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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-05-10
(45)【発行日】2022-05-18
(54)【発明の名称】積層体の脱墨方法
(51)【国際特許分類】
B32B 27/10 20060101AFI20220511BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20220511BHJP
B32B 27/40 20060101ALI20220511BHJP
D21C 5/02 20060101ALI20220511BHJP
D21H 19/20 20060101ALI20220511BHJP
C09D 11/101 20140101ALI20220511BHJP
【ＦＩ】
B32B27/10
B32B27/30 A
B32B27/40
D21C5/02
D21H19/20 A
C09D11/101
【請求項の数】
1
(21)【出願番号】P 2021128343
(22)【出願日】2021-08-04
【審査請求日】2021-08-17
(31)【優先権主張番号】P 2021122093
(32)【優先日】2021-07-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000222118
【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社
(72)【発明者】
【氏名】久下 裕之
(72)【発明者】
【氏名】杉 裕紀
【審査官】石塚 寛和
(56)【参考文献】
【文献】特開２００４－１２４２９８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－００９１２１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－２８２８９０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－１４９２３５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－２０３６７２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
Ｄ２１Ｃ １／００－１１／１４
Ｄ２１Ｈ １１／００－２７／４２
Ｃ０９Ｄ １／００－１０／００、１０１／００－２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
積層体の脱墨方法であって、
積層体が、紙基材に、水性樹脂を含む水性アンカー剤を塗布し、オーブンにて乾燥させ、紙基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記紙基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型インキで印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にインキ層を有する易脱墨性積層体を得る工程２と、
を含む製造方法にて製造された積層体であり、
前記水性樹脂が、水性アクリル樹脂及び水性ウレタン樹脂からなる群より選ばれる１種以上を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
積層体をアルカリ水溶液中で撹拌し、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層が紙基材から脱墨される、積層体の脱墨方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、易脱墨性積層体、及び、該積層体の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
活性エネルギー線硬化型インキは、酸化重合型や浸透乾燥型、熱風乾燥型の油性インキと比較して、瞬時に硬化するという利便性と、強い硬化皮膜を形成することが可能であるという特性、また石油系の揮発性化合物を含まないノンＶＯＣという特性から、飲料や食品包装用途、医薬品包装用途、化粧品包装用途、また一般的な紙器に至るまで、パッケージ印刷産業の分野で広く使用されている。
【0003】
特に食品包装分野においては活性エネルギー線硬化型インキの理想形として、光重合開始剤を含まず、人体、環境への安全・安心を考慮した電子線（以下、「ＥＢ」ともいう）硬化型インキが挙げられるが、その初期設備投資の大きさから一般的であるとは言い難く、紫外線（以下、「ＵＶ」ともいう）硬化型インキが市場では一般的である。
【0004】
近年では、省電力でありオゾンと熱の発生を抑制するＵＶ－ＬＥＤ光源を使用したＬＥＤ硬化型システムや、熱の発生する赤外領域とオゾンの発生する紫外領域を排除したメタルハライドランプ１灯を使用した省エネＵＶシステム、また従来のＵＶランプの灯数を通常の３～４灯から１灯に削滅した省エネＵＶシステムなどへ徐々に移行しつつあることが知られている。
【0005】
これらの新しいシステムに対応するために設計された省エネＵＶ硬化型インキは、商業印刷において、一般の油性インキからの切り替えが近年増加する傾向であり、印刷適性、印刷品質など、一般油性インキと同等の性能が求められる。また、これら省エネＵＶ硬化型インキは「リサイクル対応型Ｕ
Ｖ硬化型インキ」として、リサイクル適性Ａランクの認証を受けているものが増えている。
しかし、市場において全てのＵＶシステムが省エネＵＶシステムに置き換わるわけではなく、依然として従来から実績のある通常のＵＶシステム（リサイクル適性Ｂランクであるものが多い）を使用する場合も多い。ＵＶ硬化型インキは一般的に、リサイクル対応型の省エネＵＶ硬化型インキや、一部のリサイクル対応型ＵＶ硬化型インキを除いては、一般油性インキよりもリサイクルが難しいとされている。印刷物を回収する際にリサイクルを簡便化するために、リサイクル対応型でないＵＶ硬化型等の活性エネルギー線硬化型インキの印刷物を分別することは非常に困難で、かつ実現不可能に近いと考えられている。
Ｖ硬化型インキ」として、リサイクル適性Ａランクの認証を受けているものが増えている。
しかし、市場において全てのＵＶシステムが省エネＵＶシステムに置き換わるわけではなく、依然として従来から実績のある通常のＵＶシステム（リサイクル適性Ｂランクであるものが多い）を使用する場合も多い。ＵＶ硬化型インキは一般的に、リサイクル対応型の省エネＵＶ硬化型インキや、一部のリサイクル対応型ＵＶ硬化型インキを除いては、一般油性インキよりもリサイクルが難しいとされている。印刷物を回収する際にリサイクルを簡便化するために、リサイクル対応型でないＵＶ硬化型等の活性エネルギー線硬化型インキの印刷物を分別することは非常に困難で、かつ実現不可能に近いと考えられている。
【0006】
製紙会社では、使用済みの印刷用紙を脱墨工程でアルカリ水溶液下にて細かく粉砕した後、脱墨剤などを用いてフローテーションと呼ばれる泡に浮かせて除去する工程にて、インキ成分による汚れを取り除く作業を行っている。この際に、ダートと呼ばれる分解しきれなかった黒い成分が多く残っていると、再度紙を抄いた際に白紙化が困難になり、リサイクル適性が悪化してしまう傾向にある。一般的にこのダートの量が一般油性インキよりＵＶ硬化型インキの方が多いとされており、脱墨工程に時間、温度、多量の脱墨剤を用いるほど脱墨は可能ではあるが、紙の繊維が細かく分解してしまい強度が出にくくなること、時間、電力、薬品などの負担が増えることなどから、結果としてＵＶシステムが普及すると共に用紙のリサイクルが困難になっているという課題がある。
【0007】
一方で、インクジェットインキ分野において、脱墨パルプの製造方法（例えば、特許文献１）や、脱インキパルプの製造方法（例えば、特許文献２）が提案されている。しかしこれらは、脱墨し難いとされるＵＶ硬化型インキを対象としたものではない。
【0008】
また、インキの製造方法（例えば特許文献３）によっては省エネＵＶインキで脱墨が容易であるとする報告もなされているが、リサイクル対応型でないＵＶ硬化型インキの脱墨性向上に対する抜本的な解決には至っていない。
【0009】
また、インキの製造方法（例えば特許文献４）によっては従来のＵＶシステムを利用したＵＶ硬化型インキで脱墨が容易であるとする報告もなされているが、一般的な配合ではなく、専用の樹脂などの特殊な原材料を使用する必要があることから、インキコストと、インキ物性と、脱墨性とを全て満たすものは存在していない。
【0010】
このため、更なる普及が見込まれる一般的な活性エネルギー線硬化型インキを使用した脱墨適性に優れる印刷物、及び該印刷物の製造方法の確立が望まれる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0011】
【文献】特開２０１３－２２１０５９
【文献】特開２０１１－０８０１８７
【文献】特開２０１９－０９８６９８
【文献】特開２００３－１１９６８１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0012】
本発明の課題は、密着性や耐スクラッチ性などの積層体としての物性に優れ、かつ、活性エネルギー線硬化型インキの種類に関係なく、用紙のリサイクル処理における脱墨性に優れる易脱墨積層体及び該積層体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0013】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す積層体及び該積層体の製造方法により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0014】
すなわち本発明は、積層体の脱墨方法であって、
積層体が、紙基材に、水性樹脂を含む水性アンカー剤を塗布し、オーブンにて乾燥させ、紙基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記紙基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型インキで印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にインキ層を有する易脱墨性積層体を得る工程２と、
を含む製造方法から製造された積層体であり、
前記水性樹脂が、水性アクリル樹脂及び水性ウレタン樹脂からなる群より選ばれる１種以上を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
積層体をアルカリ水溶液中で撹拌し、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層が紙基材から脱墨される、積層体の脱墨方法に関する。
積層体が、紙基材に、水性樹脂を含む水性アンカー剤を塗布し、オーブンにて乾燥させ、紙基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記紙基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型インキで印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にインキ層を有する易脱墨性積層体を得る工程２と、
を含む製造方法から製造された積層体であり、
前記水性樹脂が、水性アクリル樹脂及び水性ウレタン樹脂からなる群より選ばれる１種以上を含み、
前記水性樹脂の酸価が、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
積層体をアルカリ水溶液中で撹拌し、アンカー層をアルカリ水溶液で溶解させ、インキ層が紙基材から脱墨される、積層体の脱墨方法に関する。
【発明の効果】
【0019】
本発明によって、密着性や耐スクラッチ性などの積層体としての物性に優れ、かつ、活性エネルギー線硬化型インキの種類に関係なく、用紙のリサイクル処理における脱墨性に優れる易脱墨積層体及び該積層体の製造方法を提供することができた。
【発明を実施するための形態】
【0020】
以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に制限されるものではなく、その趣旨の範囲内で種々変形して実施することができる。また、特にことわりのない限り、「部」とは「質量部」、「％」とは「質量％」を表す。
【0021】
本発明は、紙基材上に、アンカー層と、インキ層とをこの順に有する、易脱墨性積層体であって、アンカー層が、水性樹脂を含み、インキ層が、活性エネルギー線硬化型インキを、活性エネルギー線で硬化した層である、易脱墨性積層体である。
【0022】
＜インキ層＞
＜活性エネルギー線硬化型インキ＞
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（以下、「インキ」とも称する）は、着色剤、及び、（メタ）アクリレート化合物を含有することを特徴とする。
＜活性エネルギー線硬化型インキ＞
本発明の活性エネルギー線硬化型インキ（以下、「インキ」とも称する）は、着色剤、及び、（メタ）アクリレート化合物を含有することを特徴とする。
【0023】
［着色剤］
本発明において、インキは着色剤を含有する。着色剤としては、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。耐光性の観点から、顔料が好ましい。
本発明に用いることができる顔料としては、特に制限はなく、公知の顔料を用いることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも用いることができる。
本発明において、インキは着色剤を含有する。着色剤としては、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。耐光性の観点から、顔料が好ましい。
本発明に用いることができる顔料としては、特に制限はなく、公知の顔料を用いることができる。顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも用いることができる。
【0024】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラックなどのカーボンブラック類、酸化鉄、酸化チタンなどが挙げられる
【0025】
有機顔料としては、β－ナフトール系、β－オキシナフトエ酸系、β－オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料； β－ナフトール系、β－オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料；銅フタロシアニンブルー、ハロゲン化（例えば、塩素化又は臭素化）銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；キナクリドン系、ジオキサジン系、スレン系（ピラントロン、アントアントロン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系など）、イソインドリノン系、金属錯体系、キノフタロン系、ジケトピロロピロール系等の多環式顔料及び複素環式顔料などが挙げられる。
【0026】
更に詳しくは、Ｃ．Ｉ．カラーインデックスで示すと、黒顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １、６、７、９、１０、１１、２８、２６、３１などが挙げられる。
【0027】
白顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ５、６、７、１２、２８などが挙げられる。
【0028】
黄顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、１８、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１００、１０８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１３９、１７４、１５０、１５１、１５４、１５５、１６７、１７４、１７６、１８０、１８５、２１３などが挙げられる。
【0029】
青又はシアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２などが挙げられる。
【0030】
赤又は紅顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ ＲＥＤ １、３、５、１９、２１、２２、３１、３８、４２、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５０、５２、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、９０、１０４、１０８、１１２、１１４、１２２、１４４、１４６、１４８、１４９、１５０、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７６、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、１９３、２０２、２０９、２１４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６６、２６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９などが挙げられる。
【0031】
緑顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ １、２、３、４、７、８、１０、１５、１７、２６、３６、４５、５０などが挙げられる。
【0032】
紫顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、２、３、４、５：１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２３、２５、２９、３１、３２、３６、３７、３９、４２などが挙げられる。
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３４、３６、３８、３９、４３、５１、６１、６３、６４、７４などが挙げられる。
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３４、３６、３８、３９、４３、５１、６１、６３、６４、７４などが挙げられる。
【0033】
本発明において、上記顔料は、１種単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【0034】
本発明において、上記顔料は、印刷紙面上に目的の濃度が再現可能であれば任意の含有量で使用することが可能であり、インキ全量に対して５～３０質量％であることが好ましく、より好ましくは１０～２５質量％である。
【0035】
［（メタ）アクリレート化合物］
本明細書において、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、及び「（メタ）アクリロイルオキシ」は、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、及び「アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ」を意味する。また、「ＰＯ」は「プロピレンオキサイド」を、「ＥＯ」は「エチレンオキサイド」を表す。また、ＥＯ変性（Ｘ）、ＰＯ変性（Ｘ）のＸはＥＯ、ＰＯの変性モル数を表し、ポリエチレングリコール（Ｙ）ジ（メタ）アクリレートのＹはポリエチレングリコール部分のおおよその分子量を示している。
本明細書において、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、及び「（メタ）アクリロイルオキシ」は、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、及び「アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ」を意味する。また、「ＰＯ」は「プロピレンオキサイド」を、「ＥＯ」は「エチレンオキサイド」を表す。また、ＥＯ変性（Ｘ）、ＰＯ変性（Ｘ）のＸはＥＯ、ＰＯの変性モル数を表し、ポリエチレングリコール（Ｙ）ジ（メタ）アクリレートのＹはポリエチレングリコール部分のおおよその分子量を示している。
【0036】
本発明の活性エネルギー線硬化型インキは、（メタ）アクリレート化合物を含む。
本発明に用いることができる（メタ）アクリレート化合物は、（メタ）アクリロイルを１つ以上有する化合物であれば、特に限定されず、モノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれの形態も包含する。
ここで、「モノマー」とは、オリゴマーやポリマーを構成するための最小構成単位の化合物を意味し、「オリゴマー」とは、２個～１００個のモノマーに基づく構成単位を有する重合体を意味する。
本発明に用いることができる（メタ）アクリレート化合物は、（メタ）アクリロイルを１つ以上有する化合物であれば、特に限定されず、モノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれの形態も包含する。
ここで、「モノマー」とは、オリゴマーやポリマーを構成するための最小構成単位の化合物を意味し、「オリゴマー」とは、２個～１００個のモノマーに基づく構成単位を有する重合体を意味する。
【0037】
本発明において用いられる（メタ）アクリレート化合物として具体的には、下記に示す化合物を挙げることができる。
【0038】
［（メタ）アクリレート化合物］
（モノマー）
２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β－カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキノール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（オキシエチル）（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）ノニルフェノールアクリレート、２－メチル－２－エチル－１、３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を１つ有する単官能（メタ）アクリレートモノマー、
１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（３００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（２）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を２つ有する２官能（メタ）アクリレートモノマー、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（６）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を３つ有する３官能（メタ）アクリレートモノマー、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（４）ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどの分子内にアクリロイル基を４つ有する４官能（メタ）アクリレートモノマー、
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を５つ有する５官能（メタ）アクリレートモノマー、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を６つ有する６官能（メタ）アクリレートモノマー、などが挙げられる。
（モノマー）
２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β－カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキノール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、アルコキシ化テトラヒドロフルフリルアクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（オキシエチル）（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）ノニルフェノールアクリレート、２－メチル－２－エチル－１、３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を１つ有する単官能（メタ）アクリレートモノマー、
１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２－ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（３００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（２）１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（２）ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（４）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール-トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を２つ有する２官能（メタ）アクリレートモノマー、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（６）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を３つ有する３官能（メタ）アクリレートモノマー、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（４）ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどの分子内にアクリロイル基を４つ有する４官能（メタ）アクリレートモノマー、
ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を５つ有する５官能（メタ）アクリレートモノマー、
ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの分子内に（メタ）アクリロイル基を６つ有する６官能（メタ）アクリレートモノマー、などが挙げられる。
【0039】
（オリゴマー）
脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、芳香族ウレタンアクリレートオリゴマーなどのウレタンアクリレートオリゴマー、アクリルエステルオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマーなどのうち（メタ）アクリロイル基を１～６個有するものが挙げられる。
［その他成分］
本発明において、インキは、必要に応じて上記成分以外に、重合開始剤、アミン化合物、樹脂、重合禁止剤、表面張力調整剤、ワックス、体質顔料、顔料分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを含有することができる。
脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、芳香族ウレタンアクリレートオリゴマーなどのウレタンアクリレートオリゴマー、アクリルエステルオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマーなどのうち（メタ）アクリロイル基を１～６個有するものが挙げられる。
［その他成分］
本発明において、インキは、必要に応じて上記成分以外に、重合開始剤、アミン化合物、樹脂、重合禁止剤、表面張力調整剤、ワックス、体質顔料、顔料分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを含有することができる。
【0040】
（重合開始剤）
本発明において、インキは、重合開始剤を含んでもよい。上記重合開始剤としては、ラジカル重合の重合性開始剤を含有することが好ましく、光重合開始剤を含有することがより好ましい。本発明における重合開始剤は、光の作用、または増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカルを生成する化合物であり、中でも、露光という手段で重合開始させることができるという観点から光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
本発明において、インキは、重合開始剤を含んでもよい。上記重合開始剤としては、ラジカル重合の重合性開始剤を含有することが好ましく、光重合開始剤を含有することがより好ましい。本発明における重合開始剤は、光の作用、または増感色素の電子励起状態との相互作用を経て、化学変化を生じ、ラジカルを生成する化合物であり、中でも、露光という手段で重合開始させることができるという観点から光ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
【0041】
本発明において、上記光ラジカル重合開始剤は、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。具体例としては、ベンゾフェノン系化合物、ジアルコキシアセトフェノン系化合物、α－ヒドロキシアルキルフェノン系化合物、α－アミノアルキルフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド化合物、オキシムエステル系化合物、チオキサントン化合物などが挙げられる。また、光重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0042】
ベンゾフェノン系化合物としては、ベンゾフェノン、２－メチルベンゾフェノン、３－メチルベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、４，４'－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４'－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、［４－（メチルフェニルチオ）フェニル］－フェニルメタノン、２－クロロ－４フェニル－ベンゾフェノン、１－｛４－［（４－ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］－２－メチル－２－（４－メチルベンゼンスルフォニル）プロパン－１－オン、ポリブチレングリコールビス（４－ベンゾイルフェノキシ）アセテートなどが挙げられる。
【0043】
ジアルコキシアセトフェノン系化合物としては、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、ジメトキシアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノンなどが挙げられる。
【0044】
α－ヒドロキシアルキルフェノン系化合物としては、１－ヒドロキシ－シクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシメトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン］、２，３－ジヒドロ－６－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）－１，１，３－トリメチル－３－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）フェニル］－１Ｈ－インデンと２，３－ジヒドロ－５－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）－１，１，３－トリメチル－３－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－オキソプロピル）フェニル］－１Ｈ－インデンの混合物、２－ヒドロキシ－１－［４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピニル）ベンジル］フェニル］－２－メチルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－［４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロパノイル）フェノキシ］フェニル］－２－メチルプロパン－１－オン、１－［４－（１，１－ジメチルエチル）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オンなどが挙げられる。
【0045】
α－アミノアルキルフェノン系化合物としては、２－メチル－１－［４－（メトキシチオ）－フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン、１，２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノン、１－（９，９－ジブチル－９Ｈ－フルオレン－２－イル）－２－メチル－２－モルフォリン－４－イル－プロパン－１－オン、ポリエチレングリコールジ（β－４－［４－（２－ジメチルアミノ－２－ベンジル）ブタノニルフェニル］ピペラジン）プロピネイト、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－ピペリジニルフェニル）－１－ブタノン、１－（ビフェニル－４－イル）－２－メチル－２－モルフォリノプロパン－１－オン、１－（ビフェニル－４－イル）－２－メトキシ－２－モルフォリノプロパン－１－オンなどが挙げられる。
【0046】
アシルフォスフィンオキサイド系化合物としては、ジフェニルアシルフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、トリス（フェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フォスフィン酸）ポリエチレングリコールエステル、エチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィネイト、ビス（２，４，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
【0047】
オキシムエステル系化合物としては、１－［４－（フェニルチオ）フェニル］オクタン－１，２－ジオン，２－ベンゾイルオキシム、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）―９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（ｏ－アセチルオキシム）、３－シクロペンチル－１－（４－（フェニルチオ）フェニル）プロパン－１，２－ジオン－２－（ｏ－ベンゾイルオキシム）、１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－３－シクロペンチルプロパン－１－（ｏ－アセチルオキシム）、メタノン，［８－［［（アセチルオキシ）イミノ］［２－（２，２，３，３－テトラフルオロプロポキシ）フェニル］メチル］－１１－（２－エチルヘキシル）－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール－５－イル］－，（２，４，６－トリメチルフェニル）、１－フェニル－１，２－プロパンジオン－２－（ｏ－エトキシカルボニル）オキシムなどが挙げられる。
【0048】
チオキサントン系化合物としては、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、１－クロロ－４－プロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、ポリ（オキシ－１，４－ブタンジイル），α－［２－［（９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテニル）オキシ］アセチル]－ω－［［２－［（９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテニル）オキシ］アセチル］オキシ］－、１，３－ジ（｛α－［１－クロロ－９－オキソ－９Ｈ－チオキサンテン－４－イル］オキシ｝アセチルポリ［オキシ（１－メチルエチレン）］）オキシ］－２，２－ビス（｛α－［１－クロロ－９－オキソ－９Ｈ－チオキサントテン－４－イル］オキシ｝アセチルポリ［オキシ（１－メチルエチレン）］）オキシメチル）プロパンなどが挙げられる。
【0049】
光重合開始剤の含有量は、インキ全量に対して、１～２０質量％であることが好ましく、５～１５質量％であることがより好ましい。
【0050】
（アミン化合物）
本発明において、インキは、アミン化合物を含んでもよい。アミン化合物としては、特に制限はなく、公知のアミン化合物を用いることができる。アミン化合物を活性エネルギー線硬化型インキの成分として用いることにより、水素引き抜型光重合開始剤の効果を高める働きが期待される。
具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、４－（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、Ｎ，Ｎ－ ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ，Ｎ－ジメチルヘキシルアミン、ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル，α－［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］－ω－［［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］オキシ］－、ビスＮ，Ｎ－［２－（４－ジメチルアミノベンゾイル）オキシエチレン－１－イル］メチルアミン、ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル），α－［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］－ω－［［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］オキシ］－、ポリ［オキシ（メチル－１，２－エタンジイル）、α－［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル－ω－ブトキシ－、２－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２－（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、などが挙げられる。アミン化合物としては、単独で使用しても良いし、２種類以上を併用してもよい。
本発明において、インキは、アミン化合物を含んでもよい。アミン化合物としては、特に制限はなく、公知のアミン化合物を用いることができる。アミン化合物を活性エネルギー線硬化型インキの成分として用いることにより、水素引き抜型光重合開始剤の効果を高める働きが期待される。
具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、４－（ジメチルアミノ）安息香酸エチル、Ｎ，Ｎ－ ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミンおよびＮ，Ｎ－ジメチルヘキシルアミン、ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル，α－［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］－ω－［［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］オキシ］－、ビスＮ，Ｎ－［２－（４－ジメチルアミノベンゾイル）オキシエチレン－１－イル］メチルアミン、ポリ（オキシ－１，２－エタンジイル），α－［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］－ω－［［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル］オキシ］－、ポリ［オキシ（メチル－１，２－エタンジイル）、α－［４－（ジメチルアミノ）ベンゾイル－ω－ブトキシ－、２－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート、２－（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、などが挙げられる。アミン化合物としては、単独で使用しても良いし、２種類以上を併用してもよい。
【0051】
（樹脂）
本発明において、インキは樹脂を含んでもよい。樹脂を含むことで、硬化時に生じる塗膜の硬化収縮を緩和し、基材のカールを抑制し、さらに、アンカー剤への密着性が向上する。
本発明において、インキは樹脂を含んでもよい。樹脂を含むことで、硬化時に生じる塗膜の硬化収縮を緩和し、基材のカールを抑制し、さらに、アンカー剤への密着性が向上する。
【0052】
樹脂は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、樹脂の含有量は、インキの全質量に対して、１～２０質量％であることが好ましい。
【0053】
樹脂として、具体的に、ポリ塩化ビニル、（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂、尿素樹脂、ブタジエン－アクリルニトリル共重合体のような合成ゴムなどが挙げられる。中でも、分散性の観点から、ジアリルフタレート樹脂、ポリエステル樹脂がより好ましい。
【0054】
（重合禁止剤）
本発明において、インキは重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤としては、具体的には、４－メトキシフェノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ－ブチルハイドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、フェノチアジン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩などが挙げられる。
本発明において、インキは重合禁止剤を含んでもよい。重合禁止剤としては、具体的には、４－メトキシフェノール、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ－ブチルハイドロキノン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、フェノチアジン、Ｎ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミンのアルミニウム塩などが挙げられる。
【0055】
重合禁止剤の含有量は、硬化性を維持しつつ、インキの安定性を高める観点から、インキの全質量に対して、０．０１～２質量％であることが好ましい。
【0056】
（ワックス）
本発明において、インキは、ワックスを含んでもよい。ワックスを含むことで、耐摩擦性、耐スクラッチ性、ブロッキング防止性、スベリ性、スリキズ防止性をより良好なものにすることができる。ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。例えば、天然ワックスおよび合成ワックスがある。
天然ワックスは、例えば、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。
合成ワックスは、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、などが挙げられる。
本発明において、インキは、ワックスを含んでもよい。ワックスを含むことで、耐摩擦性、耐スクラッチ性、ブロッキング防止性、スベリ性、スリキズ防止性をより良好なものにすることができる。ワックスとしては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。例えば、天然ワックスおよび合成ワックスがある。
天然ワックスは、例えば、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスなどが挙げられる。
合成ワックスは、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、などが挙げられる。
【0057】
前記ワックスの含有量は、インキの全質量に対して、０．１～５質量％であることが好ましい。
【0058】
（体質顔料）
本発明において、インキは、体質顔料を含んでもよい。体質顔料としては、クレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、シリカ、ベントナイト等が挙げられる。
本発明において、インキは、体質顔料を含んでもよい。体質顔料としては、クレー、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、シリカ、ベントナイト等が挙げられる。
【0059】
（顔料分散剤）
本発明において、インキは、顔料分散性をより良好なものにするために、顔料分散剤を含有することが好ましい。顔料分散剤としては、特に制限はなく、公知の顔料分散剤を用いることができる。中でも、塩基性官能基を有する樹脂型顔料分散剤が好ましく、前記塩基性官能基としては一級、二級、または三級アミノ基、ピリジン、ピリミジン、ピラジン等の含窒素複素環などを挙げることができる。
また、前記樹脂型顔料分散剤を構成する骨格としては、脂肪酸アミン骨格、および／または、ウレタン骨格が、良好な顔料分散性が容易に得られることからさらに好ましい。
本発明において、インキは、顔料分散性をより良好なものにするために、顔料分散剤を含有することが好ましい。顔料分散剤としては、特に制限はなく、公知の顔料分散剤を用いることができる。中でも、塩基性官能基を有する樹脂型顔料分散剤が好ましく、前記塩基性官能基としては一級、二級、または三級アミノ基、ピリジン、ピリミジン、ピラジン等の含窒素複素環などを挙げることができる。
また、前記樹脂型顔料分散剤を構成する骨格としては、脂肪酸アミン骨格、および／または、ウレタン骨格が、良好な顔料分散性が容易に得られることからさらに好ましい。
【0060】
前記顔料分散剤としては、味の素ファインテクノ株式会社製のアジスパーシリーズ（アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４など）、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３８５００など）、ビックケミー社製のディスパービックシリーズ（ＢＹＫ－１６２、ＢＹＫ－１６８、ＢＹＫ－１８３など）などが挙げられる。
【0061】
前記顔料分散剤の含有量は、インキの全質量に対して、０．１～１０質量％であることが好ましく、０．２～５質量％であることがより好ましい。
【0062】
＜アンカー層＞
本発明の積層体のアンカー層は、水性樹脂を含んでいる。このようなアンカー層は、水性樹脂を含む水性アンカー剤をコートし、乾燥させることで得ることができる。
本発明の積層体のアンカー層は、水性樹脂を含んでいる。このようなアンカー層は、水性樹脂を含む水性アンカー剤をコートし、乾燥させることで得ることができる。
【0063】
［水性アンカー剤］
本発明における水性アンカー剤は、水と、水性樹脂とを含む。
本発明における水性アンカー剤は、水と、水性樹脂とを含む。
【0064】
［水性樹脂］
本発明における水性樹脂としては、水性アクリル樹脂、水性ウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂などを挙げることができる。中でも、水性アクリル樹脂、水性ウレタン樹脂を用いることが好ましく、水性アクリル樹脂を用いることが特に好ましい。
本発明における水性樹脂としては、水性アクリル樹脂、水性ウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂などを挙げることができる。中でも、水性アクリル樹脂、水性ウレタン樹脂を用いることが好ましく、水性アクリル樹脂を用いることが特に好ましい。
【0065】
［水性アクリル樹脂］
水性アクリル樹脂は、アクリルモノマー構成単位を有するものである。更にスチレン系モノマー、マレイン酸系モノマーなどを共重合して得られるアクリル樹脂であっても好ましい。なお、アクリル樹脂はカルボキシル基を有し、乳化剤および／または塩基性化合物の存在下で水性化されたものが好ましい。
水性アクリル樹脂は、アクリルモノマー構成単位を有するものである。更にスチレン系モノマー、マレイン酸系モノマーなどを共重合して得られるアクリル樹脂であっても好ましい。なお、アクリル樹脂はカルボキシル基を有し、乳化剤および／または塩基性化合物の存在下で水性化されたものが好ましい。
【0066】
上記アクリルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、（メタ）アクリル酸のアルキルアミド、（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル等を好適に挙げることができる。なお、アルキルエステル等を構成するアルキル基は炭素数が１～１８であることが好ましい。
【0067】
上記スチレン系モノマーとしては、たとえばスチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレンその他が好適であり、マレイン酸系モノマーとしては、無水マレイン酸やマレイン酸が好適であり、炭素数が１～１８のアルキルエステル、炭素数が１～１８のアルキルアミド、炭素数が２～４のヒドロキシアルキルエステルとなっていてもよい。さらに、本発明で使用する水性アクリル樹脂は、反応成分として上記以外の一般に水性アクリル系樹脂の反応成分として使用される既知のモノマーをさらに使用してもよい。
【0068】
これらの各反応成分を用いて、既知の製造方法でアクリル系樹脂を製造でき、また、既知の乳化剤ないし高分子の保護コロイドを用いる方法や、分子内にカルボキシル基を導入し、塩基性化合物で中和する方法により水性化することができる。塩基性化合物としては、アミン化合物が好ましく、アンモニアの使用が好ましい。また、水性アクリル樹脂は水性エマルジョンであることが好ましく、コアシェル型のアクリルエマルジョンがより好ましく、アクリルエマルジョンのコア／ シェル比が１ ０ ： ９ ０ ～ ７０ ： 3 ０ であることが好ましい。
【0069】
なお、当該水性アクリル樹脂の酸価としては、２５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。当該酸価によって良好な水溶性の樹脂が得られ、ＵＶインキの脱墨特性が向上するためである。また、水性アクリル樹脂はガラス転移温度が－５０～１５０℃であることが好ましく、－３０～１００℃であることがなお好ましい。当該ガラス転移温度範囲によって基材密着性が向上するためである。また、当該水性アクリル樹脂の重量平均分子量は５，０００～７００，０００であることが好ましく、８，０００～５００，０００であることがより好ましく、８，０００～２００，０００であることが更に好ましい。
【0070】
（合成法）
水性アクリル樹脂は、公知の方法により適宜製造される。例えば特開２０１１－１４４３３２公報に記載の手法を適宜使用可能である。
水性アクリル樹脂は、公知の方法により適宜製造される。例えば特開２０１１－１４４３３２公報に記載の手法を適宜使用可能である。
【0071】
［水性ポリウレタン樹脂］
水性ポリウレタン樹脂は中和される酸価を有し、酸価が２５～６５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。また、ガラス転移温度が－５０～１００℃であることが好ましい。ここでガラス転移温度とは動的粘弾性測定におけるＴａｎδの極大値をいう。
水性ポリウレタン樹脂は中和される酸価を有し、酸価が２５～６５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。また、ガラス転移温度が－５０～１００℃であることが好ましい。ここでガラス転移温度とは動的粘弾性測定におけるＴａｎδの極大値をいう。
【0072】
上記水性ポリウレタン樹脂としてはポリオール、ヒドロキシ酸およびポリイソシアネートにより合成されたポリウレタン樹脂である形態や、ポリオール、ヒドロキシ酸およびポリイソシアネートにより合成された末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーとポリアミンにより鎖延長されたポリウレタンウレアを含むポリウレタン樹脂である形態が好ましい。
【0073】
水性のポリウレタン樹脂およびポリウレタンウレア樹脂は、ポリオールとポリイソシアネートを反応させる際、樹脂内にカルボキシル基、スルホン基等のイオン性基を導入し、塩基性化合物を利用し中和することにより、水溶化させている。耐水性の観点からイオン性基としてはカルボキシル基が好ましい。
【0074】
（ポリオール）
上記ポリオールとしては、後述のヒドロキシ酸は含まれない。当該ポリオールとしては、以下に限定されないが、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、ダイマージオール、水素添加ダイマージオールなどが好適に挙げられる。これらのポリオールは、単独で用いても、２種以上併用してもよい。水性ポリウレタン樹脂はポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよびポリカーボネートポリオールより選ばれる少なくとも一種のポリオールからなる構成単位を含有することが好ましい。ポリオールの数平均分子量は５００～５０００であることが好ましい。
上記ポリオールとしては、後述のヒドロキシ酸は含まれない。当該ポリオールとしては、以下に限定されないが、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、ダイマージオール、水素添加ダイマージオールなどが好適に挙げられる。これらのポリオールは、単独で用いても、２種以上併用してもよい。水性ポリウレタン樹脂はポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールおよびポリカーボネートポリオールより選ばれる少なくとも一種のポリオールからなる構成単位を含有することが好ましい。ポリオールの数平均分子量は５００～５０００であることが好ましい。
【0075】
（ポリエーテルポリオール）
上記ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびこれらの共重合物を好適に挙げることができる。これらからなる構成単位は水性ポリウレタン樹脂であることが好ましい。水性ポリウレタン樹脂はポリエチレングリコール由来の構成単位を含有することが好ましく、水性ポリウレタン樹脂総質量中に０．１～２５質量％含有することが好ましく、２～１５質量％含有することがなお好ましく、２～１０質量％含有することが更に好ましい。
上記ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールおよびこれらの共重合物を好適に挙げることができる。これらからなる構成単位は水性ポリウレタン樹脂であることが好ましい。水性ポリウレタン樹脂はポリエチレングリコール由来の構成単位を含有することが好ましく、水性ポリウレタン樹脂総質量中に０．１～２５質量％含有することが好ましく、２～１５質量％含有することがなお好ましく、２～１０質量％含有することが更に好ましい。
【0076】
（ポリエステルポリオール）
上記ポリエステルポリオールとしては、二塩基酸と分岐ジオールを含むジオールからなる構成単位を有する形態が好ましい。当該二塩基酸としては、セバシン酸、アジピン酸、コハク酸などが好適に使用でき、分岐ジオールとしてはアルキレングリコールの炭素上に有する水素の少なくとも一つが置換基を有する形態のものをいう。具体的には、プロピレングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオールより選ばれる少なくとも一種を、ジオール総質量中に５０質量％以上含有することが好ましい。なおポリエステルポリオールの実施形態はこれらに限定されない。
上記ポリエステルポリオールとしては、二塩基酸と分岐ジオールを含むジオールからなる構成単位を有する形態が好ましい。当該二塩基酸としては、セバシン酸、アジピン酸、コハク酸などが好適に使用でき、分岐ジオールとしてはアルキレングリコールの炭素上に有する水素の少なくとも一つが置換基を有する形態のものをいう。具体的には、プロピレングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオールより選ばれる少なくとも一種を、ジオール総質量中に５０質量％以上含有することが好ましい。なおポリエステルポリオールの実施形態はこれらに限定されない。
【0077】
（ポリカーボネートポリオール）
上記ポリカーボネートポリオールとしては、製造方法やポリカーボネートポリオールを構成するジオール種により限定されるものではないが、アルキレングリコールからなるジオールとカーボネート化合物とのエステル交換反応による重縮合物が好適に挙げられる。なお、ポリカーボネートポリオールは脂環族および／または脂肪族のポリカーボネートジオールであることが好ましい。
上記ポリカーボネートポリオールとしては、製造方法やポリカーボネートポリオールを構成するジオール種により限定されるものではないが、アルキレングリコールからなるジオールとカーボネート化合物とのエステル交換反応による重縮合物が好適に挙げられる。なお、ポリカーボネートポリオールは脂環族および／または脂肪族のポリカーボネートジオールであることが好ましい。
【0078】
上記ジオールとしては、例えばエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，１０－デカンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブチンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどが好適であり、これらは単独または２種以上を混合して用いることができる。３－メチル－１，５－ペンタンジオールその他の分岐構造を有するジオール構造を有するポリカーボネートポリオールであることが好ましい。
当該カーボネート化合物は、特に限定されないが、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、またはアルキレンカーボネートが挙げられる。カーボネート化合物の具体例としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどのジアルキルカーボネート、ジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネート、エチレンカーボネートなどのアルキレンカーボネートが挙げられる。
当該カーボネート化合物は、特に限定されないが、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、またはアルキレンカーボネートが挙げられる。カーボネート化合物の具体例としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどのジアルキルカーボネート、ジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネート、エチレンカーボネートなどのアルキレンカーボネートが挙げられる。
【0079】
（ポリイソシアネート）
上記ポリイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどが好適に挙げられる。なおこれらは３量体となってイソシアヌレート環構造となっていても良い。
芳香族ジイソシアネートとしては、１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’－ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ジイソシアネートとしては、ブタン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。
脂環族ジイソシアネートとしては、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水素添加された４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、ダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート等が挙げられる。
中でも好ましくはトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体から選ばれる少なくとも一種である。これらのポリイソシアネートは単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
上記ポリイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどが好適に挙げられる。なおこれらは３量体となってイソシアヌレート環構造となっていても良い。
芳香族ジイソシアネートとしては、１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’－ジベンジルイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ジイソシアネートとしては、ブタン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。
脂環族ジイソシアネートとしては、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート、水素添加された４，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、ダイマー酸のカルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージイソシアネート等が挙げられる。
中でも好ましくはトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体から選ばれる少なくとも一種である。これらのポリイソシアネートは単独で、または２種以上を混合して用いることができる。
【0080】
（ヒドロキシ酸）
上記ヒドロキシ酸は、以下に限定されないが、カルボキシルを含有するポリオールを利用することができる。例えば２，２－ジメチロールプロピオン酸、２，２－ジメチロール酪酸、２，２－ジメチロール吉草酸等のジメチロールアルカン酸などが好適に挙げられる。これらは単独または２種以上を混合して用いることができる。ヒドロキシ酸は水性ポリウレタン樹脂の製造工程の中で用いられ、得られたポリウレタン樹脂中にそのカルボキシル基が導入され、酸価を有する。未反応のカルボキシル基は中和されて水性化される。
上記ヒドロキシ酸は、以下に限定されないが、カルボキシルを含有するポリオールを利用することができる。例えば２，２－ジメチロールプロピオン酸、２，２－ジメチロール酪酸、２，２－ジメチロール吉草酸等のジメチロールアルカン酸などが好適に挙げられる。これらは単独または２種以上を混合して用いることができる。ヒドロキシ酸は水性ポリウレタン樹脂の製造工程の中で用いられ、得られたポリウレタン樹脂中にそのカルボキシル基が導入され、酸価を有する。未反応のカルボキシル基は中和されて水性化される。
【0081】
（ポリアミン）
上記ポリアミンとして利用可能な化合物としては、各種公知のアミン類であり、例えば、２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ ジアミン、さらにダイマー酸のカルボキシル基をアミノ基に転化したダイマージアミン等などが好適に挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して用いることができる。
上記ポリアミンとして利用可能な化合物としては、各種公知のアミン類であり、例えば、２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ ジアミン、さらにダイマー酸のカルボキシル基をアミノ基に転化したダイマージアミン等などが好適に挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して用いることができる。
【0082】
（反応停止剤）
上記ポリアミンと併用して反応停止剤を使用することもできる。かかる反応停止剤としては、例えば、ジ－ｎ－ジブチルアミンなどのジアルキルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール、Ｎ－ジ－２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ－ジ－２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、Ｎ－ジ－２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の水酸基を有するアミン類、さらにグリシン、アラニン、グルタミン酸、タウリン、アスパラギン酸、アミノ酪酸、バリン、アミノカプロン酸、アミノ安息香酸、アミノイソフタル酸、スルファミン酸などのモノアミン型アミノ酸類が挙げられる。
上記ポリアミンと併用して反応停止剤を使用することもできる。かかる反応停止剤としては、例えば、ジ－ｎ－ジブチルアミンなどのジアルキルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール、Ｎ－ジ－２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ－ジ－２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、Ｎ－ジ－２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の水酸基を有するアミン類、さらにグリシン、アラニン、グルタミン酸、タウリン、アスパラギン酸、アミノ酪酸、バリン、アミノカプロン酸、アミノ安息香酸、アミノイソフタル酸、スルファミン酸などのモノアミン型アミノ酸類が挙げられる。
【0083】
（中和剤）
ポリウレタン樹脂の水性化のために、樹脂中のカルボキシル基を塩基性化合物で中和することが好ましい。塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、２－ジメチルアミノ－２－メチル－１－プロパノール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、モルホリン等が挙げられ、これらは１ 種、又は２ 種以上の組み合わせで用いられる。印刷物の耐水性、残留臭気等の点からアンモニアが好ましい。
ポリウレタン樹脂の水性化のために、樹脂中のカルボキシル基を塩基性化合物で中和することが好ましい。塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、２－ジメチルアミノ－２－メチル－１－プロパノール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、モルホリン等が挙げられ、これらは１ 種、又は２ 種以上の組み合わせで用いられる。印刷物の耐水性、残留臭気等の点からアンモニアが好ましい。
【0084】
（合成法）
ポリウレタン樹脂は、公知の方法により適宜製造される。例えば、イソシアネートに対して不活性でかつ親水性の有機溶剤を用いるアセトン法、溶剤を全く使用しない無溶剤合成法等が挙げられる。例えば特開２０１３－２３４２１４公報に記載の手法を適宜使用可能である。
ポリウレタン樹脂は、公知の方法により適宜製造される。例えば、イソシアネートに対して不活性でかつ親水性の有機溶剤を用いるアセトン法、溶剤を全く使用しない無溶剤合成法等が挙げられる。例えば特開２０１３－２３４２１４公報に記載の手法を適宜使用可能である。
【0085】
［その他の成分］
本発明における水性アンカー剤は、必要に応じて上記成分以外に、シリカ、アルミナ、ポリエチレンワックス、消泡剤、レベリング剤、粘着性付与剤、防腐剤、抗菌剤、防錆剤等も配合することができる。
本発明における水性アンカー剤は、必要に応じて上記成分以外に、シリカ、アルミナ、ポリエチレンワックス、消泡剤、レベリング剤、粘着性付与剤、防腐剤、抗菌剤、防錆剤等も配合することができる。
【0086】
＜易脱墨性積層体＞
本発明の易脱墨性積層体は、活性エネルギー線硬化型インキを、紙基材に塗工したアンカー剤の上に印刷し、活性エネルギー線で硬化することによって得られる。
本発明の易脱墨性積層体は、活性エネルギー線硬化型インキを、紙基材に塗工したアンカー剤の上に印刷し、活性エネルギー線で硬化することによって得られる。
【0087】
本発明の易脱墨性積層体の製造方法としては、
紙基材に、水性樹脂を含む水性アンカー剤を塗布し、オーブンにて乾燥させ、紙基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記紙基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型インキで印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にインキ層を有する易脱墨性積層体を得る工程２と、
を含む。
紙基材に、水性樹脂を含む水性アンカー剤を塗布し、オーブンにて乾燥させ、紙基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記紙基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型インキで印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にインキ層を有する易脱墨性積層体を得る工程２と、
を含む。
【0088】
本発明の易脱墨性積層体は、インキ層の上に、更にニス層を有しても良い。ニス層に用いるニスは特に制限はなく、公知のものを用いることができるが、活性エネルギー線硬化型ニス、または、水性ニスを用いることが好ましく、活性エネルギー線硬化型ニスを用いることが特に好ましい。
【0089】
前記紙基材としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。具体的には、アート紙、コート紙、キャスト紙などの塗工紙や上質紙、中質紙、新聞用紙などの非塗工紙、ユポ紙などの合成紙などが挙げられる。
【0090】
本発明において、活性エネルギー線硬化型インキを印刷する方法は、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。具体的には、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷などが挙げられる。
【0091】
活性エネルギー線源としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。具体的には、水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハイドライドランプ、エキシマーランプ、紫外線発光ダイオード（ＵＶ－ＬＥＤ）、紫外線レーザーダイオード（ＵＶ－ＬＤ）等のＬＥＤ（発光ダイオード）、ＥＢ（電子線）照射装置、ガス・固体レーザーなどが挙げられる。
【0092】
本発明において、水性アンカー剤を印刷する方法は、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。具体的には、グラビア印刷、フレキソ印刷、など挙げられる。
【0093】
＜脱墨＞
本発明において、脱墨とは印刷物済みのいわゆる古紙からインキ成分を除去するための工程である。具体的にはアルカリ水溶液中で用紙を細かく粉砕した後に、脱墨剤を用いて繊維と分離したインキを、細かい気泡を発生させることにより、浮上、除去するフローテーション法が用いられる。脱墨剤としては、脂肪酸（石鹸）、脂肪酸誘導体、油脂誘導体、高級アルコール誘導体などが主に使用される。この際に分解しきれなかった黒色の成分（きょう雑物（ダートとも呼ばれる））が多く残っていると、再度紙を抄いた際の白紙化に影響が出るため、リサイクル適性確認の目安としてきょう雑物の面積や、大きなきょう雑物の個数が重要となってくる。
本発明において、脱墨とは印刷物済みのいわゆる古紙からインキ成分を除去するための工程である。具体的にはアルカリ水溶液中で用紙を細かく粉砕した後に、脱墨剤を用いて繊維と分離したインキを、細かい気泡を発生させることにより、浮上、除去するフローテーション法が用いられる。脱墨剤としては、脂肪酸（石鹸）、脂肪酸誘導体、油脂誘導体、高級アルコール誘導体などが主に使用される。この際に分解しきれなかった黒色の成分（きょう雑物（ダートとも呼ばれる））が多く残っていると、再度紙を抄いた際の白紙化に影響が出るため、リサイクル適性確認の目安としてきょう雑物の面積や、大きなきょう雑物の個数が重要となってくる。
【0094】
脱墨剤としては、花王株式会社製脱墨剤ＤＩ－７０２０、ＤＩ－７０２７、ＤＩ－７２５０、ＤＩ－７６７、日新化学株式会社製ＤＩＡ－Ｚシリーズ、ＤＩＡ－Ｙシリーズ、ライオンスペシャリティケミカルズ社製リプトールシリーズなどが入手できる。
【0095】
印刷物の評価は、ＪＩＳ Ｐ８２０８ パルプ－きょう雑物測定方法に従い白色度計などを用いて白色度を測定、またきょう雑物の原理はパソコンのスキャナーで取り込んだ画像を色相差で残インキを判断する測定法、ダートカウンターソフト搭載のマイクロスコープ３Ｄスキャナー専用測定装置（ＳＣＡＮ－ＭＡＲＫ ８００、Ｓｐｅｃ＊Ｓｃａｎ２０００等）を使用するなどの方法がある。これらにより、脱墨の度合いを白色度とインキ残個数から判断した。
【実施例】
【0096】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【0097】
＜アクリルエマルジョンの合成＞
水性アンカー剤に使用するコア／シェル型のアクリルエマルジョンを合成した。
水性アンカー剤に使用するコア／シェル型のアクリルエマルジョンを合成した。
【0098】
（合成例１）
窒素ガス置換した四つ口フラスコに、イソプロピルアルコールを１００部仕込み、温度を８０～８２℃に上げた後、滴下ロートに仕込んだスチレン３８．０部、アクリル酸２．０部、メチルメタクリレート６．０部、過酸化ベンゾイル１．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、過酸化ベンゾイル０．５部を追加し、更に２時間反応させた。温度を４０℃に下げ、ジメチルエタノールアミン、イオン交換水を添加した。その後、反応フラスコの温度を８０～８２℃に上げ、ストリッピングを行ない、最終的に固形分３０％の水溶性樹脂を得た。
上記で得た水溶性樹脂に、イオン交換水１０部を反応フラスコに仕込み、温度を８０℃～８２℃に上げた後、過硫酸カリウムを２部添加し、スチレン２４．６部、２－エチルヘキシルアクリレート２１．０部、ブチルアクリレート８．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、過硫酸カリウム０．２部を添加し、２時間反応させた。このようにして得られたアクリルエマルジョン（樹脂１）の固形分は４０％であった。理論酸価は１６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
窒素ガス置換した四つ口フラスコに、イソプロピルアルコールを１００部仕込み、温度を８０～８２℃に上げた後、滴下ロートに仕込んだスチレン３８．０部、アクリル酸２．０部、メチルメタクリレート６．０部、過酸化ベンゾイル１．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、過酸化ベンゾイル０．５部を追加し、更に２時間反応させた。温度を４０℃に下げ、ジメチルエタノールアミン、イオン交換水を添加した。その後、反応フラスコの温度を８０～８２℃に上げ、ストリッピングを行ない、最終的に固形分３０％の水溶性樹脂を得た。
上記で得た水溶性樹脂に、イオン交換水１０部を反応フラスコに仕込み、温度を８０℃～８２℃に上げた後、過硫酸カリウムを２部添加し、スチレン２４．６部、２－エチルヘキシルアクリレート２１．０部、ブチルアクリレート８．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、過硫酸カリウム０．２部を添加し、２時間反応させた。このようにして得られたアクリルエマルジョン（樹脂１）の固形分は４０％であった。理論酸価は１６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【0099】
（合成例２～７）
合成例２～７に付いては、モノマーの配合以外は合成例１と同様な方法で重合を行い、アクリルエマルジョンである樹脂２～樹脂７を得た。それらのモノマーの配合を表１に示す。
合成例２～７に付いては、モノマーの配合以外は合成例１と同様な方法で重合を行い、アクリルエマルジョンである樹脂２～樹脂７を得た。それらのモノマーの配合を表１に示す。
【0100】
【表1】
【0101】
＜水性ウレタン樹脂の合成＞
水性アンカー剤に使用する水性ウレタン樹脂を合成した。
水性アンカー剤に使用する水性ウレタン樹脂を合成した。
【0102】
（合成例８）
温度計、撹拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応器中で窒素ガスを導入しながら、数平均分子量４００のポリ（３－メチル－１，５－ペンタンアジペート）ジオール１０３．３部、数平均分子量２０００のポリエチレングリコール２４．２部、２，２－ジメチロールプロピオン酸１５．１部およびイソホロンジイソシアネート１３８．２部をメチルエチルケトン２００部中で６時間沸点反応させて末端イソシアネートプレポリマーとし、しかるのち４０℃まで冷却してからアセトン１００部を加えて、末端イソシアネートプレポリマーの溶剤溶液を得た。次に、２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン１４．４部、イソホロンジアミン４．８部およびアセトン４００部を混合したものに、得られた末端イソシアネートプレポリマー溶液５８０．９部を、室温で徐々に添加して５０℃で３時間反応させ、溶剤型ポリウレタン樹脂溶液を得た。次に、２８％アンモニア水９．８部および脱イオン水７００部を上記溶剤型ポリウレタン樹脂溶液に徐々に添加して中和することにより水溶化し、さらに共沸下でメチルエチルケトン、アセトンの全量を留去した後、水を加えて粘度調整を行ない、酸価２１ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分３０％、粘度７８０ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量２００００の水性ウレタン樹脂（樹脂８）を得た。
温度計、撹拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応器中で窒素ガスを導入しながら、数平均分子量４００のポリ（３－メチル－１，５－ペンタンアジペート）ジオール１０３．３部、数平均分子量２０００のポリエチレングリコール２４．２部、２，２－ジメチロールプロピオン酸１５．１部およびイソホロンジイソシアネート１３８．２部をメチルエチルケトン２００部中で６時間沸点反応させて末端イソシアネートプレポリマーとし、しかるのち４０℃まで冷却してからアセトン１００部を加えて、末端イソシアネートプレポリマーの溶剤溶液を得た。次に、２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン１４．４部、イソホロンジアミン４．８部およびアセトン４００部を混合したものに、得られた末端イソシアネートプレポリマー溶液５８０．９部を、室温で徐々に添加して５０℃で３時間反応させ、溶剤型ポリウレタン樹脂溶液を得た。次に、２８％アンモニア水９．８部および脱イオン水７００部を上記溶剤型ポリウレタン樹脂溶液に徐々に添加して中和することにより水溶化し、さらに共沸下でメチルエチルケトン、アセトンの全量を留去した後、水を加えて粘度調整を行ない、酸価２１ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分３０％、粘度７８０ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量２００００の水性ウレタン樹脂（樹脂８）を得た。
【0103】
（合成例９）
温度計、撹拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応器中で窒素ガスを導入しながら、数平均分子量４００のポリ（３－メチル－１，５－ペンタンアジペート）ジオール８２．５部、数平均分子量２０００のポリエチレングリコール２４．２部、２，２－ジメチロールプロピオン酸３５．９部およびイソホロンジイソシアネート１３８．２ 部をメチルエチルケトン２００部中で６時間沸点反応させて末端イソシアネートプレポリマーとし、しかるのち４０℃まで冷却してからアセトン１００部を加えて、末端イソシアネートプレポリマーの溶剤溶液を得た。次に、２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン１４．４部、イソホロンジアミン４．８部およびアセトン４００部を混合したものに、得られた末端イソシアネートプレポリマー溶液５８０．９部を、室温で徐々に添加して５０℃で３時間反応させ、溶剤型ポリウレタン樹脂溶液を得た。次に、２８％アンモニア水９．８部および脱イオン水７００部を上記溶剤型ポリウレタン樹脂溶液に徐々に添加して中和することにより水溶化し、さらに共沸下でメチルエチルケトン、アセトンの全量を留去した後、水を加えて粘度調整を行ない、酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分３０％、粘度１０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量２５０００の水性ウレタン樹脂（樹脂９）を得た。
温度計、撹拌機、還流冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応器中で窒素ガスを導入しながら、数平均分子量４００のポリ（３－メチル－１，５－ペンタンアジペート）ジオール８２．５部、数平均分子量２０００のポリエチレングリコール２４．２部、２，２－ジメチロールプロピオン酸３５．９部およびイソホロンジイソシアネート１３８．２ 部をメチルエチルケトン２００部中で６時間沸点反応させて末端イソシアネートプレポリマーとし、しかるのち４０℃まで冷却してからアセトン１００部を加えて、末端イソシアネートプレポリマーの溶剤溶液を得た。次に、２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン１４．４部、イソホロンジアミン４．８部およびアセトン４００部を混合したものに、得られた末端イソシアネートプレポリマー溶液５８０．９部を、室温で徐々に添加して５０℃で３時間反応させ、溶剤型ポリウレタン樹脂溶液を得た。次に、２８％アンモニア水９．８部および脱イオン水７００部を上記溶剤型ポリウレタン樹脂溶液に徐々に添加して中和することにより水溶化し、さらに共沸下でメチルエチルケトン、アセトンの全量を留去した後、水を加えて粘度調整を行ない、酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分３０％、粘度１０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量２５０００の水性ウレタン樹脂（樹脂９）を得た。
【0104】
＜油性ウレタン樹脂の合成＞
（合成例１０）
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備えた四ツ口フラスコに数平均分子量２０００の３－メチル－１，５－ペンタンジオールとアジピン酸の縮合物であるポリエステルポリオール１３０部、ネオペンチルグリコール１８．２部、イソホロンジイソシアネート１０１．４部、２－エチルヘキシル酸第一錫０．０３部及び酢酸エチル６２．６部を仕込み、窒素気流下に９０℃で３時間反応させ、酢酸エチル１２５．７部を加え冷却し、末端イソシアネートプレポリマーの溶剤溶液４３８.０部を得た。次いでイソホロンジアミン４３．８部、ジ－ｎ－ブチルアミン１．２４部、酢酸エチル３０１．７部、イソプロピルアルコール２１０部の混合物に、得られた末端イソシアネートプレポリマー４３８.０部を室温で徐々に添加、次に５０℃で１時間反応させた。その後、イソホロンジイソシアネート５．３部を加えて粘度調整した後、酢酸エチル／イソプロピルアルコールを質量比で７／３の割合で混合した溶剤で固形分を３０％に調整し、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度８００ｍＰａ・ｓ、質量平均分子量３５０００のポリウレタン樹脂（樹脂１０）を得た。
（合成例１０）
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素ガス導入管を備えた四ツ口フラスコに数平均分子量２０００の３－メチル－１，５－ペンタンジオールとアジピン酸の縮合物であるポリエステルポリオール１３０部、ネオペンチルグリコール１８．２部、イソホロンジイソシアネート１０１．４部、２－エチルヘキシル酸第一錫０．０３部及び酢酸エチル６２．６部を仕込み、窒素気流下に９０℃で３時間反応させ、酢酸エチル１２５．７部を加え冷却し、末端イソシアネートプレポリマーの溶剤溶液４３８.０部を得た。次いでイソホロンジアミン４３．８部、ジ－ｎ－ブチルアミン１．２４部、酢酸エチル３０１．７部、イソプロピルアルコール２１０部の混合物に、得られた末端イソシアネートプレポリマー４３８.０部を室温で徐々に添加、次に５０℃で１時間反応させた。その後、イソホロンジイソシアネート５．３部を加えて粘度調整した後、酢酸エチル／イソプロピルアルコールを質量比で７／３の割合で混合した溶剤で固形分を３０％に調整し、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度８００ｍＰａ・ｓ、質量平均分子量３５０００のポリウレタン樹脂（樹脂１０）を得た。
【0105】
＜アンカー剤の作製＞
（アンカー剤１）
合成例１で得られたアクリルエマルジョン（樹脂１）９９．０部（固形４０％）、ポリエチレンワックス（三井化学社製 ケミパールＷ５００）１．０部を添加し、ディスパーで１０分間攪拌して、水性アンカー剤（ＡＣ１）を得た。
（アンカー剤１）
合成例１で得られたアクリルエマルジョン（樹脂１）９９．０部（固形４０％）、ポリエチレンワックス（三井化学社製 ケミパールＷ５００）１．０部を添加し、ディスパーで１０分間攪拌して、水性アンカー剤（ＡＣ１）を得た。
【0106】
（アンカー剤２～９）
上記樹脂２～９について、アンカー剤１と同様の配合により、水性アンカー剤（ＡＣ２）～水性アンカー剤（ＡＣ９）を得た。
上記樹脂２～９について、アンカー剤１と同様の配合により、水性アンカー剤（ＡＣ２）～水性アンカー剤（ＡＣ９）を得た。
【0107】
（アンカー剤１０）
合成例１０で得られた油性ウレタン樹脂（樹脂１０）７９．０部（固形３０％）、酢酸エチル１０．０部、イソプロピルアルコール１０．０部、ポリエチレンワックス （三井化学社製 ケミパールＷ５００）１．０部を添加し、ディスパーで１０分間攪拌して、油性アンカー剤（ＡＣ１０）を得た。
合成例１０で得られた油性ウレタン樹脂（樹脂１０）７９．０部（固形３０％）、酢酸エチル１０．０部、イソプロピルアルコール１０．０部、ポリエチレンワックス （三井化学社製 ケミパールＷ５００）１．０部を添加し、ディスパーで１０分間攪拌して、油性アンカー剤（ＡＣ１０）を得た。
【0108】
（アンカー剤１１）
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を２０．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを６０．０部、ＤＰＨＡを１０．０部、４ＭＢＰを６．０部、ＴＰＯを３．０部、ＥＤＢを１．０部、を混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合することによりＵＶフレキソアクリルアンカー剤（ＡＣ１１）を作製した。
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を２０．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを６０．０部、ＤＰＨＡを１０．０部、４ＭＢＰを６．０部、ＴＰＯを３．０部、ＥＤＢを１．０部、を混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合することによりＵＶフレキソアクリルアンカー剤（ＡＣ１１）を作製した。
【0109】
＜活性エネルギー線硬化型樹脂ワニスの作製＞
ＤＰＨＡ６５．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）６．５部、ＤｉＴＭＰＴＡ３．５部を混合し、１００℃まで攪拌しながら昇温した。次いでジアリルフタレート樹脂２５．０部を混合し、１００℃に保温しながら溶解させ、ジアリルフタレート樹脂ワニスを作製した。
ＤＰＨＡ６５．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）６．５部、ＤｉＴＭＰＴＡ３．５部を混合し、１００℃まで攪拌しながら昇温した。次いでジアリルフタレート樹脂２５．０部を混合し、１００℃に保温しながら溶解させ、ジアリルフタレート樹脂ワニスを作製した。
【0110】
（アンカー剤１２）
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を１０．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１８．０部、ＤＰＨＡを７．０部、４ＭＢＰを５．０部、ＴＰＯを２．０部、ＥＤＢを１．０部、及び、樹脂ワニスを５７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合することによりＵＶオフセットアクリルアンカー剤（ＡＣ１２）を作
製した。
ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を１０．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１８．０部、ＤＰＨＡを７．０部、４ＭＢＰを５．０部、ＴＰＯを２．０部、ＥＤＢを１．０部、及び、樹脂ワニスを５７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合することによりＵＶオフセットアクリルアンカー剤（ＡＣ１２）を作
製した。
【0111】
＜インキ製造例＞
＜油性樹脂ワニスの作製＞
（ロジン変性フェノール樹脂製造例）
反応容器中でガムロジン５４．３部に、予めキシレン溶媒中でターシャリーブチルフェノール３０．８部と９２重量％のパラホルムアルデヒド９．４部を水酸化ナトリウム触媒下で１００℃にて４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更にグリセリン５．４部を添加し、触媒として酸化カルシウム０．１部を使用して２５０℃で１５時間反応させた。その間、順次取り出す事により、ロジンフェノール樹脂を得る事が出来た。
＜油性樹脂ワニスの作製＞
（ロジン変性フェノール樹脂製造例）
反応容器中でガムロジン５４．３部に、予めキシレン溶媒中でターシャリーブチルフェノール３０．８部と９２重量％のパラホルムアルデヒド９．４部を水酸化ナトリウム触媒下で１００℃にて４時間反応させ、水分除去したフェノール樹脂を１５０℃で滴下し２時間反応させた。更にグリセリン５．４部を添加し、触媒として酸化カルシウム０．１部を使用して２５０℃で１５時間反応させた。その間、順次取り出す事により、ロジンフェノール樹脂を得る事が出来た。
【0112】
（ロジン変性フェノール樹脂ワニス製造例）
次に、撹拌機、水分離器付還流冷却器、温度計付き４つ口フラスコに、バインダー樹脂として前記ロジン変性フェノール樹脂４５．０部、大豆油４４．０部、大豆油脂肪酸ノルマルブチルエステル１０．０部、ＡＬＣＨ１．０部を１９０℃で１時間加熱撹拌してロジン変性フェノール樹脂ワニスを得た。
次に、撹拌機、水分離器付還流冷却器、温度計付き４つ口フラスコに、バインダー樹脂として前記ロジン変性フェノール樹脂４５．０部、大豆油４４．０部、大豆油脂肪酸ノルマルブチルエステル１０．０部、ＡＬＣＨ１．０部を１９０℃で１時間加熱撹拌してロジン変性フェノール樹脂ワニスを得た。
【0113】
（インキ製造例１（油性インキ墨））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ロジン変性フェノール樹脂ワニス５９．０部、大豆油２０．０部、ＭＫドライヤー０．５部、乾燥抑制剤ＣＰ０．５部を混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ロジン変性フェノール樹脂ワニス５９．０部、大豆油２０．０部、ＭＫドライヤー０．５部、乾燥抑制剤ＣＰ０．５部を混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
【0114】
（インキ製造例２（ＵＶインキ墨１））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
【0115】
（インキ製造例３（ＵＶインキ墨２））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ＭＩＲＡＭＥＲ ＰＳ－４５００を４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ＭＩＲＡＭＥＲ ＰＳ－４５００を４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
【0116】
（インキ製造例４（高感度インキ墨））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１０．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＴＰＯを２．０部、ＤＥＡＢＰを２．０部、４ＭＢＰを２．５部、ＤＥＴＸを２．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４４．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１０．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＴＰＯを２．０部、ＤＥＡＢＰを２．０部、４ＭＢＰを２．５部、ＤＥＴＸを２．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４４．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
【0117】
（インキ製造例５（ＵＶフレキソ墨））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１５．０部、ＢＡ－２５５０を１．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を１６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを５．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを２．０部、４ＭＢＰを２．５部、ＤＥＴＸを２．５部、ＥＤＢを１．０部、及びＳｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００を６．０部、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。その後、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を３９．０部加えてバタフライミキサーを用いて攪拌混合してインキを作製した。
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１５．０部、ＢＡ－２５５０を１．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を１６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを５．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを２．０部、４ＭＢＰを２．５部、ＤＥＴＸを２．５部、ＥＤＢを１．０部、及びＳｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００を６．０部、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。その後、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を３９．０部加えてバタフライミキサーを用いて攪拌混合してインキを作製した。
【0118】
（インキ製造例６（ＵＶインキ黄））
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＢＨＳを１５．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１８．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＢＨＳを１５．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１８．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
【0119】
（インキ製造例７（ＵＶインキ紅））
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ５Ｂ－０１を２０．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ５Ｂ－０１を２０．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
【0120】
（インキ製造例８（ＵＶインキ藍））
Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｄ７０８８を２０．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
Ｈｅｌｉｏｇｅｎ Ｂｌｕｅ Ｄ７０８８を２０．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、３７９を３．０部、ＤＥＡＢＰを１．５部、ＤＥＴＸを１．５部、ＥＤＢを１．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを４７．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
【0121】
（インキ製造例９（ＥＢインキ墨））
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを５４．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
ＲＡＶＥＮ １０８０ Ｕｌｔｒａを１７．０部、ＢＡ－２５５０を３．０部、ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）を６．０部、ＤｉＴＭＰＴＡを１３．０部、ＤＰＨＡを７．０部、及び、ジアリルフタレート樹脂ワニスを５４．０部混合し、バタフライミキサーを用いて攪拌混合した後、３本ロールにて最大粒径が７．５μｍ以下になるように分散してインキを作製した。
【0122】
実施例で用いた材料の表記の説明は以下の通りである。
［着色剤］
・Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＢＨＳ：Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＢＨＳ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７４）
・Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ５Ｂ－０１：Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ５Ｂ－０１（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１）
・ＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ Ｄ７０８８：ＢＡＳＦ社製、ＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ Ｄ７０８８（Ｃ．．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３）
・Ｒａｖｅｎ １０８０ Ｕｌｔｒａ：Ｂｉｌｒａ Ｃａｒｂｏｎ社製、Ｒａｖｅｎ １０８０ Ｕｌｔｒａ Ｐｏｗｄｅｒ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）
・ＢＡ－２５５０：森村商事社製、アルカリブルートーナーＢＡ－２５５０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ ６１）
［（メタ）アクリレート化合物］
・ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）：ＢＡＳＦ社製、ＬＡＲＯＭＥＲ ＬＲ８８６３、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート
・ＤｉＴＭＰＴＡ：ダイセル・オルネクス社製、ＥＢＥＣＲＹＬ１１４２、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
・ＤＰＨＡ：ＭＩＷＯＮ社製、ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ６００、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
・ＰＳ－４５００：ＭＩＷＯＮ社製、ＭＩＲＡＭＥＲ ＰＳ－４５００、ポリエステルアクリレートオリゴマー
［樹脂］
・ジアリルフタレート樹脂：株式会社大阪ソーダ製 ダイソーダップＡ（酸価２～３ｍｇＫＯＨ／ｇ）
［光重合開始剤］
・３７９：ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製、Ｏｍｎｉｒａｄ３７９、１，２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノン
・ＴＰＯ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＴＰＯ、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド
・ＤＥＡＢＰ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＤＥＡＢＰ、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン
・４ＭＢＰ：双邦実業社製、ＳＢ－ＰＩ ７１２
・ＤＥＴＸ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＤＥＴＸ、２，４－ジエチルチオキサントン
［アミン化合物］
・ＥＤＢ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＥＤＢ、エチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート
［顔料分散剤］
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００、
［金属ドライヤー］
・ＭＫドライヤー：東洋インキ（株）製、ＭＫドライヤー
［乾燥抑制剤］
・乾燥抑制剤ＣＰ：東洋インキ（株）製、乾燥抑制剤ＣＰ
［アルミニウムゲル化剤］
・ＡＬＣＨ：川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ、アルミニウムエチルアセテートジイソプロピレート
［その他］
・大豆油脂肪酸ノルマルブチルエステル：東新油脂（株）製、ＳＦＢ２
［着色剤］
・Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＢＨＳ：Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＢＨＳ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １７４）
・Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ５Ｂ－０１：Ｃｌａｒｉａｎｔ社製、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｒｕｂｉｎｅ Ｌ５Ｂ－０１（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１）
・ＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ Ｄ７０８８：ＢＡＳＦ社製、ＨＥＬＩＯＧＥＮ ＢＬＵＥ Ｄ７０８８（Ｃ．．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３）
・Ｒａｖｅｎ １０８０ Ｕｌｔｒａ：Ｂｉｌｒａ Ｃａｒｂｏｎ社製、Ｒａｖｅｎ １０８０ Ｕｌｔｒａ Ｐｏｗｄｅｒ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７）
・ＢＡ－２５５０：森村商事社製、アルカリブルートーナーＢＡ－２５５０（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｂｌｕｅ ６１）
［（メタ）アクリレート化合物］
・ＴＭＰＴＡ（ＥＯ）：ＢＡＳＦ社製、ＬＡＲＯＭＥＲ ＬＲ８８６３、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリアクリレート
・ＤｉＴＭＰＴＡ：ダイセル・オルネクス社製、ＥＢＥＣＲＹＬ１１４２、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
・ＤＰＨＡ：ＭＩＷＯＮ社製、ＭＩＲＡＭＥＲ Ｍ６００、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
・ＰＳ－４５００：ＭＩＷＯＮ社製、ＭＩＲＡＭＥＲ ＰＳ－４５００、ポリエステルアクリレートオリゴマー
［樹脂］
・ジアリルフタレート樹脂：株式会社大阪ソーダ製 ダイソーダップＡ（酸価２～３ｍｇＫＯＨ／ｇ）
［光重合開始剤］
・３７９：ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製、Ｏｍｎｉｒａｄ３７９、１，２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルフォリニル）フェニル］－１－ブタノン
・ＴＰＯ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＴＰＯ、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイド
・ＤＥＡＢＰ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＤＥＡＢＰ、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン
・４ＭＢＰ：双邦実業社製、ＳＢ－ＰＩ ７１２
・ＤＥＴＸ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＤＥＴＸ、２，４－ジエチルチオキサントン
［アミン化合物］
・ＥＤＢ：Ｃｈｅｍａｒｋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＨＥＭＡＲＫ ＥＤＢ、エチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート
［顔料分散剤］
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００、
［金属ドライヤー］
・ＭＫドライヤー：東洋インキ（株）製、ＭＫドライヤー
［乾燥抑制剤］
・乾燥抑制剤ＣＰ：東洋インキ（株）製、乾燥抑制剤ＣＰ
［アルミニウムゲル化剤］
・ＡＬＣＨ：川研ファインケミカル株式会社製、ＡＬＣＨ、アルミニウムエチルアセテートジイソプロピレート
［その他］
・大豆油脂肪酸ノルマルブチルエステル：東新油脂（株）製、ＳＦＢ２
【0123】
実施例１～１８、比較例１～７
＜基材へのアンカー剤の印刷＞
実施例１～１８、比較例１、４は、バーコーター（Ｎｏ．４、安田精機社製）を用い、基材の上に表２に示すアンカー剤を塗布した。その後、１６０度のオーブンで１０分間乾燥させ、基材上にアンカー層を有する積層体を作製した。
また比較例５は、バーコーター（Ｎｏ．４、安田精機社製）を用い、基材の上に表２に示すアンカー剤を塗布した。その後、アイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層を有する積層体を作製した。
また比較例６は、ＲＩテスター（明製作所（株）製簡易印刷機）を用い、基材の片面にインキゲージ０．２５ｍＬでアンカー剤を塗布した。その後、アイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層を有する積層体を作製した。
＜基材へのアンカー剤の印刷＞
実施例１～１８、比較例１、４は、バーコーター（Ｎｏ．４、安田精機社製）を用い、基材の上に表２に示すアンカー剤を塗布した。その後、１６０度のオーブンで１０分間乾燥させ、基材上にアンカー層を有する積層体を作製した。
また比較例５は、バーコーター（Ｎｏ．４、安田精機社製）を用い、基材の上に表２に示すアンカー剤を塗布した。その後、アイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層を有する積層体を作製した。
また比較例６は、ＲＩテスター（明製作所（株）製簡易印刷機）を用い、基材の片面にインキゲージ０．２５ｍＬでアンカー剤を塗布した。その後、アイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層を有する積層体を作製した。
【0124】
＜インキの印刷＞
実施例１～１２、１５～１８、比較例４～６は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表２に示す試料インキを印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
また実施例１３は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表２に示す試料インキを印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタハライドランプ）で、コンベヤ速度１００ｍ／分の条件にてインキを硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
また実施例１４は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表２に示す試料インキを印刷した後、印刷物をＥＳＩ（株）製低エネルギー電子線照射装置（加圧電圧１７５ＫＶ、酸素濃度５０ｐｐｍの窒素置換した雰囲気）を用い３０ＫＧy の電子線を照射してインキを硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
また比較例１は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表２に示す試料インキを印刷した後、２４時間室温で放置しインキを硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
比較例２、３は、ＲＩテスターを用い、基材に直接インキゲージ０．２５ｍＬで表２に示す試料インキを印刷した後、展色物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にてインキを硬化させ、基材上にインキ層を有する積層体を得た。
また比較例７は、ＲＩテスターを用い、基材に直接インキゲージ０．２５ｍＬで表２に示す試料インキを印刷した後、２４時間室温で放置しインキを硬化させ、基材上にインキ層を有する積層体を得た。
実施例１～１２、１５～１８、比較例４～６は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表２に示す試料インキを印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にて塗膜を硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
また実施例１３は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表２に示す試料インキを印刷した後、印刷物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタハライドランプ）で、コンベヤ速度１００ｍ／分の条件にてインキを硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
また実施例１４は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表２に示す試料インキを印刷した後、印刷物をＥＳＩ（株）製低エネルギー電子線照射装置（加圧電圧１７５ＫＶ、酸素濃度５０ｐｐｍの窒素置換した雰囲気）を用い３０ＫＧy の電子線を照射してインキを硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
また比較例１は、作製した基材上にアンカー層を有する積層体に、ＲＩテスターを用い、インキゲージ０．２５ｍＬで表２に示す試料インキを印刷した後、２４時間室温で放置しインキを硬化させ、基材上にアンカー層とインキ層をこの順で有する積層体を得た。
比較例２、３は、ＲＩテスターを用い、基材に直接インキゲージ０．２５ｍＬで表２に示す試料インキを印刷した後、展色物をアイグラフィックス社製紫外線硬化装置（１６０Ｗ／ｃｍ メタハライドランプ）で、コンベヤ速度３０ｍ／分の条件にてインキを硬化させ、基材上にインキ層を有する積層体を得た。
また比較例７は、ＲＩテスターを用い、基材に直接インキゲージ０．２５ｍＬで表２に示す試料インキを印刷した後、２４時間室温で放置しインキを硬化させ、基材上にインキ層を有する積層体を得た。
【0125】
得られた積層体を、以下の方法により性能評価を行った。結果を表２に示す。
【0126】
＜積層体の評価＞
（残留溶剤）
得られた積層体の残留溶剤を評価した。
実施例１～１８、比較例１～７の積層体を密閉した三角フラスコ中で８０℃３０分加熱し溶剤を揮発させ、ガスクロマトグラフィー（ＧＬサイエンス社製、ＧＣ－４０００）にて、揮発溶剤量を確認した。
［評価基準］
〇 ：残留溶剤合計量が、０．５ｍｇ／ｍ2未満であった。
○△ ：残留溶剤合計量が、０．５ｍｇ／ｍ2以上１ｍｇ／ｍ2未満であった。
△ ：残留溶剤合計量が、１ｍｇ／ｍ2以上２ｍｇ／ｍ2未満であった。
△× ：残留溶剤合計量が、２ｍｇ／ｍ2以上３ｍｇ／ｍ2未満であった。
× ：残留溶剤合計量が、３ｍｇ／ｍ2以上であった。
なお、〇、〇△、△が実用上好ましい。
（残留溶剤）
得られた積層体の残留溶剤を評価した。
実施例１～１８、比較例１～７の積層体を密閉した三角フラスコ中で８０℃３０分加熱し溶剤を揮発させ、ガスクロマトグラフィー（ＧＬサイエンス社製、ＧＣ－４０００）にて、揮発溶剤量を確認した。
［評価基準］
〇 ：残留溶剤合計量が、０．５ｍｇ／ｍ2未満であった。
○△ ：残留溶剤合計量が、０．５ｍｇ／ｍ2以上１ｍｇ／ｍ2未満であった。
△ ：残留溶剤合計量が、１ｍｇ／ｍ2以上２ｍｇ／ｍ2未満であった。
△× ：残留溶剤合計量が、２ｍｇ／ｍ2以上３ｍｇ／ｍ2未満であった。
× ：残留溶剤合計量が、３ｍｇ／ｍ2以上であった。
なお、〇、〇△、△が実用上好ましい。
【0127】
(耐スクラッチ性の評価)
作製した積層体を用いて綿布を用いインキ面を擦り評価した。擦れが少ない程、耐スクラッチ性が良好であると判断ができる。評価基準は下記に示した通りであり、〇、〇△、△が実用上好ましい。
〇 ：インキを展色した印刷面への擦れがない
〇△ ：インキを展色した印刷面表層まで擦れる
△ ：インキを展色した印刷面の中間部まで擦れる
△× ：インキを展色した印刷面底部まで擦れる
× ：インキを展色した印刷面の塗膜が無くなる
作製した積層体を用いて綿布を用いインキ面を擦り評価した。擦れが少ない程、耐スクラッチ性が良好であると判断ができる。評価基準は下記に示した通りであり、〇、〇△、△が実用上好ましい。
〇 ：インキを展色した印刷面への擦れがない
〇△ ：インキを展色した印刷面表層まで擦れる
△ ：インキを展色した印刷面の中間部まで擦れる
△× ：インキを展色した印刷面底部まで擦れる
× ：インキを展色した印刷面の塗膜が無くなる
【0128】
（密着性の評価）
作製した積層体のインキ面に粘着テープ（ニチバン社製セロテープ（登録商標）１８ｍｍ幅）を貼り付け、９０度の垂直方向に剥離をおこない、アンカー層からインキ被膜の剥がれた面積の割合から基材への密着性を評価した。〇、〇△、△が実用上好ましい。
〇 ：アンカー層からインキ被膜の剥がれがない
〇△ ：アンカー層からインキ被膜の剥がれが１０％未満である
△ ：アンカー層からインキ被膜の剥がれが１０％以上３０％未満である
△× ：アンカー層からインキ被膜の剥がれが３０％以上７０％未満である
× ：アンカー層からインキ被膜が７０％以上剥がれる
作製した積層体のインキ面に粘着テープ（ニチバン社製セロテープ（登録商標）１８ｍｍ幅）を貼り付け、９０度の垂直方向に剥離をおこない、アンカー層からインキ被膜の剥がれた面積の割合から基材への密着性を評価した。〇、〇△、△が実用上好ましい。
〇 ：アンカー層からインキ被膜の剥がれがない
〇△ ：アンカー層からインキ被膜の剥がれが１０％未満である
△ ：アンカー層からインキ被膜の剥がれが１０％以上３０％未満である
△× ：アンカー層からインキ被膜の剥がれが３０％以上７０％未満である
× ：アンカー層からインキ被膜が７０％以上剥がれる
【0129】
＜脱墨性の評価＞
作製した実施例１～１８、比較例１～７の積層体を６０℃にて１週間エージングさせた後、室温２３±１℃、湿度５０±２％の環境下で更に１０日間保管した。その後、３０×３０ｍｍに断裁してそれぞれ５８ｇを試料として試験に用いた。
作製した実施例１～１８、比較例１～７の積層体を６０℃にて１週間エージングさせた後、室温２３±１℃、湿度５０±２％の環境下で更に１０日間保管した。その後、３０×３０ｍｍに断裁してそれぞれ５８ｇを試料として試験に用いた。
【0130】
２Ｌパルパーに、３０℃の温水を１．５Ｌ、３．７５％の水酸化ナトリウム水溶液を７ｍＬ(対紙０．５％) 、１．５％に希釈した脱墨剤（花王株式会社製ＤＩ－７０２７）を７ｍＬ(対紙０．２％)投入してから試料を加え、３０００ｒｐｍ、２０分間撹拌を行った。攪拌開始から２分後に、蓋に付着した試料を少量の水で槽内に洗い流した。離解終了後に試料を１５０メッシュの金網を用いて６２５ｇまで濃縮した。
【0131】
２Ｌパルパーに常温の精製水１３５０ｍＬを加え、濃縮した試料と共に１分間再離解し、２Ｌパルパーから１０Ｌバケツに試料を移し、３０℃±２℃の温水を加え、５．４ｋｇに希釈した。その内４．３ｋｇを分取し、Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．３９準拠のフローテーターである極東振興（株）製ＳＦ－２
５で、スクリュー回転数１５００ｒｐｍ、空気供給量４Ｌ／分の条件で１０分間攪拌を行った。
５で、スクリュー回転数１５００ｒｐｍ、空気供給量４Ｌ／分の条件で１０分間攪拌を行った。
【0132】
フローテーター槽内の試料を回収し、試料に水を加えて総量を８ｋｇに希釈した後、硫酸アルミニウム溶液を加え、ｐＨを５．０～５．６に調整した。
【0133】
ＪＩＳ Ｐ８２２２で定める、手すき機（φ１６０ｍｍ、熊谷理機工業（株）製）で１５０メッシュの
金網を用いて湿紙を作製し、濾紙で挟み、４１０ｋＰａ の圧力で５分間プレスして脱水した。その後回転式ドラム乾燥機を用い、表面温度を９０℃で４分間乾燥させた。乾燥後の秤量が６０ｇとなる様に調整し、再生紙５枚を作製した。
金網を用いて湿紙を作製し、濾紙で挟み、４１０ｋＰａ の圧力で５分間プレスして脱水した。その後回転式ドラム乾燥機を用い、表面温度を９０℃で４分間乾燥させた。乾燥後の秤量が６０ｇとなる様に調整し、再生紙５枚を作製した。
【0134】
得られた５枚の再生紙について、明らかにインキに由来しないと思われる金属片等のきょう雑物を除去した。
【0135】
得られた再生紙を、以下の方法により性能評価を行った。結果を表１に示す。
【0136】
＜ＩＳＯ白色度の評価＞
作製した再生紙について、Ｔｅｃｈｎｉｄｙｎｅ社製ＣｏｌｏｒＴｏｕｃｈ ＰＣを用いＩＳＯ白色度を評価した。測定値は得られた５枚の平均値とした。
ＩＳＯ白色度が高い程、脱墨性が良好であると判断ができる。評価基準は下記に示した通りであり、〇、△が実用上好ましい。
〇 ：白色度が非常に高い（８０～１００）
△ ：白色度が高い（７０～７９）
× ：白色度が低い（０～６９）
作製した再生紙について、Ｔｅｃｈｎｉｄｙｎｅ社製ＣｏｌｏｒＴｏｕｃｈ ＰＣを用いＩＳＯ白色度を評価した。測定値は得られた５枚の平均値とした。
ＩＳＯ白色度が高い程、脱墨性が良好であると判断ができる。評価基準は下記に示した通りであり、〇、△が実用上好ましい。
〇 ：白色度が非常に高い（８０～１００）
△ ：白色度が高い（７０～７９）
× ：白色度が低い（０～６９）
【0137】
＜きょう雑物総面積の評価＞
作製した再生紙について、ダートカウンターＡｐｏｇｅｅ Ｓｙｓｔｅｍ Ｉｎｃ．製Ｓｐｅｃ＊Ｓｃａｎ ２０００を用いて０．０５ｍｍ2以上のきょう雑物総面積（ｍｍ2／ｍ2）並びに０．３ｍｍ2以上のきょう雑物個数（個／１６７ｃｍ2）の測定をＪＩＳ Ｐ８２０８ パルプ－きょう雑物測定方法に従い行った。測定値は得られた５枚の平均値とした。
きょう雑物の面積が小さい程、脱墨性が良好であると判断ができる。評価基準は下記に示した通りであり、〇、〇△、△が実用上好ましい。
きょう雑物総面積（ｍｍ2／ｍ2）の評価
〇 ：脱墨性が非常に良い（１５ｍｍ2／ｍ2未満）
〇△ ：脱墨性が良い（１５ｍｍ2／ｍ2以上２０ｍｍ2／ｍ2未満）
△ ：脱墨性は普通（２０ｍｍ2／ｍ2以上４０ｍｍ2／ｍ2未満）
△× ：脱墨性が悪い（４０ｍｍ2／ｍ2以上６０ｍｍ2／ｍ2未満）
× ：脱墨性が非常に悪い（６０ｍｍ2／ｍ2以上）
作製した再生紙について、ダートカウンターＡｐｏｇｅｅ Ｓｙｓｔｅｍ Ｉｎｃ．製Ｓｐｅｃ＊Ｓｃａｎ ２０００を用いて０．０５ｍｍ2以上のきょう雑物総面積（ｍｍ2／ｍ2）並びに０．３ｍｍ2以上のきょう雑物個数（個／１６７ｃｍ2）の測定をＪＩＳ Ｐ８２０８ パルプ－きょう雑物測定方法に従い行った。測定値は得られた５枚の平均値とした。
きょう雑物の面積が小さい程、脱墨性が良好であると判断ができる。評価基準は下記に示した通りであり、〇、〇△、△が実用上好ましい。
きょう雑物総面積（ｍｍ2／ｍ2）の評価
〇 ：脱墨性が非常に良い（１５ｍｍ2／ｍ2未満）
〇△ ：脱墨性が良い（１５ｍｍ2／ｍ2以上２０ｍｍ2／ｍ2未満）
△ ：脱墨性は普通（２０ｍｍ2／ｍ2以上４０ｍｍ2／ｍ2未満）
△× ：脱墨性が悪い（４０ｍｍ2／ｍ2以上６０ｍｍ2／ｍ2未満）
× ：脱墨性が非常に悪い（６０ｍｍ2／ｍ2以上）
【0138】
＜きょう雑物（０．３ｍｍ2以上）個数の評価＞
作製した再生紙について、ダートカウンターＡｐｏｇｅｅ Ｓｙｓｔｅｍ Ｉｎｃ．製Ｓｐｅｃ＊Ｓｃａｎ ２０００を用いて０．３ｍｍ2以上のきょう雑物個数（個／１６７ｃｍ2）の測定をＪＩＳ Ｐ８２０８ パルプ－きょう雑物測定方法に従い行った。測定値は得られた５枚の平均値とした。
きょう雑物の個数が少ない程、脱墨性が良好であると判断ができる。評価基準は下記に示した通りであり、〇が実用上好ましい。
〇 ：脱墨性が非常に良い（０個）
△× ：脱墨性が悪い（１～２個）
× ：脱墨性が非常に悪い（３個以上）
作製した再生紙について、ダートカウンターＡｐｏｇｅｅ Ｓｙｓｔｅｍ Ｉｎｃ．製Ｓｐｅｃ＊Ｓｃａｎ ２０００を用いて０．３ｍｍ2以上のきょう雑物個数（個／１６７ｃｍ2）の測定をＪＩＳ Ｐ８２０８ パルプ－きょう雑物測定方法に従い行った。測定値は得られた５枚の平均値とした。
きょう雑物の個数が少ない程、脱墨性が良好であると判断ができる。評価基準は下記に示した通りであり、〇が実用上好ましい。
〇 ：脱墨性が非常に良い（０個）
△× ：脱墨性が悪い（１～２個）
× ：脱墨性が非常に悪い（３個以上）
【0139】
上記の３つの脱墨性に関する評価を総合して、ＩＳＯ白色度、きょう雑物面積、きょう雑物個数、３つの評価で全て実用上好ましいものを、脱墨性が良好であると判断し、全ての評価が〇、〇△、△のみで実用上好ましいものを、脱墨性があると判断し、それ以外を脱墨性が悪いと判断する。
〇 ：脱墨性が良好である
△ ：脱墨性がある
× ：脱墨性が悪い
〇 ：脱墨性が良好である
△ ：脱墨性がある
× ：脱墨性が悪い
【0140】
【表2】
【0141】
【表2】
【0142】
【表2】
【0143】
以上より、本願発明の易脱墨性積層体が市場において要求されるスクラッチ、密着性などの印刷品質を具備しながら脱墨性を有することがわかった。
【要約】
【課題】本発明の課題は、活性エネルギー線硬化型インキの種類に関係なく、用紙のリサイクル処理における脱墨性に優れる易脱墨積層体及び該積層体の製造方法を提供することである。
易脱墨性積層体の製造方法であって、
紙基材に、水性樹脂を含む水性アンカー剤を塗布し、オーブンにて乾燥させ、紙基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記紙基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型インキで印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にインキ層を有する易脱墨性積層体を得る工程２と、
を含む、易脱墨性積層体の製造方法。
【解決手段】紙基材上に、アンカー層と、インキ層とをこの順に有する、易脱墨性積層体であって、アンカー層が水性樹脂を含み、インキ層が活性エネルギー線硬化型インキを、活性エネルギー線で硬化した層である易脱墨性積層体。
【選択図】なし
易脱墨性積層体の製造方法であって、
紙基材に、水性樹脂を含む水性アンカー剤を塗布し、オーブンにて乾燥させ、紙基材上にアンカー層を有する積層体を得る工程１と、
前記紙基材上にアンカー層を有する積層体のアンカー層上に、活性エネルギー線硬化型インキで印刷し、活性エネルギー線で硬化させ、アンカー層上にインキ層を有する易脱墨性積層体を得る工程２と、
を含む、易脱墨性積層体の製造方法。
【解決手段】紙基材上に、アンカー層と、インキ層とをこの順に有する、易脱墨性積層体であって、アンカー層が水性樹脂を含み、インキ層が活性エネルギー線硬化型インキを、活性エネルギー線で硬化した層である易脱墨性積層体。
【選択図】なし