▶ ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-06-28
(45)【発行日】2022-07-06
(54)【発明の名称】可撓性包装材料で使用するためのポリエチレンラミネート
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20220629BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20220629BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 E
B65D65/40 D
【請求項の数】
15
(21)【出願番号】P 2019554363
(86)(22)【出願日】2018-04-04
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2020-05-28
(86)【国際出願番号】 US2018026037
(87)【国際公開番号】W WO2018187438
(87)【国際公開日】2018-10-11
【審査請求日】2021-03-23
(31)【優先権主張番号】201741012581
(32)【優先日】2017-04-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】IN
(73)【特許権者】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100194423
【弁理士】
【氏名又は名称】植竹 友紀子
(74)【代理人】
【識別番号】100104282
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 康仁
(72)【発明者】
【氏名】ミシュラ、シャシブシャン
(72)【発明者】
【氏名】ラッダ、サチン
【審査官】増永 淳司
(56)【参考文献】
【文献】米国特許出願公開第２０１７／００４３５６１（ＵＳ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０１６／０２２９１５７（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特開２０１０－２２１７０３（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１６／１９６１６８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１６－５０６３２４（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１５／０３２８８６５（ＵＳ，Ａ１）
【文献】中国特許出願公開第１０４９１８７８４（ＣＮ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ ２７／３２
Ｂ６５Ｄ ６５／４０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ラミネート構造であって、エチレン系ポリマーを含むシーラントフィルムと、
前記シーラントフィルムにラミネートされたプリントフィルムとを含み、前記プリントフィルムは少なくとも３つの層を備え、１５～３０μｍの全厚を有し、前記プリントフィルムは、中間層、シーラントフィルムと中間層の間に配置された内層、及び外層を有し、ここで、
前記中間層は、０．９５０～０．９６５ｇ／ｃｃの密度と０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する少なくとも９０重量％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含み、Ｉ２は１９０℃及び２．１６ｋｇ荷重でＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠し、
前記内層は、０．９２５～０．９６５ｇ／ｃｃの密度と０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含み、そして
前記外層は、０．９２５～０．９６５ｇ／ｃｃの密度と０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含み、
前記ラミネート構造は、光沢がＡＳＴＭ Ｄ２４５７に従って４５℃で測定される少なくとも４０％の光沢値を示す、ラミネート構造。
【請求項2】
前記プリントフィルムの中間層が、１００重量％のＨＤＰＥを含む、請求項１に記載のラミネート構造。
【請求項3】
前記プリントフィルムの中間層が、０．９６０～０．９６５ｇ／ｃｃの密度であり、０．５～１．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）である、請求項１または２に記載のラミネート構造。
【請求項4】
前記プリントフィルムの内層、外層、又は両方が、さらに、３～１０のＭＷＤ及び０．５～５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含み、前記ＭＷＤはＭｗ／Ｍｎとして定義され、Ｍｗは重量平均分子量であり、Ｍｎは数平均分子量である、請求項１～３のいずれか一項に記載のラミネート構造。
【請求項5】
前記プリントフィルムの内層、外層、又は両方が、少なくとも５０重量％のＬＬＤＰＥを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載のラミネート構造。
【請求項6】
前記プリントフィルムの内層、外層、又は両方のＬＬＤＰＥの密度が、０．９３０～０．９４０ｇ／ｃｃであり、０．５～１．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）である、請求項１～５のいずれか一項に記載のラミネート構造。
【請求項7】
前記プリントフィルムの内層、外層、又は両方が、６０～９５重量％のＬＬＤＰＥ及び５～４０重量％のＬＤＰＥを含む、請求項４に記載のラミネート構造。
【請求項8】
前記シーラントフィルムの前記エチレン系ポリマーが、エチレン－α－オレフィンインターポリマーであり、前記α－オレフィンが１つ以上のＣ３－Ｃ１２オレフィンを含む、請求項１～７のいずれか一項に記載のラミネート構造。
【請求項9】
前記シーラントフィルムの前記エチレン系ポリマーが、０．９００～０．９２５ｇ／ｃｃの密度及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン－α－オレフィンインターポリマーである、請求項１～８のいずれか一項に記載のラミネート構造。
【請求項10】
前記シーラントフィルムが、ポリオレフィンプラストマー、ＬＤＰＥ、又は両方を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載のラミネート構造。
【請求項11】
前記プリントフィルム、前記シーラントフィルム、又はその両方が、それぞれ独立してインフレーションフィルム、又はキャストフィルムである、請求項１～１０のいずれか一項に記載のラミネート構造。
【請求項12】
前記プリントフィルムの全厚が２５μｍ未満である、請求項１～１１のいずれか一項に記載のラミネート構造。
【請求項13】
前記プリントフィルムが、内層、中間層、及び外層のそれぞれの層の厚さの比率を１：３：１に規定する、請求項１～１２のいずれか一項に記載のラミネート構造。
【請求項14】
請求項１～１３のいずれか一項に記載のラミネート構造を含む物品。
【請求項15】
前記物品が、可撓性包装材料である、請求項１４に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【0001】
本出願は、２０１７年４月７日に出願された「可撓性包装材料で使用するためのポリエチレンラミネート」と題されたインド特許出願第２０１７４１０１２５８１号の優先権を主張する。
【技術分野】
【0002】
本明細書に記載の実施形態は、一般的に、可撓性包装材料で使用されるラミネートに関し、より具体的には、可撓性包装材料で使用されるポリエチレンラミネートに関する。
【背景技術】
【0003】
リサイクル性の改善は、可撓性包装メーカーにとって継続的な目標である。この目標を達成するために、一つのポリマー群で作られる場合、可撓性パウチなどの可撓性包装材料は、より容易にリサイクルすることができるため、単一材料のポリマーで作られたラミネートが検討されてきた。
【0004】
従来の可撓性包装ラミネートは、複数のポリマー群を使用するポリマー基板、例えば、プリントフィルムとしてのポリエステル（ＰＥＴ）、シーラントフィルムとしてのポリエチレン（ＰＥ）を含む。バリア特性をさらに強化する必要がある製品については、アルミニウム箔、金属化フィルム、又はバリア樹脂の追加層を含めることができる。これらの従来のＰＥＴ／ＰＥラミネートは、容易にリサイクルすることはできないが、酸素、光、湿気からのバリア保護を提供し、可撓性パッケージに含まれる製品を保護し、消費者、小売業者、及びサプライヤが必要とする保存期間を提供する。さらに、これらのＰＥＴ／ＰＥラミネートは、優れた印刷登録と印刷効率を提供する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
従来の単一材料の可撓性包装ラミネート（ＰＥ／ＰＥ）、例えば、ポリエチレンの可撓性包装ラミネートは、ＰＥＴフィルムの所望の印刷登録及び所望の印刷効率を満たすことができない。従来のポリエチレンプリントフィルムは、高速印刷プロセス中に伸びる傾向があり、これは望ましくない。グラビア印刷機でポリエチレンフィルムを印刷する場合、フィルムの伸びの問題により、印刷速度を少なくとも３０～４０％下げる必要がある。
【0006】
したがって、従来のＰＥＴ／ＰＥラミネートの所望のバリア保護及び所望の印刷特性も満たすと同時に、リサイクル性を向上させる単一材料ポリエチレンラミネートが必要である。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本開示の実施形態は、これらの必要性を満たし、このリサイクル性を向上させると同時に、可撓性包装製造に適したバリア保護及び印刷特性も達成する単一材料ポリエチレンラミネート構造に関する。従来の単一材料ポリエチレンラミネート構造とは異なり、本ラミネート構造の実施形態は、印刷速度を損なうことなく適切な印刷登録を提供する。
【0008】
本開示の少なくとも一つの実施形態に従って、ラミネート構造が提供される。ラミネート構造は、エチレン系ポリマーを含むシーラントフィルム、及びシーラントフィルムにラミネート加工されたプリントフィルムを含み、プリントフィルムは少なくとも三層を含み、１５～３０μｍの全厚を有する。プリントフィルムは、中間層、シーラントフィルムと中間層との間に配置された内層、及び外層を含む。中間層は、０．９５０～０．９６５ｇ／ｃｃの密度、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する少なくとも９０重量％（ｗｔ．％）の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）ポリマーを含み、Ｉ２は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、１９０℃及び２．１６ｋｇの負荷で測定される。内層は、０．９２５～０．９６５ｇ／ｃｃの密度、及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含み、外層は、０．９２５～０．９６５ｇ／ｃｃの密度、０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含む。ラミネート構造は、少なくとも４０％の光沢値を示し、光沢はＡＳＴＭ Ｄ２４５７に従って４５℃で測定される。
【0009】
これらの及び他の実施形態は、以下の発明を実施するための形態においてより詳細に説明される。
【発明を実施するための形態】
【0010】
次に、本出願の特定の実施形態について説明する。しかしながら、本開示は異なる形態で具体化されてもよく、本開示に記載される実施形態に限定されると解釈されるべきではない。むしろ、これらの実施形態は、本開示が徹底的かつ完全であるように、また当業者に本主題の範囲を十分に伝えるように提供される。
【0011】
用語「ポリマー」は、同一又は異なる種類のモノマーに関わらず、モノマーを重合することによって製造されたポリマー化合物を指す。したがって、総称のポリマーは、一つのタイプのみのモノマーから製造されるポリマーを指すために通常用いられる用語「ホモポリマー」、並びに二つ以上の異なるモノマーから製造されるポリマーを指す「コポリマー」を包含する。本明細書で使用される、「インターポリマー」という用語は、少なくとも二つの異なるタイプのモノマーの重合によって製造されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーの総称には、コポリマー、及びターポリマーなどの２種類以上の異なるモノマーから製造されたポリマーが含まれる。
【0012】
「ポリエチレン」又は「エチレン系ポリマー」は、５０重量％を超えるエチレンモノマーから誘導された単位を含むポリマーを意味するものとする。これは、ポリエチレンホモポリマー又はコポリマー（二つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）を含む。当該技術分野において既知であるポリエチレンの一般的な形態としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、非常に低い密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、線状及び実質的に線状の低密度樹脂の両方を含むシングルサイト触媒線状低密度ポリエチレン（ｍ－ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、並びに高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が挙げられる。
【0013】
「可撓性包装」又は「可撓性包装材料」という用語は、当業者によく知られているさまざまな非剛性容器を包含する。これらには、パウチ、スタンドアップパウチ、ピローパウチ、既製のパッケージなどが含まれる。
【0014】
本明細書で使用される「単一材料」という用語は、ラミネート構造が実質的にポリエチレンから構成されることを意味し、「実質的に」とは、ラミネート構造の総重量に基づいて、少なくとも９５重量％のポリエチレン、又は少なくとも９９重量％のポリエチレン、又は少なくとも９９．５％のポリエチレン、又は少なくとも９９．９重量％を意味する。
【0015】
本明細書で使用される「プリントフィルム」は、可撓性パッケージの製造において印刷が行われるフィルムであるラミネート構造の外側フィルムを指す。多くの実施形態は、印刷プライマー層、バリア層、オーバープリントワニス層、又は可撓性包装の技術の当業者に知られている他の層など、プリントフィルム上に外部に配置される追加の層を企図するため、用語「外層」は最外層と解釈されるべきではない。
【0016】
本明細書で使用される「シーラントフィルム」は、プリントフィルムに対して内側に配置されたラミネート構造の内側フィルムを指す。いくつかの実施形態は、シーラントフィルム上に内部に配置された追加の層、例えばバリア層などを企図するため、用語「内層」は最内層と解釈されるべきではない。
【0017】
次に、本開示の様々なラミネート構造の実施形態を詳細に参照する。ラミネート構造は、シーラントフィルムと、シーラントフィルムにラミネートされたプリントフィルムとを含む。単層又は多層構造であり得るシーラントフィルムは、エチレンベースのポリマーを含み得、プリントフィルムは、１５～３０μｍの全厚を有するエチレンベースの多層フィルムである。プリントフィルムは、少なくとも三層、具体的には中間層、シーラントフィルムと中間層の間に配置された内層、及び外層を含む。
【0018】
プリントフィルム
【0019】
印刷層の中間層は、剛性を提供し、キャストフィルム又はインフレーションフィルム押出プロセス中のゲル化に抵抗するポリエチレン組成物を含む。一実施形態では、中間層は少なくとも９０重量％を含み、密度が０．９５０～０．９６５ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（Ｉ２）が０．１～２０ｇ／１０分の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含み、ここでＩ２はＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃及び２．１６ｋｇの荷重で測定される。
【0020】
チーグラーナッタ触媒、フィリップス触媒、メタロセン触媒、ポストメタロセン触媒、拘束幾何錯体（ＣＧＣ）触媒、ビフェニルフェノール（ＢＰＰ）錯体触媒などの１種以上の触媒の存在下で、エチレンと１種以上のα－オレフィンコモノマーとの重合から製造されるポリエチレン共重合体、ＨＤＰＥを製造するために様々な方法が企図される。特定の実施形態では、プリントフィルムの中間層のＨＤＰＥはメタロセン触媒から製造されてもよい。α－オレフィンコモノマーは、Ｃ３－Ｃ１２オレフィンモノマーを含むことができる。一実施形態では、ＨＤＰＥ中のα－オレフィンコモノマーは、１－オクテンである。
【0021】
さらなる実施形態では、プリントフィルムの中間層は、少なくとも９５重量％のＨＤＰＥ、又は少なくとも９９重量％のＨＤＰＥ、又は１００重量％のＨＤＰＥを含んでもよい。理論に制限されることなく、中間層のＨＤＰＥは、高速印刷プロセスの伸びに耐える剛性をプリントフィルムに提供する。さらに、従来のポリエチレンプリントフィルムとは異なり、本プリントフィルムは、所望の印刷性能を得るために印刷速度を低下させる必要がない。さらに、プリントフィルムのＨＤＰＥの密度は、０．９５５～０．９６５ｇ／ｃｃ、又は０．９６０～０．９６５ｇ／ｃｃである。さらなる実施形態において、メルトインデックス（Ｉ２）は、０．２～１０．０ｇ／１０分、又は０．３～５．０ｇ／１０分、又は０．５～１．０ｇ／１０分であってもよい。さまざまな市販のＨＤＰＥ製品が適していると考えられ、例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）のＥＬＩＴＥ（商標）５９６０Ｇが適している。
【0022】
内層と外層は、プリントフィルムに審美的な利点（光沢や透明度など）を提供する。一つ以上の実施形態において、内層と外層は、ラミネート構造が少なくとも４０％の光沢値を達成することを可能にし、光沢は、ＡＳＴＭ Ｄ２４５７に従って４５℃で測定される。内層及び外層は、それぞれ独立して、０．９２５～０．９６５ｇ／ｃｃの密度及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含んでもよい。いくつかの実施形態では、内層及び外層は、同じＬＬＤＰＥ成分又は異なるＬＬＤＰＥ成分を含む。
【0023】
ＨＤＰＥと同様に、内層と外層のＬＬＤＰＥを製造するためのさまざまな方法が考えられる。ＬＬＤＰＥは、チーグラーナッタ触媒、メタロセン触媒、ポストメタロセン触媒、又はＣＧＣ触媒などの１種以上の触媒の存在下で、エチレンと１種以上のα－オレフィンコモノマーとの重合から製造されるポリエチレンコポリマーである。
【0024】
他の実施形態では、プリントフィルムの内層、外層、又は両方のＬＬＤＰＥは、０．９３０～０．９５０ｇ／ｃｃ、又は０．９３０～０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有してもよい。さらに、ＬＬＤＰＥのメルトインデックス（Ｉ２）は、０．２～１０ｇ／１０分、又は０．５～１．５ｇ／１０分であってもよい。
【0025】
さらに、プリントフィルムの内層、外層、又は両方は、少なくとも５０重量％のＬＬＤＰＥ、又は少なくとも６０重量％のＬＬＤＰＥ、又は少なくとも７０重量％のＬＬＤＰＥ、又は少なくとも８０重量％のＬＬＤＰＥ、又は少なくとも９０重量％のＬＬＤＰＥ、又は１００重量％のＬＬＤＰＥを構成してもよい。
【0026】
さまざまな市販のＬＬＤＰＥ製品が、プリントフィルムの内層と外層に適していると考えられている。適切な例として、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）から市販されているＤＯＷＬＥＸ（商標）２０３８．６８Ｇ及びＤＯＷＬＥＸ（商標）２０３６Ｇが挙げられる。
【0027】
さらなる実施形態において、プリントフィルムの内層、外層、又は両方は、０．５～５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）、及び３～１０の分子量分布（ＭＷＤ）を有する低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含み得、ここで、ＭＷＤはＭＷ／Ｍｎとして定義され、Ｍｗは重量平均分子量であり、Ｍｎはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される数平均分子量である。
【0028】
一つ以上の実施形態において、プリントフィルムの内層、外層、又は両方のＬＤＰＥは、０．９００～０．９４０ｇ／ｃｃ、又は０．９１０ｇ／ｃｃ～０．９３０ｇ／ｃｃ、又は０．９１５ｇ／ｃｃ～０．９２５ｇ／ｃｃの密度を有してもよい。さらに、ＬＤＰＥのメルトインデックス（Ｉ２）は、１．０～５．０ｇ／１０分、又は１．０～３．０ｇ／１０分、又は１．５～２．５ｇ／１０分であってもよい。
【0029】
インドのＲｅｌｉａｎｃｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＬｔｄのＲＥＬＥＮＥ（登録商標）１０２０ＦＡ２０など、さまざまな市販ＬＤＰＥ製品がプリントフィルムの内層と外層に適していると考えられている。他の市販の例として、ＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ３５２ＥとＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ４５０Ｅが挙げられ、両方ともＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）から入手可能である。
【0030】
プリントフィルムの内層、外層、又は両方がＬＬＤＰＥ及びＬＤＰＥを含む実施形態では、プリントフィルムの内層、外層、又は両方は少なくとも５重量％のＬＬＤＰＥを含んでもよい。一実施形態では、内層、外層、又は両方は、６０～９５重量％のＬＬＤＰＥ、及び５～４０重量％のＬＤＰＥから構成されてもよい。さらなる実施形態において、プリントフィルムの内層、外層、又は両方は、８０～９５重量％のＬＬＤＰＥ、及び５～２０重量％のＬＤＰＥを含んでもよい。さらに別の実施形態では、プリントフィルムの内層、外層、又は両方は、９０～９５重量％のＬＬＤＰＥ、及び５～１０重量％のＬＤＰＥを含んでもよい。
【0031】
上記の説明では、１５～３０μｍの厚さの三層多層プリントフィルムに焦点を当てているが、他のさまざまな追加の厚さ及び層構成も適している。例えば、プリントフィルムは４つ以上の層を含むことが考えられる。さらに、プリントフィルムの全厚は、２５μｍ、若しくは２０μｍ未満である。理論に制限されることなく、本プリントフィルムは驚くべきことに、これらのより薄い厚さを使用しながら、従来のＰＥ／ＰＥＴラミネートに典型的な印刷速度で効果的な印刷品質を達成する。加えて、プリントフィルムは、それぞれ内層、中間層、及び外層の層の厚さによる比率によって定義されてもよい。たとえば、１：１：１～１：５：１など、さまざまな比率が考えられる。一実施形態では、プリントフィルムは、内層、中間層、及び外層それぞれについて、層の厚さの比率が１：３：１で定義されてもよい。
【0032】
シーラントフィルム
【0033】
さまざまなポリエチレン組成及び層構成が、シーラントフィルムに適していると考えられている。例えば、単層又は多層構成は、シーラントフィルムに適していると見なされている。一つ以上の実施態様において、シーラントフィルムは、α－オレフィンは、一つ以上のＣ３－Ｃ１２オレフィンを含むエチレン－α－オレフィン共重合体を含むことができる。一実施形態では、α－オレフィンは１－オクテンを含んでもよい。
【0034】
別の実施形態では、シーラントフィルムのエチレン系ポリマーは、０．９００～０．９２５ｇ／ｃｃの密度及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有することができる。さらなる実施形態において、シーラントフィルムのエチレン系ポリマーは、０．９１０～０．９２０ｇ／ｃｃ、又は０．９１５～０．９２０ｇ／ｃｃの密度を有し得る。加えて、シーラントフィルムのエチレン系ポリマーは、０．１～２ｇ／１０分、又は０．５～１．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し得る。さまざまな市販製品がシーラントフィルムに適していると考えられている。適切な市販例として、ＥＬＩＴＥ（商標）５４００ＧとＥＬＩＴＥ（商標）５４０１Ｇが挙げられ、両方ともＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）から入手可能である。
【0035】
さらなる実施形態では、シーラントフィルムは、追加のエチレン系ポリマー、例えば、ポリオレフィンプラストマー、ＬＤＰＥ、又はその両方を含んでもよい。シーラントフィルムのＬＤＰＥは、プリントフィルムについて上に挙げたポリマーを含んでもよい。ポリオレフィンプラストマーは、０．２～５ｇ／１０分、又は０．５～２．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し得る。さらに、ポリオレフィンプラストマーは、０．８９０ｇ／ｃｃ～０．９２０ｇ／ｃｃ、又は０．９００～０．９１０ｇ／ｃｃの密度を有し得る。さまざまな市販のポリオレフィンプラストマーがシーラントフィルムに適していると考えられてる。一つの適切な例は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）から入手可能なＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＬ１８８１Ｇである。
【0036】
上述したように、シーラントフィルムはまた、他の実施形態では、多層膜であってもよい。一実施形態では、多層シーラントフィルムは、プリントフィルムの内層に近い外層、内層、及びシーラントフィルムの内層とシーラントフィルムの外層との間に配置された中間層を含む三層フィルムである。一実施形態では、中間層、外層、又はシーラントフィルムの両方において、上述したエチレン系ポリマー、すなわち、０．９００～０．９２５ｇ／ｃｃの密度及び０．１～２０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するエチレン系重合体を含むことができる。別の実施形態では、シーラントフィルムの内層は、ポリオレフィンプラストマー及びＬＤＰＥをさらに含んでもよい。特定の実施形態では、内層は、４０～６０重量％のエチレン系ポリマー、２０～４０重量％のポリオレフィンプラストマー、及び２０～４０重量％のＬＤＰＥを構成してもよい。さらなる実施形態では、内層は、４５～５５重量％のエチレン系ポリマー、２５～３５重量％のポリオレフィンプラストマー、及び２５～３５重量％のＬＤＰＥを構成してもよい。
【0037】
プリントフィルムと同様に、シーラントフィルムは、それぞれ内層、中間層、及び外層の層厚ごとの比率によって定義することもできる。たとえば、１：１：１～１：５：１など、さまざまな比率が考えられる。一実施形態では、シーラントフィルムは、内層、中間層、及び外層それぞれについて、層の厚さの比率が１：１：１に定義されてもよい。
【0038】
上記のプリントフィルム及びシーラントフィルムの成分に加えて、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、成核剤、フィラー、スリップ剤、難燃剤、可塑剤、加工などの他のポリマー添加剤助剤、潤滑剤、安定剤、発煙抑制剤、粘度調整剤及び粘着防止剤を含めることができる。特定の実施形態では、スリップ剤、粘着防止剤、又はその両方が、プリントフィルム及び／又はシーラントフィルムのポリマーのうちの一つ以上に含まれる。
【0039】
可撓性パッケージの製造方法
【0040】
様々な方法論は、プリントフィルム、シーラントフィルムを製造するために企図される。例えば、多層プリントフィルムは、キャストフィルム押出成形、又はインフレーションフィルム押出によって製造されてもよい。同様に、多層シーラントフィルムは、キャストフィルム押し出し、又はインフレーションフィルム押し出しによって製造することもできる。一つ以上の実施形態において、多層シーラントフィルムはインフレーションフィルムであり、一方、多層プリントフィルムはキャストフィルム又はインフレーションフィルムである。
【0041】
フィルムをインフレーション又はキャストした後、プリントフィルムに印刷プロセスが行われる場合がある。さまざまな印刷プロセスが、キャスト又はインフレーションプリントフィルムに適していると考えられている。これらの印刷プロセスには、グラビア印刷、フレキソ印刷、及びオフセット印刷が含まれるが、これらに限定されない。特定の実施形態において、プリントフィルムは輪転グラビア印刷を受けてもよい。特定の実施形態において、プリントフィルムは、従来のＰＥＴ／ＰＥラミネートに典型的に利用される印刷速度で逆グラビア印刷される。グラビア印刷機のローラー間の張力は、従来のフィルムの過剰な伸びを引き起こし、印刷登録が不十分になる場合がある。理論に拘束されるものではないが、本は、過剰な伸びを防ぎ、それにより所望の印刷性能を達成するプリントフィルムために必要な剛性を有すると考えられている。一つ以上の実施形態において、本発明のプリントフィルムは、グラビア印刷機で２ｍｍ未満伸びるのに対して、従来のポリエチレンプリントフィルムは約６ｍｍ伸びることがある。
【0042】
当業者によく知られている様々な方法も、プリントフィルムとシーラントフィルムをラミネートして本ラミネート構造を製造するのに適していると考えられている。プリントフィルムとシーラントフィルムを接着する無溶剤型接着剤は、ドライラミネーションプロセスに利用することができる。適切な市販の無溶剤接着剤は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）から入手可能な無溶剤接着剤ＭＯＲ－ＦＲＥＥ（商標）を含むことができる。
【0043】
あるいは、様々な追加のプロセスを使用して、ラミネート構造から可撓性パッケージを製造してもよい。これらには、ヒートシール又は当業者によく知られている他のプロセスが含まれ得る。
【実施例】
【0044】
以下の実施例は、本開示の特徴を説明するものであり、本開示の範囲を限定することを意図するものではない。
【0045】
ラミネートポリマー及び添加剤
【0046】
ＥＬＩＴＥ（商標）５４００Ｇは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙのＩＮＳＩＴＥ（商標）テクノロジーから製造された強化ポリエチレン樹脂である。ＥＬＩＴＥ（商標）５４００Ｇは、２．１６ｋｇの荷重及び１９０℃の温度、０．９１６ｇ／ｃｍ３の密度でＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたとき、１．００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。ＥＬＩＴＥ（商標）５４００Ｇは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）から市販されている。
【0047】
ＥＬＩＴＥ（商標）５４０１Ｇは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙのＩＮＳＩＴＥ（商標）テクノロジーから製造された強化ポリエチレン樹脂である。ＥＬＩＴＥ（商標）５４０１Ｇは、２．１６ｋｇの荷重及び１９０℃の温度、０．９１８ｇ／ｃｍ３の密度でＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたとき、１．００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）から市販されているＥＬＩＴＥ（商標）５４０１Ｇには、２５００ｐｐｍのアンチブロック添加剤と１０００ｐｐｍのスリップ添加剤も含まれている。
【0048】
ＥＬＩＴＥ（商標）５９６０Ｇは、２．１６ｋｇの荷重及び１９０℃の温度、０．９６２ｇ／ｃｍ３の密度でＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたとき、０．８５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する高密度ポリエチレン樹脂である。Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）から市販されているＥＬＩＴＥ（商標）５９６０Ｇは、３０００ｐｐｍのアンチブロック添加剤も含まれている。
【0049】
Ｂｏｒｓｔａｒ（登録商標）ＦＢ２２３０は、２．１６ｋｇの荷重及び１９０℃の温度、０．９２３ｇ／ｃｍ３の密度でＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたとき、０．２５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するポリエチレン樹脂である。Ｂｏｒｓｔａｒ（登録商標）ＦＢ２２３０はＢｏｒｏｕｇｅ ＰＴＥ Ｌｔｄから市販されている。
【0050】
ＤＯＷＬＥＸ（商標）２０３８．６８Ｇは、２．１６ｋｇの荷重及び１９０℃の温度、０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度でＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたとき、１．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する線状低密度ポリエチレン樹脂である。ＤＯＷＬＥＸ（商標）２０３８．６８Ｇは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）から市販されている。
【0051】
ＲＥＬＥＮＥ（登録商標）１０２０ＦＡ２０は、２．１６ｋｇの荷重及び１９０℃の温度、０．９２０ｇ／ｃｍ３の密度でＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたとき、２．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する低密度ポリエチレン樹脂である。ＲＥＬＥＮＥ（登録商標）１０２０ＦＡ２０は、インドのＲｅｌｉａｎｃｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄから市販されている。
【0052】
ＤＯＷＬＥＸ（商標）２０３６Ｇは、２．１６ｋｇの荷重及び１９０℃の温度、０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度でＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたとき、２．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する線状低密度ポリエチレン樹脂である。ＤＯＷＬＥＸ（商標）２０３６Ｇは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）から市販されている。
【0053】
ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＬ１８８１Ｇは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙのＩＮＳＩＴＥ（商標）触媒テクノロジーから製造されたポリオレフィンプラストマーである。ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＬ１８８１Ｇは、２．１６ｋｇの荷重及び１９０℃の温度、０．９０４ｇ／ｃｍ３の密度でＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたとき、１．００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（ミシガン州ミッドランド）から市販されているＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＬ１８８１Ｇは、２５００ｐｐｍのアンチブロック添加剤と７５０ｐｐｍのスリップ添加剤も含まれる。
【0054】
ＲＥＬＥＮＥ（登録商標）Ｆ１９０１０は、２．１６ｋｇの荷重及び１９０℃の温度、０．９１８ｇ／ｃｍ３の密度でＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定されたとき、０．９０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有するブテンコモノマーベースの線状低密度ポリエチレン樹脂である。ＲＥＬＥＮＥ（登録商標）Ｆ１９０１０は、インドのＲｅｌｉａｎｃｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄから市販されている。
【0055】
実験１－従来のＰＥ／ＰＥラミネートとの比較
【0056】
実験１では、二つのラミネート構造（実施例１及び２）を、従来のポリエチレンプリントフィルムを有する従来のラミネート（比較例１）と比較した。以下の表１は、本明細書で検討したこれらのラミネート構造の組成を示している。
表１－ラミネート構造
表１－ラミネート構造
【表1】
【0057】
インフレーションフィルム合成
【0058】
表１のインフレーションシーラントフィルムとインフレーションプリントフィルムの製造に使用されるインフレーションフィルム押出プロセスは、「Ｗｉｎｄｍoeｌｌｅｒ＆Ｈoeｌｓｃｈｅｒ（ドイツ）インフレーションフィルムライン」で実施された。インフレーションフィルムラインは、以下の表２に記載される以下の特性を有していた。
表２－インフレーションフィルムラインのパラメーター
表２－インフレーションフィルムラインのパラメーター
【表2】
【0059】
表３に、インフレーションフィルムラインの温度プロファイル、つまりインフレーションフィルムラインのさまざまな位置の温度を示す。
表３－温度プロファイル（℃）
表３－温度プロファイル（℃）
【表3】
【0060】
キャストプリントフィルム合成
【0061】
再び表１を参照すると、実施例２のキャストプリントフィルムは、２５０メートル／分の出力及び約９８０ｍｍのフィルム幅を有するＣｏｌｉｎｅｓ（イタリア）キャスト押出ラインで作製された。チルドロールの温度は１５～２０℃だった。キャストフィルムラインの温度プロファイルを次の表４に示す。
表４－温度プロファイル（℃）
表４－温度プロファイル（℃）
【表4】
【0062】
輪転グラビア印刷プロセス
【0063】
次いで、表１のプリントフィルムを２５０メートル／分の速度を有するＲｏｔｏｍａｃ８輪転グラビアカラー印刷機で逆印刷した。
【0064】
ラミネート加工
【0065】
輪転グラビア印刷後、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの無溶剤接着剤系を使用して、反転印刷されたプリントフィルムとシーラントフィルムをラミネートした。ラミネートは、Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａの無溶媒ラミネーターで２５０メートル／分の実行速度で行われた。
【0066】
可撓性パウチの製造
【0067】
可撓性パウチの製造に使用された垂直型充填シーリング（ＶＦＦＳ）マシンは、Ｂｏｓｃｈのポリヒートシール（ＰＨＳ）マシンだった。表５に、動作パラメーターを示す。
表５－ＶＦＦＳ操作パラメーター
表５－ＶＦＦＳ操作パラメーター
【表5】
【0068】
実験結果
【0069】
ラミネートとパウチの両方がテストを受けた。以下の表６に示すように、バリア特性、機械的強度、及び光学特性についてラミネートを試験した。パウチは、可撓性パッケージに塩を充填することにより、貯蔵寿命試験を受けた。
【0070】
表６に示す通り、実施例１のラミネートは、プリントフィルムの中間層にＨＤＰＥを含まない比較例１よりも大きな機械的強度をもたらす。光学特性の観点から、実施例１のラミネートは、比較例１と比較して、著しく高い光沢と著しく低いバルクヘイズをもたらす。その結果、実施例１は、従来のポリエチレンプリントフィルムを有するラミネートと比較して、改善された光学的及び機械的強度特性を実証する。
表６
表６
【表6】
【0071】
実験２－ＰＥＴ／ＰＥラミネートとの比較
【0072】
本ラミネートが従来のＰＥ／ＰＥラミネート（比較例１）よりも優れた性能を提供することを実証することに加えて、本ラミネートが、所望の単一材料のリサイクル可能性の利点を提供しながらもＰＥＴ／ＰＥラミネート（比較例２）と同等の、しばしば優れた性能も提供することを実証するために実験２を実施した。
【0073】
表２に示されるように、ラミネート実施例１及び２を試験し、従来のＰＥＴ／ＰＥラミネート（比較例２）と比較した。比較例２は、実施例１及び２並びに比較例１と同じシーラントフィルムを含んでいた。プリントフィルムの厚さは２０μｍで、市販のＰＥＴフィルムが含まれている。
表７
表７
【表7】
【0074】
上記の表７に示すように、実施例１及び２は、比較例２と比較してＷＶＴＲ値が低いことによって実証されるように、改善されたバリア特性を提供する。さらに、機械的特性の観点から、例１及び例２は縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の両方で優れたエルメンドルフ引裂抵抗を提供する。さらに、実施例１及び２は、比較例２のＰＥＴ／ＰＥラミネートよりも改善された引張特性及びはるかに優れた穿刺抵抗を提供する。
【0075】
試験方法
【0076】
試験方法は、以下を含む：
【0077】
メルトインデックス（Ｉ２）
【0078】
２．１６ｋｇ及び１９０℃でＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に従って、メルトインデックス（Ｉ２）を測定した。値は「ｇ／１０分」で報告され、１０分当たりに溶出したグラムに対応する。
【0079】
密度
【0080】
密度測定用の試料は、ＡＳＴＭ Ｄ４７０３に従って調製され、グラム／立方センチメートル（ｇ／ｃｃ又はｇ／ｃｍ３）で報告された。測定は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂを用いて、試料圧縮の１時間以内に測定を行った。
【0081】
バルクヘイズ
【0082】
バルクヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に従って、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈａｚｅ－ｇａｒｄを使用して測定した。
【0083】
光沢
【0084】
光沢は、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ光沢計マイクログロス４５°を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ２４５７に従って測定した。
【0085】
透明度
【0086】
透明度は、ＡＳＴＭ Ｄ１７４６で指定されているＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｈａｚｅ－ｇａｒｄを使用して測定される。
【0087】
エルメンドルフ引裂抵抗
【0088】
エルメンドルフ引裂は、ＡＳＴＭ Ｄ１９２２に従って、縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）で測定される。
【0089】
穿刺抵抗
【0090】
穿刺抵抗は、ＴｅｓｔＸｐｅｒｔＩＩソフトウェアを備えたＺＷＩＣＫモデルＺ０１０で測定される。試験片のサイズは「６”×６”」であり、平均穿刺値を判定するために、少なくとも５回の測定が行われる。丸型試験片ホルダーと共に、１０００ニュートンのロードセルを使用する。試験片は、直径４インチの円形試験片である。穿刺抵抗手順は、本明細書に記載のプローブに対する修正を伴って、ＡＳＴＭ Ｄ５７４８―９５規格に従う。穿刺プローブは、直径１／２インチのボール型研磨ステンレススチールプローブである。ゲージ長はなく、プローブは、試験片にできるだけ近いが、接触はしていない。プローブが試験片に触れるまでプローブを上げることによって、プローブをセットする。その後、プローブが試験片に触れなくなるまで、プローブを徐々に下げる。それから、クロスヘッドは、ゼロに設定される。最大移動距離を考慮すると、この距離は、約０．１０インチである。使用されるクロスヘッド速度は、２５０ｍｍ／分である。厚さは、試験片の中央で測定される。フィルムの厚さ、クロスヘッドの移動距離、及びピーク荷重を使用して、ソフトウェアによる穿刺を判定する。穿刺プローブは、各試験片後に洗浄される。破断時の穿刺力は、破断時の最大ピーク荷重（ニュートン）であり、そして穿刺エネルギーは、荷重／伸び曲線（ジュール）の曲線下面積である。
【0091】
水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）
【0092】
水蒸気透過率は、ＡＳＴＭ Ｆ１２４９に従って決定された。
【0093】
フランク曲げ係数
【0094】
フランク曲げ弾性率を測定するために、特定の器具の周りでフィルムを曲げるのに必要な力を測定する。この試験は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０の手順に従って曲げの程度を分析する曲げ弾性率試験に類似している。
【0095】
引張り特性
【0096】
引張強度値、具体的には、引張エネルギーと極限「ｅ」は、ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準拠したＩＮＳＴＲＯＮ ＵＴＭデバイスを使用して、縦方向（ＭＤ）及び横方向で測定された。
【0097】
添付の特許請求の範囲に定義される本開示の範囲から逸脱することなく、修正及び変更が可能であることは明らかであろう。より具体的には、本開示のいくつかの態様は、本明細書において好ましい又は特に有利であると特定されているが、本開示は、必ずしもこれらの態様に限定されないことが企図される。
【0098】
単数形を使用している特許請求の範囲と図面との組み合わせにおいて、複数形の可能性もまた含むことは明らかであろう。例えば、油バリア層への言及は、少なくとも一つの油バリア層への言及もまた暗黙のうちに含む。