特許 7083521 二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物および殺真菌剤または肥料としてのそれらの使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-06-03

(45)【発行日】2022-06-13

(54)【発明の名称】二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物および殺真菌剤または肥料としてのそれらの使用

(51)【国際特許分類】

   A01N 59/26 20060101AFI20220606BHJP

   A01P 3/00 20060101ALI20220606BHJP

   A01N 25/04 20060101ALI20220606BHJP

   C05G 3/60 20200101ALI20220606BHJP

   C05B 17/00 20060101ALI20220606BHJP

【ＦＩ】

A01N59/26

A01P3/00

A01N25/04 102

C05G3/60

C05B17/00

【請求項の数】 21

(21)【出願番号】P 2019551734

(86)(22)【出願日】2017-12-11

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2020-05-14

(86)【国際出願番号】 EP2017082245

(87)【国際公開番号】W WO2018108822

(87)【国際公開日】2018-06-21

【審査請求日】2020-12-04

(31)【優先権主張番号】16203561.2

(32)【優先日】2016-12-12

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】519208421

【氏名又は名称】プリミングテック ウンターネーメルゲゼルシャフト （ハフツングスベシュレンクト）

(74)【代理人】

【識別番号】110000109

【氏名又は名称】特許業務法人特許事務所サイクス

(72)【発明者】

【氏名】ミックライ コルネリア

(72)【発明者】

【氏名】ケーレ ハーラルト

【審査官】松田 成正

(56)【参考文献】

【文献】特開昭５０－０９４１３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１０／０１１３２７１（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ０１Ｎ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

有害な真菌を駆除するための、ホスホン酸塩Ａとホスホン酸塩Ｂとの混合物の使用であって、
－ホスホン酸Ａが二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとの混合物であり；
－ホスホン酸Ｂが一級ホスホン酸カルシウム及び一級ホスホン酸マグネシウムを含む、使用（但し、人体の治療に使用する場合を除く）。

【請求項2】

ホスホン酸Ｂが、二級ホスホン酸カリウム、一級ホスホン酸カリウム、一級ホスホン酸アンモニウム、またはそれらの混合物をさらに含む、請求項１に記載の使用。

【請求項3】

ホスホン酸Ａ中およびホスホン酸Ｂ中のホスホン酸カルシウムと、ホスホン酸Ａ中およびホスホン酸Ｂ中のホスホン酸マグネシウムとのモル比が、１０：１～１：１０である、請求項１または２に記載の使用。

【請求項4】

ホスホン酸Ａ中およびホスホン酸Ｂ中のホスホン酸カルシウムと、ホスホン酸Ａ中およびホスホン酸Ｂ中のホスホン酸マグネシウムとのモル比が、２：１～１：２である、請求項３に記載の使用。

【請求項5】

ホスホン酸Ａ中およびホスホン酸Ｂ中のホスホン酸カルシウムと、ホスホン酸Ａ中およびホスホン酸Ｂ中のホスホン酸マグネシウムとのモル比が、１．５：１～１：１．５である、請求項４に記載の使用。

【請求項6】

ホスホン酸Ａの総量とホスホン酸Ｂの総量との重量比が、１００：１～１：１である、請求項１～５のいずれか一項に記載の使用。

【請求項7】

ドロマイトをホスホン酸と反応させることにより得られ得る、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物の、有害な真菌を駆除するための使用（但し、人体の治療に使用する場合を除く）。

【請求項8】

前記ホスホン酸塩が水性分散体として使用される、請求項１～７のいずれか一項に記載の使用。

【請求項9】

植物病原性真菌を駆除するための、請求項１～８のいずれか一項に記載の使用。

【請求項10】

子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、および接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）からなる群から選択される真菌を駆除するための、請求項１～９のいずれか一項に記載の使用。

【請求項11】

ウドンコカビ目（Ｅｒｙｓｉｐｈａｌｅｓ）および／またはクモノスカビ属（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）の真菌を駆除するための、請求項１０に記載の使用。

【請求項12】

卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）を駆除するための、請求項１０に記載の使用。

【請求項13】

有害な真菌を駆除する方法であって、真菌、それらの生息地、または真菌の攻撃から保護される材料もしくは植物、またはその中で植物が栽培されもしくは栽培される予定の土壌、または植物繁殖材料を、請求項１～６及び８のいずれか一項に記載のホスホン酸塩Ａとホスホン酸塩Ｂとの混合物または請求項７に記載の混合物の有効量で処理する、方法（但し、人体の治療に使用する場合を除く）。

【請求項14】

前記有害な真菌が、請求項９～１２のいずれか一項に記載されたとおりである、請求項１３に記載の方法。

【請求項15】

二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有し、かつ一級ホスホン酸カルシウムと一級ホスホン酸マグネシウムをさらに含有する混合物であって、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとのモル比が、１：１０～１０：１である混合物において、前記混合物の固体形態が２０℃で最大５ｇ／ｌの水溶性を有することを特徴とする混合物。

【請求項16】

ドロマイトをホスホン酸または一級ホスホン酸塩と反応させることを含む、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有し、かつ一級ホスホン酸カルシウムと一級ホスホン酸マグネシウムをさらに含有する混合物を調製する方法。

【請求項17】

ドロマイトが、ドロマイトＣａＭｇ（ＣＯ ₃ ） ₂ 、部分焼成形態のドロマイト、完全焼成形態のドロマイト、およびそれらの混合物から選択される、請求項１６に記載の方法。

【請求項18】

ドロマイトとホスホン酸とが、１：１～１：４のモル比で使用される、請求項１６または１７に記載の方法。

【請求項19】

ドロマイトおよびホスホン酸または前記一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物を、（１．１）ドロマイトの水性分散体を提供し、（２．１）それに前記ホスホン酸または前記一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物を添加することであって、前記ホスホン酸または前記一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物を、純粋形態でまたは水溶液としてのいずれかで添加することによって；
または（１．２）ホスホン酸または前記一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物の水溶液を提供し、（２．２）それにドロマイトを純粋形態でまたは水性分散体としてのいずれかで添加することによって；
または（１．３）水性媒体を提供し、次に（２．３）前記ホスホン酸または前記一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物およびドロマイトを同時に添加することであって、前記ホスホン酸または前記一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物および／またはドロマイトを純粋形態でまたは水溶液もしくは水性分散体としてのいずれかで添加することによってのいずれかで、相互に反応させ、
請求項１６～１８のいずれか一項に記載の方法。

【請求項20】

ドロマイトはホスホン酸と反応させる、請求項１６～１９のいずれか一項に記載の方法。

【請求項21】

請求項１６～２０のいずれか一項に記載の方法によって得られ得る、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、有害な真菌を駆除するための二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物の使用と、肥料または植物栄養素としてのその使用と、混合物の固体形態が最大で５ｇ／ｌの水溶性を有することを特徴とする特定のモル比で二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物と、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物を調製する方法と、この方法によって得られる混合物とに関する。

【背景技術】

【0002】

有機および無機ホスホン酸塩は、農業における適切なリン供給源であり、したがって肥料として記載されている。それらはさらに、殺真菌剤として有用であると記載されている。

【0003】

米国特許第４，０７５，３２４号明細書および米国特許第４，１１９，７２４号明細書は、亜リン酸またはその塩をベースとする殺真菌性組成物に関する。特に、二級ホスホン酸カルシウムおよび二級ホスホン酸マグネシウムが記載されているが、相互の組み合わせでは記載されていない。二級ホスホン酸カルシウムおよび二級ホスホン酸マグネシウムは、つる植物においてブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）に対して良好な保護作用を有すると言われている。

【0004】

米国特許第５，７３６，１６４号明細書および米国特許第５，８００，８３７号明細書は、ホスホン酸塩が非標的子嚢菌を悪化させ、ホスホン酸処理なしで発生する感染症よりもはるかに大規模な発生を引き起こす（病理学的悪化）ことを記載する。これは、ホスホン酸カリウムで処理されたハナミズキ植物の葉の１００％がウドンコ病に感染した一方で、未処理対照植物では葉の３０％のみが感染を示した実施例に示されている。この問題を解決し、同一製品で藻菌類（Ｐｈｙｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）および子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）の双方を防除できるように、ＫＨ₂ＰＯ₃、Ｋ₂ＨＰＯ₃、およびＫ₃ＰＯ₃から選択されるホスホン酸塩と、ＫＨ₂ＰＯ₄、Ｋ₂ＨＰＯ₄、およびＫ₃ＰＯ₄から選択されるリン酸塩とを含有する混合物が使用される。米国特許第５，８００，８３７号明細書は、植物の生長を刺激するためのこの混合物の使用をさらに記載する。

【0005】

国際公開第００／４６１６９２号パンフレットもまた、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）に対して使用された場合のホスホン酸塩の病理学的悪化の問題に言及し、ホスホン酸塩（アルカリおよびアンモニウムホスホン酸塩が好ましい）と、チオ硫酸塩、サリチル酸またはその塩および／またはチオ硫酸塩との混合物を提案している。

【0006】

米国特許第５，５１４，２００号明細書および米国特許第５，８３０，２５５号明細書は、有機酸またはその塩と、リン酸などのリン含有酸またはその塩とを含んでなる、緩衝化肥料組成物に関する。二級ホスホン酸カルシウムおよび二級ホスホン酸マグネシウムについては具体的に言及されておらず、肥料組成物は好ましくは透明で沈殿物を含まないという事実から、水溶性ホスホン酸塩のみが想定され、したがってほとんど水溶性ではない二級ホスホン酸カルシウムおよび二級ホスホン酸マグネシウムは除外されるものと理解され得る。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明の目的は、殺真菌効果を有する容易に入手できるリン系剤を提供することである。この薬剤は、先行技術に記載された悪化効果なしに、またこの効果を相殺するために先行技術において使用される追加の成分を必要とせずに、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除するのに有用なはずである。薬剤はまた、その他の植物病原性真菌、特に卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）および／または不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）および／または接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除するのに有用なはずであり、好ましくは、一般に使用されるアルカリ金属ホスホン酸塩と比較して、同一のまたはさらに改善された効能を有する。薬剤はまた、肥料効果も有するはずである。他の目的は、このような薬剤を製造するための効果的かつ安全な、持続可能で費用効率が高い方法を提供することであった。

【課題を解決するための手段】

【0008】

二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとの混合物は、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）感染にいかなる悪化効果も示さないだけでなく、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）の防除に適することが驚くことに分かった。さらに、これらの混合物は、多数の植物病原性真菌を駆除するのに有用であり、カルシウムとマグネシウムはどちらも特に葉面施用のための有益な植物栄養素であることを考えると、適切な植物栄養素である。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】ウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）による感染の８日後の品種「Ｍｕｅｌｌｅｒ－Ｔｈｕｒｇａｕ」のつるブドウの葉を示す（実施例Ｂ．２を参照されたい）。１は実施例１の懸濁液で処理された葉であり、２は未処理対照である。

【図2】エリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）による感染の８日後の品種「Ｋａｎｚｌｅｒ」の小麦植物を示す（実施例Ｂ．３を参照されたい）。１は実施例１の懸濁液で処理された植物であり、２は未処理対照である。

【図3】リゾプス・ストロニフェル（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｔｏｌｏｎｉｆｅｒ）の接種の１週間後のプンパーニッケルのスライスを示す。１は水処理対照スライス、２は実施例８の混合物で処理されたスライス（１：５０希釈）、３は実施例１の混合物で処理されたスライス（１：５０希釈）、および４は標準的な防腐剤であるソルビン酸で処理されたスライスである（実施例Ｂ．４を参照されたい）。実施例１の混合物で処理されたスライスへのコメント：白みがかった輝きは、実施例８と比較して粒子の含有量が多いためである。

【発明を実施するための形態】

【0010】

したがって本発明は、有害な真菌を駆除するためのホスホン酸Ａ、またはホスホン酸Ａとホスホン酸Ｂとの混合物の使用に関し；
－ホスホン酸Ａは、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとの混合物であり；
－ホスホン酸Ｂは、一級ホスホン酸カルシウム、一級ホスホン酸マグネシウム、二級ホスホン酸カリウム、一級ホスホン酸カリウム、一級ホスホン酸アンモニウム、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0011】

本発明は、真菌、それらの生息地、または真菌の攻撃から保護される材料もしくは植物、またはその中で植物が栽培されるもしくは栽培される予定の土壌、または植物繁殖材料を、上または下で定義されるようなホスホン酸塩、すなわち、ホスホン酸塩Ａ、またはホスホン酸塩Ａとホスホン酸塩Ｂとの混合物の有効量で処理する、有害な真菌を駆除する方法にさらに関し、ホスホン酸塩ＡおよびＢは上または下で定義されるとおりである。「生息地」は、人体または動物の体を含まない。したがって、本方法は、人体または動物の体の治療的処置を含まない。

【0012】

脊椎動物に対する混合物の低い毒性のために、前記ホスホン酸塩の殺菌効果は、ヒトおよび脊椎動物に関する実質的に全ての分野における保全目的で使用され得る。したがって、本発明のさらなる態様は、保存料としての、特に食品保存料としての、前記ホスホン酸塩（すなわち、ホスホン酸塩Ａ、またはホスホン酸塩Ａとホスホン酸塩Ｂとの混合物；ホスホン酸塩ＡおよびＢは上または下で定義されるとおりである）の使用に関する。

【0013】

さらに、本発明は、肥料または植物栄養素としての、前記ホスホン酸塩（すなわち、ホスホン酸塩Ａ、またはホスホン酸塩Ａとホスホン酸塩Ｂとの混合物；ホスホン酸塩ＡおよびＢは上または下で定義されるとおりである）の使用に関する。

【0014】

さらに、本発明は、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物であって、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとのモル比が、１：１０～１０：１、好ましくは５：１～１：５、特に２：１～１：２、具体的には１．５：１～１：１．５であり；混合物の固体形態が２０℃で最大５ｇ／ｌ、好ましくは最大３ｇ／ｌの水溶性を有することを特徴とする混合物に関する。

【0015】

さらに、本発明は、ドロマイトとホスホン酸または一級ホスホン酸塩とを反応させるステップを含んでなる、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物を調製する方法に関する。

【0016】

さらに、本発明は、前記調製方法によって得られる混合物と、有害な真菌を駆除するためのその使用と、前記混合物を使用して有害な真菌を駆除する方法と、肥料または植物栄養素としてのその使用とに関する。

【0017】

ホスホン酸塩（すなわち、ホスホン酸塩Ａおよび存在する場合はホスホン酸塩Ｂ）に関する以下の見解は、その中でホスホン酸塩が使用されるその殺真菌使用および殺真菌方法の双方、ならびにその肥料としての使用に当てはまる。適用可能であれば、以下の見解は、本発明の調製方法で得られる混合物が使用される使用／方法にも当てはまり；これらは特に防除される真菌ならびに施用の様式および対象（例えば処理される植物または材料）に関する見解である。

【0018】

ホスホン酸塩Ａとホスホン酸塩Ｂとの混合物が使用される場合、「混合物」という用語は、ホスホン酸塩ＡおよびＢが施用時に物理的混合物として存在することを必ずしも必要としないが、それらが必ずしも一緒に配合されていない２つのホスホン酸塩の任意の所望の組み合わせを構成し得る。したがって、ホスホン酸塩Ａおよびホスホン酸塩Ｂは別々に施用され得る。この場合、それらはもちろん空間と時間に関して密接に相関して施用されなければならない。ホスホン酸塩ＡおよびＢが物理的混合物として存在しない組成物の一例は、ホスホン酸塩Ａを含んでなる第１成分とホスホン酸塩Ｂを含んでなる第２成分とを含んでなる、二成分キットである。

【0019】

しかし好ましくは、ホスホン酸塩Ａおよびホスホン酸塩Ｂの混合物は物理的混合物である。

【0020】

本発明に関して、亜リン酸およびホスホン酸は同義的に使用され、Ｈ₃ＰＯ₃（Ｈ－Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）₂として、またはその互変異性体Ｐ（ＯＨ）₃として）を表す。同様に、亜リン酸塩およびホスホン酸塩という用語は同義的に使用され、ホスホン酸の双方の塩を表す。一級ホスホン酸塩では、１個のプロトンがカチオン性同等物（Ｍ⁺（Ｈ₂ＰＯ₃）^-によって形式的に置換され；Ｍ⁺は、金属（「Ｍｅｔ」）カチオン同等物（Ｍｅｔ^x+）_1/xまたはアンモニウムカチオン）などのカチオン性同等物であり、二級ホスホン酸塩では、２個のプロトンがカチオン性同等物（（Ｍ⁺）₂（ＨＰＯ₃）^2-）によって置換される。したがって二級ホスホン酸カルシウムがＣａ（ＨＰＯ₃）であり、二級ホスホン酸マグネシウムがＭｇ（ＨＰＯ₃）であり、二級ホスホン酸カリウムがＫ₂（ＨＰＯ₃）である一方で、一級ホスホン酸カルシウムはＣａ（Ｈ₂ＰＯ₃）₂であり、一級ホスホン酸マグネシウムはＭｇ（Ｈ₂ＰＯ₃）₂であり、一級ホスホン酸カリウムはＫ（Ｈ₂ＰＯ₃）である。

【0021】

一級であるか二級であるかを特定せずに使用される場合、「ホスホン酸塩」という用語は、双方の形態を包含する。

【0022】

好ましい実施形態では、ホスホン酸Ａ中および存在する場合はホスホン酸Ｂ中のホスホン酸カルシウムと、ホスホン酸Ａ中および存在する場合はホスホン酸Ｂ中のホスホン酸マグネシウムとのモル比は、１０：１～１：１０、より好ましくは５：１～１：５、特に２：１～１：２、より特には１．５：１～１：１．５である。具体的には、それはおよそ１：１である。この文脈で「およそ」は、秤量誤差からおよび／または本発明に従って使用される混合物を製造するために使用された塩の組成の変動（例えば、それらの供給元およびそれらの起源の天然変動性分散による）から生じる偏差を含む。このような偏差は、一般に最大で±１０％の範囲、好ましくは最大で±５％の範囲である。

【0023】

したがって、ホスホン酸塩Ａおよび（存在する場合）Ｂ中のカルシウムイオンの全体的な量と、ホスホン酸塩Ａおよび（存在する場合）Ｂ中のマグネシウムイオンの全体的な量とのモル比は、好ましくは１０：１～１：１０、より好ましくは５：１～１：５、特に２：１～１：２、より特には１．５：１～１：１．５である。具体的には、それはおよそ１：１である。既に上で定義されたように、「およそ」は、この文脈では、秤量誤差からまたは混合物を製造するために使用された塩の組成の変動から生じる偏差を含む。

【0024】

特定の実施形態では、本発明に従って使用されるホスホン酸塩は、ホスホン酸塩Ａとホスホン酸塩Ｂとの混合物であり、ホスホン酸塩Ａの全体的な量と、ホスホン酸塩Ｂの全体的な量との重量比は、１００：１～１：１、好ましくは１０：１～１．５：１、特に１０：１～２：１である。

【0025】

存在する場合、ホスホン酸塩Ｂは、好ましくは二級ホスホン酸カリウムおよび／または一級ホスホン酸カリウムを含有し、任意選択的に、一級ホスホン酸カルシウムおよび／または一級ホスホン酸マグネシウムおよび／または一級ホスホン酸アンモニウムもまた含有する。

【0026】

代案の好ましい実施形態では、存在する場合、ホスホン酸塩Ｂは、一級ホスホン酸カルシウムおよび／または一級ホスホン酸マグネシウムを含有し、任意選択的に、二級ホスホン酸カリウムおよび／または一級ホスホン酸カリウムおよび／または一級ホスホン酸アンモニウムもまた含有する。

【0027】

好ましくは、ホスホン酸塩Ａは、またはホスホン酸塩ＡとＢとの混合物は、水性分散体の形態で使用される。

【0028】

分散体は、一般に、その中で粒子が異なる組成（または状態）の連続相に分散している系である。

【0029】

二級カルシウムおよび二級ホスホン酸マグネシウムの低水溶性のために、本発明に従って使用される分散体は一般に懸濁液またはコロイドである。

【0030】

懸濁液は、その中に溶質粒子が溶解していないが、媒体の大部分にわたり懸濁している固体粒子を含有する不均一混合物である。一般に、懸濁粒子は、肉眼でまたは少なくとも光学的顕微鏡下で見える。コロイドの場合とは異なり、懸濁粒子は静置すると経時的に沈降する。

【0031】

コロイドは、微視的に分散した不溶性粒子の一物質が、別の物質中に懸濁している混合物である。その溶質および溶媒が単一相を構成する溶液とは異なり、コロイドは分散相（懸濁粒子）および連続相（懸濁媒体）を有する。コロイドとして認定され懸濁液と区別されるためには、混合物は沈降せずまたは測定できる程に沈降するのに非常に長時間かかるものでなければならない。

【0032】

特に、分散体は水性懸濁液であり、すなわち、水または水溶液を分散媒体として含む懸濁液である。

【0033】

「水溶液」としては、分散媒体としての純水の他に、緩衝水溶液および、水とメタノール、エタノール、ｎ－プロパノールまたはイソプロパノールなどの低級アルカノールとの混合物が挙げられる。水とアルカノールの混合物が使用される場合、水とアルカノールの重量比は、好ましくは１００：１～１：１、より好ましくは５０：１～２：１、特に２０：１～１０：１の範囲である。

【0034】

特定の実施形態では、水溶液は水または緩衝水溶液である。

【0035】

特定の実施形態では、本発明に従って使用される水性分散体中の少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％の粒子は、最大で１０μｍの粒度を有する。粒子サイズの球状粒子の場合、「粒度」はその直径を指す。非球状粒子の場合、本発明に関して、「粒度」は、粒子の最長寸法、すなわち、粒子の表面上の互いに最も離れた２点を結ぶ軸の長さに関する。粒度は、例えば光学的顕微鏡検査によって測定され得る。

【0036】

上記のホスホン酸塩（すなわち、ホスホン酸塩Ａ、またはホスホン酸塩ＡとＢとの混合物）は、土壌媒介性真菌などの広範囲の植物病原性真菌に対して有効である。

【0037】

本発明の殺真菌使用および方法に従って駆除される真菌は、特に子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）（異名：ペロノスポロミセテス（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ））、不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）（異名：不完全菌類（Ｆｕｎｇｉ ｉｍｐｅｒｆｅｃｔｉ））、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、ネコブカビ類（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、ツボカビ類（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）、および担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門（ｄｉｖｉｓｉｏｎ）に由来し；さらにケカビ属（Ｍｕｃｏｒ）およびペニシリウム属（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）にも由来する。

【0038】

より好ましくは、本発明の使用および方法に従って駆除される真菌は、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）および／または接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門に由来する真菌である。

【0039】

特定の実施形態では、本発明に従って駆除される真菌は、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門の真菌である。

【0040】

別の特定の実施形態では、本発明に従って駆除される真菌は、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門の真菌である。

【0041】

さらに別の特定の実施形態では、本発明に従って駆除される真菌は、不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門の真菌である。

【0042】

別の特定の実施形態では、本発明に従って駆除される真菌は、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門の真菌である。

【0043】

子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門のうち、ウドンコカビ目（Ｅｒｙｓｉｐｈａｌｅｓ）に属する属に由来する、より正確にはウドンコカビ科（Ｅｒｙｓｉｐｈａｃｅａｅ）に属する属に由来する真菌；および／またはアスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）に属する真菌が、好ましくは本発明の使用および方法において駆除される。より好ましくは、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門のうち、ウドンコカビ目（Ｅｒｙｓｉｐｈａｌｅｓ）に属する属に由来する、より正確にはウドンコカビ科（Ｅｒｙｓｉｐｈａｃｅａｅ）に属する属に由来する真菌が駆除される。

【0044】

ウドンコカビ目（Ｅｒｙｓｉｐｈａｌｅｓ）に属する属、より正確にはウドンコカビ目（Ｅｒｙｓｉｐｈａｌｅｓ）内の唯一の科であるウドンコカビ科（Ｅｒｙｓｉｐｈａｃｅａｅ）に属する属は、アルトロクラジエラ属（Ａｒｔｈｒｏｃｌａｄｉｅｌｌａ）；うどんこ病菌（Ｂｌｕｍｅｒｉａ ｇｒａｍｉｎｉｓ）（オイジウム・モニリオイデス（Ｏｉｄｉｕｍ ｍｏｎｉｌｉｏｉｄｅｓ））などのブルメリア属（Ｂｌｕｍｅｒｉａ）；ブラシリオミセス属（Ｂｒａｓｉｌｉｏｍｙｃｅｓ）；ブルボミクロスファエラ属（Ｂｕｌｂｏｍｉｃｒｏｓｐｈａｅｒａ）；ブルボウンシヌラ属（Ｂｕｌｂｏｕｎｃｉｎｕｌａ）；カエスピトテカ属（Ｃａｅｓｐｉｔｏｔｈｅｃａ）；シストテカ属（Ｃｙｓｔｏｔｈｅｃａ）；エリシフェ・ベタエ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｂｅｔａｅ）、エリシフ・シコラセアルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、エリシフェ・コンムニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）、エリシフェ・クルシフェラルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｒｕｃｉｆｅｒａｒｕｍ）、エリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、エリシフェ・ヘラクレイ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｈｅｒａｃｌｅｉ）、エリシフェ・ネカトル（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｎｅｃａｔｏｒ）（異名：オイジウム・ツケリ（Ｏｉｄｉｕｍ ｔｕｃｋｅｒｉ）またはウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ））、エリシフェ・ピシ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｐｉｓｉ）、エリシフェ・ポリゴニ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｐｏｌｙｇｏｎｉ）、オイジウム・リコペルシクム（Ｏｉｄｉｕｍ ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ）またはオイジウム・エリシヌム（Ｏｉｄｉｕｍ ｅｒｉｃｉｎｕｍ）などのエリシフェ属（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）（オイジウム属（Ｏｉｄｉｕｍ））；ゴロビノミセス属（Ｇｏｌｖｉｎｏｍｙｃｅｓ）；レベイルラ属（Ｌｅｖｅｉｌｌｕｌａ）（オイジオプシス属（Ｏｉｄｉｏｐｓｉｓ））；メズソスファエラ属（Ｍｅｄｕｓｏｓｐｈａｅｒａ）；ミクロスファエラ・アルフィトイデス（Ｍｉｃｒｏｓｐｈａｅｒａ ａｌｐｈｉｔｏｉｄｅｓ）、ミクロスファエラ・アザレア（Ｍｉｃｒｏｓｐｈａｅｒａ ａｚａｌｅａ）、ミクロスファエラ・ベゴニア（Ｍｉｃｒｏｓｐｈａｅｒａ ｂｅｇｏｎｉａ）またはミクロスファエラ・トリホリイ（Ｍｉｃｒｏｓｐｈａｅｒａ ｔｒｉｆｏｌｉｉ）などのミクロスファエラ属（Ｍｉｃｒｏｓｐｈａｅｒａ）；ネオエリシフ属（Ｎｅｏｅｒｙｓｉｐｈｅ）；フィラクチニア属（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ）（オブラリオプシス属（Ｏｖｕｌａｒｉｏｐｓｉｓ））；プレオカエタ属（Ｐｌｅｏｃｈａｅｔａ）；ポドスファエラ・アファニス（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ａｐｈａｎｉｓ）、ポドスファエラ・アウクパリア（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ａｕｃｕｐａｒｉａｅ）、ポドスファエラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、ポドスファエラ・マクラリス（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｍａｃｕｌａｒｉｓ）、ポドスファエラ・モルス・ウバ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｍｏｒｓ－ｕｖａｅ）またはポドスファエラ・パンノサ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｐａｎｎｏｓａ）などのポドスファエラ属（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）；サワダエア属（Ｓａｗａｄａｅａ）；セトエリシフ属（Ｓｅｔｏｅｒｙｓｉｐｈｅ）；スファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）などのスファエロテカ属（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）；チフロカエタ属（Ｔｙｐｈｕｌｏｃｈａｅｔａ）；ウンシヌラ・ビコルニス（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｂｉｃｏｒｎｉｓ）またはウンシヌラ・ツラスネイ（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｔｕｌａｓｎｅｉ）などのウンシヌラ属（Ｕｎｃｉｎｕｌａ）；およびウンシヌリエラ属（Ｕｎｃｉｎｕｌｉｅｌｌａ）である。

【0045】

したがって、好ましくは、本発明に従って駆除されるウドンコカビ目（Ｅｒｙｓｉｐｈａｌｅｓ）に属する真菌は、アルトロクラジエラ属（Ａｒｔｈｒｏｃｌａｄｉｅｌｌａ）；特にうどんこ病菌（Ｂｌｕｍｅｒｉａ ｇｒａｍｉｎｉｓ）（オイジウム・モニリオイデス（Ｏｉｄｉｕｍ ｍｏｎｉｌｉｏｉｄｅｓ））などのブルメリア属（Ｂｌｕｍｅｒｉａ）；ブラシリオミセス属（Ｂｒａｓｉｌｉｏｍｙｃｅｓ）；ブルボミクロスファエラ属（Ｂｕｌｂｏｍｉｃｒｏｓｐｈａｅｒａ）；ブルボウンシヌラ属（Ｂｕｌｂｏｕｎｃｉｎｕｌａ）；カエスピトテカ属（Ｃａｅｓｐｉｔｏｔｈｅｃａ）；シストテカ属（Ｃｙｓｔｏｔｈｅｃａ）；特にエリシフェ・ベタエ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｂｅｔａｅ）、エリシフ・シコラセアルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、エリシフェ・コンムニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｏｍｍｕｎｉｓ）、エリシフェ・クルシフェラルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｒｕｃｉｆｅｒａｒｕｍ）、エリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、エリシフェ・ヘラクレイ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｈｅｒａｃｌｅｉ）、エリシフェ・ネカトル（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｎｅｃａｔｏｒ）（異名：オイジウム・ツケリ（Ｏｉｄｉｕｍ ｔｕｃｋｅｒｉ）またはウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ））、エリシフェ・ピシ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｐｉｓｉ）、エリシフェ・ポリゴニ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｐｏｌｙｇｏｎｉ）、オイジウム・リコペルシクム（Ｏｉｄｉｕｍ ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ）またはオイジウム・エリシヌム（Ｏｉｄｉｕｍ ｅｒｉｃｉｎｕｍ）などのエリシフェ属（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）（オイジウム属（Ｏｉｄｉｕｍ））；ゴロビノミセス属（Ｇｏｌｖｉｎｏｍｙｃｅｓ）；レベイルラ属（Ｌｅｖｅｉｌｌｕｌａ）（オイジオプシス属（Ｏｉｄｉｏｐｓｉｓ））；メズソスファエラ属（Ｍｅｄｕｓｏｓｐｈａｅｒａ）；特にミクロスファエラ・アルフィトイデス（Ｍｉｃｒｏｓｐｈａｅｒａ ａｌｐｈｉｔｏｉｄｅｓ）、ミクロスファエラ・アザレア（Ｍｉｃｒｏｓｐｈａｅｒａ ａｚａｌｅａ）、ミクロスファエラ・ベゴニア（Ｍｉｃｒｏｓｐｈａｅｒａ ｂｅｇｏｎｉａ）またはミクロスファエラ・トリホリイ（Ｍｉｃｒｏｓｐｈａｅｒａ ｔｒｉｆｏｌｉｉ）などのミクロスファエラ属（Ｍｉｃｒｏｓｐｈａｅｒａ）；ネオエリシフ属（Ｎｅｏｅｒｙｓｉｐｈｅ）；フィラクチニア属（Ｐｈｙｌｌａｃｔｉｎｉａ）（オブラリオプシス属（Ｏｖｕｌａｒｉｏｐｓｉｓ））；プレオカエタ属（Ｐｌｅｏｃｈａｅｔａ）；特にポドスファエラ・アファニス（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ａｐｈａｎｉｓ）、ポドスファエラ・アウクパリア（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ａｕｃｕｐａｒｉａｅ）、ポドスファエラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、ポドスファエラ・マクラリス（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｍａｃｕｌａｒｉｓ）、ポドスファエラ・モルス・ウバ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｍｏｒｓ－ｕｖａｅ）またはポドスファエラ・パンノサ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｐａｎｎｏｓａ）などのポドスファエラ属（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）；サワダエア属（Ｓａｗａｄａｅａ）；セトエリシフ属（Ｓｅｔｏｅｒｙｓｉｐｈｅ）；特にスファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）などのスファエロテカ属（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）；チフロカエタ属（Ｔｙｐｈｕｌｏｃｈａｅｔａ）；特にウンシヌラ・ビコルニス（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｂｉｃｏｒｎｉｓ）またはウンシヌラ・ツラスネイ（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｔｕｌａｓｎｅｉ）などのウンシヌラ属（Ｕｎｃｉｎｕｌａ）；およびウンシヌリエラ属（Ｕｎｃｉｎｕｌｉｅｌｌａ）からなる群から選択される。

【0046】

上記のうち、より好ましくは、エリシフェ属（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）および／またはスファエロテカ属（Ｓｐｈａｅｒｏｔｅｃａ）の真菌が、本発明に従って駆除される。具体的には、本発明に従って駆除される子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門に属する真菌は、エリシフェ・ネカトル（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｎｅｃａｔｏｒ）（異名：オイジウム・ツケリ（Ｏｉｄｉｕｍ ｔｕｃｋｅｒｉ）またはウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ））、エリシフ・シコラセアルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、エリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、およびスファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）からなる群から選択される。

【0047】

卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門に由来する最も関連性がある真菌には、特にピシウム・デバリアナム（Ｐｙｔｈｉｕｍ ｄｅｂａｒｙａｎｕｍ）などのピシウム属（Ｐｙｔｈｉｕｍ）；特にジャガイモ疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）などのフィトフトラ属（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）；特にペロノスポラ・デストルクトル（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｄｅｓｔｒｕｃｔｏｒ）、ペロノスポラ・ファリノーサ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｆａｒｉｎｏｓｅ）、ペロノスポラ・タバシナ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｔａｂａｃｉｎａ）（＝ペロノスポラ・ヒオシアミ分化型タバシナ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｈｙｏｓｃｙａｍｉ ｆ．ｓｐ．ｔａｂａｃｉｎａ））、ペロノスポラ・スパルサ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｓｐａｒｓａ）、ペロノスポラ・プルベラセア（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｕｌｖｅｒａｃｅａ）またはペロノスポラ・ピシ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｉｓｉ）などのペロノスポラ属（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）；特にブレミア・ラクツカ（Ｂｒｅｍｉａ ｌａｃｔｕｃａｅ）などのブレミア属（Ｂｒｅｍｉａ）；特にブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）などのプラスモパラ属（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）；特にアルブゴ・カンジダ（Ａｌｂｕｇｏ ｃａｎｄｉｄａ）などのアルブゴ属（Ａｌｂｕｇｏ）；特にシュードペロノスポラ・フムリ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｈｕｍｕｌｉ）またはシュードペロノスポラ・ククメリヌム（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）などのシュードペロノスポラ属（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）；および特にスクレロスポラ・グラミニコラ（Ｓｃｌｅｒｏｓｐｏｒａｇ ｒａｍｉｎｉｃｏｌａ）などのスクレロスポラ属（Ｓｃｌｅｒｏｓｐｏｒａ）がある。

【0048】

したがって、好ましくは、本発明に従って駆除される卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門に属する真菌は、特にピシウム・デバリアナム（Ｐｙｔｈｉｕｍ ｄｅｂａｒｙａｎｕｍ）などのピシウム属（Ｐｙｔｈｉｕｍ）；特にジャガイモ疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）などのフィトフトラ属（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）；特にペロノスポラ・デストルクトル（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｄｅｓｔｒｕｃｔｏｒ）、ペロノスポラ・ファリノーサ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｆａｒｉｎｏｓｅ）、ペロノスポラ・タバシナ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｔａｂａｃｉｎａ）（＝ペロノスポラ・ヒオシアミ分化型タバシナ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｈｙｏｓｃｙａｍｉ ｆ．ｓｐ．ｔａｂａｃｉｎａ）、ペロノスポラ・スパルサ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｓｐａｒｓａ）、ペロノスポラ・プルベラセア（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｕｌｖｅｒａｃｅａ）またはペロノスポラ・ピシ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｉｓｉ）などのペロノスポラ属（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）；特にブレミア・ラクツカ（Ｂｒｅｍｉａ ｌａｃｔｕｃａｅ）などのブレミア属（Ｂｒｅｍｉａ）；特にブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）などのプラスモパラ属（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）；特にアルブゴ・カンジダ（Ａｌｂｕｇｏ ｃａｎｄｉｄａ）などのアルブゴ属（Ａｌｂｕｇｏ）；特にシュードペロノスポラ・フムリ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｈｕｍｕｌｉ）またはシュードペロノスポラ・ククメリヌム（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）などのシュードペロノスポラ属（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）；および特にスクレロスポラ・グラミニコラ（Ｓｃｌｅｒｏｓｐｏｒａ ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａ）などのスクレロスポラ属（Ｓｃｌｅｒｏｓｐｏｒａ）からなる群から選択される。

【0049】

なおもより好ましくは、本発明に従って駆除される卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門に属する真菌は、ピシウム・デバリアナム（Ｐｙｔｈｉｕｍ ｄｅｂａｒｙａｎｕｍ）、ジャガイモ疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、ペロノスポラ・デストルクトル（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｄｅｓｔｒｕｃｔｏｒ）、ペロノスポラ・ファリノーサ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｆａｒｉｎｏｓｅ）、ペロノスポラ・タバシナ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｔａｂａｃｉｎａ）、ペロノスポラ・スパルサ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｓｐａｒｓａ）、ペロノスポラ・プルベラセア（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｕｌｖｅｒａｃｅａ）、ペロノスポラ・ピシ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｉｓｉ）、ブレミア・ラクツカ（Ｂｒｅｍｉａ ｌａｃｔｕｃａｅ）、ブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、アルブゴ・カンジダ（Ａｌｂｕｇｏ ｃａｎｄｉｄａ）、シュードペロノスポラ・フムリ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｈｕｍｕｌｉ）、シュードペロノスポラ・ククメリヌム（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）、およびスクレロスポラ・グラミニコラ（Ｓｃｌｅｒｏｓｐｏｒａ ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａ）からなる群から選択される。

【0050】

特に、本発明に従って駆除される卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門に属する真菌は、ブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）である。

【0051】

好ましくは、本発明に従って駆除される真菌である不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）（異名：不完全菌類（Ｆｕｎｇｉ ｉｍｐｅｒｆｅｃｔｉ））は、ボトリチス属（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）、アルテルナリア属（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）、クラドスポリウム属（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ）、フザリウム属（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、モニリア属（Ｍｏｎｉｌｉａ）、フォーマ属（Ｐｈｏｍａ）および／またはステムフィリウム属（Ｓｔｅｍｐｈｙｌｉｕｍ）の目（ｏｒｄｅｒ）に由来する。

【0052】

接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）の中では、クモノスカビ属（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）に由来する真菌が駆除される。

【0053】

クモノスカビ属（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）は、リゾプス・オリゼ（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｏｒｙｚａｅ）、リゾプス・ロキシー（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｒｏｕｘｉｉ）、リゾプス・ミクロスポラス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｍｉｃｒｏｓｐｏｒｕｓ）、リゾプス・アジゴスポルス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ａｚｙｇｏｓｐｏｒｕｓ）、リゾプス・ホモタリクス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｈｏｍｏｔｈａｌｌｉｃｕｓ）、リゾプス・カエスピトスス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｃａｅｓｐｉｔｏｓｕｓ）、リゾプス・ストロニフェラ（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｔｏｌｏｎｉｆｅｒａ）、およびリゾプス・セキスアリス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｅｘｕａｌｉｓ）種を包含する。具体的には、この属の真菌のうち、リゾプス・ストロニフェラ（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｔｏｌｏｎｉｆｅｒａ）が本発明に従って駆除される。

【0054】

好ましい実施形態では、本発明の殺真菌用途および方法は、植物、植物繁殖材料および／またはその中で植物が栽培されるもしくは栽培される予定の土壌中の有害な真菌を駆除するのに役立つ。

【0055】

「植物繁殖材料」は、種子、穀粒、果実、塊茎、根茎、胞子、挿し木または分裂組織などのそれから完全な植物を栽培し得る、植物の全ての生殖部分を指す。好ましくは、それは種子を指す。

【0056】

現在使用されている「土壌」という用語は、野外にあるか、鉢または境栽内にあるかにかかわらず、土壌それ自体（すなわち、土壌圏を形成する物質）に限定されず、その中で植物を栽培し得る任意の適切な生長培地または生長基質を包含し、したがって人工培地もまた包含する。しかし、好ましくは、それは正しい意味での土壌を意味する。

【0057】

上記混合物は、土壌媒介真菌をはじめとする広範囲の植物病原性真菌に対して有効である。

【0058】

標的生物は、植物病原性真菌、特に葉の植物病原性真菌であり、後者は植物の地上部、特に葉を攻撃する真菌である。しかし、本発明による使用および方法はまた、土壌媒介性または種子病原体からの防御も提供する。好ましくは、本発明の標的生物は、葉の植物病原性真菌である。したがって、本発明の（殺真菌）使用および方法では、好ましくは植物の地上部分、特に葉、および適切な場合、それに加えてまたは代案として、茎または枝（例えばホップ茎）もまた、ホスホン酸塩Ａで、またはそのホスホン酸塩Ｂとの混合物で処理される。別の実施形態では、本発明の（殺真菌）使用および方法の標的生物は土壌媒介性病原体である。この態様によれば、例えば根などの植物の地下部分、または例えば土壌などのその中で植物が栽培されるもしくは栽培される予定の培地が、ホスホン酸Ａで、またはそのホスホン酸Ｂとの混合物で処理される。別の実施形態では、本発明の（殺真菌）使用および方法の標的生物は種子病原体である。この態様によれば、例えば種子などの繁殖材料、またはその中にそれらが播種されるまたは播種される予定の培地が、ホスホン酸塩Ａで、またはそのホスホン酸塩Ｂとの混合物で処理される。

【0059】

この態様（すなわち、植物、植物繁殖材料および／またはその中で植物が栽培されるもしくは栽培される予定の土壌中の有害な真菌を駆除する）では、より好ましくは、本発明の使用および方法によって駆除される真菌は、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）および卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）から選択される。

【0060】

特定の実施形態では、本発明に従って駆除される真菌は、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門の真菌である。

【0061】

別の実施形態では、本発明に従って駆除される真菌は、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門の真菌である。

【0062】

子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門から、ウドンコカビ目（Ｅｒｙｓｉｐｈａｌｅｓ）に由来する真菌は、農業において最も関連性のある真菌の一つである。この目に属する重要ないくつかの真菌が、ウドンコ病と称される植物病害を引き起こす。したがって、本発明の殺真菌用途および殺真菌方法が、植物、植物繁殖材料またはその中で植物が栽培されるもしくは栽培される予定の土壌に適用される場合、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）のうち、ウドンコカビ目（Ｅｒｙｓｉｐｈａｌｅｓ）の真菌が、本発明の使用および方法によって好ましくは駆除される。好ましくは駆除されるウドンコカビ目（Ｅｒｙｓｉｐｈａｌｅｓ）に属する属および種は既に上に列挙されており、それが参照される。したがって、エリシフェ属（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）および／またはスファエロテカ属（Ｓｐｈａｅｒｏｔｅｃａ）の真菌が、本発明によって特に駆除される。具体的には、本発明に従って駆除される子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門に属する真菌は、エリシフェ・ネカトル（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｎｅｃａｔｏｒ）（異名：オイジウム・ツケリ（Ｏｉｄｉｕｍ ｔｕｃｋｅｒｉ）またはウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、エリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）、およびスファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）からなる群から選択される。

【0063】

好ましくは処理される卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門からの真菌に関しては、上記の見解が参照される。したがって、本発明に従って駆除される卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）の門に属する特定の真菌は、ブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）である。

【0064】

本発明の標的生物は、好ましくは、ブドウ；ホップ；トマト、ピーマン、ウリ科植物、キュウリ、ズッキーニまたはナスなどの野菜；芝生；タバコ；観賞植物；および穀類から、より好ましくはブドウ、ホップ、野菜、および穀類から選択される農業植物における真菌疾患の原因となる真菌である。

【0065】

「ブドウ」という用語は、つる植物を含む。

【0066】

「野菜」という用語は、文化的伝統を通して本発明において定義され、生物学的に定義された植物カテゴリーは指さない。それはむしろ果物植物（ここでも果物は調理における意味であって生物学的用語ではないと理解される）、堅果、穀類、および偽穀類を除外することによって消極的に定義される。野菜の例は、トマト、ピーマン、ウリ科植物、キュウリ、ズッキーニ、ナス、キャベツ、カブ、パースニップ、ラディッシュ、ニンジン、ビートの根、玉ネギ、ニンニク、ジャガイモ、甘藷、ニラネギ、インゲンマメ、レンズマメ、エンドウ豆などである。好ましくは、野菜は、トマト、ピーマン、ウリ科植物、キュウリ、ズッキーニ、およびナスからなる群から選択される。

【0067】

穀類は草（イネ科（Ｐｏａｃｅａｅ））の栽培形態であり、例えば、コムギ（包括的なスペルトコムギ、ヒトツブコムギ、エンマコムギ、カムットコムギ、デュラム、およびライコムギ）、ライムギ、大麦、イネ、ワイルドライス、トウモロコシ（ｍａｉｚｅ）（トウモロコシ（ｃｏｒｎ））、キビ、ソルガム、テフ、フォニオ、およびオートムギが挙げられる。

【0068】

本発明の標的生物は、特にブドウにおける真菌疾患である。

【0069】

代替の特定の実施形態では、本発明の標的生物はホップの真菌疾患である。

【0070】

さらに別の特定の実施形態では、本発明の標的生物は、トマト、ピーマン、ウリ科植物、キュウリ、ズッキーニ、およびナスからなる群から選択される野菜における真菌疾患の原因となる真菌である。

【0071】

さらに別の特定の実施形態では、本発明の標的生物は、タバコにおける真菌疾患の原因となる真菌である。

【0072】

さらに別の特定の実施形態では、本発明の標的生物は、穀類、具体的にはコムギにおける真菌疾患の原因となる真菌である。

【0073】

好ましい実施形態では、ホスホン酸塩Ａまたはホスホン酸塩ＡとＢとの混合物を使用して、ウドンコ病が駆除され、特にブドウ、ホップ、野菜、芝生、タバコ、観賞植物および／または穀類における、より好ましくはブドウ、ホップ、野菜および／または穀類における、特にブドウ、ホップおよび／または穀類における、具体的にはブドウおよび／またはホップにおける、および特に具体的にはブドウにおけるウドンコ病が駆除される。野菜は、好ましくはトマト、ピーマン、ウリ科植物、キュウリ、ズッキーニ、およびナスからなる群から選択され、具体的にはキュウリであり、穀類は具体的にはコムギである。

【0074】

別の好ましい実施形態では、ホスホン酸塩Ａまたはホスホン酸塩ＡとＢとの混合物を使用して、べと病が駆除され、特にブドウ、ホップ、野菜、芝生、タバコ、観賞植物および／または穀類における、より好ましくはブドウ、ホップ、野菜および／または穀類における、特にブドウ、ホップおよび／または穀類における、具体的にはブドウおよび／またはホップにおける、および特に具体的にはブドウにおけるべと病が駆除される。野菜は、好ましくはトマト、ピーマン、ウリ科植物、キュウリ、ズッキーニ、およびナスからなる群から選択され、具体的にはキュウリであり、穀類は具体的にはコムギである。

【0075】

植物は、好ましくは、植物またはその植物部分が、ホスホン酸塩Ａに、またはそのホスホン酸塩Ｂとの混合物に接触するように処理される。上で説明したように、「混合物」という用語は、この文脈では、物理的混合物に限定されない。したがって、ホスホン酸塩Ｂもまた使用される場合、ホスホン酸塩Ａおよびホスホン酸塩Ｂは物理的混合物の形態で、または別々に植物にまたは植物部分に施用され得る。別々に施用される場合、ホスホン酸塩Ａおよびホスホン酸塩Ｂは、同時にまたは連続して施用され得るが、後者の場合、個々の成分は、例えば１、２または３分間、最大１日などの短い時間間隔内で、好ましくは数秒間または数分間の時間間隔内で施用されるべきである。しかし、双方の成分を含んでなるすぐ使用できる配合物を使用した組み合わせ施用（すなわち、物理的混合物としてのホスホン酸塩ＡおよびＢの使用）が好ましい。

【0076】

これらの見解は、種子または土壌の処理に、ならびに肥料としての使用（下述される）にも同様に当てはまる。

【0077】

ホスホン酸塩Ａまたはそのホスホン酸塩Ｂとの混合物は、例えば水性分散体、特に水性懸濁液などの液体製剤として、またはダスト剤もしくは粉末のような固体形態などの様々な形態で施用され得る。好ましい実施形態では、ホスホン酸塩Ａまたはそのホスホン酸塩Ｂとの混合物は、液体製剤、好ましくは水性分散体、特に水性懸濁液の形態で施用される。最終的に施用される水性懸濁液は、例えば、水で所望の濃度に希釈された懸濁液濃縮物（ＳＣ）、水和剤（ＷＰ）または水分散性粒質物（ＷＧ）から得られる。

【0078】

ホスホン酸塩Ａまたはそのホスホン酸塩Ｂとの混合物が、例えば水性分散体、特に水性懸濁液などの液体製剤の形態で施用される場合、すぐ使用できる製剤は、好ましくは０．０１～３０ｇ／ｌ、より好ましくは０．０１～２５ｇ／ｌ、特に０．０１～２０ｇ／ｌ、より特には０．０５～１０ｇ／ｌ、なおもより特には０．１～５ｇ／ｌ、具体的には０．１～１ｇ／ｌの量でホスホン酸塩Ａを含有する。

【0079】

植物もしくはその部分、または種子、またはその中で植物が栽培されるもしくは栽培される予定の土壌の処理は、保護的および治療的の双方であり得て、すなわち植物病原性真菌による感染の前後であり得る。それは、好ましくは、感染事象にできるだけ近い時間に、すなわち感染にできるだけ近い時点で、感染の前後に実施される。より好ましくは、それは保護処理として、すなわち植物病原性真菌による感染が起こる前に実施される。

【0080】

施用の適時選択、それぞれの場合に用いられる施用回数および施用量は、一般的な条件に適合されなければならず、個々の事例について当業者によって決定されなければならない。

【0081】

例えば、葉面施用による保護処理のための施用量は、一般に、０．０１～１００ｋｇ／ｈａ、好ましくは０．１～５０ｋｇ／ｈａ、より好ましくは０．１～２０ｋｇ／ｈａ、特に１～１５ｋｇ／ｈａ、具体的には２～１０ｋｇ／ｈａのホスホン酸塩Ａの範囲である。最適な施用量は、とりわけ処理される植物、気象条件（例えば雨がちの条件では、一般的により高い施用量が必要になる）、および保護的または治療的処理のどちらが行われるか（治療的処理には、一般に保護処理よりも低い施用量を要する）に左右され、当業者によって個々の状況について判定され得る。

【0082】

特定の実施形態では、ホスホン酸Ａまたはそのホスホン酸Ｂとの混合物が葉面施用において水性製剤として使用される場合、水性製剤が植物クチクラの浸透を促進する湿潤剤などの補助剤を便法として含有する。湿潤剤の量は、薬剤の種類および植物の標的表面の双方に左右され、典型的には、すぐ使用できる製剤の総重量を基準にして、０．００１～１重量％、特に０．０１～０．１重量％の範囲である。湿潤剤は、アニオン性または非イオン性であり得て、例えば、それらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアミン塩をはじめとするナフタレンスルホン酸、脂肪アルコールエトキシレート、エトキシル化アルキルフェノール、アルキルポリグリコシド、グリセロール脂肪酸エステル、ヒマシ油アルコキシレート、脂肪酸アルコキシレート、脂肪酸アミドアルコキシレート、脂肪酸ポリジエタノールアミド、ラノリンエトキシレート、脂肪酸ポリグリコールエステル、またはＳｉｌｗｅｔ（登録商標）銘柄などの有機ケイ素である。

【0083】

特に治療的処理のためには、植物のクチクラの浸透を促進する補助剤の添加が好都合である。したがって、特に治療的処理において、特にホスホン酸塩Ａまたはそのホスホン酸塩Ｂとの混合物が葉面施用において水性製剤として使用される場合、水性製剤は好ましくは湿潤剤を含有する。

【0084】

上記のホスホン酸塩Ａまたはそのホスホン酸塩Ｂとの混合物は、植物に対して殺真菌剤として作用するだけでなく、一般的な殺真菌作用を有し、したがって、植物、植物繁殖材料、およびその中で植物が栽培されるもしくは栽培される予定の土壌と異なる、例えば無生物材料などの材料を真菌攻撃から保護し、または植物、植物繁殖材料、またはその中で植物が栽培されるもしくは栽培される予定の土壌と異なる、例えば無生物材料などの材料上の真菌を駆除するためにも使用され得る。したがって、本混合物は、保存料として、および／または無生物材料中またはその上の真菌の防除のためにも使用され得る。

【0085】

本発明に従って処理される無生物材料は、例えば食品である。無生物材料の別の例は、しっくい塗り、塗装、塗料、木材、床張り材、金属、ガラス、煉瓦、ポリマー材料またはコンクリートなどの建築材料である。

【0086】

好ましくは駆除される真菌に関しては、上記の見解が参照される。

【0087】

別の好ましい実施形態では、上記で定義されたホスホン酸Ａまたはそのホスホン酸Ｂとの混合物は、肥料または植物栄養素として使用される。「肥料」および「植物栄養素」という用語は、同義的に使用される。ホスホン酸塩Ａおよび存在する場合はホスホン酸塩Ｂ中のホスホン酸カルシウムと、ホスホン酸塩Ａおよび存在する場合はホスホン酸塩Ｂ中のホスホン酸マグネシウムとのモル比は、１０：１～１：１０、好ましくは５：１～１：５、より好ましくは２：１～１：２、特に１．５：１～１：１．５、具体的にはおよそ１：１である。この文脈で「およそ」は、秤量誤差からおよび／または本発明による混合物を製造するために使用された塩の組成の変動（例えば、それらの供給元およびそれらの起源の天然変動性分散による）から生じる偏差を含む。

【0088】

ホスホン酸塩Ａまたはそのホスホン酸塩Ｂとの混合物は、特に葉面施用を通じて、そして根もまた通じて、リン、カルシウム、およびマグネシウムをもたらし、ホスホン酸塩Ｂもまた施用される場合、これがカリウムおよび／またはアンモニウムの対カチオンのホスホン酸塩を含む場合は、おそらくカリウムおよび／またはアンモニウムももたらす。

【0089】

ホスホン酸塩Ａ、そのホスホン酸塩Ｂとの混合物、およびそれらが施用される形態の好ましい実施形態に関しては、上記の見解が参照される。

【0090】

本発明のさらなる態様は、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物であって、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとのモル比が、１：１０～１０：１、好ましくは５：１～１：５、特に２：１～１：２、具体的には１．５：１～１：１．５であり；混合物の固体形態が２０℃で最大５ｇ／ｌの水溶性を有することを特徴とする混合物に関する。好ましくは、混合物は、２０℃で最大３ｇ／ｌ、特に２０℃で最大２ｇ／ｌの水溶性を有する。

【0091】

「固体形態」とは、形態の重量を基準として、最大で５重量％、好ましくは２重量％未満の液体成分（一般に水）を含有する固体を指す。

【0092】

しかし、本発明の混合物は必ずしも固体形態でなく；それは例えば水性懸濁液などのその他の形態で存在し得る。しかし、このようなその他の形態で存在する場合、このその他の形態が、例えば水性懸濁液からの水の除去によって固体形態に変換される場合、この固体形態は上記の特性を有すると定義される。

【0093】

好ましい実施形態では、混合物は、一級ホスホン酸カルシウム、一級ホスホン酸マグネシウム、二級ホスホン酸カリウム、一級ホスホン酸カリウムもしくは一級ホスホン酸アンモニウム、または少なくとも２つのこれらのホスホン酸塩の混合物をさらに含有する。この場合、二級ホスホン酸カルシウムおよび二級ホスホン酸マグネシウムの全体的な量と、追加のホスホン酸塩（一級ホスホン酸カルシウム、一級ホスホン酸マグネシウム、二級ホスホン酸カリウム、一級ホスホン酸カリウム、一級ホスホン酸アンモニウムまたはこれらのホスホン酸塩の少なくとも２つの混合物）の全体的な量との重量比は、好ましくは１００：１～１：１、より好ましくは１０：１～１．５：１、特に１０：１～２：１である。好ましくは、存在する場合は一級ホスホン酸カルシウムと合わせた二級ホスホン酸カルシウムと、存在する場合は一級ホスホン酸マグネシウムと合わせた二級ホスホン酸マグネシウムとのモル比は、１０：１～１：１０、好ましくは５：１～１：５、特に２：１～１：２、具体的には１．５：１～１：１．５、特に具体的にはおよそ１：１である。この文脈で「およそ」は、秤量誤差からおよび／または本発明による混合物を製造するために使用された塩の組成の変動（例えば、それらの供給元およびそれらの起源の天然変動性分散による）から生じる偏差を含む。

【0094】

特に、混合物は、一級ホスホン酸カルシウムおよび／または一級ホスホン酸マグネシウムをさらに含有する。

【0095】

好ましい実施形態では、混合物は、水性分散体として、特にその中で少なくとも８０％、特に少なくとも９０％の粒子が、最大で１０μｍの粒径を有する水性懸濁液として、存在する。

【0096】

本発明の別の態様は、ドロマイトをホスホン酸または一級ホスホン酸塩またはその双方と、好ましくはホスホン酸と反応させるステップを含んでなる、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物を調製する方法に関する。

【0097】

一級ホスホン酸塩は、好ましくは、一級ホスホン酸ナトリウム（ＮａＨ₂ＰＯ₃）または一級ホスホン酸カリウム（ＫＨ₂ＰＯ₃）、およびホスホン酸アンモニウム［（ＮＨ₄）Ｈ₂ＰＯ₃］などの一級アルカリ金属ホスホン酸塩から選択される。好ましくは、一級ホスホン酸カリウム、ホスホン酸アンモニウムまたはそれらの混合物が使用される。

【0098】

「ドロマイト」という用語は、一方では、高い百分率（主にドロマイト岩の総重量に基づいて少なくとも９０重量％）の鉱物ドロマイト、ＣａＭｇ（ＣＯ₃）₂を含有する堆積炭酸塩岩（「苦灰岩」または「ドロマイト岩」）を指す。他方、前述の見解から理解されるように、「ドロマイト」という用語はまた、元素式ＣａＭｇ（ＣＯ₃）₂の鉱物ドロマイトのみを指す。

【0099】

本発明に関して、「ドロマイト」という用語は、特に断りのない限り、ドロマイト岩を指さず、ドロマイト岩中に存在する元素式ＣａＭｇ（ＣＯ₃）₂の鉱物ドロマイトを指し、部分焼成ドロマイト、完全焼成ドロマイト、およびこれらの形態の混合物もまた含む。部分焼成ドロマイトでは、炭酸マグネシウムの一部または全部が酸化マグネシウムに変換される。これはドロマイトを約８５０℃に加熱することによって得られる。部分焼成ドロマイトは、式Ｃａ（ＣＯ₃）／ａ×ＭｇＯ／ｂ×Ｍｇ（ＣＯ₃）によって特徴付けられ得て、式中、ａおよびｂは１の画分であり、ａ＋ｂ＝１であり、ａは０．５～１、好ましくは０．８～１、特に０．９～１であり、ｂは０～０．５、好ましくは０～０．２、特に０～０．１である。特定の実施形態では、部分焼成ドロマイトは、式Ｃａ（ＣＯ₃）／０．９×ＭｇＯ／０．１×Ｍｇ（ＣＯ₃）を有する。完全焼成ドロマイトは、元素式ＣａＭｇＯ₂を有する。

【0100】

好ましい一実施形態では、本発明の方法において、正しい意味のドロマイト（ＣａＭｇ（ＣＯ₃）₂）が使用される。

【0101】

正しい意味のドロマイト（ＣａＭｇ（ＣＯ₃）₂）を使用することの１つの利点は、これが焼成ドロマイトよりもより遅い反応速度でホスホン酸または一級ホスホン酸塩と反応し、したがってより低い発熱を伴い、結果として、発熱条件下で形成し得る（有毒）ホスファンの形成が回避されることである。

【0102】

別の好ましい実施形態では、本発明の方法において、ドロマイトは部分焼成形態で使用される。

【0103】

部分焼成形態は、正しい意味のドロマイトおよび完全焼成形態ドロマイトの長所と短所を合わせ持つ。

【0104】

別の好ましい実施形態では、本発明の方法において、ドロマイトは完全焼成形態で使用される。

【0105】

完全焼成形態ドロマイトを使用することの１つの利点は、二酸化炭素が形成されず、したがって起泡がなく、二酸化炭素を除去する必要もないことである。しかし、完全焼成形態ドロマイトとの反応は、正しい意味のドロマイトとの反応よりも明白により発熱性であり、反応熱が適切に放散されない場合、それはホスファンの形成をもたらし得る。しかし、反応温度を７０℃未満に維持すればホスファンの形成が回避されるため、このような条件下では、完全焼成形態ドロマイトをこの点において無条件で使用し得る。

【0106】

さらに別の好ましい実施形態では、本発明の方法において、正しい意味のドロマイト、部分焼成ドロマイト、完全焼成ドロマイトの３つの成分のうち、少なくとも２つ（すなわち２つまたは３つ）の混合物が使用される。

【0107】

ドロマイトは、鉱物源、すなわちドロマイト岩から得られ得るが、工業的供給源からもリサイクルされ得る：ドロマイトおよび部分焼成ドロマイトは、水道会社などの上水道の濾過材料として使用される。ドロマイトおよび部分焼成ドロマイトはさらに、飲料水処理において（過剰なＣＯ₂によって引き起こされる）酸度を低下させるために、上水道において使用される。上水道は定期的にそれらのドロマイト材料を廃棄し、それは本発明の方法で使用するのになおも十分な品質である。これは本発明の方法のための出発原料を非常に安価にし、さらにさもなければ廃棄しなくてはならない材料をリサイクルする。

【0108】

したがって、特定の実施形態では、本発明の方法において、正しい意味のドロマイト（ＣａＭｇ（ＣＯ₃）₂）、部分焼成形態ドロマイトまたはそれらの混合物が使用され、ドロマイトは上水道から得られ、すなわち上水道で使用されてその使命を全うしたドロマイト材料である。

【0109】

代案としては、ドロマイト材料として、上水道で使用されるような正しい意味のドロマイト（ＣａＭｇ（ＣＯ₃）₂）、部分焼成形態ドロマイトまたはそれらの混合物が使用され得る。

【0110】

ドロマイトおよびホスホン酸は、好ましくは１：１～１：４、より好ましくは１：１．２～１：４、特に１：１．５～１：４、より特には１：２～１：４、具体的には１：２～１：３、特に具体的にはおよそ１：２のモル比で使用される。この場合の「およそ」は、秤量誤差または出発化合物の純度の偏差による正確なモル比からの偏差を含む。モル比を計算するために、１ｍｏｌのドロマイトは、１ｍｏｌのＣａＭｇ（ＣＯ₃）₂（およそ１８４ｇ／ｍｏｌ）またはＣａ（ＣＯ₃）／ａ×ＭｇＯ／ｂ×Ｍｇ（ＣＯ₃）（例えばＣａ（ＣＯ₃）／０．９ｘＭｇＯ／０．１ｘＭｇ（ＣＯ₃）、およそ１４４．４ｇ／ｍｏｌ）またはＣａＭｇＯ₂（およそ９６ｇ／ｍｏｌ）に相当し、１ｍｏｌのホスホン酸のは、１ｍｏｌのＨ₃ＰＯ₃（およそ８２ｇ／ｍｏｌ）に相当する。

【0111】

使用されるホスホン酸の相対量が多いほど、得られる反応混合物中の一級ホスホン酸カルシウムおよび／または一級ホスホン酸マグネシウムの量は多い。これらの一級ホスホン酸塩は良好な水溶性を有し、したがって得られた混合物の迅速な殺真菌作用が望まれる場合に適切である。対照的に、二級ホスホン酸カルシウムおよび二級ホスホン酸マグネシウムは、ほとんど水溶性でなく、したがって処理される基材上に貯留物を形成し、それは処理される基材に長期の殺真菌作用を提供する。ホスホン酸の相対量を変化させることによって、短期および長期の組み合わせ効果または本質的に長期の効果を有する混合物を提供することが可能である。上記の最大量のホスホン酸（ドロマイトとホスホン酸とのモル比１：４）は、なおも相当量の二級ホスホン酸カルシウムおよび二級ホスホン酸マグネシウムの形成をもたらすことに留意すべきである。

【0112】

ホスホン酸ではなく一級ホスホン酸塩が使用される場合、ドロマイトと一級ホスホン酸塩のモル比は、好ましくは１：１～１：８、より好ましくは１：２～１：８、特に１：３～１：６、具体的には１：４～１：６である。

【0113】

ドロマイトとホスホン酸または一級ホスホン酸塩とは、（１．１）ドロマイトの水性分散体を提供し、（２．１）それに純粋形態でまたは水溶液としてのいずれかのホスホン酸または一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物を添加することによって、またはその逆に（１．２）ホスホン酸または一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物の水溶液を提供し、（２．２）それに純粋形態でまたは水性分散体としてのいずれかのドロマイトを添加することによって、一般に相互に反応される。どちらの添加順序も、かなりの結果を与え得る。別の代案では、（１．３）例えば水などの水性媒体を提供し、次に（２．３）全ての反応成分、すなわち純粋形態でまたは水溶液／分散体としてのいずれかのホスホン酸および／または一級ホスホン酸塩とドロマイトとがそれに同時に添加される。

【0114】

ドロマイトが固体として使用される場合、これは、十分な反応速度を確実にするために、例えば粉末として、細粉砕された状態で反応に導入されることが好ましい。固体ホスホン酸および一級ホスホン酸塩は水に即時溶解することから、それらの粒度はさほど重要でない。

【0115】

ステップ（２．１）、（２．２）または（２．３）で添加される成分は、好ましくは連続的にまたは小分けして添加される。

【0116】

ドロマイトとホスホン酸または一級ホスホン酸塩との反応が、ステップ（１．１）および（２．１）で実施される場合、ホスホン酸または一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物は、ステップ（２．１）で水溶液として添加されることが好ましいが、それは、さもなければ、速すぎる添加の場合のように（発熱）反応が局所的に高い温度をもたらし、ホスファンの形成の危険性を増大させるかもしれないので、ゆっくりと添加するように注意を払わなければならないからである。

【0117】

さらにステップ（１．１）および（２．１）で反応を実施することは不利であるが、これは特定状況下において、特にドロマイトが非常に細かく粉砕された状態で使用されない場合、そして部分焼成または完全焼成ドロマイトが使用される場合、ホスホン酸または一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物の添加が開始されると、ドロマイトの表面がほとんど溶解しない二級ホスホン酸塩の層で被覆されることがあり、これは反応速度をかなり遅くするためである。

【0118】

ステップ（１．２）および（２．２）を通じた反応は、それほど要求が厳しくなく、一般により高い反応速度で進行し、したがって、好ましい実施形態では、（１．２）ホスホン酸または一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物の水溶液を提供し、（２．２）ドロマイトを純粋形態でまたは水性分散体としてのいずれかで、特に純粋形態で添加することによって、ドロマイトおよびホスホン酸または一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物が相互に反応される。

【0119】

微細分散生成物を得るために、ステップ（１．２）で提供されるホスホン酸または一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物の水溶液は、好ましくは、ステップ（１．２）で提供される水溶液の総重量を基準にして、１０～５０重量％、好ましくは１５～４５重量％、特に２０～４０重量％の量のホスホン酸または一級ホスホン酸塩またはそれらの混合物を含有する。

【0120】

正しい意味のドロマイトまたは部分焼成ドロマイトが使用される場合、ＣＯ₂が発生し、それが発泡を引き起こすこともある。そのため、例えば、ステップ（１．１）もしくは（１．２）で使用される水性分散体、またはステップ（１．３）で使用される水性媒体などの水性反応媒体に、または水溶液または分散体の形態で添加される場合には添加成分に、発泡防止剤を添加することが有用かもしれない。典型的な発泡防止剤は、例えばジメチルシリコーンなどのシリコーンまたはポリエチレンオキシド変性ヘプタメチルトリシロキサンなどのケイ素系化合物；長鎖アルコール、および脂肪酸の塩である。典型的には、それらは、第２の反応物または双方の反応物が添加される前に提供される水性媒体１ｌ当たり、０．１～１０ｇ、好ましくは０．５～５ｇ／ｌ、特に１～５ｇ／ｌの量で使用される。

【0121】

固体形態で添加される場合には、成分の表面における反応物の濃度次第で、特にステップ（２．１）、（２．２）または（２．３）における添加速度次第で、反応は発熱的に進行することがあり、外部冷却などの発熱を制御するための手段を提供することが有用かもしれない。

【0122】

しかし、反応は一般に制御可能に進行するので、特に添加速度が十分に遅い場合、そして特に完全焼成ドロマイトが使用される場合には、主にタンク混合物中で直接反応を実施することさえ可能であり、ＣＯ₂形成の問題は起こらない。

【0123】

ステップ（１．１）もしくは（１．２）で使用される水性分散体もしくは溶液、またはステップ（１．３）で使用される水性媒体および／またはステップ（２．１）、（２．２）もしくは（２．３）で使用される水性分散体もしくは溶液は、さらに一級もしくは二級ホスホン酸カリウムもしくはホスホン酸アンモニウムなどのさらなるホスホン酸塩を含有してもよい。この場合、得られる混合物は、上で定義され記載されたようにホスホン酸塩Ｂを含有する。

【0124】

代案としては、上で定義され記載されたようなホスホン酸塩Ｂもまた含有する混合物を製造するために、ドロマイトとホスホン酸または一級ホスホン酸塩との反応から得られる混合物に、所望量の一級および／または二級ホスホン酸カリウムおよび／またはホスホン酸アンモニウムが添加される。

【0125】

使用される出発化合物の相対量に応じて、得られた反応混合物は、一般に、２～８、好ましくは３～７、特に４～７の範囲のｐＨを有する。所望のｐＨが得られたものに対応しない場合、これは、ｐＨが所望のものより低い場合は、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ₂ＣＯ₃またはＣａＣＯ₃のような塩基を添加し、逆にｐＨが過剰な場合は、酸、適切にはホスホン酸、またはＨＣｌ、リン酸もしくはクエン酸など任意のその他の無毒の酸を添加するなどの通常の手段によって調節される。

【0126】

代案としては、なおも緩衝化された水性反応媒体を使用することによって、または反応完了後に反応混合物に緩衝剤を添加することによって、反応混合物が緩衝化され得る。

【0127】

得られる反応混合物は、一般に懸濁液である。本発明の方法は、極小粒子として不溶性塩（二級ホスホン酸カルシウムおよび二級ホスホン酸マグネシウム）を生じるので、得られる懸濁液は非常に微細であり、時にはクリーム様の粘稠度でさえある。この一貫性は、さらなる処理を必要とせずに、本発明の使用および方法における反応混合物の直接的な施用を可能にする。特定の実施形態では、得られた反応混合物中の少なくとも８０％、特に少なくとも９０％の粒子が、最大１０μｍの粒径を有する。もちろん、反応混合物はさらに希釈または濃縮され得て；下記の備考を参照されたい。もちろん希釈または濃縮が好都合であるかどうかは、特に意図される施用形態および速度に、そして適用される反応条件、特に反応混合物の希釈に左右される。

【0128】

反応混合物は一般に、そのまま使用するのに、または所望ならば本発明の使用および方法においてさらに希釈した後に使用するのに、十分な純度のものである。代案としては、例えば沈殿物を濾過または遠心分離しそれを乾燥することによって、または例えば、所望ならば真空下での蒸留によって、蒸発または混転乾燥機内での乾燥によって、または噴霧乾燥によって、反応混合物から水を除去することによって、混合物を乾燥させて固体が得られ得る。得られた固体混合物は、粉末または粉剤の形で使用されるか、または水性媒体に再懸濁され得る。混合物が粉末またはダスト剤の形態で施用される場合、散粉剤を得るためにさらに微粉砕する必要がある可能性がある。

【0129】

しかし、好ましい実施形態では、反応混合物は、乾燥することなく本発明の使用および方法において使用される。適切であれば、例えばポンプまたはスプレーガンでの施用を容易にするために、反応混合物はさらに希釈され得る。

【0130】

しかし、混合物はその他の使用形態にも調合され得る。

【0131】

特定の実施形態では、混合物が葉面施用において水性製剤として使用される場合、湿潤剤が添加される。湿潤剤の量は、すぐ使用できる製剤の総重量を基準にして、典型的には０．００１～１重量％、特に０．０１～０．１重量％の範囲である。湿潤剤は、アニオン性または非イオン性であり得て、例えば、それらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムおよびアミン塩をはじめとするナフタレンスルホン酸、脂肪アルコールエトキシレート、エトキシル化アルキルフェノール、アルキルポリグリコシド、グリセロール脂肪酸エステル、ヒマシ油アルコキシレート、脂肪酸アルコキシレート、脂肪酸アミドアルコキシレート、脂肪酸ポリジエタノールアミド、ラノリンエトキシレート、脂肪酸ポリグリコールエステル、またはＳｉｌｗｅｔ（登録商標）銘柄などの有機ケイ素である。

【0132】

別の態様では、本発明は、上記の方法によって得られる、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物に関する。

【0133】

本発明はまた、有害な真菌を駆除するためのこの混合物の使用に、前記混合物を使用した有害な真菌を駆除する方法に、肥料または植物栄養素としてのその使用に関する。

【0134】

特定の実施形態では、本発明に従って使用される組成物、または本発明による混合物、すなわちホスホン酸塩Ａまたはホスホン酸塩Ａとホスホン酸塩Ｂとの混合物は、いかなる添加されたリン酸塩も含有しない。「添加された」リン酸塩は、ホスホン酸塩Ａまたはホスホン酸塩Ｂが、それからホスホン酸塩Ａまたはホスホン酸塩Ｂが製造される天然起源に端を発する、またはその製造工程からの、少量のリン酸塩を含有してもよいが、存在する場合、このようなリン酸塩が、一般に、ホスホン酸塩Ａまたはホスホン酸塩Ｂの総重量を基準にして１重量％未満などの少量で含有される状況に関する。いずれにしても、特定の実施形態では、本発明による使用において、追加のリン酸塩が施用されたり、本発明の混合物に添加されたりすることはない。

【0135】

先行技術から予想されていたものとは対照的に、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物は、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）対して驚くほど有効である。さらに、これらの混合物は、広範囲のその他の有害な真菌に対して有効であり、そして植物の保護的および治療的処理ならびに任意の無生物基質の処理にも使用され得る。有利には、それらは長期持続作用を有し、それは、所望されて必要であれば、ホスホン酸塩Ｂの成分として上に列挙したホスホン酸塩と混合された場合、差し迫った作用と組み合わされ得る。理論による拘束は望まないが、長期持続効果は、少なくともある程度は二級ホスホン酸カルシウムおよび二級ホスホン酸マグネシウムの低い水溶性に起因し、したがって活性薬剤を緩慢にしか放出しないと考えられる。

【0136】

さらに、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する混合物は、有用な肥料および植物栄養素である。

【0137】

本発明の製造方法により、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとの特定の混合物が得られる。本発明の方法は、安価な出発原料を使用し、いかなる精製または単離工程も必要としない、非常に簡単な方法で、二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有するこの特定の混合物を提供する。

【0138】

本発明をここで以下の実施例および図面により例証する。

【実施例】

【0139】

Ａ．合成実施例
ドロマイト粉末、部分焼成ドロマイトおよび完全焼成ドロマイトは、Ｄｏｌｏｍｉｔｗｅｒｋ Ｊｅｔｔｅｎｂｅｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手した。ホスホン酸は、ＩＣＬ－ＩＰ Ｂｉｔｔｅｒｆｅｌｄ－Ｗｏｌｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手した。実施例Ｂでは、それぞれの場合において、０．２ｇの消泡剤Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ－７７を添加した。使用した水は、脱ミネラル水であった。

【0140】

実施例１
粒度＜０．５ｍｍの１４．４ｇ（０．１ｍｏｌ）の部分焼成ドロマイトを７０ｍｌの水に緩慢に懸濁した。次に、温度が７０℃を超えないような速度で、１６．４ｇ（０．２ｍｏｌ）の結晶ホスホン酸を１時間以内に添加した。混合物を一晩撹拌して、ｐＨ４．８の撹拌可能な白色懸濁液を得た。

【0141】

実施例２
粒度２０μｍの１０ｇ（０．０５ｍｏｌ）のドロマイト粉末を５０ｍｌの水に懸濁した。次に発泡が制御可能であるような速度で、９．０２ｇ（０．１１ｍｏｌ）の結晶ホスホン酸を添加した。ｐＨ６．５の白色懸濁液を得た。

【0142】

実施例３
４４．６ｇ（０．５４ｍｏｌ）のホスホン酸を１１０ｍｌの水に溶解した。次に５０ｇ（０．２７ｍｏｌ）のドロマイト粉末を添加した。混合物を一晩撹拌して、ｐＨ７の白色懸濁液を得た。

【0143】

実施例４
６６．９ｇ（０．８１ｍｏｌ）のホスホン酸を１１０ｍｌの水に溶解した。次に５０ｇ（０．２７ｍｏｌ）のドロマイト粉末を添加した。混合物を一晩撹拌して、ｐＨ５．２の撹拌可能な白色懸濁液を得た。

【0144】

実施例５
８９ｇ（１．１ｍｏｌ）のホスホン酸を１１０ｍｌの水に溶解した。次に５０ｇ（０．２７ｍｏｌ）のドロマイト粉末を添加した。混合物を一晩撹拌して、ｐＨ３．６の撹拌可能な白色懸濁液を得た。

【0145】

実施例６
４４．１ｇ（０．５４ｍｏｌ）のホスホン酸を１１０ｍｌの水に溶解した。次に３９．３ｇ（０．２７ｍｏｌ）の部分焼成ドロマイト粉末を添加した。混合物を一晩撹拌して、ｐＨ４．５の撹拌可能な白色懸濁液を得た。

【0146】

実施例７
４４．１ｇ（０．５４ｍｏｌ）のホスホン酸を１１０ｍｌの水に溶解した。次に２５．９ｇ（０．２７ｍｏｌ）の完全焼成ドロマイトを添加した。混合物を一晩撹拌して、ｐＨ６の撹拌可能な白色懸濁液を得た。

【0147】

実施例８
６６．９ｇ（０．８１ｍｏｌ）のホスホン酸を１１０ｍｌの水に溶解した。次に２５．９ｇ（０．２７ｍｏｌ）の完全焼成ドロマイトを６０分以内に添加した。混合物を一晩撹拌して、ｐＨ４．８の撹拌可能な白色懸濁液を得た。

【0148】

実施例９
２５．９ｇ（０．２７ｍｏｌ）の完全焼成ドロマイトを１１０ｍｌの水に溶解した。次に６６．９ｇ（０．８１ｍｏｌ）のホスホン酸を６０分以内に添加した。混合物を一晩撹拌して、ｐＨ５の撹拌可能な白色懸濁液を得た。

【0149】

実施例１０
８８．２ｇ（１．１ｍｏｌ）のホスホン酸を１１０ｍｌの水に溶解した。次に２５．９ｇ（０．２７ｍｏｌ）の完全焼成ドロマイトを６０分以内に添加した。混合物を一晩撹拌して、ｐＨ２の撹拌可能な白色懸濁液を得た。

【0150】

実施例１１
実施例１０の懸濁液に、温度が５０℃を超えないような速度で、６０．４８ｇの水性５０％ＫＯＨ溶液を小分けして添加した。ｐＨ５．３の白色のクリーム様生成物が得られた。

【0151】

実施例１２
１０ｍｏｌのホスホン酸の３０重量％水溶液に、Ｄｏｌｏｍｉｔｗｅｒｋ Ｊｅｔｔｅｎｂｅｒｇ Ｓｃｈｏｅｎｄｏｒｆｅｒ ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｍａｎｙからの４ｍｏｌのＤｏｌｏｍｉｔ ＤＪ（等モル量のＣａ酸化物およびＭｇ酸化物を有する非常に純粋な完全焼成ドロマイト）を３０分以内に添加した。次に、６００ｍｌの水中の３．５ｍｏｌのＤｏｌｏｍｉｔ ＤＪの懸濁液を６０分以内に添加した。どちらの添加工程も冷却下で実施して、温度を６０℃未満に維持した。混合物を６時間撹拌して、ｐＨ３の微細分散懸濁液を得た。

【0152】

実施例１３（比較例）
１０ｍｏｌのホスホン酸の３０重量％水溶液に、７．５ｍｏｌの炭酸マグネシウムを３０分以内に添加し；温度は６０℃未満であった。次に、６００ｍｌの水を添加した。混合物を６時間撹拌して、ｐＨ３～４の微細分散懸濁液を得た。

【0153】

実施例１４（比較例）
１０ｍｏｌのホスホン酸の３０重量％水溶液に、７．５ｍｏｌの炭酸カルシウムを３０分以内に添加し；温度は６０℃未満であった。次に、６００ｍｌの水を添加した。混合物を６時間撹拌して、ｐＨ３～４の微細分散懸濁液を得た。

【0154】

Ｂ．生物学的実施例
実施例１で得られた反応混合物を１：５０ｖ／ｖの比率で水で希釈し、次に０．０２５％のＳｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ－７７を添加した。

【0155】

Ｂ．１ キュウリにおけるスファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）に対する保護作用
ヘビウリ（Ｔｒｉｃｈｏｓａｎｔｈｅｓ ｃｕｃｕｍｅｒｉｎａ）の２枚の完全に発達した初生葉に、上記混合物を流出点まで噴霧した。

【0156】

比較のために、他のヘビウリ（Ｔｒｉｃｈｏｓａｎｔｈｅｓ ｃｕｃｕｍｅｒｉｎａ）植物の２枚の完全に発達した初生葉を、一級ホスホン酸カリウムとリン酸二カリウム（ＫＨ₂ＰＯ₃／Ｋ₂ＨＰＯ₄）との混合物を含有する、Ｋｗｉｚｄａ Ａｇｒｏ，ＡｕｓｔｒｉａからのＶｅｒｉＰｈｏｓ（登録商標）で処理した。実施例１と同様に、希釈度を計算して、最終的に同一モル濃度のホスホン酸塩を得た。

【0157】

翌日、植物にスファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）の分生子を接種した。

【0158】

適用の８日後に感染の程度を判定し、アボットの式：
Ｗ＝（１－α／β）×１００
にしたがって、感染した葉の表面から効力Ｗを計算し、αは処理された植物の感染％に相当し、βは、未処理（対照）植物の感染％に相当する。

【0159】

効力が０であれば感染の程度は未処理植物に一致する一方で、１００の効力は感染がないことを意味する。

【0160】

結果を表１にまとめる。

【0161】

【表1】

【0162】

Ｂ．２ つるブドウにおけるウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）に対する保護作用
６～１０枚の完全に発達した葉を有する品種「Ｍｕｅｌｌｅｒ－Ｔｈｕｒｇａｕ」のつるブドウの新芽の葉を実施例Ｂ．１と同様に処理した。結果は表２にまとめられ、図１に示される。

【0163】

【表2】

【0164】

Ｂ．３ コムギにおけるエリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）に対する保護作用
品種「Ｋａｎｚｌｅｒ」（最初の双葉が発達している）のコムギ植物を入れた鉢を実施例Ｂ．１と同様に処理した。結果は表３にまとめられ、図２に示される。

【0165】

【表3】

【0166】

実施例２～１１の反応生成物でも同様の結果が得られた。

【0167】

Ｂ．４ ライムギパン（「プンパーニッケル」）上のリゾプス・ストロニフェル（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｔｏｌｏｎｉｆｅｒ）に対する保護作用
プンパーニッケルの滅菌スライスに、水（対照）、０．１％ソルビン酸溶液（標準的な保存料）、または実施例１もしくは実施例８の混合物（水で１：５０に希釈）をそれぞれ噴霧した。真菌を接種するために、吸い取り紙の小さいディスクをリゾプス・ストロニフェル（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｓｔｏｌｏｎｉｆｅｒ）の胞子懸濁液に浸し、プンパーニッケルスライスの中央に載せた。１週間の培養後、真菌形成の程度を調べた。結果は表４にまとめられ、図３に示される。

【0168】

【表4】

【0169】

見られるように、真菌は未処理対照パンスライス上で大量に増殖したが、本発明に従って処理されたスライスは実質的に感染を示さなかった。

【0170】

Ｂ．５ ブドウにおけるブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）に対する効果
活性成分の残留貯留物の効果を試験するために、活性薬剤による葉面処理の前および葉から活性薬剤コーティングを洗浄した後の双方で、鉢植えのブドウにブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）を接種した。結果の良好な相互比較性を確実にし、例えば、異なる生理的齢数または異なる博覧会（ｅｘｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）の葉の使用による効果の錯誤を回避し、または少なくと大幅に最小化するために、半葉処理を実施した：それぞれの場合において、葉の半分のみを処理し、別の半分は未処理のままにして効力を判定するための対照および参照として役立て；両半分は中葉葉脈で隔てられた。この目的のために、葉の半分に活性化合物を塗布するための精密噴霧器を使用した一方で、未処理のままにされる半分は、噴霧中に吸い取り紙で覆った。活性化合物は揮発性でなく、したがって気相を介して一方から他方へ移動しないことが予測され得る。植物生理学の原理により、中葉葉脈によって分離された葉領域間には有意な内部輸送もない。

【0171】

Ｂ．５．１ ブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）に対する保護的および治療的処理
本発明による処理のために、実施例１２で得られた反応混合物を１：１００ｖ／ｖの比率で水で希釈し、次に０．０５％のＳｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ－７７を添加した。

【0172】

比較のために、それぞれ実施例１３および１４で得られた反応混合物を１：２００ｖ／ｖの比率で水で希釈し、次に０．０５％のＳｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ－７７を添加した。

【0173】

温室内で、鉢植えのつるブドウ植物（１０～１４枚の葉を有する苗条）に、新鮮に調製したブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）の水性胞子懸濁液を接種した（４×１０⁴細胞／ｍｌ；１枚の葉当たり５０μｌの懸濁液を噴霧）。植物を湿潤チャンバー内に１２時間保持した。

【0174】

次に、それぞれの場合において上で定義されたように希釈し湿潤剤を添加した、二級ホスホン酸マグネシウムを含有する実施例１３の生成物、または二級ホスホン酸カルシウムを含有する実施例１４の生成物、または二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する実施例１２の生成物の懸濁液のいずれかを適用することによって、植物を半葉処理に供した。施用量は、それぞれの場合においておよそ２μｌ／ｃｍ²であった。２４時間後、植物を水に浸漬して洗浄し、乾燥後、上記のブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）の水性胞子懸濁液の２回目の接種をした。

【0175】

１回目の接種の６日後、植物を湿潤チャンバーに１２時間入れ、次に感染の程度を視覚的に判定し、上記のアボットの式に従って、感染した葉の表面から有効性Ｗを計算した。

【0176】

活性化合物の組み合わせ（すなわち、二級ホスホン酸マグネシウムおよび二級ホスホン酸カルシウム）について期待される効力は、コルビーの式を用いて判定し（Ｃｏｌｂｙ，Ｓ．Ｒ．，“Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ａｎｄ ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ ｒｅｓｐｏｎｓｅｓ ｏｆ ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ”，Ｗｅｅｄｓ，１５，ｐｐ．２０－２２，１９６７）、観察された効力と比較した。
コルビーの式：Ｅ＝ｘ＋ｙ－ｘ・ｙ／１００
Ｅ：活性化合物ＡおよびＢの混合物を濃度ａおよびｂで使用した場合における、未処理対照の％で表される予測された効力
ｘ：活性化合物Ａを濃度ａで使用した場合における、未処理対照の％で表される効力
ｙ：活性化合物Ｂを濃度ｂで使用した場合における、未処理対照の％で表される効力

【0177】

【表5】

【0178】

結果から分かるように、本発明による混合物は相乗効果を有する。

【0179】

Ｂ．５．２ ブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）に対する治療的処理
実験はＢ．５．１と同様に実施したが、２回目の接種は実施しなかった。接種の５日後、植物を湿潤チャンバーに１２時間入れ、次に感染の程度を視覚的に判定し、アボットの式に従って、感染した葉の表面から有効性Ｗを計算した。活性化合物の組み合わせ（すなわち、二級ホスホン酸マグネシウムおよび二級ホスホン酸カルシウム）について期待される効力は、コルビーの式を用いて判定した。

【0180】

【表6】

【0181】

Ｂ．５．３ ブドウべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）に対する保護処理
実験はＢ．５．１と同様に実施したが、１回目の接種は実施しなかった。接種の５日後、植物を湿潤チャンバーに１２時間入れ、次に感染の程度を視覚的に判定し、アボットの式に従って、感染した葉の表面から有効性Ｗを計算した。活性化合物の組み合わせ（すなわち、二級ホスホン酸マグネシウムおよび二級ホスホン酸カルシウム）について期待される効力は、コルビーの式を用いて判定した。

【0182】

【表7】

【0183】

Ｂ．６ コムギにおけるエリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）に対する保護処理
温室内で、２～３枚の完全に発達した葉を有する栽培品種Ｋａｎｚｌｅｒの小麦植物に、それぞれの場合において実施例Ｂ．５．１上で定義されたように希釈し湿潤剤を添加した、二級ホスホン酸マグネシウムを含有する実施例１３の生成物、または二級ホスホン酸カルシウムを含有する実施例１４の生成物、または二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する実施例１２の生成物、の懸濁液のいずれかを流出点まで噴霧した。２４時間後、エリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ）の分生子を植物に接種した。活性化合物での処理の１８日後に、感染の程度（分生子形成）を視覚的に判定し、アボットの式に従って、感染した葉の表面から効力Ｗを計算した。活性化合物の組み合わせ（すなわち、二級ホスホン酸マグネシウムおよび二級ホスホン酸カルシウム）について期待される効力は、コルビーの式を用いて判定した。

【0184】

【表8】

【0185】

Ｂ．７ キュウリにおけるスファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）およびエリシフ・シコラセアルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）に対する保護処理
温室内で、ヘビウリ（Ｃｕｃｕｍｉｓ ｓａｔｉｖｕｓ ｖａｒ．“Ｃｈｉｎｅｓｉｓｃｈｅ Ｓｃｈｌａｎｇｅｎｇｕｒｋｅ”）の葉を、Ｂ．５に記載のとおり、それぞれの場合において実施例Ｂ．５．１で定義されたように希釈し湿潤剤を添加した、二級ホスホン酸マグネシウムを含有する実施例１３の生成物、または二級ホスホン酸カルシウムを含有する実施例１４の生成物、または二級ホスホン酸カルシウムと二級ホスホン酸マグネシウムとを含有する実施例１２の生成物、の懸濁液による半葉処理に供した。２４時間後、スファエロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）とエリシフ・シコラセアルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）との混合分生子を植物に接種した。活性化合物での処理の１８日後に、感染の程度（分生子形成）を視覚的に判定し、アボットの式に従って、感染した葉の表面から効力Ｗを計算した。活性化合物の組み合わせ（すなわち、二級ホスホン酸マグネシウムおよび二級ホスホン酸カルシウム）について期待される効力は、コルビーの式を用いて判定した。

【0186】

【表9】

【図1】

【図2】

【図3】