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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-07-14
(45)【発行日】2022-07-25
(54)【発明の名称】架橋可能なシリル化ポリマーをベースにした接着剤組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 201/10 20060101AFI20220715BHJP
C09J 183/04 20060101ALI20220715BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20220715BHJP
【ＦＩ】
C09J201/10
C09J183/04
C09J11/06
【請求項の数】
14
(21)【出願番号】P 2018564982
(86)(22)【出願日】2017-06-05
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2019-08-29
(86)【国際出願番号】 FR2017051410
(87)【国際公開番号】W WO2017216446
(87)【国際公開日】2017-12-21
【審査請求日】2020-06-01
(31)【優先権主張番号】1655501
(32)【優先日】2016-06-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(73)【特許権者】
【識別番号】501305888
【氏名又は名称】ボスティク エス アー
(73)【特許権者】
【識別番号】510021203
【氏名又は名称】サントル・ナショナル・ド・ラ・ルシェルシェ・シアンティフィーク（セーエヌエールエス）
【氏名又は名称原語表記】ＣＥＮＴＲＥ ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＤＥ ＬＡ ＲＥＣＨＥＲＣＨＥ ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＱＵＥ（ＣＮＲＳ）
(73)【特許権者】
【識別番号】518433879
【氏名又は名称】ユニベルシテ ド レネシ
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林特許業務法人
(72)【発明者】
【氏名】コリン，ボリ
(72)【発明者】
【氏名】ミショー，ギヨーム
(72)【発明者】
【氏名】シモン，フレデリック
(72)【発明者】
【氏名】ラヴァストル，オリビエ
【審査官】高崎 久子
(56)【参考文献】
【文献】特開平０２－２８４９８４（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１２／０１６５４５３（ＵＳ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ
Ｃ０８Ｋ３／００－１３／０８
Ｃ０８Ｌ１／００－１０１／１４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）と、少なくとも１種の触媒（Ｂ）とを含む接着剤組成物であって、少なくとも１種のシリル化ポリマー（Ａ）が、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（ＶＩＩ）
Ｒ４は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルを表し、複数のＲ４基が存在する場合にはそれらは互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ５は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルを表し、複数のＲ５基が存在する場合にはそれらは互いに同一でも異なっていてもよく、２つの基ＯＲ５が一つの同じ環に結合していてもよく、
ｐは０，１または２の整数であり、
Ｐは飽和または不飽和の直鎖または分枝鎖のポリマーを表し、このポリマーは１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、珪素を含んでいてもよく、１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モルの数平均モル質量を有し、
Ｐ’はポリシロキサンを表し、１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モルの数平均モル質量を有し、
Ｒ１は芳香族または直鎖、分岐鎖または環状の脂肪族基にすることができる５～１５個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
Ｒ３は１～６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価のアルキレン基を表し、
Ｘは－ＮＨ－、－ＮＲ７－または－Ｓ－から選択される二価の基を表し、
Ｒ７は１～１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキルを表し、
ｆは１～６の整数を表す）
のいずれか一つにより表され、
接着剤組成物は、フリーなオキシムを実質的に含まず、
上記の少なくとも１種の触媒（Ｂ）は、
式Ｍ（ＯＲ）ｙ
（ここで、
Ｍは、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、珪素、ハフニウム、バリウム、セリウムおよびアンチモンから選択される金属を表し、
ｙは３または４であり、
Ｒは１～５個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表すか、あるいは２～５個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルケニル基を表す）
により表される少なくとも１種の金属アルコキシドと、
下記の式（Ｖ）または式（ＶＩ）
Ｇ１は水素原子または１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基であり、
Ｇ２は水素原子または１～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、アリール基または－Ｎ（Ｇ７Ｇ８）基から選択される基であり（ここで、Ｇ７およびＧ８は互いに独立して１～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基または２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルケニル基またはベンジル基を表す）、
Ｇ３は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表するか、Ｇ４基および／またはＧ５基および／またはＧ６基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基で置換されていてもよく、
Ｇ４は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ３基および／またはＧ５基および／またはＧ６基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基で置換されていてもよく、
但し、基Ｇ３またはＧ４の少なくとも一つは基Ｇ５またはＧ６の少なくとも一つと脂肪族環の残基を形成し、
Ｇ５は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ３基および／またはＧ４基および／またはＧ６基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基で置換されていてもよく、
Ｇ６は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ３基および／またはＧ４基および／またはＧ５基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基で置換されていてもよく、
Ｇ５基またはＧ６基の少なくとも一つはＧ３基またはＧ４基の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成する）
のオキシムから選択される少なくとも１種のオキシムと
をその他の試薬の不存在下で反応させて得られる金属化合物から選択される、接着剤組成物。
【請求項2】
シリル化ポリマー（Ａ）が請求項１に記載の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）のいずれか一つにより表される請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項3】
シリル化ポリマー（Ａ）が下記の式（ＩＩ’）（ＩＩＩ’）または（ＩＶ’）： 式（ＩＩ’）（ＩＩＩ’）または（ＩＶ’）において、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ、およびｐは請求項２の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）に記載のものと同じ意味を有し、
Ｒ２は飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖の二価炭化水素基を表し、１つまたは複数の酸素、窒素、硫黄、珪素のようなヘテロ原子を含んでいてもよく、１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モルの数平均モル質量を有し、
ｎは０以上の整数）
のいずれか一つにより表される請求項１または２に記載の接着剤組成物。
【請求項4】
式（Ｖ）のオキシムにおいて、Ｇ１はメチル基またはエチル基を表し、
Ｇ２は水素または１～８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基またはフェニル基または基－Ｎ（Ｇ７Ｇ８）を表し、ここで、Ｇ７およびＧ８はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはベンジル（－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ５）を表し、
式（ＶＩ）のオキシムにおいて、
Ｇ３およびＧ６はそれぞれ水素原子を表し、
Ｇ４およびＧ５が５～１１の炭素原子を有する脂肪族環を表し、この脂肪族環は１つまたは複数のメチル、エチルおよび／またはプロピルで置換されていてもよく、この脂肪族環は酸素原子または窒素原子から選ばれる１つまたは複数のヘテロ原子を含んでいてもよく、窒素原子は水素原子に結合していない、請求項１～３のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項5】
触媒（Ｂ）が、Ｔｉ（ＯｉＰｒ）４、Ｔｉ（ＯｎＰｒ）４、Ｔｉ（ＯｎＢｕ）４、Ｚｒ（ＯｉＰｒ）４、Ｚｒ（ＯｎＰｒ）４、Ｚｒ（ＯｎＢｕ）４の化合物から選択されるアルコキシド、ならびに
式（Ｖ－１）および式（ＶＩ－１）：
Ｇ２はＨまたはメチル、エチル、イソ－プロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソ－ブチルまたは－Ｎ（ＣＨ２－Ｃ６Ｈ５）２基であり、
Ｇ４とＧ５は５～１１の炭素原子を有する飽和脂肪族環を形成する）
のオキシムから選択されるオキシム、
の反応から得られる、請求項１～４のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項6】
触媒（Ｂ）がアルコキシドとオキシムとの反応により得られ、アルコキシド：オキシムのモル比が１：１～４：１である請求項１～５のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項7】
接着剤組成物の総重量に対して触媒（Ｂ）を少なくとも０．０５重量％含む請求項１～６のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項8】
接着剤組成物の総重量に対してシリル化ポリマー（Ａ）を少なくとも５重量％含む請求項１～７のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項9】
充填剤を更に含む請求項１～８のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項10】
シリル化ポリマー（Ａ）と触媒（Ｂ）とが２つの別個の区画に包装されていることを特徴とする請求項１から９のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【請求項11】
式Ｍ（ＯＲ）ｙ
（ここで、
Ｍは、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、珪素、ハフニウム、バリウム、セリウムおよびアンチモンから選択される金属原子を表し、
ｙは３または４であり、
Ｒは１～５個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表すか、あるいは２～５個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルケニル基を表す）
により表される少なくとも１種の金属アルコキシドと、
式（Ｖ）のオキシムまたは式（ＶＩ）のオキシム
Ｇ１は水素原子または１～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルキル基、
Ｇ２は水素原子であるか、１～１０個の炭素原子を有する、直鎖または分枝鎖のアルキル基、２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を有する環式アルキル基、アリール基または－Ｎ（Ｇ７Ｇ８）基であり、ここで、Ｇ７およびＧ８は互いに独立して１～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基であるか、２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルケニルであるか、ベンジル基であり、
Ｇ３は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基であるか、基Ｇ４および／またはＧ５および／またはＧ６と一緒に４～１４の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されていてもよく、
Ｇ４は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基のいずれかを表すか、基Ｇ３および／またはＧ５および／またはＧ６と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含んでいてもよく、この肪族環は１つまたは複数の１～４個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されてもよく、
但し、基Ｇ３またはＧ４の少なくとも一つは基Ｇ５またはＧ６の少なくとも一つと脂肪族環の残基を形成し、
Ｇ５は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基のいずれかを表すか、基Ｇ３および／またはＧ４および／またはＧ６と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含んでいてもよく、この肪族環は１つまたは複数の１～４個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されてもよく、
Ｇ６は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基のいずれかを表すか、基Ｇ３および／またはＧ４および／またはＧ５と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含んでいてもよく、この肪族環は１つまたは複数の１～４個の炭素原子を有するアルキル基によって置換されてもよく、
但し、基Ｇ５またはＧ６の少なくとも一つは基Ｇ３またはＧ４の少なくとも一つと脂肪族環の残基を形成する）
から選択される少なくとも１つのオキシムをその他の試薬の不存在下で反応させて得られる金属化合物の、シリル化ポリマー（Ａ）のための硬化触媒としての使用であって、
得られる金属化合物は、フリーなオキシムを実質的に含まず、
シリル化ポリマー（Ａ）が、式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（ＶＩＩ）
Ｒ４は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルを表し、複数のＲ４基が存在する場合にはそれらは互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ５は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルを表し、複数のＲ５基が存在する場合にはそれらは互いに同一でも異なっていてもよく、２つの基ＯＲ５が一つの同じ環に結合していてもよく、
ｐは０，１または２の整数であり、
Ｐは飽和または不飽和の直鎖または分枝鎖のポリマーを表し、このポリマーは１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、珪素を含んでいてもよく、１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モルの数平均モル質量を有し、
Ｐ’はポリシロキサンを表し、１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モルの数平均モル質量を有し、
Ｒ１は芳香族または直鎖、分岐鎖または環状の脂肪族基にすることができる５～１５個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
Ｒ３は１～６個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価のアルキレン基を表し、
Ｘは－ＮＨ－、－ＮＲ７－または－Ｓ－から選択される二価の基を表し、
Ｒ７は１～１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキルを表し、
ｆは１～６の整数を表す）
により表される、金属化合物の、シリル化ポリマー（Ａ）のための硬化触媒としての使用。
【請求項12】
シリル化ポリマー（Ａ）が、請求項２または３に記載されるものであり、および／または硬化触媒が、請求項５または６に記載の触媒（Ｂ）である、
請求項１１に記載の使用。
【請求項13】
請求項１～１０のいずれか一項に記載の接着剤組成物を表面上に塗布し、その接着剤組成物を硬化させることを含む接合方法。
【請求項14】
金属アルコキシドとオキシムとの反応が以下の模式的な式：Ｍ（ＯＲ）ｙ＋ＸＲ’Ｒ’’Ｃ＝ＮＯＨ→Ｍ（ＯＲ）ｙ－ｘ（ＯＮ＝ＣＲ’Ｒ’’）ｘ＋ｘＲＯＨ
（ここで、
Ｍ（ＯＲ）ｙは、金属アルコキシドを表し、
Ｒは、直鎖または分枝鎖のアルキル基またはアルケニル基を表し、
ｙは、三価金属に対しては３に等しく、四価金属に対しては４に等しく、
Ｍは、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、珪素、ハフニウム、バリウム、セリウムおよびアンチモンから選択される金属原子を表し、
Ｒ’Ｒ’’Ｃ＝ＮＯＨは、式（Ｖ）または式（ＶＩ）のオキシムを表し、
ｘは、四価金属に対しては１～４の数であり、三価金属に対しては１～３の数である）
で表される、請求項１～１０のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、少なくとも一種の架橋性シリル化（curable silylated）ポリマーと、少なくとも一種の金属触媒とを含む接着剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【0002】
シリル化ポリマー（silylated polymers）は種々の用途、例えば表面コーティングの結合のような全タイプの結合に有用な接着剤組成物、あるいは、密封膜の形成または自己粘着物品の製造で使用するのに有用な接着剤組成物で使用することができる。
【0003】
シリル化ポリマーは反応性シリル基と空気中の水分との反応によって室温でも架橋できる。このシリル化ポリマーの架橋は架橋性シリル化ポリマーに触媒を加えることで促進することができる。
【0004】
一般に、シリル化ポリマーの接着剤組成物に使用される硬化触媒はジブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチル錫ジアセテートまたはジブチル錫ビス（アセチルアセトネート）のような錫系触媒である
【0005】
しかし、これらの錫系触媒は毒性があるため、メーカーはその使用を避けるようになってきている。
【0006】
シリル化ポリマーの架橋のために錫を含まない(tin_free)触媒が開発されている。それらの中ではネオデカン酸ビスマスまたはオクタン酸亜鉛を挙げることができる。しかし、これらの触媒は錫系触媒より２～３倍効果が低い。そのため、錫系触媒を用いて得られたものと同等な架橋時間にするためにはオクタン酸亜鉛、ネオデカン酸ビスマス触媒を２～３倍以上導入する必要がある。
【0007】
架橋触媒は使用時にシリル化ポリマーの架橋速度を制御できるだけでなく、使用前の貯蔵中の接着剤組成物を安定させる必要もある。さらに、接着剤組成物を最適に使用するためには接着剤組成物は貯蔵中に架橋せず、塗布時に触媒が触媒として機能して大気中の水分の存在下でポリマーを確実に架橋させるだけの活性を有している必要がある。
【0008】
［特許文献１］（米国特許出願第ＵＳ２０１３／００９６２５２号明細書）にはシリル化ポリマーと錫を含まないアミンまたは有機金属の架橋触媒とを含む組成物が開示されている。この特許には特にチタンブトキシド触媒が記載されている。シリル化ポリマーとチタンブトキシド触媒とを含む接着剤組成物は安定ではないため、貯蔵中、さらには接着剤組成物の使用前に、ポリマーが架橋してしまう。
【0009】
［特許文献２］（米国特許出願第ＵＳ２００９／２７５７０２号明細書）にはシリル化ポリマーとチタン系硬化触媒を含む組成物が開示されている。この特許には特にチタンとアセチルアセトンとをベースにした触媒が記載されている。このタイプの触媒は長い架橋時間を必要とし、本発明の触媒を用いた場合の硬化時間よりも長い硬化時間を必要とする。
【0010】
［特許文献３］（米国特許ＵＳ４９５６４３５第号明細書）にはトリアルコキシシリルエチレン末端を有すポリオルガノシロキサンと、チタン触媒と、アルコキシシラン共触媒とを含み，必要に応じてオキシムを含む組成物が開示されている。アルコキシシラン共触媒が存在するので、この米国特許ＵＳ４９５６４３５第号明細書には本発明で定義したオキシムと金属アルコキシドとを反応させて得られる予め単離された触媒の製造方法は開示されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0011】
【文献】米国特許出願第ＵＳ２０１３／００９６２５２号明細書
【文献】米国特許出願第ＵＳ２００９／２７５７０２号明細書
【文献】米国特許ＵＳ４９５６４３５第号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0012】
本発明の目的は、安定性、特に貯蔵安定性に優れ、しかも、満足のいく架橋時間を有する、錫を含まない、特にアルキル錫を含まない硬化性（架橋性）接着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0013】
本発明の第一の対象は、少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）と、少なくとも１種の触媒（Ｂ）とを含む接着剤組成物にあり、
上記の少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）は少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの下記の式（Ｉ）の基を有し：
（ここで、
Ｒ4は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルを表し、複数のＲ4基が存在する場合にはそれらは互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ5は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルを表し、複数のＲ5基が存在する場合にはそれらは互いに同一でも異なっていてもよく、２つのＯＲ5基が一つの同じ環に結合していしてもよく、
ｐは０，１または２の整数であり）
上記の少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）は少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの下記の式（Ｉ）の基を有し：
Ｒ4は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルを表し、複数のＲ4基が存在する場合にはそれらは互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ5は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルを表し、複数のＲ5基が存在する場合にはそれらは互いに同一でも異なっていてもよく、２つのＯＲ5基が一つの同じ環に結合していしてもよく、
ｐは０，１または２の整数であり）
【0014】
上記の少なくとも１種の触媒（Ｂ）は、少なくとも１種の金属アルコキシドと、下記の式（Ｖ）のオキシムまたは式（ＶＩ）のオキシムから選択される少なくとも１種のオキシムとを反応させて得られる金属化合物から選択される：
【0015】
（ここで、
Ｇ1は水素原子または１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基であり、
Ｇ2は水素原子または１～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、２～１０個の炭素原子を有するアルケニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、アリール基または－Ｎ（Ｇ7Ｇ8）基から選択される基であり（ここで、Ｇ7およびＧ8は互いに独立して１～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基または２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルケニル基またはベンジル基を表す）、
Ｇ3は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ4基および／またはＧ5基および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基で置換されていてもよく、
Ｇ4は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3基および／またはＧ5基および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基で置換されていてもよく、
Ｇ3基またはＧ4基の少なくとも一つはＧ5基またはＧ6基の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成し、
Ｇ5は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3基および／またはＧ4基および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基で置換されていてもよく、
Ｇ6は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3基および／またはＧ4基および／またはＧ5基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基で置換されていてもよく、
Ｇ5基またはＧ6基の少なくとも一つはＧ3基またはＧ4基の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成する）
Ｇ1は水素原子または１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基であり、
Ｇ2は水素原子または１～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、２～１０個の炭素原子を有するアルケニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、アリール基または－Ｎ（Ｇ7Ｇ8）基から選択される基であり（ここで、Ｇ7およびＧ8は互いに独立して１～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基または２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルケニル基またはベンジル基を表す）、
Ｇ3は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ4基および／またはＧ5基および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基で置換されていてもよく、
Ｇ4は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3基および／またはＧ5基および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基で置換されていてもよく、
Ｇ3基またはＧ4基の少なくとも一つはＧ5基またはＧ6基の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成し、
Ｇ5は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3基および／またはＧ4基および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基で置換されていてもよく、
Ｇ6は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3基および／またはＧ4基および／またはＧ5基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基で置換されていてもよく、
Ｇ5基またはＧ6基の少なくとも一つはＧ3基またはＧ4基の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成する）
【0016】
本発明の一つの実施形態では、シリル化ポリマーは下記の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）または（ＶＩＩ）の１つに対応する：
【0017】
（ここで、
Ｒ4、Ｒ5およびｐは上記の式（Ｉ）と同じ意味を有し、
Ｐは飽和または不飽和の直鎖または分枝鎖のポリマーを表し、このポリマーは１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、珪素を含んでいてもよく、好ましくは１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モル、特に３００ｇ／モル～１２６００ｇ／モル、さらには５００ｇ／モル～１８６００ｇ／モルのモル質量を有し、
Ｐ'はポリシロキサンを表し、好ましくは１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モル、特に３００ｇ／モル～１８６００ｇ／モル、さらには５００ｇ／モル～１２６００ｇ／モルのモル質量を有し、
Ｒ1は芳香族または直鎖、分岐鎖または環状の脂肪族基にすることができる５～１５個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
Ｒ3は１～６個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価のアルキレン基を表し、
Ｘは－ＮＨ－、－ＮＲ7－または－Ｓ－から選択される二価の基を表し、
Ｒ7は１～１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、
ｆは１～６、好ましくは２～５、より好ましくは２～３の整数を表す）
Ｒ4、Ｒ5およびｐは上記の式（Ｉ）と同じ意味を有し、
Ｐは飽和または不飽和の直鎖または分枝鎖のポリマーを表し、このポリマーは１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、珪素を含んでいてもよく、好ましくは１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モル、特に３００ｇ／モル～１２６００ｇ／モル、さらには５００ｇ／モル～１８６００ｇ／モルのモル質量を有し、
Ｐ'はポリシロキサンを表し、好ましくは１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モル、特に３００ｇ／モル～１８６００ｇ／モル、さらには５００ｇ／モル～１２６００ｇ／モルのモル質量を有し、
Ｒ1は芳香族または直鎖、分岐鎖または環状の脂肪族基にすることができる５～１５個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
Ｒ3は１～６個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価のアルキレン基を表し、
Ｘは－ＮＨ－、－ＮＲ7－または－Ｓ－から選択される二価の基を表し、
Ｒ7は１～１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、
ｆは１～６、好ましくは２～５、より好ましくは２～３の整数を表す）
【0018】
本発明の一つの実施形態では、金属アルコキシドは一般式：Ｍ（ＯＲ）ｙを有する。
（ここで、
Ｍは金属を表し、好ましくはチタン、ジルコニウム、アルミニウム、珪素、ハフニウム、バリウム、セリウムおよびアンチモンから選択され、
ｙは３または４であり
Ｒは１～５の炭素原子、好ましくは２～４個の炭素原子、好ましくは３～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表すか、２～５個の炭素原子、好ましくは２～４個の炭素原子、好ましくは３～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルケニル基を有す）
（ここで、
Ｍは金属を表し、好ましくはチタン、ジルコニウム、アルミニウム、珪素、ハフニウム、バリウム、セリウムおよびアンチモンから選択され、
ｙは３または４であり
Ｒは１～５の炭素原子、好ましくは２～４個の炭素原子、好ましくは３～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表すか、２～５個の炭素原子、好ましくは２～４個の炭素原子、好ましくは３～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルケニル基を有す）
【0019】
本発明の一つの実施形態では、オキシムは式（Ｖ）のオキシムで、その場合、
Ｇ1はメチル基またはエチル基を表し、
Ｇ2は水素または１～８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表すか、フェニル基または－Ｎ（Ｇ7Ｇ8）基を表す（ここで、Ｇ7およびＧ8はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはベンジル（－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ5）を表す）か、
オキシムが式（ＶＩ）のオキシムで、その場合、
Ｇ3およびＧ6はそれぞれ水素原子を表し、
Ｇ4およびＧ5は５～１１個の炭素原子を有する脂肪族環を形成し、この脂肪族環は１つ以上のメチル、エチルおよび／またはプロピルで置換されていてもよく、この脂肪族環は酸素原子または窒素原子から選択される１つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよく、この窒素原子は水素原子に結合していない。
Ｇ1はメチル基またはエチル基を表し、
Ｇ2は水素または１～８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表すか、フェニル基または－Ｎ（Ｇ7Ｇ8）基を表す（ここで、Ｇ7およびＧ8はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはベンジル（－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ5）を表す）か、
オキシムが式（ＶＩ）のオキシムで、その場合、
Ｇ3およびＧ6はそれぞれ水素原子を表し、
Ｇ4およびＧ5は５～１１個の炭素原子を有する脂肪族環を形成し、この脂肪族環は１つ以上のメチル、エチルおよび／またはプロピルで置換されていてもよく、この脂肪族環は酸素原子または窒素原子から選択される１つ以上のヘテロ原子を含んでいてもよく、この窒素原子は水素原子に結合していない。
【0020】
本発明の一つの実施形態では、触媒（Ｂ）は下記（１）と（２）を反応させて得られる：
（１）以下の化合物：：Ｔｉ（ＯｉＰｒ）4、Ｔｉ（ＯｎＰＲ）4、Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4、Ｚｒ（ＯｉＰｒ）4、Ｚｒ（ＯｎＰＲ）4、Ｚｒ（ＯｎＢｕ）4から選択されるアルコキシド、
（２）式（Ｖ－１）のオキシムおよび式（ＶＩ－１）のオキシムから選択されるオキシム：
（１）以下の化合物：：Ｔｉ（ＯｉＰｒ）4、Ｔｉ（ＯｎＰＲ）4、Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4、Ｚｒ（ＯｉＰｒ）4、Ｚｒ（ＯｎＰＲ）4、Ｚｒ（ＯｎＢｕ）4から選択されるアルコキシド、
（２）式（Ｖ－１）のオキシムおよび式（ＶＩ－１）のオキシムから選択されるオキシム：
【0021】
（ここで、
Ｇ2はＨまたはメチル、エチル、イソ－プロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソ－ブチル、－Ｎ（ＣＨ2－Ｃ6Ｈ5）2であり、
Ｇ4およびＧ5は５～１１個の炭素原子を有する飽和脂肪族環である）
Ｇ2はＨまたはメチル、エチル、イソ－プロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソ－ブチル、－Ｎ（ＣＨ2－Ｃ6Ｈ5）2であり、
Ｇ4およびＧ5は５～１１個の炭素原子を有する飽和脂肪族環である）
【0022】
本発明の一つの実施形態では、接着剤組成物は触媒（Ｂ）を接着剤組成物の総重量に対して少なくとも０．０５重量％、好ましくは０．１～１０重量％、好ましくは０．５～５重量％、好ましく１～３重量％含む。
【0023】
本発明の一つの実施形態では、接着剤組成物はシリル化ポリマー（Ａ）を接着剤組成物の総重量に対して少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％含む。
【0024】
本発明の一つの実施形態では、接着剤組成物は充填剤を接着剤組成物の総重量の８０重量％以下、好ましくは２０～７０重量％、さらに好ましく３０～６０重量％含む。
【0025】
本発明の一つの実施形態では、接着剤組成物は、シリル化ポリマー（Ａ）と触媒（Ｂ）は２つの別個の区画に包装されていることを特徴とする。
【0026】
本発明はさらに、下記（１）と（２）：
（１）少なくとも１種の金属アルコキシド、
（２）少なくとも１種の式（Ｖ）のオキシムまたは式（ＶＩ）のオキシムから選択されるオキシム：
（１）少なくとも１種の金属アルコキシド、
（２）少なくとも１種の式（Ｖ）のオキシムまたは式（ＶＩ）のオキシムから選択されるオキシム：
【0027】
（ここで、
Ｇ1は水素原子または１～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基、
Ｇ2は水素原紙または１～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、アリール基または－Ｎ（Ｇ7Ｇ8）基から選択され（ここで、Ｇ7およびＧ8は互いに独立して１～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基または２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルケニル基またはベンジル基を表す）、
Ｇ3は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ4および／またはＧ5および／またはＧ6と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基で置換されていてもよく、
Ｇ4は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ5および／またはＧ6と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基で置換されていてもよく、
ただし、Ｇ3またはＧ4の少なくとも一つはＧ5またはＧ6の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成し、
Ｇ5は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ4および／またはＧ6と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基で置換されていてもよく、
Ｇ6は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ4および／またはＧ5と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基で置換されていてもよく、
ただし、Ｇ5またはＧ6の少なくとも一つはＧ3またはＧ4の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成する）
Ｇ1は水素原子または１～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基、
Ｇ2は水素原紙または１～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、アリール基または－Ｎ（Ｇ7Ｇ8）基から選択され（ここで、Ｇ7およびＧ8は互いに独立して１～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基または２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルケニル基またはベンジル基を表す）、
Ｇ3は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ4および／またはＧ5および／またはＧ6と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基で置換されていてもよく、
Ｇ4は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ5および／またはＧ6と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基で置換されていてもよく、
ただし、Ｇ3またはＧ4の少なくとも一つはＧ5またはＧ6の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成し、
Ｇ5は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ4および／またはＧ6と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基で置換されていてもよく、
Ｇ6は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ4および／またはＧ5と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基で置換されていてもよく、
ただし、Ｇ5またはＧ6の少なくとも一つはＧ3またはＧ4の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成する）
【0028】
とを反応させて得られる金属化合物の、少なくとも一つ、好ましくは少なくとも２つの下記の式（Ｉ）の基を有するシリル化ポリマーの硬化触媒としての使用にも関するものである：
（ここで、
Ｒ4は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルを表し、複数基Ｒ4が存在する場合にはそれらは互いにに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ5は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキルを表し、複数基Ｒ5が存在する場合にはそれらは互いにに同一でも異なっていてもよく、２つのＯＲ5基は同じ環に属していてもよく、
ｐは０，１または２の整数である）
Ｒ4は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルを表し、複数基Ｒ4が存在する場合にはそれらは互いにに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ5は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキルを表し、複数基Ｒ5が存在する場合にはそれらは互いにに同一でも異なっていてもよく、２つのＯＲ5基は同じ環に属していてもよく、
ｐは０，１または２の整数である）
【0029】
本発明はさらに、本発明の接着剤組成物を表面上に塗布し、次いで接着剤組成物を硬化（架橋）する接合方法にも関するものである。
【0030】
本発明の接着剤組成物は一成分の形にすることもできる。
【0031】
本発明の接着剤組成物は錫を含まない。
【0032】
本発明の接着剤組成物は貯蔵中安定である。接着剤組成物の安定性は２つの側面すなわち（１）シリル化ポリマーは貯蔵中に架橋しないか、貯蔵中にほとんど架橋せず且つ（２）アルコキシド誘導体の触媒が安定であるという側面を有している。
【0033】
触媒は本発明による接着剤組成物中で接着剤組成物の貯蔵中に安定である。
【0034】
本発明の接着剤組成物の硬化時間は改善され、特に、硬化時間は一般に過剰なものではない。
【0035】
さらに、接着剤組成物の硬化時間は金属触媒の金属／オキシムのモル比で調整することができる。想定される用途に応じて、比較的長い架橋時間にすることもできる。
【図面の簡単な説明】
【0036】
【図1】触媒の量を関数とする互いに異なる触媒のシリル化ポリマーを架橋する効率（架橋速度の定量化）を示すグラフ。
【図2】触媒の量を関数とする互いに異なる触媒の他のシリル化ポリマーを架橋する効率（架橋速度の定量化）を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【0037】
本発明は下記の（Ａ）と（Ｂ）とを含む接着剤組成物に関するものである：
（Ａ）少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの下記の式（Ｉ）の基を有する少なくとも一種のシリル化ポリマー：
（ここで、
Ｒ4は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルを表し、複数のＲ4基が存在する場合には互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ5は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキルを表し、複数のＲ5が存在する場合には、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、２つのＯＲ5基は同じ環に属していてもよく、
ｐは０，１または２、好ましくは０または１に等しい整数である）
（Ａ）少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの下記の式（Ｉ）の基を有する少なくとも一種のシリル化ポリマー：
Ｒ4は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルを表し、複数のＲ4基が存在する場合には互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ5は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキルを表し、複数のＲ5が存在する場合には、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、２つのＯＲ5基は同じ環に属していてもよく、
ｐは０，１または２、好ましくは０または１に等しい整数である）
【0038】
（Ｂ）下記の（１）と（２）とを反応させて得られる有機金属化合物から選択される少なくとも一種の触媒：
（１）少なくとも１種の金属アルコキシド、
（２）少なくとも１個の式（Ｖ）のオキシムから選択オキシムまたは式（ＶＩ）のオキシム：
（１）少なくとも１種の金属アルコキシド、
（２）少なくとも１個の式（Ｖ）のオキシムから選択オキシムまたは式（ＶＩ）のオキシム：
【0039】
（ここで、
Ｇ1は水素原子または１～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、
Ｇ2は水素原子または１～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルケニル基、３～１０個の炭素原子を有する環式アルキル基、アリール基または－Ｎ（Ｇ7Ｇ8）から選択される基で、Ｇ7およびＧ8は互いに独立して１～１０個の炭素を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基、２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルケニル基またはベンジル基を表し、
Ｇ3は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ4および／またはＧ5および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基によって置換されていてもよく、
Ｇ4は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ5および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基によって置換されていてもよく、
ただし、Ｇ3またはＧ4基の少なくとも一つはＧ5またはＧ6基の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成し、
Ｇ5は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ4および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基によって置換されていてもよく、
Ｇ6は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ4および／またはＧ5基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基によって置換されていてもよく、
ただし、Ｇ5またはＧ6基の少なくとも一つはＧ3またはＧ4基の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成する）
Ｇ1は水素原子または１～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、
Ｇ2は水素原子または１～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖アルケニル基、３～１０個の炭素原子を有する環式アルキル基、アリール基または－Ｎ（Ｇ7Ｇ8）から選択される基で、Ｇ7およびＧ8は互いに独立して１～１０個の炭素を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基、２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルケニル基またはベンジル基を表し、
Ｇ3は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ4および／またはＧ5および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基によって置換されていてもよく、
Ｇ4は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ5および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基によって置換されていてもよく、
ただし、Ｇ3またはＧ4基の少なくとも一つはＧ5またはＧ6基の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成し、
Ｇ5は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ4および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基によって置換されていてもよく、
Ｇ6は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ4および／またはＧ5基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つまたは複数のヘテロ原子および／または１つまたは複数の二重結合を含むことができ、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルキル基によって置換されていてもよく、
ただし、Ｇ5またはＧ6基の少なくとも一つはＧ3またはＧ4基の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成する）
【0040】
本発明で「接着剤組成物」という用語はパテ組成物または表面コーティング組成物も意味する。
【0041】
本発明の組成物は水分の存在下または加湿後に架橋することができる。
【0042】
シリル化ポリマー（Ａ）
本発明でシリル化ポリマーとは少なくとも一つのアルコキシシラン基を含むポリマーを意味する。この少なくとも一つのアルコキシシラン基を有するシリル化ポリマーは少なくとも一つ、好ましくは少なくとも２つの下記の式（Ｉ）の基を含むポリマーであるのが好ましい：
（ここで、
Ｒ4は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルを表し、複数のＲ4基が存在する場合には、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ5は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキルを表し、複数のＲ5基が存在する場合には、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、２つのＯＲ5基は同じ環に属していてもよく、
ｐは０、１または２に等しい整数、好ましくは０または１である）
本発明でシリル化ポリマーとは少なくとも一つのアルコキシシラン基を含むポリマーを意味する。この少なくとも一つのアルコキシシラン基を有するシリル化ポリマーは少なくとも一つ、好ましくは少なくとも２つの下記の式（Ｉ）の基を含むポリマーであるのが好ましい：
Ｒ4は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキルを表し、複数のＲ4基が存在する場合には、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ5は１～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキルを表し、複数のＲ5基が存在する場合には、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、２つのＯＲ5基は同じ環に属していてもよく、
ｐは０、１または２に等しい整数、好ましくは０または１である）
【0043】
上記定義のシリル化ポリマーは少なくとも一つの架橋可能なアルコキシシリル基を含む。この架橋可能なアルコキシシリル基は上記ポリマーの末端に位置しているのが好ましいが、ポリマー鎖の中間に位置しているものを除外するものではない。シリル化ポリマーは接着剤組成物を塗布する前に架橋しない。この接着剤組成物はその架橋を可能にする条件下で塗布される。
【0044】
シリル化ポリマー（Ａ）は一般にある程度粘性のある液体の形をしている。上記シリル化ポリマーは１０～２００ポイズの範囲、好ましくは２０～１７５ポイズの範囲の粘度を有しているのが好ましい。この粘度は例えばブルックフィールド法（スピンドルＳ２８）を用いて２３℃および５０％相対湿度で測定される。
【0045】
シリル化ポリマー（Ａ）は式（Ｉ）の基を２つ含むが好ましが、式（Ｉ）の基を３～６個含むこともできる。
【0046】
シリル化ポリマー（Ａ）は５００～５０，０００ｇ／モル、好ましくは７００～２０，０００ｇ／モルの平均分子量を有するのが好ましい。ポリマーの分子量は当業者に周知の方法、例えばＮＭＲおよびポリスチレン標準を使用したサイズ排除クロマトグラフィーによって測定することができる。
【0047】
本発明の一の実施形態では、シリル化ポリマー（Ａ）は下記の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）のいずれかに対応する：
【0048】
（ここで、
Ｒ4、Ｒ5およびｐは式（Ｉ）と同じ意味を有し、
Ｐは飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖のポリマーを表し、このポリマーは１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、珪素を含んでいてもよく、モル質量は１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モル、より好ましくは３００ｇ／モル～１８６００ｇ／モル、さらには５００ｇ／モル～１２６００ｇ／モルであるのが好ましく、
Ｒ1は５～１５個の炭素原子を有する芳香族または脂肪族の直鎖、分岐鎖または環状の二価の炭化水素基を表し、
Ｒ3は１～６個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価のアルキレン基を表し、
Ｘは－ＮＨ－、－ＮＲ7－または－Ｓ－から選択される二価の基を表し、
Ｒ7は１～１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキルを表し、
ｆは１～６、好ましくは２～５、より好ましくは２～３の整数である）
Ｒ4、Ｒ5およびｐは式（Ｉ）と同じ意味を有し、
Ｐは飽和または不飽和、直鎖または分岐鎖のポリマーを表し、このポリマーは１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、珪素を含んでいてもよく、モル質量は１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モル、より好ましくは３００ｇ／モル～１８６００ｇ／モル、さらには５００ｇ／モル～１２６００ｇ／モルであるのが好ましく、
Ｒ1は５～１５個の炭素原子を有する芳香族または脂肪族の直鎖、分岐鎖または環状の二価の炭化水素基を表し、
Ｒ3は１～６個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価のアルキレン基を表し、
Ｘは－ＮＨ－、－ＮＲ7－または－Ｓ－から選択される二価の基を表し、
Ｒ7は１～１２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキルを表し、
ｆは１～６、好ましくは２～５、より好ましくは２～３の整数である）
【0049】
式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）において、Ｐはポリエーテル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリウレタンポリアクリレート、ポリカーボネートポリウレタン、ポリエーテル／ポリエステルブロックポリウレタンから選択されるポリマー基を表すのが好ましいが、これらに限定されるものではない。
【0050】
例えば、［特許文献４］（欧州特許第ＥＰ２４６８７８３号公報）にはＰがポリウレタンブロック／ポリエステル／ポリエーテルであるポリマー基を表す式（ＩＩ）のシリル化ポリマーを開示している。
【文献】欧州特許外ＥＰ２４６８７８３号公報
【0051】
本発明の一の実施形態では、シリル化ポリマーはシリル化ポリウレタン、シリル化ポリエーテルおよびそれらの混合物から選択される。
【0052】
本発明の特定実施形態では、シリル化ポリマーは下記の式（ΙΙ'）（ΙΙΙ'）または（ＩＶ'）の１つに対応する：
【0053】
式（ΙΙ'）（ΙΙΙ'）または（ＩＶ'）において、
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｘ、Ｒ7およびｐは式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）と同じ意味を有し、
Ｒ2は不飽和または飽和の直鎖または分岐鎖の二価炭化水素基を表し、この基は必要に応じて１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、珪素を含むことができ、モル質量は１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モル、好ましくは３００ｇ／モル～１８６００ｇ／モル、より好ましくは５００ｇ／モル～１２６００ｇ／モルであり、
ｎは０以上の整数、好ましくは１～１０である。
Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｘ、Ｒ7およびｐは式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）と同じ意味を有し、
Ｒ2は不飽和または飽和の直鎖または分岐鎖の二価炭化水素基を表し、この基は必要に応じて１つまたは複数のヘテロ原子、例えば酸素、窒素、硫黄、珪素を含むことができ、モル質量は１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モル、好ましくは３００ｇ／モル～１８６００ｇ／モル、より好ましくは５００ｇ／モル～１２６００ｇ／モルであり、
ｎは０以上の整数、好ましくは１～１０である。
【0054】
上記定義の式（ΙΙ'）（ΙΙΙ'）または（ＩＶ'）のシリル化ポリマーにおいて、Ｒ2が１つまたは複数のヘテロ原子を含む場合、その１つまたは複数のヘテロ原子は鎖末端には存在しない。換言すれば、二価のＲ2基のフリーな原子価は各炭素原子に由来するシリル化ポリマーの隣接する酸素原子に連結している。従って、Ｒ2基の主鎖の両端は炭素原子で終わり、この炭素原子はフリーな原子価を有する。
【0055】
本発明の一つの実施形態では、シリル化ポリマー（Ａ）はポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアクリレートポリオール、ポリシロキサンポリオール、ポリオレフィンポリオールおよびこれらの混合物から選択されるポリオールから得られ、好ましくはポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリアクリレートジオール、シロキサンジオール、ポリオレフィンジオールおよびこれらの混合物から選択されるジオールから得られる。上記式（ΙΙ'）（ΙΙΙ'）または（ＩＶ'）のシリル化ポリマーの場合には、ジオールは、式ＨＯ－Ｒ2－ＯＨで表すことができる。ここで、Ｒ2－は式（ΙΙ'）（ΙΙΙ'）または（ＩＶ'）と同じ意味を有する。
【0056】
式（ΙΙ'）（ΙΙΙ'）または（ＩＶ'）で表されるＲ2タイプの基の中では２つのフリーな原子価を有する下記の二価の基を挙げることができる：
【0057】
（ここで、
ｑはＲ2基の分子量が１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モル、好ましくは３００ｇ／モル～１８６００ｇ／モル、より好ましくは５００ｇ／モル～１２６００ｇ／モルとなるような整数を表し、
ｒ、ｓおよびｔはゼロであるか、Ｒ2基の分子量が１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モル、好ましくは３００ｇ／モル～１８６００ｇ／モル、より好ましく５００ｇ／モル～１２６００ｇ／モルとなるような整数を表し、ｒ＋ｓ＋ｔの和はゼロではなく、
Ｑ1は飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖の芳香族または脂肪族のニ価アルキレン基を表し、好ましくは炭素数１～１８、より好ましくは炭素数１～８であり、
Ｑ2は２～３６個の炭素原子、より好ましくは１～８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価のアルキレン基を表し、
Ｑ3、Ｑ4、Ｑ5、Ｑ6、Ｑ7およびＱ8は互いに独立して水素原子またはアルキル、アルケニルまたは芳香族の基であり、好ましくは１～１２個の炭素原子、好ましくは２～１２個の炭素原子、好ましくは２～８個の炭素原子を有する）
ｑはＲ2基の分子量が１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モル、好ましくは３００ｇ／モル～１８６００ｇ／モル、より好ましくは５００ｇ／モル～１２６００ｇ／モルとなるような整数を表し、
ｒ、ｓおよびｔはゼロであるか、Ｒ2基の分子量が１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モル、好ましくは３００ｇ／モル～１８６００ｇ／モル、より好ましく５００ｇ／モル～１２６００ｇ／モルとなるような整数を表し、ｒ＋ｓ＋ｔの和はゼロではなく、
Ｑ1は飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖の芳香族または脂肪族のニ価アルキレン基を表し、好ましくは炭素数１～１８、より好ましくは炭素数１～８であり、
Ｑ2は２～３６個の炭素原子、より好ましくは１～８個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の二価のアルキレン基を表し、
Ｑ3、Ｑ4、Ｑ5、Ｑ6、Ｑ7およびＱ8は互いに独立して水素原子またはアルキル、アルケニルまたは芳香族の基であり、好ましくは１～１２個の炭素原子、好ましくは２～１２個の炭素原子、好ましくは２～８個の炭素原子を有する）
【0058】
本発明の一つの実施形態では、Ｒ1は２つのフリーな原子価を有する以下の二価の基の１つから選択される：
【0059】
式（ＩＩ）または（ＩＩ'）のポリマーは［特許文献５］（欧州特許第ＥＰ２３３６２０８号公報）および［特許文献６］（国際公開第２００９／１０６６９９号公報）に記載の方法で得ることができる。
【文献】欧州特許第ＥＰ２３３６２０８号公報
【文献】国際公開第２００９／１０６６９９号公報
【0060】
異なる種類のポリオールを使用する場合には当業者はこれら２つの文献に記載の製造方法を適応することができる。式（ＩＩ）に対応するポリマーの中では下記を挙げることができる：
１）ＧＥＮＩＯＳＩＬョＳＴＰ－Ｅ１０（Wacker社から入手可能）：ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を有するポリエーテル（ｎ＝０、ｐ＝１、Ｒ4およびＲ5はメチル基を表す）（数平均モル質量＝８８８９ｇ／モル、Ｒ3はメチル基）
２）ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０（Wacker社から入手可能）：ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を有するポリエーテル（ｎ＝０、ｐ＝１、Ｒ4およびＲ5はメチル基を表す）（数平均モル質量＝１４４９３ｇ／モル、Ｒ3はメチル基）
３）ＳＰＵＲ＋（登録商標）１０５０ＭＭＭ（Momentive社から入手可能）：２つのトリメトキシ型の基（Ｉ）を有するポリウレタン（ｎはゼロではなく、ｐ＝０、Ｒ5はメチル基を表す）（数平均分子量＝１６３９３ｇ／モル、Ｒ3はｎ－プロピル基）
４）ＳＰＵＲ＋（登録商標）Ｙ－１９１１６（Momentive社から入手可能）：２つのトリメトキシ型の基（Ｉ）を有するポリウレタン（ｎはゼロではなく、Ｒ5はメチル基を表す）（数平均分子量＝１５０００～１７０００ｇ／モル、Ｒ3はｎ－プロピル基）
５）ＤＥＳＭＯＳＥＡＬ（登録商標）Ｓ ＸＰ２６３６（Bayer社から入手可能））：２つのトリメトキシ型の基（Ｉ）を有するポリウレタン（ｎはゼロではなく、Ｒ5はメチル基を表す）（数平均分子量＝１５０３８ｇ／モル、Ｒ3はｎ－プロピル基）
１）ＧＥＮＩＯＳＩＬョＳＴＰ－Ｅ１０（Wacker社から入手可能）：ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を有するポリエーテル（ｎ＝０、ｐ＝１、Ｒ4およびＲ5はメチル基を表す）（数平均モル質量＝８８８９ｇ／モル、Ｒ3はメチル基）
２）ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０（Wacker社から入手可能）：ジメトキシ型の２つの基（Ｉ）を有するポリエーテル（ｎ＝０、ｐ＝１、Ｒ4およびＲ5はメチル基を表す）（数平均モル質量＝１４４９３ｇ／モル、Ｒ3はメチル基）
３）ＳＰＵＲ＋（登録商標）１０５０ＭＭＭ（Momentive社から入手可能）：２つのトリメトキシ型の基（Ｉ）を有するポリウレタン（ｎはゼロではなく、ｐ＝０、Ｒ5はメチル基を表す）（数平均分子量＝１６３９３ｇ／モル、Ｒ3はｎ－プロピル基）
４）ＳＰＵＲ＋（登録商標）Ｙ－１９１１６（Momentive社から入手可能）：２つのトリメトキシ型の基（Ｉ）を有するポリウレタン（ｎはゼロではなく、Ｒ5はメチル基を表す）（数平均分子量＝１５０００～１７０００ｇ／モル、Ｒ3はｎ－プロピル基）
５）ＤＥＳＭＯＳＥＡＬ（登録商標）Ｓ ＸＰ２６３６（Bayer社から入手可能））：２つのトリメトキシ型の基（Ｉ）を有するポリウレタン（ｎはゼロではなく、Ｒ5はメチル基を表す）（数平均分子量＝１５０３８ｇ／モル、Ｒ3はｎ－プロピル基）
【0061】
式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩ'）のポリマーは例えば［特許文献６］（欧州特許第ＥＰ１８２９９２８号公報）に記載の方法に従ってポリエーテル ジアリルエーテルのヒドロシリル化で得ることができる。
【文献】欧州特許第ＥＰ１８２９９２８号公報
【0062】
式（ＩＩＩ）に対応するポリマーの中では下記を挙げることができる：
１）ＳＡＸ（登録商標）ョＭＳ３５０ポリマー（カネカから入手可能）：２つのジメトキシ型の基（Ｉ）を有するポリエーテル（ｐ＝１、Ｒ4はメチル基を表す）（数平均分子量＝１４０００～の１６０００ダルトの範囲）
２）ＳＡＸ（登録商標）ＭＳ２６０ポリマー（カネカから入手可能）：２つのジメトキシ型の基（Ｉ）を有するポリエーテル（ｐ＝１、Ｒ4およびＲ5はメチル基を表す）（数平均分子量＝１６０００～１８０００ｇ／モル、Ｒ3はエチル基）
１）ＳＡＸ（登録商標）ョＭＳ３５０ポリマー（カネカから入手可能）：２つのジメトキシ型の基（Ｉ）を有するポリエーテル（ｐ＝１、Ｒ4はメチル基を表す）（数平均分子量＝１４０００～の１６０００ダルトの範囲）
２）ＳＡＸ（登録商標）ＭＳ２６０ポリマー（カネカから入手可能）：２つのジメトキシ型の基（Ｉ）を有するポリエーテル（ｐ＝１、Ｒ4およびＲ5はメチル基を表す）（数平均分子量＝１６０００～１８０００ｇ／モル、Ｒ3はエチル基）
【0063】
式（ＩＶ）または（ＩＶ'）のポリマーは例えばポリオールとジイソシアネートとを反応させ、次いでアミノシランまたはメルカプトシランと反応させて得られる。式（ＩＶ）または（ＩＶ'）のポリマーを調製する方法は［特許文献７］（欧州特許第ＥＰ２５８３９８８号公報）に記載されている。
【文献】欧州特許第ＥＰ２５８３９８８号公報
【0064】
異なるタイプの用途の場合には、当業者は上記文献に記載の製造方法を適応させることができる。
【0065】
本発明の好ましい実施形態では、接着剤組成物は少なくとも１種のシリル化式（ＩＩ）および／または（ＩＩ'）のポリマーまたは少なくとも一種の式（ＩＩＩ）および／または（ＩＩＩ'）のシリル化ポリマーを含む。
【0066】
本発明の一つの実施形態では、接着剤組成物は少なくとも２つの異なるシリル化ポリマー（Ａ）の混合物を含む。異なる「シリル化ポリマー」とは分子量または構造のいずれかが異なる２つのポリマーを意味する。
【0067】
すなわち、本発明の接着剤組成物は式（ＩＩ）の少なくとも２つの異なるポリマーの混合物、式（ＩＩＩ）の少なくとも２種のポリマーの混合物または式（ＩＶ）の少なくとも２種のポリマーの混合物を含むことができる。さらに、本発明接着剤組成物は式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）から選択される少なくとも２種のポリマーの混合物を含むことができる。
【0068】
本発明の一つの実施形態では、本発明の接着剤組成物に使用されるシリル化ポリマー（Ａ）が式（ＶＩＩ）に対応する：
（ここで、
Ｐ'はポリシロキサンを表し、そのモル質量は１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モル、好ましくは５００ｇ／モル～１２６００ｇ／モル、より好ましくは３００ｇ／モル～１８６００ｇ／モルであるのが好ましく、ｆは１～６、好ましくは２～５、より好ましくは２～３の整数であり、Ｒ4、Ｒ5およびｐは式（Ｉ）と同じ意味を有する）
Ｐ'はポリシロキサンを表し、そのモル質量は１００ｇ／モル～４８６００ｇ／モル、好ましくは５００ｇ／モル～１２６００ｇ／モル、より好ましくは３００ｇ／モル～１８６００ｇ／モルであるのが好ましく、ｆは１～６、好ましくは２～５、より好ましくは２～３の整数であり、Ｒ4、Ｒ5およびｐは式（Ｉ）と同じ意味を有する）
【0069】
本発明の特定実施形態では、本発明のシリル化ポリマー（Ａ）はポリシロキサン型の珪素ポリマーとは異なり、特に、Ｐ'がポリシロキサンである上記式（ＶＩＩ）のポリマーとは異なる。
【0070】
本発明の一つの実施形態では、接着剤組成物の全てのシリル化ポリマーが上記定義の式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または（ＩＶ）から選択され、好ましくは上記定義の式（ＩＩ'）、（ＩＩＩ'）または（ＩＶ'）から選択される。
【0071】
式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）のポリマーまたは式（ＩＩ'）、（ＩＩＩ'）および（ＩＶ'）のポリマーは例えば木材に対する接着性が良好であるので、式（ＶＩＩ）のポリマーより好ましい。
【0072】
シリル化ポリマー（Ａ）は接着剤組成物の総重量に対して少なくとも５重量％、少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％存在するのが好ましい。一般に、接着剤組成物中のシリル化ポリマー含有量は接着剤組成物の総重量に対して９０重量％以下、好ましくは８０重量％以下、好ましくは７０重量％以下、有利には６０重量％以下である。
【0073】
接着剤組成物中のシリル化ポリマー（Ａ）の量は接着剤組成物の用途に依存する。パテ（シーラント）組成物の場合のシリル化ポリマーの量は接着剤組成物の総重量に対して５～５０重量％、好ましくは１０～４０重量％である。感圧接着材（ＰＳＡ）用の接着剤組成物の場合には、シリル化ポリマーの量は接着剤組成物の総重量に対して１０～９９．９重量％、好ましくは１５～９０重量％、より好ましくは２０～８０重量％である。
【0074】
架橋触媒（Ｂ）
触媒（Ｂ）はシリル化ポリマー（Ａ）の架橋のためのものである。本発明で定義の触媒（Ｂ）は安定、特に接着剤組成物の貯蔵中に安定である。従って、接着剤組成物の貯蔵中、ポリマー（Ａ）は架橋可能（非架橋）な形をしている。シリル化ポリマー（Ａ）の架橋は接着剤組成物を表面上に塗布して結合を得る時またはコーティングまたはシールを形成する時に行われる。
本発明で使用する触媒（Ｂ）は下記の（１）と２）とを反応させて得られる金属化合物である：
（１）少なくとも１種の金属アルコキシド、
（２）式（Ｖ）のオキシムまたは式（ＶＩ）のオキシムから選択される少なくとも１種のオキシム：
触媒（Ｂ）はシリル化ポリマー（Ａ）の架橋のためのものである。本発明で定義の触媒（Ｂ）は安定、特に接着剤組成物の貯蔵中に安定である。従って、接着剤組成物の貯蔵中、ポリマー（Ａ）は架橋可能（非架橋）な形をしている。シリル化ポリマー（Ａ）の架橋は接着剤組成物を表面上に塗布して結合を得る時またはコーティングまたはシールを形成する時に行われる。
本発明で使用する触媒（Ｂ）は下記の（１）と２）とを反応させて得られる金属化合物である：
（１）少なくとも１種の金属アルコキシド、
（２）式（Ｖ）のオキシムまたは式（ＶＩ）のオキシムから選択される少なくとも１種のオキシム：
【0075】
（ここで、
Ｇ1は水素原子または１～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基、
Ｇ2は水素原子または１～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の環式アルキル基、アリール基または－Ｎ（Ｇ7Ｇ8）から選択される基（ここで、Ｇ7およびＧ8は互いに独立して１～１０個の炭素を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基、２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルケニル基またはベンジル基を表す）
Ｇ3は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基であるか、Ｇ4および／またはＧ5および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基によって置換されていてもよく、
Ｇ4は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ5および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基によって置換されていてもよく、
ただし、Ｇ3またはＧ4の少なくとも一つはＧ5またはＧ6の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成し、
Ｇ5は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ4および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基によって置換されていてもよく、
Ｇ6は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ4および／またはＧ5基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基によって置換されていてもよく、
ただし、Ｇ5またはＧ6の少なくとも一つはＧ3またはＧ4の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成する）
Ｇ1は水素原子または１～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基、
Ｇ2は水素原子または１～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルケニル基、３～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の環式アルキル基、アリール基または－Ｎ（Ｇ7Ｇ8）から選択される基（ここで、Ｇ7およびＧ8は互いに独立して１～１０個の炭素を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基、２～１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルケニル基またはベンジル基を表す）
Ｇ3は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基であるか、Ｇ4および／またはＧ5および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基によって置換されていてもよく、
Ｇ4は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ5および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基によって置換されていてもよく、
ただし、Ｇ3またはＧ4の少なくとも一つはＧ5またはＧ6の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成し、
Ｇ5は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ4および／またはＧ6基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基によって置換されていてもよく、
Ｇ6は水素原子または１～４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、Ｇ3および／またはＧ4および／またはＧ5基と一緒に４～１４個の炭素原子を有する脂肪族環の残基を形成し、この脂肪族環は１つ以上のヘテロ原子および／または１つ以上の二重結合を含んでいてもよく、この脂肪族環は１～４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基によって置換されていてもよく、
ただし、Ｇ5またはＧ6の少なくとも一つはＧ3またはＧ4の少なくとも一つと一緒に脂肪族環の残基を形成する）
【0076】
本発明の触媒（Ｂ）の構造は例えばＸ線回折により決定できる。
金属アルコキシドとオキシムとの反応は以下の模式的な式で表すことができると考えられる：
Ｍ（ＯＲ）y＋ＸＲ'Ｒ''Ｃ＝ＮＯＨ→Ｍ（ＯＲ）ｙ－ｘ（ＯＮ＝Ｃ'Ｒ''）ｘ＋ｘＲＯＨ
（ここで、
Ｍ（ＯＲ）ｙは金属アルコキシドを表し、ｙは三価金属に対しては３に等しく、四価金属に対しては４に等しく、
Ｒ'Ｒ''Ｃ＝ＮＯはオキシムを表し、
ｘは四価金属に対しては１～４の数、三価金属に対しては１～３の数である）
金属アルコキシドとオキシムとの反応は以下の模式的な式で表すことができると考えられる：
Ｍ（ＯＲ）y＋ＸＲ'Ｒ''Ｃ＝ＮＯＨ→Ｍ（ＯＲ）ｙ－ｘ（ＯＮ＝Ｃ'Ｒ''）ｘ＋ｘＲＯＨ
（ここで、
Ｍ（ＯＲ）ｙは金属アルコキシドを表し、ｙは三価金属に対しては３に等しく、四価金属に対しては４に等しく、
Ｒ'Ｒ''Ｃ＝ＮＯはオキシムを表し、
ｘは四価金属に対しては１～４の数、三価金属に対しては１～３の数である）
【0077】
特定の理論に縛られる物ではないが、少なくとも一つの「ＭＯＮ」型の結合（Ｍは金属原子、Ｏは酸素原子、Ｎは窒素原子を表す）を含む化合物は、架橋性シリル化ポリマーを含む組成物に（安定性を維持したまま）優れた触媒特性を示すということを発明者達は見出した。
【0078】
本発明の範囲内で「アルキル」基は飽和炭化水素鎖を意味し、１つまたは複数のヘテロ原子を含んでいてもよい。本発明で定義した「アルキル」基は炭素原子と水素のみから構成されているのが好ましい。
【0079】
本発明で「脂肪族環」という用語は芳香族ではない環(リング)を意味する。
【0080】
本発明の「ヘテロ原子」という用語は酸素、窒素、硫黄または珪素から選択される原子を意味し、好ましくは酸素、窒素、硫黄から選択される。
【0081】
金属アルコキシドは例えば式Ｍ（ＯＲ）yにすることができる。ここで、
Ｍは金属原子を表し、好ましくはチタン、ジルコニウム、アルミニウム、珪素、ハフニウム、バリウム、セリウムまたはアンチモンから選ばれる。
ｙは３または４に等しい（三価金属に対してはｙ３に等しく、は四価金属に対してはｙは４である）
Ｒはアルキル基またはアルケニル基を表し、好ましくは１～５個の炭素原子、好ましくは２～４個の炭素原子、好ましくは３～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す
Ｍは金属原子を表し、好ましくはチタン、ジルコニウム、アルミニウム、珪素、ハフニウム、バリウム、セリウムまたはアンチモンから選ばれる。
ｙは３または４に等しい（三価金属に対してはｙ３に等しく、は四価金属に対してはｙは４である）
Ｒはアルキル基またはアルケニル基を表し、好ましくは１～５個の炭素原子、好ましくは２～４個の炭素原子、好ましくは３～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を表す
【0082】
従って、金属アルコキシドは例えばチタン、ジルコニウム、アルミニウム、珪素、ハフニウム、バリウム、セリウムまたはアンチモンのアルコキシドから選択することができる。
【0083】
本発明の一つの実施形態では、金属アルコキシドはチタンアルコキシドおよびジルコニウムアルコキシドから選択される。チタンまたはジルコニウムアルコキシドは以下の化合物：Ｔｉ（ＯｉＰｒ）4、Ｔｉ（ＯｎＰＲ）4、Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4、Ｚｒ（ＯｉＰｒ）4、Ｚｒ（ＯｎＰＲ）4、Ｚｒ（ＯｎＢｕ）4から選択するのが好ましい、ここで、
「ｉＰｒ」はイソプロピル基（－ＣＨ（ＣＨ3）2）を表し、
「ｎＰＲ」はｎ－プロピル基（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）を表し、
「ｎＢｕ」はｎ－ブチル基（－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ3）を表す。
「ｉＰｒ」はイソプロピル基（－ＣＨ（ＣＨ3）2）を表し、
「ｎＰＲ」はｎ－プロピル基（－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3）を表し、
「ｎＢｕ」はｎ－ブチル基（－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ2－ＣＨ3）を表す。
【0084】
本発明の特定実施形態では、アルコキシドはチタンアルコキシドであり、好ましくはＴｉ（ＯｉＰｒ）4、Ｔｉ（ＯＮＰＲ）4、Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4、より好ましくはＴｉ（ＯｎＢｕ）4である。
【0085】
本発明の一つの実施形態では、式（Ｖ）中のＧ'はメチルまたはエチル基であるのが好ましく、好ましくはメチル基である。
【0086】
本発明の一つの実施形態では、式（Ｖ）中のＧ2は水素または１～８個の炭素原子、好ましくは１～６個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基またはフェニル基または基－Ｎ（Ｇ7Ｇ8）であるのが好ましい。ここで、Ｇ7およびＧ8はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはベンジル（－ＣＨ2－Ｃ6Ｈ5）であるのが好ましく、より好ましくはメチル、エチル、プロピルまたはベンジルである。
【0087】
式（ＶＩ）のオキシムは単環式または多環式二することができ、単環式であるのが好ましイ。
例えば、（ＶＩ）の多環式オキシムの場、Ｇ3がＧ5またはＧ6と一緒に環を形成する場合、または、Ｇ4がＧ5またはＧ6と一緒に環を形成する場合、または、Ｇ3とＧ4（およびＧ5 とＧ6）が同じ環に属する場合、オキシムは三環式構造、例えばアダマンタンまたはノルボルネンタイプの構造になる。
例えば、（ＶＩ）の多環式オキシムの場、Ｇ3がＧ5またはＧ6と一緒に環を形成する場合、または、Ｇ4がＧ5またはＧ6と一緒に環を形成する場合、または、Ｇ3とＧ4（およびＧ5 とＧ6）が同じ環に属する場合、オキシムは三環式構造、例えばアダマンタンまたはノルボルネンタイプの構造になる。
【0088】
本発明の一つの実施形態では、式（ＶＩ）において、
Ｇ3およびＧ6がそれぞれ水素であるのが好ましく、および／または、
Ｇ4およびＧ5が４～１４個の炭素原子、好ましくは５～１１個の炭素原子、好ましくは６個の炭素原子を有する飽和した脂肪族環を形成するのが好ましく、この脂肪族環は１つまたは複数のメチル、エチルおよび／またはプロピル基によって置換されていてもよく、この脂肪族環は酸素原子、硫黄原子または窒素原子から選択され１つまたは複数のヘテロ原子を含んでいてもよく、窒素原子は水素に結合していない。
Ｇ3およびＧ6がそれぞれ水素であるのが好ましく、および／または、
Ｇ4およびＧ5が４～１４個の炭素原子、好ましくは５～１１個の炭素原子、好ましくは６個の炭素原子を有する飽和した脂肪族環を形成するのが好ましく、この脂肪族環は１つまたは複数のメチル、エチルおよび／またはプロピル基によって置換されていてもよく、この脂肪族環は酸素原子、硫黄原子または窒素原子から選択され１つまたは複数のヘテロ原子を含んでいてもよく、窒素原子は水素に結合していない。
【0089】
式（ＶＩ）のオキシムの例にはシクロヘキサノンオキシム、シクロドデカノンオキシムが含まれる。
【0090】
本発明の特定実施形態では、触媒（Ｂ）は下記の反応で得られる：
（１）Ｔｉ（ＯｉＰｒ）4、Ｔｉ（ＯｎＰｒ）4、Ｔｉの（ＯｎＢｕ）4、Ｚｒ（ＯｉＰｒ）4、Ｚｒ（ＯｎＰｒ）4、Ｚｒ（ＯｎＢｕ）4から選択アルコキシド、
（２）式（Ｖ－１）のオキシムおよび式（ＶＩ－１）のオキシムから選択されるオキシム：
（１）Ｔｉ（ＯｉＰｒ）4、Ｔｉ（ＯｎＰｒ）4、Ｔｉの（ＯｎＢｕ）4、Ｚｒ（ＯｉＰｒ）4、Ｚｒ（ＯｎＰｒ）4、Ｚｒ（ＯｎＢｕ）4から選択アルコキシド、
（２）式（Ｖ－１）のオキシムおよび式（ＶＩ－１）のオキシムから選択されるオキシム：
【0091】
（ここで、
Ｇ2はＨまたはメチル、エチル、イソ－プロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソ－ブチル、－Ｎ（ＣＨ2－Ｃ6Ｈ5）2、
－Ｇ4とＧ5は５～１１個の炭素原子を有する飽和脂肪族環を形成する）
Ｇ2はＨまたはメチル、エチル、イソ－プロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル、イソ－ブチル、－Ｎ（ＣＨ2－Ｃ6Ｈ5）2、
－Ｇ4とＧ5は５～１１個の炭素原子を有する飽和脂肪族環を形成する）
【0092】
本発明の特定実施形態では、触媒（Ｂ）は、下の触媒から選択される：
（１）式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4のアルコキシドと２－ブタノンオキシムとの反応生成物、
（２）式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4のアルコキシドと４－メチル－２－ペンタノンオキシムとの反応生成物４、
（３）式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4のアルコキシドとシクロヘキサノンオキシムとの反応の生成物
（４）式Ｔｉ（ＯｎＰｒ）4のアルコキシドと３－（ジベンジルアミノ）－２－プロパノンオキシムとの反応の生成物
（５）式Ｚｒ（ＯｎＰｒ）4のアルコキシドとシクロヘキサノンオキシムとの反応の生成物。
（１）式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4のアルコキシドと２－ブタノンオキシムとの反応生成物、
（２）式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4のアルコキシドと４－メチル－２－ペンタノンオキシムとの反応生成物４、
（３）式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4のアルコキシドとシクロヘキサノンオキシムとの反応の生成物
（４）式Ｔｉ（ＯｎＰｒ）4のアルコキシドと３－（ジベンジルアミノ）－２－プロパノンオキシムとの反応の生成物
【0093】
本発明の一つの実施形態では、触媒（Ｂ）はアルコキシド：オキシムとのモル比を１：１～１：４、好ましくは１：２～１：４にしたアルコキシドとオキシムとの反応によって得られる。この本実施形態は四価金属の（金属アルコキシド）の場合に特に好ましい。価の金属の場合にはアルコキシド：オキシムのモル比を１：１～１：３、好ましく１：２～１：３手ある。
【0094】
触媒（Ｂ）は接着剤組成物の総重量の少なくとも０．０５重量％、好ましく、０．１～１０重量％、好ましくは０．０５～５重量％％にする。
【0095】
接着剤組成物中の触媒の量は意図する用途に応じて硬化時間を調節するために変えることができる。すなわち、「急速硬化」として知られる接着剤組成物の場合には硬化時間を短くし、「低速硬化」と呼ばれる接着剤組成物では硬化時間を長くするのが好ましいであろう。
【0096】
本発明の接着剤組成物は少なくとも２つの異なる触媒（Ｂ）の混合物、特に、金属の種類が異なり、アルコキシドの種類および／またはオキシムの種類が異なる混合物にすることができる。
【0097】
触媒（Ｂ）はオキシムとアルコキシドとを単純に混合して得ることができる。
【0098】
アルコキシドは大気圧（約１バール）、で室温（約２３℃）でオキシムと混合するのが好ましい。
【0099】
本発明の触媒（Ｂ）の製造中に溶媒を添加して、オキシムおよびアルコキシドを溶解させることができる。このような溶媒例えばＲ－ＯＨ型のアルコール基を含まない極性溶媒がある（Ｒは炭化水素基）。溶媒は例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、酢酸エチル、メチルエチルケトンから選択手きる。
【0100】
当然ながら、反応は反応を邪魔したり、変更させたり、競合する他の試薬が存在しない状態下で金属アルコキシドとオキシムとが反応するように注意し、望ましくない生成物を生成する、または、例えばアルコキシシラン化合物の存在下で行った場合のように、本発明の有利な特性を示さないことにつながる可能性のある追加の試薬の使用を避けることが必要である。実際、［特許文献３］（米国特許ＵＳ４９５６４３５第号明細書）に記載のようなアルコキシシラン化合物の存在下ではオキシムのヒドロキシル基によってアルコキシシランのアルコキシ基がトランスアルタキシル反応が起こる。このように、本発明の接着剤組成物、特に触媒は上記特許に記載の接着剤組成物、触媒とは異なっている。
【0101】
本発明による接着剤組成物はフリーな（遊離）オキシムを実質的に含まず、好ましくは完全に含まない。「フリーな（遊離）オキシム」という用語は式（Ｖ）または（ＶＩ）の化合物のような本発明に記載のオキシム化合物を意味する。
【0102】
アルコキシドおよびオキシムは市場で入手できる。触媒（Ｂ）の調製方法の例は実験の部に記載されている。
【0103】
他の添加剤（Ｃ）
本発明の接着剤組成物は他の（複数の）添加剤（Ｃ）を含むことができる。
「他の添加物」という用語は上記定義のシリル化ポリマー（Ａ）または触媒（Ｂ）ではない添加剤を意味する。
他の添加剤には充填剤、接着促進剤、可塑剤、レオロジー剤、水分吸収剤、ＵＶ安定剤、熱安定剤、共触媒（本発明で定義の触媒（Ｂ）とは異なるもの）が含まれる。
本発明の接着剤組成物は他の（複数の）添加剤（Ｃ）を含むことができる。
「他の添加物」という用語は上記定義のシリル化ポリマー（Ａ）または触媒（Ｂ）ではない添加剤を意味する。
他の添加剤には充填剤、接着促進剤、可塑剤、レオロジー剤、水分吸収剤、ＵＶ安定剤、熱安定剤、共触媒（本発明で定義の触媒（Ｂ）とは異なるもの）が含まれる。
【0104】
本発明の接着剤組成物は、触媒（Ｂ）とは異なる少なくとも一種の共触媒（英語で「架橋剤」）をさらに含むことができる。共触媒は１つまたは複数の加水分解性基を有するシリケートから選択でき、好ましくは、共触媒はテトラエチルオルトシリケートである。共触媒を使用することでケースによっては架橋度を向上させることができる
【0105】
本発明の接着剤組成物は充填剤を含むことができ、充填剤は無機充填剤、有機充填剤または無機と有機充填剤の混合物にすることができる。
【0106】
無機充填剤は炭酸カルシウム、カルシウム、ポリカーボネート、水酸化アルミニウム、タルク、カオリン、カーボンブラック、シリカ、ヒュームドシリカ、石英、ガラスビーズから選択できる。
【0107】
有機充填剤はポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリアミド、スチレン－ブタジエン樹脂または粉末形態の他の任意の有機ポリマーから選択できる。
【0108】
充填剤の粒径は０．０１０から２０μｍ、好ましくは０．０２０～１５μｍ、好ましくは０．０３０～５μｍの範囲が好ましい。
【0109】
接着剤組成物中に存在する充填剤は組成物中で異なる機能、例えばレオロジー剤の機能をすることがある。
【0110】
充填剤は接着剤組成物の総重量に対して８０重量％以下、好ましくは３０～６０重量％、より好ましくは２０～７０重量％にすることができる。
【0111】
所望用途によっては添加剤を接着剤組成物のレオロジーを調整するために加えることもできる。例えば、降伏点を増加させる添加剤（レオロジー剤）を添加して、特に、接着剤組成物を受ける層が平坦でない場合の接着剤組成物の塗布時のランニングを避けることができる。
【0112】
レオロジー剤は接着剤組成物の総重量に対して０．０１～８重量％、好ましくは０．１～５重量％、好ましくは０．０５～６重量％にすることができる。
【0113】
可塑剤は例えば安息香酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸のエステル、イタコン酸またはクエン酸またはポリエステル、ポリエーテル、鉱物炭化水素油誘導体から選択することができる。フタル酸誘導体の中ではフタル酸エステルは、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ブチルベンジルフタレートを挙げることができる。可塑剤が存在する場合、フタレート、セバケート、アジペートおよびベンゾエートから選択するのが好ましい。
【0114】
可塑剤は、ポリマーと相溶性でなければならず、接着剤組成物中でデミックスしてはならない。可塑剤は組成物の可塑性（伸び）が増加させ、その粘度を低下させる。
【0115】
可塑剤は、組成物中に存在する場合、その含有量は接着剤組成物の総重量に対して５重量％以下、好ましくは３重量％以下にするのが好ましい。可塑剤が存在する場合、それは接着剤組成物の総重量に対して０．１～５重量％、好ましくは０．５～３％にする。
【0116】
水分吸収剤は、それが存在する場合、MOMENTIVEから入手可能なＳＩＬＱＵＥＳＴ（登録商標）Ａ１７１のようなビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）、WACKERから入手可能なＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＧＦ５６のようなビニルトリエトキシシラン（ＶＴＥＯ）、WACKERから入手可能なＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＸＬ７０のようなアルコキシアリールシランからから選択することができる。
【0117】
水分吸収剤は、接着剤組成物中存在する水を中和することに加えて、接着剤組成物が用途に対してはあまりにも急速に架橋する場合に、添加物を介して、接着剤組成物の架橋速度をわずかに早くする。
【0118】
水分吸収剤が組成物中に存在する場合、その含有量は接着剤組成物の総重量に対して３重量％以下、好ましくは２重量％以下が好ましい。水分吸収剤が組成物中に存在する場合、その含有量は接着剤組成物の総重量に対して０．５～３重量％、好ましくは１～２重量％にする。水分吸収剤が大量に存在する場合、接着剤組成物の硬化時間が長くなる可能性がある。
【0119】
ポリマーの分解（遅延または防止）を防止し、ＵＶまたは熱に対する衝撃耐性を良くするためにＵＶ安定剤および熱安定剤を添加することができる。例としてはＢＡＳＦから入手可能なＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１２３、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３２６またはＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）２４５が挙げられる。
【0120】
接着促進剤の例はアミノシランである。特に、アミノシランはシリル化ポリマー（ＩＩ）または（ΙΓ）または（ＩＶ）または（ＩＶ）の架橋性を向上させることができる。式（ＩＩＩ）または（ΙΙΙ'）ののシリル化ポリマー場合には接着剤組成物がアミノシランを含まないのが好ましい。
【0121】
接着剤組成物
本発明の特定実施形態では、接着剤組成物はシリル化ポリマーとして上記の式（ＩＩ）または（ＩＶ）のシリル化ポリマーと下記から選択される触媒としての少なくとも一つの化合物とを含む：
１）式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4のアルコキシドとブタノンオキシムと反応生成物、
２）式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4のアルコキシドと４－メチル－２－ペンタノンオキシムとの反応の生成物、
３）式Ｔｉ（ＯｎＰｒ）4のアルコキシドと３－（ジベンジルアミノ）－２－プロパノンオキシムとの反応の生成物、
４）式Ｚｒ（ＯｎＰｒ）のアルコキシドとシクロヘキサノンオキシムとの反応の生成物、
本発明の特定実施形態では、接着剤組成物はシリル化ポリマーとして上記の式（ＩＩ）または（ＩＶ）のシリル化ポリマーと下記から選択される触媒としての少なくとも一つの化合物とを含む：
１）式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4のアルコキシドとブタノンオキシムと反応生成物、
２）式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4のアルコキシドと４－メチル－２－ペンタノンオキシムとの反応の生成物、
３）式Ｔｉ（ＯｎＰｒ）4のアルコキシドと３－（ジベンジルアミノ）－２－プロパノンオキシムとの反応の生成物、
【0122】
本発明の別の特定実施形態では、接着剤組成物はシリル化ポリマーとしての上記の式（ＩＩＩ）のシリル化ポリマーと、下記から選択される触媒としての少なくとも一種の化合物とを含む：
１）式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4のアルコキシドとブタノンオキシムとの反応生成物、
２）式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4のアルコキシドと４－メチル－２－ペンタノンオキシムとの反応生成物、
３）式のＴｉ（ＯＮＰＲ）4のアルコキシドと３－（ジベンジルアミノ）－２－プロパノンオキシムとの反応生成物：
１）式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4のアルコキシドとブタノンオキシムとの反応生成物、
２）式Ｔｉ（ＯｎＢｕ）4のアルコキシドと４－メチル－２－ペンタノンオキシムとの反応生成物、
３）式のＴｉ（ＯＮＰＲ）4のアルコキシドと３－（ジベンジルアミノ）－２－プロパノンオキシムとの反応生成物：
【0123】
本発明の一つの実施形態では、接着剤組成物は接着剤組成物の総重量に対して
５～９０重量％、好ましくは１０～７０重量％、より好ましくは１５～６０重量％の少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）と、
０．０５～１０％重量、好ましくは０、１～１０重量％、より好ましくは０、１～５重量％の少なくとも１種の触媒（Ｂ）と、
から成る。
５～９０重量％、好ましくは１０～７０重量％、より好ましくは１５～６０重量％の少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）と、
０．０５～１０％重量、好ましくは０、１～１０重量％、より好ましくは０、１～５重量％の少なくとも１種の触媒（Ｂ）と、
から成る。
【0124】
本発明の一つの実施形態では、接着剤組成物は接着剤組成物の総重量に対して
５～９０重量％、好ましくは１０～７０重量％、より好ましくは１５～６０重量％の少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）と、
０．０５～１０％重量、好ましくは０、１～１０重量％、より好ましくは０、１～５重量％の少なくとも１種の触媒（Ｂ）と、
０．０５～１０％重量、好ましくは０、１～１０重量％、より好ましくは０、１～５重量％の少なくとも１種の共触媒と
から成る。
５～９０重量％、好ましくは１０～７０重量％、より好ましくは１５～６０重量％の少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）と、
０．０５～１０％重量、好ましくは０、１～１０重量％、より好ましくは０、１～５重量％の少なくとも１種の触媒（Ｂ）と、
０．０５～１０％重量、好ましくは０、１～１０重量％、より好ましくは０、１～５重量％の少なくとも１種の共触媒と
から成る。
【0125】
本発明の一つの実施形態では、接着剤組成物は接着剤組成物の総重量に対して
５～９０重量％、好ましくは１０～７０重量％、より好ましくは１５～６０重量％の少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）と、
０．０５～１０％重量、好ましくは０、１～１０重量％、より好ましくは０、１～５重量％の少なくとも１種の触媒（Ｂ）と、
０．１０～８０％重量、好ましくは２０～７０重量％、より好ましくは３０～６０重量％の少なくとも１種の充填剤と
から成る。
５～９０重量％、好ましくは１０～７０重量％、より好ましくは１５～６０重量％の少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）と、
０．０５～１０％重量、好ましくは０、１～１０重量％、より好ましくは０、１～５重量％の少なくとも１種の触媒（Ｂ）と、
０．１０～８０％重量、好ましくは２０～７０重量％、より好ましくは３０～６０重量％の少なくとも１種の充填剤と
から成る。
【0126】
本発明の一つの実施形態では、接着剤組成物は接着剤組成物の総重量に対して
１）５～９０量で％、好ましくは１０～８０重量％、より好ましくは１５～７０重量％の少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）と、
２）０．０５～１０重量％、好ましくは、で０．１～１０重量％、より好ましくは０．１～５重量％の少なくとも１種の触媒（Ｂ）と、
３）１０～８０重量％、好ましくは２０～７０重量％、より好ましくは３０～６０重量％の少なくとも１種の充填剤と、
４）０．０５～２０重量％、好ましくは０．１～１５重量％、より好ましくは０．５～１０重量％の共触媒、接着促進剤、プロモーター、可塑剤、水分吸収剤、レオロジー剤、ＵＶ安定剤および熱安定剤から選択される少なくとも１種の添加剤と、
から成る。
１）５～９０量で％、好ましくは１０～８０重量％、より好ましくは１５～７０重量％の少なくとも一種のシリル化ポリマー（Ａ）と、
２）０．０５～１０重量％、好ましくは、で０．１～１０重量％、より好ましくは０．１～５重量％の少なくとも１種の触媒（Ｂ）と、
３）１０～８０重量％、好ましくは２０～７０重量％、より好ましくは３０～６０重量％の少なくとも１種の充填剤と、
４）０．０５～２０重量％、好ましくは０．１～１５重量％、より好ましくは０．５～１０重量％の共触媒、接着促進剤、プロモーター、可塑剤、水分吸収剤、レオロジー剤、ＵＶ安定剤および熱安定剤から選択される少なくとも１種の添加剤と、
から成る。
【0127】
本発明の接着剤組成物はビンガムモデルの従来のレオメーターを用いて２３℃で測定した粘度が１０，０００～１００，０００センチポイズの範囲であるのが好ましい。
【0128】
本発明の接着剤組成物はパッケージされ、湿気から密封されたカートリッジ内に保存されるのが好ましい。
【0129】
本発明の一つの実施形態では、本発明の接着剤組成物はシリル重合体（Ａ）と触媒（Ｂ）とが２つの別々のコンパートメントにパッケージされた二成分の形をしている。この実施形態では、触媒（Ｂ）を含む区画は水を含んでいてもよく、好ましくは接着剤組成物の総重量に対して０．１重量％～１０重量％の範囲の水を含んでいてもよい。
【0130】
接着剤組成物は使用前、例えば支持体上に塗布する前には架橋されない。本発明の接着剤組成物は架橋を可能にする条件下で塗布される。接着剤組成物が架橋すると、上記のシリル化ポリマーのポリマー鎖間に大気中の水分の作用下にシロキサン結合が形成され、ポリマーネットワークが形成される。
【0131】
本発明の接着剤組成物はシリル化ポリマー（Ａ）と触媒（Ｂ）とを１０℃～４０℃の範囲の温度、２０～５５％（＋／－５％）の範囲の相対湿度で混合することで調製できる。接着剤組成物中に充填剤が存在する場合には、触媒（Ｂ）はシリル化ポリマーと充填剤の混合後の第２工程で加えるのが好ましい。他の任意成分の添加物は通常の慣行に従って導入される。
【0132】
本発明の接着剤組成物は、少なくとも２つの別個の区画と本発明接着剤組成物とを有するキットに包装することができる。
【0133】
このキットは、水を含むことができ、この場合には水とシリル化ポリマーとは２つの別個の区画に収納される。
【0134】
このキットでは、本発明の接着剤組成物はシリル重合体（Ａ）と触媒（Ｂ）を２つの別々のコンパートメントにパッケージした二成分形にすることができる。この実施形態では、キットはさらに、触媒（Ｂ）を含む区画または第３の区画内に水を収容することができる。水が触媒（Ｂ）を収容した区画中に存在する場合の水は本発明の接着剤組成物の総重量に対して０．１～１０重量％にすることができる。
【0135】
別の実施形態では、本発明のキットは接着剤組成物を一つの区画に収容し、水を第２区画内に収容した単一成分にすることもできる。この実施形態では、例えば第２区画はポリオールの水溶液を含むことができる。
んでもよいです。
んでもよいです。
【0136】
この場合には、接着剤組成物の塗布中に、本発明キットの各区画の成分が混合されてシリル化ポリマーが架橋される。
【0137】
本発明はさらに、下記の（１）と（２）：
（１）少なくとも１種の金属アルコキシド、
（２）式（Ｖ）のオキシムまたは式（ＶＩ）のオキシムから選択される少なくとも１種のオキシム：
（ここで、Ｇ1、Ｇ2、Ｇ3、Ｇ4、Ｇ5およびＧ6は本発明で定義のもの）
とを反応させて得られる有機金属化合物の、下記の式（Ｉ）：
（ここで、Ｒ4、Ｒ5およびｐは本発明で定義のもの）
の基を少なくとも一つ好ましくは少なくとも２つ有するシリル化ポリマーの架橋触媒としての使用にも関するものである。
（１）少なくとも１種の金属アルコキシド、
（２）式（Ｖ）のオキシムまたは式（ＶＩ）のオキシムから選択される少なくとも１種のオキシム：
とを反応させて得られる有機金属化合物の、下記の式（Ｉ）：
の基を少なくとも一つ好ましくは少なくとも２つ有するシリル化ポリマーの架橋触媒としての使用にも関するものである。
【0138】
使用の一つの実施形態では、
１）触媒は接着剤組成物について上記で定義したもの（触媒（Ｂ））、特に、触媒（Ｂ）は接着剤組成物の上記の特徴の一つ又は複数を有するものにすることができ、および／または
２）シリル化ポリマーは接着剤組成物）について上で定義したもの（シリル化ポリマー（Ａ））、特に、シリルポリマー（Ａ）は接着剤組成物の上記特徴の一つ又は複数を有するものにすることができる。
１）触媒は接着剤組成物について上記で定義したもの（触媒（Ｂ））、特に、触媒（Ｂ）は接着剤組成物の上記の特徴の一つ又は複数を有するものにすることができ、および／または
２）シリル化ポリマーは接着剤組成物）について上で定義したもの（シリル化ポリマー（Ａ））、特に、シリルポリマー（Ａ）は接着剤組成物の上記特徴の一つ又は複数を有するものにすることができる。
【0139】
本発明はさらに、本発明の接着剤組成物を表面上に塗布し、架橋させることを含む接着剤組成物の接合方法にも関するものである。
【0140】
接着剤組成物の架橋は水分、特に大気中の水分によって促進される。
本発明の接着剤組成物は全てのタイプに表面、例えばコンクリート、タイル、金属、ガラス、木材、プラスチック上に塗布することができる。
本発明の接着剤組成物は全てのタイプに表面、例えばコンクリート、タイル、金属、ガラス、木材、プラスチック上に塗布することができる。
【実施例】
【0141】
実施例１
接着剤組成物の調製
１．１．材料
以下の成分を使用した：
シリル化ポリマー（Ａ）：
ポリマーＡｌ：
ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１０（ワッカーから入手可能）、二つのグループ（Ｉ）ジメトキシ型の（ＭＩ ＝ ０を含む式（ＩＩ）のポリエーテル、ｐは１であり、Ｒ ＝ ４およびＲ ５が表しますＲ特徴８８８９ｇ／モルの数平均分子量を有するメチル基）３がメチルでありします。
ポリマーＡ２：
ＳＡＸョ２６０（カネカから入手可能）、２つの基を含む、式（ＩＩＩ）のポリエーテルは、（Ｉ）ジメトキシタイプ（１に等しいＰ、Ｒ ４およびＲ ５がメチル基を表す）の質量を有しますＲ請求１６０００～１８０００ｇ／モル／モルの平均モル数、３はエチルです。
ポリマーＡ３：
ＳＡＸョ０１５（カネカから入手可能）式のポリエーテル（ＩＩＩ）５０００および７０００ｇ／モルの間のモル質量を有する２つのグループ（Ｉ）ジメトキシタイプを含みます。
接着剤組成物の調製
１．１．材料
以下の成分を使用した：
シリル化ポリマー（Ａ）：
ポリマーＡｌ：
ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１０（ワッカーから入手可能）、二つのグループ（Ｉ）ジメトキシ型の（ＭＩ ＝ ０を含む式（ＩＩ）のポリエーテル、ｐは１であり、Ｒ ＝ ４およびＲ ５が表しますＲ特徴８８８９ｇ／モルの数平均分子量を有するメチル基）３がメチルでありします。
ポリマーＡ２：
ＳＡＸョ２６０（カネカから入手可能）、２つの基を含む、式（ＩＩＩ）のポリエーテルは、（Ｉ）ジメトキシタイプ（１に等しいＰ、Ｒ ４およびＲ ５がメチル基を表す）の質量を有しますＲ請求１６０００～１８０００ｇ／モル／モルの平均モル数、３はエチルです。
ポリマーＡ３：
ＳＡＸョ０１５（カネカから入手可能）式のポリエーテル（ＩＩＩ）５０００および７０００ｇ／モルの間のモル質量を有する２つのグループ（Ｉ）ジメトキシタイプを含みます。
【0142】
その他の添加剤（Ｃ）：
充填材Ｃｌ
（ミネラル・テクノロジーズから入手可能なチョークＣａｌｏｆｏｒｔョＳＶ）が５００ｎｍ以下の粒子サイズを有する沈降炭酸カルシウム
充填材Ｃ２：
炭酸カルシウムａｙａｎｔ １．７μιηのＤ５０％、
充填材Ｃ３：
炭酸カルシウムａｙａｎｔ ２．５μιηのＤ５０％、
可塑剤Ｃ４：
ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）のタイプ：異性体アルコール１０個の炭素原子、
乾燥剤Ｃ５：
フタル酸エステル類。
充填材Ｃｌ
（ミネラル・テクノロジーズから入手可能なチョークＣａｌｏｆｏｒｔョＳＶ）が５００ｎｍ以下の粒子サイズを有する沈降炭酸カルシウム
充填材Ｃ２：
炭酸カルシウムａｙａｎｔ １．７μιηのＤ５０％、
充填材Ｃ３：
炭酸カルシウムａｙａｎｔ ２．５μιηのＤ５０％、
可塑剤Ｃ４：
ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）のタイプ：異性体アルコール１０個の炭素原子、
乾燥剤Ｃ５：
フタル酸エステル類。
【0143】
金属アルコキシド：
Ｚｒ IV （ＯｎＰＲ）
イソプロパノール中に７０重量％で希釈したものがＴｙｚｏｒ（登録商標）ＮＰＺの商品名でSigma Aldrich社またはDorf Ketal社から入手可能。
Ｚｒ（ＯｉＰｒ） 4
無溶媒の固体としてSigma Aldrich社から入手可能。
Ｚｒ IV （ＯｎＢｕ） 4
ブタノール中に８０％に希釈したものがＴｙｚｏｒ（登録商標）ＮＢＺの商品名でSigma Aldrich社またはDorf Ketal社から入手可能。
Ｔｉ IV （ＯｎＰＲ） 4
９８％純粋な形（特定溶媒を含まない）でSigma Aldrich社から入手可能。
Ｔｉ IV （ＯｉＰｒ） 4
９７％純粋な形（特定溶媒を含まない）でSigma Aldrich社から入手可能。
Ｔｉ IV （ＯｎＢｕ） 4
９７％純粋な形で商品名Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＴｎＢＴの商品名でSigma Aldrich社またはDorf Ketal社から入手可能。
Ｚｒ IV （ＯｎＰＲ）
イソプロパノール中に７０重量％で希釈したものがＴｙｚｏｒ（登録商標）ＮＰＺの商品名でSigma Aldrich社またはDorf Ketal社から入手可能。
Ｚｒ（ＯｉＰｒ） 4
無溶媒の固体としてSigma Aldrich社から入手可能。
Ｚｒ IV （ＯｎＢｕ） 4
ブタノール中に８０％に希釈したものがＴｙｚｏｒ（登録商標）ＮＢＺの商品名でSigma Aldrich社またはDorf Ketal社から入手可能。
Ｔｉ IV （ＯｎＰＲ） 4
９８％純粋な形（特定溶媒を含まない）でSigma Aldrich社から入手可能。
Ｔｉ IV （ＯｉＰｒ） 4
９７％純粋な形（特定溶媒を含まない）でSigma Aldrich社から入手可能。
Ｔｉ IV （ＯｎＢｕ） 4
９７％純粋な形で商品名Ｔｙｚｏｒ（登録商標）ＴｎＢＴの商品名でSigma Aldrich社またはDorf Ketal社から入手可能。
【0144】
１．２ オキシム配位子の調製
１．２．１ 以下のプロトコールに従ったケトン（ＭＩＢＫ、アセトン、２－ブタノン、２－ペンタノン、シクロヘキサノン等）またはアルデヒド（サリチルアルデヒド）からオキシムリガンドの取得
水酸化ナトリウム（１００ミリモル、４Ｇ）を蒸留水（１０ｍＬ）に加え、ケトンまたはアルデヒド（８０ミリモル）を加えた。混合物を０℃に冷却した後、ヒドロキシルアミンヒドロキシルクロリド（１００ミリモル、６．９５グラム）を蒸留水に溶解した溶液を撹拌しながらゆっくりと添加した。一晩放置後、水相と有機相とを分離した。水相を除去し、有機相（目的の生成物を含む）を蒸留水（２×２０ｍＬ）で洗浄した。有機相を真空下で一晩乾燥させ、ケトン（ＭＩＢＫ、アセトン、２－ブタノン、２－ペンタノン、シクロヘキサノン等）またはアルデヒド（サリチルアルデヒド）からオキシムリガンドを得た。
１．２．１ 以下のプロトコールに従ったケトン（ＭＩＢＫ、アセトン、２－ブタノン、２－ペンタノン、シクロヘキサノン等）またはアルデヒド（サリチルアルデヒド）からオキシムリガンドの取得
水酸化ナトリウム（１００ミリモル、４Ｇ）を蒸留水（１０ｍＬ）に加え、ケトンまたはアルデヒド（８０ミリモル）を加えた。混合物を０℃に冷却した後、ヒドロキシルアミンヒドロキシルクロリド（１００ミリモル、６．９５グラム）を蒸留水に溶解した溶液を撹拌しながらゆっくりと添加した。一晩放置後、水相と有機相とを分離した。水相を除去し、有機相（目的の生成物を含む）を蒸留水（２×２０ｍＬ）で洗浄した。有機相を真空下で一晩乾燥させ、ケトン（ＭＩＢＫ、アセトン、２－ブタノン、２－ペンタノン、シクロヘキサノン等）またはアルデヒド（サリチルアルデヒド）からオキシムリガンドを得た。
【0145】
１．２．２ ＴＡＣＯ（クロロアセトンオキシムのトリエチルアミン付加物）塩からのオキシムリガンドの調製
１．２．２．１ ＴＡＣＯ塩の調製：
ヒドロキシルアミン塩酸塩（１８２ミリモル、１２．６５グラム）を蒸留水（８０ｍＬ）加え、ジエチルエーテル（２００ｍＬ）に溶解したクロロアセトンの溶液（１６５．４ミリモル、１３．６３ｍＬ）を加えた。得られた混合物を０℃に冷却し、炭酸カリウム（９１ミリモル、１２．５７グラム）を攪拌しながらゆっくりと添加してガスを放出させた。２時間後、水相と有機相を分離し、水相をジエチルエーテル（６０ｍＬ）で抽出した。有機相にアセトニトリル（６０ｍＬ）に希釈したトリエチルアミン（１７２ミリモル、２４ｍＬ）を滴下し、混合物を３０分間撹拌して白色の沈殿物を得た。固体を濾過し、冷たいアセトニトリル（１２０ｍＬ）で洗浄した。沈殿物の第二回目の濾過を行い、得られた固体をアセトニトリル（３ｘ４０ｍＬ）で洗浄した。得られた固形物を合わせ、一晩真空下で乾燥して白色粉末（３４．４２グラム）のＴＡＣＯ塩を得た。
１．２．２．１ ＴＡＣＯ塩の調製：
ヒドロキシルアミン塩酸塩（１８２ミリモル、１２．６５グラム）を蒸留水（８０ｍＬ）加え、ジエチルエーテル（２００ｍＬ）に溶解したクロロアセトンの溶液（１６５．４ミリモル、１３．６３ｍＬ）を加えた。得られた混合物を０℃に冷却し、炭酸カリウム（９１ミリモル、１２．５７グラム）を攪拌しながらゆっくりと添加してガスを放出させた。２時間後、水相と有機相を分離し、水相をジエチルエーテル（６０ｍＬ）で抽出した。有機相にアセトニトリル（６０ｍＬ）に希釈したトリエチルアミン（１７２ミリモル、２４ｍＬ）を滴下し、混合物を３０分間撹拌して白色の沈殿物を得た。固体を濾過し、冷たいアセトニトリル（１２０ｍＬ）で洗浄した。沈殿物の第二回目の濾過を行い、得られた固体をアセトニトリル（３ｘ４０ｍＬ）で洗浄した。得られた固形物を合わせ、一晩真空下で乾燥して白色粉末（３４．４２グラム）のＴＡＣＯ塩を得た。
【0146】
１．２．２．２ ＴＡＣＯ塩からオキシムの調製：
商業的な第二級アミン（ジベンジルアミン－６ミリモル）をフラスコに入れ、ＴＡＣＯ（６．６ミリモル）とアセトニトリル（８０ｍＬ）とを順次添加し
た。混合物を８５℃で６時間撹拌した。冷却後、アセトニトリルを蒸発させ、酢酸エチルを残留ＴＡＣＯを沈殿させ、アンモニウム塩を形成する（３０ ｍＬ）を添加した。混合物を濾過し、酢酸エチル（２×１４ｍＬ）で洗浄した。有機相を回収し、合わせ、蒸発させてＴＡＣＯからオキシムを得た。
商業的な第二級アミン（ジベンジルアミン－６ミリモル）をフラスコに入れ、ＴＡＣＯ（６．６ミリモル）とアセトニトリル（８０ｍＬ）とを順次添加し
た。混合物を８５℃で６時間撹拌した。冷却後、アセトニトリルを蒸発させ、酢酸エチルを残留ＴＡＣＯを沈殿させ、アンモニウム塩を形成する（３０ ｍＬ）を添加した。混合物を濾過し、酢酸エチル（２×１４ｍＬ）で洗浄した。有機相を回収し、合わせ、蒸発させてＴＡＣＯからオキシムを得た。
【0147】
１．３．触媒の説明
下記の［表１］に示すアルコキシド：オキシムモル比で金属アルコキシドとオキシム（モノオキシム）とを混合して、いくつかの触媒を調製した。［表１］ではオキシムの形成に使用した前駆体（ケトンまたは塩）の名前でオキシムを指名した。
触媒は以下のようにして調製した。
１ｍＬチューブ中に１００ｍＬの溶媒（ＴＨＦ、メチルエチルケトンまたは酢酸エチル）中のオキシムリガンド（４．５．１０-4モル（アルコキシド：オキシム比１：１）～１，８．１０-3モル（アルコキシド：オキシム比１：４）を導入し、５分間攪拌した。同じチューブ中にジルコニウムとチタンのアルコキシド（４．５．１０-4モル）をベースにした金属前駆体を加え、室温（２５℃）で１時間混合した。
下記の［表１］に示すアルコキシド：オキシムモル比で金属アルコキシドとオキシム（モノオキシム）とを混合して、いくつかの触媒を調製した。［表１］ではオキシムの形成に使用した前駆体（ケトンまたは塩）の名前でオキシムを指名した。
触媒は以下のようにして調製した。
１ｍＬチューブ中に１００ｍＬの溶媒（ＴＨＦ、メチルエチルケトンまたは酢酸エチル）中のオキシムリガンド（４．５．１０-4モル（アルコキシド：オキシム比１：１）～１，８．１０-3モル（アルコキシド：オキシム比１：４）を導入し、５分間攪拌した。同じチューブ中にジルコニウムとチタンのアルコキシド（４．５．１０-4モル）をベースにした金属前駆体を加え、室温（２５℃）で１時間混合した。
【0148】
金属アルコキシドとオキシムとの反応の極めて概略的な表現は下記である：
Ｍ（ＯＲ）4＋ｘＲ'Ｒ''Ｃ＝ＮＯＨ→Ｍ（ＯＲ）4-x（ＯＮ＝ＣＲ''Ｒ'）X＋ｘＲＯＨ
（ここで、
Ｍ（ＯＲ）4は試験した金属アルコキシドを表し、Ｒ'Ｒ''Ｃ＝ＮＯＨは試験したオキシムを表し、ｘは１～４までの数である）
Ｍ（ＯＲ）4＋ｘＲ'Ｒ''Ｃ＝ＮＯＨ→Ｍ（ＯＲ）4-x（ＯＮ＝ＣＲ''Ｒ'）X＋ｘＲＯＨ
（ここで、
Ｍ（ＯＲ）4は試験した金属アルコキシドを表し、Ｒ'Ｒ''Ｃ＝ＮＯＨは試験したオキシムを表し、ｘは１～４までの数である）
【0149】
【表1】
【0150】
下記の他の比較触媒も試験した：
参照１：デブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）
参照２：ＺｒIV（ＯｎＰｒ）4
参照３：ＺｒIV（ＯｉＰｒ）4
参照４：ＺｒIV（ＯｎＢｕ）4
参照５：チタンIV（ＯｎＰｒ）4
参照６：チタンIV（ＯｉＰｒ）4
参照７：チタンIV（ＯｎＢｕ）4
参照８：２－ブタノンオキシム
参照９：シクロヘキサノンオキシム
参照１０：ＴＡＣＯオキシム
参照ｌ１：チタンIV（ＯＮＰＲ）4：サリチルアルデヒドオキシム（モル比１：２）
参照１２：チタンIV（ＯＮＰＲ）4：サリチルアルデヒドオキシム（モル比１：４）
参照１：デブチル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）
参照２：ＺｒIV（ＯｎＰｒ）4
参照３：ＺｒIV（ＯｉＰｒ）4
参照４：ＺｒIV（ＯｎＢｕ）4
参照５：チタンIV（ＯｎＰｒ）4
参照６：チタンIV（ＯｉＰｒ）4
参照７：チタンIV（ＯｎＢｕ）4
参照８：２－ブタノンオキシム
参照９：シクロヘキサノンオキシム
参照１０：ＴＡＣＯオキシム
参照ｌ１：チタンIV（ＯＮＰＲ）4：サリチルアルデヒドオキシム（モル比１：２）
参照１２：チタンIV（ＯＮＰＲ）4：サリチルアルデヒドオキシム（モル比１：４）
【0151】
オキシム（参照８～参照１０）は、上記（１．２．１項）のプロトコールに従って調製されたもの。参照１１と参照１２の触媒は上記（１．３項）のプロトコールに従って調製した。
【0152】
実施例２
シリル化ポリマー（Ａｌ）を含む接着剤組成物を用いた試験
シリル化ポリマーのＡｌ（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰＥ－１０）と種々の触媒とを含む複数の接着剤組成物を調製し、評価した。
各接着剤組成物で触媒のモル量は４．５×１０-4モルである。従って、触媒の量は各触媒のモル質量とポリマーＡｌの重量に応じて調整した。
シリル化ポリマー（Ａｌ）を含む接着剤組成物を用いた試験
シリル化ポリマーのＡｌ（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰＥ－１０）と種々の触媒とを含む複数の接着剤組成物を調製し、評価した。
各接着剤組成物で触媒のモル量は４．５×１０-4モルである。従って、触媒の量は各触媒のモル質量とポリマーＡｌの重量に応じて調整した。
【0153】
各テストの実験プロトコール：
ＴＨＦ、メチルエチルケトン、酢酸エチル（１００μ?）型の溶媒に溶かした触媒（４．５．１０-4モル）を１ｍｌのチューブに入れる。混合物を室温（２３℃）で１時間撹拌した。ポリマーＡ１（１０グラム）をプラスチック容器（直径５０ｍｍ、高さ３０ｍｍ）に入れる。このプラスチック容器に触媒を入れ、ポリマーＡｌと１分間混合した。その後、以下に記載されるプロトコールに従って時間架橋を測定した。
ＴＨＦ、メチルエチルケトン、酢酸エチル（１００μ?）型の溶媒に溶かした触媒（４．５．１０-4モル）を１ｍｌのチューブに入れる。混合物を室温（２３℃）で１時間撹拌した。ポリマーＡ１（１０グラム）をプラスチック容器（直径５０ｍｍ、高さ３０ｍｍ）に入れる。このプラスチック容器に触媒を入れ、ポリマーＡｌと１分間混合した。その後、以下に記載されるプロトコールに従って時間架橋を測定した。
【0154】
硬化時間の測定試験
架橋時間（またはスキニング時間（skinning time）ともいう）はプローブを１時間の間は５分毎に、その後の４時間の間は３０分毎に表面に触れる（周囲条件、湿度５５％、２３℃）。表面に触れたときに接着剤組成物がプローブに移った場合は非架橋とした。
架橋時間（またはスキニング時間（skinning time）ともいう）はプローブを１時間の間は５分毎に、その後の４時間の間は３０分毎に表面に触れる（周囲条件、湿度５５％、２３℃）。表面に触れたときに接着剤組成物がプローブに移った場合は非架橋とした。
【0155】
安定性試験
接着剤組成物を上記と同じ実験プロトコールに従って調製するが、グローブボックス（湿気なし）中で調製した。プラスチック容器を７日または１ヶ月間グローブボックス内で放置してから周囲条件（相対湿度５５％、２３℃）に戻して、硬化時間を測定した。
結果は以下で示される。
接着剤組成物を上記と同じ実験プロトコールに従って調製するが、グローブボックス（湿気なし）中で調製した。プラスチック容器を７日または１ヶ月間グローブボックス内で放置してから周囲条件（相対湿度５５％、２３℃）に戻して、硬化時間を測定した。
結果は以下で示される。
【0156】
「２」は接着剤組成物が非常に安定していることを示す（保存－７日間または１ヶ月－後の架橋時間が接着剤組成物の調製後に測定した架橋時間と同じ）
「１」は接着剤組成物が安定していることを示す（保存－７日間または１ヶ月－後の架橋時間が接着剤組成物の調製後に測定した架橋時間とは異なるが、気馬手それに近い）
「０」は接着剤組成物が安定していないことを示す（保存－７日間または１ヶ月－後の架橋時間が接着剤組成物の調製後に測定した架橋時間と大きく異なる）
架橋時間と安定性を［表２］および［表３］に示す。
「１」は接着剤組成物が安定していることを示す（保存－７日間または１ヶ月－後の架橋時間が接着剤組成物の調製後に測定した架橋時間とは異なるが、気馬手それに近い）
「０」は接着剤組成物が安定していないことを示す（保存－７日間または１ヶ月－後の架橋時間が接着剤組成物の調製後に測定した架橋時間と大きく異なる）
架橋時間と安定性を［表２］および［表３］に示す。
【0157】
【表2】
【0158】
【表3】
【0159】
比較例の参照８と参照１２は全く架橋しないため安定性は評価していない。
【0160】
［表３］はチタンまたはジルコニウムをベースにしたアルコキシド触媒（リガンドオキシムなし）では接着剤組成物が安定ではないことを示している。実際、参照２～参照７の組成物でも中心の架橋を示す。［表３］はさらに、オキシムリガンドをベースにした触媒（チタンまたはジルコニウムのアルコキシドを含まない）を含む接着剤組成物は架橋しないことを示している。
【0161】
それとは対照的に、［表２］は本発明によるチタンまたはジルコニウムアルコキシドとオキシムとをベースにした触媒を含む接着剤組成物は優れた安定性と十分な架橋時間の両方を示している。
【0162】
従って、これらの実施例は、金属アルコキシドとオキシムから得られた本発明の触媒は金属アルコキシド単独（オキシムを含まない）より優れた、または、同じ安定性を示し、および／または、対応する金属アルコキシド（オキシムなし）を用いて得られたものと同程度、さらにはより速い架橋速度にすることができることを示している。
【0163】
実施例３
シリル化ポリマールミニウム（Ａｌ）と沈降炭酸カルシウム型充填剤（ＣＬ）とを含む接着剤組成物での試験
シリル化ポリマーＡｌ（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰＥ－１０）と、炭酸カルシウムＣｌ、種々の触媒とを含むいくつかの接着剤組成物を調製し、評価した。各接着剤組成物中の触媒のモル量は４．５×１０-4モルにした。従って、触媒の量は各触媒のモル質量と、ポリマーＡｌおよび充填剤Ｃｌの重量に応じて調整した。
シリル化ポリマールミニウム（Ａｌ）と沈降炭酸カルシウム型充填剤（ＣＬ）とを含む接着剤組成物での試験
シリル化ポリマーＡｌ（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰＥ－１０）と、炭酸カルシウムＣｌ、種々の触媒とを含むいくつかの接着剤組成物を調製し、評価した。各接着剤組成物中の触媒のモル量は４．５×１０-4モルにした。従って、触媒の量は各触媒のモル質量と、ポリマーＡｌおよび充填剤Ｃｌの重量に応じて調整した。
【0164】
各テストのための実験プロトコール：
ＴＨＦ、メチルエチルケトン、酢酸エチル型の溶媒（１００μｌ）に溶かした触媒（４．５．１０-4モル）を１ｍｌのチューブにいれる。混合物を室温（２３℃）で１時間撹拌した。ポリマーＡｌ（５ｇ）と重点剤Ｃ１（５ｇ）とをプラスチック容器（直径５０ｍｍ、高さ３０ｍｍ）に導入し、高速ミキサーを用いて１８００回転／分で１分間混合した。このプラスチック容器に触媒を導入し、混合物（ポリマー／充填材）と１分間混合した。その後、実施例２に記載したプロトコールに従って硬化時間を測定した。
ＴＨＦ、メチルエチルケトン、酢酸エチル型の溶媒（１００μｌ）に溶かした触媒（４．５．１０-4モル）を１ｍｌのチューブにいれる。混合物を室温（２３℃）で１時間撹拌した。ポリマーＡｌ（５ｇ）と重点剤Ｃ１（５ｇ）とをプラスチック容器（直径５０ｍｍ、高さ３０ｍｍ）に導入し、高速ミキサーを用いて１８００回転／分で１分間混合した。このプラスチック容器に触媒を導入し、混合物（ポリマー／充填材）と１分間混合した。その後、実施例２に記載したプロトコールに従って硬化時間を測定した。
【0165】
ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）型の水分吸収剤を添加して充填剤Ｃｌ中に存在する水を中和した。充填剤Ｃｌ中に存在する水の量はカールフィッシャー法で測定し、ＶＴＭＯの量を調整して水のみを中立にして架橋速度を遅くさせない。ＶＴＭＯの量は０～２，０００質量ｐｐｍで変化する。
安定性は実施例２と同様に評価した。
架橋時間と安定性を［表４］と［表５］に示す。
安定性は実施例２と同様に評価した。
架橋時間と安定性を［表４］と［表５］に示す。
【0166】
【表4】
【0167】
【表5】
【0168】
［表５はリガンドオキシム触媒（金属アルコキシドを含まない）を含む接着剤組成物は架橋しないことを示している。
それとは対照的に、［表４］は本発明の接着剤組成物すなわちチタンまたはジルコニウムアルコキシドとオキシムをベースにした本発明の触媒を含む接着剤組成物は満足のいく架橋時間、特定の触媒では１～２分程度の架橋時間を示し、その接着剤組成物は安定であることを示している。
それとは対照的に、［表４］は本発明の接着剤組成物すなわちチタンまたはジルコニウムアルコキシドとオキシムをベースにした本発明の触媒を含む接着剤組成物は満足のいく架橋時間、特定の触媒では１～２分程度の架橋時間を示し、その接着剤組成物は安定であることを示している。
【0169】
実施例４
シリル化ポリマー（Ａ２）を含む接着剤組成物でのテスト
シリル化ポリマーＡ２（ＳＡＸ（登録商標）２６０）と種々の触媒とを含む接着剤組成物を調製し、評価した。
各接着剤組成物中の触媒のモル量は９．５×１０-5モルにした。従って、触媒量は各触媒のモル質量とのポリマーＡ２の重量に応じて調整した。
シリル化ポリマー（Ａ２）を含む接着剤組成物でのテスト
シリル化ポリマーＡ２（ＳＡＸ（登録商標）２６０）と種々の触媒とを含む接着剤組成物を調製し、評価した。
各接着剤組成物中の触媒のモル量は９．５×１０-5モルにした。従って、触媒量は各触媒のモル質量とのポリマーＡ２の重量に応じて調整した。
【0170】
各テストの実験プロトコール：
ＴＨＦ、メチルエチルケトン、酢酸エチル型の溶媒（１００μｌ）に溶かした触媒（９，５．１０-5モル）を１ｍｌのチューブに入れた。混合物を室温（２３℃）で１時間攪拌した。ポリマーＡ２（１０グラム）はプラスチック容器（直径５０ｍｍ、高さ３０ｍｍ）に入れた。触媒をこのプラスチック容器に入れ、ポリマーＡ２と１分間混合した。次いで、実施例２に記載のプロトコールに従って時間架橋を測定下。
安定性は実施例２に記載のプロトコルに従って評価した。
架橋時間と安定性を［表６］と［表７］に示す。
ＴＨＦ、メチルエチルケトン、酢酸エチル型の溶媒（１００μｌ）に溶かした触媒（９，５．１０-5モル）を１ｍｌのチューブに入れた。混合物を室温（２３℃）で１時間攪拌した。ポリマーＡ２（１０グラム）はプラスチック容器（直径５０ｍｍ、高さ３０ｍｍ）に入れた。触媒をこのプラスチック容器に入れ、ポリマーＡ２と１分間混合した。次いで、実施例２に記載のプロトコールに従って時間架橋を測定下。
安定性は実施例２に記載のプロトコルに従って評価した。
架橋時間と安定性を［表６］と［表７］に示す。
【0171】
【表6】
【0172】
【表7】
【0173】
ポリマーＡ２（一般に上記の式（ＩＩＩ）のポリマー）にチタンまたはジルコニウムアルコキシドをベースにした触媒（オキシムリガンドなし）を混合した接着剤組成物は安定しないことが分かる。本発明者達は、式（ＩＩＩ）のポリマーの存在下ではアルコキシドのみからなる触媒はそれ自体と反応できることを観察したが、ポリマーＡ２のような式（ＩＩＩ）のポリマーとチタンまたはジルコニウムアルコキシドからなる触媒と含む接着剤組成物は貯蔵後に触媒自体が不安定性のために正しく架橋できない。
【0174】
［表７］はさらに、オキシムリガンドをベースにした触媒（金属アルコキシドを含まない）を含む接着剤組成物も架橋しないことを示している。
それと対照的に、［表６］は本発明のチタンまたはジルコニウムアルコキシドをベースにした触媒とオキシムとを含む本発明の接着剤組成物は良好な安定性と満足な架橋時間の両方を示している。シリル化ポリマータイプＡ２（難架橋性）の場合の架橋時間は２４時間または４８時間程度である。
それと対照的に、［表６］は本発明のチタンまたはジルコニウムアルコキシドをベースにした触媒とオキシムとを含む本発明の接着剤組成物は良好な安定性と満足な架橋時間の両方を示している。シリル化ポリマータイプＡ２（難架橋性）の場合の架橋時間は２４時間または４８時間程度である。
【0175】
実施例５：
２つのシリル化ポリマー（Ａ２、Ａ３）と添加剤（充填剤Ｃ２、Ｃ３、可塑剤Ｃ４、Ｃ５、乾燥剤）を含む配合物を用いた試験
このホーミュレーション（配合物）は１２重量％のシリル化ポリマーＡ２（ＳＡＸ（登録商標）２６０）と、４重量％の第２シリル化ポリマーＡ３（ＳＡＸ（登録商標）０１５）と、２８重量％の充填材Ｃ２と、４０重量％の充填剤Ｃ３と、１５重量％の可塑剤Ｃ４と、０．８重量％の乾燥剤Ｃ５とを含む。
上記の各配合物に所定モル量（９．５×１０-5モル）の触媒を加えた。各触媒の量は触媒の種類に応じて変えた。触媒量は触媒のモル質量と配合物の量に応じて調整した。
２つのシリル化ポリマー（Ａ２、Ａ３）と添加剤（充填剤Ｃ２、Ｃ３、可塑剤Ｃ４、Ｃ５、乾燥剤）を含む配合物を用いた試験
このホーミュレーション（配合物）は１２重量％のシリル化ポリマーＡ２（ＳＡＸ（登録商標）２６０）と、４重量％の第２シリル化ポリマーＡ３（ＳＡＸ（登録商標）０１５）と、２８重量％の充填材Ｃ２と、４０重量％の充填剤Ｃ３と、１５重量％の可塑剤Ｃ４と、０．８重量％の乾燥剤Ｃ５とを含む。
上記の各配合物に所定モル量（９．５×１０-5モル）の触媒を加えた。各触媒の量は触媒の種類に応じて変えた。触媒量は触媒のモル質量と配合物の量に応じて調整した。
【0176】
各テストのための実験プロトコール：
ＴＨＦ、メチルエチルケトン、酢酸エチル型の溶媒（１００μｌ）に溶かした
触媒（９，５．１０-5モル）を１ｍｌのチューブに入れた。混合物を室温（２３℃）で１時間攪拌した。１０ｇのポリマーＡ１およびＡ２と、添加剤Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４およびＣ５とを含む配合物をプラスチック容器（直径５０ｍｍ、高さ３０ｍｍ）に導入した。このプラスチック容器中に触媒を導入し、スピードミキサーを用いて１８００回転／分で１分間、配合物（ポリマー＋添加剤）と混合した。次いで実施例２に記載したプロトコールに従って架橋時間を測定した。
安定性は実施例２に記載のプロトコールに従って評価下。
架橋時間および安定性を［表８］および［表９］に示す。
ＴＨＦ、メチルエチルケトン、酢酸エチル型の溶媒（１００μｌ）に溶かした
触媒（９，５．１０-5モル）を１ｍｌのチューブに入れた。混合物を室温（２３℃）で１時間攪拌した。１０ｇのポリマーＡ１およびＡ２と、添加剤Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４およびＣ５とを含む配合物をプラスチック容器（直径５０ｍｍ、高さ３０ｍｍ）に導入した。このプラスチック容器中に触媒を導入し、スピードミキサーを用いて１８００回転／分で１分間、配合物（ポリマー＋添加剤）と混合した。次いで実施例２に記載したプロトコールに従って架橋時間を測定した。
安定性は実施例２に記載のプロトコールに従って評価下。
架橋時間および安定性を［表８］および［表９］に示す。
【0177】
【表8】
【0178】
【表9】
【0179】
［表９］はオキシムリガンドをベースにした触媒（チタンまたはジルコニウムのアルコキシドを含まない）を含む接着剤組成物は架橋しないことを示している。
それとは対照的に、［表８］はチタンまたはジルコニウムアルコキシドとオキシムをベースにした触媒を含む本発明の接着剤組成物は優れた安定性と十分な架橋時間の両方を示している。
それとは対照的に、［表８］はチタンまたはジルコニウムアルコキシドとオキシムをベースにした触媒を含む本発明の接着剤組成物は優れた安定性と十分な架橋時間の両方を示している。
【0180】
実施例６：
触媒の量の変更
触媒量を接着剤組成物の総重量に対して０．０５重量％～５重量％に変化させてさらに試験を行った。
６．１ シリル化ポリマール（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１０）と０．０５～５重量％の触媒を含む接着剤組成物
試験した触媒は上記の実施例１に従って調製したものである。
［図１］は触媒の量（接着剤組成物中の重量％）を関数とする架橋効率（分-1）（架橋時間の逆数）を示す。
［図１］に示す各曲線は試験した種々の触媒を表す。
［図１］が示すように、本発明の触媒は先行技術の触媒（［図１］では従来技術の触媒は参照ＤＢＴＤＬ）に比べて低濃度（１重量％以下）で有効である。さらに、本発明の触媒は１～５重量％の範囲のレベルで従来触媒よりもより効率的である。
触媒の量の変更
触媒量を接着剤組成物の総重量に対して０．０５重量％～５重量％に変化させてさらに試験を行った。
６．１ シリル化ポリマール（ＧＥＮＩＯＳＩＬ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１０）と０．０５～５重量％の触媒を含む接着剤組成物
試験した触媒は上記の実施例１に従って調製したものである。
［図１］は触媒の量（接着剤組成物中の重量％）を関数とする架橋効率（分-1）（架橋時間の逆数）を示す。
［図１］に示す各曲線は試験した種々の触媒を表す。
［図１］が示すように、本発明の触媒は先行技術の触媒（［図１］では従来技術の触媒は参照ＤＢＴＤＬ）に比べて低濃度（１重量％以下）で有効である。さらに、本発明の触媒は１～５重量％の範囲のレベルで従来触媒よりもより効率的である。
【0181】
６．２ シリル化ポリマーＡ２（ＳＡＸ（登録商標）２６０と０．０５～５重量％の触媒を含む接着剤組成物
試験した触媒は実施例１に従って調製されたものである。
［図２］は触媒の量（接着剤組成物中の重量％）を関数とする架橋効率（時-1）（架橋時間の逆数）の結果を示す。
［図２］の曲線は試験した種々の触媒を表す。
［図２］に示すように、本発明の触媒は先行技術の触媒（［図１］の参照ＤＢＴＤＬ）に比べて低濃度（０．５重量％以下）で効果的である。さらに、本発明の触媒は０．５～５重量％の範囲のレベルで先行技術の触媒に比べてはるかに高い架橋速度を示す。
試験した触媒は実施例１に従って調製されたものである。
［図２］は触媒の量（接着剤組成物中の重量％）を関数とする架橋効率（時-1）（架橋時間の逆数）の結果を示す。
［図２］の曲線は試験した種々の触媒を表す。
［図２］に示すように、本発明の触媒は先行技術の触媒（［図１］の参照ＤＢＴＤＬ）に比べて低濃度（０．５重量％以下）で効果的である。さらに、本発明の触媒は０．５～５重量％の範囲のレベルで先行技術の触媒に比べてはるかに高い架橋速度を示す。
【図1】
【図2】