特許 7032076 繊維構造体およびその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-02-28

(45)【発行日】2022-03-08

(54)【発明の名称】繊維構造体およびその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/04 20060101AFI20220301BHJP

   D04H 1/413 20120101ALI20220301BHJP

   D04H 1/542 20120101ALI20220301BHJP

   D06M 15/263 20060101ALI20220301BHJP

【ＦＩ】

C08J5/04 CEY

D04H1/413

D04H1/542

D06M15/263

【請求項の数】 10

(21)【出願番号】P 2017154329

(22)【出願日】2017-08-09

(65)【公開番号】P2019031633

(43)【公開日】2019-02-28

【審査請求日】2020-07-14

(73)【特許権者】

【識別番号】501270287

【氏名又は名称】帝人フロンティア株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100169085

【弁理士】

【氏名又は名称】為山 太郎

(72)【発明者】

【氏名】田垣内 良一

【審査官】松浦 裕介

(56)【参考文献】

【文献】特開平０７－３０４８７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００７－１３２６１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０９－１３２８１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－２２４４１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２００５／０８５５２３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開昭５５－１３２７５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】欧州特許出願公開第０３１９０２１６（ＥＰ，Ａ１）

【文献】特開２０１０－０４２３４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６２－０６２８２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６３－０５７６１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－１０１０８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０６－２５６５３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０７－１７３２９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０８－０２７３７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１０－１１３５５６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

ＩＰＣ Ｃ０８Ｊ ５／００ － ５／０２

Ｃ０８Ｊ ５／１２ － ５／２２

Ｂ２９Ｂ １１／１６

Ｂ２９Ｂ １５／０８ － １５／１４

Ｃ０８Ｊ ５／０４ － ５／１０

Ｃ０８Ｊ ５／２４

Ｃ０８Ｌ １／００ － １０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００ － １３／０８

Ｂ０１Ｊ ２０／００ － ２０／２８

Ｂ０１Ｊ ２０／３０ － ２０／３４

Ｄ０４Ｈ １／００ － １８／０４

Ｄ０６Ｍ １３／００ － １５／７１５

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

吸湿性ポリマーを含む繊維構造体であって、
前記吸湿性ポリマーが、（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーに塩基性化合物を添加してなる吸湿性ポリマーであり、
前記繊維構造体に、単繊維径が３０μｍ以下のガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、金属繊維の少なくとも１種類の無機繊維を含み、かつ前記無機繊維が、繊維構造体重量対比３０重量％以上を含み、前記繊維構造体の目付けが２０～１０００ｇ／ｍ ^２ 、かつ厚さが５００μｍ以下の繊維シートであることを特徴とする繊維構造体。

【請求項2】

前記（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーがポリアクリル酸金属塩である、請求
項１に記載の繊維構造体。

【請求項3】

前記塩基性化合物が、ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムお
よびマグネシウムからなる群より選択されるいずれかを含む金属化合物である、請求項１、または請求項２に記載の繊維構造体。

【請求項4】

前記（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーに前記塩基性化合物が０．１～７ｍｍ
ｏｌ／ｇ添加されてなる、請求項１～３のいずれかに記載の繊維構造体。

【請求項5】

繊維構造体がバインダー繊維を含む、請求項１～４のいずれかに記載の繊維構造体。

【請求項6】

前記吸湿性ポリマーの付着量が５～５００ｇ／ｍ^２の範囲内である、請求項１～５のい
ずれかに記載の繊維構造体。

【請求項7】

繊維構造体において、１０℃、９０％ＲＨ下における３分後の吸湿量が６ｇ／ｍ^２以上
である、請求項１～６のいずれかに記載の繊維構造体。

【請求項8】

３０℃９０％ＲＨ下１８０分放置後の湿潤剛軟度が１４ｍＮ以上である、請求項１～７のいずれかに記載の繊維構造体。

【請求項9】

繊維構造体が湿度交換用である、請求項１～８のいずれかに記載の繊維構造体。

【請求項10】

請求項１～９のいずれかに記載の吸湿性ポリマーを含む繊維構造体の製造方法であって、（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーに塩基性化合物を添加してなる吸湿性ポリマーを繊維構造体に付与することを特徴とする繊維構造体の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、吸放湿性と初期吸湿速度と湿潤時剛性に優れる繊維構造体およびその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、空気中の湿気を除去する手段として、吸湿量が多く、また吸湿速度も速い塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、五酸化リン等の吸湿剤が用いられてきた。

【0003】

しかしながら、これらの吸湿剤は、潮解性があるため、吸湿後液状化して他を汚染し、金属などを腐食する、吸湿性が強すぎて放湿性に劣り、繰り返し使用できないといった欠点があった。また、シリカゲル、ゼオライト、硫酸ナトリウム、活性アルミナ、活性炭等の多孔質吸湿剤は、吸湿性に併せ、放湿性を有することにより繰り返し使用できるが、再生に高温を要する、吸放湿の繰返しにより破砕・粉末化が起こり易いといった問題があった。

【0004】

これら無機系に対し、近年、有機系吸放湿性材料が提案されており、低温乾燥性や繰返し使用時の破砕による能力低下において改善が見られる（例えば特許文献１）。

【0005】

しかしながら、かかる有機系吸放湿性材料では、初期吸湿速度が十分でないという問題や湿潤時の剛性が不十分で同材料のみで各種成型加工品を得ることができないという問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開２００８－１９５０７８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、吸放湿性と初期吸湿速度と湿潤時剛性に優れる繊維構造体およびその製造方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーに塩基性化合物を追加導入した吸湿性ポリマーを繊維構造体に付与することにより、吸放湿性と初期吸湿速度と湿潤時剛性に優れた繊維構造体が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。

【0009】

かくして、本発明によれば「吸湿性ポリマーを含む繊維構造体であって、
前記吸湿性ポリマーが、（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーに塩基性化合物を添加してなる吸湿性ポリマーであり、
前記繊維構造体に、単繊維径が３０μｍ以下のガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、金属繊維の少なくとも１種類の無機繊維を含み、かつ前記無機繊維が、繊維構造体重量対比３０重量％以上を含み、前記繊維構造体の目付けが２０～１０００ｇ／ｍ ^２ 、かつ厚さが５００μｍ以下の繊維シートであることを特徴とする繊維構造体。」が提供される。

【0010】

その際、前記（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーがポリアクリル酸金属塩であ
ることが好ましい。また、前記塩基性化合物が、ナトリウム、リチウム、カリウム、カル
シウム、マグネシウムおよびマグネシウムからなる群より選択されるいずれかを含む金属
化合物であることが好ましい。また、前記（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーに
前記塩基性化合物が０．１～７ｍｍｏｌ／ｇ添加されていることが好ましい。また、繊維
構造体が無機繊維を含むことが好ましい。また、繊維構造体がバインダー繊維を含むこと
が好ましい。また、前記吸湿性ポリマーの付着量が５～５００ｇ／ｍ^２の範囲内であることが好ましい。また、繊維構造体において、１０℃、９０％ＲＨ下における３分後の吸湿量が６ｇ／ｍ^２以上であることが好ましい。また、３０℃９０％ＲＨ下１８０分放置後の湿潤剛軟度が１４ｍＮ以上であることが好ましい。また、繊維構造体が湿度交換用であることが好ましい。
また、本発明によれば、前記の吸湿性ポリマーを含む繊維構造体の製造方法であって、（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーに塩基性化合物を添加してなる吸湿性ポリマーを繊維構造体に付与することを特徴とする繊維構造体の製造方法が提供される。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、吸放湿性と初期吸湿速度と湿潤時剛性に優れた繊維構造体およびその製造方法が得られる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】本発明の吸湿性ポリマーを含む繊維構造体の図面代用写真である。

【図2】波状の形状を有する繊維シートと平らな箇所を有する繊維シートとを接合させる工程を模式的に示す図である。

【図3】波状の形状を有する繊維シートと平らな箇所を有する繊維シートを接合してなる繊維シートの複合体の縦断面を模式的示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。本発明において、吸湿性ポリマーは、（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーに塩基性化合物を添加（追加導入）している。

【0014】

ここで、前記（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーにおいて、２０℃、湿度４０％ＲＨにおける吸湿率Ｒ１（％）と、温度２０℃、湿度９０％ＲＨにおける吸湿率Ｒ２（％）との差（Ｒ２－Ｒ１）が４０％以上（より好ましくは７０～２００％）であることが好ましい。吸湿率の差（Ｒ２－Ｒ１）が４０％未満の場合、ベースとなるポリマーの有効吸湿量が小さすぎ、塩基性化合物を加えても所定の除湿を行うために必要な所用量が多くなりすぎるおそれがある。

【0015】

なお、上記「吸湿率」とは、各条件下で２４時間放置して吸湿させた時の重量とその絶乾重量との差を求め、絶乾重量で除したときの値を百分率（％表示）で表示したものである。また、「ＲＨ」とは「相対湿度」の意味である。

【0016】

前記（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーの例としては、架橋ポリアクリル酸金属塩系繊維や架橋ポリアクリル酸金属塩系樹脂、未架橋ポリアクリル酸金属塩系繊維、未架橋ポリアクリル酸金属塩系樹脂などがあげられる。

【0017】

架橋ポリアクリル酸金属塩系繊維としては、特開昭６３－１５９４０５号公報にカルボン酸基を持つビニルモノマーとカルボン酸基と反応してエステル架橋結合を形成し得るヒドロキシル基を持つビニルモノマーの共重合体からなり、カルボン酸基の一部がナトリウム塩を形成しているポリマーからなる繊維が例示されている。市販品としては、例えば、帝人フロンティア（株）製、商品名「ベルオアシス（登録商標）」があげられる。「ベルオアシス（登録商標）」は架橋ポリアクリル酸ナトリウム塩系繊維であり、２０℃、４０％ＲＨにおける吸湿率Ｒ１が１６％、２０℃、９０％ＲＨにおける吸湿率Ｒ２が１００％であり、その差（Ｒ２－Ｒ１）が８４％であり高吸湿性を有する素材として好適である。

【0018】

未架橋の水溶性ポリアクリル酸金属塩系樹脂としては、エチレン系不飽和カルボキシルモノマーとエチレン系不飽和モノマーとのコポリマーであることが好ましい。かかるポリマーは、例えば、特許第２６１３０４号公報や特許第４２８１０６０号公報に記載されているものが好ましい。すなわち、カルボン酸モノマー基を与えるモノマーと、カルボン酸基と反応して炭素原子と酸素原子とだけを含むようなエステル結合を形成し得るエチレン性不飽和モノマーとの重合によって形成されたものが好ましい。

【0019】

ここで、カルボン酸モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、ソルビン酸、ケイ皮酸、クロトン酸、ベータアクリルオキシプロピオン酸等の公知のエチレン性不飽和カルボン酸およびこれらのアルカリ金属塩を用いることができる。また、部分的にはスルホン酸として例えば２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルスルホン酸、スルホン酸エチル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、２－（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸およびこれらのアルカリ金属塩を用いることができる。

【0020】

ポリマー中（線状ポリマーの形成に使用されるモノマー中）の遊離カルボン酸基／アルカリ金属およびその他の塩のカルボン酸基の比率は１：１～１：１０が好ましい。また、アルカリ金属塩は特に限定はなく、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ等のアルカリ金属、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等のアルカリ土類金属、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｎ、Ａｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等のその他の金属が例示される。

【0021】

一方、エチレン性不飽和モノマーとしては、ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アルキレン基がエチレンまたはプロピレンであるジ－またはトリ－またはヘキサ－アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよびグリセリルモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

【0022】

なおポリマー中に可塑化モノマーを含有させるのが好ましく、特に好ましい可塑化モノマーは、メチルまたはエチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート及び２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートである。これらは２％以上が好ましい。

【0023】

未架橋の水溶性ポリアクリル酸ナトリウム塩系樹脂は、モノマーブレンドから従来の適当な方法によって製造される。例えば、ポリマー溶液は水または有機溶媒（例えばメタノール）あるいはその混合溶液を用いてもよく、その時のポリマー濃度は５～５０％が好ましい。

【0024】

本発明において、（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーに添加する塩基性化合物としては、ナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムおよびマグネシウムからなる群より選択されるいずれかを含む金属化合物が好ましい。

【0025】

具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどのアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウム－ｔ－ブトキシド、カリウム－ｔ－ブトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド；メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓｅｃ－ブチルリチウム、アミルリチウム、プロピルナトリウム、メチルマグネシウムクロライド、エチルマグネシウムブロマイド、プロピルマグネシウムアイオダイド、ジエチルマグネシウム、ジエチル亜鉛、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどの有機金属化合物、アンモニア水、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ピペラジンなどのアミン類などを挙げることができる。

【0026】

これらの塩基性化合物は、１種単独で使用することも、また２種以上を併用することもできるが、これらの塩基性化合物の中では、アルカリ金属水酸化物、アンモニア水が好ましく、更に好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムである。

【0027】

前記（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーは、ポリマー中にカルボキシル基などの酸性基を形成しており、またその酸性基の一部は生成の過程で金属塩の形で存在している。アルカリ金属水酸化物、またその中でも水中で電離した際金属イオンが１価となる水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムは、前記ポリマー内に残っている酸性基と容易に結合し易い点、同酸性基と１対１の割合で金属イオンが結合し高い吸湿性を保持できる点で好ましい。

【0028】

吸湿性が非常に高い物質としては、塩化リチウムなどのハロゲン化金属塩が挙げられるが、当該品は単品で使用した場合潮解性があり、吸湿後液状化して周辺金属などを腐食する、吸湿性が強すぎて放湿性に劣り、繰り返し使用できない等の問題を有していたが、（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーとハロゲン化金属塩を一定範囲下で併用した場合、その流出をある程度防止することができ、放湿性も改善しかつポリマーの吸湿能力を向上させることができたが、一方で特に薄厚の繊維構造体の場合、高湿潤下で長期間放置した際に、飽和吸湿量が高すぎるため剛性が極端に低くなる欠点を要していた。

【0029】

（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーに塩基性化合物を追加導入した場合、吸湿能と向上と高湿潤下で長期間放置した際の剛性をも保持できる点で極めて有効である。

【0030】

なお、塩基性化合物の添加量としては（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマー重量に対し０．１～７ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましい。添加量が０．１ｍｍｏｌ／ｇ未満の場合吸湿量の向上が極僅かとなり、７ｍｍｏｌ／ｇを超えると（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーに残っている酸性基以上の塩化物を加えたこととなり、塩基性の強い繊維構造体となるほか、吸湿量が高くなりすぎ高湿潤下で長期間放置した際の湿潤強度が低くなりすぎるおそれがある。したがって、塩基性化合物の添加量は（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーに残る酸性基に応じて適宜調整することが望ましく、（一般的に）特に好ましい添加量は１～５ｍｍｏｌ／ｇである。

【0031】

本発明の繊維構造体は無機繊維を含むことが必要である。無機繊維は、吸放湿や加熱などによる寸法変化を小さくし、寸法安定性を向上させる点湿潤時の強度保持の観点で極めて有効である。かかる無機繊維の種類は、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、金属繊維である。なかでもガラス繊維が好ましい。

【0032】

かかる無機繊維において、表面積を大きくして優れた吸放湿性を得る上で単繊維径が３０μｍ以下（好ましくは１～１５μｍ）であることが好ましい。
なお、本発明の繊維構造体において、無機繊維が繊維構造体重量対比３０重量％以上含まれることが好ましい。

【0033】

また、繊維構造体には有機繊維が含まれていてもよい。かかる有機繊維としては特に限定はなく、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、ポリアミド繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維などの合成繊維などを採用することもできる。該有機繊維は骨格繊維としてだけでなく、より高い寸法安定性が望まれる場合には、同繊維の軟化温度以上に熱処理することでバインダー繊維として使用することも可能である。
本発明の繊維構造体にバインダー繊維が含まれていることが寸法安定性の観点で特に好ましい。

【0034】

かかるバインダー繊維としては、単一成分からなる繊維でもよいが、低融点の熱融着成分が少なくとも繊維表面の一部に配された短繊維であり、加熱により少なくともその表面の一部が溶融しうる熱接着性複合短繊維であることが好ましい。

【0035】

ここで、熱融着成分として配されるポリマーとしては、ポリウレタン系エラストマー（１）、ポリエステル系エラストマー（２）、共重合ポリエステル系ポリマー（３）、ポリオレフィン系ポリマー（４）、ポリオレフィン系ポリマーの共重合物、ポリビニルアルコ－ル系ポリマー等を挙げることができる。

【0036】

ポリウレタン系エラストマー（１）として、分子量が５００～６０００程度の低融点ポリオールと、分子量５００以下の有機ジイソシアネートと、分子量５００以下の鎖伸長剤との反応により得られるポリマーが挙げられる。分子量が５００～６０００程度の低融点ポリオールとして、ジヒドロキシポリエーテル、ジヒドロキシポリエステル、ジヒドロキシポリカーボネート、ジヒドロキシポリエステルアミド等が挙げられる。分子量５００以下の有機ジイソシアネートとして、ｐ，ｐ’－ジフェニールメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート水素化ジフェニールメタンイソシアネート、キシリレンイソシアネート、２，６－ジイソシアネートメチルカプロエート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。分子量５００以下の鎖伸長剤として、グリコールアミノアルコールあるいはトリオールが挙げられる。

【0037】

またポリエステル系エラストマー（２）としては、熱可塑性ポリエステルをハードセグメントとし、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールをソフトセグメントとして共重合してなるポリエーテルエステル共重合体が挙げられる。より具体的にはジカルボン酸の少なくとも一種と、ジオール成分の少なくとも一種と、ポリ（アルキレンオキサイド）グリコールのうち少なくとも一種から構成される三元共重合体を挙げることができる。

【0038】

ジカルボン酸として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン－２，６－ジカルボン酸、ナフタレン－２，７－ジカルボン酸、ジフェニル－４，４’－ジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。

【0039】

ジオール成分として、１，４－ブタンジオール、エチレングリコールトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール等の脂肪族ジオールあるいは１，１－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンメタノール等の脂環式ジオール、またはこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。

【0040】

ポリ（アルキレンオキサイド）グリコールとして、平均分子量が約４００～５０００程度のポリエチレングリコール、ポリ（１，２－および１，３－ポリプロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体等のポリ（アルキレンオキサイド）グリコールが挙げられる。

【0041】

特に、接着性や温度特性、強度の面からすればポリブチレン系テレフタレートをハード成分とし、ポリオキシブチレングリコールをソフトセグメントとするブロック共重合ポリエーテルエステルが好ましい。この場合、ハードセグメントを構成するポリエステル部分は、主たる酸成分がテレフタル酸、主たるジオール成分がブチレングリコール成分であるポリブチレンテレフタレートである。むろん、この酸成分の一部（通常３０モル％以下）は他のジカルボン酸成分やオキシカルボン酸成分で置換されていてもよく、同様にグリコール成分の一部（通常３０モル％以下）はブチレングリコール成分以外のジオキシ成分で置換されていても良い。また、ソフトセグメントを構成するポリエーテル部分はブチレングリコール以外のジオキシ成分で置換されたポリエーテルであってよい。

【0042】

共重合ポリエステル系ポリマー（３）としては、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類および／またはヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂環式ジカルボン酸類と、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、パラキシレングリコールなどの脂肪族や脂環式ジオール類とを所定数含有し、所望に応じてパラヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸類を添加した共重合エステル等を挙げることができ、例えばテレフタル酸とエチレングリコールとにおいてイソフタル酸および１，６－ヘキサンジオールを添加共重合させたポリエステル等が使用できる。

【0043】

また、ポリオレフィンポリマー（４）としては、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等をあげることができる。
なお、上述のポリマー中には、各種安定剤、紫外線吸収剤、増粘分岐剤、艶消し剤、着色剤、その他各種の改良剤等も必要に応じて配合されていてもよい。

【0044】

バインダー繊維は、熱融着成分とポリエステル（非低融点成分）とが、サイドバイサイド型、芯鞘型であるのが好ましく、より好ましくは芯鞘型である。この芯鞘型の熱接着性複合短繊維では、ポリエステルが芯部となり、熱融着成分が鞘部となるが、この芯部は同心円状または偏心状にあってもよい。重量割合は、熱融着成分とポリエステル（非低融点成分）が、複合比率で３０／７０～７０／３０の範囲にあるのが好ましい。

【0045】

かかるバインダー繊維において、その単繊維繊度は０．５～１０ｄｔｅｘ（より好ましくは１～３ｄｔｅｘ）であることが好ましい。また、バインダー繊維において、繊維長は５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３０～１００ｍｍである。繊維長が５ｍｍよりも小さいと十分な剛性が得られないおそれがある。逆に繊維長が１００ｍｍよりも大きいと、工程安定性が損なわれるおそれがある。

【0046】

本発明の繊維構造体にはパルプ繊維が含まれていてもよい。かかるパルプ繊維としては、特に限定はなく、針葉樹パルプ、広葉樹パルプなどの木材パルプ、麻パルプ、コットンパルプ、ケナフパルプなどの非木材パルプ、レーヨン、ビニロン、アクリルなどの合成繊維をフィブリル化したものなどを採用することができる。なかでも、アクリルパルプを採用した場合には、セルロース系のパルプに比べて耐湿性が増し、含湿時の強度が高い紙を得ることができるため、吸湿放湿を繰り返すような耐久性を求められる用途に好適である。

【0047】

本発明の繊維構造体において、形状は限定されないが繊維シート（布帛）であることが好ましい。その際、布帛組織は特に限定されず、織物、編物、不織布いずれでもよいが、繊維表面積を大きくして優れた吸放湿性を得る上で不織布が好ましい。特に湿式不織布が好ましい。

【0048】

前記繊維シートの目付けは２０～１０００ｇ／ｍ^２であることが必要である。２０ｇ／ｍ^２未満であると吸湿性ポリマーの担持量が小さくなり繊維構造体の吸湿能力が低くなりすぎるおそれがある。一方、目付けが１０００ｇ／ｍ^２を超えると吸湿素材の担持、特に厚み方向の均一担持が困難となるおそれがある。

【0049】

また、前記繊維シートの厚さが５００μｍ以下（より好ましくは５０～３５０μｍ）であることが必要である。厚さが５００μｍを超えると、加工性や軽量性が低下するおそれがある。

【0050】

また、前記吸湿性ポリマーの付着量は５～５００ｇ／ｍ^２であることが好ましい。付着量が上記範囲内にあれば、基材シート表面に保持しやすくまた吸湿速度、特に吸湿性ポリマーの膨潤による初期吸湿速度の低下が少ない点、繰り返し使用しても脱落が生じない点で有用である。

【0051】

本発明の繊維構造体において、（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーに塩基性化合物を追加導入しているので、吸放湿性と初期吸湿速度と湿潤時の剛性に優れる。その際、１０℃、９０％ＲＨ下における３分後の初期吸湿量が６ｇ／ｍ^２以上であることが好ましい。また、１８０分後の吸湿量が１００ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。また、３０℃９０％ＲＨ下１８０分放置後の湿潤剛軟度が１４ｍＮ以上（より好ましくは１４～３０ｍＮ）であることが好ましい。

【0052】

特に優れた上記吸湿特性を得るためには、該繊維構造体は、酸性基を有するポリマーに塩基性化合物を追加導入されていることの他に、吸湿性ポリマーが繊維構造体に均一に保持していることが好ましい。その製法の一例として下記を挙げることができる。

【0053】

すなわち、有機繊維、無機繊維、規定量の塩基性化合物を追加導入した繊維状の吸湿性ポリマーを混綿した後、ローラーカードを通して、クロスラッパーで積層した後、熱処理を施して得ることができる。

【0054】

また、その他の方法の一例として下記を挙げることができる。すなわち、基材として、有機繊維、無機繊維を用いて水中に分散させ混合撹拌した後、抄紙機を用いて抄紙し、その後ドライヤーを用いて乾燥させることで基材シートを得る。得られた基材シートを、（メタ）アクリル酸を主成分とするポリマーに塩基性化合物を添加してなる吸湿性ポリマーを含む水溶液に浸漬し、１００℃で除水することで、図１に示すような、吸湿性ポリマーが基材シート中のマトリクックス繊維同士が交叉した部分にアメーバー状に固着した、剛性に優れた繊維構造体を得ることができる。

【0055】

なおこのとき、使用目的に合わせ、塩基性化合物導入前に吸湿性ポリマーの架橋反応を行ってもよい。架橋反応を行うことで水の付着した際の脱落が生じにくくなるなどの利点がある。架橋促進条件としては２００℃で３分以上の加熱、好ましくは２００℃で５～１５分である。これらは特に初期吸湿量を得たい時など有用である。

【0056】

かくして得られた繊維構造体は飽和吸湿量が高く、かつ初期吸湿特性と湿潤時剛性に優れ、さらには、厚さを小さくすることも可能であるので、除加湿器、エアコン、熱交換機等のフィルタ素子、クローゼット等の家庭用除湿材、冷凍車架台、冷蔵庫などの結露防止材など、吸放湿性が求められる様々な工業製品に適用可能である。

【0057】

繊維構造体は多数の小透孔を有するプラスチックフォームや、不織布、フィルム、樹脂などと組み合わせてもよい。本発明の繊維構造体は、湿度交換用吸着体として特に好ましく使用される。

【0058】

ここで、例えば、シート状繊維構造体を２枚用意し、図２のようにコルゲート加工（波状加工）し当該コルゲート加工されたシートと平らなシートとを互いに接着させた後（図３）、巻回し成形して得たハニカムローターに、吸湿性ポリマーを導入付与すると、剛性が向上し好ましい。
また、波状の形状を有する繊維シートと平らな繊維シートが接合してなる繊維シートの複合体を積層してもよい。
なお、繊維シートに吸湿性ポリマーを付与するのは、繊維シートの複合体を巻回または積層する前の工程で行ってもよいし後の工程で行ってもよい。

【実施例】

【0059】

以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の各物性は下記の方法により測定したものである。
（１）飽和吸湿量
熱風乾燥機により６０℃で１２時間乾燥させ重量を測定する（Ｗ１）。
次に温度２０℃、相対湿度７０％ＲＨに調整した恒温恒湿槽に１８０分静置して重量を測定する（Ｗ２）。吸湿量は以下の式で求めた。
１８０分後吸湿量（ｇ／ｍ^２）＝（Ｗ２－Ｗ１）／評価基材の面積（ｍ^２）
１８０分後吸湿量が４０ｇ／ｍ^２を超えると極めて高い吸湿特性であると判断する。
（２）初期吸湿量
熱風乾燥機により６０℃で１２時間乾燥させた後、重量を測定する（Ｗ１）。次に温度２０℃、相対湿度７０％ＲＨに調整した恒温恒湿槽に３分間静置して吸湿重量を測定する（Ｗ３）。初期吸湿量は以下の式で求めた。
初期吸湿量（ｇ／ｍ^２）＝（Ｗ３－Ｗ１）／評価基材の面積（ｍ^２）
初期吸湿量が６ｇ／ｍ^２以上であると良好な吸湿特性であると判断する。
（３）１８０分吸湿後の剛性
３０℃９０％ＲＨ下で１０分吸湿後の各基材の剛性をＪＩＳ Ｌ１９１３－２０１０ガーレ法にて剛軟度（ｍＮ）で求めた。湿潤時剛軟度が１０ｍＮ以上であると、成形物の湿潤による変形が起こり難いと判断する。
（４）目付け
ＪＩＳ Ｐ８１２４（紙のメートル坪量測定方法）に基づいて測定した。
（５）厚さ
ＪＩＳ Ｐ８１１８（紙及び板紙の厚さと密度の試験方法）に基づいて測定した。

【0060】

［実施例１］
繊維径１０μｍ、繊維長１０ｍｍのガラス繊維６０重量％、単繊維繊度２ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍの芯鞘ＰＥＴ繊維（芯成分：ポリエチレンテレフタレート、鞘成分：共重合ポリエステル）４０重量％をあらかじめ溶解した分散剤（花王製、商品名「エマノーン３１９９」）を原料に対し０．５％となるよう添加し水中に分散させ、混合撹拌した後、湿式抄紙法でウエブを作製し、加熱加圧した後、アクリル樹脂エマルジョン（昭和高分子製、「ＡＧ－１００」）を含浸法で添加し、加熱乾燥して目付け５０ｇ／ｍ^２、０．１６ｍｍ厚さの基材シートを得た。

【0061】

一方、アクリル酸（７５％がナトリウム塩として中和されている）７８モル％、メチルアクリレート２０モル％、およびヘキサプロピレングリコールモノメタクリレート２モル％のコポリマーの３８％水溶液を１００℃の紡糸口金を通して１５０℃のセル中へ向かって繊維に紡糸し、その後、繊維から水を除去した。なお、繊維はトウとして回収し、ステープルカッターでカット後、乾燥繊維基準で７％の湿分含有率になるように通風炉中で７０℃にて乾燥させた後、２００℃で１５分間架橋させて、単繊維繊度１０ｄｔｅｘ、５ｍｍカットの吸水性短繊維を得た。

【0062】

得られた当該短繊維を、ジェットミル粉砕装置を用いて平均粒径３０μｍの微粉物とし、さらに乾燥重量基準で６％になる様に蒸留水に分散させた後、吸湿性微粒子に対して水酸化ナトリウムを４．５ｍｍｏｌ／ｇ添加させ高分子収着材混合スラリーを得た。

【0063】

得られた高分子収着材混合スラリーを、前記基材シートに乾燥重量で単位平方メートルあたり６０ｇ担持する様に塗布し、余分なエマルジョンを搾り出した後、１２０℃で水分を乾燥させ薄厚高吸湿性繊維シート（繊維構造体）を得た。評価結果を表１に示す。

【0064】

［実施例２］
高分子収着材混合スラリー中の水酸化ナトリウムの添加比率を吸湿性微粒子に対し３．５ｍｍｏｌ／ｇになる様にした以外は実施例１と同様にして薄厚高吸湿性繊維シートを得た。評価結果を表１に示す。

【0065】

［実施例３］
高分子収着材混合スラリー中の水酸化ナトリウムの添加比率を吸湿性微粒子に対し２．５ｍｍｏｌ／ｇになる様にした以外は実施例１と同様にして薄厚高吸湿性繊維シートを得た。評価結果を表１に示す。

【0066】

［比較例１］
高分子収着材混合スラリーに水酸化ナトリウムを無添加にした以外は実施例１と同様にして薄厚高吸湿性繊維シートを得た。評価結果を表１に示す。

【0067】

［比較例２］
実施例１において、平均粒径３０μｍの高分子収着材微粉物（水酸化ナトリウムを無添加）を１０％水溶液になる様に蒸留水を加えて良く撹拌し、乾燥重量で単位平方メートルあたり１０ｇ担持する様に繊維シートに塗布し、１００℃で乾燥を行った。次いで、該繊維シートに、水に溶かした塩化リチウムが乾燥重量で１５ｇ担持する様に塗布し、同様に１００℃で乾燥させ、薄厚高吸湿性繊維シートを得た。評価結果を表１に示す。

【0068】

【表1】

【産業上の利用可能性】

【0069】

本発明によれば、吸放湿性と初期吸湿速度と湿潤時剛性に優れた繊維構造体およびその製造方法が得られ、その工業的価値は極めて大である。

【符号の説明】

【0070】

１ 平らな繊維シート
２ 波形状を有する繊維シート

【図1】

【図2】

【図3】