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特許7064647酸素バリア性が向上したエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-04-26
(45)【発行日】2022-05-10
(54)【発明の名称】酸素バリア性が向上したエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 29/04 20060101AFI20220427BHJP
C08F 6/06 20060101ALI20220427BHJP
C08F 216/06 20060101ALI20220427BHJP
C08K 3/08 20060101ALI20220427BHJP
【ＦＩ】
C08L29/04 S
C08F6/06
C08F216/06
C08K3/08
【請求項の数】
15
(21)【出願番号】P 2021178559
(22)【出願日】2021-11-01
【審査請求日】2021-11-01
(31)【優先権主張番号】17/205,324
(32)【優先日】2021-03-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】591057290
【氏名又は名称】長春石油化學股▲分▼有限公司
(74)【代理人】
【識別番号】100170896
【弁理士】
【氏名又は名称】寺薗 健一
(74)【代理人】
【識別番号】100131200
【弁理士】
【氏名又は名称】河部 大輔
(72)【発明者】
【氏名】蘇 世淵
(72)【発明者】
【氏名】梁 志傑
(72)【発明者】
【氏名】林 文星
【審査官】小森 勇
(56)【参考文献】
【文献】特開２００２－１４６１４２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ ２９／０４
Ｃ０８Ｆ ６／０６
Ｃ０８Ｆ ２１６／０６
Ｃ０８Ｋ ３／０８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
エチレン－ビニルアルコール共重合体と、０．０１ｐｐｍ～０．４９ｐｐｍのマンガンの含有量とを備えるエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物。
【請求項2】
請求項１に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物において、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体のエチレンの含有量は、２４ｍｏｌ％～４８ｍｏｌ％であるエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物。
【請求項3】
請求項１に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物において、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体のエチレンの含有量は、２４ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％であるエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物。
【請求項4】
請求項１乃至３の何れか１つに記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物において、６０ｗｔ％のメタノールを含む８４ｇのメタノール水溶液に溶解した２．５ｇの前記エチレン－ビニルアルコール共重合体組成物を含む溶液は、５．１０～７．２０のｐＨを有するエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物。
【請求項5】
請求項４に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物において、前記溶液は、５．３０～６．９０のｐＨを有するエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物。
【請求項6】
請求項１に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物において、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体のエチレンの含有量は、３６ｍｏｌ％～４８ｍｏｌ％であるエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物。
【請求項7】
請求項１、２又は６に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物において、８０ｗｔ％のメタノールを含む８４ｇのメタノール水溶液に溶解した２．５ｇの前記エチレン－ビニルアルコール共重合体組成物を含む溶液は、５．１０～７．２０のｐＨを有するエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物。
【請求項8】
請求項７に記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物において、前記溶液は、５．３０～６．９０のｐＨを有するエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物。
【請求項9】
請求項１乃至８の何れか１つに記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物において、５０ｐｐｍ～３００ｐｐｍのホウ素の含有量をさらに備えるエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物。
【請求項10】
請求項１乃至９の何れか１つに記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物において、５０ｐｐｍ～４００ｐｐｍのアルカリ金属の含有量をさらに備えるエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物。
【請求項11】
請求項１乃至１０の何れか１つに記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物において、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体は、９９．５ｍｏｌ％以上のけん化度を有するエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物。
【請求項12】
請求項１乃至１１の何れか１つに記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物において、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体組成物の前記マンガンの含有量は、０．０１ｐｐｍ～０．３８ｐｐｍであるエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物。
【請求項13】
請求項１乃至１２の何れか１つに記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物において、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体の融点は、１５０℃～２００℃であるエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物。
【請求項14】
請求項１乃至１３の何れか１つに記載のエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物において、前記エチレン－ビニルアルコール共重合体組成物の吸湿性は、１ｗｔ％未満であるエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物。
【請求項15】
（ａ）２４ｍｏｌ％～４８ｍｏｌ％のエチレンの含有量及び９９．５ｍｏｌ％以上のけん化度を有するエチレン－ビニルアルコール共重合体と、（ｂ）０．０１ｐｐｍ～０．４９ｐｐｍのマンガンの含有量と、
（ｃ）５０ｐｐｍ～３００ｐｐｍのホウ素の含有量と、
（ｄ）５０ｐｐｍ～４００ｐｐｍのアルカリ金属の含有量とを備えるエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、向上した酸素バリア性を有するエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物及びそのペレットに関する。
【背景技術】
【0002】
ＥＶＯＨ共重合体は、生鮮品を保存するラミネートにおいて広く使われている。例えば、ＥＶＯＨ共重合体及びラミネートは、食品包装産業、医療装置及び医療用品産業、製薬産業、エレクトロニクス産業並びに農薬産業によって一般に使用されている。ＥＶＯＨ共重合体は、酸素バリア層として機能するようにラミネートに別個の層として、しばしば組み込まれる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0003】
低エチレン含有量のＥＶＯＨ共重合体は、結晶化度が高く、気体遮断性が高い一方、概して機械的特性が劣る。逆に言えば、高エチレン含有量のエチレンＥＶＯＨ共重合体は、一般に機械的特性が高い一方、気体遮断性が劣る。それに加えて、ＥＶＯＨ共重合体は、従来より、押し出し中のゲル化の総量の制御という問題を有している。大きなゲル化量又はゲルスポットの個数は、そのようなＥＶＯＨ共重合体から形成されるフィルムに悪影響を及ぼし得る。
【0004】
そのうえ、より高い酸素バリア性を提供するＥＶＯＨ共重合体組成物の継続的な必要性もある。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本開示の側面は、向上した酸素バリア性（即ち、酸素遮断性）を有するエチレン－ビニルアルコール（“ＥＶＯＨ”）共重合体組成物及びそのペレットに関する。発明者は、ＥＶＯＨ共重合体組成物のマンガン含有量を制御することによって、気体遮断性、即ち、気体バリア性とＥＶＯＨ共重合体組成物におけるゲルの態様とが向上し得ることを見出した。ＥＶＯＨ共重合体組成物のマンガンの量を制御することは、ＥＶＯＨ共重合体の間での相互作用を改善させ、それから形成されるフィルムの気体バリア性を向上させると考えられる。特定の理論に制限されることなく、ＥＶＯＨ共重合体組成物における或るマンガン量は、ＥＶＯＨ架橋結合連鎖におけるＯＨ基の数を増加させ、ＥＶＯＨ共重合体の間のイオン結合を強くし、及び／又は、ＥＶＯＨ共重合体の間の水素結合を強くする。
【0006】
本開示の側面に係るＥＶＯＨ共重合体組成物は、一般的に、ＥＶＯＨ共重合体と、約０．０１ｐｐｍ～０．４９ｐｐｍのマンガンの含有量とを備える。ＥＶＯＨ共重合体は、約２４ｍｏｌ％～約４８ｍｏｌ％のエチレンの含有量を有してもよい。例えば、ＥＶＯＨ共重合体は、約２４ｍｏｌ％～約３５ｍｏｌ％、又は約３６ｍｏｌ％～約４８ｍｏｌ％のエチレンの含有量を有してもよい。ある場合には、ＥＶＯＨ共重合体は、約２４ｍｏｌ％～約３５ｍｏｌ％のエチレンの含有量を有し、６０ｗｔ％のメタノールを含む８４ｇのメタノール水溶液に溶解した２．５ｇのＥＶＯＨ共重合体組成物を含む溶液は、５．１～７．２、好ましくは、５．３～６．９のｐＨを有してもよい。別の場合には、ＥＶＯＨ共重合体は、約３６ｍｏｌ％～約４８ｍｏｌ％のエチレンの含有量を有し、８０ｗｔ％のメタノールを含む８４ｇのメタノール水溶液に溶解した２．５ｇのＥＶＯＨ共重合体組成物を含む溶液は、５．１～７．２、好ましくは、５．３～６．９のｐＨを有してもよい。
【0007】
ＥＶＯＨ共重合体組成物は、約５０ｐｐｍ～３００ｐｐｍのホウ素の含有量を備えていてもよい。それに加えて、又は、それに代えて、ＥＶＯＨ共重合体組成物は、約５０ｐｐｍ～４００ｐｐｍのアルカリ金属の含有量を備えていてもよい。ある場合には、ＥＶＯＨ共重合体のマンガンの含有量は、約０．０１ｐｐｍ～０．３８ｐｐｍである。
【0008】
好ましくは、ＥＶＯＨ共重合体は、９９．５ｍｏｌ％以上のけん化度を有する。少なくとも１つの例では、ＥＶＯＨ共重合体組成物の吸湿性は、１％未満である。ＥＶＯＨ共重合体組成物は、融点が１５０℃～２００℃のＥＶＯＨ共重合体を有していてもよい。
【0009】
本開示の別の側面によれば、ＥＶＯＨ共重合体組成物は、概して、
（ａ）約２４ｍｏｌ％～約４８ｍｏｌ％のエチレンの含有量及び９９．５ｍｏｌ％以上のけん化度を有するエチレン－ビニルアルコール共重合体と、
（ｂ）約０．０１ｐｐｍ～０．４９ｐｐｍのマンガンの含有量と、
（ｃ）約５０ｐｐｍ～３００ｐｐｍのホウ素の含有量と、
（ｄ）約５０ｐｐｍ～４００ｐｐｍのアルカリ金属の含有量とを備える。
（ａ）約２４ｍｏｌ％～約４８ｍｏｌ％のエチレンの含有量及び９９．５ｍｏｌ％以上のけん化度を有するエチレン－ビニルアルコール共重合体と、
（ｂ）約０．０１ｐｐｍ～０．４９ｐｐｍのマンガンの含有量と、
（ｃ）約５０ｐｐｍ～３００ｐｐｍのホウ素の含有量と、
（ｄ）約５０ｐｐｍ～４００ｐｐｍのアルカリ金属の含有量とを備える。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本開示の側面は、向上した酸素バリア性を有するエチレン－ビニルアルコール（“ＥＶＯＨ”）共重合体組成物及びそのペレットに関連する。本開示の側面によれば、ＥＶＯＨ共重合体組成物は、概して、エチレン－ビニルアルコール共重合体と、約０．０１ｐｐｍ～０．４９ｐｐｍのマンガンの含有量とを有している。
【0011】
ＥＶＯＨ共重合体組成物は、約２４ｍｏｌ％～約４８ｍｏｌ％のエチレンの含有量を備えたＥＶＯＨ共重合体を有してもよい。ＥＶＯＨ共重合体組成物は、２以上、３以上、４以上、５以上又は６以上のように、１以上のＥＶＯＨ共重合体を有していてもよい。ＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、約２４ｍｏｌ％～約３５ｍｏｌ％であってもよい。例えば、１以上のＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、約２４ｍｏｌ％～約３５ｍｏｌ％、約２５ｍｏｌ％～約３５ｍｏｌ％、約２７ｍｏｌ％～約３５ｍｏｌ％、約２９ｍｏｌ％～約３５ｍｏｌ％；約２４ｍｏｌ％～約３３ｍｏｌ％、約２５ｍｏｌ％～約３３ｍｏｌ％、約２７ｍｏｌ％～約３３ｍｏｌ％、約２９ｍｏｌ％～約３３ｍｏｌ％；約２４ｍｏｌ％～約３２ｍｏｌ％、約２５ｍｏｌ％～約３２ｍｏｌ％、約２７ｍｏｌ％～約３２ｍｏｌ％、又は、約２９ｍｏｌ％～約３２ｍｏｌ％であってもよく、それらの間の任意の範囲又は部分的な範囲も含み得る。さらなる実施形態では、１以上のＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、約３６ｍｏｌ％～約４８ｍｏｌ％である。ある場合には、ＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、約３６ｍｏｌ％～約４８ｍｏｌ％、約３７ｍｏｌ％～約４８ｍｏｌ％、約３８ｍｏｌ％～約４８ｍｏｌ％；約３６ｍｏｌ％～約４６ｍｏｌ％、約３７ｍｏｌ％～約４６ｍｏｌ％、約３８ｍｏｌ％～約４６ｍｏｌ％；約３６ｍｏｌ％～約４４ｍｏｌ％、約３７ｍｏｌ％～約４４ｍｏｌ％、又は、約３８ｍｏｌ％～約４４ｍｏｌ％であってもよく、それらの間の任意の範囲又は部分的な範囲も含み得る。
【0012】
１以上のＥＶＯＨ共重合体は、約９０ｍｏｌ％以上のけん化度を有していてもよい。或るケースでは、ＥＶＯＨ共重合体のけん化度は、約９０．５ｍｏｌ％以上、約９１ｍｏｌ％以上、約９１．５ｍｏｌ％以上、約９２ｍｏｌ％以上、約９２．５ｍｏｌ％以上、約９３ｍｏｌ％以上、約９３．５ｍｏｌ％以上、約９４ｍｏｌ％以上、約９４．５ｍｏｌ％以上、約９５ｍｏｌ％以上、約９５．５ｍｏｌ％以上、約９６ｍｏｌ％以上、約９６．５ｍｏｌ％以上、約９７ｍｏｌ％以上、約９７．５ｍｏｌ％以上、約９８ｍｏｌ％以上、約９９ｍｏｌ％以上、約９９．５ｍｏｌ％以上、約９９．６ｍｏｌ％以上、約９９．７ｍｏｌ％以上、約９９．８ｍｏｌ％以上、約９９．９ｍｏｌ％以上、又は、それらの間の任意の範囲であり得る。好ましくは、ＥＶＯＨ共重合体は、少なくとも９９．５ｍｏｌ％のけん化度を有する。
【0013】
ＥＶＯＨ共重合体組成物は、概して、約０．０１ｐｐｍ～０．４９ｐｐｍのマンガンの含有量を有している。ＥＶＯＨ共重合体組成物のマンガンの含有量は、或るケースでは、ＥＶＯＨ共重合体組成物の総重量に基づいて、約０．０１ｐｐｍ～０．４９ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ～約０．４５ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ～約０．４０ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ～約０．３５ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ～約０．３ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ～約０．２７ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ～約０．２５ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ～約０．２２ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ～約０．２ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ～約０．１８ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ～約０．１６ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ～約０．１４ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ～約０．１２ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ～約０．１ｐｐｍ；約０．０５ｐｐｍ～約０．４９ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ～約０．４５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ～約０．４ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ～約０．３５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ～約０．３０ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ～約０．２７ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ～約０．２５ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ～約０．２２ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ～約０．２ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ～約０．１８ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ～約０．１６ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ～約０．１４ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ～約０．１２ｐｐｍ、約０．０５ｐｐｍ～約０．１ｐｐｍ；約０．１ｐｐｍ～約０．４９ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ～約０．４５ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ～約０．４ｐｐｍ、約０．０１ｐｐｍ～約０．３８ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ～約０．３５ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ～約０．３ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ～約０．２７ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ～約０．２５ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ～約０．２２ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ～約０．２ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ～約０．１８ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ～約０．１６ｐｐｍ、約０．１ｐｐｍ～約０．１４ｐｐｍ；約０．１５ｐｐｍ～約０．４９ｐｐｍ、約０．１５ｐｐｍ～約０．４５ｐｐｍ、約０．１５ｐｐｍ～約０．４ｐｐｍ、約０．１５ｐｐｍ～約０．３５ｐｐｍ、約０．１５ｐｐｍ～約０．３ｐｐｍ、約０．１５ｐｐｍ～約０．２７ｐｐｍ、約０．１５ｐｐｍ～約０．２５ｐｐｍ、約０．１５ｐｐｍ～約０．２２ｐｐｍ、約０．１５ｐｐｍ～約０．２ｐｐｍ；約０．２ｐｐｍ～約０．４９ｐｐｍ、約０．２ｐｐｍ～約０．４５ｐｐｍ、約０．２ｐｐｍ～約０．４ｐｐｍ、約０．２ｐｐｍ～約０．３５ｐｐｍ、約０．２ｐｐｍ～約０．３ｐｐｍ、約０．２ｐｐｍ～約０．２７ｐｐｍ、約０．２ｐｐｍ～約０．２５ｐｐｍ；約０．２５ｐｐｍ～約０．４９ｐｐｍ、約０．２５ｐｐｍ～約０．４５ｐｐｍ、約０．２５ｐｐｍ～約０．４ｐｐｍ、約０．２５ｐｐｍ～約０．３５ｐｐｍ、約０．２５ｐｐｍ～約０．３ｐｐｍ、又は、それらの間の任意の範囲若しくは部分的な範囲であってもよい。少なくとも１つの実施形態では、ＥＶＯＨ共重合体組成物のマンガンの含有量は、約０．０１ｐｐｍ～約０．３８ｐｐｍである。
【0014】
場合によっては、ＥＶＯＨ共重合体組成物は、ＥＶＯＨ共重合体組成物の総重量に基づいて、約３０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、約３０ｐｐｍ～約２７５ｐｐｍ、約３０ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍ、約３０ｐｐｍ～約２２５ｐｐｍ、約３０ｐｐｍ～約２００ｐｐｍ、約３０ｐｐｍ～約１７５ｐｐｍ；約５０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ～約２７５ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ～約２２５ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ～約２００ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ～約１７５ｐｐｍ；約７０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、約７０ｐｐｍ～約２７５ｐｐｍ、約７０ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍ、約７０ｐｐｍ～約２２５ｐｐｍ、約７０ｐｐｍ～約２００ｐｐｍ、約７０ｐｐｍ～約１７５ｐｐｍ；約９０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、約９０ｐｐｍ～約２７５ｐｐｍ、約９０ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍ、約９０ｐｐｍ～約２２５ｐｐｍ、約９０ｐｐｍ～約２００ｐｐｍ、約９０ｐｐｍ～約１７５ｐｐｍ；約１１０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、約１１０ｐｐｍ～約２７５ｐｐｍ、約１１０ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍ、約１１０ｐｐｍ～約２２５ｐｐｍ、約１１０ｐｐｍ～約２００ｐｐｍ、約１１０ｐｐｍ～約１７５ｐｐｍ；約１３０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、約１３０ｐｐｍ～約２７５ｐｐｍ、約１３０ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍ、約１３０ｐｐｍ～約２２５ｐｐｍ、約１３０ｐｐｍ～約２００ｐｐｍ、約１３０ｐｐｍ～約１７５ｐｐｍ、又は、それらの間の任意の範囲若しくは部分的な範囲のホウ素の含有量を有していてもよい。
【0015】
それに加えて、又は、代わりに、ＥＶＯＨ共重合体組成物は、ＥＶＯＨ共重合体組成物の総重量に基づいて、約５０ｐｐｍ～約４００ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ～約３５０ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ～約２７５ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ～約２２５ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ～約２００ｐｐｍ、約５０ｐｐｍ～約１７５ｐｐｍ；約７５ｐｐｍ～約４００ｐｐｍ、約７５ｐｐｍ～約３５０ｐｐｍ、約７５ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、約７５ｐｐｍ～約２７５ｐｐｍ、約７５ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍ、約７５ｐｐｍ～約２２５ｐｐｍ、約７５ｐｐｍ～約２００ｐｐｍ、約７５ｐｐｍ～約１７５ｐｐｍ；約１００ｐｐｍ～約４００ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ～約３５０ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ～約２７５ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ～約２２５ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ～約２００ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ～約１７５ｐｐｍ；約１２５ｐｐｍ～約４００ｐｐｍ、約１２５ｐｐｍ～約３５０ｐｐｍ、約１２５ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、約１２５ｐｐｍ～約２７５ｐｐｍ、約１２５ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍ、約１２５ｐｐｍ～約２２５ｐｐｍ、約１２５ｐｐｍ～約２００ｐｐｍ、約１２５ｐｐｍ～約１７５ｐｐｍ；約１４０ｐｐｍ～約４００ｐｐｍ、約１４０ｐｐｍ～約３５０ｐｐｍ、約１４０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、約１４０ｐｐｍ～約２７５ｐｐｍ、約１４０ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍ、約１４０ｐｐｍ～約２２５ｐｐｍ、約１４０ｐｐｍ～約２００ｐｐｍ；約１６０ｐｐｍ～約４００ｐｐｍ、約１６０ｐｐｍ～約３５０ｐｐｍ、約１６０ｐｐｍ～約３００ｐｐｍ、約１６０ｐｐｍ～約２７５ｐｐｍ、約１６０ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍ、約１６０ｐｐｍ～約２２５ｐｐｍ、又は、それらの間の任意の範囲若しくは部分的な範囲のアルカリ金属の含有量を有していてもよい。
【0016】
ＥＶＯＨ共重合体組成物は、好ましくは、メタノール水溶液に溶かした場合に、約５．１～約７．２のｐＨ値を有していてもよい。メタノール水溶液中のＥＶＯＨ共重合体の溶解度は、少なくとも部分的に、ＥＶＯＨ共重合体組成物に含まれるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量に依存している。場合によっては、ＥＶＯＨ共重合体は、約２４ｍｏｌ％～約３５ｍｏｌ％のエチレンの含有量を有し、６０ｗｔ％のメタノールを含む８４ｇのメタノール水溶液に溶解した２．５ｇのＥＶＯＨ共重合体組成物を含む溶液は、約５．１～約７．２のｐＨを有する。好ましくは、６０ｗｔ％のメタノールを含む８４ｇのメタノール水溶液に溶解した場合の、約２４ｍｏｌ％～約３５ｍｏｌ％のエチレンの含有量を含む２．５ｇのＥＶＯＨ共重合体組成物を含む溶液のｐＨは、約５．１０～約７．２０、約５．１０～約７．１０、約５．１０～約７．００、約５．１０～約６．９０、約５．１０～約６．８０、約５．１０～約６．７０；約５．３０～約７．２０、約５．３０～約７．１０、約５．３０～約７．００、約５．３０～約６．９０、約５．３０～約６．８０、約５．３０～約６．７０；約５．６０～約７．２０、約５．６０～約７．１０、約５．６０～約７．００、約５．６０～約６．９０、約５．６０～約６．８０、約５．６０～約６．７０；約５．９０～約７．２０、約５．９０～約７．１０、約５．９０～約７．００、約５．９０～約６．９０、約５．９０～約６．８０、又は、約５．９０～約６．７０であり、それの範囲及び部分的な範囲を含む。
【0017】
別の場合では、ＥＶＯＨ共重合体は、約３６ｍｏｌ％～約４８ｍｏｌ％のエチレンの含有量を有していてもよく、８０ｗｔ％のメタノールを含む８４ｇのメタノール水溶液に溶解した２．５ｇのＥＶＯＨ共重合体組成物を含む溶液は、約５．１～約７．２のｐＨを有する。好ましくは、８４ｇの８０ｗｔ％メタノール水溶液に溶解した場合の、約３６ｍｏｌ％～約４８ｍｏｌ％のエチレンの含有量を備えるＥＶＯＨ共重合体を含む２．５ｇのＥＶＯＨ共重合体組成物を含む溶液のｐＨは、約５．１０～約７．２０、約５．１０～約７．１０、約５．１０～約７．００、約５．１０～約６．９０、約５．１０～約６．８０、約５．１０～約６．７０；約５．３０～約７．２０、約５．３０～約７．１０、約５．３０～約７．００、約５．３０～約６．９０、約５．３０～約６．８０、約５．３０～約６．７０；約５．６０～約７．２０、約５．６０～約７．１０、約５．６０～約７．００、約５．６０～約６．９０、約５．６０～約６．８０、約５．６０～約６．７０；約５．９０～約７．２０、約５．９０～約７．１０、約５．９０～約７．００、約５．９０～約６．９０、約５．９０～約６．８０、又は、約５．９０～約６．７０であり、それの範囲及び部分的な範囲を含む。
【0018】
それに加えて、又は、代わりに、ＥＶＯＨ共重合体組成物は、例えばペレットの形状において、ＥＶＯＨ共重合体組成物の総重量に基づいて約１ｗｔ％未満の吸湿性を有している。例えば、ＥＶＯＨ共重合体は、ＥＶＯＨ共重合体組成物の総重量に基づいて、約０．９ｗｔ％以下、約０．８ｗｔ％以下、約０．７ｗｔ．％以下、約０．６ｗｔ％以下、約０．５ｗｔ％以下、約０．４ｗｔ％以下、約０．３ｗｔ％以下、約０．２ｗｔ％以下、又は、約０．１ｗｔ％以下の吸湿性を有していてもよい。
【0019】
場合によっては、ＥＶＯＨ共重合体組成物のＥＶＯＨ共重合体の融点は、１５０℃～２００℃である。例えば、ＥＶＯＨ共重合体組成物の１以上のＥＶＯＨ共重合体は、約１５０℃～約２００℃、約１５０℃～約１９５℃、約１５０℃～約１９０℃、約１５０℃～約１８５℃、約１５０℃～約１８０℃、約１５０℃～約１７５℃、約１５０℃～約１７０°Ｃ；約１５５℃～約２００℃、約１５５℃～約１９５℃、約１５５℃～約１９０℃、約１５５℃～約１８５℃、約１５５℃～約１８０℃、約１５５℃～約１７５℃、約１５５℃～約１７０°Ｃ；約１６０℃～約２００℃、約１６０℃～約１９５℃、約１６０℃～約１９０℃、約１６０℃～約１８５℃、約１６０℃～約１８０℃、約１６０℃～約１７５°Ｃ；約１６５℃～約２００℃、約１６５℃～約１９５℃、約１６５℃～約１９０℃、約１６５℃～約１８５℃、約１６５℃～約１８０°Ｃ；約１７０℃～約２００℃、約１７０℃～約１９５℃、約１７０℃～約１９０℃、又は、約１７０℃～約１８５℃の融点（尚、それらの間の任意の範囲又は部分的な範囲を含む）を有していてもよい。
【0020】
本開示のＥＶＯＨ共重合体組成物は、当業者に知られた方法を含む様々な方法で製造され得る。それに加えて、ＥＶＯＨ共重合体組成物は、本開示に従ったＥＶＯＨ共重合体組成物を製造する方法の以下の非限定的な例に従って製造され得る。
【0021】
非限定的な実施形態によれば、ＥＶＯＨ共重合体組成物の製造方法は、（ａ）ＥＶＯＨ共重合体を製造すること、（ｂ）前記ＥＶＯＨ共重合体からＥＶＯＨ粒子を形成すること、（ｃ）前記ＥＶＯＨ粒子を第１金属と接触している第１溶液内に浸す及び／又は該第１溶液内で洗浄すること、（ｄ）前記ＥＶＯＨ粒子を前記第１溶液から取り除くこと、（ｅ）前記ＥＶＯＨ粒子を第２金属と接触している第２溶液内に浸す及び／又は該第２溶液内で洗浄すること、（ｆ）前記ＥＶＯＨ粒子を前記第２溶液から取り除くこと、（ｇ）前記ＥＶＯＨ粒子を、ホウ素を含んで第３金属と接触し且つ７．７以下のｐＨを有している第３溶液内に浸す及び／又は該第３溶液内で洗浄し、前記ＥＶＯＨ粒子を乾燥させてＥＶＯＨペレットを得ることを含む。好ましくは、第１溶液及び第２溶液の一方は、３．４～３．８のｐＨを有し、第１溶液及び第２溶液の他方は、１０．８～１１．５のｐＨを有する。
【0022】
当業者は、一般的なＥＶＯＨ共重合体、ＥＶＯＨ共重合体組成物、及び、そのペレットの製造の仕方を、当該技術分野における知識及び米国特許出願第１６／７２９９８４号明細書（本明細書に参照して引用する）に基づいて容易に理解するだろう。
【0023】
ＥＶＯＨ共重合体は、当該技術分野で知られた任意の適切な手段によって、第１溶液に浸され、又は、第１溶液中で洗浄され得る。第１溶液は、概して、第１金属に接触している。例えば、第１金属は、第１容器を収容する容器の形状であってもよく、ＥＶＯＨ共重合体は、第１金属の容器内で第１溶液に浸され、又は、第１溶液で洗浄される。ＥＶＯＨ共重合体は、約６４分～約１４４分の間、第１溶液内に滞留してもよく、例えば、約７０分～約１４０分、約８０分～約１３５分、約９０分～約１３０分、約９０分～約１２５分、約１００分～約１２５分、約１１０分～約１２５分、約１１５分～約１２５分、又はそれらの間の任意の範囲の間、第１溶液内に滞留してもよい。ＥＶＯＨ共重合体は、所望の時間だけ第１溶液内に滞留した後に、第１溶液から取り除かれる。
【0024】
ＥＶＯＨ共重合体は、概して、第２溶液に浸漬され、又は、第２溶液で洗浄され、第２溶液は、第２金属と接触している。第１金属と同様に、第２金属は、金属容器の形状をとり得る。例えば、ＥＶＯＨ共重合体は、第２金属の容器内で第２溶液に浸漬され、又は、第２溶液で洗浄され得る。ＥＶＯＨ共重合体は、約８０分～約１４４分の間、第２溶液内に滞留してもよく、例えば、約８５分～１４０分、約９０分～１３５分、約９５分～約１３０分、約１００分～約１２５分、約１０５分～約１２５分、約１１０分～約１２５分、約１１５分～約１２５分、又はそれらの間の任意の範囲の間、第２溶液内に滞留してもよい。ＥＶＯＨ共重合体は、所望の時間だけ第２容器内に滞留した後に、第２溶液から取り除かれる。
【0025】
典型的には、第１溶液及び第２溶液の一方は、３．４～３．８のｐＨを有し、第１溶液及び第２溶液の他方は、１０．８～１１．５のｐＨを有する。あるケースでは、第１溶液及び第２溶液の一方は、３．４～３．８、３．４２～３．７、３．４４～３．６、又は、それらの間の任意の範囲のｐＨを有し得る。第１溶液及び第２溶液の他方は、１０．８～１１．５、１０．８５～１１．４、１０．８５～１１．３、１０．８５～１１．２、１０．８５～１１．１、又は、それらの間の任意の範囲のｐＨを有し得る。
【0026】
ＥＶＯＨ共重合体は、ホウ素を含み且つ７．７以下のｐＨを有する第３溶液に浸漬され、又は、第３溶液で洗浄され、第３溶液は、第３金属に接触している。好ましくは、第３金属は、金属容器の形状をしており、ＥＶＯＨ共重合体は、第３金属の容器内で第３溶液に浸漬され、又は、第３溶液で洗浄されてもよい。好ましくは、第３溶液のｐＨは、３．３～７．７である。例えば、第３溶液のｐＨは、３．３から７．７、３．３～７．６、３．３～７．５、３．３～７．４、３．３～７．３、３．３～７．２、３．３～７．１、又は、それらの間の任意の範囲であり得る。ＥＶＯＨ共重合体は、約４３０分～約７２０分の間、第３溶液内に滞留し得る。あるケースでは、ＥＶＯＨ共重合体は、約４３０分～約７２０分、約４６０分～約７００分、約４９０分～約６８０分、約５２０分～約６６０分、約５５０分～約６４０分、約５７０分～約６３０分、約５８０分～約６２０分、約５９０分～約６１０分、又はそれらの間の任意の範囲の間、第３溶液内に滞留する。ＥＶＯＨ共重合体は、所望の時間だけ第３容器内に滞留した後に、第３溶液から取り除かれる。
【0027】
第１金属、第２金属及び／又は第３金属は、概して、マンガンを含んでおり、そのため、金属容器内の特定範囲のｐＨ値を有する溶液に粒子が接触した場合に、最終的なペレットは、マンガンを含有するようになる。ある場合には、第１金属、第２金属及び第３金属の１以上は、約１ｗｔ％～約３ｗｔ％のマンガン、約５ｗｔ％～約１１ｗｔ％のニッケル、約１３ｗｔ％～約２３ｗｔ％のクロム、又は、それらの結合を含んでいる。ある場合には、第１金属、第２金属及び第３金属の１以上は、約２ｗｔ％未満のマンガン、約８ｗｔ％～約１０．５ｗｔ％のニッケル、約１８ｗｔ％～約２０ｗｔ％のクロム、又は、それらの結合を含んでいる。上述のように、場合によっては、第１金属、第２金属及び／又は第３金属は、容器の形状をしている。好ましくは、第１金属、第２金属及び／又は第３金属のそれぞれは、容器の形状をしている。少なくとも１つの実施形態では、第１金属、第２金属及び第３金属は、３０４ステンレス鋼（ＳＵＳ３０４）である。
【0028】
非限定的な別の実施形態によれば、ＥＶＯＨ共重合体組成物の製造方法は、第３溶液は、マンガンも含有し、より広範囲のｐＨ値を有する以外は、上述の非限定的な実施形態の方法と同様である。例えば、第３溶液は、第３溶液の総重量に基づいて、約５ｐｐｍ～約４０ｐｐｍ、約１０ｐｐｍ～約３５ｐｐｍ、約１５ｐｐｍ～約３０ｐｐｍ、又は、約２０ｐｐｍ～約２８ｐｐｍのマンガンの含有量を有している。少なくとも１つのケースでは、第３溶液は、第３溶液の総重量に基づいて、約２５ｐｐｍのマンガンの含有量を有している。この非限定的な実施形態に係る第３溶液は、７．７より大きいｐＨを有し得る。例えば、第３溶液は、約１２以下、約１１以下、約１０以下、約９以下、約８以下、約７以下、約６以下、約５以下等のｐＨを有していてもよい。場合によっては、非限定的な実施形態の第３溶液のｐＨは、約２～約１２、約２～約１１、又は、約３．３～約１０．９であり得る。第３溶液がマンガンをさらに含む場合、第３溶液は、約２～約１２、約２～約１１、又は、約３．３～約１０．９のｐＨを有し得る。
【0029】
《実施例》
本発明の態様に係る、以下の非限定的な実施例は、主に、本発明の態様及びそこから派生する効果を説明する目的で提供される。
本発明の態様に係る、以下の非限定的な実施例は、主に、本発明の態様及びそこから派生する効果を説明する目的で提供される。
【0030】
＝製造例１＝
エチレン－ビニルアルコール（“ＥＶＯＨ”）共重合体組成物及びそのペレットは、下記の例示的な方法に従って製造された。具体的に、１４の実施例のＥＶＯＨ共重合体組成物（実施例ＥＶＯＨ１～１４）及びそのペレットと、１７の比較例のＥＶＯＨ共重合体組成物（比較例ＥＶＯＨ１～１７）及びそのペレットが、下記の方法に従って製造された。
エチレン－ビニルアルコール（“ＥＶＯＨ”）共重合体組成物及びそのペレットは、下記の例示的な方法に従って製造された。具体的に、１４の実施例のＥＶＯＨ共重合体組成物（実施例ＥＶＯＨ１～１４）及びそのペレットと、１７の比較例のＥＶＯＨ共重合体組成物（比較例ＥＶＯＨ１～１７）及びそのペレットが、下記の方法に従って製造された。
【0031】
－実施例ＥＶＯＨ１－
エチレンモノマとビニルアセテートモノマとを重合することによって、エチレン酢酸ビニル（“ＥＶＡ”）共重合体が製造された。ＥＶＡ共重合体は、９９．５ｍｏｌ％までけん化され、ＥＶＯＨ共重合体が製造された。実施例ＥＶＯＨ１に用いられたＥＶＯＨ共重合体は、３２ｍｏｌ％のエチレンの含有量を有していた。
エチレンモノマとビニルアセテートモノマとを重合することによって、エチレン酢酸ビニル（“ＥＶＡ”）共重合体が製造された。ＥＶＡ共重合体は、９９．５ｍｏｌ％までけん化され、ＥＶＯＨ共重合体が製造された。実施例ＥＶＯＨ１に用いられたＥＶＯＨ共重合体は、３２ｍｏｌ％のエチレンの含有量を有していた。
【0032】
次に、ＥＶＯＨ共重合体は、重量比が６０：４０のメタノールと水とを含む溶液に溶かされた。メタノール及び水の溶液へのＥＶＯＨ共重合体の溶解を促進するために、溶液は、６０℃の温度に１時間維持された。ＥＶＯＨ共重合体がメタノール及び水の溶液に溶解した後、溶液は、４１ｗｔ％のＥＶＯＨ共重合体の固形分を有していた。
【0033】
メタノール、水及びＥＶＯＨ共重合体の溶液は、続いて、水中造粒を用いてペレット化される。具体的には、メタノール、水及びＥＶＯＨ共重合体の溶液は、１２０Ｌ／ｍｉｎの流量で供給管へポンプで注入された。溶液は、２．８ｍｍの直径を有する入口管へ運ばれた後、１．５℃の水が加えられることによって冷却された。冷却しながら、ＥＶＯＨ共重合体は、１５００ｒｐｍの回転速度の回転刃で切断され、ＥＶＯＨ粒子が製造された。
【0034】
ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１１．０８のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0035】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．５のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0036】
第３に、ＥＶＯＨは、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸（boron acid）、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が得られた。最終的な実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットは、８６ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0037】
－実施例ＥＶＯＨ２－
実施例ＥＶＯＨ２に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ２に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
実施例ＥＶＯＨ２に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ２に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
【0038】
実施例ＥＶＯＨ２では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１１．０８のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で８０分間維持された。
【0039】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．５のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１００分間漬かったままにされた。
【0040】
第３に、ＥＶＯＨは、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、７．６１のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に５４０分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、実施例ＥＶＯＨ２に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。実施例ＥＶＯＨ２に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、１１８ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0041】
－実施例ＥＶＯＨ３－
実施例ＥＶＯＨ３に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ３に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
実施例ＥＶＯＨ３に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ３に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
【0042】
実施例ＥＶＯＨ３では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１０．８８のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0043】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４２のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0044】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、７．５８のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、実施例ＥＶＯＨ３に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。実施例ＥＶＯＨ３に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、１６９ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0045】
－実施例ＥＶＯＨ４－
実施例ＥＶＯＨ４に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ４に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
実施例ＥＶＯＨ４に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ４に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
【0046】
実施例ＥＶＯＨ４では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に塩酸及び水酸化カリウムが加えられ、１１．１８のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0047】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に塩酸及び水酸化カリウムが加えられ、３．４５のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0048】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化カリウムが加えられ、３．４６のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、実施例ＥＶＯＨ４に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。実施例ＥＶＯＨ４に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、２３０ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0049】
－実施例ＥＶＯＨ５－
実施例ＥＶＯＨ５に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ５に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
実施例ＥＶＯＨ５に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ５に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
【0050】
実施例ＥＶＯＨ５では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に塩酸及び水酸化カリウムが加えられ、３．４１のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0051】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に塩酸及び水酸化カリウムが加えられ、１１．０２のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0052】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化カリウムが加えられ、７．０１のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、実施例ＥＶＯＨ５に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。実施例ＥＶＯＨ５に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、５３ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0053】
－実施例ＥＶＯＨ６－
実施例ＥＶＯＨ６に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ６におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ６に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
実施例ＥＶＯＨ６に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ６におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ６に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
【0054】
実施例ＥＶＯＨ６では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化カリウムが加えられ、１１．２のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0055】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化カリウムが加えられ、３．５６のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0056】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化カリウムが加えられ、３．５７のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、実施例ＥＶＯＨ６に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。実施例ＥＶＯＨ６に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、１２８ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0057】
－実施例ＥＶＯＨ７－
実施例ＥＶＯＨ７に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ７におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ７に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
実施例ＥＶＯＨ７に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ７におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ７に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
【0058】
実施例ＥＶＯＨ７では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化カリウムが加えられ、３．４１のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0059】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化カリウムが加えられ、１１．０１のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0060】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化カリウムが加えられ、６．８８のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、実施例ＥＶＯＨ７に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。実施例ＥＶＯＨ７に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、１３８ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0061】
－実施例ＥＶＯＨ８－
実施例ＥＶＯＨ８に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ８におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ８に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
実施例ＥＶＯＨ８に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ８におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ８に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
【0062】
実施例ＥＶＯＨ８では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水にリン酸及び水酸化カリウムが加えられ、１０．９９のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0063】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水にリン酸及び水酸化カリウムが加えられ、３．５４のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0064】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化カリウムが加えられ、３．４７のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、実施例ＥＶＯＨ８に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。実施例ＥＶＯＨ８に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、５９ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0065】
－実施例ＥＶＯＨ９－
実施例ＥＶＯＨ９に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ９におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ９に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
実施例ＥＶＯＨ９に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ９におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ９に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
【0066】
実施例ＥＶＯＨ９では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水にリン酸及び水酸化カリウムが加えられ、３．６１のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0067】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水にリン酸及び水酸化カリウムが加えられ、１１．１２のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0068】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化カリウムが加えられ、６．９８のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、実施例ＥＶＯＨ９に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。実施例ＥＶＯＨ９に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、２３８ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0069】
－実施例ＥＶＯＨ１０－
実施例ＥＶＯＨ１０に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ１０におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ１０に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、４４ｍｏｌ％であった。
実施例ＥＶＯＨ１０に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ１０におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ１０に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、４４ｍｏｌ％であった。
【0070】
実施例ＥＶＯＨ１０では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１０．８５のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0071】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．５２のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0072】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４２のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、実施例ＥＶＯＨ１０に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。実施例ＥＶＯＨ１０に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、１５８ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0073】
－実施例ＥＶＯＨ１１－
実施例ＥＶＯＨ１１に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ１１におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ１１に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、４４ｍｏｌ％であった。
実施例ＥＶＯＨ１１に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ１１におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ１１に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、４４ｍｏｌ％であった。
【0074】
実施例ＥＶＯＨ１１では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１０．８５のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0075】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．５４のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0076】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、７．２２のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、実施例ＥＶＯＨ１１に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。実施例ＥＶＯＨ１１に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、２１０ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0077】
－実施例ＥＶＯＨ１２－
実施例ＥＶＯＨ１２に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ１２におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ１２に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、３８ｍｏｌ％であった。
実施例ＥＶＯＨ１２に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ１２におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ１２に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、３８ｍｏｌ％であった。
【0078】
実施例ＥＶＯＨ１２では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１１．０２のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0079】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４２のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0080】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４５のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、実施例ＥＶＯＨ１２に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。実施例ＥＶＯＨ１２に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、１０２ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0081】
－実施例ＥＶＯＨ１３－
実施例ＥＶＯＨ１３に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ１３におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ１３に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、３８ｍｏｌ％であった。
実施例ＥＶＯＨ１３に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ１３におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ１３に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、３８ｍｏｌ％であった。
【0082】
実施例ＥＶＯＨ１３では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１１．０２のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0083】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４４のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0084】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、７．３５のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、実施例ＥＶＯＨ１３に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。実施例ＥＶＯＨ１３に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、２５８ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0085】
－実施例ＥＶＯＨ１４－
実施例ＥＶＯＨ１４に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ１４に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ１４に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、３８ｍｏｌ％であった。
実施例ＥＶＯＨ１４に係るＥＶＯＨペレットは、実施例ＥＶＯＨ１４に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ１４に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、３８ｍｏｌ％であった。
【0086】
実施例ＥＶＯＨ１４では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４２のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0087】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１０．８８のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0088】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４８のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、実施例ＥＶＯＨ１４に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。実施例ＥＶＯＨ１４に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、２００ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0089】
－比較例ＥＶＯＨ１－
比較例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
比較例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
【0090】
比較例ＥＶＯＨ１では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４６のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0091】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４６のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0092】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．５のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ１に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、１３５ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0093】
－比較例ＥＶＯＨ２－
比較例ＥＶＯＨ２に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ２に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
比較例ＥＶＯＨ２に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ２に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
【0094】
比較例ＥＶＯＨ２では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４２のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１００分間維持された。
【0095】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４１のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１００分間漬かったままにされた。
【0096】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４５のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に５４０分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ２に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ２に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、８５ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0097】
－比較例ＥＶＯＨ３－
比較例ＥＶＯＨ３に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ３に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
比較例ＥＶＯＨ３に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ３に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
【0098】
比較例ＥＶＯＨ３では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１１．０８のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0099】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．５のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0100】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、１０．９のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ３に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ３に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、１５８ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0101】
－比較例ＥＶＯＨ４－
比較例ＥＶＯＨ４に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ４に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
比較例ＥＶＯＨ４に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ４に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
【0102】
比較例ＥＶＯＨ４では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．６のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0103】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１１．２３のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0104】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、１０．８４のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ４に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ４に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、２８９ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0105】
－比較例ＥＶＯＨ５－
比較例ＥＶＯＨ５に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ５に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
比較例ＥＶＯＨ５に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ５に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
【0106】
比較例ＥＶＯＨ５では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１１．０８のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0107】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１０．９７のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0108】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、１１．３２のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ５に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ５に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、１５９ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0109】
－比較例ＥＶＯＨ６－
比較例ＥＶＯＨ６に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ６に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
比較例ＥＶＯＨ６に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ６に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
【0110】
比較例ＥＶＯＨ６では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に塩酸及び水酸化カリウムが加えられ、３．５１のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0111】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に塩酸及び水酸化カリウムが加えられ、３．５１のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0112】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化カリウムが加えられ、３．５１のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ６に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ６に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、１１９ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0113】
－比較例ＥＶＯＨ７－
比較例ＥＶＯＨ７に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ７に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
比較例ＥＶＯＨ７に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ７に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
【0114】
比較例ＥＶＯＨ７では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に塩酸及び水酸化カリウムが加えられ、３．５６のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0115】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に塩酸及び水酸化カリウムが加えられ、１１．０１のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0116】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化カリウムが加えられ、１０．９８のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ７に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ７に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、１２７ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0117】
－比較例ＥＶＯＨ８－
比較例ＥＶＯＨ８に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ８に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
比較例ＥＶＯＨ８に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ８に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。
【0118】
比較例ＥＶＯＨ８では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に塩酸及び水酸化カリウムが加えられ、１１．１８のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0119】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に塩酸及び水酸化カリウムが加えられ、１１のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0120】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化カリウムが加えられ、１１．３のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ８に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ８に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、６８ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0121】
－比較例ＥＶＯＨ９－
比較例ＥＶＯＨ９に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ９におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ９に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
比較例ＥＶＯＨ９に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ９におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ９に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
【0122】
比較例ＥＶＯＨ９では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４４のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0123】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．５２のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0124】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４６のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ９に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ９に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、２５８ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0125】
－比較例ＥＶＯＨ１０－
比較例ＥＶＯＨ１０に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１０におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１０に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
比較例ＥＶＯＨ１０に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１０におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１０に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
【0126】
比較例ＥＶＯＨ１０では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４５のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0127】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１１のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0128】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、１１．１２のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ１０に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ１０に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、６８ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0129】
－比較例ＥＶＯＨ１１－
比較例ＥＶＯＨ１１に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１１におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１１に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
比較例ＥＶＯＨ１１に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１１におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１１に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
【0130】
比較例ＥＶＯＨ１１では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１１．０５のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0131】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１０．９８のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0132】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、１１．１２のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ１１に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ１１に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、２１０ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0133】
－比較例ＥＶＯＨ１２－
比較例ＥＶＯＨ１２に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１２におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１２に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
比較例ＥＶＯＨ１２に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１２におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１２に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
【0134】
比較例ＥＶＯＨ１２では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水にリン酸及び水酸化カリウムが加えられ、３．６２のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0135】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水にリン酸及び水酸化カリウムが加えられ、３．５のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0136】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化カリウムが加えられ、３．５８のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ１２に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ１２に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、１１５ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0137】
－比較例ＥＶＯＨ１３－
比較例ＥＶＯＨ１３に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１３におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１３に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
比較例ＥＶＯＨ１３に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１３におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１３に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
【0138】
比較例ＥＶＯＨ１３では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水にリン酸及び水酸化カリウムが加えられ、３．４６のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0139】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水にリン酸及び水酸化カリウムが加えられ、１１．２１のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0140】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化カリウムが加えられ、１０．９２のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ１３に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ１３に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、１２３ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0141】
－比較例ＥＶＯＨ１４－
比較例ＥＶＯＨ１４に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１４におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１４に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
比較例ＥＶＯＨ１４に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１４におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１４に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
【0142】
比較例ＥＶＯＨ１４では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水にリン酸及び水酸化カリウムが加えられ、１１．０７のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0143】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水にリン酸及び水酸化カリウムが加えられ、１１．０８のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0144】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化カリウムが加えられ、１１．２のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ１４に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ１４に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、２０８ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0145】
－比較例ＥＶＯＨ１５－
比較例ＥＶＯＨ１５に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１５に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１５に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、３２ｍｏｌ％であった。
比較例ＥＶＯＨ１５に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１５に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１５に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、３２ｍｏｌ％であった。
【0146】
比較例ＥＶＯＨ１５では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に塩酸及び水酸化カリウムが加えられ、１１．１８のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0147】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に塩酸及び水酸化カリウムが加えられ、２．５１のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0148】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化カリウムが加えられ、２．５１のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ１５に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ１５に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、２３０ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0149】
－比較例ＥＶＯＨ１６－
比較例ＥＶＯＨ１６に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１６におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１６に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
比較例ＥＶＯＨ１６に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１６におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１６に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
【0150】
比較例ＥＶＯＨ１６は、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化カリウムが加えられ、３．４１のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0151】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化カリウムが加えられ、１２．０１のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0152】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化カリウムが加えられ、６．８８のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ１６に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ１６に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、１８９ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0153】
－比較例ＥＶＯＨ１７－
比較例ＥＶＯＨ１７に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１７におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１７に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
比較例ＥＶＯＨ１７に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ１７におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量及びＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１と異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１７に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
【0154】
比較例ＥＶＯＨ１７は、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に塩酸及び水酸化カリウムが加えられ、１１．８のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0155】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に塩酸及び水酸化カリウムが加えられ、４．５のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0156】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化カリウムが加えられ、４．５のｐＨを有する第３溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ１７に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ１７に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、２００ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0157】
＝製造例２＝
２つの実施例のＥＶＯＨ共重合体組成物（実施例ＥＶＯＨ１５、１６）及びそのペレット、並びに、３つの比較例のＥＶＯＨ共重合体組成物（比較例ＥＶＯＨ１８～２０）及びそのペレットが以下の方法で製造された。
２つの実施例のＥＶＯＨ共重合体組成物（実施例ＥＶＯＨ１５、１６）及びそのペレット、並びに、３つの比較例のＥＶＯＨ共重合体組成物（比較例ＥＶＯＨ１８～２０）及びそのペレットが以下の方法で製造された。
【0158】
－実施例ＥＶＯＨ１５－
エチレンモノマとビニルアセテートモノマとを重合することによって、エチレン酢酸ビニル（“ＥＶＡ”）共重合体が製造された。エチレン酢酸ビニル共重合体は、９９．５ｍｏｌ％までけん化され、ＥＶＯＨ共重合体が製造された。実施例ＥＶＯＨ1５に用いられたＥＶＯＨ共重合体は、３２ｍｏｌ％のエチレンの含有量を有していた。
エチレンモノマとビニルアセテートモノマとを重合することによって、エチレン酢酸ビニル（“ＥＶＡ”）共重合体が製造された。エチレン酢酸ビニル共重合体は、９９．５ｍｏｌ％までけん化され、ＥＶＯＨ共重合体が製造された。実施例ＥＶＯＨ1５に用いられたＥＶＯＨ共重合体は、３２ｍｏｌ％のエチレンの含有量を有していた。
【0159】
次に、ＥＶＯＨ共重合体は、重量比が６０：４０のメタノールと水とを含む溶液に溶かされた。メタノール及び水の溶液へのＥＶＯＨ共重合体の溶解を促進するために、溶液は、６０℃の温度に１時間維持された。ＥＶＯＨ共重合体がメタノール及び水の溶液に溶解した後、溶液は、４１ｗｔ％のＥＶＯＨ共重合体の固形分を有していた。
【0160】
メタノール、水及びＥＶＯＨ共重合体の溶液は、続いて、水中造粒を用いてペレット化される。具体的には、メタノール、水及びＥＶＯＨ共重合体の溶液は、１２０Ｌ／ｍｉｎの流量で供給管へポンプで注入された。溶液は、２．８ｍｍの直径を有する入口管へ運ばれた後、１．５℃の水が加えられることによって冷却された。冷却しながら、ＥＶＯＨ共重合体は、１５００ｒｐｍの回転速度の回転刃で切断され、ＥＶＯＨ粒子が製造された。
【0161】
ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１１．０８のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0162】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．５のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0163】
第３に、ＥＶＯＨは、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸（boron acid）、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、１０．９のｐＨを有する第３溶液が作られた。第３溶液が第３溶液に対して２５ｐｐｍの酢酸マンガンを含むように、酢酸マンガンが第３溶液に加えられた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、実施例ＥＶＯＨ１５に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が得られた。最終的な実施例ＥＶＯＨ１５に係るＥＶＯＨペレットは、１４８ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0164】
－実施例ＥＶＯＨ１６－
実施例ＥＶＯＨ１６に係るＥＶＯＨペレットは、第３溶液に加えられる酢酸マンガンの量が、第３溶液に対する酢酸マンガンの濃度が１０ｐｐｍになるような量である点以外は、実施例ＥＶＯＨ１５において用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ１６に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、１５０ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
実施例ＥＶＯＨ１６に係るＥＶＯＨペレットは、第３溶液に加えられる酢酸マンガンの量が、第３溶液に対する酢酸マンガンの濃度が１０ｐｐｍになるような量である点以外は、実施例ＥＶＯＨ１５において用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。実施例ＥＶＯＨ１６に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、１５０ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0165】
－比較例ＥＶＯＨ１８－
比較例ＥＶＯＨ１８に係るＥＶＯＨペレットは、酢酸マンガンが第３溶液に加えられておらず、第３溶液の酢酸マンガンの濃度が０ｐｐｍである点以外は、実施例ＥＶＯＨ１５に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１８の最終的なＥＶＯＨペレットは、１５０ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
比較例ＥＶＯＨ１８に係るＥＶＯＨペレットは、酢酸マンガンが第３溶液に加えられておらず、第３溶液の酢酸マンガンの濃度が０ｐｐｍである点以外は、実施例ＥＶＯＨ１５に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１８の最終的なＥＶＯＨペレットは、１５０ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0166】
－比較例ＥＶＯＨ１９－
比較例ＥＶＯＨ１９に係るＥＶＯＨペレットは、第３溶液に対する濃度が５０ｐｐｍとなる量だけ酢酸マンガンが第３溶液に加えられた点以外は、実施例ＥＶＯＨ１５に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１９の最終的なＥＶＯＨペレットは、１３９ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
比較例ＥＶＯＨ１９に係るＥＶＯＨペレットは、第３溶液に対する濃度が５０ｐｐｍとなる量だけ酢酸マンガンが第３溶液に加えられた点以外は、実施例ＥＶＯＨ１５に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ１９の最終的なＥＶＯＨペレットは、１３９ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0167】
－比較例ＥＶＯＨ２０－
比較例ＥＶＯＨ２０に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ２０におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量、酢酸マンガン濃度、及び、ＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１５におけるそれらと異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１５に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ２０に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレン含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
比較例ＥＶＯＨ２０に係るＥＶＯＨペレットは、比較例ＥＶＯＨ２０におけるＥＶＯＨ共重合体のエチレンの含有量、酢酸マンガン濃度、及び、ＥＶＯＨ粒子を洗浄する工程が実施例ＥＶＯＨ１５におけるそれらと異なる点以外は、実施例ＥＶＯＨ１５に係るＥＶＯＨペレットの製造に用いられた方法と同様の方法を用いて製造された。比較例ＥＶＯＨ２０に係るＥＶＯＨ共重合体のエチレン含有量は、２９ｍｏｌ％であった。
【0168】
比較例ＥＶＯＨ２０では、ＥＶＯＨ粒子は、３つの異なる溶液で別々に洗浄された。第１に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第１樽内の水に漬けられた。それから、水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、３．４５のｐＨを有する第１溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第1溶液内で１２０分間維持された。
【0169】
第２に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第２樽内の水に漬けられた。水に酢酸及び水酸化ナトリウムが加えられ、１１のｐＨを有する第２溶液が作られた。ＥＶＯＨ粒子は、第２溶液に１２０分間漬かったままにされた。
【0170】
第３に、ＥＶＯＨ粒子は、３０４ステンレス鋼の第３樽内の水に漬けられた。水にボロン酸、酢酸ナトリウム及び水酸化ナトリウムが加えられ、１１．１２のｐＨを有する第３溶液が作られた。第３溶液が第３溶液に対して２５ｐｐｍの酢酸マンガンを含むように、酢酸マンガンが第３溶液に加えられた。ＥＶＯＨ粒子は、第３溶液に６００分間漬かったままにされた。ＥＶＯＨ粒子は、乾燥され、比較例ＥＶＯＨ２０に係るＥＶＯＨペレットの最終製品が製造された。比較例ＥＶＯＨ２０に係る最終的なＥＶＯＨペレットは、５０ｐｐｍのホウ素の含有量を有していた。
【0171】
＝試験例１＝
実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０に係るＥＶＯＨペレットは、評価され、そのようなペレットの或る特性が判定された。特に、ホウ素の含有量、マンガンの含有量、溶解性、ｐＨ及びアルカリ金属の含有量が、実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０に関して評価された。
実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０に係るＥＶＯＨペレットは、評価され、そのようなペレットの或る特性が判定された。特に、ホウ素の含有量、マンガンの含有量、溶解性、ｐＨ及びアルカリ金属の含有量が、実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０に関して評価された。
【0172】
ホウ素の含有量及びマンガンの含有量を評価するために、濃縮した１０ｍＬの硝酸内で実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０のそれぞれに係るペレット０．２ｇを粉砕すると共にマイクロ波で加熱することによって、各例のペレットによってサンプル溶液が準備された。得られたサンプル溶液は、５０ｍＬまで純水で希釈された。準備された溶液に含まれるホウ素及びマンガンの量は、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分光分析（ＩＣＰ－ＯＥＳ）を使って測定された。ＩＣＰ発光分光分析に使用された具体的な装置は、ＴＨＥＲＭＯＦＩＳＨＥＲ ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣによって製造されたＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒ ｉＣＡＰ７０００であった。測定値としてのホウ素及びマンガンの量は、実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０に係るＥＶＯＨペレットのそれぞれに含まれるホウ素及びマンガンの化合物に由来するホウ素及びマンガンの量に相当する。
【0173】
実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０のペレットの溶解性及びｐＨを評価するために、実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０のそれぞれの２．５ｇのペレットが、８４ｇのメタノール水溶液に混合された。ペレットが２４ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％のエチレン含有量のＥＶＯＨ共重合体を有する場合には、メタノール水溶液は、６０ｗｔ％のメタノールと４０ｗｔ％の水とを含んでいた。ペレットが３６ｍｏｌ％～４８ｍｏｌ％のエチレン含有量のＥＶＯＨ共重合体を有する場合には、メタノール水溶液は、８０ｗｔ％のメタノールと２０ｗｔ％の水とを含んでいた。ＥＶＯＨペレット及びメタノール水溶液の混合物は、２５０℃まで加熱されて、２５０℃に維持され、その溶液が２時間還流された。還流のあと、メタノール水溶液の温度が６５℃まで低下させられた。実施例ＥＶＯＨ及び比較例ＥＶＯＨの何れかのＥＶＯＨペレットが還流の間にメタノール水溶液に溶解して、温度が６５℃まで下がったときに溶液が澄んで透明な場合には、実施例ＥＶＯＨ又は比較例ＥＶＯＨのＥＶＯＨペレットは、良好な溶解性を有すると分類された。正確なｐＨの値を得るために、異なるメタノール濃度を有するメタノール溶液が高エチレン含有量及び低エチレン含有量のＥＶＯＨ共重合体にそれぞれ使用され、ＥＶＯＨペレットがメタノール溶液に十分に溶かされた。一旦、メタノール水溶液の温度が６５℃になると、メタノール水溶液のｐＨが電極ＧＳＴ－５８４１Ｃを備えたＭＭ４３Ｘ ｐＨメータによって評価された。
【0174】
ＥＶＯＨ共重合体の融点は、ＤＳＣ Ｑ２００（Ｔｚｅｒｏリッドは、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｔ １７０６０７であり、Ｔｚｅｒｏパンは、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｔ １７０６２０であった。）を用いて、ＩＳＯ １１３５７－３－２０１１の方法で判定された。
【0175】
ＥＶＯＨ共重合体組成物の吸湿性は、ＩＳＯ １４６６３－２ Ａｎｎｅｘ Ａの方法に従って判定された。
【0176】
各ＥＶＯＨ共重合体のけん化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６の方法に従って判定された。
【0177】
アルカリ金属含有量も、実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０の各ＥＶＯＨペレットについて判定された。特に、２ｇのＥＶＯＨが白金皿の上に置かれ、５ｍＬの硫酸が加えられ、ＥＶＯＨ及び硫酸を含む白金皿がガスバーナで加熱された。ＥＶＯＨ粒子が炭化され、硫酸の白煙が消えるのを確認した後、数滴の硫酸が加えられ、炭化した粒子と硫酸とが再び加熱された。有機物が消えるまでこの作業が繰り返され、得られた物質は完全に灰になった。それから、白金皿は、放置されて冷却され、１ｍＬの塩酸が加えられ、灰が溶かされた。灰を含む塩酸溶液は、超純水で洗浄され、５０ｍＬまで希釈された。サンプル溶液内のアルカリ金属含有量は、誘導結合プラズマ分光装置（ＩＣＰ－ＡＥＳ）（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製 Ｍｏｄｅｌ：７２０－ＥＳ）を用いて測定された。最終的に、溶液中のアルカリ金属濃度は、ＥＶＯＨ組成物のペレット中のアルカリ金属含有量に変換された。
【0178】
実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０のホウ素含有量、マンガン含有量、ｐＨ及びアルカリ金属含有量のまとめが下記の表１である。“ＮＤ”は、そのようなＥＶＯＨ共重合体組成物において、マンガンの量に関して値が検出されなかったことを示す。
【0179】
【表1】
【表2】
【0180】
＝試験例２＝
実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０の単分子層フィルムが評価され、単分子層フィルムのゲル化及び酸素透過率（“ＯＴＲ”）が評価された。具体的には、実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０のペレットが単層のＴダイキャストフィルム押出機へ供給され、実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０のそれぞれの厚さ２５μｍの単分子層フィルムが製造された。単層のＴダイキャストフィルム押出機は、ＯＣＳ社製のＭＥ２５／５８００Ｖ４押出機であり、ゲルを観察するためのＦＳＡ１００検出器が連結されていた。
実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０の単分子層フィルムが評価され、単分子層フィルムのゲル化及び酸素透過率（“ＯＴＲ”）が評価された。具体的には、実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０のペレットが単層のＴダイキャストフィルム押出機へ供給され、実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０のそれぞれの厚さ２５μｍの単分子層フィルムが製造された。単層のＴダイキャストフィルム押出機は、ＯＣＳ社製のＭＥ２５／５８００Ｖ４押出機であり、ゲルを観察するためのＦＳＡ１００検出器が連結されていた。
【0181】
実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０の単分子層フィルムのＯＴＲは、国際標準化機構の基準ＩＳＯ１４６６３－２に従って評価され、ＭＯＣＯＮ社製の測定装置ＯＸＴＲＡＮ ２／２１を使って２３℃、６５％ＲＨの環境下で測定された。２９ｍｏｌ％～３２ｍｏｌ％のエチレン含有量のＥＶＯＨ共重合体を有するＥＶＯＨ共重合体組成物から作られた単分子層フィルムについては、０．４ｃｃ／（ｍ２×２４ｈｒｓ）以下である場合に、単分子層フィルムは優れたＯＴＲを有すると評価され（表２では“〇”と記されている）、０．４ｃｃ／（ｍ２×２４ｈｒｓ）よりも大きい場合に、単分子層フィルムは劣ったＯＴＲを有すると評価された（表２では“×”と記されている）。３８ｍｏｌ％～４４ｍｏｌ％のエチレン含有量のＥＶＯＨ共重合体を有するＥＶＯＨ共重合体組成物から作られた単分子層フィルムについては、２ｃｃ／（ｍ２×２４ｈｒｓ）以下である場合に、単分子層フィルムは優れたＯＴＲを有すると評価され（表２では“〇”と記されている）、２ｃｃ／（ｍ２×２４ｈｒｓ）よりも大きい場合に、単分子層フィルムは劣ったＯＴＲを有すると評価された（表２では“×”と記されている）。
【0182】
単分子層フィルムのゲル化は、モジュール式の表面検査システム、具体的には、検出装置ＦＳＡ １００を使って評価された。単分子層フィルムは、評価され、単分子層フィルムの１平方メートル当たりの、１００μｍ（例えば、ゲルスポットが卵形状をしている場合には長径）未満の直径を有するゲルスポットの個数が判定された。単分子層フィルムの評価平方メートル当たり（１／ｍ２）の１００μｍ未満の直径（例えば、卵形状の場合は長径）を有するゲルスポットの個数が１００未満の場合、単分子層フィルムは、優れたゲル化値を有するものと分類された（表２では“〇”と記されている）。単分子層フィルムの評価平方メートル当たり（１／ｍ２）の１００μｍ未満の直径（例えば、卵形状の場合は長径）を有するゲルスポットの個数が１００～５００の場合、単分子層フィルムは、十分なゲル化値を有するものと分類された（表２では“△”と記されている）。単分子層フィルムの評価平方メートル当たり（１／ｍ２）の１００μｍ未満の直径（例えば、卵形状の場合は長径）を有するゲルスポットの個数が５００よりも多い場合、単分子層フィルムは、劣ったゲル化値を有するものと分類された（表２では“×”と記されている）。
【0183】
実施例ＥＶＯＨ及び比較例ＥＶＯＨの両方から製造された単分子層フィルムは、各単分子層フィルムにおける１平方メートルの部分当たり、１００μｍより大きな直径を有する５０個未満のゲルスポットを有していた。しかしながら、多くの適用においては、単分子層フィルムの１平方メートルの部分当たりの、１００μｍよりも大きな直径を有するゲルスポットが５０個未満の単分子層フィルムは、使用することもできる。したがって、１００μｍ未満の直径を有するゲルスポットの個数がより一般的であり、単分子層フィルムの外観に主として影響を与えるので、本発明における１００μｍ未満の直径を有するゲルスポットの個数について説明する。１００μｍより大きな直径を有するゲルスポットの適切な個数に加えて、実施例ＥＶＯＨの単分子層フィルムは、１００μｍ未満の直径を有するゲルスポットの好ましい個数を有利に、有する。
【0184】
実施例ＥＶＯＨ１～１６及び比較例ＥＶＯＨ１～２０の単分子層フィルムのＯＴＲ及びゲル化の評価のまとめは、下記の表２に示される。
【0185】
【表3】
【表4】
【0186】
とりわけ、実施例のエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物（実施例ＥＶＯＨ１～１６）から製造された単分子層フィルムのそれぞれは、優れたＯＴＲ率を有し、優れた又は十分なゲル化の結果を示した。比較例のエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物（比較例ＥＶＯＨ１～２０）から製造された単分子層フィルムはそれぞれ、ＯＴＲ、ゲル化、又は、ＯＴＲ及びゲル化の両方について劣った特性を示した。それに加えて、比較例ＥＶＯＨ１～２０から製造された単分子層フィルムに、優れたゲル化を示すものはなかった。
【0187】
さらに、特別な理論への限定なしに、発明者は、マンガン含有量が好ましい範囲である場合に、水素結合及び不純物が制御され、優れたＯＴＲ率及びゲル化の挙動の両方を得ることができると考えている。ペレットのｐＨ値が５．３０～６．９０の範囲にさらに制御された場合、ＯＴＲ率及びゲル化の両方とも優れている。マンガン含有量が好ましい範囲に制御されることによって、ｐＨ値が低すぎる場合には、加工機の内部が腐食して不純物が製品に含まれるためゲル化性能が影響を受けると共に、ｐＨ値が高すぎる場合には、加工中に分子鎖が破断するためゲル化性能が影響を受けると、発明者は考えている。
【0188】
ここで用いられたように、開示された全ての範囲は、所定の範囲に含まれる全ての特定範囲、及び、所定の範囲の間の部分的な範囲の結合を含む。それに加えて、ここで開示された範囲は、特段の断りが無い限り、該範囲の両端の点を含む。そのため、１～５の範囲は、具体的には、２～５、３～５、２～３、２～４及び１～４等の部分的な範囲と同様に、１，２，３，４，５を含む。
【0189】
本明細書で引用された全ての刊行物及び特許明細書は、参照により援用され、いかなる目的においても、個々の刊行物又は特許明細書が具体的且つ個別的に参照により援用される。本開示とここに援用された何れかの刊行物又は特許明細書との間に不一致がある場合には、本開示が優先される。
【0190】
ここで用いられたように、“備える”、“有する”及び“含む”という文言は、オープンエンドで非限定的な意味で用いられている。“１つの”等の単数での表現は、単数だけでなく複数も含むものと理解される。“１又は複数”という表現は、“少なくとも１つ”を意味し、個別特性又は混合／結合を含み得る。
【0191】
動作例を除いて、又はほかの言及がされた場合を除いて、成分及び／又は反応条件の量を表現する全ての数字は、全ての場合において、示された数値の＋／－５％以内を意味する“約”という文言によって変更され得る。ここで用いられる“実質的に含まない”又は“本質的に含まない”という文言は、約２％未満の特定の性質を含み得る。本開示において肯定的に説明された全ての要素又は特性は、請求項において否定的に排除され得る。
【要約】 （修正有）
【課題】酸素バリア性が向上したエチレン－ビニルアルコール共重合体組成物を提供する。
【解決手段】エチレン－ビニルアルコール共重合体組成物は、エチレン－ビニルアルコール共重合体と、約０．０１ｐｐｍ～０．４９ｐｐｍのマンガンの含有量とを備える。
【選択図】なし
【解決手段】エチレン－ビニルアルコール共重合体組成物は、エチレン－ビニルアルコール共重合体と、約０．０１ｐｐｍ～０．４９ｐｐｍのマンガンの含有量とを備える。
【選択図】なし