特許 7033584 粒子を含む（メタ）アクリル組成物、その調製方法、その使用、及びそれを含む物体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-03-02

(45)【発行日】2022-03-10

(54)【発明の名称】粒子を含む（メタ）アクリル組成物、その調製方法、その使用、及びそれを含む物体

(51)【国際特許分類】

   C08L 33/00 20060101AFI20220303BHJP

   C08L 33/12 20060101ALI20220303BHJP

   C08L 83/04 20060101ALI20220303BHJP

【ＦＩ】

C08L33/00

C08L33/12

C08L83/04

【請求項の数】 15

(21)【出願番号】P 2019504741

(86)(22)【出願日】2017-07-27

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2019-08-08

(86)【国際出願番号】 EP2017069086

(87)【国際公開番号】W WO2018019965

(87)【国際公開日】2018-02-01

【審査請求日】2020-07-22

(31)【優先権主張番号】1657403

(32)【優先日】2016-07-29

(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR

(73)【特許権者】

【識別番号】510288530

【氏名又は名称】トリンゼオ ヨーロッパ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

(74)【代理人】

【識別番号】110002077

【氏名又は名称】園田・小林特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】キュルエル， シルヴァン

(72)【発明者】

【氏名】ロワ， セドリック

【審査官】飛彈 浩一

(56)【参考文献】

【文献】特開平０１－２６９９０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１１－２２１８８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０９－１９７１０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第０５８３１７７４（ＵＳ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１７７７５０１（ＣＮ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ ３３／００

Ｃ０８Ｌ ３３／１２

Ｃ０８Ｌ ８３／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、
ｂ）１μｍと１０μｍの間の重量平均粒径を有する高分子シリコーン粒子ＰＰ１、
ｃ）３０μｍと１００μｍの間の重量平均粒径を有する高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２
を含む、ポリマー組成物であって、
粒子ＰＰ１が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の０．０５質量％と２質量％の間に相当し、粒子ＰＰ２が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の５質量％と２０質量％の間に相当することを特徴とする、ポリマー組成物。

【請求項2】

粒子ＰＰ２が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の６質量％と２０質量％の間に相当することを特徴とする、請求項１に記載のポリマー組成物。

【請求項3】

前記高分子シリコーン粒子ＰＰ１が、１．３０と１．４５の間、好ましくは１．３５と１．４５の間、有利には１．３６と１．４４の間の屈折率を有することを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリマー組成物。

【請求項4】

高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２において、少なくとも５０質量％のモノマーが、ポリマー粒子ＰＰ２のポリマー鎖内のアクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーに由来することを特徴とする、請求項１から３の何れか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項5】

（メタ）アクリルポリマーＡＰ１が、少なくとも５０質量％のアクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーを含むことを特徴とする、請求項１から４の何れか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項6】

組成物中のシリコーン粒子ＰＰ１と高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２との重量比が、高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２が常に過剰になるように選択されることを特徴とする、請求項１から４の何れか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項7】

組成物中の質量％におけるポリマー組成物の高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２の量が、シリコーン粒子ＰＰ１の量より最大で４００倍であることを特徴とする、請求項１から４の何れか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項8】

高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２の重量平均粒径が、シリコーン粒子ＰＰ１の重量平均粒径より少なくとも５倍長いことを特徴とする、請求項１から４の何れか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項9】

高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２の重量平均粒径が、シリコーン粒子ＰＰ１の重量平均粒径より最大で８０倍、より好ましくは最大で７０倍長いことを特徴とする、請求項１から４の何れか一項に記載のポリマー組成物。

【請求項10】

ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、
ｂ）１μｍと１０μｍの間の重量平均粒径を有する高分子シリコーン粒子ＰＰ１、
ｃ）３０μｍと１００μｍの間の重量平均粒径を有する高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２
を含み、かつ、
粒子ＰＰ１が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の０．０５質量％と２質量％の間に相当し、粒子ＰＰ２が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の５質量％と２０質量％の間に相当することを特徴とする、
ポリマー組成物を調製するための方法であって、
成分ａ）、ｂ）及びｃ）をブレンドする工程を含むことを特徴とする、方法。

【請求項11】

ブレンドが二軸スクリュー押出機で行われることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。

【請求項12】

請求項１から９の何れか一項に記載のポリマー組成物を変形及び／又は加工することによる、物体を製造するための方法。

【請求項13】

加工が押出成形によって行われることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。

【請求項14】

請求項１から９の何れか一項に記載のポリマー組成物を含む、又は、請求項１から９の何れか一項に記載のポリマー組成物でできている、物体。

【請求項15】

物体が発光デバイスであることを特徴とする、請求項１４に記載の物体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、高分子シリコーン粒子と高分子（メタ）アクリル粒子とを含む、高分子（メタ）アクリル組成物に関する。

【0002】

特に、本発明は、１μｍと１０μｍの間の重量平均粒径を有する高分子シリコーン粒子と、３０μｍと１００μｍの間の重量平均粒径を有する高分子（メタ）アクリル粒子とを含む、高分子（メタ）アクリル組成物に関する。

【0003】

本発明はまた、高分子シリコーン粒子と高分子（メタ）アクリル粒子とを含むこのような高分子（メタ）アクリル組成物の使用にも関する。

【0004】

本発明はまた、高分子シリコーン粒子と高分子（メタ）アクリル粒子とを含むこのような高分子（メタ）アクリル組成物を含む、又は該組成物でできている、物体にも関する。

【背景技術】

【0005】

熱可塑性ポリマー、とりわけ（メタ）アクリルポリマーは、ライトニング用途を含めて、幅広く用いられている。これは主に、紫外線放射及び風化に対する優れた耐性を有する透明度の高いポリマー材料としての特性によるものである。したがって、（メタ）アクリルポリマーは、例えば、ランプ、照明器具、照明カバー、ディスプレイ、照明付き棚、表面、及び照明表示などに用いられる。

【0006】

ライトニング用途には、光透過性、拡散力としての（メタ）アクリルポリマー又は該（メタ）アクリルポリマーに基づく組成物に対するさまざまな要望がある。これらの（メタ）アクリルポリマーに基づく組成物は、概して、ポリマー粒子若しくは有機又は無機粒子でもある球状粒子を、より多く又はより少なく含む。

【0007】

加えて、光透過特性と拡散特性との良好な妥協点を有するポリマー組成物を得ることにも、非常に関心が高まっている。

【0008】

本発明の目的は、ライトニング用途にとって満足のいく光学特性を有する（メタ）アクリルポリマー組成物を提供することである。

【0009】

本発明のさらなる目的は、ライトニング用途にとって良好な光学特性及び表面特性を有する（メタ）アクリルポリマー組成物を製造する方法を提供することである。

【0010】

本発明の別の目的は、非常に優れた透過特性及び拡散特性を同時に兼ね備えている（メタ）アクリルポリマー組成物を提供することである。

【0011】

本発明の別の目的は、少なくとも８０％の高い光透過性を有し、それと同時に、光源を隠すために高い相対拡散力及び隠蔽力を有する、（メタ）アクリルポリマー組成物を提供することである。

【0012】

本発明の別の目的は、少なくとも８０％の高い光透過性を有し、それと同時に、散乱粒子の量が低減された、光源を隠すために高い相対拡散力及び隠蔽力を有する、（メタ）アクリルポリマー組成物を提供することである。

【0013】

本発明の別の目的は、少なくとも８０％の高い光透過性を有し、それと同時に、光源を隠すために、高い相対拡散力及び隠蔽力を有する（メタ）アクリルポリマー組成物を含む、ライトニング用途のための物体を提供することである。

【0014】

先行技術
相対的な拡散力及び隠蔽力を増加させる光の拡散は、通常、散乱粒子を組成物に加えることによって増加する。

【0015】

国際公開第２００４／０３４１３６号には、フラットパネルディスプレイ用のバルクディフューザーが開示されている。バルク光ディフューザー材料は、ポリカーボネート及び微粒子光拡散成分からなるシート又はフィルムでありうる。ＰＭＭＡ及びシリコーン粒子は、例では別々に使用されており、組み合わせては使用されていない。

【0016】

特開平１１－０６０９６６号には、高い光拡散性能のための組成物が開示されている。該開示される組成物は、一方は５μｍ未満の平均直径を有し、他方は５μｍと１０μｍの間の平均直径を有する、２種類の粒子を含む。該粒子は、シリコーンをベースとした粒子又はスチレンをベースとした粒子のいずれかである。しかしながら、該組成物は、透過率が低い。

【0017】

独国特許出願公開第１０２０１２２１６０８１号には、射出成形による光拡散成形部品の製造が開示されている。射出成形のための組成物は、ポリメタクリル酸メチルのマトリクスと１～２４μｍの粒子サイズを有する球状可塑性粒子とを含む。

【0018】

米国特許第７，８９７，７１４号には、シリコーン微粒子及び該粒子を使用する熱可塑性樹脂組成物が開示されている。シリコーン微粒子はディフューザーとして用いられ、かつ、約２．５μｍから３．５μｍの平均粒径を有している。

【0019】

国際公開第２００４／０９８８５７号には、光拡散成形品の生産のための射出成形方法が開示されている。その成形材料は、ポリメタクリル酸メチルのマトリクス及び１から２４μｍの粒子サイズを有する球状可塑性粒子を含む。

【0020】

特開平１０－０８７９４１号には、光拡散アクリル樹脂組成物及び光拡散成形品が開示されている。０．１から５０μｍの平均粒径を有するシリコンゴム粉末が用いられる。

【0021】

特開平１０－０８７９４５号には、光拡散アクリル樹脂組成物及び光拡散成形体が開示されている。０．１から５０μｍの平均粒径を有するシリコンゴム粉末が用いられている。

【0022】

特開平１１－０２１３５７号には、架橋シリコーン樹脂の球状粒子を含むメタクリル樹脂が開示されている。

【0023】

米国特許第５，８３１，７７４号には、光拡散複合材料が開示されている。該光拡散材料の光拡散物質の光拡散層は、バインダー樹脂としてのアクリル樹脂、並びに、アクリル樹脂粒子とシリコーン樹脂粒子とを含む光拡散剤を含む。該２つの粒子は、樹脂の少なくとも４０重量部に相当する。

【0024】

特開平０１－２６９９０２号には、透過型スクリーンのための光拡散プレートが開示されている。用いられる組成物は、架橋有機ポリマー粒子及び球状シリコーン粒子の２種類の粒子を含む。２つの粒子を含む組成物中の架橋した有機粒子の量は、樹脂の観点からみて２から６重量部であり、球状シリコーン粒子の量は、樹脂の観点からみて０．０２から０．５重量部である。

【0025】

先行技術は、光透過特性と拡散特性との間に満足のいく妥協点を有しない、組成物中に１種類の粒子のみを含む組成物又は粒子の混合物を含む組成物のいずれかを開示している。

【発明の概要】

【0026】

驚くべきことに、
ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、
ｂ）１μｍと１０μｍの間の重量平均粒径を有する高分子シリコーン粒子ＰＰ１、
ｃ）３０μｍと１００μｍの間の重量平均粒径を有する高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２
を含み、
粒子ＰＰ１が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の０．０５質量％と２質量％の間に相当し、粒子ＰＰ２が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の５質量％と２０質量％の間に相当することを特徴とする、
組成物が、
光透過性と拡散力の満足のいく妥協点を有することが見出された。とりわけ、このような組成物の２ｍｍ厚のポリマーシートは、粒子を含まないシートとほぼ同一の光透過性を有する。

【0027】

ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、
ｂ）１μｍと１０μｍの間の重量平均粒径を有する高分子シリコーン粒子ＰＰ１、
ｃ）３０μｍと１００μｍの間の重量平均粒径を有する高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２
を含み、
粒子ＰＰ１が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の０．０５質量％と２質量％の間に相当し、粒子ＰＰ２が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の５質量％と２０質量％の間に相当することを特徴とする、
物体の製造に適したポリマー組成物
の調製方法であって、
成分ａ）、ｂ）及びｃ）をブレンドする工程を含む、
方法によって得られる組成物が、
光透過性と拡散力との間の満足のいく妥協点を有する組成物を生じることもまた見出された。とりわけ、このような組成物から調製された２ｍｍ厚のポリマーシートは、粒子を含まないシートとほぼ同一の光透過性を有する。

【0028】

ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、
ｂ）１μｍと１０μｍの間の重量平均粒径を有する高分子シリコーン粒子ＰＰ１、
ｃ）３０μｍと１００μｍの間の重量平均粒径を有する高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２
を含み、
粒子ＰＰ１が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の０．０５質量％と２質量％の間に相当し、粒子ＰＰ２が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の５質量％と２０質量％の間に相当することを特徴とする、
組成物を含む物体が、
光透過性と拡散力との間の満足のいく妥協点を有することもまた見出された。とりわけ、このような組成物の２ｍｍ厚のポリマーシートの形態の物体は、粒子を含まないシートとほぼ同一の光透過性を有する。

【0029】

加えて、
ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、
ｂ）１μｍと１０μｍの間の重量平均粒径を有する高分子シリコーン粒子ＰＰ１、
ｃ）３０μｍと１００μｍの間の重量平均粒径を有する高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２
を含み、
粒子ＰＰ１が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の０．０５質量％と２質量％の間に相当し、粒子ＰＰ２が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の５質量％と２０質量％の間に相当することを特徴とする、
組成物を、光透過性と拡散力との間の満足のいく妥協点を有する成形体の製造に使用することができることが見出された。とりわけ、このような組成物の２ｍｍ厚のポリマーシートの形態の成形体は、粒子を含まないシートとほぼ同一の光透過性を有する。

【発明を実施するための形態】

【0030】

第１の態様によれば、本発明は、
ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、
ｂ）１μｍと１０μｍの間の重量平均粒径を有する高分子シリコーン粒子ＰＰ１、
ｃ）３０μｍと１００μｍの間の重量平均粒径を有する高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２
を含み、
粒子ＰＰ１が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の０．０５質量％と２質量％の間に相当し、粒子ＰＰ２が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の５質量％と２０質量％の間に相当することを特徴とする、
組成物に関する。

【0031】

第２の態様によれば、本発明は、（物体の製造に適した）ポリマー組成物の調製方法であって、該組成物が、
ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、
ｂ）１μｍと１０μｍの間の重量平均粒径を有する高分子シリコーン粒子ＰＰ１、
ｃ）３０μｍと１００μｍの間の重量平均粒径を有する高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２
を含み、
粒子ＰＰ１が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の０．０５質量％と２質量％の間に相当し、粒子ＰＰ２が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の５質量％と２０質量％の間に相当することを特徴とし、
該方法が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）をブレンドする工程を含むことを特徴とする、
ポリマー組成物の調製方法に関する。

【0032】

別の態様によれば、本発明は、
ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、
ｂ）１μｍと１０μｍの間の重量平均粒径を有する高分子シリコーン粒子ＰＰ１、
ｃ）３０μｍと１００μｍの間の重量平均粒径を有する高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２
を含み、
物体を製造するために、粒子ＰＰ１が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の０．０５質量％と２質量％の間に相当し、粒子ＰＰ２が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の５質量％と２０質量％の間に相当することを特徴とする、
組成物の使用に関する。

【0033】

本発明のさらに別の態様は、ポリマー組成物を含む、又はポリマー組成物でできた物体に関し、該ポリマー組成物は、
ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、
ｂ）１μｍと１０μｍの間の重量平均粒径を有する高分子シリコーン粒子ＰＰ１、
ｃ）３０μｍと１００μｍの間の重量平均粒径を有する高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２
を含み、
粒子ＰＰ１が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の０．０５質量％と２質量％の間に相当し、粒子ＰＰ２が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の５質量％と２０質量％の間に相当することを特徴とする。

【0034】

用いられる「（メタ）アクリル酸アルキル」という用語は、アクリル酸アルキルとメタクリル酸アルキルの両方を意味する。

【0035】

用いられる「コポリマー」という用語は、ポリマーが少なくとも２つの異なるモノマーからなることを意味する。

【0036】

本明細書で用いられる場合、用語「部」は「重量部」を意味する。

【0037】

用いられる用語「熱可塑性ポリマー」は、加熱すると液体に変化するか、あるいは、より液体化するか又は粘性が低下し、熱及び圧力を印加すると新しい形状をとることができる、ポリマーを意味する。

【0038】

本発明で用いられる用語「ＰＭＭＡ」は、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のホモポリマー又はコポリマーを意味し、ＭＭＡのコポリマーでは、ＰＭＭＡ内のＭＭＡの重量比は、少なくとも５０質量％である。

【0039】

本発明において範囲がｘからｙの範囲と述べる場合、この範囲の上限及び下限を含むことを意味し、少なくともｘから最大でｙまでの値に相当する。

【0040】

本発明において範囲がｘとｙの間にあると述べる場合、この範囲の上限及び下限を排除することを意味し、ｘ超ｙ未満に相当する。

【0041】

本発明に従う組成物は、（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、１μｍと１０μｍの間の重量平均粒径を有する高分子シリコーン粒子ＰＰ１、及び３０μｍと１００μｍの間の重量平均粒径を有する高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２を含み、粒子ＰＰ１が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の０．０５質量％と２質量％の間に相当し、粒子ＰＰ２が、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の５質量％と２０質量％の間に相当することを特徴とする。成分ｂ）及びｃ）の粒子の重量比は、３つの成分ａ）、ｂ）及びｃ）の和から計算される。

【0042】

好ましくは、粒子ＰＰ２は、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の６質量％と２０質量％の間、より好ましくは７質量％と２０質量％の間、さらに好ましくは８質量％と２０質量％の間、さらになお好ましくは９質量％と２０質量％の間、有利には１０質量％と２０質量％の間、さらに有利には１０質量％と１９質量％の間、最も有利には１１質量％と１９質量％の間に相当する。

【0043】

好ましくは、粒子ＰＰ１は、成分ａ）、ｂ）及びｃ）を含む組成物の０．０６質量％と１．９質量％の間、より好ましくは０．０７質量％と１．８質量％の間、さらに好ましくは０．０８質量％と１．７質量％の間、さらになお好ましくは０．０９質量％と１．６質量％の間、有利には０．０９質量％と１．５質量％の間、さらに有利には０．０９質量％と１．４質量％の間、最も有利には０．１質量％と１．４質量％の間に相当する。

【0044】

（メタ）アクリルポリマーＡＰ１は、アクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーに由来する少なくとも５０質量％のモノマーを含む高分子ポリマー鎖である。（メタ）アクリルポリマーはまた、２つ以上の（メタ）アクリルポリマーＡＰ１とＡＰ２の混合物、又はＡＰ１からＡＰｘの混合物であってもよい。

【0045】

アクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸のエステル、メタクリル酸のエステル、アルキルアクリルモノマー、アルキルメタクリルモノマー及びそれらの混合物から選択される。

【0046】

好ましくは、モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリルモノマー、アルキルメタクリルモノマー及びそれらの混合物から選択され、ここで、アルキル基は直鎖、分岐、又は環状のいずれかの１から２２個の炭素を有し、好ましくは、アルキル基は、直鎖、分岐、又は環状のいずれかの１から１２個の炭素を有する。

【0047】

有利には、（メタ）アクリルモノマーは、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、アクリル酸、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニル及びそれらの混合物から選択される。

【0048】

他のコモノマーは、（メタ）アクリルポリマーＡＰ１が、そのポリマー鎖内に、アクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーに由来する少なくとも５０質量％のモノマーを含んでいる限り、アクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーと共重合することができる。他のコモノマーは、スチレン又はスチレン誘導体としてのスチレンモノマー、アクリロニトリル、酢酸ビニルとしてのビニルエステルから選択されうる。これらのコモノマーの量は、０質量％から５０質量％、好ましくは０質量％から４０質量％、より好ましくは０質量％から３０質量％、有利には０質量％から２０質量％である。

【0049】

第１の好ましい実施態様では、（メタ）アクリルポリマーＡＰ１は、少なくとも５０質量％、好ましくは少なくとも６０質量％、有利には少なくとも７０質量％、さらに有利には少なくとも８０質量％のメタクリル酸メチルを含む、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のホモポリマー又はコポリマーである。

【0050】

メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のコポリマーは、５０質量％と９９．９質量％の間のメタクリル酸メチル及びメタクリル酸メチルと共重合することができる少なくとも１つのエチレン性不飽和を有する、０．１と５０質量％の間の少なくとも１つのモノマーを含む。

【0051】

これらのモノマーはよく知られており、特に、アルキル基が１から１２個の炭素原子を有するアクリル酸及びメタクリル酸、並びに、（メタ）アクリル酸アルキルでできていてよい。例として、アクリル酸メチル、並びに、エチル、ブチル、又は２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられうる。好ましくは、コモノマーは、アルキル基が１から４個の炭素原子を有するアクリル酸アルキルである。

【0052】

第１のさらに好ましい実施態様によれば、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のコポリマーは、８０質量％から９９．８質量％、有利には９０質量％から９９．７質量％、さらに有利には９０質量％から９９．５質量％のメタクリル酸メチルと、該メタクリル酸メチルと共重合することができる少なくとも１つのエチレン性不飽和を有する、０．２質量％から２０質量％、有利には０．３％質量から１０質量％、さらに有利には０．５質量％から１０質量％の少なくとも１つのモノマーとを含む。好ましくは、コモノマーは、アクリル酸メチル又はアクリル酸エチル若しくはそれらの混合物から選択される。

【0053】

（メタ）アクリルポリマーＡＰ１は、０．１ｇ／１０分と２０ｇ／１０分の間のＩＳＯ１１３３（２３０℃／３．８ｋｇ）に従うメルトフロ一インデックス（ＭＦＩ）を有する。好ましくは、メルトフロ一インデックスは、０．２ｇ／１０分と１８ｇ／１０分の間、より好ましくは０．３ｇ／１０分と１６ｇ／１０分の間、有利には０．４ｇ／１０分と１３ｇ／１０分の間である。

【0054】

（メタ）アクリルポリマーＡＰ１は、１．４６と１．５２の間、好ましくは１．４７と１．５２の間、より好ましくは１．４８と１．５２の間の屈折率を有する。

【0055】

（メタ）アクリルポリマーＡＰ１は、ＡＳＴＭ Ｄ－１００３（３ｍｍ厚のシート）によれば、少なくとも８５％、好ましくは８６％、より好ましくは８７％の光透過率を有する。

【0056】

（メタ）アクリルポリマーＡＰ１は、少なくとも９０℃のビカット軟化温度を有する。ビカット軟化温度は、ＩＳＯ３０６：２０１３（Ｂ５０法）に従って測定される。

【0057】

本発明に従う組成物は、（メタ）アクリルポリマーＡＰ１の他に、（メタ）アクリルポリマーＡＰ２も含みうる。（メタ）アクリルポリマーＡＰ１及び（メタ）アクリルポリマーＡＰ２は、混合物又はブレンドを形成する。この混合物又はブレンドは、少なくとも１つのホモポリマーとＭＭＡの少なくとも１つのコポリマー、若しくは、少なくとも２つのホモポリマー又はＭＭＡの異なる平均分子量を有する２つのコポリマーの混合物、若しくは、異なるモノマー組成物を有するＭＭＡの少なくとも２つのコポリマーの混合物からなる。

【0058】

高分子シリコーン粒子ＰＰ１は、１μｍと１０μｍの間の重量平均粒径を有しており、該粒子は、無機シリコーン－酸素主鎖を有するポリシロキサン鎖を含む。

【0059】

高分子シリコーン粒子ＰＰ１は、１．３０と１．４５の間、好ましくは１．３５と１．４５の間、有利には１．３６と１．４４の間の屈折率を有する。

【0060】

高分子シリコーン粒子ＰＰ１の重量平均粒径は、好ましくは１μｍと９μｍの間、より好ましくは１μｍと８μｍの間、さらにより好ましくは１μｍと７μｍの間、さらにより好ましくは１μｍと６μｍの間、有利には１μｍと５μｍの間、さらに有利には１μｍと４μｍの間である。

【0061】

高分子シリコーン粒子ＰＰ１の粉末のバルク密度は、０．１ｇ／ｍｌと０．５ｇ／ｍｌの間、好ましくは０．１５ｇ／ｍｌと０．４５ｇ／ｍｌの間である。

【0062】

高分子シリコーン粒子ＰＰ１は、例えば、米国特許出願公開第２００８／１２４５４９号に従って調製することができる。

【0063】

高分子シリコーン粒子は、全てのシリコーン粒子が前述の特性を有する限り、２つ以上の異なるシリコーン粒子ＰＰ１ａ、ＰＰ１ｂ…のブレンドでもあってもよい。

【0064】

３０μｍと１００μｍの間の重量平均粒径を有する高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２は、ポリマー粒子ＰＰ２のポリマー鎖中のアクリルモノマー及び／又はメタクリルモノマーに由来する、少なくとも５０質量％のモノマーを含む。

【0065】

第１の好ましい実施態様では、高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２は、少なくとも５０質量％、好ましくは少なくとも６０質量％、有利には少なくとも６５質量％、さらに有利には少なくとも７０質量％のメタクリル酸メチルを含む、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）のホモポリマー又はコポリマーである。

【0066】

高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２の重量平均粒径は、好ましくは３５μｍと９０μｍの間、より好ましくは３５μｍと６０μｍの間、さらにより好ましくは４０μｍと６０μｍの間、有利には４５μｍと６０μｍの間、最も有利には４８μｍと６０μｍの間である。

【0067】

好ましくは高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２は架橋される。（メタ）アクリル粒子ＰＰ２中の架橋剤の重量比は、５質量％未満である。架橋剤は、好ましくは、アクリル又はメタクリル官能のうちの少なくとも１つと、同様に重合することができる第２の二重結合とを有する有機化合物から選択される。

【0068】

高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２は、１．４９と１．５６の間、好ましくは１．５０と１．５５の間の屈折率を有する。

【0069】

高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２は、懸濁重合によって調製することができる。

【0070】

高分子（メタ）アクリル粒子は、全てのシリコーン粒子が前述の特性を有する限り、２つ以上の異なる（メタ）アクリル粒子ＰＰ２ａ、ＰＰ２ｂ…のブレンドであってもよい。

【0071】

本発明に従うポリマー組成物の調製方法は、成分ａ）、ｂ）及びｃ）をブレンドする工程を含む。

【0072】

好ましくは、該方法は、コンパウンディングによって行われる。

【0073】

前記方法はまた、該組成物を有する物体の製造に適したポリマー組成物を調製することもできる。

【0074】

好ましくは、成形物体の製造に適したポリマー組成物の調製方法はまた、次の工程：
－ ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１をｂ）１μｍと１０μｍの間の重量平均粒径を有する高分子シリコーン粒子ＰＰ１と混合する工程；
－ ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１及びｂ）１μｍと１０μｍの間の重量平均粒径を有する高分子シリコーン粒子ＰＰ１を含む組成物を、ｃ）３０μｍと１００μｍの間の重量平均粒径を有する高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２と混合する工程；
－ ａ）（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、ｂ）１μｍと１０μｍの間の重量平均粒径を有する高分子シリコーン粒子ＰＰ１、及びｃ）３０μｍと１００μｍの間の重量平均粒径を有する高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２を含む組成物を、追加量の（メタ）アクリルポリマーＡＰ１又は（メタ）アクリルポリマーＡＰ２と混合する工程
のうちの少なくとも１つも含む。

【0075】

該方法における（メタ）アクリルポリマーＡＰ１、高分子シリコーン粒子ＰＰ１、及び高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２は、上記のものと同一である。

【0076】

組成物中のシリコーン粒子ＰＰ１と高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２との重量比は、高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２が常に過剰になるように選択される。

【0077】

好ましくは、高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２のシリコーン粒子ＰＰ１に対する重量比は、少なくとも２／１、さらに好ましくは５／２、さらになお好ましくは少なくとも１０／１、有利には少なくとも２０／１、最も有利には少なくとも２５／１である。

【0078】

本発明によれば、組成物中のシリコーン粒子ＰＰ１の重量比は、高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２の重量比と比べて重要ではない。ポリマー組成物において、シリコーン粒子ＰＰ１の絶対重量は、高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２の観点からみて少量である。

【0079】

本発明によれば、組成物中の高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２の重量比は、シリコーン粒子ＰＰ１の重量比よりも重要である。ポリマー組成物において、高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２の絶対重量は、シリコーン粒子ＰＰ１の観点からみて過剰である。

【0080】

本発明に従う組成物の高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２は、組成物中に、質量％で、シリコーン粒子ＰＰ１の量の少なくとも２倍の過剰量を有する。本発明に従う組成物の高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２は、組成物中に、質量％で、シリコーン粒子ＰＰ１の量の最大で４００倍の過剰量を有する。

【0081】

組成物中の高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２の重量平均粒径は、シリコーン粒子ＰＰ１の重量平均粒径よりも重要である。本発明に従う組成物の高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２は、シリコーン粒子ＰＰ１の重量平均粒径よりも少なくとも３倍重要である、重量平均粒径を有する。

【0082】

好ましくは、高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２の重量平均粒径は、シリコーン粒子ＰＰ１の重量平均粒径より少なくとも５倍重要、より好ましくは少なくとも７倍重要、さらにより好ましくは少なくとも１０倍重要である。

【0083】

本発明に従う組成物の高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２は、シリコーン粒子ＰＰ１の重量平均粒径より最大で１００倍重要である、重量平均粒径を有する。好ましくは、高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２の重量平均粒径は、シリコーン粒子ＰＰ１の重量平均粒径より最大で８０倍重要、より好ましくは最大で７０倍重要、さらにより好ましくは最大で５０倍重要である。

【0084】

シリコーン粒子ＰＰ１の屈折率は、本発明に従う組成物の（メタ）アクリルポリマーＡＰ１の屈折率より重要ではない。好ましくは、（メタ）アクリルポリマーＡＰ１とシリコーン粒子ＰＰ１の屈折率の差異は、少なくとも０．０１、より好ましくは少なくとも０．０２、さらにより好ましくは０．０３である。

【0085】

高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２の屈折率は、本発明に従う組成物の（メタ）アクリルポリマーＡＰ１の屈折率よりも重要である。好ましくは、高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２と（メタ）アクリルポリマーＡＰ１の屈折率の差異は、少なくとも０．００５、より好ましくは少なくとも０．０１、さらにより好ましくは０．０１５である。

【0086】

好ましくは、本発明に従う組成物において、シリコーン粒子ＰＰ１の屈折率は、（メタ）アクリルポリマーＡＰ１の屈折率より重要ではなく、高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２の屈折率は、（メタ）アクリルポリマーＡＰ１の屈折率よりも重要である。

【0087】

さらなる態様によれば、本発明は、本発明に従うポリマー組成物を変形及び／又は加工することによる物体の製造方法に関係する。

【0088】

変形は、射出成形、押出成形、共押出成形又は押出成形／ブロー成形によって行うことができる。好ましくは、変形は射出成形によって行われる。

【0089】

物体の製造方法の第１の好ましい実施態様は、射出成形によって行われる。成形体が得られる。

【0090】

本発明に従う成形体の製造方法は、
－ （メタ）アクリルポリマーＡＰ１、シリコーン粒子ＰＰ１、及び高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２を含む組成物を溶融する工程、
－ 溶融組成物を金型に注入する工程、
－ 少なくとも金型が溶融組成物で完全に満たされるまで、金型に圧力を印加する工程
を含む。

【0091】

最も有利には、物体の製造方法のこの第１の好ましい実施態様における（メタ）アクリルポリマーＡＰ１のメルトフロ一インデックスは、１．５ｇ／１０分と１３ｇ／１０分の間である。

【0092】

物体の製造方法の第２の好ましい実施態様では、変形プロセスは、押出成形によって行われる。

【0093】

本発明に従うこの物体の製造方法は、
－ （メタ）アクリルポリマーＡＰ１、シリコーン粒子ＰＰ１、及び高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２を含むポリマー組成物を、押出機内に供給する工程、
－ （メタ）アクリルコポリマーを含む組成物を、押出機内で溶融させる工程、
－ 溶融組成物を押出成形する工程
を含む。

【0094】

押出成形によって得られる物体は、ある特定の表面粗さを有する。

【0095】

最も有利には、物体の製造方法のこの第２の好ましい実施態様における（メタ）アクリルポリマーＡＰ１のメルトフロ一インデックスは、０．５ｇ／１０分と１３ｇ／１０分の間である。

【0096】

なおさらなる態様によれば、本発明は、物体又は成形体を製造するための組成物の使用に関する。

【0097】

本発明に従う組成物は、物体又は成形体又は物品を製造するために使用することができ、あるいは、物品の部品に使用することができる。

【0098】

本発明に従う方法によって得られる組成物は、直接、物品又は物体へと変形するために用いることができ、あるいは、物品又は物体の部品であってもよい。

【0099】

なおさらなる態様によれば、本発明は、本発明に従うポリマー組成物でできた物体又は成形体に関する。

【0100】

本発明の物体又は成形体は、シート、ブロック、フィルム、管、又は輪郭形成された素子の形態でありうる。好ましくは、成形体は、平面であるか、あるいはわずかに屈曲又は湾曲したシートである。

【0101】

物体又は成形体又は物品の例は、発光デバイスのための覆い又はプレートである。

【0102】

一実施態様では、成形体は、光源用の覆いである。覆いは、概して、０．００１ｃｍと１５ｃｍの間、好ましくは０．０１ｃｍと１０ｃｍの間、より好ましくは０．０５ｃｍと７ｃｍの間、より好ましくは０．１ｃｍと５ｃｍの間、さらにより好ましくは０．２ｃｍと４ｃｍの間の厚さを有する。

【0103】

加えて、本発明の別の態様によれば、本発明に従う組成物は、点光源のための覆いとして使用することができる。光源にカバーをプラスすることにより、発光デバイスが形成される。覆いは単層であってもよく、あるいは、多層構造であってもよい。覆いは、０．１１ｃｍと５０ｃｍの間、好ましくは１ｃｍと４０ｃｍの間、好ましくは２ｃｍと２０ｃｍの間、さらになお好ましくは３ｃｍと２０ｃｍの間の距離だけ、光源から離間される。

【0104】

本発明に従う発光デバイスは、例えば、以下のようなさまざまな用途を有する：
－ 内部照明（居間用ランプ、オフィス用ランプ等）；
－ 広告ディスプレイ；
－ 照明表示（この場合、覆いは、とりわけ、文字、数字、記号、又はその他の表示の形態を有しうる）；
－ 工業用ライトニング；
－ 屋外用ライトニング；及び
－ 自動車用照明（例えば、発光デバイスは、ヘッドランプ、デイライト、方向指示器、停止灯、フォグランプ、後退灯などでありうる）。

【0105】

［方法］
ポリマーの光学特性は、以下の方法に従って測定される：光透過率及びヘイズは、成形試料の２ｍｍ厚のシートについて、ＡＳＴＭ規格Ｄ１００３に従って測定される。ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ製のヘイズガードプラス装置を使用する。

【0106】

屈折率は、屈折計で測定される。

【0107】

粒子サイズは、コールターカウンターを用いたレーザー回折によって測定される。

【実施例】

【0108】

シリコーン粒子ＰＰ１は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社製の添加剤３０－４２４である。その重量平均粒径は、１μｍと３μｍの間である。

【0109】

実施例における高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２として、概して３５μｍと６０μｍの間の重量平均粒径を有するＡＬＴＵＧＬＡＳ ＢＳ１１０から市販される製品、及び５０μｍの重量平均粒径を有するバッチを使用した。

【0110】

ポリマー粒子ＰＰ３は、光沢を減少させ、乳白光を増加させるためにデータシートに従って用いられる、Ｒｏｅｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社の光学調整剤Ｐａｒａｌｏｉｄ ＥＸＬ ５１３７である。重量平均粒径は５μｍと１０μｍの間である。

【0111】

実施例：
８ｇ／１０分のメルトフロ一インデックスを有するメタクリル酸メチルのコポリマーを（メタ）アクリルポリマーＡＰ１として使用し、シリコーン粒子ＰＰ１及び高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２を（メタ）アクリルポリマーＡＰ１とブレンドする。ブレンドは、二軸スクリュー押出機を用いてコンパウンディングすることによって行う。

【0112】

比較例：
組成物は、実施例と同じ（メタ）アクリルポリマーＡＰ１を用いて調製される。しかしながら、比較例は、特許請求の範囲外の粒子サイズを有する１種類の粒子のみ又は２種類の粒子を含む。

【0113】

実施例及び比較例のすべての組成が表１にまとめられている。

【0114】

それぞれの試料の組成物を、２ｍｍの厚さを有するシートへと変形する。

【0115】

シリコーン粒子ＰＰ１及び高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２を含む試料は、１００％に近いヘイズ、９０％に近い又はそれより大きい透過率Ｔ０、及び良好な相対拡散力という、すべての特徴間の良好な妥協点を有する。実施例２及び３のように、１０質量％未満の高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２を０．２質量％のシリコーン粒子ＰＰ１と組み合わせて使用すると、０．７０を超えるＲＤＰ２が得られるのに対し、比較例５及び６に示されるように、このレベルを達成するためには、はるかに多量の粒子が必要である。

【0116】

表１の組成物の幾つかは、押出成形によってシートへと変形される。

【0117】

シリコーン粒子ＰＰ１及び高分子（メタ）アクリル粒子ＰＰ２を含む押出成形された試料は、１００％のヘイズ、８５％に近い透過率Ｔ０、良好な相対拡散力及び非常に低い光沢という、すべての特徴間の良好な妥協点を有する。