特許 7066971 熱転写受像シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-05-06

(45)【発行日】2022-05-16

(54)【発明の名称】熱転写受像シート

(51)【国際特許分類】

   B41M 5/52 20060101AFI20220509BHJP

【ＦＩ】

B41M5/52 400

【請求項の数】 3

(21)【出願番号】P 2017009338

(22)【出願日】2017-01-23

(65)【公開番号】P2018118389

(43)【公開日】2018-08-02

【審査請求日】2019-12-13

(73)【特許権者】

【識別番号】000003193

【氏名又は名称】凸版印刷株式会社

(72)【発明者】

【氏名】木下 廣介

(72)【発明者】

【氏名】本橋 晃

【審査官】高橋 純平

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１３－２０８８６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－２１３９４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－１８９０２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－１３７６４６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－１９０３８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－１９４７８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１３／０３２７４７３（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ４１Ｍ ５／０３５

Ｂ４１Ｍ ５／２６－５／５２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材シートと、前記基材シート上に少なくとも受容層を備える熱転写受像シートであって、
前記受容層が、カルボキシル官能基を有する水溶性アクリルオリゴマーに内包された塩化ビニル系樹脂を少なくとも含み、カルボジイミド架橋剤ならびにウレタン会合剤を添加してなる事を特徴とする熱転写受像シート。

【請求項2】

前記ウレタン会合剤の含有量が、前記塩化ビニル系樹脂ならびに前記カルボジイミド架橋剤の混合樹脂に対する固形分比率で、０．１％以上５．０％以下の範囲で添加されていることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シート。

【請求項3】

前記カルボキシル官能基に対する前記カルボジイミド架橋剤のカルボジイミド官能基の当量比が０．１以上１．０以下の範囲で配合されることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱転写受像シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される感熱転写記録媒体に関するものであり、特に基材シートの片面に少なくとも断熱層、受容層を順次形成した熱転写受像シートに関する。

【0002】

更に詳しくは、色材層を少なくとも有する熱転写シートと前記受容層とを対向配置し、サーマルヘッドを用いて印字を行った際に、印画画像のシャドー部の濃度をできるだけ高く、またハイライト部の画像濃度を低下させることのできる熱転写受像シートに関するものである。

【背景技術】

【0003】

熱転写を利用した画像形成手法として、プラスチックフィルム等の支持体上に昇華性染料を含む色材層を設けた昇華性の熱転写シートと、紙やプラスチック等の基材シート上に受容層を設けた熱転写受像シートを互いに重ね合わせ、フルカラー画像を形成する昇華型転写方式が知られている。

【0004】

この方法は、昇華性染料を色材としているため、ドット単位で濃度や、階調を自由に調節でき、フルカラー画像の再現性に優れ、銀塩写真に匹敵する高品質な画像を得ることができるものである。

【0005】

このため、昇華型の感熱転写方式は、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、幅広く利用されている。

【0006】

しかし、用途の多様化と普及の拡大に伴い、よりフルカラー画像の再現性を向上させたいという要望も高いと言える。

【0007】

このような要望に対する手段としては、熱転写受像シートの受容層に用いる樹脂の選定や、架橋剤を用いることによって、印画画像のシャドー部の濃度をできるだけ高くし、またハイライト部の画像濃度を低下させ、自然画を忠実に再現させることが出来ると考えられる。

【0008】

この様な受容層用の樹脂の選定や架橋剤の添加を提案している例としては、例えば、特許文献１に見られるように、受容層の樹脂としてスチレンアクリル共重合体樹脂を用い、これに架橋剤を添加することが示されている。

【0009】

また、特許文献２では、受容層ほかの樹脂として、塩化ビニル－アクリル共重合体樹脂や塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂を用いることが提案されている。

【0010】

しかしながら、上記のような受容層ではプリンタによっては自然画を忠実に再現できるほどのシャドー部の濃度アップと、ハイライト部の画像濃度の低下を両立することが望めず、十分な効果があるとは言えなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0011】

【文献】特開２００９－１９０３８５号公報

【文献】特開２０１０－１９４７８６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0012】

本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、昇華型の熱転写方式によって印画された印画物のハイライト部の濃度を低下させ、シャドー部の濃度を高くすることを両立することができる熱転写受像シートを提供しようとするものである。

【課題を解決するための手段】

【0013】

本発明はこれらの課題を解決すべくなされたものである。
すなわち、請求項１に記載の発明は、基材シートと、前記基材シート上に少なくとも受容層を備える熱転写受像シートであって、
前記受容層が、カルボキシル官能基を有する水溶性アクリルオリゴマーに内包された塩化ビニル系樹脂を少なくとも含み、カルボジイミド架橋剤ならびにウレタン会合剤を添加してなる事を特徴とする熱転写受像シートである。

【0014】

請求項２に記載の発明は、前記ウレタン会合剤の含有量が、前記塩化ビニル系樹脂なら
びに前記カルボジイミド架橋剤の混合樹脂に対する固形分比率で、０．１％以上５．０％以下の範囲で添加されていることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シートである。

【0015】

請求項３に記載の発明は、前記カルボキシル官能基に対する前記カルボジイミド架橋剤のカルボジイミド官能基の当量比が０．１以上１．０以下の範囲で配合されることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱転写受像シートである。

【発明の効果】

【0016】

本発明によれば、昇華型の熱転写方式によって印画された印画物のハイライト部の濃度を低下させ、シャドー部の濃度を高くすることを両立することができ、自然画を忠実に再現することが可能な熱転写受像シートを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】本発明の実施形態に係わる熱転写受像シートの構成例を示す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0018】

以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、詳細に説明する。

【0019】

図１は、本発明の実施形態に係る熱転写受像シートの構成例を示す断面図である。

【0020】

図１では、熱転写受像シート１０の構成例として、基材シート１１の一方の面上に、背面層１２を設け、その反対側の面上には、断熱層１３、下地層１４、染料受容層１５がこの順で積層されている例を示している。

【0021】

ここで、基材シート１１は、従来公知のものを用いることができ、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリイミド等の合成樹脂からなるフィルム、および上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、樹脂ラミネート紙などの紙類等を単独、あるいは組み合わされた複合体として使用することができる。

【0022】

基材シート１１の厚さは、印画物としてのコシ、強度や耐熱性等を考慮し、２５μｍ以上２５０μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、より好ましくは５０μｍ以上２００μｍ以下程度のものが好ましい。

【0023】

また、基材シート１１には、必要に応じて帯電防止処理や易接着処理などの各種処理が施されてあってもよい。

【0024】

上述のような基材シート１１の一方の面には、背面層１２が設けられてあって良く、背面層１２はプリンタ搬送性向上や、染料受容層１５とのブロッキング防止、さらには印画前後の熱転写受像シートのカール防止などの目的で設けられる。

【0025】

背面層１２に用いられる材料としては、従来公知の材料で対応することができ、例えばポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂などのバインダ樹脂を用いることができる。

【0026】

また、背面層１２には、必要に応じてフィラー類や帯電防止剤等の、各種公知の添加剤が添加されてあっても良い。

【0027】

次に、基材シート１１の背面層１２が設けられているのとは反対の面に設けられている断熱層１３としては、従来公知のものを採用することができ、例えば、有機あるいは無機の中空粒子や多孔質材料と、バインダ樹脂によって構成されたものや、発泡ポリプロピレンフィルムや発泡ポリエチレンテレフタレート等の発泡フィルムなどを用いたもの、さらには発泡フィルムの片面または両面にスキン層を設けた複合フィルムを設けたものなどを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

【0028】

断熱層１３の厚さは、１０μｍ以上８０μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、より好ましくは２０μｍ以上６０μｍ以下程度のものが好ましい。

【0029】

また、基材シート１１と断熱層１３との間には、必要に応じて接着層などが設けられてあってもよい。

【0030】

接着層としては、熱可塑性樹脂であれば、何れも用いることが可能であり、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、酢酸ビニル系樹脂など各種の公知樹脂を任意に用いることができる。

【0031】

接着層は、各種有機溶剤に溶解したインキ、あるいは水系エマルジョンインキなどを、従来公知のコーティング方式を用いて塗布してもよいが、熱可塑性樹脂をエクストルーダなどによる押出し法により設けて良く、接着層を設けた後、あるいは設けると同時に基材シート１１と断熱層１３とをラミネートすることにより接着することができる。

【0032】

続いて、下地層１４を設けることにより、染料受容層１５の密着性を向上させることが期待できるとともに、画像形成時の印画濃度を調整することが期待できる。

【0033】

下地層１４としては、水系溶剤に水溶性樹脂や水溶性高分子を溶解あるいは分散した水系コーティング剤、あるいは水性エマルジョンなどから構成される水系コーティング剤などをコーティングすることによって形成することができる。

【0034】

水溶性樹脂または水溶性高分子としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリメタクリル酸などの水溶性のアクリル樹脂、ゼラチン、澱粉、カゼインおよびそれらの変性物などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

【0035】

また、水性エマルジョンの例としては、ポリオレフィンエマルジョン、塩化ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル－酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル－アクリル樹脂エマルジョンなどの塩ビ系樹脂エマルジョン、アクリル系樹脂エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョンなどを挙げることができる。

【0036】

これらの各種樹脂あるいは高分子は、それぞれを単独で、あるいは混合物として用いられてあってもよい。

【0037】

下地層１４の厚さは、０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲で設けることができるが、より好ましくは、０．２μｍ以上１．０μｍ以下程度であることが望ましい。

【0038】

これは、下地層１４の膜厚が０．１μｍ未満であると膜厚調整が困難となることや、膜厚が０．１μｍ未満でバラつきが生じると、断熱層１３と染料受容層１５との間の密着性を低下させる恐れがあるためであり、また、膜厚が厚すぎると、印画濃度の低下を招く恐れがあるためである。

【0039】

また、下地層１４は、必要に応じて、架橋剤や酸化防止剤、蛍光染料や、公知の添加剤を含有していても良い。

【0040】

次に、受容層１５は、少なくともカルボキシル官能基を有する水溶性アクリルオリゴマーに内包された塩化ビニル系樹脂、カルボジイミド架橋剤を含む層であり、熱転写シートから放出される昇華性染料を受容して染着させる機能を有する。

【0041】

受容層１５の主剤となる樹脂成分であるカルボキシル官能基を有する水溶性アクリルオリゴマーに内包された塩化ビニル系樹脂の例としては、例えば、日信化学工業（株）社製のビニブラン７００、７０１、７１５Ｓ、７３５、７４５などを例示することができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。

【0042】

また、受容層１５の主剤となる樹脂成分としては、上述のカルボキシル官能基を有する水溶性オリゴマーに内包された塩化ビニル系樹脂だけではなく、各種樹脂が添加されてあっても良く、特にアクリル酸エステル共重合タイプの塩化ビニル系樹脂やポリエステル系樹脂などを含むことが望ましい。

【0043】

これらの樹脂を含むことによって、印画画像におけるシャドー部の濃度を高めることが期待できる。

【0044】

また、上述のカルボキシル基に対する架橋剤として添加される、カルボジイミド架橋剤の例としては、日清紡ケミカル（株）社製のＶ－０２、ＳＶ－０２、Ｖ－１０、Ｅ－０５といったカルボジイミド架橋剤を例示することができるが、これらに限定されるものではない。

【0045】

このようなカルボジイミド架橋剤の添加量としては、上記カルボキシル官能基に対するカルボジイミド官能基の当量比が、０．１以上１．０以下程度であることが好ましい。

【0046】

これは、カルボジイミド架橋剤を添加しないか、あるいは添加量が極めて少ないと、ハイライト部の印画濃度を十分に低下することができないと同時に、シャドー部の印画時に熱転写シートの貼り付きなどによる異常転写が発生しやすくなるためであり、また当量比１．０よりも多い架橋剤が添加されると、反応に寄与しない架橋剤による不具合発生が懸念される。

【0047】

さらに、受容層１５には、ウレタン会合剤をはじめ、離型剤などが添加されていることが望ましい。

【0048】

ウレタン会合剤の具体的な例としては、（株）ＡＤＥＫＡ社製のアデカノール ＵＨ４５０ＶＦ、ＵＨ５２６、ＵＨ５３０、ＵＨ５４０、ＵＨ４７２、ＵＨ４２０、ＵＨ７５２、ＵＨ７５６ＶＦや、ＢＡＳＦ社製のＲｈｅｏｖｉｓ ＰＵ１１９１、Ｒｈｅｏｖｉｓ ＰＵ１３３１、Ｒｈｅｏｖｉｓ ＨＳ１２１２などを例示することができるが、これらに限定されるものではない。

【0049】

このようなウレタン会合剤を受容層１５に添加することにより、印画画像におけるハイライト部の濃度を抑制しつつ、シャドー部の濃度を向上させることができる。

【0050】

ウレタン会合剤の添加量は、主剤である樹脂ならびにカルボジイミド架橋剤の混合樹脂に対する固形分重量比率で、０．１％～５％程度添加されていることが望ましい。

【0051】

ウレタン会合剤の添加量が０．１％より少ない場合には、シャドー部の濃度向上が十分ではなく、また５％よりも多い場合には、ウレタン結合部が増えることにより、印画画像が赤みを帯びる場合がる。

【0052】

印画画像が赤みを帯びる原因としては、ウレタン結合とマゼンタインクに用いられる染料との染着頻度が増強されることにより、赤みが強く発現するものと推定される。また、加工適性面から見た際にも、添加量が５％を超えると、インキ粘度の増粘効果が生じる。

【0053】

このため、特に公知のグラビアコートやリバースコートなどで塗布する場合には、インキ粘度が高いことによる、ドクターブレードの掻き取り不足が生じ、結果として、スジ、ムラ等の外観不良の発生が懸念される。

【0054】

離型剤は、主に支持体上に昇華性染料層を設けた熱転写シートとの貼りつきなどによる異常転写の防止や、熱転写シートとの滑り性などに起因するバンディングやスティッキングといった不具合を防止する観点から、添加されていることが望ましく、シリコーンオイル、変性シリコーンオイルなどに例示される各種シリコーン系材料が好適に用いられる。

【0055】

更に、受容層１５は、必要に応じて、各種フィラー類やワックス類、酸化防止剤、触媒、蛍光染料や、公知の添加剤などを含有していても良い。

【0056】

受容層１５の厚さは、０．１μｍ以上１０μｍ以下のものを使用することができるが、０．２μｍ以上８μｍ以下程度のものが好ましいと言える。

【0057】

この様な受像層１５を設ける手段としては、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、カーテンコートなどの従来公知のコーティング方法を用いることができる。

【0058】

上述に示すような構成として得られた熱転写受像シートを用いることで、ハイライト部の印画濃度低下とシャドー部の印画濃度向上を両立させることが可能となる。

【実施例】

【0059】

以下、実施例について詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。各実施例並びに比較例で用いた熱転写受像シートの染料受容層構成例を、表１に示した。

【0060】

【表1】

〔熱転写受像シートの作製〕
（実施例１）
本発明の熱転写受像シートの製造には、公知の製造方法を用いることができる。

【0061】

紙からなる基材シートに対し、エクストルーダーラミネートにより、基材シートの一方の面に低密度ポリエチレン接着性樹脂を介して、背面層となるＯＰＰフィルムをラミネートし、他方の面に低密度ポリエチレン接着性樹脂を介して、断熱層となる発泡ＯＰＰフィルムを形成した。

【0062】

断熱層である発泡ＯＰＰフィルム上に、水性エマルジョンからなる下記下地層コーティング剤を、乾燥後の厚みが、０．５μｍとなるように塗布、乾燥することで、下地層を形成した。

【0063】

更に、その下地層の上に、水性エマルジョンからなる下記受容層コーティング剤－１を、乾燥後の膜厚が３μｍ となるように塗布、乾燥することで、受容層を形成した。

【0064】

尚、文中で「部」とあるのは、特に断りの無い限り、重量基準である。

【0065】

＜下地層コーティング剤＞
アローベースＳＢ－１０１０（ユニチカ（株）製） … ２０部
（ポリオレフィンエマルジョン）
ビニルブラン６０３（日信化学工業（株）製） … ２０部
（塩化ビニル共重合エマルジョン）
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル … ４部
純水 … ５６部

【0066】

＜受容層コーティング剤－１＞
ビニブラン６９０（日信化学工業（株）製、ＮＶ５４％） … １６．２部
（塩化ビニル－アクリル酸エステル共重合体）
ビニブラン７００（日信化学工業（株）製、ＮＶ３０％） … ５５．５部
（アクリルオリゴマーに内装された塩化ビニル系樹脂）
ＫＦ－３５２Ａ（信越化学工業（株）製、ＮＶ１００％） … １．９部
（シリコーン化合物）
アデカノールＵＨ－４５０ＶＦ（（株）ＡＤＥＫＡ製、ＮＶ３０％） … ０．１部
（ウレタン会合剤）
カルボジライトＥ－０５（日清紡ケミカル（株）製、ＮＶ４１．３％）… １３．８部
（カルボジイミド架橋剤）
ＩＰＡ … １２．４部

【0067】

（実施例２）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、受容層を下記組成の受容層コーティング剤－２にした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱転写受像シートを得た。

【0068】

＜受容層コーティング剤－２＞
ビニブラン６９０（日信化学工業（株）製、ＮＶ５４％） … １５．５部
ビニブラン７００（日信化学工業（株）製、ＮＶ３０％） … ５２．９部
ＫＦ－３５２Ａ（信越化学工業（株）製、ＮＶ１００％） … １．８部
アデカノールＵＨ－４５０ＶＦ（（株）ＡＤＥＫＡ製、ＮＶ３０％） … ４．９部
カルボジライトＥ－０５（日清紡ケミカル（株）製、ＮＶ４１．３％）… １３．２部
ＩＰＡ … １１．８部

【0069】

（実施例３）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、受容層を下記組成の受容層コーティング剤－３とした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の熱転写受像シートを得た。

【0070】

＜受容層コーティング剤－３＞
ビニブラン６９０（日信化学工業（株）製、ＮＶ５４％） … １８．６部
ビニブラン７００（日信化学工業（株）製、ＮＶ３０％） … ６３．７部
ＫＦ－３５２Ａ（信越化学工業（株）製、ＮＶ１００％） … １．８部
アデカノールＵＨ－４５０ＶＦ（（株）ＡＤＥＫＡ製、ＮＶ３０％） … ０．１部
カルボジライトＥ－０５（日清紡ケミカル（株）製、ＮＶ４１．３％）… １．６部
ＩＰＡ … １４．２部

【0071】

（実施例４）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、受容層を下記組成の受容層コーティング剤－４とした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の熱転写受像シートを得た。

【0072】

＜受容層コーティング剤－４＞
ビニブラン６９０（日信化学工業（株）製、ＮＶ５４％） … １７．８部
ビニブラン７００（日信化学工業（株）製、ＮＶ３０％） … ６０．７部
ＫＦ－３５２Ａ（信越化学工業（株）製、ＮＶ１００％） … １．７部
アデカノールＵＨ－４５０ＶＦ（（株）ＡＤＥＫＡ製、ＮＶ３０％） … ４．７部
カルボジライトＥ－０５（日清紡ケミカル（株）製、ＮＶ４１．３％）… １．５部
ＩＰＡ … １３．６部

【0073】

（比較例１）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、受容層を下記組成の受容層コーティング剤－５とした以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写受像シートを得た。

【0074】

＜受容層コーティング剤－５＞
ビニブラン６９０（日信化学工業（株）製） … １６．３部
ビニブラン７００（日信化学工業（株）製） … ５５．６部
ＫＦ－３５２Ａ（信越化学工業（株）製） … １．９部
カルボジライトＥ－０５（日清紡ケミカル（株）製） … １３．９部
ＩＰＡ … １２．４部

【0075】

（比較例２）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、受容層を下記組成の受容層コーティング剤－６とした以外は、実施例１と同様にして、比較例２の熱転写受像シートを得た。

【0076】

＜受容層コーティング剤－６＞
ビニブラン６９０（日信化学工業（株）製） … １８．９部
ビニブラン７００（日信化学工業（株）製） … ６４．７部
ＫＦ－３５２Ａ（信越化学工業（株）製） … １．８部
アデカノールＵＨ－４５０ＶＦ（（株）ＡＤＥＫＡ製） … ０．１部
ＩＰＡ … １４．５部

【0077】

（比較例３）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、受容層を下記組成の受容層コーティン
グ剤－７とした以外は、実施例１と同様にして、比較例３の熱転写受像シートを得た。

【0078】

＜受容層コーティング剤－７＞
ビニブラン６９０（日信化学工業（株）製） … １８．９部
ビニブラン７００（日信化学工業（株）製） … ６４．８部
ＫＦ－３５２Ａ（信越化学工業（株）製） … １．８部
ＩＰＡ … １４．５部

【0079】

（比較例４）
実施例１で作製した熱転写受像シートにおいて、受容層を下記組成の受容層コーティング剤－８とした以外は、実施例１と同様にして、比較例４の熱転写受像シートを得た。

【0080】

＜受容層コーティング剤－８＞
ビニブラン６９０（日信化学工業（株）製） … １８．０部
ビニブラン７００（日信化学工業（株）製） … ６１．５部
ＫＦ－３５２Ａ（信越化学工業（株）製） … １．７部
アデカノールＵＨ－４５０ＶＦ（（株）ＡＤＥＫＡ製） … ４．７部
ケミタイトＰＺ－３３（（株）日本触媒製） … ０．３部
（アジリジン系架橋剤）
ＩＰＡ … １３．８部

【0081】

〔熱転写シートの作製〕
支持体として、厚み４．５μｍのポリエステルフィルムを用いて、グラビアコート法により、支持体の一方の面に、耐熱性樹脂層形成用インクを塗布し、乾燥膜厚１．３μｍで形成して耐熱性樹脂層を得た。

【0082】

他方の面に、所定位置にそれぞれ用意された昇華性染料層形成用イエローインク、昇華性染料層形成用マゼンタインク、昇華性染料層形成用シアンインクを用いて、昇華性染料層を各乾燥膜厚０．８μｍで面順次に形成し、昇華性染料層を得た。

【0083】

昇華性染料層の後方に剥離層形成用インクを用いて、剥離層を乾燥膜厚０．３μｍで形成し、剥離層上に接着層形成用インクを用いて、接着層を乾燥膜厚１．５μｍで形成することにより、二層構成からなる剥離性保護層を得た。

【0084】

＜耐熱性樹脂層形成用インク＞
アクリルポリオール樹脂 … １５．０部
ステアリン酸亜鉛 … １．５部
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル … １．５部
タルク … １．０部
２，６－トリレンジイソシアネート … ５．０部
トルエン … ５０．０部
メチルエチルケトン … ２０．０部
酢酸エチル … ６．０部

【0085】

＜昇華性染料層形成用イエローインク＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３ … ０．６部
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６ … ３．６部
ポリビニルブチラール樹脂 … ３．２部
有機変性ポリシロキサン … ０．１部
２，６－トリレジンイソシアネート … ０．７部
メチルエチルケトン … ６０．５部
トルエン … ３０．３部

【0086】

＜昇華性染料層形成用マゼンタインク＞
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０ … ６．７部
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６ … １．３部
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６ … ０．４部
ポリビニルブチラール樹脂 … ５．２部
有機変性ポリシロキサン … ０．１部
２，６－トリレンジイソシアネート … ０．９部
メチルエチルケトン … ５５．３部
トルエン … ２７．６部
シクロヘキサノン … ２．５部

【0087】

＜昇華性染料層形成用シアンインク＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６ … ５．９部
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３ … １．５部
ポリビニルブチラール樹脂 … ５．２部
有機変性ポリシロキサン … ０．２部
２，６－トリレンジイソシアネート … ０．８部
メチルエチルケトン … ５５．９部
トルエン … ２７．９部
シクロヘキサノン … ２．６部

【0088】

＜剥離層形成用インク＞
アクリル樹脂 … ２０．０部
ポリエチレンジオキシチオフェン … ４．０部
シリコーンパウダー … ４．０部
メチルエチルケトン … ４８．０部
トルエン … ２４．０部

【0089】

＜接着層形成用インク＞
アクリル樹脂 … １０．０部
ポリエステル樹脂 … ３．５部
エポキシ樹脂 … ３．５部
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤 … ８．０部
メチルエチルケトン … ４０．０部
トルエン … ３５．０部

【0090】

〔評価方法〕
上記で作製した熱転写受像シートならびに熱転写シートを用いて、市販の熱転写式昇華プリンタ（三菱電機（株）製デジタルカラープリンター ＣＰ－Ｄ７０Ｄ）により、自然画を印画した。

【0091】

判定方法としては、印画された自然画のハイライト部ならびにシャドー部を目視観察することにより、判定を行なった。

【0092】

上記の評価の結果を表２に示す。

【0093】

【表2】

表２の結果において、実施例１～実施例４より、本発明の熱転写受像シートを用いることにより、ハイライト部については濃度を低下させ、シャドー部においては、高い濃度の印画物を作製でき、自然画を忠実に再現できることが判った。

【0094】

これに対し、比較例１では、ウレタン会合剤を添加しないことにより、シャドー部の印画濃度が、十分には高い濃度が得られない事がわかった。

【0095】

これは、ウレタン会合剤が有するウレタン結合部の染料受容性の効果が得られなかったためと考えることができる。

【0096】

また、比較例２と比較例３では、カルボジイミド架橋剤を含まないために、ハイライト部においては印画濃度が高くなっており、シャドー部においては、異常転写が発生していることが判る。

【0097】

これは、架橋剤が含まれていないために、サーマルヘッドの低エネルギー領域においても、主剤である樹脂の染料受容性が発揮されてしまうためと考えられる。

【0098】

比較例４では、カルボジイミド架橋剤の替わりとして、アジリジン系架橋剤を添加したことにより、ハイライト部の印画濃度を低下させることができるが、同時にシャドー部の印画濃度も低下してしまい、十分な自然画の再現がなされていない事が判る。

【0099】

これは、カルボジイミド架橋剤に替えて、アジリジン系架橋剤を用いたことにより、全体的に昇華染料の受容性が低下してしまったためと考えられる。
以上のように、本発明の熱転写受像シートを用いることにより、印画画像のハイライト部は印画濃度を低下させ、シャドー部では高い印画濃度を出すことができ、自然画を忠実に再現した印画物を提供するができる。

【符号の説明】

【0100】

１０ … 熱転写受像シート
１１ … 基材シート
１２ … 背面層
１３ … 断熱層
１４ … 下地層
１５ … 受容層

【図1】