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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-05-09
(45)【発行日】2022-05-17
(54)【発明の名称】積層体及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
B32B 27/18 20060101AFI20220510BHJP
E04F 13/07 20060101ALI20220510BHJP
A61L 9/00 20060101ALI20220510BHJP
【ＦＩ】
B32B27/18 F
E04F13/07 B
A61L9/00 Z
【請求項の数】
3
(21)【出願番号】P 2018160724
(22)【出願日】2018-08-29
(65)【公開番号】P2019155902
(43)【公開日】2019-09-19
【審査請求日】2021-06-21
(31)【優先権主張番号】P 2017167891
(32)【優先日】2017-08-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2018043503
(32)【優先日】2018-03-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000110217
【氏名又は名称】トッパン・フォームズ株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】凸版印刷株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100141139
【弁理士】
【氏名又は名称】及川 周
(74)【代理人】
【識別番号】100140774
【弁理士】
【氏名又は名称】大浪 一徳
(74)【代理人】
【識別番号】100206999
【弁理士】
【氏名又は名称】萩原 綾夏
(72)【発明者】
【氏名】上田 展嵩
(72)【発明者】
【氏名】田中 秀俊
(72)【発明者】
【氏名】志村 麻衣
(72)【発明者】
【氏名】木村 健太郎
(72)【発明者】
【氏名】氏居 真弓
(72)【発明者】
【氏名】柴田 洋
【審査官】市村 脩平
(56)【参考文献】
【文献】特開平１０－１００３３４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－０４２７４１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－３４１１０７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－０４２６１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１１／０３００３５９（ＵＳ，Ａ１）
【文献】中国特許出願公開第１０１３９７８４０（ＣＮ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ１／００－４３／００
Ａ６１Ｌ９／００－９／２２
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材と、薬剤含有層と、被覆層と、を備えた積層体であって、前記薬剤含有層が、前記基材と、前記被覆層と、の間に配置され、
前記被覆層が、前記積層体の最表層であり、
前記薬剤含有層が、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤と、を含有し、
前記被覆層が、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤と、のいずれか一方又は両方が配合されてなり、かつ粘度が９０～１４２００ｍＰａ・ｓである、被覆層形成用組成物を用いて形成されたものである、積層体。
【請求項2】
前記被覆層が、さらに、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル系樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、ポリイミド、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、ポリブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、エチレンゴム、プロピレンゴム及びシリコンゴムからなる群から選択される１種又は２種以上を含有する、請求項１に記載の積層体。
【請求項3】
請求項１又は２に記載の積層体の製造方法であって、前記被覆層を最表層として、前記薬剤含有層を、前記基材と、前記被覆層と、の間に配置し、
マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤と、が配合されてなる薬剤含有層形成用組成物を用いて、前記薬剤含有層を形成し、
マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤と、のいずれか一方又は両方が配合されてなり、かつ粘度が９０～１４２００ｍＰａ・ｓである被覆層形成用組成物を用いて、前記被覆層を形成する、積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、積層体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
建物の内装材や家具等には、ホルムアルデヒドを含む接着剤やバインダーを用いて製造されたものがあり、製品としてホルムアルデヒドを含むものがある。このような製品からは、ホルムアルデヒドが放出されるため、放出されたホルムアルデヒドが室内で滞留し、人や動物に対して健康被害を及ぼすことが問題となっている。そこで、ホルムアルデヒドの除去効果を有する壁紙等の内装材の開発が進められている。
【0003】
このような内装材としては、ホルムアルデヒドと物理的・化学的に反応して無害・無臭の状態に変化させる機能を有するホルムアルデヒド捕捉剤や、ホルムアルデヒド吸着剤を、樹脂層中に含有する壁紙が開示されている（特許文献１及び２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開平１０－１００３３４号公報
【文献】特開２０１６－１１３７２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
特許文献１及び２で開示されている壁紙はいずれも、ホルムアルデヒドの除去効果を有する内装材として有用なものである。
しかし、ホルムアルデヒドの除去効果を、さらに長期間維持できることが望まれており、そのような内装材を構成可能な新規の積層体の開発が強く望まれている。
しかし、ホルムアルデヒドの除去効果を、さらに長期間維持できることが望まれており、そのような内装材を構成可能な新規の積層体の開発が強く望まれている。
【0006】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ホルムアルデヒドの除去効果を長期間維持可能な積層体及びその製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記課題を解決するため、本発明は、基材と、薬剤含有層と、被覆層と、を備えた積層体であって、前記薬剤含有層が、前記基材と、前記被覆層と、の間に配置され、前記被覆層が、前記積層体の最表層であり、前記薬剤含有層が、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤と、を含有し、前記被覆層が、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤と、のいずれか一方又は両方が配合されてなり、かつ粘度が９０～１４２００ｍＰａ・ｓである、被覆層形成用組成物を用いて形成されたものである、積層体を提供する。
【0008】
本発明の積層体においては、前記被覆層が、さらに、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル系樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、ポリイミド、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、ポリブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、エチレンゴム、プロピレンゴム及びシリコンゴムからなる群から選択される１種又は２種以上を含有することが好ましい。
また、本発明は、前記積層体の製造方法であって、前記被覆層を最表層として、前記薬剤含有層を、前記基材と、前記被覆層と、の間に配置し、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤と、が配合されてなる薬剤含有層形成用組成物を用いて、前記薬剤含有層を形成し、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤と、のいずれか一方又は両方が配合されてなり、かつ粘度が９０～１４２００ｍＰａ・ｓである被覆層形成用組成物を用いて、前記被覆層を形成する、積層体の製造方法を提供する。
また、本発明は、前記積層体の製造方法であって、前記被覆層を最表層として、前記薬剤含有層を、前記基材と、前記被覆層と、の間に配置し、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤と、が配合されてなる薬剤含有層形成用組成物を用いて、前記薬剤含有層を形成し、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤と、のいずれか一方又は両方が配合されてなり、かつ粘度が９０～１４２００ｍＰａ・ｓである被覆層形成用組成物を用いて、前記被覆層を形成する、積層体の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、ホルムアルデヒドの除去効果を長期間維持可能な積層体及びその製造方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
＜＜積層体＞＞
本発明の積層体は、基材と、薬剤含有層と、被覆層と、を備えた積層体であって、前記薬剤含有層が、前記基材と、前記被覆層と、の間に配置され、前記被覆層が、前記積層体の最表層であり、前記薬剤含有層が、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤（本明細書においては「マイクロカプセル剤」と称することがある）と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤（本明細書においては「非マイクロカプセル剤」と称することがある）と、を含有し、前記被覆層が、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤と、のいずれか一方又は両方が配合されてなり、かつ粘度が９０～１４２００ｍＰａ・ｓである、被覆層形成用組成物を用いて形成されたものである。
本発明の積層体は、基材と、薬剤含有層と、被覆層と、を備えた積層体であって、前記薬剤含有層が、前記基材と、前記被覆層と、の間に配置され、前記被覆層が、前記積層体の最表層であり、前記薬剤含有層が、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤（本明細書においては「マイクロカプセル剤」と称することがある）と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤（本明細書においては「非マイクロカプセル剤」と称することがある）と、を含有し、前記被覆層が、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤と、のいずれか一方又は両方が配合されてなり、かつ粘度が９０～１４２００ｍＰａ・ｓである、被覆層形成用組成物を用いて形成されたものである。
【0012】
本発明の積層体は、このように、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤をともに含有する薬剤含有層を備えていることにより、前記薬剤含有層に代えて、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方を単独で含有する層を備えている場合よりも、ホルムアルデヒドの除去効果が顕著に優れ、際立って優れた相乗効果を示す。より具体的には、本発明の積層体は、ホルムアルデヒドの除去効果を際立って長期間維持可能である。
【0013】
本発明の積層体におけるこのような、ホルムアルデヒドの除去効果が顕著に優れる薬剤含有層は、後述するように、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤が配合されてなる薬剤含有層形成用組成物を用いて形成できる。
本発明の積層体における前記薬剤含有層は、その形成当初において、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤をともに含有する。
本発明の積層体における前記薬剤含有層は、その形成当初において、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤をともに含有する。
【0014】
さらに、本発明の積層体は、上記のように、粘度が特定範囲の被覆層形成用組成物を用いて形成され、マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方又は両方を含有する被覆層を最表層として備えていることにより、このような最表層を備えていない場合よりも、ホルムアルデヒドの除去効果の持続性がさらに高くなっている。
【0015】
本発明の積層体は、前記基材、薬剤含有層及び被覆層以外に、その他の層を備えていてもよく、前記その他の層は目的に応じて任意に選択できる。例えば、本発明の積層体は、前記その他の層として、前記被覆層以外の、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方を単独で含有する層を備えていてもよい。
【0016】
本発明の積層体は、例えば、建物の内装材（例えば、壁紙等）や家具、又はこれら内装材や家具の構成材料等、ホルムアルデヒドの除去対象物に対して設けるのに好適である。
本発明の積層体は、ホルムアルデヒドの除去対象物に対して、接着剤を用いたり、取り付け用の治具を用いるなど、公知の方法で設けることができる。
本発明の積層体は、ホルムアルデヒドの除去対象物に対して、接着剤を用いたり、取り付け用の治具を用いるなど、公知の方法で設けることができる。
【0017】
本発明の積層体の形状は、目的に応じて任意に選択でき、例えば、シート状、プレート状（板状）、ブロック状等とすることができる。
以下、図面を参照しながら、本発明について詳細に説明する。
以下、図面を参照しながら、本発明について詳細に説明する。
【0018】
＜第１実施形態＞
図１は、本発明の第１実施形態の積層体を模式的に示す断面図である。なお、以下の説明で用いる図は、本発明の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。
ここに示す積層体１は、基材１１、薬剤含有層１２及び被覆層１４を備え、薬剤含有層１２が、基材１１と被覆層１４との間に配置され、被覆層１４が積層体１の最表層となっている。換言すると、積層体１は、基材１１、薬剤含有層１２及び被覆層１４がこの順に、これらの厚さ方向において積層され、被覆層１４が積層体１の最表層となっているものである。
図１は、本発明の第１実施形態の積層体を模式的に示す断面図である。なお、以下の説明で用いる図は、本発明の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。
ここに示す積層体１は、基材１１、薬剤含有層１２及び被覆層１４を備え、薬剤含有層１２が、基材１１と被覆層１４との間に配置され、被覆層１４が積層体１の最表層となっている。換言すると、積層体１は、基材１１、薬剤含有層１２及び被覆層１４がこの順に、これらの厚さ方向において積層され、被覆層１４が積層体１の最表層となっているものである。
【0019】
［基材］
基材１１は、フィルム状又はシート状であることが好ましい。
基材１１は、フィルム状又はシート状であることが好ましい。
【0020】
基材１１の材質としては、例えば、紙、樹脂等が挙げられる。
前記紙としては、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、レジンコート紙、合成紙等が挙げられる。
前記樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル系樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、ポリイミド、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂等の合成樹脂；ポリブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、エチレンゴム、プロピレンゴム、シリコンゴム等の合成ゴム等が挙げられる。
前記紙としては、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、レジンコート紙、合成紙等が挙げられる。
前記樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル系樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、ポリイミド、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂等の合成樹脂；ポリブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、エチレンゴム、プロピレンゴム、シリコンゴム等の合成ゴム等が挙げられる。
【0021】
基材１１における前記アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルから誘導された構成単位を有する樹脂であり、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルから誘導された構成単位以外の、他の構成単位を有していてもよいし、有していなくてもよい。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を包含する概念とする。
なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を包含する概念とする。
【0022】
基材１１は、ここでは１層であるものを示しているが、１層（単層）のみでもよいし、２層以上の複数層でもよい。基材１１が複数層である場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。
なお、本明細書においては、基材の場合に限らず、「複数層が互いに同一でも異なっていてもよい」とは、「すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが同一であってもよい」ことを意味し、さらに「複数層が互いに異なる」とは、「各層の材質及び厚さの少なくとも一方が互いに異なる」ことを意味する。
なお、本明細書においては、基材の場合に限らず、「複数層が互いに同一でも異なっていてもよい」とは、「すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが同一であってもよい」ことを意味し、さらに「複数層が互いに異なる」とは、「各層の材質及び厚さの少なくとも一方が互いに異なる」ことを意味する。
【0023】
基材１１の厚さは、特に限定されないが、４０～２００μｍであることが好ましい。
ここで、「基材１１の厚さ」とは、基材１１全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる基材１１の厚さとは、基材１１を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
ここで、「基材１１の厚さ」とは、基材１１全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる基材１１の厚さとは、基材１１を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
【0024】
基材１１の坪量（表面積１ｍ２あたりの質量）は、特に限定されないが、２０～２００ｇ／ｍ２であることが好ましく、製造コスト及び機械的強度の観点では、７０～１００ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【0025】
［薬剤含有層］
薬剤含有層１２は、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤を含有し、ホルムアルデヒドの除去活性を有する。すなわち、積層体１は、薬剤含有層１２を備えていることで、ホルムアルデヒド除去能を有する。
薬剤含有層１２は、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤を含有し、ホルムアルデヒドの除去活性を有する。すなわち、積層体１は、薬剤含有層１２を備えていることで、ホルムアルデヒド除去能を有する。
【0026】
積層体１において、薬剤含有層１２は、基材１１の一方の表面（本明細書においては「第１面」と称することがある）１１ａ上に設けられており、基材１１の他方の表面（前記第１面とは反対側の面、本明細書においては「第２面」と称することがある）１１ｂ上に設けられていない。すなわち、積層体１は、基材１１の両面のうち、第１面１１ａ上のみに薬剤含有層１２を備えている。
また、積層体１は、薬剤含有層１２中、すなわち基材１１の同一面上に、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤をともに有する。
また、積層体１は、薬剤含有層１２中、すなわち基材１１の同一面上に、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤をともに有する。
【0027】
薬剤含有層１２は、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤を含有していればよく、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のみを含有していてもよいし、これら以外の他の成分を含有していてもよい。なお、ここでは、薬剤含有層１２を明確な表面を有する層として示しているが、例えば、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のみを含有している薬剤含有層の場合、このような明確な表面を有していないこともある。
薬剤含有層１２における前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤については、後ほど詳細に説明する。
薬剤含有層１２における前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤については、後ほど詳細に説明する。
【0028】
薬剤含有層１２における前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤は、いずれも、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0029】
薬剤含有層１２の、前記マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤と、非マイクロカプセル剤（マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤）と、の合計含有量は、特に限定されないが、１質量％以上であることが好ましく、１．５質量％以上であることがより好ましく、２質量％以上であることが特に好ましく、例えば、３質量％以上、４質量％以上及び５質量％以上のいずれかであってもよい。
薬剤含有層１２の、前記マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤と、非マイクロカプセル剤と、の合計含有量の上限値は、特に限定されない。前記合計含有量は、例えば、２４質量％以下、２１質量％以下及び１８質量％以下のいずれかであってもよい。
薬剤含有層１２の、前記マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤と、非マイクロカプセル剤と、の合計含有量は、上述の好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。例えば、前記合計含有量の好ましい一例としては、１～２４質量％、３～２４質量％等の範囲が挙げられる。
薬剤含有層１２の、前記マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤と、非マイクロカプセル剤と、の合計含有量の上限値は、特に限定されない。前記合計含有量は、例えば、２４質量％以下、２１質量％以下及び１８質量％以下のいずれかであってもよい。
薬剤含有層１２の、前記マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤と、非マイクロカプセル剤と、の合計含有量は、上述の好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。例えば、前記合計含有量の好ましい一例としては、１～２４質量％、３～２４質量％等の範囲が挙げられる。
【0030】
薬剤含有層１２において、［マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤の含有量（質量部）］：［非マイクロカプセル剤（マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤）の含有量（質量部）］の比率（質量比）は、９０：１０～１０：９０であることが好ましく、８５：１５～１５：８５であることがより好ましく、例えば、８０：２０～２０：８０、７０：３０～３０：７０、及び６０：４０～４０：６０のいずれかであってもよい。薬剤含有層１２における前記比率がこのような範囲であることで、積層体１のホルムアルデヒド除去能がより向上する。
【0031】
薬剤含有層１２における前記他の成分は、特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。
薬剤含有層１２における前記他の成分は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
薬剤含有層１２における前記他の成分は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0032】
好ましい前記他の成分としては、例えば、樹脂等が挙げられる。
薬剤含有層１２における樹脂としては、例えば、基材１１における樹脂と同様のものが挙げられる。
薬剤含有層１２における樹脂としては、例えば、基材１１における樹脂と同様のものが挙げられる。
【0033】
薬剤含有層１２の、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤の合計含有量は、特に限定されないが、０．５～８０質量％であることが好ましく、１～５０質量％であることがより好ましく、１～３０質量％であることが特に好ましい。
【0034】
薬剤含有層１２の前記他の成分の含有量は、特に限定されず、他の成分の種類に応じて適宜選択すればよい。
例えば、前記他の成分が前記樹脂である場合、薬剤含有層１２の前記樹脂の含有量は、１０～８０質量％であることが好ましく、３０～７０質量％であることがより好ましく、４０～６０質量％であることが特に好ましい。樹脂の前記含有量が前記下限値以上であることで、樹脂を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、樹脂の前記含有量が前記上限値以下であることで、積層体１のホルムアルデヒド除去能がより向上する。
例えば、前記他の成分が前記樹脂である場合、薬剤含有層１２の前記樹脂の含有量は、１０～８０質量％であることが好ましく、３０～７０質量％であることがより好ましく、４０～６０質量％であることが特に好ましい。樹脂の前記含有量が前記下限値以上であることで、樹脂を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、樹脂の前記含有量が前記上限値以下であることで、積層体１のホルムアルデヒド除去能がより向上する。
【0035】
薬剤含有層１２は、ここでは１層であるものを示しているが、１層（単層）のみでもよいし、２層以上の複数層でもよい。薬剤含有層１２が複数層である場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。
【0036】
薬剤含有層１２の厚さは、特に限定されないが、５０～８００μｍであることが好ましい。
ここで、「薬剤含有層１２の厚さ」とは、薬剤含有層１２全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる薬剤含有層１２の厚さとは、薬剤含有層１２を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
なお、薬剤含有層１２の表面の凹凸度が高い場合や、上述のように薬剤含有層１２が明確な表面を有していない場合など、薬剤含有層１２の状態が一様でない場合には、薬剤含有層１２の基材１１の第１面１１ａから最も高い部位の高さを、薬剤含有層１２の厚さとすればよい。
ここで、「薬剤含有層１２の厚さ」とは、薬剤含有層１２全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる薬剤含有層１２の厚さとは、薬剤含有層１２を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
なお、薬剤含有層１２の表面の凹凸度が高い場合や、上述のように薬剤含有層１２が明確な表面を有していない場合など、薬剤含有層１２の状態が一様でない場合には、薬剤含有層１２の基材１１の第１面１１ａから最も高い部位の高さを、薬剤含有層１２の厚さとすればよい。
【0037】
薬剤含有層１２の基材１１上での形成量は、特に限定されないが、５～６０ｇ／ｍ２・ｄｒｙであることが好ましい。
【0038】
［被覆層］
被覆層１４は、積層体１において、薬剤含有層１２の一方の表面（本明細書においては「第１面」と称することがある）１２ａ上に設けられており、基材１１の第１面１１ａ側の最表層である。被覆層１４は、積層体１の物理的な破損や、化学的な変質等を抑制して、積層体１の全体構造を保護する。
被覆層１４は、積層体１において、薬剤含有層１２の一方の表面（本明細書においては「第１面」と称することがある）１２ａ上に設けられており、基材１１の第１面１１ａ側の最表層である。被覆層１４は、積層体１の物理的な破損や、化学的な変質等を抑制して、積層体１の全体構造を保護する。
【0039】
また、被覆層１４は、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方又は両方が配合されてなり、かつ粘度が９０～１４２００ｍＰａ・ｓである、被覆層形成用組成物を用いて形成されたものである。すなわち、被覆層１４は、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方又は両方を含有する。前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤を両方含有する被覆層１４は、薬剤含有層１２と同様の層である。
【0040】
このように、被覆層１４は、ホルムアルデヒドの除去活性を有しており、積層体１は、被覆層１４を備えていることでも、ホルムアルデヒド除去能を有する。
被覆層１４が前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤の両方を含有する場合、積層体１は、基材１１の同一面上に、薬剤含有層１２中のものとは別途に、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤をともに有することになる。
被覆層１４が前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤の両方を含有する場合、積層体１は、基材１１の同一面上に、薬剤含有層１２中のものとは別途に、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤をともに有することになる。
【0041】
被覆層１４における前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤は、いずれも薬剤含有層１２における前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤と同様のものであり、これらについては、後ほど詳細に説明する。
【0042】
被覆層１４における前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤は、いずれも、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0043】
被覆層１４における前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤は、この被覆層１４とともに同一の積層体１を構成している薬剤含有層１２における前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤と、同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。
【0044】
被覆層１４が薬剤含有層と同様の層である場合、すなわち、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤の両方を含有する場合、前記マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤と、非マイクロカプセル剤（マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤）と、の合計含有量、及び、［マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤の含有量（質量部）］：［非マイクロカプセル剤（マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤）の含有量（質量部）］の比率（質量比）は、いずれも薬剤含有層１２の場合と同様とすることができる。
【0045】
一方、被覆層１４が前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方を単独で含有する場合、被覆層１４の、前記マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤、又は非マイクロカプセル剤（マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤）の含有量は、特に限定されないが、３質量％以上であることが好ましく、４質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることが特に好ましい。
被覆層１４の、前記マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤、又は非マイクロカプセル剤の含有量の上限値は、特に限定されない。前記含有量は、例えば、２４質量％以下、２１質量％以下及び１８質量％以下のいずれかであってもよい。
被覆層１４の、前記マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤、又は非マイクロカプセル剤の含有量は、上述の好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。例えば、前記含有量の好ましい一例としては、３～２４質量％の範囲が挙げられる。
被覆層１４の、前記マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤、又は非マイクロカプセル剤の含有量の上限値は、特に限定されない。前記含有量は、例えば、２４質量％以下、２１質量％以下及び１８質量％以下のいずれかであってもよい。
被覆層１４の、前記マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤、又は非マイクロカプセル剤の含有量は、上述の好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。例えば、前記含有量の好ましい一例としては、３～２４質量％の範囲が挙げられる。
【0046】
被覆層１４は、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方又は両方を含有していればよいが、これら以外の他の成分を含有していることが好ましく、前記他の成分として、樹脂を含有していることが好ましい。
【0047】
被覆層１４における、前記樹脂以外の他の成分は、特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。
【0048】
被覆層１４における前記他の成分は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0049】
被覆層１４における樹脂としては、例えば、基材１１における樹脂と同様のものが挙げられる。
【0050】
すなわち、被覆層１４は、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方又は両方以外に、さらに、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル系樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、ポリイミド、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、ポリブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、ポリイソブチレンゴム、エチレンゴム、プロピレンゴム及びシリコンゴムからなる群から選択される１種又は２種以上を含有することが好ましい。
【0051】
被覆層１４における樹脂のＳＰ値（溶解パラメータ）は、３～１７（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であることが好ましく、４～１５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であることがより好ましく、５～１３（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であることがさらに好ましく、６～１１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であることが特に好ましい。樹脂のＳＰ値がこのような範囲内であることにより、後述するように、被覆層形成用組成物において、樹脂の凝集が抑制されて、樹脂が十分に分散される効果がより高くなる。
【0052】
被覆層１４の、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤の合計含有量は、特に限定されないが、０．５～８０質量％であることが好ましく、１～５０質量％であることがより好ましく、１～３０質量％であることが特に好ましい。
【0053】
被覆層１４の前記他の成分の含有量は、特に限定されず、他の成分の種類に応じて適宜選択すればよい。
例えば、前記他の成分が前記樹脂である場合、被覆層１４の前記樹脂の含有量は、５～６０質量％であることが好ましく、５～４５質量％であることがより好ましく、５～３０質量％であることが特に好ましく、例えば、９～４５質量％、及び１３～３０質量％のいずれかであってもよい。樹脂の前記含有量が前記下限値以上であることで、樹脂を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、樹脂の前記含有量が前記上限値以下であることで、積層体１のホルムアルデヒド除去能がより向上する。
例えば、前記他の成分が前記樹脂である場合、被覆層１４の前記樹脂の含有量は、５～６０質量％であることが好ましく、５～４５質量％であることがより好ましく、５～３０質量％であることが特に好ましく、例えば、９～４５質量％、及び１３～３０質量％のいずれかであってもよい。樹脂の前記含有量が前記下限値以上であることで、樹脂を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、樹脂の前記含有量が前記上限値以下であることで、積層体１のホルムアルデヒド除去能がより向上する。
【0054】
被覆層１４は、有色及び無色のいずれであってもよいし、透明、半透明及び不透明のいずれであってもよく、目的に応じて任意に調節できる。
【0055】
被覆層１４は、ここでは１層であるものを示しているが、１層（単層）のみでもよいし、２層以上の複数層でもよい。被覆層１４が複数層である場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。
被覆層１４が複数層である場合、これら複数層の一部のみが薬剤含有層であってもよいし、すべてが薬剤含有層であってもよく、すべてが薬剤含有層でなくてもよい。
被覆層１４が複数層である場合、これら複数層の一部のみが薬剤含有層であってもよいし、すべてが薬剤含有層であってもよく、すべてが薬剤含有層でなくてもよい。
【0056】
被覆層１４の厚さは、特に限定されないが、１～５０μｍであることが好ましい。
ここで、「被覆層１４の厚さ」とは、被覆層１４全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる被覆層１４の厚さとは、被覆層１４を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
ここで、「被覆層１４の厚さ」とは、被覆層１４全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる被覆層１４の厚さとは、被覆層１４を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
【0057】
被覆層１４が、粘度が９０～１４２００ｍＰａ・ｓ（９０～１４２００ｃｐｓ）である被覆層形成用組成物を用いて形成されていることにより、積層体１は、ホルムアルデヒドの除去効果を長期間維持できる。被覆層形成用組成物を用いた被覆層の形成方法については、後ほど詳細に説明する。
本明細書において、「粘度」とは、特に断りのない限り、Ｂ型粘度計を用いて２３℃で測定された測定値を意味する。
本明細書において、「粘度」とは、特に断りのない限り、Ｂ型粘度計を用いて２３℃で測定された測定値を意味する。
【0058】
上記の効果がより顕著になる点で、被覆層形成用組成物の粘度は、例えば、４００ｍＰａ・ｓ以上、８００ｍＰａ・ｓ以上、１２００ｍＰａ・ｓ以上、１６００ｍＰａ・ｓ以上、２０００ｍＰａ・ｓ以上、及び２４００ｍＰａ・ｓ以上のいずれかであってもよい。
また、上記の効果がより顕著になる点で、被覆層形成用組成物の粘度は、例えば、１２０００ｍＰａ・ｓ以下、８０００ｍＰａ・ｓ以下、６０００ｍＰａ・ｓ以下、及び５０００ｍＰａ・ｓ以下のいずれかであってもよい。
被覆層形成用組成物の粘度は、上述の好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。
また、上記の効果がより顕著になる点で、被覆層形成用組成物の粘度は、例えば、１２０００ｍＰａ・ｓ以下、８０００ｍＰａ・ｓ以下、６０００ｍＰａ・ｓ以下、及び５０００ｍＰａ・ｓ以下のいずれかであってもよい。
被覆層形成用組成物の粘度は、上述の好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。
【0059】
被覆層１４は、後述するように、厚さのばらつきが抑制され、均一性が高い。
被覆層１４の均一性の高さは、例えば、被覆層１４の一方の表面（本明細書においては「第１面」と称することがある）１４ａの、表面粗さＲａ（本明細書においては、単に「Ｒａ」と称することがある）、最大高さ粗さ（Ｒｚ）（本明細書においては、単に「Ｒｚ」と称することがある）を指標として判断できる。
なお、本明細書において「表面粗さ（Ｒａ）」とは、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１（ＩＳＯ４２８７：１９９７）に準拠して測定したものを意味し、「最大高さ粗さ（Ｒｚ）」とは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：１９９４に準拠して測定したものを意味する。
被覆層１４の均一性の高さは、例えば、被覆層１４の一方の表面（本明細書においては「第１面」と称することがある）１４ａの、表面粗さＲａ（本明細書においては、単に「Ｒａ」と称することがある）、最大高さ粗さ（Ｒｚ）（本明細書においては、単に「Ｒｚ」と称することがある）を指標として判断できる。
なお、本明細書において「表面粗さ（Ｒａ）」とは、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１（ＩＳＯ４２８７：１９９７）に準拠して測定したものを意味し、「最大高さ粗さ（Ｒｚ）」とは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：１９９４に準拠して測定したものを意味する。
【0060】
すなわち、被覆層１４の第１面１４ａの表面粗さ（Ｒａ）は、０μｍ以上１７μｍ未満であることが好ましく、例えば、０μｍ以上１２μｍ未満、０μｍ以上７μｍ未満、０μｍ以上２μｍ未満、及び０μｍ以上１μｍ未満のいずれかであってもよい。
【0061】
また、被覆層１４の第１面１４ａの最大高さ粗さ（Ｒｚ）は、０μｍ以上６０μｍ未満であることが好ましく、例えば、０μｍ以上４５μｍ未満、０μｍ以上３０μｍ未満、０μｍ以上１８μｍ未満、０μｍ以上１０μｍ未満、０μｍ以上５μｍ未満、及び０μｍ以上１μｍ未満のいずれかであってもよい。
【0062】
【0063】
例えば、図１に示す積層体１は、基材１１上に薬剤含有層１２及び被覆層１４を備えているが、本実施形態の積層体は、これら以外の他の層を備えていてもよい。
前記他の層は特に限定されず、その種類及び厚さ等は、目的に応じて任意に選択できる。
例えば、積層体１は、前記他の層として、薬剤含有層１２に隣接しない薬剤含有層；前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方を単独で含有し、且つ最表層ではない層；印刷層等を、１層又は２層以上備えていてもよい。
前記他の層は特に限定されず、その種類及び厚さ等は、目的に応じて任意に選択できる。
例えば、積層体１は、前記他の層として、薬剤含有層１２に隣接しない薬剤含有層；前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方を単独で含有し、且つ最表層ではない層；印刷層等を、１層又は２層以上備えていてもよい。
【0064】
また、積層体１は、基材１１の第２面１１ｂ上に、別途、他の層を備えていてもよい。前記第２面１１ｂ上の他の層としては、前記第１面１１ａ上のいずれかの層と同様のものが挙げられる。
例えば、前記第２面１１ｂ上に、ホルムアルデヒド除去能を有する薬剤含有層を備える場合には、この薬剤含有層は、第１面１１ａ上の薬剤含有層１２と同様の形態とすることができ、第１面１１ａ上の薬剤含有層１２と同一であってもよいし、異なっていてもよい。
例えば、前記第２面１１ｂ上に、ホルムアルデヒド除去能を有する薬剤含有層を備える場合には、この薬剤含有層は、第１面１１ａ上の薬剤含有層１２と同様の形態とすることができ、第１面１１ａ上の薬剤含有層１２と同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0065】
また、図１に示す積層体１は、基材１１の第２面１１ｂ上に、基材１１とは別途にさらに他の基材を備えていてもよい。前記他の基材は、基材１１と同様の形態とすることができ、基材１１と同一であってもよいし、異なっていてもよい。そして、前記他の基材は、接着剤層を介して基材１１上に積層されていてもよい。
【0066】
＜第２実施形態＞
図２は、本発明の第２実施形態の積層体を模式的に示す断面図である。
なお、図２以降の図において、既に説明済みの図に示すものと同じ構成要素には、その説明済みの図の場合と同じ符号を付し、その詳細な説明は省略する。
図２は、本発明の第２実施形態の積層体を模式的に示す断面図である。
なお、図２以降の図において、既に説明済みの図に示すものと同じ構成要素には、その説明済みの図の場合と同じ符号を付し、その詳細な説明は省略する。
【0067】
図２に示す積層体２は、基材２１、樹脂層２２、印刷層２３及び被覆層２４を備える。積層体２において、樹脂層２２及び印刷層２３は、基材２１と被覆層２４との間に配置され、被覆層２４が積層体２の最表層となっており、樹脂層２２は印刷層２３よりも基材２１側に配置されている。換言すると、積層体２は、基材２１、樹脂層２２、印刷層２３及び被覆層２４がこの順に、これらの厚さ方向において積層され、被覆層２４が積層体２の最表層となっているものである。
そして、基材２１は、第１基材２１１及び第２基材２１２が積層されてなる、２層構造を有する。第１基材２１１は、第２基材２１２よりも樹脂層２２側に配置されている。
そして、基材２１は、第１基材２１１及び第２基材２１２が積層されてなる、２層構造を有する。第１基材２１１は、第２基材２１２よりも樹脂層２２側に配置されている。
【0068】
さらに、積層体２において、樹脂層２２及び印刷層２３のいずれか一方又は両方は、積層体１における薬剤含有層１２に相当する層、すなわち、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤を含有し、ホルムアルデヒドの除去活性を有する層（薬剤含有層）である。
【0069】
また、被覆層２４は、積層体１における被覆層１４に相当する層であり、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方又は両方が配合されてなり、かつ粘度が９０～１４２００ｍＰａ・ｓである、被覆層形成用組成物を用いて形成されたものである。すなわち、被覆層２４は、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方又は両方を含有し、ホルムアルデヒドの除去活性を有する。前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤を両方含有する被覆層２４は、積層体１における薬剤含有層１２と同様の層である。
【0070】
このように、積層体２は、薬剤含有層（樹脂層２２及び印刷層２３のいずれか一方又は両方）並びに被覆層２４を備えていることで、ホルムアルデヒド除去能を有する。
【0071】
積層体２においては、少なくとも樹脂層２２が薬剤含有層であることが好ましい。
【0072】
さらに、積層体２においては、被覆層２４の一方の表面（本明細書においては「第１面」と称することがある）２４ａに開口部を有し、かつ、第２基材２１２の他方の表面（本明細書においては「第１面」と称することがある）２１２ａに到達する貫通孔２０が、一又は二以上設けられている。
【0073】
積層体２は、図１に示す積層体１において、前記他の層を備え、基材上にさらに別途、他の基材を備え、さらに貫通孔を備えたものに相当する。
【0074】
積層体２において、薬剤含有層は、基材２１の一方の表面（本明細書においては「第１面」と称することがある）２１ａ、換言すると、第１基材２１１の一方の表面（本明細書においては「第１面」と称することがある）２１１ａ上に設けられており、基材２１の他方の表面（本明細書においては「第２面」と称することがある）２１ｂ、換言すると、第２基材２１２の一方の表面（本明細書においては「第２面」と称することがある）２１２ｂ上に設けられていない。すなわち、積層体２は、基材２１の両面のうち、第１面２１ａ上のみに薬剤含有層を備えている。
【0075】
積層体２は、薬剤含有層（樹脂層２２及び印刷層２３のいずれか一方又は両方）中、すなわち基材２１の同一面上に、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤をともに有する。
そして、被覆層２４が前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤の両方を含有する場合、積層体２は、基材２１の同一面上に、前記薬剤含有層中のものとは別途に、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤をともに有することになる。
そして、被覆層２４が前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤の両方を含有する場合、積層体２は、基材２１の同一面上に、前記薬剤含有層中のものとは別途に、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤をともに有することになる。
【0076】
［基材］
基材２１、すなわち、第１基材２１１及び第２基材２１２はいずれも、フィルム状又はシート状であることが好ましい。
基材２１、すなわち、第１基材２１１及び第２基材２１２はいずれも、フィルム状又はシート状であることが好ましい。
【0077】
第１基材２１１及び第２基材２１２はいずれも、積層体１における基材１１と同様のものとすることができる。
第２基材２１２は、第１基材２１１と同じ材質であってもよいし、異なる材質であってもよい。
第２基材２１２は、第１基材２１１と同じ材質であってもよいし、異なる材質であってもよい。
【0078】
第２基材２１２を第１基材２１１とは異なる材質とすることで、積層体２の特性を調節できる。例えば、第２基材２１２を、ホルムアルデヒドの捕捉能を有するものとすることにより、積層体２のホルムアルデヒド除去能をより向上させることができる。ホルムアルデヒドの捕捉能を有する材質としては、例えば、石膏等が挙げられる。すなわち、本実施形態においては、第２基材２１２の材質として、積層体１における基材１１の材質として挙げたもの以外に、さらに石膏等も挙げられる。
第２基材２１２が、石膏等の、ホルムアルデヒドの捕捉能を有する材質からなる場合、その厚さは、例えば、４０～１２０００μｍであることが好ましい。
第２基材２１２が、石膏等の、ホルムアルデヒドの捕捉能を有する材質からなる場合、その厚さは、例えば、４０～１２０００μｍであることが好ましい。
【0079】
［樹脂層］
樹脂層２２は、少なくとも樹脂を含有する層であればよいが、上述のように、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤を含有する薬剤含有層であることが好ましい。
樹脂層２２は、少なくとも樹脂を含有する層であればよいが、上述のように、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤を含有する薬剤含有層であることが好ましい。
【0080】
樹脂層２２における前記樹脂は、特に限定されず、好ましいものとしては、例えば、積層体１の基材１１における樹脂（換言すると、積層体１の被覆層１４における樹脂）と同様のものが挙げられる。
【0081】
樹脂層２２における前記樹脂は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0082】
樹脂層２２が薬剤含有層ではない場合、樹脂層２２の前記樹脂の含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９７質量％以上であることが特に好ましい。樹脂の前記含有量が前記下限値以上であることで、樹脂を用いたことによる効果がより顕著に得られる。
一方、樹脂層２２が薬剤含有層ではない場合、樹脂層２２の前記樹脂の含有量は、１００質量以下である。
一方、樹脂層２２が薬剤含有層ではない場合、樹脂層２２の前記樹脂の含有量は、１００質量以下である。
【0083】
樹脂層２２が薬剤含有層である場合、樹脂層２２の前記樹脂の含有量は、積層体１における薬剤含有層１２の前記樹脂の含有量と同様とすることができる。
【0084】
樹脂層２２が薬剤含有層である場合、樹脂層２２における前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤は、いずれも、積層体１におけるマイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤と同様のものである。
樹脂層２２における前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤は、いずれも、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
樹脂層２２における前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤は、いずれも、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0085】
樹脂層２２が薬剤含有層である場合、樹脂層２２の、前記マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤と、非マイクロカプセル剤（マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤）と、の合計含有量、及び、［マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤の含有量（質量部）］：［非マイクロカプセル剤（マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤）の含有量（質量部）］の比率（質量比）は、いずれも積層体１における薬剤含有層１２の場合と同様とすることができる。
【0086】
樹脂層２２は、前記樹脂、マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれにも該当しない、他の成分を含有していてもよい。
樹脂層２２における前記他の成分は、特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。
樹脂層２２における前記他の成分は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
樹脂層２２における前記他の成分は、特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。
樹脂層２２における前記他の成分は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0087】
樹脂層２２の、前記樹脂、マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤の合計含有量は、特に限定されないが、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましく、例えば、９０質量％以上、９３質量％以上、９５質量％以上及び９７質量％以上のいずれかであってもよい。
樹脂層２２の、前記樹脂、マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤の合計含有量の上限値は、特に限定されない。前記合計含有量は、例えば、１００質量％以下、９９質量％以下、及び９８質量％以下のいずれかであってもよい。
樹脂層２２の、前記樹脂、マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤の合計含有量は、上述の好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。例えば、前記合計含有量の好ましい一例としては、６０～１００質量％の範囲が挙げられる。
樹脂層２２の、前記樹脂、マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤の合計含有量の上限値は、特に限定されない。前記合計含有量は、例えば、１００質量％以下、９９質量％以下、及び９８質量％以下のいずれかであってもよい。
樹脂層２２の、前記樹脂、マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤の合計含有量は、上述の好ましい下限値及び上限値を任意に組み合わせて設定される範囲内に、適宜調節できる。例えば、前記合計含有量の好ましい一例としては、６０～１００質量％の範囲が挙げられる。
【0088】
樹脂層２２は、例えば、発泡樹脂層であってもよいし、非発泡樹脂層であってもよい。
樹脂層２２が発泡樹脂層である積層体２は、意匠性を向上させることができる。
また、樹脂層２２が発泡樹脂層で、かつ薬剤含有層である積層体２は、ホルムアルデヒド除去能をより向上させることができる。
樹脂層２２が発泡樹脂層である積層体２は、意匠性を向上させることができる。
また、樹脂層２２が発泡樹脂層で、かつ薬剤含有層である積層体２は、ホルムアルデヒド除去能をより向上させることができる。
【0089】
樹脂層２２が発泡樹脂層で、かつ薬剤含有層である場合、樹脂層２２は、前記樹脂、マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤以外に、さらに、天然ゼオライト、酸性白土、珪藻土、合成ゼオライト、人工ゼオライト、活性炭、酸化チタン及びリン酸塩からなる群から選択される１種又は２種以上の無機化合物を含有していてもよい。前記無機化合物は、それ自体がホルムアルデヒドを吸着可能であり、さらに、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のホルムアルデヒドとの反応性を向上させることが可能な場合がある。したがって、このような樹脂層２２を備えた積層体２は、ホルムアルデヒド除去能がより向上する。
【0090】
樹脂層２２が前記無機化合物を含有する場合、樹脂層２２の前記無機化合物の含有量は、特に限定されないが、０．１～１０質量％であることが好ましい。
【0091】
樹脂層２２が発泡樹脂層で、かつ薬剤含有層である場合、樹脂層２２は、前記樹脂、マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤以外に、さらに、前記他の成分として、発泡剤を含有していてもよい。
前記発泡剤は、自身の膨張（発泡）によって、樹脂層２２を未発泡層から発泡層へと変化させる成分である。本明細書においては、膨張（発泡）後の発泡剤も「発泡剤」と称する。
前記発泡剤は、自身の膨張（発泡）によって、樹脂層２２を未発泡層から発泡層へと変化させる成分である。本明細書においては、膨張（発泡）後の発泡剤も「発泡剤」と称する。
【0092】
前記発泡剤は、公知のものであってよい。
発泡剤としては、例えば、化学発泡剤、マイクロカプセル発泡剤等が挙げられる。
発泡剤としては、例えば、化学発泡剤、マイクロカプセル発泡剤等が挙げられる。
【0093】
前記化学発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、ヒドラゾジカルボンアミド（ＨＤＣＡ）、ｐ，ｐ’－オキシビスベンゼンスルポニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ）等の有機発泡剤；炭酸水素ナトリウム等の無機発泡剤等が挙げられる。
また、化学発泡剤としては、複合発泡剤も挙げられる。前記複合発泡剤としては、例えば、発泡剤と発泡剤以外の成分（発泡助剤、添加剤等）との混合物等が挙げられる。
また、化学発泡剤としては、複合発泡剤も挙げられる。前記複合発泡剤としては、例えば、発泡剤と発泡剤以外の成分（発泡助剤、添加剤等）との混合物等が挙げられる。
【0094】
樹脂層２２における化学発泡剤は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0095】
前記マイクロカプセル発泡剤としては、例えば、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤等が挙げられる。
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤としては、例えば、シェル（殻）がガスを内包して構成されたもの等が挙げられる。このような熱膨張性マイクロカプセル発泡剤としては、例えば、「特許第５０９２８１１号」に記載のもの等が挙げられる。
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤としては、例えば、シェル（殻）がガスを内包して構成されたもの等が挙げられる。このような熱膨張性マイクロカプセル発泡剤としては、例えば、「特許第５０９２８１１号」に記載のもの等が挙げられる。
【0096】
前記シェルは樹脂製である（殻は高分子殻である）ことが好ましい。
シェルを構成する前記樹脂は、１種のモノマーが重合してなる単独重合体、及び２種以上のモノマーが重合してなる共重合体、のいずれであってもよい。
前記樹脂が共重合体である場合、これを構成する２種以上のモノマーの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
シェルを構成する前記樹脂は、１種のモノマーが重合してなる単独重合体、及び２種以上のモノマーが重合してなる共重合体、のいずれであってもよい。
前記樹脂が共重合体である場合、これを構成する２種以上のモノマーの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0097】
前記樹脂を構成するための前記モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α－クロルアクリロニトリル、α－エトキシアクリロニトリル、フマロニトリル等のニトリル；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等の不飽和カルボン酸；塩化ビニリデン；酢酸ビニル；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、アクリル酸β―カルボキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル；スチレン、α－メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン又はその誘導体；アクリルアミド、置換アクリルアミド、メタクリルアミド、置換メタクリルアミド等のアクリルアミド又はその誘導体；ブタジエン等が挙げられる。
【0098】
シェルが内包するガスとしては、例えば、前記樹脂（シェル）の軟化点以下の温度でガス状である成分等が挙げられる。
【0099】
前記ガスとしては、例えば、プロパン、ｎ－ブタン、イソブタン（２－メチルプロパン）、ｎ－ペンタン、イソペンタン（２－メチルブタン）、ネオペンタン（２，２－ジメチルプロパン）、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン（２，２，４－トリメチルペンタン）、デカン等の鎖状アルカン；シクロペンタン等の環状アルカン；石油エーテル；プロペン（プロピレン）、ブテン等のアルケン；等の炭化水素等が挙げられる。
【0100】
１個のシェルが内包するガスは、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0101】
前記マイクロカプセル発泡剤は、公知の方法で製造できる。
例えば、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤は、前記ガスの共存下で、重合開始剤を用い、前記モノマーを重合させることで、製造できる。モノマーは、例えば、架橋剤等の任意成分の共存下で重合させてもよい。
前記重合開始剤及び架橋剤としては、いずれも公知のものを使用できる。
例えば、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤は、前記ガスの共存下で、重合開始剤を用い、前記モノマーを重合させることで、製造できる。モノマーは、例えば、架橋剤等の任意成分の共存下で重合させてもよい。
前記重合開始剤及び架橋剤としては、いずれも公知のものを使用できる。
【0102】
樹脂層２２におけるマイクロカプセル発泡剤は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0103】
樹脂層２２において、２種以上の熱膨張性マイクロカプセル発泡剤を用いる場合には、例えば、「特許第５０９２８１１号」に記載のように、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ及び熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂを用いることが好ましい。
前記熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａは、原粒の平均粒子径が５～３５μｍ、ガス内包率が１０～３５％、最大発泡時のシェル膜厚が０．０３～０．１０μｍのものである。
前記熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂは、原粒の平均粒子径が５～３５μｍ、ガス内包率が１０～３５％、最大発泡時のシェル膜厚が０．１０～０．２５μｍのものである。
前記熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａは、原粒の平均粒子径が５～３５μｍ、ガス内包率が１０～３５％、最大発泡時のシェル膜厚が０．０３～０．１０μｍのものである。
前記熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂは、原粒の平均粒子径が５～３５μｍ、ガス内包率が１０～３５％、最大発泡時のシェル膜厚が０．１０～０．２５μｍのものである。
【0104】
本明細書において、「熱膨張性マイクロカプセル発泡剤の原粒」とは、膨張（発泡）前の熱膨張性マイクロカプセル発泡剤を意味する。
また、「熱膨張性マイクロカプセル発泡剤のガス内包率（％）」は、体積基準（体積％）であり、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤の体積に対する、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤のガス内包量（体積）の割合を意味する。熱膨張性マイクロカプセル発泡剤のガス内包量は、例えば、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤に有機溶媒を添加し、シェルを膨潤させて高温で破壊し、生じた揮発成分の量から水分量を差し引くことで求められる。
また、「熱膨張性マイクロカプセル発泡剤のガス内包率（％）」は、体積基準（体積％）であり、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤の体積に対する、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤のガス内包量（体積）の割合を意味する。熱膨張性マイクロカプセル発泡剤のガス内包量は、例えば、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤に有機溶媒を添加し、シェルを膨潤させて高温で破壊し、生じた揮発成分の量から水分量を差し引くことで求められる。
【0105】
樹脂層２２において、［熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａの含有量（質量）］／［熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂの含有量（質量）］の含有比率（質量比）は、特に限定されないが、例えば、好ましくは９／１～１／９であってよく、９／１～３／７、９／１～５／５、及び９／１～７／３のいずれかであってもよい。
【0106】
樹脂層２２が化学発泡剤を含有する場合、樹脂層２２の化学発泡剤の含有量は、１～４０質量％であることが好ましく、５～１５質量％であることがより好ましい。化学発泡剤の前記含有量が前記下限値以上であることで、樹脂層２２の発泡状態がより良好となる。化学発泡剤の前記含有量が前記上限値以下であることで、樹脂層２２の強度がより向上する。
【0107】
樹脂層２２がマイクロカプセル発泡剤を含有する場合、樹脂層２２のマイクロカプセル発泡剤の含有量は、０．１～３０質量％であることが好ましく、４～１５質量％であることがより好ましく、例えば、７～１５質量％であってもよい。マイクロカプセル発泡剤の前記含有量が前記下限値以上であることで、樹脂層２２の発泡状態がより良好となる。マイクロカプセル発泡剤の前記含有量が前記上限値以下であることで、樹脂層２２の強度が向上する。
例えば、樹脂層２２が、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ及び熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂを含有するなど、２種以上のマイクロカプセル発泡剤を含有する場合には、これら２種以上のマイクロカプセル発泡剤の合計含有量（例えば、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ及び熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂの合計含有量）が、上述の数値範囲となるようにすることができる。
例えば、樹脂層２２が、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ及び熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂを含有するなど、２種以上のマイクロカプセル発泡剤を含有する場合には、これら２種以上のマイクロカプセル発泡剤の合計含有量（例えば、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ及び熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂの合計含有量）が、上述の数値範囲となるようにすることができる。
【0108】
樹脂層２２は、発泡剤を含有する場合、前記他の成分として、さらに充填材、添加剤等を含有していてもよい。
【0109】
前記充填材は、有機充填材及び無機充填材のいずれであってもよいが、無機充填材であることが好ましい。
前記無機充填材としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化第一鉄、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛、珪砂、クレー、タルク、シリカ、二酸化チタン、珪酸マグネシウム等が挙げられる。
前記無機充填材としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化第一鉄、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛、珪砂、クレー、タルク、シリカ、二酸化チタン、珪酸マグネシウム等が挙げられる。
【0110】
前記添加剤としては、例えば、分散剤、消泡剤、ブロッキング抑制剤、湿潤剤、顔料、増粘剤、界面活性剤等の、公知のものが挙げられる。
【0111】
樹脂層２２が充填材を含有する場合、樹脂層２２の充填材の含有量は、１０～６０質量％であることが好ましい。
樹脂層２２が添加剤を含有する場合、樹脂層２２の添加剤の含有量は、１～１０質量％であることが好ましい。
樹脂層２２が添加剤を含有する場合、樹脂層２２の添加剤の含有量は、１～１０質量％であることが好ましい。
【0112】
樹脂層２２は、基材２１の第１面２１ａ（第１基材２１１の第１面２１１ａ）の全面に設けられていてもよいし、一部の領域のみに設けられていてもよいが、全面に設けられていることが好ましい。
【0113】
樹脂層２２は、ここでは１層であるものを示しているが、１層（単層）のみでもよいし、２層以上の複数層でもよい。樹脂層２２が複数層である場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。
樹脂層２２が複数層である場合、これら複数層の一部のみが薬剤含有層であってもよいし、すべてが薬剤含有層であってもよく、すべてが薬剤含有層でなくてもよい。
樹脂層２２が複数層である場合、これら複数層の一部のみが薬剤含有層であってもよいし、すべてが薬剤含有層であってもよく、すべてが薬剤含有層でなくてもよい。
【0114】
樹脂層２２の厚さは、特に限定されないが、５０～８００μｍであることが好ましい。
ここで、「樹脂層２２の厚さ」とは、樹脂層２２全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる樹脂層２２の厚さとは、樹脂層２２を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
樹脂層２２の厚さは、薬剤含有層１２の場合と同様に特定すればよい。
ここで、「樹脂層２２の厚さ」とは、樹脂層２２全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる樹脂層２２の厚さとは、樹脂層２２を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
樹脂層２２の厚さは、薬剤含有層１２の場合と同様に特定すればよい。
【0115】
［印刷層］
印刷層２３は、積層体２に情報又は意匠性等を付与するためのものである。
印刷層２３は、樹脂層２２の一方の表面（本明細書においては「第１面」と称することがある）２２ａの全面に設けられていてもよいし、一部の領域のみに設けられていてもよく、一部の領域のみに設けられている場合、パターニングされていてもよいし、パターニングされていなくてもよい。印刷層２３がパターニングされている場合、そのパターンは特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。
印刷層２３は、積層体２に情報又は意匠性等を付与するためのものである。
印刷層２３は、樹脂層２２の一方の表面（本明細書においては「第１面」と称することがある）２２ａの全面に設けられていてもよいし、一部の領域のみに設けられていてもよく、一部の領域のみに設けられている場合、パターニングされていてもよいし、パターニングされていなくてもよい。印刷層２３がパターニングされている場合、そのパターンは特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。
【0116】
印刷層２３が薬剤含有層である場合、印刷層２３の、前記マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤と、非マイクロカプセル剤（マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤）と、の合計含有量、及び、［マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤の含有量（質量部）］：［非マイクロカプセル剤（マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤）の含有量（質量部）］の比率（質量比）は、いずれも積層体１における薬剤含有層１２の場合と同様とすることができる。
【0117】
印刷層２３は、ここでは１層であるものを示しているが、１層（単層）のみでもよいし、２層以上の複数層でもよい。印刷層２３が複数層である場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。また、印刷層２３は、１層の中に色が互いに異なる領域を有していてもよい。
印刷層２３が複数層である場合、これら複数層の一部のみが薬剤含有層であってもよいし、すべてが薬剤含有層であってもよく、すべてが薬剤含有層でなくてもよい。
印刷層２３が複数層である場合、これら複数層の一部のみが薬剤含有層であってもよいし、すべてが薬剤含有層であってもよく、すべてが薬剤含有層でなくてもよい。
【0118】
印刷層２３の厚さは、特に限定されないが、１～１０μｍであることが好ましい。
ここで、「印刷層２３の厚さ」とは、印刷層２３全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる印刷層２３の厚さとは、印刷層２３を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
ここで、「印刷層２３の厚さ」とは、印刷層２３全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる印刷層２３の厚さとは、印刷層２３を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
【0119】
［被覆層］
被覆層２４には、上述のとおり、貫通孔２０が設けられている。
被覆層２４には、上述のとおり、貫通孔２０が設けられている。
【0120】
印刷層２３が樹脂層２２の第１面２２ａの全面に設けられている場合には、被覆層２４は、印刷層２３の一方の表面（本明細書においては「第１面」と称することがある）２３ａの全面を被覆する。また、印刷層２３が樹脂層２２の第１面２２ａの一部の領域のみに設けられている場合には、被覆層２４は、印刷層２３の第１面２３ａの全面と、印刷層２３が設けられていない、基材２１上のいずれかの層の露出面を被覆する。ここで、前記露出面としては、例えば、樹脂層２２の第１面２２ａ等が挙げられる。
【0121】
被覆層２４は、有色及び無色のいずれであってもよいし、透明、半透明及び不透明のいずれであってもよく、目的に応じて任意に調節できる。ただし、印刷層２３を認識可能とするために、被覆層２４は透明又は半透明であることが好ましい。
【0122】
被覆層２４は、上述の点以外は、積層体１における被覆層１４と同様の層である。したがって、被覆層２４についてのこれ以上の詳細な説明は省略する。
【0123】
上述のように、積層体２においては、被覆層２４の第１面２４ａに開口部を有し、かつ、第２基材２１２の第１面２１２ａに到達する貫通孔２０が、一又は二以上設けられている。
積層体２は、貫通孔２０を備えていなくてもよいが、備えていることにより、ホルムアルデヒドの除去能がより向上する。これは、除去対象のホルムアルデヒドが薬剤含有層にまで容易に到達するためである。また、第２基材２１２が石膏からなるもの等の、ホルムアルデヒドの捕捉能を有するものである場合には、このような第２基材２１２の作用によって、積層体２のホルムアルデヒドの除去能がさらに向上する。
積層体２は、貫通孔２０を備えていなくてもよいが、備えていることにより、ホルムアルデヒドの除去能がより向上する。これは、除去対象のホルムアルデヒドが薬剤含有層にまで容易に到達するためである。また、第２基材２１２が石膏からなるもの等の、ホルムアルデヒドの捕捉能を有するものである場合には、このような第２基材２１２の作用によって、積層体２のホルムアルデヒドの除去能がさらに向上する。
【0124】
貫通孔２０の前記開口部とは反対側の端部（開口部）は、第２基材２１２の第１面２１２ａと重なる部位で終了していてもよいし、前記第１面２１２ａを通過して、第２基材２１２の内部にまで到達していてもよい。
【0125】
貫通孔２０の孔径は、特に限定されないが、１０～１０００μｍであることが好ましい。
なお、本明細書において、「貫通孔の孔径」とは、「貫通孔の長手方向に対して垂直な方向における断面での貫通孔の孔径」を意味する。
なお、本明細書において、「貫通孔の孔径」とは、「貫通孔の長手方向に対して垂直な方向における断面での貫通孔の孔径」を意味する。
【0126】
貫通孔２０の数は、特に限定されないが、５００～１０００００個／ｍ２であることが好ましい。
【0127】
なお、ここでは貫通孔２０が、第２基材２１２の第１面２１２ａと重なる部位にまで到達している例を示しているが、貫通孔２０は、少なくとも薬剤含有層に到達していればよい。そして、貫通孔２０の前記開口部とは反対側の端部（開口部）は、薬剤含有層の基材２１から遠い方の表面と重なる部位で終了していてもよいし、前記表面を通過して、薬剤含有層の内部にまで到達していてもよい。
【0128】
また、ここでは、貫通孔２０の前記開口部から反対側の端部へ向けての距離が大きくなるに従って、貫通孔２０の孔径が小さくなっている例を示しているが、貫通孔２０の孔径は、前記距離が大きくなるに従って、大きくなっていてもよいし、前記距離が大きくなるに従って、規則的ではなく不規則的に変化していてもよいし、前記距離によらず一定であってもよい。
【0129】
【0130】
例えば、図２に示す積層体２において、樹脂層２２及び印刷層２３のいずれか一方は、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方を単独で含有する層であってもよい。
【0131】
また、例えば、図２に示す積層体２は、基材２１の第１面２１ａ（第１基材２１１の第１面２１１ａ）上に、樹脂層２２、印刷層２３及び被覆層２４以外に、さらに他の層を備えていてもよい。
前記他の層は特に限定されず、その種類及び厚さ等は、目的に応じて任意に選択できる。 例えば、積層体２は、前記他の層として、薬剤含有層である樹脂層２２及び印刷層２３のいずれか一方に隣接しない薬剤含有層；前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方を単独で含有し、且つ最表層ではない層等を、１層又は２層以上備えていてもよい。
積層体２において貫通孔２０を設ける場合には、必要に応じて前記他の層にも貫通孔２０を設ける。
前記他の層は特に限定されず、その種類及び厚さ等は、目的に応じて任意に選択できる。 例えば、積層体２は、前記他の層として、薬剤含有層である樹脂層２２及び印刷層２３のいずれか一方に隣接しない薬剤含有層；前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方を単独で含有し、且つ最表層ではない層等を、１層又は２層以上備えていてもよい。
積層体２において貫通孔２０を設ける場合には、必要に応じて前記他の層にも貫通孔２０を設ける。
【0132】
また、積層体２は、基材２１の第２面２１ｂ（第２基材２１２の第２面２１２ｂ）上に、別途、他の層を備えていてもよい。前記第２面２１ｂ上の他の層としては、前記第１面２１ａ上のいずれかの層と同様のものが挙げられる。
例えば、前記第２面２１ｂ上に、樹脂層、印刷層及び被覆層のいずれか一又は二以上を備える場合、これらの層は、前記第１面２１ａ上の樹脂層２２、印刷層２３又は被覆層２４と同様の形態とすることができ、樹脂層２２、印刷層２３又は被覆層２４と同一であってもよいし、異なっていてもよい。例えば、前記第２面２１ｂ上に、ホルムアルデヒド除去能を有する薬剤含有層を備える場合には、この薬剤含有層は、前記第１面２１ａ上の薬剤含有層と同様の形態とすることができ、前記第１面１１ａ上の薬剤含有層と同一であってもよいし、異なっていてもよい。
例えば、前記第２面２１ｂ上に、樹脂層、印刷層及び被覆層のいずれか一又は二以上を備える場合、これらの層は、前記第１面２１ａ上の樹脂層２２、印刷層２３又は被覆層２４と同様の形態とすることができ、樹脂層２２、印刷層２３又は被覆層２４と同一であってもよいし、異なっていてもよい。例えば、前記第２面２１ｂ上に、ホルムアルデヒド除去能を有する薬剤含有層を備える場合には、この薬剤含有層は、前記第１面２１ａ上の薬剤含有層と同様の形態とすることができ、前記第１面１１ａ上の薬剤含有層と同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【0133】
＜第３実施形態＞
図３は、本発明の第３実施形態の積層体を模式的に示す断面図である。
図３に示す積層体３は、基材３１、樹脂層２２、密着層２５、印刷層２３及び被覆層２４を備える。積層体３において、樹脂層２２、密着層２５及び印刷層２３は、基材３１と被覆層２４との間に配置され、被覆層２４が積層体３の最表層となっており、樹脂層２２は密着層２５よりも基材３１側に配置され、密着層２５は印刷層２３よりも基材３１側に配置されている。換言すると、積層体３は、基材３１、樹脂層２２、密着層２５、印刷層２３及び被覆層２４がこの順に、これらの厚さ方向において積層され、被覆層２４が積層体３の最表層となっているものである。
そして、基材３１は、第１基材２１１、接着剤層３１０及び第２基材２１２がこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなる、３層構造を有する。第１基材２１１は、第２基材２１２よりも樹脂層２２側に配置されている。
図３は、本発明の第３実施形態の積層体を模式的に示す断面図である。
図３に示す積層体３は、基材３１、樹脂層２２、密着層２５、印刷層２３及び被覆層２４を備える。積層体３において、樹脂層２２、密着層２５及び印刷層２３は、基材３１と被覆層２４との間に配置され、被覆層２４が積層体３の最表層となっており、樹脂層２２は密着層２５よりも基材３１側に配置され、密着層２５は印刷層２３よりも基材３１側に配置されている。換言すると、積層体３は、基材３１、樹脂層２２、密着層２５、印刷層２３及び被覆層２４がこの順に、これらの厚さ方向において積層され、被覆層２４が積層体３の最表層となっているものである。
そして、基材３１は、第１基材２１１、接着剤層３１０及び第２基材２１２がこの順に、これらの厚さ方向において積層されてなる、３層構造を有する。第１基材２１１は、第２基材２１２よりも樹脂層２２側に配置されている。
【0134】
さらに、積層体３において、樹脂層２２、密着層２５及び印刷層２３のいずれか一又は二以上は、積層体１における薬剤含有層１２に相当する層、すなわち、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤を含有し、ホルムアルデヒドの除去活性を有する層（薬剤含有層）である。
【0135】
積層体３も、薬剤含有層（樹脂層２２、密着層２５及び印刷層２３のいずれか一又は二以上）並びに被覆層２４を備えていることで、ホルムアルデヒド除去能を有する。
【0136】
積層体３においては、少なくとも樹脂層２２が薬剤含有層であることが好ましい。
【0137】
さらに、積層体３においては、被覆層２４の第１面２４ａに開口部を有し、かつ、第２基材２１２の第１面２１２ａに到達する貫通孔３０が、一又は二以上設けられている。
積層体３は、貫通孔３０を備えていなくてもよいが、備えていることにより、積層体２の場合と同様に、ホルムアルデヒドの除去能がより向上する。
積層体３において、貫通孔３０は、密着層２５及び接着剤層３１０にも形成されている点以外は、積層体２における貫通孔２０と同様に設けられている。
積層体３は、貫通孔３０を備えていなくてもよいが、備えていることにより、積層体２の場合と同様に、ホルムアルデヒドの除去能がより向上する。
積層体３において、貫通孔３０は、密着層２５及び接着剤層３１０にも形成されている点以外は、積層体２における貫通孔２０と同様に設けられている。
【0138】
積層体３において、樹脂層２２、密着層２５及び印刷層２３のいずれか一又は二は、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方を単独で含有する層であってもよい。
【0139】
積層体３は、密着層２５及び接着剤層３１０を備え、これらの層にも貫通孔３０が設けられている点以外は、図２に示す積層体２と同じものである。
【0140】
積層体３において、薬剤含有層は、基材３１の一方の表面（本明細書においては「第１面」と称することがある）３１ａ、換言すると、第１基材２１１の第１面２１１ａ上に設けられており、基材３１の他方の表面（本明細書においては「第２面」と称することがある）３１ｂ、換言すると、第２基材２１２の第２面２１２ｂ上に設けられていない。すなわち、積層体３は、基材３１の両面のうち、第１面３１ａ上のみに薬剤含有層を備えている。
【0141】
積層体３は、薬剤含有層（樹脂層２２、密着層２５及び印刷層２３のいずれか一又は二以上）中、すなわち基材３１の同一面上に、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤をともに有する。
そして、被覆層２４が前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤の両方を含有する場合、積層体３は、基材３１の同一面上に、前記薬剤含有層中のものとは別途に、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤をともに有することになる。
そして、被覆層２４が前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤の両方を含有する場合、積層体３は、基材３１の同一面上に、前記薬剤含有層中のものとは別途に、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤をともに有することになる。
【0142】
積層体３において、第１基材２１１、第２基材２１２、樹脂層２２、印刷層２３及び被覆層２４はそれぞれ、積層体２における第１基材２１１、第２基材２１２、樹脂層２２、印刷層２３及び被覆層２４と同じものである。
基材３１は、接着剤層３１０を備えている点以外は、積層体２における基材２１と同じものである。
基材３１は、接着剤層３１０を備えている点以外は、積層体２における基材２１と同じものである。
【0143】
［接着剤層］
接着剤層３１０は、第１基材２１１及び第２基材２１２を接着して、積層体３の構造を安定化する。
接着剤層３１０は、公知の接着性樹脂を含有し、フィルム状又はシート状であることが好ましい。
接着剤層３１０は、第１基材２１１及び第２基材２１２を接着して、積層体３の構造を安定化する。
接着剤層３１０は、公知の接着性樹脂を含有し、フィルム状又はシート状であることが好ましい。
【0144】
接着剤層３１０の厚さは、特に限定されないが、１～１００μｍであることが好ましい。
【0145】
［密着層］
密着層２５は、樹脂層２２及び印刷層２３を密着させて、積層体３の構造を安定化する。
密着層２５としては、例えば、公知のカップリング剤又は接着性樹脂等を用いて形成されたものが挙げられる。
密着層２５は、フィルム状又はシート状であることが好ましい。
密着層２５は、樹脂層２２及び印刷層２３を密着させて、積層体３の構造を安定化する。
密着層２５としては、例えば、公知のカップリング剤又は接着性樹脂等を用いて形成されたものが挙げられる。
密着層２５は、フィルム状又はシート状であることが好ましい。
【0146】
密着層２５の厚さは、特に限定されないが、１～５０μｍであることが好ましい。
【0147】
密着層２５が薬剤含有層である場合、密着層２５の、前記マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤と、非マイクロカプセル剤（マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤）と、の合計含有量、及び、［マイクロカプセル剤中のホルムアルデヒド反応剤の含有量（質量部）］：［非マイクロカプセル剤（マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤）の含有量（質量部）］の比率（質量比）は、いずれも積層体１における薬剤含有層１２の場合と同様とすることができる。
【0148】
＜＜積層体の製造方法＞＞
本発明の積層体は、前記被覆層を最表層として、前記薬剤含有層を、前記基材と、前記被覆層と、の間に配置し、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤と、が配合されてなる薬剤含有層形成用組成物を用いて、前記薬剤含有層を形成し、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤と、のいずれか一方又は両方が配合されてなり、かつ粘度が９０～１４２００ｍＰａ・ｓである被覆層形成用組成物を用いて、前記被覆層を形成することで製造できる。
基材としては、市販品を用いてもよいし、その材質に応じて、公知の方法で成形して得られたものを用いてもよい。
本発明の積層体は、前記被覆層を最表層として、前記薬剤含有層を、前記基材と、前記被覆層と、の間に配置し、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤と、が配合されてなる薬剤含有層形成用組成物を用いて、前記薬剤含有層を形成し、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤と、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤と、のいずれか一方又は両方が配合されてなり、かつ粘度が９０～１４２００ｍＰａ・ｓである被覆層形成用組成物を用いて、前記被覆層を形成することで製造できる。
基材としては、市販品を用いてもよいし、その材質に応じて、公知の方法で成形して得られたものを用いてもよい。
【0149】
＜薬剤含有層形成用組成物＞
前記薬剤含有層形成用組成物は、薬剤含有層を形成するための成分を含有する。
薬剤含有層は、例えば、薬剤含有層形成用組成物を、薬剤含有層の形成対象面に塗工し、乾燥させることで形成できる。ここで、「薬剤含有層の形成対象面」としては、例えば、図１に示す積層体１における、「基材１１の第１面１１ａ」や、後述する剥離フィルムの剥離処理面等が挙げられる。
前記薬剤含有層形成用組成物は、薬剤含有層を形成するための成分を含有する。
薬剤含有層は、例えば、薬剤含有層形成用組成物を、薬剤含有層の形成対象面に塗工し、乾燥させることで形成できる。ここで、「薬剤含有層の形成対象面」としては、例えば、図１に示す積層体１における、「基材１１の第１面１１ａ」や、後述する剥離フィルムの剥離処理面等が挙げられる。
【0150】
薬剤含有層形成用組成物は、例えば、前記マイクロカプセル剤、非マイクロカプセル剤、及び必要に応じてこれら以外の他の成分を配合することで得られ、さらに溶媒を配合して得られたものが好ましい。
また、薬剤含有層形成用組成物は、例えば、前記マイクロカプセル剤を調製して得られた液状物（分散物）に、非マイクロカプセル剤、並びに必要に応じて前記他の成分及び溶媒のいずれか一方又は両方を配合することでも得られる。
薬剤含有層が、上述の樹脂層、密着層及び印刷層のいずれか（例えば、図２又は図３における樹脂層２２、密着層２５及び印刷層２３のいずれか）である場合には、これらの層を構成するための必須成分をさらに配合したものを、薬剤含有層形成用組成物とすればよい。
また、薬剤含有層形成用組成物は、例えば、前記マイクロカプセル剤を調製して得られた液状物（分散物）に、非マイクロカプセル剤、並びに必要に応じて前記他の成分及び溶媒のいずれか一方又は両方を配合することでも得られる。
薬剤含有層が、上述の樹脂層、密着層及び印刷層のいずれか（例えば、図２又は図３における樹脂層２２、密着層２５及び印刷層２３のいずれか）である場合には、これらの層を構成するための必須成分をさらに配合したものを、薬剤含有層形成用組成物とすればよい。
【0151】
例えば、薬剤含有層が、上述の発泡樹脂層（例えば、図２における、発泡樹脂層である樹脂層２２）である場合には、前記他の成分として前記樹脂及び発泡剤が配合されてなる薬剤含有層形成用組成物が必要となる。このような薬剤含有層形成用組成物の調製時に、発泡剤を配合するときには、例えば、前記樹脂、発泡剤、及び必要に応じてこれら以外の成分が配合されてなる発泡樹脂組成物を配合してもよい。また、このような薬剤含有層形成用組成物の調製時には、発泡樹脂組成物中の前記樹脂とは別途に、さらに樹脂を配合してもよい。前記発泡樹脂組成物は、上述の成分以外に、さらに溶媒（分散媒）を配合して得られたものが好ましい。
発泡樹脂組成物における前記樹脂及び発泡剤以外の成分は、特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。前記樹脂及び発泡剤以外の成分としては、例えば、前記充填材、添加剤等が挙げられる。
発泡樹脂組成物における前記樹脂及び発泡剤以外の成分は、特に限定されず、目的に応じて任意に選択できる。前記樹脂及び発泡剤以外の成分としては、例えば、前記充填材、添加剤等が挙げられる。
【0152】
薬剤含有層形成用組成物においては、薬剤含有層における各成分同士の含有量の比率と同じとなるように、常温で気化しない配合成分同士の含有量の比率を調節する。なお、本明細書において、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、１５～２５℃の温度等が挙げられる。
【0153】
薬剤含有層形成用組成物の調製時の混合方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法；ミキサー、三本ロール、ニーダー又はビーズミル等を使用して混合する方法；超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
薬剤含有層形成用組成物の調製時の温度は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、例えば、５～６０℃とすることができるが、これは一例である。
薬剤含有層形成用組成物の調製時の時間も、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、例えば、１０分～２４時間とすることができるが、これは一例である。
薬剤含有層形成用組成物の調製時の温度は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、例えば、５～６０℃とすることができるが、これは一例である。
薬剤含有層形成用組成物の調製時の時間も、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、例えば、１０分～２４時間とすることができるが、これは一例である。
【0154】
薬剤含有層形成用組成物の塗工方法は特に限定されず、液状物を塗工できる方法であれば、いずれであってもよい。具体的な塗工方法としては、例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、グラビアコーター、グラビアオフセットコーター等の各種コーター；ワイヤーバーコーター等の装置、を使用する公知の方法が挙げられる。
【0155】
＜被覆層形成用組成物＞
前記被覆層形成用組成物は、被覆層を形成するための成分を含有し、その粘度は９０～１４２００ｍＰａ・ｓである。被覆層形成用組成物は、通常、分散物であり、エマルジョンとなる場合もある。
被覆層は、例えば、被覆層形成用組成物を、被覆層の形成対象面に塗工し、乾燥させることで形成できる。ここで、「被覆層の形成対象面」としては、例えば、図１に示す積層体１における、「薬剤含有層１２の第１面１２ａ」や、後述する剥離フィルムの剥離処理面等が挙げられる。
前記被覆層形成用組成物は、被覆層を形成するための成分を含有し、その粘度は９０～１４２００ｍＰａ・ｓである。被覆層形成用組成物は、通常、分散物であり、エマルジョンとなる場合もある。
被覆層は、例えば、被覆層形成用組成物を、被覆層の形成対象面に塗工し、乾燥させることで形成できる。ここで、「被覆層の形成対象面」としては、例えば、図１に示す積層体１における、「薬剤含有層１２の第１面１２ａ」や、後述する剥離フィルムの剥離処理面等が挙げられる。
【0156】
被覆層形成用組成物は、例えば、前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤のいずれか一方又は両方、並びに必要に応じてこれら以外の他の成分を配合することで得られ、さらに溶媒（分散媒）を配合して得られたものが好ましい。
また、前記マイクロカプセル剤を含有する被覆層を形成する場合には、例えば、前記マイクロカプセル剤を調製して得られた液状物（分散物）をそのまま、又はこの液状物に、必要に応じて非マイクロカプセル剤、前記他の成分及び溶媒のいずれか一又は二以上を配合して得られたものを、被覆層形成用組成物として用いることができる。
また、前記マイクロカプセル剤を含有する被覆層を形成する場合には、例えば、前記マイクロカプセル剤を調製して得られた液状物（分散物）をそのまま、又はこの液状物に、必要に応じて非マイクロカプセル剤、前記他の成分及び溶媒のいずれか一又は二以上を配合して得られたものを、被覆層形成用組成物として用いることができる。
【0157】
被覆層形成用組成物においては、被覆層における各成分同士の含有量の比率と同じとなるように、常温で気化しない配合成分同士の含有量の比率を調節する。
被覆層形成用組成物の調製時の混合方法、温度及び時間は、薬剤含有層形成用組成物の調製時と同様とすることができる。
被覆層形成用組成物の塗工方法は、薬剤含有層形成用組成物の塗工方法と同様である。
被覆層形成用組成物の調製時の混合方法、温度及び時間は、薬剤含有層形成用組成物の調製時と同様とすることができる。
被覆層形成用組成物の塗工方法は、薬剤含有層形成用組成物の塗工方法と同様である。
【0158】
先に説明したとおり、被覆層形成用組成物の粘度は、９０～１４２００ｍＰａ・ｓである。被覆層形成用組成物の粘度は、例えば、その配合成分の種類及び配合量を調節することで、調節できる。特に、配合成分として、溶媒又は分子量の大きい配合成分について、その種類及び配合量を調節することで、より容易に被覆層形成用組成物の粘度を調節できる。分子量の大きい配合成分としては、例えば、樹脂が挙げられる。
【0159】
被覆層形成用組成物の固形分濃度は、５～７５質量％であることが好ましく、１０～６０質量％であることがより好ましく、１５～４５質量％であることが特に好ましい。被覆層形成用組成物の固形分濃度がこのような範囲内であることにより、被覆層形成用組成物は、後述するように高い精度で容易に塗工でき、均一性がより高い被覆層を形成できる。
【0160】
本発明の積層体が、ホルムアルデヒドの除去効果の持続性に顕著に優れる理由は定かではないが、以下のように推測される。
すなわち、本発明の積層体は、ホルムアルデヒド除去能を有する、最表層以外の薬剤含有層を備えていることにより、従来の積層体よりも、ホルムアルデヒドの除去効果の持続性に優れる。そして、本発明の積層体は、前記薬剤含有層以外にさらに、ホルムアルデヒド除去能を有する、上記の様な特定の被覆層を最表層として備えていることにより、前記薬剤含有層を備え、かつこのような被覆層を備えていない積層体よりも、ホルムアルデヒドの除去効果の持続性に優れる。このように、本発明の積層体は、薬剤含有層及び被覆層をともに備えていることにより、従来の積層体よりも、ホルムアルデヒドの除去効果の持続性に、より優れる。
さらに、被覆層形成用組成物は、その粘度が前記上限値以下であることにより、その製造時に、配合成分が十分に分散して、凝集が抑制される。ここで、被覆層形成用組成物の配合成分とは、マイクロカプセル剤、非マイクロカプセル剤、樹脂等の、先に説明したものである。これらの中でも、特に分散の向上効果が高いのは樹脂である。それだけでなく、被覆層形成用組成物は、その粘度が前記上限値以下であることにより、塗工対象面上に操作性よく、容易に塗工できる。加えて、被覆層形成用組成物は、その粘度が前記下限値以上であることで、塗工対象面上でのハジキが抑制され、高い精度で塗工できる。このように、配合成分が十分に分散した被覆層形成用組成物を、塗工対象面上に容易かつ高精度に塗工できることにより、塗工層は、厚さのばらつきが抑制され、高い均一性で形成され、このような状態の塗工層がそのまま乾燥することで、同様に均一性が高い、本発明における被覆層が形成される。このように均一性が高い被覆層では、マイクロカプセル剤、非マイクロカプセル剤のホルムアルデヒド除去能が、最大限に発揮される。
これに対して、被覆層形成用組成物の粘度が前記上限値よりも大きく、これにより、配合成分が被覆層形成用組成物中で十分に分散していなかったり、被覆層形成用組成物を塗工対象面上に操作性よく、容易に塗工できなかった場合には、塗工層は、厚さのばらつきが抑制されず、形成時の均一性が低くなり、このような状態の塗工層がそのまま乾燥することで、同様に均一性が低い、本発明におけるものとは異なる被覆層が形成される。配合成分を被覆層形成用組成物中で十分に分散させようとして、分散条件を激しくすると、マイクロカプセル剤が配合成分である場合、マイクロカプセル剤は破壊されてしまう。一方、被覆層形成用組成物の粘度が前記下限値未満であり、これにより、塗工対象面上での被覆層形成用組成物のハジキが抑制されずに、高い精度で塗工できなかった場合にも、塗工層は、厚さのばらつきが抑制されず、形成時の均一性が低くなり、このような状態の塗工層がそのまま乾燥することで、同様に均一性が低い、本発明におけるものとは異なる被覆層が形成される。このように均一性が低い被覆層では、マイクロカプセル剤、非マイクロカプセル剤のホルムアルデヒド除去能が発揮されるものの、その程度は、本発明における被覆層の場合よりも劣る。
このように、本発明の積層体は、薬剤含有層及び被覆層をともに備えていることに加え、その被覆層が、特に優れたホルムアルデヒド除去能を有するため、ホルムアルデヒドの除去効果の持続性に顕著に優れると推測される。
すなわち、本発明の積層体は、ホルムアルデヒド除去能を有する、最表層以外の薬剤含有層を備えていることにより、従来の積層体よりも、ホルムアルデヒドの除去効果の持続性に優れる。そして、本発明の積層体は、前記薬剤含有層以外にさらに、ホルムアルデヒド除去能を有する、上記の様な特定の被覆層を最表層として備えていることにより、前記薬剤含有層を備え、かつこのような被覆層を備えていない積層体よりも、ホルムアルデヒドの除去効果の持続性に優れる。このように、本発明の積層体は、薬剤含有層及び被覆層をともに備えていることにより、従来の積層体よりも、ホルムアルデヒドの除去効果の持続性に、より優れる。
さらに、被覆層形成用組成物は、その粘度が前記上限値以下であることにより、その製造時に、配合成分が十分に分散して、凝集が抑制される。ここで、被覆層形成用組成物の配合成分とは、マイクロカプセル剤、非マイクロカプセル剤、樹脂等の、先に説明したものである。これらの中でも、特に分散の向上効果が高いのは樹脂である。それだけでなく、被覆層形成用組成物は、その粘度が前記上限値以下であることにより、塗工対象面上に操作性よく、容易に塗工できる。加えて、被覆層形成用組成物は、その粘度が前記下限値以上であることで、塗工対象面上でのハジキが抑制され、高い精度で塗工できる。このように、配合成分が十分に分散した被覆層形成用組成物を、塗工対象面上に容易かつ高精度に塗工できることにより、塗工層は、厚さのばらつきが抑制され、高い均一性で形成され、このような状態の塗工層がそのまま乾燥することで、同様に均一性が高い、本発明における被覆層が形成される。このように均一性が高い被覆層では、マイクロカプセル剤、非マイクロカプセル剤のホルムアルデヒド除去能が、最大限に発揮される。
これに対して、被覆層形成用組成物の粘度が前記上限値よりも大きく、これにより、配合成分が被覆層形成用組成物中で十分に分散していなかったり、被覆層形成用組成物を塗工対象面上に操作性よく、容易に塗工できなかった場合には、塗工層は、厚さのばらつきが抑制されず、形成時の均一性が低くなり、このような状態の塗工層がそのまま乾燥することで、同様に均一性が低い、本発明におけるものとは異なる被覆層が形成される。配合成分を被覆層形成用組成物中で十分に分散させようとして、分散条件を激しくすると、マイクロカプセル剤が配合成分である場合、マイクロカプセル剤は破壊されてしまう。一方、被覆層形成用組成物の粘度が前記下限値未満であり、これにより、塗工対象面上での被覆層形成用組成物のハジキが抑制されずに、高い精度で塗工できなかった場合にも、塗工層は、厚さのばらつきが抑制されず、形成時の均一性が低くなり、このような状態の塗工層がそのまま乾燥することで、同様に均一性が低い、本発明におけるものとは異なる被覆層が形成される。このように均一性が低い被覆層では、マイクロカプセル剤、非マイクロカプセル剤のホルムアルデヒド除去能が発揮されるものの、その程度は、本発明における被覆層の場合よりも劣る。
このように、本発明の積層体は、薬剤含有層及び被覆層をともに備えていることに加え、その被覆層が、特に優れたホルムアルデヒド除去能を有するため、ホルムアルデヒドの除去効果の持続性に顕著に優れると推測される。
【0161】
本発明の積層体が、前記基材、薬剤含有層及び被覆層以外のその他の層（例えば、前記樹脂層、密着層、印刷層等）を備える場合には、前記その他の層も、薬剤含有層及び被覆層の場合と同様に、前記その他の層を形成するための成分を含有する組成物（例えば、樹脂層形成用組成物、密着層形成用組成物、印刷層形成用組成物）を、前記その他の層の形成対象面に塗工し、乾燥させることで形成できる。
【0162】
本発明の積層体を構成する基材以外の各層は、積層体において隣接するいずれかの形成済みの層に、上述のいずれかの組成物を直接塗工して形成することにより、積層してもよいし、剥離フィルムの剥離処理面に上述のいずれかの組成物を塗工して形成した層を、積層体においてこの層に隣接するいずれかの形成済みの層に貼り合わせることで、積層してもよい。
【0163】
例えば、図２又は図３に示すように、貫通孔を設ける場合には、積層体の該当箇所に、針状の部材を刺し込んで、貫通孔を形成すればよい。
次に、薬剤含有層が含有する前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤について、詳細に説明する。
次に、薬剤含有層が含有する前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤について、詳細に説明する。
【0164】
［マイクロカプセル剤］
前記マイクロカプセル剤は、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤である。
マイクロカプセル剤は、重縮合物を膜形成成分とし、ホルムアルデヒドとの反応性を有するホルムアルデヒド反応剤を内包する。
前記マイクロカプセル剤は、マイクロカプセル化されたホルムアルデヒド反応剤である。
マイクロカプセル剤は、重縮合物を膜形成成分とし、ホルムアルデヒドとの反応性を有するホルムアルデヒド反応剤を内包する。
【0165】
［ホルムアルデヒド反応剤］
前記ホルムアルデヒド反応剤は、ホルムアルデヒドとの反応性を有するものであれば、特に限定されない。本明細書において、「ホルムアルデヒドとの反応性を有する」とは、ホルムアルデヒドと反応して、ホルムアルデヒドを別の化合物に変換する能力を有することを意味する。すなわち、前記ホルムアルデヒド反応剤は、ホルムアルデヒドとの反応性を有する基を含む。ホルムアルデヒドは、前記ホルムアルデヒド反応剤との反応によって、別の化合物への変換という形で除去される。
前記ホルムアルデヒド反応剤は、ホルムアルデヒドとの反応性を有するものであれば、特に限定されない。本明細書において、「ホルムアルデヒドとの反応性を有する」とは、ホルムアルデヒドと反応して、ホルムアルデヒドを別の化合物に変換する能力を有することを意味する。すなわち、前記ホルムアルデヒド反応剤は、ホルムアルデヒドとの反応性を有する基を含む。ホルムアルデヒドは、前記ホルムアルデヒド反応剤との反応によって、別の化合物への変換という形で除去される。
【0166】
マイクロカプセルに内包されている（マイクロカプセル剤中の）ホルムアルデヒド反応剤は、アミノ基及びアミノ基が塩を形成している基（本明細書においては、「アミノ基塩形成基」と略記することがある）を有しないものが好ましい。
マイクロカプセル剤において、膜形成成分として重縮合物を用い、ホルムアルデヒド反応剤としてアミノ基及びアミノ基塩形成基を有しないものを用いることで、ホルムアルデヒド反応剤を内包するマイクロカプセル（マイクロカプセル剤）を安定して形成できる。
マイクロカプセル剤において、膜形成成分として重縮合物を用い、ホルムアルデヒド反応剤としてアミノ基及びアミノ基塩形成基を有しないものを用いることで、ホルムアルデヒド反応剤を内包するマイクロカプセル（マイクロカプセル剤）を安定して形成できる。
【0167】
前記アミノ基塩形成基としては、例えば、アミノ基が１価のカチオン部となって、このカチオン部がアニオンとともに塩を形成している基が挙げられる。
ここで、前記カチオン部としては、例えば、アミノ基（－ＮＨ２）の窒素原子に水素イオン（Ｈ＋）が配位結合したものが挙げられる。この場合の前記アニオンの価数は特に限定されず、１（１価）でもよいし２（２価）以上でもよい。前記アニオンが１価である場合、前記塩を形成している前記アニオンの個数と、前記カチオン部の個数は、共に１である。また、前記アニオンがｎ価（ｎは２以上の整数である）である場合、前記塩を形成している前記アニオンの個数は通常１であり、前記カチオン部の個数はｎ以下であり、通常はｎである。この場合、複数個の前記カチオン部は、すべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同一であってもよい。
ここで、前記カチオン部としては、例えば、アミノ基（－ＮＨ２）の窒素原子に水素イオン（Ｈ＋）が配位結合したものが挙げられる。この場合の前記アニオンの価数は特に限定されず、１（１価）でもよいし２（２価）以上でもよい。前記アニオンが１価である場合、前記塩を形成している前記アニオンの個数と、前記カチオン部の個数は、共に１である。また、前記アニオンがｎ価（ｎは２以上の整数である）である場合、前記塩を形成している前記アニオンの個数は通常１であり、前記カチオン部の個数はｎ以下であり、通常はｎである。この場合、複数個の前記カチオン部は、すべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同一であってもよい。
【0168】
前記アミノ基塩形成基における前記アニオンとしては、後述する、式「－ＮＨ－」で表される基が塩を形成している基（「－ＮＨ－」塩形成基）におけるアニオン部と同様のものが挙げられる。
【0169】
ホルムアルデヒド反応剤は、有機化合物であることが好ましく、このようなホルムアルデヒド反応剤としては、例えば、式「－ＮＨ－」で表される基（以下、「「－ＮＨ－」基」と略記することがある）及び式「－ＮＨ－」で表される基が塩を形成している基（以下、「「－ＮＨ－」塩形成基」と略記することがある）からなる群から選択される１種又は２種以上を有する化合物が挙げられる。ホルムアルデヒド反応剤において、「－ＮＨ－」基は、ホルムアルデヒドとの反応性を示し、「－ＮＨ－」塩形成基はそれ自体が、又は「－ＮＨ－」基となってこの「－ＮＨ－」基が、ホルムアルデヒドとの反応性を示すと推測される。
ホルムアルデヒド反応剤は、「－ＮＨ－」基又は「－ＮＨ－」塩形成基を有する場合、これら基中の窒素原子は、既に共有結合している１個の水素原子以外に、さらに水素原子と共有結合することはない。
ホルムアルデヒド反応剤は、「－ＮＨ－」基又は「－ＮＨ－」塩形成基を有する場合、これら基中の窒素原子は、既に共有結合している１個の水素原子以外に、さらに水素原子と共有結合することはない。
【0170】
ホルムアルデヒド反応剤１分子中の、「－ＮＨ－」基及び「－ＮＨ－」塩形成基の総数は、１個のみでもよいし、２個以上でもよく、２個以上である場合、これら２個以上の基は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、これら２個以上の基は、すべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同一であってもよい。通常は、目的とするホルムアルデヒド反応剤の調製が容易であることから、これら２個以上の基は、すべて同一であること、すなわち、すべて「－ＮＨ－」基であるか、又はすべて同一の「－ＮＨ－」塩形成基であることが好ましい。
【0171】
「－ＮＨ－」塩形成基としては、例えば、「－ＮＨ－」基が１価のカチオン部となって、このカチオン部がアニオンとともに塩を形成している基が挙げられる。
ここで、前記カチオン部としては、例えば、「－ＮＨ－」基の窒素原子に水素イオン（Ｈ＋）が配位結合したものが挙げられる。この場合の前記アニオンの価数は特に限定されず、１（１価）でもよいし２（２価）以上でもよい。前記アニオンが１価である場合、前記塩を形成している前記アニオンの個数と、前記カチオン部の個数は、共に１である。また、前記アニオンがｍ価（ｍは２以上の整数である）である場合、前記塩を形成している前記アニオンの個数は通常１であり、前記カチオン部の個数はｍ以下であり、ｍであることが好ましい。この場合、複数個の前記カチオン部は、すべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同一であってもよい。
ここで、前記カチオン部としては、例えば、「－ＮＨ－」基の窒素原子に水素イオン（Ｈ＋）が配位結合したものが挙げられる。この場合の前記アニオンの価数は特に限定されず、１（１価）でもよいし２（２価）以上でもよい。前記アニオンが１価である場合、前記塩を形成している前記アニオンの個数と、前記カチオン部の個数は、共に１である。また、前記アニオンがｍ価（ｍは２以上の整数である）である場合、前記塩を形成している前記アニオンの個数は通常１であり、前記カチオン部の個数はｍ以下であり、ｍであることが好ましい。この場合、複数個の前記カチオン部は、すべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同一であってもよい。
【0172】
「－ＮＨ－」塩形成基における前記アニオンは、特に限定されず、無機アニオン及び有機アニオンのいずれであってもよい。
好ましい前記無機アニオンとしては、例えば、硝酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、ハロゲン化物イオン等が挙げられ、前記ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等が挙げられる。
好ましい前記有機アニオンとしては、例えば、カルボン酸のアニオン、スルホン酸のアニオン等が挙げられる。
前記カルボン酸のアニオンは、モノカルボン酸（１価カルボン酸）のアニオンでもよいし、ジカルボン酸、トリカルボン酸等の多価カルボン酸のアニオンでもよい。
好ましい前記無機アニオンとしては、例えば、硝酸イオン、硫酸イオン、硫酸水素イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、ハロゲン化物イオン等が挙げられ、前記ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等が挙げられる。
好ましい前記有機アニオンとしては、例えば、カルボン酸のアニオン、スルホン酸のアニオン等が挙げられる。
前記カルボン酸のアニオンは、モノカルボン酸（１価カルボン酸）のアニオンでもよいし、ジカルボン酸、トリカルボン酸等の多価カルボン酸のアニオンでもよい。
【0173】
ホルムアルデヒド反応剤が有する前記アニオンは、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
すなわち、１分子のホルムアルデヒド反応剤が２個以上の前記アニオンを有する場合、これら２個以上のアニオンは、すべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同一であってもよい。
ただし、ホルムアルデヒド反応剤は、分子全体として電気的に中性であること、すなわち、ホルムアルデヒド反応剤１分子中の前記カチオン部の価数の合計値とアニオンの価数の合計値とは、同じであることが好ましい。
すなわち、１分子のホルムアルデヒド反応剤が２個以上の前記アニオンを有する場合、これら２個以上のアニオンは、すべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同一であってもよい。
ただし、ホルムアルデヒド反応剤は、分子全体として電気的に中性であること、すなわち、ホルムアルデヒド反応剤１分子中の前記カチオン部の価数の合計値とアニオンの価数の合計値とは、同じであることが好ましい。
【0174】
ホルムアルデヒド反応剤１分子中の、「－ＮＨ－」基及び「－ＮＨ－」塩形成基の総数は、１～４個であることが好ましく、１～３個であることがより好ましい。
【0175】
ホルムアルデヒド反応剤の分子中における、「－ＮＨ－」基及び「－ＮＨ－」塩形成基の位置は、特に限定されず、例えば、ホルムアルデヒド反応剤が鎖状構造である場合には、分子の末端部以外であれば、いずれの位置であってもよい。
【0176】
ホルムアルデヒド反応剤は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、鎖状構造及び環状構造をともに有していてもよい。
【0177】
ホルムアルデヒド反応剤が環状構造を有する場合、その環は、単環状及び多環状のいずれであってもよく、脂肪族環及び芳香族環のいずれであってもよく、脂肪族環及び芳香族環が縮環した多環状であってもよい。
ホルムアルデヒド反応剤が環状構造を有する場合、「－ＮＨ－」基及び「－ＮＨ－」塩形成基は、前記環状構造の環骨格を形成していてもよいし、環骨格を形成せずに、環骨格を形成している基に結合していてもよい。
ホルムアルデヒド反応剤が環状構造を有する場合、「－ＮＨ－」基及び「－ＮＨ－」塩形成基は、前記環状構造の環骨格を形成していてもよいし、環骨格を形成せずに、環骨格を形成している基に結合していてもよい。
【0178】
ホルムアルデヒド反応剤において、「－ＮＨ－」基及び「－ＮＨ－」塩形成基の窒素原子は、窒素原子又はカルボニル基の炭素原子に結合していることが好ましい。
１個のカルボニル基にこのように結合している「－ＮＨ－」基及び「－ＮＨ－」塩形成基の総数は、１個のみでもよいし、２個でもよい。
１個の窒素原子にこのように結合している「－ＮＨ－」基及び「－ＮＨ－」塩形成基の総数は、１個のみでもよいし、２個でもよいが、１個であることが好ましい。
１個のカルボニル基にこのように結合している「－ＮＨ－」基及び「－ＮＨ－」塩形成基の総数は、１個のみでもよいし、２個でもよい。
１個の窒素原子にこのように結合している「－ＮＨ－」基及び「－ＮＨ－」塩形成基の総数は、１個のみでもよいし、２個でもよいが、１個であることが好ましい。
【0179】
すなわち、好ましいホルムアルデヒド反応剤としては、例えば、式「－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－」で表される基（アミド結合、以下、「「－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－」基」と略記することがある）、式「－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－」で表される基（以下、「「－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－」基」と略記することがある）、式「－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－」で表される基が塩を形成している基（以下、「「－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－」塩形成基」と略記することがある）、式「－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－」で表される基が塩を形成している基（以下、「「－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－」塩形成基」と略記することがある）、式「＝Ｎ－ＮＨ－」で表される基（以下、「「＝Ｎ－ＮＨ－」基」と略記することがある）、式「－ＨＮ－Ｎ（－）－ＮＨ－」で表される基（以下、「「－ＨＮ－Ｎ（－）－ＮＨ－」基」と略記することがある）、式「＝Ｎ－ＮＨ－」で表される基が塩を形成している基（以下、「「＝Ｎ－ＮＨ－」塩形成基」と略記することがある）及び式「－ＨＮ－Ｎ（－）－ＮＨ－」で表される基が塩を形成している基（以下、「「－ＨＮ－Ｎ（－）－ＮＨ－」塩形成基」と略記することがある）からなる群から選択される１種又は２種以上を有するもの、が挙げられる。ここで、例えば、「－ＨＮ－Ｎ（－）－ＮＨ－」基とは、１個の窒素原子に、２個の「－ＮＨ－」基の窒素原子と、さらにもう１個の基と、が単結合で結合しているものを意味する。
なお、「－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－」塩形成基及び「－ＨＮ－Ｎ（－）－ＮＨ－」塩形成基において、「－ＮＨ－」塩形成基の数は１個でもよいし、２個以上でもよい。
なお、「－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－」塩形成基及び「－ＨＮ－Ｎ（－）－ＮＨ－」塩形成基において、「－ＮＨ－」塩形成基の数は１個でもよいし、２個以上でもよい。
【0180】
環状構造を有するホルムアルデヒド反応剤で好ましいものとしては、例えば、「－ＮＨ－」基及び「－ＮＨ－」塩形成基からなる群から選択される１種又は２種以上が、環状構造の環骨格を形成しているものが挙げられ、「－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－」基、「－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－」基、「－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－」塩形成基、「－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－」塩形成基、「＝Ｎ－ＮＨ－」基、「－ＨＮ－Ｎ（－）－ＮＨ－」基、「＝Ｎ－ＮＨ－」塩形成基及び「－ＨＮ－Ｎ（－）－ＮＨ－」塩形成基からなる群から選択される１種又は２種以上が、環状構造の環骨格を形成しているホルムアルデヒド反応剤がより好ましい。
【0181】
ホルムアルデヒド反応剤が環状構造を有する場合、その環骨格の環員数、すなわち、環骨格を形成している原子の数（個）は、単環状である場合には、好ましくは５～７、より好ましくは５又は６であり、多環状である場合には、好ましくは８～１０である。
【0182】
特に好ましいホルムアルデヒド反応剤としては、例えば、置換基を有していてもよいヒダントイン及びその塩、置換基を有していてもよい２－イミダゾリジノン及びその塩、置換基を有していてもよい５－ピラゾロン及びその塩、置換基を有していてもよい３－ピラゾロン及びその塩、置換基を有していてもよい１，２，４－トリアゾール－３－オン及びその塩、置換基を有していてもよいフタルイミド及びその塩、置換基を有していてもよいグリコールウリル及びその塩、置換基を有していてもよいピラゾール及びその塩、置換基を有していてもよい１，２，３－トリアゾール及びその塩、置換基を有していてもよい１，２，４－トリアゾール及びその塩、並びに置換基を有していてもよい１，２，３－ベンゾトリアゾール及びその塩等が挙げられる。
【0183】
ヒダントイン、２－イミダゾリジノン、５－ピラゾロン、３－ピラゾロン、１，２，４－トリアゾール－３－オン、フタルイミド、グリコールウリル、ピラゾール、１，２，３－トリアゾール、１，２，４－トリアゾール及び１，２，３－ベンゾトリアゾールの構造を以下に示す。
ヒダントイン、２－イミダゾリジノン、５－ピラゾロン、３－ピラゾロン、１，２，４－トリアゾール－３－オン、ピラゾール、１，２，３－トリアゾール及び１，２，４－トリアゾールはいずれも、環員数が５の化合物である。フタルイミド及び１，２，３－ベンゾトリアゾールはいずれも、環員数が９の化合物である。グリコールウリルは環員数が８の化合物である。
なお、ここに示す化合物は、ホルムアルデヒド反応剤のごく一例に過ぎない。
ヒダントイン、２－イミダゾリジノン、５－ピラゾロン、３－ピラゾロン、１，２，４－トリアゾール－３－オン、ピラゾール、１，２，３－トリアゾール及び１，２，４－トリアゾールはいずれも、環員数が５の化合物である。フタルイミド及び１，２，３－ベンゾトリアゾールはいずれも、環員数が９の化合物である。グリコールウリルは環員数が８の化合物である。
なお、ここに示す化合物は、ホルムアルデヒド反応剤のごく一例に過ぎない。
【0184】
【化1】
【0185】
ここで、ヒダントインの塩としては、例えば、ヒダントイン中の２個の「－ＮＨ－」基のいずれか一方又は両方が、「－ＮＨ－」塩形成基となったものが挙げられる。
また、２－イミダゾリジノンの塩としては、例えば、２－イミダゾリジノン中の２個の「－ＮＨ－」基のいずれか一方又は両方が、「－ＮＨ－」塩形成基となったものが挙げられる。
また、５－ピラゾロンの塩としては、例えば、５－ピラゾロン中の「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となったもの、水素原子と結合していない方の窒素原子が塩を形成したもの、及び、「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となり、かつ水素原子と結合していない方の窒素原子が塩を形成したもの、が挙げられる。
また、３－ピラゾロンの塩としては、例えば、３－ピラゾロン中の２個の「－ＮＨ－」基のいずれか一方又は両方が、「－ＮＨ－」塩形成基となったものが挙げられる。
また、１，２，４－トリアゾール－３－オンの塩としては、例えば、１，２，４－トリアゾール－３－オン中の２個の「－ＮＨ－」基のいずれか一方又は両方が、「－ＮＨ－」塩形成基となったものが挙げられる。
また、フタルイミドの塩としては、例えば、フタルイミド中の１個の「－ＮＨ－」基が、「－ＮＨ－」塩形成基となったものが挙げられる。
また、グリコールウリルの塩としては、例えば、グリコールウリル中の４個の「－ＮＨ－」基の少なくとも１個が、「－ＮＨ－」塩形成基となったものが挙げられる。
また、２－イミダゾリジノンの塩としては、例えば、２－イミダゾリジノン中の２個の「－ＮＨ－」基のいずれか一方又は両方が、「－ＮＨ－」塩形成基となったものが挙げられる。
また、５－ピラゾロンの塩としては、例えば、５－ピラゾロン中の「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となったもの、水素原子と結合していない方の窒素原子が塩を形成したもの、及び、「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となり、かつ水素原子と結合していない方の窒素原子が塩を形成したもの、が挙げられる。
また、３－ピラゾロンの塩としては、例えば、３－ピラゾロン中の２個の「－ＮＨ－」基のいずれか一方又は両方が、「－ＮＨ－」塩形成基となったものが挙げられる。
また、１，２，４－トリアゾール－３－オンの塩としては、例えば、１，２，４－トリアゾール－３－オン中の２個の「－ＮＨ－」基のいずれか一方又は両方が、「－ＮＨ－」塩形成基となったものが挙げられる。
また、フタルイミドの塩としては、例えば、フタルイミド中の１個の「－ＮＨ－」基が、「－ＮＨ－」塩形成基となったものが挙げられる。
また、グリコールウリルの塩としては、例えば、グリコールウリル中の４個の「－ＮＨ－」基の少なくとも１個が、「－ＮＨ－」塩形成基となったものが挙げられる。
【0186】
また、ピラゾールの塩としては、例えば、ピラゾール中の「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となったもの、水素原子と結合していない方の窒素原子が塩を形成したもの、及び、「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となり、かつ水素原子と結合していない方の窒素原子が塩を形成したもの、が挙げられる。
また、１，２，３－トリアゾールの塩としては、例えば、１，２，３－トリアゾール中の「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となったもの、水素原子と結合していない方の２個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、及び、「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となり、かつ水素原子と結合していない方の２個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、が挙げられる。
また、１，２，４－トリアゾールの塩としては、例えば、１，２，４－トリアゾール中の「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となったもの、水素原子と結合していない方の２個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、及び、「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となり、かつ水素原子と結合していない方の２個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、が挙げられる。
また、１，２，３－ベンゾトリアゾールの塩としては、例えば、１，２，３－ベンゾトリアゾール中の「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となったもの、水素原子と結合していない方の２個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、及び、「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となり、かつ水素原子と結合していない方の２個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、が挙げられる。
また、１，２，３－トリアゾールの塩としては、例えば、１，２，３－トリアゾール中の「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となったもの、水素原子と結合していない方の２個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、及び、「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となり、かつ水素原子と結合していない方の２個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、が挙げられる。
また、１，２，４－トリアゾールの塩としては、例えば、１，２，４－トリアゾール中の「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となったもの、水素原子と結合していない方の２個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、及び、「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となり、かつ水素原子と結合していない方の２個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、が挙げられる。
また、１，２，３－ベンゾトリアゾールの塩としては、例えば、１，２，３－ベンゾトリアゾール中の「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となったもの、水素原子と結合していない方の２個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、及び、「－ＮＨ－」基が「－ＮＨ－」塩形成基となり、かつ水素原子と結合していない方の２個の窒素原子のいずれか一方又は両方が塩を形成したもの、が挙げられる。
【0187】
なお、本明細書において、「置換基を有する」とは、元の化合物の１個以上の水素原子（ただし、「－ＮＨ－」基及び「－ＮＨ－」塩形成基中の水素原子を除く）が水素原子以外の基（置換基）で置換されていることを意味する。
【0188】
本明細書においては、置換基を有するヒダントインを「ヒダントイン誘導体」と称し、ヒダントイン及びヒダントイン誘導体を包括して「ヒダントイン系化合物」と称することがある。そして、置換基を有するヒダントインの塩、すなわち、ヒダントイン誘導体の塩とは、ヒダントイン誘導体が、ヒダントインの場合と同様に、塩を形成したものである。「置換基を有していてもよいヒダントイン及びその塩」とは、換言すると、ヒダントイン系化合物及びその塩のことである。
本明細書において「誘導体」とは、元の化合物の１個以上の水素原子が水素原子以外の基で置換されているものを意味する。
本明細書において「誘導体」とは、元の化合物の１個以上の水素原子が水素原子以外の基で置換されているものを意味する。
【0189】
ヒダントイン以外の化合物の場合も同様である。
すなわち、本明細書においては、置換基を有する２－イミダゾリジノンを「２－イミダゾリジノン誘導体」と称し、２－イミダゾリジノン及び２－イミダゾリジノン誘導体を包括して「２－イミダゾリジノン系化合物」と称することがある。そして、置換基を有する２－イミダゾリジノンの塩、すなわち、２－イミダゾリジノン誘導体の塩とは、２－イミダゾリジノン誘導体が、２－イミダゾリジノンの場合と同様に、塩を形成したものである。「置換基を有していてもよい２－イミダゾリジノン及びその塩」とは、換言すると、２－イミダゾリジノン系化合物及びその塩のことである。
すなわち、本明細書においては、置換基を有する２－イミダゾリジノンを「２－イミダゾリジノン誘導体」と称し、２－イミダゾリジノン及び２－イミダゾリジノン誘導体を包括して「２－イミダゾリジノン系化合物」と称することがある。そして、置換基を有する２－イミダゾリジノンの塩、すなわち、２－イミダゾリジノン誘導体の塩とは、２－イミダゾリジノン誘導体が、２－イミダゾリジノンの場合と同様に、塩を形成したものである。「置換基を有していてもよい２－イミダゾリジノン及びその塩」とは、換言すると、２－イミダゾリジノン系化合物及びその塩のことである。
【0190】
本明細書においては、置換基を有する５－ピラゾロンを「５－ピラゾロン誘導体」と称し、５－ピラゾロン及び５－ピラゾロン誘導体を包括して「５－ピラゾロン系化合物」と称することがある。そして、置換基を有する５－ピラゾロンの塩、すなわち、５－ピラゾロン誘導体の塩とは、５－ピラゾロン誘導体が、５－ピラゾロンの場合と同様に、塩を形成したものである。「置換基を有していてもよい５－ピラゾロン及びその塩」とは、換言すると、５－ピラゾロン系化合物及びその塩のことである。
【0191】
本明細書においては、置換基を有する３－ピラゾロンを「３－ピラゾロン誘導体」と称し、３－ピラゾロン及び３－ピラゾロン誘導体を包括して「３－ピラゾロン系化合物」と称することがある。そして、置換基を有する３－ピラゾロンの塩、すなわち、３－ピラゾロン誘導体の塩とは、３－ピラゾロン誘導体が、３－ピラゾロンの場合と同様に、塩を形成したものである。「置換基を有していてもよい３－ピラゾロン及びその塩」とは、換言すると、３－ピラゾロン系化合物及びその塩のことである。
【0192】
本明細書においては、置換基を有する１，２，４－トリアゾール－３－オンを「１，２，４－トリアゾール－３－オン誘導体」と称し、１，２，４－トリアゾール－３－オン及び１，２，４－トリアゾール－３－オン誘導体を包括して「１，２，４－トリアゾール－３－オン系化合物」と称することがある。そして、置換基を有する１，２，４－トリアゾール－３－オンの塩、すなわち、１，２，４－トリアゾール－３－オン誘導体の塩とは、１，２，４－トリアゾール－３－オン誘導体が、１，２，４－トリアゾール－３－オンの場合と同様に、塩を形成したものである。「置換基を有していてもよい１，２，４－トリアゾール－３－オン及びその塩」とは、換言すると、１，２，４－トリアゾール－３－オン系化合物及びその塩のことである。
【0193】
本明細書においては、置換基を有するフタルイミドを「フタルイミド誘導体」と称し、フタルイミド及びフタルイミド誘導体を包括して「フタルイミド系化合物」と称することがある。そして、置換基を有するフタルイミドの塩、すなわち、フタルイミド誘導体の塩とは、フタルイミド誘導体が、フタルイミドの場合と同様に、塩を形成したものである。「置換基を有していてもよいフタルイミド及びその塩」とは、換言すると、フタルイミド系化合物及びその塩のことである。
【0194】
本明細書においては、置換基を有するグリコールウリルを「グリコールウリル誘導体」と称し、グリコールウリル及びグリコールウリル誘導体を包括して「グリコールウリル系化合物」と称することがある。そして、置換基を有するグリコールウリルの塩、すなわち、グリコールウリル誘導体の塩とは、グリコールウリル誘導体が、グリコールウリルの場合と同様に、塩を形成したものである。「置換基を有していてもよいグリコールウリル及びその塩」とは、換言すると、グリコールウリル系化合物及びその塩のことである。
【0195】
本明細書においては、置換基を有するピラゾールを「ピラゾール誘導体」と称し、ピラゾール及びピラゾール誘導体を包括して「ピラゾール系化合物」と称することがある。そして、置換基を有するピラゾールの塩、すなわち、ピラゾール誘導体の塩とは、ピラゾール誘導体が、ピラゾールの場合と同様に、塩を形成したものである。「置換基を有していてもよいピラゾール及びその塩」とは、換言すると、ピラゾール系化合物及びその塩のことである。
【0196】
本明細書においては、置換基を有する１，２，３－トリアゾールを「１，２，３－トリアゾール誘導体」と称し、１，２，３－トリアゾール及び１，２，３－トリアゾール誘導体を包括して「１，２，３－トリアゾール系化合物」と称することがある。そして、置換基を有する１，２，３－トリアゾールの塩、すなわち、１，２，３－トリアゾール誘導体の塩とは、１，２，３－トリアゾール誘導体が、１，２，３－トリアゾールの場合と同様に、塩を形成したものである。「置換基を有していてもよい１，２，３－トリアゾール及びその塩」とは、換言すると、１，２，３－トリアゾール系化合物及びその塩のことである。
【0197】
本明細書においては、置換基を有する１，２，４－トリアゾールを「１，２，４－トリアゾール誘導体」と称し、１，２，４－トリアゾール及び１，２，４－トリアゾール誘導体を包括して「１，２，４－トリアゾール系化合物」と称することがある。そして、置換基を有する１，２，４－トリアゾールの塩、すなわち、１，２，４－トリアゾール誘導体の塩とは、１，２，４－トリアゾール誘導体が、１，２，４－トリアゾールの場合と同様に、塩を形成したものである。「置換基を有していてもよい１，２，４－トリアゾール及びその塩」とは、換言すると、１，２，４－トリアゾール系化合物及びその塩のことである。
【0198】
本明細書においては、置換基を有する１，２，３－ベンゾトリアゾールを「１，２，３－ベンゾトリアゾール誘導体」と称し、１，２，３－ベンゾトリアゾール及び１，２，３－ベンゾトリアゾール誘導体を包括して「１，２，３－ベンゾトリアゾール系化合物」と称することがある。そして、置換基を有する１，２，３－ベンゾトリアゾールの塩、すなわち、１，２，３－ベンゾトリアゾール誘導体の塩とは、１，２，３－ベンゾトリアゾール誘導体が、１，２，３－ベンゾトリアゾールの場合と同様に、塩を形成したものである。「置換基を有していてもよい１，２，３－ベンゾトリアゾール及びその塩」とは、換言すると、１，２，３－ベンゾトリアゾール系化合物及びその塩のことである。
【0199】
前記置換基は、特に限定されないが、好ましいものとしては、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基（アリールアルキル基）、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基等が挙げられる。
【0200】
前記置換基におけるアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、環状である場合、単環状及び多環状のいずれであってもよい。
前記アルキル基は、炭素数が１～１０であることが好ましい。
前記アルキル基は、炭素数が１～１０であることが好ましい。
【0201】
直鎖状又は分岐鎖状の前記アルキル基は、炭素数が１～１０であることが好ましく、前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、１－メチルブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、ｎ－ヘプチル基、２－メチルヘキシル基、３－メチルヘキシル基、２，２－ジメチルペンチル基、２，３－ジメチルペンチル基、２，４－ジメチルペンチル基、３，３－ジメチルペンチル基、３－エチルペンチル基、２，２，３－トリメチルブチル基、ｎ－オクチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。
【0202】
環状の前記アルキル基は、炭素数が３～１０であることが好ましく、前記アルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、トリシクロデシル基等が挙げられ、さらに、これら環状のアルキル基の１個以上の水素原子が、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基で置換されたものが挙げられる。ここで、水素原子を置換する直鎖状、分岐鎖状及び環状のアルキル基としては、上述のホルムアルデヒド反応剤が有する置換基として挙げたアルキル基と同じものが挙げられる。
【0203】
前記アルキル基の炭素数は１～８であることが好ましく、１～６であることがより好ましく、１～５であることが特に好ましい。
【0204】
前記置換基におけるアルケニル基としては、例えば、前記アルキル基の炭素原子間の１個の単結合（Ｃ－Ｃ）が二重結合（Ｃ＝Ｃ）に置換されてなる基が挙げられ、例えば、エテニル基（ビニル基）、２－プロペニル基（アリル基）、シクロヘキセニル基等が挙げられる。
前記アルケニル基の炭素数は、２～１０であることが好ましく、２～８であることがより好ましく、２～６であることが特に好ましい。
前記アルケニル基の炭素数は、２～１０であることが好ましく、２～８であることがより好ましく、２～６であることが特に好ましい。
【0205】
前記置換基におけるアリール基は、単環状及び多環状のいずれであってもよく、炭素数が６～１５であることが好ましく、例えば、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、キシリル基（ジメチルフェニル基）等が挙げられ、これらアリール基の１個以上の水素原子が、さらにこれらアリール基や、上述のホルムアルデヒド反応剤が有する置換基として挙げたアルキル基で置換されたものも挙げられる。これら置換基を有するアリール基は、置換基も含めて炭素数が６～１５であることが好ましい。
前記アリール基の炭素数は６～１０であることがより好ましい。
前記アリール基の炭素数は６～１０であることがより好ましい。
【0206】
前記置換基におけるアラルキル基としては、例えば、ベンジル基（フェニルメチル基）、フェネチル基（フェニルエチル基）等、前記アルキル基の１個の水素原子が前記アリール基で置換されてなる１価の基が挙げられる。
前記アラルキル基の炭素数は、７～２０であることが好ましく、７～１１であることがより好ましい。
前記アラルキル基の炭素数は、７～２０であることが好ましく、７～１１であることがより好ましい。
【0207】
前記置換基におけるアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、シクロプロポキシ基等、前記アルキル基が酸素原子に結合してなる１価の基が挙げられる。
前記アルコキシ基の炭素数は、１～１０であることが好ましく、１～８であることがより好ましく、１～６であることがさらに好ましく、１～５であることが特に好ましい。
前記アルコキシ基の炭素数は、１～１０であることが好ましく、１～８であることがより好ましく、１～６であることがさらに好ましく、１～５であることが特に好ましい。
【0208】
前記置換基におけるアルケニルオキシ基としては、例えば、エテニルオキシ基（ビニルオキシ基）、２－プロペニルオキシ基（アリルオキシ基）、シクロヘキセニルオキシ基等、前記アルケニル基が酸素原子に結合してなる１価の基が挙げられる。
前記アルケニルオキシ基の炭素数は、２～１０であることが好ましく、２～８であることがより好ましく、２～６であることが特に好ましい。
前記アルケニルオキシ基の炭素数は、２～１０であることが好ましく、２～８であることがより好ましく、２～６であることが特に好ましい。
【0209】
前記置換基におけるアリールオキシ基としては、例えば、フェニルオキシ基、１－ナフチルオキシ基等、前記アリール基が酸素原子に結合してなる１価の基が挙げられる。
前記アリールオキシ基の炭素数は、６～１０であることが好ましい。
前記アリールオキシ基の炭素数は、６～１０であることが好ましい。
【0210】
前記置換基におけるアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基（フェニルメチルオキシ基）、フェネチルオキシ基（フェニルエチルオキシ基）等、前記アラルキル基が酸素原子に結合してなる１価の基が挙げられる。
前記アラルキルオキシ基の炭素数は、７～２０であることが好ましく、７～１１であることがより好ましい。
前記アラルキルオキシ基の炭素数は、７～２０であることが好ましく、７～１１であることがより好ましい。
【0211】
１分子のホルムアルデヒド反応剤が有する前記置換基は、１個のみでもよいし、２個以上でもよく、２個以上である場合、これら置換基は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、２個以上の置換基は、すべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同一であってもよい。
通常、１分子のホルムアルデヒド反応剤が有する前記置換基は、１～４個であることが好ましく、１～３個であることがより好ましい。
通常、１分子のホルムアルデヒド反応剤が有する前記置換基は、１～４個であることが好ましく、１～３個であることがより好ましい。
【0212】
ホルムアルデヒド反応剤の分子中における、前記置換基の位置は、特に限定されず、例えば、ホルムアルデヒド反応剤が鎖状構造である場合には、分子の末端部であってもよいし、末端部以外の部位であってもよい。
ホルムアルデヒド反応剤が２個以上の前記置換基を有する場合、これら置換基の結合位置は、すべて同じであってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同じであってもよい。
ホルムアルデヒド反応剤が２個以上の前記置換基を有する場合、これら置換基の結合位置は、すべて同じであってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同じであってもよい。
【0213】
上述の特に好ましいホルムアルデヒド反応剤のうち、前記置換基を有するものとしては、ヒダントイン誘導体である５，５－ジメチルヒダントイン；５－ピラゾロン誘導体である３－メチル－５－ピラゾロン；ピラゾール誘導体である３，５－ジメチルピラゾール；１，２，４－トリアゾール誘導体である３－ｎ－ブチル－１，２，４－トリアゾール、３，５－ジメチル－１，２，４－トリアゾール、３，５－ジ－ｎ－ブチル－１，２，４－トリアゾール、３，５－ジフェニル－１，２，４－トリアゾール；１，２，３－ベンゾトリアゾール誘導体である４－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール、５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
５，５－ジメチルヒダントイン、３－メチル－５－ピラゾロン、３，５－ジメチルピラゾール、３－ｎ－ブチル－１，２，４－トリアゾール、３，５－ジメチル－１，２，４－トリアゾール、３，５－ジ－ｎ－ブチル－１，２，４－トリアゾール及び３，５－ジフェニル－１，２，４－トリアゾールはいずれも、環員数が５の化合物である。４－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール及び５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールはいずれも、環員数が９の化合物である。
なお、ここに示す化合物は、前記置換基を有するホルムアルデヒド反応剤のごく一例に過ぎない。
５，５－ジメチルヒダントイン、３－メチル－５－ピラゾロン、３，５－ジメチルピラゾール、３－ｎ－ブチル－１，２，４－トリアゾール、３，５－ジメチル－１，２，４－トリアゾール、３，５－ジ－ｎ－ブチル－１，２，４－トリアゾール及び３，５－ジフェニル－１，２，４－トリアゾールはいずれも、環員数が５の化合物である。４－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール及び５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールはいずれも、環員数が９の化合物である。
なお、ここに示す化合物は、前記置換基を有するホルムアルデヒド反応剤のごく一例に過ぎない。
【0214】
ホルムアルデヒド反応剤は、常温で固体であるものが好ましい。そして、常温で固体であるホルムアルデヒド反応剤を用いる場合、後述する溶媒を併用することが好ましい。
【0215】
ホルムアルデヒド反応剤で特に好ましいものとしては、例えば、ヒダントイン、５，５－ジメチルヒダントイン、２－イミダゾリジノン、５－ピラゾロン、３－メチル－５－ピラゾロン、３－ピラゾロン、３，５－ジメチルピラゾール、フタルイミド、グリコールウリル、１，２，３－トリアゾール、１，２，４－トリアゾール、３－ｎ－ブチル－１，２，４－トリアゾール、３，５－ジメチル－１，２，４－トリアゾール、３，５－ジ－ｎ－ブチル－１，２，４－トリアゾール、３，５－ジフェニル－１，２，４－トリアゾール、１，２，４－トリアゾール－３－オン、１，２，３－ベンゾトリアゾール、４－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール、５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【0216】
マイクロカプセルが内包するホルムアルデヒド反応剤は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0217】
マイクロカプセルが内包するホルムアルデヒド反応剤の量（含有量）は、特に限定されず、目的に応じて適宜調節できる。
マイクロカプセルが内包するホルムアルデヒド反応剤の量（含有量）は、例えば、後述するマイクロカプセルの製造条件によって調節できる。
マイクロカプセルが内包するホルムアルデヒド反応剤の量（含有量）は、例えば、後述するマイクロカプセルの製造条件によって調節できる。
【0218】
［膜形成成分］
前記マイクロカプセルは、重縮合物を膜形成成分とする。本発明において、「膜形成成分」とは、有効成分であるホルムアルデヒド反応剤を包み込む外殻の膜を形成する成分である。
前記重縮合物は、オリゴマー又はポリマーであり、膜形成能を有する有機化合物であれば特に限定されないが、界面重縮合法で得られた界面重縮合物が好ましい。界面重縮合物を用いることにより、より優れた品質のマイクロカプセルが得られる。
前記マイクロカプセルは、重縮合物を膜形成成分とする。本発明において、「膜形成成分」とは、有効成分であるホルムアルデヒド反応剤を包み込む外殻の膜を形成する成分である。
前記重縮合物は、オリゴマー又はポリマーであり、膜形成能を有する有機化合物であれば特に限定されないが、界面重縮合法で得られた界面重縮合物が好ましい。界面重縮合物を用いることにより、より優れた品質のマイクロカプセルが得られる。
【0219】
好ましい前記重縮合物としては、例えば、ポリウレア、ポリウレタン、ポリアミド等が挙げられる。
ここで、「ポリウレア」とは、式「－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－」で表される結合（ウレア結合）を有するオリゴマー又はポリマーを意味し、例えば、原料化合物として、２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と、２個以上のアミノ基を有するアミン化合物と、を重縮合反応させることにより得られる。
また、「ポリウレタン」とは、式「－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－」で表される結合（ウレタン結合）を有するオリゴマー又はポリマーを意味し、例えば、原料化合物として、２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と、２個以上の水酸基（－ＯＨ）を有するヒドロキシ化合物と、を重縮合反応させることにより得られる。
また、「ポリアミド」とは、式「－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－」で表される結合（アミド結合）を有するオリゴマー又はポリマーを意味し、例えば、原料化合物として、２個以上のカルボキシ基（－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ）を有するカルボン酸、又はその１個又は２個以上のカルボキシ基がクロロカルボニル基（－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃｌ）で置換されてなるカルボン酸クロライドと、２個以上のアミノ基を有するアミン化合物と、を重縮合反応させることにより得られる。
ここで、「ポリウレア」とは、式「－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－」で表される結合（ウレア結合）を有するオリゴマー又はポリマーを意味し、例えば、原料化合物として、２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と、２個以上のアミノ基を有するアミン化合物と、を重縮合反応させることにより得られる。
また、「ポリウレタン」とは、式「－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－」で表される結合（ウレタン結合）を有するオリゴマー又はポリマーを意味し、例えば、原料化合物として、２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物と、２個以上の水酸基（－ＯＨ）を有するヒドロキシ化合物と、を重縮合反応させることにより得られる。
また、「ポリアミド」とは、式「－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－」で表される結合（アミド結合）を有するオリゴマー又はポリマーを意味し、例えば、原料化合物として、２個以上のカルボキシ基（－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＨ）を有するカルボン酸、又はその１個又は２個以上のカルボキシ基がクロロカルボニル基（－Ｃ（＝Ｏ）－Ｃｌ）で置換されてなるカルボン酸クロライドと、２個以上のアミノ基を有するアミン化合物と、を重縮合反応させることにより得られる。
【0220】
ポリウレア及びポリウレタンを製造するための前記イソシアネート化合物は、アミノ基又は水酸基を有しないものが好ましく、アミノ基及び水酸基をともに有しないものがより好ましい。
【0221】
前記イソシアネート化合物がその１分子中に有するイソシアネート基の数は、２個以上であれば特に限定されないが、２～６個であることが好ましく、２～５個であることがより好ましく、２～４個であることがさらに好ましく、２又は３個であることが特に好ましい。
【0222】
前記イソシアネート化合物としては、例えば、トリレン－２，４－ジイソシアネート、トリレン－２，６－ジイソシアネート、キシリレン－１，３－ジイソシアネート、キシレン－１，４－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－２，４’－ジイソシアネート、３－メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－２，４’－ジイソシアネート等の有機多価イソシアネート化合物；前記有機多価イソシアネート化合物の誘導体（ただし、イソシアネート基は置換されないものとする）；前記有機多価イソシアネート化合物のトリメチロールプロパン付加体；前記有機多価イソシアネート化合物の誘導体（ただし、イソシアネート基は置換されないものとする）のトリメチロールプロパン付加体等が挙げられる。なお、本明細書において、トリメチロールプロパン付加体は、トリメチロールプロパンアダクト体と称することもある。
【0223】
前記イソシアネート化合物は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0224】
ポリウレアを製造するための前記アミン化合物は、イソシアネート基又は水酸基を有しないものが好ましく、イソシアネート基及び水酸基をともに有しないものがより好ましい。
【0225】
前記アミン化合物がその１分子中に有するアミノ基の数は、２個以上であれば特に限定されないが、２～６個であることが好ましく、２～５個であることがより好ましく、２～４個であることがさらに好ましく、２又は３個であることが特に好ましい。
【0226】
前記アミン化合物としては、例えば、メラミン、尿素、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等の有機多価アミン化合物等が挙げられる。
【0227】
前記アミン化合物は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0228】
ポリウレタンを製造するための前記ヒドロキシ化合物は、イソシアネート基又はアミノ基を有しないものが好ましく、イソシアネート基及びアミノ基をともに有しないものがより好ましい。
【0229】
前記ヒドロキシ化合物が、その１分子中に有する水酸基の数は、２個以上であれば特に限定されないが、２～６個であることが好ましく、２～５個であることがより好ましく、２～４個であることがさらに好ましく、２又は３個であることが特に好ましい。
【0230】
前記ヒドロキシ化合物としては、例えば、有機多価ヒドロキシ化合物等が挙げられ、前記有機多価ヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール等のアルキレングリコール等が挙げられる。
【0231】
前記ヒドロキシ化合物は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0232】
ポリアミドを製造するための前記アミン化合物としては、例えば、カルボキシ基を有しない点以外は、上述のポリウレアを形成するための前記アミン化合物と同じものが挙げられる。
また、ポリアミドを製造するための前記アミン化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、メチルペンタジアミン、ジエチレントリアミン等の脂肪族多価アミン化合物等も挙げられる。
また、ポリアミドを製造するための前記アミン化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナンジアミン、メチルペンタジアミン、ジエチレントリアミン等の脂肪族多価アミン化合物等も挙げられる。
【0233】
ポリアミドを製造するための前記アミン化合物がその１分子中に有するアミノ基の数は、２個以上であれば特に限定されないが、２～６個であることが好ましく、２～５個であることがより好ましく、２～４個であることがさらに好ましく、２又は３個であることが特に好ましい。
【0234】
ポリアミドを製造するための前記アミン化合物は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0235】
ポリアミドを製造するための前記カルボン酸は、アミノ基を有しないものである。
前記カルボン酸がその１分子中に有するカルボキシ基の数は、２個以上であれば特に限定されないが、２～６個であることが好ましく、２～５個であることがより好ましく、２～４個であることがさらに好ましく、２又は３個であることが特に好ましい。
前記カルボン酸がその１分子中に有するカルボキシ基の数は、２個以上であれば特に限定されないが、２～６個であることが好ましく、２～５個であることがより好ましく、２～４個であることがさらに好ましく、２又は３個であることが特に好ましい。
【0236】
前記カルボン酸としては、例えば、アジピン酸（ヘキサン二酸）、セバシン酸（デカン二酸）、テレフタル酸（ベンゼン－１，４－ジカルボン酸）、イソフタル酸（ベンゼン－１，３－ジカルボン酸）等の有機多価カルボン酸（脂肪族多価カルボン酸、芳香族多価カルボン酸）等が挙げられる。
【0237】
ポリアミドを製造するための前記カルボン酸クロライドは、前記カルボン酸の１個又は２個以上のカルボキシ基がクロロカルボニル基で置換されてなるものであり、前記カルボン酸のすべてのカルボキシ基がクロロカルボニル基で置換されてなるものでもよい。
【0238】
ポリアミドを製造するための前記カルボン酸及びカルボン酸クロライドは、いずれも１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0239】
上記の中でも、前記重縮合物は、イソシアネート化合物を用いて得られたものが好ましく、より好ましいものとしては、ポリウレア、ポリウレタンが挙げられる。
【0240】
前記重縮合は公知の方法で行えばよく、その条件は用いる原料化合物の種類等を考慮して、適宜選択すればよい。
【0241】
例えば、界面重縮合を行う場合には、内包させるホルムアルデヒド反応剤の共存下で、原料化合物を重縮合させることにより、ホルムアルデヒド反応剤を内包するマイクロカプセルが一気に得られる。以下、このように界面重縮合により、膜形成成分を形成するとともに前記マイクロカプセル剤を製造する方法について、説明する。
【0242】
重縮合させる必須の２群の原料化合物の使用量は、重縮合の方法及び原料化合物の種類に応じて適宜調節すればよい。ここで、「重縮合させる必須の２群の原料化合物」とは、膜形成成分である重縮合物の主骨格を構成するのに必須の成分を意味し、重縮合物がポリウレアである場合には前記イソシアネート化合物及びアミン化合物を意味し、重縮合物がポリウレタンである場合には前記イソシアネート化合物及びヒドロキシ化合物を意味し、重縮合物がポリアミドである場合には前記カルボン酸又はカルボン酸クロライド及びアミン化合物を意味する。
【0243】
例えば、前記イソシアネート化合物及びアミン化合物を用いて、界面重縮合によりポリウレアを得る場合には、前記イソシアネート化合物及びアミン化合物の使用量は、［アミン化合物中のアミノ基のモル数］：［イソシアネート化合物中のイソシアネート基のモル数］のモル比が、１０：９０～６０：４０となる量であることが好ましく、２０：８０～４０：６０となる量であることがより好ましい。アミン化合物中のアミノ基のモル数が、イソシアネート化合物中のイソシアネート基のモル数よりも少なくなる様に設定すると、より高品質なマイクロカプセルが得られる。
【0244】
例えば、前記イソシアネート化合物及びヒドロキシ化合物を用いて、界面重縮合によりポリウレタンを得る場合には、前記イソシアネート化合物及びヒドロキシ化合物の使用量は、［ヒドロキシ化合物中の水酸基のモル数］：［イソシアネート化合物中のイソシアネート基のモル数］のモル比が、１０：９０～６０：４０となる量であることが好ましく、２０：８０～４０：６０となる量であることがより好ましい。ヒドロキシ化合物中の水酸基のモル数が、イソシアネート化合物中のイソシアネート基のモル数よりも少なくなる様に設定すると、より高品質なマイクロカプセルが得られる。
【0245】
ここまでは、前記重縮合物として、前記イソシアネート化合物、アミン化合物、ヒドロキシ化合物、カルボン酸及びカルボン酸クロライドのいずれかを重縮合して得られたものについて説明したが、前記重縮合物は、前記イソシアネート化合物、アミン化合物、ヒドロキシ化合物、カルボン酸及びカルボン酸クロライドのいずれにも該当しない他の化合物を重縮合して得られたものであってもよい。
【0246】
前記他の化合物は、重縮合可能なものであれば、特に限定されない。
前記他の化合物は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
前記他の化合物は、１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0247】
例えば、ポリウレアが、前記イソシアネート化合物及びアミン化合物以外に、前記他の化合物を重縮合して得られたものである場合、前記他の化合物の使用量は、前記イソシアネート化合物及びアミン化合物の総使用量（モル数）に対して、５モル％以下であることが好ましく、３モル％以下であることがより好ましく、１モル％以下であることが特に好ましい。
【0248】
同様に、ポリウレタンが、前記イソシアネート化合物及びヒドロキシ化合物以外に、前記他の化合物を重縮合して得られたものである場合、前記他の化合物の使用量は、前記イソシアネート化合物及びヒドロキシ化合物の総使用量（モル数）に対して、５モル％以下であることが好ましく、３モル％以下であることがより好ましく、１モル％以下であることが特に好ましい。
【0249】
同様に、ポリアミドが、前記カルボン酸、カルボン酸クロライド及びアミン化合物以外に、前記他の化合物を重縮合して得られたものである場合、前記他の化合物の使用量は、前記カルボン酸、カルボン酸クロライド及びアミン化合物の総使用量（モル数）に対して、５モル％以下であることが好ましく、３モル％以下であることがより好ましく、１モル％以下であることが特に好ましい。
【0250】
重縮合時のホルムアルデヒド反応剤の使用量は、特に限定されないが、上述の重縮合させる必須の２群の原料化合物の総使用量１００質量部に対して、２～６５質量部であることが好ましく、２～６１質量部であることがより好ましく、２～５７質量部であることがさらに好ましく、例えば、２～５０質量部、４～３０質量部及び６～１５質量部のいずれかであってもよい。
【0251】
（溶媒）
前記マイクロカプセルは、ホルムアルデヒド反応剤を溶解させるために、溶媒を内包していてもよい。この場合、界面重縮合は、水と疎水性溶媒（可塑剤）との混合溶媒中で反応液を乳化させて行うことが好ましい。このように、内包させるホルムアルデヒド反応剤と、疎水性溶媒と、の共存下で、原料化合物を重縮合させることにより、ホルムアルデヒド反応剤及び疎水性溶媒を内包するマイクロカプセルが一気に得られる。
前記マイクロカプセルは、ホルムアルデヒド反応剤を溶解させるために、溶媒を内包していてもよい。この場合、界面重縮合は、水と疎水性溶媒（可塑剤）との混合溶媒中で反応液を乳化させて行うことが好ましい。このように、内包させるホルムアルデヒド反応剤と、疎水性溶媒と、の共存下で、原料化合物を重縮合させることにより、ホルムアルデヒド反応剤及び疎水性溶媒を内包するマイクロカプセルが一気に得られる。
【0252】
前記疎水性溶媒としては、例えば、アルコール、アミド、ニトリル、ケトン、エステル、エーテル、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、フェノール類（フェノール性水酸基を有する化合物）、硫化炭素、カルボン酸等が挙げられる。
【0253】
前記疎水性溶媒は、ＳＰ値（溶解パラメータ）が１２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であるものが好ましい。このような溶媒を用いることにより、界面重縮合時の反応液が、水の中に油性成分が分散している状態の水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）の分散液となり易く、膜形成成分とマイクロカプセルの形成がより容易となる。
すなわち、ＳＰ値が１２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である溶媒を内包するマイクロカプセルは、本発明におけるマイクロカプセルの中でも、特に好ましいものである。
すなわち、ＳＰ値が１２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下である溶媒を内包するマイクロカプセルは、本発明におけるマイクロカプセルの中でも、特に好ましいものである。
【0254】
前記疎水性溶媒のＳＰ値の下限値は、特に限定されないが、６．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であることが好ましい。このようなＳＰ値の疎水性溶媒は入手が容易である。
【0255】
ＳＰ値が１２（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の溶媒としては、例えば、
１－プロパノール（１１．９）、２－プロパノール（１１．５）、１－ブタノール（１１．４）、シクロヘキサノール（１１．４）、２－メトキシエタノール（１０．８）、１－ヘキサノール（１０．７）、２－メチル－２－プロパノール（１０．６）、１－ブトキシ－２－プロパノール（１０．４）、２－エチルヘキサノール（９．５）等のアルコール；
ジメチルホルムアミド（１２．０）等のアミド；
アセトニトリル（１１．８）等のニトリル；
アセトン（１０．０）、メチルエチルケトン（９．３）、メチルプロピルケトン（８．７）、メチルイソプロピルケトン（８．５）等のケトン；
フタル酸ジｎ－ブチル（９．４）、酢酸エチル（９．１）、セバシン酸ビス（２－エチルヘキシル）（８．７）、酢酸ｎ－ブチル（８．５）、酢酸イソプロピル（８．４）、酢酸イソブチル（８．３）等のエステル（カルボン酸エステル）；
ジオキサン（９．９）、テトラヒドロフラン（９．１）、ジエチルエーテル（７．４）、イソプロピルエーテル（６．９）等の鎖状及び環状のエーテル；
ベンゼン（９．２）、トルエン（８．９）、キシレン（８．８）、エチルベンゼン（８．８）、シクロヘキサン（８．２）、ｎ－オクタン（７．６）、ｎ－ヘキサン（７．３）、ｎ－ペンタン（７．０）等の芳香族及び脂肪族炭化水素；
塩化メチレン（９．７）、クロロホルム（９．３）、トリクロロエチレン（９．２）、四塩化炭素（８．６）等のハロゲン化炭化水素（ハロゲン化脂肪族炭化水素）；
二硫化炭素（１０．０）等の硫化炭素；
フェノール（１１．５）等のフェノール類；
酢酸（１０．１）等のカルボン酸
等が挙げられる。溶媒名と並記したカッコ内の数値はＳＰ値（（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）を意味する。
１－プロパノール（１１．９）、２－プロパノール（１１．５）、１－ブタノール（１１．４）、シクロヘキサノール（１１．４）、２－メトキシエタノール（１０．８）、１－ヘキサノール（１０．７）、２－メチル－２－プロパノール（１０．６）、１－ブトキシ－２－プロパノール（１０．４）、２－エチルヘキサノール（９．５）等のアルコール；
ジメチルホルムアミド（１２．０）等のアミド；
アセトニトリル（１１．８）等のニトリル；
アセトン（１０．０）、メチルエチルケトン（９．３）、メチルプロピルケトン（８．７）、メチルイソプロピルケトン（８．５）等のケトン；
フタル酸ジｎ－ブチル（９．４）、酢酸エチル（９．１）、セバシン酸ビス（２－エチルヘキシル）（８．７）、酢酸ｎ－ブチル（８．５）、酢酸イソプロピル（８．４）、酢酸イソブチル（８．３）等のエステル（カルボン酸エステル）；
ジオキサン（９．９）、テトラヒドロフラン（９．１）、ジエチルエーテル（７．４）、イソプロピルエーテル（６．９）等の鎖状及び環状のエーテル；
ベンゼン（９．２）、トルエン（８．９）、キシレン（８．８）、エチルベンゼン（８．８）、シクロヘキサン（８．２）、ｎ－オクタン（７．６）、ｎ－ヘキサン（７．３）、ｎ－ペンタン（７．０）等の芳香族及び脂肪族炭化水素；
塩化メチレン（９．７）、クロロホルム（９．３）、トリクロロエチレン（９．２）、四塩化炭素（８．６）等のハロゲン化炭化水素（ハロゲン化脂肪族炭化水素）；
二硫化炭素（１０．０）等の硫化炭素；
フェノール（１１．５）等のフェノール類；
酢酸（１０．１）等のカルボン酸
等が挙げられる。溶媒名と並記したカッコ内の数値はＳＰ値（（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）を意味する。
【0256】
前記溶媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0257】
前記溶媒（水も溶媒として取り扱う）の使用量は、特に限定されないが、通常は、ホルムアルデヒド反応剤の使用量１００質量部に対して、２００～５０００質量部であることが好ましく、３００～４０００質量部であることがより好ましく、４００～３０００質量部であることが特に好ましい。
【0258】
（乳化剤）
反応液を乳化させる場合には、乳化剤を併用してもよい。
ただし、本実施形態においては、後述する変性ポリエチレングリコールを、乳化剤として取り扱わない。
反応液を乳化させる場合には、乳化剤を併用してもよい。
ただし、本実施形態においては、後述する変性ポリエチレングリコールを、乳化剤として取り扱わない。
【0259】
前記乳化剤は、公知のものでよく、特に限定されない。
好ましい乳化剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、カイゼン、アラビアゴム、ゼラチン、ロート油、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩、エチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
好ましい乳化剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、カイゼン、アラビアゴム、ゼラチン、ロート油、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩、エチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸等が挙げられる。
【0260】
後述するように、大きいスケールでマイクロカプセル剤を製造する場合であっても、粒子径が小さいマイクロカプセル剤が得られるという効果が、より高くなり、かつ得られたマイクロカプセル剤の耐水性がより向上するという点では、乳化剤は、カルボキシメチルセルロースであることが好ましい。
【0261】
前記乳化剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0262】
前記乳化剤の使用量は、特に限定されず、その種類に応じて適宜調節すればよい。
通常、重縮合時の乳化剤の使用量は、上述の重縮合させる必須の２群の原料化合物の総使用量１００質量部に対して、４０～１５０質量部であることが好ましく、５５～１２５質量部であることがより好ましく、７０～１００質量部であることが特に好ましい。
通常、重縮合時の乳化剤の使用量は、上述の重縮合させる必須の２群の原料化合物の総使用量１００質量部に対して、４０～１５０質量部であることが好ましく、５５～１２５質量部であることがより好ましく、７０～１００質量部であることが特に好ましい。
【0263】
本発明においては、通常、界面重縮合の温度は、６０～１１０℃であることが好ましく、６５～１００℃であることがより好ましく、７０～９０℃であることが特に好ましい。
また、界面重縮合の時間は、０．５～５時間であることが好ましく、１～４時間であることがより好ましく、１．５～３時間であることが特に好ましい。
また、界面重縮合の時間は、０．５～５時間であることが好ましく、１～４時間であることがより好ましく、１．５～３時間であることが特に好ましい。
【0264】
（変性ポリエチレングリコール）
反応液を乳化させる場合には、変性ポリエチレングリコールを併用してもよく、その場合、乳化剤と変性ポリエチレングリコールを併用することが好ましい。
ただし、本実施形態においては、変性ポリエチレングリコールを、乳化剤としては取り扱わない。
反応液を乳化させる場合には、変性ポリエチレングリコールを併用してもよく、その場合、乳化剤と変性ポリエチレングリコールを併用することが好ましい。
ただし、本実施形態においては、変性ポリエチレングリコールを、乳化剤としては取り扱わない。
【0265】
マイクロカプセル剤を含む各種内装材においては、その保管時に、圧力が加わることによって、マイクロカプセル剤が破壊されてしまうことがある。このようなマイクロカプセル剤の破壊を抑制する手法の一つとして、マイクロカプセル剤の粒子径を小さくすることが挙げられる。
一方で、重縮合によってマイクロカプセル剤を大きいスケールで製造した場合には、小さいスケールで製造した場合とは異なり、粒子径が小さいマイクロカプセル剤が得られにくい。
これに対して、原料化合物の重縮合時に、変性ポリエチレングリコールを、好ましくは変性ポリエチレングリコール及び乳化剤を、共存させておくことで、大きいスケールでマイクロカプセル剤を製造する場合であっても、粒子径が小さいマイクロカプセル剤が得られる、その理由は定かではないが、このような限定的な条件下で反応液を撹拌することによって、たとえ大きいスケールであっても、反応液の撹拌効率が顕著に増大するからではないかと推測される。
変性ポリエチレングリコールを用いる場合には、例えば、原料化合物の重縮合時において、必須の２群の原料化合物の総使用量は、１ｋｇ以上とすることが可能である。このように、原料化合物の合計使用量が多く、マイクロカプセル剤の製造スケールが大きい方が、変性ポリエチレングリコールを用いたことによる効果が、より顕著に得られる。
一方で、重縮合によってマイクロカプセル剤を大きいスケールで製造した場合には、小さいスケールで製造した場合とは異なり、粒子径が小さいマイクロカプセル剤が得られにくい。
これに対して、原料化合物の重縮合時に、変性ポリエチレングリコールを、好ましくは変性ポリエチレングリコール及び乳化剤を、共存させておくことで、大きいスケールでマイクロカプセル剤を製造する場合であっても、粒子径が小さいマイクロカプセル剤が得られる、その理由は定かではないが、このような限定的な条件下で反応液を撹拌することによって、たとえ大きいスケールであっても、反応液の撹拌効率が顕著に増大するからではないかと推測される。
変性ポリエチレングリコールを用いる場合には、例えば、原料化合物の重縮合時において、必須の２群の原料化合物の総使用量は、１ｋｇ以上とすることが可能である。このように、原料化合物の合計使用量が多く、マイクロカプセル剤の製造スケールが大きい方が、変性ポリエチレングリコールを用いたことによる効果が、より顕著に得られる。
【0266】
前記変性ポリエチレングリコールは、ポリオキシエチレン骨格とそれ以外の構造をともに主鎖中に有するポリマーである。
変性ポリエチレングリコールは、ポリオキシエチレン骨格とそれ以外の繰り返し構造をともに主鎖中に有するポリマーであることが好ましく、ポリオキシエチレン骨格とそれ以外の繰り返し構造をともに主鎖中に有するブロックポリマー（ブロック共重合体）であることがより好ましい。
変性ポリエチレングリコールは、ポリオキシエチレン骨格とそれ以外の繰り返し構造をともに主鎖中に有するポリマーであることが好ましく、ポリオキシエチレン骨格とそれ以外の繰り返し構造をともに主鎖中に有するブロックポリマー（ブロック共重合体）であることがより好ましい。
【0267】
変性ポリエチレングリコール中の、前記ポリオキシエチレン骨格以外の構造は、酸化オレフィンから誘導された構造であることが好ましく、前記ポリオキシエチレン骨格以外の繰り返し構造は、ポリオキシオレフィン骨格であることが好ましく、前記ポリオキシオレフィン骨格は、ポリオキシプロピレン骨格であることが好ましい。
本明細書において、ポリオキシエチレン骨格とは、下記一般式（Ｇ１）
－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ１－ （Ｇ１）
（一般式（Ｇ１）中、ｍ１は２以上の整数である。）で表されるものを意味する。同様に、ポリオキシプロピレン骨格とは、下記一般式（Ｇ２）
－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ１－ （Ｇ２）
（一般式（Ｇ２）中、ｎ１は２以上の整数である。）で表されるものを意味する。
本明細書において、ポリオキシエチレン骨格とは、下記一般式（Ｇ１）
－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ１－ （Ｇ１）
（一般式（Ｇ１）中、ｍ１は２以上の整数である。）で表されるものを意味する。同様に、ポリオキシプロピレン骨格とは、下記一般式（Ｇ２）
－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ１－ （Ｇ２）
（一般式（Ｇ２）中、ｎ１は２以上の整数である。）で表されるものを意味する。
【0268】
変性ポリエチレングリコールは、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーであることが好ましい。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーとしては、例えば、下記一般式（Ｇ３）
ＨＯ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ２－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ２－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ２－Ｈ （Ｇ３）
（一般式（Ｇ３）中、ｍ２、ｎ２及びｌ２は、それぞれ独立に２以上の整数である。）で表されるものが挙げられる。
ＨＯ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ２－（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ２－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ２－Ｈ （Ｇ３）
（一般式（Ｇ３）中、ｍ２、ｎ２及びｌ２は、それぞれ独立に２以上の整数である。）で表されるものが挙げられる。
【0269】
変性ポリエチレングリコールのＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂｌａｎｃｅ）値は、特に限定されないが、６～１８であることが好ましく、７．５～１７であることがより好ましい。
本明細書において、「ＨＬＢ値」とは、特に断りのない限り、グリフィン（Ｇｒｉｆｆｉｎ）法で算出されたものである。
本明細書において、「ＨＬＢ値」とは、特に断りのない限り、グリフィン（Ｇｒｉｆｆｉｎ）法で算出されたものである。
【0270】
前記変性ポリエチレングリコールは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0271】
重縮合時の変性ポリエチレングリコールの使用量は、上述の重縮合させる必須の２群の原料化合物の総使用量１００質量部に対して、１～２０質量部であることが好ましく、２～１２質量部であることがより好ましく、３～８質量部であることが特に好ましい。
【0272】
前記製造方法においては、変性ポリエチレングリコール及び乳化剤として、ともに好ましいもの同士を組み合わせて用いることが好ましい。
例えば、前記製造方法においては、変性ポリエチレングリコールが、ポリオキシエチレン骨格と、ポリオキシエチレン骨格以外のポリオキシオレフィン骨格と、をともに主鎖中に有するポリマーであり、乳化剤がポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、ロート油、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン硫酸塩、エチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体及びポリ（メタ）アクリル酸からなる群より選択される１種又は２種以上であることが好ましく、変性ポリエチレングリコールがポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーであり、乳化剤がカルボキシメチルセルロースであることがより好ましい。
このように、変性ポリエチレングリコール及び乳化剤として、ともに好ましいもの同士を組み合わせて用いることによって、大きいスケールでマイクロカプセル剤を製造する場合であっても、粒子径が小さいマイクロカプセル剤が得られるという効果が、より高くなる。
例えば、前記製造方法においては、変性ポリエチレングリコールが、ポリオキシエチレン骨格と、ポリオキシエチレン骨格以外のポリオキシオレフィン骨格と、をともに主鎖中に有するポリマーであり、乳化剤がポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、ロート油、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレン硫酸塩、エチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体及びポリ（メタ）アクリル酸からなる群より選択される１種又は２種以上であることが好ましく、変性ポリエチレングリコールがポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーであり、乳化剤がカルボキシメチルセルロースであることがより好ましい。
このように、変性ポリエチレングリコール及び乳化剤として、ともに好ましいもの同士を組み合わせて用いることによって、大きいスケールでマイクロカプセル剤を製造する場合であっても、粒子径が小さいマイクロカプセル剤が得られるという効果が、より高くなる。
【0273】
重縮合後は、例えば、前記マイクロカプセル剤が水分散体として得られる。
得られたマイクロカプセル剤は、そのまま目的とする用途で用いてもよいし、必要に応じて公知の後処理、精製等を行ってから、目的とする用途で用いてもよく、分散媒を除去してから目的とする用途で用いてもよい。
得られたマイクロカプセル剤は、そのまま目的とする用途で用いてもよいし、必要に応じて公知の後処理、精製等を行ってから、目的とする用途で用いてもよく、分散媒を除去してから目的とする用途で用いてもよい。
【0274】
前記マイクロカプセル剤は、例えば、ポリウレア、ポリウレタン及びポリアミドからなる群から選択される１種又は２種以上を膜形成成分とする場合、本発明の効果を損なわない範囲内において、ポリウレア、ポリウレタン及びポリアミドのいずれにも該当しない、他のオリゴマー及びポリマーのいずれか一方又は両方を、さらに膜形成成分としていてもよい。
前記他のオリゴマー及びポリマーは、いずれも１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
前記他のオリゴマー及びポリマーは、いずれも１種のみでもよいし、２種以上でもよく、２種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は、任意に選択できる。
【0275】
前記マイクロカプセル剤において、膜形成成分の総含有量に対する、前記他のオリゴマー及びポリマーの合計含有量の割合は、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが特に好ましい。
すなわち、前記マイクロカプセル剤において、膜形成成分の総含有量に対する、ポリウレア、ポリウレタン及びポリアミドの合計含有量の割合は、９５質量％以上であることが好ましく、９７質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であることが特に好ましい。
すなわち、前記マイクロカプセル剤において、膜形成成分の総含有量に対する、ポリウレア、ポリウレタン及びポリアミドの合計含有量の割合は、９５質量％以上であることが好ましく、９７質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であることが特に好ましい。
【0276】
前記マイクロカプセル（マイクロカプセル剤）の平均粒子径は、特に限定されないが、０．５～２０μｍであることが好ましく、０．５～１６μｍであることがより好ましく、０．５～１３μｍであることが特に好ましい。
なお、本明細書において「平均粒子径」とは、特に断りのない限り、コールターカウンターを用いる方法で測定された、体積累積分布の中央値Ｄ５０を意味する。
なお、本明細書において「平均粒子径」とは、特に断りのない限り、コールターカウンターを用いる方法で測定された、体積累積分布の中央値Ｄ５０を意味する。
【0277】
前記マイクロカプセルにおいて、ホルムアルデヒド反応剤を包み込んでいる外殻の膜の厚さは、３０～５００ｎｍであることが好ましく、５０～３００ｎｍであることがより好ましい。
【0278】
前記マイクロカプセル（マイクロカプセル剤）は、その製造方法を反映して、ホルムアルデヒド反応剤及び溶媒以外に、他の成分を内包していてもよい。
【0279】
ホルムアルデヒド反応剤として、アミノ基及びアミノ基塩形成基を有しないものを選択することにより、膜形成成分が重縮合物であっても、ホルムアルデヒド反応剤を内包する前記マイクロカプセル（マイクロカプセル剤）が容易に得られる。
アミノ基又はアミノ基塩形成基を有するホルムアルデヒド反応剤を用いた場合には、マイクロカプセルの製造時において、重縮合物である膜形成成分を形成する際に、重縮合させる必須の原料化合物（例えば、前記イソシアネート化合物、カルボン酸、カルボン酸クロライド等）と、アミノ基又はアミノ基塩形成基を有するホルムアルデヒド反応剤とが反応してしまい、マイクロカプセルの形成が阻害されると推測される。これに対して、アミノ基及びアミノ基塩形成基を有しないホルムアルデヒド反応剤を用いることにより、このようなマイクロカプセルの形成阻害が抑制されるのではないかと推測される。
アミノ基又はアミノ基塩形成基を有するホルムアルデヒド反応剤を用いた場合には、マイクロカプセルの製造時において、重縮合物である膜形成成分を形成する際に、重縮合させる必須の原料化合物（例えば、前記イソシアネート化合物、カルボン酸、カルボン酸クロライド等）と、アミノ基又はアミノ基塩形成基を有するホルムアルデヒド反応剤とが反応してしまい、マイクロカプセルの形成が阻害されると推測される。これに対して、アミノ基及びアミノ基塩形成基を有しないホルムアルデヒド反応剤を用いることにより、このようなマイクロカプセルの形成阻害が抑制されるのではないかと推測される。
【0280】
前記マイクロカプセル剤は、それ自体が経時と共に、内包されたホルムアルデヒド反応剤を徐々に外部に放出する徐放性を有する。したがって、前記マイクロカプセル剤は、ホルムアルデヒドの除去効果を長期に渡って持続させることができ、例えば、室内で滞留しがちなホルムアルデヒドを除去する除去剤の成分として好適である。
【0281】
前記マイクロカプセル剤は、その構成材料として特定範囲のものを選択することで、水に対する強度（本明細書においては「耐水性」と称することがある）を向上させることが可能である。耐水性が高いマイクロカプセル剤は、水と共存させたときのホルムアルデヒド反応剤の徐放性を、より長期間維持できる点で有利である。例えば、先に説明した薬剤含有層形成用組成物に相当する、前記マイクロカプセル剤が水中に分散してなる水分散体においては、前記マイクロカプセル剤の耐水性が高いことにより、マイクロカプセル内から水中へのホルムアルデヒド反応剤の放出がより高度に抑制される。したがって、この水分散体を目的とする用途で用いた場合に、ホルムアルデヒド反応剤の徐放性をより長期間維持できることにより、ホルムアルデヒドの除去効果がより長期間継続して得られる。
【0282】
前記マイクロカプセル剤の耐水性は、例えば、前記マイクロカプセル剤の水分散体、又は前記水分散体をさらに水に添加した混合物を調製し、一定時間経過後に、前記水分散体又は混合物において、マイクロカプセルの内部から放出（抽出）され、水中に存在するホルムアルデヒド反応剤の量を定量することで確認できる。水中でのホルムアルデヒド反応剤の量が少ないほど、マイクロカプセルの耐水性が高いといえる。
【0283】
前記マイクロカプセル剤の耐水性を向上させる点において、好ましいホルムアルデヒド反応剤としては、例えば、前記１，２，３－トリアゾール系化合物及びその塩、前記１，２，４－トリアゾール系化合物及びその塩、並びに前記１，２，３－ベンゾトリアゾール系化合物及びその塩等の、トリアゾール骨格を有する化合物が挙げられる。
前記１，２，３－トリアゾール系化合物は、１，２，３－トリアゾールであることが好ましい。
前記１，２，４－トリアゾール系化合物は、１，２，４－トリアゾール、３－ｎ－ブチル－１，２，４－トリアゾール、３，５－ジメチル－１，２，４－トリアゾール、３，５－ジ－ｎ－ブチル－１，２，４－トリアゾール、又は３，５－ジフェニル－１，２，４－トリアゾールであることが好ましい。
前記１，２，３－ベンゾトリアゾール系化合物は、１，２，３－ベンゾトリアゾール、４－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール、又は５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールであることが好ましい。
前記１，２，３－トリアゾール系化合物は、１，２，３－トリアゾールであることが好ましい。
前記１，２，４－トリアゾール系化合物は、１，２，４－トリアゾール、３－ｎ－ブチル－１，２，４－トリアゾール、３，５－ジメチル－１，２，４－トリアゾール、３，５－ジ－ｎ－ブチル－１，２，４－トリアゾール、又は３，５－ジフェニル－１，２，４－トリアゾールであることが好ましい。
前記１，２，３－ベンゾトリアゾール系化合物は、１，２，３－ベンゾトリアゾール、４－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール、又は５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールであることが好ましい。
【0284】
前記マイクロカプセル剤の耐水性を向上させる点において、好ましい前記溶媒としては、例えば、ＳＰ値が６．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上１０．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２未満であるものが挙げられ、より具体的には、
２－エチルヘキサノール（９．５）等のアルコール；
アセトン（１０．０）、メチルエチルケトン（９．３）、メチルプロピルケトン（８．７）、メチルイソプロピルケトン（８．５）等のケトン；
フタル酸ジｎ－ブチル（９．４）、酢酸エチル（９．１）、セバシン酸ビス（２－エチルヘキシル）（８．７）、酢酸ｎ－ブチル（８．５）、酢酸イソプロピル（８．４）、酢酸イソブチル（８．３）等のエステル（カルボン酸エステル）；
ジオキサン（９．９）、テトラヒドロフラン（９．１）、ジエチルエーテル（７．４）、イソプロピルエーテル（６．９）等の鎖状及び環状のエーテル；
ベンゼン（９．２）、トルエン（８．９）、キシレン（８．８）、エチルベンゼン（８．８）、シクロヘキサン（８．２）、ｎ－オクタン（７．６）、ｎ－ヘキサン（７．３）、ｎ－ペンタン（７．０）等の芳香族及び脂肪族炭化水素；
塩化メチレン（９．７）、クロロホルム（９．３）、トリクロロエチレン（９．２）、四塩化炭素（８．６）等のハロゲン化炭化水素（ハロゲン化脂肪族炭化水素）；
二硫化炭素（１０．０）等の硫化炭素；
酢酸（１０．１）等のカルボン酸
等が挙げられる。
これらの中でも、前記溶媒は、ＳＰ値が６．５～９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であるものがより好ましい。
２－エチルヘキサノール（９．５）等のアルコール；
アセトン（１０．０）、メチルエチルケトン（９．３）、メチルプロピルケトン（８．７）、メチルイソプロピルケトン（８．５）等のケトン；
フタル酸ジｎ－ブチル（９．４）、酢酸エチル（９．１）、セバシン酸ビス（２－エチルヘキシル）（８．７）、酢酸ｎ－ブチル（８．５）、酢酸イソプロピル（８．４）、酢酸イソブチル（８．３）等のエステル（カルボン酸エステル）；
ジオキサン（９．９）、テトラヒドロフラン（９．１）、ジエチルエーテル（７．４）、イソプロピルエーテル（６．９）等の鎖状及び環状のエーテル；
ベンゼン（９．２）、トルエン（８．９）、キシレン（８．８）、エチルベンゼン（８．８）、シクロヘキサン（８．２）、ｎ－オクタン（７．６）、ｎ－ヘキサン（７．３）、ｎ－ペンタン（７．０）等の芳香族及び脂肪族炭化水素；
塩化メチレン（９．７）、クロロホルム（９．３）、トリクロロエチレン（９．２）、四塩化炭素（８．６）等のハロゲン化炭化水素（ハロゲン化脂肪族炭化水素）；
二硫化炭素（１０．０）等の硫化炭素；
酢酸（１０．１）等のカルボン酸
等が挙げられる。
これらの中でも、前記溶媒は、ＳＰ値が６．５～９．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であるものがより好ましい。
【0285】
前記マイクロカプセル剤の耐水性を向上させる点において、好ましい膜形成成分としては、例えば、ポリウレアが挙げられる。
前記ポリウレアは、原料化合物である前記イソシアネート化合物として、イソホロンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートの誘導体（ただし、イソシアネート基は置換されないものとする）、及びイソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体からなる群から選択される１種又は２種以上を用いて得られたものが好ましい。
前記ポリウレアは、原料化合物である前記イソシアネート化合物として、イソホロンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートの誘導体（ただし、イソシアネート基は置換されないものとする）、及びイソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体からなる群から選択される１種又は２種以上を用いて得られたものが好ましい。
【0286】
前記マイクロカプセル剤の耐水性を向上させる点において、好ましい前記乳化剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロースが挙げられる。
【0287】
［非マイクロカプセル剤］
前記非マイクロカプセル剤は、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤であり、薬剤含有層には、その形成当初から含有される。
前記非マイクロカプセル剤は、マイクロカプセル化されていないホルムアルデヒド反応剤であり、薬剤含有層には、その形成当初から含有される。
【0288】
前記非マイクロカプセル剤（ホルムアルデヒド反応剤）としては、「－ＮＨ－」基又は「－ＮＨ－」塩形成基を有するもの等、前記マイクロカプセル剤が内包するホルムアルデヒド反応剤と同様のものが挙げられる。
ただし、前記非マイクロカプセル剤は、マイクロカプセルに内包されたものではないため、アミノ基（－ＮＨ２）又はアミノ基塩形成基を有するものも好ましい。ここで、「アミノ基塩形成基」とは、前記マイクロカプセル剤のところで説明したとおりである。アミノ基塩形成基はそれ自体が、又はアミノ基となってこのアミノ基が、ホルムアルデヒドとの反応性を示すと推測される。
ただし、前記非マイクロカプセル剤は、マイクロカプセルに内包されたものではないため、アミノ基（－ＮＨ２）又はアミノ基塩形成基を有するものも好ましい。ここで、「アミノ基塩形成基」とは、前記マイクロカプセル剤のところで説明したとおりである。アミノ基塩形成基はそれ自体が、又はアミノ基となってこのアミノ基が、ホルムアルデヒドとの反応性を示すと推測される。
【0289】
アミノ基又はアミノ基塩形成基を有する前記非マイクロカプセル剤は、有機化合物であることが好ましい。
また、アミノ基又はアミノ基塩形成基を有する前記非マイクロカプセル剤は、「－ＮＨ－」基及び「－ＮＨ－」塩形成基のいずれか一方又は両方を有していてもよいし、有していなくてもよい。
また、アミノ基又はアミノ基塩形成基を有する前記非マイクロカプセル剤は、「－ＮＨ－」基及び「－ＮＨ－」塩形成基のいずれか一方又は両方を有していてもよいし、有していなくてもよい。
【0290】
アミノ基又はアミノ基塩形成基を有する非マイクロカプセル剤１分子中の、アミノ基及びアミノ基塩形成基の総数は、１個のみでもよいし、２個以上でもよく、２個以上である場合、これら２個以上の基は互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、これら２個以上の基は、すべて同一であってもよいし、すべて異なっていてもよく、一部のみ同一であってもよい。通常は、目的とする非マイクロカプセル剤の調製が容易であることから、これら２個以上の基は、すべて同一であること、すなわち、すべてアミノ基であるか、又はすべて同一のアミノ基塩形成基であることが好ましい。
アミノ基又はアミノ基塩形成基を有する非マイクロカプセル剤が、「－ＮＨ－」基又は「－ＮＨ－」塩形成基を有する場合、「－ＮＨ－」基又は「－ＮＨ－」塩形成基の種類、数、結合位置等は、前記マイクロカプセル剤の場合と同様でよい。
アミノ基又はアミノ基塩形成基を有する非マイクロカプセル剤が、「－ＮＨ－」基又は「－ＮＨ－」塩形成基を有する場合、「－ＮＨ－」基又は「－ＮＨ－」塩形成基の種類、数、結合位置等は、前記マイクロカプセル剤の場合と同様でよい。
【0291】
非マイクロカプセル剤は、分子全体として電気的に中性であること、すなわち、非マイクロカプセル剤１分子中のカチオン部の価数の合計値とアニオンの価数の合計値とは、同じであることが好ましい。
【0292】
非マイクロカプセル剤１分子中の、アミノ基又はアミノ基塩形成基の総数は、１～４個であることが好ましく、１～３個であることがより好ましい。
【0293】
非マイクロカプセル剤の分子中における、アミノ基又はアミノ基塩形成基の位置は、特に限定されず、例えば、非マイクロカプセル剤が鎖状構造である場合には、分子の末端部であってもよいし、分子の末端部以外であってもよい。
【0294】
非マイクロカプセル剤は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、鎖状構造及び環状構造をともに有していてもよい。
【0295】
非マイクロカプセル剤が環状構造を有する場合、その環は、単環状及び多環状のいずれであってもよく、脂肪族環及び芳香族環のいずれであってもよく、脂肪族環及び芳香族環が縮環した多環状であってもよい。
【0296】
非マイクロカプセル剤において、アミノ基及びアミノ基塩形成基の窒素原子は、窒素原子又は炭化水素基の炭素原子に結合していることが好ましい。
炭化水素基の１個の炭素原子にこのように結合しているアミノ基及びアミノ基塩形成基の総数は、１～３個のいずれであってもよい。
１個の窒素原子にこのように結合しているアミノ基及びアミノ基塩形成基の総数は、１個のみでもよいし、２個でもよいが、１個であることが好ましい。
炭化水素基の１個の炭素原子にこのように結合しているアミノ基及びアミノ基塩形成基の総数は、１～３個のいずれであってもよい。
１個の窒素原子にこのように結合しているアミノ基及びアミノ基塩形成基の総数は、１個のみでもよいし、２個でもよいが、１個であることが好ましい。
【0297】
好ましい非マイクロカプセル剤としては、例えば、置換基を有していてもよいカルボン酸ヒドラジド及びその塩、並びに置換基を有していてもよいアルキルアミン及びその塩等が挙げられる。
より好ましい非マイクロカプセル剤としては、例えば、置換基を有していてもよいアジピン酸ジヒドラジド及びその塩、並びに置換基を有していてもよい１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン及びその塩等が挙げられる。
より好ましい非マイクロカプセル剤としては、例えば、置換基を有していてもよいアジピン酸ジヒドラジド及びその塩、並びに置換基を有していてもよい１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン及びその塩等が挙げられる。
【0298】
アジピン酸ジヒドラジド及び１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの構造を以下に示す。
なお、ここに示す化合物は、非マイクロカプセル剤のごく一例に過ぎない。
なお、ここに示す化合物は、非マイクロカプセル剤のごく一例に過ぎない。
【0299】
【化2】
【0300】
前記非マイクロカプセル剤は、ホルムアルデヒドとの反応性がより高い点から、アミノ基及びアミノ基塩形成基のいずれか一方又は両方を有するものが好ましい。
【0301】
ここまでは、薬剤含有層が含有する前記マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤について、説明したが、被覆層が含有するマイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤も、同様である。
被覆層に含有される非マイクロカプセル剤は、被覆層の形成当初から、被覆層に含有される。
被覆層に含有される非マイクロカプセル剤は、被覆層の形成当初から、被覆層に含有される。
【実施例】
【0302】
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。
【0303】
［実施例１］
＜積層体の製造＞
（マイクロカプセル剤の製造）
セバシン酸ビス（２－エチルヘキシル）（豊国製油社製、２０．０ｇ）と、濃度が７５質量％であるイソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体（ＩＰＤＩ－ＴＭＰ付加体）の酢酸エチル溶液（三井化学社製「タケネートＤ－１４０Ｎ」、２５．０ｇ、固形分１８．８ｇ）と、の混合物に、５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール（和光純薬社製、１０．０ｇ）を添加し、溶解させた。次いで、得られた混合物を、濃度が７質量％であるカルボキシメチルセルロース水溶液（３００ｇ、固形分２１．０ｇ）に添加し、乳化機（プライミクス社製）を用いて、回転数１２０００ｒｐｍ、時間５分の条件で乳化させた。１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（東京化成工業社製、２．７ｇ）を、上記で得られた乳化液に添加し、８０℃で２時間攪拌することで、界面重縮合を行った。
以上により、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンと、ＩＰＤＩ－ＴＭＰ付加体と、の重縮合物を膜形成成分とし、ホルムアルデヒド反応剤として５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールと、溶媒としてセバシン酸ビス（２－エチルヘキシル）及び酢酸エチルと、をそれぞれ内包したマイクロカプセル（マイクロカプセル剤）を、水分散体として得た。
＜積層体の製造＞
（マイクロカプセル剤の製造）
セバシン酸ビス（２－エチルヘキシル）（豊国製油社製、２０．０ｇ）と、濃度が７５質量％であるイソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体（ＩＰＤＩ－ＴＭＰ付加体）の酢酸エチル溶液（三井化学社製「タケネートＤ－１４０Ｎ」、２５．０ｇ、固形分１８．８ｇ）と、の混合物に、５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール（和光純薬社製、１０．０ｇ）を添加し、溶解させた。次いで、得られた混合物を、濃度が７質量％であるカルボキシメチルセルロース水溶液（３００ｇ、固形分２１．０ｇ）に添加し、乳化機（プライミクス社製）を用いて、回転数１２０００ｒｐｍ、時間５分の条件で乳化させた。１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（東京化成工業社製、２．７ｇ）を、上記で得られた乳化液に添加し、８０℃で２時間攪拌することで、界面重縮合を行った。
以上により、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンと、ＩＰＤＩ－ＴＭＰ付加体と、の重縮合物を膜形成成分とし、ホルムアルデヒド反応剤として５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールと、溶媒としてセバシン酸ビス（２－エチルヘキシル）及び酢酸エチルと、をそれぞれ内包したマイクロカプセル（マイクロカプセル剤）を、水分散体として得た。
【0304】
上記で得られたマイクロカプセル剤水分散体を、上質紙上にバーコーターを用いて塗工し、１０５℃で９０秒乾燥させ、次いで、電子顕微鏡（日本電子社製）を用いて、５００倍の倍率で塗工及び乾燥部位を観察し、目的とするマイクロカプセル剤が得られたことを確認した。コールターカウンター（ベックマン・コールター社製）を用いて、得られたマイクロカプセル剤の平均粒子径を測定したところ、１２．０μｍであった。
【0305】
（発泡樹脂組成物の製造）
エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）を含有する水分散液（ＥＶＡを１００質量部含有する）、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ１（１２質量部）、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂ１（２質量部）、充填材（９０質量部）、及び添加剤（６質量部）を配合し、発泡樹脂組成物を得た。
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ１は、原粒の平均粒子径が７μｍ、ガス内包率が３２％、最大発泡時のシェル膜厚が０．０４μｍのものである。
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂ１は、原粒の平均粒子径が３１μｍ、ガス内包率が１５％、最大発泡時のシェル膜厚が０．１９μｍのものである。
充填材は、微粒子状重質炭酸カルシウム（旭鉱末社製「ＭＣ－１００」）である。
添加剤は、特殊カルボン酸型高分子界面活性剤（花王社製「Ｐ－５２０」）である。
エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）を含有する水分散液（ＥＶＡを１００質量部含有する）、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ１（１２質量部）、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂ１（２質量部）、充填材（９０質量部）、及び添加剤（６質量部）を配合し、発泡樹脂組成物を得た。
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ１は、原粒の平均粒子径が７μｍ、ガス内包率が３２％、最大発泡時のシェル膜厚が０．０４μｍのものである。
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂ１は、原粒の平均粒子径が３１μｍ、ガス内包率が１５％、最大発泡時のシェル膜厚が０．１９μｍのものである。
充填材は、微粒子状重質炭酸カルシウム（旭鉱末社製「ＭＣ－１００」）である。
添加剤は、特殊カルボン酸型高分子界面活性剤（花王社製「Ｐ－５２０」）である。
【0306】
（薬剤含有層形成用組成物の製造）
常温下で、上記で得られたマイクロカプセル剤水分散体に、ホルムアルデヒド反応剤であるアジピン酸ジヒドラジド（非マイクロカプセル剤）を添加し、上記で得られた発泡樹脂組成物を添加して、撹拌することにより、薬剤含有層形成用組成物を得た。この薬剤含有層形成用組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、マイクロカプセルに内包された５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールの含有量の割合は１質量％とし、マイクロカプセル化されていないアジピン酸ジヒドラジドの含有量の割合は２質量％とし、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂の含有量の割合は４５質量％とし、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ１の含有量の割合は５．５質量％とし、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂ１の含有量の割合は１質量％とし、充填材の含有量の割合は４０質量％とし、添加剤の含有量の割合は２．２質量％とした。
常温下で、上記で得られたマイクロカプセル剤水分散体に、ホルムアルデヒド反応剤であるアジピン酸ジヒドラジド（非マイクロカプセル剤）を添加し、上記で得られた発泡樹脂組成物を添加して、撹拌することにより、薬剤含有層形成用組成物を得た。この薬剤含有層形成用組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、マイクロカプセルに内包された５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールの含有量の割合は１質量％とし、マイクロカプセル化されていないアジピン酸ジヒドラジドの含有量の割合は２質量％とし、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂の含有量の割合は４５質量％とし、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ａ１の含有量の割合は５．５質量％とし、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤ｂ１の含有量の割合は１質量％とし、充填材の含有量の割合は４０質量％とし、添加剤の含有量の割合は２．２質量％とした。
【0307】
（被覆層形成用組成物の製造）
常温下で、アクリル系樹脂（ＳＰ値７～１０）を含有する水分散体に、上記で得られたマイクロカプセル剤水分散体と、ホルムアルデヒド反応剤であるアジピン酸ジヒドラジド（非マイクロカプセル剤）と、を添加して撹拌することにより、被覆層形成用組成物（固形分濃度２０質量％）を得た。この被覆層形成用組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、マイクロカプセルに内包された５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールの含有量の割合は４質量％とし、マイクロカプセル化されていないアジピン酸ジヒドラジドの含有量の割合は４質量％とし、アクリル系樹脂の含有量の割合は８質量％とした。
常温下で、アクリル系樹脂（ＳＰ値７～１０）を含有する水分散体に、上記で得られたマイクロカプセル剤水分散体と、ホルムアルデヒド反応剤であるアジピン酸ジヒドラジド（非マイクロカプセル剤）と、を添加して撹拌することにより、被覆層形成用組成物（固形分濃度２０質量％）を得た。この被覆層形成用組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、マイクロカプセルに内包された５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールの含有量の割合は４質量％とし、マイクロカプセル化されていないアジピン酸ジヒドラジドの含有量の割合は４質量％とし、アクリル系樹脂の含有量の割合は８質量％とした。
【0308】
（積層体の製造）
上記で得られた薬剤含有層形成用組成物、被覆層形成用組成物を用いて、図２に示すものと同じ構成の、本発明の積層体を製造した。
すなわち、基材としては、第１基材及び第２基材が積層されてなる２層構造のものを用いた。ここで、第１基材は、壁紙用裏打紙（ＫＪ特殊紙社製「ＷＫ６６５」、厚さ１０５μｍ）上に、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系の発泡樹脂層が積層されたものであり、第２基材は、石膏シート（厚さ９．５ｍｍ）である。
前記基材の第１基材上に、前記薬剤含有層形成用組成物を塗工して、厚さが１８０μｍの塗工層を形成し、これを乾燥させることにより、薬剤含有層を形成した。
薬剤含有層上に、水性インキ（大日本精化社製「ハイドリックエクステンダー」、主成分：アクリル系樹脂）を用いて、印刷法により印刷層として水性インキ層（厚さ２μｍ）を形成した。
前記印刷層上に、アプリケーターを用いて前記被覆層形成用組成物を塗工して、厚さが３０μｍの塗工層を形成し、これを乾燥させることにより、被覆層（厚さ３０μｍ）を形成した。
次いで、得られた積層物を、オーブン内において１７０℃で３５秒加熱することにより、薬剤含有層を発泡させて、発泡樹脂層（厚さ６００μｍ）とした。
次いで、薬剤含有層としてこの発泡樹脂層を備えた積層物に対して、被覆層側から針状の部材を刺し込むことにより、被覆層の第１面から第２基材の第１面にまで到達する貫通孔（孔径５０μｍ）を形成した。貫通孔の数は、６２５００個／ｍ２とした。
以上により、第２基材、第１基材、薬剤含有層、印刷層及び被覆層がこの順に、これらの厚さ方向において積層され、被覆層が最表層となっており、被覆層の第１面から第２基材の第１面にまで到達する貫通孔を備えた、本発明の積層体を得た。
上記で得られた薬剤含有層形成用組成物、被覆層形成用組成物を用いて、図２に示すものと同じ構成の、本発明の積層体を製造した。
すなわち、基材としては、第１基材及び第２基材が積層されてなる２層構造のものを用いた。ここで、第１基材は、壁紙用裏打紙（ＫＪ特殊紙社製「ＷＫ６６５」、厚さ１０５μｍ）上に、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂系の発泡樹脂層が積層されたものであり、第２基材は、石膏シート（厚さ９．５ｍｍ）である。
前記基材の第１基材上に、前記薬剤含有層形成用組成物を塗工して、厚さが１８０μｍの塗工層を形成し、これを乾燥させることにより、薬剤含有層を形成した。
薬剤含有層上に、水性インキ（大日本精化社製「ハイドリックエクステンダー」、主成分：アクリル系樹脂）を用いて、印刷法により印刷層として水性インキ層（厚さ２μｍ）を形成した。
前記印刷層上に、アプリケーターを用いて前記被覆層形成用組成物を塗工して、厚さが３０μｍの塗工層を形成し、これを乾燥させることにより、被覆層（厚さ３０μｍ）を形成した。
次いで、得られた積層物を、オーブン内において１７０℃で３５秒加熱することにより、薬剤含有層を発泡させて、発泡樹脂層（厚さ６００μｍ）とした。
次いで、薬剤含有層としてこの発泡樹脂層を備えた積層物に対して、被覆層側から針状の部材を刺し込むことにより、被覆層の第１面から第２基材の第１面にまで到達する貫通孔（孔径５０μｍ）を形成した。貫通孔の数は、６２５００個／ｍ２とした。
以上により、第２基材、第１基材、薬剤含有層、印刷層及び被覆層がこの順に、これらの厚さ方向において積層され、被覆層が最表層となっており、被覆層の第１面から第２基材の第１面にまで到達する貫通孔を備えた、本発明の積層体を得た。
【0309】
＜被覆層形成用組成物及び積層体の評価＞
（被覆層形成用組成物の粘度）
上記で得られた被覆層形成用組成物について、Ｂ型粘度計（東機産業社製「ＴＶＢ１０形粘度計」、ローター：Ｎｏ．３）を用いて、２３℃での粘度を測定した。結果を表１に示す。
（被覆層形成用組成物の粘度）
上記で得られた被覆層形成用組成物について、Ｂ型粘度計（東機産業社製「ＴＶＢ１０形粘度計」、ローター：Ｎｏ．３）を用いて、２３℃での粘度を測定した。結果を表１に示す。
【0310】
（被覆層形成用組成物の塗工性）
上記の積層体の製造時において、印刷層上に被覆層形成用組成物を塗工したときの塗工性を、形成された塗工層の形状（厚さ）の均一性の観点から、下記評価基準に従って評価した。結果を表１に示す。
（評価基準）
Ａ：塗工層の均一性が極めて高い。
Ｂ：Ａには劣るが、塗工層は均一性を有する。
Ｃ：Ｂには劣るが、塗工層は実用上問題ない均一性を有する。
Ｄ：塗工層は明らかに均一性を有しない。
上記の積層体の製造時において、印刷層上に被覆層形成用組成物を塗工したときの塗工性を、形成された塗工層の形状（厚さ）の均一性の観点から、下記評価基準に従って評価した。結果を表１に示す。
（評価基準）
Ａ：塗工層の均一性が極めて高い。
Ｂ：Ａには劣るが、塗工層は均一性を有する。
Ｃ：Ｂには劣るが、塗工層は実用上問題ない均一性を有する。
Ｄ：塗工層は明らかに均一性を有しない。
【0311】
（被覆層表面のＲａ及びＲｚ）
上記で得られた積層体における被覆層の表面について、表面粗さ（Ｒａ）を、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１（ＩＳＯ４２８７：１９９７）に準拠して測定し、最大高さ粗さ（Ｒｚ）を、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：１９９４に準拠して測定した。そして、これら測定結果を、下記評価基準に従って分類した。結果を表１に示す。
（Ｒａの評価基準）
Ａ：Ｒａが０μｍ以上１μｍ未満である。
Ｂ：Ｒａが１μｍ以上２μｍ未満である。
Ｃ：Ｒａが２μｍ以上１７μｍ未満である。
Ｄ：Ｒａが１７μｍ以上である。
（Ｒｚの評価基準）
Ａ：Ｒｚが０μｍ以上１μｍ未満である。
Ｂ：Ｒｚが１μｍ以上１８μｍ未満である。
Ｃ：Ｒｚが１８μｍ以上６０μｍ未満である。
Ｄ：Ｒｚが６０μｍ以上である。
上記で得られた積層体における被覆層の表面について、表面粗さ（Ｒａ）を、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１（ＩＳＯ４２８７：１９９７）に準拠して測定し、最大高さ粗さ（Ｒｚ）を、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：１９９４に準拠して測定した。そして、これら測定結果を、下記評価基準に従って分類した。結果を表１に示す。
（Ｒａの評価基準）
Ａ：Ｒａが０μｍ以上１μｍ未満である。
Ｂ：Ｒａが１μｍ以上２μｍ未満である。
Ｃ：Ｒａが２μｍ以上１７μｍ未満である。
Ｄ：Ｒａが１７μｍ以上である。
（Ｒｚの評価基準）
Ａ：Ｒｚが０μｍ以上１μｍ未満である。
Ｂ：Ｒｚが１μｍ以上１８μｍ未満である。
Ｃ：Ｒｚが１８μｍ以上６０μｍ未満である。
Ｄ：Ｒｚが６０μｍ以上である。
【0312】
（積層体のホルムアルデヒド除去能（１））
容積１．６Ｌ、内径２４ｃｍのデシケータ内で、底面よりも上部に、デシケータ内の空間を仕切る素焼き板を、前記底面に対してほぼ平行に固定した。
次いで、デシケータ内の底面上で、前記素焼き板よりも下部に、蒸留水（３００ｍＬ）を入れたガラス製容器を載置した。
次いで、大気下において、濃度が５ｐｐｍのホルムアルデヒド水溶液を入れたポリエチレン製容器と、上記で得られた積層体とを、前記素焼き板の上面に並べて載置し、直ちにデシケータを密封した。そして、この状態のまま、前記積層体をデシケータ内で保管した。
以降、保管開始から１日後、４日後、７日後及び１１日後に、それぞれ、デシケータ内のガラス製容器に入っている蒸留水の一部を試料として採取し、ＪＩＳ Ａ ６９２１に準拠して、前記試料のホルムアルデヒドの濃度を測定した。
容積１．６Ｌ、内径２４ｃｍのデシケータ内で、底面よりも上部に、デシケータ内の空間を仕切る素焼き板を、前記底面に対してほぼ平行に固定した。
次いで、デシケータ内の底面上で、前記素焼き板よりも下部に、蒸留水（３００ｍＬ）を入れたガラス製容器を載置した。
次いで、大気下において、濃度が５ｐｐｍのホルムアルデヒド水溶液を入れたポリエチレン製容器と、上記で得られた積層体とを、前記素焼き板の上面に並べて載置し、直ちにデシケータを密封した。そして、この状態のまま、前記積層体をデシケータ内で保管した。
以降、保管開始から１日後、４日後、７日後及び１１日後に、それぞれ、デシケータ内のガラス製容器に入っている蒸留水の一部を試料として採取し、ＪＩＳ Ａ ６９２１に準拠して、前記試料のホルムアルデヒドの濃度を測定した。
【0313】
別途、前記積層体の製造時に用いたものと同じ水性インキを用いて、同じ２層構造の基材上に、印刷法により印刷層として水性インキ層（厚さ２μｍ）を形成し、標準積層体を得た。すなわち、この標準積層体は、前記薬剤含有層、被覆層及び貫通孔を備えていない点以外は、上記で得られた積層体と同じものである。
次いで、前記積層体の場合と同じ方法で、この標準積層体をデシケータ内で保管し、以降、保管開始から１日後、４日後、７日後及び１１日後に、それぞれ、デシケータ内のガラス製容器に入っている蒸留水の一部を標準試料として採取し、ＪＩＳ Ａ ６９２１に準拠して、前記標準試料のホルムアルデヒドの濃度を測定した。
次いで、前記積層体の場合と同じ方法で、この標準積層体をデシケータ内で保管し、以降、保管開始から１日後、４日後、７日後及び１１日後に、それぞれ、デシケータ内のガラス製容器に入っている蒸留水の一部を標準試料として採取し、ＪＩＳ Ａ ６９２１に準拠して、前記標準試料のホルムアルデヒドの濃度を測定した。
【0314】
上記で得られたそれぞれの測定値から、下記式（ｉ）に従って、前記積層体のホルムアルデヒド除去率（％）を算出した。
そして、下記評価基準に従って、積層体のホルムアルデヒド除去能（１）を評価した。結果を表１に示す。
１－［試料のホルムアルデヒドの濃度］／［標準試料のホルムアルデヒドの濃度］×１００ ・・・・（ｉ）
（評価基準）
Ａ：保管開始から７日後のホルムアルデヒド除去率が、７０％以上である。
Ｂ：保管開始から７日後のホルムアルデヒド除去率が、５０％以上７０％未満である。
Ｃ：保管開始から７日後のホルムアルデヒド除去率が、３０％以上５０％未満である。
Ｄ：保管開始から７日後のホルムアルデヒド除去率が、３０％未満である。
そして、下記評価基準に従って、積層体のホルムアルデヒド除去能（１）を評価した。結果を表１に示す。
１－［試料のホルムアルデヒドの濃度］／［標準試料のホルムアルデヒドの濃度］×１００ ・・・・（ｉ）
（評価基準）
Ａ：保管開始から７日後のホルムアルデヒド除去率が、７０％以上である。
Ｂ：保管開始から７日後のホルムアルデヒド除去率が、５０％以上７０％未満である。
Ｃ：保管開始から７日後のホルムアルデヒド除去率が、３０％以上５０％未満である。
Ｄ：保管開始から７日後のホルムアルデヒド除去率が、３０％未満である。
【0315】
（積層体のホルムアルデヒド除去能（２））
ＪＩＳ Ａ １９０５－１に準拠して、２つの小型チャンバーを用い、ホルムアルデヒド発生源としてＭＤＦ材（ホルムアルデヒド発生量１６７ｍＬ／ｍｉｎ）を用い、上記で得られた積層体について、空気中のホルムアルデヒド濃度を測定して換気量換算値（ｍ３／ｍ２・ｈ）を算出した。そして、下記評価基準に従って、積層体のホルムアルデヒド除去能（２）を評価した。結果を表１に示す。
（評価基準）
Ａ：測定開始から３１日後の換気量換算値が０．７以上である。
Ｂ：測定開始から３１日後の換気量換算値が０．５以上０．７未満である。
Ｃ：測定開始から３１日後の換気量換算値が０．２以上０．５未満である。
Ｄ：測定開始から３１日後の換気量換算値が０．２未満である。
ＪＩＳ Ａ １９０５－１に準拠して、２つの小型チャンバーを用い、ホルムアルデヒド発生源としてＭＤＦ材（ホルムアルデヒド発生量１６７ｍＬ／ｍｉｎ）を用い、上記で得られた積層体について、空気中のホルムアルデヒド濃度を測定して換気量換算値（ｍ３／ｍ２・ｈ）を算出した。そして、下記評価基準に従って、積層体のホルムアルデヒド除去能（２）を評価した。結果を表１に示す。
（評価基準）
Ａ：測定開始から３１日後の換気量換算値が０．７以上である。
Ｂ：測定開始から３１日後の換気量換算値が０．５以上０．７未満である。
Ｃ：測定開始から３１日後の換気量換算値が０．２以上０．５未満である。
Ｄ：測定開始から３１日後の換気量換算値が０．２未満である。
【0316】
＜積層体の製造並びに被覆層形成用組成物及び積層体の評価＞
［実施例２～４、参考例２］
被覆層形成用組成物の製造時において、上記のアクリル系樹脂（ＳＰ値７～１０）とは異なる種類のアクリル系樹脂（ＳＰ値７～１０）を用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で、被覆層形成用組成物（固形分濃度２０質量％）を製造した。この被覆層形成用組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、マイクロカプセルに内包された５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール、マイクロカプセル化されていないアジピン酸ジヒドラジド、及びアクリル系樹脂の、それぞれの含有量の割合は、実施例１の場合と同じである。そして、この得られた被覆層形成用組成物を用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で積層体を製造し、被覆層形成用組成物及び積層体を評価した。結果を表１又は表２に示す。
［実施例２～４、参考例２］
被覆層形成用組成物の製造時において、上記のアクリル系樹脂（ＳＰ値７～１０）とは異なる種類のアクリル系樹脂（ＳＰ値７～１０）を用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で、被覆層形成用組成物（固形分濃度２０質量％）を製造した。この被覆層形成用組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、マイクロカプセルに内包された５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール、マイクロカプセル化されていないアジピン酸ジヒドラジド、及びアクリル系樹脂の、それぞれの含有量の割合は、実施例１の場合と同じである。そして、この得られた被覆層形成用組成物を用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で積層体を製造し、被覆層形成用組成物及び積層体を評価した。結果を表１又は表２に示す。
【0317】
［実施例５～６、参考例１］
被覆層形成用組成物の製造時において、上記のアクリル系樹脂（ＳＰ値７～１０）とは異なる種類のアクリル系樹脂（ＳＰ値８～９）を用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で、被覆層形成用組成物（固形分濃度４０質量％）を製造した。この被覆層形成用組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、マイクロカプセルに内包された５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールの含有量の割合は５質量％とし、マイクロカプセル化されていないアジピン酸ジヒドラジドの含有量の割合は４質量％とし、アクリル系樹脂の含有量の割合は２０質量％とした。そして、この得られた被覆層形成用組成物を用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で積層体を製造し、被覆層形成用組成物及び積層体を評価した。結果を表１又は表２に示す。
被覆層形成用組成物の製造時において、上記のアクリル系樹脂（ＳＰ値７～１０）とは異なる種類のアクリル系樹脂（ＳＰ値８～９）を用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で、被覆層形成用組成物（固形分濃度４０質量％）を製造した。この被覆層形成用組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、マイクロカプセルに内包された５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールの含有量の割合は５質量％とし、マイクロカプセル化されていないアジピン酸ジヒドラジドの含有量の割合は４質量％とし、アクリル系樹脂の含有量の割合は２０質量％とした。そして、この得られた被覆層形成用組成物を用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で積層体を製造し、被覆層形成用組成物及び積層体を評価した。結果を表１又は表２に示す。
【0318】
［比較例１］
前記マイクロカプセル剤水分散体に代えて水を用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で、マイクロカプセルに内包された５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールを含有しない比較用の薬剤含有層形成用組成物を製造した。この比較用の薬剤含有層形成用組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、マイクロカプセル剤以外の各成分の含有量の割合は、実施例１の場合と同じである。例えば、この比較用の薬剤含有層形成用組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、マイクロカプセル化されていないアジピン酸ジヒドラジド（非マイクロカプセル剤）の含有量の割合は２質量％であり、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂の含有量の割合は４５質量％である。
そして、上述の薬剤含有層形成用組成物に代えて、この比較用の薬剤含有層形成用組成物を用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で、積層体を製造及び評価した。結果を表２に示す。
前記マイクロカプセル剤水分散体に代えて水を用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で、マイクロカプセルに内包された５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールを含有しない比較用の薬剤含有層形成用組成物を製造した。この比較用の薬剤含有層形成用組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、マイクロカプセル剤以外の各成分の含有量の割合は、実施例１の場合と同じである。例えば、この比較用の薬剤含有層形成用組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、マイクロカプセル化されていないアジピン酸ジヒドラジド（非マイクロカプセル剤）の含有量の割合は２質量％であり、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂の含有量の割合は４５質量％である。
そして、上述の薬剤含有層形成用組成物に代えて、この比較用の薬剤含有層形成用組成物を用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で、積層体を製造及び評価した。結果を表２に示す。
【0319】
［比較例２］
前記マイクロカプセル剤水分散体に代えて水を用いた点以外は、実施例６の場合と同じ方法で、マイクロカプセルに内包された５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール（マイクロカプセル剤）を含有しない比較用の薬剤含有層形成用組成物を製造した。この比較用の薬剤含有層形成用組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、マイクロカプセル剤以外の各成分の含有量の割合は、実施例６の場合と同じである。例えば、この比較用の薬剤含有層形成用組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、マイクロカプセル化されていないアジピン酸ジヒドラジド（非マイクロカプセル剤）の含有量の割合は２質量％であり、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂の含有量の割合は４５質量％である。
そして、上述の薬剤含有層形成用組成物に代えて、この比較用の薬剤含有層形成用組成物を用いた点以外は、実施例６の場合と同じ方法で、積層体を製造及び評価した。結果を表２に示す。
前記マイクロカプセル剤水分散体に代えて水を用いた点以外は、実施例６の場合と同じ方法で、マイクロカプセルに内包された５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール（マイクロカプセル剤）を含有しない比較用の薬剤含有層形成用組成物を製造した。この比較用の薬剤含有層形成用組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、マイクロカプセル剤以外の各成分の含有量の割合は、実施例６の場合と同じである。例えば、この比較用の薬剤含有層形成用組成物において、溶媒以外の成分の合計含有量に対する、マイクロカプセル化されていないアジピン酸ジヒドラジド（非マイクロカプセル剤）の含有量の割合は２質量％であり、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂の含有量の割合は４５質量％である。
そして、上述の薬剤含有層形成用組成物に代えて、この比較用の薬剤含有層形成用組成物を用いた点以外は、実施例６の場合と同じ方法で、積層体を製造及び評価した。結果を表２に示す。
【0320】
［実施例７］
＜積層体の製造＞
（マイクロカプセル剤の製造）
セバシン酸ビス（２－エチルヘキシル）（豊国製油社製、１．１２ｋｇ）と、濃度が７５質量％であるイソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体（ＩＰＤＩ－ＴＭＰ付加体）の酢酸エチル溶液（三井化学社製「タケネートＤ－１４０Ｎ」、１．３８ｋｇ、固形分１．０４ｋｇ）と、の混合物に、５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール（東京化成工業社製、０．５６ｋｇ）を添加し、溶解させた。
次いで、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（ＨＬＢ値１６．２）の水分散液（第一工業製薬社製「エパン７８５」）に、カルボキシメチルセルロースを溶解させ、液状組成物（１６．７６ｋｇ）を調製した。この液状組成物において、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの含有量は０．３質量％とし、カルボキシメチルセルロースの含有量は６質量％とした。すなわち、この液状組成物は、その１６．７６ｋｇ中に、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを０．０５ｋｇ含有し、カルボキシメチルセルロースを１．０１ｋｇ含有していた。
＜積層体の製造＞
（マイクロカプセル剤の製造）
セバシン酸ビス（２－エチルヘキシル）（豊国製油社製、１．１２ｋｇ）と、濃度が７５質量％であるイソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加体（ＩＰＤＩ－ＴＭＰ付加体）の酢酸エチル溶液（三井化学社製「タケネートＤ－１４０Ｎ」、１．３８ｋｇ、固形分１．０４ｋｇ）と、の混合物に、５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾール（東京化成工業社製、０．５６ｋｇ）を添加し、溶解させた。
次いで、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（ＨＬＢ値１６．２）の水分散液（第一工業製薬社製「エパン７８５」）に、カルボキシメチルセルロースを溶解させ、液状組成物（１６．７６ｋｇ）を調製した。この液状組成物において、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの含有量は０．３質量％とし、カルボキシメチルセルロースの含有量は６質量％とした。すなわち、この液状組成物は、その１６．７６ｋｇ中に、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを０．０５ｋｇ含有し、カルボキシメチルセルロースを１．０１ｋｇ含有していた。
【0321】
次いで、この液状組成物の全量に、上記で得られた溶液（５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールを溶解させて得られた溶液）の全量を添加し、撹拌機（中央理化社製）を用いて、常温下で、得られた混合物を回転数６００ｒｐｍ、時間１０分の条件で撹拌した。次いで、得られた撹拌物を、さらに、乳化分散機（大平洋機工社製「マイルダー」）を用いて、常温下で、回転数６００ｒｐｍの条件で乳化させた。
次いで、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（東京化成工業社製、０．１８ｋｇ）を、上記で得られた乳化液に添加し、８０℃で２時間撹拌することで、界面重縮合を行った。
以上により、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンと、ＩＰＤＩ－ＴＭＰ付加体と、の重縮合物を膜形成成分とし、ホルムアルデヒド反応剤として５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールを内包し、溶媒としてセバシン酸ビス（２－エチルヘキシル）及び酢酸エチルを内包したマイクロカプセル（マイクロカプセル剤）を、水分散体として得た。
次いで、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（東京化成工業社製、０．１８ｋｇ）を、上記で得られた乳化液に添加し、８０℃で２時間撹拌することで、界面重縮合を行った。
以上により、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサンと、ＩＰＤＩ－ＴＭＰ付加体と、の重縮合物を膜形成成分とし、ホルムアルデヒド反応剤として５－メチル－１Ｈ－ベンゾトリアゾールを内包し、溶媒としてセバシン酸ビス（２－エチルヘキシル）及び酢酸エチルを内包したマイクロカプセル（マイクロカプセル剤）を、水分散体として得た。
【0322】
実施例１の場合と同じ方法で、目的とするマイクロカプセル剤が得られたことを確認した。また、実施例１の場合と同じ方法で、得られたマイクロカプセル剤の平均粒子径を測定したところ、１０．０μｍであった。
【0323】
（発泡樹脂組成物の製造）
実施例１の場合と同じ方法で、発泡樹脂組成物を得た。
実施例１の場合と同じ方法で、発泡樹脂組成物を得た。
【0324】
（薬剤含有層形成用組成物の製造）
マイクロカプセル剤水分散体として、上記で得られたものを用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で、薬剤含有層形成用組成物を製造した。
マイクロカプセル剤水分散体として、上記で得られたものを用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で、薬剤含有層形成用組成物を製造した。
【0325】
（被覆層形成用組成物の製造）
マイクロカプセル剤水分散体として、上記で得られたものを用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で、被覆層形成用組成物を製造した。
マイクロカプセル剤水分散体として、上記で得られたものを用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で、被覆層形成用組成物を製造した。
【0326】
（積層体の製造）
薬剤含有層形成用組成物及び被覆層形成用組成物として、上記で得られたものを用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で、積層体を製造した。
薬剤含有層形成用組成物及び被覆層形成用組成物として、上記で得られたものを用いた点以外は、実施例１の場合と同じ方法で、積層体を製造した。
【0327】
＜被覆層形成用組成物及び積層体の評価＞
実施例１の場合と同じ方法で、上記で得られた被覆層形成用組成物及び積層体を評価した。結果を表１に示す。
実施例１の場合と同じ方法で、上記で得られた被覆層形成用組成物及び積層体を評価した。結果を表１に示す。
【0328】
【表1】
【0329】
【表2】
【0330】
上記結果から明らかなように、実施例１～７の積層体は、ホルムアルデヒド除去能（１）及び（２）の評価結果が良好であり、ホルムアルデヒド除去能の持続効果が高かった。なかでも、実施例３～７の積層体は、ホルムアルデヒド除去能の持続効果がより高く、実施例３及び７の積層体は、ホルムアルデヒド除去能の持続効果が特に高かった。
実施例１～７では、被覆層形成用組成物の粘度が１００～１４０００ｍＰａ・ｓ（１００～１４０００ｃｐｓ）であり、これら被覆層形成用組成物の塗工性は良好であった。
実施例１～７では、被覆層形成用組成物の粘度が１００～１４０００ｍＰａ・ｓ（１００～１４０００ｃｐｓ）であり、これら被覆層形成用組成物の塗工性は良好であった。
【0331】
これに対して、参考例１の積層体は、ホルムアルデヒド除去能（１）及び（２）の評価結果が、実施例１～７よりも劣っており、ホルムアルデヒド除去能の持続効果が劣っていた。
参考例１では、被覆層形成用組成物の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ（２００００ｃｐｓ）であり、この被覆層形成用組成物の塗工性は、実施例１～７の場合よりも劣っていた。
参考例１では、被覆層形成用組成物の粘度が２００００ｍＰａ・ｓ（２００００ｃｐｓ）であり、この被覆層形成用組成物の塗工性は、実施例１～７の場合よりも劣っていた。
【0332】
参考例２の積層体も、ホルムアルデヒド除去能（１）及び（２）の評価結果が、実施例１～７よりも劣っており、ホルムアルデヒド除去能の持続効果が劣っていた。
参考例２では、被覆層形成用組成物の粘度が８０ｍＰａ・ｓ（８０ｃｐｓ）であり、この被覆層形成用組成物の塗工性は、実施例１～７の場合よりも劣っていた。
参考例２では、被覆層形成用組成物の粘度が８０ｍＰａ・ｓ（８０ｃｐｓ）であり、この被覆層形成用組成物の塗工性は、実施例１～７の場合よりも劣っていた。
【0333】
実施例１～７及び参考例１～２の結果は、被覆層形成用組成物の粘度が、被覆層形成用組成物の塗工性に影響を与え、その結果、被覆層の構造が影響を受けて、積層体のホルムアルデヒド除去能の持続効果が影響を受けることを示していた。
【0334】
比較例１は、実施例１と同じ被覆層を備えているものの、比較用の薬剤含有層がマイクロカプセル剤を含有していないため、その影響でホルムアルデヒド除去能（１）及び（２）の評価結果が、実施例１～７及び参考例１の場合よりも劣っており、ホルムアルデヒド除去能の持続効果が顕著に低かった。
【0335】
比較例２は、実施例６と同じ被覆層を備えているものの、比較用の薬剤含有層がマイクロカプセル剤を含有していないため、その影響でホルムアルデヒド除去能（１）及び（２）の評価結果が、実施例１～７及び参考例１の場合よりも劣っており、ホルムアルデヒド除去能の持続効果が顕著に低かった。
【0336】
薬剤含有層がマイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤をともに含有している実施例１～７及び参考例１の積層体は、薬剤含有層が非マイクロカプセル剤を含有し、マイクロカプセル剤を含有していない比較例１～２の積層体よりも、ホルムアルデヒド除去能の持続効果において、際立って優れており、マイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤を併用したことによる相乗効果を示していた。
参考例２の積層体は、薬剤含有層がマイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤をともに含有しているものの、被覆層形成用組成物の塗工性が、参考例１の場合よりもさらに劣っており、その影響で被覆層のホルムアルデヒド除去能が著しく低下しており、積層体のホルムアルデヒド除去能の持続効果が劣っていたものと推測された。
参考例２の積層体は、薬剤含有層がマイクロカプセル剤及び非マイクロカプセル剤をともに含有しているものの、被覆層形成用組成物の塗工性が、参考例１の場合よりもさらに劣っており、その影響で被覆層のホルムアルデヒド除去能が著しく低下しており、積層体のホルムアルデヒド除去能の持続効果が劣っていたものと推測された。
【産業上の利用可能性】
【0337】
本発明は、壁紙等、ホルムアルデヒドの除去材として利用可能である。
【符号の説明】
【0338】
１，２，３・・・積層体、１１，２１，３１・・・基材、１１ａ，２１ａ，３１ａ・・・基材の第１面、１１ｂ，２１ｂ，３１ｂ・・・基材の第２面、２１１・・・第１基材、２１１ａ・・・第１基材の第１面、２１２・・・第２基材、２１２ａ・・・第２基材の第１面、２１２ｂ・・・第２基材の第２面、１２・・・薬剤含有層、２２・・・樹脂層、２２ａ・・・樹脂層の第１面、２３・・・印刷層、２３ａ・・・印刷層の第１面、１４，２４・・・被覆層、１４ａ，２４ａ・・・被覆層の第１面、２５・・・密着層、３１０・・・接着剤層、２０，３０・・・貫通孔
【図1】
【図2】
【図3】