特許 7056060 レーザーマーキング記録媒体の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-04-11

(45)【発行日】2022-04-19

(54)【発明の名称】レーザーマーキング記録媒体の製造方法

(51)【国際特許分類】

   B42D 25/328 20140101AFI20220412BHJP

   B42D 25/30 20140101ALI20220412BHJP

   G02B 5/32 20060101ALN20220412BHJP

   G02B 5/18 20060101ALN20220412BHJP

【ＦＩ】

B42D25/328 120

B42D25/30

B42D25/328 100

G02B5/32

G02B5/18

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2017193385

(22)【出願日】2017-10-03

(65)【公開番号】P2019064198

(43)【公開日】2019-04-25

【審査請求日】2020-09-16

(73)【特許権者】

【識別番号】000003193

【氏名又は名称】凸版印刷株式会社

(72)【発明者】

【氏名】吉野 徹

【審査官】藤井 達也

(56)【参考文献】

【文献】特開２００３－２６６９４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／０５７７２２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１８－１６００４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－１４４０１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０８－２１６５１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－０２２７８２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ４２Ｄ １５／００

Ｂ４２Ｄ ２５／００－２５／４８５

Ｇ０２Ｂ ５／１８

Ｇ０２Ｂ ５／３２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

レーザー光を透過しないコア基材に、レーザー光の照射により発色する内発色層と、レーザー光を透過する表面材とを順次積層する第一の工程、
前記表面材上からレーザー光を照射して、所定の記録情報に従って前記内発色層を発色させ、前記所定の記録情報を前記内発色層に記録する第二の工程、
前記表面材上に、レーザー光の照射により前記内発色層と異なる色の発色または白濁を発現する外発色層をさらに積層する第三の工程、
を少なくとも有することを特徴とするレーザーマーキング記録媒体の製造方法。

【請求項2】

前記第三の工程が、耐熱性の基材フィルムに少なくとも前記外発色層を積層した熱転写フィルムから、前記外発色層を熱転写する工程であることを特徴とする請求項１に記載のレーザーマーキング記録媒体の製造方法。

【請求項3】

前記第三の工程が、前記外発色層をインクジェット方式により積層する工程であることを特徴とする請求項１に記載のレーザーマーキング記録媒体の製造方法。

【請求項4】

前記第三の工程に次いで、前記外発色層上にホログラムまたは回折格子またはその両方からなる光学デバイスが形成された光学デバイス層を積層する第四の工程を有することを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載のレーザーマーキング記録媒体の製造方法。

【請求項5】

前記第四の工程が、耐熱性の基材フィルムに少なくとも前記光学デバイス層を積層した熱転写フィルムから、前記光学デバイス層を熱転写する工程であることを特徴とする請求項４に記載のレーザーマーキング記録媒体の製造方法。

【請求項6】

前記第三の工程が、耐熱性の基材フィルムに少なくともホログラムまたは回折格子またはその両方からなる光学デバイスが形成された光学デバイス層と前記外発色層が順次積層された熱転写フィルムから、前記表面材側が前記外発色層となるようにして同時に熱転写する工程であることを特徴とする請求項２に記載のレーザーマーキング記録媒体の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、偽造防止処理が施されたレーザーマーキング記録媒体およびその製造方法に関し、記録済みのレーザーマーキング記録に対して改竄が行われたことを容易に視認することができ、偽造改竄防止機能を高めたレーザーマーキング記録媒体およびその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、樹脂を主成分とするシートやカードに、可視光域、赤外光域又は紫外光域のレーザー光を照射することにより、文字や記号を印字するレーザーエングレービングまたはレーザーマーキングと称される技術が知られている。本明細書では、合わせてレーザーマーキングと称するものとする。

【0003】

レーザーマーキングは、偽造及び改竄並びに変造を防止するための技術として、基材の表面を透過して内側にレーザー光を照射し、基材に加えたレーザー光を吸収する添加剤にレーザー光を吸収させて発色または変色させたり、基材内部を炭化させたり、隠蔽層を除去したりすることで、文字、記号や肖像などの個別の画像情報を基材内部に形成する技術である。これは主にポリカーボネートやＰＥＴなどのプラスチック基材に対して施され、近年個人を特定し認証するＩＤ情報を含む運転免許証やＩＤカード、パスポートなどのセキュリティ媒体に広く用いられている。

【0004】

しかし、近年不正なＩＤカードやパスポートを使用した事件、事故による被害が問題となっており、こういったセキュリティ媒体の偽造や改竄を防ぐ新たな技術が求められている。例えば特許文献１には、カード積層体の内部のカードコアにレーザー光線照射発色層を設け、カード表面を傷つけることなく、カード内部に印字をおこなうことで、カード表面からの改竄をおこなうことを防止する技術が提案されている。

【0005】

しかしながら、近年レーザー光を用いた改竄手法も多岐に亘って公知となってしまっている。例えば基材を表面から切削し、像を物理的に破壊するといった偽造が可能であり、さらには、図９に例示したように、追加のレーザー光を照射して顔写真１０２に頭髪やひげなどの追加記録１０４を描き加えて改竄したり、文字等１０１に改竄（「３」を「８」に）・追記（「ＦＧ」を追加）１０３をしたりすることが可能であるため、偽造防止効果が十分でないとされている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特許第四３９１２８６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、上記のような従来技術における偽造や改竄の問題を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、レーザーマーキング記録媒体であって、偽造や改竄のためにレーザー光による追記や書き換えを行ったことが明瞭に視認できることにより、記録の追記や書き換えが行われたことを明らかにできるものとすることにより偽造や改竄を抑止できる記録媒体と、その製造方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

上記課題を解決するため、本発明の請求項１に係る発明は、
少なくとも、レーザー光を透過しないコア基材に、レーザー光の照射により発色する内発色層と、レーザー光を透過する表面材とが順次積層された記録媒体であって、
前記表面材上に、レーザー光の照射により前記内発色層と異なる色の発色または白濁を発現する外発色層がさらに積層されてなることを特徴とするレーザーマーキング記録媒体である。

【0009】

また請求項２に係る発明は、
レーザー光の照射により前記外発色層に発現する前記白濁が、発泡により形成されたものであることを特徴とする請求項１に記載のレーザーマーキング記録媒体である。

【0010】

また請求項３に係る発明は、
前記外発色層上に、ホログラムまたは回折格子またはその両方からなる光学デバイスが形成された光学デバイス層が積層されてなることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載のレーザーマーキング記録媒体である。

【0011】

また請求項４に係る発明は、
レーザー光を透過しないコア基材に、レーザー光の照射により発色する内発色層と、レーザー光を透過する表面材とを順次積層する第一の工程、
前記表面材上からレーザー光を照射して、所定の記録情報に従って前記内発色層を発色させ、前記所定の記録情報を前記内発色層に記録する第二の工程、
前記表面材上に、レーザー光の照射により前記内発色層と異なる色の発色または白濁を発現する外発色層をさらに積層する第三の工程、
を少なくとも有することを特徴とするレーザーマーキング記録媒体の製造方法である。

【0012】

また請求項５に係る発明は、
前記第三の工程が、耐熱性の基材フィルムに少なくとも前記外発色層を積層した熱転写フィルムから、前記外発色層を熱転写する工程であることを特徴とする請求項４に記載のレーザーマーキング記録媒体の製造方法である。

【0013】

また請求項６に係る発明は、
前記第三の工程が、前記外発色層をインクジェット方式により積層する工程であることを特徴とする請求項４に記載のレーザーマーキング記録媒体の製造方法である。

【0014】

また請求項７に係る発明は、
前記第三の工程に次いで、前記外発色層上にホログラムまたは回折格子またはその両方からなる光学デバイスが形成された光学デバイス層を積層する第四の工程を有することを特徴とする請求項４から６のいずれかに記載のレーザーマーキング記録媒体の製造方法である。

【0015】

また請求項８に係る発明は、
前記第四の工程が、耐熱性の基材フィルムに少なくとも前記光学デバイス層を積層した熱転写フィルムから、前記光学デバイス層を熱転写する工程であることを特徴とする請求項７に記載のレーザーマーキング記録媒体の製造方法である。

【0016】

また請求項９に係る発明は、
前記第三の工程が、耐熱性の基材フィルムに少なくともホログラムまたは回折格子またはその両方からなる光学デバイスが形成された光学デバイス層と前記外発色層が順次積層された熱転写フィルムから、前記表面材側が前記外発色層となるようにして同時に熱転写する工程であることを特徴とする請求項５に記載のレーザーマーキング記録媒体の製造方法である。

【発明の効果】

【0017】

本発明の請求項１の発明によれば、レーザー光を透過する表面材を通して内発色層にレーザー光を照射してレーザーマーキングにより文字、画像、記号その他の所定の情報（以下、合わせて記録情報という）を主に黒色や濃灰色などで記録を行ったレーザーマーキング記録媒体（以下、単に記録媒体ということがある）に、さらに表面材上にレーザー光の照射により前記内発色層と異なる色の発色または白濁を発現する特性を有する外発色層を積層した構成の記録媒体とすることにより、記録媒体の偽造や改竄のため、内発色層に記録された黒色や濃灰色などの無彩色の記録情報に改竄、追加、修正などを加えようとレーザー光を追加照射したとき、外発色層を例えば赤、青などその発色特性に応じた内発色層とは異なる色の発色、または白濁を発現することにより追記や改竄のためにレーザー光の追加照射が行われたことが容易に視認できる状態となり、偽造や改竄が行われたことが容易に視認できる記録媒体が得られる。

【0018】

また請求項２の発明によれば、外発色層に発現する白濁が発泡により形成されるため、色だけでなく外発色層のその部分が膨れるなどして性状が変化することにより、例えば下地色があったり、表面に複雑な印刷パターンが設けられたりした記録媒体であっても、より容易にレーザー光の追加照射が行われたことが視認できる記録媒体が得られる。

【0019】

また請求項３の発明によれば、前記外発色層上にさらにホログラムまたは回折格子またはその両方からなる光学デバイスが形成された光学デバイス層が積層されていることにより、外発色層を削り取るなどの方法により、レーザー光の追加照射が行われた際に例えば有彩色に発色する外発色層が発色しない様にして、偽造や改竄を行ったことを隠蔽しようとする場合でも、さらに上層に積層された光学デバイス層が同時に削り取られてしまうことにより削り取られたことが容易に視認できるため、偽造や改竄を隠蔽することが困難な記録媒体を提供できる。

【0020】

また請求項４の発明によれば、レーザー光を透過しないコア基材に積層した内発色層に、レーザー光を透過する表面材側からレーザー光を照射して、記録情報を例えば黒色などの無彩色で記録した後に、表面材上に、レーザー光の照射により内発色層とは異なる色、例えば有彩色を発現する外発色層を積層することにより、内発色層に記録された各情報を改竄したり、情報を追記したりするためにレーザー光を追加照射すると、より上層に位置する外発色層が発色して追記や改竄が行われたことが容易に視認できる記録媒体が通常の積層工程で特殊な工程を必要とせずに製造できる製造方法が得られる。

【0021】

また請求項５の発明によれば、耐熱性の基材フィルム上に形成した外発色層をサーマルヘッドやヒートローラーなどの公知の手段で熱転写することで形成できるため、均一な膜厚の外発色層を乾燥工程などが不要なドライプロセスで容易に形成することができる。

【0022】

また請求項６の発明によれば、外発色層を比較的小型の装置で実現できるインクジェット方式で形成することで、外発色層をパターン状に設けることが可能で、また複数のインクジェットノズルを用いることでそれぞれ異なる色に発色する複数のインクを使用して設けることも可能で、より多様な態様で外発色層を設けることができる。

【0023】

また請求項７の発明によれば、外発色層を削り取るなどの方法により、レーザー光の追加照射が行われた際に外発色層が発色しないようして、偽造や改竄を試みたことを隠蔽しようとする場合でも、削り取られたことが容易に視認できることで偽造や改竄を隠蔽することが困難な記録媒体を公知の積層工程により容易に製造できる。

【0024】

また請求項８の発明によれば、耐熱性の基材フィルム上に形成した光学デバイス層をサ
ーマルヘッドやヒートローラーなどの公知の手段で熱転写することで形成できるため、均一な膜厚の光学デバイス層を乾燥工程などが不要なドライプロセスで容易に形成することができる。

【0025】

また請求項９の発明によれば、耐熱性の基材フィルム上に形成した光学デバイス層と外発色層をサーマルヘッドやヒートローラーなどの公知の手段で同時に熱転写することで形成できるため、均一な膜厚の光学デバイス層と外発色層を乾燥工程などが不要なドライプロセスで１回の工程で容易に形成することができる。

【図面の簡単な説明】

【0026】

【図1】本発明のレーザーマーキング記録媒体の第１の実施形態の構成と、記録情報の記録の態様の説明図である。

【図2】本発明のレーザーマーキング記録媒体の第１の実施形態で追記や改竄を行ったときの態様の説明図である。

【図3】本発明のレーザーマーキング記録媒体の第１の実施形態で追記や改竄を行ったときの別の態様の説明図である。

【図4】本発明のレーザーマーキング記録媒体の第２の実施形態の構成の説明図である。

【図5】本発明のレーザーマーキング記録媒体の第２の実施形態で追記や改竄を行ったときの態様の説明図である。

【図6】本発明のレーザーマーキング記録媒体の第２の実施形態で外発色層を削り取る改竄を行ったときの態様の説明図である。

【図7】本発明のレーザーマーキング記録媒体の第３の実施形態の構成と、記録情報の記録の態様の説明図である。

【図8】本発明のレーザーマーキング記録媒体の第１の実施形態の別構成の記録媒体で追記や改竄を行ったときの態様の説明図である。

【図9】従来のレーザーマーキング記録媒体と該記録媒体に改竄を行う様子の説明図である。

【発明を実施するための形態】

【0027】

以下、本発明の実施の形態を図面を参照しながら詳細に説明する。なお本発明は以下の実施形態に限定して解釈されるものではない。また以下において、同等のものには同じ番号、記号を付して説明を省略することがある。

【0028】

図１は、本発明のレーザーマーキング記録媒体の第１の実施形態の構成と、情報の記録の態様の説明図である。記録媒体１０はまず図１（ａ）に示すように、コア基材１の両面に、レーザー光の照射により主に黒色や灰色などの無彩色を発現する内発色層２、その表面側にレーザー光を透過する樹脂からなる表面材３が積層された態様であり、ここに、図１（ｂ）に示すように、表面材３側からレーザー光３０を照射して内発色層２に所定の文字、記号、画像などの記録情報２１が形成される。なお内発色層２および表面材３は、片側面にのみ設けられた態様であっても良いことは言うまでもない。

【0029】

続いて、図１（ｃ）に示すように、レーザー光の照射により内発色層２とは異なる色、例えば有彩色である赤色を発現する外発色層４を耐熱性の基材フィルム６上に熱転写可能に形成した熱転写リボン５０を表面材３側に重ね、サーマルヘッドやヒートローラーなど公知の熱源（図示せず）により外発色層４を熱転写することで図１（ｄ）に示すような積層構成とする。なお記録媒体１０および熱転写リボン５０には図示した以外に、必要に応じて、接着剤層、剥離層、印刷層などを適宜設けることもできる。

【0030】

上記のように構成された記録媒体１０に、後からレーザー光を照射して記録を不正に改竄・追記しようとした場合の態様を図２に示す。コア基材１はレーザー光を透過しないの
で、記録の改竄や追記をするためのレーザー光４０を外発色層４側から照射することになるが、レーザー光４０が内発色層２に達する前に外発色層４を通過するため、外発色層４にはレーザー光４０を吸収して赤色に発色した発色部４１が形成される。

【0031】

これを表面材３側から平面視したのが図２（ｂ）であり、内発色層２に記録された正規の記録情報２１が黒色、黒灰色などで記録されているのに対し、後から改竄や追記をするためにレーザー光が照射されて文字の改竄（「３」→「８」に）や追記（「ＦＧ」）、毛髪や髭が描き加えられた部位は、外発色層４の発色部４１となって赤色が見える態様となり、容易に不正な追加記録が行われたことを視認することができる。

【0032】

図８は、外発色層４に後から改竄や追記をするためにレーザー光４０が照射されたときに発泡して白濁する層としたときの例である。記録媒体１３の表面材３側からレーザー光４０を照射すると、その熱により外発色層４内でガス泡が発生し、その気泡が外発色層４内に閉じ込められた形となり、発泡して白濁した部位である隆起４３を形成する態様となる。外発色層４をこのような態様とすると、白濁した状態でガス泡を内封した態様となって見た目も変化するため視認しやすく、特に、下地が着色されていたり印刷層などが設けられていたりする場合は、コントラストが高くなりより視認しやすくなる。

【0033】

図３は、レーザー光を照射して記録情報を不正に改竄・追記しようとした場合の別の態様を示したもので、追記や改竄をするためのレーザー光４０をより強力なものとし、外発色層４を通過してさらに内発色層２に到達させて、内発色層２にレーザーマーキング記録２２を追記したものである。このような場合、内発色層２にレーザーマーキング記録することが可能と想定されるが、同時に強力なレーザー光４０は外発色層４でもより強く作用して外発色層４をより広い範囲に亘って発色させることになる。

【0034】

これを表面材３側から平面視したのが図３（ｂ）であり、追記や改竄をするためのレーザー光４０が照射された部位は、内発色層２にレーザーマーキング記録２２が行われると共に、外発色層４がより広い領域に亘って内発色層２とは異なる色、例えば赤色に発色するため、レーザーマーキング記録２２に重なって、さらにその周りを縁取るように赤色の発色部４２が形成され、追記や改竄のためにレーザー光４０が照射されたことがやはり容易に視認できる。

【0035】

図４は、本発明のレーザーマーキング記録媒体の第２の実施形態の構成の説明図である。記録媒体１１はまず、図１に示したものと同様に、コア基材１の両面に、内発色層２、表面材３が積層された態様であり、ここに図１で説明したのと同様に表面材３側からレーザー光が照射されて内発色層２に所定の文字、記号、画像などの記録情報２１が黒色で形成されている。

【0036】

続いて、光学デバイス層５、外発色層４が耐熱性の基材フィルム６上に順次熱転写可能に形成された熱転写リボン５１を表面材３側に重ね、サーマルヘッドやヒートローラーなど公知の熱源（図示せず）により光学デバイス層５および外発色層４を熱転写することで図４の下方図に示すような積層構成とする。

【0037】

上記のように構成された記録媒体１１に、後からレーザー光を照射して記録を不正に改竄・追記しようとした場合の態様を図５に示す。コア基材１はレーザー光を透過しないので、外発色層４側から記録の改竄や追記をするためにレーザー光４０を照射すると、レーザー光４０が内発色層２に達する前に外発色層４を通過するため、外発色層４にはレーザー光４０を吸収して内発色層２とは異なる色、例えば赤色に発色した発色部４１が形成されるのは第１の実施形態と同様である。

【0038】

従って、内発色層２に記録された正規の記録情報２１が黒色、黒灰色などで記録されているのに対し、後から改竄や追記をするためにレーザー光が照射された部位は、外発色層４の発色部位４１となって赤色の色が見える態様となり、第１の実施形態と同様に容易に不正な追加記録が行われたことが分かる。記録の改竄や追記をするためのレーザー光をより強力なものとして、内発色層２にレーザーマーキング記録が形成される様にした場合も第１の実施形態と同様に容易に視認できる。

【0039】

さらに、本実施形態の記録媒体１１に対し、後から改竄や追記をするためにレーザー光を照射したときに外発色層４が発色して追記や改竄が行われたことを視認されないようにするため、図６に示したように外発色層４自体を削り取ってしまってから、不正な追加記録２２を内発色層２に記録しようと試みることも想定できる。

【0040】

その場合においては、図６に示すように外発色層４を削り取る際に同時に上層にある光学デバイス層５も削り取られてしまうため、光学デバイス層に形成されたホログラムや回折格子などによる光学パターンが目視できなくなることで、不正な削り取りが行われたことが容易に視認でき、よりセキュリティ性の高い記録媒体が得られる。

【0041】

図７は、本発明のレーザーマーキング記録媒体の第３の実施形態の断面図である。ここではコア基材１、内発色層２、表面材３のみを示している。本実施形態の記録媒体１２においては、内発色層２は黒色層２５と隠蔽層２６の２層で構成されている。内発色層２に文字、画像等の記録を行うには、前述の各実施形態と同様に、表面材３側からレーザー光を照射することにより、図７（ｂ）に示すように、隠蔽層２６がレーザー光３０の熱エネルギーにより凝縮が起こるなどしてエングレービング加工（刻み込み）されるため、下地となっている黒色層２５が露呈することにより、黒色の記録部２７が発現するものである。

【0042】

なお、外発色層や光学デバイス層は省略しているが、第１または第２の実施形態と同様に積層することで形成することができる。従って、記録の改竄や追記のためにレーザー光の照射が行われた場合には、第１、第２の実施形態同様に容易に視認することができる。

【0043】

以上説明した各実施形態では、コア基材に対して片面側に記録画像を設ける場合について説明したが、内発色層および外発色層および光学デバイス層を両面に設けることも同様に可能であり、従って両面に画像記録を行う場合であっても全く同様の効果が得られることは言うまでもない。

【0044】

以下に、本発明のレーザーマーキング記録媒体の構成についてさらに詳細に説明する。

【0045】

＜記録媒体＞
本発明のレーザーマーキング記録媒体は、コア基材１、レーザー光線の照射により主に黒色や濃灰色を発現する内発色層２を含む複数のシート基材により構成することができる。

【0046】

（シート基材）
コア基材１、内発色層２、表面材３などのシート基材は、紙類でも良いが、カード形状とすることを想定すると樹脂を主成分とするシート基材を用いるのが好ましい。
このようなものとして例えばポリカーボネート（ＰＣ）、植物由来ポリカーボネート（バイオＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、非晶質ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ＡＢＳ樹脂などがあげられる。 また、シート基材の膜厚は、１０～５００μｍの範囲内が好適である。

【0047】

（内発色層）
レーザー光線の照射により無彩色を発現する内発色層２は、レーザー光照射により黒色や濃灰色などの無彩色に発色または変色可能なもの好ましいが、これに限定するものではない。このようなものとして例えば、前項に例示した各樹脂に、用いるレーザー光の波長域に吸収のある添加剤を加えたものを用いることができる。レーザー光の波長域に吸収のある添加剤（レーザー光吸収剤）としては、レーザー光を吸収して熱エネルギーに変換できる材料を用いることができる。レーザー光を吸収して熱エネルギーに変換できる材料を用いることで、レーザー光吸収剤の周囲の樹脂を炭化させることで黒く発色させることができる。

【0048】

レーザー光を吸収して熱エネルギーに変換できる材料としては、例えば、染料と珪素含有無機化合物、珪素を含有する染料、金属珪酸塩等の放射線吸収物質、水和アルミナ等の無機質充填剤、燐酸塩を含む顔料、非白色のチタン酸金属塩、黒色有機染料、非黒色の無機鉛化合物、黒鉛、カーボンブラック、グラファイト、金属水酸化物又は／及び金属含水化合物と着色剤を含有したものなどがあげられる。これらの材料は用いるレーザーの波長域や樹脂との相性により適宜選択することができ、また添加量は、エネルギーの吸収効率、内発色層のシート基材の物性への影響を考慮し適宜設定できる。

【0049】

なお、第３の実施形態において示したように、黒色層と隠蔽層の２層で構成する場合は、例えば、黒色層を上記に例示した各種樹脂に上記に例示したレーザー光を吸収して熱エネルギーに変換できる材料のうちカーボンブラック、グラファイト等の黒色を呈する材料を含有させて形成し、隠蔽層を公知のバインダー樹脂に酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛などの白色顔料を分散したインキを積層塗工することで形成できる。

【0050】

レーザー光としては、ルビーレーザー、チタンサファイアレーザー、ＹＡＧレーザー（Ｎｄ：ＹＡＧレーザーは赤外）等の固体レーザー、炭酸ガスレーザー（赤外）やヘリウムネオンレーザー（赤色）、アルゴンイオンレーザー（主に青色または緑色）、エキシマレーザー（主に紫外）等のガスレーザー、半導体レーザー等があげられる。中でも赤外域のレーザーを用いることが好ましい。レーザー光の出力は目的に応じて適宜設定できる。

【0051】

（外発色層）
外発色層４は、シート基材にレーザー光を照射することにより照射部分（及びその近傍）が内発色層とは異なる色に発色するものを用いることができる。異なる色としては有彩色とすると内発色層の発色との識別性が高くなり好ましいが、有彩色を発色するためには、外発色層を形成する樹脂材料に、市販の、例えばレーザーマーキングコンパウンド（大日精化工業製）などを含有させることで得られ、赤、青、黄などの発色が得られる。なお、レーザー光を照射することにより照射部分が発色するのは、外発色層中に含まれる顔料の金属イオンの結晶構造がレーザー光のエネルギーで変化するなどして化学的変化が起こり、発色または変色が起こるためであることが知られている。

【0052】

さらに、レーザー光を吸収して発色する材料として、炭酸鉛、硫酸鉛、ステアリン酸鉛、鉛白、酢酸銀、蓚酸コバルト、炭酸コバルト、黄色酸化鉄、塩基性酢酸ビスマス、酸化ビスマス、水酸化ビスマス、ニッケルアセチルアセテート、乳酸ニッケル、クエン酸銅、炭酸銅等のビスマス、ニッケル、銅、鉛、マンガン、クロム、アンチモン、鉄、コバルト及び錫等の金属を含有する従来レーザー光線の照射により発色することの知られている化合物から適宜選択しても良い。また、ロイコ染料を用いることもできる。材料およびその添加量の選択においては、用いるレーザー光の波長域や樹脂との相性その他を考慮して適宜選択および設定をすれば良い。

【0053】

また、外発色層の発色はレーザー光が追加照射されたことが容易に視認できるようにするためであり、容易に視認できるのであれば有彩色の発色以外にも、発泡するなどして白
濁したり、見た目の性状が変化するような態様であっても良い。例えば記録媒体の下地が着色されていたり、模様などが印刷されている場合は、白濁したり発泡したりするほうが視認性が良い場合がある。

【0054】

（光学デバイス層）
光学デバイス層５は、透明樹脂にホログラム、回折格子などの光学デバイスのパターンをエンボス加工した層に、高屈折率の透明～半透明の無機物質蒸着層を薄く積層し、さらに保護樹脂層を設けたものである。エンボス加工する樹脂層および保護樹脂層の材質としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線あるいは電子線硬化性樹脂等が使用できる。熱可塑性樹脂では、アクリレート樹脂系、ポリウレタン系、アクリルポリオール樹脂などが例示できるが、その他の層との相性なども考慮して使用可能な範囲で任意の樹脂を用いることができる。

【0055】

また、無機物質蒸着層には、透明または淡色透明なものが好ましく、ＴｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｎＳ等を用いると良い。無機物質蒸着層の厚みとしては１００Å～１０００Åが好ましい。また前述の各層以外にも、必要に応じて接着層、剥離層などを適宜設けても良い。

【0056】

＜熱転写リボン＞
熱転写リボン５０、５１の基材フィルム６は、適度な耐熱性と強度があるものであれば特に制限はないが、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、二軸延伸ポリプロピレン、セロファン、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、不飽和ポリエステル、ポリメタクリル酸メチル等の合成樹脂のフィルム、およびコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独、又は組み合わされた複合体が例示できる。中でも、物性面、加工性、コスト面などを考慮するとポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。また、その厚さは、２μｍ以上１００μｍ以下の範囲のものが好適に使用できる。

【符号の説明】

【0057】

１・・・コア基材
２・・・内発色層
３・・・表面材
４・・・外発色層
５・・・光学デバイス層
６・・・基材フィルム
１０、１１、１２、１３・・・記録媒体
２１・・・記録情報
２２・・・追記や改竄されたレーザーマーキング記録
３０・・・レーザー光
４０・・・追記や改竄をするためのレーザー光
４１、４２・・・外発色層の発色部
４３・・・隆起（発泡して白濁した部位）
５０、５１・・・熱転写リボン

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】