特許 7048062 ジオポリマーのフレッシュ性状の調整方法及びジオポリマーの硬化開始時間の調整方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-03-28

(45)【発行日】2022-04-06

(54)【発明の名称】ジオポリマーのフレッシュ性状の調整方法及びジオポリマーの硬化開始時間の調整方法

(51)【国際特許分類】

   C04B 28/26 20060101AFI20220329BHJP

   C04B 12/04 20060101ALI20220329BHJP

   C04B 14/10 20060101ALI20220329BHJP

【ＦＩ】

C04B28/26

C04B12/04

C04B14/10 A

【請求項の数】 2

(21)【出願番号】P 2021557574

(86)(22)【出願日】2021-08-04

(86)【国際出願番号】 JP2021028922

【審査請求日】2021-09-27

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】593227165

【氏名又は名称】ソブエクレー株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】503130909

【氏名又は名称】丸仙陶器原料株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100104640

【弁理士】

【氏名又は名称】西村 陽一

(72)【発明者】

【氏名】野村 一樹

(72)【発明者】

【氏名】牧 千太

【審査官】神▲崎▼ 賢一

(56)【参考文献】

【文献】特開２０２１－０５４６７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１３－５４５７１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／１４３２０５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】中国特許出願公開第１０６４９５５８５（ＣＮ，Ａ）

【文献】特開２００８－２５４９３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】韓国公開特許第１０－２０２１－００８６２４８（ＫＲ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０４Ｂ ２８／２６

Ｃ０４Ｂ １２／０４

Ｃ０４Ｂ １４／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

アルカリシリカ溶液とメタカオリンの縮重合反応で生成されるジオポリマーのフレッシュ性状の調整方法であって、
メタカオリンの平均粒子径を５～３０μｍの範囲で調整することにより、ジオポリマーのフレッシュ性状を調整することを特徴とするジオポリマーのフレッシュ性状の調整方法。

【請求項2】

アルカリシリカ溶液とメタカオリンの縮重合反応で生成されるジオポリマーの硬化開始時間の調整方法であって、
メタカオリンの平均粒子径を５～３０μｍの範囲で調整することにより、ジオポリマーの硬化開始時間を調整することを特徴とするジオポリマーの硬化開始時間の調整方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

この発明は、ジオポリマーの硬化前の流動性等のフレッシュ性状の調整方法及びジオポリマーの硬化開始時間の調整方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、二酸化炭素排出量の削減の観点から、セメントを使用しないジオポリマーが注目されている。このジオポリマーは、活性フィラーと称される鉱物質粉体をケイ酸アルカリまたはアルカリ溶液で処理して得られる無機性硬化体であり、耐水性の良好なジオポリマーを得るために、活性フィラーとしてメタカオリンが使用されている。

【0003】

ところで、市販されている平均粒子径が１～３μｍ程度のメタカオリンとケイ酸ナトリウム等のアルカリ源とを混合してジオポリマーを生成する場合、混合直後のジオポリマーペーストの流動性が悪く、即ち、初期粘度が高く、十分な成形性を確保することができなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開平７－３０９６１７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

そこで、この発明の課題は、ジオポリマーのフレッシュ性状の調整方法及びジオポリマーの硬化開始時間の調整方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記の課題を解決するため、請求項１に係る発明は、アルカリシリカ溶液とメタカオリンの縮重合反応で生成されるジオポリマーのフレッシュ性状の調整方法であって、メタカオリンの平均粒子径を５～３０μｍの範囲で調整することにより、ジオポリマーのフレッシュ性状を調整することを特徴としている。

【0007】

また、請求項２に係る発明は、アルカリシリカ溶液とメタカオリンの縮重合反応で生成されるジオポリマーの硬化開始時間の調整方法であって、メタカオリンの平均粒子径を５～３０μｍの範囲で調整することにより、ジオポリマーの硬化開始時間を調整することを特徴としている。

【発明の効果】

【0008】

請求項１、２に係る発明のように、活性フィラーとして使用されるメタカオリンの平均粒子径を５～３０μｍの範囲で調整することにより、得られたジオポリマーペーストの流動性等のフレッシュ性状や硬化開始時間を調整することができる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】実施例１～４及び比較例１、２で得られたジオポリマーペーストの粘度変化を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明の実施例について図面を参照して説明するが、本発明の活性フィラー及び無機硬化性組成物は実施例に限定されるものではない。

【0011】

（実施例１）
＜活性フィラー＞
ジョークラッシャによって５～２０ｍｍに粗砕された中国産硬質カオリンを遠心力分級機付き小型ローラミル（石井式ローラーミル、型式＃１０型、分級機の回転羽根の回転周波数：３Ｈｚ）にて乾式粉砕した後、さらにジェットミル（コジェットシステムα-ｍｋＶ (株)セイシン企業製）にて二次粉砕を行い、これを試験用ふるい（呼び寸法：３２μｍ）に通して分級した後、マッフル炉を用いて７５０℃で３時間保持することによって焼成し、ジオポリマー原料の活性フィラーとして、平均粒子径が６．４μｍのメタカオリンを得た。
＜ジオポリマー硬化体の製造＞
表１に示すように、アルカリ金属珪酸塩として３０℃に保温したケイ酸カリウム１．４－５０（大阪硅曹（株）製）２２０ｇ、活性フィラーとして平均粒子径が６．４μｍのメタカオリン２２０ｇを容器に入れ、ハンドミキサーで均一になるまで素早く混合してジオポリマーペーストを生成し、このジオポリマーペーストを３０℃のウォーターバスで保温しながら硬化させることによってジオポリマー硬化体を製造した。

【0012】

（実施例２）
＜活性フィラー＞
ジョークラッシャによって５～２０ｍｍに粗砕された中国産硬質カオリンを遠心力分級機付き小型ローラミル（石井式ローラーミル、型式＃１０型、分級機の回転羽根の回転周波数：３Ｈｚ）にて乾式粉砕し、これを試験用ふるい（呼び寸法：６３μｍ）に通して分級した後、マッフル炉を用いて７５０℃で３時間保持することによって焼成し、ジオポリマー原料の活性フィラーとして、平均粒子径が１６．２μｍのメタカオリンを得た。
＜ジオポリマー硬化体の製造＞
表１に示すように、得られた平均粒子径が１６．２μｍのメタカオリンを活性フィラーとして使用した点を除いて、実施例１と同様の方法でジオポリマー硬化体を製造した。

【0013】

（実施例３）
＜活性フィラー＞
ジョークラッシャによって５～２０ｍｍに粗砕された中国産硬質カオリンを遠心力分級機付き小型ローラミル（石井式ローラーミル、型式＃１０型、分級機の回転羽根の回転周波数：５Ｈｚ）にて乾式粉砕し、これを試験用ふるい（呼び寸法：６３μｍ）に通して分級した後、マッフル炉を用いて７５０℃で３時間保持することによって焼成し、ジオポリマー原料の活性フィラーとして、平均粒子径が１９．０μｍのメタカオリンを得た。
＜ジオポリマー硬化体の製造＞
表１に示すように、得られた平均粒子径が１９．０μｍのメタカオリンを活性フィラーとして使用した点を除いて、実施例１と同様の方法でジオポリマー硬化体を製造した。

【0014】

（実施例４）
＜活性フィラー＞
ジョークラッシャによって５～２０ｍｍに粗砕された中国産硬質カオリンを遠心力分級機付き小型ローラミル（石井式ローラーミル、型式＃１０型、分級機の回転羽根の回転周波数：５Ｈｚ）にて乾式粉砕し、これを試験用ふるい（呼び寸法：１５０μｍ）に通して分級した後、マッフル炉を用いて７５０℃で３時間保持することによって焼成し、ジオポリマー原料の活性フィラーとして、平均粒子径が２８．９μｍのメタカオリンを得た。
＜ジオポリマー硬化体の製造＞
表１に示すように、得られた平均粒子径が２８．９μｍのメタカオリンを活性フィラーとして使用した点を除いて、実施例１と同様の方法でジオポリマー硬化体を製造した。

【0015】

（比較例１）
＜活性フィラー＞
平均粒子径（実測値）が３．１μｍの市販のメタカオリン（Ｓａｔｉｎｔｏｎｅ ＳＰ３３ ＢＡＳＦ社製）をジオポリマー原料の活性フィラーとした。
＜ジオポリマー硬化体の製造＞
表１に示すように、平均粒子径（実測値）が３．１μｍの市販のメタカオリン（Ｓａｔｉｎｔｏｎｅ ＳＰ３３ ＢＡＳＦ社製）を活性フィラーとして使用した点を除いて、実施例１と同様の方法でジオポリマー硬化体を製造した。

【0016】

（比較例２）
＜活性フィラー＞
ジョークラッシャによって５～２０ｍｍに粗砕された中国産硬質カオリンを遠心力分級機付き小型ローラミル（石井式ローラーミル、型式＃１０型、分級機の回転羽根の回転周波数：：５Ｈｚ）にて乾式粉砕し、これを試験用ふるい（呼び寸法：２１０μｍ）に通して分級した後、マッフル炉を用いて７５０℃で３時間保持することによって焼成し、ジオポリマー原料の活性フィラーとして、平均粒子径が４０．５μｍのメタカオリンを得た。
＜ジオポリマー硬化体の製造＞
表１に示すように、得られた平均粒子径が４０．５μｍのメタカオリンを活性フィラーとして使用した点を除いて、実施例１と同様の方法でジオポリマー硬化体を製造した。

【0017】

なお、粉砕した焼成前の硬質カオリンの平均粒子径及び活性フィラーとして使用するメタカオリンの平均粒子径については、レーザー回折粒度計（ＳＡＬＤ－２１００（株）島津製作所製）を用いて測定した。ただし、比較例１で活性フィラーとして使用した市販のメタカオリンの平均粒子径のカタログ値は、１．５μｍであった。

【0018】

【表1】

【0019】

また、上述した実施例１～４及び比較例１、２について、ジオポリマーのフレッシュ性状の評価指標として、いわゆるチキソ性等を含むペースト自体の粘度を測定することができるＢ型粘度計（ＢＭ型 東京計器（株）製）を用いて生成直後のジオポリマーペーストの初期粘度を測定し、表２に示した。なお、比較例１については、Ｂ型粘度計のロータを回転させることができず、初期粘度を測定することができなかった。

【0020】

また、上述した実施例１～４及び比較例１、２について、ジオポリマーペーストの生成直後からその粘度を超音波卓上粘度計（ＦＣＶ－１００（高粘度タイプ）富士工業（株）製）によって１秒間隔で１４０００［ｍＰａ・ｓ］を上回るまで測定し、実施例１～４及び比較例１、２で得られたジオポリマーペーストの粘度変化を図１のグラフに示した。図１のグラフから分かるように、測定粘度は、２０００［ｍＰａ・ｓ］付近で急上昇し始めるので、ジオポリマーペーストの生成直後から測定粘度が２０００［ｍＰａ・ｓ］に到達するまでの時間を硬化開始時間として表２に示した。

【0021】

【表2】

【0022】

表１及び表２に示すように、平均粒子径が５～３０μｍのメタカオリンを活性フィラーとして使用した実施例１～４のジオポリマーペーストの初期粘度は１５００［ｍＰａ・ｓ］を下回る適度な流動性を有しており、ハンドリング性能に優れたフレッシュ性状を有していたのに対して、平均粒子径が５μｍを下回るメタカオリンを活性フィラーとして使用した比較例１のジオポリマーペーストの初期粘度は測定することができない程高くなっており、流動性が悪く、十分なハンドリング性能を確保することができなかった。

【0023】

また、メタカオリンの平均粒子径が大きくなるに従ってジオポリマーペーストの初期粘度が低下しており（実施例１～４参照）、５～３０μｍの範囲内でメタカオリンの平均粒子径を調整することにより、ジオポリマーペーストの流動性やハンドリング性能等のフレッシュ性状を調整することができる。

【0024】

また、表２及び図１に示すように、平均粒子径が５～３０μｍのメタカオリンを活性フィラーとして使用した実施例１～４のジオポリマーペーストの硬化開始時間は３時間以上４時間以下で十分な可使時間を確保することができるのに対して、平均粒子径が５μｍを下回るメタカオリンを活性フィラーとして使用した比較例１のジオポリマーペーストの硬化開始時間は３０分程度で十分な可使時間を確保することができなかった。一方、平均粒子径が３０μｍを上回るメタカオリンを活性フィラーとして使用した比較例２のジオポリマーペーストの硬化開始時間は７時間３０分と必要以上に長く、ジオポリマー硬化体を効率よく製造することができなかった。

【0025】

また、メタカオリンの平均粒子径が大きくなるに従って硬化開始時間が長くなっており、５～３０μｍの範囲内でメタカオリンの平均粒子径を調整することにより、硬化開始時間、即ち、可使時間を調整することができる。

【0026】

また、ジオポリマー硬化体の強度を確認するために、実施例１、４及び比較例１で使用した平均粒子径の異なる３種類のメタカオリンを活性フィラーとしてそれぞれ使用してジオポリマー硬化体を製造した。具体的には、アルカリ源としてケイ酸カリウム１．４－５０（大阪硅曹（株）製）２００ｇ、活性フィラーとしてメタカオリン２００ｇ及び骨材として珪砂７号４００ｇを混合してジオポリマーペーストを生成し、これを圧縮試験用の供試体作成型に投入し、脱気した後、蓋をして空中養生にて７日間放置することによって硬化させた（実施例５、６及び比較例３）。脱型後、端面を平滑研磨し、ＪＩＳ Ａ １１０８コンクリートの圧縮試験を実施した。試験結果を表３に示す。

【0027】

【表3】

【0028】

表３から分かるように、平均粒子径が５～３０μｍのメタカオリンを活性フィラーとして使用した実施例５、６のジオポリマー硬化体は、市販のメタカオリンを活性フィラーとして使用した比較例３のジオポリマー硬化体と同等の圧縮強度を有していた。

【0029】

なお、上述した各実施例では、硬質カオリンを７５０℃で焼成することによりメタカオリンを製造しているが、これに限定されるものではなく、硬質カオリンの焼成温度は、５００～９００℃の範囲内で適宜設定すればよい。

【産業上の利用可能性】

【0030】

本発明は、ジオポリマー硬化体を製造する際に利用することができる。

【要約】

【課題】ジオポリマーペーストの適度な流動性及び可使時間の双方を確保することができる活性フィラーを提供する。
【解決手段】ジョークラッシャによって５～２０ｍｍに粗砕された中国産硬質カオリンを乾式粉砕した後、これを試験用ふるいに通して分級した後、マッフル炉を用いて７５０℃で３時間保持することによって焼成し、ジオポリマー原料の活性フィラーとして、平均粒子径が５～３０μｍのメタカオリンを得た。
【選択図】 図１

【図1】