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  • 特許-粒子状洗濯柔軟化洗浄添加剤 図1
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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-05-09
(45)【発行日】2022-05-17
(54)【発明の名称】粒子状洗濯柔軟化洗浄添加剤
(51)【国際特許分類】
   D06M 13/463 20060101AFI20220510BHJP
   C11D 1/04 20060101ALI20220510BHJP
   C11D 1/62 20060101ALI20220510BHJP
   C11D 1/72 20060101ALI20220510BHJP
   C11D 3/08 20060101ALI20220510BHJP
   C11D 3/10 20060101ALI20220510BHJP
   C11D 3/37 20060101ALI20220510BHJP
   C11D 3/50 20060101ALI20220510BHJP
   C11D 17/06 20060101ALI20220510BHJP
   D06M 13/184 20060101ALI20220510BHJP
   D06M 15/03 20060101ALI20220510BHJP
   D06M 15/21 20060101ALI20220510BHJP
   D06M 15/53 20060101ALI20220510BHJP
【FI】
D06M13/463
C11D1/04
C11D1/62
C11D1/72
C11D3/08
C11D3/10
C11D3/37
C11D3/50
C11D17/06
D06M13/184
D06M15/03
D06M15/21
D06M15/53
【請求項の数】 13
(21)【出願番号】P 2020529575
(86)(22)【出願日】2018-11-29
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2021-02-15
(86)【国際出願番号】 US2018062936
(87)【国際公開番号】W WO2019108714
(87)【国際公開日】2019-06-06
【審査請求日】2020-06-18
(31)【優先権主張番号】15/828,549
(32)【優先日】2017-12-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(73)【特許権者】
【識別番号】590005058
【氏名又は名称】ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー
【氏名又は名称原語表記】THE PROCTER & GAMBLE COMPANY
【住所又は居所原語表記】One Procter & Gamble Plaza, Cincinnati, OH 45202,United States of America
(74)【代理人】
【識別番号】100110423
【弁理士】
【氏名又は名称】曾我 道治
(74)【代理人】
【識別番号】100111648
【弁理士】
【氏名又は名称】梶並 順
(74)【代理人】
【識別番号】100122437
【弁理士】
【氏名又は名称】大宅 一宏
(74)【代理人】
【識別番号】100209495
【弁理士】
【氏名又は名称】佐藤 さおり
(72)【発明者】
【氏名】ザーハッセン、ジェイダン・エス
(72)【発明者】
【氏名】ジョンソン、リーニー・ヴィ
(72)【発明者】
【氏名】コロナ、アレッサンドロ・ザ・サード
(72)【発明者】
【氏名】パナンディカー、レイジャン・ケイ
(72)【発明者】
【氏名】フォンテイン、マイケル・ピー
(72)【発明者】
【氏名】シュミット、チャールズ・エル
【審査官】伊藤 寿美
(56)【参考文献】
【文献】特表2014-529693(JP,A)
【文献】特開平03-180575(JP,A)
【文献】特表2009-532593(JP,A)
【文献】特開2010-180485(JP,A)
(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
D06M 13/00-15/715
C11D 1/00-19/00
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
複数の粒子を含む布地柔軟化組成物であって、前記粒子が、
25重量%~94重量%の水溶性担体と、
5重量%~45重量%の第四級アンモニウム化合物と、
1重量%~40重量%の脂肪酸と、
0.5重量%~10重量%のカチオン性ポリマーと、を含み、
前記粒子の各々が、1mg~1gの質量を有し、
前記水溶性担体はポリエチレングリコールであり、前記粒子が成分材料の混合物の連続相で形成される、組成物。
【請求項2】
前記第四級アンモニウム化合物がエステル四級アンモニウム化合物である、請求項1に記載の組成物。
【請求項3】
前記粒子が、25℃~120℃の融解開始を有する、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項4】
前記粒子が、20重量%~40重量%の前記第四級アンモニウム化合物を含む、請求項1~3のいずれかに記載の組成物。
【請求項5】
前記粒子が、1重量%~5重量%の前記カチオン性ポリマーを含む、請求項1~4のいずれかに記載の組成物。
【請求項6】
前記カチオン性ポリマーがカチオン性多糖類である、請求項1~5のいずれかに記載の組成物。
【請求項7】
前記担体は、2000~13000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールを含む、請求項1~のいずれかに記載の組成物。
【請求項8】
前記カチオン性ポリマーがカチオン性多糖類であり、前記カチオン性多糖類が、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー状四級アンモニウム塩である、請求項1~のいずれかに記載の組成物。
【請求項9】
前記粒子の含水量が、10重量%未満である、請求項1~のいずれかに記載の組成物。
【請求項10】
前記粒子が30分未満の分散時間を有する、請求項1~のいずれかに記載の組成物。
【請求項11】
前記粒子が、非封入香料、ジプロピレングリコール、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を更に含む、請求項1~10のいずれかに記載の組成物。
【請求項12】
前記粒子が、10~1の最大寸法と最小寸法との比を有する、請求項1~11のいずれかに記載の組成物。
【請求項13】
前記粒子が、50重量%~94重量%の水溶性担体を含む、請求項1~12のいずれかに記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
洗浄を通した洗濯柔軟化添加剤。
【背景技術】
【0002】
消費者が継続的に興味を示すものは、衣服を洗濯するのに使用するプロセスを単純化することができ、汚れた洗濯物に対処するのに費やす時間を低減することに役立ち、家族の衣類に対して高いレベルの清潔度及び柔軟性を達成するのに役立つ製品である。洗濯物の洗浄及び柔軟化は、現在、消費者が2つの製品を洗濯機の異なる区画のいずれかに投入するか、又は1つの製品を洗濯機及び1つの製品を染色機に投入することを必要とする。
【0003】
布地を洗濯するプロセスは、洗浄、すすぎ、及び乾燥の3つの基本的な工程に分けることができる。洗浄工程は、典型的には、水及びアニオン性界面活性剤を含む洗剤組成物を、使用されていない製品形態及び洗浄工程中に形成された洗浄液中のアニオン性界面活性剤と相溶性である他の活性剤と共に使用する。洗浄後、洗濯物をすすぎ工程の一部として1回以上すすぎ洗いする。
【0004】
現在、洗濯物の柔軟化は、洗剤組成物とは別個の液体柔軟化組成物を用いてすすぎ工程中に、又は乾燥工程中に、最も多くかつ実際に達成される。洗濯機内の洗濯物に液体柔軟化組成物を適用するために、液体柔軟化組成物は、すすぎ工程中に洗濯物に導入される。液体柔軟化組成物は、液体柔軟化組成物を洗浄組成物とは別個に維持する区画から、すすぎ中に自動的に導入され得る。区画は、存在する場合には撹拌器の一部であってもよく、又は液体柔軟化組成物をドラム内に分配するために開放され得る洗濯機の別の部分であってもよい。これは、多くの場合、すすぎを通した柔軟化と呼ばれる。すすぎを通した柔軟化は、消費者が洗剤組成物及び柔軟化組成物を洗濯機の異なる場所に投入することを必要とし、これは不便である。
【0005】
洗濯物の柔軟化はまた、布地柔軟化シートを使用して乾燥工程中に達成され得る。洗浄及び柔軟化に対するこれらの手法のいずれかを用いて、洗浄は柔軟化とは別に行われる。
【0006】
消費者は、場所が洗濯機の一部であるか、又は場所が洗濯機と乾燥機との間で割り振られているかどうかにかかわらず、複数の製品を異なる場所に分配しなければならないことが不便だと分かっている。消費者が求めることは、洗剤組成物及び柔軟化組成物を単一の場所に投入することができることである。
【0007】
残念ながら、液体洗剤組成物は、柔軟化組成物と非相溶性である傾向がある。液体洗剤組成物は、衣類を洗浄するのを助けるアニオン性界面活性剤を含む。柔軟化組成物は、典型的には、衣類を柔軟化させるためのカチオン性界面活性剤を含む。単一のパッケージ内で組み合わせると、アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤とが組み合わさって固体沈殿物を形成する可能性がある。これは、液体形態で一緒に包装されるとき、又は洗浄液中で一緒になったときの安定性、及び柔軟化組成物の非存在下の洗剤組成物と比較した場合の洗浄性能の低下という問題が生じる。この非相溶性の問題が、洗剤組成物及び布地柔軟化組成物が互いに別々に、投入され適用されるという理由の一つである。洗剤組成物とは別に包装された液体布地柔軟化組成物は、洗濯機に組成物を投入することの不便さ、知覚される乱雑さ、及び製品の質感に起因して、一部の消費者に好まれない場合がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
これらの制限を念頭に置いて、洗浄工程中に洗浄を通して柔軟化を提供するために、洗濯洗剤と共に消費者によって分配され得る固体形態の洗浄を通した布地柔軟化組成物に対する継続的な未対処の必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【0009】
複数の粒子を含む組成物であって、当該粒子は、約25重量%~約94重量%の担体と、約5重量%~約45%重量%の第四級アンモニウム化合物と、約1重量%~約40重量%の脂肪酸と、約0.5重量%~約10重量%のカチオン性ポリマーと、を含み、当該粒子の各々が、約1mg~約1gの質量を有する、組成物。
【図面の簡単な説明】
【0010】
図1】洗剤のみで洗浄されたテリーの摩擦係数、及びタイプA~Dの粒子の1つと組み合わせた洗剤で洗浄されたテリーの摩擦係数の棒グラフである。
図2】タイプA~Dの粒子の写真である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本明細書に記載の組成物は、消費者が洗濯機に投入するのに便利な洗浄を通した布地柔軟化組成物を提供することができる。洗浄を通した布地柔軟化組成物は、複数の粒子を含む組成物において提供され得る。粒子は、洗剤組成物のパッケージとは別個のパッケージ内に提供され得る。洗剤組成物のパッケージとは別個のパッケージ内に柔軟化組成物粒子を有することは、使用される洗剤組成物の量とは無関係に、消費者が柔軟化組成物の量を選択することを可能にするので、有益であり得る。これにより、使用される柔軟化組成物の量をカスタマイズする機会、ひいては達成される柔軟化利益の量を消費者に与えることができ、これは非常に価値のある消費者利益である。
【0012】
粒子状製品、特に粉塵ではない粒子は、多くの消費者によって好まれる。粒子状製品は、消費者がパッケージから洗濯機に直接、又は洗濯機の投入区画に容易に投入することができる。又は消費者は、パッケージから1つ以上の投入用しるしを任意に提供する投入カップに投入し、次いで、粒子を洗濯機上の投入区画に、又はドラムに直接投入することができる。投入カップが使用される製品では、粒子状製品は、液体製品よりも汚しにくい傾向がある。
【0013】
布地柔軟化組成物の粒子は、担体、第四級アンモニウム化合物、及びカチオン性ポリマーを含み得る。担体は、第四級アンモニウム化合物を洗濯機に運ぶ。粒子は洗浄液に溶解される。第四級アンモニウム化合物は、洗浄液から布地の繊維上に堆積される。そしてカチオン性ポリマーは布地の繊維上に堆積され、布地上への第四級アンモニウム化合物の堆積を促進する。繊維上に堆積したカチオン性ポリマー及び第四級アンモニウム化合物は、消費者に柔軟な感触を提供する。
【0014】
粒子は、約25重量%~約94重量%の水溶性担体を含み得る。粒子は、約18~約60、任意に約20~約60のヨウ素価を有する親脂肪酸化合物から形成される、約5重量%~約45重量%の第四級アンモニウム化合物を更に含むことができる。粒子は、約0.5重量%~約10重量%のカチオン性ポリマーを更に含み得る。粒子のそれぞれは、約1mg~約1gの質量を有することができる。製品は、約25℃~約120℃の融解開始を有し得る。粒子は粘土を含み得る。粒子は、約0.1重量%~約7重量%の粘土を含み得る。粘土は、ベントナイトであり得る。
【0015】
粒子は、約3:1~約30:1、任意に約5:1~約15:1、任意に約5:1~約10:1、任意に約8:1の重量パーセントのカチオン性ポリマーに対する重量パーセントの第四級アンモニウム化合物の比を有し得る。理論に束縛されるものではないが、第四級アンモニウム化合物の質量分率とカチオン性ポリマーの質量分率を平衡させると、処理される布地上へ十分なレベルの第四級アンモニウム化合物を堆積させるためのカチオン性ポリマーからの補助を達成する。
【0016】
粒子は、約30分未満、任意に約28分未満、任意に約25分未満、任意に約22分未満、任意に約20分未満、任意に約5分~約30分、任意に約8分~約25分、任意に約10分~約25分の粒子分散時間を有し得る。粒子は、約3分~約30分、任意に約5分~約30分、任意に約10分~約30分の粒子分散時間を有し得る。洗浄サブサイクルの長さよりも短い分散時間を有する粒子は、最大柔軟化効果を提供し、その粒子又は残留物がすすぎサブサイクルに持ち越される可能性を低減するために望ましい場合がある。
【0017】
粒子は、約10重量%未満の水、任意に約8重量%未満の水、任意に約5重量%未満の水、任意に約3重量%未満の水を含み得る。任意に、粒子は、約0重量%~約10重量%の水、任意に約0重量%~約8重量%の水、任意に約0重量%~約5重量%の水、任意に約0重量%~約3重量%の水を含み得る。含水量を減少させる又はこれらの範囲の含水量を有することは、より安定した粒子を提供すると考えられる。水の質量分率が低いほど、粒子はより安定であると考えられる。
【0018】
水溶性担体
粒子は、水溶性担体を含み得る。水溶性担体は、布地ケア有益剤を洗浄液に運ぶ働きをする。担体の溶解時に、布地ケア有益剤は、洗浄液中に分散される。
【0019】
水溶性担体は、短時間、例えば約10分未満で洗浄液に可溶である材料であり得る。水溶性担体は、水溶性無機アルカリ金属塩、水溶性アルカリ土類金属塩、水溶性有機アルカリ金属塩、水溶性有機アルカリ土類金属塩、水溶性炭水化物、水溶性ケイ酸塩、水溶性尿素、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。
【0020】
アルカリ金属塩は、例えば、リチウムの塩、ナトリウムの塩、及びカリウムの塩、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。有用なアルカリ金属塩は、例えば、アルカリ金属フッ化物、アルカリ金属塩化物、アルカリ金属臭化物、アルカリ金属ヨウ化物、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属重硫酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属一水素リン酸塩、アルカリ金属二水素リン酸塩、アルカリ金属炭素塩、アルカリ金属一水素炭素塩、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ金属クエン酸塩、アルカリ金属乳酸塩、アルカリ金属ピルビン酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属アスコルビン酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【0021】
アルカリ金属塩は、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、硫酸ナトリウム、重硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、硫酸カリウム、重硫酸カリウム、リン酸カリウム、リン酸一水素カリウム、リン酸二水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸一水素カリウム、酢酸カリウム、クエン酸カリウム、乳酸カリウム、酒石酸カリウム、ケイ酸カリウム、カリウム、アスコルビン酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【0022】
アルカリ土類金属塩は、マグネシウムの塩、カルシウムの塩など、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。アルカリ土類金属塩は、アルカリ金属フッ化物、アルカリ金属塩化物、アルカリ金属臭化物、アルカリ金属ヨウ化物、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属重硫酸塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属一水素リン酸塩、アルカリ金属二水素リン酸塩、アルカリ金属炭素塩、アルカリ金属一水素炭素塩、アルカリ金属酢酸塩、アルカリ金属クエン酸塩、アルカリ金属乳酸塩、アルカリ金属ピルビン酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属アスコルビン酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。アルカリ土類金属塩は、フッ化マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸一水素マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸一水素マグネシウム、酢酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、酒石酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、アスコルビン酸マグネシウム、フッ化カルシウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸一水素カルシウム、酢酸カルシウム、クエン酸カルシウム、乳酸カルシウム、酒石酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、アスコルビン酸カルシウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【0023】
無機アルカリ金属塩及び無機アルカリ土類金属塩などの無機塩は、炭素を含まない。有機アルカリ金属塩及び有機アルカリ土類金属塩などの有機塩は、炭素を含む。有機塩は、ソルビン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩(すなわち、ソルビン酸塩(asorbate))であってよい。ソルビン酸塩は、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸マグネシウム、ソルビン酸カルシウム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。
【0024】
水溶性担体は、水溶性無機アルカリ金属塩、水溶性有機アルカリ金属塩、水溶性無機アルカリ土類金属塩、水溶性有機アルカリ土類金属塩、水溶性炭水化物、水溶性ケイ酸塩、水溶性尿素、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される物質であり得る、又はそれを含み得る。水溶性担体は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸カリウムナトリウム、乳酸カルシウム、水ガラス、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、デキストロース、フルクトース、ガラクトース、イソグルコース、グルコース、スクロース、ラフィノース、イソマルト、キシリトール、氷砂糖、ざらめ糖、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。一実施形態では、水溶性担体は、塩化ナトリウムであり得る。一実施形態では、水溶性担体は、食卓塩であり得る。
【0025】
水溶性担体は、重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、ギ酸カルシウム、塩化ナトリウム、スクロース、マルトデキストリン、コーンシロップ固体、コーンスターチ、小麦デンプン、米デンプン、ジャガイモデンプン、タピオカデンプン、粘土、ケイ酸塩、クエン酸カルボキシメチルセルロース、脂肪酸、脂肪族アルコール、水素化獣脂のグリセリルジエステル、グリセロール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される物質であり得る、又はそれを含み得る。
【0026】
水溶性担体は、水溶性有機アルカリ金属塩、水溶性無機アルカリ土類金属塩、水溶性有機アルカリ土類金属塩、水溶性炭水化物、水溶性ケイ酸塩、水溶性尿素、デンプン、粘土、水不溶性ケイ酸塩、クエン酸カルボキシメチルセルロース、脂肪酸、脂肪族アルコール、水素化獣脂のグリセリルジエステル、グリセロール、ポリエチレングリコール、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【0027】
水溶性担体は、二糖類、多糖類、ケイ酸塩、ゼオライト、炭酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【0028】
水溶性担体は、水溶性ポリマーであり得る。水溶性ポリマーは、ポリビニルアルコール(PVA)、変性PVA;ポリビニルピロリドン;PVA/ポリビニルピロリドン及びPVA/ポリビニルアミンなどのPVAコポリマー;部分加水分解されたポリ酢酸ビニル;ポリエチレンオキシドなどのポリアルキレンオキシド;ポリエチレングリコール;アクリルアミド;アクリル酸;メチルセルロース、エチルセルロース及びプロピルセルロースなどのセルロース、アルキルセルロース材料;セルロースエーテル;セルロースエステル;セルロースアミド;ポリ酢酸ビニル;ポリカルボン酸及び塩;ポリアミノ酸又はペプチド;ポリアミド;ポリアクリルアミド;マレイン酸/アクリル酸のコポリマー;デンプン、変性デンプンを含む多糖類;ゼラチン;アルギネート;キシラン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、マンナン、グルコマンナン、及びガラクトグルコマンナンを含むキシログルカン、その他のヘミセルロース系多糖類;並びにペクチン、キサンタン、及びカラギーナン、ローカスビーン、アラビア、トラガカントなどの天然ガム;並びにこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。一実施形態では、ポリマーは、ポリアクリレート、特にスルホン化ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー;並びにアルキルヒドロキシセルロース系材料、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、変性カルボキシメチルセルロース、デキストリン、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートを含む。更に別の実施形態では、水溶性ポリマーは、PVA;PVAコポリマー;ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC);及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0029】
水溶性担体は、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール/ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール/ポリビニルアミン、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアルキレンオキシド、ポリエチレングリコール、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、アルキルセルロース系材料、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及びポリカルボン酸塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸/アクリル酸のコポリマー、多糖類、デンプン、加工デンプン、ゼラチン、アルギネート、キシログルカン、ヘミセルロース性多糖類、キシラン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、マンナン、グルコマンナン、ガラクトグルコマンナン、天然ガム、ペクチン、キサンタン、カラギーナン、ローカスビーン、アラビック、トラガカント、ポリアクリレート、スルホン化ポリアクリレート、水溶性アクリレートコポリマー、アルキルヒドロキシセルロース系材料、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、変性カルボキシ-メチルセルロース、デキストリン、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコールコポリマー、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0030】
水溶性担体は、有機材料であり得る。有機担体は、水に容易に可溶性であるという利益を提供することができる。
【0031】
水溶性担体は、ポリエチレングリコール、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ポリプロピレングリコールポリオキソアルキレン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールエーテル、硫酸ナトリウム、デンプン、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0032】
水溶性担体は、ポリエチレングリコール(PEG)であり得る。PEGは、粒子が本明細書中に開示された質量範囲を有するとき、洗浄サイクル中に溶解するのに十分水溶性であり得るため、粒子を作製するのに用いるための好都合な物質であり得る。更に、PEGは、融解物として容易に処理され得る。PEGの融解開始温度は、PEGの分子量の関数として変化し得る。粒子は、約2000~約13000の重量平均分子量を有するPEGを約25重量%~約94重量%含み得る。PEGは比較的低コストであり、多くの異なる形状及びサイズに形成されることができ、非封入香料の拡散を最小限に抑え、水によく溶解する。PEGは、様々な重量平均分子量で入手可能である。PEGの好適な重量平均分子量範囲は、約2,000~約13,000、あるいは約4,000~約13,000、あるいは約4,000~約12,000、あるいは約4,000~約11,000、あるいは約5,000~約11,000、あるいは約6,000~約10,000、あるいは約7,000~約9,000、あるいはこれらの組み合わせである。PEGは、BASFから、例えば、PLURIOL E 8000(8000が製品名であっても9000の重量平均分子量を有する)、又は他のPLURIOL製品として入手可能である。
【0033】
粒子は、約25重量%~約94重量%のPEG粒子を含み得る。任意で、粒子は、それぞれの粒子の約35重量%~約94重量%、任意で約50重量%~約94重量%、任意でこれらを組み合わせたもの、及びあらゆる全百分率又は前述のあらゆる範囲内の全百分率の範囲のPEGを含み得る。
【0034】
担体は、式H-(CO)-(CH(CH)CHO)-(CO)-OH(式中、xは約50~約300であり、yは約20~約100であり、zは約10~約200である)のポリアルキレンポリマー;式(CO)-C(O)O-(CH-CH(式中、qは約20~約200であり、rは約10~約30である)のポリエチレングリコール脂肪酸エステル;式HO-(CO)-(CH)-CH(式中、sは約30~約250であり、tは約10~約30である)のポリエチレングリコール;及びこれらの混合物からなる群から選択される物質を含み得る。式H-(CO)-(CH(CH)CHO)-(CO)-OH(式中、xは約50~約300であり、yは約20~約100であり、zは約10~約200である)のポリアルキレンポリマーは、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであり得る。
【0035】
担体は、ポリエチレングリコール;式H-(CO)x-(CH(CH)CHO)-(CO)H(式中、xは約50~約300であり;yは約20~約100であり、zは約10~約200である)のポリアルキレンポリマー;式(CO)-C(O)O-(CH-CH(式中、qは約20~約200であり、rは約10~約30である)ポリエチレングリコール脂肪酸エステル;及び式HO-(CO)-(CH)-CH(式中、sは約30~約250であり、tは約10~約30である)のポリエチレングリコール脂肪アルコールエーテルを含み得る。
【0036】
担体は、式H-(CO)-(CH(CH)CHO)y-(CO)H(式中、xは約50~約300であり;20%~約80%含むことができる。yは約20~約100であり、zは約10~約200である)のポリアルキレンポリマーの粒子を約20重量%~約80重量%含み得る。
【0037】
担体は、式(CO)-C(O)O-(CH-CH(式中、qは約20~約200であり、rは約10~約30である)のポリエチレングリコール脂肪酸エステル粒子を約1重量%~約20重量%含み得る。
【0038】
担体は、式HO-(CO)-(CH)-CH(式中、sは約30~約250であり、tは約10~約30である)のポリエチレングリコール脂肪酸エステルの粒子を1重量%~10重量%含み得る。
【0039】
第四級アンモニウム化合物
粒子は第四級アンモニウム化合物を含むことができ、その結果、粒子は洗浄を通して、特に洗浄及びすすぎ洗いサブサイクルを有する洗濯機の洗浄サブサイクル中に、洗濯された布地に柔軟化効果を提供することができる。第四級アンモニウム化合物(クワット)は、エステル四級アンモニウム化合物であり得る。好適な第四級アンモニウム化合物には、エステルクワット、アミドクワット、イミダゾリンクワット、アルキルクワット、アミドエステルクワット、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される物質が含まれるが、これらに限定されない。好適なエステルクワットとしては、モノエステルクワット、ジエステルクワット、トリエステルクワット、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される物質が挙げられるが、これらに限定されない。
【0040】
理論に束縛されるものではないが、第四級アンモニウム化合物を含む粒子の分散時間は、ヨウ素価の増加と共に減少する傾向があると考えられ、この関係に関していくらかの変動性があることが認識される。
【0041】
粒子は、約5重量%~約45重量%の第四級アンモニウム化合物を含み得る。第四級アンモニウム化合物は、任意に、約18~約60、任意に約18~約56、任意に約20~約60、任意に約20~約56、任意に約20~約42、及び前述の範囲内の任意の整数のヨウ素価を有し得る。任意に、粒子は、約10重量%~約40重量%の第四級アンモニウム化合物を含むことができ、更に任意に、上記のヨウ素価の範囲のいずれかを有し得る。任意に、粒子は、約20重量%~約40重量%の第四級アンモニウム化合物を含むことができ、更に任意に、上記の範囲のヨウ素価を有し得る。
【0042】
第四級アンモニウム化合物は、ビス-(2-ヒドロキシプロピル)-ジメチルアンモニウムメチルスルフェートのエステル、ビス-(2-ヒドロキシプロピル)-ジメチルアンモニウムメチルスルフェート及び脂肪酸のエステルのアイソマー、N,N-ビス-(ステアロイル-2-ヒドロキシプロピル)-N,N-ジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ビス-(2-ヒドロキシプロピル)-ジメチルアンモニウムメチルスルフェートのエステル、ビス-(2-ヒドロキシプロピル)-ジメチルアンモニウムメチルスルフェートのエステルのアイソマー、N,N-ビス(ヒドロキシエチル)-N,N-ジメチルアンモニウムクロリドのエステル、N,N-ビス(ステアロイル-オキシ-エチル)-N,N-ジメチルアンモニウムクロリド、N,N,N-トリ(2-ヒドロキシエチル)-N-メチルアンモニウムメチルスルフェートのエステル、N,N-ビス-(パルミトイル-2-ヒドロキシプロピル)-N,N-ジメチルアンモニウメチルスルフェート、N,N-ビス-(ステアロイル-2-ヒドロキシプロピル)-N,N-ジメチルアンモニウムクロリド、1,2-ジ-(ステアロイル-オキシ)-3-トリメチルアンモニウムプロパンクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムクロリド、ジ(ハード)タロージメチルアンモニウムクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムメチルスルフェート、1-メチル-1-ステアロイルアミドエチル-2-ステアロイルイミダゾリニウムメチルスルフェート、イミダゾリンクワット(もはやP&Gにより使用されない):1-タローイルアミドエチル-2-タローイルイミダゾリン、ジパルミトイルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート、ジパルミルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート、1,2-ジ(アシルオキシ)-3-トリメチルアンモニオプロパンクロリド、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0043】
第四級アンモニウム化合物は、以下の式の化合物を含み得る:
{R (4-m)-N-[X-Y-R}A (1)
(式中、
mは、1、2、又は3であるが、ただし、各mの値は、同一であり、
各Rは、独立して、ヒドロカルビル、又は置換ヒドロカルビル基であり、
各Rは、独立して、C~Cアルキル又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくは、Rは、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピル、1-メチル-2-ヒドロキシエチル、ポリ(C2~3-アルコキシ)、ポリエトキシ、ベンジルから選択され、
各Xは独立して、(CH)n、CH-CH(CH)-又はCH-(CH)-CH-であり、
各nは、独立して、1、2、3又は4であり、好ましくは、各nは2であり、
各Yは、独立して、-O-(O)C-又は-C(O)-O-であり、
A-は、塩化物、硫酸メチル、硫酸エチル及び硫酸塩からなる群から独立して選択され、好ましくはA-は、塩化物及び硫酸メチルからなる群から選択され、
ただし、Yが-O-(O)C-である場合、各Rの炭素の合計が13~21であり、好ましくは、Yが-O-(O)C-である場合、各Rの炭素の合計が13~19である)。
【0044】
第四級アンモニウム化合物は、次式の化合物を含み得る:
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X-
(式中、各Y、R、R1、及びX-は、前述と同じ意味を有する)。このような化合物としては、次式を有するものが挙げられる。
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]C1(-) (2)
(式中、各Rは、メチル又はエチル基であり、好ましくは、各R1はC15~C19の範囲である)。本明細書で使用するとき、ジエステルが指定されている場合、それは、存在するモノエステルを含み得る。
【0045】
好ましいDEQA(2)の例は、式1,2-ジ(アシルオキシ)-3-トリメチルアンモニオプロパンクロリドを有する「プロピル」エステル四級アンモニウム布地柔軟剤活性物質である。第3のタイプの好ましい布地柔軟化活性物質は以下の式を有する:
【0046】
【化1】
(式中、各R、R1、及びA-は、上記に与えられた定義を有し;各R2はC1~6アルキレン基、好ましくは、エチレン基であり;Gは酸素原子又は-NR-基である;)
【0047】
第四級アンモニウム化合物は、次式の化合物を含み得る:
【0048】
【化2】
(式中、R1、R2及びGは、上記のように定義される)。
【0049】
第四級アンモニウム化合物は、脂肪酸とジアルキレントリアミンとの、例えば分子比約2:1の縮合反応生成物である化合物を含み得、当該反応生成物は次式の化合物を含有する:
R1-C(O)-NH-R2-NH-R3-NH-C(O)-R1 (5)
(式中、R1、R2は、上記のように定義され、各R3は、C1~6アルキレン基、任意でエチレン基であり、反応生成物は任意で、硫酸ジメチルなどのアルキル化剤の添加のによって第四級化されてもよい)。
【0050】
第四級アンモニウム化合物は、次式の化合物を含み得る:
[R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+A- (6)
(式中、R、R1、R2、R3、及びA-は、上記のように定義される)。
【0051】
第四級アンモニウム化合物は、脂肪酸とヒドロキシアルキルアルキレンジアミンとの、分子比約2:1の反応生成物である化合物を含み得、当該反応生成物は、次式の化合物を含有する:
R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1 (7)
(式中、R1、R2、及びR3は、上記のように定義される)。
【0052】
第8のタイプの好ましい布地柔軟化活性物質は、次式を有する:
【0053】
【化3】
(式中、R、R1、R2、及びA-は、上記のように定義される)。
【0054】
化合物(1)の非限定的な例は、N,N-ビス(ステアロイル-オキシ-エチル)N,N-ジメチルアンモニウムクロリド、N,N-ビス(タローイル-オキシ-エチル)N,N-ジメチルアンモニウムクロリド、N,N-ビス(ステアロイル-オキシ-エチル)N-(2ヒドロキシエチル)N-メチルアンモニウムメチルスルフェートである。
【0055】
化合物(2)の非限定的な例は、1,2ジ(ステアロイル-オキシ)3トリメチルアンモニウムプロパンクロリドである。
【0056】
化合物(3)の非限定的な例は、1-メチル-1-ステアロイルアミドエチル-2-ステアロイルイミダゾリニウムメチルスルフェート(式中、R1は非環式脂肪族C15~C17炭化水素基であり、R2はエチレン基であり、GがNH基であり、R5はメチル基であり、A-はメチルスルフェートアニオンである)であり、Witco Corporationより商品名Varisoft(登録商標)として市販されている。
【0057】
化合物(4)の非限定的な例は、1-タローイルアミドエチル-2-タローイルイミダゾリン(式中、R1は、非環式脂肪族C15~C17炭化水素基であり、R2はエチレン基であり、GはNH基である)である。
【0058】
化合物(5)の非限定的な例は、脂肪酸とジエチレントリアミンとの、約2:1の分子比での反応生成物であり、当該反応生成混合物は、次式のN,N’’-ジアルキルジエチレントリアミンを含有する:
R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1
(式中、R1-C(O)は、Henkel Corporationから入手可能なEmersol(登録商標)223LL又はEmersol(登録商標)7021などの、植物又は動物供給源から誘導された市販の脂肪酸のアルキル基であり、R2及びR3は二価のエチレン基である)。
【0059】
化合物(6)の非限定的な例は、次式を有するジ脂肪アミドアミン系柔軟剤である:
[R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+ CH3SO4-
(式中、R1-C(O)は、Witco Corporationから、例えば商品名Varisoft(登録商標)222LTとして市販されているアルキル基である)。
【0060】
化合物(7)の例は、脂肪酸とN-2-ヒドロキシエチルエチレンジアミンとの、約2:1の分子比での反応生成物であり、当該反応生成混合物は、次式の化合物を含有する:
R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1
(式中、R1-C(O)は、Henkel Corporationから入手可能なEmersol(登録商標)223LL又はEmersol(登録商標)7021などの、植物又は動物供給源から誘導された市販の脂肪酸のアルキル基である)。
【0061】
化合物(8)の例は、次式を有するジ四級化合物である:
【0062】
【化4】
(式中、R1は脂肪酸から得られ、化合物はWitco Companyから入手可能である)。
【0063】
第四級アンモニウム化合物は、ジ-(タローオイルオキシエチル)-N,N-メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェートであり得る。
【0064】
上に開示した第四級アンモニウム化合物の組み合わせが、本発明での使用に好適であることが理解されるであろう。
【0065】
本明細書のカチオン性窒素塩において、アニオンA-は、柔軟剤に相溶性のある任意のアニオンであり、電気的中性をもたらす。ほとんどの場合、これらの塩において電気的中性をもたらすために使用されるアニオンは、強酸、特にハロゲン化物、例えば塩化物、臭化物、又はヨウ化物由来である。しかし、硫酸メチル、硫酸エチル、酢酸塩、ギ酸塩、硫酸塩、炭酸塩など、その他のアニオンを使用してもよい。塩化物及び硫酸メチルが、アニオンAであり得る。また、アニオンは、A-が基の半分を表す場合には二重電荷を有してもよい。
【0066】
粒子は、約10重量%~約40重量%の第四級化合物を含み得る。
【0067】
第四級アンモニウム化合物のヨウ素価は、化合物を形成する親脂肪酸のヨウ素価であり、化合物を形成する親脂肪酸100グラムと反応する、ヨウ素のグラム数として定義される。
【0068】
まず、第四級アンモニウム化合物は、以下のプロトコルに従って加水分解される:第四級アンモニウム化合物25gを、水50mL及び水酸化ナトリウム0.3mLと混合する(50%活性)。この混合物が乾固するのを回避しながら、この混合物をホットプレート上で少なくとも1時間、沸騰させる。1時間後、この混合物を冷却し、pH試験紙又は較正済みpH電極を使用して、25%硫酸でpHを中性(6~8のpH)に調節する。
【0069】
次に、ヘキサン又は石油エーテルを用いて酸性液-液抽出を介して混合物から脂肪酸を抽出する:抽出シリンダー内においてサンプル混合物を水/エタノール(1:1)で160mLに希釈し、塩化ナトリウム5グラム、硫酸(25%活性)0.3mL、及びヘキサン50mLを加える。このシリンダーに栓をして、少なくとも1分間、振盪する。次に、2層が形成されるまで、このシリンダーを静置する。ヘキサン中に脂肪酸を含有する上部の層は、別の受容器に移す。次に、ホットプレートを使用して、ヘキサンを蒸発させて、抽出した脂肪酸を残留させる。
【0070】
次に、布地柔軟化活性物質を形成する親脂肪酸のヨウ素価は、ISO3961:2013に準拠して決定する。親脂肪酸のヨウ素価を計算する方法は、指定量(0.1~3g)をクロロホルム15mLに溶解することを含む。次に、溶解した親脂肪酸を、酢酸溶液中の一塩化ヨウ素(0.1M)25mLと反応させる。ここに、10%ヨウ化カリウム溶液20mL及び脱イオン水150mLを加える。ハロゲンの添加を行った後、ブルースターチ指示薬粉末の存在下で、チオ硫酸ナトリウム溶液(0.1M)を用いて滴定することにより、過剰な一塩化ヨウ素を測定する。同時に、同じ量の試薬を用い、同一条件下で、ブランクを決定する。ブランク中で使用したチオ硫酸ナトリウムの量と親脂肪酸との反応において使用した量との間の差異により、ヨウ素価を算出することが可能になる。
【0071】
第四級アンモニウム化合物は、The Procter&Gamble Company(米国オハイオ州シンシナティ)から入手可能なBOUNCEドライヤーシートの一部として使用されるものであり得る。第四級アンモニウム化合物は、トリエタノールアミンと硫酸ジメチルで四級化された部分水素化獣脂脂肪酸との反応生成物であり得る。
【0072】
カチオン性ポリマー
粒子は、カチオン性ポリマーを更に含み得る。カチオン性ポリマーは、第四級アンモニウム化合物及び粒子に含まれる何らかの他の有益剤を布地上に堆積させるのに役立つ堆積助剤の利益を提供することができる。
【0073】
粒子は、約0.5重量%~約10重量%のカチオン性ポリマーを含み得る。任意に、粒子は、約0.5%~約5重量%のカチオン性ポリマー、又は更には約1重量%~約5重量%、又は更には約2重量%~約4重量%のカチオン性ポリマー、又は更には約3重量%のカチオン性ポリマーを含み得る。理論に束縛されるものではないが、洗浄中の洗濯洗剤の洗浄性能は、粒子中のカチオン性ポリマーの濃度が増加するにつれて減少し、洗剤の許容可能な洗浄性能は、前述の範囲内で維持され得ると考えられる。
【0074】
カチオン性ポリマーは、約0.05meq/g(meqはミリ当量を意味する)超え~23meq/gのカチオン電荷密度、好ましくは約0.1meq/g~約4meq/g、更により好ましくは約0.1meq/g~約2meq/g、最も好ましくは0.1meq/g~約1meq/gのカチオン電荷密度を有し得る。
【0075】
上記で言及したカチオン電荷密度は、意図される使用のpHであり得、これは、約3~約9、任意に約4~約9のpHであり得る。
【0076】
ポリマーのカチオン電荷密度とは、ポリマー上の正電荷数の、ポリマーの分子量に対する比を指す。電荷密度は、繰り返し単位当たりの正味電荷数を、繰り返し単位の分子量で除算することによって計算される。正電荷は、ポリマーの主鎖及び/又はポリマーの側鎖に位置してよい。このような好適なカチオン性ポリマーの平均分子量は、一般に約10,000~10,000,000、あるいは約50,000~約5,000,000、あるいは約100,000~約3,000,000であり得る。
【0077】
カチオン性ポリマーの非限定的な例は、カチオン性又は両性の多糖類、タンパク質及び合成ポリマーである。カチオン性多糖類としては、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性グアーガム誘導体、キトサン及びその誘導体、並びにカチオン性デンプンが挙げられる。カチオン性多糖類は、約1,000~約2,000,000、好ましくは約100,000~約800,000の分子量を有する。好適なカチオン性多糖類としては、カチオン性セルロースエーテル、特にカチオン性ヒドロキシエチルセルロース及びカチオン性ヒドロキシプロピルセルロースが挙げられる。特に好ましいのは、以下の一般構造式に対応する置換された無水グルコース単位を有するカチオン性セルロース系ポリマーである:
【0078】
【化5】
(式中、R、R、Rは、それぞれ独立して、H、C3、C8~24アルキル(直鎖又は分枝鎖)、
【0079】
【化6】
又はこれらの混合物から選択され;
が、Hであり、
nは、約1~約10であり;
Rxは、H、CH、C8~24アルキル(直鎖又は分枝鎖)、
【0080】
【化7】
又はこれらの混合物からなる群から切断され、Zは水溶性アニオン、好ましくは塩素イオン及び/又は臭素イオンであり;Rは、H、CH、CHCH3、又はこれらの混合物であり;Rは、CH、CHCH、フェニル基、C8~24アルキル基(直鎖又は分枝鎖)、又はこれらの混合物であり;
及びRは、それぞれ独立して、CH、CHCH、フェニル、又はこれらの混合物であり;
ただし、1つの無水グルコース単位当たりのR、R、R基のうちの少なくとも1つが
【0081】
【化8】
であり、各ポリマーが少なくとも1つの
【0082】
【化9】
基を有することを条件とする)。
【0083】
本明細書のカチオン性セルロース類の電荷密度(無水グルコース単位100個当たりのカチオン性電荷の数によって定義される)は、好ましくは約0.5%~約60%、より好ましくは約1%~約20%、最も好ましくは約2%~約10%である。
【0084】
ポリマーの無水グルコース環上のアルキル置換の範囲は、ポリマー状物質のグルコース単位1つ当たり約0.01%~5%、より好ましくはグルコース単位1つ当たり約0.05%~2%である。
【0085】
カチオン性セルロースは、グリオキシル等のジアルデヒドで軽度に架橋されて、周囲温度で水に添加された際に、こぶ、小塊、又はその他の凝集が形成されることを防止してもよい。
【0086】
カチオン性ヒドロキシアルキルセルロースの例としては、Ucare Polymer JR 30M、JR 400、JR 125、LR 400、及びLK 400、Polymer PKポリマーの商品名で販売されるものなどのポリクオタニウム10というINCI名のもの;その全てがDow Chemicals(ミシガン州ミッドランド)によって販売されるSoftcat SK(商標)の商品名で販売されるものなどのポリクオタニウム67;並びにNational Starch and Chemical Company(ニュージャージー州ブリッジウォーター)から入手可能なCelquat H200及びCelquat L-200の商品名で販売されるものなどのポリクオタニウム4が挙げられる。他の好適な多糖類としては、グリシジルC12~C22アルキルジメチルアンモニウムクロリドで四級化されたヒドロキシエチルセルロース又はヒドロキシプロピルセルロースが挙げられる。かかる多糖類の例としては、Dow Chemicals(ミシガン州ミッドランド)によって商品名Quaternium LM 200として販売されているもの等の、INCI名Pポリクオタニウム24を有するポリマーが挙げられる。カチオン性デンプンとは、pH3の水溶液中で正味の正電荷を有するデンプンを提供するように化学修飾されたデンプンを指す。この化学修飾には、デンプン分子中へのアミノ基及び/又はアンモニウム基の付加が挙げられるが、これに限定されない。これらのアンモニウム基の非限定的な例としては、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、ジメチルステアリルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、又はジメチルドデシルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリドなどの置換基を挙げることができるが、これらに限定されない。化学修飾前のデンプン源は、塊茎、マメ科植物、穀草及び穀物などの様々な供給源から選択することができる。このデンプンの供給源の非限定的な例としては、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、コメデンプン、ワキシーコーンスターチ、オートムギデンプン、キャッサバ(cassaya)デンプン、もち麦、もち米(waxy rice)デンプン、グルテン状コメデンプン、もち米(sweet rice)デンプン、アミオカ、バレイショデンプン、タピオカデンプン、オートムギデンプン、サゴデンプン、もち米、又はこれらの混合物を挙げることができる。カチオン性デンプンの非限定的な例としては、カチオン性トウモロコシデンプン、カチオン性タピオカ、カチオン性バレイショデンプン、又はこれらの混合物が挙げられる。カチオン性デンプンは、アミラーゼ、アミロペクチン、又はマルトデキストリンを含み得る。カチオン性デンプンは、1種以上の更なる修飾を含んでもよい。例えば、これらの修飾には、架橋、安定化反応、リン酸化反応、加水分解、架橋が挙げられ得る。安定化反応としては、アルキル化及びエステル化を挙げることができる。本組成物において使用するのに好適なカチオン性デンプンは、Cerestarから商品名C*BOND(登録商標)として、及びNational Starch and Chemical Companyから商品名CATO(登録商標)2Aとして市販されている。カチオン性ガラクトマンナンとしては、カチオン性グアーガム又はカチオン性ローカストビーンガムが挙げられる。カチオン性グアーガムの例は、Rhodia,Inc(ニュージャージー州クランブリー)から入手可能な商品名Jaguar C13及びJaguar Excel、並びにAqualon(デラウエア州ウィルミントン)によりN-Hanceとして販売されているものなどのヒドロキシプロピルグアーの第四級アンモニウム誘導体である。
【0087】
粒子に使用するのに好適な他のカチオン性ポリマーとしては、多糖類ポリマー、カチオン性グアーガム誘導体、第四級窒素含有セルロースエーテル、合成ポリマー、エーテル化セルロース、グアー及びデンプンのコポリマーが挙げられる。使用される場合、本明細書のカチオン性ポリマーは、粒子を形成するために使用される組成物に可溶性であるか、又は粒子が形成される組成物中の複合コアセルベート相に可溶性である。好適なカチオン性ポリマーは、米国特許第3,962,418号、同第3,958,581号、及び米国特許出願公開第2007/0207109(A1)号に記載されている。
【0088】
好適なカチオン性ポリマーの1つの群としては、国際公開第00/56849号及び米国特許第6,642,200号に開示されているもの等の、好適な反応開始剤又は触媒を用いるエチレン性不飽和モノマーの重合により生成されるものが挙げられる。好適なカチオン性ポリマーは、N,N-ジアルキルアミノアルキルアクリレート、N,N-ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、N,N-ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、N,N-ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、四級化N,Nジアルキルアミノアルキルアクリレート、四級化N,N-ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、四級化N,N-ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、四級化N,N-ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、メタクリロアミドプロピル-ペンタメチル-1,3-プロピレン-2-オール-アンモニウムジクロリド、N,N,N,N’,N’,N’’,N’’-ヘプタメチル-N’’-3-(1-オキソ-2-メチル-2-プロペニル)アミノプロピル-9-オキソ-8-アゾ-デカン-1,4,10-トリアンモニウムトリクロリド、ビニルアミン及びその誘導体、アリルアミン及びその誘導体、ビニルイミダゾール、四級化ビニルイミダゾール及びジアリルジアルキルアンモニウムクロリド及びこれらの組み合わせからなる群から選択される1つ又は2つ以上のカチオン性モノマー、及び任意にアクリルアミド、N,N-ジアルキルアクリルアミド、メタクリルアミド、N,N-ジアルキルメタクリルアミド、C~C12アルキルアクリレート、C~C12ヒドロキシアルキルアクリレート、ポリアルキレングリコールアクリレート、C~C12アルキルメタクリレート、C~C12ヒドロキシアルキルメタクリレート、ポリアルキレングリコールメタクリレート、ビニルアセテート、ビニルアルコール、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、ビニルアルキルエーテル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニルカプロラクタム、及び誘導体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミドプロピルメタンスルホン酸(AMPS)及びこれらの塩からなる群から選択される第2のモノマーの重合により作製される合成ポリマーからなる群から選択することができる。ポリマーは、任意に、分岐及び架橋モノマーを使用することによって分岐又は架橋し得る。分岐及び架橋モノマーとしては、エチレングリコールジアクリレートジビニルベンゼン、及びブタジエンが挙げられる。本明細書において有用である好適なポリエチレンイニンは、ドイツ、ルートヴィヒスハーフェンのBASF,AGにより商品名Lupasol(登録商標)として販売されているものである。
【0089】
別の態様では、カチオン性ポリマーは、カチオン性多糖類、ポリエチレンイミン及びその誘導体、ポリ(アクリルアミド-コ-ジアリルジメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(アクリルアミド-メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(アクリルアミド-コ-N,N-ジメチルアミノエチルアクリレート)及びその四級化誘導体、ポリ(アクリルアミド-コ-N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート)及びその四級化誘導体、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート-コ-ジメチルアミノエチルメタクリレート)、ポリ(ヒドロキシプロピルアクリレート-コ-ジメチルアミノエチルメタクリレート)、ポリ(ヒドロキシプロピルアクリレート-コ-メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(アクリルアミド-コ-ジアリルジメチルアンモニウムクロリド-コ-アクリル酸)、ポリ(アクリルアミド-メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド-コ-アクリル酸)、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(ビニルピロリドン-コ-ジメチルアミノエチルメタクリレート)、ポリ(エチルメタクリレート-コ-四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート)、ポリ(エチルメタクリレート-コ-オレイルメタクリレート-コ-ジエチルアミノエチルメタクリレート)、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロリド-コ-アクリル酸)、ポリ(ビニルピロリドン-コ-四級化ビニルイミダゾール)及びポリ(アクリルアミド-コ-メタクリロアミドプロピル-ペンタメチル-1,3-プロピレン-2-オール-アンモニウムジクロリド)からなる群から選択することができ、好適なカチオン性ポリマーとしては、化粧品成分の国際命名法により命名したときポリクオタニウム-1、ポリクオタニウム-5、ポリクオタニウム-6、ポリクオタニウム-7、ポリクオタニウム-8、ポリクオタニウム-10、ポリクオタニウム-11、ポリクオタニウム-14、ポリクオタニウム-22、ポリクオタニウム-28、ポリクオタニウム-30、ポリクオタニウム-32、及びポリクオタニウム-33が挙げられる。
【0090】
別の態様では、カチオン性ポリマーは、ポリエチレンイミン又はポリエチレンイミン誘導体を含んでもよい。別の態様では、カチオン性ポリマーは、カチオン性アクリル系ポリマーを含んでもよい。更なる態様では、カチオン性ポリマーは、カチオン性ポリアクリルアミドを含んでもよい。別の態様では、カチオン性ポリマーは、ポリアクリルアミド及びポリメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムカチオンを含むポリマーを含んでもよい。別の態様では、カチオン性ポリマーは、ポリ(アクリルアミド-N-ジメチルアミノエチルアクリレート)及びその四級化誘導体を含んでもよい。この態様では、カチオン性ポリマーは、BTC Specialty Chemicals、BASF Group(ニュージャージー州フローハム・パーク)から、商品名SEDIPURで販売されるものであってよい。更なる態様では、カチオン性ポリマーは、ポリ(アクリルアミド-コ-メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド)を含み得る。別の態様では、カチオン性ポリマーは、Ciba Specialty Chemicals、BASF group(ニュージャージー州フローハム・パーク)から、商品名RHEOVIS CDEで販売されるか、又は米国特許出願第2006/0252668号に開示されるものなどの、非アクリルアミド系ポリマーを含んでもよい。
【0091】
別の態様では、カチオン性ポリマーは、カチオン性多糖類からなる群から選択されてよい。一態様では、カチオン性ポリマーは、カチオン性セルロースエーテル、カチオン性ガラクトマンナン、カチオン性グアーガム、カチオン性デンプン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択してよい。
【0092】
好適なカチオン性ポリマーの別の群としては、アミン及びオリゴアミンとエピクロロヒドリンとの反応生成物であるアルキルアミン-エピクロロヒドリンポリマー、例えば、米国特許第6,642,200号、及び同第6,551,986号に列挙されているポリマーを挙げることができる。例としては、Clariant(スイス、バーゼル)から商品名CARTAFIX CB及びCARTAFIX TSFとして入手可能な、ジメチルアミン-エピクロロヒドリン-エチレンジアミンが挙げられる。
【0093】
好適な合成カチオン性ポリマーの別の群は、ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸とのポリアミドアミン-エピクロロヒドリン(PAE)樹脂を含み得る。最も一般的なPAE樹脂は、ジエチレントリアミンとアジピン酸との縮合、続いて、エピクロロヒドリンとの後続反応による生成物である。これらは、商品名KymeneとしてHercules Inc.(デラウエア州ウィルミントン)から、商品名LuresinとしてBASF AG(ドイツ、ルートヴィヒスハーフェン)から入手可能である。
【0094】
カチオン性ポリマーは、ポリマー全体が周囲条件下で中性になるように電荷中和アニオンを含有し得る。好適な対イオンの非限定的な例(使用中に生じるアニオン性種に加えて)としては、塩化物、臭化物、硫酸、硫酸メチル、スルホン酸塩、メチルスルホン酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、硝酸塩、及びこれらの混合物が挙げられる。
【0095】
カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、RI検出を用いてポリエチレンオキシド標準物質に対してサイズ排除クロマトグラフィーによって測定したとき、約500~約5,000,000、又は約1,000~約2,000,000、又は約5,000~約1,000,000ダルトンであってよい。一態様では、カチオン性ポリマーの重量平均分子量は、約100,000~約800,000ダルトンであってよい。
【0096】
カチオン性ポリマーは、粉末形態で提供され得る。カチオン性ポリマーは、無水状態で提供され得る。
【0097】
脂肪酸
粒子は、脂肪酸を含み得る。「脂肪酸」という用語は、本明細書では、非プロトン化又はプロトン化形態の脂肪酸を含むように、最も広い意味で使用されている。当業者は、ある脂肪酸がプロトン化されているか、プロトン化されていないかが、ある程度、水性組成物のpHによって決まることを容易に理解するであろう。脂肪酸は、その非プロトン化形態、又は塩形態であり、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられるがこれらに限定されない、対イオンを伴い得る。「遊離脂肪酸」という用語は、別の化学部分に結合(共有結合又は別様に結合)していない脂肪酸を意味する。
【0098】
脂肪酸としては、12個~25個、13個~22個、又は更には16個~20個の総炭素原子を含有し、かつ脂肪部分に10個~22個、12個~18個、又は更には14個(ミッドカット)~18個の炭素原子を含有しているものを挙げることができる。
【0099】
脂肪酸は、以下のものに由来し得る:(1)動物脂肪及び/又は部分水素添加動物脂肪、例えば、牛脂、ラードなど、(2)植物油、及び/又は部分水素添加植物油、例えば、キャノーラ油、ベニバナ油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、ゴマ種子油、ナタネ油、綿実油、トウモロコシ油、ダイズ油、トール油、米ぬか油、パーム油、パーム核油、ココヤシ油、他の熱帯パーム油、アマニ油、キリ油など、(3)熱、圧力、アルカリ異性化反応及び触媒処理を介したアマニ油又はキリ油などの加工油及び/又は増粘油(bodied oil)、(4)飽和脂肪酸(例えばステアリン酸)、不飽和脂肪酸(例えばオレイン酸)、多不飽和脂肪酸(リノール酸)、分枝状脂肪酸(例えばイソステアリン酸)又は環状脂肪酸(例えば、多不飽和酸の飽和又は不飽和α-二置換シクロペンチル又はシクロヘキシル誘導体)を生じさせるための、上記のものの組み合わせ。
【0100】
異なる脂肪源由来の脂肪酸の混合物を使用することができる。
【0101】
不飽和脂肪酸のシス/トランス比が重要である場合があり、(C18:1材料の)シス/トランス比は、少なくとも1:1、少なくとも3:1、4:1以上、又は更には9:1以上である。
【0102】
また、酸化に対して、並びに結果として生じる色及び臭気の質の悪化に対してより安定であり得るため、イソステアリン酸などの分枝鎖状脂肪酸もまた好適である。
【0103】
脂肪酸は、0~140、50~120、又は更には85~105のヨウ素価を有し得る。
【0104】
粒子は、約1重量%~約40重量%の脂肪酸を含み得る。脂肪酸は、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。脂肪酸は、飽和脂肪酸のブレンド、不飽和脂肪酸のブレンド、及びこれらの混合物であり得る。脂肪酸は、置換又は非置換であり得る。脂肪酸は、第四級アンモニウム化合物を備えることができる。脂肪酸は、ゼロのヨウ素価を有し得る。
【0105】
脂肪酸は、ステアリン酸、パルミチン酸、ココナッツ油、パーム核油、ステアリン酸パルミチン酸ブレンド、オレイン酸、植物油、部分水素添加植物油、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。
【0106】
脂肪酸は、ステアリン酸CAS No.57-11-4であり得る。脂肪酸は、パルミチン酸CAS No.57-10-3であり得る。脂肪酸は、ステアリン酸とココナッツ油とのブレンドであり得る。
【0107】
脂肪酸は、C12~C22脂肪酸であり得る。C12~C22脂肪酸は、獣脂又は植物起源を有することができ、飽和又は不飽和であり得、置換又は非置換であり得る。
【0108】
理論に束縛されるものではないが、脂肪酸は、粒子の配合成分を均一に混合するための加工助剤として役立ち得る。
【0109】
粒子
粒子は、約1mg~約1gの個々の質量を有することができる。粒子が小さいほど、水に速く溶解する傾向がある。複数の粒子は、約1mg~約1000mg、あるいは約5mg~約500mg、あるいは約5mg~約200mg、あるいは約10mg~約100mg、あるいは約20mg~約50mg、あるいは約35mg~約45mg、あるいは約38mgの個々又は平均粒子質量を有することができる。複数の粒子は、約30mg未満、あるいは約15mg未満、あるいは約5mg未満、あるいは約3mgの質量の標準偏差を有することができる。上記範囲内の質量の平均粒子は、粒子が典型的な洗浄サイクル中に溶解することを可能にする、水中の分散時間を提供することができる。理論によって束縛されるものではないが、そのような質量の標準偏差を有する粒子が、より広い質量の標準偏差を有する粒子と比較して、より均一な水中の分散時間を有することができると考えられる。粒子の質量の標準偏差が小さいほど、分散時間はより均一になる。複数の粒子を形成する個々の粒子の質量は、所望の分散時間を提供するように設定され得、それは、洗濯機における典型的な洗浄サイクルの長さの一部であってもよい。約9000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールから形成される粒子は、約38mgの平均粒子質量及び約3mgの質量の標準偏差を有することができる。
【0110】
複数の粒子は、10mg未満の質量を有する粒子を実質的に含まない可能性がある。これは、粒子が空中浮遊する能力を制限するのに実用的であり得る。
【0111】
個々の粒子は、約0.003cm~約5cm、任意に約0.003cm~約1cm、任意に約0.003cm~約0.5cm、任意に約0.003cm~約0.2cm、任意に約0.003cm~約0.15cmの体積を有し得る。より小さい粒子は、容器内の粒子のより良好な包装及び洗浄中のより急速な溶解を提供すると考えられる。
【0112】
組成物は、ASTM International、ASTM E11-13に規定されているように、ふるいNo.10上に保持される粒子を含むことができる。組成物は粒子を含むことができ、約50重量%を超える、任意で約70重量%を超える、任意で約90重量%を超える粒子がASTM International、ASTM E11-13に規定されているように、ふるいNo.10上に保持される。ふるいNo.10上に保持される粒子が、より小さい粒子よりも取り扱いが容易であり得るため、そのようにサイズ決定された粒子を提供することが望ましくあり得る。
【0113】
組成物は、ASTM International、ASTM E11-13によって規定されているように、ふるいNo.6上に保持される粒子を含むことができる。組成物は粒子を含むことができ、約50重量%を超える、任意に約70重量%を超える、任意に約90重量%を超える粒子が、ASTM International、ASTM E11-13によって規定されているように、ふるいNo.6上に保持される。ふるいNo.6上に保持される粒子が、より小さい粒子よりも取り扱いが容易であり得るため、そのようにサイズ決定された粒子を提供することが望ましくあり得る。
【0114】
組成物は、公称ふるい目開きサイズ22.6mmを有するふるいを通過する粒子を含むことができる。組成物は、公称ふるい目開きサイズ22.6mmを有するふるいを通過し、かつ公称ふるい目開きサイズ0.841mmを有するふるい上に保持される粒子を含むことができる。公称目開きサイズ22.6mmを有するふるい上に保持されるようなサイズを有する粒子は、一般的な洗浄サイクルにとっては多大すぎる分散時間を有する傾向がある場合がある。公称ふるい目開きサイズ0.841mmを有するふるいを通過するようなサイズを有する粒子は、好都合に取り扱うには小さすぎる可能性がある。上記の限界内のサイズを有する粒子は、分散時間と粒子の取り扱いの容易さとの間の適切なバランスを示し得る。
【0115】
本明細書に開示されるサイズを有する粒子は、それらが容器、投入カップ、又は他の装置から洗面器又は洗濯機に注入されるときに、容易に空気浮遊しないように十分に大きくてもよい。更に、本明細書に開示されるそのような粒子は、容器から投入カップ内に容易かつ正確に注入され得る。したがって、このような粒子によって、消費者が洗浄水に送達する第四級アンモニウム化合物の量を制御することが容易になる。
【0116】
複数の粒子は、洗濯機又は洗濯用洗面器に投入するための投入量を集合的に含んでもよい。粒子の単回投入量は、約1g~約50gの粒子を含んでもよい。粒子の単回投入量は、約5g~約50g、代替的に約10g~約45g、代替的に約20g~約40g、代替的にこれらの組み合わせ、及び前述のあらゆる範囲内で全グラム値又は全グラム値の範囲を含んでもよい。投入量を構成することができる複数の粒子を形成する個々の粒子は、約1mg~約5000mg、代替的に約1mg~約1000mg、代替的に約5mg~約200mg、代替的に約10mg~約200mg、代替的に約15mg~約50mg、代替的に約20mg~約50mg、代替的に約35mg~約45mg、代替的に約38mg、代替的にこれらの組み合わせ、及び前述のあらゆる範囲内の全mg値又は全mg値の範囲の質量を有することができる。複数の粒子は、異なるサイズ、形状、及び/又は質量を有する粒子で構成され得る。ある投入量中の粒子は、約15mm未満の最大寸法を各々有することができる。ある投入量中の粒子の各々は、約1cm未満の最大寸法を有することができる。
【0117】
粒子は、酸化防止剤を含み得る。酸化防止剤は、製造してから使用するまでの期間に粒子の色及び又は臭いの安定性を促進することに役立ち得る。粒子は、約0.01重量%~約1重量%の酸化防止剤、任意に約0.001重量%~約2重量%の酸化防止剤、任意に約0.01重量%~約0.1重量%の酸化防止剤を含み得る。酸化防止剤は、ブチル化ヒドロキシトルエンであってよい。
【0118】
粒子は、約25℃~約120℃、任意に約30℃~約60℃、任意に約35℃~約50℃、任意に約40℃、任意に約40℃~約60℃の融解開始を有し得る。粒子の融解開始は、融解開始試験法によって決定される。約25℃~約120℃、任意に約40℃~約60℃の融解開始を有する粒子は、製造後、包装中、出荷中、保管中、及び使用中を含むがこれらに限定されない1以上の期間中に粒子の保管安定性を提供するのに実用的であり得る。
【0119】
粒子は、約67重量%の約9000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコール;約24重量%のジ-(タローオイルオキシエチル)-N,N-メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート;約6重量%の脂肪酸;及びトリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応しているヒドロキシエチルセルロースのポリマー状四級アンモニウム塩である約3重量%のカチオン性多糖類、を含み得る。粒子は、約60重量%の約9000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコール;約24重量%のジ-(タローオイルオキシエチル)-N,N-メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート;約6重量%の脂肪酸;約7重量%の非封入香料;及びトリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー状四級アンモニウム塩である約3重量%のカチオン性多糖類、を含む。
【0120】
本明細書に記載の組成物は、複数の粒子を含み得る。粒子は、約25重量%~約94重量%の、約2000~約13000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコール;約5重量%~約45重量%の第四級アンモニウム化合物;及び約0.5重量%~約10重量%のカチオン性ポリマーを含むことができ、当該粒子のそれぞれは、約1mg~約1gの質量を有し、当該組成物が、65℃で約1Pa・s~約10Pa・s、65℃で約1Pa・s~約5Pa・s、任意に約1.5~約4、任意に約1Pa・s~約3Pa・s、任意に約2の粘度を有する。このような組成物は、都合よく融解物として処理することができる。更に、このような組成物は、ロートフォーマー上で処理されてもよく、半球形、圧縮半球形、又は少なくとも1つの実質的に平坦若しくは平坦な表面を有する粒子を得ることができる。このような粒子は、球状粒子と比較して比較的高い、質量に対する表面積を有することができる。加工融解物の実用性は、融解物の粘度に少なくとも部分的に依存し得る。
【0121】
本明細書に記載の組成物のいずれについても、組成物は、65℃で約1Pa・s~約10Pa・s、65℃で約1Pa・s~約5Pa・s、任意に約1.5~約4、任意に約1Pa・s~約3Pa・s、任意に約2の粘度を有することが望ましい場合がある。このような組成物は、好都合には、ロートフォーマー上で処理され、半球形、圧縮半球形、又は少なくとも1つの実質的に平坦な若しくは平坦な表面を有する粒子を得ることができる。
【0122】
65℃における粒子の粘度は、非限定的な例として、希釈剤を組成物に添加することによって制御することができる。粒子は、希釈剤を含み得る。希釈剤は、香料、ジプロピレングリコール、脂肪酸、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。
【0123】
本明細書に開示される粒子は、均質な構造化粒子又は実質的に均質な構造化粒子であり得る。実質的に均質な構造化粒子は、粒子を形成する成分材料が互いに実質的に均質に混合される粒子である。実質的に均質な構造化粒子は、完全に均質である必要はない。実質的に均質な構造化粒子又は均質な構造化粒子を製造するために商業的用途において当業者によって使用される混合プロセスの制限内での均質の程度は、様々であり得る。粒子は、担体の連続相を有し得る。粒子のそれぞれは、粒子を形成する成分材料の混合物の連続相であり得る。したがって、例えば、粒子が成分材料A、B、及びCを含む場合、粒子は、混合物A、B、及びCの連続相であり得る。同じことは、粒子を形成する任意の数の成分材料、非限定的な例として、3つ、4つ、5つ、又はそれ以上の成分材料についても言える。
【0124】
均質な構造化粒子は、コア及びコーティングを有する粒子ではなく、粒子は同じ構造を有する他の粒子とは区別されている。実質的に均質又は均質な構造化粒子は、機械的に分離不可能であり得る。すなわち、均質な構造化粒子を形成する成分材料は、例えば、ナイフ又は微細なピックにより機械的に分離できない場合がある。
【0125】
均質な構造化粒子は、約500μmよりも大きいサイズを有する封入体を実質的に含まないか、又は含まなくてもよい。均質な構造化粒子は、約200μmよりも大きいサイズを有する封入体を実質的に含まないか、又は含まなくてもよい。均質な構造化粒子は、約100μmよりも大きいサイズを有する封入体を実質的に含まないか、又は含まなくてもよい。理論に束縛されるものではないが、洗浄液中で粒子の溶解に干渉する、又は洗濯される物品上に外見上認識できる残留物が残る可能性があるため、大きい封入体が豊富にあることは望ましくない場合がある。
【0126】
実質的に均質な粒子では、構成材料は、実質的にランダムに又はランダムに分散され得る、又は構成材料は、実質的にランダムに又はランダムに担体中に分散され得る。理論に束縛されるものではないが、実質的に均質な構造化粒子は、製造するにあたって資本集約されない可能性があると考えられ、こうした粒子を製造するためのプロセスは、消費者が受け入れやすい更に均一な粒子をもたらすと考えられる。
【0127】
本明細書に開示される粒子は、開示される実施形態又は組み合わせのいずれかにおいて、球体、半球、扁球、円筒形、多面体、及び扁半球からなる群から選択される形状を有することができる。本明細書に開示される粒子は、約10~1、任意に約8~1、任意に約5~1、任意に約3~1、任意に約2~1の最大寸法と最小寸法との比を有し得る。本明細書に開示される粒子は、粒子がフレークでないように成形され得る。約10超の最大寸法と最小寸法との比を有するか、又はフレークである粒子は、粒子が粉塵になりやすいほど脆くなる傾向を有し得る。粒子の脆弱性は、最大寸法と最小寸法との比の値を減少させるにつれて減少する傾向がある。
【0128】
衣料品を処理するためのプロセス
本明細書に開示される粒子は、消費者が洗浄、特に洗浄サブサイクルを通して柔軟化を達成することを可能にする。洗浄サブサイクルを通して柔軟化を提供することにより、消費者は、洗濯機の始動前又は直後に、洗剤組成物及び粒子を単一の場所、例えば洗浄槽に投与するだけでよい。これは、洗浄サブサイクルが完了した後、例えば、すすぎサイクルの前、最中、又はすすぎサイクル間に、別個に洗浄槽内に分配される液体布地増強剤を使用するよりも消費者にとって便利であり得る。例えば、消費者が洗濯機のサブサイクルの進行を監視しなければならず、洗濯機のサイクルの進行を中断し、洗濯機を開け、布地柔軟化組成物を洗浄槽内に分配しなければならないため、消費者が洗浄サブサイクルの完了後に布地柔軟化組成物を手動で分配することは不便であり得る。洗剤組成物が分配される場所以外の場所に布地柔軟化組成物を分配する必要があるため、最新の直立かつ高効率の機械の自動分配機構を使用することは、更に不便であり得る。
【0129】
衣料品を処理するためのプロセスは、洗濯機に衣料品を提供する工程を含み得る。衣料品は、本明細書に開示される複数の粒子を含む組成物に、洗濯機の洗浄サブサイクル中に接触させられる。粒子は、洗浄サブサイクルの一部として提供される水に溶解して、溶液を形成することができる。粒子の溶解は、洗浄サブサイクル中に生じ得る。
【0130】
粒子は、本明細書に記載の重量分率で構成成分を含むことができる。例えば、粒子は、約25重量%~約94重量%の水溶性担体を含み得る。粒子は、約5重量%~約45重量%の第四級アンモニウム化合物を更に含み得る。任意に、第四級アンモニウム化合物が形成される親脂肪酸のヨウ素価は、約18~約60であり得る。粒子は、約0.5%~約10%のカチオン性ポリマーを更に含み得る。粒子はそれぞれ、約1mg~約1gの個々の質量を有することができる。粒子は、約25℃~約120℃の融解開始を有し得る。
【0131】
洗濯機は、運転サイクル内の少なくとも2つの基本サブサイクル、洗浄サブサイクル及びすすぎサブサイクルを有する。洗濯機の洗浄サブサイクルは、最初に洗浄槽を水で充填又は部分的に充填すると開始する洗濯機のサイクルである。洗浄サブサイクルの主な目的は、衣料品から汚れを除去及び又は緩め、洗浄液中にその汚れを懸濁することである。典型的には、洗浄液は、洗浄サブサイクルの終わりに排出される。洗濯機のすすぎサブサイクルは、洗浄サブサイクルの後に起こり、衣料品から汚れ、及び任意に洗浄サブサイクルに提供される何らかの有益剤をすすぎ洗いするという主な目的を有する。
【0132】
プロセスは、任意に、洗浄サブサイクル中に衣料品をアニオン性界面活性剤を含む洗剤組成物と接触させる工程を含むことができる。ほとんどの消費者は、洗浄サブサイクル中に洗浄槽に洗剤組成物を提供する。洗剤組成物は、アニオン性界面活性剤、並びに香料、漂白剤、増白剤、色相染料、酵素などを含むがこれらに限定されない他の有益剤を含むことができる。洗浄サブサイクル中、洗剤組成物と共に提供された有益剤は、洗浄槽内に配置された衣料品と接触させられるか、又はそれに塗布される。典型的には、洗剤組成物の有益剤は、水及び有益剤の洗浄液中に分散される。
【0133】
洗浄サブサイクル中、洗浄槽は、水で充填されてもよく、又は少なくとも部分的に水で充填されてもよい。粒子は、水に溶解して、粒子の成分を含む洗浄液を形成することができる。任意で、洗剤組成物が使用される場合、洗浄液は、洗剤組成物及び粒子又は溶解粒子の成分を含むことができる。粒子は、衣料品が洗濯機の洗浄槽内に配置される前に、洗濯機の洗浄槽内に配置することができる。粒子は、衣料品が洗濯機の洗浄槽内に配置された後、洗濯機の洗浄槽内に配置することができる。粒子は、洗浄槽に水を充填するか、又は部分的に充填する前に、又は水での洗浄槽の充填を開始した後に、洗浄槽内に配置することができる。
【0134】
洗剤組成物が、衣料品を処理するプロセスを実施する際に消費者によって使用される場合、洗剤組成物及び粒子は、別個のパッケージから提供され得る。例えば、洗剤組成物は、ボトル、小袋、水溶性パウチ、投入カップ、投与ボール、又は洗濯機に関連するカートリッジから提供される液体洗剤組成物であり得る。粒子は、別個のパッケージ、非限定的な例としては、カートン、ボトル、水溶性パウチ、投入カップ、小袋などによって、提供することができる。洗剤組成物が、粉末、水溶性繊維基材、水溶性シート、水溶性フィルム、水溶性フィルム、固体洗剤組成物を担持する非水溶性繊維ウェブなどの固体形態である場合、粒子に固体洗剤組成物を提供することができる。例えば、粒子は、固体洗剤組成物と粒子との混合物を含有する容器から提供され得る。任意に、粒子は、水溶性繊維基材、水溶性シート、水溶性フィルム、水溶性フィルム、固体洗剤組成物を担持する非水溶性繊維ウェブである洗剤組成物から形成されたパウチから提供することができる。
【0135】
粒子の製造
好都合に融解物として処理することができる担体の場合、ロトフォーミングプロセスを使用することができる。粒子を構成する融解した担体と他の材料との混合物は、例えばバッチ又は連続混合プロセスで調製される。融解した混合物は、例えば、750mm幅の10m長ベルトを有する、Sandvik ROTOFORM 3000などのロートフォーマーに圧送することができる。ロトフォーミング装置は、回転シリンダーを有することができる。シリンダーは、機械横方向に10mm間隔、及び機械方向に9.35mm間隔に設定した直径2mmの孔を有することができる。シリンダーは、ベルトの上約3mmに設定され得る。ベルト速度及びシリンダーの回転速度は、約10m/分に設定され得る。融解した混合物は、回転シリンダー内の孔を通過させられ、回転シリンダーの下に設けられた移動コンベア上に堆積させることができる。
【0136】
融解した混合物は、移動コンベア上で冷却されて、複数の固形粒子を形成し得る。冷却は、周囲冷却によってもたらされ得る。任意に、冷却は、コンベアの下側に常温水又は冷水を吹き付けることによってもたらされてよい。
【0137】
粒子が十分に凝集性になったら、粒子は、更なる加工及び又は包装のために、コンベアからコンベア下流にある加工装置に移されてよい。
【0138】
任意に、粒子は、ガス封入体を備えることができる。このようなガス、例えば空気の閉塞は、粒子が洗浄中により迅速に溶解するのを助けることができる。ガスの閉塞は、非限定的な例として、融解した前駆材料にガスを注入し、混合物を粉砕することによって提供することができる。
【0139】
粒子はまた、他のアプローチを使用しても作製され得る。例えば、造粒又はプレス凝集が適切であり得る。造粒において、粒子の構成材料を含有する前駆材料は、回転混合ツールによって圧縮及び均質化され、造粒されて粒子を形成する。実質的に水を含まない前駆材料について、多種多様なサイズの粒子が作製され得る。
【0140】
プレス凝集において、粒子の構成材料を含有する前駆材料は、圧力下及び剪断力の作用下で圧縮及び可塑化され、均質化され、次いで形成/成形プロセスを介してプレス凝集機から排出される。プレス凝集技術としては、押出、ローラ圧縮、ペレット化、及び錠剤化が挙げられる。
【0141】
粒子の構成材料を含有する前駆材料は、共回転又は二重反転スクリューを有する遊星ロール押出機又は二軸押出機に送達され得る。バレル及び押出造粒ヘッドは、所望の押出温度に加熱され得る。粒子の構成材料を含有する前駆材料は、圧力下で圧縮され、可塑化され、押出機ヘッド内の多穴押出ダイを通してストランドの形態で押出され、切断ブレードを使用してサイズ決定され得る。押出ヘッダの穴径は、適切にサイズ決定された粒子を提供するために選択され得る。押出された粒子は、球形機を使用して形状決定されて、球状の形状を有する粒子を提供することができる。
【0142】
任意に、押出及び圧縮工程は、例えば、ドイツ、ラインベックのAmandus Kahlから入手可能なフラットダイペレット化プレスなどの低圧押出機で実施されてもよい。任意に、押出及び圧縮工程は、ドイツ、アウクスブルクのHosokawa Alpine Aktiengesellschaftから入手可能なBEXTRUDERなどの低圧押出機で実施されてもよい。
【0143】
粒子は、ローラ圧縮を使用して作製され得る。ローラ圧縮において、粒子の構成材料を含有する前駆材料は、2つのローラ間に導入され、2つのローラ間の圧力下で転がされて、圧密物のシートを形成する。ローラは、前駆材料に対して高い線圧を提供する。ローラは、前駆材料の加工特徴に応じて、所望に応じて加熱又は冷却され得る。圧密物のシートは、切断によって小片に分割される。小片は、例えば、球形機を使用することによって更に成形され得る。
【0144】
融解開始試験法
融解開始は、以下のような融解開始試験方法を使用して決定される。示差走査熱量測定(DSC)を使用して、試験される粒子の任意の所与の組成物のピーク融解転移について融解開始が生じる温度を定量化する。融解温度測定は、TA InstrumentsのモデルDiscovery DSC(TA Instruments Inc./Waters Corporation、米国デラウエア州ニューキャッスル)などの、付随するソフトウェア及び窒素パージ能力を有する高品質のDSC機器を使用して行われる。較正チェックは、インジウム標準サンプルを使用して実施される。インジウム標準試料について測定された融解開始温度が156.3~157.3℃の範囲内である場合、DSC機器は試験を行うのに好適であると考えられる。
【0145】
試験組成物の複数の粒子を検査して、第1のクラスの粒子を含む個々の粒子を、第2のクラスの粒子を含む個々の粒子と、存在し得る任意の追加の数のクラスを含む個々の粒子に対して特定する。このようなクラス特定を達成するために複数の粒子を検査するプロセスは、目視検査による個々の粒子の検査及び比較、化学的構成に基づく個々の粒子の検査及び比較、並びに化学試験により、個々の粒子中の第四級アンモニウム化合物、カチオン性ポリマー、又は香料の有無を決定すること、を含む多くのアプローチを含み得る。試験組成物は、クラス毎に試験される(すなわち、個々の粒子をそれらのクラスに従って物理的に分離ことにより、したがって、それぞれの試料が単一のクラスの粒子を含む、内部均一な試料を生成する)。これらの試料を使用して、他のクラスの粒子とは別々に各クラスから粒子を試験する。粒子の各クラスについて測定された結果は、別々に(すなわち、クラス毎に)報告される。試験組成物中に存在する各クラスの粒子に関して、均一な試験サンプルは、少なくとも5gの粒子を得ることによって調製され、次いで、IKA基本分析ミルモデルA11 B S1(IKA-WERKE GmbH&Co.KG、ドイツ、シュタウフェン・イム・ブライスガウ)などの分析粉砕装置を使用して粉末形態に粉砕することによって微粉化される。その後、粉砕した試料を、公称直径1mmのふるいメッシュサイズの目開き(例えば、No.18メッシュサイズ)を有する清浄なステンレス鋼ふるいを通してふるい分けする。試験される各試料について、少なくとも2つの複製試料を独立して粉砕し、測定する。約5mg秤量された粉砕された材料の試料を、気密アルミニウムDSC試料パンの底部に入れ、試料を広げてパンの基部を被覆する。気密アルミニウム蓋を試料パン上に置き、蓋を試料封入プレスで密封して、測定プロセス中の蒸発又は重量損失を防止する。DSC測定は、参照標準に対して実施される。空の基準パンに対する試料含有パンの熱吸着におけるデルタを測定するために、参照標準として使用される空のアルミニウムDSC試料パン。
【0146】
DSC機器は、以下のサイクル構成選択を使用して試料を分析するように設定される:試料パージガスは、50mL/分に設定された窒素であり、サンプリング間隔は、0.1秒/点に設定され、平衡は-20.00℃に設定され、等温保持は1分に設定される。この設定を使用して、単一の加熱サイクル中にデータを収集する。ランプは10.00℃/分~90.00℃に設定され、等温保持は90.00℃で1分間設定される。複製試験試料を含有する密封試料パンを、空の基準パンと同様に、機器に注意深く装填する。上で規定したDSC分析サイクルを実施し、出力データを評価する。DSC加熱サイクル中に獲得されたデータは、典型的には、X軸(℃)の温度及びY軸上の試料重量に正規化された加熱流(W/g)を用いてプロットされ、その結果、融点は、エネルギーを吸収するため、下方(吸熱)ピークとして現れる。
【0147】
融解転移開始温度は、対象となる融解温度に対して予め確立されたベースラインから最初に偏向が観察される温度である。ピーク融解温度は、特定のDSC加熱サイクル中に、サンプルを固相から融解相に移行させるために、最大観測された差動エネルギーを必要とする特定の温度である。本発明の目的のために、融解開始温度は、ピーク融解温度の融解転移開始温度として定義される。DSC技術に関する更なる一般的な情報は、業界標準法ASTM D3418-03-DSCによるポリマーの遷移温度に見出すことができる。
【0148】
DSC機器ソフトウェアを使用して、2つの点が、「Start and Stop Integration」ベースライン限界として手動で定義される。選択された2つの点は、検出された融解転移ピークのベースラインの平坦領域上に、それぞれ左側及び右側にある。次に、この定義された領域を使用して、ピーク融解温度を報告するために使用することができるピーク温度(T)を決定する。次いで、ピーク融解温度のための融解開始温度を、機器ソフトウェアによって特定する。
【0149】
試験組成物中の各クラスの粒子に関して、報告される融解開始温度は、そのクラスの粒子の複製試料からの平均結果(℃)である。
【0150】
分散試験方法
粒子の分散時間は、以下の試験方法に従って決定される。
【0151】
磁気撹拌棒及び500mLの25C137ppm硬度の水を、400rpmの撹拌速度に設定された撹拌プレートの上に配置された600mL容量ガラスビーカーに入れる。水の温度は25℃に維持される。5つの粒子を撹拌水のビーカーに添加し、ほぼ同時にタイマーを始動させる。次いで、粒子は、実験室拡大装置を用いずに、十分に照明された実験室条件下で目によって視覚的に観察され、その分散及び崩壊に関して粒子の外観及びサイズを監視及び評価する。この視覚的評価は、正確な観察を確実にするためにフラッシュライト又は他の明るい光源の使用を必要とする場合がある。
【0152】
目視評価は、撹拌水に粒子を添加した後、60分間の期間にわたって10秒毎に実施される。粒子の分散により、粒子が別個の物体として視覚的に検出不能となる場合、これが最初に生じる時点を書き留める。粒子の分散が安定した視覚的外観をもたらし、その後、追加の分散又は崩壊が観察されない場合、この安定した外観が最初に生じる時点を書き留める。60分の時点で粒子又はその残余物が依然として可視であり、その粒子又は残余物が依然として60分の時点の直前に分散又は崩壊を受けていると思われる場合、60分の値が割り当てられる。試験される各組成物について、評価は、10回の複製測定を提供するために、組成物から10個の試料について評価を行う。10回の複製について書き留めた時間値を平均し、この平均値を、その組成物について決定された分散時間値として報告する。
【0153】
粘度試験方法
消費者製品組成物、例えば、疎水性コンディショニング剤又は担体材料の成分の粘度は、以下のように決定される。
【0154】
所与の成分について、報告される粘度は、成分の無限剪断粘度(又は無限速度粘度)を一般に表す以下の方法によって測定される粘度値である。粘度測定は、TA Discovery HR-2 Hybrid Rheometer(TA Instruments、米国デラウエア州ニューキャッスル)、及び付随するTRIOSソフトウェアバージョン3.2.0.3156を使用して行う。機器には、40mmステンレス鋼平行板(TA Instruments、cat.#511400.901)、ペルチェプレート(TA Instruments cat.#533230.901)、及びSolvent Trap Cover(TA Instruments,cat.#511400.901)が装備されている。較正を、メーカーの推奨に従って行う。25℃に設定された冷却循環水浴をペルチェプレートに取り付ける。ペルチェプレート温度を65℃に設定する。機器が設定温度に達するまでコントロールパネル内で温度を監視し、次いで、ペルチェプレート上に試料材料を装填する前に平衡を確実にするために更に5分間経過させる。
【0155】
液体材料(例えば、疎水性コンディショニング剤)を装填するために、70Cに設定されたオーブン内で試料を予備融解し、移送ピペットを使用して、ペルチェプレートの中央表面上に2mlの液体材料を移す。非液体材料(例えば担体材料)を装填するために、ペルチェプレートの中央表面に2グラムの非液体材料を添加し、試料を完全に液化させる。装填された試料液体が可視気泡を含有する場合、10分間の期間が待機されて気泡が試料及び破裂を通って移動することを可能にするか、又は移送ピペットを使用して気泡を抽出することができる。気泡が依然として残っている場合、試料をプレートから除去し、プレートをイソプロパノール拭き取り布で洗浄し、溶媒を蒸発させる。次いで、試料装填手順を再度試み、目視可能な気泡を含まずに試料が首尾よく装填されるまで繰り返される。
【0156】
平行板は、50ミリメートルに最初に設定された間隙距離で、いくつかの段階で定位置に下げられる。この間隙距離でプレートで60秒間待機した後、平行板は、間隙距離が1ミリメートルに設定された位置に更に下げられる。
【0157】
平行板がロックされた後、ラバーポリスマンを使用して、任意の過剰な試料材料を平行板の外周から除去する。試料が平行プレートの縁部の周囲に均一に分布され、プレートの側面又は頂部に試料が存在しないことを確実にすることが重要である。プレートの側面又は頂部に試料材料が存在する場合、この余分な材料を静かに除去する。溶媒トラップカバーを平行板上に注意深く被せる。
【0158】
使用される機器手順及び設定(IPS)は、以下のとおりである。
1)「環境制御」ラベル下のコンディショニング工程(試料の事前コンディショニング):「温度」は65℃であり、「設定点を継承」は選択されず、「浸漬時間」は10.0秒であり、「温度を待機」が選択され、「軸方向力を待機」ラベルの下では、「軸方向力を待機」は選択されず、「事前剪断オプション」ラベルの下では、「事前剪断を実施」は選択されない。「平衡化」ラベルの下では、「平衡化を実施」が選択され、「持続時間」は120秒である。
2)「環境制御」ラベルの下のフローピーク保持工程:「温度は25℃であり、「設定点を継承」が選択され、「浸漬時間」は0.0秒であり、「温度を待機」は選択されず、「試験パラメータ」ラベルの下では、「持続時間」は60秒であり、「剪断速度」は2.761/秒であり、「初期値を継承」は選択されず、「点の数」は20であり、「制御速度先進」ラベルの下で、「モータモード」はオートであり、「データ取得」ラベルの下で、「ステップの終了」は、ゼロトルクであり、「高速サンプリング」及び「画像を保存」は選択されず、「ステップ終了」ラベルの下では、「ラベルチェック:可」は選択されず、「平衡:可」も「ステップ繰り返し:可」も選択されない。
3)更なる温度における試料の粘度を測定するために、上記の工程#1「コンディショニング工程」は、次の工程としてプログラムされ、「温度」は、60C(「環境制御」の下)に設定される。他の全てのパラメータは、同じである。
4)フローピーク保持工程は、上記の工程#2に記載されたように、この新たな温度に対して正確に繰り返される。
5)条件工程で以下の温度、55℃、53℃、52℃、51℃、50℃、49℃、48℃を使用して、工程#3及び#4を継続する。
【0159】
データを収集した後、データセットは、TRIOSソフトウェアで開かれる。データ点は、以下の方法で分析される。
・データのピーク保持タブでは、ピーク保持-1(65℃で得られたデータに対応する)を選択する。Pa-sの単位で表される粘度の平均(中間)値を報告する。
・所望であれば、この分析を繰り返して、評価された更なる温度の平均(中間)粘度値を得る。
【0160】
測定される成分の報告された粘度値は、3つの独立した粘度測定(すなわち、3つの複製試料調製物)からの平均(中間)粘度であり、Pa・sの単位で表される。
【0161】
粒子溶解及び摩擦係数試験
粒子の試料を調製して、水中の粒子溶解時間を決定した。速度混合カップ(Max 100 SPEEDMIX Cup)中に重量平均分子量9000を有するポリエチレングリコールを入れ、80℃の温度を有するオーブン内に、材料のカップを一晩置いて融解させることによって調製した。朝に、ポリエチレングリコールの速度カップをオーブンから取り出し、次いで、第四級アンモニウム化合物及びカチオン性ヒドロキシエチルセルロースを速度混合カップに添加した。ポリエチレングリコール、第四級アンモニウム化合物、及びカチオン性ヒドロキシエチルセルロースの速度カップを、80Cの温度を有するオーブンに4時間置いた。材料の速度カップをオーブンから取り出し、毎分3500回転で30秒間、SPEEDMIXER DAC 150 FVC-K(FLAK TEK Inc.)に入れた。次いで、混合物を、最初に室温であったゴム金型上に直ちに注ぎ、スパチュラでゴム金型内の凹部に広げた。混合物は、ゴム金型の凹部内で硬化して粒子を形成した。硬化した粒子をゴム金型から除去した。金型形状は、5.0mmの直径及び2.5の高さを有する扁半球であった。粒子溶解時間試験は、以下のように実施した。500mLの25C、137ppmの硬度を600mLビーカーに入れた。41mm×8mmの撹拌棒をビーカーに入れた。ビーカーを撹拌プレート上に置き、毎分400回転で撹拌した。THE PROCTER&GAMBLE COMPANYから入手可能な0.4mLのTIDE FREE洗剤を添加し、30秒間混合した。それぞれ38mg+/-3mgの質量を有する5つの粒子をビーカーに同時に添加し、タイマーを始動させた。混合物が安定した外観を得た時間を目視観察によって決定し、粒子溶解時間として記録した。粒子の溶解時に第四級アンモニウム化合物の小球が観察された。
【0162】
参照のために、9000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコール100重量%からなる粒子は、11分の粒子溶解時間を有した。
【0163】
表1は、様々な調製された粒子試料の粒子溶解時間を列挙する。溶液中に洗剤を含まない分散試験方法に対して粒子を溶液に溶解させた表1の分散試験結果をベンチマークするために、分散時間を、脚注4の下の一連の粒子について測定し、結果を括弧内に示した。その一連の粒子に関して、洗剤を含有する溶液中の溶解時間及び分散時間は、第四級アンモニウム化合物の重量パーセントを増加させるにつれて増加する傾向がある。
【0164】
【表1】
400kDaの重量平均分子量、0.18の電荷密度、及び0.28%のアニドログルコース反復単位当たりの窒素の平均重量パーセントを有するカチオン性ヒドロキシセルロース(Dow Chemicalから入手可能なPolymer PK)。
DEEDMAC(ジ-タローオイルエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド)であって、脂肪酸部分が約18~22、約20のヨウ素価を有する。(約9重量%のエタノール及び3重量%のココナッツ油)。
EVONIKから入手可能なREWOQUAT DIP V 20 M COC;ビス-(2-ヒドロキシプロピル)-ジメチルアンモニウムメチルスルフェート脂肪酸エステル
【0165】
【化10】
(式中、各R及びRは、それぞれ独立してC15~C17であり、C15~C17は不飽和又は飽和、分枝状又は直鎖状、置換又は非置換である)。
80重量%の脚注5の材料と20重量%の0のヨウ素価を有する脂肪酸(脂肪酸はステアリン酸とパルミチン酸とのブレンド)とのブレンド。
EVONIK製のC18不飽和DEEHMAMS(ジエチルエステルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェート)。
DEEDMAC(ジ-タローオイルエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド)であって、脂肪酸部分が約50~60、約56のヨウ素価を有する。(約13重量%エタノール)
括弧内で報告される時間は、粒子溶解時間と対照的に洗剤組成物を含まない溶液中で測定される分散時間である。
60分後に約25%だけ溶解した。
60分後に約50%だけ溶解した。
粒子の試料は、取り扱い、包装、出荷、及び保存が困難である可能性が高いほど柔らかかった。
【0166】
表1に示すように、ヨウ素価が増加するにつれて、粒子溶解時間は減少する傾向がある。更に、粒子溶解時間は、ポリエチレングリコールの重量平均分子量の減少と共に減少する傾向がある。更に、粒子溶解時間は、第四級アンモニウム化合物の重量パーセントの増加と共に増加する傾向がある。第四級アンモニウム化合物の小球は、より高い重量分率と比較して、第四級アンモニウム化合物のより低い重量分率でより小さくなる傾向があることも観察された。更に、第四級アンモニウム化合物の小球は、重量平均分子量が9000であるポリエチレングリコールを含む粒子が、重量平均分子量が4000又は2000であるポリエチレングリコールを含む粒子と比較して、小さくなる傾向があった。
【0167】
更に溶解試験を行って、脂肪酸及びジプロピレングリコールを粒子に添加する効果を評価した。溶解試験は、表1の組成物に使用されるものと同じ方法で実施した。
【0168】
【表2】
【0169】
表2に示されるように、24重量%の当該材料を有する粒子は、30重量%の当該材料を有する粒子よりも低い粒子溶解時間を有した。
【0170】
表2に記載のものと同じ組成を有する溶解粒子を含有する溶液中で洗浄した100%テリー織布地の摩擦係数を評価した。各組成物について、10枚の複製布地を洗浄し、摩擦係数を測定した。
【0171】
図1は、20gのそれぞれの溶解した粒子と、50gのTIDE ORIGINAL SCENTとを含有する溶液中で洗浄されたテリー織布の平均摩擦係数のグラフである。標準偏差のプラスマイナスを表すバーも示されている。
【0172】
図1に示されるように、50gのTIDE ORIGINAL SCENTと第四級アンモニウム化合物を含む溶解粒子20gとを含有する溶液中で洗浄されたテリー織布は、洗剤のみの中で洗浄されたテリー織布の摩擦係数と比較して、より低い摩擦係数を有した。特に、6重量%の脂肪酸を含むタイプBと表記された粒子は、脂肪酸を含まないタイプDと表記された粒子よりも摩擦係数が低くなるが、両方のタイプは同じ重量分率の第四級アンモニウム化合物を有する。また、表2に示すように、これらのタイプB及びタイプD粒子は、ほぼ同じ平均粒子溶解時間を有した。したがって、タイプD粒子よりもタイプB粒子を使用することによって得られる摩擦係数の更なる低減効果は、粒子溶解時間の対応する増加なしに達成され得る。
【0173】
粒子形成に対する65℃での組成物の粘度の効果を評価するために、粒子の融解した前駆材料を平らな実験室用卓上に落下させ、冷却させた。組成物の65℃での粘度を表3に示す。
【0174】
【表3】
【0175】
粒子の写真が図2に示されている。図2に示すように、65℃でそれぞれ3.92及び3.99の粘度を有するタイプB及びタイプC粒子は、形成された粒子が、少なくとも1つの実質的に平坦な表面を有していた。タイプA粒子は、堆積された表面上で丸まる傾向があった。半球状又は圧縮半球状形を有する粒子は、より丸い又は塊状の粒子と比較して、より低い分散時間を有し得る。タイプD粒子の一部は、処理、梱包、出荷、保管、輸送ホーム、及び注入中に破壊され得る突出部を有し、これは粒子から粉塵が形成されてしまう可能性がある。
【0176】
布地柔軟化効果を送達するための粒子の有効性に対するカチオン性ポリマーの効果を評価するために、表4に列挙した一連の試験を実施した。中国Haier XQS75-BYD1228洗濯機を使用した。各洗濯機を、10分間の浸漬期間、14分の洗浄撹拌期間、及び2つの別個の5分間のすすぎ(各すすぎについて排水及び水を充填)を含む通常の単一サイクルを実行するように設定した。使用した水は、全ての浸漬、洗浄、すすぎ工程について、257ppmの硬度及び25℃であった。各工程における水の体積は、30リットルであった。総布地負荷重量は、1.7kg(10枚の試験布地ハンドタオルテリー織布と、半分は綿布地のみ及び半分は50/50ポリエステル綿合繊からなる残りのバラストを含む)であった。使用した洗剤は、中国(The Procter&Gamble Companyにより製造されている)製のAriel MATIC液体洗剤であった。洗浄水を充填しながら、64gの洗剤を洗浄水に投入した。洗剤を添加した後、12.5gの評価される粒子も加え、続いて布地負荷を加えた。水充填が完了した後、洗濯機は浸漬期間に入った。これに続いて、洗浄撹拌(通常設定)、及び各すすぎ工程(対応するスピンサイクルで)を行った。洗浄プロセスが完了した後、布地を除去した。試験布地テリー織布を、21℃/50%相対湿度制御室内で36~48時間ライン乾燥した。試験布地テリー織布を平衡化した後、各テリーの摩擦係数を評価した。動摩擦係数は、テリー織布から切断された見本をスレッドに取り付け、スレッドを固定速度で残りのテリー織布の一部分の上で引き摺ることにより、Thwing Albert摩擦/剥離試験機FP-2250を用いて測定した。表4-7に報告された動摩擦係数は全て、同じ方法及び器具を使用して測定した。それぞれの製品で洗浄した10枚のテリー織布の平均を表4に報告する。
【0177】
【表4】
DEEDMAC(ジ-タローオイルエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド)であって、脂肪酸部分が約18~22のヨウ素価、例えば20を有する。(約9重量%のエタノール及び3重量%のココナッツ油)。
400kDaの重量平均分子量、0.18の電荷密度、及び0.28%のアニドログルコース反復単位当たりの窒素の平均重量パーセントを有する、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース。
【0178】
表4に示すように、20重量%の第四級アンモニウム化合物、3重量%のカチオン性ポリマー、77重量%の9000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールを含有する粒子と共に洗濯されたテリー織布は、洗剤単独で洗浄されたテリー織布よりも低い摩擦係数を有した。更に、第四級アンモニウム化合物とカチオン性ポリマーとの組み合わせは、カチオン性ポリマーを含まない粒子と比較してより低い摩擦係数をもたらした。
【0179】
布地柔軟化効果を送達するための様々な第四級アンモニウム化合物の有効性を評価するために、表5に列挙した一連の試験を実施した。North America Kenmore 80シリーズのトップローディング式洗濯機を使用した。各洗濯機を、12分間の洗浄撹拌期間及び1回の3分間のすすぎを含む通常の単一サイクルを実行するように設定した。使用した水は、137ppmの硬度、及び洗浄には25℃であり、すすぎには15.5℃であった。各工程における水の体積は、64リットルであった。総布地負荷重量は、3.6kg(10枚の試験布地ハンドタオルテリー織布と、半分は綿布地のみ及び半分は50/50ポリエステル綿合繊からなる残りのバラストを含む)であった。使用した洗剤は、TIDE ORIGINAL SCENT液体洗剤(The Procter&Gamble Company製)であった。洗浄水を充填しながら、84.3gの洗剤を洗浄水に投入した。洗剤を添加した後、30.8gの評価される粒子も加え、続いて布地負荷を加えた。水充填が完了した後、洗濯機は撹拌期間に入った。DOWNY処理のために、すすぎ水が2/3充填されたときに、The Procter&Gamble Companyから入手可能なDOWNYをすすぎサイクルに添加し、DOWNYは48.5gで投入した。これに続いて、洗浄撹拌(通常設定)、及びすすぎ工程(対応するスピンサイクルで)を行った。洗浄プロセスが完了した後、布地を除去した。試験布地を、Kenmore乾燥機においてCotton/High設定で50分間機械乾燥させた。次いで、試験布地を70F/50%相対湿度制御室内で24時間平衡化した。試験布地テリー織布を平衡化した後、各テリーの摩擦係数を評価した。それぞれの製品で洗浄した10枚のテリー織布の平均を表5に報告する。
【0180】
この試験をNorth America Whirlpool Duet 9200 HEフロントローディング式洗濯機で繰り返した。各洗濯機を、15分の洗浄撹拌期間、及び2回の3分間のすすぎ工程を含む通常の単一サイクルを実行するように設定した。使用した水は、137ppmの硬度、及び洗浄には25℃であり、すすぎには15.5℃であった。各工程における水の体積は、約19リットルであった。総布地負荷重量は、3.6kg(10枚の試験布地ハンドタオルテリー織布と、半分は綿布地のみ及び半分は50/50ポリエステル綿合繊からなる残りのバラストを含む)であった。評価される粒子30.8gを、洗濯機ドアを閉鎖し洗浄サイクルを開始する前に、布地負荷と共に添加した。使用した洗剤は、TIDE ORIGINAL SCENT HE液体洗剤(The Procter&Gamble Company製)であった。洗剤ディスペンサー引き出しを介して84.3gの洗剤を投入した。DOWNY APRIL FRESH処理のために、The Procter&Gamble Companyから入手可能なDOWNY APRIL FRESHを、布地柔軟剤ディスペンサー引き出しを介して第2のすすぎ工程に添加し、DOWNYは48.5gで投入した。洗浄プロセスが完了した後、布地を除去した。試験布地を、Kenmore乾燥機においてCotton/High設定で50分間機械乾燥させた。次いで、試験布地を21℃/50%相対湿度制御室内で24時間平衡化した。試験布地テリー織布を平衡化した後、各テリーの摩擦係数を評価した。それぞれの製品で洗浄した10枚のテリー織布の平均を表5に報告する。
【0181】
【表5】
EVONIK製のC18不飽和DEEHMAMS(ジエチルエステルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェート)。
ヨウ素価が0の脂肪酸(脂肪酸はステアリン酸とパルミチン酸のブレンド)。
400kDaの重量平均分子量、0.18の電荷密度、及び0.28%のアニドログルコース反復単位当たりの窒素の平均重量パーセントを有するカチオン性ヒドロキシエチルセルロース。
EVONIKから入手可能なREWOQUAT DIP V 20 M CONC;ビス-(2-ヒドロキシプロピル)-ジメチルアンモニウムメチルスルフェート脂肪酸エステル、
【0182】
【化11】
式中、各R及びRは、それぞれ独立してC15~C17であり、C15~C17は不飽和又は飽和、分枝状又は直鎖状、置換又は非置換である。
【0183】
表5に示すように、様々な洗浄条件下で試験した粒子のそれぞれについて、洗浄中に提供された粒子は、洗剤組成物のみを使用する処理と比較して、テリー織布のより低い平均摩擦係数をもたらした。更に、驚くべきことに、粒子及び洗浄条件の特定の配合に応じて、粒子は、液体布地柔軟剤に匹敵する柔軟化効果を提供することができる。
【0184】
粒子配合の一部としての合成カチオン性ポリマーの有効性を評価するために、表6に列挙した一連の試験を実施した。North America Kenmore 600シリーズのトップローディング式洗濯機を使用した。以下の詳細に従って、試験布地の柔軟性を複数回の洗浄サイクルにわたって評価するために、同じ試験布地を使用して3回の完全な洗浄サイクル複製を実施した。各洗濯機を、12分間の洗浄撹拌期間及び1回の3分間のすすぎを含む通常の単一サイクルを実行するように設定した。使用した水は、137ppmの硬度、及び洗浄には25℃、すすぎには15.5℃であった。各工程における水の体積は、64リットルであった。総布地負荷重量は、2.5kg(10枚の試験布地ハンドタオルテリー織布と、半分は綿布地のみ及び半分は50/50ポリエステル綿合繊からなる残りのバラストを含む)であった。使用した洗剤は、TIDE FREE液体洗剤(The Procter&Gamble Company製)であった。洗浄水を充填しながら、50.0gの洗剤を洗浄水に投入した。洗剤を添加した後、28.6gの評価される粒子を加え、続いて布地負荷を加えた。水充填が完了した後、洗濯機は撹拌期間に入った。この後、すすぎ工程(対応するスピンサイクル)を行った。洗浄プロセス全体が完了した後、布地を除去した。試験布地を、Kenmore乾燥機においてCotton/High設定で50分間機械乾燥させた。(洗浄及び乾燥サイクルは、次の工程に続く前に、同じ試験布地で2回繰り返した。)次いで、試験布地を21℃/50%相対湿度制御室内で24時間平衡化した。試験布地テリー織布を平衡化した後、各テリーの摩擦係数を評価した。それぞれの製品で洗浄した10枚のテリー織布の平均を表6に報告する。
【0185】
【表6】
EVONIK製のC18不飽和DEEHMAMS(ジエチルエステルヒドロキシエチルメチルアンモニウムメチルスルフェート)。
ヨウ素価が0の脂肪酸(脂肪酸はステアリン酸とパルミチン酸のブレンド)を有する脂肪酸。
合成カチオン性ポリマーMERQUAT 280、DADMAC/AA、Lubrizol(米国オハイオ州ウィックリフ)から入手可能。41%活性。
【0186】
表6に示すように、様々な洗浄条件下で試験した粒子のそれぞれについて、洗浄中に提供された粒子は、洗剤組成物のみを使用する処理と比較して、テリー織布のより低い平均摩擦係数をもたらした。
【0187】
粒子配合の一部としての合成カチオン性ポリマーの有効性を更に評価するために、表7に列挙した一連の試験を実施した。North America Kenmore 600シリーズのトップローディング式洗濯機を使用した。以下の詳細に従って、試験布地の柔軟性を複数回の洗浄サイクルにわたって評価するために、同じ試験布地を使用して3回の完全な洗浄サイクル複製を実施した。各洗濯機を、12分間の洗浄撹拌期間及び1回の3分間のすすぎを含む通常の単一サイクルを実行するように設定した。使用した水は、137ppmの硬度、及び洗浄には25℃であり、すすぎには15.5℃であった。各工程における水の体積は、64リットルであった。総布地負荷重量は、3.8kg(10枚の試験布地ハンドタオルテリー織布と、半分は綿布地のみ及び半分は50/50ポリエステル綿合繊からなる残りのバラストを含む)であった。使用した洗剤は、TIDE FREE液体洗剤(The Procter&Gamble Company製)であった。洗浄水を充填しながら、85gの洗剤を洗浄水に投入した。洗剤を添加した後、28.6gの評価される粒子を加え、続いて布地負荷を加えた。水充填が完了した後、洗濯機は撹拌期間に入った。この後、すすぎ工程(対応するスピンサイクルで)を行った。洗浄プロセス全体が完了した後、布地を除去した。試験布地を、Kenmore乾燥機においてCotton/High設定で50分間機械乾燥させた。(洗浄及び乾燥サイクルは、次の工程に続く前に、同じ試験布地で2回繰り返した。)次いで、試験布地を21℃/50%相対湿度制御室内で24時間平衡化した。試験布地テリー織布を平衡化した後、各テリーの摩擦係数を評価した。それぞれの製品で洗浄した10枚のテリー織布の平均を表7に報告する。
【0188】
【表7】
DEEDMAC(ジ-タローオイルエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド)であって、脂肪酸部分が約18~22、約20のヨウ素価を有する。(約9重量%のエタノール及び3重量%のココナッツ油)
Lubrizol(米国オハイオ州ウィックリフ)から入手可能な、合成カチオン性ポリマーMERQUAT 280,DADMAC/AA、41%活性。
400kDaの重量平均分子量、0.18の電荷密度、及び0.28%のアニドログルコース反復単位当たりの窒素の平均重量パーセントを有するカチオン性ヒドロキシエチルセルロース
【0189】
表7で試験した粒子のそれぞれについて、洗浄中に提供された粒子は、洗剤組成物のみを使用する処理と比較して、テリー織布のより低い平均摩擦係数をもたらした。更に、評価された第四級アンモニウム化合物のカチオン性ポリマーを含むと、平均摩擦係数が著しく低下した。
【0190】
驚くべきことに、観察された、摩擦係数の減少として現れた柔軟化効果は、洗浄サブサイクルに提供された粒子によって達成され得る。上述のように、洗浄を通して粒子を提供することは、すすぎを通して別個の液体布地柔軟化組成物を送達することと比較して、ユーザーにとってより便利であり得る。更に、驚くべきことに、このような柔軟化効果は、洗剤組成物を含有するアニオン性界面活性剤の存在下で第四級アンモニウム化合物が送達されるときに予想され得るように、白色度に最小限の又は許容可能な負の影響で達成することができる。したがって、本明細書に開示される粒子は、衣服が洗濯機に装填される前、最中、又は直後で扉が閉じられる前に、洗濯機に便利に分配され得る。粒子は、その質量に起因して、洗濯機のドラム内にきれいに分配されるのに十分な大きさであり得る。粒子はまた、その液体布地柔軟剤があまり汚れていないように、一部の消費者によって知覚され得る。
【0191】
実施例/組み合わせ
以下に実施例を示す。
A.複数の粒子を含む組成物であって、当該粒子が、
約25重量%~約94重量%の水溶性担体と、
約5重量%~約45%重量%の第四級アンモニウム化合物と、
約1重量%~約40重量%の脂肪酸と、
約0.5重量%~約10重量%のカチオン性ポリマーと、を含み、
当該粒子の各々が、約1mg~約1gの質量を有する、組成物。
B.当該第四級アンモニウム化合物がエステル四級アンモニウム化合物である、段落Aに記載の組成物。
C.当該粒子が、約25℃~約120℃の融解開始を有する、段落A又はBのいずれかに記載の組成物。
D.当該粒子が、約20重量%~約40重量%の当該第四級アンモニウム化合物を含む、段落A~Cのいずれかに記載の組成物。
E.当該粒子が、約1重量%~約5重量%の当該カチオン性ポリマーを含む、段落A~Dのいずれかに記載の組成物。
F.当該カチオン性ポリマーが、カチオン性多糖類である、段落A~Eのいずれかに記載の組成物。
G.当該水溶性担体が、ポリエチレングリコール、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、塩化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ポリプロピレングリコールポリオキソアルキレン、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールエーテル、硫酸ナトリウム、デンプン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、段落A~Fのいずれかに記載の組成物。
H.当該担体は、約2000~約13000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコールを含む、段落A~Gのいずれかに記載の組成物。
I.当該カチオン性ポリマーがカチオン性多糖類であり、当該カチオン性多糖類が、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースのポリマー状四級アンモニウム塩である、段落A~Hのいずれかに記載の組成物。
J.当該粒子が、約10重量%未満の水である、段落A~Iのいずれかに記載の組成物。
K.当該粒子が約30分未満の分散時間を有する、段落A~Jのいずれかに記載の組成物。
L.当該水溶性担体が、水溶性ポリマーである、段落A~Kのいずれかに記載の組成物。
M.当該粒子が、非封入香料、ジプロピレングリコール、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を更に含む、段落A~Lのいずれかに記載の組成物。
N.当該粒子が、実質的に均質又は均質な構造化粒子である、段落A~Mのいずれかに記載の組成物。
O.当該粒子が、約10~1の最大寸法と最小寸法との比を有する、段落A~Nのいずれかに記載の組成物。
【0192】
本明細書にて開示された寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、このような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図されている。例えば、「40mm」と開示された寸法は、「約40mm」を意味することが意図される。
【0193】
相互参照される又は関連する全ての特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本願に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとは見なされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献(単数又は複数)と組み合わせたときに、そのような発明全てを教示、示唆又は開示するとは見なされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
【0194】
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図されている。
図1
図2