特許7105545赤色感光性樹脂組成物、これを含むカラーフィルターおよび表示装置
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-07-14
(45)【発行日】2022-07-25
(54)【発明の名称】赤色感光性樹脂組成物、これを含むカラーフィルターおよび表示装置
(51)【国際特許分類】
G03F 7/004 20060101AFI20220715BHJP
C09B 1/22 20060101ALI20220715BHJP
C09B 57/00 20060101ALI20220715BHJP
G02B 5/20 20060101ALI20220715BHJP
G03F 7/031 20060101ALI20220715BHJP
C08F 2/50 20060101ALI20220715BHJP
【ＦＩ】
G03F7/004 505
C09B1/22
C09B57/00 Z
G02B5/20 101
G03F7/031
G03F7/004 501
C08F2/50
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2017109276
(22)【出願日】2017-06-01
(65)【公開番号】P2017223942
(43)【公開日】2017-12-21
【審査請求日】2020-03-24
(31)【優先権主張番号】10-2016-0073587
(32)【優先日】2016-06-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】503454506
【氏名又は名称】東友ファインケム株式会社
【氏名又は名称原語表記】ＤＯＮＧＷＯＯ ＦＩＮＥ－ＣＨＥＭ ＣＯ．， ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】１３２， ＹＡＫＣＨＯＮ－ＲＯ， ＩＫＳＡＮ－ＳＩ， ＪＥＯＬＬＡＢＵＫ－ＤＯ ５４６３１， ＲＥＰＵＢＬＩＣ ＯＦ ＫＯＲＥＡ
(74)【代理人】
【識別番号】100107766
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠重
(74)【代理人】
【識別番号】100070150
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠彦
(74)【代理人】
【識別番号】100107515
【弁理士】
【氏名又は名称】廣田 浩一
(74)【代理人】
【識別番号】100107733
【弁理士】
【氏名又は名称】流 良広
(74)【代理人】
【識別番号】100115347
【弁理士】
【氏名又は名称】松田 奈緒子
(72)【発明者】
【氏名】ジンチュル・ペ
(72)【発明者】
【氏名】ボンイル・クォン
(72)【発明者】
【氏名】ウテ・キム
【審査官】川口 真隆
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１３－１９５９４１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１４－５００８５２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０３Ｆ ７／００４
Ｃ０９Ｂ １／２２
Ｃ０９Ｂ ５７／００
Ｇ０２Ｂ ５／２０
Ｇ０３Ｆ ７／０３１
Ｃ０８Ｆ ２／５０
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、下記の化学式１で表示される化合物および下記の化学式２で表示される化合物を含む着色剤；および下記の化学式３で表示される化合物を含む光重合開始剤；
を含み、
下記の化学式１で表示される化合物と下記の化学式２で表示される化合物は２：８～８：２の重量比で含まれるものであり、
前記着色剤の全体１００重量％に対して、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７ １０００／３０～７０重量％、前記化学式１で表示される化合物５～６０重量％および前記化学式２で表示される化合物５～６０重量％を含むものである、赤色感光性樹脂組成物：
【化1】
【化2】
【化3】
前記化学式３において、
Ｒ１ およびＲ８はそれぞれ独立的に水素またはＣ１－Ｃ２０アルキルであり；
Ｒ２は
【化4】
Ｒ ３およびＲ４、Ｒ５およびＲ ６ は
【化5】
Ｒ７はＣＯＲ１６であり；
Ｒ９～Ｒ１２はそれぞれ独立的に水素またはＣ１－Ｃ２０アルキルであり；
Ｘは直接結合であり；
Ｒ１３ はＣ １－Ｃ２０アルキルまたはＣ３－Ｃ１０シクロアルキルであり；
Ｒ１４は水素、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキルまたはＣ１－Ｃ２０アルキルであり；
Ｒ１５は１個以上のＯＲ １７ によって置換されたＣ６－Ｃ２０アリールであり；
Ｒ１６は非置換されるかまたは１個以上のＣ １－Ｃ２０アルキルによって置換されたＣ６－Ｃ２０アリールであり；
Ｒ１７はＣ１－Ｃ４ハロアルキルである。
【請求項2】
アルカリ可溶性バインダー樹脂、光重合性化合物、溶剤および添加剤からなる群から選択される１種以上をさらに含むものである、請求項１に記載の赤色感光性樹脂組成物。
【請求項3】
前記赤色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して、前記着色剤は５～５０重量部で含まれるものである、請求項１に記載の赤色感光性樹脂組成物。
【請求項4】
前記赤色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して、前記光重合開始剤は０．１～１５重量部で含まれるものである、請求項１に記載の赤色感光性樹脂組成物。
【請求項5】
請求項１～請求項４のいずれか一項に記載された赤色感光性樹脂組成物の硬化物を含む、カラーフィルター。
【請求項6】
請求項５に記載されたカラーフィルターを含む、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は赤色感光性樹脂組成物、これを含むカラーフィルターおよび表示装置に関するものである。
【背景技術】
【0002】
カラーフィルター（ｃｏｌｏｒ ｆｉｌｔｅｒ）は相補性金属酸化膜半導体（ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ ｍｅｔａｌ ｏｘｉｄｅ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ、ＣＭＯＳ）、電荷結合素子（ｃｈａｒｇｅ ｃｏｕｐｌｅｄ ｄｅｖｉｃｅ、ＣＣＤ）などのようなイメージセンサーのカラー撮影装置内に内蔵されて実際にカラー画像を得ることに利用され得る。この他にもカラーフィルターは撮影素子、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、液晶表示装置（ＬＣＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＬ）、発光ディスプレイ（ＬＥＤ）などに広く利用されるもので、その応用範囲が急速に拡大されている。
【0003】
このようなカラーフィルターは通常、基板上部に赤色、緑色および青色の各色に相当する顔料を着色剤を含む着色感光性樹脂組成物を均一にコーティングした後、露光および現像し、必要に応じて加熱して熱硬化させる一連の過程を各色によって繰り返して各色による画素を形成することによって製造される。
【0004】
一方、液晶を配向させる通常の方法として、ガラスなどの基板にポリイミドのような高分子膜を塗布し、この表面をナイロンやポリエステルのような繊維を利用して一定の方向に擦る接触式ラビング方法を利用している。しかし、前記のような接触式ラビング方法による液晶配向は簡単でありながらも安定した液晶の配向性能を得ることができる長所があるが、繊維質と高分子膜が摩擦される時に微細な塵埃や静電気（ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ ｄｉｓｃｈａｒｇｅ；ＥＳＤ）が発生して基板が損傷する恐れがあり、工程時間の増加およびガラスの大型化によってロール（ｒｏｌｌ）が大型化されることによって、ラビング強度（ｒｕｂｂｉｎｇ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）の不均一などの工程上の困難が発生し、液晶パネル製造時に深刻な問題点を惹き起こすこともある。
【0005】
前記のような接触式ラビング方法の問題点を解決するために、線偏光されたＵＶによって光反応性高分子に結合された光反応物質が光反応（光異性化、光二量化、光分解）を起こして一定の配列をなすことによって液晶が配向されるメカニズムによる光配向法が提示された。
【0006】
しかし、光配向法は外部の熱、光、物理的な衝撃および化学的な衝撃などの側面で安定した配向特性を維持または提供できないため、ラビング方法に比べて生産性または信頼性が低い問題点がある。したがって、光配向モデルの適用時にＲｅｄ ｐｈｏｔｏ ｒｅｓｉｓｔの信頼性低下を抑制できる赤色感光性樹脂組成物の開発が要求されている。
【0007】
大韓民国公開特許第１０－２０１１－００６８８６１号は着色組成物、カラーフィルターおよびカラー液晶表示素子に関するもので、（Ａ）着色剤、（Ｂ）結合剤樹脂、（Ｃ）多官能性単量体および（Ｄ）スルホニル基および重合性不飽和基からなる群から選択される１種以上を有するカゴ型シルセスキオキサンを含有することを特徴とする着色組成物に関する内容を開示している。
【0008】
しかし、前記文献の着色組成物は光配向モデルに適用する際に信頼性低下抑制性能が少々劣る問題点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【文献】大韓民国公開特許第１０－２０１１－００６８８６１号（２０１１．０６．２２．）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
本発明の目的は光配向モデルに適用する際、Ｒｅｄ ｐｈｏｔｏ ｒｅｓｉｓｔの信頼性低下を抑制できる赤色感光性樹脂組成物を提供するところにある。
【0011】
また、本発明はＲｅｄ ｐｈｏｔｏ ｒｅｓｉｓｔの信頼性が優秀なカラーフィルターおよびこれを含む画像装置を提供するところにある。
【課題を解決するための手段】
【0012】
前記した問題を解決するための本発明の赤色感光性樹脂組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、下記の化学式１で表示される化合物および下記の化学式２で表示される化合物を含む着色剤；および下記の化学式３で表示される化合物を含む光重合開始剤；を含み、下記の化学式１で表示される化合物と下記の化学式２で表示される化合物は２：８～８：２の重量比で含まれることを特徴とする。
【0013】
【化1】
【0014】
【化2】
【0015】
【化3】
前記化学式３において、
Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立的に水素、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、
【化4】
ただし、Ｒ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、Ｒ３およびＲ４、Ｒ５およびＲ６、Ｒ６およびＲ７またはＲ７およびＲ８のうち少なくとも一対は
【化5】
Ｒ９～Ｒ１２はそれぞれ独立的に水素、任意に置換されたＣ１－Ｃ２０アルキルであるか；または置換または非置換されたフェニルであり；
ＸはＣＯまたは直接結合であり；
Ｒ１３は任意に置換されたＣ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ４－Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ２－Ｃ１２アルキニル、Ｃ３－Ｃ１０シクロアルキル、フェニルまたはナフチル（これらは両方とも任意に置換される）であり；
Ｒ１４は水素、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２－Ｃ５アルケニル、Ｃ１－Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、フェニルまたはナフチルであり；
Ｒ１５はＣ６－Ｃ２０アリールまたはＣ３－Ｃ２０ヘテロアリールであり、これらのそれぞれは非置換されるかまたは１個以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ１７、ＳＲ１８、ＮＲ１９Ｒ２０、ＰＯ（ＯＣｋＨ２ｋ＋１）２、ＳＯ－Ｃ１－Ｃ１０アルキル、ＳＯ２－Ｃ１－Ｃ１０アルキルによって、１個以上のＯ、ＳまたはＮＲ２６が介在されたＣ２－Ｃ２０アルキルによって置換されるか、またはこれらのそれぞれは、非置換されるかまたは１個以上のハロゲン、ＣＯＯＲ１７、ＣＯＮＲ１９Ｒ２０、フェニル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ６－Ｃ２０アリルオキシカルボニル、Ｃ３－Ｃ２０ヘテロアリルオキシカルボニル、ＯＲ１７、ＳＲ１８またはＮＲ１９Ｒ２０によって置換されたＣ１－Ｃ２０アルキルによって置換され；
ｋは整数１－１０であり；
Ｒ１６は非置換されるかまたは１個以上のＣ１－Ｃ２０アルコキシまたはＣ１－Ｃ２０アルキルによって置換されたＣ６－Ｃ２０アリールであり；
Ｒ１７はＣ１－Ｃ４ハロアルキルであり；
Ｒ１８は水素、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ３－Ｃ２０シクロアルキルまたはフェニル－Ｃ１－Ｃ３アルキルであり、ここでＣ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ３－Ｃ２０シクロアルキルまたはフェニル－Ｃ１－Ｃ３アルキルは非介在されるかまたは１個以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、ＮＲ２６またはＣＯＯＲ１７が介在されるか；
またはＲ１８は非置換されるかまたは１個以上のＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ３－Ｃ６アルケンオキシ、ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、ＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１－Ｃ４アルキル）、Ｏ（ＣＯ）－（Ｃ２－Ｃ４）アルケニル、Ｏ（ＣＯ）－（Ｃ１－Ｃ４アルキル）、Ｏ（ＣＯ）－フェニルまたは（ＣＯ）ＯＲ１７によって置換されたＣ１－Ｃ２０アルキルであるか；
またはＲ１８は１個以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、ＮＲ２６またはＣＯＯＲ１７が介在されたＣ２－Ｃ２０アルキルであるか；
またはＲ１８は（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＯ）－（Ｃ１－Ｃ８アルキル）、Ｃ２－Ｃ８アルカノイルまたはＣ３－Ｃ６アルケノイルであるか；
またはＲ１８は非置換されるかまたは１個以上のＣ１－Ｃ６アルキル、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ１－Ｃ４アルコキシまたはＣ１－Ｃ４アルキルスルファニルにより置換されたベンゾイルであるか；
またはＲ１８はフェニル、ナフチルまたはＣ３－Ｃ２０ヘテロアリールであり、これらのそれぞれは非置換されるかまたは１個以上のハロゲン、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ２、フェニル－Ｃ１－Ｃ３アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ１－Ｃ１２アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ１－Ｃ１２アルキル）２、ジフェニルアミノ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１－Ｃ８アルキル）、（ＣＯ）－Ｃ１－Ｃ８アルキル、（ＣＯ）Ｎ（Ｃ１－Ｃ８アルキル）２または
【化6】
ｎは１～２０の整数であり；
Ｘ２はＯ、ＣＯ、Ｓまたは直接結合であり；
Ｒ１９およびＲ２０はそれぞれ独立的に水素、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ２－Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ２－Ｃ１０アルコキシアルキル、Ｃ２－Ｃ５アルケニル、Ｃ３－Ｃ２０シクロアルキル、フェニル－Ｃ１－Ｃ３アルキル、Ｃ１－Ｃ８アルカノイル、Ｃ１－Ｃ８アルカノイルオキシ、Ｃ３－Ｃ１２アルケノイル、ＳＯ２－（Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル）またはベンゾイルであるか；
またはＲ１９およびＲ２０はフェニル、ナフチルまたはＣ３－Ｃ２０ヘテロアリールであり、これらのそれぞれは非置換されるかまたは１個以上のハロゲン、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１－Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、ベンゾイルまたはＣ１－Ｃ１２アルコキシによって置換されるか；
またはＲ１９およびＲ２０はこれらが付着されているＮ－原子とともに、非介在されるかまたはＯ、ＳまたはＮＲ１７が介在された５－または６－員飽和または不飽和環を形成し、前記５－または６－員飽和または不飽和環は非置換されるかまたは１個以上のＣ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ１－Ｃ２０アルコキシ、＝Ｏ、ＯＲ１７、ＳＲ１８、ＮＲ２１Ｒ２２、（ＣＯ）Ｒ２３、ＮＯ２、ハロゲン、Ｃ１－Ｃ４－ハロアルキル、ＣＮ、フェニル、
【化7】
【化8】
Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立的に水素、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３－Ｃ１０シクロアルキルまたはフェニルであるか；
またはＲ２１およびＲ２２はこれらが付着されているＮ－原子とともに、非介在されるかまたはＯ、ＳまたはＮＲ２６が介在された５－または６－員飽和または不飽和環を形成し、前記５－または６－員飽和または不飽和環は縮合されないかまたは前記５－または６－員飽和または不飽和環にベンゼン環が縮合され；
Ｒ２３は水素、ＯＨ、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、非介在されるかまたは１個以上のＯ、ＣＯまたはＮＲ２６が介在されたＣ２－Ｃ２０アルキル、非介在されるかまたはＯ、Ｓ、ＣＯまたはＮＲ２６が介在されたＣ３－Ｃ２０シクロアルキルであるか、またはＲ２３はフェニル、ナフチル、フェニル－Ｃ１－Ｃ４アルキル、ＯＲ１７、ＳＲ１８またはＮＲ２１Ｒ２２であり；
Ｒ２６は水素、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、１個以上のＯまたはＣＯが介在されたＣ２－Ｃ２０アルキルであるか、またはフェニル－Ｃ１－Ｃ４アルキル、非介在されるかまたは１個以上のＯまたはＣＯが介在されたＣ３－Ｃ８シクロアルキルであるか、または（ＣＯ）Ｒ１９であるか、または非置換されるかまたは１個以上のＣ１－Ｃ２０アルキル、ハロゲン、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、ＯＲ１７、ＳＲ１８、ＮＲ１９Ｒ２０または
【化9】
ただし、少なくとも一つの基
【化10】
【化11】
【0016】
また、本発明は前述した赤色感光性樹脂組成物の硬化物を含むカラーフィルターを提供する。
【0017】
また、本発明は前述したカラーフィルターを含む画像表示装置を提供する。
【発明の効果】
【0018】
本発明に係る赤色感光性樹脂組成物は、信頼性低下、特に光配向モデルに適用する際にＲｅｄ ｐｈｏｔｏ ｒｅｓｉｓｔの信頼性の低下を抑制できる利点がある。
【0019】
また、本発明に係る赤色感光性樹脂組成物を利用して製造されたカラーフィルターおよびこれを含む画像表示装置は信頼性の低下が抑制されて優秀な信頼性を有する利点がある。
【発明を実施するための形態】
【0020】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
【0021】
本発明において、ある部材が他の部材「上に」位置しているとする時、これはある部材が他の部材に接している場合だけでなく、両部材間にさらに他の部材が存在する場合も含む。
【0022】
本発明において、ある部分がある構成要素を「含む」とする時、これは特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除外するものではなく他の構成要素をさらに含むことができることを意味する。
【0023】
＜赤色感光性樹脂組成物＞
本発明に係る赤色感光性樹脂組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、下記の化学式１で表示される化合物および下記の化学式２で表示される化合物を含む着色剤；および下記の化学式３で表示される化合物を含む光重合開始剤；を含み、下記の化学式１で表示される化合物と下記の化学式２で表示される化合物は２：８～８：２の重量比で含まれることを特徴とする。
本発明に係る赤色感光性樹脂組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、下記の化学式１で表示される化合物および下記の化学式２で表示される化合物を含む着色剤；および下記の化学式３で表示される化合物を含む光重合開始剤；を含み、下記の化学式１で表示される化合物と下記の化学式２で表示される化合物は２：８～８：２の重量比で含まれることを特徴とする。
【0024】
着色剤
本発明に係る着色剤はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、下記の化学式１で表示される化合物および下記の化学式２で表示される化合物を含み、下記の化学式１で表示される化合物と下記の化学式２で表示される化合物は２：８～８：２の重量比で含まれる。
本発明に係る着色剤はＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、下記の化学式１で表示される化合物および下記の化学式２で表示される化合物を含み、下記の化学式１で表示される化合物と下記の化学式２で表示される化合物は２：８～８：２の重量比で含まれる。
【0025】
【化12】
【0026】
【化13】
【0027】
本発明に係る着色剤は前記三つの顔料をすべて含み、化学式１と化学式２で表示される化合物が特定含量で含まれることによって、赤色感光性樹脂組成物の信頼性を増加させることができるため、カラーフィルター製造工程中の紫外線照射時、顔料の分解、異物発生および色度低下などの問題点を解決することができる。また、密着性が非常に優秀な赤色感光性樹脂組成物を提供することができ、特に光配向モデルに適用する際にも信頼性低下を抑制できる利点がある。
【0028】
具体的には、前記化学式１で表示される化合物と下記の化学式２で表示される化合物は２：８～８：２の重量比で含まれ、前記２：８～８：２の重量比とは、その間のすべての重量比を含むことができる。
【0029】
前記化学式１で表示される化合物と前記化学式２で表示される化合物が前記重量比内で含まれる場合、ＮＭＰ耐溶剤性が優秀であるため好ましい。前記化学式１で表示される化合物と前記化学式２で表示される化合物が前記重量比から外れて含まれる場合、光配向（ＵＶ照射）後の耐化学特性が少々低下してＮＭＰ耐溶剤性が低下する恐れがあるため、前記重量比内で含まれることが好ましい。
【0030】
本発明の一実施形態において、前記着色剤は本発明に係る赤色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して５～５０重量部、好ましくは５～３０重量部、さらに好ましくは５～１０重量部で含まれ得る。
【0031】
前記着色剤が前記範囲内で含まれる場合、着色力、耐溶剤性または密着力が優秀な利点がある。
【0032】
前記着色剤が前記範囲未満で含まれる場合、着色力低下が発生する可能性があり、前記範囲を超過して含まれる場合、耐溶剤性または密着力が低下する可能性があるため、前記範囲内で含むことが好ましい。
【0033】
前記化学式１で表示される化合物または前記化学式２で表示される化合物は直接合成して使ってもよく、市販されている形態を購入して使ってもよい。前記化学式１で表示される化合物はＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４であり得、前記化学式２で表示される化合物の製品としてはＢＡＳＦ社のＩｒｇａｐｈｏｒ Ｒｅｄ Ｓ ３６２０ ＣＦが好ましい。
【0034】
本発明の一実施形態において、前記着色剤の全体１００重量％に対して、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７ ５～７０重量％、前記化学式１で表示される化合物５～６０重量％および前記化学式２で表示される化合物５～６０重量％で含まれ得る。
【0035】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、前記化学式１で表示される化合物、前記化学式２で表示される化合物がそれぞれ前記範囲未満で含まれる場合、着色力が少々低下する可能性があり、前記範囲を超過する場合、パターン形成が少々困難となる可能性があるため、密着力低下の原因となる可能性がある。
【0036】
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、前記化学式１で表示される化合物および前記化学式２で表示される化合物が前記した含量範囲を満足しながらともに含まれる場合、密着力低下を防止することができ、信頼性を増加させることができるため、好ましい利点がある。
【0037】
前記着色剤は前記Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、前記化学式１で表示される化合物、前記化学式２で表示される化合物のような赤色顔料以外にもさらに他の顔料を含むことができる。
【0038】
前記顔料は当該分野で一般的に使われる有機顔料または無機顔料を使うことができる。また、前記顔料は必要に応じてレジン処理、酸性基または塩基性基が導入された顔料誘導体などを利用した表面処理、高分子化合物などによる顔料表面のグラフト処理、硫酸微粒化法などによる微粒化処理、不純物を除去するための有機溶剤や水などによる洗浄処理またはイオン交換法などによるイオン性不純物の除去処理などを実施することもできる。
【0039】
前記有機顔料は印刷インク、インクジェットインクなどに使われる各種顔料を使うことができ、具体的には水溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ジアントラキノニル顔料、アントラピリミジン顔料、アンタントロン顔料、インダントロン顔料、フラバントロン顔料、ピラントロン顔料、ジケトピロロピロール顔料などが挙げられる。
【0040】
また、前記無機顔料としては、金属酸化物や金属錯塩などの金属化合物を使用することができ、具体的には鉄、コバルト、アルミニウム、カドミウム、鉛、銅、チタン、マグネシウム、クロム、亜鉛、アンチモン、カーボンブラック、有機ブラック顔料、チタニウムブラックおよび赤色、緑色および青色を混合して黒色を帯びる顔料などの金属酸化物または複合金属酸化物などが挙げられる。
【0041】
前記顔料はその粒径が均一に分散された顔料分散液を使うことが好ましい。前記顔料の粒径を均一に分散させるための方法の一例として、顔料分散剤を含有させて分散処理する方法などが挙げられ、この方法によれば、顔料が溶液中に均一に分散された状態の顔料分散液を得ることができるため好ましい。
【0042】
前記顔料分散剤は例えば、陽イオン系、陰イオン系、非イオン系、陽性、ポリエステル系、ポリアミン系などの界面活性剤などが挙げられ、これらはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使うことができるが、これに限定されない。
【0043】
前記顔料の含量は前記顔料分散液中の全体固形分に対して重量分率で２０～９０重量％、好ましくは３０～８０重量％の範囲である。前記顔料の含量が前記の基準で２０～９０重量％の範囲であれば粘度が低く、保存安定性が優秀であり、分散効率が高くて明暗比の上昇に効果的であるため、好ましい。
【0044】
前記顔料分散剤は顔料の脱凝集および安定性維持のために添加されるもので、当該分野で一般的に用いられるものを制限なく使うことができる。具体的には、ＢＭＡ（ブチルメタアクリレート）またはＤＭＡＥＭＡ（Ｎ、Ｎ－ジメチルアミノエチルメタアクリレート）を含むアクリレート系分散剤を含有することが好ましい。この時、前記アクリレート系分散剤は韓国公開特許２００４－００１４３１１号で提示された通り、リビング制御方法によって製造されたものを適用することが好ましいが、前記リビング制御方法を通じて製造されたアクリレート系分散剤の市販品としてはＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－２０００、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－２００１、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－２０７０、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－２１５０などが挙げられる。
【0045】
前記例示されたアクリル分散剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使うことができる。
【0046】
前記顔料分散剤は前記したアクリル分散剤の他に他の樹脂タイプの顔料分散剤を使うこともできる。前記他の樹脂タイプの顔料分散剤としては公知された樹脂タイプの顔料分散剤、特にポリウレタン、ポリアクリレートで代表されるポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸の（部分的）アミン塩、ポリカルボン酸のアンモニウム塩、ポリカルボン酸のアルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアミドホスフェート塩、ヒドロキシル基を含むポリカルボン酸のエステルおよびこれらの改質生成物、またはフリー（ｆｒｅｅ）カルボキシル基を有するポリエステルとポリ（低級アルキレンイミン）の反応によって形成されたアミドまたはこれらの塩のような油質の分散剤；（メト）アクリル酸－スチレンコポリマー、（メト）アクリル酸－（メト）アクリレートエステルコポリマー、スチレン－マレイン酸コポリマー、ポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドンのような水溶性樹脂または水溶性ポリマー化合物；ポリエステル；改質ポリアクリレート；エチレンオキシド／プロピレンオキシドの付加生成物およびホスフェートエステルなどが挙げられる。
【0047】
前記した樹脂タイプ分散剤の市販品としては陽イオン系樹脂分散剤としては、例えば、ＢＹＫ（ビッグ）ケミー社の商品名：ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１６０、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１６１、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１６２、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１６３、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１６４、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１６６、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１７１、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１８２、ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１８４；ＢＡＳＦ社の商品名：ＥＦＫＡ－４４、ＥＦＫＡ－４６、ＥＦＫＡ－４７、ＥＦＫＡ－４８、ＥＦＫＡ－４０１０、ＥＦＫＡ－４０５０、ＥＦＫＡ－４０５５、ＥＦＫＡ－４０２０、ＥＦＫＡ－４０１５、ＥＦＫＡ－４０６０、ＥＦＫＡ－４３００、ＥＦＫＡ－４３３０、ＥＦＫＡ－４４００、ＥＦＫＡ－４４０６、ＥＦＫＡ－４５１０、ＥＦＫＡ－４８００；Ｌｕｂｉｒｚｏｌ社の商品名：ＳＯＬＳＰＥＲＳ－２４０００、ＳＯＬＳＰＥＲＳ－３２５５０、ＮＢＺ－４２０４／１０；川研ファインケミカル社の商品名：ヒノアクト（ＨＩＮＯＡＣＴ）Ｔ－６０００、ヒノアクトＴ－７０００、ヒノアクトＴ－８０００；味の素社の商品名：アジスパー（ＡＪＩＳＰＵＲ）ＰＢ－８２１、アジスパーＰＢ－８２２、アジスパーＰＢ－８２３；共栄社化学社の商品名：フローレン（ＦＬＯＲＥＮＥ）ＤＯＰＡ－１７ＨＦ、フローレンＤＯＰＡ－１５ＢＨＦ、フローレンＤＯＰＡ－３３、フローレンＤＯＰＡ－４４などが挙げられる。前記したアクリル分散剤の他に他の樹脂タイプの顔料分散剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使うことができ、アクリル分散剤と併用して使うこともできる。
【0048】
前記分散剤の含量は前記顔料の固形分１００重量部に対して５～６０重量部、さらに好ましくは１５～５０重量部で含まれ得るが、これに限定されない。ただし、前記分散剤の含量が前記基準で含まれる場合、分散後ゲル化のような現像を防止できるため、好ましい。前記分散剤の含量が５重量部未満の場合、顔料の微粒化が困難となる可能性があり、または分散後ゲル化現像が発生する可能性があり、前記分散剤の含量が５０重量部を超過する場合、粘度が少々高くなる問題が発生する可能性がある。
【0049】
光重合開始剤
本発明に係る赤色感光性樹脂組成物は、下記の化学式３で表示される化合物を含む光重合開始剤を含む。下記の化学式３で表示される化合物は大韓民国公開特許１０－２０１３－０１１５２７２号に記載されたベンゾカルバゾール化合物のオキシムエステル誘導体を利用することもできるが、これに限定されない。
本発明に係る赤色感光性樹脂組成物は、下記の化学式３で表示される化合物を含む光重合開始剤を含む。下記の化学式３で表示される化合物は大韓民国公開特許１０－２０１３－０１１５２７２号に記載されたベンゾカルバゾール化合物のオキシムエステル誘導体を利用することもできるが、これに限定されない。
【0050】
【化14】
前記化学式３において、
Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立的に水素、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、
【化15】
【化16】
またはＲ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、Ｒ３およびＲ４、Ｒ５およびＲ６、Ｒ６およびＲ７、またはＲ７およびＲ８はそれぞれ独立的に
【化17】
またはＲ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、Ｒ３およびＲ４、Ｒ５およびＲ６、Ｒ６およびＲ７、またはＲ７およびＲ８はそれぞれ独立的にともに－（ＣＨ２）ｐ－Ｙ－（ＣＨ２）ｑ－であるか；
またはＲ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、Ｒ３およびＲ４、Ｒ５およびＲ６、Ｒ６およびＲ７、またはＲ７およびＲ８はそれぞれ独立的にともに
【化18】
ただし、Ｒ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、Ｒ３およびＲ４、Ｒ５およびＲ６、Ｒ６およびＲ７、またはＲ７およびＲ８のうち少なくとも一対は
【化19】
Ｒ９～Ｒ１２はそれぞれ独立的に水素、非置換されるかまたは１個以上のハロゲン、フェニル、ＣＮ、ＯＨ、ＳＨ、Ｃ１－Ｃ４－アルコキシ、（ＣＯ）ＯＨによって、または（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１－Ｃ４アルキル）により置換されたＣ１－Ｃ２０アルキルであるか；
またはＲ９～Ｒ１２はそれぞれ独立的に非置換されたフェニルまたは１個以上のＣ１－Ｃ６アルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ１７、ＳＲ１８によって、またはＮＲ１９Ｒ２０によって置換されたフェニルであるか；
またはＲ９～Ｒ１２はそれぞれ独立的にハロゲン、ＣＮ、ＯＲ１７、ＳＲ１８、ＳＯＲ１８、ＳＯ２Ｒ１８またはＮＲ１９Ｒ２０であり、ここで置換基ＯＲ１７、ＳＲ１８またはＮＲ１９Ｒ２０は任意にナフチル環の炭素原子のうち１個とともにラジカルＲ１７、Ｒ１８、Ｒ１９および／またはＲ２０を通じて５－または６－員環を形成するか；
またはＲ９～Ｒ１２はそれぞれ独立的に
【化20】
ＹはＯ、Ｓ、ＮＲ２６または直接結合であり；
ｐは整数０、１，２または３であり；
ｑは整数１，２または３であり；
ＸはＣＯまたは直接結合であり；
Ｒ１３は、非置換されるかまたは１個以上のハロゲン、Ｒ１７、ＣＯＯＲ１７、ＯＲ１７、ＳＲ１８、ＣＯＮＲ１９Ｒ２０、ＮＲ１９Ｒ２０、ＰＯ（ＯＣｋＨ２ｋ＋１）２によって、または
【化21】
またはＲ１３は１個以上のＯ、Ｓ、ＳＯ、ＳＯ２、ＮＲ２６またはＣＯが介在されたＣ２－Ｃ２０アルキルであるか；
または非介在されるかまたは１個以上のＯ、ＣＯまたはＮＲ２６が介在されたＣ２－Ｃ１２アルケニルであり、
ここで介在されたＣ２－Ｃ２０アルキルおよび非介在または介在されたＣ２－Ｃ１２アルケニルは非置換されるかまたは１個以上のハロゲンによって置換されるか；
またはＲ１３はＣ４－Ｃ８シクロアルケニル、Ｃ２－Ｃ１２アルキニル、または非介在されるかまたは１個以上のＯ、Ｓ、ＣＯまたはＮＲ２６が介在されたＣ３－Ｃ１０シクロアルキルであるか；
またはＲ１３はフェニルまたはナフチルであり、これらのそれぞれは非置換されるかまたは１個以上のＯＲ１７、ＳＲ１８、ＮＲ１９Ｒ２０、
【化22】
ｋは整数１－１０であり；
Ｒ１４は水素、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、Ｃ２－Ｃ５アルケニル、Ｃ１－Ｃ２０アルコキシ、または非置換されるかまたは１個以上のハロゲン、フェニル、Ｃ１－Ｃ２０アルキルフェニルまたはＣＮによって置換されたＣ１－Ｃ２０アルキルであるか；
またはＲ１４はフェニルまたはナフチルであり、これらのそれぞれは非置換されるかまたは１個以上のＣ１－Ｃ６アルキル、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＯＲ１７、ＳＲ１８および／またはＮＲ１９Ｒ２０によって置換されるか；
またはＲ１４はＣ３－Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ１－Ｃ８アルコキシ、ベンジルオキシまたはフェノキシであり、前記ベンジルオキシおよびフェノキシは非置換されるかまたは１個以上のＣ１－Ｃ６アルキル、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルおよび／またはハロゲンによって置換され；
Ｒ１５はＣ６－Ｃ２０アリールまたはＣ３－Ｃ２０ヘテロアリールであり、これらのそれぞれは非置換されるかまたは１個以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ１７、ＳＲ１８、ＮＲ１９Ｒ２０、ＰＯ（ＯＣｋＨ２ｋ＋１）２、ＳＯ－Ｃ１－Ｃ１０アルキル、ＳＯ２－Ｃ１－Ｃ１０アルキルによって、１個以上のＯ、ＳまたはＮＲ２６が介在されたＣ２－Ｃ２０アルキルによって置換されるか、またはこれらのそれぞれは、非置換されるかまたは１個以上のハロゲン、ＣＯＯＲ１７、ＣＯＮＲ１９Ｒ２０、フェニル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ６－Ｃ２０アリルオキシカルボニル、Ｃ３－Ｃ２０ヘテロアリルオキシカルボニル、ＯＲ１７、ＳＲ１８またはＮＲ１９Ｒ２０によって置換されたＣ１－Ｃ２０アルキルによって置換されるか；
またはＲ１５は水素、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、非介在されるかまたは１個以上のＯ、ＣＯまたはＮＲ２６が介在されたＣ３－Ｃ８シクロアルキルであるか；
またはＲ１５は、非置換されるかまたは１個以上のハロゲン、ＯＲ１７、ＳＲ１８、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ６－Ｃ２０アリルオキシカルボニル、Ｃ３－Ｃ２０ヘテロアリルオキシカルボニル、ＮＲ１９Ｒ２０、ＣＯＯＲ１７、ＣＯＮＲ１９Ｒ２０、ＰＯ（ＯＣｋＨ２ｋ＋１）２、
【化23】
【化24】
またはＲ１５は１個以上のＯ、ＳＯまたはＳＯ２が介在されたＣ２－Ｃ２０アルキルであり、前記介在されたＣ２－Ｃ２０アルキルは非置換されるかまたは１個以上のハロゲン、ＯＲ１７、ＣＯＯＲ１７、ＣＯＮＲ１９Ｒ２０、フェニルによりまたはＯＲ１７、ＳＲ１８またはＮＲ１９Ｒ２０によって置換されたフェニルにより置換されるか；
またはＲ１５はＣ２－Ｃ２０アルカノイル、または非置換されるかまたは１個以上のＣ１－Ｃ６アルキル、ハロゲン、フェニル、ＯＲ１７、ＳＲ１８またはＮＲ１９Ｒ２０によって置換されたベンゾイルであり；
またはＲ１５は非置換されるかまたは１個以上のＯＲ１７によって置換されたナフトイルであるか、またはＣ３－Ｃ１４ヘテロアリールカルボニルであるか；
またはＲ１５は非介在されるかまたは１個以上のＯが介在されたＣ２－Ｃ１２アルコキシカルボニルであり、前記非介在または介在されたＣ２－Ｃ１２アルコキシカルボニルは非置換されるかまたは１個以上のヒドロキシル基によって置換されるか；
またはＲ１５は非置換されるかまたは１個以上のＣ１－Ｃ６アルキル、ハロゲン、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、フェニル、ＯＲ１７、ＳＲ１８またはＮＲ１９Ｒ２０によって置換されたフェノキシカルボニルであるか；
またはＲ１５はＣＮ、ＣＯＮＲ１９Ｒ２０、ＮＯ２、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、Ｓ（Ｏ）ｍ－Ｃ１－Ｃ６アルキル；非置換されるかまたはＣ１－Ｃ１２アルキルまたはＳＯ２－Ｃ１－Ｃ６アルキルによって置換されたＳ（Ｏ）ｍ－フェニルであるか；
またはＲ１５は非置換されるかまたはＣ１－Ｃ１２アルキルによって置換されたＳＯ２Ｏ－フェニルであるか；またはジフェニルホスフィノイルまたはジ－（Ｃ１－Ｃ４アルコキシ）－ホスフィノイルであり；
ｍは１または２であり；
Ｒ’１４はＲ１４と同じ意味を有し；
Ｒ’１５はＲ１５と同じ意味を有し；
Ｘ１はＯ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ２であり；
Ｘ２はＯ、ＣＯ、Ｓまたは直接結合であり；
Ｒ１６はＣ６－Ｃ２０アリールまたはＣ３－Ｃ２０ヘテロアリールであり、これらのそれぞれは非置換されるかまたは１個以上のフェニル、ハロゲン、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ２、ＯＲ１７、ＳＲ１８、ＮＲ１９Ｒ２０によって、または１個以上のＯ、ＳまたはＮＲ２６が介在されたＣ１－Ｃ２０アルキルによって置換されるか、またはこれらのそれぞれは、非置換されるかまたは１個以上のハロゲン、ＣＯＯＲ１７、ＣＯＮＲ１９Ｒ２０、フェニル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ２０ヘテロアリール、Ｃ６－Ｃ２０アリルオキシカルボニル、Ｃ３－Ｃ２０ヘテロアリルオキシカルボニル、ＯＲ１７、ＳＲ１８またはＮＲ１９Ｒ２０によって置換された１個以上のＣ１－Ｃ２０アルキルによって置換されるか；
またはＲ１６は水素、非置換されるかまたは１個以上のハロゲン、フェニル、ＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ３－Ｃ６アルケンオキシ、ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、ＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１－Ｃ４アルキル）、Ｏ（ＣＯ）－（Ｃ１－Ｃ４アルキル）、Ｏ（ＣＯ）－フェニル、（ＣＯ）ＯＨまたは（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１－Ｃ４アルキル）により置換されたＣ１－Ｃ２０アルキルであるか；
またはＲ１６は１個以上のＯ、ＳまたはＮＲ２６が介在されたＣ２－Ｃ１２アルキルであるか；
またはＲ１６は（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ＋１Ｈ、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＯ）－（Ｃ１－Ｃ８アルキル）、Ｃ２－Ｃ１２アルケニルまたはＣ３－Ｃ８シクロアルキルであるか；
またはＲ１６はＳＲ１８によって置換されたフェニルであり、ここでラジカルＲ１８はＣＯＲ１６基が付着されているカルバゾールモイエティーのフェニルまたはナフチル環に対する直接結合を現わし；
ｎは１～２０の整数であり；
Ｒ１７は水素、フェニル－Ｃ１－Ｃ３アルキル、非置換されるかまたは１個以上のハロゲン、ＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ３－Ｃ６アルケンオキシ、ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、ＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１－Ｃ４アルキル）、Ｏ（ＣＯ）－（Ｃ１－Ｃ４アルキル）、Ｏ（ＣＯ）－（Ｃ２－Ｃ４）アルケニル、Ｏ（ＣＯ）－フェニル、（ＣＯ）ＯＨ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１－Ｃ４アルキル）、Ｃ３－Ｃ２０シクロアルキル、ＳＯ２－（Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル）、Ｏ（Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル）によりまたは１個以上のＯが介在されたＣ３－Ｃ２０シクロアルキルによって置換されたＣ１－Ｃ２０アルキルであるか；
またはＲ１７は１個以上のＯ、ＳまたはＮＲ２６が介在されたＣ２－Ｃ２０アルキルであるか；
またはＲ１７はＣ１－Ｃ４ハロアルキルであるか；
またはＲ１７は（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ＋１Ｈ、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＯ）－（Ｃ１－Ｃ８アルキル）、Ｃ１－Ｃ８アルカノイル、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ３－Ｃ６アルケノイル、または非介在されるかまたは１個以上のＯ、Ｓ、ＣＯまたはＮＲ２６が介在されたＣ３－Ｃ２０シクロアルキルであるか；
またはＲ１７は非介在されるかまたは１個以上のＯが介在されたＣ１－Ｃ８アルキル－Ｃ３－Ｃ１０シクロアルキルであるか；
またはＲ１７は非置換されるかまたは１個以上のＣ１－Ｃ６アルキル、ハロゲン、ＯＨまたはＣ１－Ｃ３アルコキシによって置換されたベンゾイルであり；
またはＲ１７はフェニル、ナフチルまたはＣ３－Ｃ２０ヘテロアリールであり、これらのそれぞれは非置換されるかまたは１個以上のハロゲン、ＯＨ、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ２、フェニル－Ｃ１－Ｃ３アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ１－Ｃ１２アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ１－Ｃ１２アルキル）２、ジフェニルアミノまたは
【化25】
またはＲ１７は基
【化26】
【化27】
Ｒ１８は水素、Ｃ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ３－Ｃ２０シクロアルキルまたはフェニル－Ｃ１－Ｃ３アルキルであり、ここでＣ２－Ｃ１２アルケニル、Ｃ３－Ｃ２０シクロアルキルまたはフェニル－Ｃ１－Ｃ３アルキルは非介在されるかまたは１個以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、ＮＲ２６またはＣＯＯＲ１７が介在されるか；
またはＲ１８は、非置換されるかまたは１個以上のＯＨ、ＳＨ、ＣＮ、Ｃ３－Ｃ６アルケンオキシ、ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、ＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１－Ｃ４アルキル）、Ｏ（ＣＯ）－（Ｃ２－Ｃ４）アルケニル、Ｏ（ＣＯ）－（Ｃ１－Ｃ４アルキル）、Ｏ（ＣＯ）－フェニルまたは（ＣＯ）ＯＲ１７によって置換されたＣ１－Ｃ２０アルキルであるか；
またはＲ１８は１個以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、ＮＲ２６またはＣＯＯＲ１７が介在されたＣ２－Ｃ２０アルキルであるか；
またはＲ１８は（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ、（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ（ＣＯ）－（Ｃ１－Ｃ８アルキル）、Ｃ２－Ｃ８アルカノイルまたはＣ３－Ｃ６アルケノイルであるか；
またはＲ１８は非置換されるかまたは１個以上のＣ１－Ｃ６アルキル、ハロゲン、ＯＨ、Ｃ１－Ｃ４アルコキシまたはＣ１－Ｃ４アルキルスルファニルにより置換されたベンゾイルでるか；
またはＲ１８はフェニル、ナフチルまたはＣ３－Ｃ２０ヘテロアリールであり、これらのそれぞれは非置換されるかまたは１個以上のハロゲン、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１－Ｃ１２アルコキシ、ＣＮ、ＮＯ２、フェニル－Ｃ１－Ｃ３アルキルオキシ、フェノキシ、Ｃ１－Ｃ１２アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｎ（Ｃ１－Ｃ１２アルキル）２、ジフェニルアミノ、（ＣＯ）Ｏ（Ｃ１－Ｃ８アルキル）、（ＣＯ）－Ｃ１－Ｃ８アルキル、（ＣＯ）Ｎ（Ｃ１－Ｃ８アルキル）２または
【化28】
Ｒ１９およびＲ２０はそれぞれ独立的に水素、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ２－Ｃ４ヒドロキシアルキル、Ｃ２－Ｃ１０アルコキシアルキル、Ｃ２－Ｃ５アルケニル、Ｃ３－Ｃ２０シクロアルキル、フェニル－Ｃ１－Ｃ３アルキル、Ｃ１－Ｃ８アルカノイル、Ｃ１－Ｃ８アルカノイルオキシ、Ｃ３－Ｃ１２アルケノイル、ＳＯ２－（Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル）またはベンゾイルであるか；
またはＲ１９およびＲ２０はフェニル、ナフチルまたはＣ３－Ｃ２０ヘテロアリールであり、これらのそれぞれは非置換されるかまたは１個以上のハロゲン、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１－Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１－Ｃ１２アルキル、ベンゾイルまたはＣ１－Ｃ１２アルコキシによって置換されるか；
またはＲ１９およびＲ２０はこれらが付着されているＮ－原子とともに、非介在されるかまたはＯ、ＳまたはＮＲ１７が介在された５－または６－員飽和または不飽和環を形成し、前記５－または６－員飽和または不飽和環は非置換されるかまたは１個以上のＣ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ１－Ｃ２０アルコキシ、＝Ｏ、ＯＲ１７、ＳＲ１８、ＮＲ２１Ｒ２２、（ＣＯ）Ｒ２３、ＮＯ２、ハロゲン、Ｃ１－Ｃ４－ハロアルキル、ＣＮ、フェニル、
【化29】
またはＲ１９およびＲ２０はこれらが付着されているＮ－原子とともに、非置換されるかまたは１個以上のＣ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１－Ｃ２０アルコキシ、＝Ｏ、ＯＲ１７、ＳＲ１８、ＮＲ２１Ｒ２２、（ＣＯ）Ｒ２３、
【化30】
Ｒ２１およびＲ２２はそれぞれ独立的に水素、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、Ｃ３－Ｃ１０シクロアルキルまたはフェニルであるか；
またはＲ２１およびＲ２２はこれらが付着されているＮ－原子とともに、非介在されるかまたはＯ、ＳまたはＮＲ２６が介在された５－または６－員飽和または不飽和環を形成し、前記５－または６－員飽和または不飽和環は縮合されないかまたは前記５－または６－員飽和または不飽和環にベンゼン環が縮合され；
Ｒ２３は水素、ＯＨ、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、非介在されるかまたは１個以上のＯ、ＣＯまたはＮＲ２６が介在されたＣ２－Ｃ２０アルキル、非介在されるかまたはＯ、Ｓ、ＣＯまたはＮＲ２６が介在されたＣ３－Ｃ２０シクロアルキルであるか、またはＲ２３はフェニル、ナフチル、フェニル－Ｃ１－Ｃ４アルキル、ＯＲ１７、ＳＲ１８またはＮＲ２１Ｒ２２であり；
Ｒ２４は（ＣＯ）ＯＲ１７、ＣＯＮＲ１９Ｒ２０、（ＣＯ）Ｒ１７であるか；またはＲ２４はＲ１９およびＲ２０と同じ意味を有し；
Ｒ２５はＣＯＯＲ１７、ＣＯＮＲ１９Ｒ２０、（ＣＯ）Ｒ１７であるか；またはＲ２５はＲ１７と同じ意味を有し；
Ｒ２６は水素、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、１個以上のＯまたはＣＯが介在されたＣ２－Ｃ２０アルキルであるか、またはフェニル－Ｃ１－Ｃ４アルキル、非介在されるかまたは１個以上のＯまたはＣＯが介在されたＣ３－Ｃ８シクロアルキルであるか、または（ＣＯ）Ｒ１９であるか、または非置換されるかまたは１個以上のＣ１－Ｃ２０アルキル、ハロゲン、Ｃ１－Ｃ４ハロアルキル、ＯＲ１７、ＳＲ１８、ＮＲ１９Ｒ２０または
【化31】
ただし、少なくとも一つの基
【化32】
【化33】
【0051】
化学式３の化合物はこれらがカルバゾールモイエティーで一つ以上のアネレートされた不飽和環（ら）を含むことを特徴とする。すなわち、Ｒ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、Ｒ３およびＲ４、Ｒ５およびＲ６、Ｒ６およびＲ７、またはＲ７およびＲ８のうち少なくとも一対は
である。
【化34】
【0052】
本発明に記載されたアルキル、アルコキシおよびその他にアルキル部分を含む置換体は直鎖または分枝鎖形態をすべて含み、シクロアルキルは単一環系だけでなく様々な環系炭化水素も含む。本発明に記載されたアリールは一つの水素除去によって芳香族炭化水素から誘導された有機ラジカルであって、各環に適切には４～７個、好ましくは５または６個の環原子を含む単一または融合環系を含み、多数個のアリールが単一結合で連結されている形態まで含む。ヒドロキシアルキルは前記で定義されたアルキルにヒドロキシ基が結合されたＯＨ－アルキルを意味し、ヒドロキシアルコキシアルキルは前記ヒドロキシアルキルにアルコキシが結合されたヒドロキシアルキル－Ｏ－アルキルを意味する。
【0053】
本発明に記載されたアルキルはすべて炭素および水素原子のみからなり、不飽和度がなく、単一結合によって分子の残りに結合される直鎖または測鎖型の炭化水素鎖ラジカルを意味する。
【0054】
Ｃ１－Ｃ２０アルキルは線形または分枝型であり、例えばＣ１－Ｃ１８－、Ｃ１－Ｃ１４－、Ｃ１－Ｃ１２－、Ｃ１－Ｃ８－、Ｃ１－Ｃ６－またはＣ１－Ｃ４アルキルまたはＣ４－Ｃ１２－またはＣ４－Ｃ８アルキルである。例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４－トリメチルペンチル、２－エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびイコシルである。Ｃ１－Ｃ６アルキルはＣ－原子の相応する数までＣ１－Ｃ２０アルキルに対して前記提供された内容と同じ意味を有する。
【0055】
１個以上のＣ－Ｃ多重結合を含有する非置換または置換されたＣ１－Ｃ２０アルキルは下記に説明されたようなアルケニルを指し示す。
【0056】
Ｃ１－Ｃ４ハロアルキルは下記定義されたようなハロゲンによって置換された前記定義されたようなＣ１－Ｃ４アルキルである。アルキルラジカルは例えば単一－または多重－ハロゲン化（すべてのＨ－原子がハロゲンに取り替えられるまで）される。これは例えば、ＣｎＨｘＨａｌｙ（ここで、ｘ＋ｙ＝２ｎ＋１であり、Ｈａｌはハロゲン、好ましくはＦである）である。具体的な例はクロロメチル、トリクルロロメチル、トリフルオロメチルまたは２－ブロモプロピル、特にトリフルオロメチルまたはトリクルロロメチルである。
【0057】
Ｃ２－Ｃ４ヒドロキシアルキルは１または２個のＯ－原子によって置換されたＣ２－Ｃ４アルキルを意味する。アルキルラジカルは線形または分枝型である。例としては２－ヒドロキシエチル、１－ヒドロキシエチル、１－ヒドロキシプロピル、２－ヒドロキシプロピル、３－ヒドロキシプロピル、１－ヒドロキシブチル、４－ヒドロキシブチル、２－ヒドロキシブチル、３－ヒドロキシブチル、２，３－ジヒドロキシプロピルまたは２，４－ジヒドロキシブチルである。
【0058】
Ｃ２－Ｃ１０アルコキシアルキルは１個のＯ－原子が介在されたＣ２－Ｃ１０アルキルである。Ｃ２－Ｃ１０アルキルはＣ－原子の相応する数までＣ１－Ｃ２０アルキルに対して前記提供された内容と同じ意味を有する。例としてはメトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、プロポキシプロピルである。
【0059】
１個以上のＯ、Ｓ、ＮＲ２６またはＣＯが介在されたＣ２－Ｃ２０アルキルは例えばＯ、Ｓ、ＮＲ２６またはＣＯが１－９、１－５、１－３または１または２回介在される。１個超過の介在ラジカルが存在する場合に、これらは同じ種類であるかまたは異なる。２個のＯ－原子は１個以上のメチレン基、好ましくは２個以上のメチレン基、すなわちエチレンによって分離される。アルキル基は線形または分枝型である。例えば、下記の構造単位－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３、－［ＣＨ２ＣＨ２Ｏ］ｙ－ＣＨ３（ここで、ｙ＝１－９である）、－（ＣＨ２－ＣＨ２Ｏ）７－ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ３、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｓ－ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＮＲ２６－ＣＨ２－ＣＨ３、－ＣＨ２－ＣＨ２－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ３または－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＯＣＯ－ＣＨ２－ＣＨ２ＣＨ３が発生するであろう。
【0060】
本発明でＣ３－Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキルは１個以上の環を含むアルキルとして理解されるべきである。これは例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、特にシクロペンチルおよびシクロヘキシルである。本発明の文脈でＣ３－Ｃ１０シクロアルキルはまたビサイクリック環、すなわち架橋された環、例えば、
、
、
および相応する環を含むものと意図される。追加の例は
、
、
であり、より詳細には
、または
のような構造であるだけでなく架橋または融合された環系、例えば
、
などがまた前記用語によって含まれるものと意図される。
【化35】
【化36】
【化37】
【化38】
【化39】
【化40】
【化41】
【化42】
【化43】
【化44】
【0061】
Ｏ、Ｓ、ＣＯ、ＮＲ２６が介在されたＣ３－Ｃ２０シクロアルキルは、アルキルの１個以上のＣＨ２－基がＯ、Ｓ、ＣＯまたはＮＲ２６で取り替えられた、前記提供された意味を有する。
【0062】
Ｃ１－Ｃ８アルキル－Ｃ３－Ｃ１０シクロアルキルは８個以下の炭素原子を有する１個以上のアルキル基によって置換された前記定義されたようなＣ３－Ｃ１０シクロアルキルである。１個以上のＯが介在されたＣ１－Ｃ８アルキル－Ｃ３－Ｃ１０シクロアルキルは８個以下の炭素原子を有する１個以上のアルキル基によって置換された前記定義されたようなＯ－介在されたＣ３－Ｃ１０シクロアルキルである。
【0063】
Ｃ１－Ｃ１２アルコキシは１個のＯ－原子によって置換されたＣ１－Ｃ１２アルキルである。Ｃ１－Ｃ１２アルキルはＣ－原子の相応する数までＣ１－Ｃ２０アルキルに対して前記提供された内容と同じ意味を有する。Ｃ１－Ｃ４アルコキシは線形または分枝型であり、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ－ブチルオキシ、ｓｅｃ－ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ｔｅｒｔ－ブチルオキシである。Ｃ１－Ｃ８アルコキシおよびＣ１－Ｃ４アルコキシはＣ－原子の相応する数まで前記と同じ意味を有する。
【0064】
Ｃ１－Ｃ１２アルキルスルファニルは１個のＳ－原子によって置換されたＣ１－Ｃ１２アルキルである。Ｃ１－Ｃ１２アルキルはＣ－原子の相応する数までＣ１－Ｃ２０アルキルに対して前記提供された内容と同じ意味を有する。Ｃ１－Ｃ４アルキルスルファニルは線形または分枝型であり、例えばメチルスルファニル、エチルスルファニル、プロピルスルファニル、イソプロピルスルファニル、ｎ－ブチルスルファニル、ｓｅｃ－ブチルスルファニル、イソブチルスルファニル、ｔｅｒｔ－ブチルスルファニルである。
【0065】
フェニル－Ｃ１－Ｃ３アルキルは例えばベンジル、フェニルエチル、α－メチルベンジルまたはα，α－ジメチルベンジル、特にベンジルである。
【0066】
フェニル－Ｃ１－Ｃ３アルコキシルは例えばベンジルオキシ、フェニルエチルオキシ、α－メチルベンジルオキシまたはα，α－ジメチルベンジルオキシ、特にベンジルオキシである。
【0067】
Ｃ２－Ｃ１２アルケニルラジカルは単一－または多重不飽和され、例えばＣ２－Ｃ１０－、Ｃ２－Ｃ８－、Ｃ２－Ｃ５－アルケニル、例えばビニル、アリル、メトアリル、１，１－ジメチルアリル、１－ブテニル、３－ブテニル、２－ブテニル、１，３－ペンタジエニル、５－ヘキセニル、７－オクテニルまたはトデセニル、特にアリルである。Ｃ２－Ｃ５アルケニルラジカルはＣ－原子の相応する数までＣ２－Ｃ１２アルケニルラジカルに対して前記提供された内容と同じ意味を有する。
【0068】
１個以上のＯ、ＣＯまたはＮＲ２６が介在されたＣ２－Ｃ１２アルケニルは例えばＯ、Ｓ、ＮＲ２６またはＣＯが１－９、１－５、１－３または１または２回介在される。１個超過の介在ラジカルが存在する場合に、これらは同じ種類であるかまたは異なる。２個のＯ－原子は１個以上のメチレン基、好ましくは２個以上のメチレン基、すなわちエチレンによって分離される。アルケニル基は線形または分枝型であり、前記の通りに定義される。例えば下記の構造単位－ＣＨ＝ＣＨ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＨ＝ＣＨ２などが形成され得る。
【0069】
Ｃ４－Ｃ８シクロアルケニルは１個以上の二重結合を有し、例えばＣ４－Ｃ６シクロアルケニルまたはＣ６－Ｃ８シクロアルケニルである。例えば、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニまたはシクロオクテニル、特にシクロペンテニルおよびシクロヘキセニル、好ましくはシクロヘキセニルである。
【0070】
Ｃ３－Ｃ６アルケンオキシは単一または多重不飽和であり、Ｃ－原子の相応する数まで付着されたオキシ基を有する前記アルケニルと同じ意味を有する。例えば、アリルオキシ、メトアリルオキシ、ブテニルオキシ、ペンテンオキシ、１，３－ペンタジエニルオキシ、５－ヘキセニルオキシである。
【0071】
Ｃ２－Ｃ１２アルキニルは単一または多重不飽和され、線形または分枝型であり、例えばＣ２－Ｃ８－、Ｃ２－Ｃ６－またはＣ２－Ｃ４アルキニルである。例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、１－ブチニル、３－ブチニル、２－ブチニル、ペンチニル、へキシニル、２－へキシニル、５－へキシニル、オクチニルなどである。
【0072】
Ｃ２－Ｃ２０アルカノイルは線形または分枝型であり、例えばＣ２－Ｃ１８－、Ｃ２－Ｃ１４－、Ｃ２－Ｃ１２－、Ｃ２－Ｃ８－、Ｃ２－Ｃ６－またはＣ２－Ｃ４アルカノイルまたはＣ４－Ｃ１２－またはＣ４－Ｃ８アルカノイルである。例としては、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、イソブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、ノナノイル、デカノイル、トデカノイル、テトラデカノイル、ペンタデカノイル、ヘキサデカノイル、オクタデカノイル、イコサノイル、好ましくはアセチルである。Ｃ１－Ｃ８アルカノイルはＣ－原子の相応する数までＣ２－Ｃ２０アルカノイルに対して前記提供された内容と同じ意味を有する。
【0073】
Ｃ２－Ｃ１２アルコキシカルボニルは線形または分枝型であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ｎ－ブチルオキシカルボニル、イソブチルオキシカルボニル、１，１－ジメチルプロポキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、ヘブチルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニルまたはドデシルオキシカルボニル、特にメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ｎ－ブチルオキシカルボニルまたはイソ－ブチルオキシカルボニル、好ましくはメトキシカルボニルである。
【0074】
１個以上のＯが介在されたＣ２－Ｃ１２アルコキシカルボニルは線形または分枝型である。２個のＯ－原子は２個以上のメチレン基、すなわちエチレンによって分離される。前記介在されたアルコキシカルボニルは非置換されるかまたは１個以上のヒドロキシル基によって置換される。
【0075】
Ｃ６－Ｃ２０アリルオキシカルボニルは例えばフェニルオキシカルボニル［＝フェニル－Ｏ－（ＣＯ）－］、ナブチルオキシカルボニル、アントリルオキシカルボニルなどである。
【0076】
Ｃ５－Ｃ２０ヘテロアリルオキシカルボニルはＣ５－Ｃ２０ヘテロアリール－Ｏ－ＣＯ－である。
【0077】
Ｃ３－Ｃ１０シクロアルキルカルボニルはＣ３－Ｃ１０シクロアルキル－ＣＯ－であり、ここでシクロアルキルはＣ－原子の相応する数まで前記示した意味のうち一つを有する。
【0078】
１個以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、ＮＲ２６が介在されたＣ３－Ｃ１０シクロアルキルカルボニルは介在されたシクロアルキル－ＣＯ－を指し示し、ここで介在されたシクロアルキルは前記記載された通り定義される。
【0079】
Ｃ３－Ｃ１０シクロアルキルオキシカルボニルはＣ３－Ｃ１０シクロアルキル－Ｏ－（ＣＯ）－であり、ここでシクロアルキルはＣ－原子の相応する数まで前記示した意味のうち一つを有する。
【0080】
１個以上のＯ、Ｓ、ＣＯ、ＮＲ２６が介在されたＣ３－Ｃ１０シクロアルキルオキシカルボニルは介在されたシクロアルキル－Ｏ－（ＣＯ）－を指し示し、ここで介在されたシクロアルキルは前記記載された通り定義される。
【0081】
Ｃ１－Ｃ２０アルキルフェニルは１個以上のアルキル基によって置換されたフェニルを指し示し、ここでＣ原子の合計は２０個以下である。
【0082】
Ｃ６－Ｃ２０アリールは例えばフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリル、ピレン、クリセン、ナフタセン、トリフェニレンなど、特にフェニルまたはナフチル、好ましくはフェニルである。
【0083】
ナフチルは１－ナフチルまたは２－ナフチルである。
【0084】
本発明の文脈でＣ３－Ｃ２０ヘテロアリールは１個の環または多重環系、例えば、融合された環系を含むものと意図される。例えば、チエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ナフト［２，３－ｂ］チエニル、チアントレニル、フリル、ジベンゾフリル、クロメニル、クサンテニル、チオキサンチル、フェノキサチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、ピュリニル、キノリジニル、イソキノリル、キノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、β－カルボリニル、フェナントリジニル、アクリジニル、ぺリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル、フェノキサジニル、７－フェナントリル、アントラキノン－２－イル（＝９，１０－ジオキソ－９，１０－ジヒドロアントラセン－２－イル）、３－ベンゾ［ｂ］チエニル、５－ベンゾ［ｂ］チエニル、２－ベンゾ［ｂ］チエニル、４－ジベンゾフリル、４，７－ジベンゾフリル、４－メチル－７－ジベンゾフリル、２－クサンテニル、８－メチル－２－クサンテニル、３－クサンテニル、２－フェノキシアチイニル、２，７－フェノキサチイニル、２－ピロリル、３－ピロリル、５－メチル－３－ピロリル、２－イミダゾリル、４－イミダゾリル、５－イミダゾリル、２－メチル－４－イミダゾリル、２－エチル－４－イミダゾリル、２－エチル－５－イミダゾリル、１Ｈ－テトラゾール－５－イル、３－ピラゾリル、１－メチル－３－ピラゾリル、１－プロピル－４－ピラゾリル、２－ピラジニル、５、６－ジメチル－２－ピラジニル、２－インドリジニル、２－メチル－３－イソインドリル、２－メチル－１－イソインドリル、１－メチル－２－インドリル、１－メチル－３－インドリル、１，５－ジメチル－２－インドリル、１－メチル－３－インダゾリル、２，７－ジメチル－８－ピュリニル、２－メトキシ－７－メチル－８－ピュリニル、２－キノリジニル、３－イソキノリル、６－イソキノリル、７－イソキノリル、３－メトキシ－６－イソキノリル、２－キノリル、６－キノリル、７－キノリル、２－メトキシ－３－キノリル、２－メトキシ－６－キノリル、６－フタラジニル、７－フタラジニル、１－メトキシ－６－フタラジニル、１，４－ジメトキシ－６－フタラジニル、１，８－ナフチリジン－２－イル、２－キノキサリニル、６－キノキサリニル、２，３－ジメチル－６－キノキサリニル、２，３－ジメトキシ－６－キノキサリニル、２－キナゾリニル、７－キナゾリニル、２－ジメチルアミノ－６－キナゾリニル、３－シンノリニル、６－シンノリニル、７－シンノリニル、３－メトキシ－７－シンノリニル、２－プテリジニル、６－プテリジニル、７－プテリジニル、６，７－ジメトキシ－２－プテリジニル、２－カルバゾリル、３－カルバゾリル、９－メチル－２－カルバゾリル、９－メチル－３－カルバゾリル、β－カルボリン－３－イル、１－メチル－β－カルボリン－３－イル、１－メチル－β－カルボリン－６－イル、３－フェナントリジニル、２－アクリジニル、３－アクリジニル、２－ぺリミジニル、１－メチル－５－ぺリミジニル、５－フェナントロリニル、６－フェナントロリニル、１－フェナジニル、２－フェナジニル、３－イソチアゾリル、４－イソチアゾリル、５－イソチアゾリル、２－フェノチアジニル、３－フェノチアジニル、１０－メチル－３－フェノチアジニル、３－イソキサゾリル、４－イソキサゾリル、５－イソキサゾリル、４－メチル－３－フラザニル、２－フェノキサジニル、１０－メチル－２－フェノキサジニルなどである。
【0085】
Ｃ３－Ｃ２０ヘテロアリールは特にチエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、チアントレニル、チオキサンチル、１－メチル－２－インドリルまたは１－メチル－３－インドリル；特にチエニルである。
【0086】
Ｃ４－Ｃ２０ヘテロアリールカルボニルはＣＯ基を通じて分子の残りに連結される前記定義されたようなＣ３－Ｃ２０ヘテロアリール基である。
【0087】
置換されたアリールラジカルフェニル、ナフチル、Ｃ６－Ｃ２０アリールまたはＣ５－Ｃ２０ヘテロアリールはそれぞれ１～７回、１～６回または１～４回、特に１，２または３回置換される。定義されたアリールラジカルがアリール環での自由位置より多くの置換基を有することができないことが明らかである。
【0088】
フェニル環上の置換基は好ましくは、フェニル環上で位置４でまたは３，４－、３，４，５－、２，６－、２，４－または２，４，６－配位で存在する。
【0089】
一回以上介在されるラジカルは例えば１－１９、１－１５、１－１２、１－９、１－７、１－５、１－４、１－３または１または２回介在される（介在原子の数が介在されるＣ－原子の数により変わることが明らかである）。
【0090】
一回以上置換される、置換されたラジカルは例えば１－７、１－５、１－４、１－３または１または２個の同一であるか異なる置換基を有する。
【0091】
１個以上の定義された置換基によって置換されたラジカルは提供されたような同一であるか異なる定義の１個の置換基であるか、より多くの置換基を有するものと意図される。
【0092】
ハロゲンはフルオリン、塩素、ブロミンおよびアイオダイン、特にフルオリン、塩素およびブロミン、好ましくはフルオリンおよび塩素である。
【0093】
Ｒ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、Ｒ３およびＲ４、またはＲ５およびＲ６、Ｒ６およびＲ７、Ｒ７およびＲ８がそれぞれ独立的に一緒の場合に例えば下記の構造Ｉａ－Ｉｉが形成される：
または
のような構造が好ましい。
【化45】
【化46】
【化47】
【化48】
【化49】
【0094】
化学式３の化合物に対して特性化することは１個以上のフェニル環がカルバゾールモイエティーに縮合されて「ナフチル」環を形成することである。これは前記構造の中の一つが化学式３で提供されるということである。
【0095】
Ｒ１およびＲ２、Ｒ２およびＲ３、Ｒ３およびＲ４、Ｒ５およびＲ６、Ｒ６およびＲ７、またはＲ７およびＲ８がそれぞれ独立的にともに－（ＣＨ２）ｐ－Ｙ－（ＣＨ２）ｑ－である場合に、例えば
、
のような構造などが形成される。
【化50】
【化51】
【0096】
フェニルまたはナフチル環上の置換基ＯＲ１７、ＳＲ１８、ＳＯＲ１８、ＳＯ２Ｒ１８またはＮＲ１９Ｒ２０がナフチル環の炭素原子のうち１個を有するラジカルＲ１７、Ｒ１８、Ｒ１９および／またはＲ２０を通じて５－または６－員環を形成する場合に、３個以上の環（ナフチル環を含む）を含む構造が収得される。
【0097】
Ｒ１７が
または
が位置するフェニルまたはナフチル環の炭素原子のうち１個に対する直接結合を形成する場合に、例えば
、
などのような構造が形成される。
【化52】
【化53】
【化54】
【化55】
【0098】
Ｒ１６がＳＲ１８（ここで、ラジカルＲ１８はＣＯＲ１６基が付着されているカルバゾールモイエティーのフェニルまたはナフチル環に対する直接結合を現わす）により置換されたフェニルである場合に、例えば
、
、
、
などのような構造が形成される。すなわち、Ｒ１６がＳＲ１８（ここで、ラジカルＲ１８はＣＯＲ１６基が付着されているカルバゾールモイエティーのフェニルまたはナフチル環に対する直接結合を現わす。）により置換されたフェニルである場合に、カルバゾールモイエティーのフェニル環またはナフチル環の中の一つとともにチオキサンチルモイエティーが形成される。
【化56】
【化57】
【化58】
【化59】
【0099】
Ｒ１９およびＲ２０がこれらが付着されたＮ原子とともに任意にＯ、ＳまたはＮＲ１７が介在された５－または６－員飽和または不飽和環を形成する場合に、飽和または不飽和環、例えばアジリジン、ピロール、チアゾール、ピロリジン、オキサソール、ピリジン、１，３－ダイアジン、１，２－ダイアジン、ピペリジンまたはモルホリンが形成される。
【0100】
好ましくは、Ｒ１９およびＲ２０がこれらが付着されているＮ－原子とともに任意にＯ、ＳまたはＮＲ１７が介在された５－または６－員飽和または不飽和環を形成する場合に、介在されないかＯまたはＮＲ１７、特にＯが介在された５－または６－員飽和環が形成される。
【0101】
Ｒ２１およびＲ２２がこれらが付着されたＮ－原子とともに任意にＯ、ＳまたはＮＲ２６が介在して飽和または不飽和環に任意にベンゼン環が縮合された５－または６－員飽和または不飽和環を形成する場合に、飽和または不飽和環、例えばアジリジン、ピロール、チアゾール、ピロリジン、オキサソール、ピリジン、１，３－ダイアジン、１，２－ダイアジン、ピペリジンまたはモルホリン、または相応するアネレートされた環、例えば
などが形成される。
【化60】
【0102】
Ｒ１９およびＲ２０がこれらが付着されているＮ－原子とともにヘテロ芳香族環系を形成する場合に、前記環系は１個超過の環、例えば２個または３個の環、また、１個または同じ種類または相異する種類の１個超過のヘテロ原子を含むものと意図される。適合したヘテロ原子は、例えばＮ、Ｓ、ＯまたはＰ、特にＮ、ＳまたはＯである。
【0103】
例えば、カルバゾール、インドール、イソインドール、インダゾール、プリン、イソキノリン、キノリン、カルボリンまたはフェノチアジンなどである。
【0104】
本発明のさらに他の実施形態において、前記赤色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して、前記光重合開始剤が０．１～１５重量部で含まれ得る。前記光重合開始剤を好ましくは０．１～１０重量部、さらに好ましくは０．５～５重量部で含まれ得る。
【0105】
前記光重合開始剤が前記範囲内で含まれる場合、前記赤色感光性樹脂組成物が高感度化されて前記赤色感光性樹脂組成物を使って形成した画素部の強度や前記画素部の表面での平滑性が良好になる傾向があるため、好ましい。
【0106】
前記光重合開始剤が前記範囲未満で含まれる場合、画素部の形成が少々困難であり得、前記光重合開始剤が前記範囲を超過して含まれる場合、前記画素部の表面での平滑性が少々低下する恐れがある問題点がある。
【0107】
本発明のさらに他の実施状態において、前記赤色感光性樹脂組成物はアルカリ可溶性バインダー樹脂、光重合性化合物、溶剤および添加剤からなる群から選択される１種以上をさらに含むことができる。
【0108】
アルカリ可溶性バインダー樹脂
本発明に係る赤色感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性バインダー樹脂を含むことができる。
本発明に係る赤色感光性樹脂組成物は、アルカリ可溶性バインダー樹脂を含むことができる。
【0109】
前記アルカリ可溶性バインダー樹脂はパターンを形成する時の現像処理工程で利用されるアルカリ現像液に対して可溶性を有するためにカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体を必須成分として共重合して製造することができる。
【0110】
前記アルカリ可溶性バインダー樹脂は染料との相溶性および赤色感光性樹脂組成物の保存安定性を確保するために３０～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有することが好ましい。
【0111】
前記アルカリ可溶性バインダー樹脂の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である場合、赤色感光性樹脂組成物が十分な現像速度を確保することが困難であり、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超過する場合、基板との密着性が減少してパターンの短絡が発生しやすくなり、染料との相溶性が問題が発生して青色感光性樹脂組成物内の染料が析出されるか赤色感光性樹脂組成物の保存安定性が低下して粘度が上昇しやすくなる。
【0112】
前記アルカリ可溶性バインダー樹脂の追加的な現像性を確保するために水酸基を付与することができる。水酸基を付与する場合、現像速度が改善される効果があるがアルカリ可溶性バインダー樹脂と光重合性化合物の水酸化基値の合計が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下に限定される。水酸化基の合計が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である場合、十分な現像速度を確保することができず、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超過する場合、形成されるパターンの寸法安定性が低下してパターンの直進性が不良となりやすく、染料との相溶性が低下して保存安定性の問題が発生しやすい。
【0113】
前記カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体は、具体的な例としては、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸などのモノカルボキシル酸類；フマル酸、メサコン酸、イタコン酸などのジカルボキシル酸類；およびこれらジカルボキシル酸の無水物；ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートなどの両末端にカルボキシル基と水酸基を有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート類などが挙げられ、アクリル酸、メタアクリル酸が好ましい。
【0114】
前記アルカリ可溶性バインダー樹脂に水酸基を付与するためにはカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を共重合して製造することができ、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体の共重合体にグリシジル基を有する化合物を追加で反応させて製造することができる。またカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と水酸基を有するエチレン性不飽和単量体の共重合体に追加でグリシジル基を有する化合物を反応させて製造することができる。
【0115】
前記水酸基を有するエチレン性不飽和単量体の具体的な例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアマイドなどがあり、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、２種以上を組み合わせて使うことができる。
【0116】
前記グリシジル基を有する化合物の具体的な例としては、ブチルグリシジルエーテル、グリシジルプロピルエーテル、グリシジルフェニルエーテル、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、グリシジルブチレート、グリシジルメチルエーテル、エチルグリシジルエーテル、グリシジルイソプロピルエーテル、ｔ－ブチルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル、グリシジル４－ｔ－ブチルベンゾエート、グリシジルステアレート、アリールグリシジルエーテル、メタアクリル酸グリシジルエーテルなどがあり、ブチルグリシジルエーテル、アリールグリシジルエーテル、メタアクリル酸グリシジルエーテルが好ましく、２種以上を組み合わせて使うことができる。
【0117】
前記アルカリ可溶性バインダー樹脂の製造時に共重合可能な不飽和単量体は下記に例示されるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【0118】
共重合可能な不飽和結合を有する重合単量体の具体的な例としては、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、ｐ－クロロスチレン、ｏ－メトキシスチレン、ｍ－メトキシスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｏ－ビニルベンジルメチルエーテル、ｍ－ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ－ビニルベンジルメチルエーテル、ｏ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ－ビニルベンジルグリシジルエーテルなどの芳香族ビニル化合物；Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－ペンジルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－ｏ－ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ－ｍ－ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ－ｐ－ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ－ｏ－メチルフェニルマレイミド、Ｎ－ｍ－メチルフェニルマレイミド、Ｎ－ｐ－メチルフェニルマレイミド、Ｎ－ｏ－メトキシフェニルマレイミド、Ｎ－ｍ－メトキシフェニルマレイミド、Ｎ－ｐ－メトキシフェニルマレイミドなどのＮ－置換マレイミド系化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｉ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０ ２、６］デカン－８－イル（メタ）アクリレート、２－ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環族（メタ）アクリレート類；フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどのアリール（メタ）アクリレート類；３－（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン、３－（メタクリロイルオキシメチル）－３－エチルオキセタン、３－（メタクリロイルオキシメチル）－２－トリフルオロメチルオキセタン、３－（メタクリロイルオキシメチル）－２－フェニルオキセタン、２－（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン、２－（メタクリロイルオキシメチル）－４－トリフルオロメチルオキセタンなどの不飽和オキセタン化合物などがある。
【0119】
前記不飽和単量体はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使うことができる。
【0120】
前記アルカリ可溶性バインダー樹脂は直接合成して使ってもよく、市販されている形態を購入して使ってもよい。前記アルカリ可溶性バインダー樹脂の市販品は、例えば、昭和電工社のＳＰＣＹ－１Ｌなどがあるがこれに限定されない。
【0121】
前記アルカリ可溶性バインダー樹脂の含量はアルカリ可溶性バインダー樹脂と光重合性化合物の水酸化基値の合計が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである条件を満足しなければならず、赤色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して１～４０重量部、好ましくは５～３０重量部、さらに好ましくは９～２０重量部で含まれることが好ましい。
【0122】
前記アルカリ可溶性バインダー樹脂が前記範囲内で含まれる場合、現像液での溶解性が充分となってパターン形成が容易であり、現像時に露光部の画素の部分の膜減少が防止されて非画素部分の脱落性が良好となるため好ましい。
【0123】
前記アルカリ可溶性バインダー樹脂が前記範囲未満で含まれる場合、非画素部分が少々脱落される可能性があり、前記アルカリ可溶性バインダー樹脂が前記範囲を超過して含まれる場合、現像液での溶解性が少々低下してパターン形成が少々困難となり得る。
【0124】
光重合性化合物
本発明の赤色感光性樹脂組成物に含まれる光重合性化合物は、光および後述する光重合開始剤の作用で重合できる化合物であって、単官能単量体、２官能単量体、その他の多官能単量体などが挙げられる。
本発明の赤色感光性樹脂組成物に含まれる光重合性化合物は、光および後述する光重合開始剤の作用で重合できる化合物であって、単官能単量体、２官能単量体、その他の多官能単量体などが挙げられる。
【0125】
前記単官能単量体の種類は特に限定されず、例えばノニルフェニルカルビトールアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、２－エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ－ビニルピロリドンなどが挙げられる。
【0126】
前記２官能単量体の種類は特に限定されず、例えば、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイルオキシエチル）エーテル、３－メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【0127】
前記多官能単量体の種類は特に限定されず、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシレイテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシレイテッドトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エトキシレイテッドジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロポキシレイテッドジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【0128】
前記光重合性化合物の市販される例としては、新中村社のＡ９５５０などがあるが、これに限定されない。
【0129】
前記光重合性化合物は前記赤色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して１～２０重量部、好ましくは１～１５重量部、さらに好ましくは３～１０重量部で含まれ得、前記範囲内で含まれる場合、画素部の強度や平滑性の側面で好ましい利点がある。
【0130】
前記光重合性化合物が前記範囲未満で含まれる場合、画素部の強度が少々低下する可能性があり、前記光重合性化合物が前記範囲を超過して含まれる場合、平滑性が少々低下する可能性があるため、前記範囲内で含まれることが好ましい。
【0131】
溶剤
本発明の赤色感光性樹脂組成物に含まれる溶剤は特に制限されず、赤色感光性樹脂組成物の分野で使われている各種有機溶剤を使うことができる。
本発明の赤色感光性樹脂組成物に含まれる溶剤は特に制限されず、赤色感光性樹脂組成物の分野で使われている各種有機溶剤を使うことができる。
【0132】
前記溶剤は具体的には、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルなどのジエチレングリコールジアルキルエーテル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのエチレングリコールアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、などのアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類；メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテートなどのアルコキシアルキルアセテート類；ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、グリセリンなどのアルコール類；３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類；γ－ブチロラクトンなどの環状エステル類などが挙げられる。
【0133】
前記の溶剤は塗布性および乾燥性の面で、好ましくは前記溶剤のうち沸点が１００℃～２００℃である有機溶剤が挙げられ、より好ましくはアルキレングリコールアルキルエーテルアセテート類、ケトン類、３－エトキシプロピオン酸エチルや、３－メトキシプロピオン酸メチルなどのエステル類が挙げられ、さらに好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチルなどが挙げられる。これらの溶剤はそれぞれ単独でまたは二種類以上混合して使うことができる。
【0134】
本発明の赤色感光性樹脂組成物中の溶剤の含量はそれを含む赤色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して２０～８５重量部で含まれ得、３０～８０重量部で含まれることが好ましく、４０～７８重量部で含まれることがより好ましい。
【0135】
前記溶剤の含量が前記範囲以内で含まれる場合にはロールコーター、スピンコーター、スリットアンドスピンコーター、スリットコーター（ダイコーターともいう場合がある）、インクジェットなどの塗布装置で塗布した時に塗布性が良好となり得るため、好ましい。前記溶剤の含量が前記範囲未満で含まれる場合、塗布性が少々低下することによって工程が困難となる可能性があり、前記範囲を超過する場合、前記赤色感光性樹脂組成物で形成されたカラーフィルターの性能が少々低下する問題が発生する可能性がある。
【0136】
本発明に係る赤色感光性樹脂組成物は、この他にも、他の高分子化合物、硬化剤、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤のような添加剤をさらに含むこともでき、前記添加剤は本発明の効果を阻害しない範囲で当業者が適切に追加して使用することもできるが、好ましくは前記赤色感光性樹脂組成物の全体１００重量部に対して０．０５～１重量部、好ましくは０．０９～０．５重量部で含まれ得る。
【0137】
例えば、本発明に係る赤色感光性樹脂組成物は、シリコン系レベリング剤であるＳＨ－８４００などをさらに含むことができる。
【0138】
＜カラーフィルター＞
本発明のさらに他の様態は前述した赤色感光性樹脂組成物を利用して製造されたカラーフィルターに関するものである。
本発明のさらに他の様態は前述した赤色感光性樹脂組成物を利用して製造されたカラーフィルターに関するものである。
【0139】
前記カラーフィルターは基板および前記基板の上部に形成されたパターン層を含む。
【0140】
前記基板は前記カラーフィルター自体基板であり得、またはディスプレイ装置などにカラーフィルターが位置する部位でもあり得るものであって、特に制限されない。前記基板はガラス、シリコン（Ｓｉ）、シリコン酸化物（ＳｉＯｘ）または高分子基板であり得、前記高分子基板はポリエーテルスルホン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓｕｌｆｏｎｅ、ＰＥＳ）またはポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）などであり得る。
【0141】
前記パターン層は本発明の赤色感光性樹脂組成物を含む層であって、前記赤色感光性樹脂組成物を塗布して所定のパターンに露光、現像および熱硬化して形成された層であり得る。前記パターン層は当業界で通常的に知られた方法を遂行することによって形成することができる。
【0142】
前記のような基板およびパターン層を含むカラーフィルターは各パターン間に形成された隔壁をさらに含むことができ、ブラックマトリックスをさらに含むことができるがこれに限定されない。
【0143】
また、前記カラーフィルターのパターン層の上部に形成された保護膜をさらに含むこともできる。
【0144】
＜画像表示装置＞
また、本発明の他の様態は前述したカラーフィルターを含む画像表示装置に関するものである。
また、本発明の他の様態は前述したカラーフィルターを含む画像表示装置に関するものである。
【0145】
本発明のカラーフィルターは、通常の液晶表示装置だけでなく、電界発光表示装置、プラズマ表示装置、電界放出表示装置などの各種画像表示装置に適用可能である。
【0146】
本発明の画像表示装置は光効率が優秀で高い輝度を現わし、色再現性が優秀で、高いコントラストを現わすことができる。
【実施例】
【0147】
以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳細に説明する。しかし、本明細書に係る実施例は多様な他の形態に変形することができ、本明細書の範囲は下記の実施例に限定されない。本明細書の実施例は当業界で平均的な知識を有した者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。また、以下で含量を表わす「％」および「部」は特に言及しない限り重量基準である。
【0148】
合成例：光重合開始剤（Ｃ－１）合成
下記のｓｔｅｐ１～４に開示された手続きにより光重合開始剤Ｃ－１を合成した。
下記のｓｔｅｐ１～４に開示された手続きにより光重合開始剤Ｃ－１を合成した。
【0149】
ｓｔｅｐ１：１３－（２－エチルヘキシル）－１３Ｈ－ジベンゾ［ａ、ｉ］カルバゾール
１３Ｈ－ジベンゾ［ａ、ｉ］カルバゾールは特定手続き、例えば、文献［ＳＹＮＬＥＴＴ、２００６、７、１０２１］に記載された手続きにより製造することができる。
１３Ｈ－ジベンゾ［ａ、ｉ］カルバゾールは特定手続き、例えば、文献［ＳＹＮＬＥＴＴ、２００６、７、１０２１］に記載された手続きにより製造することができる。
【0150】
ＤＭＦ（３ｍｌ）中の１３Ｈ－ジベンゾ［ａ、ｉ］カルバゾール（０．７０ｇ；３．２２ｍｏｌ）に０℃で水素化ナトリウム（０．１９ｇ；４．６７ｍｍｏｌ）を添加した。０℃で１時間の間撹はんした後、１－ナフチルヒドラジンヒドロクロライド（１．２４ｇ；６．４４ｍｍｏｌ）を０℃で添加し、混合物を室温で一晩撹はんした。反応混合物を氷水に注ぎ、粗生成物を酢酸エチルエステルで２回抽出した。混合した有機層をＨ２Ｏおよび塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた後、濃縮させ、真空下で乾燥させて黄色液体を粗生成物（１．０８ｇ）として収得した。生成物を後続反応に追加の精製なく使用した。
【0151】
ｓｔｅｐ２：（１３－（２－エチルヘキシル）－５－（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－１３Ｈ－ジベンゾ［ａ、ｉ］カルバゾール－８－イル］－［４－（２，２，３，３－テトラフルオロプロポキシ）－フェニル］－メタノンの合成
塩化メチレン（４００ｍＬ）中の１３－（２－エチルヘキシル）－１３Ｈ－ジベンゾ［ａ、ｉ］カルバゾール（４７．１６ｇ；１４３．０ｍｍｏｌ）に０℃で２，４，６－トリメチルベンゾイルクロライド（２７．４５ｇ；１５０．０ｍｏｌ）および塩化アルミニウム（２０．００ｇ；１５０．０ｍｏｌ）を添加した。室温で２時間の間撹はんした後、塩化アルミニウム（２２．９３ｇ；１７２．０ｍｏｌ）を０℃で添加し、２，４，６－トリメチルベンゾイルクロライド（２３．７８ｇ；１５０．０ｍｏｌ）を滴加した後、混合物を室温で３時間の間撹はんした。反応混合物を氷水に注ぎ、粗生成物を塩化メチレンで２回抽出した。混合した有機層を水および塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。ｎ－ヘキサン２３０ｍｌをこれに添加した後、塩化メチレンを濃縮によって除去してベージュ色の固体を収得した。これを濾過によって収集し、ｎ－ヘキサンで洗浄した後、これを乾燥させてベージュ色の固体（８１．８１ｇ；９５．７％）を収得した。
塩化メチレン（４００ｍＬ）中の１３－（２－エチルヘキシル）－１３Ｈ－ジベンゾ［ａ、ｉ］カルバゾール（４７．１６ｇ；１４３．０ｍｍｏｌ）に０℃で２，４，６－トリメチルベンゾイルクロライド（２７．４５ｇ；１５０．０ｍｏｌ）および塩化アルミニウム（２０．００ｇ；１５０．０ｍｏｌ）を添加した。室温で２時間の間撹はんした後、塩化アルミニウム（２２．９３ｇ；１７２．０ｍｏｌ）を０℃で添加し、２，４，６－トリメチルベンゾイルクロライド（２３．７８ｇ；１５０．０ｍｏｌ）を滴加した後、混合物を室温で３時間の間撹はんした。反応混合物を氷水に注ぎ、粗生成物を塩化メチレンで２回抽出した。混合した有機層を水および塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。ｎ－ヘキサン２３０ｍｌをこれに添加した後、塩化メチレンを濃縮によって除去してベージュ色の固体を収得した。これを濾過によって収集し、ｎ－ヘキサンで洗浄した後、これを乾燥させてベージュ色の固体（８１．８１ｇ；９５．７％）を収得した。
【0152】
ｓｔｅｐ３：（１３－（２－エチルヘキシル）－５－（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－１３Ｈ－ジベンゾ［ａ、ｉ］カルバゾール－８－イル］－［４－（２，２，３，３－テトラフルオロプロポキシ）－フェニル］－メタノンオキシムの合成
ピリジン（１０ｍＬ）中の（１３－（２－エチルヘキシル）－５－（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－１３Ｈ－ジベンゾ［ａ、ｉ］カルバゾール－８－イル］－［４－（２，２，３，３－テトラフルオロプロポキシ）－フェニル］－メタノン（５．９８ｇ；１０．０ｍｏｌ）に室温で２－メトキシエタノール（２．２８ｇ；３０．００ｍｏｌ）およびカリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１．６８ｇ；１５．００ｍｏｌ）を添加した。混合物を８０℃で加熱し、これを３．５時間の間撹はんした。反応混合物にヒドロキシルアンモニウムクロライド（２．０８ｇ；３０．００ｍｏｌ）を添加した後、混合物を１００℃で一晩撹はんした。これを室温で冷却させた後、反応混合物を水２００ｍｌに注いだ。沈殿した固体を濾過によって収集した後、これをメタノールで洗浄した。目的化合物を白色の固体で７１％歩留まり（４．７３ｇ）で収得した。
ピリジン（１０ｍＬ）中の（１３－（２－エチルヘキシル）－５－（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－１３Ｈ－ジベンゾ［ａ、ｉ］カルバゾール－８－イル］－［４－（２，２，３，３－テトラフルオロプロポキシ）－フェニル］－メタノン（５．９８ｇ；１０．０ｍｏｌ）に室温で２－メトキシエタノール（２．２８ｇ；３０．００ｍｏｌ）およびカリウムｔｅｒｔ－ブトキシド（１．６８ｇ；１５．００ｍｏｌ）を添加した。混合物を８０℃で加熱し、これを３．５時間の間撹はんした。反応混合物にヒドロキシルアンモニウムクロライド（２．０８ｇ；３０．００ｍｏｌ）を添加した後、混合物を１００℃で一晩撹はんした。これを室温で冷却させた後、反応混合物を水２００ｍｌに注いだ。沈殿した固体を濾過によって収集した後、これをメタノールで洗浄した。目的化合物を白色の固体で７１％歩留まり（４．７３ｇ）で収得した。
【0153】
ｓｔｅｐ４：（１３－（２－エチルヘキシル）－５－（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－１３Ｈ－ジベンゾ［ａ、ｉ］カルバゾール－８－イル］－［４－（２，２，３，３－テトラフルオロプロポキシ）－フェニル］－メタノンオキシムＯ－アセテートの合成
アセトン（２０ｍｌ）中の（１３－（２－エチルヘキシル）－５－（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－１３Ｈ－ジベンゾ［ａ、ｉ］カルバゾール－８－イル］－［４－（２，２，３，３－テトラフルオロプロポキシ）－フェニル］－メタノン（２．５９ｇ；３．８７ｍｏｌ）に０℃でトリエチルアミン（０．７８ｇ；７．７４ｍｏｌ）およびアセチルクロライド（０．６１ｇ；７．７４ｍｏｌ）を添加した。混合物を２時間の間撹はんした。反応が完結した後、反応混合物を水に添加した。引き続き、粗生成物をｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水および塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濃縮させて残留物を収得した。この残留物をｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテルで再結晶化させて白色の固体（２．００ｇ；７３％）を収得した。生成物は異性体混合物で構成された。
アセトン（２０ｍｌ）中の（１３－（２－エチルヘキシル）－５－（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－１３Ｈ－ジベンゾ［ａ、ｉ］カルバゾール－８－イル］－［４－（２，２，３，３－テトラフルオロプロポキシ）－フェニル］－メタノン（２．５９ｇ；３．８７ｍｏｌ）に０℃でトリエチルアミン（０．７８ｇ；７．７４ｍｏｌ）およびアセチルクロライド（０．６１ｇ；７．７４ｍｏｌ）を添加した。混合物を２時間の間撹はんした。反応が完結した後、反応混合物を水に添加した。引き続き、粗生成物をｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を水および塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濃縮させて残留物を収得した。この残留物をｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテルで再結晶化させて白色の固体（２．００ｇ；７３％）を収得した。生成物は異性体混合物で構成された。
【0154】
製造例１．赤色顔料液相組成物（Ｄ－１）
顔料として＜化学式１＞で表示されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（Ｃｌ－ＤＰＰ）の４０重量部、分散剤としてＢＹＫ２００１（ディスパビック：ビックケミー（ＢＹＫ）社製造、固形分濃度４５．１重量％）２４重量部（固形分換算約１０．８重量部）および溶剤としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート１３６重量部を含む混合液をビーズミルにより１２時間の間混合・分散して、赤色顔料液相組成物（Ｄ－１）を製造した。
顔料として＜化学式１＞で表示されるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（Ｃｌ－ＤＰＰ）の４０重量部、分散剤としてＢＹＫ２００１（ディスパビック：ビックケミー（ＢＹＫ）社製造、固形分濃度４５．１重量％）２４重量部（固形分換算約１０．８重量部）および溶剤としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート１３６重量部を含む混合液をビーズミルにより１２時間の間混合・分散して、赤色顔料液相組成物（Ｄ－１）を製造した。
【0155】
製造例２．赤色顔料液相組成物（Ｄ－２）
顔料として＜化学式２＞で表示されるブロム化ジケトピロロピロール（Ｂｒ－ＤＰＰ、ＢＡＳＦ社のＩｒｇａｐｈｏｒ Ｒｅｄ Ｓ ３６２０ ＣＦ）の４０重量部、分散剤としてＢＹＫ２００１（ディスパビック：ビックケミー（ＢＹＫ）社製造、固形分濃度４５．１重量％）２４重量部（固形分換算約１０．８重量部）および溶剤としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート１３６重量部を含む混合液をビーズミルにより１２時間の間混合・分散して、赤色顔料液相組成物（Ｄ－２）を製造した。
顔料として＜化学式２＞で表示されるブロム化ジケトピロロピロール（Ｂｒ－ＤＰＰ、ＢＡＳＦ社のＩｒｇａｐｈｏｒ Ｒｅｄ Ｓ ３６２０ ＣＦ）の４０重量部、分散剤としてＢＹＫ２００１（ディスパビック：ビックケミー（ＢＹＫ）社製造、固形分濃度４５．１重量％）２４重量部（固形分換算約１０．８重量部）および溶剤としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート１３６重量部を含む混合液をビーズミルにより１２時間の間混合・分散して、赤色顔料液相組成物（Ｄ－２）を製造した。
【0156】
製造例３．赤色顔料液相組成物（Ｄ－３）
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の４０重量部、分散剤としてＢＹＫ２００１（ディスパビック：ビックケミー（ＢＹＫ）社製造、固形分濃度４５．１重量％）２４重量部（固形分換算約１０．８重量部）および溶剤としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート１３６重量部を含む混合液をビーズミルにより１２時間の間混合・分散して、赤色顔料液相組成物（Ｄ－３）を製造した。
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７の４０重量部、分散剤としてＢＹＫ２００１（ディスパビック：ビックケミー（ＢＹＫ）社製造、固形分濃度４５．１重量％）２４重量部（固形分換算約１０．８重量部）および溶剤としてプロピレングリコールメチルエーテルアセテート１３６重量部を含む混合液をビーズミルにより１２時間の間混合・分散して、赤色顔料液相組成物（Ｄ－３）を製造した。
【0157】
実施例および比較例
【0158】
下記の表１に記載されている組成により実施例および比較例に係る赤色感光性樹脂組成物を製造した。
【0159】
【表1】
光重合性化合物（Ｂ）：Ａ９５５０（新中村社）
光重合開始剤（Ｃ）
Ｃ－１：合成例１の光重合開始剤
Ｃ－２：Ｉ－３６９（バスフ）
Ｃ－３：ＯＸＥ－０１（バスフ）
顔料分散液（Ｄ）
Ｄ－１：製造例１の赤色顔料液相組成物
Ｄ－２：製造例２の赤色顔料液相組成物
Ｄ－３：製造例３の赤色顔料液相組成物
添加剤（Ｅ）：シリコン系レベリング剤ＳＨ－８４００（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｔｏｒａｙ社）
溶剤（Ｆ）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【0160】
（１）カラーフィルターの製造
製造された赤色感光性樹脂組成物をガラス基板の上部にスピンコート法で塗布した後、加熱板上に置いて１００℃の温度で３分の間維持してカラー層薄膜を形成させた。引き続き、１～５０μｍのライン／スペースパターンを有する試験フォトマスクを載置して試験フォトマスクとの間隔を２５０μｍにして紫外線を照射した。この時、紫外線の光源はｇ、ｈ、ｉ線をすべて含有する１Ｋｗの高圧水銀灯を使って５０ｍＪ／ｃｍ２の照度で照射し、特別な光学フィルターは使わなかった。紫外線が照射されたカラー層薄膜をｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に２分の間浸漬させて現像した。現像されたカラー層薄膜が形成されているガラス基板を蒸留水を使用して洗浄した後、窒素ガスの雰囲気下で乾燥し、２００℃の加熱オーブンで１時間の間加熱して熱硬化することによってカラーフィルターを製造した。
製造された赤色感光性樹脂組成物をガラス基板の上部にスピンコート法で塗布した後、加熱板上に置いて１００℃の温度で３分の間維持してカラー層薄膜を形成させた。引き続き、１～５０μｍのライン／スペースパターンを有する試験フォトマスクを載置して試験フォトマスクとの間隔を２５０μｍにして紫外線を照射した。この時、紫外線の光源はｇ、ｈ、ｉ線をすべて含有する１Ｋｗの高圧水銀灯を使って５０ｍＪ／ｃｍ２の照度で照射し、特別な光学フィルターは使わなかった。紫外線が照射されたカラー層薄膜をｐＨ１０．５のＫＯＨ水溶液現像溶液に２分の間浸漬させて現像した。現像されたカラー層薄膜が形成されているガラス基板を蒸留水を使用して洗浄した後、窒素ガスの雰囲気下で乾燥し、２００℃の加熱オーブンで１時間の間加熱して熱硬化することによってカラーフィルターを製造した。
【0161】
（２）初期耐化学性評価
実施例および比較例の赤色感光性樹脂組成物を利用して前記カラーフィルター製造方法のうちパターンが形成された塗膜を１枚収得後、ＮＭＰ溶出評価を進行し、他の一枚はＵＶを照射せずにＮＭＰ溶出評価を進行させて、実施例、比較例で最も低い測定値と比較した。
（結果値（％）：実施例、比較例で最も低い測定値／ＵＶ照射されていない基板測定値＊１００）
評価基準は下記の通りであり、初期耐化学性評価結果を下記の表２に表示した。
〔評価基準〕
１００％以上１５０％未満：◎
１５０％以上２００％未満：○
２００％以上２５０％未満：△
２５０％以上５００％未満：×
実施例および比較例の赤色感光性樹脂組成物を利用して前記カラーフィルター製造方法のうちパターンが形成された塗膜を１枚収得後、ＮＭＰ溶出評価を進行し、他の一枚はＵＶを照射せずにＮＭＰ溶出評価を進行させて、実施例、比較例で最も低い測定値と比較した。
（結果値（％）：実施例、比較例で最も低い測定値／ＵＶ照射されていない基板測定値＊１００）
評価基準は下記の通りであり、初期耐化学性評価結果を下記の表２に表示した。
〔評価基準〕
１００％以上１５０％未満：◎
１５０％以上２００％未満：○
２００％以上２５０％未満：△
２５０％以上５００％未満：×
【0162】
（３）光配向後耐化学性評価
実施例および比較例の赤色感光性樹脂組成物を利用して前記カラーフィルター製造方法のうちパターンが形成された塗膜をそれぞれ２枚収得後、１枚は５００ｍＪ／ｃｍ２以上のＵＶを照射した後ＵＶ／ＶＩＳ（ＵＶ－２５５０）を利用してＮＭＰ溶出評価を進行し、他の一枚はＵＶを照射せずにＮＭＰ溶出評価を進行した。
各評価結果でＵＶ照射の有無に対する結果の差を確認し、その結果を下記の表２に現わした。
（結果値（％）：ＵＶ照射された基板測定値／ＵＶ照射されていない基板測定値＊１００）
光配向（ＵＶ照射）後ＮＭＰ耐溶剤性
〔評価基準〕
１００％以上１２０％未満：◎
１２０％以上１５０％未満：○
１５０％以上２５０％未満：△
２５０％以上５００％未満：×
実施例および比較例の赤色感光性樹脂組成物を利用して前記カラーフィルター製造方法のうちパターンが形成された塗膜をそれぞれ２枚収得後、１枚は５００ｍＪ／ｃｍ２以上のＵＶを照射した後ＵＶ／ＶＩＳ（ＵＶ－２５５０）を利用してＮＭＰ溶出評価を進行し、他の一枚はＵＶを照射せずにＮＭＰ溶出評価を進行した。
各評価結果でＵＶ照射の有無に対する結果の差を確認し、その結果を下記の表２に現わした。
（結果値（％）：ＵＶ照射された基板測定値／ＵＶ照射されていない基板測定値＊１００）
光配向（ＵＶ照射）後ＮＭＰ耐溶剤性
〔評価基準〕
１００％以上１２０％未満：◎
１２０％以上１５０％未満：○
１５０％以上２５０％未満：△
２５０％以上５００％未満：×
【0163】
【表2】
【0164】
前記表２から分かるように、本発明に係る赤色感光性樹脂組成物を使った実施例の場合、光配向（ＵＶ照射）後の耐化学特性で優秀であり、光配向（ＵＶ照射）前の初期耐化学特性も優秀なカラーフィルターを具現できることを確認することができた。
【0165】
また、本発明の化学式３で表示されるオキシムエステルを使った実施例１～５の場合、既存の光開始剤またはオキシムエステル系光開始剤を使った比較例１～１０の場合よりＮＭＰ耐溶剤特性が優秀であることを確認することができた。
【0166】
特に、赤色顔料が２元系、３元系適用された比較例１、２、７および８で光配向（ＵＶ照射）後ＮＭＰ耐溶剤特性の有意差が大きく確認された。同様に２元系、３元系適用された比較例１１～１４の赤色顔料に本発明に係る化学式３で表示されるオキシムエステル化合物の組合わせもよくない結果を確認することができた。これは化学式２で表示される化合物が適用された赤色顔料比が大きいほど光配向（ＵＶ照射）前の初期耐化学特性が低下する結果であり、化学式１で表示される化合物が適用された赤色顔料比が大きいほど光配向（ＵＶ照射）後の耐化学特性が低下する結果であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７顔料を除いた赤色顔料の比が２：８、８：２間で光配向（ＵＶ照射）前後の耐化学特性が向上することを確認することができた。
【0167】
前記実施例１～５の場合、化学式３で表示されるオキシムエステル化合物を含む光重合開始剤と化学式１で表示される化合物および化学式２で表示される化合物の多様な重量比（２：８～８：２）を満足する３元系赤色顔料を使うことによって光配向（ＵＶ照射）前後のＮＭＰ耐溶剤特性が優秀であることを確認することができた。