特許 7079543 積層シート及び食品包装容器

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-05-25

(45)【発行日】2022-06-02

(54)【発明の名称】積層シート及び食品包装容器

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/32 20060101AFI20220526BHJP

   B32B 27/20 20060101ALI20220526BHJP

   B65D 85/00 20060101ALI20220526BHJP

【ＦＩ】

B32B27/32 E

B32B27/20 Z

B65D85/00

【請求項の数】 10

(21)【出願番号】P 2022032612

(22)【出願日】2022-03-03

【審査請求日】2022-03-03

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】311018921

【氏名又は名称】株式会社ＴＢＭ

(74)【代理人】

【識別番号】100106002

【弁理士】

【氏名又は名称】正林 真之

(74)【代理人】

【識別番号】100120891

【弁理士】

【氏名又は名称】林 一好

(74)【代理人】

【識別番号】100131705

【弁理士】

【氏名又は名称】新山 雄一

(72)【発明者】

【氏名】中村 宏

【審査官】南 宏樹

(56)【参考文献】

【文献】特開昭５２－１４６４５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００６－５２０２７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－１３２１６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特許第６９１９９５４（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】特開２００４－１６０６８９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００

Ｂ６５Ｄ ８５／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

内層と、前記内層の両面に積層された外層とを備える積層シートであって、
前記内層は、ポリプロピレン系樹脂と、無機物質粉末と、ステアリン酸亜鉛と、ステアリン酸とを含み、
前記ポリプロピレン系樹脂と前記無機物質粉末との質量比が、１０：９０～５０：５０であり、
前記ポリプロピレン系樹脂は、長鎖分岐構造を有しない第１のポリプロピレン系樹脂と、長鎖分岐構造を有する第２のポリプロピレン系樹脂とを、質量比５０：５０～８０：２０の割合で含有し、
前記ステアリン酸亜鉛の含有量が、前記内層全体に対して０．１質量％以上１．０質量％以下であり、
前記ステアリン酸の含有量が、前記内層全体に対して０．１質量％以上１．０質量％以下であり、
前記ステアリン酸亜鉛と前記ステアリン酸との質量比が、２：１～１：２であり、かつ
前記外層は第３のポリプロピレン系樹脂を含む、
積層シート。

【請求項2】

前記第２のポリプロピレン系樹脂が、^１３Ｃ－ＮＭＲで測定するアイソタクチックトライアッド分率（ｍｍ）が９０％以上の樹脂である、請求項１に記載の積層シート。

【請求項3】

前記第２のポリプロピレン系樹脂が、メルトマスフローレート（２３０℃）が１．０～３．０ｇ／１０分で、溶融張力（２３０℃）が５～３０ｇの樹脂である、請求項１又は２に記載の積層シート。

【請求項4】

前記第１のポリプロピレン系樹脂が、メルトマスフローレート（２３０℃）が０．３～１．０ｇ／１０分の樹脂である、請求項１～３の何れかに記載の積層シート。

【請求項5】

前記第１のポリプロピレン系樹脂及び／又は前記第２のポリプロピレン系樹脂は、プロピレンホモポリマーである、請求項１～４の何れかに記載の積層シート。

【請求項6】

前記無機物質粉末が、重質炭酸カルシウムである、請求項１～５の何れかに記載の積層シート。

【請求項7】

前記重質炭酸カルシウムのＪＩＳ Ｍ－８５１１に準じた空気透過法による平均粒子径が、０．７μｍ以上６．０μｍ以下である、請求項６に記載の積層シート。

【請求項8】

前記外層の厚さが、それぞれ積層シート全体の厚さの２％以上、１０％以下である、請求項１～７の何れかに記載の積層シート。

【請求項9】

真空成形用積層シートである、請求項１～８の何れかに記載の積層シート。

【請求項10】

請求項１～９の何れかに記載の積層シートからなる食品包装容器。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、積層シート及び食品包装容器に関する。

【背景技術】

【0002】

従来より、炭酸カルシウム等の無機物質粉末をポリオレフィン系樹脂に充填したシートを、内層に用いた２種３層シートは公知である。こうした積層シートは、熱可塑性樹脂に由来する優れた成形性と、無機物質粉末に由来する難燃性や耐熱性とを兼ね備えるため、食品包装容器や合成紙等の材料として多用されている。現在でも積層シートの成形加工性や外観、機械強度や耐酸性等の物性を更に改善すべく、種々の改良技術が提案され続けている。

【0003】

例えば特許文献１には、ポリオレフィン樹脂と表面処理重質炭酸カルシウムを５０：５０～２０：８０の質量比で含有する第１の樹脂層と、ポリオレフィン樹脂と重質炭酸カルシウムを５０：５０～９９：１の質量比で含有する第２の樹脂層とを積層したシートが開示されている。この積層シートは、樹脂層間での剥離が発生し難く、かつ表面平滑性に優れる利点を有する。特許文献２には、炭酸カルシウムを５０質量％超含有する熱可塑性樹脂層の両面に、熱可塑性樹脂の外層を備えた、耐熱性及び耐酸性に優れる積層体が開示されている。特許文献３には、炭酸カルシウムと樹脂を含む中間層と、ポリプロピレン系樹脂よりなる表面層を備え、特定の引張伸び率を有するシート材が開示されている。特許文献４には、炭酸カルシウムなどを６０～８０％含有した合成紙を蓄層した食品容器等が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開２０２０－０２３０５５号公報

【文献】特開２０２１－１２６７８９号公報

【文献】特開２０２１－１１２８６２号公報

【文献】実用新案登録第３１４６３４９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら炭酸カルシウム等の無機物質粉末を高充填したシートは、ポリオレフィン系樹脂のみのシートと比較して成形加工性が著しく低下してしまう場合がある。無機物質粉末充填量の高い内層はまた、表面が非平滑となり、特に外層が薄肉の場合には、真空成形した食品包装容器等の製品の外観に悪影響を及ぼすきらいがある。また、無機フィラーである炭酸カルシウム等が高充填されているため、ポリオレフィン系樹脂のみからなる成形品と比較して、引張強度や伸び等の機械強度、更には耐酸性が低下する場合があり、使用時に支障が生じる等の課題があった。例えば特許文献１記載の積層シートは、表面平滑性等の外観や層間強度は良好であるが、耐酸性等の点で改善の余地がある。特許文献２～４記載の積層シートでは、良好な耐酸性を発現し得るものの、外観や強度、成形加工性の点で問題がある。

【0006】

本発明は以上の実情に鑑みてなされたものであり、成形加工性に優れ、良好な外観を呈し、機械特性や耐熱性等の物性にも優れる積層シート及び食品包装容器の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は、無機物質粉末を高充填したポリオレフィン系樹脂からなる内層と、ポリプロピレン系樹脂を含む外層とを備える積層シートにおいて、内層中の樹脂及び添加剤の種類及び量を規定することにより、良好な外観、機械特性、耐熱性、加工性が得られるという知見を得て本発明を完成させた。より具体的には、本発明は以下を提供する。

【0008】

（１） 内層と、前記内層の両面に積層された外層とを備える積層シートであって、
前記内層は、ポリプロピレン系樹脂と、無機物質粉末と、ステアリン酸亜鉛と、ステアリン酸とを含み、
前記ポリプロピレン系樹脂と前記無機物質粉末との質量比が、１０：９０～５０：５０であり、
前記ポリプロピレン系樹脂は、長鎖分岐構造を有しない第１のポリプロピレン系樹脂と、長鎖分岐構造を有する第２のポリプロピレン系樹脂とを、質量比５０：５０～８０：２０の割合で含有し、
前記ステアリン酸亜鉛の含有量が、前記内層全体に対して０．１質量％以上１．０質量％以下であり、
前記ステアリン酸の含有量が、前記内層全体に対して０．１質量％以上１．０質量％以下であり、
前記ステアリン酸亜鉛と前記ステアリン酸との質量比が、２：１～１：２であり、かつ
前記外層は第３のポリプロピレン系樹脂を含む、
積層シート。

【0009】

（２） 前記第２のポリプロピレン系樹脂が、^１３Ｃ－ＮＭＲで測定するアイソタクチックトライアッド分率（ｍｍ）が９０％以上の樹脂である、（１）に記載の積層シート。

【0010】

（３） 前記第２のポリプロピレン系樹脂が、メルトマスフローレート（２３０℃）が１．０～３．０ｇ／１０分で、溶融張力（２３０℃）が５～３０ｇの樹脂である、（１）又は（２）に記載の積層シート。

【0011】

（４） 前記第１のポリプロピレン系樹脂が、メルトマスフローレート（２３０℃）が０．３～１．０ｇ／１０分の樹脂である、（１）から（３）の何れかに記載の積層シート。

【0012】

（５） 前記第１のポリプロピレン系樹脂及び／又は前記第２のポリプロピレン系樹脂は、プロピレンホモポリマーである、（１）から（４）の何れかに記載の積層シート。

【0013】

（６） 前記無機物質粉末が、重質炭酸カルシウムである、（１）から（５）の何れかに記載の積層シート。

【0014】

（７） 前記重質炭酸カルシウムのＪＩＳ Ｍ－８５１１に準じた空気透過法による平均粒子径が、０．７μｍ以上６．０μｍ以下である、（６）に記載の積層シート。

【0015】

（８） 前記外層の厚さが、それぞれ積層シート全体の厚さの２％以上、１０％以下である、（１）から（７）の何れかに記載の積層シート。

【0016】

（９） 真空成形用積層シートである、（１）から（８）の何れかに記載の積層シート。

【0017】

（１０） （１）から（９）の何れかに記載の積層シートからなる食品包装容器。

【発明の効果】

【0018】

本発明によれば、成形加工性に優れ、良好な外観を呈し、機械特性や耐熱性等の物性にも優れる積層シート及び食品包装容器が提供される。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】本発明の積層シートの、一実施形態を示す断面模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0020】

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれに限定されない。

【0021】

≪積層シート≫
本発明の積層シートは、内層と、当該内層の両面に積層された外層とを備える積層シートであって；外層はポリプロピレン系樹脂を含み；内層は、特定のポリプロピレン系樹脂と、無機物質粉末と、ステアリン酸亜鉛と、ステアリン酸とを所定の割合で含む。

【0022】

図１は、本発明の積層シートの一実施形態である積層シート１を示す断面模式図である。積層シート１は、内層１１の両面に外層１２及び１３が積層された構造である。内層１１並びに外層１２及び１３の材質については後に詳記するが、内層１１は上記の成分を全て所定量含有し、外層１２及び１３はいずれもポリプロピレン系樹脂で構成される。このことによって、積層シート１は成形加工性に優れ、良好な外観を呈し、機械特性や耐熱性も十分な上、耐酸性等の物性にも優れ、しかも内層１１と外層１２及び１３とが剥離し難い積層体となる。なお、外層１２と外層１３の材質は、ポリプロピレン系樹脂を含む限り、同一であっても異なっていても良い。

【0023】

積層シート１の形状及びサイズに特に制限はなく、目的及び用途に応じた所望の形状及びサイズとすることができる。例えば食品包装容器として使用する場合は、シート全体の厚さＴを例えば１００μｍ～２ｍｍ、更には１５０～９００μｍ、特に２００～７００μｍとすることが好ましいが、これらに限定されない。

【0024】

外層１２及び１３の厚さＴ１２及びＴ１３にも、特に制限はない。例えば１００μｍ～２ｍｍ、更には１５０～９００μｍ、特に２００～７００μｍの内層１１の両面に、Ｔ１２及びＴ１３がそれぞれ５～１００μｍ、更には７．５～４５μｍ、特に１０～３５μｍの外層が積層された構造とすることができる。また、Ｔ１２とＴ１３とが異なっていても良い。例えば外層１２及び１３の内、梅干しやレモン等の酸性食品と接する側の層を厚くし、加温される可能性のある逆側の層を薄くすることも可能である。

【0025】

積層シート１においては、外層１２及び１３の厚さＴ１２及びＴ１３が、積層シート１全体の厚さＴのそれぞれ２％以上１０％以下、更には３％以上９％以下、特に４％以上８％以下であることが好ましい。外層の厚さを積層シート全体に対してこうした比率とすることにより、成形加工性や外観、機械特性等の物性のバランスを更に優れたものとすることができる。

【0026】

本発明の積層シートは、上記した積層シート１以外の実施形態を採ることも、勿論可能である。例えば上記成分を所定量含有する内層が２層又は３層以上積層され、その両面に外層を備える積層シートであっても良く、また、内層の片面又は両面の直上に、接着層のような第３の層を備え、その両表面に上記外層を備える、４層又は５層以上の構造とすることもできる。更には、本発明の積層シートの外層の外側に、美観確保のための印刷層、汚染防止のための保護層、使用時の利便性向上のための粘着層等を、所望により備えていても良い。

【0027】

本発明の積層シートは、上記積層シート１のような３層構造を備えることが好ましい。こうした３層構造であれば、後記する共押出等による成形が容易である。また、本発明の積層シートは、特に内層の材質が特徴的であるため、ポリプロピレン系樹脂を含む外層との接合性にも優れ、接着層等の中間層がなくても良好な耐剥離性を、それ故に高い機械強度と良好な外観を発現することが可能である。

【0028】

＜内層＞
本発明の積層シートにおける内層は、上記のようにポリプロピレン系樹脂と、無機物質粉末と、ステアリン酸亜鉛と、ステアリン酸とを含み、かつ、以下の要件を全て満たす。
（要件１）ポリプロピレン系樹脂と無機物質粉末との質量比が、ポリプロピレン系樹脂：無機物質粉末＝１０：９０～５０：５０である。
（要件２）ポリプロピレン系樹脂は、長鎖分岐構造を有しない第１のポリプロピレン系樹脂と、長鎖分岐構造を有する第２のポリプロピレン系樹脂とを、質量比５０：５０～８０：２０の割合で含有する。
（要件３）ステアリン酸亜鉛の含有量が、内層全体に対して０．１質量％以上１．０質量％以下である。
（要件４）ステアリン酸の含有量が、内層全体に対して０．１質量％以上１．０質量％以下である。
（要件５）ステアリン酸亜鉛とステアリン酸との質量比が、ステアリン酸亜鉛：ステアリン酸＝２：１～１：２である。

【0029】

ポリオレフィン系樹脂製品の耐熱性改善や、樹脂使用量の低減等のニーズに応える観点から、例えば（要件１）を満たすようにポリプロピレン系樹脂に無機物質粉末（例えば炭酸カルシウム等）を配合することが、従来より知られている。他方で、本発明者は、（要件１）を満たす組成は、ポリプロピレン系樹脂が有する良好な成形加工性を大きく損ない、積層シートの外観も低下させる虞があること、更には機械強度や耐酸性等の物性が低下する場合があることを見出した。

【0030】

そこで、本発明者が更に検討した結果、ポリプロピレン系樹脂として長鎖分岐構造を有しない樹脂と長鎖分岐構造を有する樹脂とを特定の比率で併用し、無機物質粉末とともに、（要件３）乃至（要件５）を満たすようにステアリン酸亜鉛及びステアリン酸（オクタデカン酸）を配合することで、積層シートの成形加工性低下や外観の悪化等を抑制できることを見出した。

【0031】

ステアリン酸亜鉛は、滑剤として作用することが知られる。また、ステアリン酸は、分散剤として作用することが知られる。しかし、滑剤や分散剤として知られるその他の成分を配合しても、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸の組み合わせほどの効果は確認できなかった。更に、ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸を組み合わせた場合であっても、（要件３）乃至（要件５）を他の要件と共に満たさなければ、充分な効果は得られにくかった。

【0032】

そして、本発明者は、この様な成形加工性や外観等の低下抑制効果が、ポリプロピレン系樹脂の少なくとも一部が、特定のアイソタクチックトライアッド分率（ｍｍ）を有する場合や、特定のメルトマスフローレート及び溶融張力を有する場合に、より高められ得ることも見出した。

【0033】

本発明において「成形加工性」とは、積層シートを任意の成形方法で成形又は加工する際の容易さを意味する。例えば、積層シートをインフレーション成形する場合における成形加工性とは、ブローのし易さを包含する。例えば、積層シートを押出成形する場合における成形加工性とは、ダイからの押出のし易さを包含する。また、積層シートを真空成形等で例えば食品包装容器に加工する場合は、シートの金型への追従性や寸法安定性を包含し、更には成形加工の過程でフローマークやサメ肌等の表面特性の低下、破れや層間剥離等の問題を生じ難いことを包含する。

【0034】

本発明によれば、第一に内層自体の成形加工性の低下を抑制できる結果、得られる積層シートの外観も、内層の表面状態を反映した良好なものとすることができる。第二に、内層の材質が、外層のポリプロピレン系樹脂と、熱溶融特性等の物性が近いため、成形加工の際に皺等が発生し難く、得られる積層シートの外観低下を抑制し得る。内層はまた、材質の点で外層との接合性にも優れるため、積層シートを各種成形品に加工する際にも、層間の剥離等に起因する外観や物性の低下を抑制することが可能となる。積層シートや成形品の外観は、例えば、表面の状態（滑らかさ、剥離や変形の有無等）を目視観察することで評価できる。

【0035】

以下、本発明の積層シートの構成について説明する。

【0036】

［ポリプロピレン系樹脂］
本発明における内層において、ポリプロピレン系樹脂は、長鎖分岐構造を有しない第１のポリプロピレン系樹脂と、長鎖分岐構造を有する第２のポリプロピレン系樹脂とを、質量比５０：５０～８０：２０の割合で含有する。なお、長鎖分岐構造については、後記する第２のポリプロピレン系樹脂に関する説明において詳記する。

【0037】

内層において、ポリプロピレン系樹脂はその９０質量％以上が、さらには９５質量％以上が、第１のポリプロピレン系樹脂と第２のポリプロピレン系樹脂とで構成されていることが好ましい。内層中には、第１の及び第２のポリプロピレン系樹脂と共に、中程度の長さの分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂が含有されていても良いが、その含有量は少ないことが好ましい。特に、内層中のポリプロピレン樹脂が、実質的に第１のポリプロピレン系樹脂と第２のポリプロピレン系樹脂のみからなることが好ましい。

【0038】

ポリプロピレン系樹脂自体は公知であり、種々の構造のポリマーが市販されている。例えば、プロピレン単独重合体（プロピレンホモポリマー）、又はプロピレンと共重合可能な他のモノマーとの共重合体（プロピレンコポリマー）、更には、無水マレイン酸等を付加した変性ポリプロピレン等が挙げられる。本発明においては、ポリプロピレン系樹脂、特に第１のポリプロピレン系樹脂として、これらプロピレンホモポリマー及びプロピレンコポリマーのいずれを使用することもでき、２種以上を混合して用いることも可能である。第１の及び第２のポリプロピレン系樹脂は、長鎖分岐構造の有無に関する条件さえ満たせば、それ以外の構造については特に制限されない。

【0039】

ポリプロピレン系樹脂の分子量にも、特に制限はない。例えば質量平均分子量が５０，０００以上５００，０００以下程度、特に１００，０００以上４００，０００以下程度の樹脂を使用することができるが、これらに限定されない。一般に分子量が高いほど強度等の機械特性に優れ、分子量が低いほど成形性に優れる。

【0040】

プロピレンと他のモノマーとの共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であっても良く、更に二元共重合体のみならず三元共重合体であっても良い。共重合成分（他のモノマー）としては、エチレンやブテン等の他のオレフィン、テトラフロロエチレン、酢酸ビニル等が挙げられるが、これらに限定されない。専らプロピレンが重合した連続相中に、エチレンブロックやエチレン－プロピレン共重合ブロックの相が分散した、海島構造を有するコポリマー、いわゆるプロピレンブロックポリマーを使用することもできる。

【0041】

プロピレンコポリマーとしては、プロピレン由来の構成単位が８０質量％以上、８２質量％以上、中でも８４質量％以上のコポリマーが好ましい。内層中のポリプロピレン樹脂がこうしたプロピレン含量の多いポリマーであれば、同様にポリプロピレン系樹脂を含む外層との接合性に優れ、積層シートの耐剥離性や機械強度を高めることができる。本発明においては特に、上記した第１のポリプロピレン系樹脂と、第２のポリプロピレン系樹脂とが、いずれもプロピレンホモポリマーであることが好ましい。

【0042】

（プロピレンホモポリマー）
プロピレンホモポリマー（以下、「ＰＰ」と略す場合がある。）は、実質的にプロピレンのみを重合したポリマーであり、剛性や耐熱性に優れている。様々な製品が市販されており、例として日本ポリプロ株式会社のウィンテック（登録商標）及びノバテック（登録商標）、住友化学株式会社のノーブレン（登録商標）、株式会社プライムポリマーのプライムポリプロ（登録商標）、東レ株式会社のトレカ（登録商標）、ＳＡＢＩＣペトロケミカルズのＳＡＢＩＣ（登録商標）ＰＰ、並びにサンアロマー株式会社のサンアロマー（登録商標）等が挙げられるが、本発明においてはこれらに限定されない。

【0043】

プロピレンホモポリマーは、立体規則性の違いにより、アイソタクチックＰＰ、シンジオタクチックＰＰ、アタクチックＰＰ、ヘミアイソタクチックＰＰ等に分類される。本発明の積層シートはこれらのいずれを含んでいても良く、ランダムな構造のものや、更には重合時に副生する微量成分を含んだものであっても良い。

【0044】

プロピレンの単独重合においては、重合条件により、例えばヘキセン等のα－オレフィン、更にはより長鎖のアルキレンが共重合したかのような構造が一部に含まれる場合がある。本発明においてはそうした重合体をも、広くプロピレンホモポリマーとして包含する。本発明の特徴の一つは、例えば上記のようにして調製された長鎖分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂が、内層のポリプロピレン系樹脂中に、長鎖分岐構造を有しないポリプロピレン系樹脂樹脂と共に所定の割合で含有される点にある。

【0045】

（第１のポリプロピレン系樹脂）
本発明の積層シートにおける内層に配合される第１のポリプロピレン系樹脂は、長鎖分岐構造を有しないポリプロピレン系樹脂である。長鎖分岐構造を有さないという条件を満たす限り、どのような構造のポリプロピレン系樹脂であっても良く、例えば炭素数２～１０程度の短い分岐構造を有していても良い。上記したプロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、変性ポリプロピレンの内、長鎖分岐構造を有しないどのようなポリマーを用いることもでき、例えばプロピレンブロックポリマーを使用することも可能である。

【0046】

第１のポリプロピレン系樹脂は、上記のようにプロピレンホモポリマーであることが好ましい。第１のポリプロピレン系樹脂がプロピレンホモポリマーであれば、後記する第２のポリプロピレン系樹脂との相溶性に優れ、また、ポリプロピレン系樹脂を含む外層との接合性にも優れる。

【0047】

第１のポリプロピレン系樹脂はまた、メルトマスフローレート（２３０℃）が０．３～１．０ｇ／１０分、特に０．３～０．８ｇ／１０分の樹脂であることが好ましい。また、溶融張力（２３０℃）が例えば1～１５ｇ、特に２～１０ｇの樹脂であっても良い。こうした溶融特性のポリプロピレン系樹脂を第１のポリプロピレン系樹脂として用いることにより、内層の熱成形性が高められ、その結果、積層シートの成形加工性を良好なものとすることができる。

【0048】

（第２のポリプロピレン系樹脂）
本発明の積層シートにおける内層に配合される第２のポリプロピレン系樹脂は、長鎖分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂である。長鎖分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂自体は公知であり、例えば日本ポリプロ株式会社のウェイマックス（登録商品）等の市販品も供給されている。本発明においては、こうした長鎖分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂の内、どのようなものをも第２のポリプロピレン系樹脂として使用することができる。長鎖分岐構造を有していれば、プロピレンと他のモノマーとの共重合体であっても良い。

【0049】

ポリプロピレン系樹脂中の長鎖分岐構造は、樹脂のレオロジー特性による方法、例えば、固有粘度等の一般的分析法によって分子量と粘度との関係を用いて分岐指数ｇ’を算出する方法、^１３Ｃ－ＮＭＲを用いる方法などによって確認することができる。ここで、分岐指数ｇ’は以下のように定義され、例えば光散乱計と粘度計を検出器に備えたゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用することによって、絶対分子量Ｍａｂｓの関数として得ることができる。
・分岐指数ｇ’＝［η］_ｂｒ／［η］_ｌｉｎ
［η］_ｂｒ：長鎖分岐構造を有するポリマー（ｂｒ）の固有粘度
［η］_ｌｉｎ：ポリマー（ｂｒ）と同じ分子量を有する線状ポリマーの固有粘度

【0050】

第２のポリプロピレン系樹脂（長鎖分岐構造を有する樹脂）の分岐指数ｇ’としては、光散乱によって求めた絶対分子量Ｍａｂｓが１００万の時に、ｇ’が０．３０以上１．００未満であることが好ましく、より好ましくは０．５５以上０．９８以下、さらに好ましくは０．７５以上０．９６以下、最も好ましくは０．７８以上０．９５以下である。

【0051】

長鎖分岐を有するプロピレン系樹脂は、分子構造としては、櫛型鎖が生成すると考えられ、ｇ’が０．３０未満であると、主鎖が少なく側鎖の割合が極めて多いこととなり、溶融張力が十分なものとならない虞れがある。一方、ｇ’が１．００である場合には、これは分岐が存在しないことを意味するものであり、第１のポリプロピレン系樹脂と併用しても、成形加工性や物性を改善できないためである。分岐指数ｇ’が、上記した０．５５以上０．９８以下、さらに０．７５以上０．９６以下、特に０．７８以上０．９５以下の範囲内にあると、十分な溶融張力を発揮する一方でゲル化といった問題も生じないため、成形加工性、外観、及び機械特性等の物性に優れた積層シートを得ることができる。

【0052】

第２のポリプロピレン系樹脂中の長鎖分枝構造はまた、例えば炭素数が４００以上、典型的には５００以上、特に６００以上の分岐鎖を持つものであっても良い。第２のポリプロピレン系樹脂はまた、分子中の炭素原子１０００個当たり、例えば０．０１～１．０個程度の比率で、分岐構造を有していても良い。

【0053】

第２のポリプロピレン系樹脂における分岐構造の比率は、ＮＭＲスペクトル等を用いて分析することができる。例えば^１３Ｃ－ＮＭＲでは、プロピレン系樹脂の主鎖から分岐した炭素数５以上のプロピレン系重合残基を、炭素数４以下の分岐と区別し得る。

【0054】

第２のポリプロピレン系樹脂は、^１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルの４４ｐｐｍ付近のピークから定量された長鎖分岐量が、０．０１個／１０００トータルプロピレン以上（ポリプロピレン分子中の全炭素１０００個当たり０．０１個以上）であることが好ましく、より好ましくは０．０３個／１０００トータルプロピレン以上、さらに好ましくは０．０５個／１０００トータルプロピレン以上である。好ましくは１．００個／１０００トータルプロピレン以下、より好ましくは０．５０個／１０００トータルプロピレン以下、さらに好ましくは０．３０個／１０００トータルプロピレン以下である。この範囲であると、十分な溶融張力を発揮する一方でゲル化といった問題も生じないため、成形加工性、外観、及び機械特性等の物性に優れた積層シートを得ることができる。

【0055】

第２のポリプロピレン系樹脂は、後に詳記するように、内層中において、第１のポリプロピレン系樹脂：第２のポリプロピレン系樹脂の質量比が、５０：５０～８０：２０となるように配合される。両者の質量比をこの範囲内とすることによって、積層シートの成形加工性、外観、及び機械特性等の物性を、バランス良く優れたものとすることができる。なお、上記したように、第１及び第２のポリプロピレン系樹脂の他に、分岐鎖の長さが中程度、例えば炭素数２００～４００程度であるポリプロピレン系樹脂を併用しても良いが、その含有率は少ないことが好ましい。

【0056】

第２のポリプロピレン系樹脂は、第１のポリプロピレン系樹脂と同様、プロピレンホモポリマーであることが好ましい。第２のポリプロピレン系樹脂がプロピレンホモポリマーであれば、第１のポリプロピレン系樹脂との相溶性に優れ、また、ポリプロピレン系樹脂を含む外層との接合性にも優れる。

【0057】

第２のポリプロピレン系樹脂はまた、^１３Ｃ－ＮＭＲで測定するアイソタクチックトライアッド分率（ｍｍ）が、９０％以上の樹脂であることが好ましい。アイソタクチックトライアッド分率とは、側鎖メチル基の配列様式（コンフィギュレーション）を示す指標であり、立体規則性を表す。ポリプロピレン系樹脂中のプロピレン単位のメチル基の向きが３単位以上続けて同じ方向となる構造（ｍｍ）の比率が、アイソタクチックトライアッド分率である。各プロピレン単位中のメチル基の向きは、例えば^１３Ｃ－ＮＭＲで測定することができる。ｍｍ構造では、３連続したプロピレン単位中の中心プロピレンのメチル基由来炭素のピークが、２４．３ｐｐｍ～２１．１ｐｐｍ付近に現れ、他の構造と区別できる。

【0058】

第２のポリプロピレン系樹脂のアイソタクチックトライアッド分率（ｍｍ）が９０％以上、より好ましくは９１％以上、さらに好ましくは９３％以上、特に好ましくは９５％以上であれば、内層の耐熱性や粘弾性等の機械特性をより良好なものとすることができる。また、アイソタクチックトライアッド分率の上限は１００．０％であるが、通常は、製品製造管理上の難易度およびそれによるコストの観点から、９９．８％以下、さらに９９．５％以下がさらに好ましく、９９．０％以下がさらにより好ましい。

【0059】

更に、第２のポリプロピレン系樹脂は、メルトマスフローレート（２３０℃）が１．０～３．０ｇ／１０分、特に１．０～２．０ｇ／１０分の樹脂であることが好ましい。こうした溶融特性のポリプロピレン系樹脂を第２のポリプロピレン系樹脂として第１のポリプロピレン系樹脂と共に用いることにより、内層の熱成形性が高められ、その結果、積層シートの成形加工性を良好なものとすることができる。

【0060】

第２のポリプロピレン系樹脂はまた、溶融張力（２３０℃）が５～３０ｇ、さらに１０～３０ｇ、特に１４～３０ｇであることが好ましい。一般に溶融張力が大だとシートやフィルムの厚さ斑が小さくなり、溶融張力が小だと粘度が低下して成形加工が容易となる傾向がある。第２のポリプロピレン系樹脂の溶融張力が２３０℃で５～３０ｇの範囲内程度であれば、内層の厚さ斑や成形性の低下を来す虞が低減され、成形加工性と外観が良好な積層シートを得ることが容易となる。なお、溶融張力は、例えば（株）東洋精機製作所製のキャピログラフ１Ｂ等によって測定することができる。

【0061】

［無機物質粉末］
本発明における無機物質粉末は、樹脂とともに配合され得る任意の成分を包含し、例えば充填剤として知られるものを好適に使用できる。無機物質粉末は１種単独で使用しても良く、２種以上を組み合わせて使用しても良い。無機物質粉末は、合成されたものも、天然鉱物由来のもの（鉱物等の粉砕物）も包含する。

【0062】

無機物質粉末としては、例えば、金属（カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン、鉄、亜鉛等）の塩（炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩）、酸化物、又は水和物の粉末が挙げられる。

【0063】

具体的には、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、カオリン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪砂、カーボンブラック、ゼオライト、モリブデン、珪藻土、セリサイト、シラス、亜硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、チタン酸カリウム、ベントナイト、ウォラストナイト、ドロマイト、黒鉛等の粉末が挙げられる。

【0064】

無機物質粉末の形状は、特に限定されないが、粒子状（球形、不定形状等）、フレーク状、顆粒状、繊維状等の何れであっても良い。

【0065】

無機物質粉末の粒径の下限は、特に限定されないが、平均粒子径が、好ましくは０．７μｍ以上、より好ましくは１．０μｍ以上である。無機物質粉末の粒径の上限は、特に限定されないが、平均粒子径が、好ましくは６．０μｍ以下、より好ましくは５．０μｍ以下である。本発明において「平均粒子径」とは、ＪＩＳ Ｍ－８５１１に準じた空気透過法による比表面積の測定結果から計算した値を意味する。平均粒子径の測定機器としては、例えば、島津製作所社製の比表面積測定装置「ＳＳ－１００型」を好ましく用いることができる。

【0066】

（重質炭酸カルシウム）
本発明における無機物質粉末は、炭酸カルシウム、特に重質炭酸カルシウムを含むことが好ましく、専ら重質炭酸カルシウムからなることがより好ましい。

【0067】

本発明において「重質炭酸カルシウム」とは、天然炭酸カルシウムを機械的に粉砕等することで得られるものであり、化学的沈殿反応等によって製造される合成炭酸カルシウム（すなわち、軽質炭酸カルシウム）とは明確に区別されるものである。重質炭酸カルシウムは、例えば、方解石（石灰石、チョーク、大理石等）、貝殻、サンゴ等の天然炭酸カルシウムを粉砕、及び分級することで得られる。

【0068】

重質炭酸カルシウムは、幅広い粒径の粒子を含み、一般的に成形加工性に劣ることが知られる。しかし、本発明によれば、重質炭酸カルシウムを内層中に含む積層シートであっても、成形加工性が良好であり、成形品の外観が優れ得る。

【0069】

重質炭酸カルシウムの製造方法における粉砕方法としては、湿式粉砕、及び乾式粉砕のうち何れも採用できる。経済的な観点から、脱水工程や乾燥工程等が不要な乾式粉砕が好ましい。重質炭酸カルシウムの粉砕に用いる粉砕機は特に限定されず、衝撃式粉砕機、粉砕メディア（ボールミル等）を用いた粉砕機、ローラーミル等が挙げられる。重質炭酸カルシウムの製造方法における分級は、空気分級、湿式サイクロン、デカンター等の従来知られる手段を採用できる。

【0070】

重質炭酸カルシウムは、表面処理が施されていても良く、施されていなくとも良い。表面処理は、重質炭酸カルシウムの製造方法における任意の時点（粉砕前、粉砕中、分級前、分級後等）で行い得る。

【0071】

重質炭酸カルシウムの表面処理としては、物理的方法（プラズマ処理等）や、化学的方法（カップリング剤、界面活性剤等を用いた方法）が挙げられる。

【0072】

重質炭酸カルシウムの表面処理のうち、化学的方法において用いられるカップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤やチタンカップリング剤等が挙げられる。

【0073】

重質炭酸カルシウムの表面処理のうち、化学的方法において用いられる界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤が挙げられる。より具体的には、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩等が挙げられる。

【0074】

上記のような表面処理を施すことで、重質炭酸カルシウムの分散性等を高めることができる。但し、表面処理を施されていない重質炭酸カルシウムは、成形時における表面処理剤の熱分解等による臭気の発生リスクを低減できる点で好ましい。

【0075】

重質炭酸カルシウムの形態は特に限定されないが、内層中の分散性が良好であるという観点から、好ましくは粒子状である。

【0076】

重質炭酸カルシウムが粒子状である場合、その平均粒子径は、好ましくは０．７μｍ以上６．０μｍ以下、より好ましくは１．０μｍ以上５．０μｍ以下、更に好ましくは１．５μｍ以上３．０μｍ以下である。また、その粒径分布において、粒子径４５μｍ以上の粒子が含まれないことが好ましい。

【0077】

重質炭酸カルシウムの平均粒子径が上記範囲であると、内層中での分散性が良好であり、積層シート製造時の過度な粘度上昇を防ぐことができる。更に、内層や積層シートの表面から重質炭酸カルシウム粒子が突出して脱落したり、表面性状や機械強度等を損なったりし難く、本発明の効果をより奏し易くなる。

【0078】

重質炭酸カルシウムが粒子状である場合、その不定形性は、形状の球形化の度合い、すなわち真円度によって表すことができる。真円度が低いほど、不定形性が高いことを意味する。重質炭酸カルシウムが粒子状である場合、その真円度は、好ましくは０．５０以上０．９５以下、より好ましくは０．５５以上０．９３以下、更に好ましくは０．６０以上０．９０以下である。

【0079】

本発明において「真円度」とは、粒子の投影面積を、粒子の投影周囲長と同一周囲長を持つ円の面積で割った値（（粒子の投影面積）／（粒子の投影周囲長と同一周囲長を持つ円の面積））を意味する。真円度の測定方法は特に限定されないが、例えば、走査型顕微鏡や実体顕微鏡等で得られる粒子の投影図を、市販の画像解析ソフトで解析することで特定できる。具体的には、粒子の投影面積（Ａ）、粒子の投影周囲長と同一周囲長を持つ円の面積（Ｂ）、粒子の投影周囲長と同一周囲長を持つ円の半径（ｒ）、粒子の投影周囲長（ＰＭ）の測定結果に基づき、下式によって算出できる。
「真円度」＝Ａ／Ｂ＝Ａ／πｒ^２＝Ａ×４π／（ＰＭ）^２

【0080】

［ステアリン酸亜鉛及びステアリン酸］
ステアリン酸亜鉛（ＣＡＳ登録番号：５５７－０５－１）、ステアリン酸（オクタデカン酸、ＣＡＳ登録番号：５７－１１－４）は、本発明の要件を満たすように内層に配合できれば、その形態等は特に限定されない。

【0081】

［内層の組成］
本発明の積層シートにおける内層の組成は、ポリプロピレン系樹脂と、無機物質粉末と、ステアリン酸亜鉛と、ステアリン酸とを含み、かつ上記の（要件１）～（要件５）を全て満たす点以外は特に限定されない。内層の組成の好ましい実施形態について、以下に詳記する。

【0082】

（要件１）について、内層において、ポリプロピレン系樹脂と無機物質粉末との質量比（ポリプロピレン系樹脂：無機物質粉末）は、１０：９０～５０：５０であり、好ましくは２０：８０～４５：５５、より好ましくは３０：７０～４０：６０である。

【0083】

ポリプロピレン系樹脂の含有量の上限は、内層全体に対して、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下である。ポリプロピレン系樹脂の含有量の下限は、内層全体に対して、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２５質量％以上である。

【0084】

無機物質粉末の含有量の上限は、内層全体に対して、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。無機物質粉末の含有量の下限は、内層全体に対して、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上である。

【0085】

（要件２）に関して、第１のポリプロピレン系樹脂：第２のポリプロピレン系樹脂の質量比は、５０：５０～８０：２０であり、好ましくは５３：４７～７７：２３、より好ましくは好ましくは５５：４５～７５：２５、特に好ましくは５７：４３～７３：２７である。両樹脂の配合比がこうした範囲内であれば、積層シートの成形加工性や外観、物性を、更にバランス良く改善することが可能となる。

【0086】

ポリプロピレン系樹脂－１の含有量の上限は、内層全体に対して、好ましくは３２質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。ポリプロピレン系樹脂－１の含有量の下限は、内層全体に対して、好ましくは７質量％以上、より好ましくは９質量％以上である。

【0087】

ポリプロピレン系樹脂－２の含有量の上限は、内層全体に対して、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下である。ポリプロピレン系樹脂－１の含有量の下限は、内層全体に対して、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。

【0088】

（要件３）について、ステアリン酸亜鉛の含有量は、内層全体に対して０．１質量％以上１．０質量％以下である。ステアリン酸亜鉛の含有量の下限は、内層全体に対して、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上である。ステアリン酸亜鉛の含有量の上限は、内層全体に対して、好ましくは０．９質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下である。

【0089】

（要件４）について、ステアリン酸の含有量は、内層全体に対して０．１質量％以上１．０質量％以下である。ステアリン酸の含有量の下限は、内層全体に対して、好ましくは０．１５質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上である。ステアリン酸の含有量の上限は、内層全体に対して、好ましくは０．９質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下である。

【0090】

（要件５）について、内層において、ステアリン酸亜鉛とステアリン酸との質量比（ステアリン酸亜鉛：ステアリン酸）は、２：１～１：２であり、好ましくは１．８：１～１：１．８、より好ましくは１．６：１～１：１．６である。

【0091】

［内層中のその他の成分］
本発明の積層シートにおける内層には、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記の成分に加えて、任意の成分が更に含まれ得る。この様な成分は、単独又は２種以上の組み合わせで使用できる。また、この様な成分の種類や配合量は、得ようとする効果等に応じて適宜設定し得る。

【0092】

内層に含まれ得る成分としては、滑剤（ステアリン酸亜鉛以外）、分散剤（ステアリン酸以外）、可塑剤及び軟化剤、ポリプロピレン系樹脂以外の樹脂、帯電防止剤、色剤、酸化防止剤等の劣化防止剤、難燃剤、発泡剤等が挙げられる。

【0093】

（滑剤）
滑剤としては、汎用の樹脂組成物に配合し得る任意のものを使用でき、例えばパラフィンワックス、ソルビタンエステル、グリセリンエステル、ステアリン酸マグネシウム、ステアロアミド等が挙げられる。但し、本発明では内層が、滑剤としても機能し得るステアリン酸亜鉛を含有するため、上記のような滑剤を別途に配合しない組成であっても良い。

【0094】

（分散剤）
分散剤としては、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。

【0095】

（可塑剤）
可塑剤としては、例えば、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジアリール、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ－２－メトキシエチル、酒石酸ジブチル、ｏ－ベンゾイル安息香酸エステル、ジアセチン、エポキシ化大豆油、ポリエチレン系ワックス等が挙げられる。

【0096】

（軟化剤）
軟化剤としては、炭化水素系のオイル、例えばパラフィンオイル、ナフテン系オイル、芳香族系オイル；植物油、例えばひまし油、亜麻仁油、エポキシ化大豆油、ポリエチレン系ワックス等が挙げられるが、これらに限定されない。これら軟化剤を、内層全体に対して例えば０．５～５質量％、特に１～２質量％程度の量配合することにより、内層に柔軟性を付与し、積層シート全体の成形加工性及び機械強度を更に改善することが可能となる。

【0097】

（ポリプロピレン系樹脂以外の樹脂）
ポリプロピレン系樹脂以外の樹脂としては、
ポリエチレン系樹脂、ポリメチル－１－ペンテン、エチレン－環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂；
ナイロン－６、ナイロン－６，６、ナイロン－６，１０、ナイロン－６，１２等のポリアミド系樹脂；
ポリエチレンテレフタレート及びその共重合体、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル系樹脂；
アタクティックポリスチレン、シンジオタクティックポリスチレン、アクリロニトリル－スチレン（ＡＳ）共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）共重合体等のポリスチレン系樹脂；
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のポリ塩化ビニル系樹脂；
ポリフェニレンスルフィド；
ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン等のポリエーテル系樹脂等
が挙げられる。
但し、本発明の効果を奏し易いという観点から、本発明の積層シートにおける内層には、ポリプロピレン系樹脂以外の樹脂を含まないか、含むとしても少量（例えば、内層全体に対して１．０質量％以下）であることが好ましい。

【0098】

色剤としては、従来知られる有機顔料、無機顔料又は染料の何れも使用できる。有機顔料としては、アゾ系、アンスラキノン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、ジオオサジン系、ペリノン系、キノフタロン系、ペリレン系顔料等が挙げられる。無機顔料としては、群青、酸化チタン、チタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、酸化クロム、亜鉛華、カーボンブラック等が挙げられる。

【0099】

酸化防止剤としては、例えば、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、ペンタエリスリトール系酸化防止剤等が挙げられる。

【0100】

難燃剤としては、例えば、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、金属水和物等の非リン系非ハロゲン系難燃剤等が挙げられる。

【0101】

発泡剤としては、例えば、脂肪族炭化水素類（プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等）、脂環式炭化水素類（シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（クロロジフルオロメタン、ジフロオロメタン、トリフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロメタン、ジクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、クロロメタン、クロロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、ジクロロペンタフルオロエタン、テトラフルオロエタン、ジフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、トリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、テトラクロロジフルオロエタン、パーフルオロシクロブタン等）、無機ガス（二酸化炭素、窒素、空気等）、水等が挙げられる。

【0102】

［内層の製造方法］
本発明の積層シートにおける内層は、上記の成分を用いて、汎用のシート等の製造方法として従来知られる方法に基づき製造できる。例えば、成分の混合及び溶融混練、シート状物・フィルム状物への成形等を経て、製造することができる。

【0103】

混合や溶融混練のタイミングは、採用しようとする成形方法（押出成形、射出成形、真空成形等）に応じて適宜設定できる。例えば、混合は、成形機のホッパーから投入する前や、成形と同時に行っても良い。溶融混練は、例えば、二軸混練機等によって行っても良い。また、共押出等の製造法により、内層の製造を外層形成と同時に行うことも可能である。

【0104】

＜外層＞
本発明の積層シートは、上記内層の両面に積層された、ポリプロピレン系樹脂を含む外層を備える。外層がポリプロピレン系樹脂を含むことにより、積層シートの成形加工性、耐熱性、及び機械強度等の物性をバランス良く優れたものとすることができる。

【0105】

本発明の積層シートの好ましい実施形態においては、外層全体の８０質量％が、より好ましくは９０質量％以上が、更に好ましくは９５質量％以上が、ポリプロピレン系樹脂で構成される。本発明の積層シートにおける外層は特に、少量の添加剤や不可避的混合物（例えばポリプロピレン系樹脂製造時に用いられた重合触媒や重合禁止剤、副生した樹脂等）以外は、ポリプロピレン系樹脂からなることが好ましい。

【0106】

ここで、「ポリプロピレン系樹脂からなる」とは、外層の例えば９７質量％以上、特に９９質量％以上がポリプロピレン系樹脂により構成され、他の樹脂や無機物質粉末充填剤を実質的に含有しないことを意味する。少量添加剤の含有までを排除する意味ではなく、内層に配合される上記した添加剤を、外層にも配合することが可能である。例えば外層は、滑剤、可塑剤、帯電防止剤等の加工助剤、酸化防止剤等の劣化防止剤、カーボンブラックや顔料を始めとする色剤等を、０．１～２．０質量部、特に０．２～１．０質量部程度含有していても良い。

【0107】

（外層のポリプロピレン系樹脂）
外層を構成するポリプロピレン系樹脂（第３のポリプロピレン系樹脂）に制限はなく、内層の成分として上記したポリプロピレン系樹脂、特に第１のポリプロピレン系樹脂として好ましい樹脂と、同様のものを使用することができる。例えば、内層の成分として選定したポリプロピレン系樹脂と同一の樹脂を使用しても良く、また、別種のポリプロピレン系樹脂を使用しても良い。複数種のポリプロピレン系樹脂を併用することも可能である。

【0108】

外層を構成するポリプロピレン系樹脂は、好ましくはその５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは不可避的混合物を除く全量が、プロピレンホモポリマーからなることが望ましい。プロピレンホモポリマーに特に制限はなく、例えば内層の成分として例示した樹脂を使用することができる。

【0109】

外層を構成するポリプロピレン系樹脂はまた、ＭＦＲ（２３０℃）が０．３～５．０ｇ／１０分程度であることが、特にＭＦＲ（２３０℃）が０．３～３．０ｇ／１０分で、溶融張力（２３０℃）が５～３０ｇ程度であることが好ましい。外層を構成する樹脂がこうした溶融特性のものであれば、上記内層との接合性に優れ、外観及び物性が良好な積層シートを、容易に製造することが可能となる。

【0110】

＜積層シートの製造方法＞
本発明の積層シートは、上記の原材料から任意の公知の方法で製造することができる。例えばシート状に成形した内層と外層とを、カレンダーロールで積層しても良く、内層と外層とを共押出して積層シートとすることもできる。例えば多層Ｔダイ方式の二軸押出成形機を用いて、内層用原材料の溶融混練と内外層の共押出成形とを同一工程で行うことも可能である。複数の環状ダイスを使用する押出しインフレーション方式を適用することもできる。

【0111】

［Ｔダイ法］
Ｔダイ方式の成形機としては、公知のマルチマニホールドダイやフィードブロックやスタティックミキサー等を用いることができる。例えば、１１個以上の微細スリットを有するフィードブロックを用いても良い。このようなフィードブロックを用いることにより、熱劣化による異物が少なく、高精度な積層が可能となる。

【0112】

ダイから吐出された積層シートを、例えばキャスティングドラム等の冷却体上に押し出し、冷却固化することによって、キャスティングフィルムが得られる。この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力により、吐出されたシートを冷却体に密着させ、急冷固化させても良い。吐出されたシートを冷却体に密着させる方法としては、スリット状、スポット状及び面状の装置からエアーを吹き出すこと、及びニップロールを用いる方法も好ましい。

【0113】

（延伸）
押出後の積層シートを、次いで延伸工程に付しても良く、また、付さなくても良い。例えば縦方向及び／又は横方向の一軸方向、あるいは多軸方向に、１．０１～１０．０倍程度、特に１．１～３．０倍程度延伸することにより、層間の密着性や表面外観、更には機械強度を改善することが可能である。

【0114】

縦延伸は例えば、キャスティングフィルムを形成する際に、ポリプロピレン樹脂等のガラス転移温度より１０℃以上高い温度で、キャスティングドラム等のロール群に周速差を付して行うことができる。横延伸は、例えば成形後のシートをテンターに掛けることによって行うことが可能である。

【0115】

［インフレーション法］
インフレーション法にも、特に制限はない。例えば環状ダイ付きの押出機により、内層及び外層の積層物をチューブ状にして押出し、ブロアー等から供給される空気を吹き付けて冷却固化させた後、引取機にて引き取る方法により、積層シート（フィルム）を製造することができる。この成形方法で使用できる成形機、ブロアー、フィルムの引取機等は、広く市販の装置を使用することができる。

【0116】

空冷インフレーション法の条件に特に制限はないが、例えばダイ径をφ５０ｍｍ～φ５００ｍｍ、ダイリップ幅を０．８ｍｍ～４．０ｍｍ、ブロー比を１．５～５、成形温度を１７０～２５０℃、特に１７０～２２０℃程度、成形速度を５～１００ｍ／分、特に１０～５０ｍ／分とすることにより、良好な成形安定性を実現し得る。

【0117】

空冷インフレーション法以外に、水冷インフレーション法やチューブラー式二軸延伸形法等の方法を適用して、積層シートを製造することも可能である。また、テンターによる逐次二軸延伸、同時二軸延伸、ダブルインフレーション装置による同時二軸延伸を適宜使用して、積層シートを延伸することもできる。

【0118】

＜積層シートの特性＞
本発明の積層シートは、上記のような組成の内層及び外層を有するため、成形加工性に優れ、良好な外観を呈し、機械特性や耐熱性等の物性にも優れる。また、層間剥離を起こし難い利点も有する。その上、成形加工性の点でも優れるので、種々の成形品の材料として有用である。

【0119】

なお、本発明の積層シートの好ましい実施形態においては、内層が５５～８０質量％の無機物質粉末を含有し、ポリプロピレン系樹脂で構成される外層の厚さが積層シート全体の厚さの２～１０％である。そのため、積層シート全体に占める無機物質粉末の割合は、典型的には４５～７５質量％程度、特に５０～６５質量％程度となる。また、その結果として、積層シート全体の比重が概ね１．１５～１．７５、特に１．３５～１．５５程度となる。

【0120】

上記のように本発明の積層シートは、内層が多量の無機物質粉末を含有するにも拘らず、比重は必ずしも大きくない。そのため、本発明の積層シートからなる成形品は、耐熱性や難燃性と共に軽量性も兼ね備える利点を有する。本発明の積層シートは、この点からも種々の成形品の材料として有用である。

【0121】

≪成形品≫
本発明の積層シートは、シート状物やフィルム状物としてそのまま使用することもできるが、任意の成形方法によって成形することにより、各種の成形品とすることができる。

【0122】

成形品の用途及び形状等に制限はなく、成形品は例えば、フィルム、シート、容器体（食品容器等）、日用品（各種使い捨て製品等）、自動車用部品、電気電子部品、各種消耗品（建築部材等の分野におけるもの等）等であり得る。

【0123】

＜食品包装容器＞
本発明の積層シートは、外層がポリプロピレン系樹脂から構成されるため、表面が清浄で、かつ汚染に強い利点を有する。そのため本発明の積層シートは、食品包装容器の材料として特に有用である。本発明はまた、上記積層シートからなる食品包装容器を包含する。

【0124】

＜成形方法＞
本発明の積層シートの成形法にも、特に制限はなく、目的とする用途及び形状に応じた任意の方法を採用することができる。例えばインフレーション成形後の円筒状積層シートの一端を熱融着し、レジ袋等の袋状物に成形することができる。更に複雑な形状への加工も可能である。上記のように本発明の積層シートは、成形加工性や機械特性に優れ、層間剥離も起こし難いので、種々の成形用材料として有用であり、例えば真空成形用積層シートとして使用することができる。

【0125】

＜真空成形用積層シート＞
本発明はまた、真空成形用積層シートである、上記積層シートを包含する。

【0126】

（真空成形）
真空成形は、シート又は板状の熱可塑性樹脂に熱をかけることで軟化させ、それを型に押しつけて熱可塑性樹脂と型の間の空気を下から吸うことで真空に近い状態を作り出し、型に熱可塑性樹脂を密着させて、所望の形状を作り出す成形法である。大型サイズ、薄肉成形品等の種々の形状の製品を低コストで製造でき、部分的なデザイン変更が容易で小ロット生産が可能といった長所を有する。そのため、食品トレーや食品パック等の種々の成形品の製造に用いられている。本発明の積層シートは、こうした真空成形用の材料として、極めて有用である。

【実施例】

【0127】

以下に、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0128】

［実施例１～２、比較例１～２］
＜積層シートの作製＞
後記する表１及び表２に示す各成分を、ＨＴＭ５０型異方向回転式二軸押出機（(株)シーティーシー製）を用いて混合、混練して内層用原料ペレットを調製した。このようにして調製したペレットと、後記するポリプロピレン系樹脂－１のペレットとを、スクリュー押出機を用いて溶融押出し、フィードブロックタイプＴ－ダイから内外層を共押出後、冷却ロール上にて急冷して、内層厚さ約０．３６ｍｍ、各外層厚さ約０．０２ｍｍの３層シートを得た。なお、表中の組成の数値の単位は「質量％」である。

【0129】

なお、表中、「ポリプロピレン系樹脂比率」とは、内層に含まれる、ポリプロピレン系樹脂－１（長鎖分岐構造不含）：ポリプロピレン系樹脂－２（長鎖分岐構造含有）の質量比を意味する。「滑剤：分散剤」とは、内層に含まれる、滑剤と分散剤との質量比を意味する。「ステアリン酸Ｚｎ：ステアリン酸」とは、内層に含まれる、ステアリン酸亜鉛とステアリン酸滑剤との質量比を意味する。

【0130】

積層シート中の各成分の詳細は下記の通りである。なお、以下、「平均粒径」とは、島津製作所社製の比表面積測定装置「ＳＳ－１００型」を用い、ＪＩＳ Ｍ－８５１１に準じた空気透過法による比表面積の測定結果から計算した値である。

【0131】

（ポリプロピレン系樹脂）
・ポリプロピレン系樹脂－１：長鎖分岐構造不含のプロピレンホモポリマー、ＭＦＲ（２３０℃）：０．５ｇ／１０分
・ポリプロピレン系樹脂－２：長鎖分岐構造を有するプロピレンホモポリマー、日本ポリプロ株式会社製のウェイマックス（登録商標）ＭＦＸ８、ＭＦＲ（２３０℃）：１．３ｇ／１０分、溶融張力（２３０℃）：２５ｇ、アイソタクチックトライアッド分率（ｍｍ）：９０％以上、分岐指数ｇ’：０．３０以上１．００未満

【0132】

（無機物質粉末）
・重質炭酸カルシウム粒子－１（平均粒径：２．０μｍ、比表面積：１５，０００ｃｍ^２／ｇ、表面処理なし）
・重質炭酸カルシウム粒子－２（平均粒径：３．６μｍ、比表面積：６，０００ｃｍ^２／ｇ、真円度：０．９０、表面処理なし）
・重質炭酸カルシウム粒子－３（平均粒径：２．２μｍ、比表面積：１０，０００ｃｍ^２／ｇ、脂肪酸表面処理）

【0133】

（滑剤）
・ステアリン酸Ｚｎ：ステアリン酸亜鉛
・ステアリン酸Ｍｇ：ステアリン酸マグネシウム
・ステアロアミド

【0134】

（分散剤）
・ステアリン酸
・ポリアクリル酸Ｎａ：ポリアクリル酸ナトリウム

【0135】

（酸化防止剤）
・酸化防止剤－１：フェノール系酸化防止剤
・酸化防止剤－２：ホスファイト系酸化防止剤

【0136】

＜積層シートの真空成形＞
上記のようにして作製した積層シートを、遠赤外線ヒーターで予熱した後、真空成形機によって底径５０ｍｍφ、開口径５０ｍｍφ、高さ３０ｍｍ、フランジ幅５ｍｍのトレー状の容器に成形した。得られた容器について、成形加工性、外観、及び強度を、以下の基準で評価した。試験結果を、内層の組成と共に、後記する表１及び表２に示す。

【0137】

（成形加工性）
成形後の各容器を目視観察及び採寸し、各積層シートの成形加工のし易さを以下の基準で評価した。
Ａ：ほぼ目的値とおりの寸法に成形され、形状の歪も観察されなかった。
Ｂ：寸法の一部が目的値と異なっていたが、目視では形状の歪は観察されなかった。
Ｃ：容器形状の歪が、目視で僅かに観察された。
Ｄ：容器形状が明らかに歪んでいた。

【0138】

（成形品の外観）
各積層シートから得られた成形容器の表面状態を目視観察し、以下の基準で評価した。
Ａ：非常に滑らかで良好な外観である。
Ｂ：Ａほどではないが滑らかな外観である。
Ｃ：表面にやや凹凸が認められる。
Ｄ：表面に多くの凹凸が認められる。

【0139】

（成形品の強度）
各積層シートから得られた成形容器を、両手で折り曲げ、以下の基準で機械強度を評価した。
Ａ：１回折り曲げた程度では、ひびや裂け、層間剥離は生じなかった。
Ｂ：折り曲げにより、一部にひびや層間剥離が発生した。
Ｃ：折り曲げにより、大きなひびや裂目、層間剥離が発生した。
Ｄ：折り曲げると割れてしまった。

【0140】

【表1】

【0141】

【表2】

【0142】

表１及び表２に示すように、内層が本発明の必須成分を全て含有し、かつ上記した（要件１）～（要件５）が全て満たされた実施例１－１～１－５及び実施例２－１～２－６の積層シートはいずれも、成形加工性、成形品の外観、及び成形品の強度がバランス良く優れていた。一方で、内層の必須成分の何れかが不含、又は（要件１）～（要件５）の１つでも満たさない比較例１－１～１－５及び比較例２－１～２－４の積層シートでは、成形加工性、成形品の外観、及び成形品の強度がいずれも概ね悪い結果となった。

【0143】

なお、ポリプロピレン系樹脂－１の配合量を４質量％、ポリプロピレン系樹脂－２の配合量を１質量％とし、無機物質粉末の配合量を９４．２質量％とした以外は実施例１－２と同様の配合比で積層シートの作製を試みたが（比較例１－６）、内層用原料ペレットの調製が不可能であった。

【0144】

なお、上記の試験において、成形品として、押出成形品の代わりにインフレーション成形品を作製した場合であっても、上記同様の傾向を示した。

【符号の説明】

【0145】

１ 積層シート
１１ 内層
１２ 外層
１３ 外層

【要約】

【課題】本発明の課題は、成形加工性に優れ、良好な外観を呈し、機械特性や耐熱性等の物性にも優れる積層シート及び食品包装容器を提供することである。
【解決手段】本発明は、内層と、内層の両面に積層された外層とを備える積層シートであって；内層は、ポリプロピレン系樹脂と、無機物質粉末と、ステアリン酸亜鉛と、ステアリン酸とを所定の割合で含み、ポリプロピレン系樹脂は、長鎖分岐構造を有しない第１のポリプロピレン系樹脂と、長鎖分岐構造を有する第２のポリプロピレン系樹脂とを所定の質量比で含み；外層はポリプロピレン系樹脂を含む、積層シートを提供する。
【選択図】図１

【図1】