特許 7055972 架橋性組成物及び架橋された組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-04-11

(45)【発行日】2022-04-19

(54)【発明の名称】架橋性組成物及び架橋された組成物

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/06 20060101AFI20220412BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20220412BHJP

   C08F 220/30 20060101ALI20220412BHJP

   C08F 220/18 20060101ALI20220412BHJP

【ＦＩ】

C09J133/06

C09J7/38

C08F220/30

C08F220/18

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2019522569

(86)(22)【出願日】2017-08-22

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2020-01-16

(86)【国際出願番号】 US2017047893

(87)【国際公開番号】W WO2018080623

(87)【国際公開日】2018-05-03

【審査請求日】2020-08-20

(31)【優先権主張番号】62/413,024

(32)【優先日】2016-10-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】505005049

【氏名又は名称】スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】100110803

【弁理士】

【氏名又は名称】赤澤 太朗

(74)【代理人】

【識別番号】100135909

【弁理士】

【氏名又は名称】野村 和歌子

(74)【代理人】

【識別番号】100133042

【弁理士】

【氏名又は名称】佃 誠玄

(74)【代理人】

【識別番号】100171701

【弁理士】

【氏名又は名称】浅村 敬一

(72)【発明者】

【氏名】ビヴァリッジ，ニコル モロゾウィッチ

(72)【発明者】

【氏名】ベーリング，ロス イー．

(72)【発明者】

【氏名】クリアン，アニッシュ

(72)【発明者】

【氏名】エリス，マーク エフ．

(72)【発明者】

【氏名】ベンソン，カール イー．

(72)【発明者】

【氏名】クレートン，ミシェル エー．

(72)【発明者】

【氏名】マンソン，ダニエル シー．

(72)【発明者】

【氏名】ヤルッソ，デヴィッド ジェイ．

【審査官】佐藤 貴浩

(56)【参考文献】

【文献】特開２００６－２４１２７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１５－５３５０３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１０－５０８３８６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｊ １／００－２０１／１０

Ｃ０８Ｆ ６／００－２４６／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

架橋性組成物の反応生成物を含む架橋された組成物であって、前記架橋性組成物は、
１）５０，０００～５００，０００ダルトンの範囲内の重量平均分子量を有する第１の（メタ）アクリレートポリマーであって、前記第１の（メタ）アクリレートポリマーは、
ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及び
ｂ）任意の、紫外線に曝露された時に架橋可能となる芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーを含む第１のモノマー組成物の反応生成物であり、前記ＵＶ架橋性モノマーは、前記第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき０～０．３モルパーセントの範囲内の量で存在する、第１の（メタ）アクリレートポリマーと、
２）５０，０００～５００，０００ダルトンの範囲内の重量平均分子量を有する第２の（メタ）アクリレートポリマーであって、前記第２の（メタ）アクリレートポリマーは、
ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及び
ｂ）紫外線に曝露された時に架橋可能となる芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーを含む第２のモノマー組成物の反応生成物であり、前記ＵＶ架橋性モノマーは、前記第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき少なくとも１モルパーセントに等しい量で存在する、第２の（メタ）アクリレートポリマーと、
を含み、
前記架橋性組成物は、粘着付与剤を含まないか、又は実質的に含まず、及び
前記架橋された組成物が感圧接着剤である、架橋された組成物。

【請求項2】

前記架橋性組成物中の（メタ）アクリレートポリマーの総重量に基づき、前記第１の（メタ）アクリレートポリマーが８０～９８重量パーセントの範囲内の量で存在し、前記第２の（メタ）アクリレートポリマーが２～２０重量パーセントの範囲内の量で存在する、請求項１に記載の架橋された組成物。

【請求項3】

前記架橋性組成物中の（メタ）アクリレートポリマーの総重量に基づき、前記第１の（メタ）アクリレートポリマーが９０～９８重量パーセントの範囲内の量で存在し、前記第２の（メタ）アクリレートポリマーが２～１０重量パーセントの範囲内の量で存在する、請求項１に記載の架橋された組成物。

【請求項4】

前記第１の（メタ）アクリレートポリマー及び前記第２の（メタ）アクリレートポリマーが、それぞれ、０°C以下のガラス転移温度を有する、請求項１に記載の架橋された組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

（関連出願の相互参照）
本出願は、２０１６年１０月２６日に出願された米国特許仮出願第６２／４１３０２４号の優先権を主張するものであり、その開示の全容が本明細書に参照により組み込まれる。

【0002】

架橋性組成物、架橋性組成物を紫外線に曝露することによって形成された架橋された組成物、これらの組成物を含有する物品、及び物品を作製する方法が説明される。

【背景技術】

【0003】

感圧接着テープは、事実上家庭及び仕事場のいたるところに存在する。その最も単純な構成のうちの１つでは、感圧接着テープは、支持体層と、支持体層に付けられた接着剤層とを含む。感圧テープ協議会（Pressure-Sensitive Tape Council）によると、感圧接着剤（ＰＳＡ）（pressure-sensitive adhesives）は以下に述べる特性（１）アグレッシブで永続的な粘着性、（２）指圧以下での接着性、（３）付着体の充分な保持力及び（４）付着体からきれいに除去するのに十分な凝集力、を有することが知られている。ＰＳＡとして良好に機能することが判明している材料としては、粘着性、剥離接着性、及び剪断保持力を所望のバランスで備えた結果として、必要な粘弾性特性を示すように設計及び配合されたポリマーが挙げられる。ＰＳＡは、室温（例えば、２０℃）で通常の粘着性があるように特徴付けられる。ただ粘つくだけ、又は単に表面に接着するだけの材料はＰＳＡを構成せず、ＰＳＡという用語は、必要な剥離強度及び剪断保持力などの追加の粘弾性特性を有する材料を包含する。

【0004】

１つの重要な種類の感圧接着剤として、（メタ）アクリレートポリマーをエラストマー材として有するものが挙げられる。（メタ）アクリレートポリマーは、単独で用いるか、又は粘着付与剤と組み合わせて望ましい接着特性をもたらすことができる。粘着付与剤は、例えば、接着剤組成物のレオロジー及び適合性を変える、接着剤組成物の表面エネルギーを変更し、並びに接着剤組成物の溶融加工特性を変えるために添加することができる。

【発明の概要】

【0005】

架橋性組成物、架橋された組成物、これらの組成物を含有する物品、及び物品を作製する方法が提供される。架橋性組成物は、５００，０００ダルトン以下の重量平均分子量を各々有する２種の異なる（メタ）アクリレートポリマーを含む。（メタ）アクリレートポリマーのうちの少なくとも一方は、紫外線に曝露された時にポリマー材料中の架橋の形成を生じさせるペンダント芳香族ケトン基を含有する。架橋性組成物は粘着付与剤を含まないか、又は実質的に含まない。架橋された組成物は感圧接着剤として機能することができる。

【0006】

第１の態様では、架橋性組成物が提供される。架橋性組成物は第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーを含み、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーはそれぞれ５０，０００～５００，０００ダルトンの範囲内の重量平均分子量を有する。第１の（メタ）アクリレートポリマーは、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）任意の、紫外線に曝露された時に架橋可能となる芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーを含む第１のモノマー組成物の反応生成物であり、このＵＶ架橋性モノマーは、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき０～０．３モルパーセントの範囲内の量で存在する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露された時に架橋可能となる芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーを含む第２のモノマー組成物の反応生成物であり、このＵＶ架橋性モノマーは、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき少なくとも１モルパーセントに等しい量で存在する。架橋性組成物は粘着付与剤を含まないか、又は実質的に含まない。

【0007】

第２の態様では、物品が提供される。物品は、基質と、基質に隣接して配置された架橋性組成物のコーティングとを含む。架橋性組成物は、上述されたものと同じである。

【0008】

第３の態様では、架橋された組成物が提供される。架橋された組成物は、紫外線に暴露された架橋性組成物の反応生成物を含有する。架橋性組成物は、上述されたものと同じである。

【0009】

第４の態様では、物品が提供される。物品は、基質と、基質に隣接して配置された架橋された組成物のコーティングとを含む。架橋された組成物は、紫外線に暴露された架橋性組成物の反応生成物を含有する。架橋性組成物は、上述されたものと同じである。

【0010】

第５の態様では、物品の製造方法が提供される。本方法は、基質を準備することと、架橋性組成物を基質に隣接して配置することと、次に、架橋性組成物を紫外光に曝露し、架橋された組成物を形成することと、を含む。架橋性組成物は、上述されたものと同じである。

【発明を実施するための形態】

【0011】

架橋性組成物、架橋された組成物、これらの組成物をを含有する物品、及び物品を作製する方法が提供される。紫外線放射へ曝露させて架橋された組成物を形成するために、２種の異なる（メタ）アクリレートポリマーを含む架橋性組成物が用いられる。架橋された組成物は感圧接着剤として機能することができる。架橋性組成物は、粗い表面（例えば、発泡体表面）への適用及び／又は表面エネルギーが低い表面への接着に特によく適している。更に架橋された組成物は、必要に応じて、種々の表面からきれいに除去することができる。

【0012】

架橋性組成物は少なくとも２種の異なる（メタ）アクリレートポリマーを含有する。２種の異なる（メタ）アクリレートポリマーは、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーと呼ばれる。これらの（メタ）アクリレートポリマーはどちらも比較的低い重量平均分子量を有し、通常は５０，０００～５００，０００ダルトンの範囲内、又は５０，０００～４７５，０００ダルトンの範囲内にある。少なくとも第２の（メタ）アクリレートポリマーは、架橋性組成物が紫外線に曝露された時に架橋を生じさせることができるペンダント芳香族ケトン基を含有する。

【0013】

架橋性組成物は粘着付与剤を含まないか、又は実質的に含まない。粘着付与剤の分子量が比較的低いので、架橋された網目中に組み込むことが難しくなり得る。更に粘着付与剤は、架橋性モノマーと同じ波長範囲内の化学線を吸収する傾向がある。これは、架橋された網目の形成に困難を生じさせ、また粘着付与剤が架橋された網目中に組み込まれないため、きれいな除去に悪影響を及ぼし得る。

【0014】

本明細書で使用されるとき、用語「（メタ）アクリレート」は、メタクリレート及び／又はアクリレートを指す。多くの実施形態では、（メタ）アクリレートはアクリレートである。同様に、用語「（メタ）アクリルアミド」は（メタ）アクリルアミド及び／又はアクリルアミドを指し、用語「（メタ）アクリル」はメタアクリル材料及び／又はアクリル材料（例えば、メタクリル酸及び／又はアクリル酸）を指す。

【0015】

本明細書で使用されるとき、用語「ポリマー材料」及び「ポリマー」は、ホモポリマー、ポリマー、ターポリマー、及び同類のもの、又はこれらの混合物を指すために互換的に用いられる。

【0016】

Ａ及び／又はＢという表現などにおける用語「及び／又は」は、Ａのみ又はＢのみのどちらか、あるいはＡ及びＢの両方を意味する。

【0017】

用語「ある範囲」又は「範囲」は同じ意味で使用され、範囲内の全ての値に加えて範囲の両端値を指す。

【0018】

架橋性組成物中の第１の（メタ）アクリレートポリマーは、第２の（メタ）アクリレートポリマーの存在下で架橋時にエラストマー材を形成する。第１の（メタ）アクリレートポリマーは、少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリレートモノマーを含む第１のモノマー組成物の反応生成物である。アルキル基は、直鎖型（例えば１～３２個の炭素原子か又は１～２０個の炭素原子を有する）、分枝型（例えば３～３２個の炭素原子か又は３～２０個の炭素原子を有する）、環状型（例えば３～３２個の炭素原子か又は３～２０個の炭素原子を有する）、あるいはこれらの組み合わせであり得る。

【0019】

例示的なアルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、２－メチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－メチル－２－ペンチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－メチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－オクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２－プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、２－オクチルデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、及びヘプタデカニル（メタ）アクリレートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。いくつかの例示的な分枝アルキル（メタ）アクリレートは、ＰＣＴ特許出願公開第ＷＯ２０１１／１１９３６３号（Ｃｌａｐｐｅｒら）に記述される、１２～３２個の炭素原子を有するゲルベアルコールの（メタ）アクリル酸エステルである。

【0020】

アルキル（メタ）アクリレートの量は、多くの場合、第１のモノマー組成物中のモノマーの少なくとも６０モルパーセントである。例えば、第１のモノマー組成物は、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき、少なくとも６５モルパーセント、少なくとも７０モルパーセント、少なくとも７５モルパーセント、少なくとも８０モルパーセント、少なくとも８５モルパーセント、少なくとも９０モルパーセント、又は少なくとも９５モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレートを含有することができる。アルキル（メタ）アクリレートの量は、最大１００モルパーセント、最大９９モルパーセント、最大９８モルパーセント、又は最大９５モルパーセントとなり得る。

【0021】

第１のモノマー組成物は、多くの場合、１種以上の任意の極性モノマーを含む。本明細書で使用されるとき、用語「極性モノマー」は、単一のエチレン性不飽和基及び極性基を有するモノマーを指す。極性基は、多くの場合、ヒドロキシル基、酸性基、一級アミド基、二級アミド基、三級アミド基、アミノ基、又はエーテル基（即ち、式－Ｒ－Ｏ－Ｒ－のアルキレン－オキシ－アルキレン基を少なくとも１つ含有する基であり、式中のＲはそれぞれ１～４個の炭素原子を有するアルキレンである）である。極性基は塩の形態のものであることができる。例えば、酸性基はアニオンの形態のものであることができ、カチオン性対イオンを有することができる。多くの実施形態では、カチオン性対イオンは、アルカリ金属のイオン（例えば、ナトリウム、カリウム、又はリチウムイオン）、アルカリ土類のイオン（例えば、カルシウム、マグネシウム、又はストロンチウムイオン）、アンモニウムイオン、又は１つ以上のアルキル若しくはアリール基で置換されたアンモニウムイオンである。様々なアミド基又はアミノ基は、カチオンの形態であることができ、アニオン性対イオンを有することができる。多くの実施形態では、アニオン性対イオンは、ハロゲン化物、酢酸塩、ギ酸塩、硫酸塩、リン酸塩などである。

【0022】

ヒドロキシル基を有する例示的な極性モノマーとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及び４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート）、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド又は３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド）、エトキシル化ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（例えば、（米国ペンシルベニア州エクストンの）ＳａｒｔｏｍｅｒからＣＤ５７０、ＣＤ５７１、及びＣＤ５７２の商品名で市販されているモノマー）、及びアリールオキシ置換ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（例えば、２－ヒドロキシ－２－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート）が挙げられるが、これに限定されないされるものではない。

【0023】

酸性基を有する例示的な極性モノマーは、例えば、カルボン酸モノマー、ホスホン酸モノマー、スルホン酸モノマー、これらの塩、又はこれらの組み合わせがあり得る。例示的な酸性モノマーとしては（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、オレイン酸、β－カルボキシエチルアクリレート、２－（メタ）アクリルアミドエタンスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸などが挙げられるが、これに限定されるものではない。多くの実施形態において、極性モノマーは、（メタ）アクリル酸である。

【0024】

一級アミド基を有する例示的な極性モノマーは、（メタ）アクリルアミドである。二級アミド基の例示的な極性モノマーとしては、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－オクチル（メタ）アクリルアミド、又はＮ－オクチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ－アルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられるが、これに限定されるものではない。三級アミド基を有する例示的な極性モノマーとしては、Ｎ－ビニルカプロラクタム、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリン、並びにＮ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピル（メタ）アクリルアミド、及びＮ，Ｎ－ジブチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0025】

アミノ基を有する極性モノマーとしては、様々なＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。例としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、及びＮ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0026】

エーテル基を有する例示的な極性モノマーとしては、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、及び２－エトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシル化アルキル（メタ）アクリレート、並びにポリ（エチレンオキシド）（メタ）アクリレート、及びポリ（プロピレンオキシド）（メタ）アクリレートなどのポリ（アルキレンオキシド）（メタ）アクリレートが挙げられるが、これに限定されるものではない。ポリ（アルキレンオキシド）アクリレートは、ポリ（アルキレングリコール）（メタ）アクリレートと呼ばれることが多い。これらのモノマーは、ヒドロキシル基又はアルコキシ基等の任意の適切な末端基を有することができる。例えば、末端基がメトキシ基である場合、モノマーは、メトキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレートと呼ぶことができる。

【0027】

多くの実施形態では、第１のモノマー組成物は、酸性基又は塩基性基を有する極性モノマーを含む。塩基性基を有するモノマーは、多くの場合、一級アミド基、二級アミド基、又はアミノ基を有する窒素含有モノマーである。

【0028】

極性モノマーは、多くの場合、架橋された組成物（例えば、架橋された組成物のコーティング）の基質への接着を高めるため、及び架橋された組成物の凝集力を高めるために、第１のモノマー組成物中に含まれる。存在する場合には、極性モノマーは、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき最大４０モルパーセントの量で含まれ得る。多くの実施形態では、極性モノマーは、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき、最大３５モルパーセント、最大３０モルパーセント、最大２５モルパーセント、最大２０モルパーセント、最大１５モルパーセント、又は最大１０モルパーセントの量で存在する。第１のモノマー組成物は、多くの場合、少なくとも１モルパーセント、少なくとも２モルパーセント、少なくとも３モルパーセント、少なくとも４モルパーセント、又は少なくとも５モルパーセントの極性モノマーを含有する。極性モノマーは、例えば、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき、０～４０モルパーセントの範囲内、１～４０モルパーセントの範囲内、１～３５モルパーセントの範囲内、１～３０モルパーセントの範囲内、１～２５モルパーセントの範囲内、０～２０モルパーセントの範囲内、１～２０モルパーセントの範囲内、１～１５モルパーセントの範囲内、０～１０モルパーセントの範囲内、１～１０モルパーセントの範囲内、又は２～１０モルパーセントの範囲内の量で存在することができる。

【0029】

第１のモノマー組成物中のモノマーと適合性（例えばそれらとの混和性）がある任意の他のモノマーを含むことができる。他のモノマーの例としては、様々なアリール（メタ）アクリレート（例えば、フェニル（メタ）アクリレート）、ビニルエーテル、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル）、オレフィン系モノマー（例えばエチレンプロピレン、又はブチレン）、スチレン、スチレン誘導体（例えばα－メチルスチレン）などが挙げられる。更に他の例示的なモノマーは、２－ビフェニルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、及び２－フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのアリール置換アルキル（メタ）アクリレート又はアルコキシ置換アルキル（メタ）アクリレートである。多くの実施形態では、（メタ）アクリレートはアクリレートである。第１のモノマー組成物は、通常は複数の（メタ）アクリロイル基又は複数のビニル基を有するモノマーを含まない。

【0030】

第１のモノマー組成物は、紫外線に曝露された時に架橋可能である芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーを任意で含めることができる。紫外線に曝露された時に、芳香族ケトン基は別の重合鎖又は同じ重合鎖の別の部分から水素原子を取り出すことができる。この取り出しによって、重合鎖間又は同じ重合鎖内に架橋が生成される。多くの実施形態では、芳香族ケトン基はベンゾフェノンの誘導体（即ち、ベンゾフェノン含有基）である。即ち、ＵＶ架橋性モノマーは、多くの場合、ベンゾフェノン系モノマーである。ＵＶ架橋性モノマーの例としては、４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４’－ブロモベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシ－４’－ブロモベンゾフェノン等が挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0031】

ＵＶ架橋性モノマーは、モノマーの総モルに基づき最大０．３モルパーセント（即ち、０～０．３モルパーセント）の量で第１のモノマー組成物中に存在することができる。紫外線への曝露によって重合反応が開始される場合には、この量が制限されることが多い。即ち、ＵＶ架橋性モノマーは、重合プロセスの間に望ましくないゲル化を生じさせ得る。いくつかの例では、ＵＶ架橋性モノマーは、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき、最大０．２モルパーセント、最大０．１モルパーセント、又は最大０．０５モルパーセントとなり得る。

【0032】

いくつかの第１のモノマー組成物は、６０～１００モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、０～４０モルパーセントの極性モノマー、及び０～０．３モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含む。いくつかの例では、第１のモノマー組成物は、６０～９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～４０モルパーセントの極性モノマー、及び０～０．３モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含む。他の例では、第１のモノマー組成物は、７５～９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～２５モルパーセントの極性モノマー、及び０～０．３モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含む。更に他の例では、第１のモノマー組成物は、８５～９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～１５モルパーセントの極性モノマー、及び０～０．３モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含む。更に他の例では、第１のモノマー組成物は、９０～９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～１０モルパーセントの極性モノマー、及び０～０．３モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含む。これらの量は第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づく。

【0033】

第１のモノマー組成物に加えて、第１の（メタ）アクリレートポリマーを調製するために用いられる第１の反応混合物は、通常はモノマーの重合を開始するためのフリーラジカル開始剤を含む。フリーラジカル開始剤は、光開始剤又は熱開始剤であり得る。好適な熱開始剤としては、２，２’－アゾビス（２－メチルブタンニトリル）であるＶＡＺＯ６７、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）であるＶＡＺＯ６４、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルペンタンニトリル）であるＶＡＺＯ５２、及び１，１’－アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）であるＶＡＺＯ８８、を含む、（米国デラウェア州ウィルミントンの）Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ｃｏ．からＶＡＺＯという商品名で市販されている様々なアゾ化合物、ベンゾイルペルオキシド、シクロヘキサンペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ジクミルペルオキシド及びＡｔｏｆｉｎａ（ペンシルベニア州フィラデルフィアの）Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．からＬＵＰＥＲＳＯＬという商品名で市販されているペルオキシド（例えば、２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサンであるＬＵＰＥＲＳＯＬ１０１及び２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３－ヘキシンであるＬＵＰＥＲＳＯＬ１３０）などの様々なペルオキシド、ｔｅｒｔ－アミルヒドロペルオキシド及びｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシドなどの様々なヒドロペルオキシド及びこれらの混合物が挙げられる。

【0034】

多くの実施形態では、光開始剤が使用される。いくつかの例示的な光開始剤は、ベンゾインエーテル（例えばベンゾインメチルエーテル若しくはベンゾインイソプロピルエーテル）又は置換ベンゾインエーテル（例えばアニソインメチルエーテル）である。他の光開始剤の例は、２，２－ジエトキシアセトフェノン又は２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（（米国ニュージャージー州フローラムの）ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．から商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１で市販、又は（米国フィラデルフィア州エクストンの）Ｓａｒｔｏｍｅｒから商品名ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＢ－１で市販されている）などの置換アセトフェノンである。更に別の例示的な光開始剤は、２－メチル－２－ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換α－ケトール、２－ナフタレンスルホニルクロリドなどの芳香族スルホニルクロリド、及び、１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（Ｏ－エトキシカルボニル）オキシムなどの光活性オキシムである。他の好適な光開始剤としては、例えば、（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４の商品名で市販されている）１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９の商品名で市販されている）ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９の商品名で市販されている）１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９の商品名で市販されている）２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）ブタノン、（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７の商品名で市販されている）２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、及び（ＤＡＲＯＣＵＲ １１７３の商品名で（米国ニューヨーク州タリータウンの）Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．から市販されている）２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オンが挙げられる。

【0035】

第１の反応混合物は、得られた（メタ）アクリレートポリマー（例えば、（メタ）アクリレートポリマー）の分子量を制御するために、任意で連鎖移動剤を更に含有してもよい。有用な連鎖移動剤の例としては四臭化炭素、アルコール（例えばイソプロパノール）、メルカプタン若しくはチオール（例えばラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン、エタンチオール、イソオクチルチオグリコレート、２－エチルヘキシルチオグリコレート、２－エチルヘキシルメルカプトプロピオネート、エチレングリコールビスチオグリコレート、三級ドデシルメルカプタン）及びこれらの混合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。アルコールではない連鎖移動剤が用いられるいくつかの実施形態では、重合性混合物は、多くの場合、モノマーの総重量に基づき、最大２重量パーセント、最大１重量パーセント、最大０．５重量パーセント、最大０．２重量パーセント、又は最大０．１重量パーセントの移動剤を含む。しかし、連鎖移動剤がアルコールである場合には、重合性混合物中の連鎖移動剤の量は、最大５重量パーセント、最大１０重量パーセント、又は最大２０重量パーセントとなり得る。連鎖移動剤が存在する場合には、第１の反応混合物は、モノマーの総重量に基づき、少なくとも０．００５重量パーセント、少なくとも０．０１重量パーセント、少なくとも０．０２重量パーセント、又は少なくとも０．０５重量パーセントの連鎖移動剤を含有することができる。

【0036】

第１の反応混合物の重合は、有機溶媒の存在下、又は不在の下で生じることができる。有機溶媒が重合性混合物中に含まれる場合、その量は、多くの場合、望ましい粘度を提供するように選択される。任意の所望の量の有機溶媒を用いることができる。例えば、その量は、第１の反応混合物の最大５０重量パーセント以上、最大４０重量パーセント、最大３０重量パーセント、最大２０重量パーセント、又は最大１０重量パーセントとなり得る。適切な有機溶媒の例としては、メタノール、テトラヒドロフラン、エタノール、イソプロパノール、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン、メチル酢酸塩、エチル酢酸塩、トルエン、キシレン、及びエチレングリコールアルキルエーテルが挙げられるが、これに限定されるものではない。これらの溶媒は単独で、又はこれらの混合物として使用することができる。

【0037】

いくつかの実施形態では、有機溶媒がほとんど存在しないか、又は全く存在しない状態で重合が生じる。即ち、第１の反応混合物は有機溶媒を含まないか、又は最小限の量の有機溶媒を含有する。使用される場合には、有機溶媒は、多くの場合、第１の反応混合物の総重量に基づき、１０重量パーセント未満、５重量パーセント未満、４重量パーセント未満、３重量パーセント未満、２重量パーセント未満、又は１重量パーセント未満の量で存在する。使用される場合には、任意の有機溶媒は、多くの場合、重合反応の完了時に除去されるが、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーのブレンドされた混合物中には存在することができる。

【0038】

第１の反応混合物は、任意の好適な方法を用いて重合させることができる。重合は、一段階でも多段階でも起こり得る。つまり、モノマー及び／又は熱開始剤の全て又は一部分を好適な反応容器内に投入し、重合させてもよい。例えば、有機溶媒及び熱開始剤を含有する第１の反応混合物を混合し、５０℃～１００℃の範囲内などの高温で数時間加熱することができる。

【0039】

いくつかの実施形態では、第１の（メタ）アクリレートポリマーは、例えば、米国特許第５，９８６，０１１号（Ｅｌｌｉｓら）及び同第５，６３７，６４６号（Ｅｌｌｉｓ）に記載のような、断熱的プロセスを用いて調製される。この重合方法では、熱開始剤又は開始剤群を含む、反応成分が反応容器内に密閉される。内容物は混合され、酸素をパージされ、まだ誘導温度になっていない場合には、次に、誘導温度まで温められる。誘導温度は通常４０℃～７５℃の範囲内にあるが、これはモノマー、開始剤、及び使用される開始剤の量などの様々な因子に依存する。重合は、１００℃～２００℃の範囲内のピーク反応温度を有する本質的に断熱された条件下で行われ、断熱条件が必須となる。ステップの合間に任意の冷却を伴う複数の反応ステップを用いて、連続するそれぞれのステップ時の重合転化を増大させ、分子量を制御することができる。任意で、複数のステップにおいて様々な反応成分を添加して、得られたポリマー材料の特性（例えば、分子量、分子量分布、及びポリマー組成物）を制御することができる。

【0040】

いくつかの重合方法では、後に除去が必要となる有機溶媒の使用を最小限に抑えることが望ましくなり得る。１つの好適な方法は、パージして酸素を除去したポリマーパウチ内に第１の（メタ）アクリレートポリマーを形成することである。この方法は、米国特許第５，８０４，６１０号（Ｈａｍｅｒら）及び第６，２９４，２４９号（Ｈａｍｅｒら）に更に説明されており、第１の（メタ）アクリレートポリマーが、その後、ホットメルト加工方法を用いて架橋性組成物の他の成分と化合される場合に、特に有利である。

【0041】

この重合方法では、第１の反応混合物の様々な成分を、第１の反応混合物の存在下で溶解せず、紫外線を透過する能力を有する包装材料（例えば、ポリマーパウチ）内に密閉することができる。包装材料は、通例、この材料が流動することになる温度である、第１の（メタ）アクリレートポリマーの加工温度以下の融点を有するように選択される。包装材料は、多くの場合、２００℃以下、１７５℃以下、又は１５０℃以下の融点を有する。包装材料は、多くの場合、エチレン－酢酸ビニル、エチレンアクリル酸、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブタジエン、又はアイオノマー材料の軟質熱可塑性ポリマーフィルムから調製される。ポリマーフィルムは、多くの場合、少なくとも０．０１ミリメートル、少なくとも０．０２ミリメートル、又は少なくとも０．０３ミリメートルの厚さを有する。厚さは、多くの場合、最大０．３０ミリメートル、最大０．２５ミリメートル、最大０．２０ミリメートル、最大０．１５ミリメートル、又は最大０．１０ミリメートルである。多くの場合、架橋性組成物中に添加される包装材料の量を最小限に抑えるために、より薄いフィルムが望まれる。包装材料の量は、通常は包装材料及び第１の反応混合物の総重量の少なくとも０．５重量パーセントである。例えば、この量は、多くの場合、少なくとも１重量パーセント、少なくとも２重量パーセント、又は更に、少なくとも３重量パーセントである。この量は、包装材料及び第１の反応混合物の総重量に基づき、最大２０重量パーセント、最大１５重量パーセント、最大１０重量パーセント、又は最大５重量パーセントとなり得る。いくつかの実施形態では、この量は、包装材料及び第１の反応混合物の総重量に基づき、１～２０重量パーセント、１～１０重量パーセント、又は２～１０重量パーセントの範囲内である。

【0042】

包装材料は、多くの場合、底部及び各側縁部にわたって互いにヒートシールされた２本の熱可塑性フィルムから調製されたポリマーパウチの形態のものである。第１の反応混合物がポリマーパウチ内に配置され、次に、ポリマーパウチの上部がヒートシールされ、第１の反応混合物を完全に包囲する。ポリマーパウチの上部をシールする前に、典型的には、できるだけ多くの空気を除去することが望ましい。重合反応を実質的に阻害するのに十分な量でない場合には、少量の空気は容認することができる。

【0043】

第１の反応混合物の重合は紫外線への曝露時に生じる。好適なＵＶ源は、多くの場合、２８０～４００ナノメートルの範囲内の少なくとも６０パーセント、少なくとも６５パーセント、少なくとも７０パーセント、又は少なくとも７５パーセントの発光スペクトルを有し、０．１～２５ｍＷ／ｃｍ^２の範囲内の強度を有する。反応混合物の温度は、多くの場合、シールされたポリマーパウチを、５℃～５０℃の範囲内、５℃～４０℃の範囲内、５℃～３０℃の範囲内、又は５℃～２０℃の範囲内の温度に制御された水槽又は熱伝達流体中に浸すことによって制御される。

【0044】

選択された特定の重合方法にかかわらず、重合反応の結果得られた生成物はランダムポリマーである。このポリマー材料は、多くの場合、少なくとも５０，０００ダルトン、少なくとも７５，０００ダルトン、少なくとも１００，０００ダルトン、少なくとも１２５，０００ダルトン、少なくとも１５０，０００ダルトン、又は少なくとも２００，０００ダルトンに等しい重量平均分子量を有する。重量平均分子量は、最大５００，０００ダルトン、最大４７５，０００ダルトン、最大４５０，０００ダルトン、最大４００，０００ダルトン、最大３７５，０００ダルトン、最大３５０，０００ダルトン、又は最大３５０，０００ダルトンとなり得る。重量平均分子量は、例えば、第１の反応混合物中に含まれる連鎖移動剤の量を変えることで変更することができる。

【0045】

第１のモノマー組成物中に含まれるモノマーは、２０℃以下、１０℃以下、０℃以下、－１０℃以下、－２０℃以下、－３０℃以下、－４０℃以下、又は－５０℃以下のガラス転移温度を有する第１の（メタ）アクリレートポリマーを提供するように選択される。ガラス転移温度は、示差走査熱量測定又は動的機械分析を用いて測定することができる。第１の（メタ）アクリレートポリマーはエラストマー性であり、通常は感圧接着剤のダルキスト基準を満たす。

【0046】

架橋性組成物中の第１の（メタ）アクリレートポリマーの量は、多くの場合、（メタ）アクリレートポリマーの総重量（例えば、第１の（メタ）アクリレートポリマーの量第２の（メタ）アクリレートポリマーの量を足した合計）に基づき８０～９８重量パーセントの範囲内にある。例えば、架橋性組成物は、少なくとも８０重量パーセント、少なくとも８５パーセント、少なくとも９０重量パーセント、又は少なくとも９５重量パーセントの第１の（メタ）アクリレートポリマーを含むことができる。第１の（メタ）アクリレートポリマーの量は、架橋性組成物中の（メタ）アクリレートポリマーの総重量に基づき、最大９８重量パーセント、最大９７重量パーセント、最大９６重量パーセント、最大９５重量パーセント、最大９４重量パーセント、最大９３重量パーセント、最大９２重量パーセント、最大９１重量パーセント、又は最大９０重量パーセントとなり得る。

【0047】

第１の（メタ）アクリレートポリマーに加えて、架橋性組成物は、第１の（メタ）アクリレートポリマーと異なる組成物である第２の（メタ）アクリレートポリマーを更に含有する。特に、第２の（メタ）アクリレートポリマーは、（１）アルキル（メタ）アクリレート、置換アルキル（メタ）アクリレート、又はこれらの混合物に（２）紫外線によって架橋可能である芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーを加えたものを含む第２のモノマー組成物の反応生成物である。ＵＶ架橋性モノマーは、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき少なくとも１モルパーセントに等しい量で存在する。

【0048】

第２のモノマー組成物に使用するのに適したアルキル（メタ）アクリレートは、上述した第１のモノマー組成物に使用するものと同じである。第２のモノマー組成物は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき最大９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレートを含むことができる。例えば、第２のモノマー組成物は、最大９８モルパーセント、最大９５モルパーセント、最大９０モルパーセント、最大８５モルパーセント、又は最大８０モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレートを含有することができる。第２のモノマー組成物は、多くの場合、少なくとも６０モルパーセント、少なくとも６５モルパーセント、少なくとも７０モルパーセント、少なくとも７５モルパーセント、又は少なくとも８０モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレートを含有する。

【0049】

第２のモノマー組成物中のＵＶ架橋性モノマーは、上述した第１のモノマー組成物中の任意のモノマーと同じである。ＵＶ架橋性モノマーが第１の（メタ）アクリレートポリマー中に含まれる場合でも、それは第２の（メタ）アクリレートモノマー中により高いレベルで存在する。より具体的には、ＵＶ架橋性モノマーは、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき少なくとも１モルパーセントに等しい量で存在する。例えば、ＵＶ架橋性モノマーは、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき、少なくとも２モルパーセント、少なくとも３モルパーセント、少なくとも４モルパーセント、又は少なくとも５モルパーセントに等しい量で存在することができる。ＵＶ架橋性モノマーの量は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき、最大１０モルパーセント若しくは更にそれ以上、最大８モルパーセント、又は最大６モルパーセントであることができる。いくつかの実施形態では、ＵＶ架橋性モノマーの量は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき、１～１０モルパーセントの範囲内、２～１０モルパーセントの範囲内、３～１０モルパーセントの範囲内、４～１０モルパーセントの範囲内、又は５～１０モルパーセントの範囲内である。

【0050】

ＵＶ架橋性モノマーは、紫外線に曝露された時に光架橋剤として機能する芳香族架橋性基を含む。芳香族ケトン基は、多くの場合、ベンゾフェノン誘導体であり、別の重合鎖又は同じ重合鎖の別の部分から水素原子を取り出すことができる。第２の（メタ）アクリレートポリマーが第１の（メタ）アクリレートポリマーの存在下で紫外線に曝露されると、この取り出しによって、第１の（メタ）アクリレート化合物の架橋、及びエラストマー材の形成が生じる。ＵＶ架橋性モノマーの例は、４－（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ－４’－メトキシベンゾフェノン、４－（メタ）アクリロイルオキシ－４’－ブロモベンゾフェノン、４－アクリロイルオキシエトキシ－４’－ブロモベンゾフェノンなどの、ベンゾフェノン含有モノマーである。

【0051】

アルキル（メタ）アクリレート及びＵＶ架橋性モノマーに加えて、第２のモノマー組成物は、上述した第１のモノマー組成物のための任意のモノマーを含むことができる。例えば、第２のモノマー組成物は極性モノマーを含むことができる。第１のモノマー組成物中で用いるために説明された任意の極性モノマーを、第２のモノマー組成物中で用いることができる。存在する場合には、極性モノマーの量は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき最大４０モルパーセントとなり得る。多くの実施形態では、極性モノマーは、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき、最大３９モルパーセント、最大３５モルパーセント、最大３０モルパーセント、最大２５モルパーセント、最大２０モルパーセント、最大１５モルパーセント、又は最大１０モルパーセントの量で存在する。第２のモノマー組成物は、多くの場合、少なくとも１モルパーセント、少なくとも２モルパーセント、少なくとも３モルパーセント、少なくとも４モルパーセント、又は少なくとも５モルパーセントの極性モノマーを含有する。極性モノマーは、例えば、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき、０～４０モルパーセントの範囲内、０～３９モルパーセントの範囲内、０～３５モルパーセントの範囲内、０～３０モルパーセントの範囲内、０～２５モルパーセントの範囲内、１～２５モルパーセントの範囲内、１～２０モルパーセントの範囲内、１～１５モルパーセントの範囲内、１～１０モルパーセントの範囲内、又は２～１０モルパーセントの範囲内の量で存在することができる。

【0052】

多くの実施形態では、第２のモノマー組成物は、酸性基又は塩基性基を有する極性モノマーを含む。塩基性基を有するモノマーは、多くの場合、一級アミド基、二級アミド基、三級アミド、又はアミノ基などを有する窒素含有モノマーである。

【0053】

いくつかの実施形態では、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマー中に相補的な極性モノマーを用いることが有効となり得る。例えば、酸性基を有するモノマーを第１のモノマー組成物中に含むことができ、その一方で、塩基性基を有するモノマーを第２のモノマー組成物中に含むことができる。代替的に、塩基性基を有するモノマーを第１のモノマー組成物中に含むことができ、その一方で、酸性基を有するモノマーを第２のモノマー組成物中に含むことができる。いくつかの実施形態では、酸性基を有する極性モノマーは（メタ）アクリル酸モノマーであり、塩基性基を有する極性モノマーはアミド又はアミノ基を有する。これらの相補的な極性モノマーの存在は、２種の（メタ）アクリレートポリマーの間の相互作用を増大させ、第２の（メタ）アクリレートポリマーによる第１の（メタ）アクリレートポリマーの効果的な架橋を促進することができる。更に、２種の（メタ）アクリレートポリマーの間の引力相互作用（酸塩基又は水素結合相互作用）によって、これらの相補的な極性モノマーの存在が、架橋された組成物の凝集力を増大させ得る。

【0054】

第２のモノマー組成物中のモノマーと適合性（例えばそれらとの混和性）がある任意の他のモノマーを含むことができる。他のモノマーの例としては、様々なアリール（メタ）アクリレート（例えばフェニル（メタ）アクリレート）、ビニルエーテル、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、オレフィン系モノマー（例えばエチレンプロピレン、若しくはブチレン）、スチレン、スチレン誘導体（例えばα－メチルスチレン）、などが挙げられる。第２のモノマー組成物は、通常複数の（メタ）アクリロイル基又は複数のビニル基を有するモノマーを含まない。更に他の例示的なモノマーは、２－ビフェニルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、及び２－フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのアリール置換アルキル（メタ）アクリレート又はアルコキシ置換アルキル（メタ）アクリレートである。多くの実施形態では、（メタ）アクリレートはアクリレートである。第１のモノマー組成物は、通常複数の（メタ）アクリロイル基又は複数のビニル基を有するモノマーを含まない。

【0055】

いくつかの例示的な第２のモノマー組成物は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき、最大９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート及び少なくとも１モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する。例えば、第２のモノマー組成物は、最大９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート及び１～１０モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有することができる。より具体的な例では、第２のモノマー組成物は、６０～９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～１０モルパーセントのＵＶ架橋性モノマー、及び０～３９モルパーセントの極性モノマーを含有するか、又は６５～９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～１０モルパーセントのＵＶ架橋性モノマー、及び０～３４モルパーセントの極性モノマーを含有する。

【0056】

他の例示的な第２のモノマー組成物は、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき、最大９８モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、少なくとも１モルパーセントの極性モノマー、及び少なくとも１モルパーセントの架橋性モノマーを含有する。より具体的な例では、第２のモノマー組成物は、６０～９８モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～３９モルパーセントの極性モノマー、及び１～１０重量パーセントの架橋性モノマーを含有するか、又は６５～９８モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～３４モルパーセントの極性モノマー、及び１～１０モルパーセントの架橋性モノマーを含有する。更により具体的な例では、第２のモノマー組成物は、７５～９８モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～２４モルパーセントの極性モノマー、及び１～１０モルパーセントの架橋性モノマーを含有する。更により具体的な例は、８０～９７モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～１８モルパーセントの極性モノマー、及び２～１０モルパーセントの架橋性モノマーを含む。

【0057】

第２のモノマー組成物から第２の（メタ）アクリレートポリマーを重合させるために、第２の反応混合物が調製される。第２の反応混合物は、通常第２のモノマー組成物にフリーラジカル開始剤を加えたものが含まれる。フリーラジカル開始剤は、典型的には、第１の（メタ）アクリレートポリマーの不在下における第２の（メタ）アクリレートポリマーの早期の架橋を防止するために、光開始剤よりも熱開始剤が選択される。即ち、熱開始剤が、未反応の架橋性基を有する第２の（メタ）アクリレートポリマーを形成するために用いられる。その後、未反応の架橋性基は、第１の（メタ）アクリレートポリマーの存在下で紫外線に曝露された時に反応することができる。第１の反応混合物中に用いられる、上述のもの任意かつ好適な熱開始剤又は熱開始剤の組み合わせは、第２の反応混合物中に用いることができる。熱開始剤は、多くの場合、アゾ化合物、過酸化物化合物、又はこれらの化合物の１つ以上の混合物である。

【0058】

第２の（メタ）アクリレートポリマーを形成するために用いられる第２の反応混合物に、他の成分を添加することもできる。いくつかの実施形態では、上述の第１の反応混合物中で用いた連鎖移動剤を添加することができる。好適な量は第１の反応混合物の場合と同じである。

【0059】

第２の反応混合物は、上述の第１の反応混合物の重合のため任意の好適な方法を用いて重合させることができる。第２の反応混合物の重合は、有機溶媒の存在下、又は不在下で生じることができる。有機溶媒が重合性混合物中に含まれる場合、その量は、多くの場合、望ましい粘度を提供するように選択される。任意の所望の量の有機溶媒を用いることができる。例えば、その量は、第１の反応混合物の最大５０重量パーセント以上、最大４０重量パーセント、最大３０重量パーセント、最大２０重量パーセント、又は最大１０重量パーセントであり得る。適切な有機溶媒の例としては、メタノール、テトラヒドロフラン、エタノール、イソプロパノール、ヘプタン、アセトン、メチルエチルケトン、メチル酢酸塩、エチル酢酸塩、トルエン、キシレン、及びエチレングリコールアルキルエーテルが挙げられるが、これに限定されるものではない。これらの溶媒は単独で、又はこれらの混合物として使用することができる。

【0060】

多くの実施形態では、有機溶媒が添加されないか（即ち、第２の反応混合物は有機溶媒を含まない）、又は最小限の量の有機溶媒のみが添加される。有機溶媒の量は、通常は第２の反応混合物の１０重量パーセント以下、８重量パーセント以下、５重量パーセント以下、３重量パーセント以下、又は１重量パーセント以下である。第２の反応混合物中に用いられる任意の有機溶媒は、通常は重合反応の完了時に除去されるが、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーがブレンドされた混合物中に存在することができる。好適な有機溶媒には、上述の第１の反応混合物に使用するものが挙げられる。

【0061】

ランダムポリマーである第２の（メタ）アクリレートポリマーは、通常は少なくとも５０，０００ダルトン、少なくとも７５，０００ダルトン、少なくとも１００，０００ダルトン、少なくとも１２５，０００ダルトン、少なくとも１５０，０００ダルトン、又は少なくとも２００，０００ダルトンに等しい重量平均分子量を有する。重量平均分子量は、最大５００，０００ダルトン、最大４７５，０００ダルトン、最大４５０，０００ダルトン、最大４２５，０００ダルトン、最大４００，０００ダルトン、最大３７５，０００ダルトン、又は最大３５０，０００ダルトンであり得る。重量平均分子量は、例えば、第１の反応混合物中に含まれる連鎖移動剤の量を変えることによって変更することができる。

【0062】

第２の（メタ）アクリレートポリマーは、通常は２０℃以下、１０℃以下、０℃以下、－１０℃以下、－２０℃以下、－３０℃以下、－４０℃以下、又は－５０℃以下のガラス転移温度を有する。ガラス転移温度は、示差走査熱量測定を用いて測定することができる。第２の（メタ）アクリレートポリマーはエラストマー性であり、典型的には、感圧接着剤のダルキスト基準を満たす。

【0063】

架橋性組成物中の第２の（メタ）アクリレートポリマーの量は、多くの場合、（メタ）アクリレートポリマーの総重量（例えば、第１の（メタ）アクリレートポリマーの重量第２の（メタ）アクリレートポリマーを足した重量）に基づき２～２０重量パーセントの範囲内である。例えば、架橋性組成物は、少なくとも２重量パーセント、少なくとも４重量パーセント、少なくとも６重量パーセント、少なくとも８重量パーセント、又は少なくとも１０重量パーセントの第２の（メタ）アクリレートポリマーを含むことができる。第２の（メタ）アクリレートポリマーの量は、架橋性組成物中の（メタ）アクリレートポリマーの総重量に基づき、最大２０重量パーセント、最大１８重量パーセント、最大１６重量パーセント、最大１４重量パーセント、又は最大１２重量パーセントになり得る。

【0064】

キログラム単位の（メタ）アクリレートポリマーの総重量を（メタ）アクリレートポリマー中のＵＶ架橋剤の総モルで割ったものは、１５０キログラム／モル以下である。別の言い方をすれば、第１の（メタ）アクリレートポリマーの重量と第２の（メタ）アクリレートポリマーの重量の合計を、第１の（メタ）アクリレートポリマーと第２の（メタ）アクリレートポリマーを形成するために用いられるＵＶ架橋性モノマーのモルの合計で割ったものは、１５０キログラム／モル以下である。これは（メタ）アクリレートポリマーの架橋密度の逆数である。この数値が低いほど架橋量は大きい。架橋量が大きいほど、凝集力が向上する傾向がある。この値は、多くの場合、１４０キログラム／モル以下、１３０キログラム／モル以下、１２０キログラム／モル以下、１１０キログラム／モル以下、１００キログラム／モル以下、９０キログラム／モル以下、又は８０キログラム／モル以下である。

【0065】

架橋性組成物及び／又は架橋された組成物は粘着付与剤を含まないか、又は実質的に含まない。粘着付与剤への言及において、「実質的に含まない（substantially free）」は、架橋性組成物、架橋された組成物、又はその両方が、組成物の総重量に基づき、１重量パーセント以下、０．７５重量パーセント以下、０．５重量パーセント以下、０．２５重量パーセント以下、又は０．１重量パーセント以下の粘着付与剤を含有することを意味する。ほとんどの実施形態では、架橋性組成物及び／又は架橋された組成物は粘着付与剤を含まない。

【0066】

例えば、熱安定化剤、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、増粘剤、充填剤、顔料、染料、着色剤、揺変性付与剤、加工助剤、ナノ粒子、繊維、及びこれらの組み合わせなどの、様々な任意の成分を架橋性組成物に添加することができる。このような添加剤が存在する場合には、通常、架橋性組成物の固形物に、合計で、１０重量パーセント未満、５重量パーセント未満、３重量パーセント未満、又は１重量パーセント未満寄与する。

【0067】

第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーは互いにブレンドされ、架橋性組成物を形成する。これらの成分を互いにブレンドする任意の好適な方法を用いることができる。ブレンド方法は有機溶媒の存在下、又は不在下で行うことができる。有機溶媒の存在下で行われる場合には、任意の所望の量の有機溶媒を用いることができる。いかなる有機溶媒も除去する必要があるため、多くの場合、有機溶媒の使用を最小限に抑えるか、又は無くすことが望ましい。有機溶媒が存在する場合には、溶媒は、多くの場合、架橋性組成物を基質上にコーティングした後に除去される。除去は、架橋の前、架橋の後、又は架橋と同時に行うことができる。

【0068】

多くの実施形態では、有機溶媒を含まないか、又は実質的に含まない架橋性組成物を形成することは利点となり得る。有機溶媒への言及において使用するとき、用語「実質的に含まない（substantially free）」は、架橋性組成物の全固形物が、架橋性組成物の総重量に基づき、９０重量パーセント超、９５重量パーセント超、９７重量パーセント超、９８重量パーセント超、又は９９重量パーセント超であることを意味する。

【0069】

多くの実施形態では、ブレンド方法は、様々な成分を溶融状態において混合することを含む。このようなブレンド方法は、ホットメルト混合方法又はホットメルトブレンド方法と呼ぶことができる。バッチ及び連続混合機器の両方を使用することができる。架橋性組成物の成分をブレンドするためのバッチ法の例としては、ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ（例えば、（米国ニュージャージー州ハケンサックの）Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＢＲＡＢＥＮＤＥＲ ＰＲＥＰ ＣＥＮＴＥＲ）、又は（米国コネチカット州アンソニアの）Ｆａｒｒｅｌ Ｃｏ．から入手可能であるＢＡＮＢＵＲＹ内部混合及びロール粉砕機器を使用するものが挙げられる。連続混合法の例としては、単軸押出成形、二軸押出成形、ディスク押出成形、往復単軸押出成形、及びピンバレル単軸押出成形が挙げられる。連続方法は、分配要素、ピン混合要素、静的混合要素、並びにＭＡＤＤＯＣＫ混合要素及びＳＡＸＴＯＮ混合要素などの分散要素を利用することができる。

【0070】

１台又は複数台のホットメルト混合機器が、架橋性組成物を調製するために使用され得る。いくつかの実施形態では、１台を超えるホットメルト混合機器を使用するのが望ましいことがある。ホットメルト加工機器（例えば第１の押出成形機、ホットメルト反応器、ドラムアンローダー）の産出物を、第１の（メタ）アクリレートポリマーを、第２の（メタ）アクリレートポリマー、粘着付与剤、又はその両方とホットメルト混合するために二軸押出成形機などの第２の押出成形機内に供給することができる。

【0071】

ホットメルト混合プロセスの産出物は、ブレンドされた架橋性組成物である。このブレンドされた架橋性組成物をコーティングとして基質に適用することができる。バッチ装置が使用される場合には、ホットメルトブレンドされた架橋性組成物を装置から取り出し、基質にコーティングするためにホットメルトコーター又は押出成形機に入れることができる。押出成形機が使用される場合には、ホットメルトブレンドされた架橋性組成物は、基質上に直接押し出され、コーティングを形成することができる。

【0072】

押し出されたコーティングは、通常は基質上に堆積される。このようにして、他の一態様においては、物品が提供される。物品は基質と、基質に隣接して配置された架橋性組成物のコーティングとを含む。架橋性組成物は、上述したものと同じであり、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーを含む。本明細書で使用される場合、用語「隣接して」は、第２の層の近くに配置された第１の層を指す。第１の層及び第２の層は、接触することができる、又は、別の層によって相互に分離することができる。例えば、基質が架橋性組成物に接触する場合、又は、プライマー層、若しくは、架橋性組成物の基質への接着を高める表面改質層等の別の層によって架橋性組成物から分離される場合、基質を架橋性組成物に隣接して配置することができる。架橋性組成物は、通常は基質の主表面へのコーティングとして適用され、また、物品は、架橋性組成物によってコーティングされた基質である。

【0073】

表現「架橋性組成物のコーティング（coating of the crosslinkable composition）」は表現「架橋性組成物コーティング（crosslinkable composition coating）」と互換的に使用される。同様に、表現「架橋された組成物のコーティング（coating of the crosslinked composition）」は表現「架橋された組成物コーティング（crosslinked composition coating）」と互換的に使用される。

【0074】

任意の好適な基質を、物品に使用することができる。例えば、基質は、可撓性又は非可撓性とすることができ、また、ポリマー材料、ガラス若しくはセラミック材料、金属、又はこれらの組み合わせから形成することができる。いくつかの基質は、ポリオレフィン（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、又はこれらのポリマー）、ポリウレタン、ポリビニルアセテート、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、又はポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレート（例えば、ＰＭＭＡ）、エチレン／ビニルアセテートポリマー、ポリテトラフルオロエチレン、及びセルロース系材料（例えば、酢酸セルロース、セルローストリアセテート、及びエチルセルロース）から調製したものといったポリマーフィルムである。その他の基質は、金属箔、不織布材（例えば、紙、布、不織スクリム）、織布材、発泡体（例えば、ポリアクリル、ポリエチレン、ポリウレタン、ネオプレン）、などである。いくつかの例示的な紙基質としては、限定するものではないが、ライスパルプから作製されたクレープ紙、増粘剤飽和クレープ紙、松もしくはユーカリパルプから作製されたフラットバック紙、及び薄葉紙が挙げられる。いくつかの例示的な織布及び不織布基質は、セルロース系又はポリプロピレン系のものである。いくつかの基質については、表面を処理し、架橋された組成物、架橋された組成物、又はその両方への接着を改善することが望ましい場合がある。このような処理としては、例えば、プライマー層や表面改質層の適用（例えば、コロナ処理、又は表面磨耗）、又はそれらの両方が挙げられる。

【0075】

いくつかの実施形態において、基質は剥離ライナーである。剥離ライナーは、通常、架橋性組成物又は架橋された組成物に対して低い親和性を有する。例示的な剥離ライナーは、紙（例えば、クラフト紙）、又は他の種類のポリマー材料から製造可能である。いくつかの剥離ライナーは、シリコーン含有材料又はフルオロカーボン含有材料などの剥離剤の外層でコーティングされている。

【0076】

架橋性組成物コーティングは、紫外線に暴露された際に効果的に架橋され得る、任意の所望の厚さを有することができる。多くの実施形態において、架橋性組成物コーティングの厚さは、２０ミル（５００マイクロメートル）以下、１０ミル（２５０マイクロメートル）以下、５ミル（１２５マイクロメートル）以下、４ミル（１００マイクロメートル）以下、３ミル（７５マイクロメートル）以下又は２ミル（５０マイクロメートル）以下である。厚さは、多くの場合、少なくとも０．５ミル（１２．５マイクロメートル）又は少なくとも１ミル（２５マイクロメートル）である。例えば、架橋性組成物コーティングの厚さは、０．５ミル（２．５マイクロメートル）～２０ミル（５００マイクロメートル）の範囲内、０．５ミル（５マイクロメートル）～１０ミル（２５０マイクロメートル）の範囲内、０．５ミル（１２．５マイクロメートル）～５ミル（１２５マイクロメートル）の範囲内、１ミル（２５マイクロメートル）～３ミル（７５マイクロメートル）の範囲内、又は１ミル（２５マイクロメートル）～２ミル（５０マイクロメートル）の範囲内であり得る。

【0077】

他の態様において、架橋された組成物及び架橋された組成物を含む物品が提供される。架橋された組成物は、紫外線に暴露された架橋性組成物の反応生成物である。物品は、基質と、基質に隣接して配置された、架橋された組成物のコーティングとを含む。基質と、架橋された組成物を形成するのに使用される架橋性組成物は、上記と同一である。好適な紫外線源は、上記と同一である。

【0078】

架橋された組成物は、典型的には、感圧接着剤である。このように、架橋された組成物のコーティングを有する物品は感圧接着剤層を有し、このような物品の典型的な多くの用途に使用することができる。感圧接着剤層に隣接する基質は、特定の用途に応じて選択することができる。例えば、基質をシート材料とすると、得られる物品に装飾的なグラフィックを提供するか、又は、反射性の製品とすることができる。他の実施例において、基質は、ラベル材料（接着剤層を有するラベルが物品として得られる）又はテープバッキング（接着テープが物品として得られる）とすることができる。更に他の実施例において、基質は、剥離ライナーとすることができ、転写テープを物品として得ることができる。転写テープは、感圧接着剤層を別の基質又は表面に転写するのに使用することができる。その他の基質及び表面としては、例えば、パネル（例えば自動車パネル等の金属パネル）又はガラス窓が挙げられる。

【0079】

一部の物品は、接着テープである。接着テープは、架橋性組成物がテープバッキングの片面に付着された片面接着テープとするか、又は、テープバッキングの両主表面上に感圧接着剤層を有する両面接着テープとすることができる。２つの感圧接着剤層のうちの少なくとも１つは、上記の架橋性組成物である。両面接着テープは、多くの場合、剥離ライナー、布地、発泡体、スクリム、薄葉紙、又はポリマー材料（例えばポリエチレンテレフタレート）上に担持されている。

【0080】

いくつかの特定の接着剤物品はマスキングテープを含む。このような物品の利点は、塗装された基質（例えば、自動車の外部塗装面及び内部ラッテクス塗装面）並びに（処理又は未処理の）金属基質（例えば、ステンレス鋼）などの種々の基質からきれいに除去できることである。接着剤物品は、使用後に、接着剤からの望ましくない残留物を基質上に全く残すことなく、きれいに除去することができる。架橋された組成物中に粘着付与剤が無いことは、きれいな除去性を向上させる傾向がある。

【0081】

他の特定の接着剤物品としては、発泡体バッキング（即ち、架橋された組成物が発泡体基質などの粗い表面に隣接している）が挙げられる。第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーの双方の低い分子量は、発泡体基質への架橋された組成物の接着を向上させる傾向がある。

【0082】

接着剤物品は任意の好適な表面に接着させることができる。いくつかの実施形態では、接着剤物品は低表面エネルギー表面に接着される。

【0083】

更に別の態様では、物品を調製する方法が提供される。本方法は、基質を準備し、架橋性組成物を基質に隣接して配置し、次に、架橋性組成物を紫外光に曝露し、架橋された組成物を形成することと、を含む。架橋性組成物は少なくとも２種の異なる（メタ）アクリレートポリマーを含有し、粘着付与剤を含まないか、又は実質的に含まない。（メタ）アクリレートポリマーには第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーが含まれ、それぞれが５０，０００～５００，０００ダルトンの範囲内の重量平均分子量を有する。第１の（メタ）アクリレートポリマーは、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）任意の、紫外線に曝露された時に架橋可能となる芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーを含む第１のモノマー組成物の反応生成物である。第１のモノマー組成物中の任意のＵＶ架橋性モノマーは、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき０～０．３モルパーセントの範囲内の量で存在する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露された時に架橋可能となる芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマー、を含む第２のモノマー組成物の反応生成物である。第２のモノマー組成物中のＵＶ架橋性モノマーは、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき少なくとも１モルパーセントに等しい量で存在する。

【0084】

本方法の多くの実施形態では、架橋性組成物は、架橋性組成物を溶融状態で押出成形することによって、基質に隣接して配置される。架橋性組成物の様々な成分は、押出成形前にホットメルトとして互いに混合される。即ち、基質は、押出成形機から出てくる、ホットメルトがブレンドされた架橋性組成物でコーティングされる。架橋性組成物の押出成形されたコーティングは、紫外線へ曝露することで架橋させることができる。このような方法は、良好な凝集力及び剪断保持力をもたらすために必要とされる架橋反応からコーティングプロセスを分離することを可能にする。

【0085】

コーティングプロセスは、架橋をほとんど又は全く有しない（メタ）アクリレートポリマーを用いて実行することができる。このようなポリマー材料は、通常のホットメルト加工条件下で容易に流動することができる。ホットメルト加工は、有機溶媒を用いないか、又は用いる有機溶媒を最小限にできるという利点がある。それゆえ、このような加工方法は環境的に好ましい。

【0086】

架橋プロセス（例えば、紫外線へのコーティングされた架橋性組成物の曝露）は、得られた架橋された組成物が、以下の実施例においてにおいて説明されるゲル含有量試験に従って分析された時に、架橋量が少なくともいくらかの不溶性ゲルを生じさせるのに十分になるまで継続される。不溶性ゲル率は、多くの場合、架橋された組成物の少なくとも２０重量パーセント、少なくとも２５重量パーセント、少なくとも３０重量パーセント、少なくとも３５重量パーセント、又は少なくとも４０重量パーセントである。不溶性ゲル率は、多くの場合、架橋された組成物の９５重量パーセント以下、９０重量パーセント以下、８５重量パーセント以下、又は８０重量パーセント以下である。

【0087】

架橋された組成物中の架橋量は、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーの相対量を変えることによって変化させることができる。この相対量の変更によって、架橋性組成物中のＵＶ架橋性基の量の増大又は減少のいずれかをもたらすことができる。架橋の程度は、ＵＶ架橋性基を有する単一の（メタ）ポリマーを含有する組成物と比べて、より容易に調整することができる。組成物などにおいては、架橋量を変えることで、通常は異なる量のＵＶ架橋性基を有する別の（メタ）ポリマーの調製が必要となる。

【0088】

架橋性組成物、架橋された組成物、これらの組成物を含有する物品、及び物品を作製する方法の様々な実施形態が提供される。

【0089】

実施形態１Ａは、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーを含む架橋性組成物であって、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーそれぞれが、５０，０００～５００，０００ダルトンの範囲内の重量平均分子量を有する。第１の（メタ）アクリレートポリマーは、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）任意の、紫外線に曝露された時に架橋可能である芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーの反応生成物であり、このＵＶ架橋性モノマーは、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき０～０．３モルパーセントの範囲内の量で存在する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露された時に架橋可能である芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーの反応生成物であり、このＵＶ架橋性モノマーは、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき少なくとも１モルパーセントに等しい量で存在する。架橋性組成物は粘着付与剤を含まないか、又は実質的に含まない。

【0090】

実施形態２Ａは、架橋性組成物中の（メタ）アクリレートポリマーの総重量に基づき、第１の（メタ）アクリレートポリマーが８０～９８重量パーセントの範囲内の量で存在し、第２の（メタ）アクリレートポリマーが２～２０重量パーセントの範囲内の量で存在する、実施形態１Ａの架橋性組成物である。

【0091】

実施形態３Ａは、ＵＶ架橋性モノマーがベンゾフェノン系モノマーである、実施形態１Ａ又は２Ａの架橋性組成物である。

【0092】

実施形態４Ａは、第１のモノマー組成物が極性モノマーを更に含むか、第２のモノマー組成物が極性モノマーを更に含むか、又はその両方である、実施形態１Ａ～３Ａのうちのいずれか１つの架橋性組成物である。

【0093】

実施形態５Ａは、第１のモノマー組成物中のＵＶ架橋性モノマーが、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき０．０１～０．３の範囲内の量で存在する、実施形態１Ａ～４Ａのうちのいずれか１つの架橋性組成物である。

【0094】

実施形態６Ａは、第１の反応混合物が酸基を有する極性モノマーを更に含み、第２のモノマー組成物が塩基性基を有する極性モノマーを更に含むか、又は第１の反応混合物が塩基性基を有する極性モノマーを更に含み、第２のモノマー組成物が酸性基を有する極性モノマーを更に含む、実施形態１Ａ～５Ａのうちのいずれか１つの架橋性組成物である。

【0095】

実施形態７Ａは、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーのそれぞれが、１００，０００～５００，０００ダルトンの範囲内の重量平均分子量を有する、実施形態１Ａ～６Ａのうちのいずれか１つの架橋性組成物である。

【0096】

実施形態８Ａは、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーのそれぞれが、動的機械分析を用いて決定された時に、２０℃以下のＴｇを有する、実施形態１Ａ～７Ａのうちのいずれか１つの架橋性組成物である。

【0097】

実施形態９Ａは、第１のモノマー組成物が、６０～１００モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、０～４０モルパーセントの極性モノマー、及び０～０．３モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態１Ａ～８Ａのうちのいずれか１つの架橋性組成物である。

【0098】

実施形態１０Ａは、第１のモノマー組成物が、９０～９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～１０モルパーセントの極性モノマー、及び０～０．３モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態９Ａの架橋性組成物である。

【0099】

実施形態１１Ａは、極性モノマーが酸性基又は塩基性基を有する、実施形態９Ａ又は１０Ａの架橋性組成物である。塩基性基を有する極性モノマーは、多くの場合、窒素含有モノマーである。

【0100】

実施形態１２Ａは、第２のモノマー組成物が、６０～９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、０～３９モルパーセントの極性モノマー、及び１～１０モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態１Ａ～１１Ａのうちのいずれか１つの架橋性組成物である。

【0101】

実施形態１３Ａは、第２のモノマー組成物が、６０～９８モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～３９モルパーセントの極性モノマー、及び１～１０モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態１２Ａの架橋性組成物である。

【0102】

実施形態１Ｂは、基質と、基質に隣接して配置された架橋性組成物のコーティングとを含む物品である。架橋性組成物は、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーを含み、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーのそれぞれは、５０，０００～５００，０００ダルトンの範囲内の重量平均分子量を有する。第１の（メタ）アクリレートポリマーは、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）任意の、紫外線に曝露された時に架橋可能である芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーを含む第１のモノマー組成物の反応生成物であって、このＵＶ架橋性モノマーは、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき０～０．３モルパーセントの範囲内の量で存在する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露された時に架橋可能である芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーを含む第２のモノマー組成物の反応生成物であって、このＵＶ架橋性モノマーは、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき少なくとも１モルパーセントに等しい量で存在する。架橋性組成物は粘着付与剤を含まないか、又は実質的に含まない。

【0103】

実施形態２Ｂは、架橋性組成物中の（メタ）アクリレートポリマーの総重量に基づき、第１の（メタ）アクリレートポリマーが８０～９８重量パーセントの範囲内の量で存在し、第２の（メタ）アクリレートポリマーが２～２０重量パーセントの範囲内の量で存在する、実施形態１Ｂの物品である。

【0104】

実施形態３Ｂは、ＵＶ架橋性モノマーがベンゾフェノン系モノマーである、実施形態１Ｂ又は２Ｂの物品である。

【0105】

実施形態４Ｂは、第１のモノマー組成物が極性モノマーを更に含むか、第２のモノマー組成物が極性モノマーを更に含むか、又はその両方である、実施形態１Ｂ～３Ｂのうちのいずれか１つの物品である。

【0106】

実施形態５Ｂは、第１のモノマー組成物中のＵＶ架橋性モノマーが、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき０．０１～０．３の範囲内の量で存在する、実施形態１Ｂ～４Ｂのうちのいずれか１つの物品である。

【0107】

実施形態６Ｂは、第１の反応混合物が酸基を有する極性モノマーを更に含み、第２のモノマー組成物が塩基性基を有する極性モノマーを更に含むか、又は第１の反応混合物が塩基性基を有する極性モノマーを更に含み、第２のモノマー組成物が酸性基を有する極性モノマーを更に含む、実施形態１Ｂ～５Ｂのうちのいずれか１つの物品である。

【0108】

実施形態７Ｂは、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーのそれぞれが、１００，０００～５００，０００ダルトンの範囲内の重量平均分子量を有する、実施形態１Ｂ～６Ｂのうちのいずれか１つの物品である。

【0109】

実施形態８Ｂは、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーのそれぞれが、動的機械分析を用いて決定された時に、２０℃以下のＴｇを有する、実施形態１Ｂ～７Ｂのうちのいずれか１つの物品である。

【0110】

実施形態９Ｂは、第１のモノマー組成物が、６０～１００モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、０～４０モルパーセントの極性モノマー、及び０～０．３モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態１Ｂ～８Ｂのうちのいずれか１つの物品である。

【0111】

実施形態１０Ｂは、第１のモノマー組成物が、９０～９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～１０モルパーセントの極性モノマー、及び０～０．３モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態９Ｂの物品である。

【0112】

実施形態１１Ｂは、極性モノマーが酸性基又は塩基性基を有する、実施形態９Ｂ又は１０Ｂの物品である。塩基性基を有する極性モノマーは、多くの場合、窒素含有モノマーである。

【0113】

実施形態１２Ｂは、第２のモノマー組成物が、６０～９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、０～３９モルパーセントの極性モノマー、及び１～１０モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態１Ｂ～１１Ｂのうちのいずれか１つの物品である。

【0114】

実施形態１３Ｂは、第２のモノマー組成物が、６０～９８モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～３９モルパーセントの極性モノマー、及び１～１０モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態１２Ｂの物品である。

【0115】

実施形態１Ｃは、紫外線に暴露された架橋性組成物の反応生成物を含有する架橋された組成物である。架橋性組成物は、上述されたものと同じである。架橋性組成物は、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーを含み、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーのそれぞれは、５０，０００～５００，０００ダルトンの範囲内の重量平均分子量を有する。第１の（メタ）アクリレートポリマーは、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）任意の、紫外線に曝露された時に架橋可能である芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーを含む第１のモノマー組成物の反応生成物であり、このＵＶ架橋性モノマーは、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき０～０．３モルパーセントの範囲内の量で存在する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露された時に架橋可能である芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーを含む第２のモノマー組成物の反応生成物であり、このＵＶ架橋性モノマーは、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき少なくとも１モルパーセントに等しい量で存在する。架橋性組成物は粘着付与剤を含まないか、又は実質的に含まない。

【0116】

実施形態２Ｃは、架橋性組成物中の（メタ）アクリレートポリマーの総重量に基づき、第１の（メタ）アクリレートポリマーが８０～９８重量パーセントの範囲内の量で存在し、第２の（メタ）アクリレートポリマーが２～２０重量パーセントの範囲内の量で存在する、実施形態１Ｃの架橋された組成物である。

【0117】

実施形態３Ｃは、ＵＶ架橋性モノマーがベンゾフェノン系モノマーである、実施形態１Ｃ又は２Ｃの架橋された組成物である。

【0118】

実施形態４Ｃは、第１のモノマー組成物が極性モノマーを更に含むか、第２のモノマー組成物が極性モノマーを更に含むか、又はその両方である、実施形態１Ｃ～３Ｃのうちのいずれか１つの架橋された組成物である。

【0119】

実施形態５Ｃは、第１のモノマー組成物中のＵＶ架橋性モノマーが、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき０．０１～０．３の範囲内の量で存在する、実施形態１Ｃ～４Ｃのうちのいずれか１つの架橋された組成物である。

【0120】

実施形態６Ｃは、第１の反応混合物が酸基を有する極性モノマーを更に含み、第２のモノマー組成物が塩基性基を有する極性モノマーを更に含むか、又は第１の反応混合物が塩基性基を有する極性モノマーを更に含み、第２のモノマー組成物が酸性基を有する極性モノマーを更に含む、実施形態１Ｃ～５Ｃのうちのいずれか１つの架橋された組成物である。

【0121】

実施形態７Ｃは、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーのそれぞれが、１００，０００～５００，０００ダルトンの範囲内の重量平均分子量を有する、実施形態１Ｃ～６Ｃのうちのいずれか１つの架橋された組成物である。

【0122】

実施形態８Ｃは、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーのそれぞれが、動的機械分析を用いて決定された時に、２０℃以下のＴｇを有する、実施形態１Ｃ～７Ｃのうちのいずれか１つの架橋された組成物である。

【0123】

実施形態９Ｃは、第１のモノマー組成物が、６０～１００モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、０～４０モルパーセントの極性モノマー、及び０～０．３モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態１Ｃ～８Ｃのうちのいずれか１つの架橋された組成物である。

【0124】

実施形態１０Ｃは、第１のモノマー組成物が、９０～９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～１０モルパーセントの極性モノマー、及び０～０．３モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態９Ｃの架橋された組成物である。

【0125】

実施形態１１Ｃは、極性モノマーが酸性基又は塩基性基を有する、実施形態９Ｃ又は１０Ｃの架橋された組成物である。塩基性基を有する極性モノマーは、多くの場合、窒素含有モノマーである。

【0126】

実施形態１２Ｃは、第２のモノマー組成物が、６０～９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、０～３９モルパーセントの極性モノマー、及び１～１０モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態１Ｃ～１１Ｃのうちのいずれか１つの架橋された組成物である。

【0127】

実施形態１３Ｃは、第２のモノマー組成物が、６０～９８モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～３９モルパーセントの極性モノマー、及び１～１０モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態１２Ｃの架橋された組成物である。

【0128】

実施形態１Ｄは、基質と、基質に隣接して配置された架橋された組成物のコーティングとを含む物品である。架橋された組成物は、紫外線に暴露された架橋性組成物の反応生成物を含有する。架橋性組成物は、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーを含み、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーのそれぞれは、５０，０００～５００，０００ダルトンの範囲内の重量平均分子量を有する。第１の（メタ）アクリレートポリマーは、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）任意の、紫外線に曝露された時に架橋可能である芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーを含む第１のモノマー組成物の反応生成物であり、このＵＶ架橋性モノマーは、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき０～０．３モルパーセントの範囲内の量で存在する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露された時に架橋可能である芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーを含む第２のモノマー組成物の反応生成物であり、このＵＶ架橋性モノマーは、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき少なくとも１モルパーセントに等しい量で存在する。架橋性組成物は粘着付与剤を含まないか、又は実質的に含まない。

【0129】

実施形態２Ｄは、架橋性組成物中の（メタ）アクリレートポリマーの総重量に基づき、第１の（メタ）アクリレートポリマーが、８０～９８重量パーセントの範囲内の量で存在し、第２の（メタ）アクリレートポリマーが２～２０重量パーセントの範囲内の量で存在する、実施形態１Ｄの物品である。

【0130】

実施形態３Ｄは、ＵＶ架橋性モノマーがベンゾフェノン系モノマーである、実施形態１Ｄ又は２Ｄの物品である。

【0131】

実施形態４Ｄは、第１のモノマー組成物が極性モノマーを更に含むか、第２のモノマー組成物が極性モノマーを更に含むか、又はその両方である、実施形態１Ｄ～３Ｄのうちのいずれか１つの物品である。

【0132】

実施形態５Ｄは、第１のモノマー組成物中のＵＶ架橋性モノマーが、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき０．０１～０．３の範囲内の量で存在する、実施形態１Ｄ～４Ｄのうちのいずれか１つの物品である。

【0133】

実施形態６Ｄは、第１の反応混合物が酸基を有する極性モノマーを更に含み、第２のモノマー組成物が塩基性基を有する極性モノマーを更に含むか、又は第１の反応混合物が塩基性基を有する極性モノマーを更に含み、第２のモノマー組成物が酸性基を有する極性モノマーを更に含む、実施形態１Ｄ～５Ｄのうちのいずれか１つの物品である。

【0134】

実施形態７Ｄは、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーのそれぞれが、１００，０００～５００，０００ダルトンの範囲内の重量平均分子量を有する、実施形態１Ｄ～６Ｄのうちのいずれか１つの物品である。

【0135】

実施形態８Ｄは、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーのそれぞれが、動的機械分析を用いて決定された時に、２０℃以下のＴｇを有する、実施形態１Ｄ～７Ｄのうちのいずれか１つの物品である。

【0136】

実施形態９Ｄは、第１のモノマー組成物が、６０～１００モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、０～４０モルパーセントの極性モノマー、及び０～０．３モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態１Ｄ～８Ｄのうちのいずれか１つの物品である。

【0137】

実施形態１０Ｄは、第１のモノマー組成物が、９０～９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～１０モルパーセントの極性モノマー、及び０～０．３モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態９Ｄの物品である。

【0138】

実施形態１１Ｄは、極性モノマーが酸性基又は塩基性基を有する、実施形態９Ｄ又は１０Ｄの物品である。塩基性基を有する極性モノマーは、多くの場合、窒素含有モノマーである。

【0139】

実施形態１２Ｄは、第２のモノマー組成物が、６０～９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、０～３９モルパーセントの極性モノマー、及び１～１０モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態１Ｄ～１１Ｄのうちのいずれか１つの物品である。

【0140】

実施形態１３Ｄは、第２のモノマー組成物が、６０～９８モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～３９モルパーセントの極性モノマー、及び１～１０モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態１２Ｄの物品である。

【0141】

実施形態１Ｅは、物品の製造方法である。本方法は、基質を準備し、架橋性組成物を基質に隣接して配置し、次に、架橋性組成物を紫外光に曝露し、架橋された組成物を形成することと、を含む。架橋性組成物は、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーを含み、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーのそれぞれは、５０，０００～５００，０００ダルトンの範囲内の重量平均分子量を有する。第１の（メタ）アクリレートポリマーは、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）任意の、紫外線に曝露された時に架橋可能である芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーを含む第１のモノマー組成物の反応生成物であり、このＵＶ架橋性モノマーは、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき０～０．３モルパーセントの範囲内の量で存在する。第２の（メタ）アクリレートポリマーは、ａ）アルキル（メタ）アクリレート、及びｂ）紫外線に曝露された時に架橋可能である芳香族ケトン基を有するＵＶ架橋性モノマーを含む第２のモノマー組成物の反応生成物であり、このＵＶ架橋性モノマーは、第２のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき少なくとも１モルパーセントに等しい量で存在する。架橋性組成物は粘着付与剤を含まないか、又は実質的に含まない。

【0142】

実施形態２Ｅは、架橋性組成物中の（メタ）アクリレートポリマーの総重量に基づき、第１の（メタ）アクリレートポリマーが８０～９８重量パーセントの範囲内の量で存在し、第２の（メタ）アクリレートポリマーが２～２０重量パーセントの範囲内の量で存在する、実施形態１Ｅの方法である。

【0143】

実施形態３Ｅは、ＵＶ架橋性モノマーがベンゾフェノン系モノマーである、実施形態１Ｅ又は２Ｅの方法である。

【0144】

実施形態４Ｅは、第１のモノマー組成物が極性モノマーを更に含むか、第２のモノマー組成物が極性モノマーを更に含むか、又はその両方である、実施形態１Ｅ～３Ｅのうちのいずれか１つの方法である。

【0145】

実施形態５Ｅは、第１のモノマー組成物中のＵＶ架橋性モノマーが、第１のモノマー組成物中のモノマーの総モルに基づき０．０１～０．３の範囲内の量で存在する、実施形態１Ｅ～４Ｅのうちのいずれか１つの方法である。

【0146】

実施形態６Ｅは、第１の反応混合物が酸基を有する極性モノマーを更に含み、第２のモノマー組成物が塩基性基を有する極性モノマーを更に含むか、又は第１の反応混合物が塩基性基を有する極性モノマーを更に含み、第２のモノマー組成物が酸性基を有する極性モノマーを更に含む、実施形態１Ｅ～５Ｅのうちのいずれか１つの方法である。

【0147】

実施形態７Ｅは、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーのそれぞれが、１００，０００～５００，０００ダルトンの範囲内の重量平均分子量を有する、実施形態１Ｅ～６Ｅのうちのいずれか１つの方法である。

【0148】

実施形態８Ｅは、第１の（メタ）アクリレートポリマー及び第２の（メタ）アクリレートポリマーのそれぞれが、動的機械分析を用いて決定された時に、２０℃以下のＴｇを有する、実施形態１Ｅ～７Ｅのうちのいずれか１つの方法である。

【0149】

実施形態９Ｅは、第１のモノマー組成物が、６０～１００モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、０～４０モルパーセントの極性モノマー、及び０～０．３モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態１Ｅ～８Ｅのうちのいずれか１つの方法である。

【0150】

実施形態１０Ｅは、第１のモノマー組成物が、９０～９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～１０モルパーセントの極性モノマー、及び０～０．３モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態９Ｅの方法である。

【0151】

実施形態１１Ｅは、極性モノマーが酸性基又は塩基性基を有する、実施形態９Ｅ又は１０Ｅの方法である。塩基性基を有する極性モノマーは、多くの場合、窒素含有モノマーである。

【0152】

実施形態１２Ｅは、第２のモノマー組成物が、６０～９９モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、０～３９モルパーセントの極性モノマー、及び１～１０モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態１Ｅ～１１Ｅのうちのいずれか１つの方法である。

【0153】

実施形態１３Ｅは、第２のモノマー組成物が、６０～９８モルパーセントのアルキル（メタ）アクリレート、１～３９モルパーセントの極性モノマー、及び１～１０モルパーセントのＵＶ架橋性モノマーを含有する、実施形態１２Ｅの方法である。

【実施例】

【0154】

方法
ローリングボールタック
作業面を配置し、完全に水平になるように調整する。ボールを転がす前に、その都度、５．６グラムの標準金属ボールをヘプタン槽を用いて徹底的に洗浄し、リントフリーの漂白した吸収材料で拭いて乾かし、任意の残りの溶媒残留物を除去する。

【0155】

試験対象の試験片を、接着剤側を上にして、作業面上に配置する。試験片は、傾斜台が試験片の上方に配置された後に、少なくとも１２インチ（３００ｍｍ）のテープが露出するように位置付けられる。傾斜台の反対側に位置する試験片の端部は、テープによって作業面に保持される。清浄で乾燥したトングを用いて、５．６グラムのボールを傾斜台の最上部におけるリリースピンの上側に配置する。ボールの中心から作業面までの鉛直距離は２．７５インチ（７０ｍｍ）である。リリースピンを押し下げることによって、ボールは解放されて傾斜台を滑り降り、ボールが接着剤表面上を転がって停止することが可能となる。ボールが最初に接着剤と接触する場所から、ボールが停止する地点までの距離を測定する。

【0156】

停止距離の測定値はミリメートル単位で報告される。特定のテープサンプルに対して２回以上の試験を実行した時には、距離の測定値を平均した。試験を開始するごとに、５．６グラムのボールを洗浄し、新しいテープストリップを使用した。

【0157】

高温／低温剥離試験
５０マイクロメートル（２ミル）の名目上の接着剤コーティング厚を有する幅１５０ｍｍのテープサンプルから、幅１２．７ｍｍ、長さ１５０～２００ｍｍ（幅０．５インチ、長さ６～８インチ）のテープストリップを切り出した。次にテープサンプルを、２ｋｇ（４．５ポンド）の硬質ゴムローラを２度用いて、ＢＡＳＦによって販売されているベースコート／クリアコート自動車塗装仕上げを施された、（米国ミシガン州ヒルズデールの）Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な幅１００ｍｍ（幅４”）の塗装された金属試験パネルに適用した。代替的に、（米国オハイオ州フェアフィールドの）ＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのステンレス鋼試験パネル（Ｌｏｔ Ｋ ３Ｍ １０／１０）にサンプルを適用した。

【0158】

４つ～８つの異なるテープサンプルを、サンプルの間に２～４ｍｍの間隔を置いて並列に並べた。全ての接着テープの自由端部をサンプルと垂直な単一の木製舌圧子に接着させ、これにより、全てのサンプルを均一の速度で一斉に剥離することが可能になるようにした。９３．３℃（２００°Ｆ）のオーブンの内部において、３０分の劣化（aging：エージング）後に、おおよそ２５０～３００ｃｍ／分（１００～１２０インチ／分）の剥離速度で、テープの最初の５０ｍｍを、手で、１３０°～１４０°の角度で剥離した。次に、試験パネルをオーブンから取り出し、周囲条件においてスレートベンチトップ上で５分間冷却することを可能にした。次に、周囲条件近くにおいて、テープの残りの５０ｍｍを、手で、１３０°～１４０°の角度で、おおよそ２５０～３００ｃｍ／分（１００～１２０インチ／分）の剥離速度で剥離した。次に、試験パネルの残留接着剤について評価した。目に見える接着剤が残っていなければ清浄な除去と見なし、少しでも接着剤残留物があれば汚染と見なした。

【0159】

分子量分布：
ゲル透過クロマトグラフィー（gel permeation chromatography、ＧＰＣ）を使用して、ポリマーをそれらの分子量及び多分散指数（polydispersity index、ＰＤＩ）について評価した。ポリマーを０．５％（ポリマーの重量／溶媒の体積）の濃度でテトラヒドロフラン中に溶解させ、０．２マイクロメートルのポリテトラフルオロエチレンフィルターに通過させた。得られた溶液のサンプルを、（米国マサチューセッツ州ミルフォードのＷａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐ．から入手した）３５℃における２つのＰＬｇｅｌ ５マイクロメートルＭＩＸＥＤ－Ｄカラム（Ｓｔｙｒａｇｅｌ ＨＲ５Ｅ ７．８ｍｍ×３００ｍｍ）、並びにＵＶ検出器（Ｍｏｄｅｌ ２４８７）及び屈折率検出器（Ｍｏｄｅｌ ２４１０）を備える、（米国マサチューセッツ州ミルフォードの）Ｗａｔｅｒｓ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＧＰＣユニットを使用して分析した。投入後、サンプルを１ミリリットル／分で溶出させた。ポリスチレン標準液を使用して較正を実施した。重量平均分子量（Ｍｗ）を決定し、キロダルトン（ｋＤａ）単位で報告した。

【0160】

剪断貯蔵弾性率及びガラス転移温度（Ｔｇ）
接着フィルムサンプルの弾性率及びガラス転移温度（Ｔｇ）は、レオロジー動的機械分析器（（米国デラウェア州ニューキャッスルの）ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ，ＵＳＡ）製のモデルＤＨＲ－３ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）を平行板モードを用いて測定した。サンプルは、溶媒和接着剤をシリコーン剥離ライナー上にコーティングし、強制空気オーブン中にて７０℃で乾燥させることによって調製した。次に、得られたフィルムをおおよそ１ミリメートル（０．０３９インチ）の厚さまで層状にした。次に、直径８ミリメートル（０．３１５インチ）の円形ダイを使用してレオロジーサンプルを打ち抜き、剥離ライナーの除去後、それぞれの直径が８ミリメートルの２枚の平行板の間の中心に置いた。接着剤を有する板をレオメーター中に配置し、接着フィルムの端が、上部の板と下部の板の各端と同等になるまで圧縮した。次に、温度を２段階の傾斜で変化させ、最初に平行板を３℃／分で４０℃から－６０℃へ降下させながら、印加応力が３，５００Ｐａを超えるまで、１％の一定のひずみを持たせながら、平行板を１ラジアン／秒の角振動数で振動させ、印加応力が３，５００Ｐａを超えた時点で、試験モードを、３，５００Ｐａの一定の印加応力に切り替え、３℃／分で温度の降下を継続した。第２段階はサンプルを３０℃に戻して平衡させ、次に、平行板を１ラジアン／秒の角速度で振動させながら、５パーセントの一定のひずみをもって、３℃／分で３０℃から１５０℃の最大温度に向けて上昇させた。しかし、剪断貯蔵弾性率（Ｇ’）が１００Ｐａ未満に落ちると、データ収集を停止した。剪断貯蔵弾性率（Ｇ’）及び剪断損失弾性率（Ｇ”）を測定し、温度の関数としてのｔａｎδ（Ｇ”／Ｇ’）を計算するために使用した。ｔａｎδ曲線のピークをガラス転移温度とした。

【0161】

【表1】

【0162】

ポリマーＰ１～Ｐ１６：溶媒ベースのサンプルの調製
ポリマー１については、９５．０グラムの２－ＥＨＡ、５．０グラムのＡＡ、１．０グラムのＥｔＡｃ中のＶＡＺＯ ６７の２０重量パーセント溶液、０．４８グラムのＥｔＡｃ中のＩＯＴＧの５重量パーセント溶液、及び９８．５グラムのＥｔＡｃを１リットルのガラスコハク色瓶に添加した。内容物を混合し、窒素で４分間泡立たせた後、密封し、ラウンドロメーター回転水槽（米国サウスカロライナ州ロックヒルのＳＤＬ Ａｔｌａｓ）中に、６５℃で２４時間置いた。２４時間後、サンプルをラウンドロメーターから取り出し、周囲条件を用いて冷却した。サンプルをＧＰＣを使用して分析し、Ｍｗが４６５ｋＤａであると決定した。

【0163】

ポリマーＰ２～Ｐ１６を、以下の表２に示す変更を除き、ポリマーＰ１と同様の仕方で調製した。表２は、（メタ）アクリレートポリマーを形成するために使用した組成をまとめている。モノマー量は、モノマーの全重量を基準として重量パーセントで示されている。溶媒（ＥｔＡｃ）の量、ＶＡＺＯ ６７の量、ＩＯＴＧの量、及びＴＤＤＭの量はｐｐｈ（百分率（part per hundred）－１００グラムの（メタ）アクリレートポリマーに基づく添加量）である。表３は、ポリマーＰ１～Ｐ１６に関する特性情報をまとめている。

【0164】

【表2】

【0165】

【表3】

【0166】

実施例１～１２及び比較例ＣＥ１～ＣＥ４：テープサンプルの調製
重合後に、全てのポリマー溶液を目視検査によって評価し、それらの粘度がナイフコーティングのために許容されるかどうかを判定した。Ｐ７及びいくつかの他のより高い分子量の溶液は、粘度が高すぎると識別し、ＥｔＡｃで更に希釈して、表３に報告した固形分％を達成した。それゆえ、Ｐ７は、５０グラムのＥｔＡｃをガラス瓶に添加し、往復震盪機上で２４時間混合することによって、５０固形分％から４０固形分％へ低下させた。

【0167】

比較例１（ＣＥ１）は、４オンスコハク色ジャーに添加し、ジャーローラ上で一晩混合した、３０グラムのＰ２溶液、２．３３グラムのＰ１０溶液、及び３．７５グラムのＫＨ－８５ロジンエステル粘着付与剤のブレンドで構成した。次に、溶液を７ミルの間隙を介して低接着性裏面クレープ紙上にナイフコーティングし（クレープ紙は、スチレン－ブタジエンゴムラッテクス溶液を用いて飽和させた２６ポンド／リーム（４２．５グラム／ｍ^２）の紙シートから作製し、クレープパターンと垂直な方向において測定した時に２０ポンド／インチの破断点引張強度及び８パーセントの破断点伸びを有する、厚さ０．００３７インチ（０．０９４ミリメートル）の最終的な飽和クレープ紙を生成した）、７０℃で少なくとも２０分間乾燥させ、厚さ２ミルの乾燥接着テープを生じさせた。次に、接着剤を、ガラスだけでカバーして、Ｆｕｓｉｏｎ加工システム上においてＨバルブによる２０ｍＪのＵＶＣ放射線を用いて硬化させた。実施例１～１２及び比較例ＣＥ２～ＣＥ４を、以下の表４に示す変更を除き、比較例１と同様の仕方で調製した。表５に、実施例１～１２及び比較例ＣＥ１～ＣＥ４の特性を載せている。

【0168】

【表4】

【0169】

【表5】