(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-03-28
(45)【発行日】2022-04-05
(54)【発明の名称】粘着テープ、電子機器部品固定用粘着テープ及び光学用透明粘着テープ
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20220329BHJP
C09J 133/06 20060101ALI20220329BHJP
C09J 133/16 20060101ALI20220329BHJP
【FI】
C09J7/38
C09J133/06
C09J133/16
(21)【出願番号】P 2017514716
(86)(22)【出願日】2017-02-27
(86)【国際出願番号】 JP2017007536
(87)【国際公開番号】W WO2017150463
(87)【国際公開日】2017-09-08
【審査請求日】2020-02-25
(31)【優先権主張番号】P 2016040231
(32)【優先日】2016-03-02
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2016207899
(32)【優先日】2016-10-24
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000002174
【氏名又は名称】積水化学工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000914
【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】内田 徳之
(72)【発明者】
【氏名】石堂 泰志
【審査官】澤村 茂実
(56)【参考文献】
【文献】特開2014-065775(JP,A)
【文献】特開2002-363523(JP,A)
【文献】特開2008-280390(JP,A)
【文献】特開2000-230161(JP,A)
【文献】特開2007-138013(JP,A)
【文献】特開平07-286145(JP,A)
【文献】特開平01-066283(JP,A)
【文献】特開平04-068074(JP,A)
【文献】特開2012-229372(JP,A)
【文献】特開2015-017207(JP,A)
【文献】特開2005-213455(JP,A)
【文献】特許第6014781(JP,B1)
(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
C09J 1/00-201/10
CAplus/REGISTRY(STN)
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
アクリル粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着テープであって、
前記アクリル粘着剤は、含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有し、
前記(メタ)アクリレート共重合体は、重量平均分子量が25万以上であり、
前記(メタ)アクリレート共重合体中における前記含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が、40重量%以上、99重量%以下であり、
前記粘着剤層は、60℃、湿度90%の条件でオレイン酸に24時間浸漬した後の膨潤率が100%以上、130%以下であることを特徴とする粘着テープ。
【請求項2】
前記(メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量が40万以上であることを特徴とする請求項1記載の粘着テープ。
【請求項3】
前記粘着剤層は、60℃、湿度90%の条件でオレイン酸に24時間浸漬した後の膨潤率が120%以下であることを特徴とする請求項2記載の粘着テープ。
【請求項4】
(メタ)アクリレート共重合体中における含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量
が80重量%以下であることを特徴とする請求項
1、2又は3記載の粘着テープ。
【請求項5】
粘着剤層のゲル分率が30%以上であることを特徴とする請求項
1、2、3又は4記載の粘着テープ。
【請求項6】
(メタ)アクリレート共重合体は、更に炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有することを特徴とする請求項
1、2、3、4又は5記載の粘着テープ。
【請求項7】
前記粘着剤層が両面に設けられていることを特徴とする請求項1、2、3、4、5又は6記載の粘着テープ。
【請求項8】
前記粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われたことを特徴とする請求項7記載の粘着テープ。
【請求項9】
請求項1、2、3、4、5、6、7又は8記載の粘着テープからなることを特徴とする電子機器部品固定用粘着テープ。
【請求項10】
請求項1、2、3、4、5、6、7又は8記載の粘着テープからなることを特徴とする光学用透明粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、皮脂への耐性に優れ、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる粘着テープ、及び、該粘着テープからなる電子機器部品固定用粘着テープ、光学用透明粘着テープに関する。
【背景技術】
【0002】
従来から、電子機器において部品を固定する際、粘着テープが広く用いられている。具体的には、例えば、携帯電子機器の表面を保護するためのカバーパネルをタッチパネルモジュール又はディスプレイパネルモジュールに接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするために粘着テープが用いられている。このような電子機器部品の固定に用いられる粘着テープは高い粘着性に加え、使用される部位の環境に応じて、耐熱性や熱伝導性、耐衝撃性といった機能が要求されている(例えば特許文献1~3)。
【0003】
近年、電子機器の小型化や軽量化、低コスト化によって携帯電話やスマートホン、ウェアラブル端末といった常に身に着けたり、手元に置いたりするタイプの電子機器が広く普及している。このような携帯型の電子機器は、頻繁に使用され、また、タッチパネル等により素手で操作が行われることから、頻繁に手が触れる部分に粘着テープが用いられている場合、皮脂によって粘着テープが劣化し、剥がれてしまうという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開2015-052050号公報
【文献】特開2015-021067号公報
【文献】特開2015-120876号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明は、皮脂への耐性に優れ、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる粘着テープ、及び、該粘着テープからなる電子機器部品固定用粘着テープ、光学用透明粘着テープを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、アクリル粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着テープであって、前記粘着剤層は、60℃、湿度90%の条件でオレイン酸に24時間浸漬した後の膨潤率が100%以上、130%以下である粘着テープである。
以下、本発明を詳述する。
【0007】
本発明者らは、上記皮脂による粘着剤の剥離の問題に対して鋭意検討した結果、オレイン酸に浸漬した後の膨潤率が特定の範囲であるアクリル粘着剤を用いることによって、皮脂に曝された場合であっても粘着力を維持できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【0008】
本発明の粘着テープは、アクリル粘着剤からなる粘着剤層を有し、上記粘着剤層は、60℃、湿度90%の条件でオレイン酸に24時間浸漬した後の膨潤率が100%以上130%以下である。
上記粘着剤層のオレイン酸膨潤率が上記範囲であることによって、本発明の粘着テープは皮脂の主成分であるオレイン酸による劣化に対して高い耐性を発揮し、人の手が頻繁に触れる部分に用いた場合であっても粘着テープの剥離を防ぐことができる。上記オレイン酸膨潤率の好ましい上限は120%、より好ましい上限は110%である。
なお、本明細書中における「膨潤率」とは、下記式のようにオレイン酸に浸漬する前の粘着剤の重量に対するオレイン酸に浸漬した後の粘着剤の重量の割合を百分率で表した値である。
膨潤率(重量%)=(オレイン酸浸漬後の粘着剤の重量/オレイン酸浸漬前の粘着剤の重量)×100
【0009】
上記範囲のオレイン酸膨潤率を有するアクリル粘着剤層を得る方法としては、アクリル粘着剤に(メタ)アクリレート共重合体を用いる方法が挙げられる。具体的には、例えば、(1)含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤を用いる方法が挙げられる。また、(2)炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤を用いる方法が挙げられる。以下、上記2種類のアクリル粘着剤について説明する。なお、本明細書中において(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【0010】
(1)含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤
上記アクリル粘着剤は、含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位を有する(メタ)アクリレート共重合体(以下、含フッ素(メタ)アクリレート共重合体と言う。)を含有することが好ましい。含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位は、フッ素自身が高い撥水撥油性を示すこと、また、フッ素原子の密なパッキングにより皮脂が分子鎖内に浸入しにくいこと等の理由により、得られる粘着テープに皮脂に対する高い耐性を付与することができる。また、上記アクリル粘着剤が含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有しても、得られる粘着テープのタック性を維持することができる。
【0011】
上記含フッ素(メタ)アクリレートとしては、例えば、2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート、2-(パーフルオロヘキシル)エチルアクリレート、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアクリレート、2-(パーフルオロブチル)エチルアクリレート、3-パーフルオロブチル-2-ヒドロキシプロピルアクリレート、3-パーフルオロヘキシル-2-ヒドロキシプロピルアクリレート、3-(パーフルオロ-3-メチルブチル)-2-ヒドロキシプロピルアクリレート、1H,1H,3H-テトラフルオロプロピルアクリレート、1H,1H,5H-オクタフルオロペンチルアクリレート、1H,1H,7H-ドデカフルオロヘプチルアクリレート、1H-1-(トリフルオロメチル)トリフルオロエチルアクリレート、1H,1H,3H-ヘキサフルオロブチルアクリレート、1,2,2,2-テトラフルオロ-1-(トリフルオロメチル)エチルアクリレート等が挙げられる。中でも、皮脂に対する耐性が特に高いことから2,2,2-トリフルオロエチルアクリレートを用いることが好ましい。
【0012】
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体中における上記含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量は、好ましい下限が30重量%、好ましい上限が99重量%である。上記含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が30重量%以上であることで、オレイン酸膨潤率を上記範囲に調節しやすくなる。上記含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が99重量%以下であることで、粘着剤が固くなり過ぎず、より粘着力に優れた粘着テープとすることができる。上記含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量のより好ましい下限は40重量%、より好ましい上限は80重量%であり、更に好ましい上限は60重量%である。
【0013】
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体は、更に炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有することが好ましい。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体が、炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有することで、皮脂に対する耐性を更に高めることができる。
【0014】
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートが挙げられる。中でも、粘着剤が固くなり過ぎず、より粘着力に優れた粘着テープとすることができることから、エチルアクリレートを用いることが好ましい。
【0015】
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体中における上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限が15重量%、好ましい上限が40重量%である。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの含有量が上記範囲であることによって、得られる粘着テープの皮脂に対する耐性をより高めることができる。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体中における上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量のより好ましい下限は20重量%、より好ましい上限は30重量%である。
【0016】
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体は、更に、架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有することが好ましい。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有すると、架橋剤を併用したときに含フッ素(メタ)アクリレート共重合体鎖間が架橋される。その際、架橋度を調節することでゲル分率及び膨潤率を調節することができる。
【0017】
上記架橋性官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基等が挙げられる。なかでも、上記粘着剤層のゲル分率の調整が容易であることから、水酸基又はカルボキシル基が好ましい。上記水酸基を有するモノマーとしては、例えば、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。
カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸が挙げられる。
グリシジル基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレートが挙げられる。
アミド基を有するモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。
ニトリル基を有するモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル等が挙げられる。これらの架橋性官能基を有するモノマーは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
【0018】
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体中における上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限が1重量%、好ましい上限が5重量%である。上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量が上記範囲であることによって膨潤率やゲル分率を上記範囲に調節しやすくなる。
【0019】
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、酢酸ビニル等に由来する構成単位を含んでいてもよい。
【0020】
また、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を紫外線重合法により調製する場合には、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体は、更に、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等の多官能モノマーに由来する構成単位を含むことが好ましい。
【0021】
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体は、重量平均分子量の下限が25万であることが好ましい。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量が25万以上であることによって、得られる粘着テープをより粘着力に優れるものとすることができ、かつ、上記範囲のオレイン酸膨潤率を有するアクリル粘着剤層として、皮脂への耐性に優れ、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる粘着テープを得ることができる。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量のより好ましい下限は40万、更に好ましい下限は50万、特に好ましい下限は60万である。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量の上限は特に限定されないが、好ましい上限は200万、より好ましい上限は120万である。
なお、重量平均分子量は、重合条件(例えば、重合開始剤の種類又は量、重合温度、モノマー濃度等)によって調整できる。
【0022】
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を合成するには、上記構成単位の由来となるアクリルモノマーを重合開始剤の存在下にてラジカル反応させればよい。重合方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、溶液重合(沸点重合又は定温重合)、エマルジョン重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。中でも、合成が簡便であることから溶液重合が好ましい。
【0023】
重合方法として溶液重合を用いる場合、反応溶剤として、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルスルホキシド、エタノール、アセトン、ジエチルエーテル等が挙げられる。これらの反応溶剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0024】
上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。
上記有機過酸化物として、例えば、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、2,5-ジメチル-2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物として、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0025】
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は架橋剤を含有することが好ましい。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を有する場合、架橋剤によって架橋構造を構築することができる。
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。なお、本発明の粘着テープを光学用透明粘着テープとして用いる場合には、耐候性の観点から、芳香族環を含まない架橋剤を用いることが好ましい。
上記架橋剤の配合量は、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤100重量部に対する好ましい下限は0.01重量部、好ましい上限は10重量部であり、より好ましい下限は0.1重量部、より好ましい上限は5重量部である。
【0026】
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は、シランカップリング剤を含有していてもよい。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤がシランカップリング剤を含有することで、被着体に対する密着性を向上させることができるため、粘着テープの皮脂に対する耐性を更に高めることができる。
上記シランカップリング剤は特に限定されず、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメチルメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、メルカプトブチルトリメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。なかでも、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシランが好適である。
【0027】
上記シランカップリング剤の含有量は特に限定されないが、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤100重量部に対する好ましい下限が0.1重量部、好ましい上限が5重量部である。上記シランカップリング剤の含有量が0.1重量部以上であることによって皮脂に対する耐性を更に高めることができる。含有量が5重量部以下であることによって再剥離の際の糊残りを抑えることが出来る。上記シランカップリング剤の含有量のより好ましい下限は1重量部、より好ましい上限は3重量部である。
【0028】
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は、必要に応じて、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等の粘着付与剤、その他の樹脂等を含有していてもよい。
【0029】
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤からなる粘着剤層は、ゲル分率が5%以上であることが好ましい。
上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤からなる粘着剤層のゲル分率が5%以上であることで、膨潤率を上記範囲に調節しやすくなる。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤のゲル分率のより好ましい下限は10%、更に好ましい下限は25%、特に好ましい下限は30%である。なかでも、含フッ素(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が30重量%以上、40重量%以下である含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を用いる場合には、上記粘着剤層のゲル分率は30%以上であることが好ましい。上記ゲル分率を30%以上とした場合には、特に粘着剤層の膨潤率を上記範囲に調節しやすくなる。上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤からなる粘着剤層のゲル分率の上限は特に限定されないが、好ましい上限は95%、より好ましい上限は90%である。
【0030】
(2)炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤
上記アクリル粘着剤は、炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位を含む(メタ)アクリレート共重合体(以下、単に、炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体と言う。)を含有することもまた好ましい。炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体は、極性及び凝集力が高いため、皮脂の分子鎖内への浸入を防ぐことが出来ることから、得られる粘着テープに皮脂に対する優れた耐性を付与することができる。
【0031】
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートが挙げられる。中でも、粘着剤が固くなり過ぎず、より粘着力に優れた粘着テープとすることができる観点から、エチルアクリレートを用いることが好ましい。
【0032】
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体中における上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量は、好ましい下限が80重量%、好ましい上限が97重量%である。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が80重量%以上であることで、皮脂に対する耐性をより高めることができる。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量が97重量%以下であることで、粘着剤が固くなり過ぎず、より粘着力に優れた粘着テープとすることができる。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構成単位の含有量のより好ましい下限は90重量%、より好ましい上限は95重量%である。
【0033】
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体は、更に、架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有することが好ましい。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を含有すると、架橋剤を併用したときにアクリル粘着剤鎖間が架橋される。その際、架橋度を調節することでゲル分率及び膨潤率を調節することができる。
【0034】
上記架橋性官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、アミノ基、アミド基、ニトリル基等が挙げられる。なかでも、上記粘着剤層のゲル分率の調整が容易であることから、水酸基又はカルボキシル基が好ましい。
上記水酸基を有するモノマーとしては、例えば、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。上記カルボキシル基を有するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸が挙げられる。上記グリシジル基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレートが挙げられる。上記アミド基を有するモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等が挙げられる。上記ニトリル基を有するモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル等が挙げられる。これらの架橋性官能基を有するモノマーは単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。
【0035】
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体中における上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は特に限定されないが、好ましい下限が1重量%、好ましい上限が5重量%である。上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量が上記範囲であることによって膨潤率やゲル分率を上記範囲に調節しやすくなる。
【0036】
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、酢酸ビニル等に由来する構成単位を含んでいてもよい。
【0037】
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体は、重量平均分子量の下限が20万、上限が200万であることが好ましい。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量が上記範囲であることによって、得られる粘着テープをより粘着力に優れるものとすることができる。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体の重量平均分子量のより好ましい下限は25万、より好ましい上限は120万である。なお、重量平均分子量は、重合条件(例えば、重合開始剤の種類又は量、重合温度、モノマー濃度等)によって調整できる。
【0038】
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を合成する方法は特に限定されず、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体と同様の合成方法を用いることができる。また、重合開始剤も、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体と同様のものを用いることができる。
【0039】
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は架橋剤を含有することが好ましい。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体が上記架橋性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を有する場合、架橋剤によって架橋構造を構築することができる。
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート型架橋剤等が挙げられる。なかでも、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。
上記架橋剤の配合量は、上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤100重量部に対する好ましい下限が0.01重量部、好ましい上限が10重量部である、より好ましい下限が0.1重量部、より好ましい上限が5重量部である。
【0040】
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は、シランカップリング剤を含有していてもよい。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤がシランカップリング剤を含有することで、被着体に対する密着性を向上させることができるため、粘着テープの皮脂に対する耐性を更に高めることができる。
上記シランカップリング剤は、上記含フッ素(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤で述べたシランカップリング剤と同様のものを、同様の使用量で用いることができる。
【0041】
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤は、必要に応じて、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂等の粘着付与剤、等のその他の樹脂等を含有していてもよい。
【0042】
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤層は、ゲル分率が80%以上であることが好ましい。
上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤層のゲル分率が80%以上であることで、膨潤率を上記範囲に調節しやすくなる。炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤層のゲル分率のより好ましい下限は90%である。上記炭素数が2以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレート共重合体を含有するアクリル粘着剤層のゲル分率の上限は特に限定されないが、好ましい上限は98%、より好ましい上限は95%である。
【0043】
上記粘着剤層の厚みは特に限定されないが、上記粘着剤層の厚みの好ましい下限は5μm、好ましい上限は50μmである。上記粘着剤層の厚みが5μm以上であることによって、得られる粘着テープをより粘着性に優れたものとすることができる。上記粘着剤層の厚みが50μm以下であることによって、得られる粘着テープをより加工性に優れるものとすることができる。
【0044】
本発明の粘着テープは、基材を有するサポートタイプであってもよいし、基材を有さないノンサポートタイプであってもよい。サポートタイプの場合には、基材の片面に上記粘着剤層が形成されていてもよいし、両面に上記粘着剤層が形成されていてもよい。
【0045】
上記基材は特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィン系樹脂フィルム、PETフィルム等のポリエステル系樹脂フィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエチレン発泡体シート、ポリプロピレン発泡体シート等のポリオレフィン発泡体シート、ポリウレタン発泡体シート等が挙げられる。これらの基材のなかでも、PETフィルムが好ましい。また、耐衝撃性の観点からはポリオレフィン発泡体シートが好ましい。
また、上記基材として、光透過防止のために黒色印刷された基材、光反射性向上のために白色印刷された基材、金属蒸着された基材等も用いることができる。
【0046】
本発明の粘着テープの製造方法は特に限定されず、例えば、本発明の粘着テープが基材を有する両面粘着テープである場合は以下のような方法が挙げられる。
まず、(メタ)アクリレート共重合体、必要に応じて架橋剤等に溶剤を加えてアクリル粘着剤aの溶液を作製する。得られたアクリル粘着剤aの溶液を基材の表面に塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去して粘着剤層aを形成する。次に、形成された粘着剤層aの上に離型フィルムをその離型処理面が粘着剤層aに対向した状態に重ね合わせる。次いで、上記離型フィルムとは別の離型フィルムを用意し、この離型フィルムの離型処理面にアクリル粘着剤bの溶液を塗布し、溶液中の溶剤を完全に乾燥除去することにより、離型フィルムの表面に粘着剤層bが形成された積層フィルムを作製する。得られた積層フィルムを粘着剤層aが形成された基材の裏面に、粘着剤層bが基材の裏面に対向した状態に重ね合わせて積層体を作製する。そして、上記積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた粘着テープを得ることができる。
【0047】
また、同様の要領で積層フィルムを2組作製し、これらの積層フィルムを基材の両面のそれぞれに、積層フィルムの粘着剤層を基材に対向させた状態に重ね合わせて積層体を作製し、この積層体をゴムローラ等によって加圧することによって、基材の両面に粘着剤層を有し、かつ、粘着剤層の表面が離型フィルムで覆われた粘着テープを得てもよい。
【0048】
本発明の粘着テープの用途は特に限定されないが、皮脂に対する耐性に優れているため、人の手が頻繁に触れる電子機器の部品を固定するために、特に好適に用いることができる。具体的には、スマートホンやタブレット端末等の携帯型電子機器のタッチパネル部分を固定したり、カーナビ等の車載電子機器のディスプレイパネル部分を固定したりするのに好ましく用いることができる。
本発明の粘着テープからなる電子機器部品固定用粘着テープもまた、本発明の一つである。
【0049】
本発明の粘着テープは、また、例えば偏光板等を製造する際の構成部材の貼り合わせ、携帯電話やスマートホン、タブレット端末等の画像表示装置を製造する際における画像表示装置の表面を保護するための保護板とディスプレイパネルとの貼り合わせ、並びに、タッチパネルのガラス板、ポリカーボネート板又はアクリル板と、ディスプレイパネルとの貼り合わせ等の際に、光学用透明粘着テープとしても好適に用いることができる。なお、本発明の粘着テープを光学用透明粘着テープとして用いる場合には、より高い光学特性が得られることから、基材を有さないノンサポートタイプの粘着テープを用いることが好ましい。
本発明の粘着テープからなる光学用透明粘着テープもまた、本発明の一つである。
【0050】
本発明の粘着テープの形状は特に限定されず、長方形等であってもよいが、上述のようにタッチパネル等の固定に好適であることから、額縁状が好ましい。また、本発明の粘着テープは、人の手が頻繁に触れる部位であっても高い粘着力を維持できるため、粘着テープの幅が狭くても好ましく用いることができる。
【発明の効果】
【0051】
本発明によれば、皮脂への耐性に優れ、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる粘着テープ、及び、該粘着テープからなる電子機器部品固定用粘着テープ、光学用透明粘着テープを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0052】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【0053】
(実施例1)
(1)(メタ)アクリレート共重合体の製造
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチルを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入し、ブチルアクリレート63.5重量部、2,2,2-トリフルオロエチルアクリレート33.5重量部、アクリル酸3重量部を2時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチルで10倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入し、4時間重合反応を行い、(メタ)アクリレート共重合体含有溶液を得た。
【0054】
(2)粘着テープの製造
得られた(メタ)アクリレート共重合体含有溶液に、エポキシ系架橋剤としてテトラッドC(三菱ガス化学社製)を(メタ)アクリレート共重合体含有溶液100重量部に対して1重量部加え、厚み75μmの離型処理したPETフィルムに、乾燥後の粘着剤層の厚みが35μmとなるように塗工した後、110℃で5分間乾燥させた。この粘着剤層を、基材となる厚み50μmのコロナ処理したPETフィルムに転着させ、40℃で48時間養生し、粘着テープを得た。
【0055】
(3)ゲル分率の測定
得られた粘着テープを20mm×40mmの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、重量を測定した。試験片を酢酸エチル中に23℃にて24時間浸漬した後、試験片を酢酸エチルから取り出して、110℃の条件下で1時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式(1)を用いてゲル分率を算出した。
ゲル分率(重量%)=100×(W2-W0)/(W1-W0) (1)
(W0:基材の重量、W1:浸漬前の試験片の重量、W2:浸漬、乾燥後の試験片の重量)
【0056】
(4)オレイン酸膨潤率の測定
得られた粘着テープを20mm×40mmの平面長方形状に裁断して試験片を作製し、重量を測定した。試験片をオレイン酸中に60℃、湿度90%の条件下にて24時間浸漬した後、試験片をオレイン酸から取り出し、エタノールで表面を洗浄後、110℃にて3時間乾燥させた。乾燥後の試験片の重量を測定し、下記式(2)を用いてアクリル粘着剤のオレイン酸膨潤率を算出した。
膨潤率(重量%)=100×(W5-W3)/(W4-W3) (2)
(W3:基材の重量、W4:オレイン酸浸漬前の試験片の重量、W5:オレイン酸浸漬、乾燥後の試験片の重量)
【0057】
(実施例2~20、比較例1~5)
使用するモノマー及び架橋剤の種類と量を表1~4に記載の通りとした以外は実施例1と同様にして粘着テープを得て、ゲル分率及びオレイン酸膨潤率を測定した。
なお、表中のコロネートL-45は、東ソー社製のイソシアネート系架橋剤である。
【0058】
(実施例21)
反応容器内に、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアクリレート99重量部と、アクリル酸0.5部と、光重合開始剤として、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、商品名「イルガキュア651」0.1重量部を加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約8000mPa.sになるまで紫外線を照射した。その後、多官能モノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート(東京化成工業社製)を0.5重量部添加して、粘着剤層形成用組成物を作製した。
【0059】
得られた粘着剤層形成用組成物を、厚み75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に、乾燥後の粘着剤層の厚みが35μmとなるように塗工した後、基材となる厚み50μmのコロナ処理したPETフィルムに貼り合わせて積層シートを得た。得られた積層シートの基材PETフィルム側からブラックライト(東芝社製)を用いて、照度5mW/cm2の紫外線を5分照射して、粘着テープを得た。
得られた粘着テープについて、実施例1と同様にして、ゲル分率及びオレイン酸膨潤率を測定した。
【0060】
(実施例22)
使用するモノマー及び架橋剤の種類と量を表5に記載のとおりとした以外は実施例1と同様にして(メタ)アクリレート共重合体含有溶液を得た。
得られた(メタ)アクリレート共重合体含有溶液に、エポキシ系架橋剤としてテトラッドC(三菱ガス化学社製)を(メタ)アクリレート共重合体含有溶液100重量部に対して0.1重量部加え、厚み75μmの離型処理したPETフィルムに、乾燥後の粘着剤層の厚みが15μmとなるように塗工した後、110℃で5分間乾燥させた。この粘着剤層を、厚み75μmの離型処理したPETフィルムで挟みこみ、40℃で48時間養生し、基材を有さないノンサポートタイプの粘着テープを得た。
得られた粘着テープについて、実施例1と同様にして、ゲル分率及びオレイン酸膨潤率を測定した。
【0061】
得られた粘着テープを15mm×15mmの大きさに切り取り、両面の離型フィルムを剥がし、一方をガラス板に貼り合わせて、測定サンプルを得た。得られた測定サンプルについて、日本電色工業社製「Haze Meter NDH4000」を用いて全光線透過率を測定したところ99%、Haze値は0.23%であった。また、コニカミノルタ社製「SPECTROPHOTO METER CM-3700d」を用いてY値を測定したところ0.245、L*は99.7、a*は0、b*は0.02であった。これらの光学特性より、得られた粘着テープは光学用透明粘着テープとして充分な性能を有することがわかった。
【0062】
(評価)
実施例及び比較例で得られた粘着テープについて、下記の評価を行った。結果を表1~5に示した。
【0063】
(1)180°引きはがし粘着力の測定
得られた粘着テープを10mm幅の短冊状に裁断して試験片を作製し、一方の離型フィルムを剥離除去して粘着剤層を露出させた。この試験片をステンレス板に、その粘着剤層がステンレス板に対向した状態となるように載せた後、試験片上に300mm/分の速度で2kgのゴムローラを一往復させることにより、試験片とステンレス板とを貼り合わせ、その後、23℃で24時間静置して試験サンプルを作製した。この試験サンプルを60℃、湿度90%のオーブンで100時間加熱し、23℃で24時間静置した後に、JIS Z0237に準じて、剥離速度300mm/分で180°方向の引張試験を行い、オレイン酸浸漬前の180°引きはがし粘着力(N/mm)を測定した。
なお、実施例22については、試験片とステンレス板とを貼り合わせた後、もう一方の離フィルムを剥離除去して粘着剤層を露出させ、厚み50μmのPETフィルムを貼り合わせてから23℃で24時間静置し、これを試験サンプルとした。
次に、上記試験サンプルをオレイン酸のバスに60℃、湿度90%の条件で100時間浸漬し、取り出した後水で洗浄し、24時間静置したものに対して上記引張試験を行い、オレイン酸浸漬後の180°引きはがし粘着力を測定した。
ブランクの180°引きはがし粘着力とオレイン酸浸漬後の180°引きはがし粘着力について、下記式(3)を用いて残留粘着力の比率(%)を求めた。残留粘着力の比率が20%以上又はオレイン酸浸漬後の180°引きはがし粘着力が0.2N/mm以上の場合を◎、残留粘着力の比率が5%以上又はオレイン酸浸漬後の180°引きはがし粘着力が0.04N/mm以上の場合を○、残留粘着力の比率が5%未満を×として評価した。
残留粘着力の比率(%)=(オレイン酸浸漬後の180°引きはがし粘着力/オレイン酸浸漬前の180°引きはがし粘着力)×100 (3)
【0064】
(2)タック性の評価
作成した粘着テープの粘着剤面を手で触り、官能評価によって粘着テープのタック性を評価した。評価は実施例18を微タック、比較例1を高タックの基準とし、下記のような4段階評価とした。
1:微タック、2:小タック、3:中タック、4:高タック
【0065】
【0066】
【0067】
【0068】
【0069】
【産業上の利用可能性】
【0070】
本発明によれば、皮脂への耐性に優れ、人の手が頻繁に触れる部分に用いても粘着力を維持することができる粘着テープ、及び、該粘着テープからなる電子機器部品固定用粘着テープ、光学用透明粘着テープを提供することができる。