特許 7019689 反応性ロイコ化合物および反応性ロイコ化合物を含む組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-02-04

(45)【発行日】2022-02-15

(54)【発明の名称】反応性ロイコ化合物および反応性ロイコ化合物を含む組成物

(51)【国際特許分類】

   C09B 67/20 20060101AFI20220207BHJP

   C11D 3/40 20060101ALI20220207BHJP

   C09B 62/04 20060101ALI20220207BHJP

   C09B 62/78 20060101ALI20220207BHJP

【ＦＩ】

C09B67/20 F

C11D3/40

C09B62/04 A

C09B62/78

【請求項の数】 11

(21)【出願番号】P 2019522497

(86)(22)【出願日】2017-11-01

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2019-11-14

(86)【国際出願番号】 US2017059525

(87)【国際公開番号】W WO2018085394

(87)【国際公開日】2018-05-11

【審査請求日】2019-05-22

(31)【優先権主張番号】62/415,834

(32)【優先日】2016-11-01

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】599060788

【氏名又は名称】ミリケン・アンド・カンパニー

【氏名又は名称原語表記】Ｍｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】100108855

【弁理士】

【氏名又は名称】蔵田 昌俊

(74)【代理人】

【識別番号】100103034

【弁理士】

【氏名又は名称】野河 信久

(74)【代理人】

【識別番号】100179062

【弁理士】

【氏名又は名称】井上 正

(74)【代理人】

【識別番号】100199565

【弁理士】

【氏名又は名称】飯野 茂

(74)【代理人】

【識別番号】100153051

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 直樹

(74)【代理人】

【識別番号】100162570

【弁理士】

【氏名又は名称】金子 早苗

(72)【発明者】

【氏名】デイ、サンジーブ・ケー．

(72)【発明者】

【氏名】フロイント、ウェスリー・エー．

(72)【発明者】

【氏名】ミラクル、グレゴリー・エス．

【審査官】井上 明子

(56)【参考文献】

【文献】米国特許第０３２３２６９１（ＵＳ，Ａ）

【文献】特開昭５４－０２９３３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭４８－０６６６２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－３２３８４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２００８／０１９６１７６（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｂ

Ｃ１１Ｄ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも１種の反応性ロイコ化合物を含むロイコ組成物であって、前記反応性ロイコ化合物が、ロイコ部分、および前記ロイコ部分に共有結合している少なくとも１つの反応性部分を含み、前記反応性部分が、求核性部分と反応するのに十分に求電子性であり、（前記ロイコ組成物に存在する前記反応性ロイコ化合物の量）対（前記ロイコ組成物に存在する着色形態の前記反応性ロイコ化合物の量）の比が、４：１以上であり、
前記ロイコ部分が、式（Ｉ）の構造からの１個以上の水素原子の除去によって得られる一価または多価の部分であり、

【化1】

［式中、式Ｉ対その酸化形態の比は、４：１以上であり；ここで、環Ａ、ＢおよびＣのそれぞれの上の個々のＲ_ｏ およびＲ_ｍ基は、水素、重水素およびＲ^５からなる群から独立して選択され；ここで、それぞれのＲ^５は、ハロゲン、ニトロ、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、－Ｃ（Ｏ）Ｒ^１、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１、－Ｃ（Ｏ）Ｏ^－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ^１、－ＯＣ（Ｏ）ＯＲ^１、－ＯＣ（Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、－Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１、－Ｓ（Ｏ）_２ＯＲ^１、－Ｓ（Ｏ）_２Ｏ^－、－Ｓ（Ｏ）_２ＮＲ^１Ｒ^２、－ＮＲ^１Ｃ（Ｏ）Ｒ^２、－ＮＲ^１Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２、－ＮＲ^１Ｃ（Ｏ）ＳＲ^２、－ＮＲ^１Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２Ｒ^３、－ＯＲ^１、－ＮＲ^１Ｒ^２、－Ｐ（Ｏ）_２Ｒ^１ _、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^１）_２、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^１）Ｏ^－および－Ｐ（Ｏ）（Ｏ^－）_２からなる群から独立して選択され；ここで、３つの環Ａ、ＢまたはＣの少なくとも１つの上のＲ_ｏおよびＲ_ｍ基のうちの少なくとも１つは、水素であり；ここで、それぞれのＲ_ｐは、水素、－ＯＲ^１および－ＮＲ^１Ｒ^２から独立して選択され、
Ｇは、水素、重水素、Ｃ_１～Ｃ_１６アルコキシド、フェノキシド、ビスフェノキシド、ニトライト、ニトリル、アルキルアミン、イミダゾール、アリールアミン、ポリアルキレンオキシド、ハロゲン、アルキルスルフィド、アリールスルフィドおよびホスフィンオキシドからなる群から独立して選択され、
Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリルおよびＲ^４からなる群から独立して選択され；Ｒ^４は、１種以上の有機モノマーで構成される有機基であり、前記モノマー分子量は、２８～５００の範囲である。］
前記反応性部分が、スルホオキシエチルスルホニル部分、ビニルスルホニル部分、ハロトリアジニル部分、第四級アンモニウムトリアジニル部分、ハロピリミジニル部分、ハロピリダジニル部分、ハロキノキサリニル部分、ハロフタラジニル部分、ブロモアクリルアミジル部分、および2位に脱離基を有するベンゾチアゾリル部分からなる群から選択される
ロイコ組成物。

【請求項2】

３つの環Ａ、ＢまたはＣのうちの少なくとも１つの上のＲ_ｏおよびＲ_ｍ基の４つすべてが、水素である、請求項１に記載のロイコ組成物。

【請求項3】

３つすべての環Ａ、ＢまたはＣの上のＲ_ｏおよびＲ_ｍ基のすべてが、水素である、請求項１に記載のロイコ組成物。

【請求項4】

３つのＲ_ｐがすべて、－ＮＲ^１Ｒ^２である、請求項１に記載のロイコ組成物。

【請求項5】

Ｇが、重水素である、請求項１に記載のロイコ組成物。

【請求項6】

前記有機基が、式Ｉの構造に適合する１つ以上の追加のロイコ着色剤部分で置換されていてもよい、請求項１に記載のロイコ組成物。

【請求項7】

Ｒ^４が、アルキレンオキシ、オキソアルキレンオキシ、オキソアルキレンアミン、エピクロロヒドリン、四級化エピクロロヒドリン、アルキレンアミン、ヒドロキシアルキレン、アシルオキシアルキレン、カルボキシアルキレン、カルボアルコキシアルキレン、および糖からなる群から選択される、請求項１に記載のロイコ組成物。

【請求項8】

前記好適な独立して選択される外部対イオンが、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、イミニウム、アンモニウム、ホスホニウム、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ペルクロレート、硫酸水素、スルフェート、アミノスルフェート、ニトレート、リン酸二水素、リン酸水素、ホスフェート、ビカーボネート、カーボネート、メソスルフェート、エソスルフェート、シアネート、チオシアネート、テトラクロロジンケート、ボレート、テトラフルオロボレート、アセテート、クロロアセテート、シアノアセテート、ヒドロキシアセテート、アミノアセテート、メチルアミノアセテート、ジ－およびトリ－クロロアセテート、２－クロロ－プロピオネート、２－ヒドロキシプロピオネート、グリコレート、チオグリコレート、チオアセテート、フェノキシアセテート、トリメチルアセテート、バレレート、パルミテート、アクリレート、オキサレート、マロネート、クロトネート、スクシネート、シトレート、メチレン－ビス－チオグリコレート、エチレン－ビス－イミノアセテート、ニトリロトリアセテート、フマレート、マレエート、ベンゾエート、メチルベンゾエート、クロロベンゾエート、ジクロロベンゾエート、ヒドロキシベンゾエート、アミノベンゾエート、フタレート、テレフタレート、インドリルアセテート、クロロベンゼンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ビフェニル－スルホネートおよびクロロトルエンスルホネートからなる群から選択される、請求項１に記載のロイコ組成物。

【請求項9】

反応性ロイコ化合物が、前記ロイコ部分に共有結合している少なくとも２つの反応性部分を含む、請求項１に記載のロイコ組成物。

【請求項10】

請求項１に記載のロイコ組成物と水との反応によって得ることができる、ロイコ組成物。

【請求項11】

前記反応性部分が、共有結合している少なくとも１つのヒドロキシ基を有する芳香族複素環部分および－ＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨからなる群から選択される部分に加水分解されている、請求項１０に記載のロイコ組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本出願は、反応性ロイコ化合物、そのような反応性ロイコ化合物を含有する洗濯ケア組成物、ならびにテキスタイル物品の洗濯におけるそのような化合物および組成物の使用について記述する。これらのタイプの化合物は、安定した、実質的に無色の状態で提供され、次いで、ある特定の物理的または化学的変化への曝露、たとえば酸素への曝露、イオン添加、光への曝露などの時に、強い着色状態に転換され得る。ロイコ化合物を含有する洗濯ケア組成物は、洗濯ケア組成物で洗浄もしくは別様に処理したテキスタイル物品の明らかなもしくは視覚的に認識される白さを増強するように、またはそれらに所望の色相を付与するように、設計される。
背景
テキスタイル基材が経年するにつれて、それらの色は、基材を含む繊維の、光、空気、汚れへの曝露、および自然劣化により、褪せるまたは黄ばむ傾向がある。そのため、これらのテキスタイル基材を視覚的に増強し、色褪せおよび黄ばみに対抗するために、消費者製品を着色するためのポリマー性着色剤の使用が先行技術において周知となった。たとえば、テキスタイル用途において、光学的増白剤または青味剤の何れかの白色化剤を使用することが周知である。しかし、伝統的な白色化剤は、他の調合成分（たとえば香料など）と有害な相互反応を生じることに起因して、保存の際に有効性を喪失する傾向がある。さらに、そのような白色化剤は、テキスタイル基材上に堆積しにくいという欠点を有している場合がある。したがって、調合者は、保存の際の任意の有効性の喪失に対抗するために使用される白色化剤のレベルを増大し、かつ／またはテキスタイル基材上に堆積させるのに利用可能な白色化剤の量を増大する傾向がある。

【0002】

ロイコ染料も、具体的な化学的または物理的な誘因への曝露時に、無色またはわずかに着色した状態から着色状態への変化を呈することが、先行技術において公知である。出現する彩色の変化は、典型的には、ヒトの目に視覚的に知覚可能である。すべての既存の化合物は、可視光領域（４００～７５０ｎｍ）において若干の吸光度を有し、故に、多かれ少なかれ、若干の色を有する。本発明において、染料は、その適用濃度および条件では顕著な色を生じさせず、その誘発された形態では顕著な色を生じさせるならば、「ロイコ染料」とみなされる。誘発時の色変化は、４００～７５０ｎｍの範囲内、好ましくは５００～６５０ｎｍの範囲内、最も好ましくは５３０～６２０ｎｍの範囲内で、ロイコ染料分子のモル減衰係数（いくつかの文献において、モル吸光係数、モル吸収係数および／またはモル吸収率としても公知である）の変化から生じる。誘発前後におけるロイコ染料のモル減衰係数の増大は、５０％より大きい、より好ましくは２００％より大きい、最も好ましくは５００％より大きいものとなるべきである。

【0003】

したがって、テキスタイル基材上に有効に堆積する有効な白色化剤が、依然として必要である。

【0004】

このたび、驚くべきことに、現在特許請求されている反応性ロイコ化合物は、消費者に所望の白さという利益を提供するだけでなく、これらの化合物を含有する洗濯ケア組成物（たとえば、洗剤）が、白さを増大することが分かった。さらに驚くべきことに、そのような反応性ロイコ化合物の加水分解誘導体を使用すると、反応性化合物と典型的に関連する呼吸器および／または皮膚への刺激および／または感作の危険性を低減するという見込みとともに、消費者に所望の白さという利益を付与できることが分かった。
発明の概要
第１の態様において、本発明は、少なくとも１種の反応性ロイコ化合物を含むロイコ組成物であって、反応性ロイコ化合物が、ロイコ部分、およびそのロイコ部分に共有結合している少なくとも１つの反応性部分を含む、ロイコ組成物を提供する。反応性部分は、好ましくは、アミン基、ヒドロキシ基、およびスルフヒドリル基からなる群から選択される求核性部分と反応するのに十分に求電子性である。（組成物中に存在する反応性ロイコ化合物の量）対（ロイコ組成物中に存在する着色形態の反応性ロイコ化合物の量）の比は、約１（以上）：９である。

【0005】

第２の態様において、本発明は、ここで記述されている通り洗濯ケア原料およびロイコ組成物を含む洗濯ケア組成物を提供する。一側面において、本発明は、ここで記述されている通り（ｉ）２～７０重量％の界面活性剤、および（ｉｉ）０．０００１～２０．０重量％のロイコ組成物を含む洗濯ケア組成物を提供する。

【0006】

第３の態様において、本発明は、テキスタイルを処理する方法であって、（ｉ）テキスタイルを、ここで記述されている通りロイコ組成物を含有する水溶液で処理する工程と、（ｉｉ）任意に、テキスタイルをリンスする工程と、（ｉｉｉ）テキスタイルを乾燥させる工程とを含む、方法を提供する。一側面において、本発明は、テキスタイルを処理する方法であって、（ｉ）テキスタイルを、ここで記述されている通りロイコ組成物を含有する、１０ｐｐｂ～５０００ｐｐｍの少なくとも１種の反応性ロイコ化合物および０．０ｇ／Ｌ～３ｇ／Ｌの界面活性剤を含む水溶液で処理する工程と、（ｉｉ）任意に、リンスする工程と、（ｉｉｉ）テキスタイルを乾燥させる工程とを含む、方法を提供する。
詳細な説明
定義
ここで使用される場合、用語「アルコキシ」は、繰り返し単位を有するポリオールのＣ_１～Ｃ_８アルコキシおよびアルコキシ誘導体、たとえばブチレンオキシド、グリシドールオキシド、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを含むように意図されている。

【0007】

ここで使用される場合、交換可能な用語「アルキレンオキシ」および「オキシアルキレン」ならびに交換可能な用語「ポリアルキレンオキシ」および「ポリオキシアルキレン」は、概して、下記の繰り返し単位：－Ｃ_２Ｈ_４Ｏ－、－Ｃ_３Ｈ_６Ｏ－、－Ｃ_４Ｈ_８Ｏ－、およびそれらの任意の組合せの１つ以上をそれぞれ含有する分子構造を指す。これらの基に対応する非限定的な構造は、たとえば、－ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ－および－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）Ｏ－を含む。さらに、ポリオキシアルキレン構成要素は、Ｃ_２～２０アルキレンオキシ基、グリシジル基、またはそれらの混合物から選択される１つ以上のモノマーからなる群から選択されていてもよい。

【0008】

用語「エチレンオキシド」、「プロピレンオキシド」および「ブチレンオキシド」は、「ＥＯ」、「ＰＯ」および「ＢＯ」というそれらの典型的な呼称によってそれぞれここで示されていてもよい。

【0009】

ここで使用される場合、用語「アルキル」および「アルキルでキャップされた」は、置換されているまたは無置換の炭化水素から水素原子を除去することによって形成された任意の一価の基を意味するように意図されている。非限定的な例は、Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル基および一側面においてＣ_１～Ｃ_６アルキル基を含む、分枝または無分枝、置換されているまたは無置換のヒドロカルビル部分を含む。

【0010】

ここで使用される場合、別段の定めがない限り、用語「アリール」は、Ｃ_３～Ｃ_１２アリール基を含むように意図されている。用語「アリール」は、炭素環式とヘテロ環式の両方のアリール基を指す。

【0011】

ここで使用される場合、用語「アルカリル」は、任意のアルキル置換アリール置換基およびアリール置換アルキル置換基を指す。より具体的に、該用語は、追加の置換基を含んでいても含んでいなくてもよい、Ｃ_７～１６アルキル置換アリール置換基およびＣ_７～１６アリール置換アルキル置換基を指すように意図されている。

【0012】

ここで使用される場合、用語「洗剤組成物」は、洗濯ケア組成物のサブセットであり、織物を洗濯するための製品を含むがこれに限定されないクリーニング組成物を含む。そのような組成物は、洗浄工程の前に使用するための前処理組成物であってもよいし、リンス添加組成物、ならびにクリーニング補助剤、たとえば漂白添加剤および「ステインスティック」または前処理型であってもよい。

【0013】

ここで使用される場合、用語「洗濯ケア組成物」は、別段の指示がない限り、織物を洗濯するための製品、織物柔軟組成物、織物増強組成物、織物清浄組成物ならびに織物のケアおよび維持のための他の製品を含むがこれらに限定されない、顆粒、粉末、液体、ゲル、ペースト、一回量包装、バー形態および／またはフレーク型の洗浄剤および／または織物処理組成物、ならびにそれらの組合せを含む。そのような組成物は、洗浄工程の前に使用するための前処理組成物であってもよいし、リンス添加組成物、ならびにクリーニング補助剤、たとえば漂白添加剤および／もしくは「ステインスティック」または前処理組成物もしくは基材を含んだ製品、たとえばドライヤー添加シートであってもよい。

【0014】

ここで使用される場合、用語「ロイコ」（たとえば、化合物、部分、ラジカル、染料、モノマー、フラグメントまたはポリマーに関して使用される場合）は、具体的な化学的または物理的な誘因への曝露時に、第１の色状態（たとえば、無着色または実質的に無色）から第２のより高度に着色した状態へのシフトをもたらす１つ以上の化学的および／または物理的変化を受ける、実体（たとえば、有機化合物またはその一部）を指す。好適な化学的または物理的な誘因は、酸化、ｐＨ変化、温度変化、および電磁放射線（たとえば、光）曝露における変化を含むがこれらに限定されない。ロイコ実体において出現する好適な化学的または物理的変化は、酸化および非酸化的変化、たとえば分子内環化を含むがこれらに限定されない。故に、一側面において、好適なロイコ実体は、発色団の可逆的に還元された形態であり得る。一側面において、ロイコ部分は、好ましくは、上述した化学的および／または物理的な誘因の１つ以上への曝露時に、第１および第２のπ系を組み込む、第３の合わさったコンジュゲートπ系に変換されることができる、前記第１および第２のπ系を少なくとも含む。

【0015】

ここで使用される場合、用語「ロイコ組成物」または「ロイコ着色剤組成物」は、ここでさらに詳細に記述されている通りの、独立して選択される構造を有する少なくとも２種のロイコ化合物を含む、組成物を指す。

【0016】

ここで使用される場合、ロイコ着色剤の「平均分子量」は、その分子量分布によって決定される通り、重量平均分子量として報告され、それらの製造プロセスの結果として、ここで開示されているロイコ着色剤は、それらのポリマー部分に繰り返し単位の分布を含有していてもよい。

【0017】

ここで使用される場合、用語「最大吸光係数」および「最大モル吸光係数」は、４００ナノメートル～７５０ナノメートルの範囲内の、最大吸収（ここで、最大波長とも称される）の波長におけるモル吸光係数を記述するように意図されている。

【0018】

ここで使用される場合、用語「第１の色」は、誘発前の洗濯ケア組成物の色を指すために使用され、無色および実質的に無色を含む任意の色を含むように意図されている。

【0019】

ここで使用される場合、用語「第２の色」は、誘発後の洗濯ケア組成物の色を指すために使用され、視覚的検査、または分析技術、たとえば分光光度分析の使用を介しての何れかで、洗濯ケア組成物の第１の色から識別可能な任意の色を含むように意図されている。

【0020】

ここで使用される場合、用語「変換剤」は、その公知の形態（一重項および三重項状態）の何れかにおける分子酸素以外の、当技術分野において公知である任意の酸化剤を指す。

【0021】

ここで使用される場合、用語「誘発剤」は、ロイコ組成物を、無色または実質的に無色の状態から着色状態に変換するために好適な反応物質を指す。

【0022】

ここで使用される場合、用語「白色化剤」は、白色綿において、布に、２１０～３４５の相対色相角、またはさらには２４０～３２０の相対色相角、またはさらには２５０～３００（たとえば、２５０～２９０）の相対色相角を持つ色相を提供する場合の、染料または誘発されると染料を形成し得るロイコ着色剤を指す。

【0023】

ここで使用される場合、「セルロース系基材」は、重量で少なくとも過半数のセルロースを含む任意の基材を含むように意図されている。セルロースは、木材、綿、リネン、ジュートおよびヘンプにおいて見出すことができる。セルロース系基材は、粉末、繊維、パルプ、ならびに粉末、繊維およびパルプから形成された物品の形態であってもよい。セルロース系繊維は、限定されないが、綿、レーヨン（再生セルロース）、アセテート（セルロースアセテート）、トリアセテート（セルローストリアセテート）、およびそれらの混合物を含む。セルロース系繊維から形成された物品は、テキスタイル物品、たとえば織物を含む。パルプから形成された物品は、紙を含む。

【0024】

ここで使用される場合、冠詞、たとえば「ａ」および「ａｎ」は、請求項において使用される場合、特許請求されているまたは記述されているものの１つ以上を意味すると理解される。

【0025】

ここで使用される場合、用語「を含む（include/s）」および「を含む（including）」は、非限定的であることを意味する。

【0026】

ここで使用される場合、用語「固体」は、顆粒、粉末、バーおよび錠剤製品形態を含む。

【0027】

ここで使用される場合、用語「流体」は、液体、ゲル、ペーストおよびガス製品形態を含む。

【0028】

本出願の試験方法の項において開示されている試験方法は、出願人らの発明のパラメーターのそれぞれの値を決定するために使用されるべきである。

【0029】

別段の注記がない限り、すべての成分または組成物レベルは、その成分または組成物の活性部を参照しており、そのような成分または組成物の市販の供給源において存在し得る、不純物、たとえば残留溶媒または副産物を除外する。

【0030】

すべてのパーセンテージおよび比は、別段の指示がない限り、重量で算出される。すべてのパーセンテージおよび比は、別段の指示がない限り、全組成に基づいて算出される。

【0031】

一側面において、２００～１，０００ｎｍ（より好ましくは４００～７５０ｎｍ）の範囲内の波長における最大吸光度での前記第２の着色状態のモル吸光係数は、第２の着色状態の最大吸光度の波長における前記第１の色状態の、好ましくは少なくとも５倍、より好ましくは１０倍、さらに一層好ましくは２５倍、最も好ましくは少なくとも５０倍の、モル吸光係数である。好ましくは、２００～１，０００ｎｍ（より好ましくは４００～７５０ｎｍ）の範囲内の波長における最大吸光度での前記第２の着色状態のモル吸光係数は、対応する波長範囲内の前記第１の色状態の、少なくとも５倍、好ましくは１０倍、さらに一層好ましくは２５倍、最も好ましくは少なくとも５０倍の、最大モル吸光係数である。当業者は、これらの比がはるかに高くてもよいことに気付くであろう。たとえば、第１の色状態は、４００～７５０ｎｍの範囲内の波長で、わずか１０Ｍ^－１ｃｍ^－１の最大モル吸光係数を有していてもよく、第２の着色状態は、４００～７５０ｎｍの範囲内の波長で、８０，０００Ｍ^－１ｃｍ^－１以上もの最大モル吸光係数を有していてもよく、この場合には、吸光係数の比は、８，０００：１以上となるであろう。

【0032】

一側面において、４００～７５０ｎｍの範囲内の波長における前記第１の色状態の最大モル吸光係数は、１０００Ｍ^－１ｃｍ^－１未満であり、４００～７５０ｎｍの範囲内の波長における前記第２の着色状態の最大モル吸光係数は、５，０００Ｍ^－１ｃｍ^－１超、好ましくは１０，０００、２５，０００、５０，０００またはさらには１００，０００Ｍ^－１ｃｍ^－１超である。当業者は、１つを超えるロイコ部分を含むポリマーが、第１の色状態において有意に高い最大モル吸光係数を有していてもよい（たとえば、ロイコ部分の多様性の相加効果または第２の着色状態に変換された１つ以上のロイコ部分の存在により）ことを認識し、理解するであろう。１つを超えるロイコ部分が分子に結合している場合、前記第２の色状態の最大モル吸光係数は、ｎ超×□であってもよく、ここで、ｎは、分子上に存在するロイコ部分プラス酸化ロイコ部分の数であり、□は、５，０００Ｍ^－１ｃｍ^－１、好ましくは１０，０００、２５，０００、５０，０００またはさらには１００，０００Ｍ^－１ｃｍ^－１超から選択される。故に、２つのロイコ部分を有する分子については、前記第２の色状態の最大モル吸光係数は、１０，０００Ｍ^－１ｃｍ^－１超、好ましくは２０，０００、５０，０００、１００，０００またはさらには２００，０００Ｍ^－１ｃｍ^－１超であってもよい。ｎは、理論上はいかなる整数であってもよいが、当業者であれば、ｎが、典型的には、１～１００、より好ましくは１～５０、１～２５、１～１０またはさらには１～５となることを理解する。

【0033】

本発明は、テキスタイル基材を白くする青色の色相を提供するための、洗濯ケア組成物、たとえば液体洗濯洗剤において使用するために有用となり得るロイコ着色剤のクラスに関する。ロイコ着色剤は、本質的に無色または軽く着色されているだけであるが、活性化時に強い色を展開することができる化合物である。洗濯ケア組成物においてロイコ化合物を使用することの１つの利点は、そのような化合物が、活性化されるまで無色であり、洗濯ケア組成物にその独自の色を呈させることである。ロイコ着色剤は、概して、洗濯ケア組成物の原色を改変しない。故に、そのような組成物の製造業者は、添加される原料、たとえば青味剤が、組成物の最終的な明度に影響を及ぼすことを考慮せずに、消費者にとって最も魅力的である色を調合することができる。

【0034】

上述した通り、第１の態様において、本発明は、少なくとも１種の反応性ロイコ化合物を含むロイコ組成物であって、反応性ロイコ化合物が、ロイコ部分、およびそのロイコ部分に共有結合している少なくとも１つの反応性部分を含む、ロイコ組成物を提供する。

【0035】

反応性ロイコ化合物は、上記で定義した通り、任意の好適なロイコ部分を含むことができる。一側面において、ロイコ部分は、好ましくは、ジアリールメタンロイコ部分、トリアリールメタンロイコ部分、オキサジン部分、チアジン部分、ヒドロキノン部分およびアリールアミノフェノール部分、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。

【0036】

ここで使用するための好適なジアリールメタンロイコ化合物は、ここで記述されている通り第２の着色状態を形成することができるジアリールメチレン誘導体を含むが、これらに限定されない。好適な例は、ミヒラーメタン、－ＯＨ基で置換されているジアリールメチレン（たとえば、ミヒラーヒドロール）ならびにそのエーテルおよびエステル、光開裂可能な部分、たとえば－ＣＮ基で置換されているジアリールメチレン（ビス（パラ－Ｎ，Ｎ－ジメチル）フェニル）アセトニトリル）、ならびに同様のそのような化合物を含むがこれらに限定されない。

【0037】

より特定の好ましい側面において、ロイコ部分は、以下の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）の構造：

【0038】

【化1】

【0039】

［式中、式Ｉ～Ｖ対その酸化形態の比は、少なくとも１：１９、１：９または１：３、好ましくは少なくとも１：１、より好ましくは少なくとも３：１、最も好ましくは少なくとも９：１またはさらには１９：１である］
からの１個以上の水素原子の除去によって得られる一価または多価の部分である。

【0040】

式（Ｉ）の構造において、環Ａ、ＢおよびＣのそれぞれの上の個々のＲ_ｏ、Ｒ_ｍおよびＲ_ｐ基は、水素、重水素およびＲ^５からなる群から独立して選択され；それぞれのＲ^５は、ハロゲン、ニトロ、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、－（ＣＨ_２）_ｎ－Ｏ－Ｒ^１、－（ＣＨ_２）_ｎ－ＮＲ^１Ｒ^２、－Ｃ（Ｏ）Ｒ^１、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１、－Ｃ（Ｏ）Ｏ^－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ^１、－ＯＣ（Ｏ）ＯＲ^１、－ＯＣ（Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、－Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１、－Ｓ（Ｏ）_２ＯＲ^１、－Ｓ（Ｏ）_２Ｏ^－、－Ｓ（Ｏ）_２ＮＲ^１Ｒ^２、－ＮＲ^１Ｃ（Ｏ）Ｒ^２、－ＮＲ^１Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２、－ＮＲ^１Ｃ（Ｏ）ＳＲ^２、－ＮＲ^１Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２Ｒ^３、－Ｐ（Ｏ）_２Ｒ^１ _、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^１）_２、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^１）Ｏ^－および－Ｐ（Ｏ）（Ｏ^－）_２からなる群から独立して選択され、ここで、添え字ｎは、０～４、好ましくは０～１の整数、最も好ましくは０であり；異なるＡ、ＢおよびＣ環上の２つのＲ_ｏは、組み合わさって、５員以上の縮合環を形成していてもよく；縮合環が６員以上である場合、異なるＡ、ＢおよびＣ環上の２つのＲ_ｏは、組み合わさって、１個以上のヘテロ原子を任意に含有していてもよい有機リンカーを形成していてもよく；一態様において、異なるＡ、ＢおよびＣ環上の２つのＲ_ｏは、組み合わさって、－Ｏ－および－Ｓ－から選択されるヘテロ原子架橋を形成して、６員縮合環を作成し；同じ環上のＲ_ｏおよびＲ_ｍまたは同じ環上のＲ_ｍおよびＲ_ｐは、組み合わさって、縮合脂肪族環または縮合芳香族環を形成していてもよく、その何れかは、ヘテロ原子を含有していてもよく；３つの環Ａ、ＢまたはＣのうちの少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つ、より好ましくは少なくとも３つ、最も好ましくはＲ_ｏおよびＲ_ｍ基の４つすべては、水素であり、好ましくは、環Ａ、ＢおよびＣのうちの少なくとも２つ上の４つすべてのＲ_ｏおよびＲ_ｍ基は、水素であり；一部の態様において、環Ａ、ＢおよびＣ上のすべてのＲ_ｏおよびＲ_ｍ基は、水素であり；好ましくは、それぞれのＲ_ｐは、水素、－ＯＲ^１および－ＮＲ^１Ｒ^２から独立して選択され；Ｒ_ｐの２つ以下、好ましくは１つ以下は、水素であり、好ましくは、いずれも水素でなく；より好ましくは少なくとも１つ、好ましくは２つ、最も好ましくは３つのＲ_ｐはすべて、－ＮＲ^１Ｒ^２であり；一部の態様において、環Ａ、ＢおよびＣのうちの１つまたはさらには２つは、１つ以上の独立して選択されるＲ^５基で任意に置換されていてもよい、Ｏ、ＳおよびＮから独立して選択される１または２個のヘテロ原子を含む独立して選択されるＣ_３～Ｃ_９ヘテロアリール環で置き換えられていてもよく；Ｇは、水素、重水素、Ｃ_１～Ｃ_１６アルコキシド、フェノキシド、ビスフェノキシド、ニトライト、ニトリル、アルキルアミン、イミダゾール、アリールアミン、ポリアルキレンオキシド、ハロゲン化物、アルキルスルフィド、アリールスルフィドまたはホスフィンオキシドからなる群から独立して選択され；一側面において、Ｇを表す分数［（重水素）／（重水素＋水素）］は、少なくとも０．２０、好ましくは少なくとも０．４０、さらに一層好ましくは少なくとも０．５０、最も好ましくは少なくとも０．６０またはさらには少なくとも０．８０である。

【0041】

式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の構造において、ｅおよびｆは、独立して、０～４の整数であり；それぞれのＲ^２０およびＲ^２１は、ハロゲン、ニトロ基、アルキル基、置換アルキル基、－ＮＣ（Ｏ）ＯＲ^１、－ＮＣ（Ｏ）ＳＲ^１、－（ＣＨ_２）_ｎ－Ｏ－Ｒ^１、および－（ＣＨ_２）_ｎ－ＮＲ^１Ｒ^２からなる群から独立して選択され、添え字ｎは、０～４、好ましくは０～１、最も好ましくは０の整数であり；それぞれのＲ^２５は、単糖部分、二糖部分、オリゴ糖部分、および多糖部分、－Ｃ（Ｏ）Ｒ^１、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２からなる群から独立して選択され；それぞれのＲ^２２およびＲ^２３は、水素、アルキル基、および置換アルキル基からなる群から独立して選択される。

【0042】

式（ＩＶ）の構造において、Ｒ^３０は、架橋アミン部分に対してオルトまたはパラに位置し、－ＯＲ^３８および－ＮＲ^３６Ｒ^３７からなる群から選択され、それぞれのＲ^３６およびＲ^３７は、水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アシル基、Ｒ^４、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１、－Ｃ（Ｏ）Ｒ^１および－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２からなる群から独立して選択され；Ｒ^３８は、水素、アシル基、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１、－Ｃ（Ｏ）Ｒ^１および－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２からなる群から選択され；ｇおよびｈは、独立して、０～４の整数であり；それぞれのＲ^３１およびＲ^３２は、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アルカリル、置換アルカリル、－（ＣＨ_２）_ｎ－Ｏ－Ｒ^１、－（ＣＨ_２）_ｎ－ＮＲ^１Ｒ^２、－Ｃ（Ｏ）Ｒ^１、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１、－Ｃ（Ｏ）Ｏ^－、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ^１、－ＯＣ（Ｏ）ＯＲ^１、－ＯＣ（Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、－Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１、－Ｓ（Ｏ）_２ＯＲ^１、－Ｓ（Ｏ）_２Ｏ^－、－Ｓ（Ｏ）_２ＮＲ^１Ｒ^２、－ＮＲ^１Ｃ（Ｏ）Ｒ^２、－ＮＲ^１Ｃ（Ｏ）ＯＲ^２、－ＮＲ^１Ｃ（Ｏ）ＳＲ^２、－ＮＲ^１Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２Ｒ^３、－Ｐ（Ｏ）_２Ｒ^１ _、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^１）_２、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ^１）Ｏ^－および－Ｐ（Ｏ）（Ｏ^－）_２からなる群から独立して選択され、ここで、添え字ｎは、０～４、好ましくは０～１の整数、最も好ましくは０であり；－ＮＲ^３４Ｒ^３５は、架橋アミン部分に対してオルトまたはパラに位置し、Ｒ^３４およびＲ^３５は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリルおよびＲ^４からなる群から独立して選択され；Ｒ^３３は、水素、－Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｈ）Ｒ^１、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１および－Ｃ（Ｏ）Ｒ^１からなる群から独立して選択され；ｇが２～４である場合、任意の２つの隣接するＲ^３１基は、組み合わさって、５員以上の縮合環を形成していてもよく、ここで、縮合環中の原子の２個以下は、窒素原子であってもよい。

【0043】

式（Ｖ）の構造において、Ｘ^４０は、酸素原子、硫黄原子およびＮＲ^４５からなる群から選択され；Ｒ^４５は、水素、重水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、－Ｓ（Ｏ）_２ＯＨ、－Ｓ（Ｏ）_２Ｏ^－、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１、－Ｃ（Ｏ）Ｒ^１および－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２からなる群から独立して選択され；Ｒ^４０およびＲ^４１は、－（ＣＨ_２）_ｎ－Ｏ－Ｒ^１、－（ＣＨ_２）_ｎ－ＮＲ^１Ｒ^２からなる群から独立して選択され、ここで、添え字ｎは、０～４、好ましくは０～１の整数、最も好ましくは０であり；ｊおよびｋは、独立して、０～３の整数であり；Ｒ^４２およびＲ^４３は、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、－Ｓ（Ｏ）_２Ｒ^１、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２、－ＮＣ（Ｏ）ＯＲ^１、－ＮＣ（Ｏ）ＳＲ^１、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１、－Ｃ（Ｏ）Ｒ^１、－（ＣＨ_２）_ｎ－Ｏ－Ｒ^１、－（ＣＨ_２）_ｎ－ＮＲ^１Ｒ^２からなる群から独立して選択され、ここで、添え字ｎは、０～４、好ましくは０～１の整数、最も好ましくは０であり；Ｒ^４４は、－Ｃ（Ｏ）Ｒ^１、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１Ｒ^２および－Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１である。

【0044】

式（Ｉ）～（Ｖ）の構造において、先行する（preceeding）基の何れか中に存在する任意の電荷は、好適な独立して選択される内部または外部対イオンと均衡がとれている。好適な独立して選択される外部対イオンは、カチオン性であってもアニオン性であってもよい。好適なカチオンの例は、好ましくは第Ｉ族および第ＩＩ族から選択される１種以上の金属を含むがこれらに限定されず、これらのうち最も好ましいのは、Ｎａ、Ｋ、ＭｇおよびＣａ、または有機カチオン、たとえばイミニウム、アンモニウムおよびホスホニウムである。好適なアニオンの例は、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ペルクロレート、硫酸水素、スルフェート、アミノスルフェート、ニトレート、リン酸二水素、リン酸水素、ホスフェート、ビカーボネート、カーボネート、メソスルフェート、エソスルフェート、シアネート、チオシアネート、テトラクロロジンケート、ボレート、テトラフルオロボレート、アセテート、クロロアセテート、シアノアセテート、ヒドロキシアセテート、アミノアセテート、メチルアミノアセテート、ジ－およびトリ－クロロアセテート、２－クロロ－プロピオネート、２－ヒドロキシプロピオネート、グリコレート、チオグリコレート、チオアセテート、フェノキシアセテート、トリメチルアセテート、バレレート、パルミテート、アクリレート、オキサレート、マロネート、クロトネート、スクシネート、シトレート、メチレン－ビス－チオグリコレート、エチレン－ビス－イミノアセテート、ニトリロトリアセテート、フマレート、マレエート、ベンゾエート、メチルベンゾエート、クロロベンゾエート、ジクロロベンゾエート、ヒドロキシベンゾエート、アミノベンゾエート、フタレート、テレフタレート、インドリルアセテート、クロロベンゼンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ビフェニル－スルホネートおよびクロロトルエンスルホネートを含むがこれらに限定されない。当業者は、上記に記載したものの代わりに使用することができる異なる対イオンを熟知している。

【0045】

式（Ｉ）～（Ｖ）の構造において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^１５は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリルおよびＲ^４からなる群から独立して選択され；ここで、Ｒ^４は、２８～５００、好ましくは４３～３５０、さらに一層好ましくは４３～２５０の範囲の前記モノマー分子量を持つ１種以上の有機モノマーで構成される有機基であり、ここで、有機基は、式Ｉ～Ｖの構造に適合する１つ以上の追加のロイコ着色剤部分で置換されていてもよい。一側面において、Ｒ^４は、アルキレンオキシ（ポリエーテル）、オキソアルキレンオキシ（ポリエステル）、オキソアルキレンアミン（ポリアミド）、エピクロロヒドリン、四級化エピクロロヒドリン、アルキレンアミン、ヒドロキシアルキレン、アシルオキシアルキレン、カルボキシアルキレン、カルボアルコキシアルキレンおよび糖からなる群から選択される。任意のロイコ部分が、３つ以上の連続モノマーを持つＲ^４基を含む場合、そのロイコ部分は、ここで、「ポリマー性ロイコ部分」と定義される。当業者ならば、若干数の特徴的な属性の何れかに関する化合物の特性、たとえば溶解度、分配、堆積、除去、染色などは、その中に組み込まれているそのような連続モノマーの、位置付け、同一性および数に関係していることを知っている。したがって、当業者は、そのような連続モノマーの、位置付け、同一性および数を調整して、任意の特定の属性を多かれ少なかれ予測可能な方式で改変することができる。

【0046】

上述した通り、ロイコ組成物中に存在する反応性ロイコ化合物は、ロイコ部分に共有結合している少なくとも１つの反応性部分を含む。反応性部分は、任意の好適な求電子性部分であり得る。好適な求電子性部分は、電子の孤立電子対または負電荷が、その部分内の炭素、窒素、酸素、硫黄、またはリン原子上に残留している、共鳴構造（寄与構造）を有する有機求核性部分と反応するのに十分に求電子性である部分である。反応性部分は、反応すると、ロイコ部分と有機求核性部分を含有する化合物との間に共有結合を作成する。好ましくは、反応性部分は、ヒドロキシ基、スルフヒドリル基、シアノ基、アルコキシ基、アミン基（第一級、第二級、または第三級アミン）、カルボアニオン、カルボキシル基、チオカルボキシレート基、チオレート基、およびチオシアネート基からなる群から選択される求核性部分と反応するのに十分に求電子性である。別の好ましい態様において、反応性部分は、ヒドロキシ基、スルフヒドリル基、およびアミン基からなる群から選択される求核性部分と反応するのに十分に求電子性である。

【0047】

好適な反応性部分は、アミンと反応して、カルバメート、尿素、アミド、スルホンアミド、またはより高次のアミン（たとえば、アルキル化を介して、第一級アミンから第二級アミン、または第二級アミンから第三級アミン）を形成する部分を含むが、これらに限定されない。好適な反応性部分は、アルコールと反応して、カーボネート、カルバメート、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、またはエーテルを形成する部分も含むが、これらに限定されない。好適な反応性部分は、スルフヒドリル（チオール）と反応して、チオカーボネート、チオカルバメートなどを形成する部分も含むが、これらに限定されない。好適な反応性部分は、下記に例示されるものを含むが、これらに限定されない。

【0048】

【化2】

【0049】

上記の構造において、添え字ｎは、０または１である。ｎが１である場合、上記の基とアミンとの反応によってカルバメートが形成され、アルコールとの反応によってカーボネートが形成される。ｎが０である場合、アミンとの反応生成物は、カルボン酸アミドであり、アルコールとの反応生成物は、カルボン酸エステルである。スルホン酸エステルおよびアミドの形成に好適な同様の基は、当業者に周知である。同様に、アルキルハロゲン化物およびアルキルトシレートは、アミンと反応してより高次のアミンを形成し、またはアルコールと反応してエーテルを形成することができる反応基の代表である。

【0050】

反応性部分として使用することができる、より伝統的な従来の基に加えて、反応性染料のためのアンカー基として用いられている多くの特定の求電子性部分の何れかを、有効に用いることができる。反応性染料は、反応性部分に共有結合している染料発色団からなる。これらの反応性部分は、求核性部分（たとえば、第一級および第二級アミン）と反応して、好ましくは置換または付加反応によって共有結合を形成する。

【0051】

この種類の反応性部分は、好ましくは、複素環式反応性部分およびスルホオキシエチルスルホニル反応基（－ＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａ）から選択される。複素環式反応性部分は、好ましくは、ハロゲンまたはアンモニウムに結合した芳香族環を含有する窒素であり、別の化合物の求核性部分（たとえば、第一級アミンおよび第二級アミン）と反応して、共有結合を形成する。これらの複素環式反応性部分は、好ましくはハロゲン、たとえば塩素またはフッ素を含有する。好ましい一態様において、反応性部分は、好ましくは、スルホオキシエチルスルホニル部分、ビニルスルホニル部分、ハロトリアジニル部分、第四級アンモニウムトリアジニル部分、ハロピリミジニル部分、ハロピリダジニル部分、ハロキノキサリニル部分、ハロフタラジニル部分、ブロモアクリルアミジル部分、およびベンゾチアゾリル部分からなる群から選択される。より好ましい複素環式反応性部分は、ジクロロトリアジニル、ジフルオロクロロピリミジン、モノフルオロトラジニル、モノフルオロクロロトラジニル、ジクロロキノキサリン、ジフルオロトリアジン、モノクロロトリアジニル、およびトリクロロピリミジンである。

【0052】

特に好ましい複素環式反応性部分は、

【0053】

【化3】

【0054】

［式中、Ｒ^１は、Ｈまたはアルキルから選択され、好ましくはＨであり；Ｘは、ＦまたはＣｌから選択され；Ｘ＝Ｃｌである場合、Ｚ^１は、－Ｃｌ、－ＮＲ^２Ｒ^３、－ＯＲ^２、－ＳＯ_３Ｎａから選択され；Ｘ＝Ｆである場合、Ｚ^１は、－ＮＲ^２Ｒ^３から選択され、Ｒ^２およびＲ^３は、Ｈ、アルキルおよびアリール基から独立して選択される］
である。アリール基は、好ましくはフェニルであり、好ましくは－ＳＯ_３Ｎａまたは－ＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＳＯ_３Ｎａによって置換されている。アルキル基は、好ましくはメチルまたはエチルである。フェニル基は、好ましくは２００未満の分子量を有する好適な非荷電有機基でさらに置換されていてもよい。好ましい基は、－ＣＨ_３、－Ｃ_２Ｈ_５、および－ＯＣＨ_３を含む。アルキル基は、好ましくは２００未満の分子量を有する好適な非荷電有機基でさらに置換されていてもよい。好ましい基は、－ＣＨ_３、－Ｃ_２Ｈ_５、－ＯＨ、－ＯＣＨ_３、－ＯＣ_２Ｈ_４ＯＨを含む。最も好ましい複素環式反応性部分は、

【0055】

【化4】

【0056】

［式中、ｍ＝１または２、好ましくは１である］
から選択される。

【0057】

別の側面において、反応性部分は、

【0058】

【化5】

【0059】

［式中、Ｒ_３は、－ＯＳＯ_３Ｘ、－ＯＳＯ_３ ^－、または－Ｃｌである。Ｒ_４およびＲ_５は、－Ｃｌおよび－Ｂｒから独立して選択され；Ｒ_１およびＲ_２は、－Ｃｌ、－Ｆ、ならびに

【0060】

【化6】

【0061】

から選択されるラジカルから独立して選択され、
Ｒ_１０は、Ｈ、－ＣＯ_２Ｘから選択され、Ｘは、水素、またはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のカチオン、またはアンモニウムである］
からなる群から選択される。

【0062】

反応性ロイコ化合物において、反応性部分は、ロイコ部分に直接結合することができ、またはそれら２つは、任意の好適な連結部分によって連結することができる。好適な連結部分は、酸素、アミン、およびアルカンジイル部分を含むが、これらに限定されない。好適なアルカンジイル部分は、分枝および無分枝Ｃ_１～Ｃ_８アルカンジイル部分、より好ましくは分枝および無分枝Ｃ_１～Ｃ_４アルカンジイル基（たとえば、エタン－１，２－ジイル部分）を含むが、これらに限定されない。

【0063】

好適な反応性ロイコ化合物は、トリアジン環上の３つの塩素原子の反応性が異なっていることから、広範な潜在的合成可能性を有する分子であるシアヌル酸クロリドの誘導体（２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジン［１０８－７７－０］）を含むが、これらに限定されない。第１の塩素原子は、水中０～５℃で、第２の塩素原子は、３５～４０℃で、第３の塩素原子は、８０～８５℃で、求核試薬により交換される。したがって、反応条件を注意深く選択することによって、多種多様なトリアジニルベースのロイコ化合物を調製することができる。シアヌル酸クロリドを、アミノ基を含有するロイコ化合物（下記の構造の「ロイコ」）（アミノ基は、ロイコ化合物に直接、または架橋部分を介して連結されていてもよい）で縮合すると、高度に反応性のジクロロトリアジニル化合物１が産出される。これらの非常に反応性のロイコ化合物は、加水分解に対して高感度であり、好適な緩衝液を添加して、その安定性を増大することができる。

【0064】

【化7】

【0065】

塩素原子の２つが、たとえばアミノまたはアルコキシル基で置換されている場合、モノクロロトリアジニルロイコ化合物２が得られる（式中、Ｘ＝－ＮＲ_２、－ＮＨＲ、－ＯＲ、または－ＳＲ）。これらは、反応性がかなり低く、したがって、相対的に高温（たとえば、８０℃）でのみ、セルロースまたは求核性部分（たとえば、－ＯＨ、－ＳＨおよびアミン）を含む他の分子と反応する。

【0066】

【化8】

【0067】

モノクロロトリアジニルロイコ化合物の反応性は、塩素をフッ素で置き換えることによって増大することができ（３）、それによって、プロセスを４０℃などの低温で実施可能にする。

【0068】

【化9】

【0069】

モノクロロトリアジニルロイコ化合物と第三級アミンとの反応によっても、高い反応性のロイコ化合物４が産出される。これらの化合物におけるアンモニウム基によって付与される１つの利点は、水溶性の増大である。

【0070】

【化10】

【0071】

このタイプの化合物の反応性は、第三級アミンの選択によって強い影響を受ける。ニコチン酸は、良好な脱離基として作用し、化合物を含有する組成物への匂いの導入が比較的少ないので、好ましい。またアンモニウム残基は、たとえば塩素よりも良好な脱離基であり、結合プロセスを４０～６０℃で実施可能にする。ハロゲン含有トリアジニルロイコ化合物とは対照的に、これらのロイコ化合物は、適用プロセスにおいてアルカリを必要としないので、結合は中性条件下で実施することができる。

【0072】

１，３，５－トリアジンに加えて、他のクラスの複素環も、反応性部分として重要である。特に注目すべきものは、ハロピリミジンベースのロイコ化合物５である。

【0073】

【化11】

【0074】

これらの化合物は、余剰炭素原子が、負電荷を安定化する環の能力を低減することから、トリアジンよりも反応性が低い。この系の反応性は、シアノ、フルオロ、またはメチルスルホニル基を含む強力な電子求引基を導入することによって増大することができる。ピリミジン環はまた、ロイコ部分と複素環との間にカルボニル基を挿入することによって活性化することができる（６）。

【0075】

【化12】

【0076】

他のジアジン部分を、反応性ロイコ化合物、たとえば７および８に組み込むこともできる。

【0077】

【化13】

【0078】

経済的に魅力的な反応性複素環式中間体の一覧は、ジクロロキノキサリン９およびジクロロフタラジン１０も含む。どちらの場合も、反応性部分は、カルボニルアミノ基を介してロイコ部分に結合しており、それらの反応性は、ジクロロトリアジニルベースの化合物の反応性にほぼ対応する。

【0079】

【化14】

【0080】

複素環の２位に良好な脱離基を有するベンゾチアゾール誘導体を、反応性部分として使用することもできる。脱離基として塩素を有するそのような反応性ロイコ化合物の一例が、１１である。

【0081】

【化15】

【0082】

市場に最も大きい影響を有するとされた反応性部分は、２－スルホオキシエチルスルホニル基である。この場合、アルカリを用いる処理によって硫酸が排除されて、所望の求核試薬と反応して結合をもたらすビニルスルホニル部分が形成される。これを排除－付加の順序として記述することは、ビニル中間体の介入なしに求核試薬が－炭素原子を直接攻撃する可能性を除外することを意味するものではない。反応性ビニルスルホンはまた、２－クロロエチルスルホニル誘導体から調製され、それによって、塩化水素の排除により所望の中間体が得られる。

【0083】

【化16】

【0084】

近年、エチルスルホニルおよびビニルスルホニル基の数々の誘導体も調製されており、このような誘導体も、ここに記述されている反応性ロイコ化合物に好適な反応性部分であると考えられる。

【0085】

一側面において、反応性ロイコ化合物は、２つ以上、好ましくは２つまたは３つの反応性部分を含む。そのような態様において、反応性部分は、同じであっても異なっていてもよい。複数の異なる反応性部分を含有する反応性ロイコ化合物の一例は、シアヌル酸クロリドが、２つの脂肪族２－クロロエチルスルホニル鎖を有するアミンと結合している化合物である（１６）。

【0086】

【化17】

【0087】

本発明のロイコ組成物は、ロイコ組成物中に存在する着色形態の任意の反応性ロイコ化合物を含有することができる。好ましい一態様において、（ロイコ組成物中に存在する反応性ロイコ化合物の量）対（ロイコ組成物中に存在する着色形態の反応性ロイコ化合物の量）の比は、約１：９以上である。より好ましくは、（組成物中に存在する反応性ロイコ化合物の量）対（ロイコ組成物中に存在する着色形態の反応性ロイコ化合物の量）の比は、約１：４以上、約１：３以上、約３：７以上、約２：３以上、約１：１以上、約３：２以上、約７：３以上、約３：１以上、約４：１以上、または約９：１以上である。

【0088】

上記のロイコ化合物は、家庭の洗濯プロセスなどにおけるテキスタイル材料の処理において使用するのに好適であると考えられる。特に、ロイコ化合物は、ロイコ化合物の性質に起因して、テキスタイル材料の繊維上に堆積すると考えられる。さらに、ロイコ化合物は、テキスタイル材料上に堆積したら、ロイコ化合物をその着色形態に変換する好適な化学的または物理的な誘因の適用によって、着色化合物に変換され得る。たとえば、ロイコ化合物は、ロイコ化合物が酸化化合物に酸化したら、その着色形態に変換され得る。適切なロイコ部分を選択することによって、ロイコ化合物は、ロイコ化合物がその着色形態に変換すると、テキスタイル材料の所望の色相を付与するように設計され得る。たとえば、その着色形態に変換すると青色の色相を呈するロイコ化合物を使用して、普通は時間の経過および／または洗濯の繰返しに起因して生じるテキスタイル材料の黄ばみに対抗することができる。したがって、他の態様において、本発明は、上述したロイコ化合物を含む洗濯ケア組成物、およびテキスタイル材料を処理するための家庭用方法（たとえば、洗濯物品または衣類を洗浄するための方法）を提供する。

【0089】

好ましくは、ロイコ化合物は、布に、２１０～３４５の相対色相角、またはさらには２４０～３２０の相対色相角、またはさらには２５０～３００（たとえば、２５０～２９０）の相対色相角を持つ色相を与える。相対色相角は、当技術分野において公知の通りの任意の好適な方法によって決定することができる。しかしながら、好ましくは、いかなるロイコ実体もない綿と比べた、綿へのロイコ実体の堆積に関して、ここでさらに詳細に記述されている通りに決定されていてもよい。

【0090】

一態様において、本発明は、加水分解反応性ロイコ化合物を含むロイコ組成物を提供する。加水分解反応性ロイコ化合物は、上述した反応性ロイコ化合物と水との反応によって得ることができる任意の化合物であり得る。好ましい一態様において、求電子性部分は、共有結合している少なくとも１つのヒドロキシ基を有する芳香族複素環部分および－ＳＯ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨからなる群から選択される部分に加水分解されている。

【0091】

一態様において、本発明は、上述したロイコ組成物および／または反応性ロイコ化合物と、求核性部分を含む有機化合物との反応によって生成されるロイコ組成物を提供する。好適な求核性部分は、第一級アミン基、第二級アミン基、ヒドロキシ基、およびスルフヒドリル基を含むが、これらに限定されない。有機化合物は、求核性部分を含む任意の好適な化合物であり得る。たとえば、有機化合物は、１つ以上の求核性部分を含有する、下記のポリマーまたは任意の洗濯ケア原料であり得る。ある特定の態様において、このロイコ組成物を、上述した加水分解ロイコ組成物と組み合わせて、別のロイコ組成物を産生することができる。

【0092】

本発明の洗濯ケア組成物において使用される反応性ロイコ化合物、加水分解反応性ロイコ化合物、および／または反応性ロイコ化合物と求核性部分を含む有機化合物の生成物（それらすべては、ここおよび以下の段落で、簡単に反応性ロイコ化合物と呼ばれる）の量は、本発明の目的を達成するのに好適ないかなるレベルであってもよい。一側面において、洗濯ケア組成物は、約０．０００１重量％～約１．０重量％、好ましくは０．０００５重量％～約０．５重量％、さらにより好ましくは約０．０００８重量％～約０．２重量％、最も好ましくは０．００４重量％～約０．１重量％の量の反応性ロイコ化合物を含む。

【0093】

別の側面において、洗濯ケア組成物は、０．００２５～５．０ミリ当量／ｋｇ、好ましくは０．００５～２．５ミリ当量／ｋｇ、さらにより好ましくは０．０１～１．０ミリ当量／ｋｇ、最も好ましくは０．０５～０．５０ミリ当量／ｋｇの量の反応性ロイコ化合物を含み、ここでミリ当量／ｋｇという単位は、洗濯組成物１ｋｇ当たりのロイコ部分のミリ当量を指す。２つ以上のロイコ部分を含む反応性ロイコ化合物では、ミリ当量数は、以下の等式：（反応性ロイコ化合物のミリモル）×（ロイコ部分のミリ当量数／反応性ロイコ化合物のミリモル）＝ロイコ部分のミリ当量による、反応性ロイコ化合物のミリモル数に関する。反応性ロイコ化合物１つ当たり、ただ１つのロイコ部分が存在する場合、ミリ当量数／ｋｇは、洗濯ケア組成物１ｋｇ当たり反応性ロイコ化合物のミリモル数に等しい。

【0094】

上述した通り、第２の態様において、本発明は、ここで記述されている通り洗濯ケア原料およびロイコ組成物を含む洗濯ケア組成物を提供する。洗濯ケア組成物は、ここで記述されている通り任意の好適なロイコ組成物またはロイコ組成物の組合せを含むことができる。洗濯ケア組成物は、任意の好適な洗濯ケア原料を含むことができる。本発明における使用に好適な洗濯ケア原料は、以下に詳細に記述されている。
洗濯ケア原料
界面活性剤系
本発明の製品は、約０．００重量％～、より典型的には約０．１０～８０重量％の界面活性剤を含んでいてもよい。一側面において、そのような組成物は、約５～５０重量％の界面活性剤を含んでいてもよい。利用される界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、両性、両性電解質性、両性イオン性もしくはカチオン性タイプのものであることができ、またはこれらのタイプの相溶性混合物を含むことができる。アニオン性および非イオン性界面活性剤は、典型的には、織物ケア製品が洗濯洗剤である場合に使用される。他方で、カチオン性界面活性剤は、典型的には、織物ケア製品が織物柔軟剤である場合に使用される。
アニオン性界面活性剤
有用なアニオン性界面活性剤は、それら自体がいくつかの異なるタイプのものであることができる。たとえば、高級脂肪酸の水溶性塩、すなわち「石鹸」は、ここでの組成物において有用なアニオン性界面活性剤である。これは、アルカリ金属石鹸、たとえば、約８～約２４個の炭素原子またはさらには約１２～約１８個の炭素原子を含有する高級脂肪酸の、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびアルキロールアンモニウム塩を含む。石鹸は、脂肪および油の直接鹸化によってまたは遊離脂肪酸の中和によって作製することができる。特に有用なのは、ココナツ油および獣脂に由来する脂肪酸の混合物のナトリウムおよびカリウム塩、すなわち、ナトリウムまたはカリウム獣脂およびココナツ石鹸である。

【0095】

好ましいアルキル硫酸塩は、Ｃ８～１８アルキルアルコキシル化硫酸塩、好ましくはＣ１２～１５アルキルまたはヒドロキシアルキルアルコキシル化硫酸塩である。好ましくは、アルコキシル化基は、エトキシル化基である。典型的には、アルキルアルコキシル化硫酸塩は、０．５～３０もしくは２０、または０．５～１０の平均アルコキシル化度を有する。アルキル基は、分枝であっても直鎖状であってもよい。アルコキシル化アルキル硫酸塩界面活性剤は、アルコキシル化アルキル硫酸塩の混合物であってもよく、該混合物は、約１２～約３０個の炭素原子の範囲内の平均（算術平均）炭素鎖長、または約１２～約１５個の炭素原子の平均炭素鎖長、およびエチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくはそれらの混合物の、約１モル～約４モルの平均（算術平均）アルコキシル化度、またはエチレンオキシド、プロピレンオキシドもしくはそれらの混合物の、約１．８モルの平均（算術平均）アルコキシル化度を有する。アルコキシル化アルキル硫酸塩界面活性剤は、約１０個の炭素原子～約１８個の炭素原子の炭素鎖長、およびエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはそれらの混合物の、約０．１～約６モルのアルコキシル化度を有していてもよい。アルコキシル化アルキル硫酸塩は、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはそれらの混合物でアルコキシル化されていてもよい。アルキルエーテル硫酸塩界面活性剤は、ピークに達したエトキシレート分布を含有していてもよい。具体例は、Ｓｈｅｌｌ製のＮＥＯＤＯＬ（登録商標）アルコールに由来する、Ｃ１２～Ｃ１５ ＥＯ ２．５スルフェート、Ｃ１４～Ｃ１５ ＥＯ ２．５スルフェートおよびＣ１２～Ｃ１５ ＥＯ １．５スルフェート、ならびにＨｕｎｔｓｍａｎ製の天然アルコールに由来する、Ｃ１２～Ｃ１４ ＥＯ３スルフェート、Ｃ１２～Ｃ１６ ＥＯ３スルフェート、Ｃ１２～Ｃ１４ ＥＯ２スルフェートおよびＣ１２～Ｃ１４ ＥＯ１スルフェートを含む。ＡＥＳは、直鎖状、分枝、またはそれらの組合せであってもよい。アルキル基は、合成もしくは天然アルコール、たとえばＳｈｅｌｌ製の商標名Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）、Ｓａｓｏｌ製のＳａｆｏｌ（登録商標）、Ｌｉａｌ（登録商標）およびＩｓａｌｃｈｅｍ（登録商標）によって供給されるもの、または植物油、たとえばココナツおよびパーム核に由来するミッドカットアルコールに由来していてもよい。別の好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、Ｃ１０～Ｃ２６直鎖状または分枝、好ましくはＣ１０～Ｃ２０直鎖状、最も好ましくはＣ１６～Ｃ１８直鎖状アルキルアルコールおよび２～２０、好ましくは７～１３、より好ましくは８～１２、最も好ましくは９．５～１０．５のエトキシレートを含む、アルキルエーテルカルボキシレートである。酸形態または塩形態、たとえばナトリウムもしくはアンモニウム塩が使用されていてもよく、アルキル鎖は、１つのシスまたはトランス二重結合を含有していてもよい。アルキルエーテルカルボン酸は、花王株式会社（Ａｋｙｐｏ（登録商標））、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｅｍｐｉｃｏｌ（登録商標））およびＣｌａｒｉａｎｔ（Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ（登録商標））から入手可能である。

【0096】

他の有用なアニオン性界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホネートのアルカリ金属塩を含むことができ、ここで、アルキル基は、直鎖（直鎖状）または分枝鎖立体配置中に、約９～約１５個の炭素原子を含有する。一部の例において、アルキル基は、直鎖状である。そのような直鎖状アルキルベンゼンスルホネートは、「ＬＡＳ」として公知である。他の例において、直鎖状アルキルベンゼンスルホネートは、アルキル基中、約１１～１４の平均炭素原子数を有していてもよい。具体例において、直鎖状直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、アルキル基中、約１１．８個の炭素原子の平均炭素原子数を有していてもよく、これは、Ｃ１１．８ＬＡＳと略記されていてもよい。好ましいスルホネートは、Ｃ１０～１３アルキルベンゼンスルホネートである。好適なアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）は、市販の直鎖状アルキルベンゼン（ＬＡＢ）をスルホン化することによって取得されていてもよく、好適なＬＡＢは、低２－フェニルＬＡＢ、たとえば商標名Ｉｓｏｃｈｅｍ（登録商標）でＳａｓｏｌによって供給されるものまたは商標名Ｐｅｔｒｅｌａｂ（登録商標）でＰｅｔｒｅｓａによって供給されるものを含み、他の好適なＬＡＢは、高２－フェニルＬＡＢ、たとえば商標名Ｈｙｂｌｅｎｅ（登録商標）でＳａｓｏｌによって供給されるものを含む。好適なアニオン性洗浄性界面活性剤は、ＤＥＴＡＬ触媒プロセスによって取得されるアルキルベンゼンスルホネートであるが、他の合成ルート、たとえばＨＦも好適となり得る。一側面において、ＬＡＳのマグネシウム塩が使用される。ここで使用するための好適なアニオン性スルホネート界面活性剤は、Ｃ８～Ｃ１８アルキルまたはヒドロキシアルキルスルホネート；ＷＯ９９／０５２４３、ＷＯ９９／０５２４２、ＷＯ９９／０５２４４、ＷＯ９９／０５０８２、ＷＯ９９／０５０８４、ＷＯ９９／０５２４１、ＷＯ９９／０７６５６、ＷＯ００／２３５４９およびＷＯ００／２３５４８において論じられている通りの、Ｃ１１～Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、修飾アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；ならびにアルファ－オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）の、水溶性塩を含む。それらはまた、１０～２０個の炭素原子のパラフィンをスルホン化することによって取得されるモノスルホネートおよび／またはジスルホネートであってもよいパラフィンスルホネートを含む。スルホネート界面活性剤は、アルキルグリセリルスルホネート界面活性剤を含んでいてもよい。

【0097】

本発明のアニオン性界面活性剤は、酸形態であってもよく、前記酸形態を中和して、本発明の洗剤組成物において使用するために望ましい界面活性剤塩を形成していてもよい。中和のための典型的な作用物質は、金属対イオン塩基、たとえば水酸化物、たとえばＮａＯＨまたはＫＯＨを含む。本発明のアニオン性界面活性剤およびそれらの酸形態における補助アニオン性界面活性剤または共界面活性剤を中和するためのさらなる好ましい作用物質は、アンモニア、アミンまたはアルカノールアミンを含む。アルカノールアミンが好ましい。モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、および当技術分野で公知である他の直鎖状または分枝アルカノールアミンを含む好適な非限定的な例、たとえば、非常に好ましいアルカノールアミンは、２－アミノ－１－プロパノール、１－アミノプロパノール、モノイソプロパノールアミンまたは１－アミノ－３－プロパノールを含む。
非イオン性界面活性剤
好ましくは、組成物は、非イオン性洗浄性界面活性剤を含む。好適な非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化脂肪アルコールを含む。非イオン性界面活性剤は、式Ｒ（ＯＣ２Ｈ４），ＯＨのエトキシル化アルコールおよびエトキシル化アルキルフェノールから選択されていてもよく、式中、Ｒは、約８～約１５個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素ラジカル、およびアルキルフェニルラジカルからなる群から選択され、ここで、アルキル基は、約８～約１２個の炭素原子を含有し、ｎの平均値は、約５～約１５である。ここで有用な非イオン性界面活性剤の他の非限定的な例は、Ｃ８～Ｃ１８アルキルエトキシレート、たとえばＳｈｅｌｌ製のＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤；Ｃ６～Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（ここで、アルコキシレート単位は、エチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位、またはそれらの混合物であってもよい）；エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーを持つＣ１２～Ｃ１８アルコールおよびＣ６～Ｃ１２アルキルフェノール凝縮物、たとえばＢＡＳＦ製のＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）；Ｃ１４～Ｃ２２中鎖分枝アルコール、ＢＡ；Ｃ１４～Ｃ２２中鎖分枝アルキルアルコキシレート、ＢＡＥ_Ｘ（ここで、ｘは、１～３０である）；アルキル多糖；具体的にアルキルポリグルコシド；ポリヒドロキシ脂肪酸アミド；ならびにエーテルでキャップされたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤を含む。具体例は、Ｓｈｅｌｌ製のＣ１２～Ｃ１５ ＥＯ７およびＣ１４～Ｃ１５ ＥＯ７ ＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製のＣ１２～Ｃ１４ ＥＯ７およびＣ１２～Ｃ１４ ＥＯ９ Ｓｕｒｆｏｎｉｃ（登録商標）非イオン性界面活性剤を含む。

【0098】

非常に好ましい非イオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たり２～１８、好ましくは２～１５、より好ましくは５～９モルのエチレンオキシドを持つ、ゲルベアルコールの縮合生成物である。好適な非イオン性界面活性剤は、ＢＡＳＦ製の商標名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ（登録商標）を持つものを含む。Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ－５０は、平均約５つのエトキシ基を含有するゲルベエトキシレートである。Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ－８０および平均約８つのエトキシ基を含有すること。ここで使用するための他の好適な非イオン性界面活性剤は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルポリグルコシドおよび脂肪酸グルカミド、ゲルベアルコールに基づくアルキルポリグルコシドを含む。
両性界面活性剤
界面活性剤系は、両性界面活性剤、たとえばアミンオキシドを含んでいてもよい。好ましいアミンオキシドは、アルキルジメチルアミンオキシドまたはアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、より好ましくはアルキルジメチルアミンオキシド、とりわけココジメチルアミノオキシドである。アミンオキシドは、直鎖状または中分枝（mid-branched）アルキル部分を有していてもよい。
両性電解質性界面活性剤
界面活性剤系は、両性電解質性界面活性剤を含んでいてもよい。両性電解質性界面活性剤の具体的な非限定的な例は、第二級もしくは第三級アミンの脂肪族誘導体、またはヘテロ環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体を含み、ここで、脂肪族ラジカルは、直鎖または分枝鎖であり得る。脂肪族置換基の１つは、少なくとも約８個の炭素原子、たとえば約８～約１８個の炭素原子を含有していてもよく、少なくとも１つは、アニオン性水溶性基、たとえばカルボキシ、スルホネート、スルフェートを含有している。たとえば、両性電解質性界面活性剤の好適な例については、米国特許第３，９２９，６７８号、１９段、１８～３５行を参照されたい。
両性イオン性界面活性剤
両性イオン性界面活性剤は、当技術分野において公知であり、概して、全体的に中性に荷電しているが、少なくとも１個の正に荷電した原子／基および少なくとも１個の負に荷電した原子／基を有する、界面活性剤を含む。両性イオン性界面活性剤の例は、第二級および第三級アミンの誘導体、ヘテロ環式第二級および第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムもしくは第三級スルホニウム化合物の誘導体を含む。両性イオン性界面活性剤；アルキルジメチルベタインおよびココジメチルアミドプロピルベタイン、Ｃ_８～Ｃ_１８（たとえば、Ｃ_１２～Ｃ_１８）アミンオキシドならびにスルホおよびヒドロキシベタイン、たとえば、アルキル基が、Ｃ_８～Ｃ_１８、ある特定の態様において、Ｃ_１０～Ｃ_１４であり得る場合、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ－１－プロパンスルホネートを含む、ベタインの例については、米国特許第３，９２９，６７８号、１９段、３８行～２２段、４８行を参照されたい。本発明において使用するための好ましい両性イオン性界面活性剤は、ココアミドプロピルベタインである。
カチオン性界面活性剤
カチオン性界面活性剤の例は、第四級アンモニウム界面活性剤を含み、これは、具体的には最大２６個の炭素原子を有し得る。追加の例は、ａ）米国特許第６，１３６，７６９号において論じられている通りのアルコキシレート第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤；ｂ）米国特許第６，００４，９２２号において論じられている通りのジメチルヒドロキシエチル第四級アンモニウム；ｃ）参照によりここに組み込まれる、ＷＯ９８／３５００２、ＷＯ９８／３５００３、ＷＯ９８／３５００４、ＷＯ９８／３５００５およびＷＯ９８／３５００６において論じられている通りのポリアミンカチオン性界面活性剤；ｄ）参照によりここに組み込まれる、米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号および米国特許第６，０２２，８４４号において論じられている通りのカチオン性エステル界面活性剤、ならびに、ｅ）参照によりここに組み込まれる米国特許第６，２２１，８２５号およびＷＯ００／４７７０８において論じられている通りのアミノ界面活性剤、ならびに具体的にアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）を含む。有用なカチオン性界面活性剤は、米国特許第４，２２２，９０５号、Ｃｏｃｋｒｅｌｌ、１９８０年９月１６日発行において、および米国特許第４，２３９，６５９号、Ｍｕｒｐｈｙ、１９８０年１２月１６日発行において記述されているものも含み、それらの両方とも、参照によりここに組み込まれる。第四級アンモニウム化合物は、織物増強組成物、たとえば織物柔軟剤中に存在していてもよく、構造ＮＲ_４ ^＋の正に荷電した多原子イオンである第四級アンモニウムカチオンを含んでいてもよく、ここで、Ｒは、アルキル基またはアリール基である。
補助クリーニング添加剤
本発明のクリーニング組成物は、補助クリーニング添加剤を含有していてもよい。クリーニング補助添加剤の正確な性質およびその組み込みのレベルは、クリーニング組成物の物理的形態、およびそれが使用されることになっているクリーニング操作の正確な性質によって決まることになる。

【0099】

補助クリーニング添加剤は、ビルダー、構造化剤または増粘剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、ポリマー性汚れ放出剤、ポリマー性分散剤、ポリマー性グリースクリーニング剤、酵素、酵素安定化系、漂白化合物、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、増白剤、染料、色相付与剤、染料移行阻害剤、キレート化剤、泡抑制剤、柔軟剤および香料からなる群から選択されていてもよい。補助クリーニング添加剤のこの一覧は、例示的なものに過ぎず、使用され得る補助クリーニング添加剤のタイプを限定するものとしてではない。原理上、当技術分野において公知のあらゆる補助クリーニング添加剤が本発明において使用されていてもよい。
ポリマー
組成物は、１種以上のポリマーを含んでいてもよい。非限定的な例は、そのすべてが任意に修飾されていてもよく、ＷＯ２０１６／０４１６７６において記述されている通り、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセルロース、ポリ（ビニル－ピロリドン）、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルピリジン－Ｎ－オキシド）、ポリ（ビニルイミダゾール）、ポリカルボキシレートまたはアルコキシル化置換フェノール（ＡＳＰ）を含む。ＡＳＰ分散剤の例は、Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能なＨＯＳＴＡＰＡＬ ＢＶ ＣＯＮＣ Ｓ１０００を含むがこれに限定されない。

【0100】

ポリアミンは、グリース、微粒子除去または染み除去に使用されていてもよい。多種多様なアミンおよびポリアルキレンイミンを種々の程度にアルコキシル化して、疎水性または親水性クリーニングを達成することができる。そのような化合物は、エトキシル化ポリエチレンイミン、エトキシル化ヘキサメチレンジアミン、およびそれらの硫酸化バージョンを含んでいてもよいがこれらに限定されない。そのようなポリマーの有用な例は、ＢＡＳＦから入手可能なＨＰ２０、または下記の一般的な構造を有するポリマー：
ビス（（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｎ）（ＣＨ_３）－Ｎ＋－Ｃ_ｘＨ_２ｘ－Ｎ＋－（ＣＨ_３）－ビス（（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｎ）［式中、ｎ＝２０～３０であり、ｘ＝３～８である］、またはその硫酸化もしくはスルホン化バリアントである。より優れたグリース除去および乳化を達成するために、ポリプロポキシル化－ポリエトキシル化両親媒性ポリエチレンイミン誘導体も含まれていてもよい。これらは、好ましくは内側ポリエチレンオキシドブロックおよび外側ポリプロピレンオキシドブロックを有する、アルコキシル化ポリアルキレンイミンを含んでいてもよい。洗剤組成物は、増強された飲料の染み除去に有用な、修飾されていないポリエチレンイミンを含有していてもよい。種々の分子量のＰＥＩは、商標名Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）で、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。好適なＰＥＩの例は、Ｌｕｐａｓｏｌ ＦＧ（登録商標）、Ｌｕｐａｓｏｌ Ｇ－３５（登録商標）を含むがこれらに限定されない。

【0101】

組成物は、ポリマー性分散剤として有用な、１種以上のカルボキシレートポリマー、たとえばマレエート／アクリレートランダムコポリマーまたはポリアクリレートホモポリマーを含んでいてもよい。アルコキシル化ポリカルボキシレート、たとえばポリアクリレートから調製されたものも、粘土分散性を提供するために有用である。そのような材料は、ＷＯ９１／０８２８１において記述されている。化学的に、これらの材料は、７～８つのアクリレート単位ごとに１つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３のものであり、式中、ｍは、２～３であり、ｎは、６～１２である。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」とエステルまたはエーテル結合して、「コーム」ポリマー型構造を提供する。

【0102】

好ましい両親媒性グラフトコポリマーは、（ｉ）ポリエチレングリコール主鎖；ならびに（ｉｉ）ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１つのペンダント部分を含む。両親媒性グラフトコポリマーの例は、ＢＡＳＦから供給されるＳｏｋａｌａｎ ＨＰ２２である。

【0103】

ＷＯ２０１６／０４１６７６において記述されている通りのアルコキシル化置換フェノールも、粘土分散性を提供するポリマーの好適な例である。Ｃｌａｒｉａｎｔから入手可能なＨｏｓｔａｐａｌ ＢＶ Ｃｏｎｃ Ｓ１０００は、ＡＳＰ分散剤の１つの非限定的な例である。

【0104】

好ましくは、組成物は、１種以上の汚れ放出ポリマーを含む。好適な汚れ放出ポリマーは、ポリエステル汚れ放出ポリマー、たとえばＲｈｏｄｉａによって供給される、Ｒｅｐｅｌ－ｏ－ｔｅｘ ＳＦ、ＳＦ－２およびＳＲＰ６を含む、Ｒｅｐｅｌ－ｏ－ｔｅｘポリマーである。他の好適な汚れ放出ポリマーは、Ｃｌａｒｉａｎｔによって供給される、Ｔｅｘｃａｒｅ ＳＲＡ１００、ＳＲＡ３００、ＳＲＮ１００、ＳＲＮ１７０、ＳＲＮ２４０、ＳＲＮ２６０、ＳＲＮ３００およびＳＲＮ３２５を含む、Ｔｅｘｃａｒｅポリマーを含む。他の好適な汚れ放出ポリマーは、Ｍａｒｌｏｑｕｅｓｔポリマー、たとえばＳａｓｏｌによって供給される、Ｍａｒｌｏｑｕｅｓｔ ＳＬ、ＨＳＣＢ、Ｌ２３５Ｍ、Ｂ、Ｇ８２である。他の好適な汚れ放出ポリマーは、ＵＳ９，３６５，８０６において記述されている通りの、メチルでキャップされたエトキシル化プロポキシル化汚れ放出ポリマーを含む。

【0105】

好ましくは、組成物は、カルボキシメチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、スルホエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルキシログルカン、カルボキシメチルキシラン、スルホエチルガラクトマンナン、カルボキシメチルガラクトマンナン、ヒドロキシエチルガラクトマンナン、スルホエチルデンプン、カルボキシメチルデンプン、およびそれらの混合物から特に選択されていてもよい、１種以上の多糖を含む。本発明において使用するのに好適な他の多糖は、グルカンである。好ましいグルカンは、グリコシド結合（すなわち、グルコシド結合）によって一緒に結合しているグルコースモノマー単位を含むポリマーであるポリアルファ－１，３－グルカンであり、ここで、グリコシド結合の少なくとも約５０％は、アルファ－１，３－グリコシド結合である。ポリアルファ－１，３－グルカンは、多糖の一種である。ポリアルファ－１，３－グルカンは、１種以上のグルコシルトランスフェラーゼ酵素を使用してスクロースから酵素的に生成することができ、たとえば米国特許第７，０００，０００号ならびに米国特許出願公開第２０１３／０２４４２８８号および同第２０１３／０２４４２８７号（これらのすべては参照によりここに組み込まれる）において記述されている。

【0106】

組成物において使用するための他の好適な多糖は、カチオン性多糖である。カチオン性多糖の例は、カチオン性グアーガム誘導体、第四級窒素含有セルロースエーテル、ならびにエーテル化セルロース、グアーおよびデンプンのコポリマーである合成ポリマーを含む。使用する場合、ここでのカチオン性ポリマーは、組成物に可溶性であるか、または以上で記述したカチオン性ポリマーならびにアニオン性、両性および／もしくは両性イオン性界面活性剤成分によって形成された組成物中の複合コアセルベート相に可溶性であるかの何れかである。好適なカチオン性ポリマーは、米国特許第３，９６２，４１８号、同第３，９５８，５８１号、および米国公開第２００７／０２０７１０９Ａ１号において記述されている。

【0107】

ポリマーは、他の洗剤原材料のための堆積助剤としても機能することができる。好ましい堆積助剤は、カチオン性および非イオン性ポリマーからなる群から選択される。好適なポリマーは、カチオン性デンプン、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルホルムアルデヒド、ローカストビーンガム、マンナン、キシログルカン、タマリンドガム、ポリエチレンテレフタレート、およびジメチルアミノエチルメタクリレートを含有するポリマーを含み、アクリル酸およびアクリルアミドを含む群から選択される１種以上のモノマーを任意に含有していてもよい。
追加のアミン
ポリアミンは、グリース除去を改良することが公知である。性能が好ましい環式および直鎖状アミンは、１，３－ビス（メチルアミン）－シクロヘキサン、４－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン（ＢＡＳＦによって供給されるＢａｘｘｏｄｕｒ ＥＣＸ ２１０）、１，３プロパンジアミン、１，６ヘキサンジアミン、１，３ペンタンジアミン（Ｉｎｖｉｓｔａによって供給されるＤｙｔｅｋ ＥＰ）、２－メチル１，５ペンタンジアミン（Ｉｎｖｉｓｔａによって供給されるＤｙｔｅｋ Ａ）である。ＵＳ６７１００２３は、少なくとも３つのプロトン化可能なアミンを含有する前記ジアミンおよびポリアミンを含有する食器手洗い組成物を開示している。本発明に従うポリアミンは、洗浄ｐＨを上回る少なくとも１ｐｋａおよび約６より大きく洗浄ｐＨを下回る少なくとも２ｐｋａを有する。好ましいポリアミンは、Ｄｏｗ、ＢＡＳＦおよびＨｕｎｔｍａｎから市販されている、テトラエチレンペンタミン、ヘキサエチルヘキサミン、ヘプタエチルヘプタミン、オクタエチルオクタミン、ノネチルノナミンおよびそれらの混合物からなる群から選択される。とりわけ好ましいポリエーテルアミンは、ＵＳ９７５２１０１、ＵＳ９４８７７３９、ＵＳ９６３１１６３において記述されている通り、親油性修飾されている。
染料移行阻害剤（ＤＴＩ）
組成物は、１種以上の染料移行阻害剤を含んでいてもよい。本発明の一態様において、本発明者らは、驚くべきことに、指定された染料に加えてポリマー性染料移行阻害剤を含む組成物が、性能の改良を与えることを見出した。これは、これらのポリマーが染料堆積を防止することから、驚くべきことである。好適な染料移行阻害剤は、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ－オキシドポリマー、Ｎ－ビニルピロリドンおよびＮ－ビニルイミダゾール、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールのコポリマーまたはそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。好適な例は、Ａｓｈｌａｎｄ Ａｑｕａｌｏｎ製の、ＰＶＰ－Ｋ１５、ＰＶＰ－Ｋ３０、ＣｈｒｏｍａＢｏｎｄ Ｓ－４００、ＣｈｒｏｍａＢｏｎｄ Ｓ－４０３ＥおよびＣｈｒｏｍａｂｏｎｄ Ｓ－１００、ならびに、ＢＡＳＦ製の、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ１６５、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ５０、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ５３、Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ５９、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ５６Ｋ、Ｓｏｋａｌａｎ（登録商標）ＨＰ６６を含む。他の好適なＤＴＩは、ＷＯ２０１２／００４１３４において記述されている通りである。主題組成物中に存在する場合、染料移行阻害剤は、重量で組成物の約０．０００１％～約１０％、約０．０１％～約５％またはさらには約０．１％～約３％のレベルで存在していてもよい。
酵素
酵素は、基材からの、タンパク質ベース、炭水化物ベースまたはトリグリセリドベースの染みの除去、織物洗濯における浮遊染料移動の防止のためおよび織物修復のためを含む多様な目的のために、クリーニング組成物に含まれていてもよい。好適な酵素は、任意の好適な起源、たとえば植物、動物、細菌、真菌および酵母起源の、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、オキシダーゼ、ペルオキシダーゼ、マンナナーゼ、およびそれらの混合物を含む。ここで記述されているクリーニング組成物において使用されていてもよい他の酵素は、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、エンドグルカナーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、アミラーゼ、グルコ－アミラーゼ、キシラナーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β－グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、もしくはそれらの混合物、エステラーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ならびにまたはそれらの混合物を含む。他の好適な酵素は、ヌクレアーゼ酵素を含む。組成物は、ヌクレアーゼ酵素を含んでいてもよい。ヌクレアーゼ酵素は、核酸のヌクレオチドサブユニット間のホスホジエステル結合を開裂することができる酵素である。ここでのヌクレアーゼ酵素は、好ましくは、デオキシリボヌクレアーゼもしくはリボヌクレアーゼ酵素またはその機能的フラグメントである。酵素選択は、要因、たとえばｐＨ活性および／または安定性の最適条件、熱安定性、ならびに活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって影響を受ける。

【0108】

酵素は、クリーニング組成物に、クリーニング組成物の０．０００１～５重量％の活性酵素のレベルで組み込まれていてもよい。酵素は、別個の単一原料として、または２種以上の酵素の混合物として、添加され得る。

【0109】

一部の態様において、リパーゼが使用されていてもよい。リパーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）から商標名Ｌｉｐｅｘで購入することができる。アミラーゼ（Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ（登録商標））は、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ、Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、Ｄｅｎｍａｒｋによって供給されていてもよい。プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ、Ｃａｌｉｆ．、ＵＳＡ（たとえば、Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標））によって、またはＮｏｖｏｚｙｍｅｓ、Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、Ｄｅｎｍａｒｋ（たとえば、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標）、Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標））によって供給されていてもよい。他の好ましい酵素は、ペクチン酸リアーゼ、好ましくは商標名Ｐｅｃｔａｗａｓｈ（登録商標）、Ｘｐｅｃｔ（登録商標）、Ｐｅｃｔａｗａｙ（登録商標）で販売されているもの、ならびに商標名Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）（すべてＮｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ、Ｂａｇｓｖａｅｒｄ、Ｄｅｎｍａｒｋ製）およびＰｕｒａｂｒｉｔｅ（登録商標）（Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ．、Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ、Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）で販売されているマンナナーゼを含む。様々な酵素材料および合成クリーニング組成物へのそれらの組み込みのための手段は、ＷＯ９３０７２６３Ａ、ＷＯ９３０７２６０Ａ、ＷＯ８９０８６９４Ａ、米国特許第３，５５３，１３９号、同第４，１０１，４５７号および米国特許第４，５０７，２１９号において開示されている。液体クリーニング組成物に有用な酵素材料およびそのような組成物へのそれらの組み込みは、米国特許第４，２６１，８６８号において開示されている。
酵素安定化系
ここで記述されている酵素含有組成物は、重量で組成物の約０．００１％～約１０％、一部の例において、約０．００５％～約８％、他の例において、約０．０１％～約６％の酵素安定化系を任意に含んでいてもよい。酵素安定化系は、洗浄性酵素と相溶性の任意の安定化系であることができる。そのような系は、他の調合活性物質によって生得的に提供されていてもよく、たとえば調合者によってまたは洗剤用の酵素の製造業者によって、別個に添加されていてもよい。そのような安定化系は、たとえば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、塩素系漂白剤スカベンジャーおよびそれらの混合物を含むことができ、クリーニング組成物のタイプおよび物理的形態に応じて、異なる安定化の問題に対処するように設計されている。ボレート安定剤の総説については、米国特許第４，５３７，７０６号を参照されたい。
キレート化剤
好ましくは、組成物は、キレート化剤および／または結晶成長阻害剤を含む。好適な分子は、銅、鉄および／またはマンガンキレート化剤ならびにそれらの混合物を含む。好適な分子は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、スクシネート、それらの塩、およびそれらの混合物を含む。ここで使用するために好適なキレート剤の非限定的な例は、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ－（ヒドロキシエチル）－エチレン－ジアミン－トリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレン－テトラアミン－ヘキサアセテート、ジエチレントリアミン－ペンタアセテート、エタノールジグリシン、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、エチレンジアミンジスクシネート（ＥＤＤＳ）、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸（ＨＥＤＰ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）および１，２－ジヒドロキシベンゼン－３，５－ジスルホン酸（タイロン）、それらの塩、ならびにそれらの混合物を含む。タイロンおよび他のスルホン化カテコールも、有効な重金属キレート剤として使用されていてもよい。本発明における使用のキレート剤の他の非限定的な例は、米国特許第７４４５６４４号、同第７５８５３７６号および２００９／０１７６６８４Ａ１において見られる。ここで使用するための他の好適なキレート化剤は、市販のＤＥＱＵＥＳＴシリーズ、ならびにＭｏｎｓａｎｔｏ、ＤｕＰｏｎｔおよびＮａｌｃｏ Ｉｎｃ製のキレート剤である。
増白剤
光学的増白剤または他の増白剤もしくは白色化剤が、組成物の約０．０１～約１．２重量％のレベルで、ここで記述されているクリーニング組成物に組み込まれていてもよい。ここで使用されていてもよい市販の光学的増白剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン－５，５－ジオキシド、アゾール、５および６員環のヘテロ環の誘導体、ならびに他の種々雑多な作用物質を含むが必ずしもこれらに限定されるとは限らない、下位群に分類され得る。そのような増白剤の例は、「Ｔｈｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ」、Ｍ．Ｚａｈｒａｄｎｉｋ、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８２）において開示されている。本発明の組成物において有用となり得る光学的増白剤の具体的な非限定的な例は、米国特許第４，７９０，８５６号および米国特許第３，６４６，０１５号において同定されているものである。非常に好ましい増白剤は、ジナトリウム４，４’－ビス｛［４－アニリノ－６－［ビス（２－ヒドロキシエチル）アミノ－ｓ－トリアジン－２－イル］－アミノ｝－２，２’－スチルベンジスルホネート、４，４’－ビス｛［４－アニリノ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン－２－イル］－アミノ｝－２，２’－スチルベンジスルホネート、ジナトリウム４，４”－ビス［（４，６－ジ－アニリノ－ｓ－トリアジン－２－イル）－アミノ］－２，２’－スチルベンジスルホネートおよびジナトリウム４，４’－ビス－（２－スルホスチリル）ビフェニルを含む。
漂白剤
組成物は、１種以上の漂白剤を含むことが好ましい場合がある。好適な漂白剤は、光漂白剤、過酸化水素、過酸化水素の供給源、予め形成された過酸およびそれらの混合物を含む。

【0110】

（１）光漂白剤、たとえばスルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウムフタロシアニン、キサンテン染料およびそれらの混合物、
（２）予め形成された過酸：好適な予め形成された過酸は、予め形成されたペルオキシ酸からなる群から選択される化合物、またはそれらの塩、典型的には、過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過イミド酸および塩、ペルオキシモノスルホン酸および塩、たとえば、Ｏｘｏｎｅ（登録商標）、ならびにそれらの混合物を含むがこれらに限定されない。好適な例は、ペルオキシカルボン酸もしくはその塩、またはペルオキシスルホン酸もしくはその塩を含む。特に好ましいペルオキシ酸は、フタルイミド－ペルオキシ－アルカン酸、特にε－フタルイミドペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）である。好ましくは、過酸またはその塩は、３０℃～６０℃の範囲内の融点を有する。

【0111】

（３）過酸化水素の供給源、たとえば、アルカリ金属塩、たとえば過ホウ酸塩（通常は一または四水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩およびそれらの混合物のナトリウム塩を含む、無機過酸化水素化物塩。
織物シェーディング染料（shading dye）
織物シェーディング染料（時に、色相付与剤、青味剤または白色化剤と称される）は、典型的には、青色または紫色のシェーディングを織物に提供する。そのような染料は、当技術分野において周知であり、色相付与の具体的なシェーディングを作成するためおよび／または異なる織物タイプをシェーディングするために、単独でまたは組み合わせての何れかで使用されていてもよい。織物シェーディング染料は、アクリジン、アントラキノン（多環式キノンを含む）、アジン、アゾ（たとえば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ）、ベンゾジフラン、ベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ、ニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテンおよびそれらの混合物を含むがこれらに限定されない、当技術分野において公知の通りの任意の化学クラスの染料から選択されていてもよい。本発明の洗濯ケア組成物中に存在する補助織物シェーディング染料の量は、典型的には、全クリーニング組成物に基づき、０．０００１～０．０５重量％、好ましくは０．０００１～０．００５重量％である。洗浄液に基づき、織物シェーディング染料の濃度は、典型的には、１ｐｐｂ～５ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｂ～５００ｐｐｂである。

【0112】

好適な織物シェーディング染料は、小分子染料、ポリマー性染料および染料－粘土コンジュゲートを含む。好ましい織物シェーディング染料は、小分子染料およびポリマー性染料から選択される。好適な小分子染料は、酸、直接、塩基性、反応性、溶媒または分散染料のカラーインデックス（Colour Index）（Ｃ．Ｉ．、英国染料染色学会（Society of Dyers and Colourists）、Ｂｒａｄｆｏｒｄ、ＵＫ）分類に入る染料からなる群から選択されていてもよい。

【0113】

好適なポリマー性染料は、共有結合した（時に、コンジュゲートとも称される）クロモゲン（染料－ポリマーコンジュゲートとしても公知である）を含有するポリマー、たとえばポリマーの主鎖にクロモゲンモノマーが共重合されたポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される染料を含む。好ましいポリマー性染料は、任意に置換されていてもよいアルコキシル化染料、たとえばアルコキシル化トリフェニル－メタンポリマー性着色剤、アルコキシル化チオフェンポリマー性着色剤を含むアルコキシル化炭素環式およびアルコキシル化ヘテロ環式アゾ着色剤、ならびにそれらの混合物、たとえばＬｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）の名称で販売されている織物に実質的な着色剤（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ、Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ、Ｓｏｕｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ、ＵＳＡ）を含む。

【0114】

好適な染料粘土コンジュゲートは、少なくとも１種のカチオン性／塩基性染料およびスメクタイト粘土を含む群から選択される染料粘土コンジュゲートを含み；好ましい粘土は、モンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土およびそれらの混合物からなる群から選択されていてもよい。

【0115】

顔料は、当技術分野において周知であり、ここでの洗濯ケア組成物において使用されていてもよい。好適な顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５～２０、とりわけ１５および／または１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１５、モナストラルブルーならびにそれらの混合物を含む。
ビルダー
本発明のクリーニング組成物は、ビルダーを任意に含んでいてもよい。アルミノシリケートおよびシリケートから選択されるビルダーは、洗浄水中での鉱物硬度を制御することを補助する、または表面からの粒子状の汚れの除去を補助するためのものである。好適なビルダーは、ホスフェートポリホスフェート、とりわけそのナトリウム塩；カーボネート、ビカーボネート、セスキカーボネート、および炭酸ナトリウムまたはセスキカーボネート以外の炭酸塩鉱物；有機モノ－、ジ－、トリ－およびテトラカルボキシレート、とりわけ酸、ナトリウム、カリウムまたはアルカノールアンモニウム塩形態の水溶性非界面活性剤カルボキシレート、ならびに脂肪族および芳香族タイプを含むオリゴマー性または水溶性低分子量ポリマーカルボキシレート；ならびにフィチン酸からなる群から選択されていてもよい。これらは、ボレートによって、たとえばｐＨ緩衝目的のために、またはスルフェート、とりわけ硫酸ナトリウムならびに安定な界面活性剤および／もしくはビルダー含有クリーニング組成物のエンジニアリングに重要となり得る任意の他の賦形剤もしくは担体によって、補完されていてもよい。
ｐＨ緩衝液系
組成物は、ｐＨ緩衝液系を含んでいてもよい。ここでのクリーニング組成物は、水性クリーニング操作で使用中、洗浄水が、約６．０乃至約１２、一部の例において、約７．０乃至１１のｐＨを有するように調合されていてもよい。ｐＨを推奨される使用レベルに制御するための技術は、緩衝液、アルカリまたは酸の使用を含み、当業者に周知である。これらは、炭酸ナトリウム、クエン酸またはクエン酸ナトリウム、モノエタノールアミンまたは他のアミン、ホウ酸またはボレート、および当技術分野において周知である他のｐＨ調整化合物の使用を含むがこれらに限定されない。ここでのクリーニング組成物は、クエン酸の放出を遅延させることにより、動的な洗浄中ｐＨプロファイルを含んでいてもよい。
構造化剤／増粘剤
構造化された液体は、内部的に構造化され、それにより、構造が主原料（たとえば、界面活性剤材料）によって形成され得るか、かつ／または副原料（たとえば、ポリマー、粘土および／またはシリケート材料）を使用して三次元マトリックス構造を提供することによって外部的に構造化され得る。組成物は、組成物の約０．０１～約５重量％の構造化剤、一部の例において、組成物の約０．１～約２．０重量％の構造化剤を含んでいてもよい。構造化剤は、ジグリセリドおよびトリグリセリド、エチレングリコールジステアレート、微結晶性セルロース、セルロースベースの材料、マイクロファイバーセルロース、バイオポリマー、キサンタンガム、ゲランガム、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されていてもよい。一部の例において、好適な構造化剤は、水素化ヒマシ油、およびその非エトキシル化誘導体を含む。他の好適な構造化剤は、米国特許第６，８５５，６８０号において開示されている。そのような構造化剤は、様々なアスペクト比を有する糸状構造システムを有する。さらなる好適な構造化剤およびそれらを作製するための方法は、ＷＯ２０１０／０３４７３６において記述されている。
泡抑制剤
泡の形成を低減させるまたは抑制するための化合物を、ここで記述されているクリーニング組成物に組み込むことができる。泡抑制は、米国特許第４，４８９，４５５号、同第４，４８９，５７４号において記述されている通りのいわゆる「高濃度クリーニング方法」において、およびフロントローディング式洗濯機において、特に重要となり得る。

【0116】

多種多様な材料が泡抑制剤として使用されていてもよく、泡抑制剤は、当業者に周知である。たとえば、Ｋｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第３版、第７巻、４３０～４４７頁（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．、１９７９）を参照されたい。泡抑制剤の例は、モノカルボン脂肪酸、およびその中の可溶性塩、高分子量炭化水素、たとえばパラフィン、脂肪酸エステル（たとえば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１８～Ｃ４０ケトン（たとえば、ステアロン）、Ｎ－アルキル化アミノトリアジン、好ましくは約１００℃未満の融点を有するワックス状炭化水素、シリコーン泡抑制剤、ならびに第二級アルコールを含む。泡抑制剤は、米国特許第２，９５４，３４７号、同第４，０７５，１１８号、同第４，２６５，７７９号、同第４，２６５，７７９号、同第３，４５５，８３９号、同第３，９３３，６７２号、同第４，６５２，３９２号、同第４，９７８，４７１号、同第４，９８３，３１６号、同第５，２８８，４３１号、同第４，６３９，４８９号、同第４，７４９，７４０号および同第４，７９８，６７９号において記述されている。

【0117】

ここでのクリーニング組成物は、組成物の０～約１０重量％の泡抑制剤を含んでいてもよい。泡抑制剤として利用される場合、モノカルボン脂肪酸およびその塩は、クリーニング組成物の最大約５重量％の量で存在していてもよく、一部の例において、クリーニング組成物の約０．５～約３重量％であってもよい。シリコーン泡抑制剤は、クリーニング組成物の最大約２．０重量％の量で利用されていてもよいが、より高い量が使用されていてもよい。モノステアリルホスフェート泡抑制剤は、クリーニング組成物の約０．１～約２重量％の範囲の量で利用されていてもよい。炭化水素泡抑制剤は、クリーニング組成物の約０．０１～約５．０重量％の範囲の量で利用されていてもよいが、より高いレベルを使用することができる。アルコール泡抑制剤は、クリーニング組成物の約０．２～約３重量％で使用されていてもよい。
泡ブースター
高い泡立ちが所望される場合、泡ブースター、たとえばＣ１０～Ｃ１６アルカノールアミドを、クリーニング組成物中に、クリーニング組成物の約１～約１０重量％で組み込んでいてもよい。一部の例は、Ｃ１０～Ｃ１４モノエタノールおよびジエタノールアミドを含む。所望ならば、水溶性マグネシウムおよび／またはカルシウム塩、たとえばＭｇＣｌ_２、ＭｇＳＯ_４、ＣａＣｌ_２、ＣａＳＯ_４などを、クリーニング組成物の約０．１～約２重量％のレベルで添加して、追加の泡を提供し、グリース除去性能を増強していてもよい。
賦形剤および担体
賦形剤および担体が、ここで記述されているクリーニング組成物において使用されていてもよい。ここで使用される場合、用語「賦形剤」および「担体」は、同じ意味を有し、交換可能に使用され得る。液体クリーニング組成物、および液体成分を含むクリーニング組成物の他の形態（たとえば液体含有一回量包装クリーニング組成物）は、水または他の溶媒を賦形剤または担体として含有していてもよい。メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールおよびフェノキシエタノールによって例示される、低分子量第一級または第二級アルコールが好適である。一価アルコールは、一部の例において、界面活性剤、ならびにポリオール、たとえば２～約６個の炭素原子および２～約６つのヒドロキシ基（たとえば、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、２，３－ブタンジオール、エチレングリコールおよびグリセリンが使用されていてもよい）を含有するものを、可溶化するために使用されていてもよい。アミン含有溶媒が使用されていてもよい。
使用方法
本発明は、織物を白くするための方法を含む。消費者への販売に好適なコンパクトな流体洗剤組成物は、洗濯前処理用途、洗濯クリーニング用途およびホームケア用途において使用するのに適している。そのような方法は、未希釈形態または洗浄液中で希釈した洗剤組成物を、汚れていてもいなくてもよい織物の少なくとも一部と接触させる工程、次いで、織物を任意にリンスする工程を含むがこれらに限定されない。織物材料は、洗浄工程の後、任意選択のリンスする工程に供されていてもよい。機械洗濯方法は、有効量の本発明に従う機械洗濯洗剤組成物が溶解または分注された洗濯機内、汚れた洗濯物を洗浄水溶液で処理することを含んでいてもよい。洗剤組成物の「有効量」は、約５Ｌ～約６５Ｌの体積の洗浄溶液中に溶解または分注された約２０ｇ～約３００ｇの製品を意味する。水温は、約５℃～約１００℃の範囲であってもよい。水対汚れた材料（たとえば、織物）の比は、約１：１～約３０：１であってもよい。組成物は、溶液中約５００ｐｐｍ～約１５，０００ｐｐｍの濃度で使用されていてもよい。織物洗濯組成物の文脈において、使用レベルは、汚れおよび染みのタイプおよび重大度だけではなく、洗浄水温度、洗浄水の体積、および洗濯機のタイプ（たとえば、トップローディング式、フロントローディング式、垂直軸日本型自動洗濯機）に応じて変動していてもよい。

【0118】

ここでの洗剤組成物は、低減させた洗浄温度での織物の洗濯に使用されていてもよい。織物を洗濯するこれらの方法は、洗濯洗剤組成物を水に送達して洗浄液を形成する工程と、洗濯する織物を前記洗浄液に添加する工程とを含み、ここで、洗浄液は、約０℃～約２０℃、または約０℃～約１５℃、または約０℃～約９℃の温度を有する。織物は、洗濯洗剤組成物を水と接触させる前に、または後に、またはそれと同時に、水と接触させられていてもよい。別の方法は、洗剤組成物を含浸させた不織布基材を、汚れた材料と接触させることを含む。ここで使用される場合、「不織布基材」は、好適な基本重量、キャリパー（厚さ）、吸収性および強度特性を有する、任意の従来のように作られた不織布シートまたはウェブを含むことができる。好適な市販の不織布基材の非限定的な例は、ＤｕＰｏｎｔにより商標名ＳＯＮＴＡＲＡ（登録商標）およびＪａｍｅｓ Ｒｉｖｅｒ ＣｏｒｐによりＰＯＬＹ ＷＥＢ（登録商標）で市販されているものを含む。

【0119】

手洗い／浸漬方法、および半自動洗濯機を用いる複合手洗いも含まれる。
組成物用の包装
ここで記述されているクリーニング組成物は、紙、ボール紙、プラスチック材料および任意の好適な積層板から構成されているものを含む、任意の好適な容器内に包装され得る。任意選択の包装タイプは、欧州出願第９４９２１５０５．７号において記述されている。
マルチコンパートメントポーチ
ここで記述されているクリーニング組成物は、マルチコンパートメントクリーニング組成物として包装されていてもよい。
他の補助原料
たとえば、他の活性原料、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体調合物用の溶媒、固体または他の液体賦形剤、エリスロシン、コロイダルシリカ、ワックス、プロバイオティクス、サーファクチン、アミノセルロースポリマー、リシノール酸亜鉛、香料マイクロカプセル、ラムノ脂質、ソホロ脂質、糖ペプチド、メチルエステルエトキシレート、スルホン化エストリド、開裂可能な界面活性剤、バイオポリマー、シリコーン、変性シリコーン、アミノシリコーン、堆積助剤、ヒドロトロープ（とりわけクメン－スルホン酸塩、トルエン－スルホン酸塩、キシレン－スルホン酸塩およびナフタレン塩）、ＰＶＡ粒子カプセル化染料または香料、真珠光沢剤、発泡剤、変色系、シリコーンポリウレタン、乳白剤、錠剤崩壊剤、バイオマス賦形剤、速乾性シリコーン、グリコールジステアレート、デンプン香水カプセル化物；炭化水素油、ポリオレフィンおよび脂肪エステルを含む乳化油、ビスフェノール酸化防止剤、微小繊維状セルロース構造化剤、プロ香料、スチレン／アクリレートポリマー、トリアジン、石鹸、スーパーオキシドディスムターゼ、ベンゾフェノンプロテアーゼ阻害剤、官能化ＴｉＯ２、リン酸ジブチル、シリカ香料カプセル、ならびに他の補助原料、コリンオキシダーゼ、トリアリールメタンブルーおよびバイオレット塩基性染料、メチンブルーおよびバイオレット塩基性染料、アントラキノンブルーおよびバイオレット塩基性染料、アゾ染料ベーシックブルー１６、ベーシックブルー６５、ベーシックブルー６６、ベーシックブルー６７、ベーシックブルー７１、ベーシックブルー１５９、ベーシックバイオレット１９、ベーシックバイオレット３５、ベーシックバイオレット３８、ベーシックバイオレット４８、オキサジン染料、ベーシックブルー３、ベーシックブルー７５、ベーシックブルー９５、ベーシックブルー１２２、ベーシックブルー１２４、ベーシックブルー１４１、ナイルブルーＡおよびキサンテン染料ベーシックバイオレット１０、アルコキシル化トリフェニルメタンポリマー性着色剤；アルコキシル化チオフェン、ポリマー性着色剤；チアゾリウム染料、雲母、二酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、ならびに他の活性物質を含む、多種多様な他の原料が、ここでのクリーニング組成物において使用されていてもよい。

【0120】

酸化防止剤：組成物は、組成物中に約０．００１～約２重量％で存在する酸化防止剤を任意に含有していてもよい。好ましくは、酸化防止剤は、０．０１～０．０８重量％の範囲内の濃度で存在する。酸化防止剤の混合物が使用されていてもよい。

【0121】

本発明において使用される酸化防止剤の１つのクラスは、アルキル化フェノールである。ヒンダードフェノール系化合物は、この式を有する好ましいタイプのアルキル化フェノールである。好ましいこのタイプのヒンダードフェノール系化合物は、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）である。

【0122】

さらに、組成物において使用される酸化防止剤は、α－、β－、γ－、δ－トコフェロール、エトキシキン、２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキシアニソール、リグノスルホン酸およびそれらの塩、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されていてもよい。

【0123】

ここで記述されているクリーニング組成物は、ビタミンおよびアミノ酸、たとえば、水溶性ビタミンおよびそれらの誘導体、水溶性アミノ酸およびそれらの塩および／または誘導体、非水溶性アミノ酸粘度調節剤、染料、不揮発性溶媒または希釈剤（水溶性および非水溶性）、真珠光沢助剤、殺シラミ剤、ｐＨ調整剤、保存剤、皮膚活性剤、サンスクリーン剤、ＵＶ吸収剤、ナイアシンアミド、カフェインおよびミノキシジルを含有していてもよい。

【0124】

本発明のクリーニング組成物は、顔料材料、たとえばニトロソ、モノアゾ、ジスアゾ、カロテノイド、トリフェニルメタン、トリアリールメタン、キサンテン、キノリン、オキサジン、アジン、アントラキノン、インジゴイド、チオンインジゴイド、キナクリドン、フタロシアニン、植物性、および水溶性成分、たとえばＣ．Ｉ．名を有するものを含む天然色を含有していてもよい。

【0125】

本発明のクリーニング組成物は、抗菌剤を含有していてもよい。カチオン性活性原料は、無機または有機対イオン、たとえば臭素、カーボネート、またはジアルキルジメチルアンモニウムカーボネートを含む他の部分を持つ、第四級種、たとえば塩化ベンゼトニウムおよび第四級アンモニウム化合物も含む、ｎ－アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、アルキルジメチルエチルベンジルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチル第四級アンモニウム化合物、たとえばジデシルジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ－ジデシル－Ｎメチル－ポリ（オキシエチル）アンモニウムプロピオネート、ジオクチルジデシルアンモニウムクロリド、ならびに、抗菌アミン、たとえばグルコン酸クロルヘキシジン、ＰＨＭＢ（ポリヘキサメチレンビグアニド）、ビグアニドの塩、置換ビグアニド誘導体、第四級アンモニウム含有化合物の有機塩もしくは第四級アンモニウム含有化合物の無機塩またはそれらの混合物を含んでいてもよいがこれらに限定されない。

【0126】

一側面において、そのような方法は、前記表面または織物を任意に洗浄するおよび／またはリンスする工程を含み、前記表面または織物を、本明細書において開示されている任意の組成物と接触させ、次いで、前記表面または織物を任意に洗浄するおよび／またはリンスすることが、任意選択の乾燥工程とともに開示されている。

【0127】

そのような表面または織物の乾燥は、家庭用または工業用の何れかの設定において使用される一般的手段の何れか１つによって遂行され得る。普通の消費者または制度的使用条件で洗濯されることができる任意の織物を含んでいてもよく、本発明は、セルロース系基材に好適であり、一部の側面において、合成テキスタイル、たとえばポリエステルおよびナイロンならびに合成およびセルロース系織物および／または繊維を含む混合織物および／または繊維の処理にも好適である。合成織物の例としては、ポリエステル、ナイロンであり、これらは、セルロース系繊維との混合物、たとえば、ポリ綿織物で存在していてもよい。溶液は、典型的には、７～１１、より通常は８～１０．５のｐＨを有する。組成物は、典型的には、溶液中５００ｐｐｍ～５，０００ｐｐｍの濃度で使用される。水温は、典型的には、約５℃～約９０℃の範囲である。水対織物の比は、典型的には、約１：１～約３０：１である。

【0128】

したがって、第３の態様において、本発明は、テキスタイルを処理する方法を提供する。この方法は、好ましくは、（ｉ）テキスタイルを、ここで記述されている通りロイコ組成物を含有する水溶液で処理する工程と、（ｉｉ）任意に、テキスタイルをリンスする工程と、（ｉｉｉ）テキスタイルを乾燥させる工程とを含む。一側面において、本発明は、テキスタイルを処理する方法であって、（ｉ）テキスタイルを、ここで記述されている通りロイコ組成物を含有する、１０ｐｐｂ～５０００ｐｐｍの少なくとも１種の反応性ロイコ化合物および０．０ｇ／Ｌ～３ｇ／Ｌの界面活性剤を含む水溶液で処理する工程と、（ｉｉ）任意に、リンスする工程と、（ｉｉｉ）テキスタイルを乾燥させる工程とを含む、方法を提供する。この方法で利用されるロイコ組成物および／または反応性ロイコ着色剤は、ここで記述されているロイコ組成物および反応性ロイコ着色剤の何れかであり得る。さらに、この方法で利用される水溶液は、ロイコ組成物を水性媒体に直接添加することによって、またはロイコ組成物を含有する洗濯ケア組成物を水性媒体に添加することによって作成することができる。

【0129】

［実施例］
ロイコモノマーの調製

【0130】

【化18】

【0131】

ロイコアルコール３：メタノール（２５ｍＬ）中の、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドロール（１）（０．２７ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、２－（メチルフェニルアミノ）エタノール（２）（０．１８ｇ、１．２ｍｍｏｌ）およびｐ－トルエンスルホン酸（ｐＴＳＡ）一水和物（０．７６ｇ、４ｍｍｏｌ）の溶液を、ディーンスタークトラップで９時間にわたって撹拌還流する。混合物を塩化メチレンで希釈し、重炭酸ナトリウム水溶液で３回洗浄する。有機層を無水ＭｇＳＯ_４で乾燥させ、濾過する。濾液を真空で濃縮して、残留物を得て、これを、シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィー（１：１ 酢酸エチル／ヘキサン）によって精製して、ロイコアルコール中間体３を産出する。
反応性ロイコ化合物の調製

【0132】

【化19】

【0133】

反応性ロイコ４：乾燥トルエン（１０ｍＬ）およびジホスゲン（０．４ｇ、２．０ｍｍｏｌ）の溶液を、氷浴で０～５℃に冷却する。中間体３（１．０５ｇ、２．５５ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（０．７７ｇ、７．６５ｍｍｏｌ）の乾燥トルエン（１５ｍＬ）溶液を、温度を５℃未満に保ちながらジホスゲン溶液に１５分間にわたって滴下添加する。反応混合物を０～５℃で４時間にわたって反応させ、次に室温にして一晩温める。トルエンをロータリーエバポレーターで除去して、乾燥させて、反応性ロイコ４を産出する。

【0134】

【化20】

【0135】

反応性ロイコ５：中間体３（５．０ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（３０ｍＬ）溶液に、０～５℃でトリエチルアミン（１．２５ｇ、１２．４ｍｍｏｌ）を添加した後、ｐ－トルエンスルホニルクロリド（２．４ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）をゆっくり添加する。反応混合物を室温にして一晩温める。反応の進行を、ＴＬＣ（２：１ ＥｔＯＡｃ／ＭｅＯＨ）によってモニターする。反応が完了したら、反応混合物を水（５０ｍＬ）で希釈し、次に１０％重炭酸ナトリウム溶液（５０ｍＬ）を添加する。層を分離し、水性層を１，２－ジクロロエタンで２回抽出する。合わせた有機層を水で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ_２ＳＯ_４）、濾過し、濃縮して、反応性ロイコ５を産出する。

【0136】

【化21】

【0137】

反応性ロイコ６：撹拌器、温度プローブ、滴下漏斗およびＮ_２出口を装着した２５０ｍＬの４つ口フラスコに入れたアセトン８０ｍＬに、シアヌル酸クロリド（６．３５ｇ、０．０３５モル）を充填した。溶液混合物を、７０℃で４５分間にわたって加熱して溶解させ、その後０～１０℃に冷却した。３の溶液（１０．０ｇ、アセトン４０ｍＬ中０．０２５モル）を、反応混合物に滴下添加した。添加後、反応物を室温で４時間にわたって撹拌し、次に１時間にわたって還流させ、室温で一晩静置した。ＴＬＣによって、生成物の形成が示された。反応混合物を濾過し、固体を収集した。生成物は、ＮＭＲおよび質量分析の５５０および５５１におけるｍ／ｚピークによって特徴付けられた。

【0138】

【化22】

【0139】

反応性ロイコ７：化合物３（１０．０ｇ、０．０２５モル）を、撹拌器、温度プローブ、およびＮ_２出口を装着した１５０ｍＬの３つ口フラスコに入れたアセトニトリル（６０ｍＬ）およびＴＨＦ（１０ｍＬ）に添加した。反応フラスコに、スルファミン酸（５．０５ｇ、０．０５２モル）を添加し、反応混合物を７０℃で１０時間にわたって加熱した。反応混合物を濾過し、過剰の溶媒を、ロータリーエバポレーターで除去した。生成物は、ＮＭＲおよび質量分析の４８３におけるｍ／ｚを用いて特徴付けられた。
適用例

【0140】

【化23】

【0141】

反応性ロイコ化合物６および７を、それぞれの加水分解形態とともに（それぞれ上述した構造８および構造３）、以下の変更を加えて下記の方法Ｉに記述されている通り、白さという利益の増加をもたらす能力について試験した。（ａ）フラスコ１つ当たり、ＭｕｌｔｉＦｉｂｅｒ Ｆａｂｒｉｃの２種の見本（ＭＦＦ４１、ＴｅｓｔＦａｂｒｉｃｓ、Ｉｎｃ．Ｗｅｓｔ Ｐｉｔｔｓｔｏｎ、ＰＡ）を使用した；（ｂ）ベースの洗浄溶液にロイコ化合物ストックを投入して、５．０×１０^－６モル／Ｌの濃度の洗浄溶液を達成する；（ｃ）ＭＦＦ４１織物見本の綿、ナイロンおよびポリエステル切片に関するＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊および白色度（ＷＩ ＣＩＥ）値を、色分光光度計（Ｘ－ｒｉｔｅ Ｃｏｌｏｒ ｉ７）を反射モード（ＵＶ光除外）で使用して、乾燥手順の２４時間後、乾燥見本上で測定した。２４時間目におけるδΔＷＩ ＣＩＥの算出値を、３種の織物のそれぞれについて下記の表に示す。

【0142】

【表1】

【0143】

データは、それぞれのロイコ材料が、ロイコを含まない対照と比較して、綿およびポリエステルのＷＩ ＣＩＥ値を改善することを示している。さらに、ナイロンでも一部の試料について利益が観測される。
試験方法
ここでの試験方法において使用される織物見本は、Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．Ｗｅｓｔ Ｐｉｔｔｓｔｏｎ、ＰＡから取得し、１００％綿、Ｓｔｙｌｅ ４０３（２”×２”に切断）および／またはＳｔｙｌｅ ４６４（４”×６”に切断）ならびに増白されていない多繊維織物、具体的にはＳｔｙｌｅ ４１（５ｃｍ×１０ｃｍ）である。

【0144】

乾燥した織物見本に関する、Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊、Ｋ／Ｓ、および白色度（ＷＩ ＣＩＥ）値を含むすべての反射スペクトルおよび色測定は、４つの分光光度計：（１）Ｋｏｎｉｃａ－Ｍｉｎｏｌｔａ ３６１０ｄ反射分光光度計（Ｋｏｎｉｃａ Ｍｉｎｏｌｔａ Ｓｅｎｓｉｎｇ Ａｍｅｒｉｃａｓ，Ｉｎｃ．、Ｒａｍｓｅｙ、ＮＪ、ＵＳＡ；Ｄ６５照明、１０°観察者、ＵＶ光除外）、（２）ＬａｂＳｃａｎ ＸＥ反射分光光度計（ＨｕｎｔｅｒＬａｂｓ、Ｒｅｓｔｏｎ、ＶＡ；Ｄ６５照明、１０°観察者、ＵＶ光除外）、（３）Ｃｏｌｏｒ－Ｅｙｅ（登録商標）７０００Ａ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ、Ｎｅｗ Ｗｉｎｄｓｏｒ、ＮＹ、ＵＳＡ；Ｄ６５光、ＵＶ除外）、または（４）Ｃｏｌｏｒ ｉ７分光光度計（Ｘ－ｒｉｔｅ，Ｉｎｃ．、Ｇｒａｎｄ Ｒａｐｉｄｓ、ＭＩ、ＵＳＡ；Ｄ６５光、ＵＶ除外）のうちの１つを使用して作製する。

【0145】

織物を照射する場合、別段の指示がない限り、乾燥後の指定された織物を、タイプＳボロシリケート内側（品番２０２７７３００）および外側（品番２０２７９６００）フィルターを備え、３７℃の最大キャビネット温度、５７℃の最大ブラックパネル温度（ＢＰＴブラックパネル形状）および３５％のＲＨ（相対湿度）に設定された、Ａｔｌａｓ Ｘｅｎｏｎ退色試験機Ｃｉ３０００＋（Ａｔｌａｓ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｍｏｕｎｔ Ｐｒｏｓｐｅｃｔ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓ、ＵＳＡ）で、４２０ｎｍにおいて０．７７Ｗ／ｍ^２の放射照度を持つ模擬太陽光に曝露する。別段の指示がない限り、照射は、決まった期間にわたって連続的である。
Ｉ．洗浄溶液からロイコ化合物効率を決定するための方法
綿見本（Ｓｔｙｌｅ ４０３）を、重質液体洗濯洗剤無増白剤（水溶液中１．５５ｇ／Ｌ）で、４９℃にて２回洗浄することにより、使用前に色抜きする。試験するそれぞれのロイコ化合物の濃縮ストック溶液を、エタノールまたは５０：５０ エタノール：水から選択される溶媒、好ましくはエタノール中で調製する。

【0146】

ベースの洗浄溶液は、重質液体洗濯洗剤無増白剤（５．２３ｇ／１．０Ｌ）を脱イオン水に溶解することによって調製する。４つの色抜きした綿見本を一緒に秤量し、２つの１０ｍｍのガラス玉とともに２５０ｍＬの三角フラスコに入れる。合計３つのそのようなフラスコを、試験するそれぞれの洗浄溶液について調製する。ベースの洗浄溶液にロイコ化合物ストックを投入して、所望の１．０ｐｐｍ洗浄濃度のロイコ化合物を持つ洗浄溶液を達成する。

【0147】

１０．０：１．０ 液体：織物（ｗ／ｗ）比を提供するために十分なこの洗浄溶液のアリコートを、３つの２５０ｍＬの三角フラスコのそれぞれに入れる。それぞれのフラスコに、１０００ｇｐｇのストック硬度溶液を投入して、６ｇｐｇ（３：１ Ｃａ：Ｍｇ）の最終洗浄硬度を達成する。

【0148】

フラスコを、モデル７５リストアクションシェーカー（Ｂｕｒｒｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ、ＰＡ）に置き、最大設定で１２分間にわたってかき混ぜ、その後、洗浄溶液を吸引によって除去し、使用される洗浄溶液の量と同等の体積のリンス水（０ｇｐｇ）を添加する。それぞれのフラスコに、１０００ｇｐｇのストック硬度溶液を投入して、６ｇｐｇ（３：１ Ｃａ：Ｍｇ）の最終リンス硬度を達成した後、さらに４分かき混ぜる。リンスを吸引によって除去し、織物見本を１分間にわたって遠心脱水（Ｍｉｎｉ Ｃｏｕｎｔｅｒｔｏｐ Ｓｐｉｎ Ｄｒｙｅｒ、Ｔｈｅ Ｌａｕｎｄｒｙ Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ Ｉｎｃ．、Ｎａｓｈｕａ、ＮＨ）し、次いで、１３５°Ｆに設定した食品脱水機に入れて、暗所で２時間にわたって乾燥させる。
Ａ．乾燥後のダーク条件
綿織物についてのＬ^＊、ａ^＊、ｂ^＊および白色度（ＷＩ ＣＩＥ）値は、ＬａｂＳｃａｎ ＸＥ反射分光光度計を使用して、乾燥手順の４８時間後、乾燥した見本上で測定する。それぞれのロイコ化合物について生成された１２の見本（３つのフラスコにそれぞれ４つの見本）のＬ^＊、ａ^＊およびｂ^＊値を平均し、それぞれのロイコ化合物のロイコ化合物効率（ＬＣＥ：leuco compound efficiency）を、下記の方程式：
ＬＣＥ＝ＤＥ^＊＝［（Ｌ^＊ _ｃ－Ｌ^＊ _ｓ）^２＋（ａ^＊ _ｃ－ａ^＊ _ｓ）^２＋（ｂ^＊ _ｃ－ｂ^＊ _ｓ）^２］^１／２
を使用して算出し、式中、下付き文字ｃおよびｓは、対照、すなわち、ロイコ化合物のない洗剤中で洗浄された織物、およびサンプル、すなわち、ロイコ化合物を含有する洗剤中で洗浄された織物をそれぞれ指す。

【0149】

それぞれの洗浄溶液について生成された１２の見本（３つのフラスコにそれぞれ４つの見本）のＷＩ ＣＩＥ値を平均し、洗浄時における白色度の変化を、下記の方程式：
ΔＷＩ＝ＷＩ ＣＩＥ（洗浄後）－ＷＩ ＣＩＥ（洗浄前）
を使用して算出する。
Ｂ．乾燥後の光条件
消費者性向は世界中で大きく異なるため、使用される方法は、様々な条件にわたってロイコ化合物の利益を測定する可能性を考慮に入れなくてはならない。１つのそのような条件は、乾燥後の光への曝露である。一部のロイコ化合物は、ダークストレージ下では、光ストレージ下ほど大きい利益を呈さないため、最適な利益を決定するために、それぞれのロイコ化合物を両方の条件のセット下で試験しなくてはならない。したがって、方法Ｉは、測定が行われる前に、種々の時間増分にわたる乾燥させた織物の模擬太陽光への曝露を含み、ＬＣＥ値は、後述する曝露時間のセットから取得された最大値に設定される。

【0150】

乾燥後の指定された綿織物を、模擬太陽光に、１５分間、３０分間、４５分間、６０分間、７５分間、９０分間、１２０分間、および２４０分間にわたって曝露する。綿織物についての、Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊および白色度（ＷＩ ＣＩＥ）値を、ＬａｂＳｃａｎ ＸＥ反射分光光度計を使用して、それぞれの曝露期間後、見本上で測定する。それぞれの曝露時点におけるＬＣＥおよびΔＷＩ値の算出は、上記の方法Ｉ．Ａ．において記述されている通りであり、ロイコ化合物についてのＬＣＥ値およびΔＷＩ値は、記載されている曝露時間のセットから取得された最大値に設定する。
ＩＩ．相対色相角を決定するための方法（対無ロイコ化合物）
上述した方法Ｉに従って処理される綿織物に、ロイコ化合物によって送達される相対色相角は、次の通りに決定される。

【0151】

ａ）それぞれの溶液からの１２の見本のａ^＊およびｂ^＊値を平均し、Δａ^＊およびΔｂ^＊を決定するために下記の式：
Δａ^＊＝ａ^＊ _ｓ－ａ^＊ _ｃおよびΔｂ^＊＝ｂ^＊ _ｓ－ｂ^＊ _ｃ
を使用し、式中、下付き文字ｃおよびｓは、ロイコ化合物のない洗剤中で洗浄された織物およびロイコ化合物を含有する洗剤中で洗浄された織物をそれぞれ指す。

【0152】

ｂ）Δａ^＊とΔｂ^＊の両方の絶対値が０．２５より小さい場合、相対色相角（ＲＨＡ）は算出されない。Δａ^＊またはΔｂ^＊の何れかの絶対値が０．２５以上である場合、ＲＨＡは、下記の式：
Δｂ^＊≧０では、ＲＨＡ＝ＡＴＡＮ２（Δａ^＊，Δｂ^＊）
Δｂ^＊＜０では、ＲＨＡ＝３６０＋ＡＴＡＮ２（Δａ^＊，Δｂ^＊）
の一方を使用して決定される。

【0153】

相対色相角は、乾燥後のダークまたは乾燥後の光評価の何れかにおいてデータが収集されたそれぞれの時点について算出することができる。これらの点の何れかを使用して、請求項の要件を満たすことができる。
ＩＩＩ．洗濯ケア調合物についての白色度における変化を決定するための方法
綿見本（Ｓｔｙｌｅ ４０３）を、重質液体洗濯洗剤無増白剤（水溶液中１．５５ｇ／Ｌ）で、４９℃にて２回洗浄することにより、使用前に色抜きする。

【0154】

ベースの洗浄溶液は、洗濯ケア調合物（５．２３ｇ／１．０Ｌ）を脱イオン水に溶解することによって調製する。４つの色抜きした綿見本を一緒に秤量し、２つの１０ｍｍのガラス玉とともに２５０ｍＬの三角フラスコに入れる。合計３つのそのようなフラスコを調製する。

【0155】

１０．０：１．０ 液体：織物（ｗ／ｗ）比を提供するために十分なこの洗浄溶液のアリコートを、３つの２５０ｍＬの三角フラスコのそれぞれに入れる。それぞれのフラスコに、１０００ｇｐｇのストック硬度溶液を投入して、６ｇｐｇ（３：１ Ｃａ：Ｍｇ）の最終洗浄硬度を達成する。

【0156】

フラスコを、モデル７５リストアクションシェーカー（Ｂｕｒｒｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ、ＰＡ）に置き、最大設定で１２分間にわたってかき混ぜ、その後、洗浄溶液を吸引によって除去し、使用される洗浄溶液の量と同等の体積のリンス水（０ｇｐｇ）を添加する。それぞれのフラスコに、１０００ｇｐｇのストック硬度溶液を投入して、６ｇｐｇ（３：１ Ｃａ：Ｍｇ）の最終リンス硬度を達成した後、さらに４分かき混ぜる。リンスを吸引によって除去し、織物見本を１分間にわたって遠心脱水（Ｍｉｎｉ Ｃｏｕｎｔｅｒｔｏｐ Ｓｐｉｎ Ｄｒｙｅｒ、Ｔｈｅ Ｌａｕｎｄｒｙ Ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅ Ｉｎｃ．、Ｎａｓｈｕａ、ＮＨ）し、次いで、１３５°Ｆに設定した食品脱水機に入れて、暗所で２時間にわたって乾燥させる。

【0157】

綿織物についての、Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊および白色度（ＷＩ ＣＩＥ）値は、ＬａｂＳｃａｎ ＸＥ反射分光光度計を使用し、上記の方法Ｉ．Ａ．および／またはＩ．Ｂ．に従って、乾燥した見本上で測定する。洗濯ケア調合物について生成された１２の見本（３つのフラスコにそれぞれ４つの見本）のＷＩ ＣＩＥ値を平均し、洗浄時における白色度の変化を、下記の方程式：
ΔＷＩ＝ＷＩ ＣＩＥ（洗浄後）－ＷＩ ＣＩＥ（洗浄前）
を使用して算出する。
調合物例
下記は、本開示に従うクリーニング組成物の例証的な例であり、限定を意図するものではない。

【0158】

例１～７
重質液体洗濯洗剤組成物

【0159】

【表2-1】

【0160】

【表2-2】

【0161】

例８～１８
一回量包装組成物
これらの例は、一回量包装洗濯洗剤用の種々の調合物を提供する。組成物８～１２は、単一の一回量包装コンパートメントを含む。組成物をカプセル化するために使用される膜は、ポリビニル－アルコールベースの膜である。

【0162】

【表3】

【0163】

下記の例において、一回量包装は３つのコンパートメントを有するが、同様の組成物は、２つ、４つまたは５つのコンパートメントで作製され得る。コンパートメントをカプセル化するために使用される膜は、ポリビニルアルコールである。

【0164】

【表4】

【0165】

【表5】

【0166】

ＡＥ１．８Ｓは、Ｃ_{１２～１５}アルキルエトキシ（１．８）スルフェートである
ＡＥ３Ｓは、Ｃ_{１２～１５}アルキルエトキシ（３）スルフェートである
ＡＥ７は、７の平均エトキシル化度を持つＣ_{１２～１３}アルコールエトキシレートである
ＡＥ８は、８の平均エトキシル化度を持つＣ_{１２～１３}アルコールエトキシレートである
ＡＥ９は、９の平均エトキシル化度を持つＣ_{１２～１３}アルコールエトキシレートである
アミラーゼ１は、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓによって供給されるＳｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、１５ｍｇ活性物質／ｇである
アミラーゼ２は、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓによって供給されるＮａｔａｌａｓｅ（登録商標）、２９ｍｇ活性物質／ｇである
キシログルカナーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓによって供給されるＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）、２０ｍｇ活性物質／ｇである
キレート剤１は、ジエチレントリアミンペンタアセテート酸である
キレート剤２は、１－ヒドロキシエタン１，１－ジホスホン酸である
ディスパーシンＢは、１０００ｍｇ活性物質／ｇとして報告されるグリコシドヒドロラーゼである
ＤＴＩは、ポリ（４－ビニルピリジン－１－オキシド）（たとえばＣｈｒｏｍａｂｏｎｄ Ｓ－４０３Ｅ（登録商標））またはポリ（１－ビニルピロリドン－コ－１－ビニルイミダゾール）（たとえばＳｏｋａｌａｎ ＨＰ５６（登録商標））の何れかである。

【0167】

染料制御剤 本発明に従う染料制御剤、たとえば、Ｓｕｐａｒｅｘ（登録商標）Ｏ．ＩＮ（Ｍ１）、Ｎｙｌｏｆｉｘａｎ（登録商標）Ｐ（Ｍ２）、Ｎｙｌｏｆｉｘａｎ（登録商標）ＰＭ（Ｍ３）またはＮｙｌｏｆｉｘａｎ（登録商標）ＨＦ（Ｍ４）
ＨＳＡＳは、ＵＳ６，０２０，３０３およびＵＳ６，０６０，４４３において開示されている通りの中分枝アルキルスルフェートである
ＬＡＳは、平均脂肪族炭素鎖長Ｃ_９～Ｃ_１５を有する直鎖状アルキルベンゼンスルホネートである（ＨＬＡＳは、酸形態である）。

【0168】

ロイコ着色剤 本発明に従う任意の好適なロイコ着色剤またはそれらの混合物。

【0169】

リパーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓによって供給されるＬｉｐｅｘ（登録商標）、１８ｍｇ活性物質／ｇである
Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）Ｖ２００は、Ｍｉｌｌｉｋｅｎによって提供されるチオフェンアゾ染料である
マンナナーゼは、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓによって供給されるＭａｎｎａｗａｙ（登録商標）、２５ｍｇ活性物質／ｇである
ヌクレアーゼは、１０００ｍｇ活性物質／ｇとして報告されるホスホジエステラーゼ配列番号１である
光学的増白剤１は、ジナトリウム４，４’－ビス｛［４－アニリノ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン－２－イル］－アミノ｝－２，２’－スチルベンジスルホネートである
光学的増白剤２は、ジナトリウム４，４’－ビス－（２－スルホスチリル）ビフェニル（ナトリウム塩）である
光学的増白剤３は、３Ｖ Ｓｉｇｍａ製のＯｐｔｉｂｌａｎｃ ＳＰＬ１０（登録商標）である
香水カプセル化物は、コア－シェルメラミンホルムアルデヒド香水マイクロカプセルである。

【0170】

研磨酵素は、１０００ｍｇ活性物質／ｇとして報告されるパラ－ニトロベンジルエステラーゼである
ポリマー１は、ビス（（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｎ）（ＣＨ_３）－Ｎ^＋－Ｃ_ｘＨ_２ｘ－Ｎ^＋－（ＣＨ_３）－ビス（（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）ｎ）［ここで、ｎ＝２０～３０、ｘ＝３～８である］またはその硫酸化もしくはスルホン化バリアントである
ポリマー２は、エトキシル化（ＥＯ_１５）テトラエチレンペンタミンである
ポリマー３は、エトキシル化ポリエチレンイミンである
ポリマー４は、エトキシル化ヘキサメチレンジアミンである
ポリマー５は、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓによって提供されるＡｃｕｓｏｌ ３０５である
ポリマー６は、ＢＡＳＦによって提供される、酢酸ビニル側鎖でグラフト化したポリエチレングリコールポリマーである。

【0171】

プロテアーゼは、ＤｕＰｏｎｔによって供給されるＰｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標）、４０．６ｍｇ活性物質／ｇである
構造化剤は、水素化ヒマシ油である
ここで開示される寸法および値は、列挙されている正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。それどころか、別段の定めがない限り、それぞれのそのような寸法は、列挙されている値とその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するように意図されている。たとえば、「４０ｍｍ」として開示されている寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するように意図されている。

【0172】

あらゆる相互参照または関連特許または出願および本出願がその優先権または利益を主張するあらゆる特許出願または特許を含む、ここで引用されているすべての文書は、明示的に除外または別段限定されない限り、参照によりその全体がここに組み込まれる。任意の文書の引用は、それがここで開示されているまたは特許請求されている任意の発明に関わる先行技術であること、あるいはそれが単独でまたは任意の他の参考文献との任意の組合せで、任意のそのような発明を、教示する、示唆するまたは開示することの承認ではない。さらに、本文書における用語の任意の意味または定義が、参照により組み込まれる文書における同じ用語の任意の意味または定義と矛盾する限りでは、本文書においてその用語に割り当てられた意味または定義が優先するものとする。

【0173】

本発明の特定の態様を例証し記述してきたが、本発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、種々の他の変更および修正が為され得ることが当業者には明らかであろう。したがって、添付の請求項において、本発明の範囲内であるすべてのそのような変更および修正を網羅することが意図されている。
以下に、本願発明の実施態様を付記する。
１．少なくとも１種の反応性ロイコ化合物を含むロイコ組成物であって、前記反応性ロイコ化合物が、ロイコ部分、および前記ロイコ部分に共有結合している少なくとも１つの反応性部分を含み、前記反応性部分が、求核性部分と反応するのに十分に求電子性であり、（前記ロイコ組成物に存在する前記反応性ロイコ化合物の量）対（前記ロイコ組成物に存在する着色形態の前記反応性ロイコ化合物の量）の比が、約１：９以上である、ロイコ組成物。
２．前記ロイコ部分が、ジアリールメタンロイコ部分、トリアリールメタンロイコ部分、オキサジン部分、チアジン部分、ヒドロキノン部分およびアリールアミノフェノール部分からなる群から選択される、１に記載のロイコ組成物。
３．前記ロイコ部分が、式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（Ｖ）の構造からの１個以上の水素原子の除去によって得られる一価または多価の部分である、１または２に記載のロイコ組成物。

【化24】

［式中、式Ｉ～Ｖ対その酸化形態の比は、少なくとも１：３であり；ここで、環Ａ、ＢおよびＣのそれぞれの上の個々のＲ _ｏ 、Ｒ _ｍ およびＲ _ｐ 基は、水素、重水素およびＲ ^５ からなる群から独立して選択され；ここで、それぞれのＲ ^５ は、ハロゲン、ニトロ、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、－Ｃ（Ｏ）Ｒ ^１ 、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ ^１ 、－Ｃ（Ｏ）Ｏ ^－ 、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ ^１ Ｒ ^２ 、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ ^１ 、－ＯＣ（Ｏ）ＯＲ ^１ 、－ＯＣ（Ｏ）ＮＲ ^１ Ｒ ^２ 、－Ｓ（Ｏ） _２ Ｒ ^１ 、－Ｓ（Ｏ） _２ ＯＲ ^１ 、－Ｓ（Ｏ） _２ Ｏ ^－ 、－Ｓ（Ｏ） _２ ＮＲ ^１ Ｒ ^２ 、－ＮＲ ^１ Ｃ（Ｏ）Ｒ ^２ 、－ＮＲ ^１ Ｃ（Ｏ）ＯＲ ^２ 、－ＮＲ ^１ Ｃ（Ｏ）ＳＲ ^２ 、－ＮＲ ^１ Ｃ（Ｏ）ＮＲ ^２ Ｒ ^３ 、－ＯＲ ^１ 、－ＮＲ ^１ Ｒ ^２ 、－Ｐ（Ｏ） _２ Ｒ ^１ _、 －Ｐ（Ｏ）（ＯＲ ^１ ） _２ 、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ ^１ ）Ｏ ^－ および－Ｐ（Ｏ）（Ｏ ^－ ） _２ からなる群から独立して選択され；ここで、３つの環Ａ、ＢまたはＣの少なくとも１つの上のＲ _ｏ およびＲ _ｍ 基のうちの少なくとも１つは、水素であり；それぞれのＲ _ｐ は、水素、－ＯＲ ^１ および－ＮＲ ^１ Ｒ ^２ から独立して選択され、
Ｇは、水素、重水素、Ｃ _１ ～Ｃ _１６ アルコキシド、フェノキシド、ビスフェノキシド、ニトライト、ニトリル、アルキルアミン、イミダゾール、アリールアミン、ポリアルキレンオキシド、ハロゲン化物、アルキルスルフィド、アリールスルフィドおよびホスフィンオキシドからなる群から独立して選択され、
Ｒ ^１ 、Ｒ ^２ およびＲ ^３ は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリルおよびＲ ^４ からなる群から独立して選択され；Ｒ ^４ は、１種以上の有機モノマーで構成される有機基であり、前記モノマー分子量は、２８～５００の範囲であり、
ｅおよびｆは、独立して、０～４の整数であり、
それぞれのＲ ^２０ およびＲ ^２１ は、ハロゲン、ニトロ基、アルキル基、置換アルキル基、－ＮＣ（Ｏ）ＯＲ ^１ 、－ＮＣ（Ｏ）ＳＲ ^１ 、－ＯＲ ^１ および－ＮＲ ^１ Ｒ ^２ からなる群から独立して選択され、
それぞれのＲ ^２５ は、単糖部分、二糖部分、オリゴ糖部分、多糖部分、－Ｃ（Ｏ）Ｒ ^１ 、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ ^１ 、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ ^１ Ｒ ^２ からなる群から独立して選択され、
それぞれのＲ ^２２ およびＲ ^２３ は、水素、アルキル基および置換アルキル基からなる群から独立して選択され、
Ｒ ^３０ は、架橋アミン部分に対してオルトまたはパラに位置し、－ＯＲ ^３８ および－ＮＲ ^３６ Ｒ ^３７ からなる群から選択され、ここで、それぞれのＲ ^３６ およびＲ ^３７ は、水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アシル基、Ｒ ^４ 、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ ^１ 、－Ｃ（Ｏ）Ｒ ^１ および－Ｃ（Ｏ）ＮＲ ^１ Ｒ ^２ からなる群から独立して選択され、
Ｒ ^３８ は、水素、アシル基、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ ^１ 、－Ｃ（Ｏ）Ｒ ^１ および－Ｃ（Ｏ）ＮＲ ^１ Ｒ ^２ からなる群から選択され、
ｇおよびｈは、独立して、０～４の整数であり、
それぞれのＲ ^３１ およびＲ ^３２ は、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アルカリル、置換アルカリル、－Ｃ（Ｏ）Ｒ ^１ 、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ ^１ 、－Ｃ（Ｏ）Ｏ ^－ 、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ ^１ Ｒ ^２ 、－ＯＣ（Ｏ）Ｒ ^１ 、－ＯＣ（Ｏ）ＯＲ ^１ 、－ＯＣ（Ｏ）ＮＲ ^１ Ｒ ^２ 、－Ｓ（Ｏ） _２ Ｒ ^１ 、－Ｓ（Ｏ） _２ ＯＲ ^１ 、－Ｓ（Ｏ） _２ Ｏ ^－ 、－Ｓ（Ｏ） _２ ＮＲ ^１ Ｒ ^２ 、－ＮＲ ^１ Ｃ（Ｏ）Ｒ ^２ 、－ＮＲ ^１ Ｃ（Ｏ）ＯＲ ^２ 、－ＮＲ ^１ Ｃ（Ｏ）ＳＲ ^２ 、－ＮＲ ^１ Ｃ（Ｏ）ＮＲ ^２ Ｒ ^３ 、－ＯＲ ^１ 、－ＮＲ ^１ Ｒ ^２ 、－Ｐ（Ｏ） _２ Ｒ ^１ 、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ ^１ ） _２ 、－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ ^１ ）Ｏ ^－ および－Ｐ（Ｏ）（Ｏ ^－ ） _２ からなる群から独立して選択され、
－ＮＲ ^３４ Ｒ ^３５ は、架橋アミン部分に対してオルトまたはパラに位置し、Ｒ ^３４ およびＲ ^３５ は、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリルおよびＲ ^４ からなる群から独立して選択され、
Ｒ ^３３ は、水素、－Ｓ（Ｏ） _２ Ｒ ^１ 、－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｈ）Ｒ ^１ 、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ ^１ および－Ｃ（Ｏ）Ｒ ^１ からなる群から独立して選択され；ここで、ｇが２～４である場合、任意の２つの隣接するＲ ^３１ 基は、組み合わさって、５員以上の縮合環を形成していてもよく、前記縮合環中の原子の２個以下は、窒素原子であってもよく、
Ｘ ^４０ は、酸素原子、硫黄原子およびＮＲ ^４５ からなる群から選択され；ここで、Ｒ ^４５ は、水素、重水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、－Ｓ（Ｏ） _２ ＯＨ、－Ｓ（Ｏ） _２ Ｏ ^－ 、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ ^１ 、－Ｃ（Ｏ）Ｒ ^１ および－Ｃ（Ｏ）ＮＲ ^１ Ｒ ^２ からなる群から独立して選択され、
Ｒ ^４０ およびＲ ^４１ は、－ＯＲ ^１ および－ＮＲ ^１ Ｒ ^２ からなる群から独立して選択され、
ｊおよびｋは、独立して、０～３の整数であり、
Ｒ ^４２ およびＲ ^４３ は、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリル、置換アルカリル、－Ｓ（Ｏ） _２ Ｒ ^１ 、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ ^１ Ｒ ^２ 、－ＮＣ（Ｏ）ＯＲ ^１ 、－ＮＣ（Ｏ）ＳＲ ^１ 、－Ｃ（Ｏ）ＯＲ ^１ 、－Ｃ（Ｏ）Ｒ ^１ 、－ＯＲ ^１ 、－ＮＲ ^１ Ｒ ^２ からなる群から独立して選択され、
Ｒ ^４４ は、－Ｃ（Ｏ）Ｒ ^１ 、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ ^１ Ｒ ^２ および－Ｃ（Ｏ）ＯＲ ^１ であり、
前記化合物の何れか中に存在する任意の電荷は、好適な独立して選択される内部または外部対イオンと均衡がとれている］
４．前記ロイコ部分が、式（Ｉ）の構造に適合する、３に記載のロイコ組成物。
５．異なるＡ、ＢおよびＣ環上の２つのＲ _ｏ 基が、組み合わさって、５員以上の縮合環を形成する、４に記載のロイコ組成物。
６．前記縮合環が、６員以上であり、異なるＡ、ＢおよびＣ環上の２つのＲ _ｏ 基が、組み合わさって、１個以上のヘテロ原子を含有する有機リンカーを形成する、５に記載のロイコ組成物。
７．異なるＡ、ＢおよびＣ環上の２つのＲ _ｏ が、組み合わさって、－Ｏ－および－Ｓ－から選択されるヘテロ原子架橋を形成して、６員縮合環を作成する、６に記載のロイコ組成物。
８．同じ環上のＲ _ｏ およびＲ _ｍ または同じ環上のＲ _ｍ およびＲ _ｐ の何れかが、組み合わさって、縮合脂肪族環または縮合芳香族環を形成する、４に記載のロイコ組成物。
９．３つの環Ａ、ＢまたはＣのうちの少なくとも１つの上のＲ _ｏ およびＲ _ｍ 基の４つすべてが、水素である、４に記載のロイコ組成物。
１０．３つすべての環Ａ、ＢまたはＣの上のＲ _ｏ およびＲ _ｍ 基のすべてが、水素である、９に記載のロイコ組成物。
１１． ３つのＲ _ｐ がすべて、－ＮＲ ^１ Ｒ ^２ である、４に記載のロイコ組成物。
１２．Ｇが、重水素である、４に記載のロイコ組成物。
１３．前記有機基が、式Ｉの構造に適合する１つ以上の追加のロイコ着色剤部分で置換されていてもよい、請求項に記載のロイコ組成物。
１４．Ｒ ^４ が、アルキレンオキシ、オキソアルキレンオキシ、オキソアルキレンアミン、エピクロロヒドリン、四級化エピクロロヒドリン、アルキレンアミン、ヒドロキシアルキレン、アシルオキシアルキレン、カルボキシアルキレン、カルボアルコキシアルキレン、および糖からなる群から選択される、３に記載のロイコ組成物。
１５． 前記好適な独立して選択される外部対イオンが、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、イミニウム、アンモニウム、ホスホニウム、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ペルクロレート、硫酸水素、スルフェート、アミノスルフェート、ニトレート、リン酸二水素、リン酸水素、ホスフェート、ビカーボネート、カーボネート、メソスルフェート、エソスルフェート、シアネート、チオシアネート、テトラクロロジンケート、ボレート、テトラフルオロボレート、アセテート、クロロアセテート、シアノアセテート、ヒドロキシアセテート、アミノアセテート、メチルアミノアセテート、ジ－およびトリ－クロロアセテート、２－クロロ－プロピオネート、２－ヒドロキシプロピオネート、グリコレート、チオグリコレート、チオアセテート、フェノキシアセテート、トリメチルアセテート、バレレート、パルミテート、アクリレート、オキサレート、マロネート、クロトネート、スクシネート、シトレート、メチレン－ビス－チオグリコレート、エチレン－ビス－イミノアセテート、ニトリロトリアセテート、フマレート、マレエート、ベンゾエート、メチルベンゾエート、クロロベンゾエート、ジクロロベンゾエート、ヒドロキシベンゾエート、アミノベンゾエート、フタレート、テレフタレート、インドリルアセテート、クロロベンゼンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ビフェニル－スルホネートおよびクロロトルエンスルホネートからなる群から選択される、３に記載のロイコ組成物。
１６．前記反応性部分が、スルホオキシエチルスルホニル部分、ビニルスルホニル部分、ハロトリアジニル部分、第四級アンモニウムトリアジニル部分、ハロピリミジニル部分、ハロピリダジニル部分、ハロキノキサリニル部分、ハロフタラジニル部分、ブロモアクリルアミジル部分、およびベンゾチアゾリル部分からなる群から選択される、先行する何れかに記載のロイコ組成物。
１７．反応性ロイコ化合物が、前記ロイコ部分に共有結合している少なくとも２つの反応性部分を含む、先行する何れかに記載のロイコ組成物。
１８．先行する何れか１に記載のロイコ組成物と水との反応によって得ることができる、ロイコ組成物。
１９．前記反応性部分が、共有結合している少なくとも１つのヒドロキシ基を有する芳香族複素環部分および－ＳＯ _２ ＣＨ _２ ＣＨ _２ ＯＨからなる群から選択される部分に加水分解されている、１８に記載のロイコ組成物。
２０．１～１７の何れかに記載のロイコ組成物と、求核性部分を含む有機化合物との反応によって得ることができる、ロイコ組成物。
２１．（ｉ）１～１７の何れか１に記載のロイコ組成物および水の反応によって得ることができる第１のロイコ組成物、ならびに
（ｉｉ）１～１７の何れか１に記載のロイコ組成物、および求核性部分を含む有機化合物の反応によって得ることができる第２のロイコ組成物
を含む、ロイコ組成物。