特許 7023237 繊維複合構成部品の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-02-10

(45)【発行日】2022-02-21

(54)【発明の名称】繊維複合構成部品の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/24 20060101AFI20220214BHJP

   C08G 18/76 20060101ALI20220214BHJP

   C08G 18/48 20060101ALI20220214BHJP

   C08G 18/42 20060101ALI20220214BHJP

   C08G 18/44 20060101ALI20220214BHJP

   C08G 18/66 20060101ALI20220214BHJP

【ＦＩ】

C08J5/24 CFF

C08G18/76

C08G18/48

C08G18/42

C08G18/44

C08G18/66 074

C08G18/66 040

【請求項の数】 3

(21)【出願番号】P 2018546444

(86)(22)【出願日】2017-03-01

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2019-05-16

(86)【国際出願番号】 EP2017054807

(87)【国際公開番号】W WO2017149031

(87)【国際公開日】2017-09-08

【審査請求日】2020-02-28

(31)【優先権主張番号】16158613.6

(32)【優先日】2016-03-04

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】515266223

【氏名又は名称】コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト

【氏名又は名称原語表記】ＣＯＶＥＳＴＲＯ ＤＥＵＴＳＣＨＬＡＮＤ ＡＧ

(74)【代理人】

【識別番号】110000796

【氏名又は名称】特許業務法人三枝国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】マルセル、ショルンシュタイン

【審査官】加賀 直人

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１５／１６５８２３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１４／１７０２５２（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｊ ５／２４

Ｃ０８Ｇ １８／７６

Ｃ０８Ｇ １８／４８

Ｃ０８Ｇ １８／４２

Ｃ０８Ｇ １８／４４

Ｃ０８Ｇ １８／６６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記プロセス工程を含んでなる、ポリウレタンベース繊維複合構成部品の製造方法：
ａ）ポリウレタン反応混合物を製造すること、
ｂ）２つのキャリアフィルムの少なくとも１つの上に反応混合物を適用すること、
ｃ）２つのキャリアフィルムの少なくとも１つの上の反応混合物に強化繊維を付与すること、
ｄ）ｃ）からの２つのキャリアフィルムを一緒にして、両側上にあるキャリアフィルムが強化繊維を含んでなる反応混合物を囲み、サンドイッチを形成すること、
ｅ）ロールおよび／またはローラーを用いてサンドイッチをロール状にすること、
場合により、続いて巻き上げを行い、いわゆるシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）を得ること、または場合により続いてサンドイッチを切断していわゆるＳＭＣピースにし、該ＳＭＣピースを堆積すること、
ｆ）場合により巻き上げたＳＭＣまたはＳＭＣ堆積物を保管すること、
ｇ）工程ｅ）またはｆ）からの製品を加工し、かつ２つのキャリアフィルムを除去すること、
ｈ）場合により工程ｇ）からの複数の製品を堆積させること、
ｉ）工程ｇ）またはｈ）からの製品を、型内で成形かつ完全に硬化して繊維複合構成部品を得ることを含み、
前記使用したポリウレタン反応混合物が、以下の成分からなる：
Ａ）１つ以上の芳香族イソシアネート成分、
Ｂ１）７０重量％～１００重量％の１つ以上のポリオール成分であって、分子中のすべてのＯＨ基に対して７０％～１００％の第二ＯＨ基を有し、１５～５００ｍｇＫＯＨ／ｇの数平均ＯＨ価（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ５３２４０、第二部、２００７年１１月版による）および１．９～２．５の数平均官能価を有する、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールからなる群から選択される１つ以上のポリオール成分、
Ｂ２）０重量％～３０重量％の１つ以上のポリオールであって、ポリオール成分Ｂ１）を除く、１５～５００ｍｇＫＯＨ／ｇの数平均ＯＨ価（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ５３２４０、第二部、２００７年１１月版による）を有し、１．９～２．５の数平均官能価を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールからなる群から選択される１つ以上のポリオール、
ここで、Ｂ１）とＢ２）は、合計して１００重量％となり、かつ成分Ｂ１）とＢ２）のＯＨ基の全体の少なくとも７０％は第二ＯＨ基であり、
Ｃ）場合により、１つ以上の短鎖ポリオールであって、５５０～２０００ｍｇＫＯＨ／ｇの数平均ＯＨ価（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ５３２４０、第二部、２００７年１１月版による）を有し、１．９～６の数平均官能価を有する１つ以上の短鎖ポリオール、
Ｄ）１つ以上の内部離型剤、
Ｅ）５０℃～１２０℃、好ましくは６０℃～１００℃の温度で触媒活性を有する１つ以上の潜熱触媒、
Ｆ）ポリウレタン反応混合物に対して、２０重量％～７０重量％の無機フィラー、
Ｇ）場合により補助剤および／または添加物質、
ここで、２３℃での前記ＰＵＲ反応混合物が２５００～１４０００ｍＰａｓの開始粘度（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ５３０１９（粘度測定）－回転粘度計を用いた粘度および流動曲線の測定－第一部：原理および測定幾何学、２００８年９月版、剪断速度ｄ／ｄｔ＝１ １／ｓ）を有し、かつ成分Ａ）のＮＣＯ基の数の、成分Ｂ１）、Ｂ２）およびＣ）のＯＨ基の数に対する比は、１．３５：１～１０：１である。

【請求項2】

２つの外部のキャリアフィルムと、完全に硬化されていないポリウレタンから構成された強化繊維コアとからなるシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）であって、該コアが、５重量％～５０重量％の強化繊維および５０重量％～９５重量％の完全に硬化されていないポリウレタンを含有するものであり、該ポリウレタンが以下の成分の混合物からなり：
Ａ）１つ以上の芳香族イソシアネート成分、
Ｂ１）７０重量％～１００重量％の１つ以上のポリオール成分であって、分子中のすべてのＯＨ基に対して７０％～１００％の第二ＯＨ基を有し、ならびに１５～５００ｍｇＫＯＨ／ｇの数平均ＯＨ価（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ５３２４０、第二部、２００７年１１月版による）および１．９～２．５の数平均官能価を有する、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールからなる群から選択される１つ以上のポリエーテルポリオール成分、
Ｂ２）０重量％～３０重量％の１つ以上のポリオールであって、ポリオール成分Ｂ１）を除く、１５～５００ｍｇＫＯＨ／ｇの数平均ＯＨ価（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ５３２４０、第二部、２００７年１１月版による）および１．９～２．５の数平均官能価を有する、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールからなる群から選択される１つ以上のポリオール、
ここで、Ｂ１）とＢ２）は、合計して１００重量％となり、かつ成分Ｂ１）とＢ２）のＯＨ基の全体の少なくとも７０％は第二ＯＨ基であり、
Ｃ）場合により、１つ以上の短鎖ポリオールであって、５５０～２０００ｍｇＫＯＨ／ｇの数平均ＯＨ価（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ５３２４０、第二部、２００７年１１月版による）および１．９～６の数平均官能価を有する１つ以上の短鎖ポリオール、
Ｄ）１つ以上の内部離型剤、
Ｅ）５０℃～１２０℃、好ましくは６０℃～１００℃の温度で触媒活性を有する１つ以上の潜熱触媒、
Ｆ）ポリウレタン反応混合物に対して、２０重量％～７０重量％の無機フィラー、
Ｇ）場合により補助剤および／または添加物質、
の混合物からなり、
ここで、２３℃での該ＰＵＲ反応混合物が２５００～１４０００ｍＰａｓの開始粘度（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ５３０１９（粘度測定）－回転粘度計を用いた粘度および流動曲線の測定－第一部：原理および測定幾何学、２００８年９月版、剪断速度ｄ／ｄｔ＝１ １／ｓ）を有し、かつ成分Ａ）のＮＣＯ基の数の、成分Ｂ１）、Ｂ２）およびＣ）のＯＨ基の数に対する比は、１．３５：１～１０：１である、シートモールディングコンパウンド。

【請求項3】

繊維複合構成部品を製造するための、請求項２に記載の１つ以上のＳＭＣの使用。

【発明の詳細な説明】

【発明の背景】

【0001】

本発明はシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ：sheet molding compound）、およびこれらのシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）からの繊維複合構成部品の製造方法に関する。

【0002】

繊維複合材料は、原則的には、プラスチックと、そこに取り込まれた天然または複合、有機または無機の繊維からなるマトリクス材料から構築されている。繊維複合構成部品は、その低い比重ならびにその高い剛性および弾力性を理由として、航空宇宙産業、乗り物、機械およびプラントの建設、ならびにスポーツ用品において広く用途が見出されている。

【0003】

複合構成部品の分野では異なる成形方法、例えば非圧縮繊維を型に入れて、型を閉じ、その後樹脂を型に射出する、樹脂トランスファー成形（ＲＴＭ：resin transfer molding）法または真空浸出法などが複数存在する。典型的には型中の樹脂の架橋は、熱を供給することによって達成される。この方法の１つの難点、ひいては不利な点は、原料混合物中の粘度を増加させ、結果繊維を完全に含浸させることを妨げるフィラーの使用である。さらに、フィラーはもはや構成部品中に均一に分配されない。構成部品が不均一であることは構成部品の特性への弊害である。

【0004】

シートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）の形態の繊維強化材料は、その取扱いが便利であること、構成部品を得るための加工の間の効率性が高いこと、および繊維複合構成部品の表面品質が良いことを理由に、多くの産業用途で使用されていて、例えば、ＷＯ９９／５０３４１Ａ１に記載されている。ＷＯ ９９／５０３４１Ａ１は、強化繊維構成部品の生産について記載し、この当該部品は、複数のＳＭＣ層から生産される。ＷＯ０３／０８０３１９Ａ１は、流動性非圧縮繊維または織物強化物（ＳＭＣ）を含んでなる樹脂マットの製造方法およびそれらから得られる構成部品について記載している。

【0005】

ＳＭＣは「シートモールディングコンパウンド」を表わし、ＤＩＮ ＥＮ １４５９８－１（樹脂マット（ＳＭＣ）および強化繊維圧縮成形化合物（ＢＭＣ）用の強化硬化性成形化合物仕様－第一部：説明；ＥＮ １４５９８：２００５のドイツ語版）による樹脂マットの英語表記である。ＳＭＣは、好ましくは等方性特性を有する強化繊維を含んでなる流動性樹脂マットを意味するとして一般的に解釈する。ＳＭＣは、例えば不飽和ポリエステル樹脂またはビニルエステル樹脂に基づくシート状樹脂マットである。使用する強化繊維は典型的にはガラス繊維であるが、強化のために他の材料も適している。典型的なＳＭＣ製剤は、例えば、ポリマーを約３０％、フィラーを約３０％、およびガラス繊維を約３０％含んでなる。残りは、例えば着色顔料、硬化剤、分散剤および同様の物質などの添加剤からなる。ＳＭＣは、いわゆる樹脂原料ペースト物（反応混合物）および強化繊維から製造する。樹脂原料ペーストおよび繊維は、２つのキャリアフィルム上に連続的に適用される。一旦強化繊維が適用されると、両方のキャリアフィルムは加圧し合わせてサンドイッチ状構造を形成する。このサンドイッチは、加圧および圧延の動作によっていわゆるＳＭＣに加工し、このために繊維が樹脂で均一に濡らされる。最後に、サンドイッチはロール状に巻くかまたは切断して堆積する。反応混合物の部分的な硬化／熟成は全体の手順の間に化学的および／または物理的な方法によって達成される。この硬化／熟成の工程後に、熟成しているが未だ完全に硬化していないＳＭＣをさらなる加工に供してもよい。キャリアフィルムを除去した後に、ＳＭＣは、典型的には加熱したプレス型中で繊維複合構成部品に加工する。型の温度は、一般に１３０℃～１５５℃である。型温度は硬化を開始し、ＳＭＣには発熱性架橋反応が起こる。プレス型内での加工の間、典型的には手動でＳＭＣを計量する。成形（構成部品）の製造を問題なく達成するためには、正確な計測量を厳守することが重要である。この目的のために、ＳＭＣは、テンプレートを使用してサイズに切断するだけでなく、計量する。サイズに切断した材料の計量は確認の役割を果たし、サイズに切断した材料の任意の修正を可能にする。その後、ＳＭＣを型に入れ、型を閉じる。成形品が完全に硬化するまで、圧力を加えて維持する。

【0006】

ＳＭＣの工業利用には、良好な取扱い、短い熟成時間および室温での長い保管安定性だけでなく、急速な循環時間および低い放出（低いＶＯＣ；例えば、ＳＭＣ中に存在しているかもしれない揮発性溶媒に起因するもの）も要求される。

【0007】

複合構成部品の製造で好ましく使用する樹脂はその強度およびその強靱性を理由に、ポリエステル、ビニルエステル、およびエポキシのシステムに加えてほんのわずかである。これらには、とりわけポリウレタン樹脂が含まれ、その強靱性および強度を理由に、特に繊維複合プロファイルの製造、例えば、引き抜き成形法でも使用されている。ポリウレタンベース繊維複合構成部品（fiber composite component parts based on polyurethane）は、ビニルエステル、不飽和ポリエステル樹脂（ＵＰＥ：unsaturated polyester resin）またはＵＰＥウレタンハイブリッド樹脂から作製された構成部品と比較して改善した強靭性を提示する。ＰＵＲは繊維複合構成部品の製造のために既に使用されているが、「ＳＭＣ法」では使用されておらず、その理由としては、ＰＵＲが反応混合物の反応性が高いためにＳＭＣ法では扱うことができないためである。

【0008】

ＳＭＣのマトリックス成分は多くの要件を満たさなければならない。例えば、樹脂原料ペースト物は強化繊維を完全に埋め込み、かつそこから得られたＳＭＣの、可能な限り低い温度および低い圧力での構成部品／成形品へのさらなる加工を容易にすることができるものでなければならない。熟成プロセス後、ＳＭＣが提示する粘着性は、存在するならば可能な限り低くあるべきであるが、完全に硬化されているべきでもない。よって樹脂マトリックスは、溶融可能であるまま維持されるが接触時に粘着性ではないように、単に予め重合されている（部分的に重合されている）べきである。型内での硬化後、このように生産された構成部品は、接着することなく型から除去可能でなければならない。架橋した樹脂マトリックスは、強化繊維に対して高い界面付着性を有するべきであるが、型に対しては有するべきではない。繊維複合構成部品は良好な機械的特性、化学的安定性および耐熱性を示すはずである。

【0009】

不飽和ポリエステルとビニルエステルに基づくＳＭＣは、ＵＳ５２３６９７６ＡおよびＷＯ０３／０８０３１９Ａ１から知られている。これらの文章で使用されている樹脂の不利な点は、樹脂がスチレンを含有し、製造、加工の間および完成した繊維複合構成部品中に、スチレンの放出が発生し、作業環境および構成部品品質の両方に悪影響をもたらす。さらに、製造された繊維複合構成部品の機械的特性、特に引張強度は、多くの用途には不十分である。

【0010】

従って、本発明の目的は、低いＶＯＣ値および良好な機械的特性（例えば、高い熱安定性、高い引張強度および良好な表面）を有する繊維複合構成部品の製造方法であって、単純かつ理想的には連続的であり、かつ経済的な方法を提供することである。

【0011】

驚くべきことに、この度、特別なポリウレタンに基づいたＳＭＣ法において、そのような繊維複合構成部品の製造が可能であることが見出され、そこでは強化繊維が、指数（ＮＣＯ基のＯＨ基に対する比）が上昇した特定の低粘性ポリウレタン反応混合物で封入され、その後保管安定性なＳＭＣを得るために部分的に硬化されたものである。依然として活性であるこれらＳＭＣはその後、場合によりすぐに保管した後に、構成部品を得るために型内で成形して完全に硬化させる。本発明に従い製造した構成部品および対応するＳＭＣが示すＶＯＣ値は、存在するならば低い。

【0012】

本特許出願では、ＳＭＣは、プロセスの状況に依存してキャリアフィルムを備えているか、または備えていない、部分的に硬化した強化繊維ポリウレタン（ＰＵＲ）層の意味であると理解される。

【0013】

このように、本発明は、下記プロセス工程を含んでなる、ポリウレタンベース繊維複合構成部品（polyurethane-based fiber composite component part）の製造方法を提供する：
ａ）ポリウレタン反応混合物を製造すること、
ｂ）２つのキャリアフィルムの少なくとも１つの上に反応混合物を適用すること、
ｃ）２つのキャリアフィルムの少なくとも１つの上の反応混合物に強化繊維を付与すること、
ｄ）ｃ）からの２つのキャリアフィルムを一緒にして両側上にあるキャリアフィルムが強化繊維を含んでなる反応混合物を囲み、サンドイッチを形成すること、
ｅ）ロールおよび／またはローラーを用いてサンドイッチをロール状にすること、
場合により、続けて巻き上げを行い、いわゆるシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）を得ること、または場合により続けてサンドイッチを切断していわゆるＳＭＣピースにし、これらＳＭＣピースを堆積すること、
ｆ）場合により巻き上げたＳＭＣまたはＳＭＣ堆積物を保管すること、
ｇ）工程ｅ）またはｆ）からの製品を加工し、かつ２つのキャリアフィルムを除去すること、
ｈ）場合により、工程ｇ）からの複数の製品を堆積させること、
ｉ）工程ｇ）またはｈ）からの製品を、型内で成形かつ完全に硬化して繊維複合構成部品を得ることを含み、
ここで、使用したポリウレタン反応混合物が、以下の成分からなる：
Ａ）１つ以上の芳香族イソシアネート成分、
Ｂ１）７０重量％～１００重量％の１つ以上のポリエーテルポリオールであって、分子中のすべてのＯＨ基に対して７０％～１００％の第二ＯＨ基を有し、１５～５００ｍｇＫＯＨ／ｇの数平均ＯＨ価（number average OH number）（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５３２４０、第二部、２００７年１１月版による）および１．９～２．５の数平均官能価を有する１つ以上のポリエーテルポリオール、
Ｂ２）０重量％～３０重量％の１つ以上のポリオールであって、ポリオール成分Ｂ１）を除く、１５～５００ｍｇＫＯＨ／ｇの数平均ＯＨ価（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５３２４０、第二部、２００７年１１月版による）を有し、１．９～２．５の数平均官能価を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールからなる群から選択される１つ以上のポリオール、
ここで、Ｂ１）とＢ２）は、合計して１００重量％となり、かつ成分Ｂ１）とＢ２）のＯＨ基の全体の少なくとも７０％は第二ＯＨ基であり、
Ｃ）場合により、１つ以上の短鎖ポリオールであって、５５０～２０００ｍｇＫＯＨ／ｇの数平均ＯＨ価（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５３２４０、第二部、２００７年１１月版による）を有し、１．９～６の数平均官能価を有する１つ以上の短鎖ポリオール、
Ｄ）１つ以上の内部離型剤、
Ｅ）５０℃～１２０℃、好ましくは６０℃～１００℃の温度で触媒活性を有する１つ以上の潜熱（thermolatent）触媒、
Ｆ）ポリウレタン反応混合物に対して、２０重量％～７０重量％の無機フィラー、
Ｇ）場合により、補助剤および／または添加物質、
ここで、成分Ａ）のＮＣＯ基の数の、成分Ｂ１）、Ｂ２）およびＣ）のＯＨ基の数に対する比は、１．３５：１～１０：１、好ましくは１．４：１～６．０：１である。

【0014】

さらに、本発明は、２つの外部のキャリアフィルムおよび完全に硬化されていないポリウレタンから構成された強化繊維コアからなるシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）を提供し、ここでコアは、５重量％～４０重量％の強化繊維および６０重量％～９５重量％の完全に硬化されていないポリウレタンを含有するものであり、ここでポリウレタンは以下の成分の混合物からなる：
Ａ）１つ以上の芳香族イソシアネート成分、
Ｂ１）７０重量％～１００重量％の１つ以上のポリエーテルポリオールであって、分子中のすべてのＯＨ基に対して７０％～１００％の第二ＯＨ基を有し、ならびに１５～５００ｍｇＫＯＨ／ｇの数平均ＯＨ価（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５３２４０、第二部、２００７年１１月版による）および１．９～２．５の数平均官能価（number-average functionality）を有する１つ以上のポリエーテルポリオール、
Ｂ２）０重量％～３０重量％の１つ以上のポリオールであって、ポリオール成分Ｂ１）は除く、１５～５００ｍｇＫＯＨ／ｇの数平均ＯＨ価（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５３２４０、第二部、２００７年１１月版による）を有し、１．９～２．５の数平均官能価を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールからなる群から選択される１つ以上のポリオール、
ここで、Ｂ１）とＢ２）は、合計して１００重量％となり、成分Ｂ１）とＢ２）のＯＨ基の全体の少なくとも７０％は第二ＯＨ基であり、
Ｃ）場合により、１つ以上の短鎖ポリオールであって、５５０～２０００ｍｇＫＯＨ／ｇの数平均ＯＨ価（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５３２４０、第二部、２００７年１１月版による）および１．９～６の数平均官能価を有する１つ以上の短鎖ポリオール、
Ｄ）１つ以上の内部離型剤、
Ｅ）５０℃～１２０℃、好ましくは６０℃～１００℃の温度で触媒活性を有する１つ以上の潜熱触媒、
Ｆ）ポリウレタン反応混合物に対して、２０重量％～７０重量％の無機フィラー、
Ｇ）場合により補助剤および／または添加物質、
ここで、成分Ａ）のＮＣＯ基の数の、成分Ｂ１、Ｂ２）およびＣ）のＯＨ基の数に対する比は、１．３５：１～１０：１、好ましくは１．４：１～６．０：１である。

【0015】

反応混合物は、例えば、静的ミキサーまたは動的ミキサーを備えたカーテンコーティング機中で製造することもできる。

【0016】

初めからＳＭＣを生産するためには、１０℃～８０℃、特に好ましくは１８℃～６０℃の温度で成分Ａ）～Ｇ）から均一のポリウレタン反応混合物を製造し、場合により冷却した後に２つのキャリアフィルムの少なくとも１つの上に続けて適用する。その後、反応混合物に強化繊維を付与する。このように付与したキャリアフィルムは一緒に設置し、次に、通常通り、好ましくは１５℃～３５℃でロール状にする。これにより、強化繊維にポリウレタン反応混合物が含浸し、同時に繊維の良好な分配が達成される。この手順の後に、このように製造したＳＭＣは必要に応じてロール状または層状に保管してもよく、加工し、キャリアフィルムを除去した後に、後の時点で、９０℃～１５０℃での温度の型内で成形して完全に加工し、本発明の繊維複合構成部品を得る。

【0017】

完全に硬化されていないＳＭＣのＮＣＯ値は、ポリウレタン中の未転換のイソシアネート基の重量分率を示す。ＮＣＯ値は数週間に渡って決定される。このＮＣＯ値はＳＭＣの保管安定性のよい指標である。

【0018】

ＳＭＣのＮＣＯ値は、４週間の期間にわたり、週あたりで決定される。本発明によるＳＭＣのＮＣＯ含有量は、好ましくは５重量％～１６重量％、特に好ましくは６重量％～１４重量％、および特に好ましくは８重量％～１２重量％の範囲である。ＳＭＣのＮＣＯ値は、外部の遮断剤／いわゆる停止剤（stopper）の添加がなくても４週間の期間に渡って少ししか変化しないことが好ましい。ＮＣＯ値はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯプラスチック－ポリウレタン材料－イソシアネート割合の決定（ＩＳＯ １４８９６：２００９）；ＥＮ ＩＳＯ １４８９６：２００９のドイツ語版により決定される。

【0019】

本発明に従い使用する反応混合物およびそれで製造したＳＭＣは、溶媒も揮発性成分も含有していないためにＶＯＣ（揮発性有機成分）値は低い。

【0020】

本発明に従い使用するポリウレタン反応混合物は、低温（９０℃～１５０℃）での対応するＳＭＣの急速な硬化（例えば１２０秒以内）を可能とし、したがって急速な繊維複合構成部品の製造を可能にする。

【0021】

本発明に従い製造したＳＭＣは、室温で数週間、高い保管安定性を示し、さらに加工することが簡単である。

【0022】

キャリアフィルムを除去した後に、層の形態または複数の重ね合わせた層の形態でもよいＳＭＣは、本発明による繊維複合構成部品へさらに加工してもよい。ポリウレタンマトリクス材の完全な架橋に先立って、キャリアフィルムを除去する前に好ましくはＳＭＣをサイズに切断し、その後、場合により真空を適用して圧力下で好適な型内で加圧する。これにより一様に型内で分配されたＳＭＣが確保される。ＳＭＣからの繊維複合構成部品の製造は、好ましくは９０℃～１５０℃、好ましくは１１０℃～１４０℃、特に好ましくは１１０℃～１３５℃の温度、および１～１５０ｂａｒ、好ましくは１～１１０ｂａｒ、および特に好ましくは１～１００ｂａｒの圧力で、好ましくは１～６分、好ましくは１～４分に渡り行われる。

【0023】

ＳＭＣの型内での繊維複合構成部品への加工中に、部分的に硬化したポリウレタンマトリックス材料が溶融すると、強化繊維のさらなる含浸およびポリウレタン反応混合物が完全に硬化（架橋）してポリウレタンマトリクス全体を硬化する前に型内での良好な分配が達成される。型の空洞には、キャリアフィルムが除かれたＳＭＣを差し込む前に外部の剥離剤を追加で提供してもよい。キャリアフィルムが除かれたＳＭＣを導入する前に、さらなる保護層または装飾層を型内へ差し込んでもよい（例えば１つ以上のゲルコート層）。

【0024】

本発明により製造された繊維複合構成部品は、建設、電気、自動車（例えば車体部品）、航空宇宙（航空機建設）、道路建設（マンホールカバー）およびエネルギー（風力発電所；例えばロータブレード）の産業部門、造船ならびに高度に圧力がかかる建設物における多様な用途で使用してもよい。

【0025】

特に好ましいのは、ポリウレタンが、２０～５０重量％、好ましくは２２～４５重量％のイソシアネート（Ａ）、１０～４０重量％、好ましくは１２～３０重量％のポリオール（Ｂ１およびＢ２）、０．１～５重量％、好ましくは０．１～４重量％の内部離型剤（Ｄ）、０．１～３重量％、好ましくは０．３～１．４重量％の触媒（Ｅ）、２０～７０重量％、好ましくは２０～６５重量％のフィラー（Ｆ）、および０～３重量％、好ましくは０～１．５重量％の補助剤および／または添加物質（Ｇ）から得られるものである繊維複合構成部品が好ましく、ここで成分Ａ）～Ｇ）の重量分率は合計すると１００重量％になる。

【0026】

繊維複合構成部品中の繊維割合は、繊維複合構成部品の総重量に対して、好ましくは５重量％～４０重量％、特に好ましくは１５重量％～４０重量％、非常に特に好ましくは２５重量％～３５重量％である。

【0027】

２３℃では、ＰＵＲ反応混合物の開始粘度は、２５００～１４０００ｍＰａｓ（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５３０１９（粘度測定）－回転粘度計を用いた粘度および流動曲線の測定－第一部：原理および測定幾何学、２００８年９月版、剪断速度ｄ／ｄｔ＝１ １／ｓ）好ましくは５０００～１１０００ｍＰａｓ、特に好ましくは５５００～９０００ｍＰａｓである。

【0028】

芳香族イソシアネート成分Ａ）として使用されるものは慣習的な芳香族ジ－および／またはポリイソシアネートである。そのような好適なポリイソシアネートの例は、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－および／または２，６－トリレンジイソシネナート（ＴＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート、２，２’－および／または２，４’－および／または４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）および／またはそれらのより高い同族体（ｐＭＤＩ）、１，３－および／またはｌ，４－ビス（２－イソシアナート－プロプ－２－イル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、１，３－ビス（イソシアナートメチル）ベンゼン（ＸＤＩ）である。使用されるイソシアネートは好ましくはジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）であり、特にジフェニルメタンジイソシアネートとポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネート（ｐＭＤＩ）の混合物である。上述のイソシアネートに加えて、修飾されたイソシアネート、例えば、アルコール、具体的にはポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールで製造したイソシアネートプレポリマー、および例えば、ウレトジオン、イソシアヌレート、カルボジイミド、ウレトニミン（uretonimine）、アロファネートまたはビウレットの構造を有するものも使用することが可能である。好ましくは、修飾されたイソシアネート成分は、３５重量％～５５重量％の間、好ましくは４０重量％～５０重量％の間、特に好ましくは４３重量％～４９重量％の間のモノマー含有量を有する。イソシアネート成分Ａ）として使用するプレポリマーのＮＣＯ含有量は、好ましくは２７重量％～３１重量％、好ましくは２８重量％～３１重量％である。好ましく使用するプレポリマー中のポリエステルポリオールに基づくエステル基の含有量は、好ましくは５重量％～７．５重量％の間である。ＮＣＯ含有量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯプラスチック－ポリウレタン材料－イソシアネート割合（ＩＳＯ １４８９６：２００９）の決定；ＥＮ ＩＳＯ １４８９６：２００９のドイツ語版に従い決定する。ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５３０１９（粘度測定－回転粘度計を用いた粘度および流動曲線の測定－第一部：原理および測定幾何学、２００８年９月版、剪断速度ｄ／ｄｔ＝１ １／ｓ）に従い決定するプレポリマーの粘度は好ましくは３０～２５０ｍＰａｓ（２０℃にて）、特に好ましくは３０～２００ｍＰａｓ（２０℃にて）、非常に特に好ましくは３０～１７０ｍＰａｓ（２０℃にて）である。

【0029】

ポリオールの単独使用の場合には、ポリオール成分Ｂ１）のＯＨ価は、当該ポリオールのＯＨ価を指す。混合物の場合には、混合物の数平均ＯＨ価を示す。この値はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５３２４０のヒドロキシル価の決定－第二部：触媒を用いた方法、２００７年１１月版により決定される。

【0030】

ポリオール成分（ポリオールまたはポリオール混合物）Ｂ１）のＯＨ価（ＯＨＮ：OH number）、場合により平均ＯＨＮは、１５～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは６０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。使用するポリオール成分の数平均官能価は好ましくは１．９～２．５である。本出願の文脈では官能価は、１つの分子当たりのＮＣＯ反応性基の数を意味するとして理解されるべきである。

【0031】

ポリオール成分Ｂ１）は、末端ＯＨ基の割合が分子中のＯＨ基の全体に対して、７０～１００％、好ましくは８０～１００％である少なくとも１つのポリオールを含有している。本発明によればポリエーテルポリオールを使用する。

【0032】

ポリオール成分Ｂ２）として好ましく使用されるのは、平均ＯＨＮ価が１５～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、および特に好ましくは６０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ数平均官能価が１．９～２．５であるポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオールまたはポリカーボネートポリオールであり、成分Ｂ２）は成分Ｂ１）と同一ではない。

【0033】

成分Ｃ）として使用可能なものは、具体的にアルコール類（例えば、エチレングリコール、グリセリン）および／または数平均官能価が１．９～６であるポリエーテルポリオール類である。単一の化合物の使用の場合には、成分Ｃ）のＯＨ価が、当該化合物のＯＨ価を示す。混合物の場合には、混合物の数平均ＯＨ価が示される。ＯＨＮは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５３２４０ヒドロキシル価の決定－第二部：触媒を用いた方法、２００７年１１月版に従い決定する。

【0034】

成分Ｃ）のＯＨ価（ＯＨＮ）、場合により数平均ＯＨＮは、５５０～２０００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５５０～１９５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは５５０～１８５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。使用する成分Ｃ）の数平均官能価は好ましくは１．９～６である。成分Ｃ）として特に好ましく使用するのは、６０～４９９の分子量および３個の活性Ｈ原子を有する、橋架剤（例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、およびそれらのアルコキシル化生成物）として機能する化合物がである。

【0035】

例えば、内部離型剤Ｄ）として使用するのは、例えば、脂肪酸エステル、好ましくは一級アミンまたはアミドまたはエステル基を含有しているアミンと反応させた脂肪族カルボン酸の塩、あるいは特定の三級アミンと組み合わせたカルボン酸、アミドカルボン酸、リン酸またはホウ酸の金属塩からなる生成物である。そのような内部離型剤は、例えばＷＯ９９／１６６０２Ａから知られている。

【0036】

潜熱触媒Ｅ）として好ましく使用するのは、５０℃～１２０℃の間の範囲で触媒活性な触媒である。典型的な潜熱触媒は、例えばブロックアミンおよびアミジン触媒であって、製造会社Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（例えば、Ｐｏｌｙｃａｔ（商標）ＳＡ－１／１０（フェノールブロック１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ－７－セン（＝ＤＢＵ））、Ｐｏｌｙｃａｔ（商標）ＳＡ １０２／１０、Ｄａｂｃｏ ＫＴＭ ６０、ＤＡＢＣＯ（商標）８１５４（ギ酸ブロックトリエチレンジアミン）またはＤＡＢＣＯ（商標）ＷＴ）およびＴｏｓｏｈ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（例えば、Ｔｏｙｏｃａｔ（商標）ＤＢ ２、ＤＢ ３０、ＤＢ ３１、ＤＢ ４０、ＤＢ ４１、ＤＢ ４２、ＤＢ ６０、ＤＢ ７０）およびＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ （例えば、Ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ ＤＹ ９５７７）からのブロックアミンおよびアミジン触媒である。しかしながら、５０℃～１２０℃のスイッチング温度を有するポリウレタン化学からの他の潜熱触媒を使用することも可能である。潜熱触媒Ｅ）として使用可能なものは、既知の触媒、通常の塩基（三級アミン、酢酸カリウムなどの弱酸の塩）および有機金属化合物である。そのような既知の潜熱ガスは例えばＷＯ２００９／１３２７８４Ａから知られている。潜熱触媒のさらなる代表例およびこれらの触媒の活性態様に関する詳細は、Kunststoff-Handbuch、第VII巻、"Polyurethanes"、第３版、Carl Hanser Verlag、Munich / Vienna、 1993、104～110ページに記載されている。

【0037】

フィラーＦ）として考慮されるのは、例えば、地山鉱物（natural ground mineral）、金属酸化物、ケイ酸塩、硫酸塩、炭酸塩、シリカ、珪藻土、石英粉末およびこれらの２つ以上のフィラーの混合物である。好ましい金属酸化物は、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウムおよび酸化マグネシウムである。好ましい硫酸塩は硫酸バリウムおよび硫酸カルシウムである。好ましいケイ酸塩は滑石、カオリン、マイカおよび珪灰石である。好ましい炭酸塩はアルカリ土類金属の炭酸塩である。

【0038】

補助物質および／または添加物質（添加剤）Ｇ）は、場合により添加してもよい。これらは、例えば、脱気装置、消泡剤、フロー助剤、有機または無機の染料、発泡剤である。必要に応じて使用してもよいさらなる既知の添加物および添加剤は、Polyurethane Handbook、第二版、Guenter Oertel、Carl Hanser Verlag、Munich / Vienna / New York、1994、98～119頁に述べられている。

【0039】

強化繊維として使用可能なものは、サイズが指定されているかまたは無サイズの繊維（sized or unsized fiber）、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維（例えば、スチールまたは鉄繊維）、天然繊維、アラミド繊維、ポリエチレン繊維、玄武岩繊維である。繊維は、織布、非圧縮織物、組みひも（braid）、マット、不織布、編物および／または長さが０．１～５０ｍｍである短繊維であり；短繊維強化複合構成部品が好ましい。規定された繊維配向を有するＳＭＣを使用する場合、複数のＳＭＣを適当に重ねることによって構成部品中の繊維の異なる配向（例えば、一方向または複数方向）を得ることが可能である。

【実施例】

【0040】

本発明は、以下の実施例を参照してより詳細に説明する。

【0041】

使用した機器および基準：
ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５３２４０－第二部：触媒を用いた方法、２００７年１１月版によるヒドロキシル価の決定
２００９年のＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １４８９６による、ＮＣＯ含有量（プラスチック－ポリウレタン原料）の決定
ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７による引張試験：プラスチック－引張特性の決定－第一部：一般原理（ＩＳＯ ５２７－１ ｖｏｎ ２０１２）
２０１２年のＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１８３－１による非発泡プラスチックの密度の決定方法－第一部：含浸法、液体比重びんを用いた方法および滴定法
２００４年のＩＳＯ７５－１／７５によるＨＤＴ決定；方法Ａ（フラットエンド（flat ended））
１９９６年のＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１７２による織物用ガラスの測定および鉱物フィラーの含有量の決定；織物用ガラス強化プラスチック－プレプレグ、成形材料およびラミネート、か焼方法（calcination method）
２００８～０９年（Ｈ＜＜Ｒ）のＤＩＮ ５３０１９－１による粘度決定、ｄ／ｄｔ＝剪断速度、プレート－プレート計量システムＰＰ ２５、２３℃での回転における測定。測定にはＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ「ＭＣＲ ５０１」のレオメーターを使用。
産業規則ＶＤＡ ２７８によるＶＯＣ値の決定－２０１１年１０月１日に発行された非金属自動車材料の特徴化のための有機排ガスの熱放出（Thermodesorption）分析。ＳＭＣは、ＶＤＡ ２７８に記載されているように最高温度として２３℃で７日間屋外保管に曝すのではなく、むしろ製造直後に分析した。
ゲル化時間（ｔ_ｇ）の決定：ＰＵＲ反応混合物のゲル化時間は、Ｐａｕｌ Ｎ． Ｇａｒｄｎｅｒ「Ｇａｒｄｃｏ」ＧＴ－ＳＨＰ－２２０ゲルタイマーを使用して決定した。この機器は、反応混合物中に漬けてある電動機によって駆動する撹拌機からなるものである。この装置にとって特定の最大トルクに到達するや否や（これでＰＵＲ反応混合物は、高粘度または固形状である）モーターは停止し、装置上でゲル化時間を読むことができる。

【0042】

一般的製造方法：
ＳＭＣを、ポリイソシアネート、ポリオール、フィラー、添加剤、潜在性触媒および強化繊維から製造し、続けて成形し硬化して、本発明による繊維複合構成部品を得た。ＳＭＣを製造するために、２つのキャリアフィルムの上にそれぞれポリウレタン反応混合物の薄層を適用した。その後、強化繊維はポリウレタン反応混合物の層のうちの１つの上に広げた。ＰＵＲ層がキャリアフィルム間でのコア層となるように、両方のキャリアフィルムをポリウレタン層と一緒にした。このように得られたサンドイッチをロール状にし、ＰＵＲ反応混合物は部分的硬化に供した。ＳＭＣは１０×２０ｃｍのピースに加工し、キャリアフィルムを取り除いた。これらの加工したＳＭＣピースのうちの４つを互いの上に堆積し、その後、１３０℃および５ｂａｒで１２０秒間プレス型内で圧縮して壁厚が４ｍｍの繊維複合構成部品を得た。

【0043】

ＮＣＯ／ＯＨの比は、ポリイソシアネート成分Ａ）中のＮＣＯ基の数の、成分Ｂ）中のＯＨ基の数に対する比を示す。

【0044】

詳細（量と特性など）は表中で報告する。

【0045】

均質的に混合したＰＵＲ反応混合物のゲル化時間（ｔ_ｇ）は、材料を７５ｇ使用して、ゲルタイマーによって決定した。

【0046】

製造した繊維複合構成部品は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７：プラスチック－引張特性の決定－第一部：一般原則（ＩＳＯ ５２７－１：２０１２）による引張試験のための試験試料を製造するために使用した。同様に決定したのは、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ７５－１／７５ ２００４年、方法Ａ（フラットエンド）による撓温度（ＨＤＴ：heat distortion temperature）および非発泡プラスチックの密度の決定方法－第一部：浸漬法、液体比重びんを用いた方法および滴定法（ＩＳＯ １１８３－１：２０１２）による密度である。成形品のガラス繊維およびフィラーの含有量の合計は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１７２：織物ガラス強化プラスチック－プレプレグ、成形材料およびラミネート、織物用ガラスおよび鉱物フィラー含量、か焼方法（ＩＳＯ １１７２：１９９６）による試験試料の灰化（ashing）により決定した。

【0047】

ＰＵＲ反応混合物の粘度は、混合した直後および、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５３０１９、粘度測定－回転粘度計を用いた粘度および流動曲線の測定－第一部：原理および測定幾何学、２００８年９月版、剪断速度ｄ／ｄｔ＝１ １／ｓに従い、２３℃および剪断速度１ １／ｓにて回転粘度計を用いて成分を混合した１５分後に決定した。

【0048】

ＶＯＣ値を決定するために、製造直後にＳＭＣのテスト試験片（３０×３×３ｍｍ）を産業規則ＶＤＡ ２７８－非金属自動車材料の特徴化のための有機排出物の熱放出分析により分析した。

【0049】

例１：
１１２ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、すべてのＯＨ基に対して９５％の第二ＯＨ基、および数平均官能価として２（２５℃での粘度：１４０ｍＰａｓ；１，２－プロピレングリコールスターター；酸化プロピレンに基づく、商品名ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ（商標）ＰＥ ９０１５－Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧの製品）を有する３３ｇのポリエーテルポリオールと、０．３ｇのＥｄｅｎｏｒ（商標）ＴＩ ０５（添加剤：ｄｉｓｔ．オレイン酸；Ｃｏｇｎｉｓ ＧｍｂＨの製品）と、１．０ｇのＴｏｙｏｃａｔ（商標）ＤＢ４０（潜熱触媒：ＴＯＳＯＨ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのブロックアミン）とを均一に混合した。続けて、２９．９ｇのフィラーＭｉｌｌｉｃａｒｂ（商標）ＯＧ（炭酸カルシウム：Ｏｍｙａの製品）を加え、混合物を混合した。同時に、５５．４ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）４４Ｐ０１（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧからのポリイソシアネート；ｆ＝２．６８；ＮＣＯ含有量：２９．１５重量％；２０℃での粘度：１３５ｍＰａｓ）と、８９．７ｇのフィラーＭｉｌｌｉｃａｒｂ（商標）ＯＧ（炭酸カルシウム：Ｏｍｙａの製品）とを加え、混合物を混合した。２つの混合物を組み合わせた。このように製造した反応混合物は、５７．１重量％のフィラー含有量を有し、ポリエチレンで作製された２つのキャリアフィルムの上に適用した。強化繊維（Ｖｅｔｒｏｔｅｘ（商標）ＥＣ２４００／Ｐ２０７で作製された２７ｍｍのチョップドガラス）は、被覆フィルムのうちの１つの上に広げられた。両方のキャリアフィルムは２つのキャリアフィルムの間のＰＵＲ反応混合物の内層を備えてなるサンドイッチを形成するために一緒に設置した。サンドイッチはロール状にして繊維の良好な分配を得た。内部ポリウレタン層は、３０重量％の強化繊維含有量、および７日後のＮＣＯ値として１０．５重量％を有していた。ＳＭＣは１０×２０ｃｍのピースに加工し、キャリアフィルムを除去し、これらの加工したＳＭＣのピースのうちの４つは互いの上に設置し、続けて、１３０℃および５ｂａｒで圧縮して繊維複合構成部品を得た。

【0050】

２３℃で反応混合物のゲル化時間および粘性時間プロファイルを決定するために、出発成分の脱気を予め行うことはせずに紙コップ内で反応混合物を、混合物が均質の状態となるまで１０秒間撹拌した。ゲル化時間および粘度を決定するために、混合物はそれぞれゲルタイマーおよびレオメーターへと移した。

【0051】

比較例２：
１９０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、ＯＨ基の全体に対して９５％の第一ＯＨ基、および数平均官能価として２（２５℃での粘度：１２０ｍＰａｓ；１，２－プロピレングリコールスターター；エチレンオキシドに基づく、商品名ＤＥＳＭＯＰＨＥＮ（商標）Ｌ ３００－Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧの製品）を有する３３ｇのポリエーテルポリオールと、０．３ｇのＥｄｅｎｏｒ（商標）ＴＩ ０５（添加剤：ｄｉｓｔ．オレイン酸；Ｃｏｇｎｉｓ ＧｍｂＨの製品）と、１．０ｇのＴｏｙｏｃａｔ（商標）ＤＢ４０（潜熱触媒：ＴＯＳＯＨ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのブロックアミン）とを均一に混合した。続けて、３４．３ｇのフィラーＭｉｌｌｉｃａｒｂ（商標）ＯＧ（炭酸カルシウム：Ｏｍｙａの製品）を加えた。同時に、６８．７ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）４４Ｐ０１（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧからのポリイソシアネート；ｆ＝２．６８；ＮＣＯ含有量： ２９．１５重量％；２０℃での粘度：１３５ｍＰａｓ）に、１０３ｇのフィラーＭｉｌｌｉｃａｒｂ（商標）ＯＧ（炭酸カルシウム：Ｏｍｙａの製品）を加えて、混合物を均質に混合した。２つの混合物を合わせた。このように製造した反応混合物は、５７．１重量％のフィラー含有量を有し、ポリエチレンで作製した２つのキャリアフィルムの上に適用した。強化繊維（Ｖｅｔｒｏｔｅｘ ＥＣ ２４００／Ｐ２０７で作成した２７ｍｍのチョップドガラス）を被覆フィルムのうちの１つに広げた。両方のキャリアフィルムは２つのキャリアフィルムの間のＰＵＲ反応混合物の内層を備えてなるサンドイッチを形成するために一緒に設置した。ポリウレタン層の強化繊維含有量の目標は３０重量％であった。高反応性および非常に急速な粘性増加により、繊維の良好な分配を達成するためにサンドイッチをロール状にすることはもはや可能ではなかった。ＳＭＣ、それ故の繊維複合構成部品の製造は可能ではなかった。

【0052】

２３℃で反応混合物のゲル化時間および粘性時間プロファイルを決定するために、出発成分の脱気を予め行うことはせずに紙コップ内で反応混合物を、混合物が均質の状態となるまで１０秒間撹拌した。ゲル化時間および粘度を決定するために、混合物はそれぞれゲルタイマーおよびレオメーターへと移した。

【0053】

比較例３：ＵＳ５２３６９７６Ａ、例７からのデータ
比較例４：
１１０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、ＯＨ基の全体に対して９５％の第二ＯＨ基、および数平均官能価として２（２５℃での粘度：１１５００ｍＰａｓ；アジピン酸と２，３－ブタンジオールの製品；Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧの試験的製品）を有する３３ｇのポリエーテルポリオールと、０．３ｇのＥｄｅｎｏｒ（商標）ＴＩ ０５（添加剤：ｄｉｓｔ．オレイン酸；Ｃｏｇｎｉｓ ＧｍｂＨの製品）と、１．０ｇのＴｏｙｏｃａｔ（商標）ＤＢ４０（潜熱触媒：ＴＯＳＯＨ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのブロックアミン）とを均一に混合した。続けて、２９．９ｇのフィラーＭｉｌｌｉｃａｒｂ（商標）ＯＧ（炭酸カルシウム：Ｏｍｙａの製品）を加え、混合物を混合した。同時に、５５．４ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ（商標）４４Ｐ０１（Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧからのポリイソシアネート；ｆ＝２．６８；ＮＣＯ含有量：２９．１５重量％；２０℃での粘度：１３５ｍＰａｓ）に、８９．７ｇのフィラーＭｉｌｌｉｃａｒｂ（商標）ＯＧ（炭酸カルシウム：Ｏｍｙａの製品）を加えて、混合物を混合した。２つの混合物を合わせた。このように製造した反応混合物は、５７．１重量％のフィラー含有量を有し、ポリエチレンで作製した２つのキャリアフィルムの上に適用した。強化繊維（Ｖｅｔｒｏｔｅｘ（商標）ＥＣ ２４００／Ｐ２０７で作成した２７ｍｍのチョップドガラス）を被覆フィルムのうちの１つに広げた。両方のキャリアフィルムは２つのキャリアフィルムの間のＰＵＲ反応混合物の内層を備えてなるサンドイッチを形成するために一緒に設置した。内部ポリウレタン層の強化繊維含有量の目標は３０重量％であった。高粘度および非常に急速な粘性増加により、繊維の良好な分配を達成するためにサンドイッチをロール状にすることはもはや可能ではなかった。ＳＭＣ、それ故の繊維複合構成部品の製造も同様に可能ではなかった。

【0054】

２３℃で反応混合物のゲル化時間および粘性時間プロファイルを決定するために、出発成分の脱気を予め行うことはせずに紙コップ内で反応混合物を、混合物が均質の状態となるまで１０秒間撹拌した。ゲル化時間および粘度を決定するために、混合物はそれぞれゲルタイマーおよびレオメーターへと移した。

【0055】

【表1】

【0056】

実施例１からのＳＭＣの保管安定性はＮＣＯ値［重量％で示す］を参照することで決定した。表１からの値からＳＭＣの架橋能が４週間にわたる期間の室温での保管によって損なわれなかったことは明白である。比較例によって示されるように、選択されたポリウレタン反応混合物で作製された本発明のＳＭＣのみが構成部品へとさらに加工することができた。

【0057】

比較例２では、およそ９５％の一級ＯＨ末端基を含んでなるポリエーテルポリオールを、実施例１からのポリエーテルポリオールの代わりに使用した。潜在性触媒Ｔｏｙｏｃａｔ（商標）ＤＢ ４０のモル量は変化しないままであった。室温でのわずか数分の間に、得られた反応混合物はほぼ完全な反応を経たために、ＳＭＣも繊維複合構成部品も生産が不可能であった。

【0058】

比較例４では、１１０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価および官能価として２を有するポリエステルポリオールを、実施例１からのポリエーテルポリオールの代わりに使用した。残りの成分は変更しないままであった。高粘度および迅速な粘性増加により、ロール状にすることも繊維の分配も可能ではなかった。