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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-07-11
(45)【発行日】2022-07-20
(54)【発明の名称】ポリアセタール樹脂組成物、押出成形品および射出成形品
(51)【国際特許分類】
C08L 59/00 20060101AFI20220712BHJP
C08K 3/26 20060101ALI20220712BHJP
C08K 5/101 20060101ALI20220712BHJP
C08K 5/20 20060101ALI20220712BHJP
C08L 23/06 20060101ALI20220712BHJP
【ＦＩ】
C08L59/00
C08K3/26
C08K5/101
C08K5/20
C08L23/06
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2021533619
(86)(22)【出願日】2021-03-03
(86)【国際出願番号】 JP2021008193
(87)【国際公開番号】W WO2021182242
(87)【国際公開日】2021-09-16
【審査請求日】2021-06-11
(31)【優先権主張番号】P 2020042784
(32)【優先日】2020-03-12
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000004466
【氏名又は名称】三菱瓦斯化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100110663
【弁理士】
【氏名又は名称】杉山 共永
(74)【代理人】
【識別番号】100187964
【弁理士】
【氏名又は名称】新井 剛
(74)【代理人】
【識別番号】100104282
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 康仁
(72)【発明者】
【氏名】須長 大輔
【審査官】前田 孝泰
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２００１／００５８８８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開昭６１－１７４２７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０６５２２１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１６５８３５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－１４９６７０（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第１９９８／０２１２８０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２１／２５１１８９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開昭５７－１９２４４８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１６
Ｃ０８Ｋ ３／００－ １３／０８
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリアセタール樹脂を含むポリアセタール樹脂組成物であって、前記ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、
（Ａ）１．０～５０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する低密度ポリエチレンを０．０５～５．５重量部、
（Ｂ）脂肪酸化合物（ステアリン酸カルシウムを除く）を０．０５～２．０重量部、および
（Ｃ）ハイドロタルサイトを０．００１～１．０重量部
さらに含み、
前記脂肪酸化合物は、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、またはこれらの組み合わせである、前記ポリアセタール樹脂組成物。
【請求項2】
前記低密度ポリエチレンは、３．０～５０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する直鎖状低密度ポリエチレンである、請求項１に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項3】
前記脂肪酸エステルは、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールジステアレート、およびペンタエリスリトールテトラステアレートからなる群から選択され、前記脂肪酸アミドは、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリン酸モノアミド、およびオレイン酸モノアミドからなる群から選択される、請求項１または２に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項4】
ポリアセタール樹脂を含むポリアセタール樹脂組成物であって、前記ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、
（Ａ）３．０～５０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する低密度ポリエチレンを０．１～５．０重量部、
（Ｂ）脂肪酸化合物（ステアリン酸カルシウムを除く）を０．１～１．０重量部、および
（Ｃ）ハイドロタルサイトを０．００５～０．１重量部
さらに含み、
前記脂肪酸化合物は、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、またはこれらの組み合わせであり、
前記脂肪酸エステルは、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールジステアレート、およびペンタエリスリトールテトラステアレートからなる群から選択され、
前記脂肪酸アミドは、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリン酸モノアミド、およびオレイン酸モノアミドからなる群から選択される、前記ポリアセタール樹脂組成物。
【請求項5】
前記低密度ポリエチレンは、３．０～５０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する直鎖状低密度ポリエチレンである、請求項４に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項6】
前記ポリアセタール樹脂組成物のメルトフローレートが、１．０～５．０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）である、請求項１～５のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物を含む押出成形品。
【請求項8】
請求項１～６のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物を含む射出成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリアセタール樹脂組成物、ポリアセタール樹脂組成物を含む押出成形品および射出成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリアセタール樹脂は、機械物性のバランスに優れたエンジニアリングプラスチックであり、一般的に、いわゆる丸棒や板等の切削加工用素材に用いられている。ポリアセタール樹脂は結晶性が高く、固化時の収縮が比較的大きい。そのため、ポリアセタール樹脂を溶融させてから切削加工用素材を成形する場合、成形品内部に、物性上好ましくないボイドや、外観上好ましくない白化が生じてしまうことがある。
【0003】
特許３０８７９１１号は、ポリオキシメチレン樹脂１００重量部に対して、ヒンダードフェノール０．０５～２重量部、メルトインデックスが０．２～１００ｇ／１０分である低密度ポリエチレン０．０１～５重量部、カルシウムイオンが５０重量ｐｐｍ以下でクロルイオンが１００重量ｐｐｍ以下である炭素数１０～３６の脂肪酸のカルシウム塩０．０１～１．０重量部、及びホルムアルデヒド反応性窒素原子を有する非重合化合物及びホルムアルデヒド反応性窒素原子を有する重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種のホルムアルデヒド反応性物質０～２．０重量部を配合して成るポリオキシメチレン樹脂組成物であって、押出し成形加工品に優れ、押出し成形において押出し機スクリューへの樹脂組成物の噛み込みが良好であり、白化部分や、ミクロボイド等からなる巣部分の著しく少ない、物性及び外観の優れた押出し成形品を得ることができる樹脂組成物を開示する。
【0004】
特開２００４－１４９６７０号公報は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、ポリエチレンまたはエチレンとアクリル系化合物との共重合体０．１～５重量部、立体障害性フェノール０．０１～５重量部、アミン置換トリアジン化合物０．０１～７重量部、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩またはアルコキシドから選ばれる少なくとも１種の金属含有化合物０．００４～５重量部を含み、かつメルトインデックスが１．０～３０．０ｇ／１０分である押出し成形用ポリアセタール樹脂組成物であって、押出し成形性に優れ、特に押出し成形時の中心部に生じるボイドや白化、中でも特に外観上好ましくない白化の発生を低減し得るポリアセタール樹脂組成物を開示する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
従来のポリアセタール樹脂組成物を用いて製造した成形品には、ポリアセタール樹脂組成物に比べてメルトフローレートが上昇する問題（粘度低下の問題）、内部中心軸付近に生じる白化による外観不良の問題（白芯の問題）、および表面に生じる波打ち状の外観不良の問題（波打ち凹凸の問題）が存在する。
【0006】
そこで、本発明は、これらの問題が解消または低減される成形品を製造できるポリアセタール樹脂組成物、並びに前記ポリアセタール樹脂組成物を用いて製造した押出成形品および射出成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明には以下の態様が含まれる。
〔１〕
ポリアセタール樹脂を含むポリアセタール樹脂組成物であって、
前記ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、
（Ａ）１．０～５０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する低密度ポリエチレンを０．０５～５．５重量部、
（Ｂ）脂肪酸化合物（ステアリン酸カルシウムを除く）を０．０５～２．０重量部、および
（Ｃ）下記一般式（１）で表される層状複水酸化物を０．００１～１．０重量部
さらに含む前記ポリアセタール樹脂組成物。
［（Ｍ２＋）ｘ（Ｍ３＋）ｙ（ＯＨ）２（ｘ＋ｙ）］（Ａｎ－）ｘ／ｎ・ｚ（Ｈ２Ｏ） （１）
（式（１）中、Ｍ２＋は２価の金属イオンを示し、Ｍ３＋は３価の金属イオンを示し、Ａｎ－はｎ価のアニオンを示し、該アニオンは前記層状複水酸化物中に１つまたは複数含まれており、ｘは０＜ｘ≦６．０の範囲の数であり、ｎは１、２、または３であり、ｙおよびｚは０以上の数である。）
〔２〕
前記低密度ポリエチレンは、３．０～５０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する直鎖状低密度ポリエチレンである、上記〔１〕に記載のポリアセタール樹脂組成物。
〔３〕
前記脂肪酸化合物は、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、またはこれらの組み合わせであり、
前記脂肪酸エステルは、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールジステアレート、およびペンタエリスリトールテトラステアレートからなる群から選択され、
前記脂肪酸アミドは、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリン酸モノアミド、およびオレイン酸モノアミドからなる群から選択される、上記〔１〕または〔２〕に記載のポリアセタール樹脂組成物。
〔４〕
前記層状複水酸化物は、ハイドロタルサイトである、上記〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物。
〔５〕
前記ハイドロタルサイトは、前記一般式（１）におけるＭ２＋がＭｇ２＋であり、Ｍ３＋がＡｌ３＋であり、Ａｎ－がＣＯ３ ２－および／またはＯＨ－である化合物である、上記〔４〕に記載のポリアセタール樹脂組成物。
〔６〕
ポリアセタール樹脂を含むポリアセタール樹脂組成物であって、
前記ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、
（Ａ）３．０～５０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する低密度ポリエチレンを０．１～５．０重量部、
（Ｂ）脂肪酸化合物（ステアリン酸カルシウムを除く）を０．１～１．０重量部、および
（Ｃ）ハイドロタルサイトを０．００５～０．１重量部
さらに含み、
前記脂肪酸化合物は、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、またはこれらの組み合わせであり、
前記脂肪酸エステルは、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールジステアレート、およびペンタエリスリトールテトラステアレートからなる群から選択され、
前記脂肪酸アミドは、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリン酸モノアミド、およびオレイン酸モノアミドからなる群から選択される、前記ポリアセタール樹脂組成物。
〔７〕
前記ポリアセタール樹脂組成物のメルトフローレートが、１．０～５．０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）である、上記〔１〕～〔６〕のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物。
〔８〕
上記〔１〕～〔７〕のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物を含む押出成形品。
〔９〕
上記〔１〕～〔７〕のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物を含む射出成形品。
〔１〕
ポリアセタール樹脂を含むポリアセタール樹脂組成物であって、
前記ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、
（Ａ）１．０～５０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する低密度ポリエチレンを０．０５～５．５重量部、
（Ｂ）脂肪酸化合物（ステアリン酸カルシウムを除く）を０．０５～２．０重量部、および
（Ｃ）下記一般式（１）で表される層状複水酸化物を０．００１～１．０重量部
さらに含む前記ポリアセタール樹脂組成物。
［（Ｍ２＋）ｘ（Ｍ３＋）ｙ（ＯＨ）２（ｘ＋ｙ）］（Ａｎ－）ｘ／ｎ・ｚ（Ｈ２Ｏ） （１）
（式（１）中、Ｍ２＋は２価の金属イオンを示し、Ｍ３＋は３価の金属イオンを示し、Ａｎ－はｎ価のアニオンを示し、該アニオンは前記層状複水酸化物中に１つまたは複数含まれており、ｘは０＜ｘ≦６．０の範囲の数であり、ｎは１、２、または３であり、ｙおよびｚは０以上の数である。）
〔２〕
前記低密度ポリエチレンは、３．０～５０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する直鎖状低密度ポリエチレンである、上記〔１〕に記載のポリアセタール樹脂組成物。
〔３〕
前記脂肪酸化合物は、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、またはこれらの組み合わせであり、
前記脂肪酸エステルは、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールジステアレート、およびペンタエリスリトールテトラステアレートからなる群から選択され、
前記脂肪酸アミドは、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリン酸モノアミド、およびオレイン酸モノアミドからなる群から選択される、上記〔１〕または〔２〕に記載のポリアセタール樹脂組成物。
〔４〕
前記層状複水酸化物は、ハイドロタルサイトである、上記〔１〕～〔３〕のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物。
〔５〕
前記ハイドロタルサイトは、前記一般式（１）におけるＭ２＋がＭｇ２＋であり、Ｍ３＋がＡｌ３＋であり、Ａｎ－がＣＯ３ ２－および／またはＯＨ－である化合物である、上記〔４〕に記載のポリアセタール樹脂組成物。
〔６〕
ポリアセタール樹脂を含むポリアセタール樹脂組成物であって、
前記ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、
（Ａ）３．０～５０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する低密度ポリエチレンを０．１～５．０重量部、
（Ｂ）脂肪酸化合物（ステアリン酸カルシウムを除く）を０．１～１．０重量部、および
（Ｃ）ハイドロタルサイトを０．００５～０．１重量部
さらに含み、
前記脂肪酸化合物は、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、またはこれらの組み合わせであり、
前記脂肪酸エステルは、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールジステアレート、およびペンタエリスリトールテトラステアレートからなる群から選択され、
前記脂肪酸アミドは、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリン酸モノアミド、およびオレイン酸モノアミドからなる群から選択される、前記ポリアセタール樹脂組成物。
〔７〕
前記ポリアセタール樹脂組成物のメルトフローレートが、１．０～５．０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）である、上記〔１〕～〔６〕のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物。
〔８〕
上記〔１〕～〔７〕のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物を含む押出成形品。
〔９〕
上記〔１〕～〔７〕のいずれか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物を含む射出成形品。
【発明の効果】
【0008】
本発明のポリアセタール樹脂組成物を用いることで、成形品の粘度低下の問題、白芯の問題、および表面に生じる波打ち凹凸の問題を解消または低減できる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
ポリアセタール樹脂組成物
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂を含み、
前記ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、
（Ａ）１．０～５０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する低密度ポリエチレンを０．０５～５．５重量部、
（Ｂ）脂肪酸化合物（ステアリン酸カルシウムを除く）を０．０５～２．０重量部、および
（Ｃ）下記一般式（１）で表される層状複水酸化物を０．００１～１．０重量部
さらに含む。
［（Ｍ２＋）ｘ（Ｍ３＋）ｙ（ＯＨ）２（ｘ＋ｙ）］（Ａｎ－）ｘ／ｎ・ｚ（Ｈ２Ｏ） （１）
（式（１）中、Ｍ２＋は２価の金属イオンを示し、Ｍ３＋は３価の金属イオンを示し、Ａｎ－はｎ価のアニオンを示し、該アニオンは前記層状複水酸化物中に１つまたは複数含まれており、ｘは０＜ｘ≦６．０の範囲の数であり、ｎは１、２、または３であり、ｙおよびｚは０以上の数である。）
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂を含み、
前記ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、
（Ａ）１．０～５０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する低密度ポリエチレンを０．０５～５．５重量部、
（Ｂ）脂肪酸化合物（ステアリン酸カルシウムを除く）を０．０５～２．０重量部、および
（Ｃ）下記一般式（１）で表される層状複水酸化物を０．００１～１．０重量部
さらに含む。
［（Ｍ２＋）ｘ（Ｍ３＋）ｙ（ＯＨ）２（ｘ＋ｙ）］（Ａｎ－）ｘ／ｎ・ｚ（Ｈ２Ｏ） （１）
（式（１）中、Ｍ２＋は２価の金属イオンを示し、Ｍ３＋は３価の金属イオンを示し、Ａｎ－はｎ価のアニオンを示し、該アニオンは前記層状複水酸化物中に１つまたは複数含まれており、ｘは０＜ｘ≦６．０の範囲の数であり、ｎは１、２、または３であり、ｙおよびｚは０以上の数である。）
【0010】
ポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂に（Ａ）～（Ｃ）の添加剤（必要に応じてその他の添加剤）を添加し混合・混練することによって調製できる。混合・混練の方法については、特に制限はなく、公知の混合・混練装置を使用する方法が挙げられる。混練は、ポリアセタール樹脂が溶融する温度以上、具体的には、原料のポリアセタール樹脂の融解温度以上（一般的には１８０℃以上）で行うのが好ましい。例えば、ポリアセタール樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂に（Ａ）～（Ｃ）の添加剤を添加した後、タンブラー型ブレンダー等によって混合し、得られた混合物を１軸または２軸押出し機にて溶融混練してストランド状に押出し、ペレット化してもよい。ポリアセタール樹脂組成物のペレット化に際し、ポリアセタール樹脂組成物のペレットのメルトフローレートを調整するために、連鎖移動剤の添加量を調整するようにしてもよい。
【0011】
ポリアセタール樹脂組成物は、ＩＳＯ１１３３規格に従い測定される１．０～５．０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）のメルトフローレートを有する。ポリアセタール樹脂組成物のメルトフローレートが１．０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）よりも小さいと、成形する際の押出し成形機および射出成形機の負荷が大きくなり、且つ剪断発熱も大きくなり、熱分解が起こり易くなる。なお、ポリアセタール樹脂組成物のメルトフローレートが３０ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）より大きいと、成形時の背圧により押出機内におけるバックフローが発生しやすくなり、成形性が低下する。
【0012】
ポリアセタール樹脂組成物は、押出し成形または射出成形して、棒状および板状などの種々の形状の成形品を製造するのに用いることができる。成形品は、成形後、そのまま製品として使用されたり、さらに切削加工等の加工を施して各種部品等の製造に用いることができる。例えば、ポリアセタール樹脂組成物を用いて、直径１０～２００ｍｍの棒状成形品や、１０～１００ｍｍの厚みの板状成形品などを製造できる。
【0013】
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、押出し成形性および射出成形性に優れており、成形品の粘度低下の問題、白芯の問題、および表面に生じる凹凸の問題を解消または低減する。従来のポリアセタール樹脂組成物に比べ、粘度低下の問題を解消または低減することにより成形時の吐出速度および生産安定性が向上し、白芯の問題および表面凹凸の問題を解消または低減することにより成形品の物性的信頼性および外観が向上される。
【0014】
ポリアセタール樹脂
ポリアセタール樹脂組成物に含まれるポリアセタール樹脂は、アセタール結合（－Ｏ－ＣＲＨ－（Ｒは水素原子又は有機基を示す））を繰り返し単位に有する高分子であり、通常はＲが水素原子であるオキシメチレン基（－ＯＣＨ２－）を主たる構成単位とする。ポリアセタール樹脂は、オキシメチレン基以外の繰り返し構成単位を１種以上含むコポリマー（ブロックコポリマー）またはターポリマーであってもよい。ポリアセタール樹脂は、線状構造を有するものであってもよく、グリシジルエーテル化合物、エポキシ化合物、またはアリルエーテル化合物などをコモノマーおよび／またはターモノマーとして用いた分岐構造または架橋構造を有していてもよい。
ポリアセタール樹脂組成物に含まれるポリアセタール樹脂は、アセタール結合（－Ｏ－ＣＲＨ－（Ｒは水素原子又は有機基を示す））を繰り返し単位に有する高分子であり、通常はＲが水素原子であるオキシメチレン基（－ＯＣＨ２－）を主たる構成単位とする。ポリアセタール樹脂は、オキシメチレン基以外の繰り返し構成単位を１種以上含むコポリマー（ブロックコポリマー）またはターポリマーであってもよい。ポリアセタール樹脂は、線状構造を有するものであってもよく、グリシジルエーテル化合物、エポキシ化合物、またはアリルエーテル化合物などをコモノマーおよび／またはターモノマーとして用いた分岐構造または架橋構造を有していてもよい。
【0015】
オキシメチレン基以外の構成単位は、オキシエチレン基（－ＯＣＨ２ＣＨ２－又は－ＯＣＨ（ＣＨ３）－）、オキシプロピレン基（－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－又は－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－）、またはオキシブチレン基（－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）－、－ＯＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２－、または－ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）－）などの炭素数２～１０の分岐していてもよいオキシアルキレン基である。好ましくは、オキシメチレン基以外の構成単位は、炭素数２～４の分岐していてもよいオキシアルキレン基、またはオキシエチレン基（－ＯＣＨ２ＣＨ２－）であってもよい。また、ポリアセタール樹脂中における、オキシメチレン基以外の構成単位（オキシアルキレン基）の含有量は、０．１～２０重量％であり、好ましくは０．５～１５重量％、より好ましくは０．５～６．０重量％である。
【0016】
ポリアセタール樹脂の製造方法は特に限定されるものではなく、公知の方法によって製造すればよい。例えば、オキシメチレン基と炭素数２～４のオキシアルキレン基を構成単位とするポリアセタール樹脂の製造方法としては、ホルムアルデヒドの３量体（トリオキサン）や４量体（テトラオキサン）等のオキシメチレン基の環状アセタールと、エチレンオキサイド、１，３－ジオキソラン、１，３，６－トリオキソカン、１，３－ジオキセパン等の炭素数２～５のオキシアルキレン基を含む環状アセタールとを共重合することによって製造することができる。
【0017】
（Ａ）低密度ポリエチレン
ポリアセタール樹脂組成物に含まれる（Ａ）低密度ポリエチレンは、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、密度０．９１０～０．９３０ｇ／ｃｍ３）または直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度０．９１０～０．９２５ｇ／ｃｍ３）であり、ＩＳＯ１１３３規格（１９０℃、２．１６ｋｇ）に従い測定される１．０～５０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。好ましくは、低密度ポリエチレンは、３．０～５０ｇ／１０分、３．６～５０ｇ／１０分、１．０～４５ｇ／１０分、３．０～４５ｇ／１０分、３．６～４５ｇ／１０分、１０～４５ｇ／１０分、１５～４５ｇ／１０分、２０～４５ｇ／１０分、２２～４５ｇ／１０分、３．０～４０ｇ／１０分、３．０～３０ｇ／１０分、３．０～２５ｇ／１０分、３．６～２２ｇ／１０分、１０～３０ｇ／１０分、２０～２５ｇ／１０分、または２１～２３ｇ／１０分のメルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する。低密度ポリエチレンとして、ＬＤＰＥとＬＬＤＰＥを組み合わせたものと用いてもよい。
ポリアセタール樹脂組成物に含まれる（Ａ）低密度ポリエチレンは、高圧法低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、密度０．９１０～０．９３０ｇ／ｃｍ３）または直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ、密度０．９１０～０．９２５ｇ／ｃｍ３）であり、ＩＳＯ１１３３規格（１９０℃、２．１６ｋｇ）に従い測定される１．０～５０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する。好ましくは、低密度ポリエチレンは、３．０～５０ｇ／１０分、３．６～５０ｇ／１０分、１．０～４５ｇ／１０分、３．０～４５ｇ／１０分、３．６～４５ｇ／１０分、１０～４５ｇ／１０分、１５～４５ｇ／１０分、２０～４５ｇ／１０分、２２～４５ｇ／１０分、３．０～４０ｇ／１０分、３．０～３０ｇ／１０分、３．０～２５ｇ／１０分、３．６～２２ｇ／１０分、１０～３０ｇ／１０分、２０～２５ｇ／１０分、または２１～２３ｇ／１０分のメルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有する。低密度ポリエチレンとして、ＬＤＰＥとＬＬＤＰＥを組み合わせたものと用いてもよい。
【0018】
ポリアセタール樹脂組成物中の（Ａ）低密度ポリエチレンは、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．０５～５．５重量部含まれる。好ましくは、ポリアセタール樹脂組成物中の（Ａ）低密度ポリエチレンは、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．０５～５．０重量部、０．０５～３．０重量部、０．０５～２．０重量部、０．１～５．０重量部、０．１～３．０重量部、０．１～２．０重量部、１．０～５．５重量部、１．０～５．０重量部、１．０～３．０重量部、または１．０～２．０重量部含まれ、より好ましくは０．１～５．０重量部含まれる。
【0019】
（Ｂ）脂肪酸化合物
ポリアセタール樹脂組成物に含まれる（Ｂ）脂肪酸化合物（ステアリン酸カルシウムを除く）は、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、またはこれらの組み合わせである。脂肪酸エステルは、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールジステアレート、およびペンタエリスリトールテトラステアレートからなる群から選択される。脂肪酸アミドは、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリン酸モノアミド、およびオレイン酸モノアミドからなる群から選択される。
ポリアセタール樹脂組成物に含まれる（Ｂ）脂肪酸化合物（ステアリン酸カルシウムを除く）は、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、またはこれらの組み合わせである。脂肪酸エステルは、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールジステアレート、およびペンタエリスリトールテトラステアレートからなる群から選択される。脂肪酸アミドは、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリン酸モノアミド、およびオレイン酸モノアミドからなる群から選択される。
【0020】
ポリアセタール樹脂組成物中の（Ｂ）脂肪酸化合物は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．０５～２．０重量部含まれる。好ましくは、ポリアセタール樹脂組成物中の（Ｂ）脂肪酸化合物は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．０５～１．５重量部、０．０５～１．０重量部、０．１～２．０重量部、０．１～１．５重量部、０．１～１．０重量部、０．３～２．０重量部、０．３～１．５重量部、または０．１～１．０重量部含まれ、より好ましくは０．１～１．０重量部含まれる。
【0021】
（Ｃ）層状複水酸化物
ポリアセタール樹脂組成物に含まれる（Ｃ）層状複水酸化物は、陰イオン交換能を持つ、金属水酸化物層を有する化合物であって、下記一般式（１）で表される化合物である。
［（Ｍ２＋）ｘ（Ｍ３＋）ｙ（ＯＨ）２（ｘ＋ｙ）］（Ａｎ－）ｘ／ｎ・ｚ（Ｈ２Ｏ） （１）
（式（１）中、Ｍ２＋は２価の金属イオンを示し、Ｍ３＋は３価の金属イオンを示し、Ａｎ－はｎ価のアニオンを示し、該アニオンは前記層状複水酸化物中に１つまたは複数含まれており、ｘは０＜ｘ≦６．０の範囲の数であり、ｎは１、２、または３であり、ｙおよびｚは０以上の数である。）
ポリアセタール樹脂組成物に含まれる（Ｃ）層状複水酸化物は、陰イオン交換能を持つ、金属水酸化物層を有する化合物であって、下記一般式（１）で表される化合物である。
［（Ｍ２＋）ｘ（Ｍ３＋）ｙ（ＯＨ）２（ｘ＋ｙ）］（Ａｎ－）ｘ／ｎ・ｚ（Ｈ２Ｏ） （１）
（式（１）中、Ｍ２＋は２価の金属イオンを示し、Ｍ３＋は３価の金属イオンを示し、Ａｎ－はｎ価のアニオンを示し、該アニオンは前記層状複水酸化物中に１つまたは複数含まれており、ｘは０＜ｘ≦６．０の範囲の数であり、ｎは１、２、または３であり、ｙおよびｚは０以上の数である。）
【0022】
２価の金属イオン（Ｍ２＋）は、アルカリ土類金属イオン（Ｍｇ２＋など）、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、またはＺｎ２＋である。３価の金属イオン（Ｍ３＋）は、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋、Ｃｒ３＋、Ｃｏ３＋、またはＩｎ３＋である。ｎ価のアニオン（Ａｎ－）は、ＯＨ－、Ｆ－、Ｃｌ－、Ｂｒ－、ＮＯ３－、ＣＯ３
２－、ＳＯ４
２－、Ｆｅ（ＣＮ）６
３－、ＣＨ３ＣＯＯ－、シュウ酸イオン、またはサリチル酸イオンである。
【0023】
層状複水酸化物は、好ましくはハイドロタルサイトである。ハイドロタルサイトは、上記一般式（１）において、２価の金属イオン（Ｍ２＋）がアルカリ土類金属イオンであり、３価の金属イオン（Ｍ３＋）がＡｌ３＋であり、ｎ価のアニオン（Ａｎ－）がＣＯ３
２－および／またはＯＨ－である化合物である。さらに、ハイドロタルサイトの中でも、上記一般式（１）における２価の金属イオン（Ｍ２＋）がＭｇ２＋であり、３価の金属イオン（Ｍ３＋）がＡｌ３＋であり、ｎ価のアニオン（Ａｎ－）がＣＯ３
２－および／またはＯＨ－で表される化合物が好ましい。
【0024】
ハイドロタルサイトの例としては、Ｍｇ１．５Ａｌ０．５（ＯＨ）４（ＣＯ３）０．７５・１．０Ｈ２Ｏで示される天然ハイドロタルサイト、またはＭｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・１．５Ｈ２Ｏで示される合成ハイドロタルサイトがある。例えばハイドロタルサイトとして、クラリアントケミカルズ株式会社製、Ｈｙｃｉｔｅ７１３（Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・１．５Ｈ２Ｏ）を使用できる。
【0025】
ポリアセタール樹脂組成物中の（Ｃ）層状複水酸化物は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．００１～１．０重量部含まれる。好ましくは、ポリアセタール樹脂組成物中の（Ｃ）層状複水酸化物は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．００１～０．８重量部、０．００１～０．５重量部、０．００１～０．２重量部、０．００１～０．１重量部、０．００５～０．８重量部、０．００５～０．５重量部、０．００５～０．２重量部、０．００５～０．１重量部、０．０１～０．８重量部、０．０１～０．５重量部、０．０１～０．２重量部、または０．０１～０．１重量部含まれ、より好ましくは０．００５～０．１重量部含まれる。
【0026】
その他の添加剤
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲内で、立体障害性フェノールおよび／または窒素含有化合物をさらに含むものであってもよい。立体障害性フェノールおよび／または窒素含有化合物をさらに含むことで、ポリアセタール樹脂組成物の熱安定性が向上したり、また、エステル基を分子中に有しない立体障害性フェノールは、ポリアセタール樹脂にもともと含まれているヘミホルマール末端基並びにギ酸エステル末端基が加水分解して生じたヘミホルマール末端基の酸化分解を抑制できる。
本発明のポリアセタール樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲内で、立体障害性フェノールおよび／または窒素含有化合物をさらに含むものであってもよい。立体障害性フェノールおよび／または窒素含有化合物をさらに含むことで、ポリアセタール樹脂組成物の熱安定性が向上したり、また、エステル基を分子中に有しない立体障害性フェノールは、ポリアセタール樹脂にもともと含まれているヘミホルマール末端基並びにギ酸エステル末端基が加水分解して生じたヘミホルマール末端基の酸化分解を抑制できる。
【0027】
立体障害性フェノールとしては、一般に酸化防止剤として使用されるものであり、例えば、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１３３０（登録商標））、エチレンビス（オキシエチレン）ビス－（３－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート）（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ２４５（登録商標））、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン（ＡＤＥＫＡ社製、ＡＯ－３０）、トリエチレングリコール－ビス－３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル－テトラキス－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、および１，６－ヘキサンジオール－ビス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕などが挙げられる。これらの立体障害性フェノールは、１種類を単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【0028】
ポリアセタール樹脂組成物中の立体障害性フェノールの含有量は限定されないが、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．０１～１０重量部、０．１～２．０重量部、０．１～１．０重量部、０．２～０．４重量部含まれていてもよい。立体障害性フェノール（Ｄ）の含有量は、０．０１重量部以上であればポリアセタール樹脂組成物の熱安定性が向上し、１０重量部以下であれば顕著な金型汚染を伴わずに熱安定性が向上する。
【0029】
窒素含有化合物は、例えばアミノ置換トリアジン化合物である。アミノ置換トリアジン化合物としては、例えば、グアナミン、メラミン、Ｎ－ブチルメラミン、Ｎ－フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ－ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ－ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリメチロールメラミンなどのメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミンなどのアルキル化メラミン類、ベンゾグアナミン、２，４－ジアミノ－６－メチル－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－ブチル－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－ベンジルオキシ－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－ブトキシ－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－シクロヘキシル－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－クロロ－ｓｙｍ－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－メルカプト－ｓｙｍ－トリアジン、またはアメリン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラシアノエチルベンゾグアナミン）などが挙げられる。中でも、メラミン、メチロールメラミン、アルキル化メラミン、ベンゾグアナミン、または水溶性のメラミン－ホルムアルデヒド樹脂が好ましい。上記したアミノ置換トリアジン化合物は、１種類を単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。これらのアミノ置換トリアジン化合物は、熱安定剤として使用される。
【0030】
ポリアセタール樹脂組成物中の窒素含有化合物の含有量は限定されないが、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．０１～５．０重量部、０．０１～３．０重量部、０．０２～２．０重量部、０．０５～１．０重量部、または０．１～１．０重量部である。窒素含有化合物の含有量が０．０１重量部以上であればポリアセタール樹脂組成物の熱安定性が向上し、５．０重量部以下であれば引張伸びや耐衝撃性の著しい低下を伴わずに熱安定性が向上する。
【実施例】
【0031】
以下に本発明の一実施例について説明する。実施例及び比較例で用いた材料等を以下に示す。
【0032】
ポリアセタール樹脂
実施例および比較例において、次の方法により調製したポリアセタール樹脂を用いた。すなわち、温度を６５℃に設定したジャケットを有するセルフクリーニング型パドルを有する二軸の連続重合機に、トリオキサンを１００重量部および１，３－ジオキソランを４重量部、触媒として三フッ化ホウ素ジエチルエーテラートを全モノマー（即ちトリオキサンおよび１，３－ジオキソラン）１ｍｏｌに対して０．０５ｍｍｏｌとなる量をベンゼン溶液として、並びに分子量調節剤としてメチラールを全モノマーに対して１２０ｐｐｍ、２５０ｐｐｍ、または４５０ｐｐｍとなる量をベンゼン溶液として、連続的に添加しながら重合を行うことで、ポリアセタール樹脂を調製した。
実施例および比較例において、次の方法により調製したポリアセタール樹脂を用いた。すなわち、温度を６５℃に設定したジャケットを有するセルフクリーニング型パドルを有する二軸の連続重合機に、トリオキサンを１００重量部および１，３－ジオキソランを４重量部、触媒として三フッ化ホウ素ジエチルエーテラートを全モノマー（即ちトリオキサンおよび１，３－ジオキソラン）１ｍｏｌに対して０．０５ｍｍｏｌとなる量をベンゼン溶液として、並びに分子量調節剤としてメチラールを全モノマーに対して１２０ｐｐｍ、２５０ｐｐｍ、または４５０ｐｐｍとなる量をベンゼン溶液として、連続的に添加しながら重合を行うことで、ポリアセタール樹脂を調製した。
【0033】
（Ａ）低密度ポリエチレン
実施例および比較例において用いた（Ａ）低密度ポリエチレンは、以下のものである。
ＭＦＲ０．５：Ｒ５００（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、０．５ｇ／１０分のメルトフローレート、０．９２２ｇ／ｃｍ３の密度）
ＭＦＲ３．６：ノバテックＬＤ ＬＣ５２０（日本ポリエチレン株式会社製、３．６ｇ／１０分のメルトフローレート、０．９２３ｇ／ｃｍ３の密度）
ＭＦＲ２２：ノバテックＬＤ ＬＪ８０３（日本ポリエチレン株式会社製、２２ｇ／１０分のメルトフローレート、０．９２１ｇ／ｃｍ３の密度）
ＭＦＲ４５：ノバテックＬＤ ＬＪ９０２（日本ポリエチレン株式会社製、４５ｇ／１０分のメルトフローレート、０．９１５ｇ／ｃｍ３の密度）
ＭＦＲ６０：Ｊ６０１６（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、６０ｇ／１０分のメルトフローレート、０．９１６ｇ／ｃｍ３の密度）
実施例および比較例において用いた（Ａ）低密度ポリエチレンは、以下のものである。
ＭＦＲ０．５：Ｒ５００（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、０．５ｇ／１０分のメルトフローレート、０．９２２ｇ／ｃｍ３の密度）
ＭＦＲ３．６：ノバテックＬＤ ＬＣ５２０（日本ポリエチレン株式会社製、３．６ｇ／１０分のメルトフローレート、０．９２３ｇ／ｃｍ３の密度）
ＭＦＲ２２：ノバテックＬＤ ＬＪ８０３（日本ポリエチレン株式会社製、２２ｇ／１０分のメルトフローレート、０．９２１ｇ／ｃｍ３の密度）
ＭＦＲ４５：ノバテックＬＤ ＬＪ９０２（日本ポリエチレン株式会社製、４５ｇ／１０分のメルトフローレート、０．９１５ｇ／ｃｍ３の密度）
ＭＦＲ６０：Ｊ６０１６（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、６０ｇ／１０分のメルトフローレート、０．９１６ｇ／ｃｍ３の密度）
【0034】
（Ｂ）脂肪酸化合物
実施例および比較例において用いた（Ｂ）脂肪酸化合物は、以下のものである。
Ｂ－１：エチレンビスステアロアミド（花王ケミカルズ株式会社製のカオーワックスＥＢ－ＦＦ）
Ｂ－２：ステアリン酸ステアリル（花王ケミカルズ株式会社製のエキセパールＳＳ）
Ｂ－３：ステアリン酸カルシウム（日油株式会社製）
実施例および比較例において用いた（Ｂ）脂肪酸化合物は、以下のものである。
Ｂ－１：エチレンビスステアロアミド（花王ケミカルズ株式会社製のカオーワックスＥＢ－ＦＦ）
Ｂ－２：ステアリン酸ステアリル（花王ケミカルズ株式会社製のエキセパールＳＳ）
Ｂ－３：ステアリン酸カルシウム（日油株式会社製）
【0035】
（Ｃ）層状複水酸化物
実施例および比較例において用いた（Ｃ）層状複水酸化物は、以下のものである。
Ｃ：ハイドロタルサイト（クラリアントケミカルズ株式会社製のＨｙｃｉｔｅ７１３）
実施例および比較例において用いた（Ｃ）層状複水酸化物は、以下のものである。
Ｃ：ハイドロタルサイト（クラリアントケミカルズ株式会社製のＨｙｃｉｔｅ７１３）
【0036】
ポリアセタール樹脂組成物の調製およびその丸棒成形品の製造
ポリアセタール樹脂１００重量部に、下記表１に示す添加剤（Ａ）～（Ｃ）をそれぞれ同表に示す量（重量部）添加し、さらに立体障害性フェノール（ＢＡＳＦ株式会社製のイルガノックス２４５（登録商標））を０．３重量部およびメラミン（三井化学株式会社製）０．１重量部を添加した後、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。なお、これら立体障害性フェノールとメラミンの添加量は全ての実施例および比較例で同じとした。次に、二軸押出機を用いて、混合物を２１０～２３０℃の温度範囲で加熱溶融しながら、２１．３ｋＰａの減圧下で脱揮して、ポリアセタール樹脂組成物のペレットを調製した。なお、実施例１～１３および比較例１～１０では、調製後のポリアセタール樹脂組成物のペレットのメルトフローレートを調整するために、重合時に連鎖移動剤としてジメトキシメタンを添加した。連鎖移動剤の添加量は、実施例１～９、１２、１３および比較例１～１０では２５０ｐｐｍ、実施例１０では１２０ｐｐｍ、実施例１１では４５０ｐｐｍとした。
得られたポリアセタール樹脂組成物のペレットを原料として、ノーベント式４０ｍｍφ単軸押出し機（池貝鉄工所社製、型式：ＶＳ－４０）のヘッドに冷却ダイ（１００ｍｍφ丸棒、長さ６００ｍｍ）を設置した固化押出し成形機により、シリンダー温度を１８０～１９５℃ 、ダイス温度１９５℃ 、ダイ冷却温度３０℃ 、樹脂圧力３０～３５ｋｇ／ｃｍ２、押出速度４．０ｍｍ／分の条件下で、１００ｍｍφ丸棒成形品を製造した。
なお、実施例１～１３および比較例１～１０のポリアセタール樹脂組成物およびその丸棒成形品は、表１に示す添加剤（Ａ）～（Ｃ）の種類および添加量を除き、全て同じ方法および条件により調製したものである。なお、比較例６は添加剤（Ｂ）を添加しなかった例であり、比較例７～９は添加剤（Ａ）を添加しなかった例であり、比較例１０は添加剤（Ｃ）を添加しなかった例である。
実施例１～１３および比較例１～１０の丸棒成形品の白化の程度、波打ち凹凸、および押出前後のΔＭＦＲを評価ないし測定し、その結果を表１に示す。
ポリアセタール樹脂１００重量部に、下記表１に示す添加剤（Ａ）～（Ｃ）をそれぞれ同表に示す量（重量部）添加し、さらに立体障害性フェノール（ＢＡＳＦ株式会社製のイルガノックス２４５（登録商標））を０．３重量部およびメラミン（三井化学株式会社製）０．１重量部を添加した後、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。なお、これら立体障害性フェノールとメラミンの添加量は全ての実施例および比較例で同じとした。次に、二軸押出機を用いて、混合物を２１０～２３０℃の温度範囲で加熱溶融しながら、２１．３ｋＰａの減圧下で脱揮して、ポリアセタール樹脂組成物のペレットを調製した。なお、実施例１～１３および比較例１～１０では、調製後のポリアセタール樹脂組成物のペレットのメルトフローレートを調整するために、重合時に連鎖移動剤としてジメトキシメタンを添加した。連鎖移動剤の添加量は、実施例１～９、１２、１３および比較例１～１０では２５０ｐｐｍ、実施例１０では１２０ｐｐｍ、実施例１１では４５０ｐｐｍとした。
得られたポリアセタール樹脂組成物のペレットを原料として、ノーベント式４０ｍｍφ単軸押出し機（池貝鉄工所社製、型式：ＶＳ－４０）のヘッドに冷却ダイ（１００ｍｍφ丸棒、長さ６００ｍｍ）を設置した固化押出し成形機により、シリンダー温度を１８０～１９５℃ 、ダイス温度１９５℃ 、ダイ冷却温度３０℃ 、樹脂圧力３０～３５ｋｇ／ｃｍ２、押出速度４．０ｍｍ／分の条件下で、１００ｍｍφ丸棒成形品を製造した。
なお、実施例１～１３および比較例１～１０のポリアセタール樹脂組成物およびその丸棒成形品は、表１に示す添加剤（Ａ）～（Ｃ）の種類および添加量を除き、全て同じ方法および条件により調製したものである。なお、比較例６は添加剤（Ｂ）を添加しなかった例であり、比較例７～９は添加剤（Ａ）を添加しなかった例であり、比較例１０は添加剤（Ｃ）を添加しなかった例である。
実施例１～１３および比較例１～１０の丸棒成形品の白化の程度、波打ち凹凸、および押出前後のΔＭＦＲを評価ないし測定し、その結果を表１に示す。
【0037】
【表1】
【0038】
表１中、「ペレットＭＦＲ」は、ＩＳＯ１１３３規格に従い１９０℃、２．１６ｋｇの加重下で測定されるポリアセタール樹脂組成物のペレットのメルトフローレートの値（ｇ／１０分）である。
「白化の程度」は、製造した丸棒成形品の長さ方向中心付近を長さ方向と直角に切断し、切断した断面の中心部分の白化の程度を目視観察にて確認し、白化の程度を次の４段階で評価した。１は白化が確認できないこと、２は白化が僅かに確認できること、３は白化が確認できること、４は白化が顕著に確認できることとした。「白化の程度」が１～２であれば外観評価が合格であり、３～４は外観評価が不合格である。すなわち、「白化の程度」が１～２であれば、白芯の問題が解消または低減されたことを示す。
「波打ち凹凸」は、製造した丸棒成形品の長さ方向中心付近の表面の凹凸を表面粗さ計（キーエンス社製の三次元形状測定機、サーフコム）を用いて次の条件「輪郭測定モード、測定距離：４０ｍｍ、測定速度：１．５ｍｍ／秒、測定位置：ランダム」で計測し、凹凸の最大深さ（最大値）の値で評価した。「波打ち凹凸」が１０μｍ以下の場合を合格と評価した。すなわち、「波打ち凹凸」が１０μｍ以下であれば、表面に生じる波打ち凹凸の問題が解消または低減されたことを示す。
「押出前後のΔＭＦＲ」は、ＩＳＯ１１３３規格に従い１９０℃、２．１６ｋｇの加重下で測定される、丸棒成形品のメルトフローレートからポリアセタール樹脂組成物のペレットのメルトフローレート（ペレットＭＦＲ）を引いた値（ｇ／１０分）である。「押出前後のΔＭＦＲ」が１．０ｇ／１０分以下の場合を合格と評価した。すなわち、「押出前後のΔＭＦＲ」が１．０ｇ／１０分以下であれば、粘度低下の問題が解消または低減されたことを示す。
「白化の程度」は、製造した丸棒成形品の長さ方向中心付近を長さ方向と直角に切断し、切断した断面の中心部分の白化の程度を目視観察にて確認し、白化の程度を次の４段階で評価した。１は白化が確認できないこと、２は白化が僅かに確認できること、３は白化が確認できること、４は白化が顕著に確認できることとした。「白化の程度」が１～２であれば外観評価が合格であり、３～４は外観評価が不合格である。すなわち、「白化の程度」が１～２であれば、白芯の問題が解消または低減されたことを示す。
「波打ち凹凸」は、製造した丸棒成形品の長さ方向中心付近の表面の凹凸を表面粗さ計（キーエンス社製の三次元形状測定機、サーフコム）を用いて次の条件「輪郭測定モード、測定距離：４０ｍｍ、測定速度：１．５ｍｍ／秒、測定位置：ランダム」で計測し、凹凸の最大深さ（最大値）の値で評価した。「波打ち凹凸」が１０μｍ以下の場合を合格と評価した。すなわち、「波打ち凹凸」が１０μｍ以下であれば、表面に生じる波打ち凹凸の問題が解消または低減されたことを示す。
「押出前後のΔＭＦＲ」は、ＩＳＯ１１３３規格に従い１９０℃、２．１６ｋｇの加重下で測定される、丸棒成形品のメルトフローレートからポリアセタール樹脂組成物のペレットのメルトフローレート（ペレットＭＦＲ）を引いた値（ｇ／１０分）である。「押出前後のΔＭＦＲ」が１．０ｇ／１０分以下の場合を合格と評価した。すなわち、「押出前後のΔＭＦＲ」が１．０ｇ／１０分以下であれば、粘度低下の問題が解消または低減されたことを示す。
【0039】
実施例１～１３の丸棒成形品は、白化の程度が１～２（合格）であり、波打ち凹凸が３～９μｍ（合格）であり、押出前後のΔＭＦＲが０．２～０．９ｇ／１０分（合格）であった。すなわち、実施例１～１３では、白化の程度、波打ち凹凸、および押出前後のΔＭＦＲの全てが合格であり、粘度低下の問題、白芯の問題、および表面に生じる波打ち凹凸の問題のいずれも解消または低減できた。
【0040】
他方、比較例１は白化の程度が４（不合格）で押出前後のΔＭＦＲが１．４ｇ／１０分（不合格）であり、比較例２は波打ち凹凸が１７μｍ（不合格）であり、比較例３および４は白化の程度が３（不合格）であった。比較例５は波打ち凹凸が１１μｍ（不合格）であった。添加剤（Ｂ）を含まない比較例６は波打ち凹凸が１５μｍ（不合格）であり、添加剤（Ａ）を含まない比較例７～９は白化の程度が４（不合格）であり、添加剤（Ｃ）を含まない比較例１０は押出前後のΔＭＦＲが２．０ｇ／１０分（不合格）であった。すなわち、比較例１～１０では、白化の程度、波打ち凹凸、および押出前後のΔＭＦＲのうちの１つ以上が不合格であり、粘度低下の問題、白芯の問題、および表面に生じる波打ち凹凸の問題のうちの１つ以上が残ったままであった。