特許 7030257 フルボ酸鉄溶液の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-02-25

(45)【発行日】2022-03-07

(54)【発明の名称】フルボ酸鉄溶液の製造方法

(51)【国際特許分類】

   A01K 63/04 20060101AFI20220228BHJP

   B09B 3/70 20220101ALI20220228BHJP

   C07G 99/00 20090101ALN20220228BHJP

【ＦＩ】

A01K63/04 F

B09B3/00 304Z

C07G99/00 Z ZAB

【請求項の数】 24

(21)【出願番号】P 2018012266

(22)【出願日】2018-01-29

(65)【公開番号】P2019129709

(43)【公開日】2019-08-08

【審査請求日】2021-01-28

(73)【特許権者】

【識別番号】514252430

【氏名又は名称】Ｇ－８ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＴＲＡＤＩＮＧ 株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100074734

【弁理士】

【氏名又は名称】中里 浩一

(74)【代理人】

【識別番号】100086265

【弁理士】

【氏名又は名称】川崎 仁

(74)【代理人】

【識別番号】100076451

【弁理士】

【氏名又は名称】三嶋 景治

(72)【発明者】

【氏名】松井 三郎

【審査官】竹中 靖典

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１２－２５４４５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－１２１７８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－２２４６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－８１３３２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ０１Ｋ ６１／００ － ６３／１０

Ａ０１Ｇ ３１／００ － ３３／０２

Ｂ０９Ｂ １／００ － ５／００

Ｂ０９Ｃ １／００ － １／１０

Ｂ０１Ｊ ３／００

Ｃ０７Ｇ ９９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

内部に閉鎖可能な処理空間を有する密閉容器と、該密閉容器内に高温高圧の蒸気を噴出する蒸気噴出手段と、前記密閉容器内に原料を供給するための供給部と、前記蒸気による原料の処理により生成された処理液を外部に排出するための排出部とを備えた処理装置を準備する装置準備工程、
前記処理装置の密閉容器の処理空間内に、前記供給部から、木本材と鉄材を主原料とする原料を投入する原料投入工程、
温度が１２０～２５０℃で、圧力が５～３５ａｔｍの蒸気を、前記原料が投入されている前記処理空間内に導入し、前記原料を撹拌しながら、原料を亜臨界水反応処理して、フルボ酸鉄を含有する混合溶液を得る処理工程、および、
取得した混合溶液から、フルボ酸鉄を分離して、フルボ酸鉄溶液を取得するフルボ酸鉄溶液取得工程
を備えていることを特徴とするフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項2】

前記鉄材が、粒状、粉状、チップ状および線状の少なくとも１種である請求項１のフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項3】

前記木材が伐採材または廃材である請求項１のフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項4】

前記伐採材が、広葉樹または針葉樹によるものである請求項３のフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項5】

前記広葉樹が白樺、柳、栗、ナラまたはブナである請求項４のフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項6】

前記針葉樹が、松、杉、ヒノキまたはあすなろである請求項４のフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項7】

前記廃材が無垢材または合板材である請求項３のフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項8】

前記処理工程が、３０分～１２時間行われる請求項１～７のいずれかのフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項9】

前記主原料が広葉樹であり、前記処理工程において導入される蒸気の圧力が５～２５ａｔｍである請求項３のフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項10】

前記主原料が針葉樹であり、前記処理工程において導入される蒸気の圧力が２０～３５ａｔｍである請求項３のフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項11】

内部に閉鎖可能な処理空間を有する密閉容器と、該密閉容器内に高温高圧の蒸気を噴出する蒸気噴出手段と、前記密閉容器内に原料を供給するための供給部と、前記蒸気による原料の処理により生成された処理液を外部に排出するための排出部とを備えた処理装置を準備する装置準備工程、
前記処理装置の密閉容器の処理空間内に、前記供給部から、イネ科の植物からなる草本材と鉄材を主原料とする原料を投入する原料投入工程、
温度が１００～２００℃で、圧力が２～２５ａｔｍの蒸気を、前記原料が投入されている前記処理空間内に導入しつつ、前記原料を撹拌しながら、原料を亜臨界水反応処理して、フルボ酸鉄を含有する混合溶液を得る処理工程、および、
取得した混合溶液から、フルボ酸鉄を分離して、フルボ酸鉄溶液を取得するフルボ酸鉄溶液取得工程
を備えていることを特徴とするフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項12】

前記鉄材が、粒状、粉状、チップ状および線状の少なくとも１種である請求項１１のフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項13】

前記草本材が、伐採または刈り取り材、または廃材である請求項１２のフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項14】

前記伐採または刈り取り材が、イネ・コムギ・オオムギ・カラスムギ・ライムギ・キビ・アワ・ヒエ・トウモロコシ・シコクビエ・モロコシ・タケ・マコモ・サトウキビ・ハトムギ・ヨシ・ススキ・ササ・ダンチク・シロガネヨシ・シバのいずれか一種以上によるものである請求項１３のフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項15】

前記伐採または刈り取り材が、イネわらまたは麦わらである請求項１４のフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項16】

前記伐採または刈り取り材が、竹材である請求項１５のフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項17】

前記竹材がチップ状となっている請求項１６のフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項18】

原料が、使用済みの廃材である請求項１１のフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項19】

廃材が古くなった畳の床である請求項１８のフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項20】

前記処理工程が、３０分―１２時間分間行われる請求項１１～１９のいずれかのフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項21】

容積割合で、原料を前記処理空間の９０％以下導入する請求項１～２０のいずれかのフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項22】

容積割合で、原料を前記処理空間の５０～８０％導入する請求項１～２０のいずれかのフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項23】

前記処理工程における撹拌が、前記処理空間内に配置された回転する撹拌部材により行われる請求項１～２２のいずれかのフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【請求項24】

前記原料投入工程において、添加物として、アルカリ性溶液を添加する請求項１～２３のいずれかのフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、フルボ酸鉄溶液の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

フルボ酸は、自然界では、植物の葉や茎の部分が腐植してできた腐植物質中に生成される。そして、このフルボ酸が、土中での無酸素状態で、水に溶けている鉄とキレート作用により、結びついてフルボ酸鉄が生成される。このフルボ酸鉄は、河川により海へ運ばれ、植物プランクトンや海藻の生育に寄与する。近年では、このフルボ酸鉄により、海の磯焼け防止、海底の堆積物の分解、河川の浄化を行うことが報告されている。

【0003】

また、魚場では、濁水流入、鉄欠損等が水産資源に与える影響も指摘されている。

【0004】

上記のように、自然界においては、フルボ酸と鉄との出会いは偶然性に支配され、また、特許文献１，２に記載された製造方法では、フルボ酸鉄の生成量も不明で、その生成量をコントロールすることは困難で、フルボ酸鉄含有物質を安定して供給できず、製造コストも高いという問題も解決できない。

【0005】

そこで、特許文献３では、上記の従来の問題を解決すべく、フルボ酸鉄含有物の製造方法が提案され、この提案されたフルボ酸鉄含有物の製造方法は、有機廃棄物の発酵・殺菌処理によりフルボ酸が生成した発酵処理物へシリカ鉄系からなる液体物質を混合・熟成することを特徴とするものである。

【0006】

この製造方法によれば、有機廃棄物を発酵・殺菌処理したものにシリカ鉄から成る液体物質を混合し、熟成処理中に有機廃棄物の発酵・殺菌過程で生成するフルボ酸とシリカ鉄系の鉄成分とキレート反応することで、可溶性シリカを含んだフルボ酸鉄資材を安定的に、安価に製造することができる可能性があるが、やはり、発酵工程や熟成工程を必要とするため、フルボ酸鉄を製造するには、極めて長時間を必要とする問題がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】特開２００５－３４１４０号公報

【文献】特許第４７１００３６号公報

【文献】再表２０１４－３８５９６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

ここで、本発明は、フルボ酸鉄を効率よく短時間で製造することのできるフルボ酸鉄の製造方法を提供することを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

上記目的は、下記（１）～（２４）の構造の本発明によるワーク移送装置により達成することができる。
（１）
内部に閉鎖可能な処理空間を有する密閉容器と、該密閉容器内に高温高圧の蒸気を噴出する蒸気噴出手段と、前記密閉容器内に原料を供給するための供給部と、前記蒸気による原料の処理により生成された処理液を外部に排出するための排出部とを備えた処理装置を準備する装置準備工程、
前記処理装置の密閉容器の処理空間内に、前記供給部から、木本材と鉄材を主原料とする原料を投入する原料投入工程、
温度が１２０～２５０℃で、圧力が５～３５ａｔｍの蒸気を、前記原料が投入されている前記処理空間内に導入し、前記原料を撹拌しながら、原料を亜臨界水反応処理して、フルボ酸鉄を含有する混合溶液を得る処理工程、および、
取得した混合溶液から、フルボ酸鉄を分離して、フルボ酸鉄溶液を取得するフルボ酸鉄溶液取得工程
を備えていることを特徴とするフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（２）
前記鉄材が、粒状、粉状、チップ状および線状の少なくとも１種である前記（１）のフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（３）
前記木材が伐採材または廃材である前記（１）のフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（４）
前記伐採材が、広葉樹または針葉樹によるものである前記（３）のフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（５）
前記広葉樹が白樺、柳、栗、ナラまたはブナである前記（４）のフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（６）
前記針葉樹が、松、杉、ヒノキまたはあすなろである前記（４）のフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（７）
前記廃材が無垢材または合板材である前記（３）のフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（８）
前記処理工程が、３０分～１２時間行われる前記（１）～（７）のいずれかのフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（９）
前記主原料が広葉樹であり、前記処理工程において導入される蒸気の圧力が５～２５ａｔｍである前記（３）のフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（１０）
前記主原料が針葉樹であり、前記処理工程において導入される蒸気の圧力が２０～３５ａｔｍである（３）のフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（１１）
内部に閉鎖可能な処理空間を有する密閉容器と、該密閉容器内に高温高圧の蒸気を噴出する蒸気噴出手段と、前記密閉容器内に原料を供給するための供給部と、前記蒸気による原料の処理により生成された処理液を外部に排出するための排出部とを備えた処理装置を準備する装置準備工程、
前記処理装置の密閉容器の処理空間内に、前記供給部から、イネ科の植物からなる草本材と鉄材を主原料とする原料を投入する原料投入工程、
温度が１００～２００℃で、圧力が２～２５ａｔｍの蒸気を、前記原料が投入されている前記処理空間内に導入しつつ、前記原料を撹拌しながら、原料を亜臨界水反応処理して、フルボ酸鉄を含有する混合溶液を得る処理工程、および、
取得した混合溶液から、フルボ酸鉄を分離して、フルボ酸鉄溶液を取得するフルボ酸鉄溶液取得工程
を備えていることを特徴とするフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（１２）
前記鉄材が、粒状、粉状、チップ状および線状の少なくとも１種である前記（１１）のフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（１３）
前記草本材が、伐採または刈り取り材、または廃材である前記（１２）のフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（１４）
前記伐採または刈り取り材が、イネ・コムギ・オオムギ・カラスムギ・ライムギ・キビ・アワ・ヒエ・トウモロコシ・シコクビエ・モロコシ・タケ・マコモ・サトウキビ・ハトムギ・ヨシ・ススキ・ササ・ダンチク・シロガネヨシ・シバのいずれか一種以上によるものである前記（１３）のフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（１５）
前記伐採または刈り取り材が、イネわらまたは麦わらである前記（１４）のフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（１６）
前記伐採または刈り取り材が、竹材である前記（１５）のフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（１７）
前記竹材がチップ状となっている前記（１６）のフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（１８）
原料が、使用済みの廃材である前記（１１）のフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（１９）
廃材が古くなった畳の床である前記（１８）のフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（２０）
前記処理工程が、３０分―１２時間分間行われる前記（１１）～（１９）のいずれかのフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（２１）
容積割合で、原料を前記処理空間の９０％以下導入する前記（１）～（２０）のいずれかのフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（２２）
容積割合で、原料を前記処理空間の５０～８０％導入する前記（１）～（２０）のいずれかのフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（２３）
前記処理工程における撹拌が、前記処理空間内に配置された回転する撹拌部材により行われる前記（１）～（２２）のいずれかのフルボ酸鉄溶液の製造方法。
（２４）
前記原料投入工程において、添加物として、アルカリ性溶液を添加する前記（１）～（２３）のいずれかのフルボ酸鉄溶液の製造方法。

【発明の効果】

【0010】

本発明のフルボ酸鉄の製造方法は、上記したように、フルボ酸鉄の製造過程において、発酵や熟成といった時間が掛かる工程を必要としないので、従来に比べて、極めて短時間で安定してフルボ酸鉄を製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】本発明の実施の形態によるフルボ酸鉄溶液の製造方法を実施するための製造装置の一例を示す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明のフルボ酸鉄溶液の製造方法の実施の形態を説明する。
先ず、本発明の実施の形態によるフルボ酸鉄溶液の製造方法を実施するための製造装置（処理装置）１０の一例について説明する。
図１は、当該製造装置の断面図である。

【0013】

前記製造装置１０は、内部に木本材またはイネ科である植物の破断材である原料を収容する閉鎖空間Ｓ１を有する密閉容器１２と、密閉容器１２内に、亜臨界水である高温高圧の蒸気を噴出する蒸気噴出手段１４と、密閉容器１２の底側に設けられ開閉機構２６を有する排出口１６と、排出口１６からの直接排出操作のみで処理された原料と液体とを分離して回収する分離回収手段１８と、を備えている。密閉容器１２の形状は、例えば、矩形箱形、立体多角筒形、円筒形、樽型、ドラム型等その他任意形状でよいが、下面側に設けられている排出口１６から重力を利用して排出されるような形状が好ましい。密閉容器の下面が排出口へ向けて下り傾斜に設けられていると好適である。

【0014】

分離回収手段１８は、密閉容器１２の閉鎖空間Ｓ１とは異なる他の閉鎖空間Ｓ２を有し、排出口１６を介して該密閉容器１２内部に連通する液体の回収部５０と、密閉容器１２内の液体のみを排出口１６を介して自然流下により回収部５０へ回収させる自然流下回収機構５２と、を有することとしてもよい。排出口１６付近で処理された固形分としての原料は密閉容器１２内にそのまま残り、液体のみが重力を利用して回収部５０へ自然流下することにより、原料と液体とを分離回収できる。回収部５０の構成は、例えば、金属製タンクや立体多角形状の箱体、管状体等、液体を回収する閉鎖空間Ｓ２を有するものであれば任意のものでもよい。収容部を複数個形成してもよい。

【0015】

自然流下回収機構５２は、液体の回収操作前に、密閉容器１２の閉鎖空間Ｓ１と回収部５０の閉鎖空間Ｓ１とを同圧にさせる同圧形成手段６２を含むこととしてもよい。密閉容器１２と回収部５０とを常時同圧にさせる構成とすると、処理後に液体の回収作業を直ちに行え、作業時間の短縮が図れる。
なお、上の例では、分離手段を処理装置に組み込んだ例について説明したが、処理装置自体には、分離手段を設けること無く、別体で設けてもよい。

【0016】

また、前記密閉容器１２の閉鎖空間Ｓ１と回収部５０の閉鎖空間Ｓ２を同圧にするための同圧形成手段６２を設けてもよい。この同圧形成手段６２は、排出口１６を介した液体の回収経路と異なる別の経路で密閉容器１２の閉鎖空間Ｓ１と回収部５０の閉鎖空間Ｓ２とを連通させる同圧連通管６４を有することとしてもよい。この同圧連通管６４は、前記閉鎖空間Ｓ１と閉鎖空間Ｓ２と常時連通させて、密閉容器１２内と回収部５０内とを常時同圧状態にしておいてもよい。なお、同圧連通管６４は、少なくとも液体の回収操作前に密閉容器１２と回収部５０とを連通させて同圧にすればよく、該同圧連通管を連通・遮断するための開閉機構が設けられていても良い。

【0017】

また、別の経路を形成する同圧連通管６４と密閉容器５０との連通は、密閉容器１２の上端側に設定された連通接続部６８を介して行なわれることとしてもよい。

【0018】

また、自然流下回収機構５２は、密閉容器１２の排出口１６と回収部５０とを連通接続する液体回収流路５４を含み、該液体回収流路５４は排出口１６との連通側から回収部５０側に向けて、水平又は下り傾斜状に設けられたこととしてもよい。

【0019】

また、処理された原料の排出口１６からの排出経路Ｒ１途中に開閉機構２６が設けられ、開閉機構２６よりも排出上流側に液体回収流路５４の液体導入口５８が連通接続されていることとしてもよい。

【0020】

また、液体回収流路５４には、密閉容器１２内での原料の処理中には流路を遮断するとともに、処理後に液体のみを回収する際には流路を連通させるように連通状態を選択的に切り替える開閉機構６０が設けられていてもよい。

【0021】

また、回収部５０の閉鎖空間Ｓ２の底面が密閉容器１２の排出口１６の位置より低く設けられたこととしてもよい。

【0022】

また、回収部５０は、その閉鎖空間Ｓ２内に回収した液体の液面ＷＬが常に排出口１６より低くなるように設けられたこととしてもよい。

【0023】

密閉容器１２内には、原料を撹拌する撹拌手段３０を有することとしてもよい。

【0024】

また、密閉容器１２は、左右中央部の底側に排出口１６が設けられつつ、径が左右中央部から左右両端側に向けて次第に縮径された横倒し樽型形状に形成され、撹拌手段３０は、密閉容器１２内に横長に設けられて回転自在に軸支された回転軸４９と、回転軸４９に取り付けられ同回転軸４９の周方向に広がる部位を有する撹拌羽根４８と、を有し、撹拌羽根４８の回転軸４９から羽根先端までの長さは、密閉容器１２の横倒し樽型形状に対応して、回転軸４９の長手方向の中央位置で長く、両端側に行くにしたがって次第に短くなるように形成されたこととしてもよい。

【0025】

また、蒸気噴出手段１４は、回転軸４９を中空管とし、該中空管の周面に複数個の蒸気噴出孔４４を形成して構成された回転軸兼蒸気噴出管２８を含むこととしてもよい。

【0026】

本例では、密閉容器１２は、支持脚１３で地面からある程度の高さに配置されるように支持されている。密閉容器１２は、その径が左右方向中央部から左右両端側の端壁１２ａ側に向けて次第に縮径された横倒し樽型形状に形成されている。密閉容器１２は、例えば、耐熱耐圧性を有するように金属板を加工して形成され、原料を約２ｍ^３収容できる程度の大きさで設けられている。密閉容器１２には、中央部の上方に投入部２０が、中央部の底側に排出部２２がそれぞれ設けられており、それぞれ開閉機構２４，２６により開閉されるように設けられている。密閉容器１２の閉鎖空間Ｓ１内には、蒸気噴出手段１４を構成している蒸気噴出管２８と、原料を撹拌する撹拌手段３０と、が配置されている。なお、密閉容器１２には、内部圧力が設定値よりも高くなると内部蒸気を開放させる、例えば設定圧を調整可能な安全弁３２が設けられている。また、安全弁３２に接続された排気用管の途中には、消音・消臭装置３４が設けられており、安全弁３２を介して排気される蒸気は消音消臭されて、外気側に排出される。

【0027】

排出口１６は、図に示すように、密閉容器１２の左右方向中央部の底面側に開口されており、原料の排出方向を下方にして設けられている。排出口１６の径は、例えば、３００ｍｍ程度に設けられている。排出口１６には、下方に突設された排出筒３６が接続されて処理された原料の排出経路Ｒ１を形成しているとともに、該排出経路Ｒ１の途中に設けられて排出口１６を開閉する開閉機構２６が設けられている。すなわち、排出部２２は、排出口１６と、排出筒３６と、開閉機構２６と、を含む構成となっている。密閉容器１２が横倒し樽型形状に形成されているから、重力により内部の原料は排出口１６が設けられている中央部に向けて集まりやすく、開閉機構２６を開くだけで簡便に原料を排出口１６から排出させることができる。

【0028】

投入部２０には、密閉容器１２に上側に投入口４２が開口されており、投入口４２には上方へ突設された投入筒４３が取り付けられ、投入筒４３内を開閉するように例えばボールバルブ等の開閉機構２４が設けられている。開閉機構２４を介して、投入口４２を開いて原料を密閉容器内に投入でき、処理時には閉鎖して密閉容器１２内の閉鎖空間Ｓ１の閉鎖状態を維持する。

【0029】

蒸気噴出手段１４は、密閉容器１２内に高温高圧の蒸気を噴出するとともに、該密閉容器１２内を高温高圧状態とし、原料を蒸気を介して処理させる。図１に示すように、蒸気噴出手段１４は、密閉容器１２内に配置され周面側に多数の蒸気噴出孔４４が形成された中空管からなる蒸気噴出管２８と、ボイラー等の蒸気発生装置４６と、蒸気発生装置４６から蒸気噴出管２８内に蒸気を供給する蒸気送管４７と、を含む。蒸気噴出手段１４から密閉容器１２内に噴出される蒸気は、原料を適正に処理するため、亜臨界水であるような高温高圧に設定される。例えば、蒸気噴出管２８から噴出される蒸気は、温度が１００～２５０℃、圧力が５～３５ａｔｍ程度に設定されている。そして、密閉容器１２内を、温度１００～２５０℃、圧力５～３５ａｔｍ程度にするようになっている。蒸気噴出管２８は、密閉容器１２の上下方向略中央位置で横方向に長く配置され、密閉容器の両端壁１２ａに設けられた軸受４５を介して回転自在に軸支されている。すなわち、蒸気噴出管２８は、横軸周りに回転しながら放射状に蒸気を噴出しつつ蒸気を原料に直接に当てるようになっている。なお、蒸気噴出管２８は、モータ等の回転駆動装置５１からチェーン等を介して回転駆動力を得て回転するようになっている。さらに、蒸気噴出管２８には、撹拌手段を構成する撹拌羽根４８が取り付けられており、蒸気噴出管２８が撹拌手段の回転軸４９を兼用している。すなわち、本実施形態では、蒸気噴出手段１４は、撹拌手段の回転軸４９を中空管とし、該中空管の周面に複数個の蒸気噴出孔を形成して構成された回転軸兼蒸気噴出管２８を含む。なお、蒸気噴出手段は、この形態の構成に限らず、例えば、密閉容器内に差し込んだ管の先端から蒸気を噴出する構成、複数の蒸気噴出管を配置させた構成等、その他任意の構成でもよい。

【0030】

撹拌手段３０は、密閉容器内で処理される原料を撹拌する手段であり、原料をむらなく、早期に処理できる。撹拌手段３０は、上記の蒸気噴出管２８からなる回転軸４９と、該回転軸４９に取り付けられ同回転軸の周方向に広がる部位を有する撹拌羽根４８と、を含む。本実施形態では、撹拌羽根４８は、回転軸４９の軸方向略中央位置で互いに逆巻きに設けられた、右巻き螺旋羽根４８ａと、左巻き螺旋羽根４８ｂと、で形成されている。撹拌羽根４８は、回転軸から羽根先端までの長さが左右中央部から両端側に向けて次第に縮径されるように設けられている。これにより密閉容器１２の横倒し樽型形状に対応して原料を確実に撹拌できる。さらに、羽根先端と密閉容器１２の内壁との間にある程度の隙間Ｈを形成するように設けられている。螺旋羽根４８ａ、４８ｂは、原料を中央部から両端壁側に向けて搬送しつつ、固形状の原料を破砕しながら原料を撹拌する。撹拌羽根４８により両端壁１２ａ側に搬送された原料は、該端壁１２ａ側で後から搬送されてくる原料によって押送され、密閉容器１２の内壁に沿いつつ隙間Ｈを介してから中央に戻るように搬送される。なお、撹拌手段３０は、上記の構成のものに限らず、その他任意の構成でもよい。

【0031】

分離回収手段１８は、排出口からの直接操作のみで、蒸気処理後の密閉容器１２内の処理された原料と液体とを分離して回収する分離回収手段である。分離回収手段１８は、図１に示すように、排出口１６を介して密閉容器１２内部に連通する液体の回収部５０と、排出口１６を介して液体を自然流下により回収部５０に回収させる自然流下回収機構５２と、を有する。

【0032】

回収部５０は、密閉容器１２の閉鎖空間Ｓ１とは異なる他の閉鎖空間Ｓ２を内部に有した第２の閉鎖容器である。回収部５０は、例えば、耐熱耐圧性を有する金属製の円筒形状の密閉タンクからなる。回収部５０は、例えば金属製管部材等から形成される液体回収流路５４を介して密閉容器１２の排出口１６と連通接続されている。回収部５０は、その閉鎖空間Ｓ２の底面が密閉容器１２の排出口１６の位置より低く設けられているとともに、閉鎖空間Ｓ２内に回収した液体の液面ＷＬが常に排出口１６より低くなるように設けられており、排出口側の液体が回収部側へスムーズに自然流下しやすいようになっている。なお、回収部５０には、回収した液体の取出ドレン５６が設けられており、開閉弁により開閉するように設けられている。

【0033】

自然流下回収機構５２は、密閉容器１２内に溜まる液体の重力による自然流下により、液体のみを排出口から回収部５０へ流下させる自然流下回収手段である。自然流下回収機構５２は、液体回収流路５４を含む構成であり、液体回収流路５４はその液体導入口５８を排出口１６に連通接続させて、処理された原料の排出経路Ｒ１から分岐した液体の回収経路Ｒ２を形成している。本実施形態では、液体回収流路５４は、例えば、その内径が６ｍｍ程度の金属製管で設けられている。液体回収流路５４には、流路の連通状態を選択的に切り替える開閉機構６０が設けられている。開閉機構６０は、密閉容器内での原料の処理中には流路を遮断するとともに、処理後に液体のみを分離回収する際には流路を連通させるように切り替えられる。これにより、原料と同時に原料中に含まれる水分や蒸気が液化して原料中の細菌や悪臭成分等を含んで状態の液体は、高温高圧の蒸気で処理させることができる。そして、処理後に分離回収される液体は、殺菌や、悪臭・有害成分の分解等された状態で回収することができ、分離回収した液体を二次処理する必要がなく、労力がかからず、時間短縮を図ることができる。

【0034】

液体回収流路５４は、液体導入口５８が開閉機構２６よりも排出上流側の位置に連通接続されている。よって、排出口１６の開閉機構２６を閉じた状態で、液体回収流路５４の開閉機構６０を開いて流路を連通状態にすることにより、排出口から液体を分離して回収させる。液体回収流路５４は排出筒３６と直交方向に接続されており、液体の回収経路Ｒ２が原料の排出経路Ｒ１に対して直交方向に設けられている。すなわち、開閉機構２６の閉鎖状態では、密閉容器内の原料の堆積圧がかかる方向に対して交差方向に液体が流れるようになっている。これにより、簡単な構造で、液体導入口５８に原料が入りにくい構造となり、液体のみを液体回収路５４に自然流下させて、液体の分離回収を良好に行なうことができる。なお、密閉容器１２内の液体が液体導入口５６へ流れる勢いが強すぎると、液体の流れの力によって原料がともに流れされるおそれがあるので、好適には、処理された原料を流し運ばない程度の緩やかな流れになるように、液体回収路や液体導入口等の接続構成が設定される。液体回収流路５４は、排出口１６との連通側（液体導入口側）から回収部側に向けて全体的に水平に設けられている。これにより、液体回収流路での液体の流れはスムーズに行われ、排出口から回収部へ自然流下される。液体回収流路５４を回収部側に向けて下り傾斜状に設けて、液体回収路５４内で液体の流れがよりスムーズに行くようにしてもよい。この際、例えば、液体導入口５８側をある程度の長さまで水平に設けて、その後下り傾斜に設けることとしてもよい。また、液体導入口５８には、必要に応じてフィルタ等を設けることとしてもよい。

【0035】

さらに、図１に示すように、自然流下機構５２は、液体の回収操作前に、密閉容器１２の閉鎖空間Ｓ１と回収部５０の閉鎖空間Ｓ２とを同圧に形成させる同圧形成手段６２を含む。通常では、処理後の密閉容器１２内は高圧であるから、液体回収流路では、密閉容器内に比べて低圧である回収部の閉鎖空間Ｓ２に向けて圧力差による圧送力が働く。このような圧送力が働くと液体と原料とがともに液体回収流路５４に流れこむこととなり、液体と原料との分離回収が困難となるとともに、原料が液体回収流路内に詰まるおそれが高い。同圧形成手段６２により、液体の回収操作前に密閉容器１２と回収部５０との２つの閉鎖空間Ｓ１，Ｓ２を同圧にしておくことにより、該２つの閉鎖空間Ｓ１、Ｓ２の気圧の差により生じる原料が圧送されるのを防止でき、液体の自然流下作用を利用して、原料と分離しながら良好に回収部に回収できる。また、処理後の密閉容器内の高圧状態でも分離回収作業を行えるので、作業時間を短縮できる。

【0036】

同圧形成手段６２は、排出口１６を介した液体の回収経路Ｒ２（液体回収流路５４）とは異なる別の経路Ｒ３で密閉容器１２の閉鎖空間Ｓ１と回収部５０の閉鎖空間Ｓ２とを連通させる同圧連通管６４を含む。同圧連通管６４は、例えば、金属製管からなり、簡単な構造でしかも効率的に２つの閉鎖空間Ｓ１，Ｓ２を同圧にできる。図１では、同圧連通管６４は、一端側が密閉容器１２の左右中央部の上端側に連通接続され、他端側を回収部５０の上端側に連通接続されている。別の経路Ｒ３を形成する同圧連通管６４と密閉容器１２との連通は、密閉容器１２の上端側に設定された連通接続部６８を介して行なわれるようになっている。連通接続部６８の密閉容器との接続口が下方に向けて設定されている。これにより、同圧連通管６４内に密閉容器１２内で堆積している原料が管内に入りにくくなっており、原料が管内に詰まるのを防止して同圧連通管の連通状態を保持し、密閉容器１２と回収部５０とを確実に同圧にさせることができる。同圧連通管６４は、常時連通状態となっており、液体回収流路５４の開閉機構６０を閉じた状態では、密閉容器１２内、回収部５０、液体回収流路５４内が同じ圧力状態になる。これにより、液体回収流路５４の開閉機構６０を開いた直後にも排出口１６の液体導入口５８側で圧力差による原料の圧送を防止できる。さらに、開閉機構６０を開いて液体が回収する際にも、密閉容器１２内と回収部５０内は常時同圧状態が保持される。したがって、回収前から回収終了後まで同圧状態となり、良好に液体のみを排出口１６から自然流下させて分離回収することができる。なお、同圧形成手段６２は、この形態の構成に限らず任意の構成でよい。例えば、同圧形成手段６２は、回収部内を高圧にする他の高圧形成装置を設け、密閉容器内の圧力をセンサーで監視しながら回収部内の圧力を調整して、密閉容器内の圧力と同圧にするようにしてもよい。また、密閉容器内を減圧することとしてもよい。

【0037】

次に、以上説明した製造装置１０を用いての本発明の実施の形態によるフルボ酸鉄溶液の製造方法について説明する。
本発明の実施の形態によるフルボ酸鉄溶液の製造方法は、
前記のような処理装置を準備する装置準備工程、
前記処理装置の密閉容器の処理空間内に、前記供給部から、木本材および／またはイネ科の植物からなる草本材と鉄材を主原料とする原料を投入する原料投入工程、
原料が木本材の場合、温度が１２０～２５０℃で、圧力が１２～３５ａｔｍの蒸気、原料が草本材の場合、温度が１００～２００℃で、圧力が５～２５ａｔｍの蒸気（広葉樹の場合：１２～２５ａｔｍ、針葉樹の場合：２０～３５ａｔｍ）を、前記原料が投入されている前記処理空間内に導入し、前記原料を撹拌しながら、原料を亜臨界水反応処理して、フルボ酸鉄を含有する混合溶液を得る処理工程、および、
取得した混合溶液から、フルボ酸鉄を分離して、フルボ酸鉄溶液を取得するフルボ酸鉄溶液取得工程
を備えている。

【0038】

以下、上記した各工程について詳細に説明する。
《装置準備工程》
図を参照しつつ、上で説明したような製造装置（処理装置）を準備する。

【0039】

《原料投入工程》
主原料としての木本材
木本材（幹、枝、葉等）を破断したものであるチップを主原料とすることができる。チップのサイズは、長辺が５～１５０ｃｍ程度、短辺２が～５ｃｍ程度のものとするのが好ましい。
前記木材としては、一般に、伐採材または廃材を用いることができる。
前記伐採材といては、広葉樹および針葉樹のいずれであってもよい。
広葉樹としては、いずれの広葉樹であってもよいが、現在のところ、例えば、白樺、柳、栗、ナラまたはブナ等が好ましく使用できている。
前記針葉樹としては、現在のところ、例えば、松、杉、ヒノキまたはあすなろ等が好ましく使用できている。
なお、伐採材を用いる場合、皮等を取り除く必要はない。

【0040】

廃材としては、木造建築の家屋の解体の際に生じた木くず（角材、板材：無垢材、貼り合わせ材・合板材（ベニヤ板））等が挙げられる。このような木くずは、通常、チップとされるので、原料としてそのまま用いることができる。
上記の原料は、混合して用いても良い。例えば、通常の家庭において、伐採を行うと、いろいろな種類の樹木の伐採材が排出されるが、これらは、仕分けることなく、そのまま、全体を混合したままチップとし、原料としてもよい。勿論、その中に廃材チップを混合しても良い。

【0041】

主原料としてのイネ科の植物からなる草本材
イネ科の植物からなる草本材（茎（捍）、枝、葉等）を破断したものである破断材を主原料とすることができる。破断材の長さは、４００ｍｍ以下、特に５０ｍｍ～２００ｍｍとするのが好ましい。前記範囲を超えて長いと、処理空間内に投入しにくくなったり、撹拌部材に絡みついたりして、生産能力が低下する。前記範囲未満の長さであっても、フルボ酸鉄の生産処理には差し支えがないが、破断に手間が掛かる。

【0042】

前記草本材としては、畳の床等の古くなったものであってもよい。

【0043】

イネ科の植物としては、イネ・コムギ・オオムギ・カラスムギ・ライムギ・キビ・アワ・ヒエ・トウモロコシ・シコクビエ・モロコシ・タケ・マコモ・サトウキビ・ハトムギ・ヨシ・ススキ・ササ・ダンチク・シロガネヨシ・シバ等が挙げられる。

【0044】

以上説明した植物系の主原料については、混合して用いることができる。混合割合は、任意であってよい。

【0045】

主原料としての鉄材
鉄材としては、純鉄製のものが好ましく、粒状・粉状、チップ状および線状のものを主原料とすることができる。粒状のものとした場合、粒径は、小さければ小さい方がよいが、直径２ｍｍ程度の大きいものであってもフルボ酸鉄の製造に用いることができる。
鉄材としては、酸化鉄（FeO）のものであれば、鉄合金製のものでも用いることができ、例えば、鉄スクラップ材も用いることができる。鉄スクラップ材としては、切り板や打ち抜き屑、切削屑、切り粉などの加工スクラップ（工場発生スクラップ）や、鋼構造物が老朽化して発生する老廃スクラップ等を挙げることができる。
鉄材としてはまた、使用前の使い捨てカイロ中の酸化鉄（FeO）等も用いることができる。

【0046】

副材または添加物
副材もしくは添加物としては、より多くのフルボ酸を効率よく生成するために、アルカリ性溶液を添加することができる。アルカリ性溶液を添加する場合の蒸気の圧力、温度は、添加しない場合と同様であって良い。

【0047】

以上説明したようなチップまたは破断材である草・木本材である主原料を、処理空間に投入するが、この主原料の量は、密閉容器１２の閉鎖空間Ｓ１すなわち処理空間の９０％以下、特に、５０～８０％であることが好ましい。原料の投入量がこの範囲より低い場合には、処理効率が悪く、越える場合には、蒸気が原料に上手く作用できず、フルボ酸の生成が十分でなくなるおそれがある。
また、この原料投入時、他の主原料である鉄材も投入するが、容積２ｍ^３の処理空間で１ｋｇ程度（反応としては過剰である）投入することが望ましい。

【0048】

《処理工程》
この工程においては、前記原料が投入されている処理空間内に蒸気を導入する。この蒸気は、木本材と鉄材の場合、温度が１２０～２５０℃で、圧力が５～３５ａｔｍ（広葉樹の場合：５～２５ａｔｍ、針葉樹の場合：２０～３５ａｔｍ）、草本材と鉄材の場合、温度が１００～２００℃で、圧力が２～２５ａｔｍとする。混合の場合は、混合割合に応じて、温度、圧力を勘案する。蒸気の導入量は、処理空間の容積、処理する原料の量にもよるが、余剰空間（処理空間から投入された原料の容積を減算した値の空間）に完全に充填される量とするのが好ましい。

【0049】

この処理工程では、上記のように、原料が投入された処理空間に蒸気を導入しつつ、前記原料を攪拌して、前記原料を亜臨界水反により処理を行う。
処理工程の時間は、原料が木本材と鉄材の場合３０分～３時間、草本材の場合３０分から１０時間分が好ましい。処理時間が上記の範囲より短い場合には、反応時間が十分でなく、すなわち、フルボ酸の生成が少なく、フルボ酸鉄の生成も十分でなくなる。上記時間範囲を超えると、フルボ酸がフミン酸に変化してフルボ酸鉄の生成量が少なくなるか、さらに原料の木本、草本が炭化する。

【0050】

この処理工程における処理空間内の温度は、用いる原料の種類、状態によっても異なるが、木本材と鉄材の場合、温度が１２０～２５０℃で、圧力が５～３５ａｔｍ、草本材と鉄材の場合、温度が１００～２００℃で、圧力が２～２５ａｔｍに保たれるようにする。

【0051】

この処理工程において、原料は、亜臨界水反応処理され、フルボ酸とフルボ酸鉄とフミン酸が、溶液中に含有される。すなわち、フルボ酸とフルボ酸鉄と、フミン酸と、木本材または草木本材／およびその破片の懸濁物並びに鉄の残留物を含有する混合溶液が得られる。

【0052】

この工程で取得した混合溶液中には、フルボ酸とフルボ酸鉄とフミン酸の総量（固形分量中）のうち、フルボ酸鉄は、主原料の一方が木本材の場合、全体の３～１２％、草本材の場合、２～１０％含まれる。

【0053】

《冷却工程》
前記処理工程の後に、冷却工程を行っても良い。この冷却工程では、上記処理空間内を冷却し、すなわち、前記蒸気を冷却して、フルボ酸鉄とフルボ酸とフミン酸を含有する溶液を得る。この冷却は、通常、自然冷却で行われる。

【0054】

《フルボ酸鉄溶液取得工程》
この工程では、前の処理工程（後に冷却工程が続く場合がある）で取得した混合溶液から、フミン酸とフルボ酸鉄を分離処理して、フルボ酸鉄溶液を取得する。
前記フルボ酸鉄溶液取得工程におけるフミン酸とフルボ酸鉄を分離処理する方法は、溶液のｐＨ酸性にして、フミン酸を沈殿分離してその液を濾過する。溶液のｐＨは、２～３とするのが好ましい。

【0055】

[実施例]
先ず、密閉容器中の処理空間の容積が２ｍ^３の、図１に示すような構造の処理装置を準備した。
前記処理空間中に、原料として白樺伐採材チップと粒径１．０ｍｍの粒状の鉄材（実施例１）、柳伐採材チップと平均粒径１．０ｍｍの粒状の鉄材（実施例２）を用いてそれぞれ、フルボ酸鉄溶液の製造の実験を行った。
木本材の大きさは、両者ともに長辺が平均１０ｃｍ程度であった。
木本材チップの投入量は、両者ともに、同じで、１．６ｍ^３（処理空間の容積の８０％）とした。また、鉄材の投入量は、両者ともに、同じで、１ｋｇとした。

【0056】

これらの原料の投入後、処理空間内に、温度が２００℃、圧力が２０ａｔｍの蒸気を導入しつつ、撹拌手段で撹拌して、原料の蒸気による亜臨界水反応処理を行った。処理時間は、両原料ともに１時間とした。
この処理工程における処理空間内の状態は、処理工程の保持工程において、温度が２００℃、圧力が２０ａｔｍであった。
処理後、処理空間を大気と導通して、処理空間内を大気圧力とし、この後、処理装置から混合溶液のみを取り出した。

【0057】

その後、それらの混合溶液を、下記の方法により分析し、フルボ酸鉄の存在等の確認を行った。
1) 混合液を最初にメンブランフィルター（孔径0.45μm）で濾過を行い、濾液を3 次元蛍光分光光度法でフルボ酸分析を行った。
2) 次に 濾液100mlを毎分5ml未満の速さで陰イオン交換樹脂を詰めたカラムに流した。カラムの内側を蒸留水で洗浄後、1Ｍ塩酸40mlで鉄錯体を溶出させ、ICP発光分光分析法で定量した。
その結果、前者においてフルボ酸を測定し、後者においてフルボ酸と結合している鉄を測定した結果、両者の濃度を確認してフルボ酸鉄が生成していることを確認した。
以上により、本発明の効果が明らかである。

【0058】

また、針葉樹である松、杉について、処理温度および圧力を広葉樹の場合に比べて高くした以外は同様の条件で試験を行った。広葉樹の場合と比べて、より多くのフルボ酸鉄が得られた。

【0059】

次に、前記処理空間中に、原料としてイネわらの破断材と平均粒径１．０ｍｍの粒状の鉄材（実施例３）、タケ材の破断材と平均粒径１．０ｍｍの粒状の鉄材（実施例４）を用いてそれぞれ、フルボ酸鉄溶液の製造の実験を行った。
破断材の大きさは、両者ともに長辺が平均１０ｃｍ程度であった。
投入量は、両者ともに、同じで、１．６ｍ^３（処理空間の容積の８０％）とした。鉄材は両者ともに、１ｋｇ投入した。イネ、タケともに乾燥したものを用いたため、それぞれ原料と共に、適量の水を導入した。

【0060】

この原料の投入後、処理空間内に、温度がイネと鉄材、タケと鉄材共に１８０℃、圧力がイネの場合７ａｔｍ、タケの場合１２atmの蒸気を導入しつつ、撹拌手段で撹拌して、原料の蒸気による亜臨界水反応処理を行った。処理時間は、原料としてイネを用いたもので30分とし、タケを用いたもので60分とした。
この処理工程における処理空間内の状態は、処理工程の保持工程において、温度がイネ、タケ共に１８０℃、圧力がイネの場合７ａｔｍ、タケの場合１２ａｔｍとした。

【0061】

処理後、処理空間を大気と導通して、処理空間内を大気圧力とし、この後、処理装置から混合溶液のみを取り出した。
この混合溶液を、前記木材の場合と同様にして処理し、次いで分析を行った。
原料を上記木本材としたときと同様、フルボ酸鉄の製造が確認された。
以上により、本発明の効果が明らかである。

【符号の説明】

【0062】

１０ 有機系廃棄物の処理装置
１２ 密閉容器
１４ 蒸気噴出手段
１６ 排出口
１８ 分離回収手段
２６ 開閉機構
３０ 撹拌手段
５０ 回収部
５２ 自然流下回収機構
５４ 液体回収流路
５８ 液体導入口
６０ 開閉機構
６２ 同圧形成手段
６４ 同圧連通管

【図1】