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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-03-07
(45)【発行日】2022-03-15
(54)【発明の名称】捺染前処理用樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08F 220/12 20060101AFI20220308BHJP
C08F 290/12 20060101ALI20220308BHJP
C08F 2/24 20060101ALI20220308BHJP
D06P 1/44 20060101ALI20220308BHJP
【ＦＩ】
C08F220/12
C08F290/12
C08F2/24 A
D06P1/44 B
【請求項の数】
3
(21)【出願番号】P 2018063157
(22)【出願日】2018-03-28
(65)【公開番号】P2019172841
(43)【公開日】2019-10-10
【審査請求日】2020-10-15
(73)【特許権者】
【識別番号】000004592
【氏名又は名称】日本カーバイド工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100079049
【弁理士】
【氏名又は名称】中島 淳
(74)【代理人】
【識別番号】100084995
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 和詳
(74)【代理人】
【識別番号】100099025
【弁理士】
【氏名又は名称】福田 浩志
(72)【発明者】
【氏名】坂口 彰啓
(72)【発明者】
【氏名】井ケ田 和博
【審査官】工藤 友紀
(56)【参考文献】
【文献】特公平０８－０３０１０１（ＪＰ，Ｂ２）
【文献】特開２００５－１３９３４０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－２０６８９５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－２３５１３９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－２３１１６４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｆ ２／００－３０１／００
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位、シアン化ビニル単量体に由来する構成単位、エチレン性不飽和二重結合を有するアニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位、及びエチレン性不飽和二重結合を有するノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有する樹脂の粒子と、水性媒体と、
を含む捺染前処理用樹脂組成物。
【請求項2】
前記アニオン型反応性界面活性剤及び前記ノニオン型反応性界面活性剤のいずれもが、オキシアルキレン基を有し、前記アニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ａ及び前記ノニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ｂが、下記の式（１）を満たす請求項１に記載の捺染前処理用樹脂組成物。
ｂ＞ａ ・・・式（１）
【請求項3】
前記アニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ａ及び前記ノニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ｂが、下記の式（２）を満たす請求項２に記載の捺染前処理用樹脂組成物。１．５≦ｂ／ａ≦５．０ ・・・式（２）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、捺染前処理用樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
水性インクを使用して布に印刷する技術が知られている。一般に、布への印刷では、布の表面の毛羽立ちに起因する意匠性の低下（画像の鮮明性の低下）が問題となる。そのため、布に画像を印刷する前に、布の表面に前処理液を塗布することが行われており、様々な前処理液の開発がなされている。
【0003】
例えば、特許文献１には、非イオン性アクリルと、水溶性多価金属と、有機酸成分及び／又は無機酸成分と、を含む水性基材前処理材料が開示されている。
特許文献２には、無機多孔性微粒子、固着剤（例えば、アクリル樹脂）等を含むインク吸着層形成用バインダー組成物（所謂、前処理液）が開示されている。
特許文献３には、カルボキシ基含有単量体、エポキシ基含有単量体等を、コハク酸エステル型アニオン系共重合性界面活性剤の存在下で乳化共重合させたアクリル系共重合体の微粒子であって、かつ、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）及び平均粒子径を有する微粒子を含有する捺染加工用アクリル系共重合体水性組成物が開示されている。
特許文献４には、アクリル系共重合体と、水溶性有機溶剤（例えば、ポリエチレングリコール）と、を含むインク保持層用の処理液が開示されている。
特許文献２には、無機多孔性微粒子、固着剤（例えば、アクリル樹脂）等を含むインク吸着層形成用バインダー組成物（所謂、前処理液）が開示されている。
特許文献３には、カルボキシ基含有単量体、エポキシ基含有単量体等を、コハク酸エステル型アニオン系共重合性界面活性剤の存在下で乳化共重合させたアクリル系共重合体の微粒子であって、かつ、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）及び平均粒子径を有する微粒子を含有する捺染加工用アクリル系共重合体水性組成物が開示されている。
特許文献４には、アクリル系共重合体と、水溶性有機溶剤（例えば、ポリエチレングリコール）と、を含むインク保持層用の処理液が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特表２０１７－５１７６４０号公報
【文献】特開２０１６－１１７９７５号公報
【文献】特開２００５－１３９３４０号公報
【文献】特開２００５－１５４９３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
ところで、水性インクを使用する布印刷（所謂、捺染）に用いられる前処理液には、架橋型の樹脂エマルションが使用されている。つまり、樹脂エマルションを架橋させることで、画像を印刷する前の布の表面の毛羽立ちを抑制し、意匠性の低下（画像の鮮明性の低下）を改善する。
【0006】
前処理液には、一般に、金属系架橋剤として無機金属塩が使用される。しかし、前処理液が、樹脂のエマルション粒子と無機金属塩とを含むと、樹脂のエマルション粒子と無機金属塩との間で架橋反応が起こり、凝集物が発生する場合がある。
また、前処理液によって布の表面に形成される膜は、処理後に印刷される画像の鮮明性を高める観点から、できるだけ薄いことが望ましく、そのためには、前処理液に使用する樹脂エマルションの濃度を低く調整する必要がある。前処理液には、溶媒として、一般に、水と水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混合溶媒が使用される。この場合、混合溶媒中の水の割合が多くなると、前処理液の表面張力が高まることで、前処理液の布への浸透性が変化するため、布の表面への均一な膜の形成が困難となり、捺染の前処理液としての機能を発揮し得ない。
一方、前処理液中における樹脂エマルションの濃度を低く調整するために、水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）の割合が多い混合溶媒を使用すると、前処理液が増粘する場合がある。
また、前処理液によって布の表面に形成される膜は、処理後に印刷される画像の鮮明性を高める観点から、できるだけ薄いことが望ましく、そのためには、前処理液に使用する樹脂エマルションの濃度を低く調整する必要がある。前処理液には、溶媒として、一般に、水と水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混合溶媒が使用される。この場合、混合溶媒中の水の割合が多くなると、前処理液の表面張力が高まることで、前処理液の布への浸透性が変化するため、布の表面への均一な膜の形成が困難となり、捺染の前処理液としての機能を発揮し得ない。
一方、前処理液中における樹脂エマルションの濃度を低く調整するために、水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）の割合が多い混合溶媒を使用すると、前処理液が増粘する場合がある。
【0007】
前処理液中に凝集物が発生したり、前処理液が増粘したりすると、例えば、スクリーン印刷では、網目の詰まりが発生する不具合が生じ得る。また、例えば、インクジェット印刷では、ノズルの詰まりが発生する不具合が生じ得る。これらの不具合が生じると、前処理液の塗布量を制御できなくなるため、布の表面への均一な膜の形成が困難となり、捺染の前処理液としての機能を発揮し得ない。
【0008】
また、一般に、捺染に用いられる前処理液には、布の表面に形成した膜が洗濯した際に剥落しないこと（所謂、耐洗濯性）が求められる。
【0009】
上述の点に関し、特許文献１～特許文献４に記載の前処理液では、無機金属塩及び水溶性有機溶剤との混和性の問題については、着目していない。また、特許文献１～特許文献４に記載の前処理液を用いて形成された膜の耐洗濯性には、更なる改善の余地がある。
【0010】
本発明が解決しようとする課題は、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性に優れ、かつ、耐洗濯性に優れる膜を形成し得る捺染前処理用樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0011】
上記課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ （メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位、エチレン性不飽和二重結合を有するアニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位、及びエチレン性不飽和二重結合を有するノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有する樹脂の粒子と、
水性媒体と、
を含む捺染前処理用樹脂組成物。
＜２＞ 上記アニオン型反応性界面活性剤及び上記ノニオン型反応性界面活性剤のいずれもが、オキシアルキレン基を有し、上記アニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ａ及び上記ノニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ｂが、下記の式（１）を満たす＜１＞に記載の捺染前処理用樹脂組成物。
ｂ＞ａ ・・・式（１）
＜３＞ 上記アニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ａ及び上記ノニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ｂが、下記の式（２）を満たす＜２＞に記載の捺染前処理用樹脂組成物。
１．５≦ｂ／ａ≦５．０ ・・・式（２）
＜１＞ （メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位、エチレン性不飽和二重結合を有するアニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位、及びエチレン性不飽和二重結合を有するノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有する樹脂の粒子と、
水性媒体と、
を含む捺染前処理用樹脂組成物。
＜２＞ 上記アニオン型反応性界面活性剤及び上記ノニオン型反応性界面活性剤のいずれもが、オキシアルキレン基を有し、上記アニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ａ及び上記ノニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ｂが、下記の式（１）を満たす＜１＞に記載の捺染前処理用樹脂組成物。
ｂ＞ａ ・・・式（１）
＜３＞ 上記アニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ａ及び上記ノニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ｂが、下記の式（２）を満たす＜２＞に記載の捺染前処理用樹脂組成物。
１．５≦ｂ／ａ≦５．０ ・・・式（２）
【発明の効果】
【0012】
本発明によれば、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性に優れ、かつ、耐洗濯性に優れる膜を形成し得る捺染前処理用樹脂組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【0014】
本明細書において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、複数種の物質の合計量を意味する。
【0015】
本明細書において「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する用語であり、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基の両方を包含する用語である。
【0016】
本明細書において、「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
【0017】
無機金属塩の具体例としては、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酢酸アルミニウム、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等が挙げられる。
本明細書における「水溶性有機溶剤」としては、例えば、グリコール系溶剤が挙げられる。本明細書において、「グリコール系溶剤」とは、炭化水素の２つ以上の炭素原子にそれぞれ１つずつ水酸基が置換した構造の溶剤をいう。
本明細書における「水溶性有機溶剤」としては、例えば、グリコール系溶剤が挙げられる。本明細書において、「グリコール系溶剤」とは、炭化水素の２つ以上の炭素原子にそれぞれ１つずつ水酸基が置換した構造の溶剤をいう。
【0018】
本明細書における「耐洗濯性」には、水を用いた洗濯（所謂、ウェットクリーニング）に対する耐性（以下、「ウェットクリーニング耐性」ともいう。）と、溶剤を用いた洗濯（所謂、ドライクリーニング）に対する耐性（以下、「ドライクリーニング耐性」ともいう。）と、の両方が包含される。
【0019】
［捺染前処理用樹脂組成物］
本発明の捺染前処理用樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう。）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位、エチレン性不飽和二重結合を有するアニオン型反応性界面活性剤（以下、単に「アニオン型反応性界面活性剤」ともいう。）に由来する構成単位、及びエチレン性不飽和二重結合を有するノニオン型反応性界面活性剤（以下、単に「ノニオン型反応性界面活性剤」ともいう。）に由来する構成単位を有する樹脂の粒子（以下、「樹脂粒子」ともいう。）と、水性媒体と、を含む樹脂組成物である。
本発明の捺染前処理用樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう。）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位、エチレン性不飽和二重結合を有するアニオン型反応性界面活性剤（以下、単に「アニオン型反応性界面活性剤」ともいう。）に由来する構成単位、及びエチレン性不飽和二重結合を有するノニオン型反応性界面活性剤（以下、単に「ノニオン型反応性界面活性剤」ともいう。）に由来する構成単位を有する樹脂の粒子（以下、「樹脂粒子」ともいう。）と、水性媒体と、を含む樹脂組成物である。
【0020】
本発明の樹脂組成物は、捺染の前処理に用いられる樹脂組成物であり、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位、アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位、及びノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有する樹脂の粒子が、水性媒体中に分散している状態で存在し得る、所謂、樹脂エマルションである。
本発明の樹脂組成物は、そのまま捺染の前処理液として、また、捺染の前処理液の原料として、好適に使用できる。
本発明の樹脂組成物によれば、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性に優れ、かつ、耐洗濯性に優れる膜を形成し得る。
本発明の樹脂組成物がこのような効果を奏し得る理由については明らかではないが、本発明者らは、以下のように推測している。
本発明の樹脂組成物は、そのまま捺染の前処理液として、また、捺染の前処理液の原料として、好適に使用できる。
本発明の樹脂組成物によれば、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性に優れ、かつ、耐洗濯性に優れる膜を形成し得る。
本発明の樹脂組成物がこのような効果を奏し得る理由については明らかではないが、本発明者らは、以下のように推測している。
【0021】
前処理液には、一般に、金属系架橋剤として無機金属塩が使用される。しかし、前処理液が、樹脂のエマルション粒子と無機金属塩とを含むと、樹脂のエマルション粒子と無機金属塩との間で架橋反応が起こり、凝集物が発生する場合がある。
前処理液に使用される樹脂エマルションでは、樹脂のエマルション粒子の形成に界面活性剤が使用される。界面活性剤として非反応性界面活性剤を使用すると、非反応性界面活性剤は樹脂粒子に物理吸着する。樹脂粒子に物理吸着した非反応性界面活性剤は、水性媒体中では、樹脂粒子に吸着した状態と樹脂粒子から離脱した状態との平衡状態にある。樹脂エマルションの原液では、非反応性界面活性剤が樹脂粒子に吸着した状態が支配的であるため、樹脂のエマルション粒子は安定であるが、相対的に水性媒体中の非反応性界面活性剤の割合が少なくなる前処理液では、非反応性界面活性剤が樹脂粒子から離脱した状態となる確率が高まるため、樹脂のエマルション粒子は不安定となる。そうすると、前処理液中では、非反応性界面活性剤が離脱した樹脂のエマルション粒子と無機金属塩との間で架橋反応が起こり、凝集物が発生し得る。前処理液中に凝集物が発生すると、例えば、スクリーン印刷では、網目の詰まりが発生する不具合が生じ得る。また、インクジェット印刷では、ノズルの詰まりが発生する不具合が生じ得る。これらの不具合が生じると、前処理液が塗布できなくなるか、或いは、前処理液の塗布量を制御できなくなる。その結果、布の表面への均一な膜の形成が困難となり、捺染の前処理液としての機能を発揮し得ない。
前処理液に使用される樹脂エマルションでは、樹脂のエマルション粒子の形成に界面活性剤が使用される。界面活性剤として非反応性界面活性剤を使用すると、非反応性界面活性剤は樹脂粒子に物理吸着する。樹脂粒子に物理吸着した非反応性界面活性剤は、水性媒体中では、樹脂粒子に吸着した状態と樹脂粒子から離脱した状態との平衡状態にある。樹脂エマルションの原液では、非反応性界面活性剤が樹脂粒子に吸着した状態が支配的であるため、樹脂のエマルション粒子は安定であるが、相対的に水性媒体中の非反応性界面活性剤の割合が少なくなる前処理液では、非反応性界面活性剤が樹脂粒子から離脱した状態となる確率が高まるため、樹脂のエマルション粒子は不安定となる。そうすると、前処理液中では、非反応性界面活性剤が離脱した樹脂のエマルション粒子と無機金属塩との間で架橋反応が起こり、凝集物が発生し得る。前処理液中に凝集物が発生すると、例えば、スクリーン印刷では、網目の詰まりが発生する不具合が生じ得る。また、インクジェット印刷では、ノズルの詰まりが発生する不具合が生じ得る。これらの不具合が生じると、前処理液が塗布できなくなるか、或いは、前処理液の塗布量を制御できなくなる。その結果、布の表面への均一な膜の形成が困難となり、捺染の前処理液としての機能を発揮し得ない。
【0022】
これに対し、本発明の樹脂組成物では、樹脂粒子（樹脂のエマルション粒子；以下、同じ）の形成に反応性界面活性剤を使用している。反応性界面活性剤は、樹脂を形成する単量体と化学結合（具体的には、共有結合）することで、樹脂粒子を形成する。すなわち、本発明の樹脂組成物に含まれる樹脂粒子では、単量体〔（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体及び架橋性官能基を有する単量体〕と反応性界面活性剤（アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤）とが共重合しているため、樹脂組成物が希釈された場合でも界面活性剤が離脱し難い。そのため、本発明の樹脂組成物は、無機金属塩との混和により凝集物を発生し難いと考えられる。
【0023】
また、前処理液によって布の表面に形成される膜は、処理後に印刷される画像の鮮明性を高める観点から、できるだけ薄いことが望ましく、そのためには、前処理液に使用する樹脂エマルションの濃度を低く調整する必要がある。前処理液には、溶媒として、一般に、水と水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混合溶媒が使用される。この場合、混合溶媒中の水の割合が多くなると、前処理剤の表面張力が高まることで、前処理液の布への浸透性が変化するため、布の表面への均一な膜の形成が困難となり、捺染の前処理液としての機能を発揮し得ない。
一方、前処理液中の樹脂エマルションの濃度を低く調整するために、水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）の割合が多い混合溶媒を使用すると、前処理液が増粘する場合がある。前処理液の増粘は、前処理液中で凝集物が発生した場合と同様の不具合を生じさせる。その結果、布の表面への均一な膜の形成が困難となり、捺染の前処理液としての機能を発揮し得ない。
一方、前処理液中の樹脂エマルションの濃度を低く調整するために、水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）の割合が多い混合溶媒を使用すると、前処理液が増粘する場合がある。前処理液の増粘は、前処理液中で凝集物が発生した場合と同様の不具合を生じさせる。その結果、布の表面への均一な膜の形成が困難となり、捺染の前処理液としての機能を発揮し得ない。
【0024】
これに対し、本発明の樹脂組成物では、樹脂粒子がアニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位及びノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有するため、アニオン型反応性界面活性剤による電気化学的な作用（所謂、電荷反発）と、ノニオン型反応性界面活性剤による物理的な作用（例えば、アルキレンオキサイド鎖等による物理的な障害）と、が樹脂粒子に対して相乗的に働く。これにより、本発明の樹脂組成物では、樹脂粒子が水性媒体中に非常に安定した状態で分散し得ると考えられる。そのため、本発明の樹脂組成物は、水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）と混和しても、樹脂粒子の分散安定性が保持される結果、増粘し難いと考えられる。
【0025】
膜を形成する前の液状態の本発明の樹脂組成物では、アニオン型反応性界面活性剤による電気化学的な作用及びノニオン型反応性界面活性剤による物理的な作用により、樹脂粒子と無機金属塩との架橋反応が妨げられている。液状態の本発明の樹脂組成物を布の表面に塗布し、形成された塗布膜を乾燥させると、膜中では、架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位を有する樹脂粒子と無機金属塩とが密に詰まった状態になるため、適切な架橋反応が起こると考えられる。本発明の樹脂組成物は、既述のとおり、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性に優れ、布の表面に均一な塗布膜を形成し得るため、架橋のバラツキが生じ難い。その結果、形成される膜は、耐洗濯性に優れると考えられる。
【0026】
なお、上記の推測は、本発明の樹脂組成物の効果を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。
【0027】
以下、本発明の樹脂組成物の各成分について説明する。
【0028】
〔樹脂粒子〕
本発明の樹脂組成物に含まれる樹脂粒子を構成する樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位、アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位、及びノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有する。
まず、樹脂の構成単位について説明する。
本発明の樹脂組成物に含まれる樹脂粒子を構成する樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位、架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位、アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位、及びノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有する。
まず、樹脂の構成単位について説明する。
【0029】
＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位＞
樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を有する。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、形成される膜の靭性の向上に寄与する。
樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を有する。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位は、形成される膜の靭性の向上に寄与する。
【0030】
本明細書において「（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位」とは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【0031】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、無置換の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましく、その種類は特に制限されない。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状又は環状のいずれであってもよい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数は、例えば、１～１２の範囲が好ましく、１～８の範囲がより好ましく、１～４の範囲が更に好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状又は環状のいずれであってもよい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のアルキル基の炭素数は、例えば、１～１２の範囲が好ましく、１～８の範囲がより好ましく、１～４の範囲が更に好ましい。
【0032】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｉ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｉ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、メチルアクリレート（ＭＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、及びエチルメタクリレート（ＥＭＡ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、エチルアクリレート（ＥＡ）、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）、及びメチルメタクリレート（ＭＭＡ）からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましく、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）との組み合わせ、又は、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）とエチルアクリレート（ＥＡ）との組み合わせが更に好ましく、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）との組み合わせが特に好ましい。
これらの中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、メチルアクリレート（ＭＡ）、エチルアクリレート（ＥＡ）、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、及びエチルメタクリレート（ＥＭＡ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、エチルアクリレート（ＥＡ）、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）、及びメチルメタクリレート（ＭＭＡ）からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましく、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）との組み合わせ、又は、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）とエチルアクリレート（ＥＡ）との組み合わせが更に好ましく、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）とメチルメタクリレート（ＭＭＡ）との組み合わせが特に好ましい。
【0033】
樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位を１種のみ有していてもよく、２種以上有していてもよい。
【0034】
樹脂における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の割合（含有率）は、例えば、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して、５５質量％以上が好ましく、６５質量％以上がより好ましく、７５質量％以上が更に好ましい。
樹脂における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して５５質量％以上であると、形成される膜の靭性がより向上する傾向がある。膜の靭性が向上すると、ウェットクリーニング耐性が向上し得る。
また、樹脂における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の割合（含有率）は、例えば、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して、９８質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。
樹脂における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して５５質量％以上であると、形成される膜の靭性がより向上する傾向がある。膜の靭性が向上すると、ウェットクリーニング耐性が向上し得る。
また、樹脂における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の割合（含有率）は、例えば、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して、９８質量％以下が好ましく、９５質量％以下がより好ましい。
【0035】
＜架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位＞
樹脂は、架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位を有する。
架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位は、無機金属塩との混和性、水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性、及び形成される膜の耐洗濯性の向上に寄与する。
樹脂は、架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位を有する。
架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位は、無機金属塩との混和性、水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性、及び形成される膜の耐洗濯性の向上に寄与する。
【0036】
本明細書において、「架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位」とは、架橋性官能基を有する単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【0037】
架橋性官能基としては、架橋剤との架橋反応により架橋構造を形成し得る官能基であれば、特に制限されず、例えば、カルボキシ基、ケトン基、水酸基、アミド基、Ｎ－置換アミド基、エポキシ基等の官能基が挙げられる。
架橋性官能基としては、例えば、架橋剤との反応性及び架橋密度の観点から、カルボキシ基、水酸基、アミド基、及びＮ－置換アミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性の観点から、カルボキシ基及び水酸基から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、カルボキシ基が更に好ましい。
架橋性官能基としては、例えば、架橋剤との反応性及び架橋密度の観点から、カルボキシ基、水酸基、アミド基、及びＮ－置換アミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性の観点から、カルボキシ基及び水酸基から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、カルボキシ基が更に好ましい。
【0038】
カルボキシ基を有する単量体の種類は、特に制限されない。
カルボキシ基を有する単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、グルタコン酸、シトラコン酸、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、架橋剤との反応性及び架橋密度の観点から、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、及びイタコン酸（ＩＡ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性の観点から、アクリル酸（ＡＡ）がより好ましい。
カルボキシ基を有する単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、グルタコン酸、シトラコン酸、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトン（ｎ≒２）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、カルボキシ基を有する単量体としては、例えば、架橋剤との反応性及び架橋密度の観点から、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、及びイタコン酸（ＩＡ）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性の観点から、アクリル酸（ＡＡ）がより好ましい。
【0039】
ケトン基を有する単量体の種類は、特に制限されない。
ケトン基を有する単量体の具体例としては、ジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＤ）、等が挙げられる。
ケトン基を有する単量体の具体例としては、ジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＤ）、等が挙げられる。
【0040】
水酸基を有する単量体の種類は、特に制限されない。
水酸基を有する単量体の具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、３－メチル－３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１－ジメチル－３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３－ジメチル－３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４－トリメチル－３－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－３－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール－プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
水酸基を有する単量体の具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、３－メチル－３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１－ジメチル－３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３－ジメチル－３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４－トリメチル－３－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２－エチル－３－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール－プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0041】
アミド基又はＮ－置換アミド基を有する単量体の種類は、特に制限されない。
アミド基又はＮ－置換アミド基を有する単量体の具体例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ－オクチルアクリルアミド等が挙げられる。
アミド基又はＮ－置換アミド基を有する単量体の具体例としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ－オクチルアクリルアミド等が挙げられる。
【0042】
樹脂は、架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位を１種のみ有していてもよく、２種以上有していてもよい。
【0043】
樹脂における架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位の割合（含有率）は、例えば、樹脂の構成単位（但し、後述するアニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましい。
樹脂における架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、後述するアニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して０．１質量％以上であると、形成される膜の耐洗濯性がより優れる傾向がある。
また、樹脂における架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位の割合（含有率）は、例えば、樹脂の構成単位（但し、後述するアニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。
樹脂における架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、後述するアニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して２０質量％以下であると、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体との共重合性がより向上する傾向がある。また、形成される膜に対し、捺染の前処理皮膜に適した伸縮性がより良好に付与される傾向がある。
樹脂における架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、後述するアニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して０．１質量％以上であると、形成される膜の耐洗濯性がより優れる傾向がある。
また、樹脂における架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位の割合（含有率）は、例えば、樹脂の構成単位（但し、後述するアニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。
樹脂における架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、後述するアニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して２０質量％以下であると、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体との共重合性がより向上する傾向がある。また、形成される膜に対し、捺染の前処理皮膜に適した伸縮性がより良好に付与される傾向がある。
【0044】
＜シアン化ビニル単量体に由来する構成単位＞
樹脂は、シアン化ビニル単量体に由来する構成単位を有していてもよい。
シアン化ビニル単量体に由来する構成単位は、形成される膜のドライクリーニング耐性の向上に寄与する。
樹脂は、シアン化ビニル単量体に由来する構成単位を有していてもよい。
シアン化ビニル単量体に由来する構成単位は、形成される膜のドライクリーニング耐性の向上に寄与する。
【0045】
本明細書において、「シアン化ビニル単量体に由来する構成単位」とは、シアン化ビニル単量体が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【0046】
シアン化ビニル単量体の具体例としては、アクリロニトリル（ＡＮ）、メタクリロニトリル等が挙げられる。
これらの中でも、シアン化ビニル単量体としては、例えば、形成される膜のドライクリーニング耐性がより向上し得るとの観点から、アクリロニトリル（ＡＮ）が好ましい。
これらの中でも、シアン化ビニル単量体としては、例えば、形成される膜のドライクリーニング耐性がより向上し得るとの観点から、アクリロニトリル（ＡＮ）が好ましい。
【0047】
樹脂は、シアン化ビニル単量体に由来する構成単位を有する場合、シアン化ビニル単量体に由来する構成単位を１種のみ有していてもよく、２種以上有していてもよい。
【0048】
樹脂がシアン化ビニル単量体に由来する構成単位を有する場合、樹脂におけるシアン化ビニル単量体に由来する構成単位の割合（含有率）は、例えば、樹脂の構成単位（但し、後述するアニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して、２質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましい。
樹脂におけるシアン化ビニル単量体に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、後述するアニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して２質量％以上であると、形成される膜のドライクリーニング耐性がより優れる傾向がある。
また、樹脂におけるシアン化ビニル単量体に由来する構成単位の割合（含有率）は、例えば、樹脂の構成単位（但し、後述するアニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましい。
樹脂におけるシアン化ビニル単量体に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、後述するアニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して２５質量％以下であると、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体及び架橋性官能基を有する単量体との共重合性がより向上する傾向がある。
樹脂におけるシアン化ビニル単量体に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、後述するアニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して２質量％以上であると、形成される膜のドライクリーニング耐性がより優れる傾向がある。
また、樹脂におけるシアン化ビニル単量体に由来する構成単位の割合（含有率）は、例えば、樹脂の構成単位（但し、後述するアニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましい。
樹脂におけるシアン化ビニル単量体に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、後述するアニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計質量に対して２５質量％以下であると、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体及び架橋性官能基を有する単量体との共重合性がより向上する傾向がある。
【0049】
＜その他の単量体に由来する構成単位＞
樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体及び架橋性官能基を有する単量体、並びにシアン化ビニル単量体以外の単量体に由来する構成単位（以下、「その他の単量体に由来する構成単位」ともいう。）を有していてもよい。
なお、本明細書でいう「単量体」には、反応性界面活性剤は含まれない。
樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体及び架橋性官能基を有する単量体、並びにシアン化ビニル単量体以外の単量体に由来する構成単位（以下、「その他の単量体に由来する構成単位」ともいう。）を有していてもよい。
なお、本明細書でいう「単量体」には、反応性界面活性剤は含まれない。
【0050】
その他の単量体の種類は、特に制限されない。
その他の単量体の具体例としては、芳香族モノビニル〔スチレン、α－メチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ｐ－クロロスチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン等〕、ビニルエステル〔ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等〕、これらの単量体の各種誘導体などが挙げられる。
その他の単量体の具体例としては、芳香族モノビニル〔スチレン、α－メチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ｐ－クロロスチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン等〕、ビニルエステル〔ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等〕、これらの単量体の各種誘導体などが挙げられる。
【0051】
樹脂は、その他の単量体に由来する構成単位を有する場合、その他の単量体に由来する構成単位を１種のみ有していてもよく、２種以上有していてもよい。
【0052】
＜アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位＞
樹脂は、アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有する。
アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位は、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性の向上に寄与する。
樹脂は、アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有する。
アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位は、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性の向上に寄与する。
【0053】
本明細書において、「アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位」とは、アニオン型反応性界面活性剤が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【0054】
アニオン型反応性界面活性剤は、エチレン性不飽和二重結合を有していれば、その種類は、特に制限されない。
アニオン型反応性界面活性剤のエチレン性不飽和二重結合は、エチレン性不飽和二重結合を有する基に由来する。
エチレン性不飽和二重結合を有する基の具体例としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロペニル基、アリルオキシ基、スチリル基等が挙げられる。
これらの中でも、エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、イソプロペニル基、１－プロペニル基、アリルオキシ基、及びスチリル基からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
アニオン型反応性界面活性剤のエチレン性不飽和二重結合は、エチレン性不飽和二重結合を有する基に由来する。
エチレン性不飽和二重結合を有する基の具体例としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１－プロペニル基、アリルオキシ基、スチリル基等が挙げられる。
これらの中でも、エチレン性不飽和二重結合を有する基としては、イソプロペニル基、１－プロペニル基、アリルオキシ基、及びスチリル基からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【0055】
アニオン型反応性界面活性剤は、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、架橋性官能基を有する単量体等の単量体との共重合性の観点から、オキシアルキレン基を有していることが好ましい。
オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基等の炭素数２～４のアルキレン基を有するオキシアルキレン基が挙げられる。
これらの中でも、オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基が好ましい。オキシエチレン基は、例えば、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基よりも親水性が高く、樹脂粒子の表面に密度の高い水和層を形成できるため、水性媒体中における樹脂粒子の分散性がより高まる。そのため、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性により優れる傾向を示す。
オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基等の炭素数２～４のアルキレン基を有するオキシアルキレン基が挙げられる。
これらの中でも、オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基が好ましい。オキシエチレン基は、例えば、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基よりも親水性が高く、樹脂粒子の表面に密度の高い水和層を形成できるため、水性媒体中における樹脂粒子の分散性がより高まる。そのため、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性により優れる傾向を示す。
【0056】
アニオン型反応性界面活性剤がオキシアルキレン基を有する場合、オキシアルキレン基の平均付加モル数は、特に制限されないが、例えば、水性媒体中における樹脂粒子の分散性の観点から、５以上が好ましく、１０以上がより好ましい。
また、オキシアルキレン基の平均付加モル数は、例えば、電荷反発に基づく樹脂粒子の分散性がより向上し得るとの観点から、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましい。
また、オキシアルキレン基の平均付加モル数は、例えば、電荷反発に基づく樹脂粒子の分散性がより向上し得るとの観点から、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましい。
【0057】
アニオン型反応性界面活性剤の市販品の例としては、アクアロン（登録商標）ＫＨ－０５［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：５〕、有効成分量：９９質量％、第一工業製薬（株）］、アクアロン（登録商標）ＫＨ－１０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：１０〕、有効成分量：９９質量％、第一工業製薬（株）］、アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０［有効成分：ポリオキシエチレンスチレン化プロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：１０〕、有効成分量：９９質量％、第一工業製薬（株）］、アクアロン（登録商標）ＨＳ－１０［有効成分：ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：１０〕、有効成分量：９９質量％、第一工業製薬（株）］、アクアロン（登録商標）ＢＣ－１０［有効成分：ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：１０〕、有効成分量：９９質量％、第一工業製薬（株）］、アクアロン（登録商標）ＢＣ－２０［有効成分：ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：２０〕、有効成分量：９９質量％、第一工業製薬（株）］、アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－１０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：１０〕、有効成分量：１００質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］、アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－２０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：２０〕、有効成分量：１００質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］、アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－３０２５［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：３０〕、有効成分量：２５質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］、エレミノール（登録商標）ＪＳ－２［有効成分：アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム、有効成分量：３８質量％、三洋化成工業（株）］等が挙げられる。
【0058】
樹脂は、アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を１種のみ有していてもよく、２種以上有していてもよい。
【0059】
樹脂におけるアニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の割合（含有率）は、例えば、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１．５質量部以上が更に好ましい。
樹脂におけるアニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して０．１質量％以上であると、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性により優れる樹脂組成物を実現し得る。
また、樹脂におけるアニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の割合（含有率）は、例えば、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して、１５質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましく、５質量部以下が更に好ましい。
アニオン型反応性界面活性剤が多量に含まれると、樹脂粒子の形成に寄与し得ない余剰のアニオン型反応性界面活性剤が可塑的に作用することで、形成される膜の強度が低下する場合がある。
樹脂におけるノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して１５質量部以下であると、アニオン型反応性界面活性剤が多量に含まれることに起因する膜強度の低下が生じ難いため、耐洗濯性により優れる膜を形成できる傾向がある。
樹脂におけるアニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して０．１質量％以上であると、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性により優れる樹脂組成物を実現し得る。
また、樹脂におけるアニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の割合（含有率）は、例えば、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して、１５質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましく、５質量部以下が更に好ましい。
アニオン型反応性界面活性剤が多量に含まれると、樹脂粒子の形成に寄与し得ない余剰のアニオン型反応性界面活性剤が可塑的に作用することで、形成される膜の強度が低下する場合がある。
樹脂におけるノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して１５質量部以下であると、アニオン型反応性界面活性剤が多量に含まれることに起因する膜強度の低下が生じ難いため、耐洗濯性により優れる膜を形成できる傾向がある。
【0060】
＜ノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位＞
樹脂は、ノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有する。
ノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位は、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性の向上に寄与する。
樹脂は、ノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有する。
ノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位は、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性の向上に寄与する。
【0061】
本明細書において、「ノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位」とは、ノニオン型反応性界面活性剤が付加重合して形成される構成単位を意味する。
【0062】
ノニオン型反応性界面活性剤は、エチレン性不飽和二重結合を有していれば、その種類は、特に制限されない。
ノニオン型反応性界面活性剤のエチレン性不飽和二重結合は、エチレン性不飽和二重結合を有する基に由来する。
ノニオン型反応性界面活性剤におけるエチレン性不飽和二重結合を有する基の具体例及び好ましい態様は、アニオン型反応性界面活性剤におけるエチレン性不飽和二重結合を有する基の具体例及び好ましい態様と同様であるため、ここでは説明を省略する。
ノニオン型反応性界面活性剤のエチレン性不飽和二重結合は、エチレン性不飽和二重結合を有する基に由来する。
ノニオン型反応性界面活性剤におけるエチレン性不飽和二重結合を有する基の具体例及び好ましい態様は、アニオン型反応性界面活性剤におけるエチレン性不飽和二重結合を有する基の具体例及び好ましい態様と同様であるため、ここでは説明を省略する。
【0063】
ノニオン型反応性界面活性剤は、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、架橋性官能基を有する単量体等の単量体との共重合性の観点から、オキシアルキレン基を有していることが好ましい。
オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基等の炭素数２～４のアルキレン基を有するオキシアルキレン基が挙げられる。
これらの中でも、オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基が好ましい。オキシエチレン基は、例えば、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基よりも親水性が高く、樹脂粒子の表面に、密度の高い水和層を形成できるため、水性媒体中における樹脂粒子の分散性がより高まる。そのため、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性により優れる傾向を示す。
オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基等の炭素数２～４のアルキレン基を有するオキシアルキレン基が挙げられる。
これらの中でも、オキシアルキレン基としては、オキシエチレン基が好ましい。オキシエチレン基は、例えば、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基よりも親水性が高く、樹脂粒子の表面に、密度の高い水和層を形成できるため、水性媒体中における樹脂粒子の分散性がより高まる。そのため、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性により優れる傾向を示す。
【0064】
ノニオン型反応性界面活性剤がオキシアルキレン基を有する場合、オキシアルキレン基の平均付加モル数は、特に制限されないが、例えば、１０以上が好ましく、３０以上がより好ましい。
ノニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数が、１０以上であると、物理的な嵩高さに基づく樹脂粒子の分散安定性がより向上する傾向がある。
また、オキシアルキレン基の平均付加モル数は、例えば、６０以下が好ましく、４０以下がより好ましい。
ノニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数が、６０以下であると、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、架橋性官能基を有する単量体等の単量体との共重合性がより向上する傾向がある。
ノニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数が、１０以上であると、物理的な嵩高さに基づく樹脂粒子の分散安定性がより向上する傾向がある。
また、オキシアルキレン基の平均付加モル数は、例えば、６０以下が好ましく、４０以下がより好ましい。
ノニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数が、６０以下であると、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体、架橋性官能基を有する単量体等の単量体との共重合性がより向上する傾向がある。
【0065】
ノニオン型反応性界面活性剤の市販品の例としては、アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：１０〕、有効成分量：１００質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］、アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－２０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：２０〕、有効成分量：７５質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］、アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：３０〕、有効成分量：６５質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］、アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－４０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：４０〕、有効成分量：６０質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］、アクアロン（登録商標）ＲＮ－２０［有効成分：ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：２０〕、有効成分量：１００質量％、第一工業製薬（株）］、アクアロン（登録商標）ＲＮ－３０［有効成分：ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：３０〕、有効成分量：１００質量％、第一工業製薬（株）］、アクアロン（登録商標）ＲＮ－５０［有効成分：ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：５０〕、有効成分量：６５質量％、第一工業製薬（株）］、アクアロン（登録商標）ＫＮ－５０６５［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：５０〕、有効成分量：６５質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］、ラテムル（登録商標）ＰＤ－４２０［有効成分：ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）／オキシブチレン基（ＢＯ）、平均付加モル数：２０〕、有効成分量：１００質量％、花王（株）］、ラテムル（登録商標）ＰＤ－４３０Ｓ［有効成分：ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）／オキシブチレン基（ＢＯ）、平均付加モル数：３０〕、有効成分量：２５質量％、花王（株）］、ラテムル（登録商標）ＰＤ－４５０［有効成分：ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）／オキシブチレン基（ＢＯ）、平均付加モル数：５０〕、有効成分量：１００質量％、花王（株）］等が挙げられる。
【0066】
樹脂は、ノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を１種のみ有していてもよく、２種以上有していてもよい。
【0067】
樹脂におけるノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の割合（含有率）は、例えば、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１．５質量部以上が更に好ましい。
樹脂におけるノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して０．１質量％以上であると、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性により優れる樹脂組成物を実現し得る。
また、樹脂におけるノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の割合（含有率）は、例えば、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して、２５質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下が更に好ましい。
ノニオン型反応性界面活性剤が多量に含まれると、樹脂粒子の形成に寄与し得ない余剰のノニオン型反応性界面活性剤が可塑的に作用することで、形成される膜の強度が低下する場合がある。
樹脂におけるノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して２５質量部以下であると、ノニオン型反応性界面活性剤が多量に含まれることに起因する膜強度の低下が生じ難いため、耐洗濯性により優れる膜を形成できる傾向がある。
樹脂におけるノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して０．１質量％以上であると、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性により優れる樹脂組成物を実現し得る。
また、樹脂におけるノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の割合（含有率）は、例えば、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して、２５質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下が更に好ましい。
ノニオン型反応性界面活性剤が多量に含まれると、樹脂粒子の形成に寄与し得ない余剰のノニオン型反応性界面活性剤が可塑的に作用することで、形成される膜の強度が低下する場合がある。
樹脂におけるノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して２５質量部以下であると、ノニオン型反応性界面活性剤が多量に含まれることに起因する膜強度の低下が生じ難いため、耐洗濯性により優れる膜を形成できる傾向がある。
【0068】
アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤のいずれもが、オキシアルキレン基を有する場合、アニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ａ及びノニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ｂは、下記の式（１）を満たすことが好ましい。
ｂ＞ａ ・・・式（１）
ｂ＞ａ ・・・式（１）
【0069】
樹脂粒子の表面の電荷がアニオン性に保たれると、無機金属塩との相互作用により、架橋し、凝集物が発生しやすい。アニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ａ及びノニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ｂが、式（１）を満たすと、ノニオン型反応性界面活性剤のオキシアルキレン鎖による物理的な障害により、樹脂粒子と無機金属塩との架橋反応を妨げることができるため、凝集物の発生をより抑制し得る。
【0070】
また、アニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ａ及びノニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ｂは、下記の式（２）を満たすことがより好ましい。
１．５≦ｂ／ａ≦５．０ ・・・式（２）
アニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ａ及びノニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ｂが、式（２）を満たすと、無機金属塩との混和性がより向上し得る。
１．５≦ｂ／ａ≦５．０ ・・・式（２）
アニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ａ及びノニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ｂが、式（２）を満たすと、無機金属塩との混和性がより向上し得る。
【0071】
更に好ましい態様としては、アニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ａ及びノニオン型反応性界面活性剤が有するオキシアルキレン基の平均付加モル数ｂは、下記の式（３）を満たす態様である。
２．０≦ｂ／ａ≦３．５ ・・・式（３）
２．０≦ｂ／ａ≦３．５ ・・・式（３）
【0072】
－樹脂粒子の平均粒子径－
樹脂粒子の平均粒子径は、水性媒体中における分散性の観点から、３０ｎｍ以上７００ｎｍ以下が好ましく、７０ｎｍ以上５００ｎｍ以下がより好ましく、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下が更に好ましい。
本明細書中において「樹脂粒子の平均粒子径」は、日本化学会編「新実験化学講座４ 基礎技術３ 光（ＩＩ）」第７２５頁～第７４１頁（昭和５１年７月２０日丸善（株）発行）に記載された動的光散乱法により測定された値である。具体的な方法は、以下のとおりである。
樹脂組成物を蒸留水で希釈し、十分に撹拌混合した後、１０ｍｍ角のガラスセル中にパスツールピペットを用いて５ｍＬ採取し、これを動的光散乱光度計（例えば、シスメックス（株）のゼータサイザー １０００ＨＳ）にセットする。減衰率（Ａｔｔｅｎｕａｔｏｒ）の設定値をｘ１６（１６倍）に設定し、減衰率のＣｏｕｎｔ Ｒａｔｅが１５０ｋＣｐｓ～２００ｋＣｐｓになるように、樹脂組成物の希釈液の濃度を調整した後、測定温度２５℃±１℃、及び光散乱角９０°の条件で測定した結果をコンピュータ処理することにより、樹脂組成物中の樹脂粒子の平均粒子径を求める。また、平均粒子径の値は、Ｚ平均の値を用いる。
樹脂粒子の平均粒子径は、水性媒体中における分散性の観点から、３０ｎｍ以上７００ｎｍ以下が好ましく、７０ｎｍ以上５００ｎｍ以下がより好ましく、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下が更に好ましい。
本明細書中において「樹脂粒子の平均粒子径」は、日本化学会編「新実験化学講座４ 基礎技術３ 光（ＩＩ）」第７２５頁～第７４１頁（昭和５１年７月２０日丸善（株）発行）に記載された動的光散乱法により測定された値である。具体的な方法は、以下のとおりである。
樹脂組成物を蒸留水で希釈し、十分に撹拌混合した後、１０ｍｍ角のガラスセル中にパスツールピペットを用いて５ｍＬ採取し、これを動的光散乱光度計（例えば、シスメックス（株）のゼータサイザー １０００ＨＳ）にセットする。減衰率（Ａｔｔｅｎｕａｔｏｒ）の設定値をｘ１６（１６倍）に設定し、減衰率のＣｏｕｎｔ Ｒａｔｅが１５０ｋＣｐｓ～２００ｋＣｐｓになるように、樹脂組成物の希釈液の濃度を調整した後、測定温度２５℃±１℃、及び光散乱角９０°の条件で測定した結果をコンピュータ処理することにより、樹脂組成物中の樹脂粒子の平均粒子径を求める。また、平均粒子径の値は、Ｚ平均の値を用いる。
【0073】
－樹脂粒子の含有率－
本発明の樹脂組成物における樹脂粒子の含有率は、特に制限されず、例えば、樹脂組成物の全質量に対して、１５質量％以上６５質量％以下が好ましく、２５質量％以上５５質量％以下がより好ましく、３０質量％以上４５質量％以下が更に好ましい。
本発明の樹脂組成物における樹脂粒子の含有率が、樹脂組成物の全質量に対して、上記範囲内であると、工業的な生産性がより良好となる傾向がある。また、樹脂粒子同士の凝集がより生じ難い傾向がある。
本発明の樹脂組成物における樹脂粒子の含有率は、特に制限されず、例えば、樹脂組成物の全質量に対して、１５質量％以上６５質量％以下が好ましく、２５質量％以上５５質量％以下がより好ましく、３０質量％以上４５質量％以下が更に好ましい。
本発明の樹脂組成物における樹脂粒子の含有率が、樹脂組成物の全質量に対して、上記範囲内であると、工業的な生産性がより良好となる傾向がある。また、樹脂粒子同士の凝集がより生じ難い傾向がある。
【0074】
〔水性媒体〕
本発明の樹脂組成物は、水性媒体を含む。
本発明の樹脂組成物に含まれる水性媒体は、樹脂粒子の分散媒として機能し得る。
水性媒体は、特に制限されず、目的に応じて適宜選択できる。
水性媒体としては、水、水とアルコール系溶剤との混合液等が挙げられる。
水性媒体としては、例えば、樹脂粒子の分散性の観点から、水が好ましい。
本発明の樹脂組成物における水性媒体の含有率は、特に制限されず、例えば、樹脂組成物の全質量に対して、３５質量％以上８５質量％以下が好ましく、４５質量％以上７５質量％以下がより好ましく、５５質量％以上７０質量％以下が更に好ましい。
本発明の樹脂組成物における水性媒体の含有率が、樹脂組成物の全質量に対して、上記範囲内であると、工業的生産性により優れる傾向がある。また、樹脂粒子の分散性がより良好となる傾向がある。
本発明の樹脂組成物は、水性媒体を含む。
本発明の樹脂組成物に含まれる水性媒体は、樹脂粒子の分散媒として機能し得る。
水性媒体は、特に制限されず、目的に応じて適宜選択できる。
水性媒体としては、水、水とアルコール系溶剤との混合液等が挙げられる。
水性媒体としては、例えば、樹脂粒子の分散性の観点から、水が好ましい。
本発明の樹脂組成物における水性媒体の含有率は、特に制限されず、例えば、樹脂組成物の全質量に対して、３５質量％以上８５質量％以下が好ましく、４５質量％以上７５質量％以下がより好ましく、５５質量％以上７０質量％以下が更に好ましい。
本発明の樹脂組成物における水性媒体の含有率が、樹脂組成物の全質量に対して、上記範囲内であると、工業的生産性により優れる傾向がある。また、樹脂粒子の分散性がより良好となる傾向がある。
【0075】
〔その他の成分〕
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述した成分以外の成分（所謂、その他の成分）を含んでいてもよい。
その他の成分としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、帯電防止剤、ｐＨ調整剤、消泡剤等の各種添加剤が挙げられる。
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、既述した成分以外の成分（所謂、その他の成分）を含んでいてもよい。
その他の成分としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、帯電防止剤、ｐＨ調整剤、消泡剤等の各種添加剤が挙げられる。
【0076】
架橋剤の具体例としては、ヒドラジド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、ブロックイソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤等が挙げられる。
ヒドラジド系架橋剤としては、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ）、セバシン酸ジヒドラジド（ＳＤＨ）、ドデカンジオヒドラジド（ＤＤＨ）、イソフタル酸ジヒドラジド（ＩＤＨ） サリチル酸ヒドラジド（ＳＡＨ）等のヒドラジド基を有する化合物が挙げられる。
オキサゾリン系架橋剤としては、２－ビニル－２－オキサゾリン、５－メチル－２－ビニル－２－オキサゾリン、４，４－ジメチル－２－ビニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、４，４－ジメチル－２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、４－アクリロイル－オキシメチル－２，４－ジメチル－２－オキサゾリン、４－メタクリロイルオキシメチル－２，４－ジメチル－２－オキサゾリン、４－メタクリロイルオキシメチル－２－フェニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－（４－ビニルフェニル）－４，４－ジメチル－２－オキサゾリン、４－エチル－４－ヒドロキシメチル－２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、４－エチル－４－カルボエトキシメチル－２－イソプロペニル－２－オキサゾリン等のオキサゾリン基を有する化合物が挙げられる。また、これらのオキサゾリン基を有する化合物に由来する構成単位に有するポリマー組成物も好適に用いることができる。
本発明の樹脂組成物における架橋剤の含有量は、特に制限されず、例えば、形成される膜に対して耐洗濯性等の特性をより効果的に付与し得るとの観点から、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して、有効成分換算値で、０．０１質量部以上２０質量部以下が好ましい。
ヒドラジド系架橋剤としては、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ）、セバシン酸ジヒドラジド（ＳＤＨ）、ドデカンジオヒドラジド（ＤＤＨ）、イソフタル酸ジヒドラジド（ＩＤＨ） サリチル酸ヒドラジド（ＳＡＨ）等のヒドラジド基を有する化合物が挙げられる。
オキサゾリン系架橋剤としては、２－ビニル－２－オキサゾリン、５－メチル－２－ビニル－２－オキサゾリン、４，４－ジメチル－２－ビニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、４，４－ジメチル－２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、４－アクリロイル－オキシメチル－２，４－ジメチル－２－オキサゾリン、４－メタクリロイルオキシメチル－２，４－ジメチル－２－オキサゾリン、４－メタクリロイルオキシメチル－２－フェニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－（４－ビニルフェニル）－４，４－ジメチル－２－オキサゾリン、４－エチル－４－ヒドロキシメチル－２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、４－エチル－４－カルボエトキシメチル－２－イソプロペニル－２－オキサゾリン等のオキサゾリン基を有する化合物が挙げられる。また、これらのオキサゾリン基を有する化合物に由来する構成単位に有するポリマー組成物も好適に用いることができる。
本発明の樹脂組成物における架橋剤の含有量は、特に制限されず、例えば、形成される膜に対して耐洗濯性等の特性をより効果的に付与し得るとの観点から、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して、有効成分換算値で、０．０１質量部以上２０質量部以下が好ましい。
【0077】
［樹脂組成物のｐＨ］
本発明の樹脂組成物のｐＨは、例えば、水性媒体中における樹脂粒子の分散性の観点から、２～１０が好ましい。
本発明の樹脂組成物のｐＨの測定方法は、特に制限されない。
本発明の樹脂組成物のｐＨは、ｐＨメーターを用い、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１に準拠した方法により、液温２５℃の条件にて測定した値を採用する。測定装置としては、例えば、（株）堀場製作所のｐＨメーター（商品名：Ｆ－５１）を使用できる。
本発明の樹脂組成物のｐＨは、例えば、水性媒体中における樹脂粒子の分散性の観点から、２～１０が好ましい。
本発明の樹脂組成物のｐＨの測定方法は、特に制限されない。
本発明の樹脂組成物のｐＨは、ｐＨメーターを用い、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１に準拠した方法により、液温２５℃の条件にて測定した値を採用する。測定装置としては、例えば、（株）堀場製作所のｐＨメーター（商品名：Ｆ－５１）を使用できる。
【0078】
［樹脂組成物の製造方法］
本発明の樹脂組成物の製造方法は、既述の樹脂組成物を製造できればよく、特に制限されない。
本発明の樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、樹脂組成物を製造しやすいとの観点から、以下で説明する、本実施形態の樹脂組成物の製造方法が好ましい。
本発明の樹脂組成物の製造方法は、既述の樹脂組成物を製造できればよく、特に制限されない。
本発明の樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、樹脂組成物を製造しやすいとの観点から、以下で説明する、本実施形態の樹脂組成物の製造方法が好ましい。
【0079】
本実施形態の樹脂組成物の製造方法（以下、「本実施形態の製造方法」ともいう。）は、アニオン型反応性界面活性剤、ノニオン型反応性界面活性剤、及び水性媒体の存在下、少なくとも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、架橋性官能基を有する単量体と、を重合させて、樹脂の粒子を得る工程（以下、「乳化重合工程」ともいう。）を含む。
【0080】
以下、本実施形態の製造方法における各工程について説明するが、既述の樹脂組成物と共通する事項、例えば、樹脂組成物に含まれる成分の詳細については、説明を省略する。
【0081】
＜乳化重合工程＞
乳化重合工程は、アニオン型反応性界面活性剤、ノニオン型反応性界面活性剤、及び水性媒体の存在下、少なくとも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、架橋性官能基を有する単量体と、を重合させて、樹脂の粒子を得る工程である。
乳化重合工程では、少なくとも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、架橋性官能基を有する単量体と、アニオン型反応性界面活性剤と、ノニオン型反応性界面活性剤と、が共重合して、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤による水和層が表面に形成された樹脂の粒子が得られる。
乳化重合工程は、アニオン型反応性界面活性剤、ノニオン型反応性界面活性剤、及び水性媒体の存在下、少なくとも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、架橋性官能基を有する単量体と、を重合させて、樹脂の粒子を得る工程である。
乳化重合工程では、少なくとも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、架橋性官能基を有する単量体と、アニオン型反応性界面活性剤と、ノニオン型反応性界面活性剤と、が共重合して、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤による水和層が表面に形成された樹脂の粒子が得られる。
【0082】
重合方法としては、特に制限されず、例えば、以下に示す（１）～（３）の方法が挙げられる。
（１）温度計、撹拌棒、還流冷却器、滴下ロート等を備えた反応容器内に、少なくとも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、架橋性官能基を有する単量体と、アニオン型反応性界面活性剤と、ノニオン型反応性界面活性剤と、水性媒体（例えば、水）と、を仕込み、反応容器内を昇温させた後、適宜、重合開始剤、還元剤等を加えて、乳化重合反応を進行させる方法（所謂、一括仕込み方式）、
（２）温度計、撹拌棒、還流冷却器、滴下ロート等を備えた反応容器内に、少なくとも、アニオン型反応性界面活性剤と、ノニオン型反応性界面活性剤と、水性媒体（例えば、水）と、を仕込み、反応容器内を昇温させた後、単量体成分〔少なくとも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体及び架橋性官能基を有する単量体〕を滴下し、適宜、重合開始剤、還元剤等を加えて、乳化重合反応を進行させる方法（所謂、モノマー滴下法）、
（３）単量体成分〔少なくとも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体及び架橋性官能基を有する単量体〕を予め、少なくとも、アニオン型反応性界面活性剤、ノニオン型反応性界面活性剤、及び水性媒体（例えば、水）を用いて乳化させ、プレエマルションを得た後、得られたプレエマルションを、温度計、撹拌棒、還流冷却器、滴下ロート等を備えた反応容器内に滴下し、適宜、重合開始剤、還元剤等を加えて、乳化重合反応を進行させる方法（所謂、乳化モノマー滴下法）、
等が挙げられる。
これらの中でも、重合方法としては、例えば、工業的生産性の観点から、上記（３）の乳化モノマー滴下法が好ましい。
（１）温度計、撹拌棒、還流冷却器、滴下ロート等を備えた反応容器内に、少なくとも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と、架橋性官能基を有する単量体と、アニオン型反応性界面活性剤と、ノニオン型反応性界面活性剤と、水性媒体（例えば、水）と、を仕込み、反応容器内を昇温させた後、適宜、重合開始剤、還元剤等を加えて、乳化重合反応を進行させる方法（所謂、一括仕込み方式）、
（２）温度計、撹拌棒、還流冷却器、滴下ロート等を備えた反応容器内に、少なくとも、アニオン型反応性界面活性剤と、ノニオン型反応性界面活性剤と、水性媒体（例えば、水）と、を仕込み、反応容器内を昇温させた後、単量体成分〔少なくとも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体及び架橋性官能基を有する単量体〕を滴下し、適宜、重合開始剤、還元剤等を加えて、乳化重合反応を進行させる方法（所謂、モノマー滴下法）、
（３）単量体成分〔少なくとも、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体及び架橋性官能基を有する単量体〕を予め、少なくとも、アニオン型反応性界面活性剤、ノニオン型反応性界面活性剤、及び水性媒体（例えば、水）を用いて乳化させ、プレエマルションを得た後、得られたプレエマルションを、温度計、撹拌棒、還流冷却器、滴下ロート等を備えた反応容器内に滴下し、適宜、重合開始剤、還元剤等を加えて、乳化重合反応を進行させる方法（所謂、乳化モノマー滴下法）、
等が挙げられる。
これらの中でも、重合方法としては、例えば、工業的生産性の観点から、上記（３）の乳化モノマー滴下法が好ましい。
【0083】
重合温度は、例えば、５０℃～８０℃であり、好ましくは６０℃～８０℃である。
重合時間は、例えば、４時間～１０時間であり、好ましくは４時間～８時間である。
重合時間は、例えば、４時間～１０時間であり、好ましくは４時間～８時間である。
【0084】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の使用量は、例えば、単量体の総量１００質量部に対して、５５質量部以上が好ましく、６５質量部以上がより好ましく、７５質量部以上が更に好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して５５質量部以上であると、例えば、架橋性官能基を有する単量体との共重合性が低下することによる樹脂の分子量の低下が生じ難いため、形成される膜の耐洗濯性がより優れる傾向がある。
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の使用量は、例えば、単量体の総量１００質量部に対して、９８質量部以下が好ましく、９５質量部以下がより好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の使用量が多いと、相対的に架橋性官能基を有する単量体の割合が減少するため、形成される膜の架橋密度が低下する。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して９８質量部以下であると、形成される膜の架橋密度が架橋性官能基を有する単量体の割合の減少の影響を受け難いため、膜の耐洗濯性がより優れる傾向がある。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して５５質量部以上であると、例えば、架橋性官能基を有する単量体との共重合性が低下することによる樹脂の分子量の低下が生じ難いため、形成される膜の耐洗濯性がより優れる傾向がある。
また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の使用量は、例えば、単量体の総量１００質量部に対して、９８質量部以下が好ましく、９５質量部以下がより好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の使用量が多いと、相対的に架橋性官能基を有する単量体の割合が減少するため、形成される膜の架橋密度が低下する。
（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して９８質量部以下であると、形成される膜の架橋密度が架橋性官能基を有する単量体の割合の減少の影響を受け難いため、膜の耐洗濯性がより優れる傾向がある。
【0085】
架橋性官能基を有する単量体の使用量は、例えば、形成される膜の耐洗濯性がより向上し得るとの観点から、単量体の総量１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上が更に好ましい。
架橋性官能基を有する単量体の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して０．１質量部以上であると、形成される膜の耐洗濯性がより優れる傾向がある。
また、架橋性官能基を有する単量体の使用量は、例えば、単量体の総量１００質量部に対して、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。
架橋性官能基を有する単量体の使用量が多いと、架橋の際に、同一の共重合体同士で架橋反応が進行し、３次元架橋構造が形成できない傾向がある。
架橋性官能基を有する単量体の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して２０質量部以下であると、３次元架橋構造を良好に形成できるため、膜の耐洗濯性がより優れる傾向がある。
架橋性官能基を有する単量体の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して０．１質量部以上であると、形成される膜の耐洗濯性がより優れる傾向がある。
また、架橋性官能基を有する単量体の使用量は、例えば、単量体の総量１００質量部に対して、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。
架橋性官能基を有する単量体の使用量が多いと、架橋の際に、同一の共重合体同士で架橋反応が進行し、３次元架橋構造が形成できない傾向がある。
架橋性官能基を有する単量体の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して２０質量部以下であると、３次元架橋構造を良好に形成できるため、膜の耐洗濯性がより優れる傾向がある。
【0086】
アニオン型反応性界面活性剤の使用量は、例えば、単量体の総量１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１質量部以上が更に好ましい。
アニオン型反応性界面活性剤の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して０．１質量部以上であると、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性により優れる樹脂組成物を実現し得る。
また、アニオン型反応性界面活性剤の使用量は、例えば、単量体の総量１００質量部に対して、１５質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましく、５質量部以下が更に好ましい。
アニオン型反応性界面活性剤が多量に含まれると、樹脂粒子の形成に寄与し得ない余剰のアニオン型反応性界面活性剤が可塑的に作用することで、形成される膜の強度が低下する場合がある。
樹脂におけるノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して１５質量部以下であると、アニオン型反応性界面活性剤が多量に含まれることに起因する膜強度の低下が生じ難いため、耐洗濯性により優れる膜を形成できる傾向がある。
アニオン型反応性界面活性剤の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して０．１質量部以上であると、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性により優れる樹脂組成物を実現し得る。
また、アニオン型反応性界面活性剤の使用量は、例えば、単量体の総量１００質量部に対して、１５質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましく、５質量部以下が更に好ましい。
アニオン型反応性界面活性剤が多量に含まれると、樹脂粒子の形成に寄与し得ない余剰のアニオン型反応性界面活性剤が可塑的に作用することで、形成される膜の強度が低下する場合がある。
樹脂におけるノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の割合（含有率）が、樹脂の構成単位（但し、アニオン型反応性界面活性剤及びノニオン型反応性界面活性剤を含む反応性界面活性剤に由来する構成単位を除く。）の合計１００質量部に対して１５質量部以下であると、アニオン型反応性界面活性剤が多量に含まれることに起因する膜強度の低下が生じ難いため、耐洗濯性により優れる膜を形成できる傾向がある。
【0087】
ノニオン型反応性界面活性剤の使用量は、例えば、単量体の総量１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、１．５質量部以上が更に好ましい。
ノニオン型反応性界面活性剤の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して０．１質量部以上であると、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性により優れる樹脂組成物を実現し得る。
また、ノニオン型反応性界面活性剤の使用量は、例えば、単量体の総量１００質量部に対して、２５質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下が更に好ましい。
ノニオン型反応性界面活性剤を多量に使用すると、樹脂粒子の形成に寄与し得ない余剰のノニオン型反応性界面活性剤が可塑的に作用することで、形成される膜の強度が低下する場合がある。
ノニオン型反応性界面活性剤の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して２５質量部以下であると、ノニオン型反応性界面活性剤を多量に使用することに起因する膜強度の低下が生じ難いため、耐洗濯性により優れる膜を形成できる傾向がある。
ノニオン型反応性界面活性剤の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して０．１質量部以上であると、無機金属塩及び水溶性有機溶剤（例えば、グリコール系溶剤）との混和性により優れる樹脂組成物を実現し得る。
また、ノニオン型反応性界面活性剤の使用量は、例えば、単量体の総量１００質量部に対して、２５質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下が更に好ましい。
ノニオン型反応性界面活性剤を多量に使用すると、樹脂粒子の形成に寄与し得ない余剰のノニオン型反応性界面活性剤が可塑的に作用することで、形成される膜の強度が低下する場合がある。
ノニオン型反応性界面活性剤の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して２５質量部以下であると、ノニオン型反応性界面活性剤を多量に使用することに起因する膜強度の低下が生じ難いため、耐洗濯性により優れる膜を形成できる傾向がある。
【0088】
乳化重合工程において、シアン化ビニル単量体を使用する場合、シアン化ビニル単量体の使用量は、例えば、単量体の総量１００質量部に対して、２質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上が更に好ましい。
シアン化ビニル単量体の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して２質量部以上であると、形成される膜のドライクリーニング耐性がより優れる傾向がある。
また、シアン化ビニル単量体の使用量は、例えば、単量体の総量１００質量部に対して、２５質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下が更に好ましい。
シアン化ビニル単量体の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して２５質量部以下であると、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体及び架橋性官能基を有する単量体との共重合性がより向上する傾向がある。
シアン化ビニル単量体の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して２質量部以上であると、形成される膜のドライクリーニング耐性がより優れる傾向がある。
また、シアン化ビニル単量体の使用量は、例えば、単量体の総量１００質量部に対して、２５質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下が更に好ましい。
シアン化ビニル単量体の使用量が、単量体の総量１００質量部に対して２５質量部以下であると、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体及び架橋性官能基を有する単量体との共重合性がより向上する傾向がある。
【0089】
乳化重合工程では、重合開始剤、還元剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤等の各種添加剤を用いてもよい。
【0090】
（重合開始剤）
重合開始剤としては、通常の乳化重合に使用できるものであれば、特に制限なく、使用できる。
重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、及び過硫酸カリウムに代表される過硫酸塩、t－ブチルヒドロパーオキサイド及びクメンヒドロパーオキサイドに代表される有機過酸化物、並びに過酸化水素が挙げられる。
乳化重合工程において重合開始剤を用いる場合、重合開始剤を１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
重合開始剤としては、通常の乳化重合に使用できるものであれば、特に制限なく、使用できる。
重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、及び過硫酸カリウムに代表される過硫酸塩、t－ブチルヒドロパーオキサイド及びクメンヒドロパーオキサイドに代表される有機過酸化物、並びに過酸化水素が挙げられる。
乳化重合工程において重合開始剤を用いる場合、重合開始剤を１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
【0091】
重合開始剤は、通常用いられる量で使用される。
重合開始剤の使用量は、原料である単量体の合計１００質量部に対して、例えば、０．１質量部～２質量部であり、好ましくは０．３質量部～１．５質量部である。
重合開始剤の使用量は、原料である単量体の合計１００質量部に対して、例えば、０．１質量部～２質量部であり、好ましくは０．３質量部～１．５質量部である。
【0092】
（還元剤）
乳化重合工程では、既述の重合開始剤とともに、還元剤を用いてもよい。
還元剤としては、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム（「二亜硫酸ナトリウム」ともいう。）、ピロリン酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖等が挙げられる。
乳化重合工程において還元剤を用いる場合、還元剤を１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
乳化重合工程では、既述の重合開始剤とともに、還元剤を用いてもよい。
還元剤としては、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム（「二亜硫酸ナトリウム」ともいう。）、ピロリン酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖等が挙げられる。
乳化重合工程において還元剤を用いる場合、還元剤を１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
【0093】
還元剤は、通常用いられる量で使用される。
還元剤の使用量は、原料である単量体の合計１００質量部に対して、例えば、０．１質量部～２質量部であり、好ましくは０．３質量部～１．５質量部である。
還元剤の使用量は、原料である単量体の合計１００質量部に対して、例えば、０．１質量部～２質量部であり、好ましくは０．３質量部～１．５質量部である。
【0094】
＜他の工程＞
本実施形態の製造方法は、必要に応じ、乳化重合工程以外の他の工程を有していてもよい。
本実施形態の製造方法は、必要に応じ、乳化重合工程以外の他の工程を有していてもよい。
【0095】
既述の本実施形態の製造方法では、樹脂の粒子を得る方法として、乳化重合法を一例として挙げたが、本発明における樹脂の粒子を得る方法は、上記の乳化重合法に限定されるものではなく、例えば、懸濁重合法を用いることもできる。
【実施例】
【0096】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例において、樹脂粒子の平均粒子径及び樹脂組成物のｐＨは、既述の方法により測定した。また、測定装置には、例として記載したものと同様のものを使用した。
なお、実施例において、樹脂粒子の平均粒子径及び樹脂組成物のｐＨは、既述の方法により測定した。また、測定装置には、例として記載したものと同様のものを使用した。
【0097】
［樹脂組成物の製造］
〔実施例１〕
温度計、撹拌棒、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応容器内に、脱イオン交換水５９．５質量部を仕込み、反応容器内を窒素置換しながら６０℃に昇温させた。
一方、別の容器に、脱イオン交換水２８．７質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＫＨ－１０」［第一工業製薬（株）］２．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］３．１質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基：カルボキシ基、架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。
次に、反応容器の内温を６０℃に保ちながら、上記にて調製したプレエマルションの内の１．５質量％（２．０質量部）を反応容器内に添加した後、２．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］３．６質量部と、２．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］３．６質量部と、を加え、乳化重合反応を開始させた。
反応容器の内温が６０℃であることを確認した後、上記にて調製したプレエマルションの残り全量を、３時間にわたって均一に逐次添加するとともに、２．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］８．３質量部と、２．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］８．３質量部と、を３時間３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合させた。
次に、プレエマルションの逐次添加終了の１時間後から、３．２質量％のｔ－ブチルハイドロパーオキサイド水溶液［商品名：パーブチル（登録商標）Ｈ、日油（株）、重合開始剤］９．４質量部と、２．１質量％の二酸化チオ尿素［商品名：テックライト、（株）ＡＤＥＫＡ、還元剤］９．４質量部と、を３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合物を得た。
得られた乳化重合物を６０℃で３０分熟成させてから室温まで冷却し、１２．５質量％のアンモニア水１．８質量部を加え、ｐＨ７．６の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、４２．０質量％であった。
〔実施例１〕
温度計、撹拌棒、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応容器内に、脱イオン交換水５９．５質量部を仕込み、反応容器内を窒素置換しながら６０℃に昇温させた。
一方、別の容器に、脱イオン交換水２８．７質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＫＨ－１０」［第一工業製薬（株）］２．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］３．１質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基：カルボキシ基、架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。
次に、反応容器の内温を６０℃に保ちながら、上記にて調製したプレエマルションの内の１．５質量％（２．０質量部）を反応容器内に添加した後、２．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］３．６質量部と、２．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］３．６質量部と、を加え、乳化重合反応を開始させた。
反応容器の内温が６０℃であることを確認した後、上記にて調製したプレエマルションの残り全量を、３時間にわたって均一に逐次添加するとともに、２．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］８．３質量部と、２．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］８．３質量部と、を３時間３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合させた。
次に、プレエマルションの逐次添加終了の１時間後から、３．２質量％のｔ－ブチルハイドロパーオキサイド水溶液［商品名：パーブチル（登録商標）Ｈ、日油（株）、重合開始剤］９．４質量部と、２．１質量％の二酸化チオ尿素［商品名：テックライト、（株）ＡＤＥＫＡ、還元剤］９．４質量部と、を３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合物を得た。
得られた乳化重合物を６０℃で３０分熟成させてから室温まで冷却し、１２．５質量％のアンモニア水１．８質量部を加え、ｐＨ７．６の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、４２．０質量％であった。
【0098】
〔実施例２〕
温度計、撹拌棒、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応容器内に、脱イオン交換水３８．５質量部を仕込み、反応容器内を窒素置換しながら６０℃に昇温させた。
一方、別の容器に、脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０」［（株）ＡＤＥＫＡ］５．７質量部及び「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］８．８質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基：カルボキシ基、架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。
次に、反応容器の内温を６０℃に保ちながら、上記にて調製したプレエマルションの内の１．５質量％（３．０質量部）を反応容器内に添加した後、５．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］２．８質量部と、５．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］２．８質量部と、を加え、乳化重合反応を開始させた。
反応容器の内温が６０℃であることを確認した後、上記にて調製したプレエマルションの残り全量を、３時間にわたって均一に逐次添加するとともに、２．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］１８．５質量部と、２．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］１８．５質量部と、を３時間３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合させた。
次に、プレエマルションの逐次添加終了の１時間後から、３．２質量％のｔ－ブチルハイドロパーオキサイド水溶液［商品名：パーブチル（登録商標）Ｈ、日油（株）、重合開始剤］１１．１質量部と、２．１質量％の二酸化チオ尿素［商品名：テックライト、（株）ＡＤＥＫＡ、還元剤］１１．１質量部と、を３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合物を得た。
得られた乳化重合物を６０℃で３０分熟成させてから室温まで冷却し、１２．５質量％のアンモニア水０．８質量部を加え、ｐＨ７．４の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３８．２質量％であった。
温度計、撹拌棒、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応容器内に、脱イオン交換水３８．５質量部を仕込み、反応容器内を窒素置換しながら６０℃に昇温させた。
一方、別の容器に、脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０」［（株）ＡＤＥＫＡ］５．７質量部及び「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］８．８質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基：カルボキシ基、架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。
次に、反応容器の内温を６０℃に保ちながら、上記にて調製したプレエマルションの内の１．５質量％（３．０質量部）を反応容器内に添加した後、５．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］２．８質量部と、５．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］２．８質量部と、を加え、乳化重合反応を開始させた。
反応容器の内温が６０℃であることを確認した後、上記にて調製したプレエマルションの残り全量を、３時間にわたって均一に逐次添加するとともに、２．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］１８．５質量部と、２．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］１８．５質量部と、を３時間３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合させた。
次に、プレエマルションの逐次添加終了の１時間後から、３．２質量％のｔ－ブチルハイドロパーオキサイド水溶液［商品名：パーブチル（登録商標）Ｈ、日油（株）、重合開始剤］１１．１質量部と、２．１質量％の二酸化チオ尿素［商品名：テックライト、（株）ＡＤＥＫＡ、還元剤］１１．１質量部と、を３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合物を得た。
得られた乳化重合物を６０℃で３０分熟成させてから室温まで冷却し、１２．５質量％のアンモニア水０．８質量部を加え、ｐＨ７．４の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３８．２質量％であった。
【0099】
〔実施例３〕
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．５の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．８質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１７．５質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．５の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．８質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１７．５質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
【0100】
〔実施例４〕
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．４の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３８．０質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－２０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１５．２質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．４の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３８．０質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－２０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１５．２質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
【0101】
〔実施例５〕
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．４の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．５質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－４０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１９．０質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．４の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．５質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－４０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１９．０質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
【0102】
〔実施例６〕
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．４の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．８質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＫＮ－５０６５」［（株）ＡＤＥＫＡ］１７．５質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．４の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．８質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＫＮ－５０６５」［（株）ＡＤＥＫＡ］１７．５質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
【0103】
〔実施例７〕
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．３の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．６質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＫＨ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１７．５質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．３の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．６質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＫＨ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１７．５質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
【0104】
〔実施例８〕
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．４の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．７質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－１０」［（株）ＡＤＥＫＡ］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１７．５質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．４の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．７質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－１０」［（株）ＡＤＥＫＡ］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１７．５質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
【0105】
〔実施例９〕
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．５の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．８質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－２０」［（株）ＡＤＥＫＡ］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１７．５質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．５の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．８質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－２０」［（株）ＡＤＥＫＡ］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１７．５質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
【0106】
〔実施例１０〕
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．１の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．８質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１７．５質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、アクリル酸（ＡＡ）［架橋性官能基：カルボキシ基、架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．１の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．８質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１７．５質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、アクリル酸（ＡＡ）［架橋性官能基：カルボキシ基、架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
【0107】
〔実施例１１〕
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、乳化重合物を得た。得られた乳化重合物を６０℃で３０分熟成させてから室温まで冷却し、１２．５質量％のアンモニア水０．７質量部と、架橋剤である「アジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ）」［ヒドラジド系架橋剤、（株）日本ファインケム、有効成分量：９８質量％］０．２質量部と、を加え、ｐＨ７．１の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、４１．７質量％であった。
「脱イオン交換水７８．７質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０」［（株）ＡＤＥＫＡ］５．７質量部及び「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］８．８質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］４３．０質量部と、エチルアクリレート（ＥＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］４３．０質量部と、イタコン酸（ＩＡ）［架橋性官能基：カルボキシ基、架橋性官能基を有する単量体］１．０質量部と、ジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＤ）［架橋性官能基：ケトン基、架橋性官能基を有する単量体］０．７質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１２．３質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、乳化重合物を得た。得られた乳化重合物を６０℃で３０分熟成させてから室温まで冷却し、１２．５質量％のアンモニア水０．７質量部と、架橋剤である「アジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ）」［ヒドラジド系架橋剤、（株）日本ファインケム、有効成分量：９８質量％］０．２質量部と、を加え、ｐＨ７．１の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、４１．７質量％であった。
「脱イオン交換水７８．７質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０」［（株）ＡＤＥＫＡ］５．７質量部及び「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］８．８質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］４３．０質量部と、エチルアクリレート（ＥＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］４３．０質量部と、イタコン酸（ＩＡ）［架橋性官能基：カルボキシ基、架橋性官能基を有する単量体］１．０質量部と、ジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＤ）［架橋性官能基：ケトン基、架橋性官能基を有する単量体］０．７質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１２．３質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
【0108】
〔実施例１２〕
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．５の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．８質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１１．４質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．５の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．８質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１１．４質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
【0109】
〔実施例１３〕
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．４の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、４２．５質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－３０２５」［（株）ＡＤＥＫＡ］２０．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－４０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１９．０質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．４の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、４２．５質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－３０２５」［（株）ＡＤＥＫＡ］２０．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－４０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１９．０質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
【0110】
〔実施例１４〕
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．４の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、４４．６質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「エレミノール（登録商標）ＪＳ－２」［三洋化成工業（株）］１３．２質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１１．４質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．４の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、４４．６質量％であった。
「脱イオン交換水８２．８質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「エレミノール（登録商標）ＪＳ－２」［三洋化成工業（株）］１３．２質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０」［（株）ＡＤＥＫＡ］１１．４質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
【0111】
〔比較例１〕
温度計、撹拌棒、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応容器内に、脱イオン交換水５０．０質量部を仕込み、反応容器内を窒素置換しながら６０℃に昇温させた。
一方、別の容器に、脱イオン交換水６８．７質量部と、非反応性界面活性剤である「ハイテノール（登録商標）０８Ｅ」［第一工業製薬（株）］０．１質量部及び「エマルゲン（登録商標）１１３５Ｓ－７０」［花王（株）］４．１質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］４３．０質量部と、エチルアクリレート（ＥＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］４３．０質量部と、イタコン酸（ＩＡ）［架橋性官能基を有する単量体］１．０質量部と、ジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＤ）［架橋性官能基を有する単量体］０．７質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１２．３質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。
次に、反応容器の内温を６０℃に保ちながら、上記にて調製したプレエマルションの内の３質量％（５．１質量部）を反応容器内に添加した後、５．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］１．７質量部と、５．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］１．３質量部と、を加え、乳化重合反応を開始させた。
反応容器の内温が６０℃であることを確認した後、上記にて調製したプレエマルションの残り全量を、５時間にわたって均一に逐次添加するとともに、２．５質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］８．２質量部と、２．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］８．２質量部と、を５時間３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合させた。
次に、プレエマルションの逐次添加終了の１時間後から、３．２質量％のｔ－ブチルハイドロパーオキサイド水溶液［商品名：パーブチル（登録商標）Ｈ、日油（株）、重合開始剤］３．４質量部と、２．１質量％の二酸化チオ尿素［商品名：テックライト、（株）ＡＤＥＫＡ、還元剤］６．１質量部と、を３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合物を得た。
得られた乳化重合物を６０℃で３０分熟成させてから室温まで冷却し、１２．５質量％のアンモニア水０．８質量部を加えた後、架橋剤である「アジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ）」［ヒドラジド系架橋剤、（株）日本ファインケム、有効成分量：９８質量％］０．２質量部を加え、ｐＨ７．２の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、４０．６質量％であった。
温度計、撹拌棒、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応容器内に、脱イオン交換水５０．０質量部を仕込み、反応容器内を窒素置換しながら６０℃に昇温させた。
一方、別の容器に、脱イオン交換水６８．７質量部と、非反応性界面活性剤である「ハイテノール（登録商標）０８Ｅ」［第一工業製薬（株）］０．１質量部及び「エマルゲン（登録商標）１１３５Ｓ－７０」［花王（株）］４．１質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］４３．０質量部と、エチルアクリレート（ＥＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］４３．０質量部と、イタコン酸（ＩＡ）［架橋性官能基を有する単量体］１．０質量部と、ジアセトンアクリルアミド（ＤＡＡＤ）［架橋性官能基を有する単量体］０．７質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１２．３質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。
次に、反応容器の内温を６０℃に保ちながら、上記にて調製したプレエマルションの内の３質量％（５．１質量部）を反応容器内に添加した後、５．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］１．７質量部と、５．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］１．３質量部と、を加え、乳化重合反応を開始させた。
反応容器の内温が６０℃であることを確認した後、上記にて調製したプレエマルションの残り全量を、５時間にわたって均一に逐次添加するとともに、２．５質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］８．２質量部と、２．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］８．２質量部と、を５時間３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合させた。
次に、プレエマルションの逐次添加終了の１時間後から、３．２質量％のｔ－ブチルハイドロパーオキサイド水溶液［商品名：パーブチル（登録商標）Ｈ、日油（株）、重合開始剤］３．４質量部と、２．１質量％の二酸化チオ尿素［商品名：テックライト、（株）ＡＤＥＫＡ、還元剤］６．１質量部と、を３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合物を得た。
得られた乳化重合物を６０℃で３０分熟成させてから室温まで冷却し、１２．５質量％のアンモニア水０．８質量部を加えた後、架橋剤である「アジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ）」［ヒドラジド系架橋剤、（株）日本ファインケム、有効成分量：９８質量％］０．２質量部を加え、ｐＨ７．２の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、４０．６質量％であった。
【0112】
〔比較例２〕
温度計、撹拌棒、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応容器内に、脱イオン交換水３８．５質量部を仕込み、反応容器内を窒素置換しながら６０℃に昇温させた。
一方、別の容器に、脱イオン交換水８２．０質量部と、非反応性界面活性剤である「ハイテノール（登録商標）０８Ｅ」［第一工業製薬（株）］２．１質量部及び「エマルゲン（登録商標）１１３５Ｓ－７０」［花王（株）］２．９質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。
次に、反応容器の内温を６０℃に保ちながら、上記にて調製したプレエマルションの内の４．０質量％（７．５質量部）を反応容器内に添加した後、５．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］２．８質量部と、５．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］２．８質量部と、を加え、乳化重合反応を開始させた。
反応容器の内温が６０℃であることを確認した後、上記にて調製したプレエマルションの残り全量を、４時間にわたって均一に逐次添加するとともに、２．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］１８．５質量部と、２．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］１８．５質量部と、を４時間３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合させた。
次に、プレエマルションの逐次添加終了の１時間後から、３．２質量％のｔ－ブチルハイドロパーオキサイド水溶液［商品名：パーブチル（登録商標）Ｈ、日油（株）、重合開始剤］１１．１質量部と、２．１質量％の二酸化チオ尿素［商品名：テックライト、（株）ＡＤＥＫＡ、還元剤］１１．１質量部と、を３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合物を得た。
得られた乳化重合物を６０℃で３０分熟成させてから室温まで冷却し、１２．５質量％のアンモニア水０．８質量部を加え、ｐＨ７．３の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３５．９質量％であった。
温度計、撹拌棒、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応容器内に、脱イオン交換水３８．５質量部を仕込み、反応容器内を窒素置換しながら６０℃に昇温させた。
一方、別の容器に、脱イオン交換水８２．０質量部と、非反応性界面活性剤である「ハイテノール（登録商標）０８Ｅ」［第一工業製薬（株）］２．１質量部及び「エマルゲン（登録商標）１１３５Ｓ－７０」［花王（株）］２．９質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。
次に、反応容器の内温を６０℃に保ちながら、上記にて調製したプレエマルションの内の４．０質量％（７．５質量部）を反応容器内に添加した後、５．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］２．８質量部と、５．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］２．８質量部と、を加え、乳化重合反応を開始させた。
反応容器の内温が６０℃であることを確認した後、上記にて調製したプレエマルションの残り全量を、４時間にわたって均一に逐次添加するとともに、２．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］１８．５質量部と、２．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］１８．５質量部と、を４時間３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合させた。
次に、プレエマルションの逐次添加終了の１時間後から、３．２質量％のｔ－ブチルハイドロパーオキサイド水溶液［商品名：パーブチル（登録商標）Ｈ、日油（株）、重合開始剤］１１．１質量部と、２．１質量％の二酸化チオ尿素［商品名：テックライト、（株）ＡＤＥＫＡ、還元剤］１１．１質量部と、を３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合物を得た。
得られた乳化重合物を６０℃で３０分熟成させてから室温まで冷却し、１２．５質量％のアンモニア水０．８質量部を加え、ｐＨ７．３の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３５．９質量％であった。
【0113】
〔比較例３〕
温度計、撹拌棒、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応容器内に、脱イオン交換水３８．５質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０」［（株）ＡＤＥＫＡ］２．１質量部と、を仕込み、反応容器内を窒素置換しながら６０℃に昇温させた。
一方、別の容器に、脱イオン交換水８２．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０」［（株）ＡＤＥＫＡ］９．３質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。
次に、反応容器の内温を６０℃に保ちながら、上記にて調製したプレエマルションの内の１．５質量％（２．９質量部）を反応容器内に添加した後、５．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］２．８質量部と、５．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］２．８質量部と、を加え、乳化重合反応を開始させた。
反応容器の内温が６０℃であることを確認した後、上記にて調製したプレエマルションの残り全量を、３時間にわたって均一に逐次添加するとともに、２．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］１８．５質量部と、２．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］１８．５質量部と、を３時間３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合させた。
次に、プレエマルションの逐次添加終了の１時間後から、３．２質量％のｔ－ブチルハイドロパーオキサイド水溶液［商品名：パーブチル（登録商標）Ｈ、日油（株）、重合開始剤］１１．１質量部と、２．１質量％の二酸化チオ尿素［商品名：テックライト、（株）ＡＤＥＫＡ、還元剤］１１．１質量部と、を３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合物を得た。
得られた乳化重合物を６０℃で３０分熟成させてから室温まで冷却し、１２．５質量％のアンモニア水０．８質量部を加え、ｐＨ７．２の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．４質量％であった。
温度計、撹拌棒、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応容器内に、脱イオン交換水３８．５質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０」［（株）ＡＤＥＫＡ］２．１質量部と、を仕込み、反応容器内を窒素置換しながら６０℃に昇温させた。
一方、別の容器に、脱イオン交換水８２．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０」［（株）ＡＤＥＫＡ］９．３質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。
次に、反応容器の内温を６０℃に保ちながら、上記にて調製したプレエマルションの内の１．５質量％（２．９質量部）を反応容器内に添加した後、５．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］２．８質量部と、５．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］２．８質量部と、を加え、乳化重合反応を開始させた。
反応容器の内温が６０℃であることを確認した後、上記にて調製したプレエマルションの残り全量を、３時間にわたって均一に逐次添加するとともに、２．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］１８．５質量部と、２．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］１８．５質量部と、を３時間３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合させた。
次に、プレエマルションの逐次添加終了の１時間後から、３．２質量％のｔ－ブチルハイドロパーオキサイド水溶液［商品名：パーブチル（登録商標）Ｈ、日油（株）、重合開始剤］１１．１質量部と、２．１質量％の二酸化チオ尿素［商品名：テックライト、（株）ＡＤＥＫＡ、還元剤］１１．１質量部と、を３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合物を得た。
得られた乳化重合物を６０℃で３０分熟成させてから室温まで冷却し、１２．５質量％のアンモニア水０．８質量部を加え、ｐＨ７．２の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．４質量％であった。
【0114】
〔比較例４〕
温度計、撹拌棒、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応容器内に、脱イオン交換水３８．５質量部を仕込み、反応容器内を窒素置換しながら６０℃に昇温させた。
一方、別の容器に、脱イオン交換水８２．０質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］１０．０質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基：カルボキシ基、架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。
次に、反応容器の内温を６０℃に保ちながら、上記にて調製したプレエマルションの内の１．０質量％（１．９質量部）を反応容器内に添加した後、５．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］２．８質量部と、５．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］２．８質量部と、を加え、乳化重合反応を開始させた。
反応容器の内温が６０℃であることを確認した後、上記にて調製したプレエマルションの残り全量を、３時間にわたって均一に逐次添加するとともに、２．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］１８．５質量部と、２．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］１８．５質量部と、を３時間３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合させた。
次に、プレエマルションの逐次添加終了の１時間後から、３．２質量％のｔ－ブチルハイドロパーオキサイド水溶液［商品名：パーブチル（登録商標）Ｈ、日油（株）、重合開始剤］１１．１質量部と、２．１質量％の二酸化チオ尿素［商品名：テックライト、（株）ＡＤＥＫＡ、還元剤］１１．１質量部と、を３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合物を得た。
得られた乳化重合物を６０℃で３０分熟成させてから室温まで冷却し、１２．５質量％のアンモニア水０．８質量部を加え、ｐＨ７．２の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．１質量％であった。
温度計、撹拌棒、還流冷却器、及び滴下ロートを備えた反応容器内に、脱イオン交換水３８．５質量部を仕込み、反応容器内を窒素置換しながら６０℃に昇温させた。
一方、別の容器に、脱イオン交換水８２．０質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］１０．０質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１３．９質量部と、メタクリル酸（ＭＡＡ）［架橋性官能基：カルボキシ基、架橋性官能基を有する単量体］５．０質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。
次に、反応容器の内温を６０℃に保ちながら、上記にて調製したプレエマルションの内の１．０質量％（１．９質量部）を反応容器内に添加した後、５．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］２．８質量部と、５．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］２．８質量部と、を加え、乳化重合反応を開始させた。
反応容器の内温が６０℃であることを確認した後、上記にて調製したプレエマルションの残り全量を、３時間にわたって均一に逐次添加するとともに、２．０質量％の過硫酸カリウム水溶液［重合開始剤］１８．５質量部と、２．０質量％の二亜硫酸ナトリウム水溶液［還元剤］１８．５質量部と、を３時間３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合させた。
次に、プレエマルションの逐次添加終了の１時間後から、３．２質量％のｔ－ブチルハイドロパーオキサイド水溶液［商品名：パーブチル（登録商標）Ｈ、日油（株）、重合開始剤］１１．１質量部と、２．１質量％の二酸化チオ尿素［商品名：テックライト、（株）ＡＤＥＫＡ、還元剤］１１．１質量部と、を３０分にわたって均一に逐次添加し、乳化重合物を得た。
得られた乳化重合物を６０℃で３０分熟成させてから室温まで冷却し、１２．５質量％のアンモニア水０．８質量部を加え、ｐＨ７．２の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３７．１質量％であった。
【0115】
〔比較例５〕
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．６の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３９．０質量％であった。
「脱イオン交換水８２．０質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０」［（株）ＡＤＥＫＡ］５．０質量部及び「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］８．８質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１８．９質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
実施例２において、プレエマルションの調製方法を以下のように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、ｐＨ７．６の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の固形分は、３９．０質量％であった。
「脱イオン交換水８２．０質量部と、アニオン型反応性界面活性剤である「アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０」［第一工業製薬（株）］５．０質量部と、ノニオン型反応性界面活性剤である「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０」［（株）ＡＤＥＫＡ］５．０質量部及び「アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０」［（株）ＡＤＥＫＡ］８．８質量部と、を入れて撹拌した後、更に、ｎ－ブチルアクリレート（ｎ－ＢＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］７０．６質量部と、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）［（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体］１８．９質量部と、アクリロニトリル（ＡＮ）［シアン化ビニル単量体］１０．５質量部と、を入れて撹拌することで、プレエマルションを調製した。」
【0116】
［評価］
上記にて得られた実施例１～実施例１４及び比較例１～比較例５の樹脂組成物について、以下の評価を行った。以下の各評価では、各樹脂組成物に対し、脱イオン水を加えて、固形分を３０質量％に調整した樹脂組成物（以下、「評価用樹脂組成物」という。）を用いた。
上記にて得られた実施例１～実施例１４及び比較例１～比較例５の樹脂組成物について、以下の評価を行った。以下の各評価では、各樹脂組成物に対し、脱イオン水を加えて、固形分を３０質量％に調整した樹脂組成物（以下、「評価用樹脂組成物」という。）を用いた。
【0117】
１．無機金属塩との混和性
評価用樹脂組成物に対し、更に脱イオン水を加えて、固形分を２０質量％に調整し、評価用樹脂組成物の希釈液を得た。次に、５０ｍＬ容量のビーカーに、評価用樹脂組成物の希釈液１０ｇを量り取った。次いで、量り取った評価用樹脂組成物の希釈液を、回転子を用いて撹拌し、撹拌している評価用樹脂組成物の希釈液中に、２０質量％の硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）水溶液２．５ｇを、ピペットを用いて滴下した。滴下終了後、目視にて、液の状態及び凝集物の有無を確認した。また、滴下終了後の液を、ステンレス製の金網を用いて濾過し、得られた凝集物の、評価用樹脂組成物の希釈液及びＭｇＳＯ４水溶液の合計質量（１２．５ｇ）に対する割合を測定した。そして、下記の評価基準に従って、樹脂組成物の無機金属塩との混和性を評価した。下記の評価基準における「＃４００」は、濾過に使用した金網のメッシュ数を示す。結果を表２に示す。
無機金属塩との混和性が優れる樹脂組成物は、「５」、「４」、又は「３」に分類されるものである。
評価用樹脂組成物に対し、更に脱イオン水を加えて、固形分を２０質量％に調整し、評価用樹脂組成物の希釈液を得た。次に、５０ｍＬ容量のビーカーに、評価用樹脂組成物の希釈液１０ｇを量り取った。次いで、量り取った評価用樹脂組成物の希釈液を、回転子を用いて撹拌し、撹拌している評価用樹脂組成物の希釈液中に、２０質量％の硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）水溶液２．５ｇを、ピペットを用いて滴下した。滴下終了後、目視にて、液の状態及び凝集物の有無を確認した。また、滴下終了後の液を、ステンレス製の金網を用いて濾過し、得られた凝集物の、評価用樹脂組成物の希釈液及びＭｇＳＯ４水溶液の合計質量（１２．５ｇ）に対する割合を測定した。そして、下記の評価基準に従って、樹脂組成物の無機金属塩との混和性を評価した。下記の評価基準における「＃４００」は、濾過に使用した金網のメッシュ数を示す。結果を表２に示す。
無機金属塩との混和性が優れる樹脂組成物は、「５」、「４」、又は「３」に分類されるものである。
【0118】
（評価基準）
５：凝集物がほとんど発生しなかった（凝集物の割合：２質量％未満）。
４：凝集物が僅かに発生した（凝集物の割合：２質量％以上５質量％未満）。
３：凝集物が少し発生した（凝集物の割合：５質量％以上１０質量％未満）。
２：凝集物が多く発生した（凝集物の割合：１０質量％以上）。
１：液全体が固化し、撹拌が停止した。
５：凝集物がほとんど発生しなかった（凝集物の割合：２質量％未満）。
４：凝集物が僅かに発生した（凝集物の割合：２質量％以上５質量％未満）。
３：凝集物が少し発生した（凝集物の割合：５質量％以上１０質量％未満）。
２：凝集物が多く発生した（凝集物の割合：１０質量％以上）。
１：液全体が固化し、撹拌が停止した。
【0119】
２．水溶性有機溶剤との混和性
５０ｍＬ容量のビーカーに、エチレングリコールモノブチルエーテル（以下、「ブチルセロソルブ」ともいう。）２００ｇを量り取った。次いで、量り取ったブチルセロソルブを、回転子を用いて撹拌し、撹拌しているブチルセロソルブ中に、評価用樹脂組成物１００ｇ（固形分換算量：３０ｇ）を、ピペットを用いて滴下した。滴下終了後、目視にて、液の状態及び不溶物の有無を確認した。また、滴下終了後の液を、ステンレス製の金網を用いて濾過し、ブチルセロソルブ及び評価用樹脂組成物の合計質量（３００ｇ）に対する不溶物の割合を測定した。さらに、滴下終了後の液の粘度を、Ｂ型粘度計［英弘精機（株）］を用い、ＪＩＳ Ｚ ８８０３に準拠した方法（測定温度：２５℃、回転速度：２０ｒｐｍ）により測定した。そして、下記の評価基準に従って、樹脂組成物の水溶性有機溶剤との混和性を評価した。下記の評価基準における「＃４００」は、濾過に使用した金網のメッシュ数を示す。結果を表２に示す。
水溶性有機溶剤との混和性が優れる樹脂組成物は、「５」、「４」、又は「３」に分類されるものである。
５０ｍＬ容量のビーカーに、エチレングリコールモノブチルエーテル（以下、「ブチルセロソルブ」ともいう。）２００ｇを量り取った。次いで、量り取ったブチルセロソルブを、回転子を用いて撹拌し、撹拌しているブチルセロソルブ中に、評価用樹脂組成物１００ｇ（固形分換算量：３０ｇ）を、ピペットを用いて滴下した。滴下終了後、目視にて、液の状態及び不溶物の有無を確認した。また、滴下終了後の液を、ステンレス製の金網を用いて濾過し、ブチルセロソルブ及び評価用樹脂組成物の合計質量（３００ｇ）に対する不溶物の割合を測定した。さらに、滴下終了後の液の粘度を、Ｂ型粘度計［英弘精機（株）］を用い、ＪＩＳ Ｚ ８８０３に準拠した方法（測定温度：２５℃、回転速度：２０ｒｐｍ）により測定した。そして、下記の評価基準に従って、樹脂組成物の水溶性有機溶剤との混和性を評価した。下記の評価基準における「＃４００」は、濾過に使用した金網のメッシュ数を示す。結果を表２に示す。
水溶性有機溶剤との混和性が優れる樹脂組成物は、「５」、「４」、又は「３」に分類されるものである。
【0120】
（評価基準）
５：不溶物が発生せず、かつ、液がほとんど増粘しなかった（濾過によって濾物が確認されず、かつ、液の粘度が評価用樹脂組成物の粘度に対して１０倍未満であった。）。
４：不溶物は発生しなかったが、液が僅かに増粘した（濾過によって濾物は確認されなかったが、液の粘度が評価用樹脂組成物の粘度に対して１０倍以上であった。）。
３：不溶物が僅かに発生した（濾過によって１質量％未満の濾物が確認された。）。
２：不溶物が多く発生した（濾過によって１質量％以上の濾物が確認された。但し、「１」に該当するものを除く。）。
１：液が分離した。
５：不溶物が発生せず、かつ、液がほとんど増粘しなかった（濾過によって濾物が確認されず、かつ、液の粘度が評価用樹脂組成物の粘度に対して１０倍未満であった。）。
４：不溶物は発生しなかったが、液が僅かに増粘した（濾過によって濾物は確認されなかったが、液の粘度が評価用樹脂組成物の粘度に対して１０倍以上であった。）。
３：不溶物が僅かに発生した（濾過によって１質量％未満の濾物が確認された。）。
２：不溶物が多く発生した（濾過によって１質量％以上の濾物が確認された。但し、「１」に該当するものを除く。）。
１：液が分離した。
【0121】
３．耐洗濯性
（１）捺染糊の調製
下記の組成に示す成分を混合し、捺染糊を調製した。なお、下記の組成に示すレデューサーは、ミネラルターペン６５質量部を、ノニオン型界面活性剤［商品名：ＤＫＳ－ＮＬ－７０、第一工業製薬（株）］４質量部用いて、脱イオン水３１質量部中に乳化分散させたものである。
（１）捺染糊の調製
下記の組成に示す成分を混合し、捺染糊を調製した。なお、下記の組成に示すレデューサーは、ミネラルターペン６５質量部を、ノニオン型界面活性剤［商品名：ＤＫＳ－ＮＬ－７０、第一工業製薬（株）］４質量部用いて、脱イオン水３１質量部中に乳化分散させたものである。
【0122】
－捺染糊の組成－
・レデューサー ６３．５質量部
・評価用樹脂組成物 ３０．０質量部
・５質量％アンモニア水 １．５質量部
・顔料ペースト ５．０質量部
［商品名：ＢＬＵＥ ＦＬ２Ｂ Ｃｏｎｃ、青色、大日精化工業（株）］
・レデューサー ６３．５質量部
・評価用樹脂組成物 ３０．０質量部
・５質量％アンモニア水 １．５質量部
・顔料ペースト ５．０質量部
［商品名：ＢＬＵＥ ＦＬ２Ｂ Ｃｏｎｃ、青色、大日精化工業（株）］
【0123】
（２）試験シートの作製
上記にて調製した捺染糊を用いて、綿ブロード（２４ｃｍ×３６ｃｍ）に対し、３００メッシュのシルクスクリーンを用いて、幅１０ｍｍ、長さ約１６０ｍｍの縞模様を間隔１０ｍｍで１０本捺染加工を施し、２３℃、６５％ＲＨの室内にて２４時間乾燥を行い、試験シートとした。
上記にて調製した捺染糊を用いて、綿ブロード（２４ｃｍ×３６ｃｍ）に対し、３００メッシュのシルクスクリーンを用いて、幅１０ｍｍ、長さ約１６０ｍｍの縞模様を間隔１０ｍｍで１０本捺染加工を施し、２３℃、６５％ＲＨの室内にて２４時間乾燥を行い、試験シートとした。
【0124】
（３）評価試験
（３－１）ドライクリーニング耐性
試験シートに対し、ドライクリーニングに対する染色堅ろう度試験方法（ＪＩＳ Ｌ ０８６０：２０１６）のＢ－２法に基づく試験を行い、試験シートの退色度合い、及び、添付白布の着色度合いを目視にて観察し、下記の評価基準に従って、ドライクリーニング耐性を評価した。結果を表２に示す。
ドライクリーニング耐性に優れる膜を形成できる樹脂組成物は、「５」、「４」、又は「３」に分類されるものである。
（３－１）ドライクリーニング耐性
試験シートに対し、ドライクリーニングに対する染色堅ろう度試験方法（ＪＩＳ Ｌ ０８６０：２０１６）のＢ－２法に基づく試験を行い、試験シートの退色度合い、及び、添付白布の着色度合いを目視にて観察し、下記の評価基準に従って、ドライクリーニング耐性を評価した。結果を表２に示す。
ドライクリーニング耐性に優れる膜を形成できる樹脂組成物は、「５」、「４」、又は「３」に分類されるものである。
【0125】
（評価基準）
５：試験シートの退色及び添付白布の着色のいずれも確認できなかった。
４：試験シートの退色は確認できなかったが、添付白布に僅かな着色が確認できた。
３：試験シートに僅かな退色が確認でき、かつ、添付白布に着色が確認できた。
２：試験シートに退色が確認できた。
１：試験シートに激しい退色が確認された。
５：試験シートの退色及び添付白布の着色のいずれも確認できなかった。
４：試験シートの退色は確認できなかったが、添付白布に僅かな着色が確認できた。
３：試験シートに僅かな退色が確認でき、かつ、添付白布に着色が確認できた。
２：試験シートに退色が確認できた。
１：試験シートに激しい退色が確認された。
【0126】
（３－２）ウェットクリーニング耐性
４０Ｌ（リットル）容量のうず巻き反転式家庭用洗濯機に、４０℃の温水を３０Ｌ入れ、洗剤［商品名：トッププラチナクリア、ライオン（株）」１２０ｇと、負荷布としての新品の綿製のタオル１ｋｇと、試験シートを縫い付けた綿製のタオル１枚と、を入れ、洗濯１５分間、すすぎ５分間、脱水１分間、及び室温乾燥を１サイクルとして、合計５サイクルの洗濯を行った。洗濯後の試験シートを目視にて観察し、下記の評価基準に従って、ウェットクリーニング耐性を評価した。結果を表２に示す。
ウェットクリーニング耐性に優れる膜を形成できる樹脂組成物は、「５」又は「４」に分類されるものである。
４０Ｌ（リットル）容量のうず巻き反転式家庭用洗濯機に、４０℃の温水を３０Ｌ入れ、洗剤［商品名：トッププラチナクリア、ライオン（株）」１２０ｇと、負荷布としての新品の綿製のタオル１ｋｇと、試験シートを縫い付けた綿製のタオル１枚と、を入れ、洗濯１５分間、すすぎ５分間、脱水１分間、及び室温乾燥を１サイクルとして、合計５サイクルの洗濯を行った。洗濯後の試験シートを目視にて観察し、下記の評価基準に従って、ウェットクリーニング耐性を評価した。結果を表２に示す。
ウェットクリーニング耐性に優れる膜を形成できる樹脂組成物は、「５」又は「４」に分類されるものである。
【0127】
（評価基準）
５：試験シートに損傷が確認されなかった。
４：試験シートに僅かな損傷が確認された。
３：試験シートに明らかな損傷が確認された。
２：試験シートの損傷が目立っていた。
１：試験シートの損傷が顕著であった。
５：試験シートに損傷が確認されなかった。
４：試験シートに僅かな損傷が確認された。
３：試験シートに明らかな損傷が確認された。
２：試験シートの損傷が目立っていた。
１：試験シートの損傷が顕著であった。
【0128】
【表1】
【0129】
表１中、「－」は、該当成分を配合していないことを意味する。
表１に示す界面活性剤の配合量は、有効成分換算値である。
表１に示す界面活性剤の配合量は、有効成分換算値である。
【0130】
表１に記載の各成分の詳細は、以下に示すとおりである。
＜アニオン型反応性界面活性剤＞
「ＡＲ－１０」：アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０［有効成分：ポリオキシエチレンスチレン化プロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：１０〕、有効成分量：９９質量％、第一工業製薬（株）］
「ＫＨ－１０」：アクアロン（登録商標）ＫＨ－１０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：１０〕、有効成分量：９９質量％、第一工業製薬（株）］
「ＳＲ－１０」：アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－１０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：１０〕、有効成分量：１００質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］
「ＳＲ－２０」：アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－２０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：２０〕、有効成分量：１００質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］
「ＳＲ－３０２５」：アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－３０２５［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：３０〕、有効成分量：２５質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］
「ＪＳ－２」：エレミノール（登録商標）ＪＳ－２［有効成分：アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム、有効成分量：３８質量％、三洋化成工業（株）］
＜ノニオン型反応性界面活性剤＞
「ＥＲ－１０」：アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０［有効成分量：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：１０〕、有効成分量：１００質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］
「ＥＲ－２０」：アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－２０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：２０〕、有効成分量：７５質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］
「ＥＲ－３０」：アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：３０〕、有効成分量：６５質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］
「ＥＲ－４０」：アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－４０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：４０〕、有効成分量：６０質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］
「ＫＮ－５０６５」：アクアロン（登録商標）ＫＮ－５０６５［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：５０〕、有効成分量：６５質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］
＜非反応性界面活性剤＞
「０８Ｅ」：ハイテノール（登録商標）０８Ｅ［有効成分：ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：１０〕、有効成分量：９５質量％、第一工業製薬（株）］
「１１３５Ｓ－７０」：エマルゲン（登録商標）１１３５Ｓ［有効成分：ポリオキシエチレンアルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：４０〕、有効成分量：７０質量％、花王（株）］
＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体＞
「ｎ－ＢＡ」：ｎ－ブチルアクリレート
「ＥＡ」：エチルアクリレート
「ＭＭＡ」：メチルメタクリレート
＜架橋性官能基を有する単量体＞
「ＡＡ」：アクリル酸（架橋性官能基：カルボキシ基）
「ＩＡ」：イタコン酸（架橋性官能基：カルボキシ基）
「ＤＡＡＤ」：ジアセトンアクリルアミド（架橋性官能基：ケトン基）
「ＭＡＡ」：メタクリル酸（架橋性官能基：カルボキシ基）
＜シアン化ビニル単量体＞
「ＡＮ」：アクリロニトリル
＜架橋剤＞
「ＡＤＨ」：アジピン酸ジヒドラジド［ヒドラジド系架橋剤、（株）日本ファインケム、有効成分量：９８質量％］
＜アニオン型反応性界面活性剤＞
「ＡＲ－１０」：アクアロン（登録商標）ＡＲ－１０［有効成分：ポリオキシエチレンスチレン化プロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：１０〕、有効成分量：９９質量％、第一工業製薬（株）］
「ＫＨ－１０」：アクアロン（登録商標）ＫＨ－１０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：１０〕、有効成分量：９９質量％、第一工業製薬（株）］
「ＳＲ－１０」：アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－１０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：１０〕、有効成分量：１００質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］
「ＳＲ－２０」：アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－２０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：２０〕、有効成分量：１００質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］
「ＳＲ－３０２５」：アデカリアソープ（登録商標）ＳＲ－３０２５［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：３０〕、有効成分量：２５質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］
「ＪＳ－２」：エレミノール（登録商標）ＪＳ－２［有効成分：アルキルアリルスルホコハク酸ナトリウム、有効成分量：３８質量％、三洋化成工業（株）］
＜ノニオン型反応性界面活性剤＞
「ＥＲ－１０」：アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－１０［有効成分量：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：１０〕、有効成分量：１００質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］
「ＥＲ－２０」：アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－２０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：２０〕、有効成分量：７５質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］
「ＥＲ－３０」：アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－３０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：３０〕、有効成分量：６５質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］
「ＥＲ－４０」：アデカリアソープ（登録商標）ＥＲ－４０［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：４０〕、有効成分量：６０質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］
「ＫＮ－５０６５」：アクアロン（登録商標）ＫＮ－５０６５［有効成分：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：５０〕、有効成分量：６５質量％、（株）ＡＤＥＫＡ］
＜非反応性界面活性剤＞
「０８Ｅ」：ハイテノール（登録商標）０８Ｅ［有効成分：ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル硫酸エステルアンモニウム〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：１０〕、有効成分量：９５質量％、第一工業製薬（株）］
「１１３５Ｓ－７０」：エマルゲン（登録商標）１１３５Ｓ［有効成分：ポリオキシエチレンアルキルエーテル〔オキシアルキレン基の種類：オキシエチレン基（ＥＯ）、平均付加モル数：４０〕、有効成分量：７０質量％、花王（株）］
＜（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体＞
「ｎ－ＢＡ」：ｎ－ブチルアクリレート
「ＥＡ」：エチルアクリレート
「ＭＭＡ」：メチルメタクリレート
＜架橋性官能基を有する単量体＞
「ＡＡ」：アクリル酸（架橋性官能基：カルボキシ基）
「ＩＡ」：イタコン酸（架橋性官能基：カルボキシ基）
「ＤＡＡＤ」：ジアセトンアクリルアミド（架橋性官能基：ケトン基）
「ＭＡＡ」：メタクリル酸（架橋性官能基：カルボキシ基）
＜シアン化ビニル単量体＞
「ＡＮ」：アクリロニトリル
＜架橋剤＞
「ＡＤＨ」：アジピン酸ジヒドラジド［ヒドラジド系架橋剤、（株）日本ファインケム、有効成分量：９８質量％］
【0131】
【表2】
【0132】
表２に示すように、実施例１～実施例１４の樹脂組成物は、いずれも無機金属塩及び水溶性有機溶剤との混和性に優れていた。また、実施例１～実施例１４の樹脂組成物によれば、耐洗濯性に優れる膜を形成できた。
一方、アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位及びノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位のいずれの構成単位も有しない樹脂粒子を含む比較例１の樹脂組成物は、アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位及びノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の両方を有する樹脂粒子を含む実施例（例えば、実施例１１）の樹脂組成物と比較して、無機金属塩との混和性に劣る傾向を示した。また、水溶性有機溶剤との混和性にも劣る傾向を示した。さらに、形成される膜の耐洗濯性が劣る傾向を示した。
これらの傾向は、樹脂を構成する単量体の組成が異なる比較例２の樹脂組成物においても確認された。
ノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有し、かつ、アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有しない樹脂粒子を含む比較例３の樹脂組成物は、アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位及びノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の両方を有する樹脂粒子を含む実施例（例えば、実施例１２）の樹脂組成物と比較して、無機金属塩との混和性に劣る傾向を示した。また、水溶性有機溶剤との混和性にも劣る傾向を示した。
アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有し、かつ、ノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有しない樹脂粒子を含む比較例４の樹脂組成物は、アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位及びノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の両方を有する樹脂粒子を含む実施例（例えば、実施例１２）と比較して、無機金属塩との混和性に劣る傾向を示した。
架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位を有しない樹脂粒子を含む比較例５の樹脂組成物は、架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位を有する実施例（例えば、実施例２）と比較して、無機金属塩との混和性に劣る傾向を示した。また、水溶性有機溶剤との混和性にも劣る傾向を示した。さらに、形成される膜の耐洗濯性が劣る傾向を示した。
一方、アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位及びノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位のいずれの構成単位も有しない樹脂粒子を含む比較例１の樹脂組成物は、アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位及びノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の両方を有する樹脂粒子を含む実施例（例えば、実施例１１）の樹脂組成物と比較して、無機金属塩との混和性に劣る傾向を示した。また、水溶性有機溶剤との混和性にも劣る傾向を示した。さらに、形成される膜の耐洗濯性が劣る傾向を示した。
これらの傾向は、樹脂を構成する単量体の組成が異なる比較例２の樹脂組成物においても確認された。
ノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有し、かつ、アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有しない樹脂粒子を含む比較例３の樹脂組成物は、アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位及びノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の両方を有する樹脂粒子を含む実施例（例えば、実施例１２）の樹脂組成物と比較して、無機金属塩との混和性に劣る傾向を示した。また、水溶性有機溶剤との混和性にも劣る傾向を示した。
アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有し、かつ、ノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位を有しない樹脂粒子を含む比較例４の樹脂組成物は、アニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位及びノニオン型反応性界面活性剤に由来する構成単位の両方を有する樹脂粒子を含む実施例（例えば、実施例１２）と比較して、無機金属塩との混和性に劣る傾向を示した。
架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位を有しない樹脂粒子を含む比較例５の樹脂組成物は、架橋性官能基を有する単量体に由来する構成単位を有する実施例（例えば、実施例２）と比較して、無機金属塩との混和性に劣る傾向を示した。また、水溶性有機溶剤との混和性にも劣る傾向を示した。さらに、形成される膜の耐洗濯性が劣る傾向を示した。