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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-06-17
(45)【発行日】2022-06-27
(54)【発明の名称】有価金属の回収方法
(51)【国際特許分類】
C22B 23/00 20060101AFI20220620BHJP
C22B 1/02 20060101ALI20220620BHJP
C22B 3/06 20060101ALI20220620BHJP
C22B 3/08 20060101ALI20220620BHJP
C22B 3/10 20060101ALI20220620BHJP
C22B 3/44 20060101ALI20220620BHJP
C22B 7/00 20060101ALI20220620BHJP
【ＦＩ】
C22B23/00 102
C22B1/02
C22B3/06
C22B3/08
C22B3/10
C22B3/44 101A
C22B3/44 101Z
C22B7/00 H
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2018020078
(22)【出願日】2018-02-07
(65)【公開番号】P2019137879
(43)【公開日】2019-08-22
【審査請求日】2021-01-06
(73)【特許権者】
【識別番号】000189464
【氏名又は名称】上田石灰製造株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105957
【弁理士】
【氏名又は名称】恩田 誠
(74)【代理人】
【識別番号】100068755
【弁理士】
【氏名又は名称】恩田 博宣
(72)【発明者】
【氏名】杉浦 裕介
(72)【発明者】
【氏名】橋口 正一
(72)【発明者】
【氏名】芝田 隼次
【審査官】中西 哲也
(56)【参考文献】
【文献】特開平１１－００６０２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－２２８０３０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭５９－１８５７７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭５０－０６２１０２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－１７６１１２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－０７４４１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００７－３２３８６８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－２７７８６８（ＪＰ，Ａ）
【文献】梅村耕造，種々の雰囲気中でのニッケル，コバルトおよび鉄(II)シュウ酸塩2水和物の熱分解，日本化学会誌，日本，日本化学会，1975年06月10日，Vol.1975, No.6，p.969-975
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ２２Ｂ １／００－６１／００
Ｃ０１Ｄ １５／００－１５／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
有価金属を含有する廃棄物に無機酸を加え、有価金属が溶解された溶解液とリン及びスズを含む不純物を含有する沈殿物を形成し、前記沈殿物を濾過して分離する分離工程と、前記溶解液にシュウ酸を加えて有価金属のシュウ酸塩の沈殿物を生成させる有価金属のシュウ酸塩生成工程と、
前記有価金属のシュウ酸塩を焼成して、リン及びスズの含有量が各々０．１質量％以下である有価金属の酸化物を生成させる焼成工程とを含み、
前記無機酸の濃度は１～２Ｍであり、
前記有価金属の溶解液のｐＨは１．５～３．５であり、
前記有価金属はニッケルである有価金属の回収方法。
【請求項2】
前記無機酸は硫酸、硝酸又は塩酸である請求項１に記載の有価金属の回収方法。
【請求項3】
前記溶解液中に含まれる有価金属含有量を予め分析し、有価金属のシュウ酸塩生成工程において溶解液中の有価金属含有量に対して１～３当量のシュウ酸を加える請求項１又は請求項２に記載の有価金属の回収方法。
【請求項4】
前記焼成工程において、有価金属のシュウ酸塩の発熱を伴いながら３５０～８００℃で焼成を行う請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の有価金属の回収方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、有価金属例えばニッケルを含む固体廃棄物や中間廃液からリン、スズ等の不純物を有効に分離でき、有価金属を容易に回収することができる有価金属の回収方法に関する。
【背景技術】
【0002】
メッキ工場等から排出される廃液や廃スラッジ中にはニッケル、銅、亜鉛等の有価金属が含まれている。このため、そのような廃液や廃スラッジ中から有価金属を回収するために、中和凝集沈殿法、溶媒抽出法、イオン交換樹脂法等の分離方法が検討されている。
【0003】
例えば、特許文献１にはニッケルスラッジからのニッケルの分離方法が開示されている。この分離方法は、ニッケルスラッジに硫酸溶液を添加してｐＨを４～６に調整して沈殿物と浸出液とに固液分離する浸出工程と、その浸出工程で得た浸出液を濃縮する濃縮工程と、濃縮工程で得た濃縮液を冷却して硫酸ニッケルの結晶を晶析させる冷却工程と、固液分離により硫酸ニッケルの結晶を回収する晶析工程とを有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１６－５６４３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
前述した特許文献１に記載されている従来構成のニッケルの分離方法では、浸出工程、濃縮工程、冷却工程及び晶析工程を経て硫酸ニッケルの結晶を得ている。このため、硫酸ニッケルの結晶を得るまでの工程数が多く、有価金属の回収が煩雑である上に、濃縮や結晶を晶出させる冷却には相当の時間を要し、回収効率が悪い。さらに、ニッケルスラッジにはリン、スズ等の不純物が含まれており、そのような不純物の含有量を簡易に低減させることが難しく、従って有価金属の含有量を十分に向上させることができなかった。なお、ニッケルの酸化物を得るには硫酸ニッケルを１０００℃程度の高温で焼成する焼成工程が必要である。
【0006】
そこで、本発明の目的とするところは、不純物の含有量を低減させるとともに、有価金属の含有量を向上させ、かつ簡易な方法で有価金属を回収できる有価金属の回収方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記の目的を達成するために、本発明の有価金属の回収方法は、有価金属を含有する廃棄物に無機酸を加え、有価金属の溶解液とリン及びスズを含む不純物の沈殿物に分離する分離工程と、前記有価金属の溶解液にシュウ酸を加えて有価金属のシュウ酸塩の沈殿物を生成させる有価金属のシュウ酸塩生成工程と、前記有価金属のシュウ酸塩を焼成して有価金属の酸化物を生成させる焼成工程とを含む。
【0008】
このため、分離工程、シュウ酸塩生成工程及び焼成工程という簡単な工程の組合せで有価金属を回収することができる。さらに、分離工程において、有価金属は無機酸の塩となって溶解液中に存在する一方、不純物は沈殿物中に多く含まれるため、分離操作で溶解液から沈殿物が分離される。シュウ酸塩生成工程においては、有価金属がシュウ酸と速やかに反応してシュウ酸塩となって沈殿する一方、不純物はシュウ酸と反応し難く、溶解液中に残る傾向を示す。このため、分離操作により有価金属のシュウ酸塩の沈殿物を取得することができる。
【0009】
焼成工程では、有価金属のシュウ酸塩が酸化され、目的とする有価金属の酸化物を含む焼成物を３５０℃の低温で得ることができる。従って、焼成物中の不純物の含有量を低減させることができるとともに、有価金属の含有量を高めることができる。
【発明の効果】
【0010】
本発明の有価金属の回収方法によれば、不純物の含有量を低減させるとともに、有価金属の含有量を向上させ、かつ簡易な方法で有価金属を回収できるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【図1】実施例１について、浸出率（質量％）とｐＨとの関係を示すグラフ。
【図2】実施例２について、浸出率（質量％）とｐＨとの関係を示すグラフ。
【図3】実施例３について、浸出率（質量％）とｐＨとの関係を示すグラフ。
【図4】実施例１について、析出時間（ｈ）とｐＨとの関係を示すグラフ。
【図5】実施例２について、析出時間（ｈ）とｐＨとの関係を示すグラフ。
【図6】実施例３について、析出時間（ｈ）とｐＨとの関係を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
本実施形態における有価金属の回収方法は、有価金属が溶解された溶解液と不純物を含有する沈殿物に分離する分離工程と、有価金属のシュウ酸塩生成工程と、有価金属の酸化物を生成させる焼成工程とを含むものである。有価金属としては、メッキ工場の廃棄スラッジ等の廃棄物中に含まれるニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）等が挙げられる。また、不純物としては、例えばリン（Ｐ）、スズ（Ｓｎ）等が挙げられる。
本実施形態における有価金属の回収方法は、有価金属が溶解された溶解液と不純物を含有する沈殿物に分離する分離工程と、有価金属のシュウ酸塩生成工程と、有価金属の酸化物を生成させる焼成工程とを含むものである。有価金属としては、メッキ工場の廃棄スラッジ等の廃棄物中に含まれるニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）等が挙げられる。また、不純物としては、例えばリン（Ｐ）、スズ（Ｓｎ）等が挙げられる。
【0013】
次に、前記各工程について順に説明する。
（分離工程）
前記分離工程は、有価金属を含有する廃棄物に無機酸（無機酸の水溶液）を加えて撹拌し、有価金属が溶解された溶解液と、リン及びスズを含む不純物を含有する沈殿物とに分離する工程である。すなわち、有価金属は無機酸の塩となって溶解液中に存在する一方、不純物の多くは不溶性の沈殿物となる。このため、常法に従って沈殿物を濾過して取り除くことにより、有価金属の溶解液を得ることができる。
（分離工程）
前記分離工程は、有価金属を含有する廃棄物に無機酸（無機酸の水溶液）を加えて撹拌し、有価金属が溶解された溶解液と、リン及びスズを含む不純物を含有する沈殿物とに分離する工程である。すなわち、有価金属は無機酸の塩となって溶解液中に存在する一方、不純物の多くは不溶性の沈殿物となる。このため、常法に従って沈殿物を濾過して取り除くことにより、有価金属の溶解液を得ることができる。
【0014】
前記無機酸としては、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）、硝酸（ＨＮＯ３）、塩酸（ＨＣｌ）等の無機の強酸が好適に用いられる。無機酸の濃度は、１～２Ｍ（モル濃度）が好ましい。このように、無機の強酸を１～２Ｍの濃度で使用することにより、硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ４）、硫酸銅（ＣｕＳＯ４）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４）等を含む溶解液を高濃度で生成させることができる。すなわち、これら硫酸ニッケル、硫酸銅、硫酸亜鉛等は水に対する溶解度が高い。無機酸の濃度が１Ｍ未満の場合には、溶解液中に有価金属を十分に溶解させることができないことがある。一方、無機酸の濃度が２Ｍを超える場合には、溶解液中に不純物であるリンやスズの無機酸塩の共存量が増大することがある。
【0015】
（有価金属のシュウ酸塩生成工程）
前記有価金属のシュウ酸塩生成工程は、前述の溶解液にシュウ酸〔（ＣＯＯＨ）２〕を加えて有価金属のシュウ酸塩の沈殿物を生成させる工程である。有価金属（の無機酸塩）のイオンとシュウ酸とは常温で容易に反応して有価金属のシュウ酸塩が沈殿物となって析出する。析出した有価金属のシュウ酸塩の沈殿物を常法に従って濾過することにより、不純物を溶解液中に残した状態で有価金属のシュウ酸塩を沈殿物として取得することができる。
前記有価金属のシュウ酸塩生成工程は、前述の溶解液にシュウ酸〔（ＣＯＯＨ）２〕を加えて有価金属のシュウ酸塩の沈殿物を生成させる工程である。有価金属（の無機酸塩）のイオンとシュウ酸とは常温で容易に反応して有価金属のシュウ酸塩が沈殿物となって析出する。析出した有価金属のシュウ酸塩の沈殿物を常法に従って濾過することにより、不純物を溶解液中に残した状態で有価金属のシュウ酸塩を沈殿物として取得することができる。
【0016】
この場合、前記溶解液のｐＨは１．５～３．５であることが好ましく、この場合有価金属のシュウ酸塩の析出率を高めて有価金属の純度向上に資することができる。このｐＨが１．５未満の場合、有価金属のシュウ酸塩の析出に時間を要し、生成効率が低下する。その一方、ｐＨが３．５を超える場合、前記分離工程で溶解液中における有価金属のイオンの含有量が低下する傾向がある。
【0017】
さらに、有価金属のシュウ酸塩生成工程では、予め溶解液中に含まれる有価金属含有量を分析し、その有価金属含有量に対して１～３当量のシュウ酸を加えることが好ましい。このように、溶解液中の有価金属含有量を予め分析し、それに対して過剰のシュウ酸を添加することにより、有価金属のシュウ酸塩を効率良く生成させることができる。シュウ酸の使用量が有価金属含有量に対して１当量未満の場合には、有価金属のシュウ酸塩を十分に回収することができない。その一方、３当量を超える場合には、シュウ酸の添加量が過剰となり、未反応のシュウ酸が多量に残存して無駄が生ずる。
【0018】
溶解液中に含まれる有価金属含有量の分析法としては、誘導結合プラズマ分析法（ＩＣＰ分析法）、具体的にはＩＣＰ－ＡＥＳ（ＩＣＰ発光分光分析法）等が採用される。有価金属のシュウ酸塩としては、例えばシュウ酸ニッケル〔（ＣＯＯ）２Ｎｉ〕、シュウ酸銅〔（ＣＯＯ）２Ｃｕ〕、シュウ酸亜鉛〔（ＣＯＯ）２Ｚｎ〕等が挙げられる。この有価金属のシュウ酸塩生成工程で得られる有価金属のシュウ酸塩は、Ｘ線回折法（ＸＲＤ法）等で分析して金属に特有のピークからその存在を確認することができる。
【0019】
（焼成工程）
前記シュウ酸塩生成工程で得られた有価金属のシュウ酸塩を焼成することにより有価金属の酸化物を生成させることができる。この焼成は、例えば電気炉等を使用し、有価金属のシュウ酸塩の発熱を伴いながら３５０～８００℃の焼成温度で行われる。焼成温度が３５０℃を下回る場合には、焼成が不十分で、有価金属のシュウ酸塩から酸化物への転換が不足する傾向を示す。その一方、焼成温度が８００℃を上回る場合には、焼成が過度となりやすく、有価金属の酸化物の分解が生じたりして好ましくない。有価金属の酸化物としては、酸化ニッケル（ＮｉＯ、Ｎｉ２Ｏ３）、酸化銅（Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等が挙げられる。
前記シュウ酸塩生成工程で得られた有価金属のシュウ酸塩を焼成することにより有価金属の酸化物を生成させることができる。この焼成は、例えば電気炉等を使用し、有価金属のシュウ酸塩の発熱を伴いながら３５０～８００℃の焼成温度で行われる。焼成温度が３５０℃を下回る場合には、焼成が不十分で、有価金属のシュウ酸塩から酸化物への転換が不足する傾向を示す。その一方、焼成温度が８００℃を上回る場合には、焼成が過度となりやすく、有価金属の酸化物の分解が生じたりして好ましくない。有価金属の酸化物としては、酸化ニッケル（ＮｉＯ、Ｎｉ２Ｏ３）、酸化銅（Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等が挙げられる。
【0020】
焼成後の有価金属の酸化物は、ＸＲＤ法で金属特有のピークを確認することによってその存在を明らかにすることができる。そして、有価金属の酸化物を含む焼成物を王水に溶解させた後、前記ＩＣＰ分析法で分析することにより、焼成物中の有価金属の含有量を定量することができる。
【0021】
次に、本実施形態の有価金属の回収方法について作用を説明する。
さて、有価金属を含有する廃棄物から有価金属を回収する場合には、まず分離工程において廃棄物に無機酸溶液を加え、有価金属のイオンを含有する溶解液と不純物を含有する沈殿物とに分離する。このとき、無機酸の濃度や添加量を調整することにより、溶解液中に含まれる有価金属の無機酸塩を増大させるとともに、沈殿物中に含まれる不純物の不溶解物を増大させることができる。
さて、有価金属を含有する廃棄物から有価金属を回収する場合には、まず分離工程において廃棄物に無機酸溶液を加え、有価金属のイオンを含有する溶解液と不純物を含有する沈殿物とに分離する。このとき、無機酸の濃度や添加量を調整することにより、溶解液中に含まれる有価金属の無機酸塩を増大させるとともに、沈殿物中に含まれる不純物の不溶解物を増大させることができる。
【0022】
続いて、シュウ酸塩生成工程において、溶解液にシュウ酸を加えて有価金属のシュウ酸塩の沈殿物を生成させる。この場合、ニッケル等の有価金属のイオンはシュウ酸との反応性が良く、有価金属のシュウ酸塩が速やかに生成して沈殿物となる。一方、リン、スズ等の不純物はシュウ酸との反応性が低く、前記溶解液中に残存しやすい。このため、有価金属と不純物との分離性を高めることができる。
【0023】
次いで、焼成工程において、有価金属のシュウ酸塩を焼成することにより、有価金属の酸化物を得ることができる。このとき、有価金属のシュウ酸塩から酸化物への反応は容易でかつ発熱反応であることから、弱い強制加熱で速やかに目的とする有価金属の酸化物を得ることができる。
【0024】
以上詳述した実施形態によって得られる効果を以下にまとめて記載する。
（１）この実施形態における有価金属の回収方法では、無機酸により有価金属が溶解された溶解液と不純物を含有する沈殿物に分離する分離工程と、溶解液にシュウ酸を加えて沈殿物を生成させる有価金属のシュウ酸塩生成工程と、有価金属のシュウ酸塩を焼成して有価金属の酸化物を生成させる焼成工程とを含む。このため、分離工程で有価金属と不純物との第１の分離を図り、さらにシュウ酸塩生成工程で有価金属と不純物との第２の分離を図ることができる。
（１）この実施形態における有価金属の回収方法では、無機酸により有価金属が溶解された溶解液と不純物を含有する沈殿物に分離する分離工程と、溶解液にシュウ酸を加えて沈殿物を生成させる有価金属のシュウ酸塩生成工程と、有価金属のシュウ酸塩を焼成して有価金属の酸化物を生成させる焼成工程とを含む。このため、分離工程で有価金属と不純物との第１の分離を図り、さらにシュウ酸塩生成工程で有価金属と不純物との第２の分離を図ることができる。
【0025】
従って、この実施形態における有価金属の回収方法によれば、不純物の含有量を低減させるとともに、有価金属の含有量を向上させ、かつ簡易な方法で有価金属を回収することができる。
【0026】
（２）前記無機酸は硫酸、硝酸又は塩酸である。このため、これらの無機の強酸により、有価金属の無機酸塩を容易かつ迅速に形成することができる。
（３）前記無機酸の濃度は１～２Ｍである。そのため、溶解液中における有価金属の浸出率を高める一方、不純物の浸出率を抑制することができる。
（３）前記無機酸の濃度は１～２Ｍである。そのため、溶解液中における有価金属の浸出率を高める一方、不純物の浸出率を抑制することができる。
【0027】
（４）前記有価金属の溶解液のｐＨは１．５～３．５である。従って、溶解液中における有価金属の浸出率を維持するとともに、有価金属のシュウ酸塩の析出時間を短縮することができる。
【0028】
（５）前記有価金属のシュウ酸塩の生成工程において、予め溶解液中に含まれる有価金属含有量を分析し、その有価金属含有量に対して１～３当量のシュウ酸を加える。この場合には、有価金属のシュウ酸塩を十分かつ速やかに生成させることができるとともに、シュウ酸の使用量を適切に設定することができる。
【0029】
（６）前記焼成工程では、有価金属のシュウ酸塩の発熱を伴いながら３５０～８００℃で焼成を行う。このため、少ない強制加熱で焼成を迅速に行うことができるとともに、有価金属の酸化物を容易に取得することができる。
【0030】
（７）前記有価金属はニッケルである。この場合、焼成物中の酸化ニッケルの含有量を高め、不純物としてのリンやスズの酸化物の生成を抑制することができる。
【実施例】
【0031】
以下に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
（実施例１）
反応容器内にニッケルの廃棄物であるニッケルスラッジ１０ｇを収容し、そこに下記に示すモル濃度の硫酸を５０ｍＬ添加して撹拌したところ、硫酸ニッケルを含む溶解液と、不純物を含む沈殿物とが得られた。常法に従って沈殿物を濾過し、硫酸ニッケルを含む溶解液を得た。この溶解液のｐＨを測定するとともに、溶解液中のニッケルと不純物であるリン及びスズの含有量（浸出率）をＩＣＰ分析法で分析した。
（実施例１）
反応容器内にニッケルの廃棄物であるニッケルスラッジ１０ｇを収容し、そこに下記に示すモル濃度の硫酸を５０ｍＬ添加して撹拌したところ、硫酸ニッケルを含む溶解液と、不純物を含む沈殿物とが得られた。常法に従って沈殿物を濾過し、硫酸ニッケルを含む溶解液を得た。この溶解液のｐＨを測定するとともに、溶解液中のニッケルと不純物であるリン及びスズの含有量（浸出率）をＩＣＰ分析法で分析した。
【0032】
前記硫酸の濃度を０．５Ｍ（実施例１－１）、１．０Ｍ（実施例１－２）、１．５Ｍ（実施例１－３）、２．０Ｍ（実施例１－４）、３．０Ｍ（実施例１－５）、４．０Ｍ（実施例１－６）及び５．０Ｍ（実施例１－７）に設定した。
【0033】
次いで、前記溶解液に、ニッケルスラッジ中のニッケル量とほぼ当量のシュウ酸を加えて撹拌し、シュウ酸ニッケルの沈殿物を生成させた。この沈殿物の析出時間（ｈ）を測定した。そして、前記沈殿物を常法により濾過して取得した。続いて、シュウ酸ニッケルを含む沈殿物を電気炉にて７００℃で焼成し、酸化ニッケルを含む焼成物を得た。
【0034】
得られた焼成物を王水に溶解し、ＩＣＰ分析法でニッケルと、不純物であるリン及びスズの含有量（質量％）を定量した。それらの結果を表１に示した。
また、前記溶解液のｐＨと浸出率（質量％）との関係を図１に示し、溶解液のｐＨと析出時間（反応時間）との関係を図４に示した。
また、前記溶解液のｐＨと浸出率（質量％）との関係を図１に示し、溶解液のｐＨと析出時間（反応時間）との関係を図４に示した。
【0035】
【表1】
【0036】
また、図１に示すように、溶解液のｐＨを１．５～３．５の範囲に設定することにより、ニッケルの浸出率を高め、リン及びスズの浸出率を抑えることができた。さらに、図４に示すように、溶解液のｐＨを１．５～３．５の範囲に設定することにより、シュウ酸ニッケルの沈殿物の析出時間を短くすることができた。
【0037】
（実施例２）
反応容器内にニッケルスラッジ１０ｇを収容し、そこに１Ｍの硝酸を５０ｍＬ添加して撹拌したところ、硝酸ニッケルを含む溶解液と、不純物を含む沈殿物とが得られた。常法に従って沈殿物を濾過し、硝酸ニッケルを含む溶解液を得た。この溶解液のｐＨを測定するとともに、溶解液中のニッケルと不純物であるリン及びスズの含有量（浸出率）をＩＣＰ分析法で分析した。
反応容器内にニッケルスラッジ１０ｇを収容し、そこに１Ｍの硝酸を５０ｍＬ添加して撹拌したところ、硝酸ニッケルを含む溶解液と、不純物を含む沈殿物とが得られた。常法に従って沈殿物を濾過し、硝酸ニッケルを含む溶解液を得た。この溶解液のｐＨを測定するとともに、溶解液中のニッケルと不純物であるリン及びスズの含有量（浸出率）をＩＣＰ分析法で分析した。
【0038】
前記硝酸の濃度を０．５Ｍ（実施例２－１）、１．０Ｍ（実施例２－２）、１．５Ｍ（実施例２－３）、２．０Ｍ（実施例２－４）、３．０Ｍ（実施例２－５）、４．０Ｍ（実施例２－６）及び５．０Ｍ（実施例２－７）に設定した。
【0039】
次いで、前記溶解液に、ニッケルスラッジ中のニッケル量とほぼ当量のシュウ酸を加えて撹拌し、シュウ酸ニッケルの沈殿物を生成させた。この沈殿物を常法により濾過して取得した。続いて、シュウ酸ニッケルを含む沈殿物を電気炉にて７００℃で焼成し、酸化ニッケルを含む焼成物を得た。
【0040】
得られた焼成物を王水に溶解し、ＩＣＰ分析法でニッケルと、不純物であるリン及びスズの含有量を定量した。それらの結果を表２に示した。
また、前記溶解液のｐＨと浸出率（質量％）との関係を図２に示し、溶解液のｐＨと析出時間（ｈ）との関係を図５に示した。
また、前記溶解液のｐＨと浸出率（質量％）との関係を図２に示し、溶解液のｐＨと析出時間（ｈ）との関係を図５に示した。
【0041】
【表2】
【0042】
また、図２に示すように、溶解液のｐＨを１．５～３．５の範囲に設定することにより、ニッケルの浸出率を高め、リン及びスズの浸出率を抑えることができた。さらに、図５に示すように、溶解液のｐＨを１．５～３．５の範囲に設定することにより、シュウ酸ニッケルの沈殿物の析出時間を短くすることができた。
【0043】
（実施例３）
反応容器内にニッケルスラッジ１０ｇを収容し、そこに１Ｍの塩酸を５０ｍＬ添加して撹拌したところ、塩化ニッケルを含む溶解液と、不純物を含む沈殿物とが得られた。常法に従って沈殿物を濾過し、塩化ニッケルを含む溶解液を得た。この溶解液のｐＨを測定するとともに、溶解液中のニッケルと不純物であるリン及びスズの含有量（浸出率）をＩＣＰ分析法で分析した。
反応容器内にニッケルスラッジ１０ｇを収容し、そこに１Ｍの塩酸を５０ｍＬ添加して撹拌したところ、塩化ニッケルを含む溶解液と、不純物を含む沈殿物とが得られた。常法に従って沈殿物を濾過し、塩化ニッケルを含む溶解液を得た。この溶解液のｐＨを測定するとともに、溶解液中のニッケルと不純物であるリン及びスズの含有量（浸出率）をＩＣＰ分析法で分析した。
【0044】
前記塩酸の濃度を０．５Ｍ（実施例３－１）、１．０Ｍ（実施例３－２）、１．５Ｍ（実施例３－３）、２．０Ｍ（実施例３－４）、３．０Ｍ（実施例３－５）、４．０Ｍ（実施例３－６）及び５．０Ｍ（実施例３－７）に設定した。
【0045】
次いで、前記溶解液に、ニッケルスラッジ中のニッケル量とほぼ当量のシュウ酸を加えて撹拌し、シュウ酸ニッケルの沈殿物を生成させた。この沈殿物を常法により濾過して取得した。続いて、シュウ酸ニッケルを含む沈殿物を電気炉にて７００℃で焼成し、酸化ニッケルを含む焼成物を得た。
【0046】
得られた焼成物を王水に溶解し、ＩＣＰ分析法でニッケルと、不純物であるリン及びスズの含有量を定量した。それらの結果を表３に示した。
また、前記溶解液のｐＨと浸出率（質量％）との関係を図３に示し、溶解液のｐＨと析出時間（ｈ）との関係を図６に示した。
また、前記溶解液のｐＨと浸出率（質量％）との関係を図３に示し、溶解液のｐＨと析出時間（ｈ）との関係を図６に示した。
【0047】
【表3】
【0048】
また、図３に示すように、溶解液のｐＨを１．５～３．５の範囲に設定することにより、ニッケルの浸出率を高め、リン及びスズの浸出率を抑えることができた。さらに、図６に示すように、溶解液のｐＨを１．５～３．５の範囲に設定することにより、シュウ酸ニッケルの沈殿物の析出時間を短くすることができた。
【0049】
（実施例４）
実施例１において、ニッケルスラッジの使用量を１３３ｋｇ、１Ｍの硫酸の使用量を６５０Ｌとした以外は実施例１と同様に実施し、酸化ニッケルの焼成物を得た。得られた焼成物を王水に溶解し、ＩＣＰ分析法でニッケルと、不純物であるリン及びスズの含有量（質量％）を定量した結果、ニッケル６８．５質量％、リン０．０６質量％及びスズ０．０６質量％であった。
実施例１において、ニッケルスラッジの使用量を１３３ｋｇ、１Ｍの硫酸の使用量を６５０Ｌとした以外は実施例１と同様に実施し、酸化ニッケルの焼成物を得た。得られた焼成物を王水に溶解し、ＩＣＰ分析法でニッケルと、不純物であるリン及びスズの含有量（質量％）を定量した結果、ニッケル６８．５質量％、リン０．０６質量％及びスズ０．０６質量％であった。
【0050】
従って、ニッケルスラッジの使用量を増大しても、実施例１～３と同様にニッケルの回収率を高め、不純物の含有量を抑制することができた。
（実施例５）
前記実施例１の焼成工程において、シュウ酸ニッケルを含む沈殿物の焼成温度を３００～９００℃に１００℃間隔で変化させるとともに、焼成時間を３０～１２０分まで３０分間隔で変化させ、焼成物中のニッケルの含有量（質量％）をＩＣＰ分析法で定量した。その結果を表４に示した。
（実施例５）
前記実施例１の焼成工程において、シュウ酸ニッケルを含む沈殿物の焼成温度を３００～９００℃に１００℃間隔で変化させるとともに、焼成時間を３０～１２０分まで３０分間隔で変化させ、焼成物中のニッケルの含有量（質量％）をＩＣＰ分析法で定量した。その結果を表４に示した。
【0051】
【表4】
【0052】
（比較例１）
反応容器内にニッケルスラッジ１０ｇを収容し、そこに１Ｍの硫酸５０ｍＬを添加して撹拌したところ、硫酸ニッケルを含む溶解液と、不純物を含む沈殿物とが得られた。常法に従って沈殿物を濾過し、硫酸ニッケルを含む溶解液を得た。この溶解液に、ニッケルスラッジ中のニッケル量とほぼ当量の水酸化ナトリウムを加えて撹拌し、水酸化ニッケルの沈殿物を生成させた。この沈殿物を常法により濾過して取得した。続いて、水酸化ニッケルの沈殿物を電気炉にて７００℃で焼成し、酸化ニッケルを含む焼成物を得た。
反応容器内にニッケルスラッジ１０ｇを収容し、そこに１Ｍの硫酸５０ｍＬを添加して撹拌したところ、硫酸ニッケルを含む溶解液と、不純物を含む沈殿物とが得られた。常法に従って沈殿物を濾過し、硫酸ニッケルを含む溶解液を得た。この溶解液に、ニッケルスラッジ中のニッケル量とほぼ当量の水酸化ナトリウムを加えて撹拌し、水酸化ニッケルの沈殿物を生成させた。この沈殿物を常法により濾過して取得した。続いて、水酸化ニッケルの沈殿物を電気炉にて７００℃で焼成し、酸化ニッケルを含む焼成物を得た。
【0053】
得られた焼成物を王水に溶解し、ＩＣＰ分析法でニッケルと、不純物であるリン及びスズの含有量を定量した結果、ニッケル６３．４質量％、リン４．３質量％及びスズ３．８質量％であった。この結果から、焼成物中の不純物であるリン及びスズの含有量がそれぞれ０．１質量％を遥かに超える高い値を示した。
【0054】
なお、前記実施形態を次のように変更して具体化することも可能である。
・前記分離工程の前に、廃棄物中の夾雑物を濾過して除去するなどの前処理工程を設けてもよい。
・前記分離工程の前に、廃棄物中の夾雑物を濾過して除去するなどの前処理工程を設けてもよい。
【0055】
・前記焼成工程の後に、焼成物の粒度を調整するなどの後処理工程を設けることも可能である。
・前記廃棄物中には、複数の有価金属が含まれていても差支えない。
・前記廃棄物中には、複数の有価金属が含まれていても差支えない。
【0056】
・前記有価金属のシュウ酸塩に代えて、有価金属の炭酸塩や有価金属の水酸化物を生成させるように構成してもよい。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
