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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-05-17
(45)【発行日】2022-05-25
(54)【発明の名称】積層体からの基材の分離回収方法
(51)【国際特許分類】
C09J 5/00 20060101AFI20220518BHJP
C09J 201/00 20060101ALI20220518BHJP
C08J 11/16 20060101ALI20220518BHJP
【ＦＩ】
C09J5/00
C09J201/00
C08J11/16
【請求項の数】
3
(21)【出願番号】P 2021194258
(22)【出願日】2021-11-30
【審査請求日】2021-12-14
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000222118
【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】711004506
【氏名又は名称】トーヨーケム株式会社
(72)【発明者】
【氏名】坂本 弘武
(72)【発明者】
【氏名】岸本 直樹
(72)【発明者】
【氏名】古野 寛之
【審査官】山本 悦司
(56)【参考文献】
【文献】特開平１１－１９３３６８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２１－０７５６９２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０００－１６９８０１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２０／０６６６５２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００３－２２５９６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－１３１４８４（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
Ｃ０８Ｊ １１／１６
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記（ｉ）または（ｉｉ）の積層体から基材（１）を分離回収する方法であって、（ｉ）と（ｉｉ）および／または（ｉｉｉ）とを同時に、または（ｉｉ）のみを塩基性水
溶液に浸漬させる工程を含み、
粘着剤層が、粘着剤組成物から形成されており、粘着剤組成物１００質量％中に、アルカ
リ可溶性かつガラス転移温度が－７０℃～５０℃であり、さらに７０℃における貯蔵弾性
率が１．０×１０２～１．０×１０６Ｐａである樹脂成分（Ａ）を５～４５質量％含有
する、
基材（１）の分離回収方法。
（ｉ）基材（１）と印刷層を有する積層体。
（ｉｉ）（ｉ）と、基材（２）と粘着剤層からなる粘着ラベルとを貼り合わせた積層体。
（ｉｉｉ）基材（３）と粘着ラベルとを貼り合わせた積層体。
【請求項2】
前記樹脂成分（Ａ）の酸価が２０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする、請求項１記載の基材（１）の分離回収方法。
【請求項3】
前記樹脂成分（Ａ）の数平均分子量が２，０００～１００，０００であることを特徴とする、請求項１または２記載の基材（１）の分離回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、積層体からの基材の分離回収方法に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、プラスチックフィルムを原料とするパッケージ、プラスチックボトルその他のプラスチック製品は海洋にゴミとして廃棄・投棄され、環境汚染問題となっている。これらのプラスチック製品は海水中で分解されてサブミクロンサイズの破片（マイクロプラスチック）となり、海水中に浮遊する。当該プラスチックを魚類などの海洋生物が摂取すれば、生物体内中で濃縮される。そうすれば当該海洋生物を食料として摂取する海鳥や人間の健康にも影響することが懸念される。このような問題を改善するためにマイクロプラスチックを減らす様々な取り組みが始まっている。
【0003】
上記プラスチック製品としてはプラスチック基材を使用した食品包装パッケージなどが主として挙げられる。当該パッケージでは、フィルム基材としてポリエステル基材（ＰＥＴ）、ナイロン基材（ＮＹ）、ポリプロピレン基材（ＯＰＰ）、およびそれらの金属蒸着基材など、種々のプラスチック基材が使用されている。これらはグラビアインキ、フレキソインキその他の印刷インキにより印刷層が施され、更に接着剤等を介して熱溶融樹脂基材と貼り合わされ（ラミネート）積層体としたのちに、当該積層体をカットして熱融着されてパッケージとなる。パッケージ形態としては印刷層がパッケージ最外層となる形態（表刷りという）および印刷層が基材同士の中間層として存在する形態（ラミネートまたは裏刷りという）がある。
【0004】
上記マイクロプラスチックを削減する試みとしては上記パッケージにおいて（１）プラスチック基材を紙に代替する、（２）プラスチック基材を同種のみの使用に限定して（モノマテリアル化という）リサイクルを簡易化する、（３）不純物を除去してプラスチックをリサイクルする、などが挙げられる。
【0005】
上記（１）では紙を原料とすれば安全性・リサイクル性の面で有望であるが、プラスチック基材と比べてガスバリア性や耐水性が劣るため問題となる。紙用のコーティング剤など検討がされているものの、実用に向けてはハードルが高い。上記（２）ではプラスチック基材を、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン基材のみでパッケージを構成し、基材をリサイクルする試みである。しかし、そもそも耐レトルト適性や遮光性など高機能を要求される使用形態では当該ポリオレフィン基材ではその性能が得られないという問題がある。そのため、リサイクルの効率およびパッケージの性能を総合的に鑑みたうえで上記（３）についての技術開発がおこなわれている。
【0006】
上記（３）としては、プラスチック基材のリサイクル過程において不純物となる、印刷層や接着剤層をアルカリ水溶液で除去する試みが行われてきた。例えば、特許文献１では、プラスチック基材上にアクリル系樹脂やスチレンマレイン酸系樹脂からなる下塗り層を設け、下塗り層上に配置された表刷り印刷層を、アルカリ水により除去する技術が開示されている。
【0007】
特許文献２では、反応性接着剤層、インキ層、プライマー層の少なくとも一つの層が酸性基を有する化合物を含有させることで、反応性接着剤でラミネート接着された積層フィルムから、印刷層および接着剤層を剥離させて、基材を分離回収する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【文献】特開２００１－１３１４８４号公報
【文献】国際公開２０２０／０６６６５２号
【0009】
しかしながら、これらの技術では、脱離した印刷層の再付着によってフィルム基材を着色してしまい、黒色や灰色のような濃色のプラスチック原料を得ることしかできないという課題があった。特に、ＰＰやＰＥのようなポリオレフィンの基材はいったん着色すると透明な樹脂として取り出すことが困難であるため、着色していないポリオレフィン基材をマテリアルリサイクルすることが求められていた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
本発明が解決しようとする課題は、リサイクル過程において印刷層を有する積層体より脱離した印刷層の再付着によるフィルム基材の着色を抑制し、リサイクルに適した基材を得ることが可能な、積層体からの基材の分離回収方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明は、下記（ｉ）または（ｉｉ）の積層体から基材（１）を分離回収する方法であって、（ｉ）と（ｉｉ）および／または（ｉｉｉ）とを同時に、または（ｉｉ）のみを塩基性水溶液に浸漬させる工程を含み、
粘着剤層が、粘着剤組成物から形成されており、粘着剤組成物１００質量％中に、アルカリ可溶性かつガラス転移温度が－７０℃～５０℃であり、さらに７０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０２～１．０×１０６Ｐａである樹脂成分（Ａ）を５～１００質量％含有する、
基材（１）の分離回収方法に関する。
（ｉ）基材（１）と印刷層を有する積層体。
（ｉｉ）（ｉ）と、基材（２）と粘着剤層からなる粘着ラベルとを貼り合わせた積層体。
（ｉｉｉ）基材（３）と粘着ラベルとを貼り合わせた積層体。
粘着剤層が、粘着剤組成物から形成されており、粘着剤組成物１００質量％中に、アルカリ可溶性かつガラス転移温度が－７０℃～５０℃であり、さらに７０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０２～１．０×１０６Ｐａである樹脂成分（Ａ）を５～１００質量％含有する、
基材（１）の分離回収方法に関する。
（ｉ）基材（１）と印刷層を有する積層体。
（ｉｉ）（ｉ）と、基材（２）と粘着剤層からなる粘着ラベルとを貼り合わせた積層体。
（ｉｉｉ）基材（３）と粘着ラベルとを貼り合わせた積層体。
【0012】
前記樹脂成分（Ａ）の酸価が２０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする、上記記載の基材（１）の分離回収方法に関する。
【0013】
前記樹脂成分（Ａ）の数平均分子量が２，０００～１００，０００であることを特徴とする、上記記載の基材（１）の分離回収方法に関する。
【0014】
前記樹脂成分（Ａ）の含有量が、粘着剤組成物１００質量％中５～５０質量％であることを特徴とする、上記記載の基材（１）の分離回収方法に関する。
【発明の効果】
【0015】
本発明によれば、リサイクル過程において印刷層を有する積層体より脱離した印刷層の再付着によるフィルム基材の着色を抑制し、リサイクルに適した基材を得ることが可能な、基材の分離回収方法を提供することができる。粘着ラベル中に含まれる、インキ層やプライマー層、接着剤層には積極的に使用されない低Ｔｇ・高酸価の樹脂成分が、塩基性水溶液中に分散することで、ＰＥ、ＰＰ等の低極性であるオレフィン基材に吸着し、基材上に保護層を形成して、印刷層の再付着による基材の着色を防ぐことができたと考えられる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本発明の趣旨に合致する限り、他の実施形態も本発明の範疇に含まれることは言うまでもない。本明細書において「～」を用いて特定される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値の範囲として含むものとする。
本明細書の、ガラス転移温度はＦＯＸの式により算出した値であり、貯蔵弾性率は粘弾性測定装置を用いて測定した値である。詳細は実施例に記載する。
本明細書の、ガラス転移温度はＦＯＸの式により算出した値であり、貯蔵弾性率は粘弾性測定装置を用いて測定した値である。詳細は実施例に記載する。
【0017】
また、本明細書では、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリル酸またはメタクリル酸」、「アクリレートまたはメタクリレート」を表すものとする。また、「（メタ）アクリル酸アルキルエステル」とは、「アクリル酸アルキルエステル」と「メタクリル酸アルキルエステル」の総称を指す。
【0018】
≪積層体≫
本発明における積層体は、基材（１）と印刷層を有する積層体（ｉ）、基材（２）と粘着剤層からなる粘着ラベルと積層体（ｉ）とを貼り合わせた積層体（ｉｉ）、および基材（２）と粘着剤層からなる粘着ラベルと基材（３）を貼り合わせた積層体（ｉｉｉ）を含む。粘着ラベルは、積層体（ｉ）または基材（３）の全面に貼り付けてもよく、あるいは一部に貼り付けてもよい。粘着ラベルの貼り付け方法としては、手張りでもよく、ラベラーを用いてもよい。
本発明における積層体は、基材（１）と印刷層を有する積層体（ｉ）、基材（２）と粘着剤層からなる粘着ラベルと積層体（ｉ）とを貼り合わせた積層体（ｉｉ）、および基材（２）と粘着剤層からなる粘着ラベルと基材（３）を貼り合わせた積層体（ｉｉｉ）を含む。粘着ラベルは、積層体（ｉ）または基材（３）の全面に貼り付けてもよく、あるいは一部に貼り付けてもよい。粘着ラベルの貼り付け方法としては、手張りでもよく、ラベラーを用いてもよい。
【0019】
＜積層体（ｉ）＞
積層体（ｉ）は、基材（１）と印刷層を有する。前記積層体（ｉ）の構成としては、基材（１）／印刷層のような、印刷層がパッケージ最外層となる（表刷り）構成、基材（１）／印刷層／基材（１’）のような、印刷層が基材同士の中間層として存在する形態（裏刷り）構成が挙げられる。また、基材（１）と印刷層との間に、基材（１）を脱離させるためのプライマー層を設けることができる。なお、基材のリサイクルに支障のない範囲で、基材（１）および／または基材（１’）の外側（印刷層、プライマー層とは反対側）に層があってもよい。
積層体（ｉ）は、印刷層、もしくは基材（１）と印刷層との間に設けられたプライマー層が、塩基性水溶液に浸漬することで溶解または膨潤し、基材（１）から剥離して、基材（１）を分離・回収することが可能である。
積層体（ｉ）は、基材（１）と印刷層を有する。前記積層体（ｉ）の構成としては、基材（１）／印刷層のような、印刷層がパッケージ最外層となる（表刷り）構成、基材（１）／印刷層／基材（１’）のような、印刷層が基材同士の中間層として存在する形態（裏刷り）構成が挙げられる。また、基材（１）と印刷層との間に、基材（１）を脱離させるためのプライマー層を設けることができる。なお、基材のリサイクルに支障のない範囲で、基材（１）および／または基材（１’）の外側（印刷層、プライマー層とは反対側）に層があってもよい。
積層体（ｉ）は、印刷層、もしくは基材（１）と印刷層との間に設けられたプライマー層が、塩基性水溶液に浸漬することで溶解または膨潤し、基材（１）から剥離して、基材（１）を分離・回収することが可能である。
【0020】
［基材（１）］
基材（１）は、積層体（ｉ）に一般的に用いられるフィルム状又はシート状のプラスチック基材、金属箔等のガスバリア基材、紙等が挙げられ、これらが積層された積層体であってもよい。
プラスチック基材としては、例えば、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のフィルムが挙げられ、好ましくは熱可塑性樹脂のフィルムである。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、アセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、繊維素系プラスチックが挙げられる。
基材（１）は、積層体（ｉ）に一般的に用いられるフィルム状又はシート状のプラスチック基材、金属箔等のガスバリア基材、紙等が挙げられ、これらが積層された積層体であってもよい。
プラスチック基材としては、例えば、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のフィルムが挙げられ、好ましくは熱可塑性樹脂のフィルムである。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、アセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、繊維素系プラスチックが挙げられる。
【0021】
より詳細には、ポリエチレン（ＰＥ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）のようなポリオレフィン樹脂フィルム；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）のようなポリエステル樹脂フィルム；ポリスチレン樹脂フィルム；ナイロン６、ポリ－ｐ－キシリレンアジパミド（ＭＸＤ６ナイロン）のようなポリアミド樹脂フィルム；ポリカーボネート樹脂フィルム；ポリアクリルニトリル樹脂フィルム；ポリイミド樹脂フィルム；これらの複層体（例えば、ナイロン６／ＭＸＤ６／ナイロン６、ナイロン６／エチレン－ビニルアルコール共重合体／ナイロン６）や混合体；等が用いられる。中でも、機械的強度や寸法安定性を有するものが好ましい。
プラスチックフィルムの厚さは、好ましくは５～２００μｍ、より好ましくは１０～１００μｍ、さらに好ましくは１０～５０μｍである。
プラスチックフィルムの厚さは、好ましくは５～２００μｍ、より好ましくは１０～１００μｍ、さらに好ましくは１０～５０μｍである。
【0022】
ガスバリア基材は、例えば、アルミニウム箔；アルミニウム、シリカ、アルミナ等の無機蒸着層を有するプラスチック基材；ポリビニルアルコール等の有機層を有するプラスチック基材；等が挙げられる。アルミニウム箔の場合は、経済的な面から３～５０μｍの範囲の厚みが好ましい。無機蒸着層を有するプラスチック基材の市販品としては、例えば、プラスチック基材上に、アルミナ等の無機蒸着層が積層された、「ＧＬ ＦＩＬＭ」（凸版印刷社製）や、ＩＢ－ＦＩＬＭ（大日本印刷社製）等が挙げられる。なお、アルミニウムやアルミナは、塩基性水溶液への溶解性を有するため、後述の分離回収方法において溶解し、プラスチック基材のみをリサイクルすることが可能である。
【0023】
リサイクル基材として再利用する観点から、基材（１）は、ポリエチレン、二軸延伸ポリプロピレンのようなポリオレフィン樹脂フィルムを含むことが好ましい。
【0024】
基材（１）が積層体である場合、基材同士は接着剤層を介して積層されていることが好ましい。該接着剤層の形成方法は制限されず、公知の接着剤を用いて公知の方法で形成することができる。
基材（１）は、必要に応じて帯電防止剤、紫外線防止剤等の添加剤を含有してもよく、基材表面が、コロナ処理又は低温プラズマ処理されていてもよい。
基材（１）は、必要に応じて帯電防止剤、紫外線防止剤等の添加剤を含有してもよく、基材表面が、コロナ処理又は低温プラズマ処理されていてもよい。
【0025】
［印刷層］
印刷層は、装飾、美感の付与、内容物、賞味期限、製造者または販売者の表示等を目的とした、任意の印刷模様を形成する層であり、ベタ印刷層も含む。印刷層は、基材（１）またはプライマー層の全面に設けてもよく、あるいは一部に設けてもよい。
印刷層は、従来公知の顔料や染料を用いて形成することができ、顔料や染料を含む印刷インキを用いて形成してもよく、その形成方法は特に限定されない。印刷層は、単層あるいは複数の層から形成されていてもよい。
印刷層の厚さは、好ましくは０．１～１００μｍ、より好ましくは０．１～１０μｍ、さらに好ましくは１～５μｍである。
印刷層は、装飾、美感の付与、内容物、賞味期限、製造者または販売者の表示等を目的とした、任意の印刷模様を形成する層であり、ベタ印刷層も含む。印刷層は、基材（１）またはプライマー層の全面に設けてもよく、あるいは一部に設けてもよい。
印刷層は、従来公知の顔料や染料を用いて形成することができ、顔料や染料を含む印刷インキを用いて形成してもよく、その形成方法は特に限定されない。印刷層は、単層あるいは複数の層から形成されていてもよい。
印刷層の厚さは、好ましくは０．１～１００μｍ、より好ましくは０．１～１０μｍ、さらに好ましくは１～５μｍである。
【0026】
印刷層を形成するためのインキとしては、例えば、顔料、バインダー、溶剤または水等の媒体を含む印刷インキが挙げられる。上記バインダーとしては、例えば、ニトロセルロース系、セルロースアセテート・プロピオネート等の繊維素材、塩素化ポリプロピレン系、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体系、ポリエステル系、アクリル系、ポリウレタン系およびアクリルウレタン系、ポリアミド系、ポリブチラール系、環化ゴム系、塩化ゴム系あるいはそれらを適宜併用したバインダーを用いることができる。
中でも、ポリアミド樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含むことが好ましい。また、これらの樹脂は、ガラス転移温度が５０℃を超えている、または７０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａを超えていることがより好ましい。ガラス転移温度、もしくは貯蔵弾性率が前記範囲であることで、塗膜の耐久性や耐ブロッキング性が良好となる。
中でも、ポリアミド樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含むことが好ましい。また、これらの樹脂は、ガラス転移温度が５０℃を超えている、または７０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａを超えていることがより好ましい。ガラス転移温度、もしくは貯蔵弾性率が前記範囲であることで、塗膜の耐久性や耐ブロッキング性が良好となる。
【0027】
また、基材（１）と印刷層との間にプライマー層を設けない場合、印刷層は、基材（１）から脱離するために、酸性基を有する化合物を含有することが好ましい。酸性基を有する化合物としては、樹脂であっても、低分子化合物であってもよく、従来公知の酸性基を有する化合物から選択することができ、単独または２種以上併用してもよい。
酸性基を有する樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（無水）マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、ロジン変性アクリル樹脂等のロジン系樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル樹脂あるいは塩化ビニル－アクリル樹脂等の塩化ビニル系樹脂、フェノール変性テルペン樹脂等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらを単独あるいは複数を同時に含むことができる。
中でも、（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（無水）マレイン酸樹脂、ウレタン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含むことが好ましい。また、これらの樹脂は、ガラス転移温度が５０℃を超えている、または７０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａを超えていることがより好ましい。ガラス転移温度、もしくは貯蔵弾性率が前記範囲であることで、塗膜の耐久性や耐ブロッキング性、基材（１）からの脱離性が良好となる。
酸性基を有する樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（無水）マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、ロジン変性アクリル樹脂等のロジン系樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル樹脂あるいは塩化ビニル－アクリル樹脂等の塩化ビニル系樹脂、フェノール変性テルペン樹脂等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらを単独あるいは複数を同時に含むことができる。
中でも、（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（メタ）アクリル樹脂、スチレン－（無水）マレイン酸樹脂、ウレタン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含むことが好ましい。また、これらの樹脂は、ガラス転移温度が５０℃を超えている、または７０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａを超えていることがより好ましい。ガラス転移温度、もしくは貯蔵弾性率が前記範囲であることで、塗膜の耐久性や耐ブロッキング性、基材（１）からの脱離性が良好となる。
【0028】
酸性基を有する低分子化合物は、常温で成膜性がある樹脂（酸性基を有する樹脂であっても、酸性基のない樹脂であっても良い）に添加することができる。
【0029】
酸性基を有する低分子化合物としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、ヒドロキシ酸、芳香族カルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、オキソカルボン酸、カルボン酸誘導体、酸無水物などが挙げられ、これらを単独あるいは複数を同時に含むことができる。
【0030】
飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸などが挙げられ、不飽和脂肪酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ソルビン酸などが挙げられ、ヒドロキシ酸としては、乳酸、リンゴ酸、クエン酸などが挙げられ、芳香族カルボン酸としては、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、没食子酸、メリト酸、ケイ皮酸などが挙げられ、ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられ、トリカルボン酸としてはアコニット酸などが挙げられ、オキソカルボン酸としては、ピルビン酸、オキサロ酢酸などが挙げられ、カルボン酸誘導体としては、アミノ酸、ニトロカルボン酸が挙げられ、酸無水物としては、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸などが挙げられ、これらを単独あるいは複数を同時に含むことができる
【0031】
基材（１）と印刷層との間にプライマー層を設けない場合、印刷層をベタ塗りする、又は複数の印刷層を重ね刷りして、積層体（ｉ）の印刷層以外の層が基材（１）以外の層と接触しないようにすることで、基材（１）から印刷層を脱離させることができる。
【0032】
印刷インキの塗工方法は特に限定されず、グラビアコート法、フレキソコート法、ロールコート法、バーコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スピンコート法、インクジェット法等の方法により塗布することができる。印刷インキを塗工したものを放置するか、必要により送風、加熱、減圧乾燥、紫外線照射等を行うことにより印刷層を形成することができる。
【0033】
［プライマー層］
積層体（ｉ）は、基材（１）と印刷層との間に、プライマー層を設けることができる。プライマー層は、基材（１）を脱離させるための層であり、酸性基を有する化合物を含有することが好ましい。酸性基を有する化合物としては、印刷層に例示したものを用いることができる。酸性基を有する化合物は単独または２種以上併用してもよい。
積層体（ｉ）は、基材（１）と印刷層との間に、プライマー層を設けることができる。プライマー層は、基材（１）を脱離させるための層であり、酸性基を有する化合物を含有することが好ましい。酸性基を有する化合物としては、印刷層に例示したものを用いることができる。酸性基を有する化合物は単独または２種以上併用してもよい。
【0034】
酸性基を有する化合物はバインダー樹脂であることが好ましい。バインダー樹脂の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５～４００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、さらに好ましくは２０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると塩基性水溶液による脱離性が良好となるため好ましく、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、基材密着性や耐レトルト性が良好となるため好ましい。また、塩基性水溶液に対して分解しやすいエステル構造を有する樹脂を含むことも好ましい。あるいは、塩基性水溶液に対して膨潤しやすい樹脂を含むことも好ましい。
また、上記バインダー樹脂はさらに水酸基を有していることが好ましい。バインダー樹脂の水酸基価は、好ましくは１～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは１０～４５ｍｇＫＯＨ／ｇである。１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、塩基性水溶液による脱離性が良好となるため好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、基材密着性が良好となるため好ましい。
また、上記バインダー樹脂はさらに水酸基を有していることが好ましい。バインダー樹脂の水酸基価は、好ましくは１～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは１０～４５ｍｇＫＯＨ／ｇである。１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、塩基性水溶液による脱離性が良好となるため好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、基材密着性が良好となるため好ましい。
【0035】
前記バインダー樹脂は、プライマー層を構成する樹脂成分総量のうち６０質量％以上、より好ましくは、８０質量％以上含有することが好ましい。
バインダー樹脂の樹脂骨格としては、例えば、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂あるいは塩化ビニル－アクリル系共重合樹脂等の塩化ビニル樹脂、ロジン系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン樹脂、ダンマル樹脂、スチレン－マレイン酸共重合樹脂、スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール、ポリアセタール樹脂、石油樹脂、アミノ樹脂、ポリ乳酸、及びこれらの変性樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は、単独で又は２種以上を含んでもよい。
中でも、プライマー層は、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ロジン樹脂及びスチレン－マレイン酸共重合樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含むことが好ましい。また、これらの樹脂は、ガラス転移温度が５０℃を超えている、もしくは７０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａを超えていることがより好ましい。ガラス転移温度、または貯蔵弾性率が前記範囲であることで、耐ブロッキング性や基材（１）からの脱離性が良好となる。
バインダー樹脂の樹脂骨格としては、例えば、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂あるいは塩化ビニル－アクリル系共重合樹脂等の塩化ビニル樹脂、ロジン系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン樹脂、ダンマル樹脂、スチレン－マレイン酸共重合樹脂、スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール、ポリアセタール樹脂、石油樹脂、アミノ樹脂、ポリ乳酸、及びこれらの変性樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は、単独で又は２種以上を含んでもよい。
中でも、プライマー層は、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ロジン樹脂及びスチレン－マレイン酸共重合樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を含むことが好ましい。また、これらの樹脂は、ガラス転移温度が５０℃を超えている、もしくは７０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａを超えていることがより好ましい。ガラス転移温度、または貯蔵弾性率が前記範囲であることで、耐ブロッキング性や基材（１）からの脱離性が良好となる。
【0036】
プライマー層は、さらに酸性基を有する樹脂以外のその他樹脂を含有してもよい。
その他樹脂としては、例えば、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂あるいは塩化ビニル－アクリル系共重合樹脂等の塩化ビニル樹脂、ロジン系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ダンマル樹脂、スチレン－マレイン酸共重合樹脂、スチレン－アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール、ポリアセタール樹脂、石油樹脂、及びこれらの変性樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は、単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
中でも、プライマー層は、セルロース樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン樹脂、（メタ）アクリル樹脂及びスチレン－マレイン酸共重合樹脂からなる群から選ばれる少なくも１種の樹脂を含むことが好ましい。また、これらの樹脂は、ガラス転移温度が５０℃を超えているとより好ましい。
その他樹脂としては、例えば、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂あるいは塩化ビニル－アクリル系共重合樹脂等の塩化ビニル樹脂、ロジン系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ダンマル樹脂、スチレン－マレイン酸共重合樹脂、スチレン－アクリル共重合樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール、ポリアセタール樹脂、石油樹脂、及びこれらの変性樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は、単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
中でも、プライマー層は、セルロース樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン樹脂、（メタ）アクリル樹脂及びスチレン－マレイン酸共重合樹脂からなる群から選ばれる少なくも１種の樹脂を含むことが好ましい。また、これらの樹脂は、ガラス転移温度が５０℃を超えているとより好ましい。
【0037】
酸性基を有する樹脂と、該その他樹脂との質量比（酸性基を有する樹脂：その他樹脂）は、好ましくは９５：５～５０：５０である。上記範囲内であると、塩基性水溶液中において、プライマー層と共に印刷層が剥離した際に、印刷層が薄膜の状態で剥離され、回収が容易となるため好ましい。
【0038】
プライマー層は、被膜強度向上、光学的性質の改善、及びプライマー組成物の流動性向上の観点から、体質顔料を含有することが好ましい。
体質顔料としては、シリカ、硫酸バリウム、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の金属酸化物が挙げられる。中でも好ましくはシリカであり、より好ましくは親水性シリカである。
体質顔料の平均粒子径は、好ましくは０．５～１０μｍであり、より好ましくは１～８μｍである。体質顔料の含有量は、プライマー層中に０．５～１０質量％であることが好ましく、より好ましくは１～５質量％である。平均粒子径及び体質顔料の含有量が、上記範囲内であると、印刷層の濡れ性が向上し画質が向上するため好ましい。
体質顔料としては、シリカ、硫酸バリウム、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の金属酸化物が挙げられる。中でも好ましくはシリカであり、より好ましくは親水性シリカである。
体質顔料の平均粒子径は、好ましくは０．５～１０μｍであり、より好ましくは１～８μｍである。体質顔料の含有量は、プライマー層中に０．５～１０質量％であることが好ましく、より好ましくは１～５質量％である。平均粒子径及び体質顔料の含有量が、上記範囲内であると、印刷層の濡れ性が向上し画質が向上するため好ましい。
【0039】
プライマー層はさらにイソシアネート系硬化剤を含有しても良い。プライマー層に架橋構造が導入されることにより、プライマー層上に形成される印刷層の浸透や滲みが抑制され、優れた画質を示すことが可能となる。
硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネートが挙げられる。ポリイソシアネートとしては、特に制限されず、従来公知のポリイソシアネートから選択することができ、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート又は芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。これらは単独又は２種以上を併用してもよい。
硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネートが挙げられる。ポリイソシアネートとしては、特に制限されず、従来公知のポリイソシアネートから選択することができ、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート又は芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。これらは単独又は２種以上を併用してもよい。
【0040】
硬化剤の含有量は、組成物中の固形分総量に対して、好ましくは０．１～１５質量％であり、より好ましくは０．５～１０質量％であり、さらに好ましくは１～７質量％である。上記範囲内であると、プライマー層上に形成される印刷層の浸透や滲みが抑制され、優れた画質を発揮するため好ましい。
【0041】
［基材（１’）］
基材（１’）は、例えば、上述の基材（１）で挙げた基材、又は、シーラント基材が挙げられ、これらが積層された積層体であってもよい。基材（１’）として好ましくはシーラント基材であり、ポリオレフィンを含むものである。基材（１’）は、シリカ、アルミナ等の蒸着膜を有していてもよい。
基材（１’）は、例えば、上述の基材（１）で挙げた基材、又は、シーラント基材が挙げられ、これらが積層された積層体であってもよい。基材（１’）として好ましくはシーラント基材であり、ポリオレフィンを含むものである。基材（１’）は、シリカ、アルミナ等の蒸着膜を有していてもよい。
【0042】
シーラント基材としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等のポリエチレン、酸変性ポリエチレン、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、酸変性ポリプロピレン、共重合ポリプロピレン、エチレン－ビニルアセテート共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、アイオノマーが挙げられる。
【0043】
リサイクル性の観点から、基材（１’）は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンや高密度ポリエチレン等のポリエチレン、酸変性ポリエチレン、無延伸ポリプロピレン、酸変性ポリプロピレン、共重合ポリプロピレン等のポリオレフィンが好ましい。
【0044】
基材（１’）の厚みは特に限定されず、加工性又はヒートシール性等を考慮すると、好ましくは１０～１５０μｍであり、より好ましくは２０～７０μｍである。基材（１’）に数μｍ程度の高低差を有する凸凹を設けることで、滑り性や積層体（ｉ）の引き裂き性を付与することができる。
【0045】
基材（１’）を積層する方法は特に限定されず、例えば、基材（１）、プライマー層及び印刷層を有する積層体（ｉ）の印刷面と、基材（１’）とを、ラミネート接着剤を用いて貼り合わせる方法等が挙げられる。ラミネート接着剤としては、ポリオールとポリイソシアネートからなる２液硬化型が好適に用いられる。印刷層と、基材（１’）の間には、接着剤層などのそれ以外の層が存在してもよい。
接着剤層は酸性基を有する化合物を含有することが好ましい。酸性基を有する化合物を含有することで、接着剤層が基材（１’）より脱離し、基材（１’）についても分離・回収することができる。酸性基を有する化合物としては、印刷層に例示したものを用いることができる。酸性基を有する化合物は単独または２種以上併用してもよい。また、接着剤自体が酸性基を有していてもよい。
接着剤層の酸価は、特に限定はないが５～２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
接着剤層は酸性基を有する化合物を含有することが好ましい。酸性基を有する化合物を含有することで、接着剤層が基材（１’）より脱離し、基材（１’）についても分離・回収することができる。酸性基を有する化合物としては、印刷層に例示したものを用いることができる。酸性基を有する化合物は単独または２種以上併用してもよい。また、接着剤自体が酸性基を有していてもよい。
接着剤層の酸価は、特に限定はないが５～２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【0046】
＜積層体（ｉｉ）＞
積層体（ｉｉ）は、基材（２）と粘着剤層からなる粘着ラベルと積層体（ｉ）とを貼り合わせた積層体である。積層体（ｉ）が表刷り構成である場合、粘着ラベルは、典型的には印刷層側に貼り付けられる。また、粘着ラベルと印刷層または基材（１）との間に別の層があってもよい。
積層体（ｉ）が裏刷り構成である場合、粘着ラベルは、典型的には印刷層とは反対側の基材（１）上に貼り付けられる。粘着ラベルと基材（１）との間には別の層があってもよい。
積層体（ｉｉ）は、基材（２）と粘着剤層からなる粘着ラベルと積層体（ｉ）とを貼り合わせた積層体である。積層体（ｉ）が表刷り構成である場合、粘着ラベルは、典型的には印刷層側に貼り付けられる。また、粘着ラベルと印刷層または基材（１）との間に別の層があってもよい。
積層体（ｉ）が裏刷り構成である場合、粘着ラベルは、典型的には印刷層とは反対側の基材（１）上に貼り付けられる。粘着ラベルと基材（１）との間には別の層があってもよい。
【0047】
≪粘着剤組成物≫
粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、アルカリ可溶性である樹脂成分（Ａ）を含有する。本発明の樹脂成分（Ａ）は、塩基性水溶液に浸漬する工程において、塩基性水溶液中に溶解し、脱離した印刷層の再付着による脱離基材の着色を抑制する。また、粘着剤組成物は、より良好な粘着性を確保するために、非アルカリ可溶性であるその他樹脂成分（Ｂ）を混合してもよい。
粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、アルカリ可溶性である樹脂成分（Ａ）を含有する。本発明の樹脂成分（Ａ）は、塩基性水溶液に浸漬する工程において、塩基性水溶液中に溶解し、脱離した印刷層の再付着による脱離基材の着色を抑制する。また、粘着剤組成物は、より良好な粘着性を確保するために、非アルカリ可溶性であるその他樹脂成分（Ｂ）を混合してもよい。
【0048】
［樹脂成分（Ａ）］
樹脂成分（Ａ）はアルカリ可溶性であり、粘着剤組成物１００質量％中に５～１００質量％含有される。前記範囲であることで、脱離した印刷層の再付着による脱離基材の着色を抑制し、かつ、粘着剤組成物にアルカリ剥離性を付与することが可能である。
また、樹脂成分（Ａ）の含有量を５０質量％以下とすることで、粘着剤組成物中に含まれる非アルカリ可溶性成分を、印刷層等と共に効率的に回収することが可能となる。粘着剤組成物１００質量％中の樹脂成分（Ａ）の含有量は、より好ましくは５～５０質量％であり、さらに好ましくは１０～４０質量％である。
樹脂成分（Ａ）はアルカリ可溶性であり、粘着剤組成物１００質量％中に５～１００質量％含有される。前記範囲であることで、脱離した印刷層の再付着による脱離基材の着色を抑制し、かつ、粘着剤組成物にアルカリ剥離性を付与することが可能である。
また、樹脂成分（Ａ）の含有量を５０質量％以下とすることで、粘着剤組成物中に含まれる非アルカリ可溶性成分を、印刷層等と共に効率的に回収することが可能となる。粘着剤組成物１００質量％中の樹脂成分（Ａ）の含有量は、より好ましくは５～５０質量％であり、さらに好ましくは１０～４０質量％である。
【0049】
樹脂成分（Ａ）が粘着剤組成物１００質量％中に、５０質量％を超えて含まれる場合には、粘着剤の凝集力を確保するために、金属キレート系化合物を架橋剤として含むことが好ましい。前記金属キレート系化合物は、塩基性水溶液中で架橋が外れるため、樹脂成分（Ａ）のアルカリ可溶性を損ねることなく、良好な凝集力を付与することが可能である。
【0050】
金属キレート系化合物としては、例えばアルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムおよびジルコニウムなどの多価金属と、アセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルとの配位化合物などが挙げられる。具体的には、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネート、アルミニウムアルキルアセトアセテート・ジイソプロピレートが挙げられる。
【0051】
前記架橋剤は、粘着剤組成物１００質量部に対して、０．１～１０質量部使用することが好ましく、１～８質量部がより好ましい。前記範囲とすることで、粘着力と凝集力を両立することができる。
【0052】
［ガラス転移温度］
樹脂成分（Ａ）のガラス転移温度は－７０～５０℃である。ガラス転移温度を前記範囲とすることで、良好な粘着力およびアルカリ剥離性を確保しつつ、脱離した印刷層の再付着による脱離基材の着色を抑制することができる。より好ましくは－７０℃～３５℃であり、さらに好ましくは－７０℃～－２０℃である。
なお、ガラス転移温度は、ＦＯＸの式を用いて算出した。詳細は実施例の欄に記載する。
樹脂成分（Ａ）のガラス転移温度は－７０～５０℃である。ガラス転移温度を前記範囲とすることで、良好な粘着力およびアルカリ剥離性を確保しつつ、脱離した印刷層の再付着による脱離基材の着色を抑制することができる。より好ましくは－７０℃～３５℃であり、さらに好ましくは－７０℃～－２０℃である。
なお、ガラス転移温度は、ＦＯＸの式を用いて算出した。詳細は実施例の欄に記載する。
【0053】
［貯蔵弾性率］
樹脂成分（Ａ）の７０℃における貯蔵弾性率は１．０×１０２～１．０×１０６Ｐａである。貯蔵弾性率が前記範囲にあることで、良好な粘着力および凝集力を両立することができる。また、７０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａ以下であることで、凝集力が高くなりすぎることを防止し、良好なアルカリ剥離性を確保することが可能となり、脱離した印刷層の再付着による脱離基材の着色を抑制することができる。より好ましくは５．０×１０３～５．０×１０５Ｐａである。
なお、貯蔵弾性率は粘弾性測定装置を用いて測定した値である。詳細は実施例の欄に記載する。
樹脂成分（Ａ）の７０℃における貯蔵弾性率は１．０×１０２～１．０×１０６Ｐａである。貯蔵弾性率が前記範囲にあることで、良好な粘着力および凝集力を両立することができる。また、７０℃における貯蔵弾性率が１．０×１０６Ｐａ以下であることで、凝集力が高くなりすぎることを防止し、良好なアルカリ剥離性を確保することが可能となり、脱離した印刷層の再付着による脱離基材の着色を抑制することができる。より好ましくは５．０×１０３～５．０×１０５Ｐａである。
なお、貯蔵弾性率は粘弾性測定装置を用いて測定した値である。詳細は実施例の欄に記載する。
【0054】
［数平均分子量］
樹脂成分（Ａ）の数平均分子量は、２，０００～１００，０００が好ましい。数平均分子量を２，０００以上とすることで脱離した印刷層の再付着による脱離基材の着色を抑制しやすくなり、１００，０００以下とすることでアルカリ剥離性を確保しやすくなる。３，０００～８０，０００がより好ましく、３，０００～５０，０００がさらに好ましい。
なお、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の値である。詳細は実施例の欄に記載する。
樹脂成分（Ａ）の数平均分子量は、２，０００～１００，０００が好ましい。数平均分子量を２，０００以上とすることで脱離した印刷層の再付着による脱離基材の着色を抑制しやすくなり、１００，０００以下とすることでアルカリ剥離性を確保しやすくなる。３，０００～８０，０００がより好ましく、３，０００～５０，０００がさらに好ましい。
なお、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の値である。詳細は実施例の欄に記載する。
【0055】
［酸価］
樹脂成分（Ａ）の酸価は、好ましくは２０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは３０～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価を２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることでアルカリ剥離性を確保しやすくなり、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、オレフィン基材への吸着性が向上し、脱離した印刷層の再付着による脱離基材の着色を抑制しやすくなる。
なお、酸価は、ＪＩＳＫ００７０に記載の方法に従って測定した。
樹脂成分（Ａ）の酸価は、好ましくは２０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは３０～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価を２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることでアルカリ剥離性を確保しやすくなり、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることで、オレフィン基材への吸着性が向上し、脱離した印刷層の再付着による脱離基材の着色を抑制しやすくなる。
なお、酸価は、ＪＩＳＫ００７０に記載の方法に従って測定した。
【0056】
［アルカリ可溶性］
樹脂成分（Ａ）はアルカリ可溶性である。本発明におけるアルカリ可溶性とは、樹脂成分をアルカリ水溶液と混合した水溶液の透過率が、８０％以上であることを意味する。具体的な評価方法を説明する。７０℃の２質量％濃度のＮａＯＨ水溶液１００ｇに対して、樹脂成分（Ａ）を固形分で３ｇ添加し、５分間撹拌した後、水溶液の温度を７０℃に保ったまま１日放置する。１日経過した水溶液の透過率を測定し、透過率が８０％以上である場合には、樹脂成分（Ａ）はアルカリ可溶性であると判断する。
透過率は濁度計を用いて測定する。詳細は実施例の欄に記載する。
樹脂成分（Ａ）はアルカリ可溶性である。本発明におけるアルカリ可溶性とは、樹脂成分をアルカリ水溶液と混合した水溶液の透過率が、８０％以上であることを意味する。具体的な評価方法を説明する。７０℃の２質量％濃度のＮａＯＨ水溶液１００ｇに対して、樹脂成分（Ａ）を固形分で３ｇ添加し、５分間撹拌した後、水溶液の温度を７０℃に保ったまま１日放置する。１日経過した水溶液の透過率を測定し、透過率が８０％以上である場合には、樹脂成分（Ａ）はアルカリ可溶性であると判断する。
透過率は濁度計を用いて測定する。詳細は実施例の欄に記載する。
【0057】
樹脂成分（Ａ）はアルカリ可溶性を確保するため、酸性基を有する樹脂を含有することが好ましい。酸性基を有する樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、ゴム樹脂等を用いることができる。酸性基を有する樹脂は単独または２種以上併用してもよい。中でも、アルカリ可溶性と粘着性を両立できる、かつ、塩基性水溶液中でも分解し難い点で、カルボキシル基含有重合性モノマーを共重合させた（メタ）アクリル樹脂（ａ）を含むことが好ましい。
【0058】
［（メタ）アクリル樹脂（ａ）］
（メタ）アクリル樹脂（ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびカルボキシル基含有重合性モノマーを含む重合性モノマー混合物を重合して得られる共重合体である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキル基が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。具体的に例示すると、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、またはミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリルアクリレートなどが挙げられる。
これらは単独または２種類以上併用することができる。中でも、良好な粘着物性が得やすく、数平均分子量が調節しやすいことから、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートを含むことが好ましい。
（メタ）アクリル樹脂（ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびカルボキシル基含有重合性モノマーを含む重合性モノマー混合物を重合して得られる共重合体である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキル基が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。具体的に例示すると、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、またはミリスチル（メタ）アクリレート、ステアリルアクリレートなどが挙げられる。
これらは単独または２種類以上併用することができる。中でも、良好な粘着物性が得やすく、数平均分子量が調節しやすいことから、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートを含むことが好ましい。
【0059】
カルボキシル基含有重合性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸カルボキシエチル、メタクリル酸カルボキシエチル、マレイン酸、フマル酸、またはイタコン酸などが挙げられる。中でも、アクリル酸、メタクリル酸を用いることが好ましい。
【0060】
また、（メタ）アクリル樹脂（ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびカルボキシル基を有する重合性モノマーと共重合が可能なその他重合性モノマーを用いることができる。その他重合性モノマーとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、および６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ならびにポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、およびポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート等の水酸基含有重合性モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロポキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ペントキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル－Ｎ－メトキシメチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル－Ｎ－プロポキシメチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（プロポキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル－Ｎ－（プロポキシメチル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル－Ｎ－（メトキシメチル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ペントキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル－Ｎ－（ペントキシメチル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド等のアミド基含有重合性モノマー；ジアセトン（メタ）アクリルアミド、アセトアセトキシ（メタ）アクリレート等のケトン基含有重合性モノマー；ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、フェノキシジエチレングリコールメタクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールメタクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコールアクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコールメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート等の芳香族基含有重合性モノマー；が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらは単独または２種類以上併用することができる。
【0061】
上記に例示したその他重合性モノマーの中でも、水への分散性向上の観点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドを用いることが好ましい。
【0062】
また、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ビニルナフタレン等のスチレン系モノマーについても、本発明の効果を妨げない範囲で使用することができる。これらは単独または２種類以上併用することができる。
【0063】
［（メタ）アクリル樹脂（ａ）の製造方法］
（メタ）アクリル樹脂（ａ）の製造方法としては、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法など公知の重合方法を用いることができる。中でも、環境負荷低減の観点から、乳化重合法を用いることが好ましい。
乳化重合法では、前記重合性モノマー混合物を乳化剤により水中に分散して乳化物とし、これに重合開始剤を添加して重合することで、（メタ）アクリル樹脂（ａ）を含むエマルジョン（乳化重合物）が得られる。乳化重合物を得る方法としては、前記乳化物の全量を予め反応容器中に仕込んでから反応する方法、または前記乳化物の一部を反応容器中に仕込んで、前記乳化物の残分を数回に分けて添加または連続滴下する方法等公知の方法を使用することができる。
（メタ）アクリル樹脂（ａ）の製造方法としては、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法など公知の重合方法を用いることができる。中でも、環境負荷低減の観点から、乳化重合法を用いることが好ましい。
乳化重合法では、前記重合性モノマー混合物を乳化剤により水中に分散して乳化物とし、これに重合開始剤を添加して重合することで、（メタ）アクリル樹脂（ａ）を含むエマルジョン（乳化重合物）が得られる。乳化重合物を得る方法としては、前記乳化物の全量を予め反応容器中に仕込んでから反応する方法、または前記乳化物の一部を反応容器中に仕込んで、前記乳化物の残分を数回に分けて添加または連続滴下する方法等公知の方法を使用することができる。
【0064】
［乳化剤］
乳化重合で使用する乳化剤は、アニオン性乳化剤およびノニオン性乳化剤から適宜選択することが好ましい。また、乳化剤はラジカル重合性の官能基を有する反応性乳化剤であってもよいし、ラジカル重合性の官能基を有さない非反応性乳化剤であってもよく、両者を併用することもできる。
乳化剤の中で、反応性乳化剤は、分子内にラジカル重合可能な不飽和二重結合を１個以上有するアニオン性の乳化剤である。例えば、スルホコハク酸エステル系乳化剤、アルキルフェノールエーテル系乳化剤等が挙げられる。
乳化重合で使用する乳化剤は、アニオン性乳化剤およびノニオン性乳化剤から適宜選択することが好ましい。また、乳化剤はラジカル重合性の官能基を有する反応性乳化剤であってもよいし、ラジカル重合性の官能基を有さない非反応性乳化剤であってもよく、両者を併用することもできる。
乳化剤の中で、反応性乳化剤は、分子内にラジカル重合可能な不飽和二重結合を１個以上有するアニオン性の乳化剤である。例えば、スルホコハク酸エステル系乳化剤、アルキルフェノールエーテル系乳化剤等が挙げられる。
【0065】
非反応性アニオン性乳化剤は、例えば、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸塩、ステアリン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。
【0066】
非反応性ノニオン性乳化剤は、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類； ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル等のポリオキシ多環フェニルエーテル類；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。乳化剤は、単独または２種類以上使用できる。
【0067】
前記乳化剤のなかでも、良好な重合安定性が得られるため反応性または非反応性のアニオン性乳化剤を使用するのが好ましい。乳化剤は重合性モノマー混合物１００質量部に対して０．５～３質量部使用することが好ましい。
【0068】
［重合開始剤］
乳化重合には重合開始剤が使用される。重合開始剤は水溶性、油溶性の何れでも良いが、油溶性開始剤を用いる際はあらかじめ水混和性溶剤に溶解させて用いることが必要であり、このような所作が不要な水溶性重合開始剤を使用することが好ましい。
乳化重合には重合開始剤が使用される。重合開始剤は水溶性、油溶性の何れでも良いが、油溶性開始剤を用いる際はあらかじめ水混和性溶剤に溶解させて用いることが必要であり、このような所作が不要な水溶性重合開始剤を使用することが好ましい。
【0069】
水溶性重合開始剤は、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、４，４’－アゾビス－４－シアノバレリックアシッドのアンモニウム（アミン）塩、２，２’－アゾビス（２－メチルアミドオキシム）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（２－メチルブタンアミドオキシム）ジヒドロクロライドテトラヒドレ－ト、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－〔１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル〕－プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕等が挙げられる。これらの中でも、過硫酸カリウムおよび過硫酸ナトリウムが好ましい。
水溶性重合開始剤は、重合性モノマー混合物１００質量部に対して、０．０１～１．０質量部を使用することが好ましく、０．０２～０．５質量部がより好ましい。０．０１～１．０質量部であることで重合反応性をより向上できる。
水溶性重合開始剤は、重合性モノマー混合物１００質量部に対して、０．０１～１．０質量部を使用することが好ましく、０．０２～０．５質量部がより好ましい。０．０１～１．０質量部であることで重合反応性をより向上できる。
【0070】
さらに水溶性重合開始剤は、レドックス系重合開始剤（酸化剤と還元剤を併用する）を使用することができる。酸化剤は、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ－ブチルハイドロパ－オキサイド、ベンゾイルパ－オキサイド、キュメンハイドロパ－オキサイド、ｐ－メタンハイドロパ－オキサイド等が挙げられる。また、還元剤は、例えば亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸等が挙げられる。これらの中でも重合反応性に優れるため、酸化剤：過硫酸カリウムまたは過硫酸ナトリウムと、還元剤：亜硫酸ナトリウムまたは酸性亜硫酸ナトリウムとを組み合わせて使用することが好ましい。
レドックス系重合開始剤は、酸化剤と還元剤をそれぞれ重合性モノマー混合物１００質量部に対して、０．０１～１．０質量部を使用することが好ましく、０．０２～０．５質量部がより好ましい。０．０１～１．０質量部であることで重合反応性より向上できる。
レドックス系重合開始剤は、酸化剤と還元剤をそれぞれ重合性モノマー混合物１００質量部に対して、０．０１～１．０質量部を使用することが好ましく、０．０２～０．５質量部がより好ましい。０．０１～１．０質量部であることで重合反応性より向上できる。
【0071】
［連鎖移動剤］
本発明では（メタ）アクリル樹脂（ａ）の数平均分子量を調整するため、連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤は、例えばチオール基や水酸基を有する化合物が一般に知られている。チオール基を有する化合物としては、例えばラウリルメルカプタン、２－メルカプトエチルアルコール、ドデシルメルカプタン、およびメルカプトコハク酸等のメルカプタン；メルカプトプロピオン酸ｎ－ブチル、およびメルカプトプロピオン酸オクチル等のメルカプトプロピオン酸アルキル；、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル等のメルカプトプロピオン酸アルコキシアルキル等が挙げられる。また、メチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ｔ－ブチルアルコール、およびベンジルアルコール等のアルコールも挙げられる。連鎖移動剤は、単独または２種類以上併用できる。
連鎖移動剤は、重合性モノマー混合物１００質量部に対して０．１～１５質量部が好ましく、１～１０質量部がより好ましい。このような含有量である場合、前記のような数平均分子量に調節することが容易となる。
本発明では（メタ）アクリル樹脂（ａ）の数平均分子量を調整するため、連鎖移動剤を用いることができる。連鎖移動剤は、例えばチオール基や水酸基を有する化合物が一般に知られている。チオール基を有する化合物としては、例えばラウリルメルカプタン、２－メルカプトエチルアルコール、ドデシルメルカプタン、およびメルカプトコハク酸等のメルカプタン；メルカプトプロピオン酸ｎ－ブチル、およびメルカプトプロピオン酸オクチル等のメルカプトプロピオン酸アルキル；、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル等のメルカプトプロピオン酸アルコキシアルキル等が挙げられる。また、メチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ｔ－ブチルアルコール、およびベンジルアルコール等のアルコールも挙げられる。連鎖移動剤は、単独または２種類以上併用できる。
連鎖移動剤は、重合性モノマー混合物１００質量部に対して０．１～１５質量部が好ましく、１～１０質量部がより好ましい。このような含有量である場合、前記のような数平均分子量に調節することが容易となる。
【0072】
また、（メタ）アクリル樹脂（ａ）は、乳化重合の際、必要に応じてｐＨを調整するため、緩衝剤を使用できる。緩衝剤としては、ｐＨ緩衝作用を有するものであれば特に制限されないが、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、蟻酸ナトリウム、ギ酸アンモニウム、クエン酸三ナトリウム等が挙げられる。
緩衝剤は、重合性モノマー混合物１００質量部に対して、０．０１～５質量部使用することが好ましく、０．０５～３質量部がより好ましい。
緩衝剤は、重合性モノマー混合物１００質量部に対して、０．０１～５質量部使用することが好ましく、０．０５～３質量部がより好ましい。
【0073】
［その他樹脂成分（Ｂ）］
その他樹脂成分（Ｂ）は非アルカリ可溶性であり、より良好な粘着物性の発現に寄与する。その他樹脂成分（Ｂ）としては特に限定されないが、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、ゴム樹脂等が挙げられる。これらは単独または２種以上併用してもよい。中でも、粘着性に優れる点で（メタ）アクリル樹脂（ｂ）が好ましい。
その他樹脂成分（Ｂ）は非アルカリ可溶性であり、より良好な粘着物性の発現に寄与する。その他樹脂成分（Ｂ）としては特に限定されないが、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、ゴム樹脂等が挙げられる。これらは単独または２種以上併用してもよい。中でも、粘着性に優れる点で（メタ）アクリル樹脂（ｂ）が好ましい。
【0074】
［（メタ）アクリル樹脂（ｂ）］
（メタ）アクリル樹脂（ｂ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とした、重合性モノマー混合物を重合して得られる重合体であり、（メタ）アクリル樹脂（ａ）を除いたアクリル樹脂である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル樹脂（ａ）の項に例示したものを用いることができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは単独または２種類以上併用することができる。中でも、良好な粘着物性が得やすいことから、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートを含むことが好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、重合性モノマー混合物１００質量％中に３０～９９．９質量％であることが好ましく、５０～９９．９質量％であることがより好ましく、７０～９９．９質量％であることがさらに好ましい。含有量がこの範囲にあることで、良好な粘着物性を確保することができる。
（メタ）アクリル樹脂（ｂ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とした、重合性モノマー混合物を重合して得られる重合体であり、（メタ）アクリル樹脂（ａ）を除いたアクリル樹脂である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メタ）アクリル樹脂（ａ）の項に例示したものを用いることができる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは単独または２種類以上併用することができる。中でも、良好な粘着物性が得やすいことから、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートを含むことが好ましい。
（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量は、重合性モノマー混合物１００質量％中に３０～９９．９質量％であることが好ましく、５０～９９．９質量％であることがより好ましく、７０～９９．９質量％であることがさらに好ましい。含有量がこの範囲にあることで、良好な粘着物性を確保することができる。
【0075】
（メタ）アクリル樹脂（ｂ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに加えて、乳化重合の際の重合安定性を確保しつつ、良好な粘着物性を確保する目的で、アルカリ可溶性とならない範囲でカルボキシル基含有重合性モノマーを含有することが好ましい。カルボキシル基含有重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル樹脂（ａ）の項に例示したものを用いることができる。カルボキシル基含有重合性モノマーは単独または２種類以上併用することができる。中でも、アクリル酸、メタクリル酸を含むことが好ましい。
カルボキシル基含有重合性モノマーの含有量は、重合性モノマー混合物１００質量％中に０．１～５質量％であることが好ましく、０．１～３質量％であることがより好ましい。含有量がこの範囲にあることで、アルカリ可溶性とならずに、乳化重合の際の重合安定性を確保しつつ、良好な粘着物性を確保することができる。
カルボキシル基含有重合性モノマーの含有量は、重合性モノマー混合物１００質量％中に０．１～５質量％であることが好ましく、０．１～３質量％であることがより好ましい。含有量がこの範囲にあることで、アルカリ可溶性とならずに、乳化重合の際の重合安定性を確保しつつ、良好な粘着物性を確保することができる。
【0076】
また、（メタ）アクリル樹脂（ｂ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびカルボキシル基を有する重合性モノマーと共重合が可能なその他重合性モノマーを用いることができる。その他重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル樹脂（ａ）の項に例示したものを用いることができる。
その他重合性モノマーは単独または２種類以上併用することができる。中でも、安定性向上の観点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドを用いることが好ましい。
その他重合性モノマーは単独または２種類以上併用することができる。中でも、安定性向上の観点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドを用いることが好ましい。
【0077】
また、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ビニルナフタレン等のスチレン系モノマーについても、本発明の効果を妨げない範囲で使用することができる。これらは単独または２種類以上併用することができる。
【0078】
（メタ）アクリル樹脂（ｂ）の製造方法としては、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法など公知の重合方法を用いることができる。中でも、環境負荷低減の観点から、乳化重合法を用いることが好ましい。乳化重合の際に用いる乳化剤、重合開始剤、連鎖移動剤、緩衝剤としては、（メタ）アクリル樹脂（ａ）の項にて例示したものと同じものを用いることができる。
【0079】
［非アルカリ可溶性］
その他樹脂成分（Ｂ）は非アルカリ可溶性である。本発明における非アルカリ可溶性とは、樹脂成分をアルカリ水溶液と混合した水溶液の透過率が、８０％未満であることを意味する。具体的には、７０℃の２質量％濃度ＮａＯＨ水溶液１００ｇに対して、その他樹脂成分（Ｂ）を固形分で３ｇ添加し、５分間撹拌した後、水溶液の温度を７０℃に保ったまま１日放置する。１日経過した水溶液の透過率を測定し、透過率が８０％未満である場合には、樹脂成分（Ｂ）は非アルカリ可溶性であると判断する。
透過率は濁度計を用いて測定する。詳細は実施例の欄に記載する。
その他樹脂成分（Ｂ）は非アルカリ可溶性である。本発明における非アルカリ可溶性とは、樹脂成分をアルカリ水溶液と混合した水溶液の透過率が、８０％未満であることを意味する。具体的には、７０℃の２質量％濃度ＮａＯＨ水溶液１００ｇに対して、その他樹脂成分（Ｂ）を固形分で３ｇ添加し、５分間撹拌した後、水溶液の温度を７０℃に保ったまま１日放置する。１日経過した水溶液の透過率を測定し、透過率が８０％未満である場合には、樹脂成分（Ｂ）は非アルカリ可溶性であると判断する。
透過率は濁度計を用いて測定する。詳細は実施例の欄に記載する。
【0080】
［粘着剤組成物の製造方法］
粘着剤組成物の製造方法としては、公知の方法を使用することができ、樹脂成分（Ａ）とその他樹脂成分（Ｂ）を、必要により公知の中和剤で中和後、公知の方法で混合し、さらに、レベリング剤、消泡剤、粘度調整剤、防腐剤等の添加剤を配合する方法が用いられる。
粘着剤組成物の製造方法としては、公知の方法を使用することができ、樹脂成分（Ａ）とその他樹脂成分（Ｂ）を、必要により公知の中和剤で中和後、公知の方法で混合し、さらに、レベリング剤、消泡剤、粘度調整剤、防腐剤等の添加剤を配合する方法が用いられる。
【0081】
［その他添加剤］
また、粘着力調整のために、適当な粘着付与剤、例えば、ロジン樹脂、フェノール樹脂、ポリテルペン、アセチレン樹脂、石油系炭化水素樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、合成ゴム、天然ゴム等を適当量添加することができる。
さらに、可塑剤、充填剤、着色剤、シランカップリング剤なども添加しても良い。
加えて、本発明の粘着剤組成物中の各共重合体の分散粒子を粒子間架橋させるため、任意の架橋剤を配合しても良く、例えばエチレン性不飽和単量体成分としてカルボキシル基を有する単量体を用いた場合には、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、酸化亜鉛などの金属化合物が使用できる。また、水酸基を有する単量体を用いた場合は、イソシアネート化合物、チタンやジルコニウムなどのアルコキシド化合物等を用いる事ができ、カルボニル基を有する単量体を用いた場合には、アミン類、ヒドラジド化合物等を用いることができる。
また、粘着力調整のために、適当な粘着付与剤、例えば、ロジン樹脂、フェノール樹脂、ポリテルペン、アセチレン樹脂、石油系炭化水素樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、合成ゴム、天然ゴム等を適当量添加することができる。
さらに、可塑剤、充填剤、着色剤、シランカップリング剤なども添加しても良い。
加えて、本発明の粘着剤組成物中の各共重合体の分散粒子を粒子間架橋させるため、任意の架橋剤を配合しても良く、例えばエチレン性不飽和単量体成分としてカルボキシル基を有する単量体を用いた場合には、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、酸化亜鉛などの金属化合物が使用できる。また、水酸基を有する単量体を用いた場合は、イソシアネート化合物、チタンやジルコニウムなどのアルコキシド化合物等を用いる事ができ、カルボニル基を有する単量体を用いた場合には、アミン類、ヒドラジド化合物等を用いることができる。
【0082】
＜粘着ラベル＞
粘着ラベルは、基材（２）と粘着剤組成物から形成される粘着剤層からなる。
粘着ラベルは、基材（２）と粘着剤組成物から形成される粘着剤層からなる。
【0083】
［粘着ラベルの製造方法］
製造方法としては、剥離ライナーに粘着剤組成物を塗工、乾燥することで粘着剤層を形成し、次いで基材（２）上に粘着剤層を転写した後に剥離ライナーを剥離する方法や、基材（２）に粘着剤組成物を塗工、乾燥することで粘着剤層を形成する方法が挙げられる。
製造方法としては、剥離ライナーに粘着剤組成物を塗工、乾燥することで粘着剤層を形成し、次いで基材（２）上に粘着剤層を転写した後に剥離ライナーを剥離する方法や、基材（２）に粘着剤組成物を塗工、乾燥することで粘着剤層を形成する方法が挙げられる。
【0084】
［基材（２）］
基材（２）としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セロハン等の樹脂材料からなるプラスチックフィルム；天然ゴム、ブチルゴム、等からなるゴムシート；ポリウレタン、ポリクロロプレンゴム、ポリエチレン等を発泡させてなる発泡体シート；クラフト紙、クレープ紙、和紙等の紙；綿布、スフ布等の布；セルロース系不織布、ポリエステル不織布、ビニロン不織布等の不織布；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；これらの複合体を指す。これらの中でも、塩基性水溶液が浸透し、粘着剤層の剥離性に寄与するため、紙であることが好ましい。
また、このようなシート状基材の片面または両面に、下塗剤の塗布、コロナ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。さらに、基材上には、商品名等の表示や装飾、美観を付与するための印刷層や、当該印刷層を保護したり、光沢などの意匠性を付与したりするためのオーバーコート層を設けてもよい。基材の厚みは目的に応じて適宜選択できるが、一般的には１０μｍ～５００μｍ（典型的には１０μｍ～２００μｍ）程度である。
基材（２）としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セロハン等の樹脂材料からなるプラスチックフィルム；天然ゴム、ブチルゴム、等からなるゴムシート；ポリウレタン、ポリクロロプレンゴム、ポリエチレン等を発泡させてなる発泡体シート；クラフト紙、クレープ紙、和紙等の紙；綿布、スフ布等の布；セルロース系不織布、ポリエステル不織布、ビニロン不織布等の不織布；アルミニウム箔、銅箔等の金属箔；これらの複合体を指す。これらの中でも、塩基性水溶液が浸透し、粘着剤層の剥離性に寄与するため、紙であることが好ましい。
また、このようなシート状基材の片面または両面に、下塗剤の塗布、コロナ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。さらに、基材上には、商品名等の表示や装飾、美観を付与するための印刷層や、当該印刷層を保護したり、光沢などの意匠性を付与したりするためのオーバーコート層を設けてもよい。基材の厚みは目的に応じて適宜選択できるが、一般的には１０μｍ～５００μｍ（典型的には１０μｍ～２００μｍ）程度である。
【0085】
［剥離ライナー］
剥離ライナー（セパレータと称されることもある。） としては、従来公知のものを特に限定なく用いることができる。例えば、フッ素樹脂やシリコーン樹脂等の剥離剤によって適当な基材（例えば、グラシン紙、クラフト紙、クレーコート紙、ポリエチレン等の樹脂フィルムをラミネートした紙、ポリビニルアルコールやアクリル系ポリマー等の樹脂をコートした紙）の少なくとも一方の面を処理してなる剥離ライナーを好ましく使用することができる。
剥離ライナー（セパレータと称されることもある。） としては、従来公知のものを特に限定なく用いることができる。例えば、フッ素樹脂やシリコーン樹脂等の剥離剤によって適当な基材（例えば、グラシン紙、クラフト紙、クレーコート紙、ポリエチレン等の樹脂フィルムをラミネートした紙、ポリビニルアルコールやアクリル系ポリマー等の樹脂をコートした紙）の少なくとも一方の面を処理してなる剥離ライナーを好ましく使用することができる。
【0086】
［塗工方式］
塗工の方式は、公知の手法を用いることができ、コンマコーター、リバースコーター、スロットダイコーター、リップコーター、グラビアチャンバーコーター、カーテンコーター等の各種公知のコーティング装置により、紙またはプラスチックフィルム基材、もしくは剥離性ライナー上に塗布し、乾燥されることによって、本発明の粘着シートを得ることができる。また、その際剥離ライナーなどに粘着剤組成物を塗布した後、８０℃～１２０℃で乾燥することが好ましい。乾燥温度を８０℃以上とすることで、適当な時間で粘着シートを得ることができ、１２０℃以下とすることで、基材または剥離性シートの熱劣化を防止することができる。
塗工の方式は、公知の手法を用いることができ、コンマコーター、リバースコーター、スロットダイコーター、リップコーター、グラビアチャンバーコーター、カーテンコーター等の各種公知のコーティング装置により、紙またはプラスチックフィルム基材、もしくは剥離性ライナー上に塗布し、乾燥されることによって、本発明の粘着シートを得ることができる。また、その際剥離ライナーなどに粘着剤組成物を塗布した後、８０℃～１２０℃で乾燥することが好ましい。乾燥温度を８０℃以上とすることで、適当な時間で粘着シートを得ることができ、１２０℃以下とすることで、基材または剥離性シートの熱劣化を防止することができる。
【0087】
＜積層体（ｉｉｉ）＞
積層体（ｉｉｉ）は、粘着ラベルと基材（３）を貼り合わせた積層体である。基材（３）としては、基材（１）や基材（１’）、基材（２）、剥離ライナーの項で例示した基材を用いることができる。基材（３）は、基材（１）と同じ基材を用いることが好ましい。
積層体（ｉｉｉ）は、粘着ラベルと基材（３）を貼り合わせた積層体である。基材（３）としては、基材（１）や基材（１’）、基材（２）、剥離ライナーの項で例示した基材を用いることができる。基材（３）は、基材（１）と同じ基材を用いることが好ましい。
【0088】
以下に、本発明の積層体の構成の一例を挙げるが、これらに限定されない。前述のとおり、基材（１）、基材（１’）、基材（２）および基材（３）は、複数の基材が積層された積層体であってもよい。基材（１’）もリサイクルさせるためには、基材（１’）と接触する層（接着剤層など）も、酸性基を有する化合物を含む層であることが好ましい。
・基材（２）／粘着剤層／印刷層／基材（１）
・基材（２）／粘着剤層／印刷層／プライマー層／基材（１）
・基材（２）／粘着剤層／基材（１）／印刷層／接着剤層／基材（１’）
・基材（２）／粘着剤層／基材（１）／プライマー層／印刷層／接着剤層／基材（１’）
・基材（２）／粘着剤層／基材（３）
・基材（２）／粘着剤層／印刷層／基材（１）
・基材（２）／粘着剤層／印刷層／プライマー層／基材（１）
・基材（２）／粘着剤層／基材（１）／印刷層／接着剤層／基材（１’）
・基材（２）／粘着剤層／基材（１）／プライマー層／印刷層／接着剤層／基材（１’）
・基材（２）／粘着剤層／基材（３）
【0089】
≪基材（１）の分離回収方法≫
前記（ｉ）または（ｉｉ）の積層体から基材（１）を分離回収する方法であって、（ｉ）と（ｉｉ）および／または（ｉｉｉ）とを同時に、または（ｉｉ）のみを塩基性水溶液に浸漬させる工程を含む。この工程において、積層体中の粘着ラベルに含有される樹脂成分（Ａ）が塩基性水溶液に溶解して基材（１）上に吸着することで保護層を形成し、印刷層の再付着による脱離基材の着色を抑制しているものと推定される。
前記（ｉ）または（ｉｉ）の積層体から基材（１）を分離回収する方法であって、（ｉ）と（ｉｉ）および／または（ｉｉｉ）とを同時に、または（ｉｉ）のみを塩基性水溶液に浸漬させる工程を含む。この工程において、積層体中の粘着ラベルに含有される樹脂成分（Ａ）が塩基性水溶液に溶解して基材（１）上に吸着することで保護層を形成し、印刷層の再付着による脱離基材の着色を抑制しているものと推定される。
【0090】
前記工程において、粘着ラベルの貼付面積は、基材の総面積に対して１～１００％であることが好ましい。前記範囲であることで、脱離した印刷層の再付着による脱離基材の着色を抑制することが可能である。より好ましくは５～１００％である。
【0091】
［塩基性水溶液］
塩基性水溶液に使用する塩基性化合物は特に制限されず、例えば、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）、アンモニア、水酸化バリウム（Ｂａ（ＯＨ）２）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）が好適に用いられるが、これらに限定されない。より好ましくは水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムからなる群選ばれる少なくとも１種である。
塩基性水溶液は、塩基性化合物を塩基性水溶液全体の０．５～２０質量％含むことが好ましく、より好ましくは１～１５質量％、さらに好ましくは３～１５質量％含む。濃度が上記範囲内にあることで、塩基性水溶液は、樹脂成分（Ａ）の溶解により積層体（ｉ）または基材（３）から粘着ラベルを剥離させる、かつ、印刷層またはプライマー層を溶解または膨潤により剥離させて、基材（１）を脱離させるのに充分な塩基性を保持することができる。
塩基性水溶液に使用する塩基性化合物は特に制限されず、例えば、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）、アンモニア、水酸化バリウム（Ｂａ（ＯＨ）２）、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）が好適に用いられるが、これらに限定されない。より好ましくは水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムからなる群選ばれる少なくとも１種である。
塩基性水溶液は、塩基性化合物を塩基性水溶液全体の０．５～２０質量％含むことが好ましく、より好ましくは１～１５質量％、さらに好ましくは３～１５質量％含む。濃度が上記範囲内にあることで、塩基性水溶液は、樹脂成分（Ａ）の溶解により積層体（ｉ）または基材（３）から粘着ラベルを剥離させる、かつ、印刷層またはプライマー層を溶解または膨潤により剥離させて、基材（１）を脱離させるのに充分な塩基性を保持することができる。
【0092】
塩基性水溶液は、積層体の端部分から浸透して、印刷層もしくはプライマー層、または粘着剤層に接触し、溶解または膨潤することで、基材（１）と印刷層もしくはプライマー層とを分離させる、また、粘着ラベルを積層体（ｉ）もしくは基材（３）から剥離させる。したがって、効率的に脱離工程を進めるために、積層体は、裁断または粉砕され、塩基性水溶液に浸漬する際に、断面に印刷層もしくはプライマー層、または粘着剤層がより多く露出している状態であることが好ましい。このような場合、より短時間で基材（１）を分離・回収することができる。
【0093】
積層体を浸漬する時の塩基性水溶液の温度は、好ましくは２５～１２０℃、より好ましくは３０～１２０℃、特に好ましくは３０～８０℃である。塩基性水溶液への浸漬時間は、好ましくは１分間～２４時間、より好ましくは１分間～１２時間、好ましくは１分間～６時間である。塩基性水溶液の使用量は、積層体の質量に対して、好ましくは５～１００，０００倍量、より好ましくは１０～１０，０００倍であり、脱離効率を向上させるために、塩基性水溶液の攪拌又は循環等を行うことが好ましい。回転速度は、好ましくは８０～５０００ｒｐｍ、より好ましくは８０～４０００ｒｐｍである。
【0094】
積層体から、印刷層もしくはプライマー層、または粘着ラベルが剥離し、基材（１）を分離・回収した後、基材（１）を水洗・乾燥する工程を経て、リサイクル基材を得ることができる。
【0095】
したがって、本発明によれば、積層体（ｉ）と（ｉｉ）および／または（ｉｉｉ）とを同時に、または（ｉｉ）のみを塩基性水溶液に浸漬させる工程、積層体から印刷層もしくはプライマー層、または粘着ラベルを剥離させて基材（１）を分離する工程、基材（１）を回収する工程、基材（１）を水洗および乾燥する工程、を経ることで、基材（１）を積層体（ｉ）より分離・回収し、リサイクル基材を得ることができる。得られたリサイクル基材は、押出機等によりペレット状に加工し、再生樹脂として再利用することができる。
【実施例】
【0096】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。例中、特に断りのない限り、「部」とは「質量部」を、「％」とは「質量％」をそれぞれ示すものとする。また、水、溶剤以外について、記載した配合量は不揮発分換算値である。
また、樹脂成分（Ａ）およびその他樹脂成分（Ｂ）のガラス転移温度、酸価、数平均分子量、透過率の測定方法は以下の通りである。
定されるものではない。例中、特に断りのない限り、「部」とは「質量部」を、「％」とは「質量％」をそれぞれ示すものとする。また、水、溶剤以外について、記載した配合量は不揮発分換算値である。
また、樹脂成分（Ａ）およびその他樹脂成分（Ｂ）のガラス転移温度、酸価、数平均分子量、透過率の測定方法は以下の通りである。
【0097】
［ガラス転移温度］
樹脂成分（Ａ）およびその他樹脂成分（Ｂ）のガラス転移温度は、下記のＦＯＸの式により算出した。なお、下記の式におけるガラス転移温度の単位は絶対温度（Ｋ）である。
（数式１）
１／Ｔｇ
＝ｗ１／Ｔｇ１＋ｗ２／Ｔｇ２＋ｗ３／Ｔｇ３＋…
（Ｔｇ：ガラス転移温度（Ｋ）、ｗ１：共重合体中の単量体１の質量分率、Ｔｇ１：単量体１の単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）、ｗ２：共重合体中の単量体２の質量分率、Ｔｇ２：単量体２の単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）、ｗ３：共重合体中の単量体３の質量分率、Ｔｇ３：単量体３の単独重合体のガラス転移温度（Ｋ））
計算に用いた各単量体の単独重合体のガラス転移温度は下記の通りである。
ブチルアクリレート：－５４℃
２－エチルヘキシルアクリレート：－７０℃
メチルメタクリレート：１０５℃
アクリル酸：１０６℃
メタクリル酸：１０５℃
樹脂成分（Ａ）およびその他樹脂成分（Ｂ）のガラス転移温度は、下記のＦＯＸの式により算出した。なお、下記の式におけるガラス転移温度の単位は絶対温度（Ｋ）である。
（数式１）
１／Ｔｇ
＝ｗ１／Ｔｇ１＋ｗ２／Ｔｇ２＋ｗ３／Ｔｇ３＋…
（Ｔｇ：ガラス転移温度（Ｋ）、ｗ１：共重合体中の単量体１の質量分率、Ｔｇ１：単量体１の単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）、ｗ２：共重合体中の単量体２の質量分率、Ｔｇ２：単量体２の単独重合体のガラス転移温度（Ｋ）、ｗ３：共重合体中の単量体３の質量分率、Ｔｇ３：単量体３の単独重合体のガラス転移温度（Ｋ））
計算に用いた各単量体の単独重合体のガラス転移温度は下記の通りである。
ブチルアクリレート：－５４℃
２－エチルヘキシルアクリレート：－７０℃
メチルメタクリレート：１０５℃
アクリル酸：１０６℃
メタクリル酸：１０５℃
【0098】
［貯蔵弾性率］
樹脂成分（Ａ）およびその他樹脂成分（Ｂ）の７０℃における貯蔵弾性率は、樹脂成分を剥離紙上で乾燥し、得られた膜を積層して厚さ１ｍｍの試料を用意し、以下の装置ならびに測定条件により測定した。
装置：ＭＣＲ３０２（アントンパール社製）
変形モード：ずりモード
温度範囲：－６０℃～１５０℃
昇温速度：５℃／ｍｉｎ
周波数：１Ｈｚ
測定治具：パラレルプレート８ｍｍφ
環境：Ｎ２雰囲気下
樹脂成分（Ａ）およびその他樹脂成分（Ｂ）の７０℃における貯蔵弾性率は、樹脂成分を剥離紙上で乾燥し、得られた膜を積層して厚さ１ｍｍの試料を用意し、以下の装置ならびに測定条件により測定した。
装置：ＭＣＲ３０２（アントンパール社製）
変形モード：ずりモード
温度範囲：－６０℃～１５０℃
昇温速度：５℃／ｍｉｎ
周波数：１Ｈｚ
測定治具：パラレルプレート８ｍｍφ
環境：Ｎ２雰囲気下
【0099】
［酸価］
樹脂成分（Ａ）およびその他樹脂成分（Ｂ）の酸価は、以下に示すＪＩＳＫ００７０に記載の方法に従って測定した。
樹脂成分（Ａ）を三角フラスコに量り取り、アセトン１００ｍＬおよび指示薬としてフェノールフタレインを数滴加えて、水浴上で樹脂成分（Ａ）が完全に溶解するまで十分に振り混ぜた。次に、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が３０秒間続いたときを終点とした。そして、次式により酸価を算出した。
（数式２）
ａ＝［ｂ×ｆ×５．６１１／ｓ］／（不揮発分濃度／１００）
（ただし、（数式２）中、ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ｂ：滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍＬ）、ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター（濃度補正係数）、ｓ：樹脂成分（Ａ）の質量（ｇ））
樹脂成分（Ａ）およびその他樹脂成分（Ｂ）の酸価は、以下に示すＪＩＳＫ００７０に記載の方法に従って測定した。
樹脂成分（Ａ）を三角フラスコに量り取り、アセトン１００ｍＬおよび指示薬としてフェノールフタレインを数滴加えて、水浴上で樹脂成分（Ａ）が完全に溶解するまで十分に振り混ぜた。次に、０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が３０秒間続いたときを終点とした。そして、次式により酸価を算出した。
（数式２）
ａ＝［ｂ×ｆ×５．６１１／ｓ］／（不揮発分濃度／１００）
（ただし、（数式２）中、ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ｂ：滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍＬ）、ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター（濃度補正係数）、ｓ：樹脂成分（Ａ）の質量（ｇ））
【0100】
［数平均分子量］
樹脂成分（Ａ）およびその他樹脂成分（Ｂ）の数平均分子量は、乾燥させた樹脂成分をテトラヒドロフランに溶解させ、０．５％溶液を調製し、更にメンブレンフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製１３ＨＰ０４５ＡＮ 孔径０．４５μｍ）で濾過処理をして、以下の装置ならびに測定条件により測定した。なお、ＴＨＦに完全に溶解しない、または、溶解はするがフィルターを通らない樹脂については、十分に高分子量化しているとみなし、分子量を２００万と記載した。
装置：ＨＬＣ－８３２０－ＧＰＣシステム（東ソー社製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ－Ｓｕｐｅｒ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ－Ｍ００２１４８８ ４．６ ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×３本（分子量測定範囲２千～約２００万）
溶出溶媒：テトラヒドロフラン
標準物質：ポリスチレン（東ソー社製）
流速：０．６ｍＬ／分
試料溶液使用量：１０μＬ
カラム温度：４０℃
樹脂成分（Ａ）およびその他樹脂成分（Ｂ）の数平均分子量は、乾燥させた樹脂成分をテトラヒドロフランに溶解させ、０．５％溶液を調製し、更にメンブレンフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製１３ＨＰ０４５ＡＮ 孔径０．４５μｍ）で濾過処理をして、以下の装置ならびに測定条件により測定した。なお、ＴＨＦに完全に溶解しない、または、溶解はするがフィルターを通らない樹脂については、十分に高分子量化しているとみなし、分子量を２００万と記載した。
装置：ＨＬＣ－８３２０－ＧＰＣシステム（東ソー社製）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ－Ｓｕｐｅｒ Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ－Ｍ００２１４８８ ４．６ ｍｍＩ．Ｄ．×１５ｃｍ×３本（分子量測定範囲２千～約２００万）
溶出溶媒：テトラヒドロフラン
標準物質：ポリスチレン（東ソー社製）
流速：０．６ｍＬ／分
試料溶液使用量：１０μＬ
カラム温度：４０℃
【0101】
［透過率］
樹脂成分（Ａ）およびその他樹脂成分（Ｂ）の透過率は、７０℃の２％ＮａＯＨ水溶液１００ｇに樹脂成分（Ａ）およびその他樹脂成分（Ｂ）を固形分で３ｇ添加し、５分間撹拌して、７０℃で１日放置した後の水溶液をガラスセル中に加えて測定した。測定には、濁度計（日本電飾工業社製 ＮＤＨ２０００）を使用した。
樹脂成分（Ａ）およびその他樹脂成分（Ｂ）の透過率は、７０℃の２％ＮａＯＨ水溶液１００ｇに樹脂成分（Ａ）およびその他樹脂成分（Ｂ）を固形分で３ｇ添加し、５分間撹拌して、７０℃で１日放置した後の水溶液をガラスセル中に加えて測定した。測定には、濁度計（日本電飾工業社製 ＮＤＨ２０００）を使用した。
【0102】
（樹脂成分（Ａ１）の製造）
ブチルアクリレート８０部、メタクリル酸メチル１０部、メタクリル酸１０部に、連鎖移動剤としてｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン１．８部を溶解した。さらに、アニオン系乳化剤としてニューコール７０７ＳＦ（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩の水溶液、有効成分３０％、日本乳化剤社製）６．７部、開始剤として５％過硫酸アンモニウム水溶液５．６部をイオン交換水３５部に溶解してから加えて攪拌し乳化物を得た。これを滴下ロートに入れた。
撹拌機、冷却管、温度計および上記滴下ロートを取り付けた４つ口フラスコに、脱イオン水を７２．５部仕込み、フラスコ内部の空気を窒素ガスで置換し、撹拌しながら内温を８０℃まで昇温し、５％過硫酸アンモニウム水溶液２．４部を添加した。５分後、上記滴下ロートから上記乳化物を３時間かけて滴下した。
内温を８０℃に保ったまま、さらに撹拌しながら８０℃にて４時間熟成した後冷却し、固形分５８％の樹脂成分（Ａ１）を得た。得られた樹脂成分（Ａ１）の透過率を前記した条件にて測定したところ、透過率は８９％であった。
ブチルアクリレート８０部、メタクリル酸メチル１０部、メタクリル酸１０部に、連鎖移動剤としてｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン１．８部を溶解した。さらに、アニオン系乳化剤としてニューコール７０７ＳＦ（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩の水溶液、有効成分３０％、日本乳化剤社製）６．７部、開始剤として５％過硫酸アンモニウム水溶液５．６部をイオン交換水３５部に溶解してから加えて攪拌し乳化物を得た。これを滴下ロートに入れた。
撹拌機、冷却管、温度計および上記滴下ロートを取り付けた４つ口フラスコに、脱イオン水を７２．５部仕込み、フラスコ内部の空気を窒素ガスで置換し、撹拌しながら内温を８０℃まで昇温し、５％過硫酸アンモニウム水溶液２．４部を添加した。５分後、上記滴下ロートから上記乳化物を３時間かけて滴下した。
内温を８０℃に保ったまま、さらに撹拌しながら８０℃にて４時間熟成した後冷却し、固形分５８％の樹脂成分（Ａ１）を得た。得られた樹脂成分（Ａ１）の透過率を前記した条件にて測定したところ、透過率は８９％であった。
【0103】
（樹脂成分（Ａ２）～（Ａ１２）、（Ｘ１）の製造）
樹脂成分（Ａ１）の製造の材料およびその配合量（質量部）を表１に記載した通りに変更した以外は、樹脂成分（Ａ１）の製造と同様に乳化重合を行うことでそれぞれ固形分５８％の樹脂成分（Ａ２）～（Ａ１２）、（Ｘ１）を得た。得られた樹脂成分（Ａ２）～（Ａ１２）、（Ｘ１）の透過率を前記した条件にて測定し、表１に記載した。
（樹脂成分（Ｘ２）の製造）
ＲＡＦＴ法により樹脂成分（Ｘ２）を合成した。具体的には、窒素ガス導入管、撹拌機を備えた２Ｌフラスコに、ＲＡＦＴ開始剤としてＢＭ１４４８を４．１部、ＡＩＢＮを０．５２部およびＭＭＡを１７．５部、ＭＡＡを９．５部、メチルエチルケトン溶媒５０部を混合し、８０℃で６時間反応させてプレポリマーを得た。１Ｈ－ＮＭＲから算出したＭＭＡ、ＭＡＡの転化率はどちらも９９．０％以上であった。
次いで、ＡＩＢＮを０．５０部、ＢＡを１４６．０部、およびメチルエチルケトン溶媒１５０部をプレポリマー溶液全量に加え、８０℃で更に１２時間反応させた。１Ｈ－ＮＭＲから算出した２段目モノマーＢＡの転化率は９９．５％以上であった。
更に、ＡＩＢＮを０．１５部およびＭＭＡを１７．５部、ＭＡＡを９．５部、メチルエチルケトン溶媒５０部を混合し、８０℃で６時間反応させた。１Ｈ－ＮＭＲから算出した３段目モノマーＭＭＡ、ＭＡＡの転化率はどちらも９９．５％以上であった。その後、室温まで冷却後、濾過、洗浄および乾燥によって重合体ブロック（Ａ）の主鎖中にカルボキシル基を有する、Ａ－Ｂ－Ａトリブロック構造を有する、固形分４５％のトリブロック重合体を得た。目的物の生成は、１Ｈ－ＮＭＲより確認した。
得られたトリブロック重合体に、２５％アンモニア水を１５部、イオン交換水２００部を混合し、中和・溶解させた後、減圧ストリッピングにて溶媒中のメチルエチルケトンを除去し、固形分３０％の樹脂成分（Ｘ２）を得た。得られた樹脂成分（Ｘ２）の透過率を前記した条件にて測定したところ、透過率は９４％であった。
樹脂成分（Ａ１）の製造の材料およびその配合量（質量部）を表１に記載した通りに変更した以外は、樹脂成分（Ａ１）の製造と同様に乳化重合を行うことでそれぞれ固形分５８％の樹脂成分（Ａ２）～（Ａ１２）、（Ｘ１）を得た。得られた樹脂成分（Ａ２）～（Ａ１２）、（Ｘ１）の透過率を前記した条件にて測定し、表１に記載した。
（樹脂成分（Ｘ２）の製造）
ＲＡＦＴ法により樹脂成分（Ｘ２）を合成した。具体的には、窒素ガス導入管、撹拌機を備えた２Ｌフラスコに、ＲＡＦＴ開始剤としてＢＭ１４４８を４．１部、ＡＩＢＮを０．５２部およびＭＭＡを１７．５部、ＭＡＡを９．５部、メチルエチルケトン溶媒５０部を混合し、８０℃で６時間反応させてプレポリマーを得た。１Ｈ－ＮＭＲから算出したＭＭＡ、ＭＡＡの転化率はどちらも９９．０％以上であった。
次いで、ＡＩＢＮを０．５０部、ＢＡを１４６．０部、およびメチルエチルケトン溶媒１５０部をプレポリマー溶液全量に加え、８０℃で更に１２時間反応させた。１Ｈ－ＮＭＲから算出した２段目モノマーＢＡの転化率は９９．５％以上であった。
更に、ＡＩＢＮを０．１５部およびＭＭＡを１７．５部、ＭＡＡを９．５部、メチルエチルケトン溶媒５０部を混合し、８０℃で６時間反応させた。１Ｈ－ＮＭＲから算出した３段目モノマーＭＭＡ、ＭＡＡの転化率はどちらも９９．５％以上であった。その後、室温まで冷却後、濾過、洗浄および乾燥によって重合体ブロック（Ａ）の主鎖中にカルボキシル基を有する、Ａ－Ｂ－Ａトリブロック構造を有する、固形分４５％のトリブロック重合体を得た。目的物の生成は、１Ｈ－ＮＭＲより確認した。
得られたトリブロック重合体に、２５％アンモニア水を１５部、イオン交換水２００部を混合し、中和・溶解させた後、減圧ストリッピングにて溶媒中のメチルエチルケトンを除去し、固形分３０％の樹脂成分（Ｘ２）を得た。得られた樹脂成分（Ｘ２）の透過率を前記した条件にて測定したところ、透過率は９４％であった。
【0104】
（その他樹脂成分（Ｂ１）の製造）
２－エチルヘキシルアクリレート３６．５部、ブチルアクリレート６３部、アクリル酸０．５部、ニューコール７０７ＳＦ（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩の水溶液、有効成分３０％、日本乳化剤社製）３．４部をイオン交換水１０．９部に溶解してから加えて攪拌し乳化物を得た。これを滴下ロートに入れた。
撹拌機、冷却管、温度計および上記滴下ロートを取り付けた４つ口フラスコに、脱イオ
ン水を２４．４部仕込み、フラスコ内部の空気を窒素ガスで置換し、撹拌しながら内温を７６℃まで昇温し、５％過硫酸アンモニウム水溶液１．３部を添加した。５分後、上記滴下ロートから上記乳化物の滴下を開始し、これと並行して５％過硫酸アンモニウム水溶液３．８部を別の滴下口から３時間かけて滴下した。
内温を８０℃に保ったまま、さらに撹拌しながら８０℃にて４時間熟成した後冷却し、固形分５８％のその他樹脂成分（Ｂ１）を得た。得られたその他樹脂成分（Ｂ１）の透過率を前記した条件にて測定したところ、透過率は８％であった。なお、（Ｂ１）がＴＨＦに不溶であったため、数平均分子量を２００万と記載した。
２－エチルヘキシルアクリレート３６．５部、ブチルアクリレート６３部、アクリル酸０．５部、ニューコール７０７ＳＦ（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩の水溶液、有効成分３０％、日本乳化剤社製）３．４部をイオン交換水１０．９部に溶解してから加えて攪拌し乳化物を得た。これを滴下ロートに入れた。
撹拌機、冷却管、温度計および上記滴下ロートを取り付けた４つ口フラスコに、脱イオ
ン水を２４．４部仕込み、フラスコ内部の空気を窒素ガスで置換し、撹拌しながら内温を７６℃まで昇温し、５％過硫酸アンモニウム水溶液１．３部を添加した。５分後、上記滴下ロートから上記乳化物の滴下を開始し、これと並行して５％過硫酸アンモニウム水溶液３．８部を別の滴下口から３時間かけて滴下した。
内温を８０℃に保ったまま、さらに撹拌しながら８０℃にて４時間熟成した後冷却し、固形分５８％のその他樹脂成分（Ｂ１）を得た。得られたその他樹脂成分（Ｂ１）の透過率を前記した条件にて測定したところ、透過率は８％であった。なお、（Ｂ１）がＴＨＦに不溶であったため、数平均分子量を２００万と記載した。
【0105】
【表1】
【0106】
表１に記載した重合性モノマーの略称は下記の通りである。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
２－ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＡＡ：アクリル酸
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
２－ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＡＡ：アクリル酸
【0107】
（粘着剤組成物（Ｃ１）の製造）
樹脂成分（Ａ１）２５部、及びその他樹脂成分（Ｂ１）７５部を混合した後、消泡剤としてＳＮデフォーマー３６４（サンノプコ社製）０．３部、レベリング剤としてペレックスＯＴ－Ｐ（花王社製）０．２部、防腐剤としてユニケムＢＮ－２０２（ユニオンケミカル社製）０．０５部を加え、さらに粘度調整剤としてシックナーＳＮ６１８（サンノプコ社）０．４部を用いて増粘し、２５％アンモニア水にてｐＨ＝７．２に調整し（堀場製作所 ｐＨメーター Ｄ－５２にて測定）、粘着剤組成物（Ｃ１）を得た。
樹脂成分（Ａ１）２５部、及びその他樹脂成分（Ｂ１）７５部を混合した後、消泡剤としてＳＮデフォーマー３６４（サンノプコ社製）０．３部、レベリング剤としてペレックスＯＴ－Ｐ（花王社製）０．２部、防腐剤としてユニケムＢＮ－２０２（ユニオンケミカル社製）０．０５部を加え、さらに粘度調整剤としてシックナーＳＮ６１８（サンノプコ社）０．４部を用いて増粘し、２５％アンモニア水にてｐＨ＝７．２に調整し（堀場製作所 ｐＨメーター Ｄ－５２にて測定）、粘着剤組成物（Ｃ１）を得た。
【0108】
（粘着剤組成物（Ｃ２～Ｃ６、Ｃ９～Ｃ１６、Ｙ１～Ｙ３）の製造）
樹脂成分（Ａ）、その他樹脂成分（Ｂ）の配合量を表２の通りに変更した以外は、粘着剤組成物（Ｃ１）の製造と同様に粘着剤組成物（Ｃ２～Ｃ６、Ｃ９～Ｃ１６、Ｙ１～Ｙ３）を得た。
樹脂成分（Ａ）、その他樹脂成分（Ｂ）の配合量を表２の通りに変更した以外は、粘着剤組成物（Ｃ１）の製造と同様に粘着剤組成物（Ｃ２～Ｃ６、Ｃ９～Ｃ１６、Ｙ１～Ｙ３）を得た。
【0109】
（粘着剤組成物（Ｃ７）の製造）
樹脂成分（Ａ１）５５部、及びその他樹脂成分（Ｂ１）４５部を混合した後、架橋剤としてオルガチックスＴＣ－３００（マツモトファインケミカル社製）７．１部、消泡剤としてＳＮデフォーマー３６４（サンノプコ社製）０．３部、レベリング剤としてペレックスＯＴ－Ｐ（花王社製）０．２部、防腐剤としてユニケムＢＮ－２０２（ユニオンケミカル社製）０．０５部を加え、さらに粘度調整剤としてシックナーＳＮ６１８（サンノプコ社）０．４部を用いて増粘し、２５％アンモニア水にてｐＨ＝７．２に調整し（堀場製作所 ｐＨメーター Ｄ－５２にて測定）、粘着剤組成物（Ｃ７）を得た。
樹脂成分（Ａ１）５５部、及びその他樹脂成分（Ｂ１）４５部を混合した後、架橋剤としてオルガチックスＴＣ－３００（マツモトファインケミカル社製）７．１部、消泡剤としてＳＮデフォーマー３６４（サンノプコ社製）０．３部、レベリング剤としてペレックスＯＴ－Ｐ（花王社製）０．２部、防腐剤としてユニケムＢＮ－２０２（ユニオンケミカル社製）０．０５部を加え、さらに粘度調整剤としてシックナーＳＮ６１８（サンノプコ社）０．４部を用いて増粘し、２５％アンモニア水にてｐＨ＝７．２に調整し（堀場製作所 ｐＨメーター Ｄ－５２にて測定）、粘着剤組成物（Ｃ７）を得た。
【0110】
（粘着剤組成物（Ｃ８）の製造）
樹脂成分（Ａ１）１００部に変更した以外は、粘着剤組成物（Ｃ７）の製造と同様に粘着剤組成物（Ｃ８）を得た。
樹脂成分（Ａ１）１００部に変更した以外は、粘着剤組成物（Ｃ７）の製造と同様に粘着剤組成物（Ｃ８）を得た。
【0111】
【表2】
【0112】
（接着剤（Ａｄ１）の製造）
攪拌機、温度計、還流冷却管、滴下槽及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、エチレングリコール１８８部、ネオペンチルグリコール３１６部、１，６－ヘキサンジオール１７９部、テレフタル酸３１５部、イソフタル酸３１５部、アジピン酸６４部、セバシン酸３２３部を仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２５０℃まで昇温し、エステル化反応を行った。所定量の水が留出し、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応を続けた後に、徐々に減圧を行って、１ｍｍＨｇ以下で５時間脱グリコール反応を行い、ポリエステルポリオールを得た。その後、イソホロンジイソシアネート８．５部を徐々に添加し、１５０℃で約２時間反応を行い、ポリエステルポリウレタンポリオールを得た。このポリエステルポリウレタンポリオール１００部に無水トリメリット酸を０．４部添加し、１８０℃で約２時間反応させ、その後、固形分５０％になるまで酢酸エチルで希釈することで、数平均分子量７，５００、酸価２．２ｍｇＫＯＨ／ｇの部分酸変性ポリエステルポリウレタンポリオール溶液を得た。
得られたポリエステルポリウレタンポリオール溶液１００部に、ポリイソシアネート溶液（コロネート２７８５（東ソー社製 ヘキサンメチレンジイソシアネートから誘導されるビウレット型ポリイソシアネート）を酢酸エチルに希釈して、固形分５０％、ＮＣＯ％＝９．６％に調整）を８部、マレイン化ロジン溶液（マルキードＮｏ．３２（荒川化学社製 酸価１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度１００％品）を酢酸エチルで希釈して、固形分３０％に調整）を９部配合し、酢酸エチルを加えて固形分３０質量％の接着剤（Ａｄ１）を調整した。
攪拌機、温度計、還流冷却管、滴下槽及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、エチレングリコール１８８部、ネオペンチルグリコール３１６部、１，６－ヘキサンジオール１７９部、テレフタル酸３１５部、イソフタル酸３１５部、アジピン酸６４部、セバシン酸３２３部を仕込み、窒素気流下で攪拌しながら２５０℃まで昇温し、エステル化反応を行った。所定量の水が留出し、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応を続けた後に、徐々に減圧を行って、１ｍｍＨｇ以下で５時間脱グリコール反応を行い、ポリエステルポリオールを得た。その後、イソホロンジイソシアネート８．５部を徐々に添加し、１５０℃で約２時間反応を行い、ポリエステルポリウレタンポリオールを得た。このポリエステルポリウレタンポリオール１００部に無水トリメリット酸を０．４部添加し、１８０℃で約２時間反応させ、その後、固形分５０％になるまで酢酸エチルで希釈することで、数平均分子量７，５００、酸価２．２ｍｇＫＯＨ／ｇの部分酸変性ポリエステルポリウレタンポリオール溶液を得た。
得られたポリエステルポリウレタンポリオール溶液１００部に、ポリイソシアネート溶液（コロネート２７８５（東ソー社製 ヘキサンメチレンジイソシアネートから誘導されるビウレット型ポリイソシアネート）を酢酸エチルに希釈して、固形分５０％、ＮＣＯ％＝９．６％に調整）を８部、マレイン化ロジン溶液（マルキードＮｏ．３２（荒川化学社製 酸価１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分濃度１００％品）を酢酸エチルで希釈して、固形分３０％に調整）を９部配合し、酢酸エチルを加えて固形分３０質量％の接着剤（Ａｄ１）を調整した。
【0113】
（表刷り積層体Ｈ１の製造）
プライマー（ＢＡＳＦ社製、ＪＯＮＣＲＹＬ ６９０）および印刷インキ（東洋インキ（株）製、レアルＮＥＸ ３９藍 ＢＯ Ｓ３）を、酢酸エチル／イソプロパノールの混合溶剤（質量比７０／３０）を用いて、２５℃での粘度が１５秒（離合社製、ザーンカップ＃３）となるように希釈した。
ＯＰＰ（コロナ処理延伸ポリプロピレンフィルム 膜厚２０μｍ）に対し、希釈したプライマーおよび印刷インキを、版深３０μｍのグラビア版を備えたグラビア印刷機を用いてこの順で印刷し、５０℃で乾燥して、基材（１）（ＯＰＰ）／プライマー層／印刷層の構成である表刷り積層体Ｈ１を得た。
プライマー（ＢＡＳＦ社製、ＪＯＮＣＲＹＬ ６９０）および印刷インキ（東洋インキ（株）製、レアルＮＥＸ ３９藍 ＢＯ Ｓ３）を、酢酸エチル／イソプロパノールの混合溶剤（質量比７０／３０）を用いて、２５℃での粘度が１５秒（離合社製、ザーンカップ＃３）となるように希釈した。
ＯＰＰ（コロナ処理延伸ポリプロピレンフィルム 膜厚２０μｍ）に対し、希釈したプライマーおよび印刷インキを、版深３０μｍのグラビア版を備えたグラビア印刷機を用いてこの順で印刷し、５０℃で乾燥して、基材（１）（ＯＰＰ）／プライマー層／印刷層の構成である表刷り積層体Ｈ１を得た。
【0114】
（裏刷り積層体Ｔ１の製造）
プライマー（ＢＡＳＦ社製、ＪＯＮＣＲＹＬ ６９０）および印刷インキ（東洋インキ（株）製、リオアルファＳ Ｒ３９藍）を、酢酸エチル／イソプロパノールの混合溶剤（質量比７０／３０）を用いて、２５℃での粘度が１５秒（離合社製、ザーンカップ＃３）となるように希釈した。
ＯＰＰに対し、希釈したプライマーおよび印刷インキを、版深３０μｍのグラビア版を備えたグラビア印刷機を用いてこの順で印刷し、５０℃で乾燥して、基材（１）（ＯＰＰ）／プライマー層／印刷層の構成である積層体を得た。
次いで、得られた積層体の印刷層上に、ドライラミネート機を用いて製造した接着剤（Ａｄ１）を乾燥後塗布量が２ｇ／ｍ２になるように塗布・乾燥した後、ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレンフィルム 膜厚３０μｍ）と貼り合せて、基材（１）（ＯＰＰ）／プライマー層／印刷層／接着剤層／基材（１’）（ＣＰＰ）の構成である裏刷り積層体Ｔ１を得た。
プライマー（ＢＡＳＦ社製、ＪＯＮＣＲＹＬ ６９０）および印刷インキ（東洋インキ（株）製、リオアルファＳ Ｒ３９藍）を、酢酸エチル／イソプロパノールの混合溶剤（質量比７０／３０）を用いて、２５℃での粘度が１５秒（離合社製、ザーンカップ＃３）となるように希釈した。
ＯＰＰに対し、希釈したプライマーおよび印刷インキを、版深３０μｍのグラビア版を備えたグラビア印刷機を用いてこの順で印刷し、５０℃で乾燥して、基材（１）（ＯＰＰ）／プライマー層／印刷層の構成である積層体を得た。
次いで、得られた積層体の印刷層上に、ドライラミネート機を用いて製造した接着剤（Ａｄ１）を乾燥後塗布量が２ｇ／ｍ２になるように塗布・乾燥した後、ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレンフィルム 膜厚３０μｍ）と貼り合せて、基材（１）（ＯＰＰ）／プライマー層／印刷層／接着剤層／基材（１’）（ＣＰＰ）の構成である裏刷り積層体Ｔ１を得た。
【0115】
（粘着ラベル（Ｐ１）および積層体（Ｄ１）の製造）
得られた粘着剤組成物（Ｃ１）をコンマコーターで剥離紙上に乾燥塗膜量が２０ｇ／ｍ２になるように塗工し、１００℃の乾燥オーブンで７５秒乾燥させ、上質紙（６０ｇ／ｍ２）を貼り合わせた後、剥離紙を剥離して粘着ラベル（Ｐ１）を得た。得られた粘着ラベル（Ｐ１）の粘着剤層を、表刷り積層体Ｈ１の印刷層側に貼り合わせて、積層体（Ｄ１）を得た。
得られた粘着剤組成物（Ｃ１）をコンマコーターで剥離紙上に乾燥塗膜量が２０ｇ／ｍ２になるように塗工し、１００℃の乾燥オーブンで７５秒乾燥させ、上質紙（６０ｇ／ｍ２）を貼り合わせた後、剥離紙を剥離して粘着ラベル（Ｐ１）を得た。得られた粘着ラベル（Ｐ１）の粘着剤層を、表刷り積層体Ｈ１の印刷層側に貼り合わせて、積層体（Ｄ１）を得た。
【0116】
（積層体（Ｄ２）の製造）
積層体（Ｄ１）で得られた粘着ラベル（Ｐ１）の粘着剤層を、裏刷り積層体Ｔ１の印刷層とは反対側の基材（１）上に貼り合わせて、積層体（Ｄ２）を得た。
積層体（Ｄ１）で得られた粘着ラベル（Ｐ１）の粘着剤層を、裏刷り積層体Ｔ１の印刷層とは反対側の基材（１）上に貼り合わせて、積層体（Ｄ２）を得た。
【0117】
（積層体（Ｄ３）の製造）
積層体（Ｄ１）で得られた粘着ラベル（Ｐ１）の粘着剤層を、基材（３）（ＯＰＰ）に貼り合わせて、積層体（Ｄ３）を得た。
積層体（Ｄ１）で得られた粘着ラベル（Ｐ１）の粘着剤層を、基材（３）（ＯＰＰ）に貼り合わせて、積層体（Ｄ３）を得た。
【0118】
（粘着ラベル（Ｐ２）～（Ｐ６）、（Ｐ９）～（Ｐ１６）、（ＰＹ１）、（ＰＹ２）および積層体（Ｄ４）～（Ｄ８）、（Ｄ１１）～（Ｄ１８）、（Ｚ１）～（Ｚ３）の製造）
粘着剤組成物を表３の通りに変更した以外は、積層体（Ｃ１）の製造と同様に粘着ラベル（Ｐ２）～（Ｐ６）、（Ｐ９）～（Ｐ１６）、（ＰＹ１）、（ＰＹ２）を得た。
得られた粘着ラベル（Ｐ２）～（Ｐ６）、（Ｐ９）～（Ｐ１６）、（ＰＹ１）、（ＰＹ２）から剥離紙を剥がし、表刷り積層体Ｈ１の印刷層側に貼り合わせて、積層体（Ｄ４）～（Ｄ８）、（Ｄ１１）～（Ｄ１８）、（Ｚ１）～（Ｚ３）を得た。
粘着剤組成物を表３の通りに変更した以外は、積層体（Ｃ１）の製造と同様に粘着ラベル（Ｐ２）～（Ｐ６）、（Ｐ９）～（Ｐ１６）、（ＰＹ１）、（ＰＹ２）を得た。
得られた粘着ラベル（Ｐ２）～（Ｐ６）、（Ｐ９）～（Ｐ１６）、（ＰＹ１）、（ＰＹ２）から剥離紙を剥がし、表刷り積層体Ｈ１の印刷層側に貼り合わせて、積層体（Ｄ４）～（Ｄ８）、（Ｄ１１）～（Ｄ１８）、（Ｚ１）～（Ｚ３）を得た。
【0119】
（粘着ラベル（Ｐ７）および積層体（Ｄ９）の製造）
得られた粘着剤組成物（Ｃ７）をコンマコーターで剥離紙上に乾燥塗膜量が２０ｇ／ｍ２になるように塗工し、１００℃の乾燥オーブンで７５秒乾燥させ、上質紙を貼り合せた後、剥離紙を剥離して、粘着ラベル（Ｐ７）を得た。
得られた粘着ラベル（Ｐ７）の粘着剤層を、表刷り積層体Ｈ１の印刷層側に貼り合わせて、積層体（Ｄ９）を得た。
得られた粘着剤組成物（Ｃ７）をコンマコーターで剥離紙上に乾燥塗膜量が２０ｇ／ｍ２になるように塗工し、１００℃の乾燥オーブンで７５秒乾燥させ、上質紙を貼り合せた後、剥離紙を剥離して、粘着ラベル（Ｐ７）を得た。
得られた粘着ラベル（Ｐ７）の粘着剤層を、表刷り積層体Ｈ１の印刷層側に貼り合わせて、積層体（Ｄ９）を得た。
【0120】
（粘着ラベル（Ｐ８）および積層体（Ｄ１０）の製造）
粘着剤組成物を表２の通りに変更した以外は、積層体（Ｄ９）の製造と同様に、粘着ラベル（Ｐ８）を得た。
得られた粘着ラベル（Ｐ８）の粘着剤層を、表刷り積層体Ｈ１の印刷層側に貼り合わせて、積層体（Ｄ１０）を得た。
粘着剤組成物を表２の通りに変更した以外は、積層体（Ｄ９）の製造と同様に、粘着ラベル（Ｐ８）を得た。
得られた粘着ラベル（Ｐ８）の粘着剤層を、表刷り積層体Ｈ１の印刷層側に貼り合わせて、積層体（Ｄ１０）を得た。
【0121】
【表3】
【0122】
（実施例１）
得られた積層体（Ｄ１）を長さ３ｃｍ×幅３ｃｍの大きさに切り出したサンプル（ｘ）３０枚を２％の水酸化ナトリウム水溶液１００ｇに浸し、７０℃、５００ｒｐｍで２時間撹拌した。
得られた積層体（Ｄ１）を長さ３ｃｍ×幅３ｃｍの大きさに切り出したサンプル（ｘ）３０枚を２％の水酸化ナトリウム水溶液１００ｇに浸し、７０℃、５００ｒｐｍで２時間撹拌した。
【0123】
［着色性］
実施例１において脱離した基材（１）を回収し、水洗、乾燥した後、得られた基材（１）１５枚を重ねてヘイズメーター（日本電子工業（株）製、ＳＨ７０００）で色彩値Ｌ＊ ｘ、ａ＊ ｘ、ｂ＊ ｘを測定した。基材（１）に使用したＯＰＰついても同様に、３ｃｍ×３ｃｍの大きさに切り出したサンプル（ｙ）３０枚を２質量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液１００ｇに浸し、７０℃、５００ｒｐｍで２時間撹拌し、水洗、乾燥した後、得られた基材１５枚を重ねて色彩値Ｌ＊ ｙ、ａ＊ ｙ、ｂ＊ ｙを測定し、下記の数式により色差△Ｅを求めた。
（数式３）
△Ｅ＝（（Ｌ＊ ｘ－Ｌ＊ ｙ）２＋（ａ＊ ｘ－ａ＊ ｙ）２＋（ｂ＊ ｘ―ｂ＊ ｙ）２）１／２
基材の着色（着色性）については、以下の基準で評価した。
◎：△Ｅが３未満である。極めて良好。
○：△Ｅが３以上２０未満である。良好。
△：△Ｅが２０以上５０未満である。実用可。
×：△Ｅが５０以上である。実用不可。
実施例１において脱離した基材（１）を回収し、水洗、乾燥した後、得られた基材（１）１５枚を重ねてヘイズメーター（日本電子工業（株）製、ＳＨ７０００）で色彩値Ｌ＊ ｘ、ａ＊ ｘ、ｂ＊ ｘを測定した。基材（１）に使用したＯＰＰついても同様に、３ｃｍ×３ｃｍの大きさに切り出したサンプル（ｙ）３０枚を２質量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液１００ｇに浸し、７０℃、５００ｒｐｍで２時間撹拌し、水洗、乾燥した後、得られた基材１５枚を重ねて色彩値Ｌ＊ ｙ、ａ＊ ｙ、ｂ＊ ｙを測定し、下記の数式により色差△Ｅを求めた。
（数式３）
△Ｅ＝（（Ｌ＊ ｘ－Ｌ＊ ｙ）２＋（ａ＊ ｘ－ａ＊ ｙ）２＋（ｂ＊ ｘ―ｂ＊ ｙ）２）１／２
基材の着色（着色性）については、以下の基準で評価した。
◎：△Ｅが３未満である。極めて良好。
○：△Ｅが３以上２０未満である。良好。
△：△Ｅが２０以上５０未満である。実用可。
×：△Ｅが５０以上である。実用不可。
【0124】
［アルカリ剥離性］
実施例１において、撹拌開始から５、１０、１５分後に、水溶液中の積層体（Ｄ１）を全て取り出し、積層体（Ｄ１）からの粘着剤層の剥離性を目視で観察した。評価基準は以下の通りである。
◎：５分未満で粘着剤層の８０％以上が基材から剥離する。極めて良好。
○：５分以上１０分未満で粘着剤層の８０％以上が基材から剥離する。良好。
△：１０分以上１５分未満で粘着剤層の８０％以上が基材から剥離する。実用可。
×：上記以外。実用不可。
実施例１において、撹拌開始から５、１０、１５分後に、水溶液中の積層体（Ｄ１）を全て取り出し、積層体（Ｄ１）からの粘着剤層の剥離性を目視で観察した。評価基準は以下の通りである。
◎：５分未満で粘着剤層の８０％以上が基材から剥離する。極めて良好。
○：５分以上１０分未満で粘着剤層の８０％以上が基材から剥離する。良好。
△：１０分以上１５分未満で粘着剤層の８０％以上が基材から剥離する。実用可。
×：上記以外。実用不可。
【0125】
［回収性］
実施例１において得られたサンプル（ｘ）を含む水溶液をメッシュ（目開き１０μｍ）でろ過し、水洗、乾燥して、サンプル（ｘ’）を得た。回収性は、以下の数式を用いて算出した。
（数式４）
回収性（％）
＝（ｘ’－Ｓ）／（ｘ－Ｓ）
（ｘ：サンプル（ｘ）の質量、ｘ’：サンプル（ｘ’）の質量、Ｓ：サンプル（ｘ）中の基材の総質量）
当該回収性が高いほど、水酸化ナトリウム水溶液の汚染が軽減されるため、水酸化ナトリウム水溶液の再利用が容易となる。
実施例１において得られたサンプル（ｘ）を含む水溶液をメッシュ（目開き１０μｍ）でろ過し、水洗、乾燥して、サンプル（ｘ’）を得た。回収性は、以下の数式を用いて算出した。
（数式４）
回収性（％）
＝（ｘ’－Ｓ）／（ｘ－Ｓ）
（ｘ：サンプル（ｘ）の質量、ｘ’：サンプル（ｘ’）の質量、Ｓ：サンプル（ｘ）中の基材の総質量）
当該回収性が高いほど、水酸化ナトリウム水溶液の汚染が軽減されるため、水酸化ナトリウム水溶液の再利用が容易となる。
【0126】
（実施例２～２２、比較例１～５）
積層体の種類と枚数を表４のように変更した以外は、実施例１と同様に着色性、アルカ
リ剥離性、回収性を評価した。
ただし、実施例１３、１４は参考例である。
積層体の種類と枚数を表４のように変更した以外は、実施例１と同様に着色性、アルカ
リ剥離性、回収性を評価した。
ただし、実施例１３、１４は参考例である。
【0127】
【表4】
【0128】
表４の評価結果より、本発明の基材（１）の分離回収方法であれば、着色の少ない、リサイクルに適した基材を得られることが示された。
【要約】
【課題】
本発明の課題は、リサイクル過程において積層体より脱離した印刷層の再付着によるフィルム基材の着色を抑制し、リサイクルに適した基材を得ることが可能な、積層体からの基材の分離回収方法を提供することにある。
【解決手段】
本発明の課題は、下記（ｉ）と（ｉｉ）および／または（ｉｉｉ）とを同時に、または（ｉｉ）のみを塩基性水溶液に浸漬させる工程を含む、基材（１）の分離回収方法によって解決できる。
（ｉ）基材（１）と印刷層を有する積層体。
（ｉｉ）（ｉ）と、基材（２）と特定の粘着剤組成物から形成される粘着剤層からなる粘着ラベルとを貼り合わせた積層体。
（ｉｉｉ）基材（３）と粘着ラベルとを貼り合わせた積層体。
【選択図】なし
本発明の課題は、リサイクル過程において積層体より脱離した印刷層の再付着によるフィルム基材の着色を抑制し、リサイクルに適した基材を得ることが可能な、積層体からの基材の分離回収方法を提供することにある。
【解決手段】
本発明の課題は、下記（ｉ）と（ｉｉ）および／または（ｉｉｉ）とを同時に、または（ｉｉ）のみを塩基性水溶液に浸漬させる工程を含む、基材（１）の分離回収方法によって解決できる。
（ｉ）基材（１）と印刷層を有する積層体。
（ｉｉ）（ｉ）と、基材（２）と特定の粘着剤組成物から形成される粘着剤層からなる粘着ラベルとを貼り合わせた積層体。
（ｉｉｉ）基材（３）と粘着ラベルとを貼り合わせた積層体。
【選択図】なし