(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-04-15
(45)【発行日】2022-04-25
(54)【発明の名称】皮膚洗浄用組成物
(51)【国際特許分類】
A61K 8/36 20060101AFI20220418BHJP
A61Q 19/10 20060101ALI20220418BHJP
C07C 53/126 20060101ALI20220418BHJP
C11D 1/04 20060101ALI20220418BHJP
【ＦＩ】
A61K8/36
A61Q19/10
C07C53/126
C11D1/04
【請求項の数】
2
(21)【出願番号】P 2020073593
(22)【出願日】2020-04-16
(65)【公開番号】P2020176120
(43)【公開日】2020-10-29
【審査請求日】2021-03-18
(31)【優先権主張番号】P 2019077730
(32)【優先日】2019-04-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】506151235
【氏名又は名称】株式会社ナノエッグ
(74)【代理人】
【識別番号】100078282
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 秀策
(74)【代理人】
【識別番号】100113413
【弁理士】
【氏名又は名称】森下 夏樹
(72)【発明者】
【氏名】久保田 芳樹
(72)【発明者】
【氏名】三宅 章彦
(72)【発明者】
【氏名】河村 公雄
(72)【発明者】
【氏名】山口 葉子
【審査官】田中 雅之
(56)【参考文献】
【文献】特開２００２－２５５７８８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－１６０６７３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０７－３０９７４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－２１４３９１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－０５３４５８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－２０６５２５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－０４８８２５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－００１４３８（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１６／１０４６９８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００２－０８０３４５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－１４５７３６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－２１３７６３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９
Ａ６１Ｑ １／００－ ９０／００
Ｃ１１Ｄ １／００－ １９／００
Ｃ０７Ｂ ３１／００－ ６３／０４
Ｃ０７Ｃ １／００－４０９／４４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
炭素数１５以上の１種以上の脂肪酸またはその塩および炭素数１５未満の１種以上の脂肪酸またはその塩を含む皮膚洗浄用組成物であって、該炭素数１５以上の１種以上の脂肪酸またはその塩が、パルミチン酸またはその塩およびステアリン酸またはその塩からなり、該炭素数１５未満の１種以上の脂肪酸またはその塩が、ミリスチン酸またはその塩およびラウリン酸またはその塩からなり、該パルミチン酸またはその塩が、炭素数１５以上の１種以上の脂肪酸またはその塩および炭素数１５未満の１種以上の脂肪酸またはその塩の合計の約５７重量％であり、
該ステアリン酸またはその塩が、炭素数１５以上の１種以上の脂肪酸またはその塩および炭素数１５未満の１種以上の脂肪酸またはその塩の合計の約２０重量％であり、
該ミリスチン酸またはその塩が、炭素数１５以上の１種以上の脂肪酸またはその塩および炭素数１５未満の１種以上の脂肪酸またはその塩の合計の約１７重量％であり、
該ラウリン酸またはその塩が、炭素数１５以上の１種以上の脂肪酸またはその塩および炭素数１５未満の１種以上の脂肪酸またはその塩の合計の約６％である、
皮膚洗浄用組成物。
【請求項2】
洗顔料である、請求項１に記載の皮膚洗浄用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、脂肪酸またはその塩を含む皮膚洗浄用組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
敏感肌は皮膚バリア能が低下し、刺激物に対して過敏に反応しやすくなっている。そのため、アレルギー、炎症、乾燥または挫創など肌にとって好ましくない状態を引き起こしやすい。これらを避けるため、皮膚の洗浄には刺激の低い洗浄剤・洗浄方法が求められる。通常、洗浄で使用される合成界面活性剤は、敏感肌にとっては刺激となりやすい。また、敏感肌の洗浄には、なるべく摩擦を少なくするため、泡で優しく洗うことが求められている（文献１）。そのため嵩高い泡を形成するための起泡力、および、洗浄中にその泡を維持するための泡保持力が求められる。これらが低い洗浄剤だと、皮膚の上で摩擦するように洗浄することになり、敏感肌にとって好ましくない。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0003】
本発明は、低刺激であり、起泡力および泡保持力の優れた、特定の脂肪酸またはその塩を特定の配合で含む皮膚洗浄用組成物（例えば、洗顔料）を提供する。脂肪酸は生体内在性分子であり、他の合成界面活性剤よりアレルギー性が低い。一般に起泡力は脂肪酸の炭素鎖長の長さに逆比例するが、泡保持力は炭素鎖長の長さに正比例する。また、皮膚刺激性においては、炭素鎖長と逆比例の関係にある。そのため炭素鎖長の短い脂肪酸の配合比はできるだけ下げる必要がある。
【0004】
本発明者らは、高い起泡力および泡保持力と低い低刺激性を満たすために、様々な脂肪酸処方の検討を行った結果、高い起泡力および泡保持力の両方を備えた脂肪酸の配合を見出した。さらに、本発明者らは、検討を行った結果、起泡力および泡保持力と、皮膚刺激性の低い脂肪酸の配合も見出した。
【0005】
したがって、本発明は、以下の項目を提供する。
（項目１）
炭素数１５以上の１種以上の脂肪酸またはその塩および炭素数１５未満の１種以上の脂肪酸またはその塩を含む皮膚洗浄用組成物であって、該炭素数１５以上の脂肪酸またはその塩と該炭素数１５未満の脂肪酸またはその塩との重量比が、約４：６～約８：２である、皮膚洗浄用組成物。
（項目２）
前記炭素数１５以上の１種以上の脂肪酸またはその塩と前記炭素数１５未満の１種以上の脂肪酸またはその塩との重量比が、約５：５～約８：２である、項目１に記載の皮膚洗浄用組成物。
（項目３）
前記炭素数１５以上の１種以上の脂肪酸またはその塩と前記炭素数１５未満の１種以上の脂肪酸またはその塩との重量比が、約６：３～約８：２である、項目１に記載の皮膚洗浄用組成物。
（項目４）
前記炭素数１５以上の１種以上の脂肪酸またはその塩は、パルミチン酸、ステアリン酸、またはパルミチン酸およびステアリン酸、またはその塩である、項目１～３のいずれか一項に記載の皮膚洗浄用組成物。
（項目５）
前記炭素数１５未満の１種以上の脂肪酸は、ラウリン酸、ミリスチン酸、またはラウリン酸およびミリスチン酸、またはその塩である、項目１～４のいずれか一項に記載の皮膚洗浄用組成物。
（項目６）
洗顔料である、項目１～５のいずれか一項に記載の皮膚洗浄用組成物。
（項目１）
炭素数１５以上の１種以上の脂肪酸またはその塩および炭素数１５未満の１種以上の脂肪酸またはその塩を含む皮膚洗浄用組成物であって、該炭素数１５以上の脂肪酸またはその塩と該炭素数１５未満の脂肪酸またはその塩との重量比が、約４：６～約８：２である、皮膚洗浄用組成物。
（項目２）
前記炭素数１５以上の１種以上の脂肪酸またはその塩と前記炭素数１５未満の１種以上の脂肪酸またはその塩との重量比が、約５：５～約８：２である、項目１に記載の皮膚洗浄用組成物。
（項目３）
前記炭素数１５以上の１種以上の脂肪酸またはその塩と前記炭素数１５未満の１種以上の脂肪酸またはその塩との重量比が、約６：３～約８：２である、項目１に記載の皮膚洗浄用組成物。
（項目４）
前記炭素数１５以上の１種以上の脂肪酸またはその塩は、パルミチン酸、ステアリン酸、またはパルミチン酸およびステアリン酸、またはその塩である、項目１～３のいずれか一項に記載の皮膚洗浄用組成物。
（項目５）
前記炭素数１５未満の１種以上の脂肪酸は、ラウリン酸、ミリスチン酸、またはラウリン酸およびミリスチン酸、またはその塩である、項目１～４のいずれか一項に記載の皮膚洗浄用組成物。
（項目６）
洗顔料である、項目１～５のいずれか一項に記載の皮膚洗浄用組成物。
【0006】
本発明において、上記１または複数の特徴は、明示された組み合わせに加え、さらに組み合わせて提供されうることが意図される。本発明のなおさらなる実施形態および利点は、必要に応じて以下の詳細な説明を読んで理解すれば、当業者に認識される。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、高い起泡力および泡保持力を備えた皮膚洗浄用組成物が提供される。さらに、本発明によれば、高い起泡力および泡保持力を備え、かつ皮膚刺激性の低い皮膚洗浄用組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
本明細書において使用される用語は、特に言及しない限り、当該分野で通常用いられる意味で用いられることが理解されるべきである。したがって、他に定義されない限り、本明細書中で使用されるすべての専門用語および科学技術用語は、本発明の属する分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。矛盾する場合、本明細書（定義を含めて）が優先する。
【0010】
（定義）
本明細書において、「約」とは、示される値の±１０％を意味する。
本明細書において、「約」とは、示される値の±１０％を意味する。
【0011】
本明細書において、「皮膚洗浄用組成物」とは、身体の皮膚を洗浄することを意図する組成物を指す。例えば、洗顔料は、顔の皮膚を洗浄するための皮膚洗浄用組成物であり、ボディソープは、顔以外の身体の皮膚を洗浄するための皮膚洗浄用組成物である。
【0012】
本明細書において、「炭素鎖長の長い脂肪酸」とは、炭素鎖の炭素数が１５以上の脂肪酸を指し、「炭素鎖長の短い脂肪酸」とは、炭素鎖の炭素数が１５未満である脂肪酸を指す。「炭素鎖長の長い脂肪酸」を単に「長鎖脂肪酸」、「炭素鎖長の短い脂肪酸」を単に「短鎖脂肪酸」ともいう。
【0013】
本明細書において、「起泡力」とは、泡立ちやすさを指す。本明細書において、実施例１において測定される泡高さを起泡力の指標とする。
【0014】
本明細書において、「泡保持力」とは、泡の形態をある期間にわたって保持する能力を指す。本明細書において、実施例１において測定される各遠心処理時間後の泡高さを、泡保持力の指標とする。
【0015】
本明細書において、「皮膚刺激性」とは、皮膚洗浄用組成物による皮膚バリアの破壊の程度を指す。本明細書において、実施例２において測定される経皮水分蒸散量（ＴＥＷＬ）を皮膚刺激性の指標とする。
【0016】
（好ましい実施形態）
一態様において、本発明は、特定の脂肪酸の組み合わせを特定の比で含む皮膚洗浄用組成物に関する。起泡力は脂肪酸の炭素鎖長の長さに逆比例するが、泡保持力は炭素鎖長の長さに正比例する。また、皮膚刺激性においては、炭素鎖長と逆比例の関係にある。そのため、炭素鎖長の短い脂肪酸を使用すると、起泡力が上昇するが、泡保持力が減少し刺激性も強くなり、他方で、炭素鎖長の長い脂肪酸を使用すると、泡保持力が上昇し刺激性も低くなるが、起泡力が減少する。このように、泡保持力および刺激性と起泡力とは、トレードオフの関係にある。本発明者らは、起泡力および泡保持力が優れており、かつ刺激性が低くなるような、特定の脂肪酸の組み合わせおよび配合比を見出した。
一態様において、本発明は、特定の脂肪酸の組み合わせを特定の比で含む皮膚洗浄用組成物に関する。起泡力は脂肪酸の炭素鎖長の長さに逆比例するが、泡保持力は炭素鎖長の長さに正比例する。また、皮膚刺激性においては、炭素鎖長と逆比例の関係にある。そのため、炭素鎖長の短い脂肪酸を使用すると、起泡力が上昇するが、泡保持力が減少し刺激性も強くなり、他方で、炭素鎖長の長い脂肪酸を使用すると、泡保持力が上昇し刺激性も低くなるが、起泡力が減少する。このように、泡保持力および刺激性と起泡力とは、トレードオフの関係にある。本発明者らは、起泡力および泡保持力が優れており、かつ刺激性が低くなるような、特定の脂肪酸の組み合わせおよび配合比を見出した。
【0017】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、炭素数１５以上の１種以上の脂肪酸（炭素鎖長の長い脂肪酸）またはその塩および炭素数１５未満の１種以上の脂肪酸（炭素鎖長の短い脂肪酸）またはその塩を含み得る。さらなる実施形態において、炭素数１５以上の脂肪酸またはその塩と炭素数１５未満の脂肪酸またはその塩との重量比が、例えば、約４：６～約８：２、約５：５～約８：２、約６：４～約８：２、約７：３～約８：２であり得る。特定の実施形態において、炭素数１５以上の脂肪酸またはその塩と炭素数１５未満の脂肪酸またはその塩との重量比が、約５：５～約８：２であるのが起泡力および泡保持力の観点で好ましく、約６：４～約８：２であるのが起泡力、泡保持力、およびさらなる低刺激性の観点で好ましい。好ましい実施形態において、炭素数１５以上の脂肪酸またはその塩と炭素数１５未満の脂肪酸またはその塩との重量比が、約６３：３７～約７７：２３である。
【0018】
いくつかの実施形態において、炭素鎖長の長い脂肪酸は、例えば、炭素数１５～２４、炭素数１５～２０、炭素数１５～１８、炭素数１５～１８の脂肪酸であり得る。炭素鎖長の長い脂肪酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸などが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい実施形態において、炭素鎖長の長い脂肪酸は、パルミチン酸、ステアリン酸、またはこれらの組み合わせである。
【0019】
いくつかの実施形態において、炭素鎖長の短い脂肪酸は、炭素数８～１４、炭素数９～１４、炭素数１０～１４の脂肪酸であり得る。炭素鎖長の短い脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸などが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい実施形態において、炭素鎖長の短い脂肪酸は、ラウリン酸、ミリスチン酸、またはこれらの組み合わせである。
【0020】
いくつかの実施形態において、本発明の皮膚洗浄用組成物における脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよく、不飽和脂肪酸であってもよい。不飽和脂肪酸の場合、不飽和脂肪酸は、最大３個、好ましくは２個以下の二重結合を有していいてもよい。
【0021】
いくつかの実施形態において、実施例１の方法に従って測定される場合、本発明の皮膚洗浄用組成物の泡高さが、約２０ｍｍ以上、好ましくは約２５ｍｍ以上、より好ましくは約３０ｍｍ以上である。いくつかの実施形態において、本発明の皮膚洗浄用組成物の遠心処理前に対する遠心負荷処理後の泡高さの比率が、約６０％以上、好ましくは約７０％以上、より好ましくは約７５％以上である。泡高さは、実施例１の方法に従って測定される。いくつかの実施形態において、本発明の皮膚洗浄用組成物による経皮水分蒸散量（ＴＥＷＬ）上昇率が、約５０％以下、好ましくは約４０％以下、より好ましくは、約３０％以下である。ＴＥＷＬは、実施例２の方法に従って測定される。
【0022】
脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、トリエタノールアミン塩などが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい実施形態において、脂肪酸の塩は、カリウム塩である。
【0023】
本発明の皮膚洗浄用組成物は、添加剤を含んでもよい。本発明の皮膚洗浄用組成物の起泡力および／または泡保持力は、特定の脂肪酸の配合によってもたらされるものであり、添加剤が起泡力および／または泡保持力に影響を与えるものではない。本発明の皮膚洗浄用組成物は、添加剤として、さらに賦形剤（乳糖、デンプン、デキストリン、小麦粉、グリセリン、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、水）、防腐剤（パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、ジブチルヒドロキシトルエン、デヒドロ酢酸、ヒノキチオール、ソルビン酸、フェノキシエタノール）、酵素（プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼ）、洗浄助剤（炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ゼオライト、クエン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、エチドロン酸、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、芒硝、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール）、ピーリング剤（リンゴ酸、グリコール酸、サリチル酸、酒石酸、乳酸、硫酸ナトリウム、リンゴ酸）、保湿剤、香料、油剤、シリコーン、粘度調節剤、抗炎症剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、パール光沢剤、色素、漂白剤、漂白活性化剤、pH調整剤、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル、水素添加大豆リン脂質、水素添加大豆リゾリン脂質、自己乳化型ステアリン酸プロピレングリコ―ル、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノウンデシレン酸グリセリル、ミリスチン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸ポリグリセリル、モノオレイン酸ポリグリセリル、モノイソステアリン酸ポリグリセリル、ジステアリン酸ポリグリセリル、トリオレイン酸ポリグリセリル、ペンタステアリン酸ポリグリセリル、縮合リシノレイン酸デカグリセリル、モノラウリン酸ポリグリセリル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ヤシ油脂肪酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン(２０Ｅ．Ｏ．)、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン(20E.O.)、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット、テトラステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル（１２～１４）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル(１Ｅ．Ｏ．)(４Ｐ．Ｏ．)、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール）、両性界面活性剤（例えば、ココイルグルタミン酸ＴＥＡ、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、セチルジメチルアミノ酢酸ベタイン
、ラウリルジメチルアミンオキサイド、２－アルキル-N-カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ酸アミドプロピルベタイン、Ｎ－ヤシ油脂肪酸アシル－Ｎ‘－カルボキシエチル－Ｎ‘－ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ヒドロキシアルキル（Ｃ１２－１４）ヒドロキシエチルメチルグリシン）、薬効成分（Ｌ－アスコルビン酸、Ｌ－アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸モノパルミチン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸－２－グルコシド等のビタミンＣ類等、レチノール、リポ酸、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ローヤルゼリー等の皮膚賦活剤、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸γ－オリザノール等の血行促進剤、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、アズレン等の消炎剤、常在菌コントロール剤のマルトースショ糖縮合物、塩化リゾチーム等）を含んでもよい。
、ラウリルジメチルアミンオキサイド、２－アルキル-N-カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ酸アミドプロピルベタイン、Ｎ－ヤシ油脂肪酸アシル－Ｎ‘－カルボキシエチル－Ｎ‘－ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ヒドロキシアルキル（Ｃ１２－１４）ヒドロキシエチルメチルグリシン）、薬効成分（Ｌ－アスコルビン酸、Ｌ－アスコルビン酸リン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸モノパルミチン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ－アスコルビン酸－２－グルコシド等のビタミンＣ類等、レチノール、リポ酸、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ローヤルゼリー等の皮膚賦活剤、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸γ－オリザノール等の血行促進剤、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、アズレン等の消炎剤、常在菌コントロール剤のマルトースショ糖縮合物、塩化リゾチーム等）を含んでもよい。
【0024】
本明細書において引用された、科学文献、特許、特許出願などの参考文献は、その全体が、各々具体的に記載されたのと同じ程度に本明細書において参考として援用される。
【0025】
以上、本発明を、理解の容易のために好ましい実施形態を示して説明してきた。以下に、実施例に基づいて本発明を説明するが、上述の説明および以下の実施例は、例示の目的のみに提供され、本発明を限定する目的で提供するものではない。したがって、本発明の範囲は、本明細書に具体的に記載された実施形態にも実施例にも限定されず、特許請求の範囲によってのみ限定される。
【実施例】
【0026】
（実施例１：起泡力および泡保持力の測定系の確立）
（材料）
脂肪酸カリウム塩を精製水に１％（重量％）で溶解した。脂肪酸カリウム塩は以下のものを使用した。炭素数１２のラウリン酸カリウム（ＮＩＫＫＯＬ ラウリン酸カリ ＬＫ－１２０、日光ケミカルズ）、炭素数１４のミリスチン酸カリウム（コスメチックソープ
ＭＦ－Ｋ、ミヨシ油脂）、炭素数１６のパルミチン酸カリウム（パルミチン酸Ｋ、日東化成工業）、炭素数１８のステアリン酸カリウム（ステアリン酸Ｋ、日東化成工業）。この溶液２ｍｌを１５ｍＬの遠沈管（ポリプロピレン遠心分離用コニカルチューブ、コーニング）にとり、実験に供した。
（材料）
脂肪酸カリウム塩を精製水に１％（重量％）で溶解した。脂肪酸カリウム塩は以下のものを使用した。炭素数１２のラウリン酸カリウム（ＮＩＫＫＯＬ ラウリン酸カリ ＬＫ－１２０、日光ケミカルズ）、炭素数１４のミリスチン酸カリウム（コスメチックソープ
ＭＦ－Ｋ、ミヨシ油脂）、炭素数１６のパルミチン酸カリウム（パルミチン酸Ｋ、日東化成工業）、炭素数１８のステアリン酸カリウム（ステアリン酸Ｋ、日東化成工業）。この溶液２ｍｌを１５ｍＬの遠沈管（ポリプロピレン遠心分離用コニカルチューブ、コーニング）にとり、実験に供した。
【0027】
（方法）
起泡力、泡保持力の測定には様々方法が知られている。これらを簡易に測定する方法として以下の方法を開発した。１％（重量％）の脂肪酸塩溶液を作製し、この液を１５ｍＬのプラスチックチューブに２ｍＬ分注した。これを、多検体ミキサー（ミキシングステーション、ＭＩＸ－１０１、サイニクス社）に１５ｍＬ遠沈管ラックをセットし室温で５分間撹拌した。撹拌後、水平な場所にチューブを立て、液面から泡頂点までの高さを測定した。この時の高さ（「泡高さ」）を起泡力とした。次に、この泡の保持力を解析するため遠心操作による負荷を掛けた。先ほどのチューブをスイングローター式の遠心分離機で、１０００ｇ、１５℃の条件で遠心し、１分後、６分後、２１分後、３６分後の泡の高さを測定した。遠心処理前の泡高さを１００％とし、各遠心処理時間後の泡高さの比率を計算し、これを泡保持力とした。これを３回行い平均値を算出した。
起泡力、泡保持力の測定には様々方法が知られている。これらを簡易に測定する方法として以下の方法を開発した。１％（重量％）の脂肪酸塩溶液を作製し、この液を１５ｍＬのプラスチックチューブに２ｍＬ分注した。これを、多検体ミキサー（ミキシングステーション、ＭＩＸ－１０１、サイニクス社）に１５ｍＬ遠沈管ラックをセットし室温で５分間撹拌した。撹拌後、水平な場所にチューブを立て、液面から泡頂点までの高さを測定した。この時の高さ（「泡高さ」）を起泡力とした。次に、この泡の保持力を解析するため遠心操作による負荷を掛けた。先ほどのチューブをスイングローター式の遠心分離機で、１０００ｇ、１５℃の条件で遠心し、１分後、６分後、２１分後、３６分後の泡の高さを測定した。遠心処理前の泡高さを１００％とし、各遠心処理時間後の泡高さの比率を計算し、これを泡保持力とした。これを３回行い平均値を算出した。
【0028】
（結果）
起泡力はミリスチン酸カリウム（Ｃ１４）、ラウリン酸カリウム（Ｃ１２）、パルミチン酸カリウム（Ｃ１６）、ステアリン酸カリウム（Ｃ１８）の順に高く、泡の保持力はステアリン酸カリウム（Ｃ１８）、パルミチン酸カリウム（Ｃ１６）、ミリスチン酸カリウム（Ｃ１４）、ラウリン酸カリウム（Ｃ１２）になることが報告されている（文献２：大矢勝、皆川基 衣類の泡沫洗浄に関する研究、繊維製品消費科学、1989年30巻3号p.125-132）。本試験系でも同様の結果が得られるのか確認した。結果を図１及び図２に示す。この結果から、ミリスチン酸（Ｃ１４）が最も起泡力が高く、次いでラウリン酸（Ｃ１２）、パルミチン酸（Ｃ１６）、ステアリン酸（Ｃ１８）の順であった。文献２では３０℃条件であるが概ね一致していた。次に、泡の保持力であるが、本試験系においてはステアリン酸（Ｃ１８）が最も高く、次いでパルミチン酸（Ｃ１６）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、ラウリン酸（Ｃ１２）の順であった。文献２では遠心ではなく７０℃の条件において、ステアリン酸（Ｃ１８）＞パルミチン酸（Ｃ１６）＞ミリスチン酸（Ｃ１４）＞ラウリン酸（Ｃ１２）の順に保持力が高く、こちらも概ね一致していた。これらの結果から、本試験系はこれまでの知見と同様に泡の特性を解析することができることが確認された。
起泡力はミリスチン酸カリウム（Ｃ１４）、ラウリン酸カリウム（Ｃ１２）、パルミチン酸カリウム（Ｃ１６）、ステアリン酸カリウム（Ｃ１８）の順に高く、泡の保持力はステアリン酸カリウム（Ｃ１８）、パルミチン酸カリウム（Ｃ１６）、ミリスチン酸カリウム（Ｃ１４）、ラウリン酸カリウム（Ｃ１２）になることが報告されている（文献２：大矢勝、皆川基 衣類の泡沫洗浄に関する研究、繊維製品消費科学、1989年30巻3号p.125-132）。本試験系でも同様の結果が得られるのか確認した。結果を図１及び図２に示す。この結果から、ミリスチン酸（Ｃ１４）が最も起泡力が高く、次いでラウリン酸（Ｃ１２）、パルミチン酸（Ｃ１６）、ステアリン酸（Ｃ１８）の順であった。文献２では３０℃条件であるが概ね一致していた。次に、泡の保持力であるが、本試験系においてはステアリン酸（Ｃ１８）が最も高く、次いでパルミチン酸（Ｃ１６）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、ラウリン酸（Ｃ１２）の順であった。文献２では遠心ではなく７０℃の条件において、ステアリン酸（Ｃ１８）＞パルミチン酸（Ｃ１６）＞ミリスチン酸（Ｃ１４）＞ラウリン酸（Ｃ１２）の順に保持力が高く、こちらも概ね一致していた。これらの結果から、本試験系はこれまでの知見と同様に泡の特性を解析することができることが確認された。
【0029】
（実施例２：起泡力と泡保持力に優れた脂肪酸塩配合比率の検討）
実施例１の方法を用いてラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、パルミチン酸（Ｃ１６）及びステアリン酸（Ｃ１８）の様々な脂肪酸配合比率の泡特性を解析した。各配合例の組成を表１に示す（各脂肪酸の配合割合を数値と青色棒グラフでそれぞれのセルに示した）。また、起泡力に優れたラウリン酸（Ｃ１２）とミリスチン酸（Ｃ１４）、保持力に優れたパルミチン酸（Ｃ１６）とステアリン酸（Ｃ１８）、それぞれの合計割合を表１下段に黄色棒グラフと共に示した（単位は重量％である。）。
実施例１の方法を用いてラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、パルミチン酸（Ｃ１６）及びステアリン酸（Ｃ１８）の様々な脂肪酸配合比率の泡特性を解析した。各配合例の組成を表１に示す（各脂肪酸の配合割合を数値と青色棒グラフでそれぞれのセルに示した）。また、起泡力に優れたラウリン酸（Ｃ１２）とミリスチン酸（Ｃ１４）、保持力に優れたパルミチン酸（Ｃ１６）とステアリン酸（Ｃ１８）、それぞれの合計割合を表１下段に黄色棒グラフと共に示した（単位は重量％である。）。
【0030】
【表1】
【0031】
（結果）
撹拌による起泡後、遠心により負荷を掛け、チューブ中の泡の高さを比較した（図３）。その結果、実施例＃９、＃１９、＃１０、＃５、＃７及び＃８が負荷後も２５ｍｍ以上の泡を保持しており、泡の嵩高さでは優れた性質を示した。次に、泡の保持力を比較したところ、＃９、＃１９、＃１０、＃５及び＃８が７５％以上の高い保持力を示した（図４）。
撹拌による起泡後、遠心により負荷を掛け、チューブ中の泡の高さを比較した（図３）。その結果、実施例＃９、＃１９、＃１０、＃５、＃７及び＃８が負荷後も２５ｍｍ以上の泡を保持しており、泡の嵩高さでは優れた性質を示した。次に、泡の保持力を比較したところ、＃９、＃１９、＃１０、＃５及び＃８が７５％以上の高い保持力を示した（図４）。
【0032】
これらの性質について脂肪酸塩配合比率との相関を解析した。遠心による負荷処理後の泡高さと各実施例の炭素鎖長の長い脂肪酸塩の配合比率の相関を図５に、泡保持力との相関を図６にそれぞれ示す。炭素鎖長の長い脂肪酸塩の配合割合が３７％（＃７）から７７％（＃９および＃１９）の範囲において２５ｍｍ以上の高い泡高さを示した。また、配合割合５０％（＃８）から７７％（＃９および＃１９）において７５％以上の高い泡保持力を示した。炭素鎖長の長い脂肪酸塩の配合割合の増加に相関して泡高さ及び保持力共に上昇する傾向が見られた。しかし、配合割合８５％（＃１３及び＃１４）以上になるとどちらも低下する傾向が見られた。このことから、起泡力と保持力を同時に満たすためには、炭素鎖長の長い脂肪酸：炭素鎖長の短い脂肪酸が５０：５０から８０：２０の比率で配合される必要があることが示唆された。
【0033】
（考察）
本実施例から鎖長の異なる脂肪酸塩の配合比率が泡の特性に関与していることが確認された。炭素鎖長の長い脂肪酸の配合比率を上げることで嵩高く且つ保持力の高い泡を形成できることが確認された。しかし、その配合比率には限界があり、比率が８０％を超えると両方の性質を失ってしまうことが示唆された。これら泡の性質と、炭素鎖長の短い脂肪酸による刺激性とを鑑みると、炭素鎖長の長い脂肪酸の配合比率は、好ましくは約５０％～約８０％、より好ましくは約６０％～約８０％、最も好ましくは約７０～約８０％であると推定される
（実施例２）
実施例１において、トレードオフの関係にある起泡力と泡保持力について、両立させ得る短鎖脂肪酸および長鎖脂肪酸の配合比率があることを示した。起泡力と泡保持力を両立させ得る短鎖脂肪酸および長鎖脂肪酸の配合比率とすることにより、敏感肌用洗顔料として適切な製品を提供できるようになる。容易に泡立てができ、且つ、泡保持力の高い泡は、洗浄時に摩擦が少なく、敏感肌の人にとって好ましい泡質であることが理解される。しかし、この配合比率脂肪酸の皮膚刺激性については不明であった。一般的に、短鎖長脂肪酸は皮膚刺激性高く、逆に長鎖長脂肪酸は低い。本実施例において、本発明の洗顔料による皮膚バリア破壊の程度を、経皮水分蒸散量を指標に、評価を行った。
本実施例から鎖長の異なる脂肪酸塩の配合比率が泡の特性に関与していることが確認された。炭素鎖長の長い脂肪酸の配合比率を上げることで嵩高く且つ保持力の高い泡を形成できることが確認された。しかし、その配合比率には限界があり、比率が８０％を超えると両方の性質を失ってしまうことが示唆された。これら泡の性質と、炭素鎖長の短い脂肪酸による刺激性とを鑑みると、炭素鎖長の長い脂肪酸の配合比率は、好ましくは約５０％～約８０％、より好ましくは約６０％～約８０％、最も好ましくは約７０～約８０％であると推定される
（実施例２）
実施例１において、トレードオフの関係にある起泡力と泡保持力について、両立させ得る短鎖脂肪酸および長鎖脂肪酸の配合比率があることを示した。起泡力と泡保持力を両立させ得る短鎖脂肪酸および長鎖脂肪酸の配合比率とすることにより、敏感肌用洗顔料として適切な製品を提供できるようになる。容易に泡立てができ、且つ、泡保持力の高い泡は、洗浄時に摩擦が少なく、敏感肌の人にとって好ましい泡質であることが理解される。しかし、この配合比率脂肪酸の皮膚刺激性については不明であった。一般的に、短鎖長脂肪酸は皮膚刺激性高く、逆に長鎖長脂肪酸は低い。本実施例において、本発明の洗顔料による皮膚バリア破壊の程度を、経皮水分蒸散量を指標に、評価を行った。
【0034】
（材料および方法）
図５及び６の結果を参考に、異なる泡質の検体を選び評価を行った。検体名Ｃ１２、＃６、＃７、＃８、＃５、＃１９及び＃１４を使用した。また、陰性対象として純水を使用した。それぞれ１重量％の水溶液（分散液）を作製した。この水溶液５０μＬを皮膚テスト用パッチテープ（パッチテスター「トリイ」、鳥居薬品株式会社）に含侵させた。パッチテープ貼付前に被験者５名の前腕内側の経皮水分蒸散量（Ｔｒａｎｓ Ｅｐｉｄｅｒｍａｌ Ｗａｔｅｒ Ｌｏｓｓ：ＴＥＷＬ）をＴＥＷＡメーター（ＴＥＷＡ ｍｅｔｅｒ ＴＭ３００、Ｃｏｕｒａｇｅ ＋ Ｋｈａｚａｋａ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ＧｍｂＨ）を使って測定した。ＴＥＷＬ測定部位に検体を含侵させたパッチテープを貼付し、３０分間検体に暴露させた。３０分の貼付後、テープを剥がし、流水で洗浄、さらに３０分間安静にして乾燥させた。その後、検体貼付部のＴＥＷＬを測定し、貼付前のＴＥＷＬ値からの上昇率を計算し、その平均値を算出した。
図５及び６の結果を参考に、異なる泡質の検体を選び評価を行った。検体名Ｃ１２、＃６、＃７、＃８、＃５、＃１９及び＃１４を使用した。また、陰性対象として純水を使用した。それぞれ１重量％の水溶液（分散液）を作製した。この水溶液５０μＬを皮膚テスト用パッチテープ（パッチテスター「トリイ」、鳥居薬品株式会社）に含侵させた。パッチテープ貼付前に被験者５名の前腕内側の経皮水分蒸散量（Ｔｒａｎｓ Ｅｐｉｄｅｒｍａｌ Ｗａｔｅｒ Ｌｏｓｓ：ＴＥＷＬ）をＴＥＷＡメーター（ＴＥＷＡ ｍｅｔｅｒ ＴＭ３００、Ｃｏｕｒａｇｅ ＋ Ｋｈａｚａｋａ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ＧｍｂＨ）を使って測定した。ＴＥＷＬ測定部位に検体を含侵させたパッチテープを貼付し、３０分間検体に暴露させた。３０分の貼付後、テープを剥がし、流水で洗浄、さらに３０分間安静にして乾燥させた。その後、検体貼付部のＴＥＷＬを測定し、貼付前のＴＥＷＬ値からの上昇率を計算し、その平均値を算出した。
【0035】
（結果）
検体暴露後のＴＥＷＬ上昇率を図７Ａに示す。陰性対象の純水暴露部（ＤＷ）においては、暴露前からのＴＥＷＬ上昇はほとんど見られなかった（上昇率１％）。長鎖脂肪酸配合割合が最も高く、最も刺激性が低いと予想されるＣ１８検体においては、２７％のＴＥＷＬ上昇率であった。一方、短鎖脂肪酸配合割合が最も高く、最も刺激性が高いと予想されるＣ１２検体においては、３４％の上昇であった。これに対し、＃６、＃７及び＃８検体の上昇率はそれぞれ４９％、５３％及び４７％で、Ｃ１２検体より長鎖脂肪酸配合割合が高いにも関わらず（それぞれ２３％、３７％、５０％）、高い上昇率を示した。長鎖脂肪酸配合割合が低い＃５、＃１９及び＃１４検体（それぞれ６３％、７７％及び８５％）においては、ＴＥＷＬ上昇率は１４％、２４％及び１５％で、Ｃ１８検体の上昇率２７％とほぼ同等の上昇率であった。長鎖脂肪酸配合比率とＴＥＷＬ上昇率の相関を図７Ｂに示す。長鎖脂肪酸配合割合を６３％以上にしても、皮膚バリア破壊能はそれ以上低下せず、プラトーになることが示唆された。以上の結果から、皮膚刺激性と短鎖脂肪酸の配合比率は単純な比例関係になく、ある比率から刺激性が急激に変化することが示唆された。皮膚刺激性を低下させるためには、単に短鎖脂肪酸の割合を低下させるだけではなく、予想外にも短鎖脂肪酸および長鎖脂肪酸の比率が重要であることが明らかになった。
検体暴露後のＴＥＷＬ上昇率を図７Ａに示す。陰性対象の純水暴露部（ＤＷ）においては、暴露前からのＴＥＷＬ上昇はほとんど見られなかった（上昇率１％）。長鎖脂肪酸配合割合が最も高く、最も刺激性が低いと予想されるＣ１８検体においては、２７％のＴＥＷＬ上昇率であった。一方、短鎖脂肪酸配合割合が最も高く、最も刺激性が高いと予想されるＣ１２検体においては、３４％の上昇であった。これに対し、＃６、＃７及び＃８検体の上昇率はそれぞれ４９％、５３％及び４７％で、Ｃ１２検体より長鎖脂肪酸配合割合が高いにも関わらず（それぞれ２３％、３７％、５０％）、高い上昇率を示した。長鎖脂肪酸配合割合が低い＃５、＃１９及び＃１４検体（それぞれ６３％、７７％及び８５％）においては、ＴＥＷＬ上昇率は１４％、２４％及び１５％で、Ｃ１８検体の上昇率２７％とほぼ同等の上昇率であった。長鎖脂肪酸配合比率とＴＥＷＬ上昇率の相関を図７Ｂに示す。長鎖脂肪酸配合割合を６３％以上にしても、皮膚バリア破壊能はそれ以上低下せず、プラトーになることが示唆された。以上の結果から、皮膚刺激性と短鎖脂肪酸の配合比率は単純な比例関係になく、ある比率から刺激性が急激に変化することが示唆された。皮膚刺激性を低下させるためには、単に短鎖脂肪酸の割合を低下させるだけではなく、予想外にも短鎖脂肪酸および長鎖脂肪酸の比率が重要であることが明らかになった。
【0036】
以上の結果から、起泡性・泡保持力・皮膚低刺激性の３要素を兼ね備えた検体は＃５、＃１０、＃１９、及び＃９であることが示された。つまり、長鎖脂肪酸の割合が５０％より高い、好ましくは６０％以上の洗浄料が、敏感肌にとって優れた洗浄料であることが期待できる。
【0037】
（実施例３）
洗浄剤においては界面活性剤以外にも様々な添加剤が配合されることがある。本実施例では、添加剤が、本発明の泡保持力にどのような影響を与えるのか、解析を行った。
洗浄剤においては界面活性剤以外にも様々な添加剤が配合されることがある。本実施例では、添加剤が、本発明の泡保持力にどのような影響を与えるのか、解析を行った。
【0038】
（方法）
終濃度１％（重量割合）のＣ１２、＃６、＃１１、＃７、＃８、＃１９水分散液に対して、終濃度１％（重量割合）の賦形剤であるヒドロキシプロピルデンプンリン酸（以降デンプン、アクゾノーベル社製）およびグリセリン（阪本薬品工業）、終濃度０．１％（重量割合）のピーリング剤であるサリチル酸（和光純薬社製）、終濃度０．１％（重量割合）の非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル（花王ケミカル社製）、終濃度０．１％（重量割合）の両性界面活性剤であるココイルグルタミン酸ＴＥＡ（旭化成ファインケム社製）をそれぞれ添加し、実施例１同様、多検体ミキサーによる起泡処理を行い、遠心負荷後の泡高さ及び泡保持率の解析を行った．陰性対象として添加剤を何も添加していないＣ１２、＃６、＃１１、＃７、＃８、＃１９水分散液との比較を行った。
終濃度１％（重量割合）のＣ１２、＃６、＃１１、＃７、＃８、＃１９水分散液に対して、終濃度１％（重量割合）の賦形剤であるヒドロキシプロピルデンプンリン酸（以降デンプン、アクゾノーベル社製）およびグリセリン（阪本薬品工業）、終濃度０．１％（重量割合）のピーリング剤であるサリチル酸（和光純薬社製）、終濃度０．１％（重量割合）の非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル（花王ケミカル社製）、終濃度０．１％（重量割合）の両性界面活性剤であるココイルグルタミン酸ＴＥＡ（旭化成ファインケム社製）をそれぞれ添加し、実施例１同様、多検体ミキサーによる起泡処理を行い、遠心負荷後の泡高さ及び泡保持率の解析を行った．陰性対象として添加剤を何も添加していないＣ１２、＃６、＃１１、＃７、＃８、＃１９水分散液との比較を行った。
【0039】
（結果）
遠心負荷後の泡高さ及び泡保持率を図８に示す。陰性対象では、泡保持率どちらにおいても＃１９、＃８、＃７、＃１１、＃６、Ｃ１２の順に高い泡保持力を示していた。同様の傾向は賦形剤（グリセリン）及び非イオン性界面活性剤で見られた。一方、賦形剤（デンプン）、ピーリング剤、両性界面活性剤においてはＣ１２以外ではそのような傾向は見られず、泡保持力の低かった＃６や＃１１でも＃１９同様の高い泡保持力を示した。つまり、長鎖脂肪酸配合割合が低い処方に対して、泡保持力の上昇効果があるものの、長鎖脂肪酸配合割合が高い＃７、＃８及び＃１９では陰性対象と比較して大きな差はなかった。このように、長鎖脂肪酸配合割合が約４０％以上の処方（＃７、＃８及び＃１９）の泡保持力は添加剤の影響をほとんど受けなかった。さらに、起泡処理後の泡高さの結果を図９に示す。示される通り、添加剤を添加しても、泡高さは３０ｍｍを下回ることはなく、起泡力に関しても、添加剤によって大きな影響は受けなかった。以上から、優れた起泡力および泡保持力は、特定の脂肪酸の配合によってもたらされることがより明白となった。
遠心負荷後の泡高さ及び泡保持率を図８に示す。陰性対象では、泡保持率どちらにおいても＃１９、＃８、＃７、＃１１、＃６、Ｃ１２の順に高い泡保持力を示していた。同様の傾向は賦形剤（グリセリン）及び非イオン性界面活性剤で見られた。一方、賦形剤（デンプン）、ピーリング剤、両性界面活性剤においてはＣ１２以外ではそのような傾向は見られず、泡保持力の低かった＃６や＃１１でも＃１９同様の高い泡保持力を示した。つまり、長鎖脂肪酸配合割合が低い処方に対して、泡保持力の上昇効果があるものの、長鎖脂肪酸配合割合が高い＃７、＃８及び＃１９では陰性対象と比較して大きな差はなかった。このように、長鎖脂肪酸配合割合が約４０％以上の処方（＃７、＃８及び＃１９）の泡保持力は添加剤の影響をほとんど受けなかった。さらに、起泡処理後の泡高さの結果を図９に示す。示される通り、添加剤を添加しても、泡高さは３０ｍｍを下回ることはなく、起泡力に関しても、添加剤によって大きな影響は受けなかった。以上から、優れた起泡力および泡保持力は、特定の脂肪酸の配合によってもたらされることがより明白となった。
【産業上の利用可能性】
【0040】
起泡力および泡保持力が高く、かつ、刺激性が低い皮膚洗浄用組成物が提供される。このような技術に基づく化粧品等に関連する産業において利用可能な技術が提供される。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
