特許 7102619 増白剤を含む液体布地処理組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-07-08

(45)【発行日】2022-07-19

(54)【発明の名称】増白剤を含む液体布地処理組成物

(51)【国際特許分類】

   D06M 23/12 20060101AFI20220711BHJP

   D06M 13/07 20060101ALI20220711BHJP

   D06M 13/463 20060101ALI20220711BHJP

【ＦＩ】

D06M23/12

D06M13/07

D06M13/463

【請求項の数】 15

(21)【出願番号】P 2021531628

(86)(22)【出願日】2019-08-14

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-01-19

(86)【国際出願番号】 US2019046470

(87)【国際公開番号】W WO2020037027

(87)【国際公開日】2020-02-20

【審査請求日】2021-02-10

(31)【優先権主張番号】18189054.2

(32)【優先日】2018-08-14

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】590005058

【氏名又は名称】ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＭＢＬＥ ＣＯＭＰＡＮＹ

【住所又は居所原語表記】Ｏｎｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｐｌａｚａ， Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ， ＯＨ ４５２０２，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｏｆ Ａｍｅｒｉｃａ

(74)【代理人】

【識別番号】100110423

【弁理士】

【氏名又は名称】曾我 道治

(74)【代理人】

【識別番号】100111648

【弁理士】

【氏名又は名称】梶並 順

(74)【代理人】

【識別番号】100122437

【弁理士】

【氏名又は名称】大宅 一宏

(74)【代理人】

【識別番号】100209495

【弁理士】

【氏名又は名称】佐藤 さおり

(72)【発明者】

【氏名】スメツ、ヨハン

(72)【発明者】

【氏名】ジョス、コニー・アーナ・アリス

(72)【発明者】

【氏名】ヴァンスティーンウィンケル、パスケール・クレア・アニック

【審査官】斎藤 克也

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１９－５０９４０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１６－５２５９２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１４－５３４９８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１８－５２１１４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１５－５２８８２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１７－５３５６２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５４－１１３４２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第０６１９４３７５（ＵＳ，Ｂ１）

【文献】米国特許出願公開第２００８／０３０５９８２（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特開２００４－３００６６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００９－５２５４１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－１２５６８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－１７２０９７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ１１Ｄ １／００ － １９／００

Ｄ０６Ｍ １０／００ － １６／００

Ｄ０６Ｍ １９／００ － ２３／１８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

液体布地処理組成物であって、前記組成物の重量に基づいて、
ａ）０．１～２００ｐｐｍの有益剤カプセルであって、コア材料を封入するシェル材料を含み、前記シェル材料が、ポリビニルアルコール及びシェル成分に由来し、前記シェル成分が、ポリアクリレート、ポリアミン、メラミンホルムアルデヒド、ポリ尿素、ポリウレタン、多糖類、修飾多糖類、ホルムアルデヒドで架橋された尿素、グルタルアルデヒドで架橋された尿素、シリコーンジオキシド、ケイ酸ナトリウム、ポリエステル、ポリアクリルアミド、及びこれらの混合物からなるリストから選択され、前記コア材料が有益剤を含む、有益剤カプセルと、
ｂ）０．１～５０ｐｐｍの、ジアミノスチルベン増白剤、ビフェニル増白剤、及びこれらの混合物からなるリストから選択される増白剤と、
ｃ）１０～２０００ｐｐｍの第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質と、
を含む、液体布地処理組成物。

【請求項2】

前記増白剤が、

【化1】

及びこれらの混合物（式中、Ｍは好適なカチオンであり、好ましくは、ＭはＨ^＋又はＮａ^＋であり、より好ましくは、ＭはＮａ^＋である）からなるリストから選択され、好ましくは、前記増白剤が、

【化2】

及びこれらの混合物からなるリストから選択され、より好ましくは、前記増白剤が、

【化3】

及び／又は

【化4】

であり、最も好ましくは、前記増白剤が、

【化5】

である、請求項１に記載の液体布地処理組成物。

【請求項3】

前記ポリビニルアルコールの濃度が、前記有益剤カプセルの０．０１～２０重量％、好ましくは０．０５～１０重量％、更により好ましくは０．１～５重量％、最も好ましくは０．１～２重量％である、請求項１又は２に記載の液体布地処理組成物。

【請求項4】

前記シェル成分が、ポリアクリレート、ポリアミン、ポリ尿素、ポリウレタン、多糖類、修飾多糖類、ホルムアルデヒドで架橋された尿素、グルタルアルデヒドで架橋された尿素、シリコーンジオキシド、ケイ酸ナトリウム、ポリエステル、ポリアクリルアミド、及びこれらの混合物からなるリストから選択され、好ましくは、前記シェル成分が、ポリアミン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアクリレート、及びこれらの混合物からなるリストから選択され、より好ましくは、前記シェル成分が、ポリ尿素、ポリアクリレート、及びこれらの混合物から選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の液体布地処理組成物。

【請求項5】

前記増白剤の濃度が、前記布地処理組成物の０．５～３０重量ｐｐｍ、好ましくは１～２０重量ｐｐｍ、より好ましくは１～１０重量ｐｐｍ、最も好ましくは１～５重量ｐｐｍである、請求項１～４のいずれか一項に記載の液体布地処理組成物。

【請求項6】

前記ポリビニルアルコールが、７０％～９９％、好ましくは７５％～９８％、より好ましくは８０％～９６％、最も好ましくは８２％～９６％の加水分解度を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の液体布地処理組成物。

【請求項7】

前記ポリビニルアルコールが、４重量％水溶液として、２ｍＰａ．ｓ～１５０ｍＰａ．ｓ、好ましくは３ｍＰａ．ｓ～７０ｍＰａ．ｓ、より好ましくは４ｍＰａ．ｓ～６０ｍＰａ．ｓ、最も好ましくは５ｍＰａ．ｓ～５５ｍＰａ．ｓの粘度を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の液体布地処理組成物。

【請求項8】

ポリビニルアルコールの増白剤に対する重量比が、１／１～１／５０００、好ましくは１／２～１／２０００、より好ましくは１／５～１／１０００、最も好ましくは１／１０～１／５００である、請求項１～７のいずれか一項に記載の液体布地処理組成物。

【請求項9】

増白剤の有益剤カプセルに対する比が、５０／１～１／５００、より好ましくは１０／１～１／２５０、最も好ましくは５／１～１／１００である、請求項１～８のいずれか一項に記載の液体布地処理組成物。

【請求項10】

前記第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質が、以下の式：
｛Ｒ^２ _{（４－ｍ）}－Ｎ^＋－［Ｘ－Ｙ－Ｒ^１］_ｍ｝Ａ^－
を有し、式中、
ｍは、１、２又は３であるが、ただし、各ｍの値は、同一であり、
各Ｒ^１は、独立して、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基であり、
各Ｒ^２は、独立して、Ｃ_１～Ｃ_３アルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくは、Ｒ^２は、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル、２－ヒドロキシプロピル、１－メチル－２－ヒドロキシエチル、ポリ（Ｃ_２－３アルコキシ）、ポリエトキシ、ベンジルから選択され、
各Ｘは、独立して、（ＣＨ_２）ｎ、ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－、又はＣＨ－（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－であり、
各ｎは、独立して、１、２、３又は４であり、好ましくは、各ｎは、２であり、
各Ｙは、独立して、－Ｏ－（Ｏ）Ｃ－又は－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－であり、
Ａ－は、独立して、塩化物、硫酸メチル、硫酸エチル、及び硫酸塩からなる群から選択され、好ましくは、Ａ－は、塩化物及び硫酸メチルからなる群から選択されるが、
ただし、Ｙが－Ｏ－（Ｏ）Ｃ－であるとき、各Ｒ^１の炭素の合計は１１～２１であり、好ましくは、Ｙが－Ｏ－（Ｏ）Ｃ－であるとき、各Ｒ^１の炭素の合計は１１～１９である、請求項１～９のいずれか一項に記載の液体布地処理組成物。

【請求項11】

前記第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質が、１２～２２個の炭素を含む脂肪酸部分を含み、前記第四級アンモニウムエステルが、
ａ）ビス－（２－ヒドロキシプロピル）－ジメチルアンモニウムメチルサルフェート脂肪酸エステル、
ｂ）ビス－（２－ヒドロキシプロピル）－ジメチルアンモニウムメチルサルフェート脂肪酸エステルの異性体、
ｃ）Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロリド脂肪酸エステル、
ｄ）Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムメチルサルフェート脂肪酸エステル、及び
ｅ）Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリ（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－メチルアンモニウムメチルサルフェート脂肪酸エステル
からなる群から選択され、
前記第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質の脂肪酸エステル部分が、飽和又は不飽和であり、かつ置換又は非置換である、請求項１～１０のいずれか一項に記載の液体布地処理組成物。

【請求項12】

前記第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質界面活性剤の濃度が、前記布地処理組成物の２０～１０００重量ｐｐｍ、好ましくは５０～５００重量ｐｐｍ、より好ましくは１００～４００重量ｐｐｍである、請求項１～１１のいずれか一項に記載の液体布地処理組成物。

【請求項13】

前記有益剤カプセルの濃度が、前記布地処理組成物の１～１００重量ｐｐｍ、好ましくは２～８０重量ｐｐｍ、より好ましくは３～５０重量ｐｐｍである、請求項１～１２のいずれか一項に記載の液体布地処理組成物。

【請求項14】

請求項１～１３のいずれか一項に記載の液体布地処理組成物の製造方法であって、
ａ．ジアミノスチルベン増白剤、ビフェニル増白剤、及びこれらの混合物からなるリストから選択される増白剤を含む組成物を提供する工程と、
ｂ．工程ａ）の増白剤を含む組成物を水溶液と混合して、増白剤を含む希釈組成物を形成する工程と、
ｃ．第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質及び有益剤カプセルを含む組成物を提供する工程と、
ｄ．工程ｃ）の第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質を含む組成物を工程ｂ）の増白剤を含む前記希釈組成物と混合して、請求項１～１３のいずれか一項に記載の液体布地処理組成物を形成する工程と、
を含む、方法。

【請求項15】

布地、好ましくは綿布上への有益剤カプセルの付着を増加させるための、請求項１～１３のいずれか一項に記載の液体布地処理組成物の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、有益剤カプセル及び増白剤を含む布地処理組成物、並びにその製造方法及び使用方法に関する。

【背景技術】

【0002】

洗濯プロセスで使用される液体布地処理組成物は、有益剤によって送達される効果を布地に提供する。そのような効果の一例は、増白剤によって提供される色鮮やかな外見の維持である。他の例としては、柔軟性（柔軟化活性物質によって提供される）及び香料によって提供される心地よい匂いが挙げられる。この分野における問題は、有益剤、特に香料の多くが、布地処理中に付着しないか又はすすぎ落とされることである。香料及び他の有益剤は高価な成分であるので、使用中の有益剤の送達を改善するために封入を使用する場合がある。有益剤カプセルは、典型的には、カプセルが使用中に破砕され、それによって有益剤を放出するまで有益剤を収容する。したがって、香料を収容する有益剤カプセルが破砕されると、香料放出によって爽やかさの効果がもたらされる。

【0003】

しかしながら、特に、布地を処理するために使用される希釈布地処理組成物中に有益剤カプセルが含有されている場合、処理された布地上に有益剤カプセルを効果的に付着させるという課題が残っている。付着助剤は、有益剤カプセルの付着を改善することが既に特定されている。しかしながら、付着助剤を布地処理組成物に添加すると、追加の貯蔵タンク及びポンプが必要になるので製造プロセスが複雑になり、したがって、追加のコストが必要になる。

【0004】

したがって、コスト及び処方の複雑さを最小限に抑えながら、有益剤の送達を強化して液体布地処理組成物の使用中及び使用後に効果をより長く持続させるために、有益剤カプセルの布地への付着を改善するための組成物が依然として必要とされている。本出願人は、本明細書で以下に説明する改善された組成物を通して、上述の必要性のいくつか又は全てを少なくとも部分的に満たすことができることを見出した。

【0005】

国際公開第２０１６０４９４５６（Ａ１）号は、活性物質及び当該活性物質を不動化するポリマー材料をそれぞれが含有する２つ以上の有益粒子と、負に帯電しているか又は負に帯電することができるアニオン性化学基をそれぞれが有する１つ以上のバインダーポリマーと、正に帯電しているか又は正に帯電することができるカチオン性化学基をそれぞれが有する１つ以上の付着ポリマーと、を含有する、カプセル凝集体に関する。国際公開第２０１７０１３８５号は、コポリマーの特定の混合物によってコーティングされた有益剤カプセルに関する。米国特許出願公開第２０１７０１８９２８３（Ａ１）号は、付着タンパク質、例えば、タンパク質－シラノールコポリマー、タンパク質－シランコポリマー、タンパク質－シロキサンコポリマー、又はカチオン変性タンパク質でコーティングされた有益剤カプセルを含有するマイクロカプセル組成物に関する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】国際公開第２０１６０４９４５６（Ａ１）号

【文献】国際公開第２０１７０１３８５号

【文献】米国特許出願公開第２０１７０１８９２８３（Ａ１）号

【発明の概要】

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は、有益剤カプセルと、ジアミノスチルベン増白剤、ビフェニル増白剤、及びこれらの混合物からなるリストから選択される増白剤と、第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質と、を含む布地処理組成物であって、当該有益剤カプセルが、シェル材料を含み、当該シェル材料が、ポリビニルアルコール及びシェル成分に由来し、当該シェル成分が、ポリアクリレート、ポリアミン、メラミンホルムアルデヒド、ポリ尿素、ポリウレタン、多糖類、修飾多糖類、ホルムアルデヒドで架橋された尿素、グルタルアルデヒドで架橋された尿素、シリコーンジオキシド、ケイ酸ナトリウム、ポリエステル、ポリアクリルアミド、及びこれらの混合物からなるリストから選択され、当該コア材料が有益剤を含む、布地処理組成物に関する。

【0008】

本発明は更に、そのような布地処理組成物の製造及び使用方法に関する。

【0009】

本発明の１つの目的は、布地、特に綿布への有益剤カプセルの付着を改善することである。

【0010】

本発明の別の目的は、処理された布地に柔軟性及び鮮やかな色の維持を提供することである。

【発明を実施するための形態】

【0011】

定義
本発明で使用するとき、用語「布地処理組成物」は、特に指示がない限り、以下を含む洗浄及び処理組成物のサブセットである：顆粒又は粉末形態の汎用又は「ヘビーデューティ」洗浄剤、特に、洗浄洗剤；液体、ゲル、又はペースト形態の汎用洗浄剤、特にいわゆる強力液体タイプのもの；繊細な布地用の液体洗剤；液体洗浄及び消毒剤、布地コンディショニング製品（液体、固体及び／又は乾燥機シート形態であり得る柔軟剤及び／又はフレッシュニング剤を含む）に加えて、漂白添加剤及び「ステインスティック」又は前処理タイプなどの洗浄補助剤、乾燥機添加シート、乾燥及び湿潤のワイプ及びパッド、不織布基材、並びにスポンジなどの基材付き製品；加えて、スプレー及びミストを含む。適用可能なそのような製品は全て、標準形態、濃縮形態、あるいは、そのような製品が特定の態様では非水性であり得る程度まで高度に濃縮された形態であり得る。

【0012】

本明細書で使用するとき、特許請求の範囲において使用される「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求又は記述されるもののうちの１つ以上を意味すると理解される。

【0013】

本明細書で使用するとき、用語「含む（include）」、「含む（includes）」、及び「含んでいる（including）」は、非限定的であることを意味する。

【0014】

本明細書で使用するとき、用語「固体」は、顆粒、粉末、バー、レンチル（lentil）、ビーズ、及びタブレットの製品形態を含む。

【0015】

本明細書で使用するとき、用語「流体」は、液体、ゲル、ペースト、スラリー、及び気体の製品形態を含む。

【0016】

別途記載のない限り、全ての構成成分又は組成物の濃度は、当該構成成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる構成成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。

【0017】

全ての百分率及び比率は、別途記載のない限り、重量基準で計算される。全ての百分率及び比率は、別途記載のない限り、全組成に基づいて計算される。

【0018】

本明細書の全体を通して与えられる全ての最大数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、かかるより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように含むものと理解すべきである。本明細書の全体を通して与えられる全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、かかるより高い数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように含む。本明細書の全体を通して与えられる全ての数値範囲は、かかるより広い数値範囲内に含まれるより狭い全ての数値範囲を、かかるより狭い数値範囲があたかも全て本明細書に明確に記載されているかのように含む。

【0019】

布地処理組成物
本発明による液体布地処理組成物は、当該布地処理組成物の０．１～２００重量ｐｐｍの有益剤カプセルであって、コア材料を封入するシェル材料を含み、当該シェル材料は、ポリビニルアルコール及びシェル成分に由来し、当該シェル成分は、ポリアクリレート、ポリアミン、メラミンホルムアルデヒド、ポリ尿素、ポリウレタン、多糖類、修飾多糖類、ホルムアルデヒドで架橋された尿素、グルタルアルデヒドで架橋された尿素、シリコーンジオキシド、ケイ酸ナトリウム、ポリエステル、ポリアクリルアミド、及びこれらの混合物からなるリストから選択され、当該コア材料が有益剤を含む、有益剤カプセルと、０．１～５０重量ｐｐｍの、ジアミノスチルベン増白剤、ビフェニル増白剤、及びこれらの混合物からなるリストから選択される増白剤と、１０～２０００重量ｐｐｍの第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質と、を含む。

【0020】

増白剤
液体布地処理組成物は、０．１～５０ｐｐｍの、ジアミノスチルベン増白剤、ビフェニル増白剤、及びこれらの混合物からなるリストから選択される増白剤を含む。驚くべきことに、当該増白剤は、有益剤カプセルであって、コア材料を封入するシェル材料を含み、当該シェル材料がポリビニルアルコール及びシェル成分に由来する、有益剤カプセルの付着を改善することが見出された。理論に束縛されるものではないが、有益剤カプセルの付着は、本発明によるポリビニルアルコールと増白剤と第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質との間の相互作用によって改善されると考えられている。

【0021】

好ましい液体布地処理組成物では、増白剤は、

【0022】

【化1】

及びこれらの混合物（式中、Ｍは好適なカチオンであり、好ましくは、ＭはＨ^＋又はＮａ^＋であり、より好ましくは、ＭはＮａ^＋である）からなるリストから選択され、好ましくは、当該増白剤は、

【0023】

【化2】

及びこれらの混合物からなるリストから選択され、
より好ましくは、当該増白剤は、

【0024】

【化3】

及び／又は

【0025】

【化4】

であり、最も好ましくは、当該増白剤は、

【0026】

【化5】

である。

【0027】

好適なジアミノスチルベン増白剤の例は、ＢＡＳＦによって供給されるＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＤＭＡ－Ｘ、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＡＭＳ－ＧＸ、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＤＭＡ－Ｘ Ｃｏｎｃ、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＡＭＳ Ｓｌｕｒｒｙ ４３、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）５ＢＭ－ＧＸ、３Ｖ Ｓｉｇｍａによって供給されるＯｐｔｉｂｌａｎｃ、及びＭｅｇｈｍａｎｉによって供給されるＭｅｇａｗｈｉｔｅ ＤＭＸ－Ｃという商標名で供給され得る。好適なビフェニル増白剤の例は、ＢＡＳＦにより供給されるＴｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ及びＭｉｌｌｉｋｅｎにより供給されるＫｅｙｆｌｕｏｒ（商標）Ｗｈｉｔｅ ＭＬの商標名で供給され得る。

【0028】

好ましい布地処理組成物では、布地処理組成物中の本発明による増白剤の総量の１％未満、より好ましくは０．０１％未満が、有益剤カプセルに封入される。封入されていない増白剤は、色鮮やかな外見を提供し、処理された布地への有益剤カプセルの付着を改善する。

【0029】

好ましい布地処理組成物では、増白剤の合計濃度は、当該布地処理組成物の０．５～３０重量ｐｐｍ、好ましくは１～２０重量ｐｐｍ、より好ましくは１～１０重量ｐｐｍ、最も好ましくは１～５重量ｐｐｍである。

【0030】

好ましい布地処理組成物では、増白剤の有益剤カプセルに対する比は、５０／１～１／５００、より好ましくは１０／１～１／２５０、最も好ましくは５／１～１／１００である。

【0031】

有益剤カプセル
液体布地処理組成物は、コア材料及び当該コア材料を封入するシェル材料を含む有益剤カプセルを０．１～２００ｐｐｍ含み、当該シェル材料は、ポリビニルアルコール及びシェル成分に由来し、当該シェル成分は、ポリアクリレート、ポリアミン、メラミンホルムアルデヒド、ポリ尿素、ポリウレタン、多糖類、修飾多糖類、ホルムアルデヒドで架橋された尿素、グルタルアルデヒドで架橋された尿素、シリコーンジオキシド、ケイ酸ナトリウム、ポリエステル、ポリアクリルアミド、及びこれらの混合物からなるリストから選択される。

【0032】

有益剤カプセルの濃度は、布地処理組成物中の遊離及び封入有益剤の所望の合計濃度に依存し得る。好ましい布地処理組成物では、有益剤カプセルの濃度は、布地処理組成物の１～１００重量ｐｐｍ、好ましくは２～８０重量ｐｐｍ、より好ましくは３～５０重量ｐｐｍである。「有益剤カプセルの濃度」とは、本明細書では、シェル材料とコア材料との合計を意味する。

【0033】

好ましい組成物では、当該シェル成分は、ポリアクリレート、ポリアミン、ポリ尿素、ポリウレタン、多糖類、修飾多糖類、ホルムアルデヒドで架橋された尿素、グルタルアルデヒドで架橋された尿素、シリコーンジオキシド、ケイ酸ナトリウム、ポリエステル、ポリアクリルアミド、及びこれらの混合物からなるリストから選択され、より好ましくは、当該シェル成分は、ポリアミン、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアクリレート、及びこれらの混合物からなるリストから選択され、更により好ましくは、当該シェル成分は、ポリ尿素、ポリアクリレート、及びこれらの混合物から選択され、最も好ましくは、当該シェル成分は、ポリアクリレートである。

【0034】

シェル成分は、約５０％～約１００％、又は約７０％～約１００％、又は約８０％～約１００％のポリアクリレートポリマーを含み得る。ポリアクリレートは、ポリアクリレート架橋ポリマーを含み得る。

【0035】

シェル材料は、ポリアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリウレタンメタクリレート、エポキシメタクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含み得る。

【0036】

カプセルのシェル材料は、１つ以上の多官能性アクリレート部分が含まれる材料から誘導されるポリマーを含み得る。多官能性アクリレート部分は、三官能性アクリレート、四官能性アクリレート、五官能性アクリレート、六官能性アクリレート、七官能性アクリレート、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。多官能性アクリレート部分は、好ましくは、六官能性アクリレートである。シェル材料は、アクリレート部分、メタクリレート部分、アミンアクリレート部分、アミンメタクリレート部分、カルボン酸アクリレート部分、カルボン酸メタクリレート部分、及びこれらの組み合わせ、好ましくはアミンメタクリレート部分又はカルボン酸アクリレート部分からなる群から選択される部分を含む、ポリアクリレートを含み得る。

【0037】

シェル材料は、１つ以上の多官能性アクリレート部分及び／又はメタクリレート部分が含まれる材料を含み得る。１つ以上の多官能性アクリレート部分を含む材料の１つ以上のメタクリレート部分を含む材料に対する比は、約９９９：１～約６：４、好ましくは約９９：１～約８：１、より好ましくは約９９：１～約８．５：１であり得る。

【0038】

一態様では、シェル成分は、ポリ尿素又はポリウレタンである。シェル成分がポリ尿素又はポリウレタンに由来するカプセルは、１つ以上のポリイソシアネート及び１つ以上の架橋剤を使用して調製することができる。

【0039】

ポリイソシアネートは、２つ以上のイソシアネート基、すなわち、Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－を有する分子であり、当該ポリイソシアネートは、芳香族、脂肪族、直鎖、分枝状、又は環状であり得る。特定の実施形態では、ポリイソシアネートは、平均して２～４つの－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基を含有する。特定の実施形態では、ポリイソシアネートは、少なくとも３つのイソシアネート官能基を含有する。特定の実施形態では、ポリイソシアネートは、水不溶性である。

【0040】

ポリイソシアネートは、芳香族又は脂肪族のポリイソシアネートであってよい。望ましい芳香族ポリイソシアネートは、それぞれ、芳香族成分として、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル若しくはジフェニル部分、又はこれらの組み合わせを有する。特定の実施形態では、芳香族ポリイソシアネートは、ポリマーメチレンジフェニルジイソシアネート（「ＰＭＤＩ」）、トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、又はキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物である。

【0041】

好適な脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートの三量体、又はヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットが挙げられる。更なる例としては、市販されているもの、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートに基づく脂肪族水分散性ポリイソシアネートであるＢＡＹＨＹＤＵＲ Ｎ３０４及びＢＡＹＨＹＤＵＲ Ｎ３０５；ヘキサメチレンジイソシアネートに基づく低粘度多官能性脂肪族ポリイソシアネートであるＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ３６００、ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ３７００、及びＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ３９００；並びにヘキサメチレンジイソシアネートに基づく脂肪族ポリイソシアネートであるＤＥＳＭＯＤＵＲ ３６００及びＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ１００（これらはそれぞれ、Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ．）から入手可能である）が挙げられる。

【0042】

壁モノマー（wall monomer）ポリイソシアネートの具体例としては、１，５－ナフチレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、水素添加ＭＤＩ（Ｈ１２ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシロールジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、４，４’－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、ジ－及びテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジベンジルジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の異性体、任意で混合物中、１－メチル－２，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、１，６－ジイソシアナト－２，２，４－トリメチルヘキサン、１，６－ジイソシアナト－２，４，４－トリメチルヘキサン、１－イソシアナトメチル－３－イソシアナト－１，５，５－トリメチルシクロヘキサン、塩素化及び臭素化ジイソシアネート、リン含有ジイソシアネート、４，４’－ジイソシアナトフェニルペルフルオロエタン、テトラメトキシブタン１，４－ジイソシアネート、ブタン１，４－ジイソシアネート、ヘキサン１，６－ジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン１，４－ジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、フタル酸ビスイソシアナトエチルエステル、また、反応性ハロゲン原子を有するポリイソシアネート、例えば、１－クロロメチルフェニル２，４－ジイソシアネート、１－ブロモメチルフェニル２，６－ジイソシアネート、３，３－ビスクロロメチルエーテル４，４’－ジフェニルジイソシアネートが挙げられる。

【0043】

他の好適な市販のポリイソシアネートとしては、ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ Ｍ２０（ＰＭＤＩ、ＢＡＳＦから市販、イソシアネート基「ＮＣＯ」を３１．５重量％含有）（平均ｎは０．７である）；ＰＡＰＩ ２７（平均分子量３４０を有し、ＮＣＯを３１．４重量％含有する、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているＰＭＤＩ）（平均ｎは０．７である）；ＭＯＮＤＵＲ ＭＲ（ＮＣＯを３１重量％以上含有するＰＭＤＩ、Ｂａｙｅｒから市販）（平均ｎは０．８である）；ＭＯＮＤＵＲ ＭＲ Ｌｉｇｈｔ（ＮＣＯを３１．８重量％含有するＰＭＤＩ、Ｂａｙｅｒから市販）（平均ｎは０．８である）；ＭＯＮＤＵＲ ４８９（ＮＣＯを３０～３１．４重量％含有する、Ｂａｙｅｒから市販されているＰＭＤＩ）（平均ｎは１．０である）；ポリ［（フェニルイソシアネート）－ｃｏ－ホルムアルデヒド］（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓ．）、ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｎ３２００（Ｂａｙｅｒから市販されているポリ（ヘキサメチレンジイソシアネート））などの他のイソシアネートモノマー、並びにＴＡＫＥＮＡＴＥ Ｄ１１０－Ｎ（Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｒｙｅ Ｂｒｏｏｋ，Ｎ．Ｙ．）から市販されているキシレンジイソシアネート付加物ポリマー、ＮＣＯを１１．５重量％含有）、ＤＥＳＭＯＤＵＲ Ｌ７５（Ｂａｙｅｒから市販されているトルエンジイソシアネートに基づくポリイソシアネート）、ＤＥＳＭＯＤＵＲ ＩＬ（Ｂａｙｅｒから市販されているトルエンジイソシアネートに基づく別のポリイソシアネート）、及びＤＥＳＭＯＤＵＲ ＲＣ（トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート）が挙げられる。

【0044】

特定の好適なポリイソシアネートの平均分子量は、２５０～１０００Ｄａ、好ましくは２７５～５００Ｄａで変動する。一般に、ポリイソシアネート濃度の範囲は、全てカプセル送達系の重量に基づいて、０．１％～１０％、好ましくは０．１％～８％、より好ましくは０．２～５％、更により好ましくは１．５％～３．５％で変動する。

【0045】

ポリイソシアネートと共に使用するのに好適な架橋剤（cross-linkers又はcross-linking agents）は、それぞれ、ポリイソシアネートと反応してポリ尿素又はポリウレタンを形成することができる複数の（すなわち、２つ以上の）官能基（例えば、－ＮＨ－、－ＮＨ２、及び－ＯＨ）を含有する。例としては、２つ以上のアミン基を含有する多官能性アミン（例えば、ポリアミン）、２つ以上のヒドロキシル基を含有する多官能性アルコール（例えば、ポリオール）、エポキシ架橋剤、アクリレート架橋剤、並びに１つ以上のアミン基及び１つ以上のヒドロキシル基を含有するハイブリッド架橋剤が挙げられる。

【0046】

架橋剤中のアミン基としては、－ＮＨ２Ｈ及びＲ^＊ＮＨが挙げられ、Ｒ^＊は置換及び非置換のＣ_１～Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１～Ｃ_２０ヘテロアルキル、Ｃ_１～Ｃ_２０シクロアルキル、３～８員ヘテロシクロアルキル、アリール、及びヘテロアリールである。

【0047】

そのようなポリアミンの２つの部類としては、以下の構造を有するポリアルキレンポリアミンが挙げられる。

【0048】

【化6】

式中、Ｒは水素又は－ＣＨ_３であり、ｍ、ｎ、ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して０～２０００の整数（例えば、１、２、３、４又は５）である。

【0049】

例としては、エチレンジアミン、１，３－ジアミンプロパン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、１，４－ジアミノブタン、ヘキサエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、メラミンなどが挙げられる。

【0050】

別の部類のポリアミンは、以下の種類のポリアルキレンポリアミンである。

【0051】

【化7】

式中、Ｒは水素又は－ＣＨ_３に等しく、ｍは１～５であり、ｎは１～５であり、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミンなどである。また、この種の例示的なアミンとしては、ジエチレントリアミン、ビス（３－アミノプロピル）アミン、ビス（３－アミノプロピル）－エチレンジアミン、ビス（ヘキサンエチレン）トリアミンも挙げられる。

【0052】

本発明で使用することができる別の部類のアミンは、ポリエーテルアミンである。これらは、ポリエーテル主鎖の末端に結合した一級アミノ基を含有する。ポリエーテル主鎖は、通常、プロピレンオキシド（Ｐ０）、エチレンオキシド（ＥＯ）、又は混合Ｐ０／ＥＱに基づく。エーテルアミンは、このコア構造に基づいて、モノアミン、ジアミン、又はトリアミンであり得る。一例は、以下の通りである。

【0053】

【化8】

【0054】

例示的なポリエーテルアミンとしては、２，２－（エチレンジオキシ）－ビス（エチルアミン）及び４，７，１０－トリオキサ－１，１３－トリデカンジアミンが挙げられる。

【0055】

他の好適なアミンとしては、トリス（２－アミノエチル）アミン、トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）－１，３－プロパンジアミン、テトラエチレンペンタミン、１，２－ジアミノプロパン、１，２－ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３－アミノプロピル）－１，４－ブタンジアミン、３，５－ジアミノ－１，２，４－トリアゾール、分枝状ポリエチレンイミン、２，４－ジアミノ－６－ヒドロキシピリミジン、及び２，４，６－トリアミノピリミジンが挙げられるが、これらに限定されない。

【0056】

架橋剤として有用な分枝状ポリエチレンイミンは、典型的には、２００～２，０００，０００Ｄａ（例えば、８００～２，０００，０００Ｄａ、２，０００～１，０００，０００Ｄａ、１０，０００～２００，０００Ｄａ、及び２０，０００～１００，０００Ｄａ）の分子量を有する。

【0057】

両性アミン、すなわち、酸としてだけではなく塩基としても反応することができるアミンは、本発明で使用する別の部類のアミンである。両性アミンの例としては、タンパク質及びアミノ酸、例えば、ゼラチン、Ｌ－リジン、Ｄ－リジン、Ｌ－アルギニン、Ｄ－アルギニン、Ｌ－リジン一塩酸塩、Ｄ－リジン一塩酸塩、Ｌ－アルギニン一塩酸塩、Ｄ－アルギニン一塩酸塩、Ｌ－オミチン（omithine）一塩酸塩、Ｄ－オミチン一塩酸塩、又はこれらの混合物が挙げられる。

【0058】

グアニジンアミン及びグアニジン塩は、本発明で使用する更に別の部類の多官能性アミンである。例示的なグアニジンアミン及びグアニジン塩としては、１，３－ジアミノグアニジン一塩酸塩、１，１－ジメチルビグアニド塩酸塩、炭酸グアニジン、及び塩酸グアニジンが挙げられるが、これらに限定されない。

【0059】

アミンの市販例としては、上に示した構造を有するＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤＲ－１４８（式中、ｎ＝２）、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤＲ－１７６（式中、ｎ＝３）（Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）が挙げられる。他のポリエーテルアミンとしては、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤシリーズ、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＴＲＩＡＭＩＮＥＳ、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のＬＵＰＡＳＯＬグレード（例えば、ＬＵＰＡＳＯＬ ＦＧ、ＬＵＰＡＳＯＬ Ｇ２０水不含、ＬＵＰＡＳＯＬ ＰＲ ８５１５、ＬＵＰＡＳＯＬ ＷＦ、ＬＵＰＡＳＯＬ ＦＣ、ＬＵＰＡＳＯＬ Ｇ２０、ＬＵＰＡＳＯＬ Ｇ３５、ＬＵＰＡＳＯＬ Ｇ１００、ＬＵＰＡＳＯＬ Ｇ５００、ＬＵＰＡＳＯＬ ＨＦ、ＬＵＰＡＳＯＬ ＰＳ、ＬＵＰＡＳＯＬ ＨＥＯ １、ＬＵＰＡＳＯＬ ＰＮＳＯ、ＬＵＰＡＳＯＬ ＰＮ６Ｏ、ＬＵＰＡＳＯＬ Ｐ０１００、及びＬＵＰＡＳＯＬ ＳＫ）のポリエチレンイミンが挙げられる。他の市販のポリエチレンイミンとしては、ＮＩＰＰＯＮ ＳＨＯＫＵＢＡＩ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ）製のＥＰＯＭＩＮ Ｐ－１０００、ＥＰＯＭＩＮ Ｐ－１０５０、ＥＰＯＭＩＮ ＲＰ１８Ｗ、及びＥＰＯＭＩＮ ＰＰ－０６１が挙げられる。ＬＵＰＡＭＩＮＥグレードでＢＡＳＦによって販売されているものなどのポリビニルアミンを使用することもできる。広範囲のポリエーテルアミンが当業者によって選択され得る。特定の実施形態では、架橋剤は、ヘキサメチレンジアミン、ポリエーテルアミン、又はこれらの混合物である。

【0060】

多官能性アミン、多官能性アルコール、又はハイブリッド架橋剤の範囲は、カプセル送達系の０．１重量％～１０重量％（例えば、０．２重量％～３重量％、０．２重量％～２重量％、０．５重量％～２重量％、又は０．５重量％～１重量％）で変動し得る。

【0061】

カプセルは乳化剤を含み得、当該乳化剤は、好ましくは、アニオン性乳化剤、非イオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、又はこれらの混合物から選択され、好ましくは非イオン性乳化剤である。

【0062】

カプセルのシェル材料は、ポリビニルアルコールに由来し、好ましくは、カプセルの０．０１～２０重量％、より好ましくは０．０５～１０重量％、更により好ましくは０．１～５重量％、最も好ましくは０．１～２重量％の濃度である。ポリビニルアルコールは、カプセルのシェル内に部分的に存在していてよく、シェルの外表面上に部分的に存在していてよい。好ましくは、ポリビニルアルコールは、少なくとも１つの以下の特性、又はこれらの混合を有する。
（ｉ）７０％～９９％、好ましくは７５％～９８％、より好ましくは８０％～９６％、より好ましくは８２％～９６％、最も好ましくは８６％～９４％の加水分解度；
（ｉｉ）２０℃の４％水溶液において、２ｍＰａ．ｓ～１５０ｍＰａ．ｓ、好ましくは３ｍＰａ．ｓ～７０ｍＰａ．ｓ、より好ましくは４ｍＰａ．ｓ～６０ｍＰａ．ｓ、更により好ましくは５ｍＰａ．ｓ～５５ｍＰａ．ｓの粘度。

【0063】

好ましい布地処理組成物では、ポリビニルアルコールの増白剤に対する重量比は、１／１～１／５０００、好ましくは１／２～１／２０００、より好ましくは１／５～１／１０００、最も好ましくは１／１０～１／５００である。

【0064】

好適なポリビニルアルコール材料は、Ｓｅｌｖｏｌ ５４０ ＰＶＡ（Ｓｅｋｉｓｕｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｄａｌｌａｓ，ＴＸ）、Ｍｏｗｉｏｌ １８－８８＝Ｐｏｖａｌ １８－８８、Ｍｏｗｉｏｌ ３－８３、Ｍｏｗｉｏｌ ４－９８＝Ｐｏｖａｌ ４－９８（Ｋｕｒａｒａｙ）、Ｐｏｖａｌ ＫＬ－５０６＝Ｐｏｖａｌ ６－７７ ＫＬ（Ｋｕｒａｒａｙ）、Ｐｏｖａｌ Ｒ－１１３０＝Ｐｏｖａｌ ２５－９８ Ｒ（Ｋｕｒａｒａｙ）、Ｇｏｈｓｅｎｘ Ｋ－４３４（Ｎｉｐｐｏｎ Ｇｏｈｓｅｉ）から選択され得る。

【0065】

香料組成物は、布地処理組成物で処理された布地の匂いを改善する好ましい封入有益剤である。香料組成物は、香料原材料を含む。封入有益剤は、精油、悪臭低減剤、臭気制御剤、シリコーン、及びこれらの組み合わせを更に含み得る。

【0066】

香料原材料は、典型的には、カプセルの１０重量％～９９重量％、好ましくは２０重量％～９８重量％、より好ましくは７０重量％～９６重量％の量で存在する。

【0067】

香料組成物は、３．０未満のｌｏｇＰ及び２５０℃未満の沸点を特徴とする香料原材料を、香料組成物の２．５重量％～３０重量％、好ましくは５重量％～３０重量％含み得る。

【0068】

香料組成物は、３．０未満のｌｏｇＰ及び２５０℃超の沸点を有することを特徴とする香料原材料を、香料組成物の５重量％～３０重量％、好ましくは７重量％～２５重量％の、３．０未満含み得る。香料組成物は、３．０超のｌｏｇＰ及び２５０℃未満の沸点を有することを特徴とする香料原材料を、香料組成物の３５重量％～６０重量％、好ましくは４０重量％～５５重量％含み得る。香料組成物は、３．０超のｌｏｇＰ及び２５０℃超の沸点を有することを特徴とする香料原材料を、香料組成物の１０重量％～４５重量％、好ましくは１２重量％～４０重量％含み得る。

【0069】

好ましくは、コアは分配変性剤も含む。好適な分配変性剤としては、植物油、変性植物油、プロパン－２－イルテトラデカノエート、及びこれらの混合物が挙げられる。変性植物油は、エステル化及び／又は臭素化されたものであり得る。植物油は、ヒマシ油及び／又はダイズ油を含む。分配変性剤は、プロパン－２－イルテトラデカノエートであり得る。分配変性剤は、コアの総重量に基づいて、１０％超、又は１０％超～約８０％、又は２０％超～約７０％、又は２０％超～約６０％、又は約３０％～約６０％、又は約３０％～約５０％の濃度でコア内に存在し得る。

【0070】

好ましくは、カプセルは、０．５マイクロメートル～１００マイクロメートル、好ましくは１マイクロメートル～６０マイクロメートル、更により好ましくは５マイクロメートル～４５マイクロメートルの体積加重平均粒径を有する。

【0071】

例えば、ポリアクリレート有益剤カプセルは、Ｅｎｃａｐｓｙｓ（８２５ Ｅａｓｔ Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ Ａｖｅ，Ａｐｐｌｅｔｏｎ，ＷＩ ５４９１１）から購入することができ、例えば有益剤として香料を用いて、以下の通り作製することができる：３７．５ｇの香料、０．２ｇのｔｅｒｔ－ブチルアミノエチルメタクリレート、及び０．２ｇのβ－ヒドロキシエチルアクリレートからなる第１の油相を、約１時間混合した後、１８ｇのＣＮ９７５（Ｓａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｅｒ，ＰＡ））を添加する。後のプロセスで必要になるまで、溶液を混合させる。

【0072】

６５ｇの香油、８４ｇのイソプロピルミリステート、１ｇの２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、及び０．８ｇの４，４’－アゾビス［４－シアノ吉草酸］からなる第２の油相を、ジャケット付鋼製反応器に添加する。反応器を３５℃で保持し、油溶液を、２”フラットブレードミキサで５００ｒｐｍにて混合する。窒素ブランケットを、３００ｃｃ／分の速度で反応器に適用する。溶液を４５分間で７０℃まで加熱し、７０℃で４５分間保持し、その後７５分間で５０℃まで冷却する。５０℃で、第１の油相を添加し、合わせた油を５０℃で更に１０分間混合する。

【0073】

固形分５％のＳｅｌｖｏｌ ５４０ ＰＶＡ（Ｓｅｋｉｓｕｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｄａｌｌａｓ，ＴＸ）８５ｇ、水２６８ｇ、４，４’－アゾビス［４－シアノ吉草酸］１．２ｇ、及び２１．５％ＮａＯＨ１．１ｇを含有する水相を調製し、４，４’－アゾビス［４－シアノ吉草酸］が溶解するまで混合する。

【0074】

油相温度が５０℃まで低下したら、混合を停止し、水相を混合油に添加する。高剪断攪拌を適用して、所望のサイズ特性を有するエマルジョンを生成する（１９００ｒｐｍで６０分間）。

【0075】

温度を３０分間で７５℃まで上昇させ、７５℃で４時間保持し、３０分間で９５℃まで上昇させ、９５℃で６時間保持する。

【0076】

第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質
本発明の液体布地処理組成物は、１０～２０００ｐｐｍ、好ましくは２０～１０００ｐｐｍ、より好ましくは５０～５００ｐｐｍ、最も好ましくは１００～４００ｐｐｍの第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質（布地柔軟化活性物質、「ＦＳＡ」）を含む。第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質の濃度は、全柔軟化活性物質の所望の濃度、及び他の柔軟化活性物質の有無に依存し得る。

【0077】

理論に束縛されるものではないが、本出願人らは、有益剤カプセルの付着、特に綿布に対する親和性が、有益剤カプセルの少なくとも部分的なコーティングによって改善されると考えている。

【0078】

好ましくは、第四級アンモニウム布地柔軟化活性物質を形成する親脂肪酸のヨウ素価は、５～６０、より好ましくは１０～４５、更により好ましくは１５～４０である。理論に束縛されるものではないが、第四級アンモニウム布地柔軟化活性物質を形成する親脂肪酸が少なくとも部分的に不飽和であるとき、ＦＳＡの加工がより容易な低い融点が得られる。特に、二重不飽和脂肪酸は、ＦＳＡの加工を容易にすることができる。

【0079】

好適な第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質としては、モノエステルクワット、ジエステルクワット、トリエステルクワット、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料が挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、全第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質に対して、モノエステルクワットの濃度は、２．０重量％～４０．０重量％であり、ジエステルクワットの濃度は、４０．０重量％～９８．０重量％であり、トリエステルクワットの濃度は、０．０重量％～２５．０重量％である。

【0080】

当該第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質は、以下の式の化合物を含み得る。
｛Ｒ^２ _{（４－ｍ）}－Ｎ＋－［Ｘ－Ｙ－Ｒ^１］_ｍ｝Ａ－
式中、
ｍは、１、２又は３であるが、ただし、各ｍの値は、同一であり、
各Ｒ^１は、独立して、ヒドロカルビル基又は分枝状ヒドロカルビル基であり、好ましくは、Ｒ^１は、直鎖であり、より好ましくは、Ｒ^１は、部分不飽和直鎖アルキル鎖であり、
各Ｒ_２は、独立して、Ｃ_１～Ｃ_３アルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくは、Ｒ_２は、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル、２－ヒドロキシプロピル、１－メチル－２－ヒドロキシエチル、ポリ（Ｃ_２－３アルコキシ）、ポリエトキシ、ベンジルから選択され、
各Ｘは、独立して、－（ＣＨ_２）ｎ－、－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－、又は－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－であり、
各ｎは、独立して、１、２、３又は４であり、好ましくは、各ｎは、２であり、
各Ｙは、独立して、－Ｏ－（Ｏ）Ｃ－又は－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－であり、
Ａ－は、独立して、塩化物、硫酸メチル、及び硫酸エチルからなる群から選択され、好ましくは、Ａ－は、塩化物及び硫酸メチルからなる群から選択されるが、
ただし、Ｙが－Ｏ－（Ｏ）Ｃ－であるときには、各Ｒ^１における炭素の合計は、１１～２１、好ましくは、１１～１９である。

【0081】

好ましい液体布地処理組成物では、第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質は、１２～２２個の炭素を含む脂肪酸部分を含み、当該第四級アンモニウムエステルは、
ａ）ビス－（２－ヒドロキシプロピル）－ジメチルアンモニウムメチルサルフェート脂肪酸エステル、
ｂ）ビス－（２－ヒドロキシプロピル）－ジメチルアンモニウムメチルサルフェート脂肪酸エステルの異性体、
ｃ）Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロリド脂肪酸エステル、
ｄ）Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムメチルサルフェート脂肪酸エステル、 及び
ｅ）Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリ（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－メチルアンモニウムメチルサルフェート脂肪酸エステル
からなる群から選択され、
当該第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質の脂肪酸エステル部分は、飽和又は不飽和であり、かつ置換又は非置換である。

【0082】

好適な第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質の例は、ＫＡＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商標名Ｔｅｔｒａｎｙｌ ＡＴ－１及びＴｅｔｒａｎｙｌ ＡＴ－７５９０で、Ｅｖｏｎｉｋから商標名Ｒｅｗｏｑｕａｔ ＷＥ１６ＤＰＧ、Ｒｅｗｏｑｕａｔ ＷＥ１８、Ｒｅｗｏｑｕａｔ ＷＥ２０、Ｒｅｗｏｑｕａｔ ＷＥ２８、及びＲｅｗｏｑｕａｔ ３８ＤＰＧで、Ｓｔｅｐａｎから商標名Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ ＧＡ９０、Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ ＶＲ９０、Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ ＶＫ９０、Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ ＶＡ９０、Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ ＤＣ９０、Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ ＶＬ９０Ａで市販されている。

【0083】

補助材料
布地処理組成物は、ポリマー付着助剤、有機ビルダー及び／又はキレート剤、酵素、酵素安定剤、色相染料、微粒子材料、洗浄ポリマー、外部構造化剤、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるものなどの追加成分を含み得る。

【0084】

ポリマー付着助剤：塩基混合物は、０．１％～７％、より好ましくは０．２％～３％のポリマー付着助剤を含み得る。本明細書で使用するとき、「付着助剤ポリマー」は、洗濯時の、布地ケア有益剤の布地への付着を有意に向上させる、任意のカチオン性ポリマー又はカチオン性ポリマーの組み合わせを指す。好適なポリマー付着助剤は、カチオン性多糖類及び／又はコポリマーを含むことができる。「有益剤」は、本明細書で使用するとき、布地ケア効果をもたらすことができる任意の物質を指す。布地ケア有益剤の非限定的な例としては、シリコーン誘導体、油性糖誘導体、分散性ポリオレフィン、ポリマーラテックス、カチオン性界面活性剤、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好ましくは、付着助剤はカチオン性又は両性ポリマーである。ポリマーのカチオン電荷密度は、好ましくは０．０５ミリ当量／ｇ～６ミリ当量／ｇの範囲である。電荷密度は、繰り返し単位当たりの正味電荷数を繰り返し単位の分子量で除算して計算される。一実施形態では、電荷密度は０．１ミリ当量／ｇ～３ミリ当量／ｇの間で変化する。正電荷は、ポリマーの主鎖又はポリマーの側鎖上に存在し得る。

【0085】

有機ビルダー及び／又はキレート剤：塩基混合物は、０．６重量％～１０重量％、好ましくは２～７重量％の１つ以上の有機ビルダー及び／又はキレート剤を含み得る。好適な有機ビルダー及び／又はキレート剤は、ＭＥＡシトレート、クエン酸、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１－ヒドロキシジスホスホネート、及びニトリロトリメチレン、ホスホネート、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）（ＤＤＴＭＰ）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシ－エチレン１，１ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、イミノ二コハク酸（ＩＤＳ）、ヒドロキシエチルイミノ二コハク酸（ＨＩＤＳ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＥＩＤＡ）、グリシン二酢酸（ＧＬＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、Ｔｉｒｏｎ（商標）などのカテコールスルホネート、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。

【0086】

色相染料：色相染料、シェーディング染料、又は布地シェーディング剤若しくは色相剤は、流体洗濯洗剤組成物における有用な洗濯補助剤である。洗濯におけるこれらの材料の歴史は長く、何年も前の「洗濯用青味剤」の使用に端を発する。より最近の開発としては、亜鉛又はアルミニウムの中心原子を有するスルホン化フタロシアニン染料の使用が挙げられ、更により最近では、その色相又はシェーディング効果のために多種多様な他の青色及び／又は紫色染料が使用されている。例えば、国際公開第２００９／０８７５２４（Ａ１）号、同第２００９／０８７０３４（Ａ１）号、及びこれらの参照文献を参照されたい。本明細書における流体洗濯洗剤組成物は、典型的には、０．００００３重量％～０．１重量％、０．００００８重量％～０．０５重量％、又は更には０．０００１重量％～０．０４重量％の布地色相剤を含む。

【0087】

微粒子材料：好適な微粒子材料は、例えば、封入形態の香料、漂白剤、及び酵素などの封入成分を有する、粘土、泡抑制剤、マイクロカプセル、又は真珠光沢剤、顔料粒子、雲母などの審美補助剤である。特に好ましい微粒子材料は、マイクロカプセル、特に香料マイクロカプセルである。マイクロカプセルは、典型的には、少なくとも部分的に、好ましくは完全に壁材料で有益剤を包囲することによって形成される。好ましくは、マイクロカプセルは香料マイクロカプセルであり、当該有益剤は１つ以上の香料原材料を含む。好適な使用濃度は、布地処理組成物の０．０００１重量％～５重量％又は０．１重量％～１重量％である。

【0088】

香料：好適な香料は当該技術分野において公知であり、典型的には、０．００１～１０重量％、好ましくは０．０１重量％～５重量％、より好ましくは０．１重量％～３重量％の濃度で組み込まれる。

【0089】

洗浄ポリマー：好適な洗浄ポリマーは、表面及び布地の広範な汚れ洗浄並びに／又は汚れの懸濁を提供する。任意の好適な洗浄ポリマーを使用することができる。有用な洗浄ポリマーは、米国特許出願公開第２００９／０１２４５２８（Ａ１）号に記載されている。洗浄ポリマーの有用な部類の非限定的な例としては、両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマー、粘土汚れ洗浄ポリマー、汚れ放出ポリマー、及び汚れ懸濁ポリマーが挙げられる。

【0090】

液体布地処理組成物の製造方法
本発明による液体布地処理組成物の製造方法は、
ａ．ジアミノスチルベン増白剤、ビフェニル増白剤、及びこれらの混合物からなるリストから選択される増白剤を含む組成物を提供する工程と、
ｂ．工程ａ）の増白剤を含む組成物を水溶液と混合して、増白剤を含む希釈組成物を形成する工程と、
ｃ．第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質及び有益剤カプセルを含む組成物を提供する工程と、
ｄ．工程ｃ）の第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質及び有益剤カプセルを含む組成物を工程ｂ）の増白剤を含む希釈組成物と混合する工程と、
を含む。

【0091】

液体布地処理組成物の使用
出願人らは、驚くべきことに、本発明による液体布地処理組成物中のジアミノスチルベン増白剤、ビフェニル増白剤、及びこれらの混合物からなるリストから選択される増白剤が、有益剤カプセルの付着を改善することを見出した。理論に束縛されるものではないが、本出願人らは、有益剤カプセルの付着、特に綿布に対する親和性の改善は、正確には希釈された液体布地処理組成物であっても、増白剤と有益剤カプセルのポリビニルアルコールと第四級アンモニウムエステル布地柔軟化活性物質との間の相互作用によって引き起こされると考えている。

【0092】

方法
布地を処理する方法
米国縦型設計を有する小規模洗濯機シミュレータであるＭｉｎｉｗａｓｈｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＃１００１を使用して布地を処理する。各レッグについて、Ｍｉｎｉｗａｓｈｅｒチューブに、２０ｇのポリエステルニット（ＷＦＫにより供給）及び８０ｇの綿ニット（ＷＦＫにより供給）を含む１００ｇの布地を装填する。また、ヘッドスペース分析のために、サイズ４ｃｍ×４ｃｍの４つの非増白両面編み綿トレーサー（ＷＦＫにより供給）を加える。各チューブに、４０℃の水道水３Ｌ及び液体洗剤組成物１４．７ｇを添加した。洗濯機の主洗浄を模倣するために、この液体洗剤を用いて、４５分間Ｍｉｎｉｗａｓｈｅｒのチューブ内で布地を処理した。４５分後、水を回転させながら、布地を５分間遠心分離した。主洗浄後、２５℃で７分間、第四級アンモニウムエステル柔軟化活性物質、有益剤カプセル、及び増白剤を含む液体布地処理組成物で布地を処理した。７分後、布地を再度１２分間遠心分離した。綿布を取り出し、夜間に吊り干しした。翌日、乾燥した布地を以下の方法に従って分析して、処理された布地の上方のヘッドスペース濃度を求める。

【0093】

処理された布地の上方のヘッドスペース濃度を求める方法
乾燥した非増白綿トレーサーを高速ヘッドスペースＧＣ／ＭＳ（ガスクロマトグラフィー質量分析）手法により分析する。綿トレーサーの４×４ｃｍのアリコートを、２５ｍＬのヘッドスペースバイアル瓶に移した。布地サンプルを７５℃で１０分間平衡化させた。布地の上方のヘッドスペースをＳＰＭＥ（５０／３０μｍ ＤＶＢ／Ｃａｒｂｏｘｅｎ／ＰＤＭＳ）手法により５分間サンプリングした。続いて、ＳＰＭＥ繊維をＧＣ内にオンラインで熱的に脱着させた。高速ＧＣ／ＭＳのフルスキャンモードで検体を分析した。ＰＲＭの特定の質量のイオン抽出を使用して、試験したレッグの上方の総ＨＳ反応及び香料ヘッドスペース組成を計算した。

【0094】

ポリビニルアルコール溶液の粘度を測定する方法
粘度は、４．００％＋／－０．０５％固体で、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶシリーズ粘度計又はそれに相当する装置を使用して測定する。

【0095】

ａ．ポリビニルアルコールの４．００％＋／－０．０５％固形分溶液を調製する。
５００ｍＬビーカー及び撹拌機を秤量する。重量を記録する。１６．００＋／－０．０１グラムのポリビニルアルコールサンプルをビーカーに添加する。約３５０～３７５ｍＬの脱イオン水をビーカーに添加し、溶液を撹拌する。カバープレートを有する温水浴にビーカーを入れる。中程度の速度で４５分間～１時間、又はポリビニルアルコールが完全に溶解するまで撹拌する。撹拌機をオフにする。ビーカーを約２０℃に冷却する。
ビーカーの最終重量を以下のように計算する。
最終重量＝（空ビーカー及び撹拌機の重量）＋（小数点×４００とした固体％）
例：空ビーカー及び撹拌機の重量＝１２５．０グラム
（サンプルの）ポリビニルアルコールの固形分％＝９７．５０％又は小数としては０．９７５０
最終重量＝１２５．０＋（０．９７５０×４００）＝５１５．０グラム

【0096】

上載せ式天秤をゼロに合わせ、プロペラを備えるポリビニルアルコール溶液のビーカーをその上に置く。脱イオン水を添加して、重量を計算された最終重量５１５．０グラムにする。

【0097】

サンプルの固形分含有量は、粘度を測定するためには４．００＋０．０５％でなければならない。

【0098】

ｂ．粘度の測定
４％ポリビニルアルコール溶液のサンプルを粘度計のチャンバ内に分注し、スピンドルを挿入してそれを粘度計に取り付ける。チャンバＳＣ４－１３ＲＰＹを有するサンプルアダプタ（ＳＳＡ）、Ｕｌｔｒａｌｏｗアダプタ。スピンドルはＳＣ４－１８及び００である。２０℃の温度でサンプルを平衡化させる。粘度計を開始し、定常状態の粘度値を記録する。

【0099】

粘度＜１３ｃＰを０．０１ｃＰ単位で、１３～１００ｃＰを０．１ｃＰ単位で記録し、１００ｃＰを超える粘度を１ｃＰ単位で記録する。

【0100】

計算された溶液固体含有量が４．００±０．０５％である場合、測定された粘度に対する補正は必要ない。そうでなければ、以下の等式を使用して、測定された粘度を溶液固体の偏差に関して補正する。

【0101】

【数1】

補正粘度＝２．７１８２８２（Ｌｏｇ補正粘度）

【実施例】

【0102】

ポリアクリレート香料カプセルを以下の通りに作製した：３７．５ｇの香料、０．２ｇのｔｅｒｔ－ブチルアミノエチルメタクリレート、及び０．２ｇのβヒドロキシエチルアクリレートからなる第１の油相を約１時間混合した後、ＣＮ９７５（Ｓａｒｔｏｍｅｒ（Ｅｘｔｅｒ，ＰＡ））１８ｇを添加した。後のプロセスで必要になるまで溶液を混合した。

【0103】

６５ｇの香油、８４ｇのイソプロピルミリステート、１ｇの２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、及び０．８ｇの４，４’－アゾビス［４－シアノ吉草酸］からなる第２の油相を、ジャケット付鋼製反応器に添加した。反応器を３５℃で保持し、油溶液を、２”フラットブレードミキサで５００ｒｐｍにて混合した。窒素ブランケットを、３００ｃｃ／分の速度で反応器に適用した。溶液を４５分間で７０℃まで加熱し、７０℃で４５分間保持し、その後７５分間で５０℃まで冷却した。５０℃で、第１の油相を添加し、合わせた油を５０℃で更に１０分間混合した。

【0104】

固形分５％のＳｅｌｖｏｌ ５４０ ＰＶＡ（Ｓｅｋｉｓｕｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｄａｌｌａｓ，ＴＸ）８５ｇ、水２６８ｇ、４，４’－アゾビス［４－シアノ吉草酸］１．２ｇ、及び２１．５％ＮａＯＨ１．１ｇを含有する水相を調製し、４，４’－アゾビス［４－シアノ吉草酸］が溶解するまで混合した。

【0105】

油相温度が５０℃まで低下したら、混合を停止し、水相を混合油に添加した。高剪断攪拌を適用して、所望のサイズ特性を有するエマルジョンを生成した（１９００ｒｐｍで６０分間）。

【0106】

温度を３０分間で７５℃まで上昇させ、７５℃で４時間保持し、３０分間で９５℃まで上昇させ、９５℃で６時間保持した。

【0107】

液体布地処理組成物の実施例１～２を使用して、方法の章に記載の方法に従って布地を処理した。プレミックスを用いて、実施例２に増白剤１５を添加した。増白剤１５、ジエチレングリコール、及びモノエタノールアミンを、ブレードミキサーを備えたプラスチック製ビーカー内で一緒に混合することによって、増白剤１５プレミックスを作製した。

【0108】

増白剤１５は、式

【0109】

【化9】

に対応する。

【0110】

プレミックスは、増白剤が均質に分布できるように作製した。布地処理組成物（実施例１～２）の詳細な組成を表１に提供する。

【0111】

【表1】

^１Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロリド脂肪酸エステル。この材料の親脂肪酸のヨウ素価は約２０である。Ｅｖｏｎｉｋから入手した材料は、遊離脂肪酸の形態の不純物、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロリド脂肪酸エステルのモノエステル形態、及びＮ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）－Ｎ－メチルアミンの脂肪酸エステルを含有する。

【0112】

乾燥した処理された綿布の上方のヘッドスペースは、１２９ｎｍｏｌ／Ｌから１５４ｎｍｏｌ／Ｌへの増加を示した。この増加は、スチューデントのｔ検定を使用して、９０％の信頼度レベルで有意であると判定された。

【0113】

本明細書にて開示された寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、そのような各寸法は、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図されている。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。