(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-05-10
(45)【発行日】2022-05-18
(54)【発明の名称】塗料組成物
(51)【国際特許分類】
C09D 133/00 20060101AFI20220511BHJP
C09D 183/04 20060101ALI20220511BHJP
【ＦＩ】
C09D133/00
C09D183/04
【請求項の数】
2
(21)【出願番号】P 2020164873
(22)【出願日】2020-09-30
(65)【公開番号】P2022056889
(43)【公開日】2022-04-11
【審査請求日】2020-09-30
(73)【特許権者】
【識別番号】000116301
【氏名又は名称】亜細亜工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002240
【氏名又は名称】特許業務法人英明国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】上野 聡志
(72)【発明者】
【氏名】森山 明祐
【審査官】井上 明子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１２－２０１７７８（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１２／１２８２２３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特許第４９０６２１９（ＪＰ，Ｂ２）
【文献】特許第５９１０７７５（ＪＰ，Ｂ１）
【文献】特許第６６０７２６９（ＪＰ，Ｂ２）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ １／００ － ２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ａ）Ｓｉ含量が１５質量％以上である式（１）で表されるアルコキシ基含有有機シラン化合物、またはＳｉ含量が１５質量％以上である式（１）で表されるアルコキシ基含有有機シラン化合物の縮合物、【化1】
（ｂ）テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物、およびテトラエトキシシランの部分加水分解縮合物から選ばれる少なくとも１種、
（ｃ）アルコキシシリル基を有するアクリル樹脂、またはアルコキシシリル基を有するアクリル樹脂とアルコキシシリル基を有しないアクリル樹脂との双方、および
（ｄ）溶剤として有機溶剤のみを含み、
加水分解性シリル基含有フッ素樹脂を含まず、
前記（ａ）成分１００質量部に対し、前記（ｂ）成分が、２０～２００質量部（固形分）含まれ、前記（ｃ）成分のうち前記アルコキシシリル基を有するアクリル樹脂が、１０８質量部（固形分）以上含まれ、前記（ｃ）成分が、２００～２，０００質量部（固形分）含まれることを特徴とする１液型塗料組成物。
【請求項2】
前記アルコキシシリル基を有するアクリル樹脂が、（メタ）アクリレート基含有アルコキシシラン化合物と、アルコキシシリル基および水酸基を有しない（メタ）アクリル酸エステル化合物との共重合体である請求項１記載の１液型塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、塗料組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
オルガノポリシロキサン系樹脂を主成分とした塗料は、耐候性や塗膜硬度に優れることから、建築や土木構造物の分野で汎用されている。
このオルガノポリシロキサン系塗料は、上記利点を有している反面、硬化速度が遅く、また得られた塗膜が耐クラック性に劣るという欠点も有している。
このオルガノポリシロキサン系塗料は、上記利点を有している反面、硬化速度が遅く、また得られた塗膜が耐クラック性に劣るという欠点も有している。
【0003】
この問題を解決すべく、本出願人は、塗膜の硬度や耐候性を保持した上で、耐屈曲性および耐クラック性に優れた塗膜を与える常温硬化可能な２液硬化型のオルガノポリシロキサン塗料組成物をすでに報告している（特許文献１参照）。
【0004】
しかし、特許文献１の塗料においても、建築分野においてサイディング材等の継ぎ目部分に施工されるシーリング材上に塗装した場合に、下地追従性が不足するため経時的にクラックが生じる場合があることがわかってきた。
この問題を解決すべく、本出願人は、耐候性および耐汚染性を保持しながら、優れた下地追従性を有する塗膜を与える常温硬化可能な２液硬化型のオルガノポリシロキサン塗料組成物をすでに報告している（特許文献２参照）。
この問題を解決すべく、本出願人は、耐候性および耐汚染性を保持しながら、優れた下地追従性を有する塗膜を与える常温硬化可能な２液硬化型のオルガノポリシロキサン塗料組成物をすでに報告している（特許文献２参照）。
【0005】
この２液硬化型のオルガノポリシロキサン塗料組成物は、塗装業者が塗装現場において所定の割合で正確に混合し、十分に撹拌する必要があることや、使用可能な時間に制限があるなど、その取り扱い性や作業性という点で大きな問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特許第４９０６２１９号公報
【文献】特許第６６０７２６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、耐候性および耐汚染性を保持しながら、取り扱い性や作業性に優れる１液硬化型の塗料組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、所定の有機シラン化合物、所定のアルコキシシランの部分加水分解縮合物、所定のアクリル樹脂を、それぞれ所定割合で含む組成物が、耐候性および耐汚染性を有する塗膜を与え得る１液型塗料として好適であることを見出し、本発明を完成した。
【0009】
すなわち、本発明は、
１． （ａ）Ｓｉ含量が１５質量％以上である式（１）で表されるアルコキシ基含有有機シラン化合物、またはその縮合物、
（式中、Ｒ1は、アルキル基を表し、Ｒ2～Ｒ4は、それぞれ独立して、ＯＲ1（Ｒ1は、前記と同じ意味を表す。）、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ2～Ｒ4のうち少なくとも１つがアルキル基またはアリール基である。）
（ｂ）テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物、およびテトラエトキシシランの部分加水分解縮合物から選ばれる少なくとも１種、
（ｃ）アルコキシシリル基を有するアクリル樹脂、またはアルコキシシリル基を有するアクリル樹脂とアルコキシシリル基を有しないアクリル樹脂との双方、および
（ｄ）有機溶剤を含み、
前記（ａ）成分１００質量部に対し、前記（ｂ）成分が、２０～２００質量部（固形分）含まれ、前記（ｃ）成分が、２００～２，０００質量部（固形分）含まれることを特徴とする１液型塗料組成物、
２． 前記アルコキシシリル基を有するアクリル樹脂が、（メタ）アクリレート基含有アルコキシシラン化合物と、アルコキシシリル基および水酸基を有しない（メタ）アクリル酸エステル化合物との共重合体である１の１液型塗料組成物
を提供する。
１． （ａ）Ｓｉ含量が１５質量％以上である式（１）で表されるアルコキシ基含有有機シラン化合物、またはその縮合物、
【化1】
（ｂ）テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物、およびテトラエトキシシランの部分加水分解縮合物から選ばれる少なくとも１種、
（ｃ）アルコキシシリル基を有するアクリル樹脂、またはアルコキシシリル基を有するアクリル樹脂とアルコキシシリル基を有しないアクリル樹脂との双方、および
（ｄ）有機溶剤を含み、
前記（ａ）成分１００質量部に対し、前記（ｂ）成分が、２０～２００質量部（固形分）含まれ、前記（ｃ）成分が、２００～２，０００質量部（固形分）含まれることを特徴とする１液型塗料組成物、
２． 前記アルコキシシリル基を有するアクリル樹脂が、（メタ）アクリレート基含有アルコキシシラン化合物と、アルコキシシリル基および水酸基を有しない（メタ）アクリル酸エステル化合物との共重合体である１の１液型塗料組成物
を提供する。
【発明の効果】
【0010】
本発明の塗料組成物は、（ａ）～（ｄ）成分という特定の成分を組み合わせるとともに、（ａ）～（ｃ）成分の配合量を特定量とした１液型の組成物であるから、取り扱い性や作業性に優れるとともに、オルガノポリシロキサン系塗料本来の耐候性および耐汚染性を損なわない塗膜を与え得る。
また、塗料用溶剤として石油炭化水素系溶剤を配合した場合、旧塗膜や基材を侵しにくい塗料となるため、旧塗膜や基材の塗り替えが容易に行えるのみならず、低臭気であるため作業環境を大幅に改善することができる。
また、塗料用溶剤として石油炭化水素系溶剤を配合した場合、旧塗膜や基材を侵しにくい塗料となるため、旧塗膜や基材の塗り替えが容易に行えるのみならず、低臭気であるため作業環境を大幅に改善することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明に係る塗料組成物は、（ａ）Ｓｉ含量が１５質量％以上である式（１）で表されるアルコキシ基含有有機シラン化合物、またはその縮合物、（ｂ）テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物、およびテトラエトキシシランの部分加水分解縮合物から選ばれる少なくとも１種、（ｃ）アルコキシシリル基を有するアクリル樹脂、またはアルコキシシリル基を有するアクリル樹脂とアルコキシシリル基を有しないアクリル樹脂との双方、および（ｄ）有機溶剤を含み、（ａ）成分１００質量部に対し、（ｂ）成分が、２０～２００質量部（固形分）含まれ、（ｃ）成分が、２００～２，０００質量部（固形分）含まれる１液硬化型の塗料組成物である。
本発明に係る塗料組成物は、（ａ）Ｓｉ含量が１５質量％以上である式（１）で表されるアルコキシ基含有有機シラン化合物、またはその縮合物、（ｂ）テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物、およびテトラエトキシシランの部分加水分解縮合物から選ばれる少なくとも１種、（ｃ）アルコキシシリル基を有するアクリル樹脂、またはアルコキシシリル基を有するアクリル樹脂とアルコキシシリル基を有しないアクリル樹脂との双方、および（ｄ）有機溶剤を含み、（ａ）成分１００質量部に対し、（ｂ）成分が、２０～２００質量部（固形分）含まれ、（ｃ）成分が、２００～２，０００質量部（固形分）含まれる１液硬化型の塗料組成物である。
【0012】
【化2】
【0013】
以下、本発明の塗料組成物に含まれる各成分について説明する。
（ａ）成分のアルコキシ基含有有機シラン化合物は、塗膜の耐候性能および耐汚染性能の点から、Ｓｉ含量の下限が１５質量％のものが用いられるが、好ましくは１６質量％であり、より好ましくは１７質量％である。一方、Ｓｉ含量の上限については特に制限はないが、一般的に５０質量％程度であり、好ましくは４０質量％、より好ましくは３５質量％である。
なお、Ｓｉ含有量は、例えば、特許第４９０６２１９号公報記載の方法で測定することができる。
（ａ）成分のアルコキシ基含有有機シラン化合物は、塗膜の耐候性能および耐汚染性能の点から、Ｓｉ含量の下限が１５質量％のものが用いられるが、好ましくは１６質量％であり、より好ましくは１７質量％である。一方、Ｓｉ含量の上限については特に制限はないが、一般的に５０質量％程度であり、好ましくは４０質量％、より好ましくは３５質量％である。
なお、Ｓｉ含有量は、例えば、特許第４９０６２１９号公報記載の方法で測定することができる。
【0014】
（ａ）成分の有機シラン化合物として、本発明では、上記式（１）で示される有機シラン化合物またはその縮合物が用いられる。なお、縮合物である場合、その縮合度としては２～１００の範囲が一般的であり、相溶性の点からは、縮合度が２～１５である液状のものが好ましい。また、本発明において、（ａ）成分の有機シラン化合物は、単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【0015】
上記式（１）において、Ｒ1は、アルキル基を表し、Ｒ2～Ｒ4は、それぞれ独立して、ＯＲ1（Ｒ1は、前記と同じ。）、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ2～Ｒ4のうち少なくとも１つがアルキル基またはアリール基である。
上記アルキル基の炭素数としては、特に限定されるものではないが、本発明においては、１～１０が好ましく、１～５がより好ましい。また、その構造は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。
アルキル基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、シクロプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、シクロブチル、ｎ－ペンチル、シクロペンチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル基等が挙げられる。
上記アルキル基の炭素数としては、特に限定されるものではないが、本発明においては、１～１０が好ましく、１～５がより好ましい。また、その構造は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。
アルキル基の具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、シクロプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、シクロブチル、ｎ－ペンチル、シクロペンチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル基等が挙げられる。
【0016】
アリール基の炭素数としては、特に限定されるものではないが、本発明においては、６～２０が好ましく、６～１４がより好ましい。
アリール基の具体例としては、フェニル、α－ナフチル、β－ナフチル、ｏ－ビフェニリル、ｍ－ビフェニリル、ｐ－ビフェニリル、１－アントリル、２－アントリル、９－アントリル、１－フェナントリル、２－フェナントリル、３－フェナントリル、４－フェナントリル、９－フェナントリル基等が挙げられる。
アリール基の具体例としては、フェニル、α－ナフチル、β－ナフチル、ｏ－ビフェニリル、ｍ－ビフェニリル、ｐ－ビフェニリル、１－アントリル、２－アントリル、９－アントリル、１－フェナントリル、２－フェナントリル、３－フェナントリル、４－フェナントリル、９－フェナントリル基等が挙げられる。
【0017】
特に（ａ）成分としては、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ2～Ｒ4がそれぞれ独立にメトキシ基、メチル基、またはフェニル基である化合物を用いることがより好ましい。
【0018】
有機シラン化合物の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン；フェニルトリメトキシシラン等のアリールトリアルコキシシラン；ジメチルジメトキシシラン等のジアルキルジアルコキシシラン；メチルフェニルジメトキシシラン等のアルキルアリールジアルコキシシラン；ジフェニルジメトキシシラン等のジアリールジアルコキシシラン；トリメチルメトキシシラン等のトリアルキルアルコキシシラン；ジメチルフェニルメトキシシラン等のジアルキルアリールアルコキシシラン；メチルジフェニルメトキシシラン等のアルキルジアリールアルコキシシラン；トリフェニルメトキシシラン等のトリアリールアルコキシシラン、およびこれら各有機シラン化合物の縮合物等が挙げられる。
なお、縮合物は、例えば、上記有機シラン化合物の単一物または２種以上の混合物に水を添加し、（部分）加水分解縮合させて得ることができる。
なお、縮合物は、例えば、上記有機シラン化合物の単一物または２種以上の混合物に水を添加し、（部分）加水分解縮合させて得ることができる。
【0019】
また、本発明の有機シラン化合物としては、市販品を用いることもでき、その具体例としては、東レ・ダウコーニング（株）製のＤＣ３０７４（Ｓｉ含量２５質量％）およびＳＲ２４０２（Ｓｉ含量３０質量％）、信越化学工業（株）製のＫＲ－５１０（Ｓｉ含量２０．５質量％）、ＫＲ－２１３（Ｓｉ含量１７．７質量％）、ＫＲ－５００（Ｓｉ含量２９．４質量％）、ＫＣ－８９Ｓ（Ｓｉ含量２７．５質量％）、Ｘ－４０－９２２５（Ｓｉ含量３１．３質量％）、Ｘ－４０－９２４６（Ｓｉ含量３３．６質量％）、Ｘ－４０－９２５０（Ｓｉ含量３４．１質量％）、ＫＲ－４０１Ｎ（Ｓｉ含量２６．１質量％）、Ｘ－４０－９２２７（Ｓｉ含量２７．５質量％）、Ｘ－４０－９２４７（Ｓｉ含量２１．５質量％）、ＫＲ－９２１８（Ｓｉ含量１８．７質量％）、Ｘ－４０－２３０８（Ｓｉ含量２３．８質量％）およびＸ－４０－９２３８（Ｓｉ含量２１質量％）などが挙げられる。
【0020】
（ｂ）成分のテトラメトキシシランの部分加水分解縮合物、およびテトラエトキシシランの部分加水分解縮合物から選ばれる少なくとも１種は、テトラメトキシシランまたはテトラエトキシシランを上述した手法で部分加水分解縮合したシリケートオリゴマーであればその縮合度等は任意のものを使用できるが、平均で４～１０量体程度のオリゴマーが好ましい。
【0021】
また、これらのシリケートオリゴマーは、市販品を使用してもよい。
テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物（メチルシリケートオリゴマー）の市販品としては、例えば、メチルシリケート５１、メチルシリケート５３Ａ（いずれもコルコート（株）製）、ＭＫＣ（登録商標）シリケートシリーズ（ＭＳ５１、ＭＳ５６、ＭＳ５７、ＭＳ５６Ｓ、三菱ケミカル（株）製）、
テトラエトキシシランの部分加水分解縮合物（エチルシリケートオリゴマー）の市販品としては、例えば、エチルシリケート４０、エチルシリケート４８（いずれもコルコート（株）製）等が挙げられる。
また、メチルシリケートオリゴマーとエチルシリケートオリゴマーの混合物であるＥＭＳ－４８５（コルコート（株）製）を用いることもできる。
テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物（メチルシリケートオリゴマー）の市販品としては、例えば、メチルシリケート５１、メチルシリケート５３Ａ（いずれもコルコート（株）製）、ＭＫＣ（登録商標）シリケートシリーズ（ＭＳ５１、ＭＳ５６、ＭＳ５７、ＭＳ５６Ｓ、三菱ケミカル（株）製）、
テトラエトキシシランの部分加水分解縮合物（エチルシリケートオリゴマー）の市販品としては、例えば、エチルシリケート４０、エチルシリケート４８（いずれもコルコート（株）製）等が挙げられる。
また、メチルシリケートオリゴマーとエチルシリケートオリゴマーの混合物であるＥＭＳ－４８５（コルコート（株）製）を用いることもできる。
【0022】
（ｃ）成分で用いるアルコキシシリル基を有するアクリル樹脂は、（メタ）アクリレート基含有アルコキシシラン化合物の単独重合体、またはこれと、アルコキシシリル基および水酸基を有しない（メタ）アクリル酸エステル化合物等との共重合体を用いることができるが、（メタ）アクリレート基含有アルコキシシラン化合物と、アルコキシシリル基および水酸基を有しない（メタ）アクリル酸エステル化合物との共重合体が好ましい。
この場合、（メタ）アクリレート基含有アルコキシシラン化合物としては、公知の化合物から適宜選択して用いることができるが、下記式（２）で示される化合物が好ましい。
この場合、（メタ）アクリレート基含有アルコキシシラン化合物としては、公知の化合物から適宜選択して用いることができるが、下記式（２）で示される化合物が好ましい。
【0023】
【化3】
【0024】
炭素数１～１０のアルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、その具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、シクロプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、シクロブチル、ｎ－ペンチル、シクロペンチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル基等が挙げられる。
炭素数６～１０のアリール基の具体例としては、フェニル、α－ナフチル、β－ナフチル基等が挙げられる。
炭素数７～１０のアラルキル基の具体例としては、ベンジル、フェニルエチル基等が挙げられる。
炭素数６～１０のアリール基の具体例としては、フェニル、α－ナフチル、β－ナフチル基等が挙げられる。
炭素数７～１０のアラルキル基の具体例としては、ベンジル、フェニルエチル基等が挙げられる。
【0025】
（メタ）アクリレート基含有アルコキシシラン化合物の具体例としては、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の（メタ）アクリロキシジアルコキシシラン；３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリプロポキシシラン等の（メタ）アクリロキシトリアルコキシシランなどが挙げられ、これらは１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。
なお、アルコキシシリル基は（部分）加水分解縮合物であってもよい。
（メタ）アクリレート基含有アルコキシシラン化合物の縮合物としては、市販品を用いることもでき、その具体例としては、ＫＲ－５１３（Ｓｉ含量１４．０質量％、信越化学工業（株）製）、Ｘ－４０－２６５５Ａ（Ｓｉ含量１６．８質量％、信越化学工業（株）製）などが挙げられる。
なお、アルコキシシリル基は（部分）加水分解縮合物であってもよい。
（メタ）アクリレート基含有アルコキシシラン化合物の縮合物としては、市販品を用いることもでき、その具体例としては、ＫＲ－５１３（Ｓｉ含量１４．０質量％、信越化学工業（株）製）、Ｘ－４０－２６５５Ａ（Ｓｉ含量１６．８質量％、信越化学工業（株）製）などが挙げられる。
【0026】
同じくアルコキシシリル基および水酸基を有しない（メタ）アクリル酸エステル化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ノニル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸イソボニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル等が挙げられ、これらは１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【0027】
（メタ）アクリレート基含有アルコキシシラン化合物と、その他の（メタ）アクリル酸エステル化合物とを共重合させる場合、その使用比率は特に限定されるものではないが、得られる塗膜の耐候性と耐汚染性という点から、（メタ）アクリレート基含有アルコキシシラン化合物／その他の（メタ）アクリル酸エステル化合物＝１／９９～９０／１０（質量比）が好ましく、１／９９～８０／２０がより好ましく、１／９９～５０／５０がより一層好ましく、１／９９～３０／７０がさらに好ましい。
【0028】
上記アルコキシシリル基を有するアクリル樹脂は、常法に従い、（メタ）アクリレート基含有アルコキシシラン化合物を含むモノマーを溶剤中においてラジカル重合開始剤を用いて単独または共重合して得られる。
【0029】
重合反応用溶媒としては、溶液重合が可能であり、使用するモノマーおよび得られるポリマーの溶解能を有するものであれば特に制限はない。具体的には、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒；イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒；ミネラルスピリット等の石油炭化水素系溶媒が挙げられ、これらは、単独で用いても２種以上組み合わせて用いてもよい。
なお、石油炭化水素系溶媒を用いる場合、上記モノマーとして、炭素数４～８のアルキル基を有するアクリル系モノマー、特にｎ－ブチルメタクリレート、ｉ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートを含むモノマーを用いることが好ましい。
なお、石油炭化水素系溶媒を用いる場合、上記モノマーとして、炭素数４～８のアルキル基を有するアクリル系モノマー、特にｎ－ブチルメタクリレート、ｉ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートを含むモノマーを用いることが好ましい。
【0030】
重合開始剤としては、熱または還元性物質などによって分解してラジカル種を発生するものであれば、特に限定はなく、例えば、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、ｔ－ブチルパーベンゾエート、ｔ－ブチルハイドロパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、クメンハイドロパーオキシド等の過酸化物などが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、得られる重合物の分子量の調節のため、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等の連鎖移動剤を添加することもできる。
なお、得られる重合物の分子量の調節のため、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【0031】
具体的な重合方法としては、ラジカル重合開始剤を含む溶媒に、モノマー（の混合物）を滴下するモノマー滴下法；溶媒、ラジカル重合開始剤、およびモノマーからなる混合物のラジカル重合を行う一浴重合法（モノマー等を一括装入して重合する方法）などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
特に、安全性および分子量の制御の点から、モノマー滴下法が好ましい。
特に、安全性および分子量の制御の点から、モノマー滴下法が好ましい。
【0032】
本発明で用いるアルコキシシリル基を有するアクリル樹脂の分子量としては特に限定されるものではないが、重量平均分子量（標準ポリスチレン換算）が３，０００～１００，０００が好ましく、５，０００～５０，０００がより好ましい。
また、アルコキシシリル基を有するアクリル樹脂の粘度としても特に限定されるものではないが、２５℃で５００～１０，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１，０００～５，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。なお、粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ製 Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ＤＶ－Ｅを用いた測定値（以下、同様）である。
また、アルコキシシリル基を有するアクリル樹脂の粘度としても特に限定されるものではないが、２５℃で５００～１０，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１，０００～５，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。なお、粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ製 Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ＤＶ－Ｅを用いた測定値（以下、同様）である。
【0033】
また、（ｃ）成分で用いるアルコキシシリル基を有するアクリル樹脂は、アルコキシシリル基を有しないアクリル樹脂と併用することもできる。
このアルコキシシリル基を有しないアクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル化合物を上述した手法で（共）重合して得ることができるが、水酸基を１つ有する（メタ）アクリレートと上述した水酸基およびアルコキシシリル基を有しない（メタ）アクリル酸エステル化合物との共重合体が好ましい。水酸基を１つ有する（メタ）アクリレートの具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の水酸基含有１官能（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。
このアルコキシシリル基を有しないアクリル樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル化合物を上述した手法で（共）重合して得ることができるが、水酸基を１つ有する（メタ）アクリレートと上述した水酸基およびアルコキシシリル基を有しない（メタ）アクリル酸エステル化合物との共重合体が好ましい。水酸基を１つ有する（メタ）アクリレートの具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等の水酸基含有１官能（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【0034】
本発明で用いるアルコキシシリル基を有しないアクリル樹脂の分子量としては特に限定されるものではないが、ＧＰＣによる重量平均分子量（標準ポリスチレン換算）が５，０００～１００，０００が好ましく、１０，０００～８０，０００がより好ましい。
また、アルコキシシリル基を有しないアクリル樹脂の粘度としても特に限定されるものではないが、２５℃で５００～５０，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１，０００～４０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
また、アルコキシシリル基を有しないアクリル樹脂の粘度としても特に限定されるものではないが、２５℃で５００～５０，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１，０００～４０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
【0035】
アルコキシシリル基を有するアクリル樹脂（以下、アクリル樹脂Ａという）とアルコキシシリル基を有しないアクリル樹脂（以下、アクリル樹脂Ｂという）とを併用する場合、それらは別々に組成物に配合しても、混合物として配合してもよい。
また、併用する場合、アクリル樹脂Ａとアクリル樹脂Ｂとの使用比率に特に制限はないが、組成物の取り扱い性や作業性、および得られる塗膜の耐候性および耐汚染性という点から、質量比でアクリル樹脂Ａ：アクリル樹脂Ｂ＝１：１～１：５が好ましく、１：１～１：３がより好ましく、１：１～１：２がより一層好ましい。
また、併用する場合、アクリル樹脂Ａとアクリル樹脂Ｂとの使用比率に特に制限はないが、組成物の取り扱い性や作業性、および得られる塗膜の耐候性および耐汚染性という点から、質量比でアクリル樹脂Ａ：アクリル樹脂Ｂ＝１：１～１：５が好ましく、１：１～１：３がより好ましく、１：１～１：２がより一層好ましい。
【0036】
（ｄ）成分の有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルプロピオネート等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素系溶剤；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶剤；ミネラルスピリット等の石油炭化水素系溶剤などが挙げられ、これらは単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、旧塗膜や基材を侵しにくく、また、低臭気であるため作業環境の改善に大きく役立つという点から、ミネラルスピリット等の石油炭化水素系溶剤が好ましい。
これらの中でも、旧塗膜や基材を侵しにくく、また、低臭気であるため作業環境の改善に大きく役立つという点から、ミネラルスピリット等の石油炭化水素系溶剤が好ましい。
【0037】
本発明の塗料組成物には、上記した必須成分である（ａ）～（ｄ）成分に加えて、（ｅ）成分として、着色顔料および体質顔料を適宜含んでいてもよい。
着色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化第二鉄（ベンガラ）、黄鉛、黄色酸化鉄、オーカー、群青、コバルトグリーン等の無機系顔料；アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機顔料が挙げられる。
体質顔料としては、重質炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、ホワイトカーボン、珪藻土等が挙げられる。
着色顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化第二鉄（ベンガラ）、黄鉛、黄色酸化鉄、オーカー、群青、コバルトグリーン等の無機系顔料；アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機顔料が挙げられる。
体質顔料としては、重質炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、ホワイトカーボン、珪藻土等が挙げられる。
【0038】
なお、本発明の塗料組成物には、本発明の効果を損なわない限りにおいて、可塑剤、防腐剤、防かび剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、増粘剤、光安定剤、触媒等の各種添加剤を組成物中に、０．１～３０質量％配合してもよい。
【0039】
上述のとおり、本発明の塗料組成物において、（ｂ）成分は、（ａ）成分１００質量部に対して、２０～２００質量部（固形分）含まれる。
（ｂ）成分の配合量が２０質量部未満では、塗膜の耐候性、耐汚染性が低下し、２００質量部を超えると、塗膜の下地追従性が低下する。
また、（ｃ）成分は、（ａ）成分１００質量部に対して、２００～２，０００質量部（固形分）含まれる。
（ｃ）成分の配合量が２００質量部未満では、塗膜の下地追従性が低下し、２，０００質量部を超えると、塗膜の耐候性、耐汚染性が低下する。
（ｂ）成分の配合量が２０質量部未満では、塗膜の耐候性、耐汚染性が低下し、２００質量部を超えると、塗膜の下地追従性が低下する。
また、（ｃ）成分は、（ａ）成分１００質量部に対して、２００～２，０００質量部（固形分）含まれる。
（ｃ）成分の配合量が２００質量部未満では、塗膜の下地追従性が低下し、２，０００質量部を超えると、塗膜の耐候性、耐汚染性が低下する。
【0040】
（ｄ）成分の有機溶剤の使用量は、特に限定されるものではないが、組成物中の総固形分量が１０～７０質量％程度となる量が好ましい。
また、任意成分である（ｅ）成分は、塗膜の用途等に応じ、本発明の目的を損なわない範囲で配合すればよい。
例えば、着色顔料や体質顔料の配合量は、（ａ）成分１００質量部に対し、１～１，０００質量部程度であるが、好ましくは、５０～５００質量部程度である。
また、任意成分である（ｅ）成分は、塗膜の用途等に応じ、本発明の目的を損なわない範囲で配合すればよい。
例えば、着色顔料や体質顔料の配合量は、（ａ）成分１００質量部に対し、１～１，０００質量部程度であるが、好ましくは、５０～５００質量部程度である。
【0041】
本発明の塗料組成物は、１液型の塗料組成物であり、上述した各種成分を任意の順序で混合して調製することができる。
混合手法としても特に限定されるものではなく、従来公知の手法から適宜選択して用いればよいが、一例を挙げると、上記各成分およびガラスビーズを混合容器に仕込み、ペイントシェーカーで０．５～５時間程度分散させた後、ガラスビーズを除去する手法がある。
混合手法としても特に限定されるものではなく、従来公知の手法から適宜選択して用いればよいが、一例を挙げると、上記各成分およびガラスビーズを混合容器に仕込み、ペイントシェーカーで０．５～５時間程度分散させた後、ガラスビーズを除去する手法がある。
【0042】
以上説明した塗料組成物の使用法としては、例えば、基材表面に直接本発明の組成物を塗布し、これを常温にて乾燥する手法が挙げられる。
この場合、本発明の組成物の塗布法は特に限定されるものではなく、刷毛塗り、ローラ塗り、スプレー塗布などの公知の手法から適宜選択すればよい。また、塗布量、塗膜の厚み、乾燥時間などは、基材の材質や被覆品の用途などに応じて適宜なものとすればよい。
この場合、本発明の組成物の塗布法は特に限定されるものではなく、刷毛塗り、ローラ塗り、スプレー塗布などの公知の手法から適宜選択すればよい。また、塗布量、塗膜の厚み、乾燥時間などは、基材の材質や被覆品の用途などに応じて適宜なものとすればよい。
【0043】
本発明の組成物を適用する基材としては、金属基材、プラスチック基材、ガラス基材等任意であるが、本発明の塗料組成物から得られた塗膜は、耐候性に優れていることから、特に、外壁、窓ガラス、ヘッドランプカバー等の外装材用途に、好適に用いることができる。
より具体的には、機械、船舶、車両、航空機、土木、建築、重防食、インキ、その他一般工業分野において好適に用いられる。特に、本発明の塗料組成物を用いると、下地追従性に優れた塗膜を得ることが可能となるため、フレキシビリティーに富んだ部材が多い建築および土木構造物用の素材に対して好適である。また、本発明の塗料組成物は、長期にわたる塗膜性能の維持が求められている戸建て住宅の窯業系や金属系サイディング材に対しても好適に用いることができる。
より具体的には、機械、船舶、車両、航空機、土木、建築、重防食、インキ、その他一般工業分野において好適に用いられる。特に、本発明の塗料組成物を用いると、下地追従性に優れた塗膜を得ることが可能となるため、フレキシビリティーに富んだ部材が多い建築および土木構造物用の素材に対して好適である。また、本発明の塗料組成物は、長期にわたる塗膜性能の維持が求められている戸建て住宅の窯業系や金属系サイディング材に対しても好適に用いることができる。
【実施例】
【0044】
以下、合成例、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。なお、以下において、「部」は「質量部」を意味し、「％」は「質量％」を意味する。また、使用した装置は以下のとおりである。
（１）粘度
装置：Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ製 Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ＤＶ－Ｅ
（２）重量平均分子量
装置：東ソー（株）製 高速ＧＰＣ装置 ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
カラム：東ソー（株）製 ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺの２個連結
カラム温度：４０℃
検出器：示差屈折計
溶離液：ＴＨＦ
カラム流速：０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
（１）粘度
装置：Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ製 Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ＤＶ－Ｅ
（２）重量平均分子量
装置：東ソー（株）製 高速ＧＰＣ装置 ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ
カラム：東ソー（株）製 ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ ＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺの２個連結
カラム温度：４０℃
検出器：示差屈折計
溶離液：ＴＨＦ
カラム流速：０．３５ｍｌ／ｍｉｎ
【0045】
［合成例１］アルコキシシリル基を有するアクリル樹脂の合成
撹拌装置、温度計、冷却管および窒素ガス導入管、滴下装置を備えた反応器に、ＬＡＷＳ（石油炭化水素系溶剤、シェルケミカルズジャパン（株）製）３７０部を仕込み、撹拌しながら１２０℃まで昇温した。そこに、ｉ－ブチルメタクリレート２９７部、ｎ－ブチルメタクリレート２１７部、ＫＢＭ－５０３（３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）製）１６部、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート４部、ＬＡＷＳ４７部からなる混合物１を４時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で１時間反応させた。さらに、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート２部、ＬＡＷＳ４７部からなる混合物２を１時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で３時間反応させ、不揮発分（固形分）５４％、粘度３，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、重量平均分子量２５，０００のアクリル樹脂Ａを得た。
撹拌装置、温度計、冷却管および窒素ガス導入管、滴下装置を備えた反応器に、ＬＡＷＳ（石油炭化水素系溶剤、シェルケミカルズジャパン（株）製）３７０部を仕込み、撹拌しながら１２０℃まで昇温した。そこに、ｉ－ブチルメタクリレート２９７部、ｎ－ブチルメタクリレート２１７部、ＫＢＭ－５０３（３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）製）１６部、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート４部、ＬＡＷＳ４７部からなる混合物１を４時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で１時間反応させた。さらに、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート２部、ＬＡＷＳ４７部からなる混合物２を１時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で３時間反応させ、不揮発分（固形分）５４％、粘度３，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、重量平均分子量２５，０００のアクリル樹脂Ａを得た。
【0046】
［合成例２］アルコキシシリル基を有しないアクリル樹脂の合成
各成分の組成を表１に従って変更した以外は、合成例１と同様の方法で、不揮発分（固形分）６０％、粘度２７，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、重量平均分子量５５，０００のアクリル樹脂Ｂを得た。
各成分の組成を表１に従って変更した以外は、合成例１と同様の方法で、不揮発分（固形分）６０％、粘度２７，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）、重量平均分子量５５，０００のアクリル樹脂Ｂを得た。
【0047】
【表1】
【0048】
［実施例１］
（１）塗料組成物の調製
（ａ）成分であるＫＲ－５１０（Ｓｉ含量２０．５％、信越化学工業（株）製）１００．０部、（ｂ）成分であるエチルシリケート４８（テトラエトキシシランの部分加水分解縮合物、コルコート（株）製）６４．０部、（ｃ）成分である合成例１で得られたアクリル樹脂Ａ４００．０部、合成例２で得られたアクリル樹脂Ｂ７１０．０部、（ｄ）成分であるＬＡＷＳ３１８．０部、（ｅ）成分である酸化チタン（ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ－９０、石原産業（株）製）３７０．０部、およびガラスビーズ１９６２．０部を混合容器に仕込み、ペイントシェーカーで１時間分散を行った後、ガラスビーズを除去し、塗料組成物を得た。
（１）塗料組成物の調製
（ａ）成分であるＫＲ－５１０（Ｓｉ含量２０．５％、信越化学工業（株）製）１００．０部、（ｂ）成分であるエチルシリケート４８（テトラエトキシシランの部分加水分解縮合物、コルコート（株）製）６４．０部、（ｃ）成分である合成例１で得られたアクリル樹脂Ａ４００．０部、合成例２で得られたアクリル樹脂Ｂ７１０．０部、（ｄ）成分であるＬＡＷＳ３１８．０部、（ｅ）成分である酸化チタン（ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ－９０、石原産業（株）製）３７０．０部、およびガラスビーズ１９６２．０部を混合容器に仕込み、ペイントシェーカーで１時間分散を行った後、ガラスビーズを除去し、塗料組成物を得た。
【0049】
［実施例２～９，比較例１～７］
下記表２および表３の組成に変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
下記表２および表３の組成に変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物を得た。
【0050】
【表2】
【0051】
【表3】
【0052】
なお、使用した各成分は以下のとおりである。
ＫＲ－５１０ 信越化学工業（株）製、アルコキシ基含有有機シラン化合物（Ｓｉ含量２０．５％）
ＫＲ－２１３ 信越化学工業（株）製、アルコキシ基含有有機シラン化合物（Ｓｉ含量１７．７％）
ＫＲ－２１７ 信越化学工業（株）製、アルコキシ基含有有機シラン化合物（Ｓｉ含量１１．６％）
メチルシリケート コルコート（株）製、メチルシリケート５１（テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物）
エチルシリケート コルコート（株）製、エチルシリケート４８（テトラエトキシシランの部分加水分解縮合物）
ＥＭＳ－４８５ コルコート（株）製、テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物とテトラエトキシシランの部分加水分解縮合物との混合物
Ｎ－プロピルシリケート コルコート（株）製、テトラプロポキシシラン
ＬＡＷＳ シェルケミカルズジャパン（株）製、石油炭化水素系溶剤
酸化チタン 石原産業（株）製、ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ－９０
ＫＲ－５１０ 信越化学工業（株）製、アルコキシ基含有有機シラン化合物（Ｓｉ含量２０．５％）
ＫＲ－２１３ 信越化学工業（株）製、アルコキシ基含有有機シラン化合物（Ｓｉ含量１７．７％）
ＫＲ－２１７ 信越化学工業（株）製、アルコキシ基含有有機シラン化合物（Ｓｉ含量１１．６％）
メチルシリケート コルコート（株）製、メチルシリケート５１（テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物）
エチルシリケート コルコート（株）製、エチルシリケート４８（テトラエトキシシランの部分加水分解縮合物）
ＥＭＳ－４８５ コルコート（株）製、テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物とテトラエトキシシランの部分加水分解縮合物との混合物
Ｎ－プロピルシリケート コルコート（株）製、テトラプロポキシシラン
ＬＡＷＳ シェルケミカルズジャパン（株）製、石油炭化水素系溶剤
酸化チタン 石原産業（株）製、ＴＩＰＡＱＵＥ ＣＲ－９０
【0053】
上記各実施例および比較例で調製した塗料組成物について、以下の評価を行った。その結果を表４に示す。
（１）下地追従性
下地追従性は、ＪＩＳ Ｋ５６００－７－４（耐湿潤冷熱繰返し性）に準じ、試験片を２０℃の水に１８時間浸水し、その後－２０℃の冷凍庫で３時間冷却し、さらに５０℃で３時間加温した。この繰り返しを５０サイクル行い、試験終了後の塗膜の状態を目視にて観察し、塗膜における割れ、膨れの程度を以下の３段階で評価した。
なお、試験片は、３００×１５０×４ｍｍのフレキシブルボードに膜厚が１０ｍｍとなるようにシーリング材（サンスター技研（株）製、ペンギンシール２５５０ＬＭ）を打設し、２３℃，５０％ＲＨの条件下で２日間養生後、膜厚が５０μｍとなるように塗料組成物をスプレーで塗装し、２３℃，５０％ＲＨの条件下で７日間養生して作製した。
○：塗膜に変化がみられない。
△：塗膜の一部に割れ、膨れが認められる。
×：塗膜に著しい割れ、膨れが認められる。
（２）促進耐候性
促進耐候性試験は、超促進耐候試験機（岩崎電気（株）製、アイスーパーＵＶテスター）を用いて行った。また、試験片は、５０×５０×４ｍｍのフレキシブルボードに乾燥塗膜厚が５０μｍになるように塗料組成物をスプレーで塗装し、２３℃，５０％ＲＨの条件下で７日間乾燥して作製した。試験条件としては、波長２９５～４５０ｎｍ、紫外線照射度１００ｍＷ／ｃｍ2、ブラックパネル温度６３℃，５０％ＲＨ、１サイクルを照射４時間、結露４時間とし、１２５サイクル（１，０００時間）試験した。試験終了後、塗膜の初期６０度鏡面光沢値に対する光沢保持率を求め、以下の３段階で評価した。
○：光沢保持率７０％以上
△：光沢保持率５０％以上７０％未満
×：光沢保持率５０％未満
（３）耐汚染性
１５０×７０×０．８ｍｍのアルミ板に乾燥塗膜厚が５０μｍになるように塗料組成物をスプレーで塗装し、２３℃，５０％ＲＨの条件下で１４日間乾燥し、試験片を作製した。得られた試験片に、カーボン懸濁水（デグサ社製、カーボンブラック Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００）５部と脱イオン水９５部にガラスビーズを加えペイントシェーカーで２時間分散した分散液）をエアスプレーで隠ぺいするまで塗布し、直ちに６０℃で１時間乾燥させた。乾燥後、室温まで放冷し、試験片の表面を流水下にてガーゼを使用して、汚れ物質が落ちなくなるまで洗浄した。洗浄後、室温で３時間乾燥し、汚れの程度を色差計にて測定して、試験前後における塗膜の明度差（ΔＬ＊）を求め、以下の３段階で評価した。なお、明度差が小さいものほど、耐汚染性に優れた塗料であることを示している。
明度差（ΔＬ＊）＝［試験後の塗膜明度（Ｌ＊１）－試験前の塗膜明度（Ｌ＊０）］
○：明度差－５以上
△：明度差－１０以上－５未満
×：明度差－１０未満
（１）下地追従性
下地追従性は、ＪＩＳ Ｋ５６００－７－４（耐湿潤冷熱繰返し性）に準じ、試験片を２０℃の水に１８時間浸水し、その後－２０℃の冷凍庫で３時間冷却し、さらに５０℃で３時間加温した。この繰り返しを５０サイクル行い、試験終了後の塗膜の状態を目視にて観察し、塗膜における割れ、膨れの程度を以下の３段階で評価した。
なお、試験片は、３００×１５０×４ｍｍのフレキシブルボードに膜厚が１０ｍｍとなるようにシーリング材（サンスター技研（株）製、ペンギンシール２５５０ＬＭ）を打設し、２３℃，５０％ＲＨの条件下で２日間養生後、膜厚が５０μｍとなるように塗料組成物をスプレーで塗装し、２３℃，５０％ＲＨの条件下で７日間養生して作製した。
○：塗膜に変化がみられない。
△：塗膜の一部に割れ、膨れが認められる。
×：塗膜に著しい割れ、膨れが認められる。
（２）促進耐候性
促進耐候性試験は、超促進耐候試験機（岩崎電気（株）製、アイスーパーＵＶテスター）を用いて行った。また、試験片は、５０×５０×４ｍｍのフレキシブルボードに乾燥塗膜厚が５０μｍになるように塗料組成物をスプレーで塗装し、２３℃，５０％ＲＨの条件下で７日間乾燥して作製した。試験条件としては、波長２９５～４５０ｎｍ、紫外線照射度１００ｍＷ／ｃｍ2、ブラックパネル温度６３℃，５０％ＲＨ、１サイクルを照射４時間、結露４時間とし、１２５サイクル（１，０００時間）試験した。試験終了後、塗膜の初期６０度鏡面光沢値に対する光沢保持率を求め、以下の３段階で評価した。
○：光沢保持率７０％以上
△：光沢保持率５０％以上７０％未満
×：光沢保持率５０％未満
（３）耐汚染性
１５０×７０×０．８ｍｍのアルミ板に乾燥塗膜厚が５０μｍになるように塗料組成物をスプレーで塗装し、２３℃，５０％ＲＨの条件下で１４日間乾燥し、試験片を作製した。得られた試験片に、カーボン懸濁水（デグサ社製、カーボンブラック Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００）５部と脱イオン水９５部にガラスビーズを加えペイントシェーカーで２時間分散した分散液）をエアスプレーで隠ぺいするまで塗布し、直ちに６０℃で１時間乾燥させた。乾燥後、室温まで放冷し、試験片の表面を流水下にてガーゼを使用して、汚れ物質が落ちなくなるまで洗浄した。洗浄後、室温で３時間乾燥し、汚れの程度を色差計にて測定して、試験前後における塗膜の明度差（ΔＬ＊）を求め、以下の３段階で評価した。なお、明度差が小さいものほど、耐汚染性に優れた塗料であることを示している。
明度差（ΔＬ＊）＝［試験後の塗膜明度（Ｌ＊１）－試験前の塗膜明度（Ｌ＊０）］
○：明度差－５以上
△：明度差－１０以上－５未満
×：明度差－１０未満
【0054】
【表4】
【0055】
表４に示されるように、実施例１～９で調製した塗料組成物から得られた塗膜は、下地追従性、耐候性および耐汚染性に優れていることがわかる。
これに対し、比較例１～７で調製した塗料組成物では、（ａ）～（ｃ）成分のいずれかが本発明の規定を満たしていないため、下地追従性、耐候性および耐汚染性のすべてを満足するような塗膜が得られていないことがわかる。
これに対し、比較例１～７で調製した塗料組成物では、（ａ）～（ｃ）成分のいずれかが本発明の規定を満たしていないため、下地追従性、耐候性および耐汚染性のすべてを満足するような塗膜が得られていないことがわかる。