特許 7096704 ポリウレタンフォーム、衣料材料、ブラジャーのパッド、ブラジャーのカップ、および、ポリウレタンフォームの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-06-28

(45)【発行日】2022-07-06

(54)【発明の名称】ポリウレタンフォーム、衣料材料、ブラジャーのパッド、ブラジャーのカップ、および、ポリウレタンフォームの製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08G 18/72 20060101AFI20220629BHJP

   C08G 18/00 20060101ALI20220629BHJP

   C08G 18/78 20060101ALI20220629BHJP

   A41C 5/00 20060101ALI20220629BHJP

   C08G 101/00 20060101ALN20220629BHJP

【ＦＩ】

C08G18/72 020

C08G18/00 F

C08G18/78 037

A41C5/00 C

C08G101:00

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2018098571

(22)【出願日】2018-05-23

(65)【公開番号】P2019203061

(43)【公開日】2019-11-28

【審査請求日】2021-02-15

(73)【特許権者】

【識別番号】000005887

【氏名又は名称】三井化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100103517

【弁理士】

【氏名又は名称】岡本 寛之

(74)【代理人】

【識別番号】100149607

【弁理士】

【氏名又は名称】宇田 新一

(72)【発明者】

【氏名】金山 宏

(72)【発明者】

【氏名】梶浦 真

(72)【発明者】

【氏名】中川 俊彦

(72)【発明者】

【氏名】森田 広一

(72)【発明者】

【氏名】山崎 聡

【審査官】佐藤 のぞみ

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１６／１８１９２１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特表２０１２－５１５８１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／０９２７１７（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ １８／００－１８／８７

Ｃ０８Ｇ １０１：００

Ａ４１Ｃ ３／００－５／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有するポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とが反応および発泡してなるポリウレタンフォームであって、
前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、
脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体と、
脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン誘導体と
を含有し、
前記イソシアヌレート誘導体および前記アロファネート誘導体のうち、少なくともいずれか一方が、ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体を含有し、少なくとも他方が、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体を含有し、
前記ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体に対する、前記ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体の質量比（ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体／ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体）が、１０／９０以上９０／１０以下であり、
前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対する、前記アロファネート誘導体の割合が、３０モル％以上９０モル％以下であり、
前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対する、前記ウレトジオン誘導体の割合が、１モル％以上１０モル％以下である
ことを特徴とする、ポリウレタンフォーム。

【請求項2】

請求項１に記載のポリウレタンフォームを含むことを特徴とする、衣料材料。

【請求項3】

請求項２に記載の衣料材料の成形品であることを特徴とする、ブラジャーのパッド。

【請求項4】

請求項３に記載のブラジャーのパッドを備えることを特徴とする、ブラジャーのカップ。

【請求項5】

脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有するポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とを準備する工程と、
前記ポリイソシアネート成分と、前記ポリオール成分とを反応および発泡させ、ポリウレタンフォームを製造する工程とを備え、
前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、
脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、
脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体と、
脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン誘導体と
前記イソシアヌレート誘導体および前記アロファネート誘導体のうち、少なくともいずれか一方が、ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体を含有し、少なくとも他方が、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体を含有し、
前記ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体に対する、前記ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体の質量比（ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体／ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体）が、１０／９０以上９０／１０以下であり、
前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対する、前記アロファネート誘導体の割合が、３０モル％以上９０モル％以下であり、
前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対する、前記ウレトジオン誘導体の割合が、１モル％以上１０モル％以下である
ことを特徴とする、ポリウレタンフォームの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリウレタンフォーム、衣料材料、ブラジャーのパッド、ブラジャーのカップ、および、ポリウレタンフォームの製造方法に関し、詳しくは、ポリウレタンフォーム、そのポリウレタンフォームを含む衣料材料、その衣料材料の成形品であるブラジャーのパッド、そのブラジャーのパッドを備えるブラジャーのカップ、および、そのポリウレタンフォームを製造するためのポリウレタンフォームの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリウレタンフォームは、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを、ウレタン化触媒および発泡剤の存在下において反応させることにより得られ、幅広い分野において用いられている。

【0003】

このようなポリイソシアネート成分としては、芳香族ポリイソシアネートを用いることが知られているが、芳香族ポリイソシアネートを用いて得られる芳香族系ポリウレタンフォームは、紫外線や酸素ガス（例えば、酸化窒素ガス（ＮＯ_ｘ）など）に曝されることにより変色する場合がある。

【0004】

そこで、ポリイソシアネート成分として、脂肪族ポリイソシアネートおよび／またはその誘導体を用いることが検討されている。

【0005】

例えば、有機ポリイソシアネート（Ａ）、ポリオール（Ｂ）、触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）、整泡剤（Ｅ）の混合液を反応発泡、硬化させて得られる軟質ポリウレタンフォームにおいて、イソシアネート成分（Ａ）として、モノオールと脂肪族系および／または脂環族系ジイソシアネートとからなるアロファネート変性有機ポリイソシアネート組成物（Ａ１）と、水酸基を２つ以上含むアルコールと脂肪族系および／または脂環族系ジイソシアネートからなるアロファネート変性有機ポリイソシアネート組成物（Ａ２）と、脂肪族系および／または脂環族系ジイソシアネートからなるイソシアヌレート組成物（Ａ３）との混合物を用いることが、提案されている（例えば、特許文献１参照。）。

【0006】

また、そのような有機ポリイソシアネート（Ａ）として、より具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソプロパノールの反応で得られるアロファネート変性有機ポリイソシアネート組成物（Ａ１）と、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびポリテトラメチレンエーテルグリコールの反応で得られるアロファネート変性有機ポリイソシアネート組成物（Ａ２）と、ヘキサメチレンジイソシアネートを用いて得られるイソシアヌレート組成物（Ａ３）との混合物などが、提案されている（例えば、特許文献１（調製例１３～２５）参照。）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】特開２０１２－０７７２０９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

一方、ポリウレタンフォームは、近年、機械物性と、熱成形における安定性（形状保持性、耐変色性など）との両立が要求されている。しかし、特許文献１に記載のポリイソシアネート組成物を用いて得られるポリウレタンフォームは、熱成形時に形状が保持されないなど、熱成形安定性が十分ではないという不具合を有している。

【0009】

本発明の目的は、機械物性および熱成形安定性（形状保持性、耐変色性）に優れるポリウレタンフォーム、そのポリウレタンフォームを含む衣料材料、その衣料材料の成形品であるブラジャーのパッド、そのブラジャーのパッドを備えるブラジャーのカップ、および、そのポリウレタンフォームを製造するためのポリウレタンフォームの製造方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明［１］は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有するポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とが反応および発泡してなるポリウレタンフォームであって、前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを含有し、前記イソシアヌレート誘導体および前記アロファネート誘導体のうち、少なくともいずれか一方が、ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体を含有し、少なくとも他方が、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体を含有し、前記ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体に対する、前記ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体の質量比（ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体／ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体）が、１０／９０以上９０／１０以下であり、前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対する、前記アロファネート誘導体の割合が、３０モル％以上９０モル％以下である、ポリウレタンフォームを含んでいる。

【0011】

本発明［２］は、前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体が、脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン誘導体を含み、前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対して、前記ウレトジオン誘導体の割合が、１モル％以上１０モル％以下である、上記［１］に記載のポリウレタンフォームを含んでいる。

【0012】

本発明［３］は、上記［１］または［２］に記載のポリウレタンフォームを含む、衣料材料を含んでいる。

【0013】

本発明［４］は、上記［３］に記載の衣料材料の成形品である、ブラジャーのパッドを含んでいる。

【0014】

本発明［５］は、上記［４］に記載のブラジャーのパッドを備えることを特徴とする、ブラジャーのカップを含んでいる。

【0015】

本発明［６］は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有するポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とを準備する工程と、前記ポリイソシアネート成分と、前記ポリオール成分とを反応および発泡させ、ポリウレタンフォームを製造する工程とを備え、前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを含有し、前記イソシアヌレート誘導体および前記アロファネート誘導体のうち、少なくともいずれか一方が、ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体を含有し、少なくとも他方が、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体を含有し、前記ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体に対する、前記ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体の質量比（ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体／ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体）が、１０／９０以上９０／１０以下であり、前記脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対する、前記アロファネート誘導体の割合が、３０モル％以上９０モル％以下である、ポリウレタンフォームの製造方法を含んでいる。

【発明の効果】

【0016】

本発明のポリウレタンフォームでは、ポリイソシアネート成分が、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを含有しており、かつ、ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体と、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体とを所定割合で含有している。そのため、本発明のポリウレタンフォームは、機械物性および熱成形安定性に優れる。

【0017】

また、本発明のポリウレタンフォームを含む衣料材料、および、その衣料材料の成形品としてのブラジャーのパッドや、ブラジャーのカップでは、機械物性および熱成形安定性の向上を図ることができる。

【0018】

また、本発明のポリウレタンフォームの製造方法によれば、機械物性および熱成形安定性に優れる本発明のポリウレタンフォームを製造することができる。

【発明を実施するための形態】

【0019】

本発明のポリウレタンフォームは、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とが、反応および発泡してなる反応生成物である。

【0020】

より具体的には、ポリウレタンフォームは、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とを、ウレタン化触媒（後述）および発泡剤（後述）の存在下において、反応および発泡させることにより得られる。

【0021】

ポリイソシアネート成分は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を含有している。

【0022】

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、鎖状（直鎖状または分岐鎖状：非環式）脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、具体的には、例えば、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート（テトラメチレンジイソシアネート、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート）、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（以下、単にペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）と称する。）、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、単にヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）と称する。）、２，４，４－または２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６－ジイソシアネートメチルカプエート、ドデカメチレンジイソシアネートなどの鎖状脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。

【0023】

また、脂肪族ポリイソシアネートとしては、脂環族ポリイソシアネートも挙げられる。

【0024】

脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート；ＩＰＤＩ）、４，４’－、２，４’－または２，２’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートもしくはその混合物（水添ＭＤＩ）、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－または１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物（水添ＸＤＩ）、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。

【0025】

これら脂肪族ポリイソシアネートは、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0026】

本発明において、脂肪族ポリイソシアネートとしては、詳しくは後述するように、ペンタメチレンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネートが少なくとも併用される。好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートは、ペンタメチレンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネートからなる。

【0027】

本発明において、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体組成物であり、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを含有している。好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とからなる。

【0028】

脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、対称・非対称イソシアヌレート基を含有しており、かつ、アロファネート基を含有しないか、または、微量（後述）含有する誘導体である。

【0029】

なお、対称・非対称イソシアヌレート基（以下、単にイソシアヌレート基と称する場合がある。）は、対称性イソシアヌレート基および／または非対称性イソシアヌレート基と定義される。対称性イソシアヌレート基は、脂肪族ポリイソシアネートの対称性三量体（トリマー）に含有される。また、非対称性イソシアヌレート基は、イミノオキサジアジンジオン基であって、脂肪族ポリイソシアネートの非対称性三量体（トリマー）に含有される。

【0030】

このような脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を製造するには、例えば、脂肪族ポリイソシアネートを、イソシアヌレート化触媒（トリマー化触媒）の存在下において、イソシアヌレート化反応させる。

【0031】

イソシアヌレート化触媒としては、例えば、４級アンモニウム化合物が挙げられ、具体的には、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、トリブチルベンジルアンモニウムなどのテトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドやその有機弱酸塩、例えば、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウム（別名：Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウム）、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウム、トリエチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチルヒドロキシエチルアンモニウムなどのトリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドやその有機弱酸塩（例えば、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウム－２－エチルヘキサノエートなど）などが挙げられる。

【0032】

また、イソシアヌレート化触媒としては、上記の他、例えば、酢酸、カプロン酸、オクチル酸、ミリスチン酸、ナフテン酸などのアルキルカルボン酸の金属塩（例えば、アルカリ金属塩、マグネシウム塩、錫塩、亜鉛塩、鉛塩など）、例えば、アルミニウムアセチルアセトン、リチウムアセチルアセトンなどのようなβ－ジケトンの金属キレート化合物、例えば、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素などのフリーデル・クラフツ触媒、例えば、チタンテトラブチレート、トリブチルアンチモン酸化物などの種々の有機金属化合物、例えば、ヘキサメチルシラザンなどのアミノシリル基含有化合物などが挙げられる。

【0033】

これらイソシアヌレート化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0034】

イソシアヌレート化触媒として、生産性および耐黄変性の観点から、好ましくは、４級アンモニウム化合物が挙げられ、より好ましくは、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムの有機弱酸塩が挙げられ、さらに好ましくは、Ｎ－（２－ヒドロキシプロピル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウム－２－エチルヘキサノエートが挙げられる。

【0035】

イソシアヌレート化触媒（有効成分１００％換算）の配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部以上、好ましくは、０．００３質量部以上であり、また、例えば、０．１質量部以下、好ましくは、０．０５質量部以下である。

【0036】

イソシアヌレート化反応の反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下、反応温度が、例えば、５０℃以上、好ましくは、７０℃以上、より好ましくは、８０℃以上であり、例えば、１２０℃以下、好ましくは、１００℃以下である。また、反応時間が、例えば、５分以上、好ましくは、１０分以上、より好ましくは、１５分以上であり、例えば、１２０分以下、好ましくは、６０分以下である。

【0037】

そして、上記のイソシアヌレート化反応において、所定の反応率（イソシアネート基転化率）に達した時点で、例えば、リン酸、モノクロロ酢酸、塩化ベンゾイル、ドデシルベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸（ｏ－またはｐ－トルエンスルホン酸）およびその誘導体（例えば、ｏ－またはｐ－トルエンスルホン酸メチルなど）、トルエンスルホンアミド（ｏ－またはｐ－トルエンスルホンアミド）などの反応停止剤を反応液に添加して、触媒を失活させてイソシアヌレート化反応を停止させる。この場合、キレート樹脂やイオン交換樹脂などの、触媒を吸着する吸着剤を添加して、イソシアヌレート化反応を停止させることもできる。

【0038】

イソシアヌレート化反応を停止させるときのイソシアネート基の転化率（イソシアネート基濃度換算）は、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下である。

【0039】

なお、イソシアネート基の転化率は、例えば、高速ＧＰＣ、ＮＭＲ、イソシアネート基濃度、屈折率、密度、赤外線スペクトルなどを基準として、測定することができる。

【0040】

これにより、脂肪族イソシアネートのイソシアヌレート誘導体を得ることができる。

【0041】

また、対称・非対称イソシアヌレート基は、ウレタン化反応を経由することにより容易に形成される。

【0042】

そのため、微量のアルコールを配合することにより、イソシアヌレート化反応を促進することができる。このような場合には、アロファネート基を微量含有する脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が得られる。

【0043】

アロファネート基を微量含有する脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、例えば、後述する方法（まず、脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとをウレタン化反応させ、次いで、イソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化反応させる方法）において、後述するアルコールの配合量を比較的少なくする。

【0044】

アルコールの配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０５質量部以上、例えば、０．２質量部未満、好ましくは、０．１５質量部以下、より好ましくは、０．１質量部以下である。

【0045】

これにより、脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとの反応によるアロファネート基の生成量を抑制することができる。

【0046】

そして、得られた反応生成物を、イソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化反応させる。なお、イソシアヌレート化反応における反応条件は、上記と同じである。

【0047】

脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体において、アロファネート基の含有割合は、対称・非対称イソシアヌレート基１００モルに対して、例えば、１０モル未満、好ましくは、８モル以下、より好ましくは、７モル以下であり、また、通常、０モル以上である。

【0048】

換言すれば、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体は、上記範囲において、脂肪族ポリイソシアネートとアルコール（１価アルコール、２価アルコールなど）との反応により得られるアロファネート誘導体の含有を許容する。

【0049】

以上のようにして、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体（必要により微量のアロファネート基を含む。）を得ることができる。

【0050】

一方、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の製造において、比較的多量のアルコールを添加することにより、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを、同時に得ることもできる。

【0051】

そのような方法としては、例えば、まず、脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとをウレタン化反応させ、次いで、イソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化反応させる方法や、例えば、まず、脂肪族ポリイソシアネートをイソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化させ、その後、アルコールを配合してウレタン化反応させる方法などが挙げられる。

【0052】

好ましくは、まず、脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとをウレタン化反応させ、次いで、イソシアヌレート化触媒の存在下でイソシアヌレート化反応させる。

【0053】

なお、このようなイソシアヌレート化反応において、アルコールが配合されることにより、脂肪族ポリイソシアネートは、イソシアヌレート化されるとともに、アロファネート化される。換言すれば、イソシアヌレート化触媒は、イソシアヌレート化・アロファネート化触媒として作用する。

【0054】

アルコールとしては、例えば、１価アルコール、２価アルコール、３価以上のアルコールなどが挙げられる。

【0055】

１価アルコールとしては、例えば、直鎖状の１価アルコール、分岐状の１価アルコールなどが挙げられる。

【0056】

直鎖状の１価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｎ－ペンタノール、ｎ－ヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、ｎ－オクタノール、ｎ－ノナノール、ｎ－デカノール、ｎ－ウンデカノール、ｎ－ドデカノール（ラウリルアルコール）、ｎ－トリデカノール、ｎ－テトラデカノール、ｎ－ペンタデカノール、ｎ－ヘキサデカノール、ｎ－ヘプタデカノール、ｎ－オクタデカノール（ステアリルアルコール）、ｎ－ノナデカノール、エイコサノールなどのＣ（炭素数、以下同様）１～２０の直鎖状の１価アルコールが挙げられる。

【0057】

分岐状の１価アルコールとしては、例えば、イソプロパノール、イソブタノール（イソブチルアルコール）、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、イソペンタノール、イソヘキサノール、イソヘプタノール、イソオクタノール、２－エチルヘキサン－１－オール、イソノナノール、イソデカノール、５－エチル－２－ノナノール、トリメチルノニルアルコール、２－ヘキシルデカノール、３，９－ジエチル－６－トリデカノール、２－イソヘプチルイソウンデカノール、２－オクチルドデカノール、その他の分岐状アルカノール（Ｃ５～２０）などのＣ３～２０の分岐状の１価アルコールが挙げられる。

【0058】

これら１価アルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0059】

１価アルコールとして、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を低粘度化させる観点から、好ましくは、分岐状の１価アルコールが挙げられ、より好ましくは、Ｃ３～２０の分岐状の１価アルコールが挙げられ、さらに好ましくは、イソプロパノール、イソブタノールが挙げられ、とりわけ好ましくは、イソブタノールが挙げられる。

【0060】

２価アルコールとしては、例えば、直鎖状の２価アルコール、分岐状の２価アルコールなどが挙げられる。

【0061】

直鎖状の２価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール（１，４－ブチレングリコール）、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－ジヒドロキシ－２－ブテン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、その他の直鎖状のアルカン（Ｃ７～２０）ジオールなどが挙げられる。

【0062】

分岐状の２価アルコールとしては、例えば、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２，２－トリメチルペンタンジオール、３，３－ジメチロールヘプタン、２，６－ジメチル－１－オクテン－３，８－ジオール、その他の分岐状のアルカン（Ｃ７～２０）ジオールなどのＣ３～２０の分岐状の２価アルコールなどが挙げられる。

【0063】

これら２価アルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0064】

３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミンなどの３価アルコール、例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価アルコール、例えば、キシリトールなどの５価アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコール、例えば、ペルセイトールなどの７価アルコール、例えば、ショ糖などの８価アルコールなどが挙げられる。

【0065】

これら３価以上のアルコールは、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0066】

アルコールとして、好ましくは、１価アルコールが挙げられ、機械物性の観点から、より好ましくは、分岐状の１価アルコールが挙げられる。

【0067】

アルコールの配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．２質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上、より好ましくは、１．０質量部以上、さらに好ましくは、１．２質量部以上であり、例えば、５質量部以下、好ましくは、３質量部以下、より好ましくは、２質量部以下、さらに好ましくは、１．５質量部以下である。

【0068】

アルコールの配合割合が上記範囲内であれば、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体に対する、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体の含有割合（すなわち、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体におけるアロファネート基の含有割合）を調整することができる。

【0069】

ウレタン化反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下において、反応温度が、例えば、室温（例えば、２５℃）以上、好ましくは、４０℃以上であり、例えば、１００℃以下、好ましくは、９０℃以下である。また、反応時間が、例えば、０．５時間以上、好ましくは、１時間以上であり、例えば、１０時間以下、好ましくは、６時間以下、より好ましくは、３時間以下である。

【0070】

また、上記のウレタン化反応では、公知のウレタン化触媒（例えば、アミン類（後述）、有機金属化合物（後述）など）を配合してもよい。なお、ウレタン化触媒の配合割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。

【0071】

これにより、一部がウレタン変性された脂肪族ポリイソシアネート（すなわち、ウレタン変性された脂肪族ポリイソシアネートと、（未反応の）脂肪族ポリイソシアネートとを含む脂肪族ポリイソシアネート組成物）を得ることができる。

【0072】

次いで、一部がウレタン変性された脂肪族ポリイソシアネートを、イソシアヌレート化触媒（イソシアヌレート化・アロファネート化触媒）の存在下で、イソシアヌレート化反応（イソシアヌレート化およびアロファネート化反応）させる。

【0073】

なお、イソシアヌレート化反応（イソシアヌレート化およびアロファネート化反応）における反応条件は、上記と同様である。

【0074】

これにより、一部がウレタン変性された脂肪族ポリイソシアネートをイソシアヌレート化反応させ、イソシアヌレート誘導体を得ることができる。また、この方法では、上記のイソシアヌレート化反応とともに、一部がウレタン変性された脂肪族ポリイソシアネートを、アロファネート化反応させることができる。

【0075】

このような方法により、脂肪族ポリイソシアネートおよびアルコールの反応生成物であるイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートおよびアルコールの反応生成物であるアロファネート誘導体とが、混合物として、一括で得られる。

【0076】

脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体との混合物において、アロファネート基の含有割合は、対称・非対称イソシアヌレート基１００モルに対して、例えば、１０モル以上、好ましくは、２０モル以上、より好ましくは、３０モル以上であり、例えば、５０モル未満、好ましくは、４０モル以下、より好ましくは、３５モル以下である。

【0077】

また、上記のイソシアヌレート化反応（イソシアヌレート化およびアロファネート化反応を含む。）において、イソシアヌレート化を調整するために、例えば、特開昭６１－１２９１７３号公報に記載されているような有機亜リン酸エステルなどを、助触媒として配合することもできる。

【0078】

有機亜リン酸エステルとしては、例えば、有機亜リン酸ジエステル、有機亜リン酸トリエステルなどが挙げられ、より具体的には、例えば、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイトなどのモノホスファイト類、例えば、ジステアリル・ペンタエリスリチル・ジホスファイト、トリペンタエリスリトール・トリホスファイト、テトラフェニル・ジプロピレングリコール・ジホスファイトなどの多価アルコールから誘導されたジ、トリあるいはテトラホスファイト類などが挙げられる。

【0079】

これら有機亜リン酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0080】

有機亜リン酸エステルとして、好ましくは、モノホスファイト類が挙げられ、より好ましくは、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイトが挙げられる。

【0081】

有機亜リン酸エステルの配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０５質量部以上であり、例えば、１．０質量部以下、好ましくは、０．５０質量部以下、より好ましくは、０．１０質量部以下である。

【0082】

また、上記のイソシアヌレート化反応（イソシアヌレート化およびアロファネート化反応を含む。）では、必要により、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、例えば、２，６－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６、イルガノックス１１３５、イルガノックス２４５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製、商品名）などの反応安定剤を配合することもできる。

【0083】

反応安定剤の配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０５質量部以上であり、例えば、１．０質量部以下、好ましくは、０．５０質量部以下、より好ましくは、０．１０質量部以下である。

【0084】

また、上記の助触媒および反応安定剤を上記したウレタン化反応時に添加しておくこともできる。

【0085】

また、上記のイソシアヌレート化反応（イソシアヌレート化およびアロファネート化反応を含む。）では、必要により、公知の反応溶媒を配合してもよい。

【0086】

そして、反応終了後、得られる反応混合液から、未反応の脂肪族ポリイソシアネート（触媒、反応溶媒および／または触媒失活剤を配合する場合には、触媒、反応溶媒および／または触媒失活剤も含む）を、例えば、薄膜蒸留（スミス蒸留）などの蒸留や、抽出などの公知の方法で除去することにより、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体が得られる。

【0087】

また、未反応の脂肪族ポリイソシアネートの除去後、得られる脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に、上記した反応停止剤を安定剤として任意の添加割合で添加することもできる。

【0088】

脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体は、アロファネート基を含有しており、かつ、対称・非対称イソシアヌレート基を含有しないか、または、微量（後述）含有する誘導体である。

【0089】

脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体は、例えば、脂肪族ポリイソシアネートと上記したアルコールとを反応させ、次いで、アロファネート化触媒の存在下でアロファネート化反応させることにより、得ることができる。

【0090】

アルコールとしては、上記したアルコール（イソシアヌレート化におけるアルコール）と同じアルコールが挙げられ、単独使用または２種類以上併用することができる。アルコールとして、好ましくは、分岐状の１価アルコールが挙げられ、より好ましくは、イソブチルアルコールが挙げられる。

【0091】

脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体を製造する場合、アルコールの配合割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．２質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上、より好ましくは、１．０質量部以上、さらに好ましくは、１．２質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下、より好ましくは、３質量部以下、さらに好ましくは、２質量部以下である。

【0092】

また、この反応においては、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、必要に応じて、上記したアルコールと、例えば、チオール類、オキシム類、ラクタム類、フェノール類、βジケトン類などの活性水素基含有化合物とを併用することができる。

【0093】

脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとの反応における反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下において、反応温度が、例えば、室温（例えば、２５℃）以上、好ましくは、４０℃以上であり、例えば、１００℃以下、好ましくは、９０℃以下である。また、反応時間が、例えば、０．０５時間以上、好ましくは、０．２時間以上であり、例えば、１０時間以下、好ましくは、６時間以下である。

【0094】

これにより、脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとをウレタン化反応させる。

【0095】

また、上記ウレタン化反応においては、必要に応じて、公知のウレタン化触媒（例えば、アミン類（後述）、有機金属化合物（後述）など）を配合してもよい。なお、ウレタン化触媒の配合割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。

【0096】

そして、この方法では、得られる反応液に、アロファネート化触媒を配合し、脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとの反応物を、アロファネート化反応させる。

【0097】

アロファネート化触媒としては、例えば、オクチル酸ビスマス、トリス（２－エチルヘキサン酸）ビスマスなどの有機カルボン酸ビスマス塩、例えば、オクチル酸鉛などの有機カルボン酸鉛塩などが挙げられる。

【0098】

これらアロファネート化触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0099】

アロファネート化触媒として、好ましくは、有機カルボン酸ビスマス塩が挙げられ、より好ましくは、トリス（２－エチルヘキサン酸）ビスマスが挙げられる。

【0100】

アロファネート化触媒の添加割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．００１質量部以上、好ましくは、０．００２質量部以上、より好ましくは、０．０１質量部以上であり、例えば、０．３質量部以下、好ましくは、０．０５質量部以下、より好ましくは、０．０３質量部以下である。

【0101】

アロファネート化反応の反応条件としては、例えば、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、常圧（大気圧）下、反応温度が、０℃以上、好ましくは、２０℃以上であり、例えば、１６０℃以下、好ましくは、１２０℃以下である。また、反応時間が、例えば、３０分以上、好ましくは、６０分以上であり、例えば、１２００分以下、好ましくは、６００分以下である。

【0102】

そして、上記のアロファネート化反応において、所定の反応率（イソシアネート基転化率）に達した時点で、反応停止剤を反応液に添加して、触媒を失活させてアロファネート化反応を停止させる。この場合、キレート樹脂やイオン交換樹脂などの、触媒を吸着する吸着剤を添加して、アロファネート化反応を停止させることもできる。アロファネート化反応を停止させる反応停止剤としては、例えば、イソシアヌレート化反応を停止させる反応停止剤と同じものが挙げられる。

【0103】

アロファネート化反応を停止させるときのイソシアネート基濃度は、例えば、４０質量％以上、好ましくは、４５質量％以上であり、例えば、６０質量％以下、好ましくは、５５質量％以下である。

【0104】

なお、イソシアネート基濃度は、後述する実施例に準拠して求めることができる（以下同様）。

【0105】

これにより、脂肪族ポリイソシアネートをアロファネート化反応させることができる。

【0106】

また、上記の反応においては、ウレタン化およびアロファネート化を調整するために、例えば、上記した有機亜リン酸エステルなどを、助触媒として配合することもできる。有機亜リン酸エステルは、単独使用または２種類以上併用することができる。有機亜リン酸エステルとして、好ましくは、モノフォスファイト類、より好ましくは、トリス（トリデシル）ホスファイトが挙げられる。

【0107】

有機亜リン酸エステルの添加割合は、脂肪族ポリイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．０２質量部以上、より好ましくは、０．０３質量部以上であり、例えば、０．２質量部以下、好ましくは、０．１５質量部以下、より好ましくは、０．１質量部以下である。

【0108】

また、上記の助触媒および反応安定剤を上記したウレタン化反応時に添加しておくこともできる。

【0109】

また、上記のアロファネート化反応では、必要により、公知の反応溶媒を配合してもよい。

【0110】

そして、反応終了後、得られる反応混合液から、未反応の脂肪族ポリイソシアネート（触媒、反応溶媒および／または触媒失活剤を配合する場合には、触媒、反応溶媒および／または触媒失活剤も含む）を、例えば、薄膜蒸留（スミス蒸留）などの蒸留や、抽出などの公知の方法で除去することにより、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体が得られる。また、未反応の脂肪族ポリイソシアネートの除去後、得られる脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体に、上記した反応停止剤を安定剤として任意の添加割合で添加することもできる。

【0111】

脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体において、対称・非対称イソシアヌレート基の含有割合は、アロファネート基１００モルに対して、例えば、５モル以下、好ましくは、３モル以下、より好ましくは、２．５モル以下であり、また、通常、０モル以上である。

【0112】

換言すれば、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体は、上記範囲において、脂肪族ポリイソシアネートとアルコールとの反応により得られるイソシアヌレート誘導体の含有を許容する。

【0113】

そして、例えば、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体（イソシアヌレート誘導体およびアロファネート誘導体の混合物を含む。）と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを、それぞれ個別に調製し、それらを混合することにより、それらの混合物（組成物）として、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を得ることができる。

【0114】

このような脂肪族ポリイソシアネートの誘導体において、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体との含有割合（モル比）は、機械物性および熱成形安定性の両立の観点から、所定範囲に調整されている。

【0115】

より具体的には、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の含有割合は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量（後述するウレトジオン誘導体などを含む場合には、それらの総量）に対して、例えば、５モル％以上、好ましくは、１０モル％以上、より好ましくは、１５モル％以上、さらに好ましくは、２０モル％以上であり、例えば、７０モル％以下、好ましくは、６５モル％以下、より好ましくは、６０モル％以下である。

【0116】

また、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体の含有割合は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量（後述するウレトジオン誘導体などを含む場合には、それらの総量）に対して、３０モル％以上、好ましくは、３５モル％以上、より好ましくは、４０モル％以上であり、９０モル％以下、好ましくは、８５モル％以下、より好ましくは、８０モル％以下である。

【0117】

アロファネート誘導体の含有割合が上記下限を下回ると、２官能性のアロファネート誘導体に対して３官能性のイソシアヌレート誘導体が過剰となるため、ポリウレタンフォームの架橋密度が高くなり、熱成形時の溶融性が低下し、熱分解を生じるなど、熱成形安定性が低下する。

【0118】

一方、アロファネート誘導体の含有割合が上記上限を上回ると、３官能性のイソシアヌレート誘導体に対して２官能性のアロファネート誘導体が過剰となるため、ポリウレタンフォームの架橋密度が低くなり、ポリウレタンフォームの機械物性が低下する。

【0119】

これらに対して、アロファネート誘導体の含有割合が上記範囲であれば、ポリウレタンフォームの架橋密度を適度に調整できるため、機械物性および熱成形安定性に優れたポリウレタンフォームを得ることができる。

【0120】

また、質量基準では、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体との総量１００質量部に対して、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体が、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２０質量部以上、より好ましくは、３０質量部以上であり、例えば、９０質量部以下、好ましくは、８０質量部以下、より好ましくは、７０質量部以下である。また、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体が、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２０質量部以上、より好ましくは、３０質量部以上であり、例えば、９０質量部以下、好ましくは、８０質量部以下、より好ましくは、７０質量部以下である。

【0121】

脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体、および、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の含有割合が上記範囲であれば、機械物性および熱成形安定性に優れるポリウレタンフォームを得ることができる。

【0122】

また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体（誘導体組成物）は、未反応の脂肪族ポリイソシアネートモノマーを、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体１００質量部に対して、例えば、１．０質量部以下、好ましくは、０．５質量部以下で含有することも許容する。

【0123】

さらに、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、イソシアヌレート誘導体およびアロファネート誘導体以外の誘導体（以下、その他の誘導体と称する。）を含有することができる。

【0124】

その他の誘導体としては、例えば、脂肪族ポリイソシアネートの多量体（３量体を除く。例えば、２量体、５量体、７量体など。）、ビウレット誘導体（例えば、脂肪族ポリイソシアネートと、水やアミン類との反応により生成するビウレット誘導体など。）、ウレア誘導体（例えば、脂肪族ポリイソシアネートとジアミンとの反応により生成するウレア誘導体など。）、オキサジアジントリオン誘導体（例えば、脂肪族ポリイソシアネートと炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオン誘導体など。）、カルボジイミド誘導体（脂肪族ポリイソシアネートの脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド誘導体など。）、ポリオール誘導体（例えば、脂肪族ポリイソシアネートと後述する低分子量ポリオール（好ましくは、後述する低分子量トリオール）との反応より生成するポリオール誘導体（アルコール付加体）、脂肪族ポリイソシアネートと後述する低分子量ポリオールおよび／または後述する高分子量ポリオール（好ましくは、後述する高分子量ポリオール）との反応より生成するポリオール誘導体）、さらには、脂肪族ポリイソシアネートのイミノオキサジアジンジオン誘導体などが挙げられる。

【0125】

これらその他の誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0126】

その他の誘導体が含有される形態としては、特に制限されず、例えば、上記した各反応（ウレタン化反応、イソシアヌレート化反応、アロファネート化反応など）における副生物としてその他の誘導体が生成され、その他の誘導体が、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に含有されていてもよい。また、例えば、別途調製されたその他の誘導体が、ポリイソシアネートの誘導体に添加されていてもよい。

【0127】

好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、好ましくは、その他の誘導体として、脂肪族ポリイソシアネートの２量体を含有する。

【0128】

脂肪族ポリイソシアネートの２量体は、ウレトジオン基を含有している（以下、脂肪族ポリイソシアネートの２量体を、脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン誘導体と称する。）。

【0129】

すなわち、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン誘導体とを含有し、より好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン誘導体とからなる。

【0130】

脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン誘導体の含有割合は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の総量に対して、例えば、０．１モル％以上、好ましくは、１モル％以上、より好ましくは、３モル％以上であり、例えば、１５モル％以下、好ましくは、１０モル％以下、より好ましくは、５モル％以下である。

【0131】

脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン誘導体の含有割合が上記範囲であれば、より架橋密度を調整して、機械物性および熱成形安定性に優れるポリウレタンフォームを得ることができる。

【0132】

なお、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体中の、アロファネート誘導体、イソシアヌレート誘導体およびウレトジオン誘導体の含有割合は、後述する実施例に準拠して、^１Ｈ－ＮＭＲ法により測定されたＮＭＲチャートから得られるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率、および、^１３Ｃ－ＮＭＲ法により測定されたＮＭＲチャートから得られるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率から、算出することができる。

【0133】

より具体的には、この方法では、まず、後述する実施例に準拠して、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の、^１Ｈ－ＮＭＲ法により測定されたＮＭＲチャートから得られるアロファネート基と、対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率を算出する。

【0134】

例えば、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の^１Ｈ－ＮＭＲ測定（４００ＭＨｚ、溶剤：Ｄ^６－ＤＭＳＯ（溶質：５質量％）、基準物質：テトラメチルシラン）において、８．３～８．７ｐｐｍのピークを脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート基（アロファネート基中のＮＨ基）のプロトンの帰属ピークとし、また、３．８ｐｐｍのピークを脂肪族ポリイソシアネートの対称・非対称イソシアヌレート基（対称・非対称イソシアヌレート基に直接結合するメチレン基（ＣＨ_２基））のプロトンの帰属ピークとする。そして、それらのピーク面積比（積分比）を下記式により、対称・非対称イソシアヌレート基に対するアロファネート基の含有割合として算出する。

【0135】

対称・非対称イソシアヌレート基に対するアロファネート基の含有割合＝アロファネート基のプロトンの帰属ピークの積分値／（対称・非対称イソシアヌレート基のプロトンの帰属ピークの積分値／６）
また、この方法では、後述する実施例に準拠して、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の、^１３Ｃ－ＮＭＲ法により測定されたＮＭＲチャートから得られるウレトジオン基と、対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率を算出する。

【0136】

例えば、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の^１３Ｃ－ＮＭＲ測定（１００ＭＨｚ、溶剤：ＣＤＣＬ_３（溶質：５０質量％）、基準物質：テトラメチルシラン）において、１５７．８ｐｐｍのピークを脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン基（ウレトジオン基内のＣＯ基）の炭素の帰属ピークとし、また、１４９．１ｐｐｍのピークを脂肪族ポリイソシアネートの対称・非対称イソシアヌレート基（対称・非対称イソシアヌレート基内のＣＯ基）の炭素の帰属ピークとする。そして、それらのピーク面積比（積分比）を下記式により、対称・非対称イソシアヌレート基に対するウレトジオン基の含有割合として算出する。

【0137】

ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基のモル比率＝（ウレトジオン基の炭素の帰属ピークの積分値／２）／（対称・非対称イソシアヌレート基の炭素の帰属ピークの積分値／３）
その後、対称・非対称イソシアヌレート基１００モルに対する、アロファネート基のモル数と、ウレトジオン基のモル数とを算出する。そして、対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の総量に対する各基のモル比を算出する。

【0138】

このとき、対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の総量に対するアロファネート基のモル比を、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体中の、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体の含有割合とする。

【0139】

また、対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の総量に対する対称・非対称イソシアヌレート基のモル比を、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体中の、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体の含有割合とする。

【0140】

また、対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の総量に対するウレトジオン基のモル比を、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体中の、脂肪族ポリイソシアネートのウレトジオン誘導体の含有割合とする。

【0141】

また、本発明では、上記した脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、上記した脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とにおいて、少なくともいずれか一方が、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）の誘導体を含有し、また、少なくとも他方が、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）の誘導体を含有する。

【0142】

換言すれば、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、少なくとも、ペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を併有するか、または、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体およびヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体を併有する。

【0143】

なお、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体が、ペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体およびヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を併有する場合、さらに、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体および／またはヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体を含有することができる。

【0144】

また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体が、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体およびヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体を併有する場合、さらに、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、ペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体および／またはヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体を含有することができる。

【0145】

より具体的には、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体およびヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体の混合物（すなわち、アルコールを用いて得られるイソシアヌレート誘導体）と、ペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体とを混合することにより、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を得ることができる。

【0146】

また、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体およびペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体の混合物（すなわち、アルコールを用いて得られるイソシアヌレート誘導体）と、ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体とを混合することにより、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を得ることができる。

【0147】

このようにして、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体と、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体とを含有する。

【0148】

機械物性および熱成形安定性の観点から、とりわけ好ましくは、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体は、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体とを併有し、さらに、ペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体を含有する。

【0149】

すなわち、とりわけ好ましくは、ペンタメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート誘導体およびペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体の混合物（すなわち、アルコールを用いて得られるイソシアヌレート誘導体）と、ヘキサメチレンジイソシアネートのアロファネート誘導体とを混合することにより、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を得る。

【0150】

ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体と、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体との含有割合は、機械物性および熱成形安定性の観点から、所定範囲に調整される。

【0151】

より具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体に対する、ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体の質量比（ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体／ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体）が、１０／９０以上、好ましくは、１５／８５以上、より好ましくは、２０／８０以上であり、９０／１０以下、好ましくは、８５／１５以下、より好ましくは、８０／２０以下である。

【0152】

とりわけ、機械物性の向上を図る観点から、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体に対する、ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体の質量比（ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体／ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体）は、さらに好ましくは、５０／５０を超過、さらに好ましくは、６０／４０以上、とりわけ好ましくは、７０／３０以上であり、例えば、８０／２０以下である。

【0153】

また、熱成形安定性の向上を図る観点から、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体に対する、ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体の質量比（ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体／ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体）は、さらに好ましくは、５０／５０未満、さらに好ましくは、４０／６０以下、とりわけ好ましくは、３０／７０以下であり、例えば、２０／８０以上である。

【0154】

脂肪族ポリイソシアネートの誘導体において、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体およびペンタメチレンジイソシアネートの誘導体のうち、いずれか一方が過剰である場合には、分子配向の規則性が過剰となり、熱成形安定性が低下する。

【0155】

一方、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体において、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体およびペンタメチレンジイソシアネートの誘導体が、上記割合で併用されていれば、分子配向の規則性を適度に維持することができ、熱成形安定性の向上を図ることができる。

【0156】

脂肪族ポリイソシアネートの誘導体のイソシアネート基当量は、例えば、１５０以上、好ましくは、２００以上であり、また、例えば、７５０以下、好ましくは、５００以下である。

【0157】

なお、イソシアネート基当量は、アミン当量と同義であり、ＪＩＳ Ｋ １６０３－１（２００７）のＡ法またはＢ法により、求めることができる（以下同様）。

【0158】

また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の平均官能基数は、例えば、２．００以上、好ましくは、２．１０以上であり、また、例えば、２．９０以下、好ましくは、２．８０以下である。

【0159】

また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体のイソシアネート基濃度は、例えば、１８質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、２５質量％以下、好ましくは、２４質量％以下である。

【0160】

脂肪族ポリイソシアネートの誘導体のイソシアネート基濃度が、上記上限を超過すると、熱成形安定性が低下する。そのため、熱成形安定性の観点から、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体のイソシアネート基濃度は、上記上限以下である。

【0161】

また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の２５℃における粘度は、例えば、２０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、１００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは、３００ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは、５００ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは、６００ｍＰａ・ｓ以上、とりわけ好ましくは、６５０ｍＰａ・ｓ以上であり、例えば、５０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、３０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは、１５００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは、１０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは、９００ｍＰａ・ｓ以下である。

【0162】

脂肪族ポリイソシアネートの誘導体の粘度が上記範囲であれば、ポリウレタンフォームの製造における作業性の向上を図ることができる。

【0163】

なお、粘度は、後述する実施例に準拠して求めることができる（以下同様）。

【0164】

また、ポリイソシアネート成分は、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を単独で含有してもよく、さらに、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体に加えて、他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体を含有することもできる。

【0165】

他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体としては、例えば、ポリイソシアネート単量体（ここでは、脂肪族ポリイソシアネートを除く）、ポリイソシアネート誘導体（ここでは、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体を除く）が挙げられる。

【0166】

ポリイソシアネート単量体としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネートなどのポリイソシアネートなどが挙げられる。

【0167】

芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、ｍ－またはｐ－フェニレンジイソシアネートもしくはその混合物、２，４－または２，６－トリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＤＩ）、４，４’－、２，４’－または２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネートもしくはその混合物（ＭＤＩ）、４，４’－トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ジイソシアネートなどが挙げられる。

【0168】

芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３－または１，４－キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＸＤＩ）、１，３－または１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω’－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼンなどの芳香脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。

【0169】

これらポリイソシアネート単量体は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0170】

ポリイソシアネート誘導体としては、例えば、上記したポリイソシアネート単量体の、多量体（例えば、２量体、３量体、５量体、７量体など。）、アロファネート誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と、アルコールとの反応より生成するアロファネート誘導体など。）、ビウレット誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と、水やアミン類との反応により生成するビウレット誘導体など。）、ウレア誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体とジアミンとの反応により生成するウレア誘導体など。）、オキサジアジントリオン誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオン誘導体など。）、カルボジイミド誘導体（上記したポリイソシアネート単量体の脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド誘導体など。）、ポリオール誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と後述する低分子量ポリオール（好ましくは、後述する低分子量トリオール）との反応より生成するポリオール誘導体（アルコール付加体）、上記したポリイソシアネート単量体と後述する低分子量ポリオールおよび／または後述する高分子量ポリオール（好ましくは、後述する高分子量ポリオール）との反応より生成するポリオール誘導体（ポリイソシアネート基末端プレポリマー）など。）などが挙げられる。

【0171】

これらポリイソシアネート誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0172】

これら他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0173】

ポリイソシアネート成分において、脂肪族ポリイソシアネート誘導体以外の成分（他のポリイソシアネートおよび／またはその誘導体）の含有割合は、脂肪族ポリイソシアネート誘導体の総量に対して、例えば、５０質量％未満、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、１０質量％以下であり、とりわけ好ましくは、０質量％である。

【0174】

すなわち、ポリイソシアネート成分は、好ましくは、脂肪族ポリイソシアネート誘導体を単独で含有する。

【0175】

そして、このようにして調製されるポリイソシアネート成分のイソシアネート基当量は、例えば、１５０以上、好ましくは、２００以上であり、また、例えば、７５０以下、好ましくは、５００以下である。

【0176】

また、ポリイソシアネート成分の平均官能基数は、例えば、２．００以上、好ましくは、２．１０以上であり、また、例えば、２．９０以下、好ましくは、２．８０以下である。

【0177】

また、ポリイソシアネート成分のイソシアネート基濃度は、例えば、１８質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、２５質量％以下、好ましくは、２４質量％以下である。

【0178】

また、ポリイソシアネート成分の２５℃における粘度は、例えば、２０ｍＰａ・ｓ以上、好ましくは、１００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは、１５０ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以上であり、例えば、３０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、１０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは、７５０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは、６５０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは、４５０ｍＰａ・ｓ以下である。

【0179】

イソシアネート成分の粘度が上記範囲であれば、ポリウレタンフォームの製造における作業性の向上を図ることができる。

【0180】

ポリオール成分としては、軟質（後述）ポリウレタンフォームを製造するためのポリオール成分であれば、特に制限されず、公知のポリオール成分を用いることができる。

【0181】

具体的には、ポリオール成分は、分子中に２つ以上の水酸基を有する化合物を含み、好ましくは、分子中に２つ以上の水酸基を有する化合物からなる。

【0182】

分子中に２つ以上の水酸基を有する化合物としては、特に制限されないが、例えば、数平均分子量（Ｍｎ）２００以上、好ましくは、４００以上、１００００以下、好ましくは、５０００以下のマクロポリオールなどが挙げられる。

【0183】

マクロポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオールなどが挙げられ、好ましくは、ポリエーテルポリオールが挙げられる。

【0184】

ポリエーテルポリオールは、例えば、水、アルコール類、アミン類、アンモニアなどを開始剤として、アルキレンオキサイドを付加重合させることにより、得ることができる。

【0185】

開始剤としてのアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノールなどの１価脂肪族アルコール類、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの２価脂肪族アルコール類、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価脂肪族アルコール類、例えば、ペンタエリスリトールなどの４価脂肪族アルコール類、例えば、ソルビトールなどの６価脂肪族アルコール類、例えば、ショ糖などの８価脂肪族アルコール類などの１価または多価（２価～８価）の脂肪族アルコール類が挙げられる。

【0186】

また、開始剤としてのアミン類としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミンなどの１価脂肪族アミン類、例えば、メチルアミン、エチルアミンなどの２価脂肪族アミン類、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの３価脂肪族アミン類、例えば、エチレンジアミンなどの４価脂肪族アミン類、例えば、ジエチレントリアミンなどの５価脂肪族アミン類などの１価または多価の脂肪族アミン類、あるいは、例えば、トルイレンジアミンなどの芳香族アミン類などが挙げられる。

【0187】

開始剤として、好ましくは、２価脂肪族アルコール類、３価脂肪族アルコール類、より好ましくは、３価脂肪族アルコール類が挙げられる。

【0188】

アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２－、１，３－、１，４－および２，３－ブチレンオキサイドおよびこれらの２種以上の併用が挙げられる。これらのうち、好ましくは、プロピレンオキサイドおよび／またはエチレンオキサイドが挙げられる。これらを併用する場合には、ブロック重合およびランダム重合のいずれの付加形式をも、適宜選択することができる。

【0189】

ポリエーテルポリオールとして、具体的には、例えば、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体）などが挙げられる。

【0190】

そして、ポリオール成分は、その水酸基価（ＯＨ価）が、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、また、平均官能基数が、例えば、１．５以上、好ましくは、２．０以上であり、例えば、８．０以下、好ましくは、４．０以下である。

【0191】

なお、ポリオール成分の水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７－１（２００７年）の記載に準拠して測定され、また、ポリオール成分の平均官能基数は、仕込みの配合処方から算出される。

【0192】

また、ポリオール成分は、例えば、数平均分子量、開始剤の種類、水酸基価、平均官能基数、アルキレンオキサイド種類または付加形式のいずれかが異なる複数種類のポリオール成分を、その目的および用途により、適宜任意の割合で併用することができる。

【0193】

具体的には、例えば、数平均分子量が４００以上１０００以下であるポリオール成分と、数平均分子量が１０００を超過し５０００以下、好ましくは、２０００以下であるポリオール成分とを併用することができ、その配合割合は、それらの総量に対して、数平均分子量が１０００以下であるポリオール成分が、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下であり、また、数平均分子量が１０００を超過するポリオール成分が、例えば、５０質量％以上、好ましくは、６０質量％以上であり、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。

【0194】

また、例えば、水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリオール成分と、水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超過し５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリオール成分とを併用することができ、その配合割合は、それらの総量に対して、水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリオール成分が、例えば、５０質量％以上、好ましくは、６０質量％以上であり、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下であり、また、水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超過するポリオール成分が、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下である。

【0195】

ウレタン化触媒としては、例えば、アミン類、有機金属化合物などが挙げられる。

【0196】

アミン類としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ビス－（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ－メチルモルホリンなどの３級アミン類、例えば、テトラエチルヒドロキシルアンモニウムなどの４級アンモニウム塩、例えば、イミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などが挙げられる。これらアミン類は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0197】

また、これらアミン類は、市販品として入手することができ、例えば、カオーライザー Ｎｏ．３１（花王社製）、カオーライザー Ｎｏ．１２０（花王社製）、カオーライザー Ｎｏ．１２（花王社製）、カオーライザー Ｎｏ．２５（花王社製）、ＤＡＢＣＯ ３３ＬＶ（トリエチレンジアミンの３３質量％ジエチレングリコール溶液、エア・プロダクツジャパン社製）、Ｎｉａｘ Ａ－１（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製（以下、「モメンティブ社製」とする。））、ＴＯＹＯＣＡＴ－ＮＣＥ（東ソー社製）などが挙げられる。

【0198】

有機金属化合物としては、例えば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプチド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジメルカプチド、ジオクチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジクロリドなどの有機錫化合物、例えば、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛などの有機鉛化合物、例えば、ナフテン酸ニッケルなどの有機ニッケル化合物、例えば、ナフテン酸コバルトなどの有機コバルト化合物、例えば、オクテン酸銅などの有機銅化合物、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマスなどの有機ビスマス化合物などが挙げられる。これら有機金属化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0199】

また、これら有機金属化合物は、市販品として入手することができ、例えば、ネオスタンＵ－１００（有機錫化合物、日東化成社製）、フォーメートＴＫ－１（有機錫化合物、三井化学社製）、Ｆｏｒｍｒｅｚ ＵＬ－２８（有機錫化合物、モメンティブ社製）、Ｓｔａｎｏｃｔ（有機錫化合物、三菱化学社製）などが挙げられる。

【0200】

これらウレタン化触媒（アミン類および有機金属化合物）は、単独使用または２種類以上併用することができ、好ましくは、アミン類と有機金属化合物とを併用する。

【0201】

ウレタン化触媒（有効成分量１００％換算）の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．３質量部以上、より好ましくは、１．０質量部以上であり、また、例えば、５質量部以下、好ましくは、３質量部以下である。

【0202】

ウレタン化触媒の配合割合が上記範囲であれば、得られるポリウレタンフォームの無黄変性を向上させることができる。

【0203】

また、ウレタン化触媒として、アミン類と有機金属化合物とを併用する場合において、アミン類と有機金属化合物との配合割合の比率（アミン類の配合割合／有機金属化合物の配合割合、有効成分量１００％換算）は、例えば、１以上、好ましくは、２以上であり、また、例えば、５以下、好ましくは、３．５以下である。

【0204】

発泡剤としては、特に制限されず、公知の発泡剤が挙げられ、好ましくは、水が挙げられる。

【0205】

また、発泡剤としては、水と、物理発泡剤（例えば、ハロゲン化炭化水素類（例えば、メチレンクロライドなど）、炭化水素類（例えば、シクロペンタンなど）、炭酸ガス、液化炭酸ガスなど）とを、適宜の割合で併用することができる。物理発泡剤としては、環境負荷低減の観点から、好ましくは、炭酸ガス、液化炭酸ガスが挙げられる。

【0206】

これら物理発泡剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0207】

発泡剤の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、７質量部以下である。

【0208】

発泡剤の含有割合が上記範囲であれば、優れた発泡性を得ることができる。

【0209】

そして、本発明のポリウレタンフォームを製造するには、まず、上記したポリオール成分に、上記したウレタン化触媒および上記した発泡剤を、上記した配合割合で配合してプレミックス（レジンプレミックス）を調製する。

【0210】

また、プレミックスの調製では、必要により、整泡剤、安定剤などの添加剤を配合することができ、好ましくは、プレミックスは、上記したポリオール成分、上記したウレタン化触媒、上記した発泡剤、整泡剤および安定剤から調製される。

【0211】

整泡剤としては、特に制限されず、公知の整泡剤が挙げられ、例えば、シリコーン整泡剤が挙げられる。

【0212】

また、整泡剤は、市販品として入手することができ、例えば、ＤＣ－６０７０、ＤＣ－２５２５（以上、エア・プロダクツジャパン社製、商品名）、ＳＺ－１９６６、ＳＲＸ－２７４Ｃ、ＳＦ－２９６９、ＳＦ－２９６１、ＳＦ－２９６２、ＳＺ－１３２５、ＳＺ－１３２８（以上、東レ・ダウコーニング社製、商品名）、Ｌ－５３０９、Ｌ－３６０１、Ｌ－５３０７、Ｌ－３６００、Ｌ－５３６６、Ｙ－１０３６６（以上、モメンティブ社製、商品名）、Ｂ－８００２、Ｂ－８５４５、Ｂ－８７１５ＬＦ２（以上、エボニック社製、商品名）などが挙げられる。

【0213】

これら整泡剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0214】

整泡剤の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、例えば、５質量部以下、好ましくは、２質量部以下である。

【0215】

安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤などが挙げられ、好ましくは、酸化防止剤、光安定剤が挙げられる。

【0216】

酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（例えば、４－メチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（ＢＨＴ）、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］など）、その他の酸化防止剤（例えば、ビス（２，４－ジｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２－エチルヘキシル）ホスファイトなどのリン系酸化防止剤、例えば、２，５－チオフェンジイルビス（５－ｔ－ブチルー１，３－ベンゾキサゾール）などのチオフェン系酸化防止剤などのヒンダードフェノール系酸化防止剤を除く酸化防止剤）が挙げられる。

【0217】

このような酸化防止剤の中では、好ましくは、リン系酸化防止剤が挙げられ、より好ましくは、トリス（２－エチルヘキシル）ホスファイトが挙げられる。トリス（２－エチルヘキシル）ホスファイトとしては、市販品を用いることもでき、例えば、ＪＰ－３０８Ｅ（城北化学社製、商品名）が挙げられる。

【0218】

これら酸化防止剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0219】

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤が挙げられる。

【0220】

これら紫外線吸収剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0221】

熱安定剤としては、例えば、スルホンアミド基を含有する化合物などが挙げられる。

【0222】

スルホンアミド基を含有する化合物としては、例えば、芳香族スルホンアミド類、脂肪族スルホンアミド類などが挙げられ、好ましくは、ｏ－トルエンスルホンアミドが挙げられる。

【0223】

これら熱安定剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0224】

光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系耐光安定剤、ブレンド系耐光安定剤などが挙げられ、好ましくは、ヒンダードアミン系耐光安定剤が挙げられる。ヒンダートアミン系耐光安定剤としては、例えば、アデカスタブＬＡ６２、アデカスタブＬＡ６７（以上、アデカアーガス化学社製、商品名）、チヌビン７６５、チヌビン１４４、チヌビン７７０、チヌビン６２２（以上、ＢＡＳＦジャパン社製、商品名）などが挙げられる。

【0225】

これら光安定剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0226】

安定剤の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。

【0227】

なお、プレミックスには、上記の添加剤以外に、さらに、必要により、例えば、架橋剤、連通化剤、顔料（着色顔料）、染料、硬化促進剤、つや消し剤、密着性付与剤、シランカップリング剤などの公知のその他の添加剤を、本発明の優れた効果を損なわない範囲において、適宜の割合で配合することができる。

【0228】

また、さらに、公知のその他の添加剤として、例えば、鎖延長剤、消泡剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、離型剤、滑剤、フィラー、加水分解防止剤などを、本発明の優れた効果を損なわない範囲において、適宜の割合で配合することもできる。

【0229】

そして、このようにして得られたプレミックスと、ポリイソシアネート成分とを混合して反応させるとともに、例えば、スラブ方式、モールド方式、スプレー方式など、公知の発泡方式により発泡させることにより、本発明のポリウレタンフォームを得る。

【0230】

プレミックスと、ポリイソシアネート成分との反応条件（例えば、反応温度など）は、その目的および用途に応じて、適宜設定される。

【0231】

プレミックスとポリイソシアネート成分との反応時間（クリームタイム（ＣＴ））は、例えば、４０秒以上であり、例えば、２００秒以下、好ましくは、１００秒以下、より好ましくは、６０秒以下、さらに好ましくは、５０秒以下である。

【0232】

プレミックスとポリイソシアネート成分との反応時間（クリームタイム（ＣＴ））が上記範囲であれば、作業性の向上を図ることができる。

【0233】

ポリイソシアネート成分の配合割合は、例えば、イソシアネートインデックス（ポリオール成分中の水酸基、発泡剤としての水などの活性水素の総量１００に対するイソシアネート基の割合）として、例えば、６０以上、好ましくは、７０以上であり、例えば、５００以下、好ましくは、１３０以下、より好ましくは、１００以下である。

【0234】

これによって、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分との反応生成物である、本発明のポリウレタンフォームを得る。

【0235】

このようにして得られる本発明のポリウレタンフォームでは、ポリイソシアネート成分が、脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート誘導体と、脂肪族ポリイソシアネートのアロファネート誘導体とを含有しており、かつ、ペンタメチレンジイソシアネートの誘導体と、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体とを所定割合で含有している。そのため、本発明のポリウレタンフォームは、機械物性および熱成形安定性に優れる。

【0236】

また、本発明のポリウレタンフォームは、軟質ポリウレタンフォームである。

【0237】

「軟質」とは、ポリウレタンフォームの硬さ（２５％ＣＬＤ、後述する実施例に準拠して測定）として、例えば、３０．０Ｎ／１００ｃｍ^２以下、好ましくは、２５．０Ｎ／１００ｃｍ^２以下、より好ましくは、２０．０Ｎ／１００ｃｍ^２以下、さらに好ましくは、１５．０Ｎ／１００ｃｍ^２以下、さらに好ましくは、１０．０Ｎ／１００ｃｍ^２以下、さらに好ましくは、６．０Ｎ／１００ｃｍ^２以下、さらに好ましくは、５．０Ｎ／１００ｃｍ^２以下であるものと定義することができる。

【0238】

また、本発明のポリウレタンフォームの密度（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、３５．０ｋｇ／ｍ^３以上、好ましくは、３８．０ｋｇ／ｍ^３以上であり、また、例えば、５２ｋｇ／ｍ^３以下、好ましくは、５０ｋｇ／ｍ^３以下、より好ましくは、４５．０ｋｇ／ｍ^３以下、さらに好ましくは、４３．０ｋｇ／ｍ^３以下である。

【0239】

そのため、得られたポリウレタンフォームの用途としては、例えば、自動車、家具、寝具、電子材料、医療、衣料、衛生素材などの分野における、耐圧分散材、保型性材料、吸音材、衝撃吸収材、振動吸収材、光学材料などの弾性材料として有効に用いることができる。

【0240】

より具体的には、ポリウレタンフォームは、例えば、座席シート、ヘッドレスト、枕やマットレスなどの寝具やソファー、介護用クッション材料、レジャーシート、サポーター、カツラ用保型剤、フィルター、マイクのカバー、イヤホンのカバー、ヘッドホンのカバー、クッションフロアーの床材、化粧パフ、医療材料、塗工用ロール、ＯＡロール、電子部材（例えば、電子タブレット、スマートフォンなど）、研磨パッド、生理用品、オムツに使用できる。

【0241】

とりわけ、ポリウレタンフォームは、柔らかな触感および優れた無黄変性を有することから、好ましくは、衣料用または靴用の耐圧緩衝材に用いられ、具体的には、肩用パッド、ひざ用パッド、ひじ用パッド、水着用パッド、靴の舌部、靴インナーソール、医療材料、衣料材料に用いることができ、特に、衣料材料の成形品としての、ブラジャーのパッド、ブラジャーのカップなどに好適である。

【0242】

本発明のポリウレタンフォームを含む衣料材料、および、その衣料材料の成形品としてのブラジャーのパッドや、ブラジャーのカップでは、機械物性および熱成形安定性の向上を図ることができる。

【0243】

また、上記のポリウレタンフォームの製造方法によれば、機械物性および熱成形安定性に優れる本発明のポリウレタンフォームを製造することができる。

【実施例】

【0244】

次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。

【0245】

また、各調製例、各実施例および各比較例において採用される測定方法を下記する。

【0246】

１．測定方法
＜イソシアネート基濃度（単位：質量％）、イソシアネート基の転化率（単位：質量％）＞
電位差滴定装置（京都電子工業社製、型番：ＡＴ－５１０）を用いて、ＪＩＳ Ｋ－１６０３－１（２００７年）に準拠したトルエン／ジブチルアミン・塩酸法によりイソシアネート基濃度（イソシアネート基含有率）を測定し、以下の式により、測定試料のイソシアネート基の転化率を算出した。

【0247】

イソシアネート基の転化率＝１００－（反応終了後の反応混合液のイソシアネート基濃度／反応前の反応液のイソシアネート基濃度×１００）
＜イソシアネートモノマー濃度（単位：質量％）＞
国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートまたは市販のヘキサメチレンジイソシアネートを標準物質として用い、ジベンジルアミンによりラベル化させ、以下のＨＰＬＣ測定条件下で得られたクロマトグラムの面積値から作成した検量線により、未反応のペンタメチレンジイソシアネートモノマーまたはヘキサメチレンジイソシアネートモノマーの濃度を算出した。

【0248】

装置；Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（島津製作所社製）
ポンプ ＬＣ－２０ＡＴ
デガッサ ＤＧＵ－２０Ａ３
オートサンプラ ＳＩＬ－２０Ａ
カラム恒温槽 ＣＯＴ－２０Ａ
検出器 ＳＰＤ－２０Ａ
カラム；ＳＨＩＳＥＩＤＯ ＳＩＬＩＣＡ ＳＧ－１２０
カラム温度；４０℃
溶離液；ｎ－ヘキサン／メタノール／１，２－ジクロロエタン＝９０／５／５（体積比）
流量；０．２ｍＬ／ｍｉｎ
検出方法；ＵＶ ２２５ｎｍ
＜粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）＞
東機産業社製のＥ型粘度計ＴＶ－３０（ローター角度：１°３４’、ローター半径：２４ｃｍ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ５６００－２－３（２０１４年）のコーンプレート粘度計法に準拠して、２５℃で測定試料の粘度を測定した。測定時のコーンプレートの回転数は、粘度が高くなるのに合わせて、１００ｒｐｍから２．５ｒｐｍまでの間で順次変更した。

【0249】

＜^１Ｈ－ＮＭＲによるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率の算出＞
下記の装置および条件にて^１Ｈ－ＮＭＲを測定し、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体における、対称・非対称イソシアヌレート基１モルに対するアロファネート基の含有割合（アロファネート基／対称・非対称イソシアヌレート基のモル比率）を以下の式により算出した。なお、化学シフトｐｐｍの基準として、Ｄ^６－ＤＭＳＯ溶媒中のテトラメチルシラン（０ｐｐｍ）を用いた。
装置； ＪＮＭ－ＡＬ４００（ＪＥＯＬ製）
条件； 測定周波数：４００ＭＨｚ、溶媒：Ｄ^６－ＤＭＳＯ、溶質濃度：５質量％
アロファネート基（アロファネート基内のＮＨ基）のプロトンの帰属ピーク（１Ｈ）：８．３～８．７ｐｐｍ
対称・非対称イソシアヌレート基（対称・非対称イソシアヌレート基に直接結合するメチレン基（ＣＨ_２基））のプロトンの帰属ピーク（６Ｈ）：３．８ｐｐｍ
アロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率＝アロファネート基のプロトンの帰属ピークの積分値／（対称・非対称イソシアヌレート基のプロトンの帰属ピークの積分値／６）
＜^１３Ｃ－ＮＭＲによるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率の算出＞
下記の装置および条件にて^１３Ｃ－ＮＭＲを測定し、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体における、対称・非対称イソシアヌレート基１モルに対するウレトジオン基の含有割合（ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基のモル比率）を以下の式により算出した。なお、化学シフトｐｐｍの基準として、ＣＤＣＬ_３溶媒中のテトラメチルシラン（０ｐｐｍ）を用いた。
装置； ＪＮＭ－ＡＬ４００（ＪＥＯＬ製）
条件； 測定周波数：１００ＭＨｚ、溶媒：ＣＤＣＬ_３、溶質濃度：５０質量％
ウレトジオン基（ウレトジオン基内のＣＯ基）の炭素の帰属ピーク（２Ｈ）：１５７．８ｐｐｍ
対称・非対称イソシアヌレート基（対称・非対称イソシアヌレート基内のＣＯ基）の炭素の帰属ピーク（３Ｈ）：１４９．１ｐｐｍ
ウレトジオン基／対称・非対称イソシアヌレート基のモル比率＝（ウレトジオン基の炭素の帰属ピークの積分値／２）／（対称・非対称イソシアヌレート基の炭素の帰属ピークの積分値／３）
＜対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の含有割合（質量％）＞
上記^１Ｈ－ＮＭＲにより測定されるアロファネート基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率が、以下の通りであるとする。また、上記^１３Ｃ－ＮＭＲにより測定されるウレトジオン基と対称・非対称イソシアヌレート基とのモル比率とが、以下の通りであるとする。

【0250】

対称・非対称イソシアヌレート基：アロファネート基 ＝ １００：Ｒ_Ａ
対称・非対称イソシアヌレート基：ウレトジオン基 ＝ １００：Ｒ_Ｕ
このとき、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体における、対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の含有割合を、以下の式により算出する。

【0251】

また、脂肪族ポリイソシアネートの誘導体が２種類以上混合される場合、その混合割合と、各誘導体中の対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の含有割合とから、混合物中の対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の含有割合を算出する。

【0252】

それら混合物中の対称・非対称イソシアヌレート基、アロファネート基およびウレトジオン基の含有割合を、それぞれ、混合物中の対称・非対称イソシアヌレート誘導体、アロファネート誘導体およびウレトジオン誘導体の含有割合とみなす。

【0253】

対称・非対称イソシアヌレート基の含有割合（％）＝１００×１００／（１００＋Ｒ_Ａ＋Ｒ_Ｕ）
アロファネート基の含有割合（％） ＝Ｒ_Ａ×１００／（１００＋Ｒ_Ａ＋Ｒ_Ｕ）
ウレトジオン基の含有割合（％） ＝Ｒ_Ｕ×１００／（１００＋Ｒ_Ａ＋Ｒ_Ｕ）
２．原料
（１）ポリイソシアネート成分（ａ）
調製例１（イソシアネート（ａ－１）（ＰＤＩのイソシアヌレート／アロファネート誘導体））
温度計、撹拌装置、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネート（以下、ＰＤＩとする。）を５００質量部、イソブチルアルコールを６．９質量部、２，６－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、それぞれ、装入し、８０℃で２時間反応させた。

【0254】

次いで、イソシアヌレート化触媒としてＮ－（２－ヒドロキシプロピル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウム－２－エチルヘキサノエートを０．０７５質量部配合した。イソシアネート基濃度を測定し、その濃度が、４８．３質量％（すなわち、転化率１０質量％）に至るまで反応を継続した。１５分後に所定の転化率（転化率１０質量％）に達したところで、ｏ－トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応混合液を薄膜蒸留装置（温度：１５０℃、真空度：０．０９３ｋＰａ）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートモノマーを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ－トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加し、ＰＤＩのアルコール変性イソシアヌレート誘導体を得た。これを、イソシアネート（ａ－１）とした。

【0255】

イソシアネート（ａ－１）の平均イソシアネート基数は、２．８、イソシアネートモノマー濃度は０．４質量％、イソシアネート基濃度は２３．３質量％、２５℃における粘度は８２０ｍＰａ・ｓであった。

【0256】

また、^１Ｈ－ＮＭＲ測定および^１３Ｃ－ＮＭＲ測定によるによるアロファネート基とイソシアヌレート基とウレトジオン基とのモル比率は、アロファネート基／イソシアヌレート基／ウレトジオン基＝６５．５／３３．７／０．８であった。

【0257】

調製例２（イソシアネート（ａ－２）（ＰＤＩのアロファネート／イソシアヌレート誘導体）））
温度計、撹拌装置、窒素導入管および冷却管が装着された反応機において、窒素雰囲気下、ＰＤＩを１５００質量部、イソブチルアルコールを２４質量部、２，６－ジ（ｔ－ブチル）－４－メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部装入し、８５℃で３時間ウレタン化反応させた。

【0258】

次いで、アロファネート化触媒としてトリス（２－エチルヘキサン酸）ビスマスを０．０２質量部添加し、イソシアネート基濃度が計算値（４６．７質量％）に達するまで反応させた後、ｏ－トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加した。

【0259】

その後、得られた反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．０９３ＫＰａ、温度１５０℃）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ－トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加し、ＰＤＩのアロファネート誘導体を得た。これを、イソシアネート（ａ－２）とした。

【0260】

イソシアネート（ａ－２）の平均イソシアネート基数は、２．０、イソシアネート基濃度は、２０．４質量％であり、２５℃における粘度は、２４ｍＰａ・ｓであり、イソシアネートモノマー濃度は、０．２質量％であった。

【0261】

また、^１Ｈ－ＮＭＲ測定および^１３Ｃ－ＮＭＲ測定によるによるアロファネート基とイソシアヌレート基とウレトジオン基とのモル比率は、アロファネート基／イソシアヌレート基／ウレトジオン基＝２．７／９０．７／６．５であった。

【0262】

調製例３（イソシアネート（ａ－３）（ＨＤＩのイソシアヌレート／アロファネート誘導体）
ＰＤＩをヘキサメチレンジイソシアネート（三井化学社製、商品名：タケネート７００（以下、ＨＤＩとする。））に変更した以外は、調製例１と同じ方法で、ＨＤＩのアルコール変性イソシアヌレート誘導体を得た。これを、イソシアネート（ａ－３）とした。

【0263】

得られたイソシアネート（ａ－３）のイソシアネート基濃度は２２．１質量％、２５℃における粘度は８４０ｍＰａ・ｓ、イソシアネートモノマー濃度は０．５質量％であった。

【0264】

また、^１Ｈ－ＮＭＲ測定および^１３Ｃ－ＮＭＲ測定によるによるアロファネート基とイソシアヌレート基とウレトジオン基とのモル比率は、アロファネート基／イソシアヌレート基／ウレトジオン基＝６５．７／３４．３／０．０であった。

【0265】

調製例４（イソシアネート（ａ－４）（ＨＤＩのウレトジオン誘導体））
ヘキサメチレンジイソシアネート（三井化学社製、商品名：タケネート７００）を５００質量部装入し、窒素を、そのヘキサメチレンジイソシアネートの液相（反応液）に１時間導入した。窒素を１時間導入した後の、反応液の溶存酸素濃度は１質量ｐｐｍであった。その後、その反応液を１５０℃に昇温した。次いで、同温度で１０時間反応を継続した後、反応を終了させた。そして、得られたヘキサメチレンジイソシアネート誘導体の反応混合液を、薄膜蒸留装置（温度：１２０℃、真空度：９３．３Ｐａ）に通液して、未反応のヘキサメチレンジイソシアネートモノマーを除去し、イソシアネート（ａ－４）を得た。

【0266】

得られたイソシアネート（ａ－４）の、イソシアネート基濃度は２４．３％であり、２５℃における粘度は２６ｍＰａ・ｓであり、イソシアネートモノマー濃度は０．４質量％であった。

【0267】

また、^１Ｈ－ＮＭＲ測定および^１３Ｃ－ＮＭＲ測定によるによるアロファネート基とイソシアヌレート基とウレトジオン基とのモル比率は、アロファネート基／イソシアヌレート基／ウレトジオン基＝０．２／０．０／９９．８であった。

【0268】

調製例５（イソシアネート（ａ－５）：ＨＤＩのアロファネート誘導体））
ペンタメチレンジイソシアネートをヘキサメチレンジイソシアネート（三井化学社製、商品名：タケネート７００）に変更した以外は、調製例２と同じ方法で、イソシアネート（ａ－５）を得た。

【0269】

得られたイソシアネート（ａ－５）の、イソシアネート基濃度は１９．３％であり、２５℃における粘度は３０ｍＰａ・ｓであり、イソシアネートモノマー濃度は０．４質量％であった。

【0270】

また、^１Ｈ－ＮＭＲ測定および^１３Ｃ－ＮＭＲ測定によるによるアロファネート基とイソシアヌレート基とウレトジオン基とのモル比率は、アロファネート基／イソシアヌレート基／ウレトジオン基＝０．０／９２．９／７．１であった。

【0271】

調製例６（イソシアネート（ａ－６）（ＰＤＩのイソシアヌレート／アロファネート誘導体））
温度計、攪拌装置、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、国際公開第２０１２／１２１２９１号パンフレットの明細書における実施例１と同様にして製造されたペンタメチレンジイソシアネートを５００質量部、イソブチルアルコールを０．５質量部、２，６－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、それぞれ、装入し、８０℃で２時間反応させた。

【0272】

次いで、トリマー化触媒としてＮ－（２－ヒドロキシプロピル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウム－２－エチルヘキサノエートを０．０５質量部配合した。イソシアネート基濃度を測定し、その濃度が４８．９質量％（すなわち、転化率１０質量％）に至るまで反応を継続した。５０分後に所定の転化率（転化率１０質量％）に達したところで、ｏ－トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応混合液を薄膜蒸留装置（温度：１５０℃、真空度：０．０９３ｋＰａ）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートモノマーを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ－トルエンスルホンアミドを０．０２質量部および塩化ベンゾイルを０．００３質量部添加し、イソシアネート（ａ－６）を得た。

【0273】

イソシアネート（ａ－６）のイソシアネートモノマー濃度は０．５質量％、イソシアネート基濃度は２４．６質量％、２５℃における粘度は２０００ｍＰａ・ｓであった。

【0274】

また、^１Ｈ－ＮＭＲ測定および^１３Ｃ－ＮＭＲ測定によるによるアロファネート基とイソシアヌレート基とウレトジオン基とのモル比率は、アロファネート基／イソシアヌレート基／ウレトジオン基＝９３．１／６．９／０．０であった。

【0275】

調製例７（イソシアネート（ａ－７）（ＨＤＩのイソシアヌレート／アロファネート誘導体））
温度計、攪拌装置、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネート（三井化学社製 商品名：タケネート７００）を５００質量部、イソブチルアルコールを０．４質量部、２，６－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、それぞれ、装入し、８０℃で２時間反応させた。

【0276】

次いで、トリマー化触媒としてＮ－（２－ヒドロキシプロピル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウム－２－エチルヘキサノエートを０．０５質量部配合した。イソシアネート基濃度を測定し、その濃度が４４．８質量％（すなわち、転化率１０質量％）に至るまで反応を継続した。６０分後に所定の転化率（転化率１０質量％）に達したため、ｏ－トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した。得られた反応混合液を薄膜蒸留装置（温度：１５０℃、真空度：０．０９３ｋＰａ）に通液して未反応のヘキサメチレンジイソシアネートモノマーを除去し、さらに、得られたろ物１００質量部に対し、ｏ－トルエンスルホンアミドを０．０２質量部および塩化ベンゾイルを０．００３質量部添加し、イソシアネート（ａ－７）を得た。

【0277】

イソシアネート（ａ－７）のイソシアネートモノマー濃度は０．５質量％、イソシアネート基濃度は２３．０質量％、２５℃における粘度は１４６０ｍＰａ・ｓであった。

【0278】

また、^１Ｈ－ＮＭＲ測定および^１３Ｃ－ＮＭＲ測定によるによるアロファネート基とイソシアヌレート基とウレトジオン基とのモル比率は、アロファネート基／イソシアヌレート基／ウレトジオン基＝９２．５／７．５／０．０であった。
（２）ポリオール成分（ｂ）
（ポリオール（ｂ－１））
ポリエーテルポリオール（三井化学社製、商品名：アクトコールＬＲ－００、数平均分子量（Ｍｎ）１６００、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（ポリオール（ｂ－２））
ポリエーテルポリオール（三井化学社製、商品名：アクトコールＴ－７００、数平均分子量（Ｍｎ）７００、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（３）触媒（ｃ）
（触媒（ｃ－１））
トリエチレンジアミンの３３質量％ジプロピレングリコール溶液（エアプロダクツ社製、商品名：Ｄａｂｃｏ－３３ＬＶ）
（触媒（ｃ－２））
ビス（ジメチルアミノエチル）エーテルの７０質量％ジプロピレングリコール溶液（モメンティブ社製、商品名：Ｎｉａｘ－Ａ１）
（触媒（ｃ－３））
有機錫化合物（モメンティブ社製、商品名：Ｆｏｒｍｒｅｚ ＵＬ－２８）
（触媒（ｃ－４））
有機錫化合物（三菱化学社製、商品名：Ｓｔａｎｏｃｔ）
（４）発泡剤（ｄ）
（発泡剤（ｄ－１））
純水（Ｈ_２Ｏ）
（５）整泡剤（ｅ）
（整泡剤（ｅ－１））
シリコーン整泡剤（エボニック社製、商品名：Ｂ－８００２）
（６）安定剤（ｆ）
（安定剤（ｆ－１））
ヒンダードアミン化合物（耐光安定剤、ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：チヌビン７６５）
（安定剤（ｆ－２））
有機リン化合物（酸化防止剤、城北化学社製、商品名：ＪＰ－３０８Ｅ）
３．実施例１～１２および比較例１～１０（ポリウレタンフォームの製造）
（１）実施例１
下記の表２に示した成分（原料）のうち、ポリイソシアネート成分以外の各成分を秤量し、温度２３℃、相対湿度５５％の実験室内で、それらを、表２の配合処方に従って配合して、それらが均一になるように攪拌混合して、プレミックスを調製した。

【0279】

別途用意したポリイソシアネート成分を表２の配合処方に従って秤量し、温度を２３℃に調整した。また、ポリイソシアネート成分中の対称・非対称イソシアヌレート基濃度、アロファネート基濃度、および、ウレトジオン基濃度を、それぞれ算出した。

【0280】

その後、プレミックスに、ポリイソシアネート成分を加えて、それらをハンドミキサー（回転数５０００ｒｐｍ）によって１５秒間攪拌した後すぐに、手早く、木製のボックスに投入して発泡させた。これによって、ポリウレタンフォームを得た。

【0281】

（２）実施例２～１２および比較例１～１０
下記の表２～表５の配合処方に従って秤量した以外は、実施例１と同様にして、ポリウレタンフォームを得た。

【0282】

実施例１～１２および比較例１～１０における配合処方およびポリイソシアネート成分の性状を表２～表５に示す。

【0283】

４．ポリウレタンフォームの評価
＜密度（単位：ｋｇ／ｍ^３）＞
各実施例および各比較例のポリウレタンフォームの中心部（コア）より１０×１０×５ｃｍのサイズの直方体を切り出して、測定試料を作製し、その後、測定試料の見かけ密度をＪＩＳ Ｋ７２２２（２００５年）に従って測定した。

【0284】

＜硬さ（２５％ＣＬＤ）（単位：Ｎ／１００ｃｍ^２）＞
各実施例および各比較例のポリウレタンフォームの中心部（コア）より１０×１０×５ｃｍのサイズの直方体を切り出して、測定試料を作製し、その後、ＪＩＳ Ｋ－６４００（２０１２年）に準拠して測定試料の硬さ（２５％ＣＬＤ）を測定した。

【0285】

＜引裂き強度（単位：Ｎ／ｃｍ）＞
各実施例および各比較例の軟質ポリウレタンフォームの中心部より厚み１０ｍｍのサイズに切り出して、アングル形試験片形状にサンプルを打抜いて測定試料を作製し、引張圧縮試験機（インテスコ社製、Ｍｏｄｅｌ２０５Ｎ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ－６４００（２０１２年）Ｂ法に従って引裂き試験し、破断時における応力を算出した。

【0286】

＜熱成形安定性＞
（１）色差
各実施例および各比較例のポリウレタンフォームの中心部（コア）より５０ｍｍ×５０ｍｍ×１０ｍｍのサイズの直方体を切り出して、測定試料を作製し、その後、１８０℃に加熱した熱板に挟んで厚み１ｍｍのスペーサーを用いて３０秒間熱プレスした。試験片を取り出して、熱プレス前後におけるポリウレタンフォームのΔｂ（ｂ値の変化量）を、色差計（東京電色社製、カラーエースＭＯＤＥＬ ＴＣ－１）を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７２２（２００９年）に準拠して測定した。
（２）形状保持率
各実施例および各比較例のポリウレタンフォームの中心部（コア）より５０ｍｍ×５０ｍｍ×１０ｍｍのサイズの直方体を切り出して、測定試料を作製し、その後、１８０℃に加熱した熱板に挟んで厚み１ｍｍのスペーサーを用いて３０秒間熱プレスした。試験片を取り出して３０分後、その厚みを測定し、試験前の厚みと比較して形状保持率（％）を測定した。

【0287】

（熱プレス前後の形状保持率）＝（（熱プレス前厚み（ｍｍ））－（熱プレス後厚み（ｍｍ）））／（（熱プレス前厚み（ｍｍ））－（スペーサー厚み（ｍｍ）））×１００

【0288】

【表1】

【0289】

【表2】

【0290】

【表3】

【0291】

【表4】

【0292】

【表5】

【0293】

以下に表中で用いた略号の詳細を示す。
アクトコールＬＲ－００：ポリエーテルポリオール（三井化学社製、数平均分子量（Ｍｎ）１６００、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
アクトコールＴ－７００：ポリエーテルポリオール（三井化学社製、数平均分子量（Ｍｎ）７００、官能基数ｆ＝３、ＯＨ価＝２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｄａｂｃｏ ３３ＬＶ：トリエチレンジアミンの３３質量％ジプロピレングリコール溶液（エアプロダクツ社製）
Ｎｉａｘ Ａ－１：ビス（ジメチルアミノエチル）エーテルの７０質量％ジプロピレングリコール溶液（モメンティブ社製）
Ｆｏｒｍｒｅｚ ＵＬ－２８：有機錫化合物（モメンティブ社製）
ｓｔａｎｏｃｔ：有機錫化合物（三菱化学社製）
Ｂ－８００２：シリコーン整泡剤（エボニック社製）
Ｔｉｎ．７６５：ヒンダードアミン化合物（耐光安定剤、ＢＡＳＦジャパン社製）
ＪＰ－３０８Ｅ：有機リン化合物（酸化防止剤、城北化学社製）
なお、表２～４中、イソシアヌレート基とは、対称・非対称イソシアヌレート基を示す。