ホーム > 特許ランキング > 台灣中油股▲フン▼有限公司
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-04-22
(45)【発行日】2022-05-06
(54)【発明の名称】洗浄剤組成物及びその用途
(51)【国際特許分類】
C11D 3/386 20060101AFI20220425BHJP
C11D 1/14 20060101ALI20220425BHJP
C11D 1/22 20060101ALI20220425BHJP
C11D 1/29 20060101ALI20220425BHJP
C11D 1/74 20060101ALI20220425BHJP
C11D 1/75 20060101ALI20220425BHJP
C11D 1/72 20060101ALI20220425BHJP
C11D 3/20 20060101ALI20220425BHJP
C11D 3/30 20060101ALI20220425BHJP
C11D 3/04 20060101ALI20220425BHJP
C11D 3/33 20060101ALI20220425BHJP
C12P 1/00 20060101ALN20220425BHJP
C12N 9/20 20060101ALN20220425BHJP
【ＦＩ】
C11D3/386
C11D1/14
C11D1/22
C11D1/29
C11D1/74
C11D1/75
C11D1/72
C11D3/20
C11D3/30
C11D3/04
C11D3/33
C12P1/00 A
C12N9/20
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2020157959
(22)【出願日】2020-09-18
(65)【公開番号】P2022022042
(43)【公開日】2022-02-03
【審査請求日】2020-09-18
(31)【優先権主張番号】109124836
(32)【優先日】2020-07-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】TW
(73)【特許権者】
【識別番号】500447978
【氏名又は名称】台灣中油股▲フン▼有限公司
(74)【代理人】
【識別番号】110000338
【氏名又は名称】特許業務法人ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ
(72)【発明者】
【氏名】蔡昌廷
(72)【発明者】
【氏名】陳勁中
(72)【発明者】
【氏名】曽怡静
(72)【発明者】
【氏名】鄭新耀
(72)【発明者】
【氏名】蔡承佳
【審査官】柴田 啓二
(56)【参考文献】
【文献】特開２０２０－０８０８５１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１５－５２５２４８（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第０２／１０１０３３（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１１Ｄ
Ｃ１２Ｎ ９／２０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
洗浄剤組成物であって、米糠酵素粗抽出物と、界面活性剤と、防腐剤を含み、そのうち、該米糠酵素粗抽出物が、米糠と、蒸留水とＴｒｉｔｏｎ Ｘ－１００を含む酵素抽出液を提供する工程と、
該米糠と該酵素抽出液を１：８～１：２の割合で混合し、攪拌及び遠心分離して米糠リパーゼ酵素抽出液を得る工程と、
該米糠リパーゼ酵素抽出液中の硫酸アンモニウム濃度が４０ｗｔ％～６０ｗｔ％に達するまで、硫酸アンモニウムを該米糠リパーゼ酵素抽出液に徐々に添加し、継続的に撹拌して米糠リパーゼ酵素溶液を得る工程と、
該米糠リパーゼ酵素溶液にアルコール水溶液を２０ｗｔ％～５０ｗｔ％添加し、攪拌して静置した後、遠心分離または重力沈降により、該米糠酵素粗抽出物を得る工程により製造され、
そのうち、該洗浄剤組成物の総重量に対して、該米糠酵素粗抽出物の含有量範囲が０.４ｗｔ％～２０ｗｔ％の間であり、
該洗浄剤組成物がさらに安定剤を含み、
該安定剤が、２．５ｗｔ％のプロピレングリコール、２．５ｗｔ％のクエン酸ナトリウム、０．１ｗｔ％の塩化カルシウム二水和物、１．５ｗｔ％のグリシン、及び２．５ｗｔ％のグリセリンを含み、
該洗浄剤組成物の総重量に対して、該界面活性剤の含有量範囲は４ｗｔ％～１５ｗｔ％の間であり、
該洗浄剤組成物の総重量に対して、該防腐剤の含有量範囲は０.２ｗｔ％～０.６ｗｔ％の間である、ことを特徴とする、洗浄剤組成物。
【請求項2】
前記酵素抽出液の総重量に対して、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ－１００の含有量範囲は０.０１ｗｔ％～１ｗｔ％の間である、ことを特徴とする、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項3】
前記洗浄剤組成物の総重量に対して、該米糠酵素粗抽出物の含有量範囲が０.５ｗｔ％～１５ｗｔ％の間である、ことを特徴とする、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項4】
前記洗浄剤組成物の総重量に対して、該米糠酵素粗抽出物の含有量範囲が５ｗｔ％～１０ｗｔ％の間である、ことを特徴とする、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項5】
前記洗浄剤組成物の総重量に対して、該米糠酵素粗抽出物の含有量範囲が０.５ｗｔ％～２ｗｔ％の間である、ことを特徴とする、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項6】
前記界面活性剤が、ラウリル硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｌａｕｒｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ ｂｅｎｚｅｎｅ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ラウレス硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｌａｕｒｅｔｈ ｓｕｌｆａｔｅ）、α－オレフィンスルホン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ α－ｏｌｅｆｉｎ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ラウリルジメチルアミンオキシド（ｌａｕｒｙｌ ｄｉｍｅｔｈｙｌ ａｍｉｎｅ ｏｘｉｄｅ）、脂肪アルコールエトキシレート（ｆａｔｔｙ ａｌｃｏｈｏｌ ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｓ）で構成される群より選択される、ことを特徴とする、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項7】
前記防腐剤が、メチルパラベン（ｍｅｔｈｙｌｐａｒａｂｅｎ）、フェノキシエタノール（ｐｈｅｎｏｘｙｅｔｈａｎｏｌ）、安息香酸（ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）、安息香酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｂｅｎｏｚｔｅ）で構成される群より選択される、ことを特徴とする、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項8】
請求項１乃至７のいずれか１項に記載の洗浄剤組成物と、被洗浄衣類を接触させる工程を含む、ことを特徴とする、洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は洗浄剤組成物に関し、特に、米糠酵素粗抽出物を含有する洗浄剤組成物に関する。このほか、本発明は該洗浄剤組成物を使用した洗浄方法にも関する。
【背景技術】
【0002】
現有技術において、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼなどの工業用酵素は、食品、飼料、製紙、紡織、洗浄剤、ヘルスケア製品、バイオマスエネルギー等の産業で広く使用されている。洗浄剤における酵素の応用は、最初に１９１３年ドイツのＲｏｈｍ社が豚の膵臓から抽出したトリプシンをＢｕｍｕｓ洗浄剤に添加し、ヒトのタンパク質汚れや食品のタンパク質汚れを分解するためにプロテアーゼを使用した。しかしながら、トリプシンはアルカリ性環境下で活性を失うため、デンマークのＮｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ社とオランダのＧｉｓｔ－Ｂｒｏｃａｄｅ社はそれぞれＢａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓｎｉ由来する耐アルカリ性セリンプロテアーゼ（ａｌｋａｌｉｎｅ ｓｅｒｉｎｅ ｐｒｏｔｅａｓｅ）を洗浄剤に添加して、製品名ＡｌｃａｌｓｅとＭａｘａｔａｓｅという洗浄剤をそれぞれ開発し、アルカリ性条件下でも高い洗浄力を発揮できるようにした。
【0003】
その後、１９７０年代に入ると、ヨーロッパの洗剤開発者は洗濯用粉末洗剤の処方にアミラーゼを添加することを試み、アミラーゼが澱粉質の汚れに含まれるα－１,４グルコシド結合を加水分解する特性と、水中の鉄イオン及び澱粉質の汚れに混ざったその他の汚れに対して具備する再沈殿防止作用を利用して、チョコレートなどの食品残渣によって衣類に形成されたシミの除去に役立てようとした。しかしながら、アミラーゼの活性はｐＨ６～７が最も高く、かつ最適な温度は７５℃～８５℃であるため、アミラーゼは高温洗浄に適用できるのみであり、低温洗浄環境には適さない。
【0004】
低温環境下ではアミラーゼで衣類を洗浄できないという問題を解決するために、１９８７年、日本のライオン社は洗濯用粉末洗剤にリパーゼを添加した。リパーゼは襟や袖口の皮脂汚れや食品汚れの脂質汚れをグリセリンと脂肪酸に分解し、皮脂汚れや脂質汚れを界面活性剤で乳化させて、容易に除去できるようにした。しかしながら、リパーゼは油と水の界面で作用するため、洗浄効果を得るためには繰り返し洗う必要があり、１回の洗浄でリパーゼの汚れを落とす効果を発揮させることは困難である。
【0005】
また、大量の水分を含む液体洗浄剤において、極性溶媒や荷電した界面活性剤は、酵素の三次構造を破壊し、タンパク質の変性を引き起こして、酵素の分解や不活性化を招く。
【0006】
米糠は玄米を白米に精米する加工過程における産物で、玄米の総重量の約８％～１０％を占めており、台湾の米の年間生産量約１５０万～１７０万トンで計算すると、玄米を完全に白米に精米した場合、約１２万～１５万トンの米糠を生産することができる。しかしながら、米糠は経済的価値が非常に低い副産物であるため、農業廃棄物として廃棄されることが多い。
【0007】
このため、農業廃棄物とされる米糠をいかに利用し、常温での洗浄力が強く、高温耐性、有機溶剤耐性に優れた、安定した酵素洗浄剤組成物を開発するかが、この分野で解決が待たれる課題となっている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明の目的は、農業廃棄物とされる米糠を有効利用し、米糠酵素粗抽出物を含有する洗浄剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上述の目的及びその他目的を達成するため、本発明の洗浄剤組成物は、米糠酵素粗抽出物と、界面活性剤と、防腐剤を含み、そのうち、該米糠酵素粗抽出物が、 米糠と、蒸留水とＴｒｉｔｏｎ Ｘ－１００を含む酵素抽出液を提供する工程と、
該米糠と該酵素抽出液を１：８～１：２の割合で混合し、攪拌及び遠心分離して米糠リパーゼ酵素抽出液を得る工程と、
該米糠リパーゼ酵素抽出液中の硫酸アンモニウム濃度が４０ｗｔ％～６０ｗｔ％に達するまで、硫酸アンモニウムを該米糠リパーゼ酵素抽出液に徐々に添加し、継続的に撹拌して米糠リパーゼ酵素溶液を得る工程と、
該米糠リパーゼ酵素溶液にアルコール水溶液を２０ｗｔ％～５０ｗｔ％添加し、攪拌して静置した後、遠心分離または重力沈降により、該米糠酵素粗抽出物を得る工程により製造され、
そのうち、該洗浄剤組成物の総重量に対して、該米糠酵素粗抽出物の含有量範囲が０.４ｗｔ％～２０ｗｔ％の間である。
該米糠と該酵素抽出液を１：８～１：２の割合で混合し、攪拌及び遠心分離して米糠リパーゼ酵素抽出液を得る工程と、
該米糠リパーゼ酵素抽出液中の硫酸アンモニウム濃度が４０ｗｔ％～６０ｗｔ％に達するまで、硫酸アンモニウムを該米糠リパーゼ酵素抽出液に徐々に添加し、継続的に撹拌して米糠リパーゼ酵素溶液を得る工程と、
該米糠リパーゼ酵素溶液にアルコール水溶液を２０ｗｔ％～５０ｗｔ％添加し、攪拌して静置した後、遠心分離または重力沈降により、該米糠酵素粗抽出物を得る工程により製造され、
そのうち、該洗浄剤組成物の総重量に対して、該米糠酵素粗抽出物の含有量範囲が０.４ｗｔ％～２０ｗｔ％の間である。
【0010】
上述の洗浄剤組成物において、そのうち、該酵素抽出液の総重量に対して、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ－１００の含有量範囲は０.０１ｗｔ％～１ｗｔ％の間とすることができる。
【0011】
上述の洗浄剤組成物において、そのうち、該洗浄剤組成物の総重量に対して、該米糠酵素粗抽出物の含有量範囲は０.５ｗｔ％～１５ｗｔ％の間とすることができる。
【0012】
上述の洗浄剤組成物において、そのうち、該洗浄剤組成物の総重量に対して、該米糠酵素粗抽出物の含有量範囲は５ｗｔ％～１０ｗｔ％の間とすることができる。
【0013】
上述の洗浄剤組成物において、そのうち、該洗浄剤組成物の総重量に対して、該米糠酵素粗抽出物の含有量範囲は０.５ｗｔ％～２ｗｔ％の間とすることができる。
【0014】
上述の洗浄剤組成物において、そのうち、該界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｌａｕｒｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ ｂｅｎｚｅｎｅ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ラウレス硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｌａｕｒｅｔｈ ｓｕｌｆａｔｅ）、α－オレフィンスルホン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ α－ｏｌｅｆｉｎ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ラウリルジメチルアミンオキシド（ｌａｕｒｙｌ ｄｉｍｅｔｈｙｌ ａｍｉｎｅ ｏｘｉｄｅ）、脂肪アルコールエトキシレート（ｆａｔｔｙ ａｌｃｏｈｏｌ ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｓ）で構成される群より選択することができる。
【0015】
上述の洗浄剤組成物において、そのうち、該洗浄剤組成物の総重量に対して、該界面活性剤の含有量範囲は４ｗｔ％～１５ｗｔ％の間とすることができる。
【0016】
上述の洗浄剤組成物において、そのうち、該防腐剤は、メチルパラベン（ｍｅｔｈｙｌｐａｒａｂｅｎ）、フェノキシエタノール（ｐｈｅｎｏｘｙｅｔｈａｎｏｌ）、安息香酸（ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）、安息香酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｂｅｎｏｚｔｅ）で構成される群より選択することができる。
【0017】
上述の洗浄剤組成物において、そのうち、該洗浄剤組成物の総重量に対して、該防腐剤の含有量範囲は０.２ｗｔ％～０.６ｗｔ％の間とすることができる。
【0018】
上述の洗浄剤組成物において、そのうち、該洗浄剤組成物はさらに安定剤を含有することができる。
【0019】
上述の洗浄剤組成物において、そのうち、該安定剤は、トリエタノールアミン、ソルビトール、プロピレングリコール、クエン酸、クエン酸ナトリウム、塩化カルシウム二水和物、グリシン、グリセリンを含むことができる。
【0020】
上述の洗浄剤組成物において、そのうち、該洗浄剤組成物の総重量に対して、該プロピレングリコールの含有量範囲は１.５ｗｔ％～６ｗｔ％の間、該クエン酸の含有量範囲は０.０１ｗｔ％～６ｗｔ％の間、該クエン酸ナトリウムの含有量範囲は０.１ｗｔ％～６ｗｔ％の間、該塩化カルシウム二水和物の含有量範囲は０.０５ｗｔ％～０.５ｗｔ％の間、該グリシンの含有量範囲は０.５ｗｔ％～４ｗｔ％の間、該グリセリンの含有量範囲は１.５ｗｔ％～６ｗｔ％の間とすることができる。
【0021】
上述の目的及びその他目的を達成するため、本発明はさらに、上述の洗浄剤組成物を被洗浄衣類と接触させる工程を含む、洗浄方法を提供する。
【発明の効果】
【0022】
本発明の洗浄剤組成物で衣類を洗浄し、達成される衣類洗浄百分率は市販の妙管家襟汚れ用洗剤（中国語名：妙管家衣領精）及び毛宝酵素襟汚れ用洗剤（中国語名：毛寶酵素衣領精）より明らかに優れている。
【0023】
本発明の具体的な実施例で、米糠酵素粗抽出物を０.５％、１％、２％、５％または１０％含有する洗浄剤組成物は、例えばマジックペンや口紅などの油性汚れ、マスタードなどのソース汚れ、インク等のドライクリーニング溶剤に不溶性の汚れが付着した、白いタオル、白い綿麻混紡布製の汚染布、または市販の標準汚染布に対し、汚染布を揉まない状況下で、いずれも市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤より優れた洗浄能力を提供できることが証明されている。
【0024】
また、本発明のその他具体的な実施例においても、本発明が提供する安定剤処方を含む洗浄剤組成物は、米糠酵素粗抽出物に高温耐性と有機溶剤耐性の安定性を具備させる効果を有することが証明されている。このため、本発明は米糠から米糠酵素粗抽出物を獲得し、かつ市販の妙管家襟汚れ用洗剤及び毛宝酵素襟汚れ用洗剤の洗浄能力より優れた洗浄剤組成物を製造することができ、現有技術における酵素洗浄剤が常温下で強力な洗浄力、高温耐性と有機溶剤耐性の安定性を提供できないという問題点を解決することができる。このほか、米糠は農業廃棄物として扱われることが多いため、本発明は農業廃棄物のリサイクルに成功し、資源の持続的利用、省エネルギー、二酸化炭素削減という目的を同時に達成することができる。
【図面の簡単な説明】
【0025】
【図1】本発明の比較例Ａ及び実施例Ａ-１の洗浄剤組成物、市販の妙管家襟汚れ用洗剤、米糠酵素粗抽出物粉末１％を添加した妙管家襟汚れ用洗剤及び市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤の、白タオル上の口紅、マスタードまたはインク等の汚れに対する洗浄効果を示す表である。
【図2】本発明の比較例Ｂ、実施例Ｂ-１及び実施例Ｂ-２の洗浄剤組成物及び市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤の、白い綿麻混紡布上のマジックペンまたはインク等の汚れに対する洗浄効果を示す表である。
【図3】本発明の比較例Ｂ及び実施例Ｂ-２の洗浄剤組成物及び市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤の、市販のＪＢ-０２タンパク汚染布またはＪＢ-０３皮脂汚染布等標準汚染布に対する洗浄効果を示す表である。
【図4】本発明の比較例Ｂ、実施例Ｂ-３及び実施例Ｂ-４の洗浄剤組成物及び市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤の、白い綿麻混紡布上の口紅またはインク等の汚れに対する、水洗い後の洗浄効果を示す表である。
【図5】本発明の比較例Ｂ、実施例Ｂ-３の洗浄剤組成物、市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤及び米糠酵素粗抽出物粉末０.５％を添加した毛宝酵素襟汚れ用洗剤の、白い綿麻混紡布上の口紅またはインク等の汚れに対する、水洗いを経た後の洗浄効果を示す表である。
【図6】本発明の比較例Ｂ、実施例Ｂ-４及び実施例Ｂ-５の洗浄剤組成物及び市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤の、白い綿麻混紡布上の口紅またはインク等の汚れに対する、水洗い後の洗浄効果を示す表である。
【図7】本発明の比較例Ｂと実施例Ｂ-４の洗浄剤組成物及び市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤の、白い綿麻混紡布上の口紅またはインク等の汚れに対する、Ｓｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤（中国語名：洗可麗洗衣精）で洗浄した後の洗浄効果を示す表である。
【図8】本発明の比較例Ｂ、実施例Ｂ-４及び実施例Ｂ-５の洗浄剤組成物及び市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤の、白い綿麻混紡布上の口紅汚れに対する、Ｓｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤で洗浄した後の洗浄効果を示す表である。
【図9】本発明の比較例Ｃ、実施例Ｃ-１、実施例Ｃ-２及び実施例Ｃ-３の洗浄剤組成物、市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤、米糠酵素粗抽出物２％を添加した市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤または市販のＰｅｒｓｉｌ洗濯用洗剤の、白い綿麻混紡布上の口紅またはインク等の汚れに対する洗浄効果を示す表である。
【図10】本発明の比較例Ｃ、実施例Ｃ-２、実施例Ｃ-３及び実施例Ｃ-４の洗浄剤組成物、市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤、米糠酵素粗抽出物３％を添加した市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤または市販のＰｅｒｓｉｌ洗濯用洗剤の、白い綿麻混紡布上のマジックペンまたはインク等の汚れに対する洗浄効果を示す表である。
【図11】本発明の比較例Ｂの洗浄剤組成物と安定剤処方Ｄ１を混合した後、４℃及び４５℃で１～６週間静置した後に測定した酵素活性を示すグラフである。
【図12】本発明の比較例Ｂの洗浄剤組成物と異なる安定剤処方を混合した後、４５℃で１週間静置した後に観察した層分離現象を示す表である。
【図13】本発明の比較例Ｅ及び実施例Ｅ-１の洗浄剤組成物及び市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤で白い綿麻混紡布上のマジックペン、口紅またはインク等の汚れを５分間処理してから、水洗いした後の洗浄効果を示す表である。
【図14】本発明の比較例Ｅ及び実施例Ｅ-１の洗浄剤組成物及び市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤で白い綿麻混紡布上のマジックペン、口紅またはインク等の汚れを５分間処理してから、Ｓｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤で洗浄した後の洗浄効果を示す表である。
【図15】本発明の比較例Ｅ及び実施例Ｅ-１の洗浄剤組成物及び市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤で白い綿麻混紡布上のマジックペン、口紅またはインク等の汚れを２０分間処理してから、水洗いした後の洗浄効果を示す表である。
【図16】本発明の比較例Ｅ及び実施例Ｅ-１の洗浄剤組成物及び市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤で白い綿麻混紡布上のマジックペン、口紅またはインク等の汚れを２０分間処理してから、Ｓｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤で洗浄した後の洗浄効果を示す表である。
【図17】Ｆ襟汚れ用洗剤処方に異なる酵素安定剤処方を組み合わせた後、異なる酵素を添加して４５oＣで１週間及び１３週間放置した後のリパーゼ活性を示すグラフである。
【図18】Ｆ襟汚れ用洗剤配合に異なる酵素安定剤処方を組み合わせた後、異なる酵素を添加して４５oＣで３週間、５週間及び１３週間放置した後のリパーゼ活性を示すグラフである。
【図19】Ｆ襟汚れ用洗剤処方に異なる酵素安定剤処方を組み合わせた後、異なる酵素を添加して４５oＣで１週間及び４９週間放置した後のリパーゼ活性を示すグラフである。
【図20】Ｆ襟汚れ用洗剤処方に異なる酵素安定剤処方を組み合わせた後、異なる酵素を添加して２５oＣで１週間及び４９週間放置した後のリパーゼ活性を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0026】
以下、特定の具体的な実施例を挙げて本発明の実施方法を説明する。この技術分野を熟知した者であれば本明細書に開示された内容から本発明のその他利点と効果を理解できるであろう。本発明はその他の異なる具体的な実施例により施行または応用することもでき、本明細書中の各細部も異なる観点と応用に基づいて、本発明の要旨を逸脱することなく、各種の修飾及び変更が可能である。
【0027】
文中に別途説明がない限り、明細書及び特許請求の範囲で使用される単数形式の「一」及び「該」は複数の含意を含む。
【0028】
文中に別途説明がない限り、明細書及び特許請求の範囲で使用される用語「または」は、「及び／または」の含意を含む。
【0029】
本発明で使用するＴｒｉｔｏｎ Ｘ－１００は、非イオン性界面活性剤であり、そのＩＵＰＡＣ名称は２－［４-（２,４,４－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｐｅｎｔａｎ－２－ｙｌ）ｐｈｅｎｏｘｙ］ｅｔｈａｎｏｌ（２－［４－（２,４,４－トリメチルペンタン-２-イル）フェノキシ]エタノール）で、化学式はＣ１４Ｈ２２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎである。
【0030】
本発明が提供する米糠酵素粗抽出物を含有する洗浄剤組成物は、そのうち、該米糠酵素粗抽出物が、米糠、酵素抽出液の異なる割合に基づいて、米糠を酵素抽出液中に添加し、３０～６０分間撹拌した後、遠心分離して米糠リパーゼ酵素抽出液を得ることができ、そのうち、該米糠、酵素抽出液の割合が１:８～１:２の間であり、かつ該酵素抽出液が蒸留水とＴｒｉｔｏｎ Ｘ－１００（該酵素抽出液の総重量に対して、Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ－１００の含有量範囲は０.０１ｗｔ％～１ｗｔ％の間）を含む、工程により製造される。該米糠リパーゼ精製の第１段階は、該米糠リパーゼ酵素抽出液中の硫酸アンモニウム濃度が４０ｗｔ％～６０ｗｔ％に達するまで、硫酸アンモニウムを該米糠リパーゼ酵素抽出液に徐々に添加し、継続的に３０～６０分間撹拌して、米糠リパーゼ精製の第１段階が完了した米糠リパーゼ酵素溶液を得る工程を含む。該米糠リパーゼ精製の第２段階は、得られた米糠リパーゼ酵素溶液をアルコール水溶液に添加して３０～６０分間撹拌し、１０分間静置した後、遠心分離または重力沈降させて、米糠リパーゼ精製の第２段階が完了した米糠リパーゼ精製酵素沈澱が得られ、そのうち、該アルコールの濃度が２０ｗｔ％～５０ｗｔ％の間であり、該米糠酵素粗抽出物を得る工程を含む。該洗浄剤組成物の総重量に対して、そのうち、該米糠酵素粗抽出物の含有量範囲が０.４ｗｔ％～２０ｗｔ％の間である。具体的な一実施例において、米糠酵素粗抽出物が、リパーゼ、エステラーゼを含む。
【0031】
具体的な一実施例において、該洗浄剤組成物の総重量に対して、該米糠酵素粗抽出物の最低含有量は、０.４ｗｔ％、０.５ｗｔ％、１ｗｔ％、１.２ｗｔ％、１.５ｗｔ％、１.８ｗｔ％、２ｗｔ％、２.５ｗｔ％、３ｗｔ％、４ｗｔ％、５ｗｔ％、８ｗｔ％または１０ｗｔ％であり、該米糠酵素粗抽出物の最高含有量は、２０ｗｔ％、１８ｗｔ％、１６ｗｔ％、１５ｗｔ％、１４ｗｔ％、１２ｗｔ％または１０ｗｔ％である。
【0032】
具体的な一実施例において、該洗浄剤組成物の総重量に対して、そのうち、該米糠酵素粗抽出物の含有量範囲が０.５ｗｔ％～１５ｗｔ％の間である。別の具体的な一実施例において、該洗浄剤組成物の総重量に対して、該米糠酵素粗抽出物の含有量範囲が１ｗｔ％～１２ｗｔ％の間である。別の具体的な一実施例において、該洗浄剤組成物の総重量に対して、該米糠酵素粗抽出物の含有量範囲が２ｗｔ％～１０ｗｔ％の間である。別の具体的な一実施例において、該洗浄剤組成物の総重量に対して、該米糠酵素粗抽出物の含有量範囲が５ｗｔ％～８ｗｔ％の間である。さらに別の具体的な一実施例において、該洗浄剤組成物の総重量に対して、該米糠酵素粗抽出物の含有量範囲が０.５ｗｔ％～２ｗｔ％の間である。
【0033】
具体的な一実施例において、洗浄剤組成物がさらに、界面活性剤と、防腐剤を含み、そのうち、界面活性剤が、ラウリル硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｌａｕｒｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｄｏｄｅｃｙｌ ｂｅｎｚｅｎｅ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ラウレス硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｌａｕｒｅｔｈ ｓｕｌｆａｔｅ）、α－オレフィンスルホン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ α－ｏｌｅｆｉｎ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ラウリルジメチルアミンオキシド（ｌａｕｒｙｌ ｄｉｍｅｔｈｙｌ ａｍｉｎｅ ｏｘｉｄｅ）、脂肪アルコールエトキシレート（ｆａｔｔｙ ａｌｃｏｈｏｌ ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｓ）またはその組み合わせを含むが、これらに限定されず、防腐剤が、メチルパラベン（ｍｅｔｈｙｌｐａｒａｂｅｎ）、フェノキシエタノール（ｐｈｅｎｏｘｙｅｔｈａｎｏｌ）、安息香酸（ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）、安息香酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｂｅｎｏｚｔｅ）またはその組み合わせを含むが、これらに限定されない。具体的な一実施例において、該洗浄剤組成物の総重量に対して、界面活性剤の含有量範囲が４ｗｔ％～１５ｗｔ％の間であり、かつ防腐剤の含有量範囲が０.２ｗｔ％～０.６ｗｔ％の間である。
【0034】
具体的な一実施例において、洗浄剤組成物がさらに安定剤を含み、そのうち、安定剤が、トリエタノールアミン、ソルビトール、プロピレングリコール、クエン酸、クエン酸ナトリウム、塩化カルシウム二水和物、グリシン、グリセリンを含む。具体的な一実施例において、該洗浄剤組成物の総重量に対して、プロピレングリコールの含有量範囲が１.５ｗｔ％～６ｗｔ％の間、該クエン酸の含有量範囲が０.０１ｗｔ％～６ｗｔ％の間、該クエン酸ナトリウムの含有量範囲が０.１ｗｔ％～６ｗｔ％の間、該塩化カルシウム二水和物の含有量範囲が０.０５ｗｔ％～０.５ｗｔ％の間、該グリシンの含有量範囲が０.５ｗｔ％～４ｗｔ％の間、該グリセリンの含有量範囲が１.５ｗｔ％～６ｗｔ％の間である。
【0035】
具体的な一実施例において、洗浄剤組成物が液体である。具体的な一実施例において、洗浄剤組成物が洗濯用洗剤または襟汚れ用洗剤である。
【0036】
（調製例１）米糠酵素粗抽出物の調製
【0037】
本調製例の米糠酵素粗抽出物の抽出方法は、次を含む。
【0038】
米糠と酵素抽出液を１：４の割合で混合し、６０分間撹拌した後、連続型遠心分離機で分離し、米糠リパーゼ酵素抽出液を得る。そのうち、該酵素抽出液が９９.９ｗｔ％の蒸留水と０.１ｗｔ％のＴｒｉｔｏｎ Ｘ－１００で構成される。その後、該米糠リパーゼ酵素抽出液中の硫酸アンモニウム濃度が６０ｗｔ％に達するまで、硫酸アンモニウムを該米糠リパーゼ酵素抽出液に徐々に添加し、６０分間撹拌して米糠リパーゼ酵素溶液を得る。最後に、５０ｗｔ％のアルコール水溶液を米糠リパーゼ酵素溶液に加え、６０分間撹拌して１０分間静置した後、重力沈降させ、最後に沈澱物を冷凍乾燥して米糠酵素粗抽出物の粉末を得る。
【0039】
（調製例２）洗浄剤組成物の調製
調製例１で得た米糠酵素粗抽出物の粉末を、界面活性剤、防腐剤、水と混合し、本発明の洗浄剤組成物を調製する。本発明の洗浄剤組成物の実施例は、下の表１と表２に示すとおりであり、そのうち、表１の洗浄剤組成物は襟汚れ用洗剤として用いることができ、表２の洗浄剤組成物は洗濯用洗剤として用いることができる。このほか、表１と表２では米糠酵素粗抽出物の粉末を含有しない比較例も対照として提供している。
調製例１で得た米糠酵素粗抽出物の粉末を、界面活性剤、防腐剤、水と混合し、本発明の洗浄剤組成物を調製する。本発明の洗浄剤組成物の実施例は、下の表１と表２に示すとおりであり、そのうち、表１の洗浄剤組成物は襟汚れ用洗剤として用いることができ、表２の洗浄剤組成物は洗濯用洗剤として用いることができる。このほか、表１と表２では米糠酵素粗抽出物の粉末を含有しない比較例も対照として提供している。
【0040】
【表1】
【0041】
【表2】
【0042】
（調製例３）米糠酵素粗抽出物の安定剤の調製
【0043】
異なる重量パーセントのプロピレングリコール、クエン酸ナトリウム、塩化カルシウム二水和物、グリシン、グリセリンを混合し、洗浄剤組成物の安定剤処方を調製する。得られた安定剤処方を下の表３に示す。
【0044】
【表3】
【0045】
（調製例４）自家汚染布の作製
【0046】
８ｃｍ×５ｃｍの白いタオルまたは白い綿麻混紡布に口紅（一筋描き、１回繰り返す）、２００μＬのマスタードまたは１００μＬのインク等の汚れをそれぞれ付着させ、１時間静置する。
【0047】
（試験方法１）汚れ洗浄効果の数値化分析
【0048】
Ｃａｎｏｎ ＥＯＳ ６０Ｄカメラに３方向の発光ダイオード（ＬＥＤ）光源を組み合わせた撮影ボックスで撮影を行う。ボックスの３つの光源を最大にしたうえで洗浄力テストサンプルを入れ、感光度ＩＳＯ １００、絞り８.０、シャッタースピード１/２００秒の条件で撮影を行う。その後、画像調整ソフトウェア（Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ）を使用してテストサンプルの汚れの洗浄前後の画像を分析した。各サンプルの白い区域（明度値が最高）と汚れた区域（明度値が最低）をそれぞれ分析し、白い区域と汚れた区域の明度値を相互に減算して、相対明度値を得る。洗浄効果は汚れの洗浄百分率で表す。汚れの洗浄百分率は以下の公式で得られる。
【数1】
【0049】
（試験方法２）米糠酵素粗抽出物の酵素活性分析
【0050】
１８.４５ｍｌの１ＭのＫ２ＨＰＯ４と１１.５５ｍｌの１ＭのＫＨ２ＰＯ４を混合し、脱イオン水を総体積が３００ｍｌになるまで加え、０.１Ｍリン酸カリウム緩衝溶液（ｐＨ７）を調製する。４０ｍｇのパルミチン酸ｐ－ニトロフェニル（ｐａｒａ－ｎｉｔｒｏｐｈｅｎｙｌ ｐａｌｍｉｔａｔｅ、ｐ－ＮＰＰ）を１２ｍｌのイソプロピルアルコールに溶解し、８.８ｍＭのｐ－ＮＰＰ溶液（即ち、溶液Ａ）を得て、光を避けて-３０℃で保存する。０.８８８９ｇのＴｒｉｔｏｎ Ｘ－１００と０.２２２２ｇのアラビアガム（ｇｕｍ ａｒａｂｉｃ）を２００ｍｌの０.１Ｍリン酸カリウム緩衝溶液に混合し、溶液Ｂを得る。０.２ｍｌの溶液Ａと３ｍｌの溶液Ｂを混合した後、振盪させ、かつ均一になるまで徹底的に混合し、ｐ－ＮＰＰ基質溶液を得る。
【0051】
適切な希釈を経た被測定サンプル０.１ｍｌと、ｐ－ＮＰＰ基質溶液３.２ｍｌを混合し、３５℃の水浴中で２０分間振盪させた後、５分間沸騰水浴させ、酵素反応を中止させる。６０００ｒｐｍの回転速度で１０分間遠心分離し、上清液を取ってＯＤ４００の吸光値を測定する。
【0052】
（試験例１）洗浄剤組成物の洗浄能力試験
【0053】
試験例１は、米糠酵素粗抽出物を含有する洗浄剤組成物の洗浄能力を試験するため、汚れ洗浄効果の数値化分析試験を利用して、襟汚れ用洗剤の比較例Ａ及び実施例Ａ-１の洗浄剤組成物の口紅、マスタードまたはインク等の汚れが付着した白いタオル（自家汚染布）に対する洗浄能力を試験する。かつ市販の妙管家襟汚れ用洗剤と毛宝酵素襟汚れ用洗剤での洗浄をポジティブコントロール、水での洗浄をネガティブコントロールとする。本試験例の洗浄方法は手もみ洗いで、各汚染布を二つ折りにし、同一人が手で１０回もみ洗いした後、汚染布を開いて９０度旋回させ、二つ折りにして再度１０回もみ洗いし、室温下で２０分間静置する。９００ｍｌの水を入れたビーカー中に各汚染布を浸し、撹拌機を利用して２４０ｒｐｍの回転速度で１５分間撹拌した後、汚水を捨てて９００ｍｌの水に交換し、再び２４０ｒｐｍの回転速度で１５分間撹拌して、洗濯機での洗浄の流れを模擬する。最後に汚水を捨てて少量の水で汚染布を濯いだ後、汚染布を開いて干し、写真を撮って記録する。結果は図１及び表４に示すように、グループ１と２及びグループ３と４を比較した結果、１％の米糠酵素粗抽出物が比較例Ａの洗浄剤組成物及び妙管家襟汚れ用洗剤の汚れに対する洗浄能力を明らかに強化したことが示された。このほか、グループ２～５の比較結果によると、実施例Ａ-１の洗浄剤組成物の洗浄能力が市販の妙管家襟汚れ用洗剤、１％米糠酵素粗抽出物粉末を添加した妙管家襟汚れ用洗剤及び市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤の洗浄能力より明らかに優れていることが示された。本試験例の結果は、１％米糠酵素粗抽出物を含有する洗浄剤組成物が白いタオルの自家汚染布に対して市販の妙管家襟汚れ用洗剤及び毛宝酵素襟汚れ用洗剤より優れた洗浄能力を提供することを実証している。
【0054】
【表4】
【0055】
（試験例２）
【0056】
試験例２は５％または１０％等異なる濃度の米糠酵素粗抽出物を含有する洗浄剤組成物の洗浄能力を試験するため、汚れ洗浄効果の数値化分析試験を利用して、襟汚れ用洗剤の比較例Ｂ、実施例Ｂ-１及び実施例Ｂ-２の洗浄剤組成物のマジックペンやインク等の汚れが付着した白い綿麻混紡布（自家汚染布）、または中国山西省太原市の中国日用化学工業研究院から購入したＪＢ-０２タンパク汚染布またはＪＢ-０３皮脂汚染布等の標準汚染布に対する洗浄能力を試験する。かつ市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤での洗浄をポジティブコントロール、水での洗浄をネガティブコントロールとする。本試験例の洗浄方法は、洗浄試験機ターゴトメーター（Ｔｅｒｇ－ｏ－Ｔｏｍｅｔｅｒ）で洗浄を行う。洗浄試験機のガラスカップ内に１０００ｍｌの水を入れ、各汚染布をそれぞれ水中に入れて、２００ｒｐｍの正回転及び逆回転で１５分間撹拌し、汚水を捨てて１０００ｍｌの水に交換した後、再び２００ｒｐｍの正回転及び逆回転で１５分間撹拌し、洗濯機での洗浄の流れを模擬する。最後に汚水を捨てて少量の水で汚染布を濯いだ後、汚染布を開いて干し、写真を撮って記録する。結果は図２及び表５に示すように、グループ６～８を比較した結果、５％及び１０％の米糠酵素粗抽出物が比較例Ｂの洗浄剤組成物の自家汚染布に対する洗浄能力を明らかに強化したことが示された。このほか、グループ７～１０の比較結果によると、実施例Ｂ-１及び実施例Ｂ-２の洗浄剤組成物の洗浄能力が市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤及び水の洗浄能力より優れていることが示された。
【0057】
【表5】
【0058】
また、図３及び表６に示すように、グループ１１～１２を比較した結果、１０％の米糠酵素粗抽出物が比較例Ｂの洗浄剤組成物の標準汚染布に対する洗浄能力を明らかに強化したことが示された。このほか、グループ１２～１４の比較結果によると、実施例Ｂ-２の洗浄剤組成物の洗浄能力が市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤及び水の洗浄能力より優れていることが示された。本試験例の結果は、５％または１０％米糠酵素粗抽出物を含有する洗浄剤組成物が、白い綿麻混紡布の自家汚染布または市販の標準汚染布に対して、汚染布を揉む必要がない状況下で、市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤より優れた洗浄能力を提供することを実証している。
【0059】
【表6】
【0060】
（試験例３）
【0061】
試験例３は０.５％、１％または２％等異なる濃度の米糠酵素粗抽出物を含有する洗浄剤組成物の洗浄能力を試験するため、汚れ洗浄効果の数値化分析試験を利用して、比較例Ｂ、実施例Ｂ-３、実施例Ｂ-４、実施例Ｂ-５の洗浄剤組成物の口紅やインク等の汚れが付着した白い綿麻混紡布の自家汚染布に対する洗浄能力を試験する。本実施例の洗浄方法は、洗浄剤組成物、毛宝酵素襟汚れ用洗剤または水を汚れの上に吹き付けて２０分間静置した後、洗浄試験機内に入れ、水による水洗いを行う、またはＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤を加えて洗浄する。
【0062】
水による水洗いの結果は図４及び表７に示すように、グループ１５～１７を比較した結果、０.５％及び１％の米糠酵素粗抽出物が比較例Ｂの洗浄剤組成物の自家汚染布に対する洗浄能力を明らかに強化したことが示された。このほか、グループ１６～１９の比較結果によると、実施例Ｂ-３及び実施例Ｂ-４の洗浄剤組成物の洗浄能力が市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤及び水の洗浄能力より明らかに優れていることが示された。
【0063】
【表7】
【0064】
また、図５及び表８に示すように、グループ２０～２４の比較結果によると、実施例Ｂ-３の洗浄剤組成物の洗浄能力が市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤、０.５％米糠酵素粗抽出物を添加した市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤及び水より明らかに優れていることが示された。
【0065】
【表8】
【0066】
また、図６及び表９に示すように、グループ２５～２７を比較した結果、１％及び２％の米糠酵素粗抽出物が比較例Ｂの洗浄剤組成物の自家汚染布に対する洗浄能力を明らかに強化したことが示された。このほか、グループ２６～２８の比較結果によると、実施例Ｂ-４及び実施例Ｂ-５の洗浄剤組成物の洗浄能力が市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤及び水より明らかに優れていることが示された。
【0067】
【表9】
【0068】
Ｓｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤で洗浄した結果は図７及び表９に示すように、グループ３０と３１を比較した結果、１％の米糠酵素粗抽出物が比較例Ｂの洗浄剤組成物の自家汚染布に対する洗浄能力を明らかに強化したことが示された。このほか、グループ３１～３３の比較結果によると、実施例Ｂ-４の洗浄剤組成物の洗浄能力が市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤及び水の洗浄能力より明らかに優れていることが示された。
【0069】
【表10】
【0070】
また、図８及び表１１に示すように、グループ３４～３６を比較した結果、１％及び２％の米糠酵素粗抽出物が比較例Ｂの洗浄剤組成物の自家汚染布に対する洗浄能力を明らかに強化したことが示された。このほか、グループ３５～３８の比較結果によると、実施例Ｂ-４及び実施例Ｂ-５の洗浄剤組成物の洗浄能力が市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤及び水の洗浄能力より明らかに優れていることが示された。
【0071】
【表11】
【0072】
上述の結果は、０.５％、１％または２％の米糠酵素粗抽出物を含有する洗浄剤組成物で汚れを処理した後、汚染布を揉まない状況下で、水またはＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤で洗浄を行うと、市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤と比較していずれもより高い洗浄効果を備えていることを示している。このほか、グループ１５～１８の結果によると、０.５％または１％の米糠酵素粗抽出物を添加した場合自家汚染布の洗浄能力を顕著に向上することができ、かつグループ２６と２７及び３５と３６の結果によると、低濃度の米糠酵素粗抽出物を添加することで汚れの洗浄効果を達成できることが分かる。
【0073】
試験例１～３の結果から、本発明の米糠酵素粗抽出物を含有する洗浄剤組成物を襟汚れ用洗剤としたときの洗浄能力は、市販の毛宝酵素襟汚れ用洗剤より明らかに優れており、本発明の洗浄剤組成物内の米糠酵素粗抽出物がより優れた衣類の洗浄効果を確実に提供することが実証されている。
【0074】
（試験例４）
【0075】
試験例４は０.５％、１％、２％または３％等異なる濃度の米糠酵素粗抽出物を含有する洗浄剤組成物の洗浄能力を試験するため、汚れ洗浄効果の数値化分析試験を利用して洗濯用洗剤の比較例Ｃ、実施例Ｃ-１、実施例Ｃ-２及び実施例Ｃ-３の洗浄剤組成物及び２％米糠酵素粗抽出物を添加した市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤の、口紅またはインク等の汚れが付着した白い綿麻混紡布（自家汚染布）に対する洗浄能力を試験する。かつ市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤または市販のＰｅｒｓｉｌ洗濯用洗剤での洗浄をポジティブコントロール、水での洗浄をネガティブコントロールとする。本実施例の洗浄方法は、各汚染布を各洗浄剤組成物、市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤、２％の米糠酵素粗抽出物を添加した市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤、市販のＰｅｒｓｉｌ洗濯用洗剤または水に浸漬し、洗浄試験機内に入れて洗浄する。結果は図９及び表１２に示すように、グループ３９～４２を比較した結果、０.５％、１％及び２％の米糠酵素粗抽出物が比較例Ｃの洗浄剤組成物の自家汚染布に対する洗浄能力を明らかに強化したことが示され、特に１％の米糠酵素粗抽出物を含有する実施例Ｃ-２はより優れた汚れの洗浄能力を示している。このほか、グループ４３と４４を比較した結果、２％の米糠酵素粗抽出物が市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤の自家汚染布に対する洗浄能力を同様に強化したことが分かる。さらに、グループ３９～４６を比較した結果、実施例Ｃ-１、実施例Ｃ-２及び実施例Ｃ-３の洗浄剤組成物の洗浄能力が市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤、市販のＰｅｒｓｉｌ洗濯用洗剤及び水の洗浄能力より優れていることが分かる。
【0076】
【表12】
【0077】
（試験例５）
【0078】
試験例５は、１％、２％または３％等異なる濃度の米糠酵素粗抽出物を含有する洗浄剤組成物を市販のＰｅｒｓｉｌ洗濯用洗剤及び３％の米糠酵素粗抽出物を添加した市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤の洗浄能力と比較するため、汚れ洗浄効果の数値化分析試験を利用して洗濯用洗剤の比較例Ｃ、実施例Ｃ-２、実施例Ｃ-３及び実施例Ｃ-４の洗浄剤組成物及び３％米糠酵素粗抽出物を添加した市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤の、マジックペンまたはインク等の汚れが付着した白い綿麻混紡布（自家汚染布）に対する洗浄能力を試験する。かつ市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤または市販のＰｅｒｓｉｌ洗濯用洗剤での洗浄をポジティブコントロール、水での洗浄をネガティブコントロールとする。本実施例の洗浄方法は、各汚染布を各洗浄剤組成物、市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤、３％の米糠酵素粗抽出物を添加した市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤、市販のＰｅｒｓｉｌ洗濯用洗剤または水に浸漬し、洗浄試験機内に入れて洗浄する。結果は図１０及び表１３に示すように、グループ４７～５０を比較した結果、１％、２％及び３％の米糠酵素粗抽出物が比較例Ｃの洗浄剤組成物の自家汚染布に対する洗浄能力を明らかに強化したことが示され、特に３％の米糠酵素粗抽出物を含有する実施例Ｃ-４はより優れた汚れの洗浄能力を示している。このほか、グループ５１と５２を比較した結果、３％の米糠酵素粗抽出物が市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤の自家汚染布に対する洗浄能力を同様に強化したことが分かる。さらに、グループ４８～５４を比較した結果、実施例Ｃ-２、実施例Ｃ-３及び実施例Ｃ-４の洗浄剤組成物の洗浄能力が市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤、市販のＰｅｒｓｉｌ洗濯用洗剤及び水の洗浄能力より優れていることが分かる。
【0079】
【表13】
【0080】
試験例４及び試験例５の結果から、本発明の米糠酵素粗抽出物を含有する洗浄剤組成物を洗濯用洗剤としたときの洗浄能力は、市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤及び５種類の酵素を添加したＰｅｒｓｉｌ洗濯用洗剤の洗浄能力より明らかに優れ、かつ米糠酵素粗抽出物は市販のＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤の洗浄能力を高めており、本発明の洗浄剤組成物内の米糠酵素粗抽出物が極めて優れた衣類の洗浄効果を確実に提供することが実証されている。
【0081】
（試験例６）洗浄剤組成物の安定性試験
【0082】
試験例６-１：安定剤処方の洗浄剤組成物の襟汚れ用洗剤処方における米糠酵素粗抽出物の安定性に対する影響を試験するため、５ｇの米糠酵素粗抽出物粉末を３ｍｌの水に加えて静置し、米糠酵素粗抽出物上澄み液を取得する。１ｍｌの米糠酵素粗抽出物上澄み液を取り、比較例Ｂの洗浄剤組成物を加えて総体積１０ｍｌとし、４℃（対照群）及び４５℃で１週間、４週間、６週間静置した後、米糠酵素粗抽出物の酵素活性を測定する。結果は表１４及び図１１に示すように、グループ５５～６０を比較すると、処方Ｄ１を添加した洗浄剤組成物の比較例Ｂを４５℃で１～６週間静置したときの酵素活性は、４℃で１～６週間静置したときの酵素活性に近く、かつ処方Ｄ１を添加した洗浄剤組成物の比較例Ｂを４℃と４５℃で６週間静置したときの酵素活性とあまり差異がないことが分かる。しかしながら、洗浄剤組成物の比較例Ｂと安定剤処方Ｄ１を混合し、４℃または４５℃で１週間静置した後（グループ５５と５８）、いずれも層分離現象が発生した（結果は未表示）。本実施例の結果によると、安定剤処方Ｄ１は米糠酵素粗抽出物を含有する比較例Ｂの洗浄剤組成物の酵素活性を安定させるが、層分離現象を回避することはできないことが実証された。
【0083】
【表14】
【0084】
試験例６-２：異なる安定剤処方の洗浄剤組成物に含まれる米糠酵素粗抽出物の安定性に対する影響を試験するため、４℃（対照群）及び４５℃で１週間静置した後、米糠酵素粗抽出物の酵素活性を測定する。米糠酵素粗抽出物の酵素活性を測定する方法は試験例６-１と同じであり、結果は表１５に示すように、４℃の環境に静置した対照群と比較して、グループ６１（洗浄剤組成物の比較例Ｂと調製例３で得た安定剤処方Ｄ１の混合）が４５℃で１週間静置した後、米糠酵素粗抽出物の酵素活性が若干低下した以外、グループ６２と６３の洗浄剤組成物は４５℃で１週間静置した後、米糠酵素粗抽出物の酵素活性はいずれも低下していない。このほか、図１２に示すように、グループ６１と６３の洗浄剤組成物の比較例Ｂと安定剤処方Ｄ１またはＤ３の混合は、４５℃で１週間静置した後、いずれも層分離現象が発生したが、グループ６２の洗浄剤組成物の比較例Ｂと安定剤処方Ｄ２の混合は４５℃で１週間静置した後、層分離の現象は観察されなかった。本実施例の結果によると、安定剤処方Ｄ２は米糠酵素粗抽出物を含有する比較例Ｂの洗浄剤組成物の酵素活性を安定させ、かつ層分離現象を回避できることが実証された。
【0085】
【表15】
【0086】
（試験例７）安定剤処方を含有する洗浄剤組成物の洗浄効果試験
【0087】
安定剤処方を添加した洗浄剤組成物の洗浄能力を試験するため、汚れ洗浄効果の数値化分析を利用し、表１６に示す襟汚れ用洗剤に使用する比較例Ｅ及び実施例Ｅ-１の洗浄剤組成物の、マジックペン、口紅またはインク等の汚れが付着した白い綿麻混紡布の自家汚染布に対する洗浄能力を試験する。本実施例の洗浄方法は、洗浄剤組成物、毛宝酵素襟汚れ用洗剤または水を汚れの上に吹き付けて５分間または２０分間静置した後、洗浄試験機内に入れ、水による水洗いを行う、またはＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤を加えて洗浄する。
【0088】
【表16】
【0089】
比較例Ｅ及び実施例Ｅ-１の洗浄剤組成物、毛宝酵素襟汚れ用洗剤または水を汚れの上に吹き付けて５分間静置した後、水で洗浄した結果を図１３と表１７に示す。比較例Ｅ及び実施例Ｅ-１の洗浄剤組成物、毛宝酵素襟汚れ用洗剤または水を汚れの上に吹き付けて５分間静置した後、Ｓｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤で洗浄した結果を図１４と表１８に示す。グループ６４～６７またはグループ６８～７１を比較した結果、実施例Ｅ-１の洗浄剤組成物の自家汚染布に対する洗浄能力は、比較例Ｅの洗浄剤組成物、毛宝酵素襟汚れ用洗剤及び水の洗浄能力より明らかに優れており、かつＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤で洗浄した洗浄効果は、水で洗浄した洗浄効果より優れていることが示された。
【0090】
【表17】
【0091】
【表18】
【0092】
このほか、比較例Ｅ及び実施例Ｅ-１の洗浄剤組成物、毛宝酵素襟汚れ用洗剤または水を汚れの上に吹き付けて２０分間静置した後、水で洗浄した結果を図１５と表１９に示す。比較例Ｅ及び実施例Ｅ-１の洗浄剤組成物、毛宝酵素襟汚れ用洗剤または水を汚れの上に吹き付けて２０分間静置した後、Ｓｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤で洗浄した結果を図１６と表２０に示す。グループ７２～７５またはグループ７６～７９を比較した結果、実施例Ｅ-１の洗浄剤組成物の自家汚染布に対する洗浄能力は、比較例Ｅの洗浄剤組成物、毛宝酵素襟汚れ用洗剤及び水の洗浄能力より明らかに優れており、かつＳｅｅ Ｃｌｅａｎ洗濯用洗剤で洗浄した洗浄効果は、水で洗浄した洗浄効果より優れていることが示された。
【0093】
【表19】
【0094】
【表20】
【0095】
さらに、表１８のグループ６９と表２０のグループ７７を比較した結果、実施例Ｅ-１の洗浄剤組成物で２０分間処理した後は、実施例Ｅ-１の洗浄剤組成物で５分間処理したものより優れた洗浄能力が発揮されることが示されている。
【0096】
（試験例８）
【0097】
試験例８は異なる酵素安定剤処方のリパーゼ活性に対する影響の試験であり、その結果を表２１と図１７に示す。
【0098】
【表21】
【0099】
表２１と図１７は、Ｆ襟汚れ用洗剤処方に異なる酵素安定剤処方を組み合わせた後、異なる酵素を添加して４５oＣで１週間及び１３週間放置した後のリパーゼ活性を示している。
【0100】
表２１中の安定剤処方は、詳しくは次の通りである。
【表22】
【0101】
表２１で使用された酵素は次の通りである。
Ｌｉｐｏ： ｎｏｖｏｚｙｍｅｓリパーゼＬｉｐｏｌａｓｅ １００Ｌ １％
Ｌｉｐｅｘ： ｎｏｖｏｚｙｍｅｓリパーゼＬｉｐｅｘ １００Ｌ １％
ＭＤＡ： ｎｏｖｏｚｙｍｅｓｎ ３-ｉｎ-１酵素 Ｍｅｄｌｅｙ ａｄｖａｎｃｅ １％
ＲＢＬ:フリーズドライ玄米皮リパーゼ １０％
Ｌｉｐｏ： ｎｏｖｏｚｙｍｅｓリパーゼＬｉｐｏｌａｓｅ １００Ｌ １％
Ｌｉｐｅｘ： ｎｏｖｏｚｙｍｅｓリパーゼＬｉｐｅｘ １００Ｌ １％
ＭＤＡ： ｎｏｖｏｚｙｍｅｓｎ ３-ｉｎ-１酵素 Ｍｅｄｌｅｙ ａｄｖａｎｃｅ １％
ＲＢＬ:フリーズドライ玄米皮リパーゼ １０％
【0102】
図１７で使用されているコードは次の通りである。
Ｆ０：実施例Ｆ-０
Ｆ１：実施例Ｆ-１
Ｆ２：実施例Ｆ-２
Ｆ３：実施例Ｆ-３
Ｆ４：実施例Ｆ-４
１：１週間放置
１３：１３週間放置
Ｌｏ：Ｌｉｐｏｌａｓｅ
Ｌｘ：Ｌｉｐｅｘ
ＬｏＭ：Ｌｉｐｏｌａｓｅ＋ＭＤＡ
ＬｘＭ：Ｌｉｐｅｘ＋ＭＤＡ
Ｒ：ＲＢＬ
ＲＭ：ＲＢＬ＋ＭＤＡ
ＲＬ：ＲＢＬ+ Ｌｉｐｏｌａｓｅ
Ｆ０：実施例Ｆ-０
Ｆ１：実施例Ｆ-１
Ｆ２：実施例Ｆ-２
Ｆ３：実施例Ｆ-３
Ｆ４：実施例Ｆ-４
１：１週間放置
１３：１３週間放置
Ｌｏ：Ｌｉｐｏｌａｓｅ
Ｌｘ：Ｌｉｐｅｘ
ＬｏＭ：Ｌｉｐｏｌａｓｅ＋ＭＤＡ
ＬｘＭ：Ｌｉｐｅｘ＋ＭＤＡ
Ｒ：ＲＢＬ
ＲＭ：ＲＢＬ＋ＭＤＡ
ＲＬ：ＲＢＬ+ Ｌｉｐｏｌａｓｅ
【0103】
試験例８の試験結果から、次のことが分かる。
１.本試験例のリパーゼ活性測定結果から、Ｆ襟汚れ用洗剤処方の添加、または安定剤の未添加を問わず、ＲＢＬ＋Ｌｉｐｏはいずれも活性が比較的高い傾向を示し、ＲＢＬ単独添加またはＲＢＬ+ＭＤＡは、次に活性が高い傾向を示した。
２.本試験例のリパーゼ活性測定結果から、２.５％プロピレングリコールのみの添加は酵素のＦ-０に対する保護力が最低でＦ-１が最高であり、その他Ｆ-２、Ｆ-３、Ｆ-４の酵素安定剤は酵素の活性維持能力において差異が小さいことが分かった。
３.本試験例の１週間、１３週間のリパーゼ活性結果から、酵素は４５oＣで１３週間放置しても活性に対する影響が小さいことが分かった。
１.本試験例のリパーゼ活性測定結果から、Ｆ襟汚れ用洗剤処方の添加、または安定剤の未添加を問わず、ＲＢＬ＋Ｌｉｐｏはいずれも活性が比較的高い傾向を示し、ＲＢＬ単独添加またはＲＢＬ+ＭＤＡは、次に活性が高い傾向を示した。
２.本試験例のリパーゼ活性測定結果から、２.５％プロピレングリコールのみの添加は酵素のＦ-０に対する保護力が最低でＦ-１が最高であり、その他Ｆ-２、Ｆ-３、Ｆ-４の酵素安定剤は酵素の活性維持能力において差異が小さいことが分かった。
３.本試験例の１週間、１３週間のリパーゼ活性結果から、酵素は４５oＣで１３週間放置しても活性に対する影響が小さいことが分かった。
【0104】
（試験例９）
【0105】
試験例９は異なる酵素安定剤処方のリパーゼ活性に対する影響の試験であり、その結果を表２３と図１８に示す。
【0106】
【表23】
【0107】
表２３と図１８は、Ｆ襟汚れ用洗剤処方に異なる酵素安定剤処方を組み合わせた後、異なる酵素を添加して４５oＣで３週間、５週間及び１３週間放置した後のリパーゼ活性を示している。表２３の安定剤処方及び使用された酵素は表２１で述べた通りである。図１８で使用されているコードは次の通りである。３：３週間放置；５：５週間放置、その他は図１７で述べた通りである。
【0108】
試験例９の試験結果から、次のことが分かる。
１.本試験例のリパーゼ活性測定結果から、Ｆ襟汚れ用洗剤処方は安定剤の添加または未添加を問わず、ＲＢＬ＋Ｌｉｐｏはいずれも活性が比較的高い傾向を示し、ＲＢＬ単独添加またはＲＢＬ＋ＭＤＡは、次に活性が高い傾向を示した。
２.本試験例のリパーゼ活性測定結果から、２.５％プロピレングリコールのみを添加したＦ-０またはＦ-１～Ｆ-４の酵素安定剤を添加したものは酵素活性維持能力において差異が小さいことが分かった。
３.本試験例の３週間、５週間、１３週間のリパーゼ活性結果から、酵素は４５oＣで１３週間放置しても活性に対する影響が小さいことが分かった。
１.本試験例のリパーゼ活性測定結果から、Ｆ襟汚れ用洗剤処方は安定剤の添加または未添加を問わず、ＲＢＬ＋Ｌｉｐｏはいずれも活性が比較的高い傾向を示し、ＲＢＬ単独添加またはＲＢＬ＋ＭＤＡは、次に活性が高い傾向を示した。
２.本試験例のリパーゼ活性測定結果から、２.５％プロピレングリコールのみを添加したＦ-０またはＦ-１～Ｆ-４の酵素安定剤を添加したものは酵素活性維持能力において差異が小さいことが分かった。
３.本試験例の３週間、５週間、１３週間のリパーゼ活性結果から、酵素は４５oＣで１３週間放置しても活性に対する影響が小さいことが分かった。
【0109】
（試験例１０）
【0110】
【0111】
【表24】
【0112】
表２４、図１９と図２０は、Ｆ襟汚れ用洗剤処方に異なる酵素安定剤処方を組み合わせた後、異なる酵素を添加して２５oＣと４５oＣで１週間及び４９週間放置した後のリパーゼ活性を示している。表２４の安定剤処方及び使用された酵素は表２１で述べた通りである。図１９と図２０で使用されているコードは次の通りである。４９：４９週間放置、その他は図１７で述べた通りである。
【0113】
試験例１０の試験結果から、次のことが分かる。
１.本試験例のリパーゼ活性測定結果は４５oＣの熱処理１週間または４９週間後、Ｆ襟汚れ用洗剤にRＢＬ酵素を添加した処方（Ｆ＋ＲＢＬ、Ｆ＋ＲＢＬ＋Ｌｉｐｏ、Ｆ＋ＲＢＬ＋ＭＤＡ）は、安定剤の添加または未添加を問わず、いずれも活性が比較的高い傾向を示し、かつ４５oＣで４９週間まで放置した場合RＢＬ酵素を添加した処方の活性にはあまり影響がないことが示された。
２.本試験例のリパーゼ活性測定の結果から、室温（２５oＣ）で１週間及び４９週間放置した後、ＲＢＬ、ＲＢＬ＋ＭＤＡは安定剤の添加または未添加を問わず、酵素活性に対していずれも明らかな影響はなく、ＲＢＬ＋Ｌｉｐｏ、Ｌｉｐｏ＋ＭＤＡ、Ｌｉｐｅｘ＋ＭＤＡまたはＬｉｐｏ、Ｌｉｐｅｘ単独添加は、２.５％のプロピレングリコールのみを添加したＦ-０の酵素に対する保護力が最低で、Ｆ-４が最高であり、その他Ｆ-１、Ｆ-２、Ｆ-３酵素安定剤は酵素活性維持能力において差異が小さいことが分かった。ＲＢＬ＋Ｌｉｐｏのリパーゼ活性は単独のＲＢＬ、ＬｉｐｏまたはＬｉｐｏ＋ＭＤＡのリパーゼ活性より高かった。
３.本試験例の１、４９週間のリパーゼ活性結果から、ＲＢＬまたはＲＢＬ＋ＭＤＡは２５oＣまたは４５oＣで４９週間まで放置した場合酵素活性に対する影響はあまりなく、ＲＢＬ＋Ｌｉｐｏは４５oＣで４９週間まで放置した場合活性が第１週の６８～８２％で、Ｆ-３安定剤処方でのみ影響がないことが分かった。
１.本試験例のリパーゼ活性測定結果は４５oＣの熱処理１週間または４９週間後、Ｆ襟汚れ用洗剤にRＢＬ酵素を添加した処方（Ｆ＋ＲＢＬ、Ｆ＋ＲＢＬ＋Ｌｉｐｏ、Ｆ＋ＲＢＬ＋ＭＤＡ）は、安定剤の添加または未添加を問わず、いずれも活性が比較的高い傾向を示し、かつ４５oＣで４９週間まで放置した場合RＢＬ酵素を添加した処方の活性にはあまり影響がないことが示された。
２.本試験例のリパーゼ活性測定の結果から、室温（２５oＣ）で１週間及び４９週間放置した後、ＲＢＬ、ＲＢＬ＋ＭＤＡは安定剤の添加または未添加を問わず、酵素活性に対していずれも明らかな影響はなく、ＲＢＬ＋Ｌｉｐｏ、Ｌｉｐｏ＋ＭＤＡ、Ｌｉｐｅｘ＋ＭＤＡまたはＬｉｐｏ、Ｌｉｐｅｘ単独添加は、２.５％のプロピレングリコールのみを添加したＦ-０の酵素に対する保護力が最低で、Ｆ-４が最高であり、その他Ｆ-１、Ｆ-２、Ｆ-３酵素安定剤は酵素活性維持能力において差異が小さいことが分かった。ＲＢＬ＋Ｌｉｐｏのリパーゼ活性は単独のＲＢＬ、ＬｉｐｏまたはＬｉｐｏ＋ＭＤＡのリパーゼ活性より高かった。
３.本試験例の１、４９週間のリパーゼ活性結果から、ＲＢＬまたはＲＢＬ＋ＭＤＡは２５oＣまたは４５oＣで４９週間まで放置した場合酵素活性に対する影響はあまりなく、ＲＢＬ＋Ｌｉｐｏは４５oＣで４９週間まで放置した場合活性が第１週の６８～８２％で、Ｆ-３安定剤処方でのみ影響がないことが分かった。
【0114】
上述の実施例は例示的に本発明の製法を説明したのみであり、本発明を限定するものではない。関連技術を熟知する者であれば本発明の要旨と範疇を逸脱せずに、上述の実施例に対して修飾と変更が可能であろう。このため、本発明の権利保護範囲は、後述の実用新案登録請求の範囲に記載されたとおりである。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【図20】
