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特許7072267二酸化塩素ガスの発生放出方法、二酸化塩素ガス発生放出用キット、およびゲル状組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-05-12
(45)【発行日】2022-05-20
(54)【発明の名称】二酸化塩素ガスの発生放出方法、二酸化塩素ガス発生放出用キット、およびゲル状組成物
(51)【国際特許分類】
C01B 11/02 20060101AFI20220513BHJP
A61L 9/12 20060101ALI20220513BHJP
A61L 9/01 20060101ALI20220513BHJP
【ＦＩ】
C01B11/02 F
A61L9/12
A61L9/01 F
【請求項の数】
3
(21)【出願番号】P 2020015250
(22)【出願日】2020-01-31
(65)【公開番号】P2021123505
(43)【公開日】2021-08-30
【審査請求日】2021-03-09
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】503214656
【氏名又は名称】株式会社アマテラ
(74)【代理人】
【識別番号】110001195
【氏名又は名称】特許業務法人深見特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】藤田 博正
(72)【発明者】
【氏名】藤田 哲悠
(72)【発明者】
【氏名】田口 幸祈
(72)【発明者】
【氏名】丹羽 翔太朗
(72)【発明者】
【氏名】▲高▼富 廣志
【審査官】磯部 香
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１２－０４６３７５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０６４８４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１４７０３０１（ＣＮ，Ａ）
【文献】特開２０１４－０２４７３３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０１Ｂ １１／０２
Ａ６１Ｌ ９／１２
Ａ６１Ｌ ９／０１
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
亜塩素酸塩水性液に、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤を添加して得られるゲル状組成物から、二酸化塩素ガスを持続的に発生させ、前記二酸化塩素ガスとともに前記ガス共存剤を含む水分を放出させる二酸化塩素ガスの発生放出方法であって、
前記ガス共存剤は、ポリビニルピロリドンおよびデンプンの少なくともいずれかを含む二酸化塩素ガスの発生放出方法。
【請求項2】
亜塩素酸塩水性液を含むＡ剤と、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤を含むＢ剤と、で構成され、前記Ａ剤に前記Ｂ剤を添加することにより、二酸化塩素ガスを持続的に発生させ、前記二酸化塩素ガスとともに前記ガス共存剤を含む水分を放出させる二酸化塩素ガス発生放出用キットであって、
前記ガス共存剤は、ポリビニルピロリドンおよびデンプンの少なくともいずれかを含む二酸化塩素ガス発生放出用キット。
【請求項3】
亜塩素酸塩水性液と、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤と、を含み、二酸化塩素ガスを持続的に発生させ、前記二酸化塩素ガスとともに前記ガス共存剤を含む水分を放出させるためのゲル状組成物であって、
前記ガス共存剤は、ポリビニルピロリドンおよびデンプンの少なくともいずれかを含むゲル状組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、二酸化塩素ガスの発生放出方法、二酸化塩素ガス発生放出用キット、およびゲル状組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
二酸化塩素（ＣｌＯ2）は、強い酸化力を有し、環境浄化、室内の消臭および殺菌などに好適に用いられる。これらの用途に向けて、二酸化塩素を持続的に発生させる方法が提案されている。
【0003】
たとえば、特開平１１－２７８８０８号公報（特許文献１）は、溶存二酸化塩素ガス、亜塩素酸塩およびｐＨ調整剤を構成成分に有する純粋二酸化塩素液剤、純粋二酸化塩素液剤および高吸水性樹脂を含有するゲル状組成物、純粋二酸化塩素液剤および泡剤を含有する発泡性組成物、ならびに純粋二酸化塩素液剤、ゲル状組成物および発泡性組成物を入れるための容器を提案する。
【0004】
また、特開２００５－２９４３０号公報（特許文献２）は、亜塩素酸塩水溶液に、有機酸または無機酸と、ガス発生調節剤と、吸水性樹脂とを添加し、ゲル化させて得られるゲル状組成物から二酸化塩素ガスを持続的に発生させることを特徴とする二酸化塩素ガスの発生方法を提案する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開平１１－２７８８０８号公報
【文献】特開２００５－２９４３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
また、上記の特許文献１および２においては、放出させた二酸化塩素ガスは、環境浄化に関して、消臭、殺菌および漂白などの用途に適用されることが報告されているが、花粉、室内塵、皮屑、真菌などのアレルギー誘発物質、ウイルス、病原菌などの有害物質の活性を抑制することについては、十分な検討がされていない。
【0007】
そこで、本発明は、上記の問題点を解決し、花粉、室内塵、皮屑、真菌などのアレルギー誘発物質、ウイルス、病原菌などの有害物質の処理に好適に用いられる二酸化塩素ガスの発生放出方法、二酸化塩素ガス発生放出用キット、およびゲル状組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明のある態様は、亜塩素酸塩水性液に、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤を添加して得られるゲル状組成物から、二酸化塩素ガスを持続的に発生させ、二酸化塩素ガスとともにガス共存剤を含む水分を放出させる二酸化塩素ガスの発生放出方法である。
【0009】
本発明の別の態様は、亜塩素酸塩水性液を含むＡ剤と、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤を含むＢ剤と、で構成され、Ａ剤にＢ剤を添加することにより、二酸化塩素ガスを持続的に発生させ、二酸化塩素ガスとともにガス共存剤を含む水分を放出させる二酸化塩素ガス発生放出用キットである。
【0010】
本発明のさらに別の態様は、亜塩素酸塩水性液と、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤と、を含み、二酸化塩素ガスを持続的に発生させ、二酸化塩素ガスとともにガス共存剤を含む水分を放出させるためのゲル状組成物である。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、上記の問題点を解決し、花粉、室内塵、皮屑、真菌などのアレルギー誘発物質、ウイルス、病原菌などの有害物質の処理に好適に用いられる二酸化塩素ガスの発生放出方法、二酸化塩素ガス発生放出用キット、およびゲル状組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【発明を実施するための形態】
【0013】
［実施形態１：二酸化塩素ガスの発生放出方法］
本発明のある実施形態である二酸化塩素ガスの発生放出方法は、亜塩素酸塩水性液に、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤を添加して得られるゲル状組成物から、二酸化塩素ガスを持続的に発生させ、二酸化塩素ガスとともにガス共存剤を含む水分を放出させる方法である。本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法は、花粉、室内塵、皮屑、真菌などのアレルギー誘発物質、ウイルス、病原菌などの有害物質の処理に好適に用いられる。
本発明のある実施形態である二酸化塩素ガスの発生放出方法は、亜塩素酸塩水性液に、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤を添加して得られるゲル状組成物から、二酸化塩素ガスを持続的に発生させ、二酸化塩素ガスとともにガス共存剤を含む水分を放出させる方法である。本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法は、花粉、室内塵、皮屑、真菌などのアレルギー誘発物質、ウイルス、病原菌などの有害物質の処理に好適に用いられる。
【0014】
本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法において、「亜塩素酸塩水性液に、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤を添加」と規定しているが、「ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤に、亜塩素酸塩水性液を添加」しても本質的に同様の作用効果が得られる。すなわち、上記ゲル化活性剤に亜塩素酸塩水性液を添加する場合は、亜塩素酸塩水性液に上記ゲル化活性剤を添加する場合と均等である。
【0015】
（亜塩素酸塩水性液）
本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法において用いられる亜塩素酸塩水性液は、亜塩素酸塩を含む、水を主成分（亜塩素酸塩などの溶質および／または分散質を除いた溶媒および／または分散媒中の水の含有量が５０質量％以上であることをいう。以下同じ。）とする液体であって、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤を溶解および／または分散させることができる液体であって、ゲル化活性剤が添加されることにより、ゲル状組成物を形成し、形成されたゲル状組成物からその表面を経由して二酸化塩素ガスを持続的に発生させる液体である。亜塩素酸塩水性液は、ゲル化活性剤が添加されてゲル化して得られるゲル状組成物から二酸化塩素ガスを安全にかつ長時間安定して持続的に発生放出させる観点から、水溶液または水分散液であることが好ましい。
本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法において用いられる亜塩素酸塩水性液は、亜塩素酸塩を含む、水を主成分（亜塩素酸塩などの溶質および／または分散質を除いた溶媒および／または分散媒中の水の含有量が５０質量％以上であることをいう。以下同じ。）とする液体であって、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤を溶解および／または分散させることができる液体であって、ゲル化活性剤が添加されることにより、ゲル状組成物を形成し、形成されたゲル状組成物からその表面を経由して二酸化塩素ガスを持続的に発生させる液体である。亜塩素酸塩水性液は、ゲル化活性剤が添加されてゲル化して得られるゲル状組成物から二酸化塩素ガスを安全にかつ長時間安定して持続的に発生放出させる観点から、水溶液または水分散液であることが好ましい。
【0016】
亜塩素酸塩水性液に含まれる亜塩素酸塩は、後述するガス発生剤の存在により、二酸化塩素ガスを発生させる亜塩素酸塩であれば特に制限はなく、たとえば、亜塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ2）、亜塩素酸カリウム（ＫＣｌＯ2）、亜塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ2）などの水素を除く第１族元素（アルカリ金属元素）の亜塩素酸塩、亜塩素酸カルシウム（Ｃａ（ＣｌＯ2）2）、亜塩素酸ストロンチウム（Ｓｒ（ＣｌＯ2）2）、亜塩素酸バリウム（Ｂａ（ＣｌＯ2）2）、亜塩素酸マグネシウム（Ｍｇ（ＣｌＯ2）2）などの第２族元素の亜塩素酸塩などが挙げられる。これらの中で、市販されている亜塩素酸ナトリウムが入手しやすく使用上も問題がない。
【0017】
亜塩素酸塩水性液は、上記の亜塩素酸塩を水性液に所定濃度を溶解させることにより得られる。亜塩素酸ナトリウムを水性液に溶解させる場合は、液体では漂白剤として使用される市販の２５質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液や、固体では市販の８６質量％品、８０質量％品、７９質量％品または７６質量％品が好適に用いられる。また、亜塩素酸塩水性液の濃度は、劇毒物および危険物に該当せず取り扱いが容易な観点から２５質量％未満であることが好ましく、１５質量％未満がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
【0018】
亜塩素酸塩水性液は、アルカリ性であることが好ましく、そのｐＨは９以上１３以下がより好ましく、１０以上１２．５以下がさらに好ましい。ゲル化活性剤の添加前の亜塩素酸塩水性液中の亜塩素酸塩の分解による二酸化塩素ガスの生成および発生を抑制して長期間安定に保存できるとともにゲル化活性剤の添加により二酸化塩素ガスを安定して長時間持続的に発生させることができる。
【0019】
亜塩素酸塩水溶液は、アルカリ性とするために、アリカリ剤をさらに含むことが好ましい。アルカリ剤は、それが亜塩素酸塩水溶液中に溶解および／または分散することにより、亜塩素酸塩水溶液がアルカリ性を呈するものであれば特に制限はないが、ゲル化活性剤が添加されることにより酸性雰囲気下になっても、二酸化塩素ガスの発生を妨げない観点から、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）などが好ましい。水酸化カリウムは、水酸化ナトリウムのように大気中の二酸化炭素と反応して重炭酸ナトリウムなどの塩を形成しない点、水酸化ナトリウムよりも、水和において濡れやすく浸透しやすく、ゲル化活性剤と混ざり合いやすく、ゲル状組成物の形成がより促進される点から、特に好ましい。
【0020】
亜塩素酸塩水性液は、ゲル化活性剤が添加される前には、気密性容器に封入されていることが好ましい。亜塩素酸塩水性液を気密性容器に封入することで、ゲル化活性剤の添加前の亜塩素酸塩水性液中の亜塩素酸塩の分解による二酸化塩素ガスの発生を抑制して亜塩素酸塩水性液を長期間安定に保存できるとともに、ゲル化活性剤の添加により二酸化塩素ガスを安定して長時間持続的に発生させることができる。ここで、気密性容器とは、水蒸気などの気体、水分などの液体、および固体も透過しない容器をいい、具体的には、８．７質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液８５ｇを封入して５０℃の恒温槽内に２ヵ月（６０日）間静置した前後の質量変化が０．７ｇ以下の容器をいう。亜塩素酸塩水性液との反応性が低く、亜塩素酸塩水性液を長期間安定に保存する観点から、各種プラスチック製容器が好ましい。
【0021】
（ガス発生剤）
本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法において用いられるガス発生剤は、ゲル状組成物内のｐＨ雰囲気を亜塩素酸塩から二酸化塩素ガスの発生に必要な弱アルカリから酸性に安定に保つことにより二酸化塩素ガスを発生させるものである。ガス発生剤はゲル化活性剤の構成要素であり、固形である。固形とは、固体であって一定の形状になっているものをいう。ガス発生剤は、二酸化塩素ガスを効率的に発生させる観点から、水溶性であることが好ましく、粒状または粉状であることが好ましい。水溶性とは水に溶解する性質をいう。ここで、ゲル状組成物内のｐＨ雰囲気は、特に制限はないが、二酸化塩素ガスを安定に長時間持続的に生成させる観点から、２以上９以下が好ましく、３以上７以下がより好ましい。
本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法において用いられるガス発生剤は、ゲル状組成物内のｐＨ雰囲気を亜塩素酸塩から二酸化塩素ガスの発生に必要な弱アルカリから酸性に安定に保つことにより二酸化塩素ガスを発生させるものである。ガス発生剤はゲル化活性剤の構成要素であり、固形である。固形とは、固体であって一定の形状になっているものをいう。ガス発生剤は、二酸化塩素ガスを効率的に発生させる観点から、水溶性であることが好ましく、粒状または粉状であることが好ましい。水溶性とは水に溶解する性質をいう。ここで、ゲル状組成物内のｐＨ雰囲気は、特に制限はないが、二酸化塩素ガスを安定に長時間持続的に生成させる観点から、２以上９以下が好ましく、３以上７以下がより好ましい。
【0022】
ガス発生剤は、特に制限はないが、ゲル状組成物内のｐＨ雰囲気を好ましくは２以上９以下に保ち二酸化塩素ガスを安定に長時間持続的に生成させる観点から、酸解離定数ｐＫａが２．５以上の弱酸の塩、酸解離定数ｐＫａが３．８以上の弱酸、酸性およびアルカリ性の両方の官能基を有する両性化合物、ならびにピリミジン構造を有する複素環式化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの物質を含むことが好ましい。
【0023】
酸解離定数ｐＫａが２．５以上の弱酸の塩としては、クエン酸（ｐＫａ1が２．９０、ｐＫａ2が４．３５、ｐＫａ3が５．６９）の塩であるクエン酸ナトリウム、リンゴ酸（ｐＫａ1が３．２３、ｐＫａ2が４．７７）の塩であるリンゴ酸ナトリウムなどが挙げられる。ここで、クエン酸ナトリウムには、クエン酸一ナトリウム（クエン酸モノナトリウム）、クエン酸二ナトリウム（クエン酸ジナトリウム））およびクエン酸三ナトリウム（クエン酸トリナトリウム））の３種類があり、これらの中でクエン酸二ナトリウムおよびクエン酸三ナトリウムがより好ましい。また、リンゴ酸ナトリウムには、リンゴ酸一ナトリウム（リンゴ酸モノナトリウム）およびリンゴ酸二ナトリウム（リンゴ酸ジナトリウム）の２種類があり、これらの中でリンゴ酸二ナトリウムがより好ましい。ここで、多塩基酸の場合において、ｐＫａが２．５以上とは、各段階におけるｐＫａk（ｋは１以上の整数）の全てが２．５以上であること、すなわち最小のｐＫａkが２．５以上であることをいう。また、弱酸の塩とは、無水塩であっても、有水塩であってもよい。
【0024】
酸解離定数ｐＫａが３．８以上の弱酸としては、コハク酸（ｐＫａ1が３．９９、ｐＫａ2が５．２０）、ホウ酸（ｐＫａ1が９．２３、ｐＫａ2が１２．７４、ｐＫａ3が１３．５２）などが挙げられる。ここで、多塩基酸の場合において、ｐＫａが３．８以上とは、各段階におけるｐＫａk（ｋは１以上の整数）の全てが３．８以上であること、すなわち最小のｐＫａkが３．８以上であることをいう。
【0025】
両性化合物としては、酸性の官能基であるカルボキシル基（ＣＯＯＨ基）とアルカリ性の官能基であるアミノ基（ＮＨ2基）とを有するアミノ酸などが挙げられる。アミノ酸としては、アルキル鎖を有するグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、およびイソロイシン、水酸基（ＯＨ基）を有するセリンおよびトリオニン、アミド基（ＲＣＯＮＨ基）を有するアスパラギンおよびグルタミン、イミノ基（Ｃ＝ＮＨ基またはＣＮＨＣ基）を有するプロリン、フェニル基（Ｃ6Ｈ5基）を有するフェニルアラニン、チロシンおよびトリプトファン、２以上のカルボキシル基（ＣＯＯＨ基）を有するアスパラギン酸およびグルタミン酸、２以上のアミノ基（ＮＨ2基）を有するリシンおよびアルギニンなどが挙げられる。
【0026】
ピリミジン構造を有する複素環式化合物としては、バルビツール酸、オロト酸などが挙げられる。
【0027】
ガス発生剤は、ゲル状組成物内のｐＨ雰囲気を好ましくは２以上９以下に保ちながら二酸化塩素ガスの安定な長時間持続的な生成を促進させる観点から、酸解離定数ｐＫａが２．５以上で第１酸解離定数ｐＫａ1が３．８未満の弱酸をさらに含むことが好ましい。かかる弱酸は、安全性が高い観点から、食品添加物として使用される有機酸が好ましい。酸解離定数ｐＫａが２．５以上で第１酸解離定数ｐＫａ1が３．８未満の有機酸としては、クエン酸（ｐＫａ1が２．９０、ｐＫａ2が４．３５、ｐＫａ3が５．６９）、リンゴ酸（ｐＫａ1が３．２３、ｐＫａ2が４．７７）、ギ酸（ｐＫａ1が３．５４）、乳酸（ｐＫａ1が３．６４）、酒石酸（（＋）体でｐＫａ1が２．８７、ｐＫａ2が３．９７：メソ体でｐＫａ1が２．９５、ｐＫａ2が４．４６）などのカルボン酸類などが挙げられる。
【0028】
ここで、酸解離定数ｐＫaが２．５以上の弱酸の塩と酸解離定数ｐＫaが２．５以上で第１酸解離定数ｐＫa1が３．８未満の弱酸と、を用いる場合は、上記弱酸の塩と弱酸とは、ゲル状組成物内のｐＨ雰囲気をより安定に保持する観点から、共役な塩および酸であることが好ましい。たとえば、上記弱酸の塩としてクエン酸塩を用いた場合は上記弱酸としてクエン酸を用いることが好ましく、上記弱酸の塩としてリンゴ酸塩を用いた場合は上記弱酸としてリンゴ酸を用いることが好ましい。
【0029】
（ガス発生調節剤）
本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法において用いられるガス発生調節剤は、上記ガス発生剤による亜塩素酸塩からの二酸化塩素ガスの発生を化学的作用または物理的作用によりに調節するものである。ガス発生調節剤は、ゲル化活性剤の構成要素であり、固形である。固形とは、固体であって一定の形状になっているものをいう。ガス発生調節剤は、二酸化塩素ガスの発生を効率的に調節する観点から、粒状または粉状であることが好ましい。ガス発生調節剤のうち、化学的作用により二酸化塩素ガスの発生を調節するものをガス発生化学的調節剤とよび、物理的作用により二酸化塩素ガスの発生を調節するものをガス発生物理的調節剤とよぶ。ガス発生調節剤は、二酸化塩素ガスの発生を長期に亘って安定に調節する観点から、ガス発生化学的調節剤およびガス発生物理的調節剤の少なくともいずれかを含むことが好ましく、少なくともガス発生物理的調節剤を含むことがより好ましく、ガス発生化学的調節剤およびガス発生物理的調節剤の両方を含むことがさらに好ましい。
本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法において用いられるガス発生調節剤は、上記ガス発生剤による亜塩素酸塩からの二酸化塩素ガスの発生を化学的作用または物理的作用によりに調節するものである。ガス発生調節剤は、ゲル化活性剤の構成要素であり、固形である。固形とは、固体であって一定の形状になっているものをいう。ガス発生調節剤は、二酸化塩素ガスの発生を効率的に調節する観点から、粒状または粉状であることが好ましい。ガス発生調節剤のうち、化学的作用により二酸化塩素ガスの発生を調節するものをガス発生化学的調節剤とよび、物理的作用により二酸化塩素ガスの発生を調節するものをガス発生物理的調節剤とよぶ。ガス発生調節剤は、二酸化塩素ガスの発生を長期に亘って安定に調節する観点から、ガス発生化学的調節剤およびガス発生物理的調節剤の少なくともいずれかを含むことが好ましく、少なくともガス発生物理的調節剤を含むことがより好ましく、ガス発生化学的調節剤およびガス発生物理的調節剤の両方を含むことがさらに好ましい。
【0030】
ガス発生化学的調節剤は、二酸化塩素ガスの発生を化学的に調節するものであれば特に制限はないが、二酸化塩素ガスの急激な発生を抑制する観点から、炭酸塩および過酸化水素の少なくともいずれかを含むことが好ましく、炭酸塩および過酸化水素の両方を含むことがより好ましい。ガス発生化学的調節剤に含まれる炭酸塩は、亜塩素酸塩水性液中の亜塩素酸塩と反応して二酸化塩素ガスを発生させるガス発生剤と反応して炭酸ガスを発生する。このため、亜塩素酸塩水性液にゲル化活性剤を添加した初期のゲル状組成物形成における二酸化塩素ガスの急激な発生が抑制される。また、発生した炭酸ガスは、ゲル状組成物の表面から放出されるため、ゲル状組成物の表面は一定の平坦な面となる。このため、二酸化塩素ガスは、ゲル状組成物から表面を経由して安定に長時間持続して発生する。また、ガス発生化学的調節剤に含まれる過酸化水素は、発生した二酸化塩素ガスを還元することにより低減させる。このため、亜塩素酸塩水性液にゲル化活性剤を添加した初期のゲル状組成物形成における二酸化塩素ガスの急激な発生が抑制される。なお、ガス発生化学的調節剤は、二酸化塩素ガスの発生を化学的に効率よく調節する観点から、粒状または粉状であることに加えて、水溶性であることが好ましい。水溶性とは水に溶解する性質をいう。
【0031】
炭酸塩および過酸化水素の両方を含むガス発生化学的調節剤は、特に制限はないが、亜塩素酸塩からの二酸化塩素の急激な発生を抑制することにより二酸化塩素の発生を安定して長時間持続させる観点から、炭酸ナトリウム過酸化水素化物（Ｎａ2ＣＯ3・１．５Ｈ2Ｏ2または２Ｎａ2ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2と表記される）、炭酸カリウム過酸化水素化物（Ｋ2ＣＯ3・１．５Ｈ2Ｏ2または２Ｋ2ＣＯ3・３Ｈ2Ｏ2と表記される）などが好ましく、さらに入手が容易な観点から、炭酸ナトリウム過酸化水素化物がより好ましい。ここで、炭酸ナトリウム過酸化水素化物は、炭酸ナトリウムと過酸化水素とが２：３のモル比で混合された付加化合物をいい、日本の法令上は炭酸ナトリウム過酸化水素付加物と呼ばれる。
【0032】
ガス発生物理的調節剤は、二酸化塩素ガスの発生を物理的に調節するものであれば特に制限はない。ここで、二酸化塩素ガスの発生を物理的に調節するとは、亜塩素酸塩からの二酸化塩素ガスの発生量が多量のときはその二酸化塩素ガスの少なくとも一部を表面および／または内部に保持し、亜塩素酸塩からの二酸化塩素ガスの発生量が少量または無いときは保持していた二酸化塩素ガスを放出することにより、二酸化塩素ガスをゲル状組成物から持続的に発生させることをいう。
【0033】
ガス発生物理的調節剤は、二酸化塩素ガスの発生を長期に亘って安定に調節する観点から、二酸化塩素ガスの発生を効率よく分散できるものであれば材質および形状に特に制限はないが、二酸化塩素ガスを多く保持できる観点から、表面積が大きい多孔質のものが好ましく、セピオライト、モンモリロナイト、ケイソウ土、タルクおよびゼオライトからなる群から選ばれる少なくともいずれかであることが好ましい。また、表面積を大きくする観点から、粉状、粒状および／または多孔質であることが好ましい。
【0034】
上記のガス発生調節剤のうちで、二酸化塩素ガスの保持および放出に優れている観点から、セピオライトが好ましい。ここで、セピオライトは、ケイ酸マグネシウム塩の天然鉱物であって化学組成式はＭｇ8Ｓｉ12Ｏ30（ＯＨ）4（ＯＨ2）4・８Ｈ2Ｏで表され、その結晶構造は繊維状で表面に多数の溝を有すると共に、内部に筒型トンネル構造のクリアランスを多数有し、非常に表面積の大きい物質である。市販品としては商品名ミラクレー（近江鉱業社製）などが挙げられる。また粉状のケイソウ土としては商品名セライト（昭和ケミカル社製）などが挙げられる。
【0035】
（ガス共存剤）
本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法において用いられるガス共存剤は、亜塩素酸塩水性液の亜塩素酸塩と、ゲル化活性化剤のガス発生剤との反応により発生した二酸化塩素ガスとともに水分に含まれた状態でゲル組成物から放出される、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む化学物質である。ガス共存剤は、ゲル化活性剤の構成要素であり、固形である。固形とは、固体であって一定の形状になっているものをいう。ガス共存剤が水分に含まれた状態とは、ガス共存剤が水分に溶解された状態であっても、ガス共存剤が水分に懸濁された状態であってもよい。ガス共存剤は、二酸化塩素ガスとともに水分に含まれて放出しやすくする観点から、粒状または粉状であることに加えて水溶性であることが好ましい。ここで、水溶性とは水に溶解する性質をいう。二酸化塩素ガスとともに水分に含まれて放出されたガス共存剤は、花粉、室内塵、皮屑、真菌などのアレルギー誘発物質、ウイルス、病原菌などの有害物質に二酸化塩素ガスが接触する際に、そのアレルギー誘発物質または有害物質への二酸化塩素ガスの付着性および浸透性を高めて、そのアレルギー誘発物質または有害物質の活性を抑制することができる。これにより、上記のアレルギー誘発物質または有害物質の処理ができる。
本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法において用いられるガス共存剤は、亜塩素酸塩水性液の亜塩素酸塩と、ゲル化活性化剤のガス発生剤との反応により発生した二酸化塩素ガスとともに水分に含まれた状態でゲル組成物から放出される、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む化学物質である。ガス共存剤は、ゲル化活性剤の構成要素であり、固形である。固形とは、固体であって一定の形状になっているものをいう。ガス共存剤が水分に含まれた状態とは、ガス共存剤が水分に溶解された状態であっても、ガス共存剤が水分に懸濁された状態であってもよい。ガス共存剤は、二酸化塩素ガスとともに水分に含まれて放出しやすくする観点から、粒状または粉状であることに加えて水溶性であることが好ましい。ここで、水溶性とは水に溶解する性質をいう。二酸化塩素ガスとともに水分に含まれて放出されたガス共存剤は、花粉、室内塵、皮屑、真菌などのアレルギー誘発物質、ウイルス、病原菌などの有害物質に二酸化塩素ガスが接触する際に、そのアレルギー誘発物質または有害物質への二酸化塩素ガスの付着性および浸透性を高めて、そのアレルギー誘発物質または有害物質の活性を抑制することができる。これにより、上記のアレルギー誘発物質または有害物質の処理ができる。
【0036】
ガス共存剤によるアレルギー誘発物質または有害物質の活性抑制およびそれによる処理のメカニズムは、必ずしも明確ではないが、後述のように、ゲル状組成物から放出される二酸化塩素ガスはその表面の少なくとも一部がガス共存剤を含む水分により被覆（より好ましくは、二酸化塩素ガスはその表面全体がガス共存剤を含む水分により包接）されている。このため、かかるガス共存剤を含む水分がさらに花粉、室内塵、皮屑、真菌などのアレルギー誘発物質、ウイルス、病原菌などの有害物質の少なくとも一部に付着する（より好ましくは、ガス共存剤を含む水分がその有害物質を包接する）ことにより、二酸化塩素ガスの酸化力がそのアレルギー誘発物質または有害物質に作用するものと考えられる。
【0037】
また、ガス共存剤を含む水分は、二酸化塩素ガスと共存することにより、二酸化塩素ガスの刺激臭を低減することができると期待される。ガス共存剤による二酸化塩素ガスの刺激臭抑制のメカニズムは、必ずしも明確でないが、以下のように考えられる。たとえば、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含み、水溶性のガス共存剤は、亜塩素酸塩水性液に溶解する。このため、亜塩素酸塩水性液に含まれる亜塩素酸塩とゲル活性化剤に含まれるガス発生剤との反応により水分を含んだ二酸化塩素ガスが発生するとき、ガス共存剤を含む水分は、二酸化塩素ガスの表面の少なくとも一部に付着した状態で、二酸化塩素ガスとともにゲル状組成物から放出される。すなわち、ゲル状組成物から放出される二酸化塩素ガスはその表面の少なくとも一部がガス共存剤を含む水分により被覆（より好ましくは、二酸化塩素ガスはその表面全体がガス共存剤を含む水分により包接）されているため、二酸化塩素ガスの刺激臭が抑制されるものと考えられる。
【0038】
また、ガス共存剤を含む水分は、二酸化塩素ガスの発生を促進することができると期待される。ガス共存剤による二酸化塩素ガスの発生促進のメカニズムは、必ずしも明確ではないが、以下のように考えられる。たとえば、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含むガス共存剤は、発生した二酸化塩素ガスにより、そのカルボニル基および／または水酸基の少なくとも一部が酸化されて、有機酸が形成される。こうして形成された有機酸が、亜塩素酸塩水性液に含まれる亜塩素酸塩とさらに反応して二酸化塩素ガスをさらに発生させるものと考えられる。
【0039】
なお、上記の考察に関して、ガス共存剤を含む水分が二酸化塩素ガスの表面の少なくとも一部に付着しているのか、ガス共存剤を含む水分が二酸化塩素ガスの表面全体を包接しているのかは、不明であるが、ゲル状組成物から放出される二酸化塩素ガスをろ紙に接触させたところ、ろ紙に付着した物質にガス共存剤が検出されたことから、ガス共存剤を含む水分はゲル状組成物から放出される二酸化塩素ガスに付着して共存していることが確認されている。
【0040】
ガス共存剤は、二酸化塩素ガスとともに放出されるカルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形の化学物質であれば特に制限はないが、二酸化塩素ガスとともに放出されやすく、また、ゲル化活性剤の他の構成要素であるガス発生剤、ガス発生調節剤、およびゲル化剤と均一に混合しやすい観点から、固形で粒径の小さい固体（粒状物または粉状物）が好ましく、たとえば、粒状または粉状のポリビニルピロリドンおよびデンプンの少なくともいずれかを含むことが好ましい。たとえば、グルセリンなどは、流動性のある固体であり、変形し易いため、ゲル化活性剤の他の構成要素と均一に混合することが難しく、ゲル化剤活性剤の構成要素とするのには不利である。
【0041】
ポリビニルピロリドンは、Ｎ－ビニル－２－ピロリドンが重合した高分子であり、化学式は（Ｃ6Ｈ9ＮＯ）nであり、以下の化学構造を有する。すなわち、ポリビニルピロリドンは、複数のカルボニルを有する。
【0042】
【化1】
【0043】
デンプンは、α－グルコースがグリコシド結合により重合した高分子であり、化学式は（Ｃ6Ｈ19Ｏ5）nであり、以下の化学構造を有する。すなわち、デンプンは、複数の水酸基を有する。また、デンプンには、直線状の分子で分子量が比較的小さいアミロースと、枝分かれの多い分子で分子量が比較的大きいアミロペクチンとに分類される。デンプンの具体例としては、片栗粉、米粉、小麦粉、豆粉、ジャガイモ粉、サイツマイモ粉、タピオカ粉、ワラビ粉、葛粉などが挙げられる。
【0044】
【化2】
【0045】
（ゲル化剤）
本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法において用いられるゲル化剤は、水分を吸収してゲル状組成物を形成する化学物質である。ゲル化剤には、吸水性有機物および吸水性無機物が含まれる。ゲル化剤としては、吸水性有機物および吸水性無機物の少なくともいずれかを用いることができるが、ゲル化が容易な観点から、吸水性有機物が好適に用いられる。吸水性有機物としては、合成高分子であるアクリル酸系吸水性高分子など、天然高分子であるアルギン酸系吸水性高分子などが挙げられる。
本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法において用いられるゲル化剤は、水分を吸収してゲル状組成物を形成する化学物質である。ゲル化剤には、吸水性有機物および吸水性無機物が含まれる。ゲル化剤としては、吸水性有機物および吸水性無機物の少なくともいずれかを用いることができるが、ゲル化が容易な観点から、吸水性有機物が好適に用いられる。吸水性有機物としては、合成高分子であるアクリル酸系吸水性高分子など、天然高分子であるアルギン酸系吸水性高分子などが挙げられる。
【0046】
（ゲル化活性剤）
本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法において用いられるゲル化活性剤は、亜塩素酸塩水性液に添加することにより、ゲル状組成物を形成し、形成されたゲル状組成物から二酸化塩素ガスを安定して持続的に発生させ、二酸化塩素ガスとともにガス共存剤を含む水分を放出させるものであり、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含む。ここで、均質なゲル状組成物を形成させる観点から、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤が均一に混合されたものを含むことが好ましい。
本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法において用いられるゲル化活性剤は、亜塩素酸塩水性液に添加することにより、ゲル状組成物を形成し、形成されたゲル状組成物から二酸化塩素ガスを安定して持続的に発生させ、二酸化塩素ガスとともにガス共存剤を含む水分を放出させるものであり、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含む。ここで、均質なゲル状組成物を形成させる観点から、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤が均一に混合されたものを含むことが好ましい。
【0047】
ゲル化活性剤は、亜塩素酸塩水性液に添加する前には、気密性容器内に封入されていることが好ましい。亜塩素酸塩水性液への添加前においては、ゲル化活性剤は、気密性容器内に封入されていることにより、大気中からの水分の混入が防止されることから、劣化が防止されるため、長期間安定して保存することができる。ここで、気密性容器とは、水蒸気などの気体、水分などの液体、および固体も透過しない容器をいい、具体的には８．７質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液８５ｇを封入して５０℃の恒温槽内に２ヵ月（６０日）間静置した前後の質量変化が０．７ｇ以下の容器をいう。たとえば、各種プラスチック製容器などが挙げられる。
【0048】
［実施形態２：二酸化塩素ガス発生放出用キット］
本発明の別の実施形態である二酸化塩素ガス発生放出用キットは、亜塩素酸塩水性液を含むＡ剤と、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤を含むＢ剤と、で構成され、Ａ剤にＢ剤を添加することにより、二酸化塩素ガスを持続的に発生させ、二酸化塩素ガスとともにガス共存剤を含む水分を放出させるキットである。本実施形態の二酸化塩素ガス発生放出用キットは、花粉、室内塵、皮屑、真菌などのアレルギー誘発物質、ウイルス、病原菌などの有害物質の処理に好適に用いられる二酸化塩素ガスを継続的に発生放出できる。
本発明の別の実施形態である二酸化塩素ガス発生放出用キットは、亜塩素酸塩水性液を含むＡ剤と、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤を含むＢ剤と、で構成され、Ａ剤にＢ剤を添加することにより、二酸化塩素ガスを持続的に発生させ、二酸化塩素ガスとともにガス共存剤を含む水分を放出させるキットである。本実施形態の二酸化塩素ガス発生放出用キットは、花粉、室内塵、皮屑、真菌などのアレルギー誘発物質、ウイルス、病原菌などの有害物質の処理に好適に用いられる二酸化塩素ガスを継続的に発生放出できる。
【0049】
本実施形態の二酸化塩素ガス発生放出用キットにおいて、「Ａ剤にＢ剤を添加」と規定しているが、「Ｂ剤にＡ剤を添加」しても本質的に同様の作用効果が得られる。すなわち、「Ｂ剤にＡ剤を添加」する場合は、「Ａ剤にＢ剤を添加」する場合と均等である。
【0050】
本実施形態の二酸化塩素ガス発生放出用キットにおいて、Ｂ剤の添加前のＡ剤中の亜塩素酸塩水性液中の亜塩素酸塩の分解による二酸化塩素ガスの発生を抑制して長期間安定に保存できるとともに、Ｂ剤の添加により初期の二酸化塩素ガスの急激な発生を抑制しかつ二酸化塩素ガスを安定して長時間持続的に発生させる観点から、Ａ剤に含まれる亜塩素酸塩水性液は、アルカリ性であることが好ましく、そのｐＨが９以上１３以下がより好ましく、１０以上１２．５以下がさらに好ましい。
【0051】
本実施形態の二酸化塩素ガス発生放出用キットを構成する一要素であるＡ剤は、Ｂ剤の添加前には、気密性容器に封入されていることが好ましい。Ｂ剤の添加前のＡ剤中の亜塩素酸塩水性液中の亜塩素酸塩の分解による二酸化塩素ガスの生成および発生を抑制して亜塩素酸塩水性液を含むＡ剤を長期間安定に保存できるとともにＢ剤の添加により二酸化塩素ガスを安定して長時間持続的に発生させることができる。ここで、気密性容器とは、水蒸気などの気体、水分などの液体、および固体も透過しない容器をいい、亜塩素酸塩水性液との反応性が低く、亜塩素酸塩水性液を長期間安定に保存する観点から、各種プラスチック製容器が好ましい。
【0052】
本実施形態の二酸化塩素ガス発生放出用キットを構成する別の要素であるＢ剤は、Ａ剤に添加する前には、気密性容器内に封入されていることが好ましい。Ｂ剤中のゲル化活性剤は、気密性容器内に封入されていることにより、大気中からの水分の混入が防止されることから、劣化が防止されるため、ゲル化活性剤を含むＢ剤を長期間安定して保存することができる。ここで、気密性容器とは、水蒸気などの気体、水分などの液体、および固体も透過しない容器をいい、たとえば、各種プラスチック製容器などが挙げられる。
【0053】
また、Ｂ剤は、均質なゲル状組成物を形成させて、二酸化塩素ガスを極めて長い時間に亘って持続的に発生させる観点から、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤が十分に混合されたゲル化活性剤を含むことが好ましい。
【0054】
なお、本実施形態の二酸化塩素ガス発生放出用キットにおけるガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ゲル化剤、ならびにゲル化活性剤は、実施形態１の二酸化塩素ガスの発生方法におけるガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ゲル化剤、ならびにゲル化活性剤とそれぞれ同様であるため、ここでは繰り返さない。
【0055】
本実施形態の二酸化塩素ガス発生放出用キットは、花粉、室内塵、皮屑、真菌などのアレルギー誘発物質、ウイルス、病原菌などの有害物質の処理に好適に用いられる二酸化塩素ガスを、初期の急激な発生を抑制するとともに安定して極めて長時間持続させる観点から、キット全体に対して、Ａ剤は６０質量％～９０質量％およびＢ剤は１０質量％～４０質量％が好ましい。また、Ａ剤の全体に対して、亜塩素酸水性液中の亜塩素酸塩成分は純分換算で２質量％～２０質量％および亜塩素酸塩水性液中の水性液成分は８０質量％～９８質量％が好ましい。また、Ｂ剤の全体に対して、ゲル活性剤中のガス発生剤は１０質量％～６０質量％、ゲル活性剤中のガス発生調節剤は５質量％～７２．５質量％（このうち、ガス発生物理的調節剤を５質量％～７２．５質量％とするのがより好ましく、ガス発生化学的調節剤を０．１質量％～１５質量％かつガス発生物理的調節剤を４．９質量％～５７．５質量％とするのがさらに好ましい）、ゲル化活性剤中のガス共存剤は２．５質量％～１５質量％、およびゲル活性剤中のゲル化剤は１５質量％～８２．５質量％であることが好ましい。
【0056】
本実施形態の二酸化塩素ガス発生放出用キットの具体的な形態は、特に制限はなく、Ａ剤（たとえば亜塩素酸塩水溶液）を封入した気密性容器と、Ｂ剤（たとえば、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤）を封入した気密性容器とが一緒に梱包された形態、あるいは、Ａ剤（たとえば亜塩素酸塩水溶液）を封入した容器を梱包したものと、Ｂ剤（たとえば、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤）を封入した容器を梱包したものとが組み合わされた形態、などが挙げられる。
【0057】
［実施形態３：ゲル状組成物］
本発明のさらに別の実施形態であるゲル状組成物は、亜塩素酸塩水性液と、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤と、を含み、二酸化塩素ガスを持続的に発生させ、二酸化塩素ガスとともにガス共存剤を含む水分を放出させるためのゲル状の組成物である。本実施形態のゲル状組成物は、花粉、室内塵、皮屑、真菌などのアレルギー誘発物質、ウイルス、病原菌などの有害物質の処理に好適に用いられる二酸化塩素ガスを継続的に発生放出できる。
本発明のさらに別の実施形態であるゲル状組成物は、亜塩素酸塩水性液と、ガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤を含むゲル化活性剤と、を含み、二酸化塩素ガスを持続的に発生させ、二酸化塩素ガスとともにガス共存剤を含む水分を放出させるためのゲル状の組成物である。本実施形態のゲル状組成物は、花粉、室内塵、皮屑、真菌などのアレルギー誘発物質、ウイルス、病原菌などの有害物質の処理に好適に用いられる二酸化塩素ガスを継続的に発生放出できる。
【0058】
本実施形態のゲル状組成物において、二酸化塩素ガスが発生する表面の表面積を一定に維持することにより、二酸化塩素ガスの発生を安定して極めて長時間持続させる観点から、ゲル状組成物の二酸化塩素ガスが発生する表面は平坦であることが好ましい。ここで、ゲル状組成物の二酸化塩素ガスが発生する表面が平坦とは、亜塩素酸塩水性液へのゲル化活性剤の添加による表面の局所的な盛り上がりがなく、目視上平坦であることを意味する。さらに、二酸化塩素ガスが発生する表面の表面積を一定に維持することにより、二酸化塩素ガスの発生を安定して極めて長時間持続させる観点から、ゲル状組成物の二酸化塩素ガスが発生する表面は平坦であるとともに割れが発生しないことがより好ましい。
【0059】
なお、本実施形態のゲル状組成物におけるガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ゲル化剤、ならびにゲル化活性剤は、実施形態１の二酸化塩素ガスの発生放出方法におけるガス発生剤、ガス発生調節剤、カルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを１以上含む固形のガス共存剤、ならびにゲル化剤と同様であるため、ここでは繰り返さない。
【0060】
本実施形態のゲル状組成物は、花粉、室内塵、皮屑、真菌などのアレルギー誘発物質、ウイルス、病原菌などの有害物質の処理に好適に用いられる二酸化塩素ガスを、初期の急激な発生を抑制するとともに安定して極めて長時間持続させる観点から、亜塩素酸塩水性液中の亜塩素酸塩成分が純分換算で２．５質量％～１０質量％、亜塩素酸塩水性液中の水性液成分が５０質量％～９２．２５質量％、ガス発生剤が２質量％～１５質量％、ガス発生調節剤が１．５質量％～１８質量％（このうち、ガス発生物理的調節剤を１．５質量％～１８質量％とするのがより好ましく、ガス発生化学的調節剤を０．０３質量％～３質量％かつガス発生物理的調節剤を１．５質量％～１５質量％とするのがさらに好ましい）、ガス共存剤が０．２５質量％～７．５質量％、およびゲル化剤が２．５質量％～２０質量％であることが好ましい。
【実施例】
【0061】
（亜塩素酸塩水性液の調製）
亜塩素酸塩水性液として、２５質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液（ダイソー社製２５％亜塩素酸ナトリウム水溶液）を純水で希釈することにより、８．７質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液を調製した。
亜塩素酸塩水性液として、２５質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液（ダイソー社製２５％亜塩素酸ナトリウム水溶液）を純水で希釈することにより、８．７質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液を調製した。
【0062】
（ゲル化活性剤の調製）
比較例用ゲル化活性剤として、ガス発生剤としてのクエン酸三ナトリウム・二水和物３１９２ｇおよび無水クエン酸１５９６ｇと、ガス発生調節剤のうちガス発生化学的調節剤としての炭酸ナトリウム過酸化水素化物１２６ｇおよびガス発生物理的調節剤としてのセピオライト粉末（近江工業社製ミラクレーＰ－１５０Ｄ）１６８０ｇと、ゲル化剤としてのポリアクリル酸系吸水性高分子（三洋化成社製サンフレッシュＳＴ－５００Ｄ）４３２６ｇと、を均一に混合した混合粉末を調製した。また、上記比較例用ゲル化活性剤にさらにガス共存剤としてのポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰともいう）を加えた実施例用ゲル化活性剤（以下、実施例用ＰＶＰ含有ゲル化活性剤ともいう）として、比較例用ゲル活性化剤３３．０９５ｇ（すなわち、クエン酸三ナトリウム・二水和物９．６７２ｇ、無水クエン酸４．８４ｇ、炭酸ナトリウム過酸化水素化物０．３８２ｇ、セピオライト粉末５．０９１ｇ、ポリアクリル酸系吸水性高分子１３．１１ｇ、以下同じ。）と、ＰＶＰ２ｇと、を均一に混合した混合粉末を調製した。また、上記比較例用ゲル化活性剤３３．０９５ｇにさらにガス共存剤としてのデンプン（片栗粉）を加えた実施例用ゲル化活性剤（以下、実施例用デンプン含有ゲル化活性剤ともいう）として、比較例用ゲル活性化剤１３．１１ｇと、デンプン３ｇと、を均一に混合した混合粉末を調製した。
比較例用ゲル化活性剤として、ガス発生剤としてのクエン酸三ナトリウム・二水和物３１９２ｇおよび無水クエン酸１５９６ｇと、ガス発生調節剤のうちガス発生化学的調節剤としての炭酸ナトリウム過酸化水素化物１２６ｇおよびガス発生物理的調節剤としてのセピオライト粉末（近江工業社製ミラクレーＰ－１５０Ｄ）１６８０ｇと、ゲル化剤としてのポリアクリル酸系吸水性高分子（三洋化成社製サンフレッシュＳＴ－５００Ｄ）４３２６ｇと、を均一に混合した混合粉末を調製した。また、上記比較例用ゲル化活性剤にさらにガス共存剤としてのポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰともいう）を加えた実施例用ゲル化活性剤（以下、実施例用ＰＶＰ含有ゲル化活性剤ともいう）として、比較例用ゲル活性化剤３３．０９５ｇ（すなわち、クエン酸三ナトリウム・二水和物９．６７２ｇ、無水クエン酸４．８４ｇ、炭酸ナトリウム過酸化水素化物０．３８２ｇ、セピオライト粉末５．０９１ｇ、ポリアクリル酸系吸水性高分子１３．１１ｇ、以下同じ。）と、ＰＶＰ２ｇと、を均一に混合した混合粉末を調製した。また、上記比較例用ゲル化活性剤３３．０９５ｇにさらにガス共存剤としてのデンプン（片栗粉）を加えた実施例用ゲル化活性剤（以下、実施例用デンプン含有ゲル化活性剤ともいう）として、比較例用ゲル活性化剤１３．１１ｇと、デンプン３ｇと、を均一に混合した混合粉末を調製した。
【0063】
［試験Ｉ］
試験Ｉとして、本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法により発生させた二酸化塩素ガスにより処理したスギ花粉（実施例Ｉ－１および実施例Ｉ－２）、対比のための未処理のスギ花粉（比較例Ｉ－１）およびガス共存剤を含まない二酸化塩素ガスの発生放出方法により発生させた二酸化塩素ガスにより処理したスギ花粉（比較例Ｉ－２）を、それぞれ走査型電子顕微鏡（以下ＳＥＭという、ＳＥＭは島津製作所製ＳＳ－５５０）を用いて観察した。
試験Ｉとして、本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法により発生させた二酸化塩素ガスにより処理したスギ花粉（実施例Ｉ－１および実施例Ｉ－２）、対比のための未処理のスギ花粉（比較例Ｉ－１）およびガス共存剤を含まない二酸化塩素ガスの発生放出方法により発生させた二酸化塩素ガスにより処理したスギ花粉（比較例Ｉ－２）を、それぞれ走査型電子顕微鏡（以下ＳＥＭという、ＳＥＭは島津製作所製ＳＳ－５５０）を用いて観察した。
【0064】
（比較例Ｉ－１）
ＳＥＭを用いて未処理のスギ花粉を観察した。未処理のスギ花粉のＳＥＭ写真を図２および３に示した。未処理のスギ花粉は、図２に示すように凝集しており、図３に示すように各スギ花粉の表面は凹凸が大きく互いに絡み合っていることが分かった。
ＳＥＭを用いて未処理のスギ花粉を観察した。未処理のスギ花粉のＳＥＭ写真を図２および３に示した。未処理のスギ花粉は、図２に示すように凝集しており、図３に示すように各スギ花粉の表面は凹凸が大きく互いに絡み合っていることが分かった。
【0065】
（比較例Ｉ－２）
図１を参照して、温度２０℃および湿度（相対湿度をいう、以下同じ）５０％の恒温室内で、大きさ０．４２５ｃｍ2の開口部１ｗを有する容量２００ｍｌ（胴部内径６ｃｍ、首部内径３．７ｃｍ、直胴部高さ６．４ｃｍ、肩部高さ１１ｍｍ、および直首部高さ１５ｍｍの略円筒形）のプラスチック製の二酸化塩素ガス発生放出用容器１に、上記の亜塩素酸塩水性液（８．７質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液）１２２ｇを入れ、次いで、上記の比較例用ゲル化活性剤３３．０９５ｇ（すなわち、クエン酸三ナトリウム・二水和物９．６７２ｇ、無水クエン酸４．８４ｇ、炭酸ナトリウム過酸化水素化物０．３８２ｇ、セピオライト粉末５．０９１ｇ、ポリアクリル酸系吸水性高分子１３．１１ｇ、以下同じ。）を添加した。かかる添加からゲル状組成物が形成されるまでのゲル化時間は４分であった。次に、二酸化塩素ガス発生放出用容器１を、容量１０００ｍｌのビーカ２内に配置し、ビーカ２の開口部を、スギ花粉を含むスギの実１０をビーカ内部側に固定したプラスチック製フィルム３で覆って、ビーカ２を静置した。このようにして、亜塩素酸塩水性液中の亜塩素酸塩とゲル化活性剤中のガス発生剤との反応により発生した二酸化塩素ガスによりスギ花粉を２．５時間処理した。ＳＥＭ（島津製作所製ＳＳ－５５０）を用いて処理後のスギ花粉を観察した。ガス共存剤を用いない典型的な二酸化塩素ガスの発生放出方法により発生させた二酸化塩素ガスにより処理したスギ花粉のＳＥＭ写真を図４および５に示した。ガス共存剤を含まない二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉は、図４に示すように凝集しており、図５に示すように各スギ花粉の表面は凹凸が大きく互いに絡み合っていることが分かった。
図１を参照して、温度２０℃および湿度（相対湿度をいう、以下同じ）５０％の恒温室内で、大きさ０．４２５ｃｍ2の開口部１ｗを有する容量２００ｍｌ（胴部内径６ｃｍ、首部内径３．７ｃｍ、直胴部高さ６．４ｃｍ、肩部高さ１１ｍｍ、および直首部高さ１５ｍｍの略円筒形）のプラスチック製の二酸化塩素ガス発生放出用容器１に、上記の亜塩素酸塩水性液（８．７質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液）１２２ｇを入れ、次いで、上記の比較例用ゲル化活性剤３３．０９５ｇ（すなわち、クエン酸三ナトリウム・二水和物９．６７２ｇ、無水クエン酸４．８４ｇ、炭酸ナトリウム過酸化水素化物０．３８２ｇ、セピオライト粉末５．０９１ｇ、ポリアクリル酸系吸水性高分子１３．１１ｇ、以下同じ。）を添加した。かかる添加からゲル状組成物が形成されるまでのゲル化時間は４分であった。次に、二酸化塩素ガス発生放出用容器１を、容量１０００ｍｌのビーカ２内に配置し、ビーカ２の開口部を、スギ花粉を含むスギの実１０をビーカ内部側に固定したプラスチック製フィルム３で覆って、ビーカ２を静置した。このようにして、亜塩素酸塩水性液中の亜塩素酸塩とゲル化活性剤中のガス発生剤との反応により発生した二酸化塩素ガスによりスギ花粉を２．５時間処理した。ＳＥＭ（島津製作所製ＳＳ－５５０）を用いて処理後のスギ花粉を観察した。ガス共存剤を用いない典型的な二酸化塩素ガスの発生放出方法により発生させた二酸化塩素ガスにより処理したスギ花粉のＳＥＭ写真を図４および５に示した。ガス共存剤を含まない二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉は、図４に示すように凝集しており、図５に示すように各スギ花粉の表面は凹凸が大きく互いに絡み合っていることが分かった。
【0066】
（実施例Ｉ－１）
上記の比較例用ゲル化活性剤３３．０９５ｇに替えて、上記の実施例用ＰＶＰ含有ゲル化活性剤３５．０９５ｇ（すなわち、クエン酸三ナトリウム・二水和物９．６７２ｇ、無水クエン酸４．８４ｇ、炭酸ナトリウム過酸化水素化物０．３８２ｇ、セピオライト粉末５．０９１ｇ、ＰＶＰ２ｇ、ポリアクリル酸系吸水性高分子１３．１１ｇ、以下同じ。）を用いたこと以外は、比較例Ｉ－１と同様にして、スギ花粉を処理した。なお、亜塩素酸塩水性液への実施例用ＰＶＰ含有ゲル化活性剤の添加からゲル状組成物が形成されるまでのゲル化時間は４分であった。ＳＥＭを用いて処理後のスギ花粉を観察した。ガス共存剤としてＰＶＰを用いた二酸化塩素ガスの発生放出方法により発生させた二酸化塩素ガスにより処理したスギ花粉のＳＥＭ写真を図６および７に示した。ガス共存剤としてＰＶＰが共存する二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉は、図６および７に示すように互いに分離しており、各スギ花粉の表面は凹凸が小さく滑らかになっていることが分かった。このことから、ガス共存剤としてＰＶＰを含む二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉は、その表面状態が変質して、アレルギー誘発性が低減することがわかった。
上記の比較例用ゲル化活性剤３３．０９５ｇに替えて、上記の実施例用ＰＶＰ含有ゲル化活性剤３５．０９５ｇ（すなわち、クエン酸三ナトリウム・二水和物９．６７２ｇ、無水クエン酸４．８４ｇ、炭酸ナトリウム過酸化水素化物０．３８２ｇ、セピオライト粉末５．０９１ｇ、ＰＶＰ２ｇ、ポリアクリル酸系吸水性高分子１３．１１ｇ、以下同じ。）を用いたこと以外は、比較例Ｉ－１と同様にして、スギ花粉を処理した。なお、亜塩素酸塩水性液への実施例用ＰＶＰ含有ゲル化活性剤の添加からゲル状組成物が形成されるまでのゲル化時間は４分であった。ＳＥＭを用いて処理後のスギ花粉を観察した。ガス共存剤としてＰＶＰを用いた二酸化塩素ガスの発生放出方法により発生させた二酸化塩素ガスにより処理したスギ花粉のＳＥＭ写真を図６および７に示した。ガス共存剤としてＰＶＰが共存する二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉は、図６および７に示すように互いに分離しており、各スギ花粉の表面は凹凸が小さく滑らかになっていることが分かった。このことから、ガス共存剤としてＰＶＰを含む二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉は、その表面状態が変質して、アレルギー誘発性が低減することがわかった。
【0067】
（実施例Ｉ－２）
上記の比較例用ゲル化活性剤３３．０９５ｇに替えて、上記の実施例用デンプン含有ゲル化活性剤３６．０９５ｇ（すなわち、クエン酸三ナトリウム・二水和物９．６７２ｇ、無水クエン酸４．８４ｇ、炭酸ナトリウム過酸化水素化物０．３８２ｇ、セピオライト粉末５．０９１ｇ、デンプン３ｇ、ポリアクリル酸系吸水性高分子１３．１１ｇ、以下同じ。）を用いたこと以外は、比較例Ｉ－１と同様にして、スギ花粉を処理した。なお、亜塩素酸塩水性液への実施例用デンプン含有ゲル化活性剤の添加からゲル状組成物が形成されるまでのゲル化時間は４分であった。ＳＥＭを用いて処理後のスギ花粉を観察した。ガス共存剤としてＰＶＰを用いた二酸化塩素ガスの発生放出方法により発生させた二酸化塩素ガスにより処理したスギ花粉のＳＥＭ写真を図８および９に示した。ガス共存剤としてデンプンが共存する二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉は、図８よび９に示すように互いに分離しており、各スギ花粉の表面は凹凸が小さく滑らかになっていることが分かった。このことから、ガス共存剤としてデンプンを含む二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉は、その表面状態が変質して、アレルギー誘発性が低減することがわかった。
上記の比較例用ゲル化活性剤３３．０９５ｇに替えて、上記の実施例用デンプン含有ゲル化活性剤３６．０９５ｇ（すなわち、クエン酸三ナトリウム・二水和物９．６７２ｇ、無水クエン酸４．８４ｇ、炭酸ナトリウム過酸化水素化物０．３８２ｇ、セピオライト粉末５．０９１ｇ、デンプン３ｇ、ポリアクリル酸系吸水性高分子１３．１１ｇ、以下同じ。）を用いたこと以外は、比較例Ｉ－１と同様にして、スギ花粉を処理した。なお、亜塩素酸塩水性液への実施例用デンプン含有ゲル化活性剤の添加からゲル状組成物が形成されるまでのゲル化時間は４分であった。ＳＥＭを用いて処理後のスギ花粉を観察した。ガス共存剤としてＰＶＰを用いた二酸化塩素ガスの発生放出方法により発生させた二酸化塩素ガスにより処理したスギ花粉のＳＥＭ写真を図８および９に示した。ガス共存剤としてデンプンが共存する二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉は、図８よび９に示すように互いに分離しており、各スギ花粉の表面は凹凸が小さく滑らかになっていることが分かった。このことから、ガス共存剤としてデンプンを含む二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉は、その表面状態が変質して、アレルギー誘発性が低減することがわかった。
【0068】
また、後述のように、実施例Ｉ－１のようにガス共存剤としてＰＶＰを含む二酸化塩素ガスおよび実施例Ｉ－２のようにガス共存剤としてデンプンを含むゲル化活性剤により発生放出された二酸化塩素ガスには、ＰＶＰまたはデンプンが二酸化塩素ガスに付着して共存していることが確認された。このことから、実施例Ｉ－１および実施例Ｉ－２におけるスギ花粉は、ガス共存剤としてＰＶＰまたはデンプンが共存する二酸化塩素ガスにより処理されて、それらの表面状態が変質することにより、本来凝集する性質を有するスギ花粉がバラバラになることが分かった。また、このことから、ガス共存剤としてＰＶＰおよび／またはデンプンが共存する二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉は、その本来の性質が損なわれていることが分かった。
【0069】
また、比較例Ｉ－２のようにガス共存剤が共存しない二酸化塩素ガスで処理したスギ花粉が凝集しており各スギ花粉の表面は凹凸が大きく互いに絡み合っていたのに対し、実施例Ｉ－１およびＩ－２のようにガス共存剤としてＰＶＰ、デンプンなどのカルボニル基および水酸基の少なくともいずれかを含む固形のガス共存剤を含む水分が共存する二酸化塩素ガスで処理したスギ花粉は互いに分離しており各スギ花粉の表面は凹凸が小さく滑らかになっていた。このことから、二酸化塩素ガスは上記ガス共存剤を含む水分と共存することにより、スギ花粉などのアレルギー誘発物質などを効果的に処理できることが分かった。
【0070】
［試験ＩＩ］
実施例Ｉ－１または実施例Ｉ－２の二酸化塩素ガスの発生放出方法において、放出される二酸化塩素ガスの濃度の経時変化を以下のようにして測定した。
実施例Ｉ－１または実施例Ｉ－２の二酸化塩素ガスの発生放出方法において、放出される二酸化塩素ガスの濃度の経時変化を以下のようにして測定した。
【0071】
（実施例ＩＩ－１）
図１０を参照して、実施例Ｉ－１と同様にして、温度１９．８℃および湿度（相対湿度をいう、以下同じ）７０％の恒温室内で、大きさ０．４２５ｃｍ2の開口部１ｗを有する容量２００ｍｌ（胴部内径６ｃｍ、首部内径３．７ｃｍ、直胴部高さ６．４ｃｍ、肩部高さ１１ｍｍ、および直首部高さ１５ｍｍの略円筒形）のプラスチック製の二酸化塩素ガス発生放出用容器１に、上記の亜塩素酸塩水性液（８．７質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液）１２２ｇを入れ、次いで、上記の実施例用ＰＶＰ含有ゲル化活性剤３５．０９５ｇを添加した。かかる添加から４分後にゲル状組成物が形成された。次に、二酸化塩素ガス発生放出用容器１を容量１０００ｍｌのビーカ２内に配置し、ビーカ２の開口部をその注ぎ口部分を残してプラスチック製フィルム３で覆った。ここで、プラスチック製フィルム３のビーカ２側の面に２ｃｍ×２ｃｍの正方形のろ紙５（Ｎｏ．２、これはＪＩＳ Ｐ ３８０１－１９９５に規定する定性分析用「２種」に相当する）を、プラスチック製フィルム３で覆われていないビーカ２の注ぎ口部分からろ紙５の注ぎ口に近い一辺までの距離が２ｃｍとなるように、配置した。その後、温度１９．３℃～２０．３℃で湿度（相対湿度）３２％～７０％の恒温室内で、内部に上記ゲル状組成物が形成された上記二酸化塩素ガス発生用容器が入ったビーカを静置して、上記の亜塩素酸塩水性液への上記の実施例用ＰＶＰ含有ゲル化活性剤の添加から所定時間経過後に、ビーカの注ぎ口から北川式検知管４を挿入して、発生放出する二酸化塩素ガスの濃度を測定して、その経時変化を調べた。サンプル数は２として、平均の結果を表１～表４、および図１１に示した。
図１０を参照して、実施例Ｉ－１と同様にして、温度１９．８℃および湿度（相対湿度をいう、以下同じ）７０％の恒温室内で、大きさ０．４２５ｃｍ2の開口部１ｗを有する容量２００ｍｌ（胴部内径６ｃｍ、首部内径３．７ｃｍ、直胴部高さ６．４ｃｍ、肩部高さ１１ｍｍ、および直首部高さ１５ｍｍの略円筒形）のプラスチック製の二酸化塩素ガス発生放出用容器１に、上記の亜塩素酸塩水性液（８．７質量％の亜塩素酸ナトリウム水溶液）１２２ｇを入れ、次いで、上記の実施例用ＰＶＰ含有ゲル化活性剤３５．０９５ｇを添加した。かかる添加から４分後にゲル状組成物が形成された。次に、二酸化塩素ガス発生放出用容器１を容量１０００ｍｌのビーカ２内に配置し、ビーカ２の開口部をその注ぎ口部分を残してプラスチック製フィルム３で覆った。ここで、プラスチック製フィルム３のビーカ２側の面に２ｃｍ×２ｃｍの正方形のろ紙５（Ｎｏ．２、これはＪＩＳ Ｐ ３８０１－１９９５に規定する定性分析用「２種」に相当する）を、プラスチック製フィルム３で覆われていないビーカ２の注ぎ口部分からろ紙５の注ぎ口に近い一辺までの距離が２ｃｍとなるように、配置した。その後、温度１９．３℃～２０．３℃で湿度（相対湿度）３２％～７０％の恒温室内で、内部に上記ゲル状組成物が形成された上記二酸化塩素ガス発生用容器が入ったビーカを静置して、上記の亜塩素酸塩水性液への上記の実施例用ＰＶＰ含有ゲル化活性剤の添加から所定時間経過後に、ビーカの注ぎ口から北川式検知管４を挿入して、発生放出する二酸化塩素ガスの濃度を測定して、その経時変化を調べた。サンプル数は２として、平均の結果を表１～表４、および図１１に示した。
【0072】
また、上記の二酸化塩素ガスの濃度の経時変化の測定後、すなわち、２２８３時間経過後、上記ろ紙に白い粉末状の付着物質が確認された。かかる付着物質は、ゲル状組成物から二酸化塩素ガスとともに放出されたＰＶＰと考えられる。なぜなら、ゲル化活性剤としてガス共存剤であるＰＶＰを含有しない比較例用ゲル化活性剤を用いた対比試験においては、ろ紙上に付着物が確認されなかったからである。
【0073】
（実施例ＩＩ－２）
実施例用ＰＶＰ含有ゲル化活性剤３５．０９５ｇに替えて実施例用デンプン含有ゲル化活性剤３６．０９５ｇを用いたこと以外は、実施例ＩＩ－２と同様にして、上記の亜塩素酸塩水性液に上記の実施例用デンプン含有ゲル化活性剤を添加した。かかる添加から４分後にゲル状組成物が形成された。上記添加から所定時間経過後に、ビーカの注ぎ口から北川式検知管４を挿入して、発生放出する二酸化塩素ガスの濃度を測定して、その経時変化を調べた。サンプル数は２として、その平均の結果を表１～表４、および図１１に示した。また、上記の二酸化塩素ガスの濃度の経時変化の測定後、すなわち、２２８３時間経過後、実施例ＩＩ－１と同様に配置されたろ紙に白い粉末状の付着物質が確認された。かかる付着物質は、ゲル状組成物から二酸化塩素ガスとともに放出されたデンプンと考えられる。なぜなら、ゲル化活性剤としてガス共存剤であるデンプンを含有しない比較例用ゲル化活性剤を用いた対比試験においては、ろ紙上に付着物が確認されなかったからである。
実施例用ＰＶＰ含有ゲル化活性剤３５．０９５ｇに替えて実施例用デンプン含有ゲル化活性剤３６．０９５ｇを用いたこと以外は、実施例ＩＩ－２と同様にして、上記の亜塩素酸塩水性液に上記の実施例用デンプン含有ゲル化活性剤を添加した。かかる添加から４分後にゲル状組成物が形成された。上記添加から所定時間経過後に、ビーカの注ぎ口から北川式検知管４を挿入して、発生放出する二酸化塩素ガスの濃度を測定して、その経時変化を調べた。サンプル数は２として、その平均の結果を表１～表４、および図１１に示した。また、上記の二酸化塩素ガスの濃度の経時変化の測定後、すなわち、２２８３時間経過後、実施例ＩＩ－１と同様に配置されたろ紙に白い粉末状の付着物質が確認された。かかる付着物質は、ゲル状組成物から二酸化塩素ガスとともに放出されたデンプンと考えられる。なぜなら、ゲル化活性剤としてガス共存剤であるデンプンを含有しない比較例用ゲル化活性剤を用いた対比試験においては、ろ紙上に付着物が確認されなかったからである。
【0074】
【表1】
【0075】
【表2】
【0076】
【表3】
【0077】
【表4】
【0078】
表１～表４および図１１を参照して、実施例ＩＩ―１の二酸化塩素ガス発生放出方法における二酸化塩素ガスの濃度（ＣｌＯ2濃度）は、亜塩素酸塩水性液に実施例用ＰＶＰ含有ゲル化活性剤を添加してから、初期の急激な上昇が抑えられるとともに、７２０時間（３０日）経過するまでは５５ｐｐｍ以上、１４４０時間（６０日）経過するまでは４０ｐｐｍ以上、２１６０時間（９０日）経過するまでは３８ｐｐｍ以上であり、二酸化塩素ガスが持続的に安定して発生放出されていることが確認できた。また、実施例ＩＩ―２の二酸化塩素ガス発生放出方法における二酸化塩素ガスの濃度（ＣｌＯ2濃度）は、亜塩素酸塩水性液に実施例用ＰＶＰ含有ゲル化活性剤を添加してから、初期の急激な上昇が抑えられるとともに、７２０時間（３０日）経過するまでは５４．５ｐｐｍ以上、１４４０時間（６０日）経過するまでは４０ｐｐｍ以上、２１６０時間（９０日）経過するまでは３６ｐｐｍ以上であり、二酸化塩素ガスが持続的に安定して発生放出されていることが確認できた。
【0079】
［試験ＩＩＩ］
試験ＩＩＩとして、本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法により発生させた二酸化塩素ガスにより処理したスギ花粉（実施例ＩＩＩ－１およびＩＩＩ－２）、対比のための未処理のスギ花粉（比較例ＩＩＩ－１）およびガス共存剤を含まない二酸化塩素ガスの発生放出方法により発生させた二酸化塩素ガスにより処理したスギ花粉（比較例ＩＩＩ－２）が含まれる空気に、５人のパネラー（Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥ。ここでＡ、ＢおよびＣは女性、ＤおよびＥは男性）が目および鼻を接触させたときのアレルギー症状の発生の有無およびその程度を評価した。
試験ＩＩＩとして、本実施形態の二酸化塩素ガスの発生放出方法により発生させた二酸化塩素ガスにより処理したスギ花粉（実施例ＩＩＩ－１およびＩＩＩ－２）、対比のための未処理のスギ花粉（比較例ＩＩＩ－１）およびガス共存剤を含まない二酸化塩素ガスの発生放出方法により発生させた二酸化塩素ガスにより処理したスギ花粉（比較例ＩＩＩ－２）が含まれる空気に、５人のパネラー（Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥ。ここでＡ、ＢおよびＣは女性、ＤおよびＥは男性）が目および鼻を接触させたときのアレルギー症状の発生の有無およびその程度を評価した。
【0080】
（比較例ＩＩＩ－１）
比較例Ｉ－１の未処理のスギ花粉１ｇを容量１０００ｍｌのビーカの底に配置し、ビーカの開口部をその注ぎ口部分を残してプラスチック製フィルムで覆い、上記５人のパネラーがビーカの注ぎ口からビーカ内の空気を１秒間嗅いだときのアレルギー症状の発生の有無およびその程度を以下の基準により評価した。すなわち、目および／または鼻に全く違和感を感じないものを０、目および／または鼻にわずかに違和感を感じるものを１、目および／または鼻に違和感を感じる（たとえば目および／または鼻がムズムズする）ものを２、目および／または鼻がかゆく感じるものを３、涙および／または鼻水が少量出るものを４、涙および／または鼻水が多量出るものを５とした。結果を表５に示した。
比較例Ｉ－１の未処理のスギ花粉１ｇを容量１０００ｍｌのビーカの底に配置し、ビーカの開口部をその注ぎ口部分を残してプラスチック製フィルムで覆い、上記５人のパネラーがビーカの注ぎ口からビーカ内の空気を１秒間嗅いだときのアレルギー症状の発生の有無およびその程度を以下の基準により評価した。すなわち、目および／または鼻に全く違和感を感じないものを０、目および／または鼻にわずかに違和感を感じるものを１、目および／または鼻に違和感を感じる（たとえば目および／または鼻がムズムズする）ものを２、目および／または鼻がかゆく感じるものを３、涙および／または鼻水が少量出るものを４、涙および／または鼻水が多量出るものを５とした。結果を表５に示した。
【0081】
（比較例ＩＩＩ－２）
比較例Ｉ－２のガス共存剤を含まない二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉１ｇを用いたこと以外は、比較例ＩＩＩ－１と同様にして、アレルギー症状の発生の有無およびその程度を評価した。結果を表５に示した。
比較例Ｉ－２のガス共存剤を含まない二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉１ｇを用いたこと以外は、比較例ＩＩＩ－１と同様にして、アレルギー症状の発生の有無およびその程度を評価した。結果を表５に示した。
【0082】
（実施例ＩＩＩ－１）
実施例Ｉ－１のガス共存剤としてＰＶＰを含む二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉１ｇを用いたこと以外は、比較例ＩＩＩ－１と同様にして、アレルギー症状の発生の有無およびその程度を評価した。結果を表５に示した。
実施例Ｉ－１のガス共存剤としてＰＶＰを含む二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉１ｇを用いたこと以外は、比較例ＩＩＩ－１と同様にして、アレルギー症状の発生の有無およびその程度を評価した。結果を表５に示した。
【0083】
（実施例ＩＩＩ－２）
実施例Ｉ－２のガス共存剤としてデンプンを含む二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉１ｇを用いたこと以外は、比較例ＩＩＩ－１と同様にして、アレルギー症状の発生の有無およびその程度を評価した。結果を表５に示した。
実施例Ｉ－２のガス共存剤としてデンプンを含む二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉１ｇを用いたこと以外は、比較例ＩＩＩ－１と同様にして、アレルギー症状の発生の有無およびその程度を評価した。結果を表５に示した。
【0084】
【表5】
【0085】
表５を参照して、アレルギー症状の発生の有無および程度は、パネラー間の差異が大きいものの、未処理のスギ花粉（比較例ＩＩＩ－１）に対して、ガス共存剤を含まない二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉（比較例ＩＩＩ－２）では評価の差で０～１のわずかな改善が見られたに過ぎないが、ガス共存剤としてＰＶＰまたはデンプンを含む二酸化塩素ガスにより処理されたスギ花粉（実施例ＩＩＩ－１およびＩＩＩ－２）では評価の差で２～３の大きな改善が見られた。このことから、スギ花粉をガス共存剤としてＰＶＰまたはデンプンを含む二酸化塩素ガスで処理することにより、スギ花粉のアレルギー誘発性を大きく低減できることを確認できた。
【0086】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって、制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した実施の形態および実施例ではなく特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味、および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【符号の説明】
【0087】
１ 二酸化塩素ガス発生放出用容器、１ｗ 開口部、２ ビーカ、３ プラスチック製フィルム、４ 北川式検知管、５ ろ紙、１０ スギの実。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】