特許 7098637 ガラス基材の互いに対向する両面にコーティングを有する熱処理可能なコーティング物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-07-01

(45)【発行日】2022-07-11

(54)【発明の名称】ガラス基材の互いに対向する両面にコーティングを有する熱処理可能なコーティング物品

(51)【国際特許分類】

   C03C 17/34 20060101AFI20220704BHJP

   C03B 27/012 20060101ALI20220704BHJP

   B32B 17/06 20060101ALI20220704BHJP

【ＦＩ】

C03C17/34 Z

C03B27/012

B32B17/06

【請求項の数】 43

(21)【出願番号】P 2019541760

(86)(22)【出願日】2018-02-01

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2020-04-16

(86)【国際出願番号】 US2018016338

(87)【国際公開番号】W WO2018144666

(87)【国際公開日】2018-08-09

【審査請求日】2021-01-20

(31)【優先権主張番号】15/422,681

(32)【優先日】2017-02-02

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】517413513

【氏名又は名称】ガーディアン・グラス・エルエルシー

【氏名又は名称原語表記】ＧＵＡＲＤＩＡＮ ＧＬＡＳＳ， ＬＬＣ

【住所又は居所原語表記】２３００ Ｈａｒｍｏｎ Ｒｏａｄ， Ａｕｂｕｒｎ Ｈｉｌｌｓ， ＭＩ ４８３２６－１７１４ Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ

(73)【特許権者】

【識別番号】519142608

【氏名又は名称】ガーディアン・ヨーロッパ・エスエイアールエル

【氏名又は名称原語表記】ＧＵＡＲＤＩＡＮ ＥＵＲＯＰＥ Ｓ．Ａ．Ｒ．Ｌ．

【住所又は居所原語表記】１９ Ｒｕｅ ｄｕ Ｐｕｉｔｓ Ｒｏｍａｉｎ，Ｌ－８０７０ Ｂｅｒｔｒａｎｇｅ， Ｌｕｘｅｍｂｏｕｒｇ

(74)【代理人】

【識別番号】100094569

【弁理士】

【氏名又は名称】田中 伸一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100103610

【弁理士】

【氏名又は名称】▲吉▼田 和彦

(74)【代理人】

【識別番号】100109070

【弁理士】

【氏名又は名称】須田 洋之

(74)【代理人】

【識別番号】100067013

【弁理士】

【氏名又は名称】大塚 文昭

(74)【代理人】

【識別番号】100086771

【弁理士】

【氏名又は名称】西島 孝喜

(74)【代理人】

【識別番号】100109335

【弁理士】

【氏名又は名称】上杉 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100120525

【弁理士】

【氏名又は名称】近藤 直樹

(74)【代理人】

【識別番号】100139712

【弁理士】

【氏名又は名称】那須 威夫

(74)【代理人】

【識別番号】100167911

【弁理士】

【氏名又は名称】豊島 匠二

(72)【発明者】

【氏名】ウェン・ジャン－ガン

(72)【発明者】

【氏名】バーグハート・アダム

(72)【発明者】

【氏名】ファン・ティン

(72)【発明者】

【氏名】フ・シュエクン

(72)【発明者】

【氏名】ベイカー・サイラス

(72)【発明者】

【氏名】デビセッティ・スレシュ

(72)【発明者】

【氏名】ビコー・ジョージ

【審査官】大塚 晴彦

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１３－５４４７４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１５／０９３３２２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特表２００７－５０１７６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】欧州特許出願公開第０２８８６２０５（ＥＰ，Ａ１）

【文献】特表２０１３－５４２４５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－１８７１７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００５－５２７４６１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０３Ｃ １５／００ －２３／００

Ｂ３２Ｂ １７／０６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ガラス基材によって支持された第１のコーティング及び第２のコーティングを含むコーティングされた物品であって、
前記ガラス基材の第１の面上に設けられた前記第１のコーティングと、
前記ガラス基材が少なくとも前記第１のコーティングと前記第２のコーティングとの間に位置するように、前記ガラス基材の第２の面上に設けられた前記第２のコーティングと、を備え、
前記コーティングされた物品の観察者の視点から、前記ガラス基材上の前記第１のコーティングが正のａ＊反射色を有し、前記ガラス基材上の前記第２のコーティングが負のａ＊反射色を有する、コーティングされた物品。

【請求項2】

前記コーティングされた物品の観察者の視点から、前記ガラス基材上の前記第１のコーティングが負のｂ＊反射色を有し、前記ガラス基材上の前記第２のコーティングが正のｂ＊反射色を有する、請求項１に記載のコーティングされた物品。

【請求項3】

前記第１のコーティング及び前記第２のコーティングが反射防止（ＡＲ）コーティングである、請求項１又は２に記載のコーティングされた物品。

【請求項4】

前記ガラス基材上の前記第１のコーティングが１５％以下の可視光反射率を有し、かつ、前記ガラス基材上の前記第２のコーティングが、１５％以下の可視光反射率を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項5】

前記第１のコーティングも前記第２のコーティングも銀系の赤外線（ＩＲ）反射層を含まない、請求項１～４のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項6】

前記コーティングされた物品が、少なくとも７０％の可視光透過率を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項7】

前記第１のコーティングの全ての層が、透明誘電体層である、請求項１～６のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項8】

前記第２のコーティングの全ての層が、透明誘電体層である、請求項１～７のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項9】

前記コーティングされた物品が熱処理されている、請求項１～８のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項10】

前記コーティングされた物品は、熱焼戻しされている、請求項９に記載のコーティングされた物品。

【請求項11】

少なくとも５８０℃の温度で熱処理すると、前記熱処理により、前記ガラス基材上の前記第１のコーティングが、前記観察者の視点から正方向に、反射ａ＊色値をシフトするように構成され、
前記ガラス基材上の前記第２のコーティングは、前記熱処理により、前記観察者の視点から負方向に反射ａ＊色値をシフトするように構成されている、請求項１～１０のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項12】

少なくとも５８０℃の温度で熱処理すると、前記熱処理により、前記ガラス基材上の前記第１のコーティングが、前記観察者の視点から負方向に、反射ｂ＊色値をシフトするように構成され、
前記ガラス基材上の前記第２のコーティングは、前記熱処理により、前記観察者の視点から正方向に反射ｂ＊色値をシフトするように構成されている、請求項１～１１のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項13】

前記第１のコーティングが、前記ガラス基材の、前記観察者が前記コーティングされた物品を見ると意図されたのと同じ側に設けられる、請求項１～１２のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項14】

前記ガラス基材上の前記第１のコーティング及び前記第２のコーティングを含む前記コーティングされた物品が、少なくとも７０％の可視光透過率、－５～＋５の反射ａ＊値、及び－６～＋６の反射ｂ＊値を有する、請求項１～１３のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項15】

前記第１のコーティングが、前記ガラス基材に近い方から遠い方に向かう順序で、
少なくとも２．１５の屈折率（ｎ）を有する第１の高屈折率透明誘電体層と、
１．８以下の屈折率を有する第１の低屈折率透明誘電体層と、
少なくとも２．１５の屈折率（ｎ）を有する第２の高屈折率透明誘電体層と、
１．８以下の屈折率を有する第２の低屈折率透明誘電体層と、を備え、
前記第２のコーティングが、前記ガラス基材に近い方から遠い方に向かう順序で、
少なくとも２．１５の屈折率（ｎ）を有する第１の高屈折率透明誘電体層と、
１．８以下の屈折率を有する第１の低屈折率透明誘電体層と、
少なくとも２．１５の屈折率（ｎ）を有する第２の高屈折率透明誘電体層と、
１．８以下の屈折率を有する第２の低屈折率透明誘電体層と、を備える、請求項１～１４のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項16】

前記第１のコーティング及び前記第２のコーティングの前記低屈折率透明誘電体層が全て、酸化シリコンを含む、請求項１５に記載のコーティングされた物品。

【請求項17】

前記第１のコーティング及び前記第２のコーティングの前記高屈折率透明誘電体層が全て、チタニウムの酸化物及び／又はニオビウムの酸化物を含む、請求項１５又は１６に記載のコーティングされた物品。

【請求項18】

前記第１のコーティングの前記第２の低屈折率透明誘電体層が、前記第２のコーティングの前記第２の低屈折率透明誘電体層よりも、少なくとも７５Åだけ厚くなっている、請求項１５～１７のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項19】

前記第１のコーティング及び／又は前記第２のコーティングが、前記第２の高屈折率透明誘電体層と前記第２の低屈折率透明誘電体層との間に位置する、１．７０～２．１０の屈折率（ｎ）を有する中屈折率透明誘電体層を更に含む、請求項１５～１８のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項20】

前記中屈折率透明誘電体層が、ニオビウム（Ｎｂ）及びシリコン（Ｓｉ）の酸化物を含む、請求項１９に記載のコーティングされた物品。

【請求項21】

前記第１のコーティング及び／又は前記第２のコーティングが、前記第２の低屈折率透明誘電体層の上方に位置する、１．７０～２．１０の屈折率（ｎ）を有する、中屈折率透明誘電体層を更に含む、請求項１５～１８のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項22】

前記中屈折率透明誘電体層がジルコニウム（Ｚｒ）及びシリコン（Ｓｉ）の酸化物を含む、請求項２１に記載のコーティングされた物品。

【請求項23】

前記第１のコーティングが、前記ガラス基材に近い方から遠い方に向かう順序で、
チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第１の透明誘電体層と、
酸化シリコンを含む第１の透明誘電体層と、
チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第２の透明誘電体層と、
酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層と、を含み、
前記第２のコーティングが、前記ガラス基材に近い方から遠い方に向かう順序で、
チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第１の透明誘電体層と、
酸化シリコンを含む第１の透明誘電体層と、
チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第２の透明誘電体層と、
酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層と、を含む、請求項１～１４のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項24】

前記第１のコーティングの、酸化シリコンを含む前記第２の透明誘電体層が、前記第２のコーティングの、酸化シリコンを含む前記第２の透明誘電体層よりも、少なくとも７５Åだけ厚くなっている、請求項２３に記載のコーティングされた物品。

【請求項25】

前記第１のコーティング及び／又は前記第２のコーティングが、チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む前記第２の透明誘電体層と、酸化シリコンを含む前記第２の透明誘電体層との間に、ニオビウム（Ｎｂ）及びシリコン（Ｓｉ）の酸化物を含む層を更に含む、請求項２３～２４のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項26】

前記第１のコーティング及び／又は前記第２のコーティングが、酸化シリコンを含む前記第２の透明誘電体層の上方に位置する、ジルコニウム（Ｚｒ）及びシリコン（Ｓｉ）の酸化物を含む層を更に含む、請求項２３～２５のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項27】

ガラス基材によって支持された第１のコーティング及び第２のコーティングを含むコーティングされた物品であって、
前記ガラス基材の第１の面上に設けられた前記第１のコーティングであって、異なる屈折率を有する複数の誘電体層を含む、前記第１のコーティングと、
前記ガラス基材が少なくとも前記第１のコーティングと前記第２のコーティングとの間に位置するように、前記ガラス基材の第２の面上に設けられた前記第２のコーティングであって、異なる屈折率を有する複数の誘電体層を含む、前記第２のコーティングと、を含み、
少なくとも５８０℃の温度で熱処理されると、前記ガラス基材上の前記第１のコーティングが、前記熱処理により、観察者の視点から正方向に、反射ａ＊色値をシフトするように構成され、前記熱処理されると、前記ガラス基材上の前記第２のコーティングは、前記熱処理により、前記観察者の視点から負方向に、反射ａ＊色値をシフトするように構成されている、コーティングされた物品。

【請求項28】

前記第１のコーティング及び前記第２のコーティングが反射防止（ＡＲ）コーティングである、請求項２７に記載のコーティングされた物品。

【請求項29】

前記ガラス基材上の前記第１のコーティングが、５％以下の可視光反射率を有し、
前記ガラス基材上の前記第２のコーティングが、５％以下の可視光反射率を有する、請求項２７又は２８に記載のコーティングされた物品。

【請求項30】

前記コーティングされた物品が、少なくとも７０％の可視光透過率を有する、請求項２７～２９のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項31】

前記第１のコーティング及び前記第２のコーティングの全ての層が、透明誘電体層である、請求項２７～３０のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項32】

前記第１のコーティングが、前記ガラス基材に近い方から遠い方に向かう順序で、
チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第１の透明誘電体層と、
酸化シリコンを含む第１の透明誘電体層と、
チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第２の透明誘電体層と、
酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層と、を含み、
前記第２のコーティングが、前記ガラス基材に近い方から遠い方に向かう順序で、
チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第１の透明誘電体層と、
酸化シリコンを含む第１の透明誘電体層と、
チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第２の透明誘電体層と、
酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層と、を含む、請求項２７～３１のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項33】

前記第１のコーティングの、酸化シリコンを含む前記第２の透明誘電体層が、前記第２のコーティングの、酸化シリコンを含む前記第２の透明誘電体層よりも、少なくとも７５Åだけ厚くなっている、請求項３２に記載のコーティングされた物品。

【請求項34】

前記第１のコーティング及び／又は前記第２のコーティングが、チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む前記第２の透明誘電体層と、酸化シリコンを含む前記第２の透明誘電体層との間に、ニオビウム（Ｎｂ）及びシリコン（Ｓｉ）の酸化物を含む層を更に含む、請求項３２～３３のいずれか一項に記載のコーティングされた物品。

【請求項35】

コーティングされた透明なガラス製品を製造する方法であって、
ガラス基材の第１の面上に設けられた第１のコーティングと、前記ガラス基材の第２の面上に設けられた第２のコーティングとを含むことにより、前記ガラス基材が少なくとも前記第１のコーティングと前記第２のコーティングとの間に位置する、コーティングされた物品を有することと、
少なくとも５８０℃の温度で前記コーティングされた物品を熱処理し、前記熱処理が、（ｉ）前記ガラス基材上の前記第１のコーティングを、前記熱処理により、意図された観察者の視点から正方向に、反射ａ＊色値シフトさせ、かつ（ｉｉ）前記ガラス基材上の前記第２のコーティングを、前記熱処理により、前記意図された観察者の視点から負方向に、反射ａ＊色値シフトさせることと、を含む方法。

【請求項36】

前記熱処理が、（ｉ）前記ガラス基材上の前記第１のコーティングを、前記熱処理により、意図された観察者の視点から正方向に、少なくとも１．０だけ反射ａ＊色値シフトさせ、（ｉｉ）前記ガラス基材上の前記第２のコーティングを、熱処理により、前記意図された観察者の視点から負方向に、少なくとも１．０だけ反射ａ＊色値シフトさせる、請求項３５に記載の方法。

【請求項37】

前記第１のコーティング及び前記第２のコーティングが、反射防止（ＡＲ）コーティングである、請求項３５～３６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項38】

前記ガラス基材上の前記第１のコーティングが、５％以下の可視光反射率を有し、前記ガラス基材上の前記第２のコーティングが、５％以下の可視光反射率を有する、請求項３５～３７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項39】

前記第１のコーティング及び前記第２のコーティングの全ての層が、透明誘電体層である、請求項３５～３８のいずれか一項に記載の方法。

【請求項40】

前記第１のコーティングが、前記ガラス基材に近い方から遠い方に向かう順序で、
チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第１の透明誘電体層と、
酸化シリコンを含む第１の透明誘電体層と、
チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第２の透明誘電体層と、
酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層と、を含み、
前記第２のコーティングが、前記ガラス基材に近い方から遠い方に向かう順序で、
チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第１の透明誘電体層と、
酸化シリコンを含む第１の透明誘電体層と、
チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第２の透明誘電体層と、
酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層と、を含む、請求項３５～３９のいずれか一項に記載の方法。

【請求項41】

前記第１のコーティングの、酸化シリコンを含む前記第２の透明誘電体層が、前記第２のコーティングの、酸化シリコンを含む前記第２の透明誘電体層よりも、少なくとも７５Åだけ厚くなっている、請求項４０に記載の方法。

【請求項42】

前記熱処理が熱焼戻しを含む、請求項３５～４１のいずれか一項に記載の方法。

【請求項43】

熱処理後の前記ガラス基材上の前記コーティングを含む、前記コーティングされた透明なガラス製品が、少なくとも９０％の可視光透過率を有する、請求項３５～４２のいずれか一項に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ガラス基材を含むコーティングされた物品に関する。ガラス基材の第１の面には第１のコーティングが設けられ、ガラス基材の第２の面には第２のコーティングが設けられる。その２つのコーティングは、全体をコーティングされた物品の色変化を、観察者の視点から、熱処理（例えば、熱焼戻し）の際に減少させ、かつ／又は互いに実質的に補償しあうそれぞれの反射呈色を有するように設計されており、これにより、全体をコーティングされた物品の外観を、意図された観察者にとって中立にするようにするように設計されている。コーティングは、特定の例示的実施形態において、反射防止（ＡＲ）コーティングであってもよい。例えば、コーティングされた物品の観察者の視点から、第１及び第２のコーティングが熱処理（ＨＴ）時に、互いに実質的にオフセットされた互いに異なるそれぞれの可視的反射色変化をさせられて、コーティングされた物品が、観察者にとって、熱処理（ＨＴ）の前後で同様の色に見えるようにされ得る。したがって、観察者の視点からは、熱処理（ＨＴ）（例えば、熱焼戻し）による可視的色変化を低減又は最小化させて、観察者にとって、コーティングされた物品で、熱処理されていないものと熱処理されたものとを似たような外観にすることができる。このようなコーティングされた物品は、窓用単板ガラス、店頭窓用ガラス、博物館のショーケース用ガラス、絵画・写真フレーム用ガラス、小売店のディスプレイケース窓用ガラス、テーブルの天板用ガラス、窓ユニット用複層ガラス（ＩＧ）、窓用合わせガラス、及び／又は他の好適な用途において使用することができる。

【発明の概要】

【0002】

両面に反射防止（ＡＲ）コーティングを有するコーティングされた物品は、ガラス基材の互いに対向する両面に第１の反射防止（ＡＲ）コーティング及び第２の反射防止（ＡＲ）コーティングを備える。このようなコーティングされた物品は、多くの場合、熱焼戻しなどの熱処理を受ける。残念ながら、このようなコーティングされた物品は、熱処理の前後で、その見た目の色が実質的に異なってしまう（異なる高い反射色差（ΔＥ^＊）値を有する）。換言すれば、熱処理は、コーティングされた物品の反射呈色の有意な変化を引き起こす。これは、コーティングされた物品が、熱処理されていない場合と熱処理された場合とでは、観察者の視点から著しく異なる外観を有するため望ましくない。

【0003】

更に、低い反射色差（ΔＥ^＊）値を有するように所与の反射防止（ＡＲ）コーティングを設計することは、特に困難であることが判明している。換言すれば、熱焼戻しなどの熱処理の際に低い反射色シフトを有するように反射防止（ＡＲ）コーティングを設計することは、困難であるということが判明している。

【0004】

したがって、例えば両面反射防止（ＡＲ）コーティング物品などのコーティングされた物品には、そのコーティングされた物品が、ガラス基材の両面に、熱焼戻しなどの熱処理時の色シフトを低減したものであるような、反射防止（ＡＲ）コーティングを設けられることが望ましいであろう。

【0005】

本発明の例示的実施形態は、ガラス基材を含むコーティングされた物品に関し、第１のコーティングはガラス基材の第１の面上に設けられ、第２のコーティングがガラス基材の第２の面上に設けられる。コーティングは、ガラス基材上に直接、又は間接的に設けられ得る。その２つのコーティングは、全体をコーティングされた物品の色変化を、観察者の視点から、熱処理（例えば、熱焼戻し）の際に減少させ、かつ／又は互いに実質的に補償しあうそれぞれの反射呈色を有するように設計されており、これにより、全体をコーティングされた物品の外観を、意図された観察者にとって中立にするようにするように設計されている。特定の例示的実施形態において、コーティングは、反射防止（ＡＲ）コーティングであり得る。例えば、コーティングされた物品の観察者の視点から、第１及び第２のコーティングが熱処理（ＨＴ）時に、互いに実質的にオフセットされた、あるいは互いに実質的に補償しあう、それぞれ異なるそれぞれの可視的反射色変化をさせられて、コーティングされた物品が、観察者にとって、熱処理（ＨＴ）の前後で同様の色に見えるようにされ得る。特定の例示的実施形態では、全体をコーティングされた製品内で互いを補償するために、熱処理（ＨＴ）の前及び／又は後で、第１のコーティングが正の反射ａ^＊値を有し、第２のコーティングが負の反射ａ^＊値を有し得る。特定の例示的実施形態では、コーティングされた物品の観察者の視点から、第１のコーティングは、熱処理（ＨＴ）によって、第１の方向に反射ａ^＊色値シフトし、第２のコーティングは、熱処理（ＨＴ）によって、第１の方向と実質的に反対の第２の方向（正又は負）に反射ａ^＊色値シフトし得る。例えば、コーティングされた物品の観察者の視点から、第１のコーティングが、熱処理（ＨＴ）によって、正方向の反射ａ^＊色値シフトをし、他方で第２のコーティングが、熱処理（ＨＴ）によって、負方向の反射ａ^＊色値シフトを経験する。したがって、観察者の視点からは、熱処理（ＨＴ）（例えば、熱焼戻し）による可視的呈色変化を低減又は最小化させて、観察者にとって、コーティングされた物品で、熱処理されていないものと熱処理されたものとを、似たような外観にすることができる。特定の例示的実施形態では、第１のコーティング及び第２のコーティングは、コーティングされた物品が、熱処理（ＨＴ）の前と後との両方で、観察者の視点から実質的に中立的な色を実現するように設計される。

【0006】

本発明の例示的な実施形態では、コーティングされた透明なガラス製品を作製する方法が提供され、この方法は、コーティングされた物品に、ガラス基材の第１の面上に設けられた第１のコーティングと、ガラス基材の第２の面上に設けられた第２のコーティングとを備えさせ、ガラス基材が少なくとも第１のコーティングと第２のコーティングとの間に位置するようにすることと、コーティングされた物品を少なくとも５８０℃の温度で熱処理して、加熱処理が、（ｉ）熱処理によって、ガラス基材上の第１のコーティングに、意図される観察者の視点から正方向に反射ａ^＊色値シフトを実現させ、かつ（ｉｉ）熱処理によって、ガラス基材上の第２のコーティングに、意図された観察者の視点から負方向に反射ａ^＊色値シフトを実現させることと、を含む。

【0007】

本発明の例示的な実施形態では、ガラス基材によって支持される第１のコーティング及び第２のコーティングを含むコーティングされた物品が提供されるが、そのコーティングされた物品は、ガラス基材の第１の面上に設けられた第１のコーティングと、ガラス基材が少なくとも第１のコーティングと第２のコーティングとの間に位置するようにガラス基材の第２の面上に設けられた、第２のコーティングとを備え、コーティングされた物品の観察者の視点から、ガラス基材上の第１のコーティングが正のａ^＊反射色を有し、ガラス基材上の第２のコーティングが負のａ^＊反射色を有する。

【0008】

本発明の例示的な実施形態では、ガラス基材によって支持される第１のコーティング及び第２のコーティングを含むコーティングされた物品が提供されるが、そのコーティングされた物品は、ガラス基材の第１の面上に設けられ、異なる屈折率を有する複数の誘電体層を含む第１のコーティングと、ガラス基材が少なくとも第１のコーティングと第２のコーティングとの間に配置されるようにガラス基材の第２の面上に設けられ、異なる屈折率を有する複数の誘電体層を含む第２のコーティングとを備え、ガラス基材上の第１のコーティングは、少なくとも５８０℃の温度で熱処理（例えば、熱焼戻し、加熱曲げ、及び／又は加熱強化）すると、その熱処理により、観察者の視点から正方向に反射ａ^＊色値シフトをするように構成され、ガラス基材上の第２のコーティングは、熱処理すると、その熱処理により、観察者の視点から負方向に反射ａ^＊色値シフトをするように構成されている。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】本発明の例示的実施形態による、コーティングされた単板型の物品（熱処理されたもの又は熱処理されていないもの）の断面図である。

【0010】

【図2】本発明の別の例示的実施形態による、コーティングされた単板型の物品（熱処理されたもの又は熱処理されていないもの）の断面図である。

【0011】

【図3】熱処理によって、ガラス基材の互いに対向する両面上に設けられた第１のコーティング及び第２のコーティングが、コーティングされた物品の観察者の視点から、どのように互いに反対方向又は実質的に互いに反対方向に色シフトするかを示す色グラフである。図３は、図１及び／又は図２の実施形態に関し得る。

【0012】

【図4】観察者によって見られる２つのコーティングからの反射可視光を示す、図１及び図２の実施形態の側断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

ここで添付の図面をより詳細に参照すると、同様の参照番号は、いくつかの図を通して同様の部分／要素を示す。

【0014】

本発明の例示的な実施形態は、ガラス基材１を含むコーティングされた物品に関し、そのガラス基材１においては、第１のコーティング１０（又は２０）がガラス基材１の第１の面に設けられ、第２のコーティング２０（又は１０）がガラス基材１の第２の面に設けられている。コーティング１０及び２０は、ガラス基材１上に直接、又は間接的に設けられ得る。コーティング１０及び２０は、熱処理（例えば、熱焼戻し）の際に、全体をコーティングされた物品の色変化を、観察者の視点から低減するように設計される。特定の例示的実施形態において、コーティング１０及び２０は、反射防止（ＡＲ）コーティングであり得る。例えば、コーティングされた物品の観察者の視点から、第１のコーティング１０及び第２のコーティング２０が熱処理（ＨＴ）時に、互いに実質的にオフセットされた、あるいは互いに実質的に補償しあう、それぞれ異なるそれぞれの可視的反射色変化をさせられて、コーティングされた物品が、観察者にとって、熱処理（ＨＴ）の前後で同様の色に見えるようにされ得る。特定の例示的実施形態では、熱処理（ＨＴ）の前及び／又は後に、全体をコーティングされた製品内で互いを補償しあい、観察者にとって実質的にニュートラルな外観を可能にする（例えば、図３を参照）ように、コーティングされた物品の観察者の視点から、第１のコーティング１０（又は２０）は正の反射ａ^＊色値を有してよく、第２のコーティング２０（又は１０）は、負の反射ａ^＊色値を有してよい。特定の例示的実施形態では、熱処理（ＨＴ）の前及び／又は後に、全体をコーティングされた製品内で互いを補償しあい、観察者にとって実質的にニュートラルな外観を可能にする（例えば、図３を参照）ように、コーティングされた物品の観察者の視点から、第１のコーティング１０（又は２０）は正の反射ｂ^＊色値を有してよく、第２のコーティング２０（又は１０）は、負の反射ｂ^＊色値を有してよい。特定の例示的実施形態では、コーティングされた物品の観察者の視点から、第１のコーティング１０（又は２０）は、熱処理（ＨＴ）によって、第１の方向に反射ａ^＊色値シフトし、第２のコーティング２０（又は１０）は、熱処理（ＨＴ）によって、第１の方向と実質的に反対の第２の方向（正又は負）に反射ａ^＊色値シフトし得る。例えば、コーティングされた物品の観察者の視点から、第１のコーティング１０（又は２０）が、熱処理（ＨＴ）によって、正方向の反射ａ^＊色値シフトをし、他方で第２のコーティング２０（又は１０）が、熱処理（ＨＴ）によって、負方向の反射ａ^＊色値シフトをする（例えば、図３を参照）。したがって、観察者の視点からは、熱処理（ＨＴ）（例えば、熱焼戻し）による可視的色変化を低減又は最小化させて、観察者にとって、コーティングされた物品で、熱処理されていないものと熱処理されたものとを似たような外観にすることができる。特定の例示的実施形態では、第１及び第２のコーティング１０及び２０は、コーティングされた物品が、熱処理（ＨＴ）の前と後との両方で、観察者の視点から実質的に中立的な色を実現するように設計される。第１及び第２のコーティング１０及び２０は、本発明の異なる実施形態において、同じ又は異なる層積層体を有し得る。第１及び第２のコーティング１０及び２０が同じ又は実質的に同じ層積層体を有する実施形態では、驚くべきことに、特定の１つ以上の層の厚さを調整することにより、熱処理（ＨＴ）時に、コーティングに異なる反射色シフトをさせることができ、コーティングされた物品の観察者の視点から、熱処理（ＨＴ）によって、第１のコーティング１０（又は２０）が正の反射ａ^＊色値シフトをし、熱処理（ＨＴ）によって、第２のコーティング２０（又は１０）が負の反射ａ^＊色シフトをし得るということが判明した。このようなコーティングされた物品は、窓用単板ガラス、店頭窓用ガラス、博物館のショーケース用ガラス、絵画・写真フレーム用ガラス、小売店のディスプレイケース窓用ガラス、テーブルの天板用ガラス、窓ユニット用複層ガラス（ＩＧ）、窓用合わせガラス、及び／又は他の好適な用途において使用することができる。

【0015】

典型的な反射防止（ＡＲ）コーティング自体は、ほとんどが、青、紫、又はピンクの呈色などの非中立的な反射呈色を有し、したがって、それ自体が中立的な反射呈色を達成することができない。しかも、典型的な反射防止（ＡＲ）コーティングの非中立的な呈色は、熱焼戻しなどの熱処理（ＨＴ）後に悪化する。したがって、本発明の例示的な実施形態は、熱焼戻しなどの熱処理の前後両方で、中立的な、可視反射呈色を達成することができる反射防止コーティング物品に関するものであり、これは本明細書に記載される理由から有利である。本発明の例示的な実施形態では、上記のことは、ガラス基材１の両面に２つの反射防止（ＡＲ）コーティング１０、２０を、その２つの反射防止（ＡＲ）コーティングの反射呈色が、任意の熱処理（ＨＴ）の前後の両方で互いに補償されるように設けることによって達成される。

【0016】

図４は、図１～図３に適用可能な本発明の例示的な実施形態の断面図である。図４では、ガラス基材１の第１の面に第１のコーティング１０（又は２０）が設けられ、ガラス基材１の第２の面に第２のコーティング２０（又は１０）が設けられる。コーティング１０は、コーティングされた物品に入射する可視光の一部を、コーティングされた物品によって、光Ａ’として観察者に向けて反射させ、コーティング２０は、コーティングされた物品に入射し、コーティング１０及びガラス基材１を通過する可視光の一部分を、光Ｂ’として観察者に向かって戻るように反射させる。本発明の例示的実施形態は、反射光Ａ’と反射光Ｂ’とが組み合わされたときに、コーティングされた物品が実質的に中立的な反射色を実現するような、互いに相補的なコーティングとなる、しかも同じコーティングで、熱処理される用途と熱処理されない用途との両方で、そのようになるように、コーティング１０及び２０を設計する。コーティング１０及び２０は、一方のコーティング１０の熱処理（ＨＴ）後の反射色シフトが、他方のコーティング２０の熱処理（ＨＴ）後の反射色シフトを補償又は実質的に補償するように、熱処理時に、互いに反対方向の反射色シフト（例えば、互いに反対方向のａ^＊及び／又はｂ^＊色シフト）をするように設計され得る。したがって、コーティングされた物品は、熱処理（ＨＴ）の前後で、可視反射呈色に関して、観察者には同様に見えるようになる。有利なことには、上記のことにより、所与のコーティングされた物品の熱処理（ＨＴ）されたものと熱処理（ＨＴ）されていないものとの両方を互いに隣り合わせにして用いても、観察者にとって異なる外観を呈させないことが可能となる。

【0017】

特定の例示的実施形態では、コーティングされた物品の観察者の視点から、コーティング１０は、熱処理（ＨＴ）によって、第１の方向に反射ａ^＊色値シフトし、第２のコーティング２０（又は１０）は、熱処理（ＨＴ）によって、第１の方向と実質的に反対の第２の方向（正又は負）に反射ａ^＊色シフトし得る。例えば、コーティングされた物品の観察者の視点から、第１のコーティング１０（又は２０）が、熱処理（ＨＴ）によって、正方向の反射ａ^＊色値シフトをし、他方で第２のコーティング２０（又は１０）が、熱処理（ＨＴ）によって、負方向の反射ａ^＊色シフトをする。したがって、観察者の視点からは、ＨＴ（例えば、熱焼戻し）による可視的呈色変化を低減又は最小化させて、観察者にとって、コーティングされた物品で、熱処理されていないものと熱処理されたものとを、似たような外観にすることができる。特定の例示的実施形態では、第１及び第２のコーティング１０及び２０は、コーティングされた物品が、熱処理（ＨＴ）の前と後との両方で、観察者の視点から実質的に中立的な色を実現するように設計される。第１及び第２のコーティング１０及び２０は、本発明の異なる実施形態において、同じ又は異なる層積層体を有し得る。第１及び第２のコーティング１０及び２０が同じ又は実質的に同じ層積層体を有する実施形態では、驚くべきことに、特定の１つ以上の層の厚さを調整することにより、熱処理（ＨＴ）時に、コーティングに異なる反射色シフトをさせることができ、かつ／又は熱処理（ＨＴ）の前及び／又はその後で、コーティングが互いに反対のａ^＊値及び／又はｂ^＊値を持つようにさせることができ、コーティングされた物品の観察者の視点から、コーティングされた物品が、実質的に中立的な反射呈色を有し、かつ／又は熱処理（ＨＴ）によって、第１のコーティング１０（又は２０）が正の反射ａ^＊色値シフトをし、熱処理（ＨＴ）によって、第２のコーティング２０（又は１０）が負の反射ａ^＊色シフトをし得るということが判明した。

【0018】

本発明の特定の例示的実施形態では、コーティングされた物品は、所望により、「熱処理」（ＨＴ）されてもよく、好ましくは、熱処理（ＨＴ）可能であるように設計される。本明細書で使用するとき、「熱処理」、「熱処理された」、及び「熱処理する」といった表現は、物品を含むガラスの、熱焼戻し、加熱曲げ、及び／又は加熱強化を達成するのに十分な温度まで物品を加熱することを意味する。この定義は、例えば、コーティングされた物品を、オーブン又は炉内で、少なくとも約５８０℃、より好ましくは少なくとも約６００℃の温度で、焼戻し、曲げ、及び／又は加熱強化を可能にするのに十分な時間にわたって加熱することを含む。特定の例では、熱処理（ＨＴ）は、少なくとも約４分間又は５分間にわたって行われるものであり得る。コーティングされた物品は、本発明の異なる実施形態において熱処理されていても、されていなくてもよい。

【0019】

図１は、本発明の例示的実施形態による、コーティングされた物品の断面図である。図１の実施形態では、反射防止（ＡＲ）コーティング１０がガラス基材１の一方の面に設けられ、別の反射防止（ＡＲ）コーティング２０がガラス基材１の他方の面に設けられている。図１の実施形態では、コーティング１０及び２０のそれぞれの層の材料は同じ材料であってもよいが、２つのコーティングの層厚は異なるものとしてもよく、かつ、本明細書で論じられるように、コーティングが異なる反射呈色値を有するように特に設計されている。特定の例示的実施形態では、コーティング１０及び２０は、銀又は金に基づいたいかなる赤外線（ＩＲ）反射層をも含まない。ガラス基材１（例えば、無色透明、緑色、青銅色、灰色、青色、又は青緑色ガラス）は、厚さが約１．０～１２．０ｍｍで、より好ましくは厚さが約４～８ｍｍであり得るが、ガラス基材の厚さの一例は、約６ｍｍである。図１に示される全ての層は透明誘電体層であり、それら全ての層は、スパッタリング堆積法又は任意の他の好適な技術によって堆積され得る。多層反射防止（ＡＲ）コーティングは、スペクトル内に広い反射防止領域を提供し、例えば、１／４分－１／２－１／４の反射防止（ＡＲ）原理に基づくことができ、その場合、ガラス基材から外側に向かって、コーティングはそれぞれ、中屈折率の１／４波長層、高屈折率の１／２波長層、低屈折率の１／４波長層を含み、次いで空気となっていてもよい。また、例えば、図１に示すように、中屈折率層を、高屈折率層及び低屈折率層の２つの薄層で置き換えてもよい。更に、特定の例示的事例では、薄い疎水性層が反射防止（ＡＲ）コーティングの上に設けられてもよく、かつ／又は特定の例示的実施形態では、高屈折率層と低屈折率層との間に、界面の接着を改善するための薄層を追加することができる。反射防止（ＡＲ）コーティング１０は、層２、層３、層４、及び層５を含み、反射防止（ＡＲ）コーティング２０は、層２’、層３’、層４’、及び層５’を含む。

【0020】

なおも図１を参照すると、層２、層２’、層４、及び層４’は、少なくとも約２．１５の屈折率（ｎ）、より好ましくは少なくとも約２．２０の屈折率（ｎ）、最も好ましくは少なくとも約２．２５の屈折率（ｎ）を有する高屈折率層である。高屈折率層２、層２’、層４、及び層４’はそれぞれ、酸化チタン（例えば、ＴｉＯ_ｘ（式中、ｘは、１．５～２．０、より好ましくは１．８～２．０であり、例としてはＴｉＯ_２がある））又は酸化ニオビウム（例えば、ＮｂＯ_ｘ（式中、ｘは、１．４～２．１、より好ましくは１．５～２．０であり、例としてはＮｂ_２Ｏ_５及びＮｂＯ_２がある）などの高屈折率透明誘電材料で作られていても、又はそれを含んでいてもよい。なお、本明細書に記載の全ての屈折率（ｎ）値は、５５０ｎｍの波長での値である。層３、層３’、層５、及び層５’は、約１．８未満、より好ましくは約１．７未満、最も好ましくは約１．６未満の屈折率（ｎ）を有する低屈折率層である。低屈折率層３、層３’、層５、及び層５’は、それぞれ、酸化シリコン（例えば、ＳｉＯ_２）又は任意の他の好適な低屈折率材料などの低屈折率透明誘電材料で作られていても、又はそれを含んでいてもよい。本発明の特定の例示的実施形態では、層３、層３’、層５、及び／又は層５’の任意の層の酸化シリコン（例えば、ＳｉＯ_２）も、アルミニウム（Ａｌ）及び／又は窒素（Ｎ）などの他の材料をドープされていてもよい。例えば、層３、層３’、層５、及び／又は層５’のいずれも、酸化シリコン（例えば、ＳｉＯ_２）で作られていてもよく、又はそれを含み、かつ、約０～８％（より好ましくは１～５％）のＡｌ及び／又は約０～１０％（より好ましくは約１～５％）のＮを含んでいてもよいが、こうした例に限定されるものではない。同様に、高屈折率層の酸化チタン及び／又は酸化ニオビウムもまた、特定の例示的実施形態では他の材料をドープされていてもよい。上述したように、層２及び層３（又は層２’及び層３’）を組み合わせたものは、１．７０～２．１０、より好ましくは１．７５～２．０、更により好ましくは１．７５～１．９５の屈折率（ｎ）を有する中屈折率層で置き換えることが可能である。特定の例示的実施形態では、各層がドーパントなどの他の材料を含むことが可能である。当然のことながら、本発明の特定の代替的実施形態では、上述した層以外の層も提供されてもよく、又は上述した層のうち一部の層が省略されてもよく、異なる材料が使用されてもよいということが理解されるであろう。

【0021】

なお、本明細書で使用する場合には、用語「酸化物」及び「窒化物」は、様々な化学量論比を含むことに留意されたい。例えば、「酸化シリコン」という用語は、化学量論的ＳｉＯ_２をも、非化学量論的酸化シリコンとともに含む。別の例として、「酸化チタン」という用語は、化学量論的ＴｉＯ_２をも、非化学量論的酸化チタンとともに含む。

【0022】

一般に、上述以外の層もまた、コーティングのどこか他の場所に設けられていてもよい。したがって、コーティング１０及び２０、又はそれらの層が基材１の「上」に存在する、又は基材１によって（直接的又は間接的に）「支持されている」が、それ以外の層を、基材１とコーティング１０及び２０、又はそれらの層との間に設け得る。したがって、例えば、仮に、層又はコーティングと基材１との間に、他の１つ以上の層が設けられていたとしても、その層又はコーティングは、基材１の「上」にあると見なされる（すなわち、本明細書で使用する場合、「～の上に存在する」及び「～によって支持される」などという用語は、「直接接触」することには限定されない）。しかしながら、好ましい実施形態では、図１及び図２に示される直接接触が存在し得る。

【0023】

図１の実施形態に戻ると、様々な厚さが、本明細書で論じる必要性の１つ以上のものと矛盾することなく使用され得る。本発明の特定の例示的実施形態によれば、ガラス基材１上の図１の実施形態のそれぞれの層のための例示的な厚さ（単位：オングストローム）及び材料は、所望の可視光透過性、可視光の低反射性、相当程度中立的な反射呈色、及び所望に応じて熱処理（ＨＴ）を実施した場合の所望の反射色シフトを実現するための特定の例示的実施形態では、以下のとおりである（なお、以下では、各層は、ガラス基材１に近い方から遠い方に向かう順序で挙げられている）。表１は、反射防止（ＡＲ）コーティング１０の例示的な材料及び厚さを示し、かつ表２は、所望により実施する熱処理（ＨＴ）の前及び／又は後の、反射防止（ＡＲ）コーティング２０の例示的な材料及び厚さを示す。

【表1】

【表2】

【0024】

上記表１及び２は、コーティング１０と２０との間の有意な差が、低屈折率層５’と比較した場合の低屈折率層５の厚さにあることを示す。本発明の特定の例示的実施形態では、コーティング１０中の低屈折率層５は、コーティング２０中の低屈折率層５’よりも、少なくとも７５Å、より好ましくは少なくとも１００Å、最も好ましくは少なくとも１３０Åだけ物理的に厚くなっている。驚くべきことに、また予想外なことに、層５’と比較した場合の層５の上述した厚さの違いは、可視光反射色値に、以下のことを可能にする程度まで顕著に影響を及ぼすことが判明した：（ｉ）ガラス上の第１及び第２のコーティング１０及び２０が、熱処理（ＨＴ）時に、互いに実質的にオフセット又は互いに実質的に補償するように異なるそれぞれの可視光反射色が変化し、その結果、コーティングされた物品は、そのような熱処理の前後の両方で、観察者に、色に関して同様に見えるようにする、（ｉｉ）コーティングされた物品の観察者の視点から、熱処理（ＨＴ）の前及び／又は後に、一方のコーティングは正の反射ａ^＊色値を有することができ、他方のコーティングは、負の反射ａ^＊色値を有することができ、その結果、全体をコーティングされた製品において互いに補償しあい、観察者に対して実質的に中立的な外観を呈するのを可能にする、（ｉｉｉ）コーティングされた物品の観察者の視点から、熱処理（ＨＴ）の前及び／又は後に、一方のコーティングは正の反射ｂ^＊色値を有することができ、他方のコーティングは負の反射ｂ^＊色値を有することができ、その結果、全体をコーティングされた製品において互いに補償しあい、観察者に対して実質的に中立的な外観を呈するのを可能にする、（ｉｖ）コーティングされた物品の観察者の視点から、一方のコーティングは、熱処理（ＨＴ）によって、正方向に反射ａ^＊色値シフトし、他方のコーティングは、熱処理（ＨＴ）によって、負方向に反射ａ^＊色値シフトしてよく、その結果、コーティングされた物品の熱処理されていないものと熱処理されたものとが観察者にとっては同様に見えるように、熱処理（ＨＴ）（例えば、熱焼戻し）による可視光反射色変化を低減又は最小化することができる。本明細書に記載される実施例は、これらの予想外でかつ驚くべき結果の裏付けを提供する。

【0025】

本発明の特定の実施形態では、熱焼戻し、加熱曲げ、及び／又は加熱強化などの任意の熱処理（ＨＴ）の前及び／又は後に、図１の実施形態によるコーティングされた物品は、標準イルミナントＣ及び２度視野の標準観測者という条件下では、以下の表３に示す色／光学特性を有する。なお、表３中、ＴＹ及びＴ_ｖｉｓは、図１のコーティングされた物品を通した可視光透過率を表し、表３中、ＲＹは、意図された観察者の視点からの、図１のコーティングされた物品の可視光反射率を表し、ＲＹの下方にあるａ^＊値及びｂ^＊値は、意図された観察者の視点からの、図１の全体をコーティングされた物品のそれぞれのＣＩＥ可視光反射率呈色を表し、図１の実施形態における、全体をコーティングされた物品の中立的な反射呈色を示すものである。

【表3】

【0026】

上記の表３からわかるのは、図１の実施形態の全体をコーティングされた物品は、高い可視光透過率、反射防止（ＡＲ）コーティング１０及び２０による低い可視光反射率、及び意図された観察者の視点からの中立的な外観を有することである。本明細書で論じられるａ^＊色値及びｂ^＊色値は、コーティングされた物品の意図された観察者の視点からのものである。

【0027】

コーティング１０及び２０は両方とも、図１に示されるコーティングされた物品の反射呈色に寄与するので、分析及び光学特性の目的のために、ガラス基材１上のそれぞれのコーティングを単独で分離させた。図１の実施形態によるコーティングされた物品を分析する目的に対しては、上記の方法は適切な技術である。

【0028】

表４は、本発明の特定の例示的実施形態に係る、熱処理（ＨＴ）の前の、ガラス基材上のコーティング１０のみ（つまり、コーティング２０が存在しない場合）の光学データを示す。したがって、表４は、本発明の特定の例示的実施形態による、ガラス基材１及びコーティング１０を含むコーティングされた物品の、図１に図示された意図された観察者の視点から見た、可視光透過率（ＴＹ）、可視光反射率（ＲＹ）、反射ａ^＊色値、及び反射ｂ^＊色値を示す。なお、本発明の特定の例示的実施形態において、コーティング１０及び２０は、互いに交換され得るものである。

【表4】

【0029】

表５は、本発明の特定の例示的実施形態による、熱焼戻し、加熱曲げ、及び／又は加熱強化などの熱処理（ＨＴ）後の、ガラス基材上のコーティング１０のみ（すなわちコーティング２０が存在しない場合）の光学データを示す。したがって、表５は、本発明の特定の例示的実施形態による、ガラス基材１及びコーティング１０を含むコーティングされた物品の、図１に図示された意図された観察者の視点から見た、熱処理（ＨＴ）後の、可視光透過率（ＴＹ）、可視光反射率（ＲＹ）、反射ａ^＊色値、及び反射ｂ^＊色値を示す。

【表5】

【0030】

表４及び表５から、コーティング１０をその上に有するガラス基材の熱処理（ＨＴ）は、反射ａ^＊色値をその熱処理（ＨＴ）後に、正方向にシフトさせることがわかる。例えば、＋３から＋６へのａ^＊シフトは、ａ^＊値がより正になるため、正方向へのシフトである。別の例としては、－４から－１へのａ^＊シフトは、ａ^＊値がより正になるため、正方向へのシフトである。更に別の例としては、－１から＋３へのａ^＊シフトは、ａ^＊値がより正になるため、正方向のシフトである。

【0031】

表６は、本発明の特定の例示的実施形態に係る、熱処理（ＨＴ）の前の、ガラス基材上のコーティング２０のみ（つまり、コーティング１０が存在しない場合）の光学データを示す。したがって、表６は、本発明の特定の例示的実施形態による、ガラス基材１及びコーティング２０を含むコーティングされた物品の、図１に図示された意図された観察者の視点から見た、可視光透過率（ＴＹ）、可視光反射率（ＲＹ）、反射ａ^＊色値、及び反射ｂ^＊色値を示す。なお、本発明の特定の例示的実施形態において、コーティング１０及び２０は、互いに交換され得るものである。

【表6】

【0032】

表７は、本発明の特定の例示的実施形態による、熱焼戻し、加熱曲げ、及び／又は加熱強化などの熱処理（ＨＴ）後の、ガラス基材上のコーティング２０のみ（すなわちコーティング１０が存在しない場合）の光学データを示す。したがって、表７は、本発明の特定の例示的実施形態による、ガラス基材１及びコーティング２０を含むコーティングされた物品の、図１に図示された意図された観察者の視点から見た、熱処理（ＨＴ）後の、可視光透過率（ＴＹ）、可視光反射率（ＲＹ）、反射ａ^＊色値、及び反射ｂ^＊色値を示す。

【表7】

【0033】

表４及び表５とは対照的に、表６及び表７から、その上にコーティング２０を有するガラス基材の熱処理（ＨＴ）は、意図された観察者の視点から、反射ａ^＊色値を負方向にシフトさせる（コーティング１０によって引き起こされるａ^＊シフトの反対方向にシフトさせる）ことがわかる。例えば、－１から－５へのａ^＊シフトは、ａ^＊値がより負になるため、負方向へのシフトである。別の例としては、＋１から－３へのａ^＊シフトは、ａ^＊値がより負になるため、負方向のシフトである。更に別の例としては、＋５から＋１へのａ^＊シフトは、ａ^＊値がより負になるため、負方向へのシフトである。

【0034】

また、上記の表４～表７からわかることは、本発明の好ましい実施形態では、熱処理（ＨＴ）の前及び／又は後に、ガラス上のコーティング１０は、正の反射ａ^＊色値を観察者に提供する一方で、ガラス上のコーティング２０は、負の反射ａ^＊色値を観察者に提供し、これら２つのコーティングは互いに補償しあい、全体をコーティングされた物品は、意図された観察者の視点から、コーティング１０のみ又はコーティング２０のみがガラス上にコーティングされることによってもたらされる呈色よりも、より中立的な呈色を有するということである。また、上記の表４～表７からわかることは、本発明の好ましい実施形態では、熱処理（ＨＴ）の前及び／又は後に、ガラス上のコーティング１０は、負の反射ｂ^＊色値を観察者に提供する一方で、ガラス上のコーティング２０は、正の反射ｂ^＊色値を観察者に提供し、これら２つのコーティングは互いに補償しあい、全体をコーティングされた物品は、意図された観察者の視点から、コーティング１０のみ又はコーティング２０のみがガラス上にコーティングされることによって引き起こされる呈色よりも、より中立的な呈色を有するということである。

【0035】

同様に、図３は、熱処理（ＨＴ）の前及び後で、図３でコーティング「２」として識別された１つのコーティング（例えば、コーティング１０）が、正の反射ａ^＊色値を観察者に提供する一方で、図３でコーティング「１」として識別された別のコーティング（例えば、コーティング２０）は、負の反射ａ^＊色値を観察者に提供し、これら２つのコーティングが互いに補償しあい、全体をコーティングされた物品は、意図された観察者の視点から、コーティング１０のみ又はコーティング２０のみによって引き起こされる呈色よりも、より中立的な呈色を有するということを示している。図３では、ＡＣ２は、コーティングされたままの（つまり、熱処理（ＨＴ）前の）状態のコーティング２を表し、ＨＴ２は、熱処理されたコーティング２を表す。また、ＡＣ１は、コーティングされたままの（つまり、熱処理（ＨＴ）前の）状態のコーティング１を表し、ＨＴ１は、熱処理されたコーティング１を表す。また図３では、本発明の好ましい実施形態では、熱処理（ＨＴ）の前と後で、図３でコーティング「２」として識別された一方のコーティング（例えば、コーティング１０）は、負の反射ｂ^＊色値を観察者に提供する一方で、ガラス基材の反対側の、図３でコーティング「１」として識別された他方のコーティング（例えば、コーティング２０）は、正の反射ｂ^＊色値を観察者に提供し、これら２つのコーティングが互いに補償しあい、全体をコーティングされた物品は、意図された観察者の視点から、コーティング１０のみ又はコーティング２０のみによってもたらされる呈色よりも、より中立的な呈色を有するということもわかる。

【0036】

図３はまた、２つのコーティング１及び２（例えば、２０及び１０）を、その互いに対向する面に有するガラス基材１の熱処理（ＨＴ）が、意図された観察者の視点から、図３でコーティング「２」として識別された一方のコーティング（例えば、コーティング１０）には、その反射ａ^＊色値を正方向（図３の右側）にシフトさせ、かつ図３でコーティング「１」として識別された他方のコーティング（例えば、コーティング２０）には、その反射ａ^＊色値を負方向（図３の左側へ）にシフトさせるということも示している。この場合もまた、これにより、有利には、熱処理（ＨＴ）時に２つのコーティングは互いに補償しあうことが可能になり、熱処理（ＨＴ）の後に、全体をコーティングされた物品が、意図された観察者の視点から、コーティング１０のみ又はコーティング２０のみによってもたらされる呈色よりも、より中立的な呈色を有することが可能になる。

【0037】

あくまで例として、以下の実施例は、本発明の異なる例示的実施形態を表す。
実施例

【0038】

比較例（ＣＥ）１は、反射防止（ＡＲ）コーティングＣＥ１ａ及びＣＥ１ｂを、それぞれその互いに対向する面に有するガラス基材１であり、実施例１も、図１に示すように、反射防止（ＡＲ）コーティングＥｘ．１ａ及びＥｘ．１ｂを、それぞれその互いに対向する面に有するガラス基材１である。以下の層厚さは、オングストローム（Å）を単位としている。実施例（Ｅｘ．）１ａは、図１のコーティング２０と同様であり、実施例（Ｅｘ．）１ｂは、図１のコーティング１０と同様である。以下の表で、「Ｌ」は「層」を表し、例えば、Ｌ２は層２を表し、Ｌ３は層３を表し、以降同様に表す。以下の層は、ガラス基材１から外側に向かって並んでいる。

【表8】

【0039】

同じガラス基材１上の比較例ＣＥ１（コーティングＣＥ１ａ及びＣＥ１ｂを有するもの）と比較した場合の実施例１（コーティングＥｘ．１ａ及びＥｘ．１ｂを有する）のキーとなる違いは、最も外側の酸化シリコン層５及び層５’の厚さである。具体的には、層２及び層２’、層３及び層３’並びに層４及び層４’の厚さは、全ての例において同様である。しかしながら、層５及び層５’は、比較例１のコーティングＣＥ１ａ及びＣＥ１ｂにおいて同様の厚さを有する一方で、実施例１の層５（Ｅｘ．１ｂ、コーティング１０、層５）は９６３Åであり、これは、同じく実施例１の層５’（Ｅｘ．１ａ、コーティング２０、層５’）が７９６Åであるのと比べて、実質的に厚くなっている。図１に関連して既に述べたたように、コーティング１０中の低屈折率層５は、コーティング２０中の低屈折率層５’よりも、少なくとも７５Å、より好ましくは少なくとも１００Å、そして最も好ましくは少なくとも１３０Åだけ物理的に厚くなっており、例示的な範囲としては、約１００～２５０Å、より厚く、又は約１２０～２１０Å、より厚くなっている）。驚くべきことに、また予想外なことに、層５と層５’との間の厚さの違いは、熱処理（ＨＴ）の前及び後で、ａ^＊値及びｂ^＊値の有意な変化をもたらし、熱処理（ＨＴ）の際に、異なる方向のａ^＊色シフトを提供することが判明した（以下の光学データを参照）。

【0040】

熱焼戻し（熱処理（ＨＴ））の前後両方で、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社製の機器を用いて単板で測定したところ、各例のガラス基材上のコーティングは、図１に示される意図された観察者の視点から、以下の可視光反射特性を有していた。なお、全てのコーティングは、熱処理（ＨＴ）の前及び後でともに、７０％を超える可視光透過性を有していた。表９は、熱処理（ＨＴ）前のデータを記載し、表１０は熱処理（ＨＴ）後のデータを記載している。

【表9】

【0041】

表９からは、熱処理（ＨＴ）の前に、ガラス基材上の比較例（ＣＥ）１のコーティングＣＥ１ａ及びＣＥ１ｂの両方が、意図された観察者の視点から、負の反射ａ^＊値を有していたことがわかる。対照的に、実施例（ＥＸ．）１で上述した層５と層５’との間の厚さの変化によって、驚くべきことに、また予想外なことに、ガラス基材上のコーティングＥｘ．１ａ（コーティング２０）が、負の反射ａ^＊値を有していたものの、ガラス基材上のコーティングＥｘ．１ｂ（コーティング１０）は、正の反射ａ^＊値を有していた。したがって、実施例（Ｅｘ．）１においては、コーティング１０及び２０によってそれぞれもたらされる正のａ^＊値及び負のａ^＊値は、互いに実質的に補償しあい、両方のコーティングをその上に備える全体をコーティングされた物品（図１を参照）が、比較例（ＣＥ）１の場合と比較して、観察者にとってより中立的に見えるようにしている。換言すれば、比較例（ＣＥ）１は、観察者の視点から、実施例（Ｅｘ．）１のａ^＊値と比較して、負の反射ａ^＊値を有し、しかも図３の中心原点からはるかに遠い値を有している（したがって、中立性がより低くなっている）。

【0042】

また、上記の表９からは、熱処理（ＨＴ）の前に、ガラス基材上の比較例（ＣＥ）１のコーティングＣＥ１ａ及びＣＥ１ｂの両方が、意図された観察者の視点から正の反射ｂ^＊値を有していたこともわかる。対照的に、実施例（Ｅｘ．）１で上述した層５と層５’との間の厚さの変化によって、驚くべきことに、また予想外なことに、ガラス基材上のコーティングＥｘ．１ａ（コーティング２０）が、正の反射ｂ^＊値を有していたものの、ガラス基材上のコーティングＥｘ．１ｂ（コーティング１０）は、負の反射ｂ^＊値を有していた。したがって、実施例（Ｅｘ．）１においては、コーティング２０及び１０によってそれぞれもたらされる正のｂ^＊値及び負のｂ^＊値は、互いに実質的に補償しあい、両方のコーティングをその上に備える全体をコーティングされた物品（図１を参照）が、比較例（ＣＥ）１の場合と比較して、観察者にとってより中立的に見えるようにしていた。換言すれば、比較例（ＣＥ）１は、観察者の視点から、正の反射ｂ^＊値を有し（このことは、両方のコーティングが正のｂ^＊反射色をもたらすことによって引き起こされる）、しかもこの正の反射ｂ^＊値は、コーティング１０（Ｅｘ．１ｂ）の負のｂ^＊値がコーティング２０（Ｅｘ．１ａ）の正のｂ^＊値を補償しあう実施例（Ｅｘ．）１の反射ｂ^＊値と比較して、図３の中心原点からはるかに遠い値を有している（したがって、中立性がより低くなっている）。

【0043】

熱焼戻し（熱処理（ＨＴ））の後で、各例のコーティングは、以下の特性を有していた。

【表10】

【0044】

ここでも、表１０からは、熱処理（ＨＴ）の後で、ガラス基材上の比較例（ＣＥ）１のコーティングＣＥ１ａ及びＣＥ１ｂの両方が、意図された観察者の視点から、負の反射ａ^＊値を有し、熱処理（ＨＴ）が、ＣＥ１ａ及びＣＥ１ｂの両方に対して、その反射ａ^＊値を更に負の方向にシフトさせたことがわかる。したがって、熱処理（ＨＴ）によって、比較例１は、中立から著しく離れるようにシフトした。比較例（ＣＥ）１は、熱処理（ＨＴ）の前には、反射ａ^＊値が－１．１３及び－１．７１であり、中立に近かったが、熱処理（ＨＴ）後にはその反射ａ^＊値は、中立からずっと離れてシフトして、－３．４０及び－５．１０の値となっており、両方とも負であるため、もはや中立に近くはなくなっている。対照的に、実施例（ＥＸ．）１で上述した層５と層５’との間の厚さの変化によって、驚くべきことに、また予想外なことに、ガラス基材上のコーティングＥｘ．１ａ（コーティング２０）が、負の反射ａ^＊値を有していたものの、ガラス基材上のコーティングＥｘ．１ｂ（コーティング１０）は、正の反射ａ^＊値を有していた。更に、予想外なことに、図３に示すように、厚さの変化は更に、ガラス基材上のコーティングＥｘ．１ａ（コーティング２０）には、負方向へのａ^＊色シフトをさせていたが、ガラス上のコーティングＥｘ．１ｂ（コーティング１０）には、正方向にａ^＊色シフトをさせていた。したがって、実施例（Ｅｘ．）１においては、コーティング１０及び２０によってそれぞれもたらされる正のａ^＊値及び負のａ^＊値は、互いに実質的に補償しあい、両方のコーティングをその上に備える全体をコーティングされた物品（図１を参照）が、比較例（ＣＥ）１の場合と比較して、観察者にとってより中立的に見えるようにしていた。換言すれば、熱処理（ＨＴ）後、比較例（ＣＥ）１が、観察者の視点から、－４程度の非常に負の反射ａ^＊値を有し、しかもこの負の反射ａ^＊値は－３．８５という値と＋２．３０という値とが互いに実質的に補償しあう実施例（Ｅｘ．）１の、ほんのわずかに負であるａ^＊値と比較して、図３の中央原点からはるかに遠い値を有している（したがって、中立性がより低くなっている）。

【0045】

また、上記の表１０からは、熱処理（ＨＴ）の後で、ガラス基材上の比較例（ＣＥ）１のコーティングＣＥ１ａ及びＣＥ１ｂの両方が、意図された観察者の視点から正の反射ｂ^＊値を有していたこともわかる。対照的に、実施例（Ｅｘ．）１で上述した層５と層５’との間の厚さの変化によって、驚くべきことに、また予想外なことに、ガラス基材上のコーティングＥｘ．１ａ（コーティング２０）が、正の反射ｂ^＊値を有していたものの、ガラス基材上のコーティングＥｘ．１ｂ（コーティング１０）は、負の反射ｂ^＊値を有していた。したがって、実施例（Ｅｘ．）１においては、コーティング２０及び１０によってそれぞれもたらされる正のｂ^＊値及び負のｂ^＊値は、互いに実質的に補償しあい、両方のコーティングをその上に備える全体をコーティングされた物品（図１を参照）が、比較例（ＣＥ）１の場合と比較して、観察者にとってより中立的に見えるようにしていた。換言すれば、比較例（ＣＥ）１は、観察者の視点から、正の反射ｂ^＊値を有し（このことは、両方のコーティングが正のｂ^＊反射色をもたらすことによって引き起こされる）、しかもこの正の反射ｂ^＊値は、コーティング１０（Ｅｘ．１ｂ）の負のｂ^＊値がコーティング２０（Ｅｘ．１ａ）の正のｂ^＊値を実質的に補償し、観察者にとってより中立的に見えるようにされている実施例（Ｅｘ．）１の反射ｂ^＊値と比較して、図３の中心原点からはるかに遠い値を有している（したがって、中立性がより低くなっている）。

【0046】

図２は、本発明の例示的実施形態による、コーティングされた物品の断面図である。図２の実施形態におけるコーティング積層体は、層４ａ、層４ａ’、層６、及び層６’が図２の実施形態で添加されていることを除いて、図１の実施形態のものと同じであり、図１の実施形態のものと同じ目標／目的を有する。したがって、図２の実施形態では、反射防止（ＡＲ）コーティング１０がガラス基材１の一方の面に設けられ、別の反射防止（ＡＲ）コーティング２０がガラス基材１の他方の面に設けられている。図２に示される全ての層は透明誘電体層であり、それら全ての層は、スパッタリング堆積法又は任意の他の好適な技術によって堆積され得る。図１に関連して既に述べたように、図１及び図２の両方の図においては、層２、層２’、層４、及び層４’は、少なくとも約２．１５、より好ましくは少なくとも約２．２０、最も好ましくは少なくとも約２．２５の屈折率（ｎ）を有する高屈折率層である。高屈折率層２、層２’、層４、及び層４’はそれぞれ、酸化チタン又は酸化ニオビウムなどの高屈折率透明誘電材料で作られていてもよく、又はそれを含んでいてもよい。また、層３、層３’、層５、及び層５’は、約１．８未満、より好ましくは約１．７未満、最も好ましくは約１．６未満の屈折率（ｎ）を有する低屈折率層である。低屈折率層３、低屈折率層３’、低屈折率層５、及び低屈折率層５’は、それぞれ、酸化シリコン（例えば、ＳｉＯ_２）などの低屈折率透明誘電材料又は任意の他の好適な低屈折率材料で作られていても、あるいはそれを含んでいてもよい。図２の実施形態では、中屈折率層４ａ及び中屈折率層６がコーティング１０に追加され、中屈折率層４ａ’及び中屈折率層６’がコーティング２０に追加されている（図１の実施形態と比較した場合）。本発明の特定の例示的実施形態では、中屈折率層４ａ、中屈折率層４ａ’、中屈折率層６及び中屈折率層６’はそれぞれ、１．７０～２．１０、より好ましくは１．７５～２．０、更により好ましくは１．７５～１．９５の屈折率（ｎ）を有する。特定の例示的実施形態では、中屈折率層４ａ及び中屈折率層４ａ’は、図２に示されるような酸化ニオビウムと酸化シリコンとの組み合わせ（シリコンニオビウム酸化物としても知られる）、又は酸化チタンと酸化シリコンとの組み合わせ（チタニウムニオビウム酸化物としても知られる）、又は任意の他の好適な中屈折率材料から作られていてもよい。特定の例示的実施形態では、中屈折率層６及び中屈折率層６’は、図２に示される酸化ジルコニウムと酸化シリコンとの組み合わせ（シリコンジルコニウム酸化物としても知られる）などの中屈折率材料、又は任意の他の好適な中屈折率材料から作られていてもよい。層６及び層６’中のジルコニウムは、それぞれのコーティング１０及び２０の耐久性を改善するのに役立つ。なお、図１又は図２の実施形態のいずれかからの積層シーケンスが繰り返されてもよく、それにより、例えば、別の層２～層６のシーケンスが、図２の各コーティングに示される層の上に設けられ得る。

【0047】

図２の実施形態では、様々な厚さが、本明細書で論じられる必要事項の１つ以上のものと矛盾することなく使用され得る。本発明の特定の例示的実施形態によれば、ガラス基材１上の図２の実施形態のそれぞれの層のための例示的な厚さ（単位：オングストローム）及び材料は、所望の可視光透過性、可視光の低反射性、低い又は相当程度中立的な反射呈色、及び所望に応じて熱処理（ＨＴ）を実施した場合の所望の反射色シフトを実現するための特定の例示的実施形態では、以下のとおりである（なお、以下では、各層は、ガラス基材１に近い方から遠い方に向かう順序で挙げられている）。表１１は、熱処理（ＨＴ）の前及び／又は後における、反射防止（ＡＲ）コーティング１０の例示的な材料及び厚さを提供し、表１２は、熱処理（ＨＴ）の前及び／又は後における、反射防止（ＡＲ）コーティング２０の例示的な材料及び厚さを提供する。

【表11】

【表12】

【0048】

上記表１１及び１２は、コーティング１０と２０との間の有意な差が、低屈折率層５’の厚さと比較した場合の低屈折率層５の厚さにあることを示す。本発明の特定の例示的実施形態では、コーティング１０中の低屈折率層５は、コーティング２０中の低屈折率層５’よりも、少なくとも７５Å、より好ましくは少なくとも１００Å、更により好ましくは少なくとも１３０Å、最も好ましくは少なくとも１６０Åだけ物理的に厚くなっている。驚くべきことに、また予想外なことに、層５’と比較した場合の層５の上述した厚さの違いは、可視光反射色値に、以下のことを可能にする程度まで顕著に影響を及ぼすことが判明した：（ｉ）ガラス上の第１及び第２のコーティング１０及び２０が、熱処理（ＨＴ）時に、互いに実質的にオフセット又は互いに実質的に補償するように異なるそれぞれの可視光反射色が変化し、その結果、コーティングされた物品は、そのような熱処理の前後の両方で、観察者に、色に関して同様に見えるようにすること、（ｉｉ）コーティングされた物品の観察者の視点から、一方のコーティングは、熱処理（ＨＴ）によって、正方向に反射ａ^＊色値シフトし、他方のコーティングは、熱処理（ＨＴ）によって、負方向に反射ａ^＊色値シフトしてよく、その結果、コーティングされた物品の熱処理されていないものと熱処理されたものとが観察者にとっては同様に見えるように、熱処理（ＨＴ）（例えば、熱焼戻し）による可視光反射色変化を低減又は最小化することができるようにすること、また場合によっては、（ｉｉｉ）コーティングされた物品の観察者の視点から、一方のコーティングは、熱処理（ＨＴ）によって、正方向に反射ｂ^＊色値シフトし、他方のコーティングは熱処理（ＨＴ）によって、反射ｂ^＊色シフトしてよく、その結果、熱処理（ＨＴ）（例えば、熱焼戻し）による可視光反射色変化を低減することができるようにすること。本明細書に記載される実施例は、これらの予想外でかつ驚くべき結果の裏付けを提供する。

【0049】

本発明の特定の実施形態では、熱焼戻し、加熱曲げ、及び／又は加熱強化などの任意の熱処理（ＨＴ）の前及び／又は後に、図２の実施形態によるコーティングされた物品は、標準イルミナントＣ及び２度視野の標準観測者という条件下では、以下の表１３に示す色／光学特性を有する。なお、表１３中、ＴＹ及びＴ_ｖｉｓは、図２のコーティングされた物品を通した可視光透過率を表し、表１３中、ＲＹは、意図された観察者の視点からの、図２のコーティングされた物品の可視光反射率を表し、ＲＹの下方にあるａ^＊値及びｂ^＊値は、意図された観察者の視点からの、両方のコーティングを含む図２の全体をコーティングされた物品のそれぞれのＣＩＥ可視光反射率呈色を表し、図２の実施形態における、全体をコーティングされた物品の中立的な反射呈色を示すものである。

【表13】

【0050】

上記の表１３からわかるのは、図２の実施形態の全体をコーティングされた物品は、高い可視光透過率、反射防止（ＡＲ）コーティング１０及び２０による低い可視光反射率、及び意図された観察者の視点からの概ね中立的な外観を有することである。本明細書で論じられるａ^＊及びｂ^＊の色値は、反射色値であり、コーティングされた物品の意図される観察者の視点からのものである。

【0051】

なおも図２の実施形態を参照して、表１４は、本発明の特定の例示的実施形態に係る、熱処理（ＨＴ）の前の、ガラス基材上のコーティング１０のみ（つまり、コーティング２０が存在しない場合）の光学データを示す。したがって、表１４は、本発明の特定の例示的実施形態による、ガラス基材１及びコーティング１０を含むコーティングされた物品の、図２に図示された意図された観察者の視点から見た、可視光透過率（ＴＹ）、可視光反射率（ＲＹ）、反射ａ^＊色値、及び反射ｂ^＊色値を示す。なお、本発明の特定の例示的実施形態において、コーティング１０及び２０は、互いに交換され得るものである。

【表14】

【0052】

表１５は、本発明の特定の例示的実施形態による、熱焼戻し、加熱曲げ、及び／又は加熱強化などの熱処理（ＨＴ）後の、ガラス基材上のコーティング１０のみ（すなわちコーティング２０が存在しない場合）の光学データを示す。したがって、表１５は、本発明の特定の例示的実施形態による、ガラス基材１及びコーティング１０を含むコーティングされた物品の、図２に図示された意図された観察者の視点から見た、熱処理（ＨＴ）後の、可視光透過率（ＴＹ）、可視光反射率（ＲＹ）、反射ａ^＊色値、及び反射ｂ^＊色値を示す。

【表15】

【0053】

表１４及び表１５から、コーティング１０をその上に有するガラス基材の熱処理（ＨＴ）は、反射ａ^＊色値をその熱処理（ＨＴ）後に、正方向にシフトさせることがわかる。例えば、－２から＋２へのａ^＊シフトは、ａ^＊値がより正になるため、正方向へのシフトである。別の例として、＋１から＋３へのａ^＊シフトは、ａ^＊値がより正になるため、正方向へのシフトである。

【0054】

なおも図２の実施形態を参照して、表１６は、本発明の特定の例示的実施形態に係る、熱処理（ＨＴ）の前の、ガラス基材上のコーティング２０のみ（つまり、コーティング１０が存在しない場合）の光学データを示す。したがって、表１６は、本発明の特定の例示的実施形態による、ガラス基材１及びコーティング２０を含むコーティングされた物品の、図２に図示された意図された観察者の視点から見た、可視光透過率（ＴＹ）、可視光反射率（ＲＹ）、反射ａ^＊色値、及び反射ｂ^＊色値を示す。なお、本発明の特定の例示的実施形態において、コーティング１０及び２０は、互いに交換され得るものである。

【表16】

【0055】

表１７は、本発明の特定の例示的実施形態による、熱焼戻し、加熱曲げ、及び／又は加熱強化などの熱処理（ＨＴ）後の、ガラス基材上のコーティング２０のみ（すなわちコーティング１０が存在しない場合）の光学データを示す。したがって、表１７は、本発明の特定の例示的実施形態による、ガラス基材１及びコーティング２０を含むコーティングされた物品の、図２に図示された意図された観察者の視点から見た、熱処理（ＨＴ）後の、可視光透過率（ＴＹ）、可視光反射率（ＲＹ）、反射ａ^＊色値、及び反射ｂ^＊色値を示す。

【表17】

【0056】

表１４及び表１５とは対照的に、表１６及び表１７から、その上にコーティング２０を有するガラス基材の熱処理（ＨＴ）は、意図された観察者の視点から、反射ａ^＊色値を負方向にシフトさせる（コーティング１０によって引き起こされるａ^＊シフトの反対方向にシフトさせる）ことがわかる。例えば、－０．５から－９へのａ^＊シフトは、ａ^＊値がより負になるため、負方向へのシフトである。別の例としては、＋１から－８へのａ^＊シフトは、ａ^＊値がより負になるため、負方向へのシフトである。

【0057】

また、上記の表１５及び表１７からわかることは、本発明の好ましい実施形態では、図２の実施形態に対する熱処理（ＨＴ）の後に、ガラス上のコーティング１０は、正の反射ａ^＊色値を観察者に提供する一方で、ガラス上のコーティング２０は、負の反射ａ^＊色値を観察者に提供し、これら２つのコーティングは互いに補償しあい、全体をコーティングされた物品は、意図された観察者の視点から、コーティング１０のみ又はコーティング２０のみがガラス上にコーティングされることによってもたらされる呈色よりも、より中立的な呈色を有するということである。また、上記の表１５及び表１７からわかることは、本発明の好ましい実施形態では、熱処理（ＨＴ）の後に、ガラス上のコーティング１０は、負の反射ｂ^＊色値を観察者に提供する一方で、ガラス上のコーティング２０は、正の反射ｂ^＊色値を観察者に提供し、カラス上のこれら２つのコーティングは互いに補償しあい、全体をコーティングされた物品は、意図された観察者の視点から、コーティング１０のみ又はコーティング２０のみがガラス上にコーティングされることによって引き起こされる呈色よりも、より中立的な呈色を有するということである。

【0058】

あくまで例として、以下の実施例は、図２の実施形態に関する本発明の異なる例示的実施形態を表す。
図２の実施形態の例

【0059】

比較例（ＣＥ）２は、反射防止（ＡＲ）コーティング比較例（ＣＥ）２ａ及び比較例（ＣＥ）２ｂを、それぞれその互いに対向する面に有するガラス基材１であり、実施例２も、図１に示すように、反射防止（ＡＲ）コーティングＥｘ．２ａ及びＥｘ．２ｂを、それぞれその互いに対向する面に有するガラス基材１である。以下の層厚さは、オングストローム（Å）を単位としている。実施例（Ｅｘ．）２ａは、図２のコーティング２０と同様であり、実施例（Ｅｘ．）２ｂは、図２のコーティング１０と同様である。以下の表で、「Ｌ」は「層」を表し、例えば、Ｌ２は層２を表し、Ｌ３は層３を表し、以降同様に表す。以下の層は、ガラス基材１から外側に向かって並んでいる。

【表18】

【0060】

比較例（ＣＥ）２は、ガラス基材１の両面に同じ反射防止（ＡＲ）コーティングを使用したが、実施例２は、異なる反射防止（ＡＲ）コーティングを使用した。同じガラス基材１上の比較例ＣＥ２（コーティングＣＥ２ａ及びＣＥ２ｂを有する）と比較した場合の、実施例２（コーティングＥｘ．２ａ及びＥｘ．２ｂを有する）のキーとなる違いは、酸化シリコン系層５及び層５’の厚さである。層５及び層５’は、比較例２のコーティングＣＥ２ａ及びＣＥ２ｂにおいて同じ４３９Åの厚さを有するが、実施例２の層５（Ｅｘ．２ｂ、コーティング１０、層５）は６２０Åであり、これは、同じく実施例２の層５’（Ｅｘ．２ａ、コーティング２０、層５’）が４３９Åであるのと比べて、実質的に厚くなっている。既に述べたように、コーティング１０中の低屈折率層５は、コーティング２０中の低屈折率層５’よりも、少なくとも７５Å、より好ましくは少なくとも１００Å、より好ましくは少なくとも１３０Å、そして最も好ましくは少なくとも１６０Åだけ物理的に厚くなっており、例示的な範囲としては、約１００～２５０Å、より厚く、又は約１２０～２１０Å、より厚くなっている）。驚くべきことに、また予想外なことに、層５と層５’との間の厚さの差は、熱処理（ＨＴ）の前後（特に図２の実施形態における熱処理（ＨＴ）後）のａ^＊値及びｂ^＊値の有意な変化をもたらし、熱処理（ＨＴ）の際に、異なる方向のａ^＊色シフトを提供することが判明した（以下の光学データを参照）。

【0061】

熱焼戻し（熱処理（ＨＴ））の前後両方で、単板で測定したところ、各例のガラス基材上のコーティングは、図２に示される意図された観察者の視点から、以下の可視光反射特性を有していた。なお、全てのコーティングは、熱処理（ＨＴ）の前及び後でともに、７０％を超える可視光透過性を有していた。表１９は、熱処理（ＨＴ）前のデータを記載し、表２０は熱処理（ＨＴ）後のデータを記載している。

【表19】

【0062】

熱焼戻し（熱処理（ＨＴ））の後で、各例のコーティングは、以下の特性を有していた。

【表20】

【0063】

表２０からは、熱処理（ＨＴ）の後で、ガラス基材上の比較例（ＣＥ）２のコーティングＣＥ２ａ及びＣＥ２ｂの両方が、意図された観察者の視点から非常に負の反射ａ^＊値を有し、熱処理（ＨＴ）が、ＣＥ２ａ及びＣＥ２ｂの両方に対して、その反射ａ^＊値を著しく負の方向にシフトさせたことがわかる。対照的に、実施例（Ｅｘ．）２で上述した層５と層５’との間の厚さの変化が層３と層３’との間の厚さの小さな変化と合わせたことによって、驚くべきことに、また予想外なことに、ガラス基材上のコーティングＥｘ．２ａ（コーティング２０）が、負の反射ａ^＊値を有していたものの、ガラス基材上のコーティングＥｘ．２ｂ（コーティング１０）は、熱処理（ＨＴ）後には正の反射ａ^＊値を有していた。更に、予想外なことに、厚さの変化は更に、ガラス基材上のコーティングＥｘ．２ａ（コーティング２０）には、負方向へのａ^＊色シフトをさせていたが、ガラス基材上のコーティングＥｘ．２ｂ（コーティング１０）には、正方向にａ^＊色シフトをさせていた。したがって、実施例（Ｅｘ．）２においては、コーティング１０及び２０によってそれぞれもたらされる正のａ^＊値及び負のａ^＊値は、互いに実質的に補償しあい、両方のコーティングをその上に備える全体をコーティングされた物品（図２を参照）が、熱処理（ＨＴ）後に、比較例（ＣＥ）１の場合と比較して、観察者にとってより中立的に見えるようにしていた。換言すれば、熱処理（ＨＴ）後、比較例（ＣＥ）２が、観察者の視点から、－９程度の非常に負の反射ａ^＊値を有し、しかもこの負の反射ａ^＊値は－９．１４という反射ａ^＊値と＋２．１１という反射ａ^＊値とが互いに実質的に補償しあう実施例（Ｅｘ．）２の、ほんのわずかに負であるａ^＊値と比較して、図３の中央原点からはるかに遠い値を有している（したがって、中立性がより低くなっている）。

【0064】

また、上記の表２０からは、熱処理（ＨＴ）の後で、ガラス基材上の比較例（ＣＥ）２のコーティングＣＥ２ａ及びＣＥ２ｂの両方が、意図された観察者の視点から正の反射ｂ^＊値を有していたこともわかる。対照的に、実施例（Ｅｘ．）２で上述した層５と層５’との間の厚さの変化によって、驚くべきことに、また予想外なことに、ガラス基材上のコーティングＥｘ．２ａ（コーティング２０）が、正の反射ｂ^＊値を有していたものの、ガラス基材上のコーティングＥｘ．２ｂ（コーティング１０）は、負の反射ｂ^＊値を有していた。したがって、実施例（Ｅｘ．）２においては、コーティング２０及び１０によってそれぞれもたらされる正のｂ^＊値及び負のｂ^＊値は、互いに実質的に補償しあい、両方のコーティングをその上に備える全体をコーティングされた物品（図１を参照）が、比較例（ＣＥ）２の場合と比較して、観察者にとってより中立的に見えるようにしていた。換言すれば、比較例（ＣＥ）２は、観察者の視点から、正の反射ｂ^＊値を有し（このことは、両方のコーティングが正のｂ^＊反射色をもたらすことによって引き起こされる）、しかもこの正の反射ｂ^＊値は、コーティング１０（Ｅｘ．２ｂ）の負のｂ^＊値がコーティング２０（Ｅｘ．２ａ）の正のｂ^＊値を実質的に補償し、観察者にとってより中立的に見えるようにされている実施例（Ｅｘ．）２の反射ｂ^＊値と比較して、図３の中心原点からはるかに遠い値を有している（したがって、中立性がより低くなっている）。

【0065】

本発明の例示的な実施形態では、コーティングされた透明なガラス製品を作製する方法が提供され、この方法は、コーティングされた物品に、ガラス基材の第１の面上に設けられた第１のコーティングと、ガラス基材の第２の面上に設けられた第２のコーティングとを備えさせ、ガラス基材が少なくとも第１のコーティングと第２のコーティングとの間に位置するようにすることと、コーティングされた物品を少なくとも５８０℃の温度で熱処理して、加熱処理が、（ｉ）熱処理によって、ガラス基材上の第１のコーティングに、意図される観察者の視点から正方向に反射ａ^＊色値シフトを実現させ、かつ（ｉｉ）熱処理によって、ガラス基材上の第２のコーティングに、意図された観察者の視点から負方向に反射ａ^＊色値シフトを実現させることと、を含む。

【0066】

直前の段落に記載の方法では、熱処理（ＨＴ）は、（ｉ）ガラス基材上の第１のコーティングを、その熱処理により、意図された観察者の視点から、少なくとも１．０（又は少なくとも２．０）だけ、正方向に反射ａ^＊色値シフトさせ、また、（ｉｉ）ガラス基材上の第２のコーティングを、その熱処理により、意図された観察者の視点から、少なくとも１．０（又は少なくとも２．０）だけ、負方向に反射ａ^＊色値シフトさせてよい。

【0067】

前述の２つの段落のいずれかに記載の方法では、第１及び第２のコーティングは、反射防止（ＡＲ）コーティングであってよい。

【0068】

前述の３つの段落のいずれかに記載の方法では、ガラス基材上の第１のコーティングは、５％以下（より好ましくは２％以下、最も好ましくは１％以下）の可視光反射率を有し、ガラス基材上の第２のコーティングは、５％以下（より好ましくは２％以下、最も好ましくは１％以下）の可視光反射率を有する。

【0069】

前述の４つの段落のいずれかに記載の方法では、第１及び／又は第２のコーティングの全ての層は、透明誘電体層であってよい。

【0070】

前述の５つの段落のいずれかに記載の方法では、第１のコーティングは、ガラス基材に近い方から遠い方に向かう順序で、チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第１の透明誘電体層と、酸化シリコンを含む第１の透明誘電体層と、チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第２の透明誘電体層と、酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層と、を含み、第２のコーティングが、ガラス基材に近い方から遠い方に向かう順序で、チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第１の透明誘電体層と、酸化シリコンを含む第１の透明誘電体層と、チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第２の透明誘電体層と、酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層と、を含んでいてよい。第１のコーティングの、酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層は、第２のコーティングの、酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層よりも、少なくとも７５Å、より好ましくは少なくとも１００Å、最も好ましくは少なくとも１３０Åだけ厚くなっていてよい。

【0071】

前述の６つの段落のいずれかに記載の方法では、熱処理（ＨＴ）は、熱焼戻し、加熱曲げ、及び／又は加熱強化を含み得る。

【0072】

本発明の例示的な実施形態では、ガラス基材によって支持される第１のコーティング及び第２のコーティングを含むコーティングされた物品が提供されるが、そのコーティングされた物品は、ガラス基材の第１の面上に設けられた第１のコーティングと、ガラス基材が少なくとも第１のコーティングと第２のコーティングとの間に位置するようにガラス基材の第２の面上に設けられた、第２のコーティングとを備え、コーティングされた物品の観察者の視点から、ガラス基材上の第１のコーティングが正のａ^＊反射色を有し、ガラス基材上の第２のコーティングが負のａ^＊反射色を有する。

【0073】

直前の段落に記載されたコーティングされた物品では、コーティングされた物品の観察者の視点から、ガラス基材上の第１のコーティングが負のｂ^＊反射色を有してよく、ガラス基材上の第２のコーティングが正のｂ^＊反射色を有してよい。

【0074】

前述の２つの段落のいずれかに記載のコーティングされた物品では、第１及び第２のコーティングは、反射防止（ＡＲ）コーティングであってよい。

【0075】

前述の３つの段落のいずれかに記載のコーティングされた物品では、ガラス基材上の第１のコーティングは、１５％以下（より好ましくは５％以下、更により好ましくは２％以下）の可視光反射率を有してよく、かつ／又は、ガラス基材上の第２のコーティングは、１５％以下（より好ましくは５％以下、更により好ましくは２％以下）の可視光反射率を有してよい。

【0076】

前述の４つの段落のいずれかに記載のコーティングされた物品では、第１のコーティングと第２のコーティングのいずれもが、銀系の赤外線（ＩＲ）反射層を含まないということも可能である。

【0077】

前述の５つの段落のいずれかに記載のコーティングされた物品では、コーティングされた物品は、少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも８０％、更により好ましくは少なくとも９０％、及び可能であれば少なくとも９５％の可視光透過率を有してよい。

【0078】

前述の６つの段落のいずれかに記載のコーティングされた物品では、第１のコーティング及び／又は第２のコーティングの全ての層は、透明誘電体層であってよい。

【0079】

前述の７つの段落のいずれかに記載のコーティングされた物品では、コーティングされた物品は、熱処理（例えば、熱焼戻し、加熱強化、及び／又は加熱曲げ）されてよい。

【0080】

前述の８つの段落のいずれかに記載のコーティングされた物品では、少なくとも５８０℃の温度での熱処理（例えば、熱焼戻し、加熱強化、及び／又は加熱曲げ）の後で、この熱処理により、ガラス基材上の第１のコーティングが、観察者の視点から正方向に、反射ａ^＊色値シフトするように構成されてもよく、かつ、この熱処理により、ガラス基材上の第２のコーティングが、観察者の視点から負方向に反射ａ^＊色値シフトするように構成されてもよい。

【0081】

前述の９つの段落のいずれかに記載のコーティングされた物品では、少なくとも５８０℃の温度での熱処理（例えば、熱焼戻し、加熱強化、及び／又は加熱曲げ）の後で、この熱処理により、ガラス基材上の第１のコーティングが、観察者の視点から負方向に、反射ｂ^＊色値シフトするように構成されてもよく、かつ、この熱処理により、ガラス基材上の第２のコーティングが、観察者の視点から正方向に反射ｂ^＊色値シフトするように構成されてもよい。

【0082】

前述の１０個の段落のいずれかに記載のコーティングされた物品では、第１のコーティングは、ガラス基材の、観察者がコーティングされた物品を見ると意図されたのと同じ側に設けられてよい。

【0083】

前述の１１個の段落のいずれかに記載のコーティングされた物品では、ガラス基材上の第１及び第２のコーティングを含むコーティングされた物品は、少なくとも７０％の可視光透過率、－５～＋５の反射ａ^＊値、及び／又は－６～＋６の反射ｂ^＊値を有していてよい。

【0084】

前述の１２個の段落のいずれかに記載のコーティングされた物品では、ガラス基材上の第１及び第２のコーティングを含むコーティングされた物品は、少なくとも７０％の可視光透過率、－３～＋３の反射ａ^＊値、及び／又は－４～＋４の反射ｂ^＊値を有していてよい。

【0085】

前述の１３個の段落のいずれかに記載のコーティングされた物品では、第１のコーティングは、ガラス基材に近い方から遠い方に向かう順序で、少なくとも２．１５の屈折率（ｎ）を有する第１の高屈折率透明誘電体層と、１．８以下の屈折率を有する第１の低屈折率透明誘電体層と、少なくとも２．１５の屈折率（ｎ）を有する第２の高屈折率透明誘電体層と、１．８以下の屈折率を有する第２の低屈折率透明誘電体層と、を含んでよく、第２のコーティングは、ガラス基材に近い方から遠い方に向かう順序で、少なくとも２．１５の屈折率（ｎ）を有する第１の高屈折率透明誘電体層と、１．８以下の屈折率を有する第１の低屈折率透明誘電体層と、少なくとも２．１５の屈折率（ｎ）を有する第２の高屈折率透明誘電体層と、１．８以下の屈折率を有する第２の低屈折率透明誘電体層と、を含んでよい。第１及び／又は第２のコーティングの低屈折率層は、酸化シリコン（例えば、ＳｉＯ_２）を含んでよい。第１及び／又は第２のコーティングの高屈折率層は、チタニウムの酸化物及び／又はニオビウムの酸化物を含んでよい。第１のコーティングの第２の低屈折率層は、第２のコーティングの第２の低屈折率層よりも、少なくとも７５Å、より好ましくは少なくとも１００Å、更により好ましくは少なくとも１３０Å、そして特定の好ましい例では少なくとも１６０Åだけ厚くなっていてよい。第１のコーティングの第２の低屈折率層は、第２のコーティングの第２の低屈折率層よりも約１００～２５０Åだけ厚くなっていてよい。更に、第１及び／又は第２のコーティングは、第２の高屈折率層と第２の低屈折率層との間に位置する、１．７０～２．１０の屈折率（ｎ）を有する中屈折率透明誘電体層を更に含んでもよく、その中屈折率層はＮｂ及びＳｉの酸化物を含んでよい。第１及び／又は第２のコーティングは、第２の低屈折率層の上方に位置する、１．７０～２．１０の屈折率（ｎ）を有する中屈折率透明誘電体層を更に含んでもよく、この中屈折率層はジルコニウム（Ｚｒ）及びシリコン（Ｓｉ）の酸化物を含んでよい。

【0086】

前述の１４個の段落のいずれかに記載のコーティングされた物品では、第１のコーティングは、基材に近い方から遠い方に向かう順序で、チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第１の透明誘電体層、酸化シリコンを含む第１の透明誘電体層、チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第２の透明誘電体層、及び／又は、酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層を含んでよく、第２のコーティングは、ガラス基材に近い方から遠い方に向かう順序で、チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第１の透明誘電体層、酸化シリコンを含む第１の透明誘電体層、チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第２の透明誘電体層、及び／又は酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層を含んでよい。第１のコーティングの、酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層は、第２のコーティングの、酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層よりも、少なくとも７５Å、より好ましくは少なくとも１００Å、更により好ましくは少なくとも１３０Åだけ厚くなっていてよい。第１のコーティングの、酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層は、第２のコーティングの、酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層よりも約１００～２５０Åだけ厚くなっていてよい。第１及び／又は第２のコーティングは、チタニウム（Ｔｉ）及び／又はニオビウム（Ｎｂ）の酸化物を含む第２の透明誘電体層と、酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層との間に、ニオビウム（Ｎｂ）及びシリコン（Ｓｉ）の酸化物を含む層を更に含んでよい。第１及び／又は第２のコーティングは、酸化シリコンを含む第２の透明誘電体層の上方に位置する、ジルコニウム（Ｚｒ）及びシリコン（Ｓｉ）の酸化物を含む層を更に含んでよい。

【0087】

上記の開示を考慮すると、当業者には多くの他の特徴、修正、及び改善が明らかになるであろう。したがって、そのような他の特徴、修正、及び改善は、本発明の一部であると見なされ、本発明の範囲は、以下の特許請求の範囲によって決定されるべきである。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】