特許 7059620 カラーフィルタ用感光性着色組成物、及びカラーフィルタ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-04-18

(45)【発行日】2022-04-26

(54)【発明の名称】カラーフィルタ用感光性着色組成物、及びカラーフィルタ

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/20 20060101AFI20220419BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20220419BHJP

   G03F 7/027 20060101ALI20220419BHJP

   G03F 7/031 20060101ALI20220419BHJP

   G03F 7/038 20060101ALI20220419BHJP

   C08F 290/04 20060101ALI20220419BHJP

【ＦＩ】

G02B5/20 101

G03F7/004 505

G03F7/027 501

G03F7/031

G03F7/038 501

C08F290/04

【請求項の数】 3

(21)【出願番号】P 2017247396

(22)【出願日】2017-12-25

(65)【公開番号】P2019113725

(43)【公開日】2019-07-11

【審査請求日】2020-08-04

(73)【特許権者】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】591183153

【氏名又は名称】トーヨーカラー株式会社

(72)【発明者】

【氏名】河内 寛明

(72)【発明者】

【氏名】寺島 嘉孝

(72)【発明者】

【氏名】水野 佳奈子

【審査官】高橋 純平

(56)【参考文献】

【文献】特開２００７－１３８１３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１７／１３４８５８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１７－１０２１９８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０２Ｂ ５／２０

Ｇ０３Ｆ ７／００４－７／１８

Ｃ０８Ｆ ２９０／０４

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

赤色顔料、黄色顔料、緑色顔料、青色顔料、紫色顔料および造塩染料化合物からなる群より選択される着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、光重合性単量体（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を含むカラーフィルタ用感光性着色組成物であって、
樹脂（Ｂ）が、下記（ａ）と（ｂ）との共重合体に、（ｃ）を反応させた後、次いで（ｄ）を反応させた、酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の樹脂（Ｂ１）を含有し、
（ａ）：炭素数２～４の環状エーテル骨格及びエチレン性不飽和結合を有する単量体
（ｂ）：（ａ）と共重合可能な不飽和結合を有し、(ａ)とは異なる単量体
（ｃ）：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種
（ｄ）：多塩基酸無水物
光重合性単量体（Ｃ）が、１分子中に（メタ）アクリロイル基を８個以上含み、かつ、トリアジン骨格をもつ多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１）を含有し、
多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１）の含有量が、光重合性単量体（Ｃ）全量に対して４０～１００質量％であり、
光重合開始剤（Ｄ）が、オキシムエステル系光重合開始剤を含むカラーフィルタ用感光性着色組成物。

【請求項2】

さらに、酸化防止剤（Ｅ）を含む請求項１に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物。

【請求項3】

基板上に、請求項１または２に記載のカラーフィルタ用感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、カラー液晶表示装置、及びカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、並びにこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタに関するものである。

【背景技術】

【0002】

近年のカラーフィルタにおいては緻密な基板設計への要求がさらに高まっており、それに伴って感光性着色組成物の解像性の高さが強く求められている。感光性着色組成物の解像性は、光重合開始剤及び単量体の種類、量で調整する事が一般的であるが、従来の感光性着色組成物では厚膜での塗膜表面の高い平滑性およびパターン塗膜の高い直線性の双方を実現させることは難しい。これに加えて、製品化する上で塗膜の安定性を高めることも求められており、高い耐熱特性が塗膜には必要とされている。即ち、レジスト塗膜の高い表面平滑性、高い直線性、高い耐熱性の全てを満足させる感光性着色組成物の達成が課題となっている。塗膜表面の平滑性のみに関してはトリアジン骨格を有する多官能ウレタンアクリレートが有効であるとの報告がある（特許文献１参照）が、上記のすべての課題を満足させることは難しい。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０１２－０９８３４５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明は、レジスト塗膜の高い表面平滑性、高い直線性、高い耐熱性の全てを可能にするカラーフィルタ用感光性着色組成物、及びそれを用いたカラーフィルタの提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、感光性着色組成物中に、下記（ａ）と（ｂ）との共重合体に、（ｃ）次いで（ｄ）を反応させた樹脂（Ｂ１）、及び、１分子中に（メタ）アクリロイル基を８個以上含みさらにトリアジン骨格をもつ多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１）を含有し、かつ、（Ｃ１）の含有量が光重合性単量体（Ｃ）全量に対して４０～１００質量％であることで、レジスト塗膜の高い表面平滑性、高い直線性、高い耐熱性の全てを達成できることを見出し、本発明をなしたものである。
（ａ）：炭素数２～４の環状エーテル骨格及びエチレン性不飽和結合を有する単量体
（ｂ）：（ａ）と共重合可能な不飽和結合を有し、(ａ)とは異なる単量体
（ｃ）：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種
（ｄ）：多塩基酸無水物

【0006】

＜１＞着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、光重合性単量体（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を含むカラーフィルタ用感光性着色組成物であって、
樹脂（Ｂ）が、下記（ａ）と（ｂ）との共重合体に、（ｃ）を反応させた後、次いで（ｄ）を反応させた樹脂（Ｂ１）を含有し、
（ａ）：炭素数２～４の環状エーテル骨格及びエチレン性不飽和結合を有する単量体
（ｂ）：（ａ）と共重合可能な不飽和結合を有し、(ａ)とは異なる単量体
（ｃ）：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種
（ｄ）：多塩基酸無水物
光重合性単量体（Ｃ）が、１分子中に（メタ）アクリロイル基を８個以上含み、かつ、トリアジン骨格をもつ多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１）を含有し、
多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１）の含有量が、光重合性単量体（Ｃ）全量に対して４０～１００質量％であるカラーフィルタ用感光性着色組成物。

【0007】

＜２＞光重合開始剤（Ｄ）が、オキシムエステル系光重合開始剤を含む上記カラーフィルタ用感光性着色組成物。

【0008】

＜３＞さらに、酸化防止剤（Ｅ）を含む上記カラーフィルタ用感光性着色組成物。

【0009】

＜４＞基板上に、上記カラーフィルタ用感光性着色組成物から形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタ。

【発明の効果】

【0010】

本発明により、レジスト塗膜の高い表面平滑性、高い直線性、高い耐熱性を発揮する塗膜を形成可能なカラーフィルタ用感光性着色組成物を提供することができる。また上記性能を有する高品質なカラーフィルタを提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、光重合性単量体（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を含み、樹脂（Ｂ）が、下記（ａ）と（ｂ）との共重合体に、（ｃ）次いで（ｄ）を反応させた樹脂（Ｂ１）を含有し、光重合性単量体（Ｃ）が、１分子中に（メタ）アクリロイル基を８個以上含み、かつ、トリアジン骨格をもつ多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１）を含有し、多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１）の含有量が、光重合性単量体（Ｃ）全量に対して４０～１００質量％であることを特徴とする。
（ａ）：炭素数２～４の環状エーテル骨格及びエチレン性不飽和結合を有する単量体
（ｂ）：（ａ）と共重合可能な不飽和結合を有し、(ａ)とは異なる単量体
（ｃ）：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種
（ｄ）：多塩基酸無水物
光重合性単量体（Ｃ）が、１分子中に（メタ）アクリロイル基を８個以上含み、かつ、トリアジン骨格をもつ多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１）を含有し、
多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１）の含有量が、光重合性単量体（Ｃ）全量に対して４０～１００質量％であるカラーフィルタ用感光性着色組成物。

【0012】

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリル酸」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。

【0013】

＜カラーフィルタ用感光性着色組成物＞
＜着色剤（Ａ）＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は着色剤（Ａ）を含む。着色剤（Ａ）としては、有機又は無機の顔料を、単独で又は２種類以上混合して用いることができる。顔料のなかでは、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。 以下に、本発明の感光性着色組成物に使用可能な有機顔料の具体例を、カラーインデックス番号で示す。また、着色剤（Ａ）としては、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。

【0014】

《顔料》
赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１ ０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６などを挙げることができる。これらの中でも、明度及び着色力の観点から、アゾ顔料、ジケトピロロピロール系、アントラキノン系、キノフタロン系、イソインドリン系、ペリノン系、ペリレン系、ベンズイミダゾロン系の色素が挙げられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、１７７、１７９、２５４、２４２、下記一般式で表されるナフトールアゾ顔料が好ましい。

【0015】

【化1】

【0016】

［式中、Ａは、水素原子、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ^１は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１～４のアルキル基、－ＯＲ^７又はＣＯＯＲ^８を表す。Ｒ^２～Ｒ^６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１～４のアルキル基、－ＯＲ^９、－ＣＯＯＲ^１０、－ＣＯＮＨＲ^１１、－ＮＨＣＯＲ^１２又はＳＯ_２ＮＨＲ^１３を表す。Ｒ^７～Ｒ^１３は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。］

【0017】

青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。これらの中でも、明度及び着色力の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、又は１５：６であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。また、特開２００４－３３３８１７号公報、特許第４８９３８５９号公報等に記載のアルミニウムフタロシアニン顔料等を用いることもでき、特にこれらに限定されない。

【0018】

緑色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８、５９、６２、６３を挙げることができる。これらの中でも、明度及び着色力の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６又は５８である。また、特開２００８－１９３８３号公報、特開２００７－３２０９８６号公報、特開２００４－７０３４２号公報等に記載の亜鉛フタロシアニン顔料等を用いることもでき、特にこれらに限定されない。

【0019】

黄色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８などを挙げることができる。これらの中でも、明度及び着色力の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５、下記一般式で表されるキノフタロン化合物である。

【0020】

【化2】

【0021】

［式中、Ｘ１～Ｘ１３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有しても良いアリール基、－ＳＯ_３Ｈ基、－ＣＯＯＨ基、－ＳＯ_３Ｈ基もしくは－ＣＯＯＨ基の金属塩、－ＳＯ_３Ｈ基もしくは－ＣＯＯＨ基のアルキルアンモニウム塩、置換基を有しても良いフタルイミドメチル基、又は置換基を有しても良いスルファモイル基を示す。Ｘ１～Ｘ４、及び／又は、Ｘ１０～Ｘ１３の隣接した基は、一体となって、置換基を有してもよい芳香環を形成する。］

【0022】

ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。

【0023】

また、置換基を有してもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、プチル基、イソプチル基、ｔｅｒｔ－プチル基、ネオペンチル基、ｎ－へキシル基、ｎ－オクチル基、ステアリル基、２－エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基の他、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、２，２－ジブロモエチル基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピル基、２－エトキシエチル基、２－ブトキシエチル基、２－ニトロプロピル基、ペンジル基、４－メチルペンジル基、４－ｔｅｒｔ－プチルベンジル基、４－メトキシペンジル基、４－ニトロベンジル基、２，４－ジクロロベンジル基等の置換基を有するアルキル基が挙げられる。

【0024】

また、置換基を有してもよいアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソプチルオキシ基、ｔｅｒｔ－プチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３－ジメチル－３－ペントキシ、ｎ－へキシルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２－エチルへキシルオキシ基等の直鎖又は分岐アルコキシル基の他、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２－トリフルオロエトキシ基、２，２，３，３－テトラフルオロプロピルオキシ基、２，２－ジトリフルオロメチルプロポキシ基、２－エトキシエトキシ基、２－ブトキシエトキシ基、２－ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等の置換基を有するアルコキシル基が挙げられる。

【0025】

また、置換基を有してもよいアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等のアリール基の他、ｐ－メチルフェニル基、ｐ－ブロモフェニル基、ｐ－ニトロフェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、２，４－ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２－アミノフェニル基、２－メチル－４－クロロフェニル基、４－ヒドロキシ－１－ナフチル基、６－メチル－２－ナフチル基、４，５，８－トリクロロ－２－ナフチル基、アントラキノニル基、２－アミノアントラキノニル基等の置換基を有するアリール基が挙げられる。

【0026】

また、酸性基としては、－ＳＯ₃Ｈ、－ＣＯＯＨが挙げられ、これら酸性基の１価～３価の金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、鉄塩、アルミニウム塩等が挙げられる。また、酸性基のアルキルアンモニウム塩としては、オクチルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン等の長鎖モノアルキルアミンのアンモニウム塩、パルミチルトリメチルアンモニウム、ジラウリルジメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム塩等の４級アルキルアンモニウム塩が挙げられる。

【0027】

置換基を有してもよいフタルイミドメチル基（Ｃ_６Ｈ_４（ＣＯ）_２Ｎ－ＣＨ_２－）、及び、置換基を有してもよいスルファモイル基（Ｈ_２ＮＳＯ_２－）における「置換基」としては、上記のハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有しても良いアルコキシル基、置換基を有してもよいアリール基等が挙げられる。

【0028】

式中のＸ１～Ｘ４、及び／又は、Ｘ１０～Ｘ１３の隣接した基は、一体となって、置換基を有する芳香環を形成してもよい。
ここでいう芳香環とは、炭化水素芳香環及び複素芳香環が挙げられ、炭化水素芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等が、また、複素芳香環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピロール環、キノリン環、キノキサリン環、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、インドール環、カルバゾール環などが挙げられる。

【0029】

紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。これらの中でも、明度及び着色力の観点から、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、又は２３であり、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。

【0030】

橙色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、４３、６４、７１、又は７３等が上げられる。中でも、明度及び着色力の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、４３及び６４が好ましい。

【0031】

ブラックマトリックスを形成するための黒色感光性着色組成物には、例えばカーボンブラック、アニリンブラック、アントラキノン系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、具体的にはＣ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７、１２、２０、３１等を用いることができる。黒色感光性着色組成物には、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料の混合物を用いることもできる。黒色顔料としては、価格、遮光性の大きさからカーボンブラックが好ましく、カーボンブラックは、樹脂などで表面処理されていてもよい。また、色調を調整するため、黒色感光性着色組成物には、青色顔料や紫色顔料を併用することができる。

【0032】

また、無機顔料としては、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（ＩＩＩ））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑、アンバー、チタンブラック、合成鉄黒、酸化チタン、四酸化鉄などの金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉等が挙げられる。無機顔料は、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、現像性等を確保するために、有機顔料と組み合わせて用いられる。

【0033】

《顔料の微細化》
本発明で顔料は、ソルトミリング処理を行い微細化することができる。顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５～８５ｎｍの範囲である。なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径としている。

【0034】

ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、トリミックス、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。

【0035】

水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００質量部に対し、５０～２０００質量部用いることが好ましく、３００～１０００質量部用いることが最も好ましい。

【0036】

水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２－メトキシエタノール、２－ブトキシエタノール、２－（イソペンチルオキシ）エタノール、２－（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００質量部に対し、５～１０００質量部用いることが好ましく、５０～５００質量部用いることが最も好ましい。

【0037】

顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００質量部に対し、５～２００質量部の範囲であることが好ましい。

【0038】

《染料》
本発明の感光性着色組成物には、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができ、２種以上を併用してもよい。
染料としては、アゾ系染料、アゾ金属錯体系染料、アントラキノン系染料、インジゴ系染料、チオインジゴ系染料、フタロシアニン系染料、メチン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料、チアジン系染料、カチオン系染料、シアニン系染料、ニトロ系染料、キノリン系染料、ナフトキノン系染料、オキサジン系染料、ペリレン系染料、ジケトピロロピロール系染料、キナクリドン系染料、アンサンスロン系染料、イソインドリノン系染料、イソインドリン系染料、インダンスロン系染料、クマリン系染料、キナクリドン系染料、ピランスロン系染料、フラバンスロン系染料、ペリノン系染料等が挙げられるがこれらに限定されない。

【0039】

前記にあげた有機染料のうち酸性染料は、四級アンモニウム塩として造塩化、スルホンアミド化することで、高い耐熱性、耐光性、耐溶剤性を併せて持つことが出来る。

【0040】

（酸性染料と四級アンモニウム塩化合物とからなる造塩化合物）
本発明に用いる有機染料が酸性染料の場合、酸性染料と四級アンモニウム塩化合物とからなる造塩化合物として用いることが好ましい。

【0041】

[四級アンモニウム塩化合物]
酸性染料のカウンタ成分としての四級アンモニウム塩化合物について説明する。四級アンモニウム塩化合物は、アミノ基を有することで酸性染料のカウンタになるものである。

【0042】

造塩化合物のカウンタ成分である四級アンモニウム塩化合物の好ましい形態は、無色、又は白色を呈するものである。 ここで無色、又は白色とはいわゆる透明な状
態を意味し、可視光領域の４００～７００ｎｍの全波長領域において、透過率が９５％以上、好ましくは９８％以上となっている状態と定義されるものである。すなわち染料成分の発色を阻害しない、色変化を起こさないものである必要がある。

【0043】

四級アンモニウム塩化合物のカチオン成分であるカウンタ部分の分子量は１９０～９００の範囲であることが好ましい。ここでカチオン部分とは、下記一般式（３）中の（ＮＲ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄）⁺の部分に相当する。分子量が１９０よりも小さいと耐光性、耐熱性が低下してしまい、さらに溶剤への溶解性が低下してしまう。また分子量が９００よりも大きくなると分子中の発色成分の割合が低下してしまい、発色性が低下し、明度も低下してしまう。より好ましくはカウンタ部分の分子量が２４０～８５０の範囲である。特に好ましいのは、カウンタ部分の分子量が３５０～８００の範囲である。ここで分子量は構造式を基に計算を行ったものであり、Ｃの原子量を１２、Ｈの原子量を１、Ｎの原子量を１４とした。

【0044】

また、四級アンモニウム塩化合物として以下一般式（３０）で表されるものが用いられる。

【0045】

一般式（３０）

【化3】

【0046】

（一般式（３０）中、Ｒ₁～Ｒ₄は、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄の少なくとも２つ以上がＣの数が５～２０個である。Ｙ^-は無機又は有機のアニオンを表す。）

【0047】

Ｒ₁～Ｒ₄の少なくとも２つ以上のＣの数を５～２０個とすることで、溶剤に対する溶解性が良好なものとなる。Ｃの数が５より小さいアルキル基が３つ以上になると溶剤に対する溶解性が悪くなり、塗膜異物が発生しやすくなってしまう。またＣの数が２０を超えてしまうアルキル基が存在すると造塩化合物の発色性が損なわれてしまう。

【0048】

具体的には、テトラメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が７４）、テトラエチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が１２２）、モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３１２）、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が５５０）、トリステアリルモノメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が７８８）、セチルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２８４）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３６８）、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２７０）、モノラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２２８）、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３８２）、トリラウリルメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が５３６）、トリアミルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３１８）、トリヘキシルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３６０）、トリオクチルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が４４４）、トリラウリルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が６１２）、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３８８）、及びベンジルジメチルオクチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２４８）、ジアルキル（アルキルがＣ１４～Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロライド（硬化牛脂）（カチオン部分の分子量が４３８～５５０）等を用いることが好ましい。

【0049】

アニオンを構成するＹ^-の成分は、無機又は有機のアニオンであればよいが、ハロゲンであることが好ましく、通常は塩素である。

【0050】

具体的な四級アンモニウム塩化合物の製品としては、花王社製のコータミン２４Ｐ、コータミン８６Ｐコンク、コータミン６０Ｗ、コータミン８６Ｗ、コータミンＤ８６Ｐ、サニゾールＣ、サニゾールＢ－５０等、ライオン社製のアーカード２１０－８０Ｅ、２Ｃ－７５、２ＨＴ－７５、２ＨＴフレーク、２Ｏ－７５Ｉ、２ＨＰ－７５、２ＨＰフレーク等があげられ、中でもコータミンＤ８６Ｐ（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド）、アーカード２ＨＴ－７５（ジアルキル（アルキルがＣ１４～Ｃ１８）ジメチルアンモニウムクロライド）が好ましいものである。

【0051】

（酸性染料と側鎖にカチオン性基を有する樹脂とからなる造塩化合物）
本発明に用いる有機染料が酸性染料の場合、酸性染料と側鎖にカチオン性基を有する樹脂とからなる造塩化合物として用いることも好ましい。本発明に用いる造塩化合物（Ｖ）を得るための側鎖にカチオン性基を有する樹脂について説明する。

【0052】

造塩化合物（Ｖ）を得るための側鎖にカチオン性基を有する樹脂としては、側鎖に少なくとも１つのオニウム塩基を有するものであれば、特に制限はないが、好適なオニウム塩構造としては、入手性等の観点からは、アンモニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、及びホスホニウム塩であることが好ましく、保存安定性（熱安定性）を考慮すると、アンモニウム塩、ヨードニウム塩、及びスルホニウム塩であることがより好ましい。さらに好ましくはアンモニウム塩である。

【0053】

造塩化合物（Ｖ）を含有するカラーフィルタ用青色着色組成物を調製し、カラーフィルタとしての特性を発現させる場合は、カラーフィルタ用青色着色組成物を構成するバインダー樹脂と同種の樹脂を使用することが望ましい。本発明では、カラーフィルタ用着色組成物にバインダー樹脂として、アクリル系樹脂が好ましく用いられることから、造塩化合物（Ｖ）を得るための側鎖にカチオン性基を有する樹脂としてはアクリル系樹脂であることが望ましい。

【0054】

また、本発明の側鎖にカチオン性基を有する樹脂としては、下記一般式（４０）で表される構造単位を含むビニル系樹脂が用いられる。

【0055】

一般式（４０）

【化4】

【0056】

[一般式（４０）中、Ｒ_１は水素原子、又は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ₂～Ｒ_４ は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ₂～Ｒ_４のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｑはアルキレン基、アリーレン基、－ＣＯＮＨ－Ｒ_５－、－ＣＯＯ－Ｒ_５－を表し、Ｒ₅はアルキレン基を表す。Ｙ^-は無機又は有機のアニオンを表す。]

【0057】

一般式（４０）中、Ｒ_１は、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ_１におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１～１２のアルキル基が好ましく、炭素数１～８のアルキル基がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基が特に好ましい。

【0058】

Ｒ_１で表されるアルキル基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、水酸基、アルコキシル基等が挙げられる。

【0059】

上記の中でも、Ｒ_１としては、水素原子又はメチル基が最も好ましい。

【0060】

一般式（４０）中、Ｒ₂～Ｒ_４としては、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいアリール基が挙げられる。

【0061】

ここで、Ｒ₂～Ｒ_４におけるアルキル基としては、例えば、直鎖アルキル基（メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｎ－オクチル、ｎ－デシル、ｎ－ドデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ヘキサデシル及びｎ－オクタデシル等）、分岐アルキル基（イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、イソヘキシル、２－エチルヘキシル及び１，１，３，３－テトラメチルブチル等）、シクロアルキル基（シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル及びシクロヘキシル等）及び架橋環式アルキル基（ノルボルニル、アダマンチル及びピナニル等）が挙げられる。該アルキル基としては、炭素数１～１８のアルキル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数１～８のアルキル基である。

【0062】

Ｒ₂～Ｒ_４におけるアルケニル基としては、例えば、直鎖又は分岐のアルケニル基（ビニル、アリル、１－プロペニル、２－プロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１－メチル－１－プロペニル、１－メチル－２－プロペニル、２－メチル－１－プロペニル及び２－メチル－２－プロぺニル等）、シクロアルケニル基（２－シクロヘキセニル及び３－シクロヘキセニル等）が挙げられる。該アルケニル基としては、炭素数２～１８のアルケニル基が好ましく、さらに好ましくは炭素数２～８のアルケニル基である。

【0063】

Ｒ₂～Ｒ_４におけるアリール基としては、例えば、単環式アリール基（フェニル等）、縮合多環式アリール基（ナフチル、アントラセニル、フェナンスレニル、アントラキノリル、フルオレニル及びナフトキノリル等）及び芳香族複素環炭化水素基（チエニル（チオフェンから誘導される基）、フリル（フランから誘導される基）、ピラニル（ピランから誘導される基）、ピリジル（ピリジンから誘導される基）、９－オキソキサンテニル（キサントンから誘導される基）及び９－オキソチオキサンテニル（チオキサントンから誘導される基）等）が挙げられる。

【0064】

Ｒ₂～Ｒ_４で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基が置換基を有する場合、該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルケニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、及びフェニル基等から選択される置換基が挙げられる。該置換基としては、中でも、ハロゲン原子、水酸基、アルコキシル基、フェニル基が特に好ましい。

【0065】

Ｒ₂～Ｒ_４としては、安定性の観点から置換されていてもよいアルキル基が好ましく、
無置換のアルキル基が更に好ましい。

【0066】

また、Ｒ₂～Ｒ_４のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。

【0067】

一般式（４０）中、ビニル部位とアンモニウム塩基を連結するＱの成分はアルキレン基、アリーレン基、－ＣＯＮＨ－Ｒ_５－、－ＣＯＯ－Ｒ_５－を表し、Ｒ₅はアルキレン基を表すが、中でも、重合性、入手性の理由から、－ＣＯＮＨ－Ｒ_５－、－ＣＯＯ－Ｒ_５－であることが好ましい。また、Ｒ₅がメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基であることが更に好ましく、エチレン基であることが特に好ましい。

【0068】

当該樹脂の対アニオンを構成する一般式（４０）中におけるＹ^-の成分は、無機又は有機のアニオンであればよい。対アニオンとしては、公知のものが制限なく採用でき、具体的には、水酸化物イオン；塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン；ギ酸イオン、酢酸イオン等のカルボン酸イオン；炭酸イオン、重炭酸イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、亜硫酸イオン、クロム酸イオン、ニクロム酸イオン、リン酸イオン、シアン化物イオン、過マンガン酸イオン、さらには、ヘキサシアノ鉄（ＩＩＩ）酸イオンのような錯体イオン等が挙げられる。合成適性や安定性の点からは、ハロゲンイオン及びカルボン酸イオンが好ましく、ハロゲンイオンが最も好ましい。対アニオンがカルボン酸イオン等の有機酸イオンである場合は、樹脂中に有機酸イオンが共有結合し、分子内塩を形成していてもよい。

【0069】

本発明における着色剤（Ａ）としては、赤色顔料を含むことが好ましく、赤色顔料は、それぞれ、２種以上を併用してもよい。

【0070】

＜樹脂（Ｂ）＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、下記（ａ）と（ｂ）との共重合体に、（ｃ）次いで（ｄ）を反応させた樹脂（Ｂ１）を含む樹脂（Ｂ）を含有する。樹脂（Ｂ１）を含むことにより、後述のモノマー（Ｃ１）をモノマー中に高い割合で含有させても表面異常の発生を抑えることができる。本発明では、これらを単独で、又は２種以上混合して用いることができる。
（ａ）：炭素数２～４の環状エーテル骨格及びエチレン性不飽和結合を有する単量体
（ｂ）：（ａ）と共重合可能な不飽和結合を有し、(ａ)とは異なる単量体
（ｃ）：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種
（ｄ）：多塩基酸無水物

【0071】

本発明の樹脂（Ｂ１）は、炭素数２～４の環状エーテル骨格及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ａ）と、（ａ）と共重合可能な不飽和結合を有し、(ａ)とは異なる単量体（ｂ）との共重合体に、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｃ）
次いで多塩基酸無水物（ｄ）を反応させて得られる複雑な構造を有するものであり、一般式（構造）で表すことは不可能であるか、およそ現実的ではないため、製造方法により記載する。

【0072】

＜（ａ）と（ｂ）との共重合体に、（ｃ）次いで（ｄ）を反応させた樹脂（Ｂ１）＞
［（ａ）：炭素数２～４の環状エーテル骨格及びエチレン性不飽和結合を有する単量体］
（ａ）としては、例えば、オキシラニル基及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ａ－Ｘ）、オキセタニル基及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ａ－Ｙ）、テトラヒドロフリル基及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ａ－Ｚ）等が挙げられる。

【0073】

（オキシラニル基及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ａ－Ｘ））
（ａ－Ｘ）としては、例えば、鎖式オレフィンをエポキシ化した構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ａ－１）、シクロアルケンをエポキシ化した構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ａ－２）が挙げられる。
（ａ－Ｘ）としては、オキシラニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましく、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（ａ－２）がさらに好ましい。

【0074】

（ａ－１）としては、具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、β－メチルグリシジル（メタ）アクリレート、β－エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ｏ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、α－メチル－ｏ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、α－メチル－ｍ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、α－メチル－ｐ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、２，３－ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４－ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，５－ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，６－ビス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，４－トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，５－トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，３，６－トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、３，４，５－トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、２，４，６－トリス（グリシジルオキシメチル）スチレン、特開平７－２４８６２５号公報に記載される化合物等が挙げられる。

【0075】

（ａ－２）としては、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン（例えば、セロキサイド２０００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート（例えば、サイクロマーＡ４００；ダイセル化学工業（株）製）、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルメタアクリレート（例えば、サイクロマーＭ１００；ダイセル化学工業（株）製）、式（Ｉ）で表される化合物、式（ＩＩ）で表される化合物等が挙げられる。

【0076】

【化5】

【0077】

［式（Ｉ）及び式（ＩＩ）において、Ｒ^１及びＲ^２は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子はヒドロキシ基で置換されていてもよい。Ｘ^１及びＸ^２は、互いに独立に、単結合、－Ｒ^３－、＊－Ｒ^３－Ｏ－、＊－Ｒ^３－Ｓ－、＊－Ｒ^３－ＮＨ－を表す。Ｒ^３は、炭素数１～６のアルカンジイル基を表す。＊は、Ｏとの結合手を表す。］

【0078】

炭素数１～４のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。ヒドロキシ基で置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシエチル基、１－ヒドロキシプロピル基、２－ヒドロキシプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基、１－ヒドロキシ－１－メチルエチル基、２－ヒドロキシ－１－メチルエチル基、１－ヒドロキシブチル基、２－ヒドロキシブチル基、３－ヒドロキシブチル基、４－ヒドロキシブチル基等が挙げられる。

【0079】

Ｒ^１及びＲ^２としては、好ましくは水素原子、メチル基、ヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシエチル基が挙げられ、より好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。

【0080】

アルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン－１，２－ジイル基、プロパン－１，３－ジイル基、ブタン－１，４－ジイル基、ペンタン－１，５－ジイル基、ヘキサン－１，６－ジイル基等が挙げられる。

【0081】

Ｘ^１及びＸ^２としては、好ましくは単結合、メチレン基、エチレン基、＊－ＣＨ_２－Ｏ－（＊はＯとの結合手を表す）基、＊－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－基が挙げられ、より好ましくは単結合、＊－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｏ－基が挙げられる。

【0082】

式（Ｉ）で表される化合物として、式（Ｉ－１）～式（Ｉ－１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（Ｉ－１）、式（Ｉ－３）、式（Ｉ－５）、式（Ｉ－７）、式（Ｉ－９）、式（Ｉ－１１）～式（Ｉ－１５）のいずれかで表される化合物が挙げられる。より好ましくは式（Ｉ－１）、式（Ｉ－７）、式（Ｉ－９）、式（Ｉ－１５）のいずれかで表される化合物が挙げられる。

【0083】

【化6】

【0084】

式（ＩＩ）で表される化合物としては、式（ＩＩ－１）～式（ＩＩ－１５）で表される化合物等が挙げられる。好ましくは式（ＩＩ－１）、式（ＩＩ－３）、式（ＩＩ－５）、式（ＩＩ－７）、式（ＩＩ－９）、式（ＩＩ－１１）～式（ＩＩ－１５）のいずれかで表される化合物が挙げられる。より好ましくは式（ＩＩ－１）、式（ＩＩ－７）、式（ＩＩ－９）、式（ＩＩ－１５）のいずれかで表される化合物が挙げられる。

【0085】

【化7】

【0086】

式（Ｉ）で表される化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物は、それぞれ単独で用いることができる。また、それらは、任意の比率で混合することができる。混合する場合、その混合比率はモル比で、好ましくは式（Ｉ）：式（ＩＩ）で、５：９５～９５：５、より好ましくは１０：９０～９０：１０、とりわけ好ましくは２０：８０～８０：２０である。

【0087】

（オキセタニル基及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ａ－Ｙ））
（ａ－Ｙ）としては、オキセタニル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体であることが好ましい。（ａ－Ｙ）としては、例えば、３－メチル－３－（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３－エチル－３－（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、３－メチル－３－（メタ）アクリロイルオキシエチルオキセタン、３－エチル－３－（メタ）アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。

【0088】

（テトラヒドロフリル基及びエチレン性不飽和結合を有する単量体（ａ－Ｚ））
（ａ－Ｚ）としては、テトラヒドロフリル基と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。（ａ－Ｚ）としては、具体的には、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ビスコートＶ＃１５０、大阪有機化学工業（株）製）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート等が挙げられる。

【0089】

［（ｂ）：（ａ）と共重合可能な不飽和結合を有し、（ａ）とは異なる単量体］
（ｂ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸環状アルキルエステル類；

【0090】

フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アリール又はアラルキルエステル類；マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルエステル類；

【0091】

ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－（２’－ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジ（２’－ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシ－５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシ－５－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ヒドロキシメチル－５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ビス（ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン等のビシクロ不飽和化合物類；

【0092】

Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドベンゾエート、Ｎ－スクシンイミジル－４－マレイミドブチレート、Ｎ－スクシンイミジル－６－マレイミドカプロエート、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドプロピオネート、Ｎ－（９－アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；

【0093】

スチレン、α－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ－メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン等が挙げられる。

【0094】

中でも、（ｂ）としては、一般式（１）若しくは一般式（２）に示す芳香族環基を有する化合物（ｂ１）、又は、化学式（３）若しくは化学式（４）に示す脂肪族環基を有する化合物（ｂ２）のうち少なくともどちらか一方を含む場合、薬品耐性が良好となり、かつ高硬度な塗膜となる。

【0095】

一般式（１）

【化8】

【0096】

一般式（２）

【化9】

［一般式（１）及び（２）中、Ｒ_１は、水素原子又はベンゼン環を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基である。］

【0097】

化学式（３）

【化10】

【0098】

化学式（４）

【化11】

【0099】

（（ｂ１）一般式（１）若しくは一般式（２）に示す芳香族環基を有する化合物）
一般式（１）及び（２）の構造をもつ単量体（ｂ１）としては、具体的にはスチレン、α－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、インデン、アセチルナフテン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル等のモノマー・オリゴマー、又は一般式（５）に示すエチレン性不飽和単量体等が挙げられる。

【0100】

一般式（５）

【化12】

［一般式（５）中、Ｒ_６は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ_７は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、Ｒ_８は、ベンゼン環を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基であり、ｎは、１～１５の整数である。］

【0101】

一般式（５）に示されるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
第一工業製薬社製ニューフロンティア ＣＥＡ〔ＥＯ変性クレゾールアクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：メチル基、ｎ＝１又は２、〕、ＮＰ－２〔ｎ－ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：ｎ－ノニル基、ｎ＝２〕、Ｎ－１７７Ｅ〔ｎ－ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：ｎ－ノニル基、ｎ＝１６～１７〕、若しくはＰＨＥ〔フェノキシエチルアクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ＝１〕、
ダイセル社製、ＩＲＲ１６９〔エトキシ化フェニルアクリレート（ＥＯ １ｍｏｌ）、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ＝１〕、又はＥｂｅｃｒｙｌ１１０〔エトキシ化フェニルアクリレート（ＥＯ ２ｍｏｌ）、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ＝２〕、
東亞合成社製アロニックス Ｍ－１０１Ａ〔フェノールＥＯ変性（ｎ≒２）アクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ≒２〕、Ｍ－１０２〔フェノールＥＯ変性（ｎ≒４）アクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ≒４〕、Ｍ－１１０〔パラクミルフェノールＥＯ変性（ｎ≒１）アクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：パラクミル、ｎ≒１〕、Ｍ－１１１〔ｎ－ノニルフェノールＥＯ変性（ｎ≒１）アクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：ｎ－ノニル基、ｎ≒１〕、Ｍ－１１３〔ｎ－ノニルフェノールＥＯ変性（ｎ≒４）アクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：ｎ－ノニル基、ｎ≒４〕、若しくはＭ－１１７〔ｎ－ノニルフェノールＰＯ変性（ｎ≒２．５）アクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：プロピレン基、Ｒ_８：ｎ－ノニル基、ｎ≒２．５〕、
共栄社製ライトアクリレート ＰＯ－Ａ〔フェノキシエチルアクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ＝１〕、Ｐ－２００Ａ〔フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ≒２〕、ＮＰ－４ＥＡ〔ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：ｎ－ノニル基、ｎ≒４〕、若しくはＮＰ－８ＥＡ〔〔ノニルフェノールＥＯ付加物アクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：ｎ－ノニル基、ｎ≒８〕、又はライトエステル ＰＯ〔フェノキシエチルメタクリレート、Ｒ_６：メチル基、Ｒ_７：プロピレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ＝１〕、
日油社製ブレンマー ＡＮＥ－３００〔ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：－ノニル基、ｎ≒５〕、ＡＮＰ－３００〔ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：プロピレン基、Ｒ_８：ｎ－ノニル基、ｎ≒５〕、４３ＡＮＥＰ－５００〔ノニルフェノキシ－ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－アクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ_８：－ノニル基、ｎ≒５＋５〕、７０ＡＮＥＰ－５５０〔ノニルフェノキシ－ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－アクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ_８：ｎ－ノニル基、ｎ≒９＋３〕、７５ＡＮＥＰ－６００〔ノニルフェノキシ－ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－アクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ_８：ｎ－ノニル基、ｎ≒５＋２〕、ＡＡＥ－５０〔フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ＝１〕、ＡＡＥ－３００〔フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ≒５．５〕、ＰＡＥ－５０〔フェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、Ｒ_６：メチル基、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ＝１〕、ＰＡＥ－１００〔フェノキシポリエチレングリコールメタクリレート、Ｒ_６：メチル基、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ＝２〕、若しくは４３ＰＡＰＥ－６００Ｂ〔フェノキシ－ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコール－メタクリレート、Ｒ_６：メチル基、Ｒ_７：エチレン基及びプロピレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ≒６＋６〕、
新中村化学社製ＮＫ ＥＳＴＥＲ ＡＭＰ－１０Ｇ〔フェノキシエチレングリコールアクリレート（ＥＯ１ｍｏｌ）、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ＝１〕、ＡＭＰ－２０Ｇ〔フェノキシエチレングリコールアクリレート（ＥＯ２ｍｏｌ）、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ≒２〕、ＡＭＰ－６０Ｇ〔フェノキシエチレングリコールアクリレート（ＥＯ６ｍｏｌ）、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ≒６〕、ＰＨＥ－１Ｇ〔フェノキシエチレングリコールメタクリレート（ＥＯ１ｍｏｌ）、Ｒ_６：メチル基、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ＝１〕、
大阪有機化学社製ビスコート ＃１９２〔フェノキシエチルアクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ＝１〕、あるいは、
日本化薬製ＳＲ－３３９Ａ〔２－フェノキシエチレングリコールアクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：水素原子、ｎ＝１〕，若しくはＳＲ－５０４（エトキシ化ノニルフェノールアクリレート、Ｒ_６：水素原子、Ｒ_７：エチレン基、Ｒ_８：ｎ－ノニル基〕等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。

【0102】

一般式（５）で示されるエチレン性不飽和単量体において、Ｒ_８のアルキル基の炭素数は１～２０であるが、より好ましくは１～１０である。アルキル基は、直鎖状アルキル基だけでなく、分岐状アルキル基及び置換基としてベンゼン環を有するアルキル基も含まれる。Ｒ_８のアルキル基の炭素数が１～１０のときはアルキル基が障害となりＩＴＯエッチング液、Ｍｅｔａｌエッチング液などの浸透を抑制し薬品耐性が高まるが、炭素数が１０を超えると、アルキル基の立体障害効果が高くなり、基材との密着をも妨げる傾向を示す。この傾向は、Ｒ_８のアルキル基の炭素鎖長が長くなるに従い顕著となり、炭素数が２０を超えると、基材との密着が極端に低下する。Ｒ_８で表されるベンゼン環を有するアルキル基としては、ベンジル基、２－フェニル（イソ）プロピル基等を挙げることができる。側鎖ベンゼン環が一つ増えることによって、薬品耐性がより改善され、現像性も向上する。

【0103】

一般式（５）で示されるエチレン性不飽和単量体において、ｎは、１～１５の整数が好ましい。ｎが１５を越えると、親水性が増して溶媒和の効果が小さくなると共に、樹脂（Ａ）の粘度が高くなり、これを用いた感光性組成物の粘度も高くなり、流動性に影響を与える場合がある。溶媒和の観点から、ｎは、１～４が特に好ましい。

【0104】

一般式（１）及び（２）の構造をもつ単量体としては、他の単量体との共重合性の観点、及び薬品耐性の観点から、スチレン、α－メチルスチレン、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、又は一般式（５）で示されるエチレン性不飽和単量体が好ましい。これらは、樹脂（Ａ）の側鎖にベンゼン環を導入することよって、側鎖ベンゼン環のスタッキング効果により薬品の浸透を防ぎ薬品耐性が良好となるためである。

【0105】

（（ｂ２）化学式（３）又は化学式（４）に示す脂肪族環基を有する化合物）
化学式（３）又は（４）の構造をもつ単量体（ｂ２）としては、具体的には一般式（６）に示すエチレン性不飽和単量体、又は一般式（７）に示すエチレン性不飽和単量体等が挙げられる。

【0106】

一般式（６）

【化13】

【0107】

一般式（７）：

【化14】

［一般式（６）、一般式（７）中、Ｒ_９は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ_１０は、炭素数２又は３のアルキレン基であり、ｍは、１～１５の整数である。］

【0108】

一般式（６）に示されるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、
日立化成社製ファンクリル ＦＡ－５１３Ａ〔ジシクロペンタニルアクリレート、Ｒ_９：水素原子、Ｒ_１０：なし、ｍ＝０〕、又はＦＡ－５１３Ｍ〔ジシクロペンタニルメタクリレート、Ｒ_９：メチル、Ｒ_１０：なし、ｍ＝０〕等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。

【0109】

一般式（７）に示される不飽和エチレン製単量体としては、例えば、
日立化成社製ファンクリル ＦＡ－５１１Ａ〔ジシクロペンテニルアクリレート、Ｒ_９：水素原子、Ｒ_１０：なし、ｍ＝０〕、ＦＡ－５１２Ａ〔ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、Ｒ_９：水素原子、Ｒ_１０：エチレン基、ｍ＝１〕、ＦＡ－５１２Ｍ〔ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、Ｒ_９：メチル基、Ｒ_１０：エチレン基、ｍ＝１〕、又はＦＡ－５１２ＭＴ〔ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、Ｒ_９：メチル基、Ｒ_１０：エチレン基、ｍ＝１〕等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。

【0110】

（ｂ２）としては、中でもジシクロペンタニル（メタ）アクリレートが薬品耐性と硬度の観点から好ましい。

【0111】

［（ｃ）：不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種］
（ｃ）としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ－ビニル安息香酸、ｍ－ビニル安息香酸、ｐ－ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３‐ビニルフタル酸、４－ビニルフタル酸、３，４，５，６－テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４－シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
メチル－５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸、５－カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５，６－ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－カルボキシ－５－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－カルボキシ－５－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－カルボキシ－６－メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン、５－カルボキシ－６－エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３－ビニルフタル酸無水物、４－ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６－テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６－テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６－ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン無水物（ハイミック酸無水物）等の不飽和ジカルボン酸類無水物；

【0112】

こはく酸モノ〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２－（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α－（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が共重合反応性の点やアルカリ溶解性の点から好ましく用いられる。

【0113】

（ｃ）の付加量は、仕込み値換算で、（ａ）、（ｂ）を共重合させて得られる共重合体に対して、１０～６０質量％が好ましく、３０～４０質量％がより好ましい。

【0114】

［（ｄ）：多塩基酸無水物酸］
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。

【0115】

（ｄ）の付加反応は、常法によって行われる。（ｄ）の付加量は、感光基導入時に生成した水酸基の５～１００％、好ましくは３０～１００％である。さらに、樹脂（Ｂ１）の重量平均分子量は、好ましくは３，０００以上３０，０００以下であり、より好ましくは４，０００以上１５，０００以下である。分子量が３，０００以上であると強い架橋構造を得ることができ、分子量が３０，０００以内であると現像性に優れる。中でも、重量平均分子量が４，０００以上１５，０００以下であることで、良好な薬品耐性と高い解像性の両立が可能となる。
ここで重量平均分子量は、東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」において、分離カラムを４本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「Ｈ４０００」、「Ｈ３０００」、及び「Ｈ２０００」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。

【0116】

＜その他の樹脂＞
本発明の樹脂（Ｂ）は、前記特定の樹脂（Ｂ１）以外に、その効果を妨げない範囲で、その他の樹脂を含むことができる。
その他の樹脂としては、４００～７００ｎｍの全波長領域において透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂を用いる。その他の樹脂には、その主たる硬化方式で分類すると熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、エチレン性不飽和二重結合等を有する活性エネルギー線硬化性樹脂などがあり、活性エネルギー線硬化性樹脂は熱可塑性樹脂であっても熱硬化の機能を併せ持つものであってもよく、さらに現像性の観点からアルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。また、活性エネルギー線硬化性でない熱可塑性樹脂を含んでもよく、これについてもアルカリ可溶性であることが好ましい。これらを単独で、又は２種以上混合して用いることができる。特にアルカリ可用性の感光性樹脂及びアルカリ可用性の非感光性樹脂を併用して使用することが望ましい。

【0117】

［熱可塑性樹脂］
その他の樹脂として用いることができる熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレン－マレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰE、LＤＰE）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。
熱可塑性樹脂はアルカリ可溶性であることが好ましく、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α－オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、及びスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基及び/又は水酸基を有するアルカリ可溶性樹脂は、現像性、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。

【0118】

［アルカリ可溶性樹脂］
本発明の感光性樹脂組成物は、現像性、耐熱性、透明性の点から、アルカリ可溶性樹脂を含むことが好ましい。カラーフィルタ作製時のアルカリ現像工程において現像溶解性を付与するためのものであり、酸基及び/又は水酸基を有する。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する樹脂を用いることがさらに好ましい。

【0119】

［エチレン性不飽和二重結合を有するアルカリ可溶性樹脂］
本発明の感光性樹脂組成物に含まれるアルカリ可溶性樹脂は、エチレン性不飽和二重結合を有することが好ましい。特に以下に示す (ｉ)の方法によりエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂を用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで架橋密度が上がり、薬品耐性が良好になる。

【0120】

[方法(ｉ)：樹脂（Ｂ２）]
方法(ｉ)としては、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。

【0121】

水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２－若しくは３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－若しくは３
－若しくは4－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、ポリγ－バレロラクトン、ポリε－カプロラクトン、及び／又はポリ１２－ヒドロキシステアリン酸等を付加したポリエステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２－ヒドロキシエチルメタアクリレート、又はグリセロールモノ（メタ）アクリレートが好ましく、また感度の点からは２個以上６個以下の水酸基を有するものを使用することが感度の点から好ましく、グリセロールモノ（メタ）アクリレートがさらに好ましい。

【0122】

イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２－（メタ）アクリロイルエチルイソシアネート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１－ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。

【0123】

アルカリ可溶性樹脂を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、
あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類スチレン、又はα－メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類等が挙げられる。

【0124】

あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２－ビスマレイミドエタン１，６－ビスマレイミドヘキサン、３－マレイミドプロピオン酸、６，７－メチレンジオキシ－４－メチル－３－マレイミドクマリン、４，４’－ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３－エチル－５－メチル－４－マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’－１，３－フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’－１，４－フェニレンジマレイミド、Ｎ－（１－ピレニル）マレイミド、Ｎ－（２，４，６－トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－アミノフェニル）マレイミド、Ｎ－（４－ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－ブロモメチル－２，３－ジクロロマレイミド、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドベンゾエート、Ｎ－スクシンイミジル－３－マレイミドプロピオナート、Ｎ－スクシンイミジル－４－マレイミドブチラート、Ｎ－スクシンイミジル－６－マレイミドヘキサノアート、Ｎ－［４－（２－ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９－マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類、下記一般式（８）で表される化合物、具体的にはＥＯ変性クレゾールアクリレート、ｎ－ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、エトキシ化フェニルアクリレート、フェノールのエチレンオキサイド（ＥＯ）変性（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのＥＯ又はプロピレンオキサイド（ＰＯ）変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＰＯ変性（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0125】

一般式（８）

【化15】

【0126】

（一般式（８）中、Ｒ_６は、水素原子、又はメチル基であり、Ｒ_７は、炭素数２若しくは３のアルキレン基であり、Ｒ_８は、ベンゼン環を有していてもよい炭素数１～２０のアルキル基であり、ｎは、１～１５の整数である。）

【0127】

又、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーを用いることもできる。カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ε－カプロラクトン付加アクリル酸、ε－カプロラクトン付加メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、及びクロトン酸等が挙げられる。

【0128】

又、水酸基含有エチレン性不飽和モノマーを用いることもできる。水酸基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－若しくは３－若しくは4－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられる。又、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、（ポリ）γ－バレロラクトン、（ポリ）ε－カプロラクトン、及び／又は（ポリ）１２－ヒドロキシステアリン酸等を付加した（ポリ）エステルモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0129】

又、リン酸エステル基含有エチレン性不飽和モノマーを用いることもできる。リン酸エステル基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、上記水酸基含有エチレン性不飽和モノマーの水酸基にたとえば５酸化リンやポリリン酸等のリン酸エステル化剤を反応せしめることで得ることができるモノマーが挙げられる。

【0130】

＜エチレン性不飽和二重結合を有しないアルカリ可溶性樹脂（Ｂ３）＞
本発明の感光性樹脂組成物は、塗膜の硬化度合を調整するために、エチレン性不飽和二重結合を有しないアルカリ可溶性樹脂（Ｂ３）を含有することができる。少なくとも１種のカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体と、その他の前記エチレン性不飽和単量体を１種以上用いて合成し、側鎖にエチレン性不飽和結合を付与しないことで、エチレン性不飽和二重結合を有しないアルカリ可溶性樹脂が得ることができる。

【0131】

本発明におけるアルカリ可溶性樹脂としては、可視光領域の４００～７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。

【0132】

本発明におけるアルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、アルカリ現像溶解性を付与するために、２，０００以上４０，０００以下であり、３，０００以上３００，００以下が好ましく、４，０００以上２０，０００以下がより好ましい。また、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００未満であると基板に対する密着性が低下し、露光パターンが残りにくくなる。４０，０００を超えるとアルカリ現像溶解性が低下し、残渣が発生しパターンの直線性が悪化する。
本発明におけるアルカリ可溶性樹脂の酸価は、アルカリ現像溶解性を付与するために５０以上～２００以下（ＫＯＨｍｇ/ｇ）であり、７０以上１８０以下の範囲が好ましく、より好ましくは９０以上１７０以下の範囲である。酸価が５０未満であるとアルカリ現像溶解性が低下し、残渣が発生しパターンの直線性が悪化する。２００を超えると基板への密着性が低下し、露光パターンが残りにくくなる。

【0133】

＜光重合性単量体（Ｃ）＞
本発明の感光性組成物は、１分子中に（メタ）アクリロイル基を８個以上含み、かつ、トリアジン骨格をもつ多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１）を含む光重合性単量体（Ｃ）を含有する。また、多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１）の含有量は、光重合性単量体（Ｃ）全量に対し４０～１００質量％である。より好ましくは４５～１００質量％である。上記（Ｃ１）を所定範囲量含むことで、高い直線性と高い耐熱性をもつ感光性着色組成物とすることができる。光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。

【0134】

（アクリロイル基を８個以上含み、かつ、トリアジン骨格をもつ多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１））
多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１）は、ウレタン結合、及び（メタ）アクリレート基８個以上を有し、中心骨格としてトリアジン骨格を有していればよく、公知のものを適宜使用することができる。

【0135】

上記のような多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１）は、例えば、水酸基含有多官能（メタ）アクリレートと、トリアジン構造含有多官能イソシアネートとの反応生成物として得ることができる。より具体的には、１分子中に４つ以上の光重合性官能基と１つの水酸基を有する水酸基を有する化合物と、２つ以上のイソシアネート基と中心骨格としてトリアジン構造の双方をもつ化合物とを反応させることや、１分子中に３つの光重合性基と１つの水酸基を有する化合物と、３つ以上のイソシアネート基と中心骨格としてトリアジン構造の双方をもつ化合物とを反応させること等で得ることができる。

【0136】

《水酸基含有（メタ）アクリレート》
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の１分子中に１つの光重合性基と１つの水酸基を有する化合物；
トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、グリセロールアクリレートメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、等の１分子中に２つの光重合性基と１つの水酸基を有する化合物；
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールプロピレンオキサイド変性ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ペンタ（メタ）アクリレート等の１分子中に３つ以上の光重合性基と１つの水酸基を有する化合物；
グリセリンモノ（メタ）アクリレート等の１分子中に１つの光重合性基と２つの水酸基を有する化合物；
エポキシ基含有化合物と（メタ）アクリル酸の反応物等の１分子中に２つ以上の光重合性基と２つの水酸基を有する化合物等が挙げられる。

【0137】

《多官能イソシアネート》
多官能イソシアネートとしては、芳香族系ジイソシアネート、脂肪族系ジイソシアネート、脂環族系ジイソシアネート、及びこれらのビュレット体、ヌレート体、アダクト体である２官能以上のイソシアネート化合物などが挙げられる。

【0138】

芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、１，３－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、２，４，６－トリイソシアネートトルエン、１，３，５－トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”－トリフェニルメタントリイソシアネート、ω，ω’－ジイソシアネート－１，３－ジメチルベンゼン（別名：ＸＤＩ、ｍ－キシリレンジイソシアネート）、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジメチルベンゼン（別名：ｐ－キシリレンジイソシアネート）、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼン、１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。

【0139】

脂肪族系ジイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ＨＭＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。

【0140】

脂環族系ジイソシアネートとしては、例えば、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ、イソホロンジイソシアネート）、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が挙げられる。

【0141】

ビュレット体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体（製品名「スミジュールＮ－７５」、住化バイエルウレタン社製；製品名「デュラネート２４Ａ－９０ＣＸ」、旭化成ケミカルズ社製）等が挙げられる。

【0142】

ヌレート体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体（製品名「スミジュールＮ－３３００」、住化バイエルウレタン社製）、イソホロンジイソシアネートのヌレート体（製品名「デスモジュールＺ－４３７０」、住化バイエルウレタン社製）、トリレンジイソシアネートのヌレート体（製品名「コロネート２０３０」、日本ポリウレタン社製）等が挙げられる。

【0143】

アダクト体としては、上記芳香族系イソシアネート、脂肪族系イソシアネート、及び／又は脂環族系イソシアネートと多官能アルコールとを反応させてなる、２官能以上のイソシアネート化合物が挙げられ、例えば、トリメチロールプロパンのヘキサメチレンジイソシアネートアダクト体（製品名「タケネートＣ１６０Ｎ」、三井化学社製）、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネートアダクト体（製品名「コロネートＬ」、日本ポリウレタン社製；製品名「タケネートＣ１０２」、三井化学社製）、トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネートアダクト体（製品名「タケネートＣ１１０Ｎ」、三井化学社製）、トリメチロールプロパンのイソホロンジイソシアネートアダクト体（製品名「タケネートＣ１４０Ｎ」、三井化学社製）等が挙げられる。

【0144】

《多官能アルコール》
多官能アルコールは、前記、多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１）を得るためのイソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとの反応や、前記、アダクト体を得るための芳香族系イソシアネート、脂肪族系イソシアネート、及び／又は脂環族系イソシアネートとの反応で用いることができる。
多官能アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールジエチレングリコール、ブチレングリコール、１，６－ヘキサングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３，３’－ジメチロールヘプタン、２－メチル－１，８－オクタンジオール、３，３’－ジメチロールヘプタン、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール，トリシクロデカンジメタノール、シクロペンタジエンジメタノール、ダイマージオール等の脂肪族あるいは脂環族ジオール類；
１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，２－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４’－メチレンジフェノール、４，４’－（２－ノルボルニリデン）ジフェノール、４，４’－ジヒドロキシビフェノール、ｏ－，ｍ－，及びｐ－ジヒドロキシベンゼン、４，４’－イソプロピリデンフェノール、あるいはビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノール類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加させてなるビスフェノール類等の芳香族ジオール類；
１，１，１－トリメチロールプロパン、１，１，１－トリメチロールブタン、１，１，１－トリメチロールペンタン、１，１，１－トリメチロールヘキサン、１，１，１－トリメチロールヘプタン、１，１，１－トリメチロールオクタン、１，１，１－トリメチロールノナン、１，１，１－トリメチロールデカン、１，１，１－トリメチロールウンデカン、１，１，１－トリメチロールドデカン、１，１，１－トリメチロールトリデカン、１，１，１－トリメチロールテトラデカン、１，１，１－トリメチロールペンタデカン、１，１，１－トリメチロールヘキサデカン、１，１，１－トリメチロールヘプタデカン、１，１，１－トリメチロールオクタデカン、１，１，１－トリメチロールナノデカン、１，１，１－トリメチロール－ｓｅｃ－ブタン、１，１，１－トリメチロール－ｔｅｒｔ－ペンタン、１，１，１－トリメチロール－ｔｅｒｔ－ノナン、１，１，１－トリメチロール－ｔｅｒｔ－トリデカン、１，１，１－トリメチロール－ｔｅｒｔ－ヘプタデカン、１，１，１－トリメチロール－２－メチル－ヘキサン、１，１，１－トリメチロール－３－メチル－ヘキサン、１，１，１－トリメチロール－２－エチル－ヘキサン、１，１，１－トリメチロール－３－エチル－ヘキサン、１，１，１－トリメチロールイソヘプタデカン等のトリメチロール分岐アルカン類；
トリメチロールブテン、トリメチロールヘプテン、トリメチロールペンテン、トリメチロールヘキセン、トリメチロールヘプテン、トリメチロールオクテン、トリメチロールデセン、トリメチロールドデセン、トリメチロールトリデセン、トリメチロールペンタデセン、トリメチロールヘキサデセン、トリメトロールヘプタデセン、トリメチロールオクタデセン、１，２，６－ブタントリオール、１，２，４－ブタントリオール、グリセリン等の３官能ポリオール類；
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、キシリトール等の４官能以上のポリオール類；
ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオールなどの高分子ポリオールなどを挙げることができる。これら多官能アルコールは、1種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0145】

《イソシアネート基含有（メタ）アクリレート》
イソシアネート基を有する（メタ）アクリレートとしては、２－メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（製品名「カレンズＭＯＩ」、昭和電工社製）、２－アクリロイルオキシエチルイソシアネート（製品名「カレンズＡＯＩ」、昭和電工社製）等の１分子中に１つの光重合性基と１つのイソシアネート基を有する化合物；
１，１－（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート（製品名「カレンズＢ
ＥＩ」、昭和電工社製）等の１分子中に２つ以上の光重合性基と１つのイソシアネート基を有する化合物が挙げられる。

【0146】

《メルカプト基とカルボキシル基を有する化合物》
メルカプト基とカルボキシル基を有する化合物としては、チオグリコール酸、３－メルカプトプロピオン酸、チオりんご酸等が挙げられる。

【0147】

《ヒドロキシ酸》
ヒドロキシ酸としては、グリコール酸、乳酸、タルトロン酸、グリセリン酸、２－ヒドロキシ酪酸、３－ヒドロキシ酪酸、りんご酸、クエン酸、イソクエン酸、シトラマル酸、ロイシン酸、リシノール酸、リシネライジン酸、セレブロン酸、サリチル酸、クレオソート酸、バニリン酸、シリング酸、マンデル酸、ベンジル酸、アトロラクチン酸、メリロト酸、クマル酸、フェルラ酸、シナピン酸などの１つの水酸基を有するヒドロキシ酸；
酒石酸、メバロン酸、パントイン酸、シキミ酸、ピロカテク酸、レソルシル酸、プロトカテク酸、ゲンチジン酸、オルセリン酸、コーヒー酸、ウンベル酸等の２つ以上の水酸基を有するヒドロキシ酸等が挙げられる。

【0148】

ヒドロキシ酸は、多官能アルコールの一部の水酸基と多塩基酸無水物を反応させることで得られることができる。多官能アルコールとしては前記に示したものが挙げられる。
多塩基酸無水物としては、酸無水物基を分子内に１個以上含有する化合物であればよく、特に限定されるものではない。例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、ブチルコハク酸無水物、ヘキシルコハク酸無水物、オクチルコハク酸無水物、ドデシルコハク酸無水物、ブチルマレイン酸無水物、ペンチルマレイン酸無水物、ヘキシルマレイン酸無水物、オクチルマレイン酸無水物、デシルマレイン酸無水物、ドデシルマレイン酸無水物、ブチルグルタミン酸無水物、ヘキシルグルタミン酸無水物、ヘプチルグルタミン酸無水物、オクチルグルタミン酸無水物、デシルグルタミン酸無水物、ドデシルグルタミン酸無水物等の脂肪族二塩基酸無水物；
メチルテトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチル無水ナジック酸、無水ナジック酸、水素化メチル無水ナジック酸、スチルエンドスチレンテトラヒドロ無水フタル酸、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸等の脂環式二塩基酸無水物；
水添トリメリット酸無水物等の三塩基酸以上の脂環式多塩基酸無水物；
無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸等の芳香族二塩基酸無水物；
無水トリメリット酸等の三塩基酸以上の芳香族多塩基酸無水物等を挙げることができる。

【0149】

本発明の着色組成物に使用可な光重合性単量体には、上述した多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１）の他に、水酸基を有する（メタ）アクリレートに多官能イソシアネートを反応させる際に、（メタ）アクリロイル基を有する多官能ウレタンアクリレートとして得られなかった二重結合基を有する成分を他のモノマーとして含んでいてもよい。

【0150】

（その他の光重合性単量体）
本発明においては、酸基含有多官能ウレタンアクリレート（Ｃ１）と併用して以下の光重合性モノマー又はオリゴマーも使用可能である。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１， ６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、酸基非含有ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。

【0151】

光重合性単量体（Ｃ）の含有量は、着色組成物の固形分重量を基準として、７～５０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０～４０質量％である。この範囲であると光感度と硬化収縮性が両立でき、密着性の観点で好ましい。

【0152】

＜光重合開始剤（Ｄ）＞
本発明の感光性組成物は光重合開始剤（Ｄ）を含む。光重合開始剤は、紫外線、可視光線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、前記光重合性単量体の重合を開始し得る活性種を発生する化合物である。

【0153】

このような光重合開始剤（Ｄ）としては、例えば、４－フェノキシジクロロアセトフェノン、４－ｔ－ブチル－ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノン、又は２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、又はベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４－フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、又は３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２－クロルチオキサントン、２－メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、又は２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペロニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン、又は２，４－トリクロロメチル－（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２－オクタンジオン，１－〔４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕、又はＯ－（アセチル）－Ｎ－（１－フェニル－２－オキソ－２－（４’－メトキシ－ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、又は２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤（Ｄ）は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。

【0154】

光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、着色剤（Ａ）１００質量部に対し、５～２００質量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０～１５０質量部であることがより好ましい。

【0155】

光重合開始剤（Ｄ）の反応部位として、オキシムエステルを含むことが、より高い直線性を得るうえで好ましい。

【0156】

＜増感剤＞
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２－ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ－ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α－アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’－ジエチルイソフタロフェノン、３，３’又は４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。

【0157】

さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。

【0158】

増感剤は、必要に応じて任意の比率で２種以上用いても構わない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤の全重量を基準（１００質量％）として、３～６０質量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５～５０質量％であることがより好ましい。

【0159】

＜アミン系化合物＞
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４－ジメチルアミノ安息香酸メチル、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２－ジメチルアミノエチル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ－ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。

【0160】

＜レベリング剤＞
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造又はポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ－２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ－３３３などが挙げられる。ポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ－３１０、ＢＹＫ－３７０などが挙げられる。ポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、ポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００質量％）として、０．００３～０．５質量％用いることが好ましい。

【0161】

レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有する、いわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。

【0162】

また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ－２１１０、ＦＺ－２１２２、ＦＺ－２１３０、ＦＺ－２１６６、ＦＺ－２１９１、ＦＺ－２２０３、ＦＺ－２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【0163】

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、又は両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。

【0164】

レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。

【0165】

＜酸化防止剤（Ｅ）＞
本発明の感光性組成物は酸化防止剤（Ｅ）を含むことができる。
本発明における酸化防止剤（Ｅ）とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、又は、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、及びトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。また、本発明で用いられる酸化防止剤は、ハロゲン原子を含有していないものが好ましい。

【0166】

これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤又はイオウ系酸化防止剤が挙げられる。

【0167】

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４－ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）、１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－ノニルフェノール、２，２’－イソブチリデン－ビス－（４，６－ジメチル－フェノール）、４，４’－ブチリデン－ビス－（２－ｔ－ブチル－５－メチルフェノール）、２，２’－チオ－ビス－（６－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，５－ジ－ｔ－アミル－ヒドロキノン、２，２’チオジエチルビス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）－プロピオネート、１，１，３－トリス－（２’－メチル－４’－ヒドロキシ－５’－ｔ－ブチルフェニル）－ブタン、２，２’－メチレン－ビス－（６－（１－メチル－シクロヘキシル）－ｐ－クレゾール）、２，４－ジメチル－６－（１－メチル－シクロヘキシル）－フェノール、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド）等が挙げられる。その他ヒンダードフェノール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては株式会社ADEKA製アデカスタブＡＯ－２０、ＡＯ－３０、ＡＯ－４０，ＡＯ５０、ＡＯ６０、ＡＯ８０、ＡＯ３２０、ケミプロ株式会社製ＫＥＭＩＮＯＸ１０１、１７９、７６、９４２５、株式会社ＢＡＳＦ社製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、１０３５、１０７６、１０９８、１１３５、１３３０、１７２６、１４２５ＷＬ、１５２０Ｌ、２４５、２５９、３１１４、５０５７、５６５、サンケミカル株式会社製サイアノックスＣＹ－１７９０、ＣＹ－２７７７等が挙げられる。

【0168】

ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，６－ヘキサメチレンジアミン、２－メチル－２－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）（１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）イミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６－モルホリノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル）｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ’－４，７－テトラキス〔４，６－ビス｛Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ｝－１，３，５－トリアジン－２－イル〕－４，７－ジアザデカン－１，１０－ジアミン等が挙げられる。その他ヒンダードアミン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては、株式会社ADEKA製アデカスタブＬＡ－５２、ＬＡ－５７、ＬＡ－６３Ｐ、ＬＡ－６８、ＬＡ－７２、ＬＡ－７７Ｙ、ＬＡ－７７Ｇ、ＬＡ－８１、ＬＡ－８２、ＬＡ－８７、ＬＡ－４０２Ｆ、ＬＡ－５０２ＸＰ、ケミプロ化成株式会社製ＫＡＭＩＳＴＡＢ２９、６２、７７、２９、９４、株式会社ＢＡＳＦ製Ｔｉｎｕｖｉｎ２４９、ＴＩＮＵＶＩＮ１１１ＦＤＬ、１２３、１４４、２９２、５１００、サンケミカル株式会社製サイアソーブＵＶ－３３４６、ＵＶ－３５２９、ＵＶ－３８５３等があげられる。

【0169】

リン系酸化防止剤としては、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、フェニルイソオクチルフォスファイト、フェニルイソデシルフォスファイト、フェニルジ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、４，４’イソプロピリデンジフェノールアルキルフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、トリスジノニルフェニルフォスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ビフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラトリデシル４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）ジフォスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタントリフォスファイト、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルフォスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、ソジウム－２，２－メチレン－ビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－フォスファイト、１，３－ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）－ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）等が挙げられる。その他フォスファイト構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては、株式会社ADEKA製アデカスタブＰＥＰ－３６、ＰＥＰ－８、ＨＰ－１０、アデカスタブ２１１２、１１７８、１５００、Ｃ、３０１３、ＴＰＰ、株式会社ＢＡＳＦ製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８、クラリアントケミカルズ株式会社製HostanoxP-EPQ等が挙げられる。

【0170】

イオウ系酸化防止剤としては、２，２－チオ－ジエチレンビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４－ビス〔（オクチルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール、２，４－ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール、２，２－ビス｛〔３－（ドデシルチオ）－１－オキソプロポキシ〕メチル｝プロパン－１，３－ジイルビス〔３－（ドデシルチオ）プロピオネート〕、２，２－チオ－ジエチレンビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。その他チオエーテル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては、株式会社ADEKA製アデカスタブＡＯ－４１２Ｓ、ＡＯ－５０３、ケミプロ化成株式会社製ＫＥＭＩＮＯＸＰＬＳなどが挙げられる。

【0171】

ベンゾトリアゾール系酸化防止剤としては、ベンゾトリアゾール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等を使用することが出来る。
具体例としては、株式会社ADEKA製アデカスタブＬＡ－２９、ＬＡ－３１ＲＧ、ＬＡ－３２、ＬＡ－３６、－４１２Ｓ、ケミプロ化成株式会社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ７１、７３、７４、７９、２７９、株式会社ＢＡＳＦ製ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ、９９－２、３８４－２、９００、９２８、１１３０等が挙げられる。

【0172】

ベンゾフェノン系酸化防止剤としては、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ドデシロキシ－２－ヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５スルフォベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノン等が挙げられる。その他ベンゾフェノン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては、株式会社ADEKA製アデカスタブ１４１３、ケミプロ化成株式会社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ１０、１１、１１Ｓ、１２、１１１、サンケミカル株式会社製ＵＶ－１２、ＵＶ－３２９等が挙げられる。

【0173】

トリアジン系酸化防止剤としては、２，４－ビス（アリル）－６－（２－ヒドロキシフェニル）１，３，５－トリアジン等が挙げられる。その他トリアジン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
具体例としては、株式会社ADEKA製アデカスタブＬＡ－４６、Ｆ７０、ケミプロ化成株式会社製ＫＥＭＩＳＯＲＢ１０２、株式会社ＢＡＳＦ製ＴＩＮＵＶＩＮ４００、４０５、４６０、４７７、４７９、サンケミカル株式会社製サイアソーブＵＶ－１１６４等が挙げられる。

【0174】

サルチル酸エステル系酸化防止剤としては、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ－オクチルフェニル、サリチル酸ｐ－ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。その他サルチル酸エステル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。

【0175】

これらの酸化防止剤は、１種を単独で、又は必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができ、酸化防止剤の中でも、開始剤増量によってコンタクトホールが塞がりづらい、ラジカルをより捕捉できるヒンダードフェノール系酸化防止剤が最も好ましい。

【0176】

酸化防止剤（Ｅ）は感光性着色組成物の全固形分量に対して０．１～５．０質量％であることが好ましい。この範囲にあることでパターン直線性に優れパターンのカケが無くなる。より好ましくは１．０～３．０質量％である。

【0177】

＜熱硬化剤＞
本発明の感光性着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、エポキシ基もしくはオキセタン基を含む熱硬化剤を含んでいてもよく、特にエポキシ化合物が好ましい。本発明におけるエポキシ化合物とは、エポキシ基を有する化合物を指す。エポキシ化合物は、低分子化合物でもよく、樹脂のような高分子量化合物でもよい。また、エポキシ化合物は、カラーフィルタ用着色組成物の固形分重量を基準（１００質量％）として、０．１～１５．０質量％の量で用いることが好ましい。

【0178】

（エポキシ化合物）
このようなエポキシ化合物の例としては、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェノール、ビスフェノールＡＤ等）、フェノール類（フェノール、アルキル置換フェノール、芳香族置換フェノール、ナフトール、アルキル置換ナフトール、ジヒドロキシベンゼン、アルキル置換ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシナフタレン等）と各種アルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アルキルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アルキル置換ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、ナフトアルデヒド、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、クロトンアルデヒド、シンナムアルデヒド等）との重縮合物、フェノール類と各種ジエン化合物（ジシクロペンタジエン、テルペン類、ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエン、ビニルノルボルネン、テトラヒドロインデン、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジイソプロペニルビフェニル、ブタジエン、イソプレン等）との重合物、フェノール類とケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジメタノール類（ベンゼンジメタノール、α，α，α'，α'－ベンゼンジメタノール、ビフェニルジメタノール、α，α，α'，α'－ビフェニルジメタノール等）との重縮合物、フェノール類と芳香族ジクロロメチル類（α，α'－ジクロロキシレン、ビスクロロメチルビフェニル等）との重縮合物、ビスフェノール類と各種アルデヒドの重縮合物、アルコール類等をグリシジル化したグリシジルエーテル系エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、グリシジルアミン系エポキシ化合物、グリシジルエステル系エポキシ化合物等が挙げられるが、通常用いられるエポキシ化合物であればこれらに限定されるものではない。これらは単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

【0179】

市販品としては、例えば、エピコート８０７、エピコート８１５、エピコート８２５、エピコート８２７、エピコート８２８、エピコート１９０Ｐ、エピコート１９１Ｐ、エピコート１００４、エピコート１２５６（以上は商品名；三菱化学（株）製）、ＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ（商品名；三井化学（株）製）、ＥＰＰＮ－５０１Ｈ、５０２Ｈ（商品名；日本化薬（株）製）、ＪＥＲ １０３２Ｈ６０、ＪＥＲ １５７Ｓ６５、１５７Ｓ７０（商品名；三菱化学（株）製）、ＥＰＰＮ－２０１（商品名；日本化薬（株）製）、ＪＥＲ１５２、ＪＥＲ１５４（以上は商品名；三菱化学（株）製）、ＥＯＣＮ－１０２Ｓ、ＥＯＣＮ－１０３Ｓ、ＥＯＣＮ－１０４Ｓ、ＥＯＣＮ－１０２０（以上は商品名；日本化薬（株）製）、セロキサイド２０２１、ＥＨＰＥ－３１５０（以上商品名；ダイセル社（株）製）、デナコールＥＸ－８１０、ＥＸ－８３０、ＥＸ－８５１、ＥＸ－６１１、ＥＸ－５１２、ＥＸ－４２１、ＥＸ－３１３、ＥＸ－２０１、ＥＸ－１１１（以上は商品名；ナガセケムテックス（株）製）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【0180】

＜その他の添加剤成分＞
本発明の着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。さらに、露光時にマスクの回折光による感光を防ぐために、重合禁止剤を含有させることもできる。

【0181】

貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸及びそのメチルエーテル、ｔ－ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤の全量を基準（１００質量％）として、０．１～１０質量％の量で用いることができる。

【0182】

密着向上剤としては、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β（アミノエチル）γ－アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤の全量を基準（１００質量％）として、０．０１～１０質量％で用いることができる。

【0183】

重合禁止剤としては、カテコール、レゾルシノール、１，４－ヒドロキノン、２－メチルカテコール、３－メチルカテコール、４－メチルカテコール、２－エチルカテコール、３－エチルカテコール、４－エチルカテコール、２－プロピルカテコール、３－プロピルカテコール、４－プロピルカテコール、２－ｎ－ブチルカテコール、３－ｎ－ブチルカテコール、４－ｎ－ブチルカテコール、２－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、３－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、４－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール等のアルキルカテコール系化合物、２－メチルレゾルシノール、４－メチルレゾルシノール、２－エチルレゾルシノール、４－エチルレゾルシノール、２－プロピルレゾルシノール、４－プロピルレゾルシノール、２－ｎ－ブチルレゾルシノール、４－ｎ－ブチルレゾルシノール、２－ｔｅｒｔ－ブチルレゾルシノール、４－ｔｅｒｔ－ブチルレゾルシノール等のアルキルレゾルシノール系化合物、メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、プロピルヒドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン等のアルキルヒドロキノン系化合物、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィンなどのホスフィン化合物、トリオクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド化合物、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイトなどのホスファイト化合物、ピロガロール、フロログルシンなどが挙げられる。重合禁止剤の含有量は、着色組成物の溶剤を除いた重量１００質量部に対して、０．０１～０．４質量部が好ましい。

【0184】

＜溶剤＞
本発明の感光性着色組成物には、着色剤（Ａ）を充分に樹脂（Ｂ）や光重合性化合物（Ｃ）などの色素担体中に分散させ、ガラス基板等の透明基板上に乾燥膜厚が０．２～１０μｍとなるように塗布してフィルタセグメントやブラックマトリックスを形成することを容易にするために溶剤を含有させることができる。溶剤としては、例えば１，２，３－トリクロロプロパン、１，３－ブタンジオール、１，３－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，４－ジオキサン、２－ヘプタノン、２－メチル－１，３－プロパンジオール、３，５，５－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－オン、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノン、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、３－メトキシブタノール、３－メトキシブチルアセテート、４－ヘプタノン、ｍ－キシレン、ｍ－ジエチルベンゼン、ｍ－ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ｎ－ブチルアルコール、ｎ－ブチルベンゼン、ｎ－プロピルアセテート、Ｎ－メチルピロリドン、ｏ－キシレン、ｏ－クロロトルエン、ｏ－ジエチルベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン、ｐ－クロロトルエン、ｐ－ジエチルベンゼン、ｓｅｃ－ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ－アミル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられ、これらを単独でもしくは混合して用いる。

【0185】

溶剤は、感光性着色組成物中の着色剤（Ａ）１００質量部に対して、１００～１００００質量部、好ましくは５００～５０００質量部の量で用いることができる。

【0186】

＜着色組成物の製造方法＞
本発明の着色組成物は、着色剤（Ａ）を、樹脂（Ｂ）などの着色剤担体及び／又は溶剤中に、好ましくは分散助剤と一緒に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、又はアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（着色剤分散体）。このとき、２種以上の着色剤等を同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色材担体に分散したものを混合しても良い。
染料等、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。

【0187】

また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記着色剤分散体と、光重合性単量体及び／又は光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の顔料分散剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。

【0188】

＜分散助剤＞
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、樹脂型分散剤、色素誘導体、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度及び粘度安定性が良好になる。

【0189】

［樹脂型分散剤］
樹脂型分散剤としては、添加着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、添加着色剤に吸着して着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸－スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコ－ル、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が用いられ、これらは単独または２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

【0190】

本発明で使用する分散剤としては、塩基性官能基を有する高分子分散剤が好ましく、窒素原子含有グラフト共重合体や、側鎖に３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、含窒素複素環などを含む官能基を有する、窒素原子含有アクリル系ブロック共重合体及びウレタン系高分子分散剤などが好ましい。樹脂型分散剤は、着色剤全量に対して５～２００重量％程度使用することが好ましく、成膜性の観点から１０～１００重量％程度使用することがより好ましい。

【0191】

アミノ基を有する塩基性の樹脂型分散剤は、前述のアミノ基含有樹脂（Ｉ）に該当する。

【0192】

また、本発明で使用する樹脂型分散剤としては、カルボキシル基を有する樹脂型分散剤として、下記（Ｓ１）又は（Ｓ２）を含有することも好ましい。
（Ｓ１）水酸基を有する重合体の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物である樹脂型分散剤。
（Ｓ２）水酸基を有する化合物の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、エチレン性不飽和単量体を重合した重合体である樹脂型分散剤。

【0193】

≪樹脂型分散剤（Ｓ１）≫
樹脂型分散剤（Ｓ１）は、ＷＯ２００８／００７７７６号公報、特開２００８－０２９９０１号公報、特開２００９－１５５４０６号公報等の公知の方法で製造することができる。水酸基を有する重合体（ｐ）は、末端に水酸基を有する重合体であることが好ましく、例えば、水酸基を有する化合物（ｑ）の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体として得ることができる。水酸基を有する化合物（ｑ）としては、分子内に水酸基とチオール基を有する化合物であることが好ましい。末端の水酸基は複数であることが好ましいため、中でも、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｑ１）が好適に用いられる。

【0194】

すなわち、より好ましい一例である、片末端に２つの水酸基を有する重合体は、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｑ１）の存在下に、単量体（ｒ１）を含むエチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体（ｐ１）として得ることができる。水酸基を有する重合体（ｐ）の水酸基は、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基と反応してエステル結合を形成する一方、無水環は開環し、カルボン酸を生じる。

【0195】

≪樹脂型分散剤（Ｓ２）≫
樹脂型分散剤（Ｓ２）は、特開２００９－１５５４０６号公報、特開２０１０－１８５９３４号公報、特開２０１１－１５７４１６号公報等の公知の方法で製造することができ、例えば、水酸基を有する化合物（ｑ）の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、エチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合することで得られる。中でも、分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物（ｑ１）の水酸基と、トリカルボン酸無水物及び／又はテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基との反応生成物の存在下に、単量体（ｒ１）を含むエチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体であることが好ましい。

【0196】

（Ｓ１）と（Ｓ２）は、エチレン性不飽和単量体（ｒ）を重合した重合体部位の導入を先に行うか後で行うかの違いである。諸条件により分子量等が若干異なることがあるが、原料と反応条件が同じであれば、理論上は同じものができる。

【0197】

［色素誘導体］
本発明に用いる色素誘導体としては、有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などを有する公知の色素誘導体を用いることができる。例えば、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基などの酸性官能基を有する化合物およびこれらのアミン塩や、スルホンアミド基や末端に３級アミノ基などの塩基性官能基を有する化合物、フェニル基やフタルイミドアルキル基などの中性官能基を有する化合物が挙げられる。特開昭６３－３０５１７３号公報、特公昭５７－１５６２０号公報、特公昭５９－４０１７２号公報、特公昭６３－１７１０２号公報、特公平５－９４６９号公報、特開２００１－３３５７１７号公報、特開２００３－１２８６６９号公報、特開２００４－０９１４９７号公報、特開２００７－１５６３９５号公報、特開２００８－０９４８７３号公報、特開２００８－０９４９８６号公報、特開２００８－０９５００７号公報、特開２００８－１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報、特開２００６－２９１１９４号公報、特開２００７－２２６１６１号公報、特開２００７－３１４６８１号公報、特開２００７－３１４７８５号公報、特開２０１２－２２６１１０号公報、特開２０１７－１６５８２０号公報、特開２００５－１８１３８３号公報、などに記載の公知の色素誘導体が挙げられる。なおこれらの文献には、色素誘導体を誘導体、顔料誘導体、顔料分散剤もしくは単に化合物などと記載している場合があるが、前記した有機色素残基に酸性基、塩基性基、中性基などの官能基を有する化合物は、色素誘導体と同義である。また、これらは単独又は２種類以上を混合して用いることができる。

【0198】

色素誘導体の含有量は、分散性向上の観点から、着色剤１００質量部に対し、好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは１質量部以上、最も好ましくは３質量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、好ましくは４０質量部以下、さらに好ましくは３５質量部以下である。

【0199】

［界面活性剤］
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン－アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

【0200】

界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００質量部に対し、好ましくは０．１～５５質量部、さらに好ましくは０．１～４５質量部である。界面活性剤の含有量が、０．１質量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５質量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。

【0201】

＜粗大粒子の除去＞
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。

【0202】

＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物により形成されてなる少なくとも１つのフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタである。カラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメントと、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントと、及び少なくとも１つの青色フィルタセグメントとを具備し、前記少なくとも１つのフィルタセグメントが、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されることが好ましい。

【0203】

＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法又はフォトリソグラフィー法により、製造することができる。

【0204】

印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストであり、かつ量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度及び平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性制御も重要であり、分散剤や体質顔料によってインキ粘度の調整も行うことができる。

【0205】

本発明の着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２～５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、水酸化カリウム現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。

【0206】

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。

【0207】

本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。

【0208】

透明基板又は反射基板上にフィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成しておくと、表示パネルのコントラストを一層高めることができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板又は反射基板上に薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後にフィルタセグメントを形成することもできる。ＴＦＴ基板上にフィルタセグメントを形成することにより、パネルの開口率を高め、輝度を向上させることができる。
本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜、などが形成される。

【0209】

カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。

【0210】

かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。

【実施例】

【0211】

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」及び「％」は、「質量部」及び「質量％」をそれぞれ表す。

【0212】

まず、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、及び樹脂の酸価の測定方法と、光重合性単量体のウレタン基数、及び光重合性単量体の二重結合基数の算出方法とについて説明する。

【0213】

＜樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）＞
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、装置としてＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとしてＴＳＫ－ＧＥＬＳＵＰＥＲＨＺＭ－Ｎを２連でつなげて使用し、溶媒としてＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。

【0214】

＜樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＞
樹脂の酸価は、ＪＩＳＫ００７０の電位差滴定法に準拠し、測定した酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を固形分換算した値である。

【0215】

まず、実施例及び比較例に用いた光重合性単量体と、樹脂と、着色剤と、顔料分散体と、感光性緑色着色組成物の製造方法とについて説明する。

【0216】

＜光重合性単量体（Ｃ）の製造＞
（光重合性単量体（Ｃ１－１））
本発明において、光重合性単量体（Ｃ１－１）として新中村化学社製の「Ｕ－１５ＨＡ」を使用した。「Ｕ－１５ＨＡ」はアクリロイル基を１５個含み、かつ、トリアジン骨格をもつ多官能ウレタンアクリレートである。

【0217】

（光重合性単量体（Ｃ１－２））
２Ｌ容の四つ口フラスコ内に、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート１１２ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート２１６ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン１．０ｇ、４－メトキシフェノール１．０ｇを仕込み、７０℃の温度で８時間反応させた。さらに、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート６７３ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン１．０ｇ、４－メトキシフェノール１．０ｇを仕込み、７０℃の温度で８時間反応させ、ＩＲ分析により、イソシアネートの吸収の消失を確認し、アクリロイル基を１５個含み、かつ、トリアジン骨格をもつ多官能ウレタンアクリレートである光重合性単量体（Ｃ１－２）を得た。なお、ＩＲ分析により、反応生成物中にイソシアネート基が存在しないことを確認した。

【0218】

（光重合性単量体（Ｃ１－３））
２Ｌ容の四つ口フラスコ内に、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート１５７ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート３０４ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン１．０ｇ、４－メトキシフェノール１．０ｇを仕込み、７０℃の温度で８時間反応させた。さらに、ペンタエリスリトールトリアクリレート５３９ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン１．０ｇ、４－メトキシフェノール１．０ｇを仕込み、７０℃の温度で８時間反応させ、ＩＲ分析により、イソシアネートの吸収の消失を確認し、アクリロイル基を９個含み、かつ、トリアジン骨格をもつ多官能ウレタンアクリレートである光重合性単量体（Ｃ１－３）を得た。なお、ＩＲ分析により、反応生成物中にイソシアネート基が存在しないことを確認した。

【0219】

（光重合性単量体（Ｃ２－１））
２Ｌ容の四つ口フラスコ内に、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート１９１ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート３６９ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン１．０ｇ、４－メトキシフェノール１．０ｇを仕込み、７０℃の温度で８時間反応させた。さらに、グリセロールジアクリレート４３９ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン１．０ｇ、４－メトキシフェノール１．０ｇを仕込み、７０℃の温度で８時間反応させ、ＩＲ分析により、イソシアネートの吸収の消失を確認し、アクリロイル基を６個有し、トリアジン骨格をもつ多官能ウレタンアクリレートである光重合性単量体（Ｃ２－１）を得た。なお、ＩＲ分析により、反応生成物中にイソシアネート基が存在しないことを確認した。

【0220】

（光重合性単量体（Ｃ２－２））
２Ｌ容の四つ口フラスコ内に、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート８６２ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート１３８ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン１．０ｇ、４－メトキシフェノール１．０ｇを仕込み、７０℃の温度で８時間反応させ、ＩＲ分析により、イソシアネートの吸収の消失を確認し、アクリロイル基を１０個有し、トリアジン骨格を有しない多官能ウレタンアクリレートである光重合性単量体（Ｃ２－２）を得た。なお、ＩＲ分析により、反応生成物中にイソシアネート基が存在しないことを確認した。

【0221】

前記、光重合単量体（Ｃ１－２～３、Ｃ２－１～２）の一覧を表１に示す。

【0222】

【表1】

【0223】

表１の略語を下記に示す。
ＤＰＰＡ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート
ＰＴＡ：ペンタエリスリトールトリアクリレート
ＧＤＡ：グリセロールジアクリレート
ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート
ＴＨＥＩ：トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
ＤＭＢＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン
ＭＱ：４－メトキシフェノール

【0224】

＜樹脂（Ｂ）の製造＞
（感光性アクリル樹脂溶液（Ｂ１－１））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン１４部、ジシクロペンタニルメタクリレート２９部、グリシジルメタクリレート５７部、及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてアゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸２９部及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）が約１０，５００の樹脂溶液を得た。投入したアクリル酸はグリシジルメタクリレート構成単位のエポキシ基末端にエステル結合するので樹脂構造中にカルボキシル基を生じない。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸４６部及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒として、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させた。加えたテトラヒドロ無水フタル酸は無水カルボン酸部位が開裂して生じた２個のカルボキシル基の一方が樹脂構造中の水酸基にエステル結合し、他方がカルボキシル基末端を生じさせる。
不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液（Ｂ１－１）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）が１１，５００、酸価は１０３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0225】

（感光性アクリル樹脂溶液（Ｂ１－２））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン１０部、ジシクロペンタニルメタクリレート２９部、グリシジルメタクリレート６１部、及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてアゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸２９部及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）が約７，５００の樹脂溶液を得た。投入したアクリル酸はグリシジルメタクリレート構成単位のエポキシ基末端にエステル結合するので樹脂構造中にカルボキシル基を生じない。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸４６部及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒として、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させた。加えたテトラヒドロ無水フタル酸は無水カルボン酸部位が開裂して生じた２個のカルボキシル基の一方が樹脂構造中の水酸基にエステル結合し、他方がカルボキシル基末端を生じさせる。
不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液（Ｂ１－２）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）が８，５００、酸価は７９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0226】

（感光性アクリル樹脂溶液（Ｂ１－３））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン１０部、ジシクロペンタニルメタクリレート２９部、グリシジルメタクリレート６１部、及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてアゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を５．０時間かけて滴下し重合反応を行った。
次にフラスコ内を空気置換し、アクリル酸２９部及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてトリスジメチルアミノメチルフェノール０．３部、及びハイドロキノン０．３部を投入し、１２０℃で５時間反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）が約３０，５００の樹脂溶液を得た。投入したアクリル酸はグリシジルメタクリレート構成単位のエポキシ基末端にエステル結合するので樹脂構造中にカルボキシル基を生じない。
さらにテトラヒドロ無水フタル酸４６部及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒として、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させた。加えたテトラヒドロ無水フタル酸は無水カルボン酸部位が開裂して生じた２個のカルボキシル基の一方が樹脂構造中の水酸基にエステル結合し、他方がカルボキシル基末端を生じさせる。
不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液（Ｂ１－３）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）が３１，５００、酸価は１０１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0227】

（感光性アクリル樹脂溶液（Ｂ２））
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）１００部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら１２０℃に加熱して、同温度で滴下管よりスチレン１４部、ジシクロペンタニルメタクリレート２９部、メタクリル酸５７部、及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒としてアゾビスイソブチロニトリル１．０部の混合物を２．５時間かけて滴下し重合反応を行った。１２０℃で５時間反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）が約１０，５００の樹脂溶液を得た。
さらにグリシジルメタクリレート４６部及びこの段階における前駆体の反応に要する触媒として、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で４時間反応させた。加えたテトラグリシジルメタクリレートは樹脂中のカルボキシル基と反応し、Ｃ＝Ｃ２重結合部位を生じさせる。
不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液（Ｂ２）を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）が１２，５００、酸価は９０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【0228】

（非感光性アクリル樹脂溶液（Ｂ３））
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコに、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート２００部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりジシクロペンタニルメタクリレート（日立化成社製「ファンクリルＦＡ－５１３ＡＳ」）１４部、ベンジルメタクリレートを７０部、メタクリル酸を１６部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル６．０部の混合を２時間かけて滴下し３時間反応させ、固形分６０質量％、重量平均分子量６，５００で酸価１０６ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル樹脂の溶液を得た。
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０質量％になるようにプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを添加してアルカリ可溶性樹脂である、非感光性アクリル樹脂溶液（Ｂ３）を得た。

【0229】

＜着色剤（Ａ）の製造＞
（赤色微細化顔料（ＰＲ－１））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＺＩＮ ＲＥＤ ２０３０」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の赤色微細化顔料（ＰＲ－１）を得た。

【0230】

（赤色微細化顔料（ＰＲ－２））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２６９ ２００部、塩化ナトリウム１４００部、及びジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８リットルの温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の赤色微細化顔料（ＰＲ－２）得た。

【0231】

（赤色微細化顔料（ＰＲ－３））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４をＣ．Ｉ．ピグメント レッド １７７に代えたこと以外は、赤色微細化顔料（ＰＲ－１）と同様の手順で赤色微細化顔料（ＰＲ－３）を得た。

【0232】

（黄色微細化顔料（ＰＹ－１））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４を黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １３８（ＢＡＳＦ社「ＰＡｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ ０９６２ ＨＤ」）に代えたこと以外は、赤色微細化顔料（ＰＲ－１）と同様の手順で黄色微細化顔料（ＰＹ－１）を得た。

【0233】

（黄色微細化顔料（ＰＹ－２））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４を黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １５０（（ランクセス社製「Ｅ－４ＧＮ」）に代えたこと以外は、赤色微細化顔料（ＰＲ－１）と同様の手順で黄色微細化顔料（ＰＹ－２）を得た。

【0234】

（黄色微細化顔料（ＰＹ－３））
特開２０１２‐２２６１１０号公報の実施例８に記載の合成方法に従い、下記式（９）で表されるキノフタロン化合物を合成し、黄色顔料１とした。ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４を得られた黄色顔料１に代えたこと以外は、赤色微細化顔料（ＰＲ－１）と同様の手順で黄色微細化顔料（ＰＹ－３）を得た。

【0235】

式（９）

【化16】

【0236】

（緑色微細化顔料（ＰＧ－１））
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４をハロゲン化亜鉛フタロシアニン緑色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ５８）に代えたこと以外は、赤色微細化顔料（ＰＲ－１）と同様の手順で緑色微細化顔料（ＰＧ－１）を得た。

【0237】

（緑色微細化顔料（ＰＧ－２））
三つ口フラスコに、９８％硫酸５００部、下記式（１０）で表されるフタロシアニン顔料５０部と、Ｎ－メチルピロリドンを５００部、及びリン酸ジフェニル１３．９部を加え、９０℃に加熱し８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、フタロシアニン顔料である緑色顔料１を得た。
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４を得られた緑色顔料１に代えたこと以外は、赤色微細化顔料（ＰＲ－１）と同様の手順で緑色微細化顔料（ＰＧ－２）を得た。

【0238】

式（１０）

【化17】

【0239】

（緑色微細化顔料（ＰＧ－３））
三つ口フラスコに、９８％硫酸５００部、前記式（１０）で表されるフタロシアニン顔料５０部、１,２－ジブロモ－５,５－ジメチルヒダントイン（ＤＢＤＭＨ）１２９．３部を加え撹拌し、２０℃、６時間、反応させた。その後、３℃の氷水５０００部に上記反応混合物を注入し、析出した固体をろ取し、水洗した。ビーカーに２．５％水酸化ナトリウム水溶液５００部、ろ取した残渣を加え、８０℃、１時間撹拌した。その後、この混合物をろ取、水洗、乾燥して、フタロシアニン環に臭素原子が平均で１０．１個置換された顔料を得た。次に、３口フラスコに、Ｎ－メチルピロリドンを５００部、得られたフタロシアニン環に臭素原子が平均で１０．１個置換された顔料を５０部及びリン酸ジフェニル１３．９部を加え、９０℃に加熱し８時間反応させた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、フタロシアニン顔料である緑色顔料２を得た。
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド ２５４を得られた緑色顔料２に代えたこと以外は、赤色微細化顔料（ＰＲ－１）と同様の手順で緑色微細化顔料（ＰＧ－３）を得た。

【0240】

（青色微細化顔料（ＰＢ－１））
９８％硫酸１０００部に、公知の方法で合成した粗製銅フタロシアニン９０部、式（１１）で示される分散剤１０部を添加し、３０℃で２時間撹拌した後、アスピレータを用いて５０００部の水と混合し銅フタロシアニン粒子が析出した水溶液を得た。得られた水溶液を３０分撹拌後、濾過・水洗・乾燥・粉砕して青色微細化顔料（ＰＢ－１）を９５部得た。

【0241】

式（１１）

【化18】

【0242】

（青色微細化顔料（ＰＢ－２））
公知の方法で合成した粗製銅フタロシアニン８５部、前記式（１１）で示される分散剤１５部、塩化ナトリウム１０００部、ジエチレングリコール２８０部を井上製作所社製ステンレス１ガロンニーダーに仕込み、７０℃で８時間混練した。混練後４５℃の酢酸―酢酸ナトリウムのバッファー水溶液（ｐＨ４．０）２００００部に取り出し、１時間保温攪拌後、濾過・水洗・乾燥・粉砕し青色微細化顔料（ＰＢ－２）を９６部得た。

【0243】

（青色微細化顔料（ＰＢ－３））
トーヨーカラー株式会社製ε型銅フタロシアニン顔料「ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ Ｅ」を９５部、式（１１）で示される分散剤５部、塩化ナトリウム１０００部、ジエチレングリコール２８０部を井上製作所社製ステンレス１ガロンニーダーに仕込み、８０℃で１０時間混練した。混練後３０℃の酢酸―酢酸ナトリウムのバッファー水溶液（ｐＨ４．０）２００００部に取り出し、１時間保温攪拌後、濾過・水洗・乾燥・粉砕して青色微細化顔料（ＰＢ－３）を９６部得た。

【0244】

（造塩染料化合物（ＡＲ－１））
特願２０１１－２６１６６７号公報の製造例５０を参考にＣ．I．アシッド レッド ５２と側鎖にカチオン性基（４級アンモニウム塩基）を有するアクリル樹脂とからなる造塩染料化合物（ＡＲ－１）を製造した。

【0245】

（造塩染料化合物（ＡＲ－２））
特願２０１１－２６１６６７号公報の製造例２９を参考にＣ．I．アシッド レッド ２８９と側鎖にカチオン性基（４級アンモニウム塩基）を有するアクリル樹脂とからなる造塩染料化合物（ＡＲ－２）を製造した。

【0246】

（紫色微細化顔料（ＰＶ－１））
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（ＰＶ２３）（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「Ｆａｓｔ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ」）５００部、塩化ナトリウム２５００部、及びポリエチレングリコール（東京化成社製）２５０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１２０℃で１２時間混練した。次に、この混合物を約５リットルの温水に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間撹拌してスラリー状とした後、濾過、水洗して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除き、８０℃で一昼夜乾燥し、紫色微細化顔料（ＰＶ－１）を得た。

【0247】

＜顔料分散剤の製造＞
（顔料分散剤溶液（Ｋ－１）)
ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応槽に、１段目の合成として、メチルメタクリレート１００部、ｎ－ブチルアクリレート１００部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート４０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３‐メルカプト‐１，２‐プロパンジオール１２部を添加した後、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．２部を２０回に分けて３０分ごとに加え、８０℃のまま１２時間反応し、固形分測定により９５％が反応したことを確認した。
次に、２段目の合成として、ピロメリット酸無水物３０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１９０部、触媒として１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン０．４０部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを滴定で確認し反応を終了した。このようにして、固形分当たりの酸価４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量９，８００の不揮発分が４０質量％のポリ（メタ）アクリレート骨格であり、芳香族カルボキシル基を有する酸性樹脂型顔料分散剤溶液（Ｋ－１）を得た。

【0248】

（顔料分散剤溶液（Ｋ－２）)
ＥＦＫＡ４３００（ＢＡＳＦ社製： 塩基性樹脂型分散剤（アミノ基含有樹脂に該当する）の不揮発分が４０質量％になるように調整したプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液。

【0249】

＜着色剤（Ａ）を含む顔料分散体の製造＞
（顔料分散体（Ａ－Ｒ１））
赤色微細化顔料（ＰＲ－１）を１４．０部、顔料分散剤溶液（Ｋ－１）を１５．０部、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）７１．０部を、均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、ＰＲ２５４の顔料分散体（Ａ－Ｒ１）を得た。

【0250】

（顔料分散体Ａ－Ｒ２～６、Ａ－Ｂ１～３、Ａ－Ｙ１～３～３、Ａ－Ｇ１～３、Ａ－Ｖ３）
着色剤、顔料分散剤溶液、有機溶剤を、表２に示す組成に変更した以外は顔料分散体Ａ－Ｒ１と同様にして、顔料分散体Ａ－Ｒ２～６、Ａ－Ｂ１～３、Ａ－Ｙ１～３、Ａ－Ｇ１～３、Ａ－Ｖ３を得た。

【0251】

（染料溶液Ａ－Ｖ１～２）
Ａ－Ｖ１～２は表１に示す処方比率で各材料を混合・攪拌し、１μｍのフィルタで濾過して、各色の染料溶液を得た。

【0252】

【表2】

【0253】

表２中の略語について以下に示す。
ＰＧＭＡＣ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート

【0254】

＜カラーフィルタ用感光性着色組成物の製造＞
［実施例１～１９及び比較例１～６］
表３－５に示す処方比率で各材料を混合・攪拌し、１μｍのフィルタで濾過して、各色の感光性着色組成物を得た。なお、本明細書で実施例９は参考例である。

【0255】

＜感光性着色組成物の評価＞
得られた感光性着色組成物について、表面平滑性、直線性、及び耐熱性の評価を下記の方法で行った。結果を表３－５に示す。

【0256】

（フィルタセグメントの形成）
得られたカラーフィルタ用着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、０．７ｍｍ厚のＴＦＴ方式液晶駆動用基板の表面に窒化ケイ素膜を形成した基板上に、スピンコーターを用いて乾燥後の膜厚が３．０μｍの厚みになる回転数で塗布し、減圧乾燥後、超高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して積算光量４０ｍＪ、照度３０ｍＷで紫外線露光を行った。その後、０．２質量％炭酸ナトリウム水溶液を現像液として用い、現像液圧０．１ｍＰａでシャワー現像法にて塗膜の未硬化部分を除去して直径３０μｍの正八角形スルーホールと線幅５０μｍの細線を含むパターンを形成させた。その後、２３０℃で赤：６０分、緑：４０分、青：２０分ポストベークし評価基板を作成した。塗膜の膜厚は、Ｄｅｋｔａｋ３０３０（日本真空技術社製）を用いて行った。

【0257】

（表面平滑性評価）
パターン塗膜上に異物もしくはシワの発生の有無を、顕微鏡（オリンパス光学社製「ＢＸ－５１」）で目視により確認した。
評価は下記の３段階で評価した。
◎：塗膜表面に異物およびシワなし
○：塗膜表面に異物およびシワが若干発生
×：塗膜表面に異物およびシワが顕著にみられる。

【0258】

（直線性評価）
パターン塗膜の直線性の度合いを、顕微鏡（オリンパス光学社製「ＢＸ－５１」）で目視により確認した。
◎：パターン塗膜のフリンジ部分の異常は全くない。
○：パターン塗膜のフリンジ部分に若干の現像残りが見られる。
△：パターン塗膜のフリンジ部分に顕著な現像残り、または、塗膜の欠損が確認できる。
×：パターン塗膜のフリンジ部分に顕著な現像残り、および、塗膜の欠損が確認できる。

【0259】

（耐熱性評価）
得られた基板をオーブンで２４０℃１時間加熱し、Ｃ光源での色差２（Ｌ^＊(２)，ａ^＊(２)，ｂ^＊(２)）を測定した。測定した色差値を用いて、下記計算式により、色差変化率ΔＥａｂ＊を算出した。
ΔＥａｂ^＊ = √((L^*(2)- L^*(1))²+ (a^*(2)- a^*(1)) ²+( b^*(2)- b^*(1)) ²)
◎：ΔＥａｂ^＊が、３．０未満
○：ΔＥａｂ^＊が、３．０以上、５．０未満
△：ΔＥａｂ^＊が、５．０以上、７．０未満
×：ΔＥａｂ^＊が、７．０以上

【0260】

【表3】

【0261】

【表4】

【0262】

【表5】

【0263】

表３－５の略語を下記に示す。
光重合性単量体（Ｃ１－１）：新中村化学社製「Ｕ－１５ＨＡ」
光重合性単量体（ＤＨＰＡ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
（東亞合成社製「アロニックスＭ－４０２」）

【0264】

光重合開始剤（Ｄ－１）：ＢＡＳＦ社製「イルガキュアＯＸＥ０１」
光重合開始剤（Ｄ－２）：下記化学式で表される光重合開始剤

【化19】

光重合開始剤（Ｄ－３）：ＢＡＳＦ社製「イルガキュア９０７」

【0265】

酸化防止剤（Ｅ）：２ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」）
熱硬化剤（Ｆ）：２，２－ビス(ヒドロキシメチル)－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物（ダイセル社製「ＥＨＰＥ－３１５０」）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分２０％に調整）
塩基性分散剤：ＥＦＫＡ４３００（ＢＡＳＦ社製）
レベリング剤：ＢＹＫ－３３０（ビックケミー社製「ＢＹＫ３３０」）のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分１．０％に調整）
ＰＧＭＡＣ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＥＥＰ：エチル－３－エトキシプロピオネート

【0266】

本発明の、特定の樹脂（Ｂ１）及び特定の光重合性単量体（Ｃ１）を有し、光重合性単量体（Ｃ１）が所定範囲量であるカラーフィルタ用感光性着色組成物は、表面平滑性、直進性、耐熱性のすべての項目において結果が良好であった。

【0267】

また、以上の結果から、本発明のカラーフィルタ用着色組成物により、高い表面平滑性と高い直進性、さらには高い耐熱性を達成したカラーフィルタを提供できることが確認できた。