特許 7093228 毛髪処理組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-06-21

(45)【発行日】2022-06-29

(54)【発明の名称】毛髪処理組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/55 20060101AFI20220622BHJP

   A61Q 5/00 20060101ALI20220622BHJP

   A61K 8/44 20060101ALI20220622BHJP

   A61K 8/46 20060101ALI20220622BHJP

   A61K 8/49 20060101ALI20220622BHJP

   A61K 8/73 20060101ALI20220622BHJP

【ＦＩ】

A61K8/55

A61Q5/00

A61K8/44

A61K8/46

A61K8/49

A61K8/73

【請求項の数】 2

(21)【出願番号】P 2018099658

(22)【出願日】2018-05-24

(65)【公開番号】P2019069935

(43)【公開日】2019-05-09

【審査請求日】2021-03-29

(31)【優先権主張番号】P 2017103613

(32)【優先日】2017-05-25

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(31)【優先権主張番号】P 2017211871

(32)【優先日】2017-11-01

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000114318

【氏名又は名称】ミヨシ油脂株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100218062

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 悠樹

(74)【代理人】

【識別番号】100093230

【弁理士】

【氏名又は名称】西澤 利夫

(74)【代理人】

【識別番号】100174702

【弁理士】

【氏名又は名称】安藤 拓

(72)【発明者】

【氏名】川上 隼人

(72)【発明者】

【氏名】伊庭 緩昌

(72)【発明者】

【氏名】平 潔

【審査官】長谷部 智寿

(56)【参考文献】

【文献】特開２００６－２８２６５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１６－５４０００８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０１－３１６３１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－４０５６９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００－９０／００

Ｃ１１Ｄ １／００－１９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）：
（Ａ）ポリオキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩
（Ｂ）両性界面活性剤
（Ｃ）天然由来カチオン性ポリマー
を含有し、
前記成分（Ａ）の含有量は、１質量％以上４０質量％以下であり、
前記成分（Ｂ）の含有量は、０．１質量％以上３０質量％以下であり、
前記成分（Ｃ）の含有量は、０．０５質量％以上５質量％以下であり、
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との質量比（Ａ：Ｂ）が１：１～９９：１であり、
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｃ）との質量比（Ａ：Ｃ）が５：１～３０：１であり、
前記成分（Ａ）のオキシアルキレンの平均付加モル数ｎが２以上である
毛髪処理組成物。

【請求項2】

前記毛髪処理組成物の２質量％水溶液、０．８質量％水溶液、０．１６質量％水溶液における透過率（２５℃、６００ｎｍ）がそれぞれ４０％以下、９８％以下、７０％以上である請求項１に記載の毛髪処理組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、毛髪処理組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

ヘアシャンプー等の毛髪処理組成物は、頭髪・頭皮の汚れを除去し清潔に保つものであるが、製品外観や性能発現のために毛髪処理組成物の配合時には成分の析出、および外観の濁りや分離がないことが求められる。また、毛髪処理組成物の使用において、泡立てて頭髪・頭皮に適用した洗髪時および洗髪後に洗い流す濯ぎ時には、手で毛髪に触れた時にきしみがあると不快感を生じやすく、毛髪の指通りがなめらかであることが求められる。さらに濯ぎ後には、毛髪処理組成物の成分が毛髪へ多量に付着しているとぬめりを感じ、洗い流し性を損なうことから、濯ぎに時間を要せずともぬめりが残らないことが求められる。

【0003】

従来、毛髪処理組成物には、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性ポリマー等のイオン性成分が配合されている。互いに正負反対の電荷を持つ異種の界面活性剤は、洗髪時から濯ぎ時にかけて、コアセルベートと称される不溶性コンプレックスを生成することが知られている。コアセルベートは、これが毛髪に吸着することにより、洗髪時および濯ぎ時にきしみが緩和され、指通りの良い感触となる。一方で、濯ぎ後においても毛髪への残存量が多いと、濯ぎ後の毛髪にぬめりが残り、あるいはぬめりをとるために濯ぎに時間を要する。

【0004】

従来、上記のような異種の界面活性剤を配合した毛髪処理組成物として、次の技術が提案されている。

【0005】

特許文献１には、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性ポリマーを含む毛髪処理組成物として、アニオン性界面活性剤に硫酸エステル系界面活性剤を使用することが記載されている。また特許文献２には、硫酸エステル系界面活性剤等を主成分とする基剤にリン酸エステル系活性剤を少量配合した毛髪処理組成物が提案されている。しかしアニオン性界面活性剤として硫酸エステル系界面活性剤を主成分とした場合には、洗髪時および濯ぎ時において、コアセルベートの生成量が少ないため、きしみを感じやすい。特に、濯ぎ時の濃度において、コアセルベートが消失してしまうため、毛髪を濯ぐ際にきしみを感じやすい。

【0006】

特許文献２の実施例では、カチオン性ポリマーとして合成カチオン性ポリマー（Ｎ，Ｎ－ジメチル－３，５－メチレンピペリジウムクロリド）－アクリルアミド共重合体）を使用しているが、これを（ポリ）オキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、両性界面活性剤と併用した場合、濯ぎ時の濃度において、コアセルベートの生成量が少ないため、きしみを感じやすい。

【0007】

特許文献３には、リン酸エステル系界面活性剤と共に、カチオン性ポリマーとしてカチオン性ビニル系単量体とビニル系単量体を含む共重合体を使用することが提案されている。しかし、（ポリ）オキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、両性界面活性剤と併用した場合、濯ぎ後の高希釈倍率においてもコアセルベートが残存しているため、ぬめりが残りやすく、ぬめりをとるためには濯ぎに時間を要する。

【0008】

特許文献４には、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性ポリマーを含む毛髪処理組成物として、カチオン性ポリマーにポリジメチルジアリルアンモニウム塩型カチオン性ポリマーを使用することが提案されている。しかし、該カチオン性ポリマーは毛髪処理組成物の配合時に成分の析出、および外観の濁りや分離を起こしやすい。また濯ぎ時にコアセルベートが消失しやすい傾向がある。特許文献４の実施例ではアニオン性界面活性剤としてアルキルリン酸塩を使用しているが、アルキルリン酸塩は、毛髪処理組成物への配合時に成分の析出、および外観の濁りや分離を起こしやすい。また濯ぎ後においてコアセルベートが毛髪に多く残存しぬめりが残る場合がある。さらにリン酸エステル系界面活性剤に対して両性界面活性剤を多く配合しているが、リン酸エステル系界面活性剤と両性界面活性剤との質量比が１：１を超えて両性界面活性剤の量が多くなると、洗髪時の濃度においてコアセルベートの生成量が十分でないため、洗髪時の指通りがなめらかでなく使用感に欠ける。

【0009】

特許文献５には、アニオン性界面活性剤にリン酸エステル系界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性ポリマーを含む毛髪処理組成物が提案されている。しかし、実施例で使用されている合成カチオン性ポリマー（ポリエチレンイミン）は、毛髪処理組成物への配合時に成分の析出、および外観の濁りや分離を起こしやすい。特許文献５では、リン酸エステル系界面活性剤と合成カチオン性ポリマーの合計量は０．１～２．４質量％と比較的少量であるのに対し、実施例の配合では硫酸エステル系界面活性剤を１５質量％と多量に配合し、あるいは両性界面活性剤を配合した場合には１５質量％と多量に配合している。アニオン性界面活性剤として硫酸エステル系界面活性剤を主成分とした場合には、特許文献１、２と同様に、濯ぎ時等においてコアセルベートが少ないためきしみを感じやすく、リン酸エステル系界面活性剤に対して両性界面活性剤を多く配合した場合、特許文献４と同様に、洗髪時の濃度においてコアセルベートの生成量が十分でないため、洗髪時の指通りがなめらかでなく使用感に欠ける。

【0010】

特許文献６には、リン酸エステル系界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性ポリマーを含む毛髪処理組成物が提案されている。しかし、特許文献６の実施例ではアニオン性界面活性剤としてアルキルリン酸塩を使用し、泡立ちや泡質についての結果を示しているが、アルキルリン酸塩は、毛髪処理組成物への配合時に成分の析出、および外観の濁りや分離を起こしやすい。また濯ぎ後においてコアセルベートが毛髪に多く残存しぬめりが残る場合がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0011】

【文献】特開２００９－２２１１６３号公報

【文献】特開昭５６－０９５９９４号公報

【文献】特開２００８－１７９５６５号公報

【文献】特開平４－１０８７２４号公報

【文献】特開昭５５－０２９５６３号公報

【文献】特開平４－２１１００９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0012】

本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、配合時には成分の析出、および外観の濁りや分離を抑制し、洗髪時および濯ぎ時にはきしみが緩和されなめらかな使用感であり、濯ぎ後にはぬめりを抑制できる毛髪処理組成物を提供することを課題としている。

【課題を解決するための手段】

【0013】

上記の課題を解決するために、本発明の毛髪処理組成物は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）：
（Ａ）（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩
（Ｂ）両性界面活性剤
（Ｃ）天然由来カチオン性ポリマー
を含有し、前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との質量比（Ａ：Ｂ）が１：１～９９：１であることを特徴としている。

【0014】

この毛髪処理組成物において、前記成分（Ａ）と前記成分（Ｃ）との質量比（Ａ：Ｃ）が５：１～３０：１であることが好ましい。

【0015】

この毛髪処理組成物において、前記毛髪処理組成物の２質量％水溶液、０．８質量％水溶液、０．１６質量％水溶液における透過率（２５℃、６００ｎｍ）がそれぞれ４０％以下、９８％以下、７０％以上であることが好ましい。

【発明の効果】

【0016】

本発明の毛髪処理組成物によれば、組成物の配合時には成分の析出、および外観の濁りや分離を抑制でき、洗髪時および濯ぎ時にはきしみが緩和されなめらかな使用感を有する。濯ぎ後にはぬめりが残らず、洗い流し性が良好である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下に、本発明を詳細に説明する。

【0018】

本発明の毛髪処理組成物に使用される（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ）（以下、成分（Ａ）とも言う。）としては、例えば、次の式（Ｉ）で表されるリン酸モノエステル塩、式（ＩＩ）で表されるリン酸ジエステル塩、式（ＩＩＩ－１）または式（ＩＩＩ－２）で表されるポリリン酸塩等が挙げられる。

【0019】

【化1】

【0020】

【化2】

【0021】

【化3】

【0022】

（上記式中、Ｒはアルキル基またはアルケニル基、ＡＯはオキシアルキレン基（Ａはアルキレン部位）を示し、Ｍはカチオンを示し、ｎは（ポリ）オキシアルキレンの平均付加モル数、ｐは２以上の整数を示す。各式中におけるＲおよびＭが複数の場合、その各々は同一でも互いに異なっていてもよい。ＡＯは、各々が同一であっても互いに異なっていてもよい。）
（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ）におけるリン酸モノエステル塩の含有量は、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、５５質量％以上が特に好ましい。リン酸モノエステル塩とリン酸ジエステル塩との質量比（リン酸モノエステル塩：リン酸ジエステル塩）は、３０：７０～９０：１０が好ましく、４０：６０～９０：１０がより好ましく、５０：５０～９０：１０がさらに好ましく、５５：４５～７５：２５が特に好ましい。

【0023】

リン酸モノエステル塩、リン酸ジエステル塩等の混合物である（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ）は、例えば、（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルと無水リン酸または塩化ホスホリルを反応させることにより得られる（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸を、水酸化カリウム等のアルカリで中和することにより得ることができる。

【0024】

（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ）におけるオキシアルキレン基は、炭素数２～４が好ましく、炭素数２～３がより好ましく、炭素数２がさらに好ましい。その中でも、各々が同一であっても互いに異なっていてもよいオキシアルキレン基の全体において、オキシエチレン基を含んでいることが好ましい。その中でも、全てのオキシアルキレン基がオキシエチレン基のみからなるもの、オキシエチレン基とオキシプロピレン基が混在しているものがより好ましく、全てのオキシアルキレン基がオキシエチレン基のみからなるものがさらに好ましい。オキシアルキレン基に炭素数の異なる複数種が混在している場合、例えばオキシエチレン基とオキシプロピレン基が混在している場合、これらはランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。

【0025】

（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ）におけるアルキル基またはアルケニル基Ｒの炭素数は、特に限定されるものではないが、４～２２が好ましく、８～１８がより好ましく、１０～１８がさらに好ましい。

【0026】

アルキル基またはアルケニル基Ｒにおけるアルキル基としては、例えば、ブチル基、ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基（ラウリル基）、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、へンイコシル基、ドコシル基等が挙げられる。成分（Ａ）は、アルキル基Ｒとして互いに異なるアルキル基を有する化合物の混合物であってもよく、この場合、上記アルキル基Ｒの炭素数は、平均炭素数である。なお、上記ブチル基からドコシル基までの各々は、ｎ－、ｓｅｃ－、ｔｅｒｔ－、ｉｓｏ－等の各種異性体を含む。これらの中でも、直鎖のアルキル基が好ましい。

【0027】

アルキル基またはアルケニル基Ｒにおけるアルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリドデセニル基、テトラドデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基（オレイル基）、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基等が挙げられる。成分（Ａ）は、アルケニル基Ｒとして互いに異なるアルケニル基を有する化合物の混合物であってもよく、この場合、上記アルケニル基Ｒの炭素数は、平均炭素数である。

【0028】

アルキル基またはアルケニル基Ｒが、ヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油、ナタネ油、オリーブ油、牛脂、豚脂、魚油等の天然物の油脂に由来するアルキル基またはアルケニル基である場合、成分（Ａ）は、アルキル基またはアルケニル基Ｒとして互いに異なるアルキル基またはアルケニル基を有する化合物の混合物であってもよく、この場合、上記アルキル基またはアルケニル基Ｒの炭素数は、平均炭素数である。

【0029】

（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ）における（ポリ）オキシアルキレンの平均付加モル数ｎは、前記各式中におけるＲＯ（ＡＯ）_ｎが複数の場合はそれぞれ独立に、０．２５以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上がさらに好ましく、２以上が特に好ましい。また、洗髪時および濯ぎ時の使用感、起泡性や洗浄性を考慮すると、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましく、４以下が特に好ましい。

【0030】

（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ）におけるカチオンＭとしては、特に限定されるものではないが、例えば、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、マグネシウム、アンモニウム基、有機アンモニウム基等が挙げられる。アルカリ金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、例えば、カルシウム等が挙げられる。有機アンモニウム基としては、例えば、ＮＲ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^４で表される基が挙げられる。ここでＲ^１～Ｒ^４はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基を含んでもよいアルキル基もしくはアルキレン基、またはポリオキシアルキレン基を示す。これらの中でも、ナトリウムおよびカリウムから選ばれるいずれかのアルカリ金属、アンモニウム基、炭素数２０以下、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を有する有機アンモニウム基が好ましい。ヒドロキシアルキル基としては、特に限定されないが、例えばヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシペンチル基などが挙げられる。

【0031】

（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ）の好ましい具体例としては、次のものが挙げられる。なお、括弧内の数字は、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）単位の数を示す。

【0032】

ポリオキシエチレンデシルエーテルリン酸塩（ＰＯＥ（１）～ＰＯＥ（２０））、ポリオキシエチレンウンデシルエーテルリン酸塩（ＰＯＥ（１）～ＰＯＥ（２０））、ポリオキシエチレンラウリル（ドデシル）エーテルリン酸塩（ＰＯＥ（１）～ＰＯＥ（２０））、ポリオキシエチレントリデシルエーテルリン酸塩（ＰＯＥ（１）～ＰＯＥ（２０））、ポリオキシエチレンテトラデシルエーテルリン酸塩（ＰＯＥ（１）～ＰＯＥ（２０））、ポリオキシエチレンペンタデシルエーテルリン酸塩（ＰＯＥ（１）～ＰＯＥ（２０））、ポリオキシエチレンヘキサデシルエーテルリン酸塩（ＰＯＥ（１）～ＰＯＥ（２０））、ポリオキシエチレンヘプタデシルエーテルリン酸塩（ＰＯＥ（１）～ＰＯＥ（２０））、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテルリン酸塩（ＰＯＥ（１）～ＰＯＥ（２０））。

【0033】

（ポリ）オキシエチレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ）としては、アルキル基Ｒや（ポリ）オキシエチレンの平均付加モル数ｎが互いに異なる２種以上の（ポリ）オキシエチレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩を併用してもよい。

【0034】

本発明の毛髪処理組成物における（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ）の含有量は、組成物全量に対して１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましい。また、組成物全量に対して４０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１３質量％以下がさらに好ましい。

【0035】

本発明の毛髪処理組成物に使用される両性界面活性剤（Ｂ）（以下、成分（Ｂ）とも言う。）としては、特に限定されるものではないが、例えば、アルキルベタイン型両性界面活性剤、アミドベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤、ホスホベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤、アルキルアミンオキサイド型両性界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤、リン酸エステル型両性界面活性剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの両性界面活性剤（Ｂ）における長鎖アルキル基の平均炭素数は、４～２２が好ましく、８～１８がより好ましい。

【0036】

アルキルベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインとしては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインが好ましい。

【0037】

アミドベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミドプロピルベタイン等が挙げられる。アルキルアミドプロピルベタインとしては、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（コカミドプロピルベタイン）、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、イソステアラミドプロピルベタイン等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。

【0038】

スルホベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、ヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤、アルキルアミノジメチルスルホプロピルベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。ヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸ジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。アルキルアミノジメチルスルホプロピルベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、ドデシルアミノジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノジメチルスルホプロピルベタイン等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ラウリルヒドロキシスルホベタインが好ましい。

【0039】

ホスホベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、アルキルヒドロキシホスホベタイン等が挙げられる。アルキルヒドロキシホスホベタインとしては、例えば、ラウリルヒドロキシホスホベタイン、ミリスチルヒドロキシホスホベタイン、ステアリルヒドロキシホスホベタイン等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0040】

イミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油アルキル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油アルキル－Ｎ－カルボキシエチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインが好ましい。

【0041】

アルキルアミンオキサイド型両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミンＮ－オキサイド、オレイルジメチルアミンＮ－オキサイド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンＮ－オキサイド等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0042】

アミノ酸型両性界面活性剤としては、例えば、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、ラウロイルメチル－β－アラニンナトリウム等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0043】

本発明の毛髪処理組成物における両性界面活性剤（Ｂ）の含有量は、組成物全量に対して０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましい。また、組成物全量に対して３０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。

【0044】

本発明の毛髪処理組成物に使用される天然由来カチオン性ポリマー（Ｃ）（以下、成分（Ｃ）とも言う。）は、天然物を原料として、分離、精製等の工程を経て得られるポリマーをカチオン化したものである。具体的には、多糖類やその誘導体等が挙げられ、天然高分子以外に、半合成高分子と称されるものが含まれる。カチオン性基としては、塩化グリシジルトリメチルアンモニウムや３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム等を反応させたものが挙げられ、例えば、塩化Ｏ－[２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル]基等の第４級アンモニウム含有基等が挙げられる。

【0045】

天然由来カチオン性ポリマー（Ｃ）は、分子内にカチオン性基を有する水溶性ポリマーであれば特に限定されるものではないが、例えば、多糖類に第４級窒素含有基を導入したカチオン性ポリマーが挙げられ、具体的には、カチオン化デンプン、カチオン化セルロース、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化タマリンドガム、カチオン化タラガム、カチオン化フェヌクリークガム等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化ローカストビーンガムが好ましい。

【0046】

カチオン化デンプンを構成するデンプンとしては、馬鈴薯デンプン、タピオカデンプン、トウモロコシデンプン（コーンスターチ）、小麦デンプン等が挙げられる。

【0047】

カチオン化ヒドロキシエチルセルロースとしては、例えば、東邦化学工業社製のカチナールＨＣ－１００（分子量３５万；カチオン化度１．０～２．０質量％）、カチナールＨＣ－２００（分子量１６０万；カチオン化度１．０～２．０質量％）、カチナールＬＣ－１００（分子量３５万；カチオン化度０．５～１．５質量％）、カチナールＬＣ－２００（分子量２００万；カチオン化度０．５～１．５質量％）、カチナールＰＣ－１００（分子量１２０万）、カチナールＨＣ－３５（分子量１２万）、花王社製のポイズＣ－６０Ｈ（分子量６０万；カチオン化度１．５～２．５質量％）、ポイズＣ－１５０Ｌ（分子量１５０万；カチオン化度１．０～１．５質量％）、ライオン社製のレオガードＧ、レオガードＧＰ（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＭＧＰ（カチオン化度１．８質量％）、レオガードＭＬＰ（カチオン化度０．６質量％）、レオガードＬＰ（カチオン化度１．０質量％）、レオガードＫＧＰ（カチオン化度１．８質量％）等の市販品を使用することができる。

【0048】

カチオン化グアーガムとしては、例えば、東邦化学工業社製のカチナールＣＴＲ－１００、カチナールＣＧ－１００、ローディア社製のＪＡＧＵＡＲ ＥＸＣＥＬ（カチオン化度１．６質量％）、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ－１３Ｓ（カチオン化度１．４質量％）、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ－１４Ｓ、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ－１７（カチオン化度１．９質量％）、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ－５００、ＪＡＧＵＡＲ ＯＰＴＩＭＡ、ＪＡＧＵＡＲ Ｃ－１６２、ＪＡＧＵＡＲ ＬＳ等の市販品を使用することができる。

【0049】

カチオン化ローカストビーンガムとしては、例えば、東邦化学工業社製のカチナールＣＬＢ－１００（ローカストビーンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）等の市販品を使用することができる。

【0050】

カチオン化タマリンドガムとしては、例えば、東邦化学工業社製のカチナールＣＴＭ－２００Ｓ等の市販品を使用することができる。

【0051】

カチオン化タラガムとしては、例えば、東邦化学工業社製のカチナールＣＴＲ－１００、カチナールＣＴＲ－２００（カエサルピニアスピノサヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）等を使用することができる。

【0052】

カチオン化フェヌグリークガムとしては、例えば、東邦化学工業社製のカチナールＣＦ－１００（コロハヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）等を使用することができる。

【0053】

上記においてカチオン化度は、天然由来カチオン性ポリマー（Ｃ）における窒素含有質量の百分率を意味する。

【0054】

天然由来カチオン性ポリマー（Ｃ）におけるカチオン化度は、特に限定されるものではないが、０．１～３．０質量％が好ましく、０．５～２．５質量％がより好ましく、１．０～２．０質量％がさらに好ましい。

【0055】

本発明の毛髪処理組成物における天然由来カチオン性ポリマー（Ｃ）の含有量は、組成物全量に対して０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。また、組成物全量に対して５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下がさらに好ましい。

【0056】

本発明の毛髪処理組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比（Ａ：Ｂ）が１：１～９９：１である。質量比（Ａ：Ｂ）が１：１以上で成分（Ａ）の量が多くなると、洗髪時および濯ぎ時、特に洗髪時にきしみが緩和され、なめらかな使用感となる。この点を考慮すると、質量比（Ａ：Ｂ）は２：１以上が好ましく、３：１以上がより好ましい。また、洗い流し性の点を考慮すると、質量比（Ａ：Ｂ）は２０：１以下が好ましく、５：１以下がより好ましい。

【0057】

本発明の毛髪処理組成物における成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比（Ａ：Ｃ）は、５：１～３０：１が好ましく、８：１～２８：１がより好ましい。質量比（Ａ：Ｃ）がこの範囲内であると、配合時における成分の析出、および外観の濁りや分離の抑制効果、洗髪時および濯ぎ時におけるなめらかな使用感、濯ぎ後におけるぬめりの抑制効果が全体的に特に良好となる。

【0058】

洗髪時および濯ぎ時のきしみ感、なめらかな使用感は、毛髪の平均摩擦係数を指標とすることができる。洗髪・濯ぎ処理後の平均摩擦係数の値が低いほど、きしみ感が緩和され、なめらかさが良好であり、望ましい。

【0059】

本発明の毛髪処理組成物における成分（Ａ）および成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との質量比（Ａ＋Ｂ：Ｃ）は、５：１～６０：１が好ましく、１０：１～４０：１がより好ましい。質量比（Ａ＋Ｂ：Ｃ）がこの範囲内であると、配合時における成分の析出、および外観の濁りや分離の抑制効果、洗髪時および濯ぎ時におけるなめらかな使用感、濯ぎ後におけるぬめりの抑制効果が全体的に特に良好となる。

【0060】

本発明の毛髪処理組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ａ）以外のアニオン性界面活性剤（Ａ’）を配合することができる。アニオン性界面活性剤（Ａ’）としては、例えば、脂肪酸石鹸、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸塩、アシル乳酸塩、Ｎ－アシルグルタミン酸塩、Ｎ－アシルアラニン塩、Ｎ－アシルサルコシン塩、Ｎ－アシル－ω－アミノ酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、アルケニルスルホ酢酸塩等のカルボン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、α－スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルグリシジルエーテルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、Ｎ－アシルメチルタウリン塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、アルキルアミドスルホン酸塩、アルケニルアミドスルホン酸塩、アルキルグリセリルエーテルスルホン酸塩等のスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、脂肪酸アルカノールアミド硫酸塩、脂肪酸モノグリセリド硫酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪族アミドエーテル硫酸塩、アルキルグリセリルエーテル硫酸塩等の硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、脂肪酸アミドエーテルリン酸塩等のリン酸塩等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。アニオン性界面活性剤（Ａ’）の配合量は、成分（Ａ）とアニオン性界面活性剤（Ａ’）の合計量に対して６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。

【0061】

本発明の毛髪処理組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）と溶媒以外の他の成分を配合することができる。このような他の成分としては、特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、非イオン性界面活性剤、上記成分（Ｃ）以外のカチオン性界面活性剤、水溶性高分子、増粘剤、光沢付与剤、高級アルコール、多価アルコール、高級脂肪酸、アミドアミン類、炭化水素、ワックス、エステル類、シリコーン誘導体、生理活性成分、エキス類、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、防腐剤、紫外線吸収剤、香料、保湿剤、塩類、中和剤、ｐＨ調整剤、清涼剤、昆虫忌避剤、酵素等が挙げられる。

【0062】

非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルカノールアミド、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸（モノ／ジ／トリ）エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド等、カチオン性界面活性剤としては、第一級アミン塩、第二級アミン塩、第三級アミン塩、脂肪族アミドアミン塩、脂肪族アミドグアニジウム塩、第四級アンモニウム塩、アルキルトリアルキレングリコールアンモニウム塩、アルキルエーテルアンモニウム塩等の脂肪族アミン塩およびその第四級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼトニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等の環式第四級アンモニウム塩等、水溶性高分子としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリエチレングリコール、高重合ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリグルタミン酸、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル共重合体等、増粘剤としては、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸Ｎ－メチルエタノールアミド等のアルキルアルカノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド等のポリオキシエチレンアルキルアルカノールアミド、ポリオキシプロピレンヤシ油脂肪酸モノイソプロパノールアミド等のポリオキシプロピレンアルキルアルカノールアミド等、光沢付与剤としては、脂肪酸エチレングリコールエステル、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、脂肪酸モノエタノールアミド等、高級アルコールとしては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベへニルアルコール等、多価アルコールとしては、グリセリン、１，３－ブタンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール等、高級脂肪酸としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等、アミドアミン類としては、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド等、炭化水素としては、流動パラフィン、ポリイソブテン、スクワラン等、ワックスとしては、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等、エステル類としては、動植物油、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、オクタン酸セチル、エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル等、シリコーン誘導体としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ジメチコノール等、生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与えるような天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分等、エキス類としては、植物、動物、微生物由来の各種エキス等、酸化防止剤としては、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等、金属イオン封鎖剤としては、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エチレンジアミン四酢酸およびその塩類（２カリウム２水塩、２ナトリウム塩、２ナトリウムカルシウム塩、３ナトリウム塩、４ナトリウム塩、４ナトリウム２水塩、４ナトリウム４水塩等）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン３酢酸およびその塩、リン酸およびその塩、アスコルビン酸およびその塩、コハク酸およびその塩、グルコン酸およびその塩、ポリリン酸およびその塩、メタリン酸およびその塩、酒石酸およびその塩、フィチン酸およびその塩、クエン酸およびその塩、マレイン酸およびその塩、ポリアクリル酸およびその塩、イソアミレンーマレイン酸共重合体およびその塩、ケイ酸およびその塩、ヒドロキシベンジルイミノジ酢酸およびその塩、イミノジ酢酸およびその塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸およびその塩、ニトリロトリ酢酸およびその塩、メチルグリシンジ酢酸およびその塩、Ｌ－グルタミン酸ジ酢酸およびその塩、Ｌ－アスパラギン酸ジ酢酸およびその塩、ヒノキチール類等、防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル（メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン）、１，２－アルカンジオール（炭素鎖長６～１４）およびその誘導体、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール、安息香酸ナトリウム塩等、紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ＰＡＢＡ系、アントラニル酸系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等、香料としては、抽出物、精油、レシノイド、樹脂、花香油およびそれらの組み合わせ等の天然物質である香料成分を含む香料、保湿剤としては、ムコ多糖、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、キトサン、乳酸ナトリウム塩等、塩類としては、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸のような有機酸、または塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸等の無機酸の塩、中和剤、ｐＨ調整剤としては、無機酸、有機酸、アルカリ金属塩、有機塩基等、清涼剤としては、Ｌ－メントール、乳酸Ｌ－メンチル、メンチルグリセリルエーテル、メンタンジオール、カンファー、薄荷油等、昆虫忌避剤としては、ジエチルトルアミド等、酵素としては、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。

【0063】

本発明の毛髪処理組成物は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の合計量が、好ましくは５～３０質量％、より好ましくは８～２０質量％の濃度となるように溶媒に希釈して調製することができる。溶媒としては、例えば、水；エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール等のアルコール類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、水または水溶液が好ましく、特に、精製水等の水が好ましい。

【0064】

本発明の毛髪処理組成物は、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および前記その他の成分を溶媒に添加、混合して調製することができる。必要に応じて固体原料は加熱溶解して混合、攪拌し、均一に混合する。一例としては、剪断と全体混合できる複数の攪拌羽根を備えた攪拌装置、例えばプロペラ、タービン、ディスパー等を使用し、成分（Ｃ）および精製水を６０～８０℃で均一に混合し、膨潤させた後、成分（Ａ）、（・BR>A）、必要に応じて前記その他の成分（熱的影響を受ける成分は冷却後に添加）を添加し、均一に混合する。その後、３０℃以下まで冷却し、毛髪処理組成物の全体が１００質量％となるように蒸発分の精製水を配合して均一に混合し、毛髪処理組成物を得ることができる。

【0065】

本発明の毛髪処理組成物の２５℃におけるｐＨは、特に限定されるものではないが、地肌への刺激、防腐性等を考慮して、必要に応じて調整することができ、例えば、ｐＨ４～１０に調整することが好ましく、ｐＨ５～７に調整することがより好ましい。
ｐＨ調整剤としては、有機酸、無機酸、有機塩基、無機塩基のいずれも使用することができ、特に限定されないが、例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、脂肪酸等の有機酸、塩酸、リン酸等の無機酸、（モノ、ジ、トリ）エタノールアミン等の有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記の中でも有機酸、無機塩基が好ましく使用できる。

【0066】

本発明の毛髪処理組成物を収容する容器としては、特に限定されるものではなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、機械的な駆動または差圧駆動によるポンプ容器やスクイズ容器、ボトル容器、チューブ容器等が挙げられる。

【0067】

本発明の毛髪処理組成物は、毛髪処理組成物の２質量％水溶液、０．８質量％水溶液、０．１６質量％水溶液における透過率（２５℃、６００ｎｍ）がそれぞれ４０％以下、９８％以下、７０％以上であることが好ましく、それぞれ２５％以下、５０％以下、７０％以上であることがより好ましい。ここで水溶液の濃度は、毛髪処理組成物の全成分の合計濃度である。より好ましくは、毛髪処理組成物の全成分のうち成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）およびその他のアニオン性界面活性剤（アニオン性界面活性剤（Ａ’））を配合する場合にはこれを含めた各成分の合計濃度であって、かつ毛髪処理組成物自体の透過率を測定した値である。さらに好ましくは、毛髪処理組成物の全成分のうち成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）およびその他のアニオン性界面活性剤（アニオン性界面活性剤（Ａ’））を配合する場合にはこれを含めた各成分の合計濃度であって、かつ毛髪処理組成物の全成分のうち成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）およびその他のアニオン性界面活性剤のみを水に添加して透過率を測定した値である。２質量％水溶液（約７倍希釈時）における透過率が４０％以下であることにより、洗髪時に十分な量のコアセルベートが生成し、きしみが緩和され、指通りの良い感触となる。０．８質量％水溶液（約２０倍希釈時）における透過率が９８％以下であることにより、濯ぎ時においてもコアセルベートが存在するため、きしみが緩和され、指通りの良い感触となる。０．１６質量％水溶液（約１００倍希釈時）における透過率が７０％以上であることにより、濯ぎ後にはコアセルベートが消失するため、ぬめりが残らず、洗い流し性が良好である。

【0068】

本発明の毛髪洗浄剤組成物は、例えば、ヘアシャンプー、リンス一体型シャンプー、コンディショニングシャンプー、カラーシャンプー、退色防止シャンプー、ヘアリンス、カラーリングリンス、ヘアマニキュア、ヘアソープ、ヘアクレンジング、トリートメント、カラートリートメント、コンディショナー等に好適に使用できる。

【実施例】

【0069】

以下に、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、表１Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄおよび表２Ａ，Ｂに示す配合量は質量％（有効分）を表す。
１．毛髪処理組成物の調製
＜実施例１～２７＞
次の手順で表１Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄに示す毛髪処理組成物を調製した。天然由来カチオン性ポリマー（Ｃ）および精製水を７０～８０℃で均一に混合した後、（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ）および両性界面活性剤（Ｂ）、また実施例１４ではアニオン性界面活性剤（Ａ’）を添加し、７０～８０℃で２０分間攪拌して均一に混合した。その後、３０℃以下まで冷却し、蒸発分の精製水を毛髪処理組成物の全体が１００質量％となるように配合して均一に混合することにより、毛髪処理組成物を調製した。毛髪処理組成物のｐＨはクエン酸または水酸化カリウムを添加して調整した。

【0070】

（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ）において、ＰＯＥ（２）ラウリルエーテルリン酸カリウムにおけるリン酸モノエステル塩とリン酸ジエステル塩との質量比（モノエステル塩：ジエステル塩）は３０：７０～９０：１０であった。ＰＯＥ（２）ラウリルエーテルリン酸アンモニウム、ＰＯＥ（２）ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ（２）ラウリルエーテルリン酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ（２）アルキル（Ｃ_12～16）エーテルリン酸カリウム、ＰＯＥ（２）アルキル（Ｃ_10～18）エーテルリン酸カリウム、ＰＯＥ（１）ラウリルエーテルリン酸カリウム、ＰＯＥ（５）ラウリルエーテルリン酸カリウム、ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテルリン酸カリウムにおけるモノエステル塩：ジエステル塩の質量比は６０：４０であった。アニオン性界面活性剤（Ａ’）において、デシルリン酸カリウム、アルキル（Ｃ_12～16）リン酸カリウム、ラウリルリン酸カリウムにおけるモノエステル塩：ジエステル塩の質量比は６０：４０であった。

【0071】

天然由来カチオン性ポリマー（Ｃ）のカチオン化ヒドロキシエチルセルロースはカチナールＨＣ－２００（東邦化学工業社製）、カチオン化グアーガムはＪＡＧＵＡＲ ＥＸＣＥＬ（ローディア社製）を用いた。

【0072】

＜比較例１～１０＞
実施例１～２７と同様にして、表２Ａ，Ｂに示す毛髪処理組成物を調製した。

【0073】

合成カチオン性ポリマーのポリ（Ｎ,Ｎ－ジメチル－３,５－メチレンピペリジウムクロリド）はマーコート１００（ルーブリゾール社製）、（Ｎ,Ｎ－ジメチル－３,５－メチレンピペリジウムクロリド）－アクリルアミド共重合体はマーコート５５０（ルーブリゾール社製）、ＤＭＣ－ＤＭＡＰＡＡＣ－ＤＭＡＡ共重合体（ＤＭＣ：Ｎ－メタクリロイルオキシエチル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウムクロリド、ＤＭＡＰＡＡＣ：Ｎ－アクリロイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウムクロリド、ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド）は特許文献３における実施例の共重合体４、ポリエチレンイミンはエポミンＰ－１０００（日本触媒製）を用いた。

【0074】

２．評価
（１）配合時の濁り・分離の有無
毛髪処理組成物を調製後、透明容器中で２５℃、１日間静置し、濁り・分離の有無を目視にて確認し、濁り、分離がない場合を〇、濁りまたは分離がある場合を×として評価した。

【0075】

（２）ポリエステル毛束による官能評価
毛束としてポリエステル毛髪（東レ・モノフィラメント社製）１２ｇを用いて、毛髪処理組成物の２質量％水溶液３５０ｍｌに４０℃で浸し、洗髪を行った。その後、４０℃の精製水３５０ｍｌで２回濯ぎを行った。洗髪時のなめらかさ、濯ぎ時のなめらかさ、洗い流しやすさを次の基準で評価した。

【0076】

（洗髪時のなめらかさ）
評価基準
◎：非常になめらかで指通りが良好である
〇：なめらかで指通りが良好である
△：ややなめらかさがなく、指通りに欠ける
×：なめらかさがなく、指に引っかかる感じがある

【0077】

（濯ぎ時のなめらかさ）
評価基準
◎：非常になめらかできしみを全く感じない
〇：なめらかできしみをほとんど感じない
△：なめらかさがなく、きしみを感じる
×：なめらかさが全くなく、非常にきしみを感じる

【0078】

（洗い流しやすさ）
評価基準
◎：洗い流しが非常に良好であり、すすぎ後のぬめりが全くない
〇：洗い流しが良好であり、すすぎ後のぬめりがほとんどない
△：すすぎ後にややぬめりがある
×：洗い流しが悪く、すすぎ後にぬめりが残る

【0079】

（３）濯ぎ・乾燥後のコアセルベート付着量
ポリエステル毛髪約１２ｇを秤量びんに入れて８０℃で１時間乾燥した後、デシケーター内で２５℃、３０分間冷却し、秤量を行った（処理前重量）。上記（２）と同様に、洗髪・濯ぎ処理を行い、８０℃で１時間乾燥した後、秤量びんに入れて再び８０℃で１時間乾燥した。デシケーター内で２５℃、３０分間冷却し、秤量を行った（処理後重量）。コアセルベート付着量は下記式により求めた。
コアセルベート付着量（ｍｇ／毛束１ｇ）＝洗髪・濯ぎ処理前後の毛束の重量差（ｍｇ）／処理前の毛束の重量（ｇ）

【0080】

（４）毛髪の平均摩擦係数（ＭＩＵ）
ポリエステル毛髪約１２ｇを用いて、上記（２）と同様に、洗髪・濯ぎ処理を行い、８０℃で１時間乾燥した。スライドガラス上に該毛髪１６本を１ｍｍ間隔に貼り付けて、温度２５℃、湿度４０％で２４時間静置した後、摩擦感テスター（ＫＥＳ－ＳＥ、カトーテック社製）を用いて平均摩擦係数（ＭＩＵ）を測定した。ＭＩＵが小さいほど毛髪の表面摩擦が小さく、なめらかさが良好であることを示す。

【0081】

（５）人毛を用いた繰り返し処理による評価
人毛の束（ビューラックス社製）約１０ｇを用いて、毛髪処理組成物の２質量％水溶液３５０ｍｌに４０℃で浸し、洗髪を行った。４０℃の精製水５００ｍｌで５回濯ぎ処理を行い、８０℃で１時間乾燥した後、２５℃で風乾した。この洗髪、濯ぎ、乾燥の一連の処理を５回繰り返し行い、乾燥後の毛髪の平均摩擦係数（ＭＩＵ）を上記（４）と同様に測定した。また、濯ぎ時のなめらかさおよび乾燥後の毛髪のまとまりを次の基準で評価した。

【0082】

（濯ぎ時のなめらかさ）
評価基準
◎：非常になめらかで指通りが良好である
〇：なめらかで指通りが良好である
△：なめらかさがなく、指が通らない
×：なめらかさがなく、毛髪が絡まる

【0083】

（乾燥後の毛髪のまとまり）
評価基準
◎：まとまりが非常に良好で、なめらかさに優れる
〇：まとまりが良好である
△：まとまりがやや悪く、なめらかさに欠ける
×：まとまりが悪く、毛髪が絡まる

【0084】

（６）透過率
毛髪処理組成物を調製後、２５℃、１日間静置した後、毛髪処理組成物の２質量％水溶液、０．８質量％水溶液、０．１６質量％水溶液を調製し、セル（セル長：１ｃｍ）に収容し、紫外可視分光光度計（日本分光株式会社製、V-560）を用いて、２５℃、波長６００ｎｍにおける透過率を測定した。２質量％水溶液は透過率２５％以下を〇、２５％超４０％以下を△、４０％超を×として評価し、０．８質量％水溶液は透過率５０％以下を〇、５０％超９８％以下を△、９８％超を×として評価し、０．１６質量％水溶液は透過率７０％以上を〇、７０％未満を×として評価した。

【0085】

上記の評価結果を表１Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄおよび表２Ａ，Ｂに示す。

【0086】

【表1A】

【0087】

【表1B】

【0088】

【表1C】

【0089】

【表1D】

【0090】

【表2A】

【表2B】

【0091】

表１Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄより、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比（Ａ：Ｂ）が１：１～９９：１である実施例１～２７では、配合時の濁り・分離がなく、またポリエステル毛束による官能評価から、洗髪時のなめらかさ、濯ぎ時のなめらかさ（きしみ緩和）、洗い流しやすさ（濯ぎ後のぬめりのなさ）が良好であることが認められた。さらに、洗髪時、濯ぎ時、濯ぎ後のコアセルベート量の指標となる毛髪処理組成物の２質量％水溶液、０．８質量％水溶液、０．１６質量％水溶液における透過率（２５℃、６００ｎｍ）がそれぞれ４０％以下、９８％以下、７０％以上であった。毛髪処理組成物の前記透過率の評価基準が洗髪時のなめらかさ、濯ぎ時のなめらかさ、洗い流しやすさの指標となることは、実施例１～２７および比較例１～７から明らかであり、コアセルベート付着量との相関については実施例１、３、４、１４、比較例１、４、６、７に実験結果の一例として示している。

【0092】

実施例の中でも、式（Ｉ）、式（ＩＩ）で表わされるリン酸モノエステル塩、リン酸ジエステル塩のオキシアルキレン基の平均付加モル数が２モルのリン酸エステル塩を使用した実施例１～１４、１６～２２、２６、２７では、毛髪処理組成物の２質量％水溶液、０．８質量％水溶液における透過率がそれぞれ２５％以下、５０％以下となり、洗髪時、濯ぎ時のコアセルベート量がより多いことが示され、洗髪時、濯ぎ時のなめらかさに優れることが示された。

【0093】

成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比（Ａ：Ｂ）に関して、実施例１（Ａ：Ｂ＝３：１）及び実施例５（Ａ：Ｂ＝５：１）は洗髪時のなめらかさ、濯ぎ時のなめらかさ、洗い流しやすさが最も良好であった。実施例１、５と比べると、実施例２（Ａ：Ｂ＝１：１）では、洗髪時のなめらかさにやや低下傾向が見られ、実施例３、４では成分（Ａ）と成分（Ｃ）との質量比（Ａ：Ｃ）との兼ね合いもあり、洗い流しやすさにおいてやや低下傾向が見られたが、Ａ：Ｂが１：１以上で成分Ａが多いことにより、発明の課題を解決した。洗い流しやすさはＡ：Ｂが１：１～９９：１まで最低限の基準を満たし、Ａ：Ｂが１：１～５：１である実施例１、２、５、８～２７では特に良好であった。

【0094】

実施例１４は、ＰＯＥ（２）ラウリルエーテルリン酸カリウムとともにアニオン性界面活性剤として硫酸エステル系界面活性剤であるＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを併用した。実施例１４では、硫酸エステル系界面活性剤に起因するコアセルベートの早期消失により、コアセルベート付着量が実施例１、３、４より少なくなっており、実施例１～１３と比べて濯ぎ時のなめらかさにやや低下傾向を示したが、ＰＯＥ（２）ラウリルエーテルリン酸カリウムを併用することで、発明の課題解決において評価基準を満たした。

【0095】

（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ）については、ＰＯＥ（２）ラウリルエーテルリン酸カリウム以外の塩（実施例８：アンモニウム塩、実施例１９：ナトリウム塩、実施例２０：トリエタノールアミン塩）にも同様の効果が確認された。両性界面活性剤（Ｂ）は、実施例１～７、１３、１４から変更した各種（実施例８～１２）においても同様の効果が確認された。天然由来カチオン性ポリマー（Ｃ）は、複数種（カチオン化ヒドロキシエチルセルロースの他にも実施例１３のカチオン化グアーガム）で同様の効果が確認された。ＰＯＥ（２）ラウリルエーテルリン酸カリウムにおけるモノエステル塩：ジエステル塩の質量比は、６０：４０以外にも、３０：７０（実施例１５）、５０：５０（実施例１６）、７０：３０（実施例１７）、９０：１０（実施例１８）においても同様の効果が確認され、特に５０：５０～９０：１０（実施例１６～１８）において、毛髪処理組成物の０．８質量％水溶液の透過率がより低く、コアセルベート量が多い結果であり、濯ぎ時の滑らかさにおいて、より優れることが示された。アルキル基については、実施例２１、２２から、アルキル基の長さが異なる化合物の混合物であるＰＯＥ（２）アルキル（Ｃ_12～16）エーテルリン酸カリウム、ＰＯＥ（２）アルキル（Ｃ_10～18）エーテルリン酸カリウムにも同様の効果が確認された。ＰＯＥ（ｎ）ラウリルエーテルリン酸カリウムのポリオキシエチレンの平均付加モル数ｎについては、ｎ＝１、５、１０（実施例２３、２４、２５）にも同様の効果が確認された。前記ポリオキシエチレンの平均付加モル数ｎにおいて、２モル付加（実施例１）と１モル付加（実施例２３）、５モル付加（実施例２４）、１０モル付加（実施例２５）を比較すると、毛髪処理組成物の２質量％水溶液、０．８質量％水溶液の透過率のいずれかで、２モル付加がより低く、コアセルベート量が多い結果であり、２モル付加は、洗髪時および濯ぎ時の滑らかさにおいて、より優れることが示された。毛髪処理組成物のｐＨは、ｐＨ６．０以外にｐＨ５．０（実施例２６）、ｐＨ７．０（実施例２７）においても同様の効果が確認された。

【0096】

表２Ａ，Ｂより、比較例１は、アニオン性界面活性剤として硫酸エステル系界面活性剤であるＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを単独で使用したが、毛髪処理組成物の０．８質量％水溶液における透過率が評価基準を満たさず、洗髪時のなめらかさ、特に濯ぎ時のなめらかさが得られず、濯ぎ・乾燥後のコアセルベート付着量も少ないことが認められた。

【0097】

また、ポリエステル毛髪の平均摩擦係数（ＭＩＵ）測定結果から、実施例１、２、５、１１～１４は０．０４０～０．０４４であり、比較例１（０．０５３）に比べて値が小さく、毛髪のなめらかさが良好であった。

【0098】

人毛を用いた繰り返し処理による評価結果から、実施例１、２、５、１１～１４の平均摩擦係数（ＭＩＵ）は０．０３４～０．０３８であり、比較例１（０．０４６）に比べて値が小さく、人毛による繰り返し使用後においても、毛髪のなめらかさが良好であった。さらに、繰り返し処理における濯ぎ時のなめらかさ及び乾燥後の毛髪のまとまりの評価から、比較例１ではなめらかさがなく、毛髪が絡まる様子が見られたのに対して、実施例１、２、５、１１～１４では、毛髪のなめらかさ及びまとまりが良好であることが認められた。

【0099】

カチオン性ポリマーとして、天然由来カチオン性ポリマー（Ｃ）以外の各種の合成カチオン性ポリマーを用いた比較例２、３、５は、毛髪処理組成物の０．８質量％水溶液における透過率が基準を満たしてはいるが、コアセルベート量がやや少なく、濯ぎ時のなめらかさが不十分であった。また、比較例２、５では、組成物配合時において濁り・分離が認められた。比較例４では、０．１６質量％水溶液における透過率が基準を満たさず、濯ぎ・乾燥後のコアセルベート付着量が多いことに見られるように、濯ぎ後にぬめりが残り、洗い流しが非常に悪かった。

【0100】

比較例６、７は、Ａ：Ｂが１：１を超えて両性界面活性剤（Ｂ）の量が多い配合であり、比較例６では、２質量％水溶液における透過率が基準を満たさず、洗髪時のなめらかさが不十分であった。比較例７では、ＡとＡ’の合計量に対して７０質量％のＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（Ａ’）を併用したところ、０．８質量％水溶液の透過率が基準を満たさず、濯ぎ時のなめらかさが不十分であり、濯ぎ・乾燥後のコアセルベート付着量も少ない結果であった。

【0101】

比較例８、９、１０は、アニオン性界面活性剤（Ａ’）としてアルキルリン酸カリウムを単独で使用したが、配合時の濁り・分離が認められ、比較例９では、０．１６質量％水溶液における透過率が基準を満たさなかった。

【0102】

＜処方例＞
本発明の毛髪処理組成物の好適な処方例を次に示す。
毛髪処理組成物には下記原料を使用した。
（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ１）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルリン酸カリウム塩、ミヨシ油脂社製「アンホレックスＭＰ－２Ｋ」
（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ２）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルリン酸アンモニウム塩
両性界面活性剤（Ｂ１）
パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ミヨシ油脂社製「アンホレックスＰＢ－１」
両性界面活性剤（Ｂ２）
２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ミヨシ油脂社製「アンホレックス５０」
天然由来カチオン性ポリマー（Ｃ１）
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、東邦化学工業社製「カチナールＨＣ－２００」
天然由来カチオン性ポリマー（Ｃ２）
カチオン化グアーガム（グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）、ローディア社製「ＪＡＧＵＡＲ ＥＸＣＥＬ」
増粘剤１
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ミヨシ油脂社製「アミコールＣＤＥ－１」
増粘剤２
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ミヨシ油脂社製「アミコールＣＭＥＡ」
アニオン性界面活性剤（Ａ’）
ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩、ミヨシ油脂社製「スパミンＳＡ」
保湿剤１
グリセリン、ミヨシ油脂社製「化粧品用濃グリセリン」

【0103】

以下、処方中の原料は質量％（有効分）で表す。

【0104】

（処方例１：シャンプー、ｐＨ６）
（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ１）
１２質量部
両性界面活性剤（Ｂ１） ４質量部
増粘剤１ １質量部
天然由来カチオン性ポリマー（Ｃ１） ０．５質量部
防腐剤（フェノキシエタノール） ０．１質量部
金属イオン封鎖剤（エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩） ０．２質量部
保湿剤１（グリセリン） ３．０質量部
香料、ｐＨ調整剤（クエン酸） 適宜
水 残余（全量１００質量部）

【0105】

上記各成分を配合し、処方例１の毛髪処理組成物（シャンプー）を調製した。
このシャンプーは、配合時には成分の析出、および外観の濁りや分離がなく、洗髪時および濯ぎ時にはきしみが緩和されなめらかな使用感であり、濯ぎ後にはぬめりが残らず、洗い流し性が良好であった。

【0106】

（処方例２：シャンプー、ｐＨ６）
（ポリ）オキシアルキレンアルキルまたはアルケニルエーテルリン酸塩（Ａ２）
６質量部
アニオン性界面活性剤（Ａ’） ６質量部
両性界面活性剤（Ｂ２） ４質量部
増粘剤２ ２質量部
天然由来カチオン性ポリマー（Ｃ２） ０．５質量部
防腐剤（メチルパラベン） ０．１質量部
金属イオン封鎖剤（エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩） ０．２質量部
清涼剤（Ｌ－メントール） 適宜
香料、ｐＨ調整剤（クエン酸） 適宜
水 残余（全量１００質量部）

【0107】

上記各成分を配合し、処方例２の毛髪処理組成物（シャンプー）を調製した。
このシャンプーは、配合時には成分の析出、および外観の濁りや分離がなく、洗髪時および濯ぎ時にはきしみが緩和されなめらかな使用感であり、濯ぎ後にはぬめりが残らず、洗い流し性が良好であった。