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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-07-19
(45)【発行日】2022-07-27
(54)【発明の名称】アルコール組成物及びポリウレタンフォーム
(51)【国際特許分類】
C08G 18/12 20060101AFI20220720BHJP
C08G 18/50 20060101ALI20220720BHJP
C08G 18/32 20060101ALI20220720BHJP
C08G 101/00 20060101ALN20220720BHJP
【ＦＩ】
C08G18/12
C08G18/50 021
C08G18/32 050
C08G18/32 028
C08G18/32 034
C08G18/32 037
C08G101:00
【請求項の数】
1
(21)【出願番号】P 2020158356
(22)【出願日】2020-09-23
(65)【公開番号】P2021055069
(43)【公開日】2021-04-08
【審査請求日】2021-04-02
(31)【優先権主張番号】P 2019178919
(32)【優先日】2019-09-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000002288
【氏名又は名称】三洋化成工業株式会社
(72)【発明者】
【氏名】河野 正一郎
【審査官】佐藤 のぞみ
(56)【参考文献】
【文献】特開２００９－２８８７８３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１１０７３９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２０／０４０１１７（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｇ １８／００－１８／８７
Ｃ０８Ｇ １０１：００
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
アルコール組成物（Ｄ）とポリイソシアネート成分（Ｈ）とを反応させてなるポリウレタンフォーム（Ｆ）であり、
前記アルコール組成物（Ｄ）は、
下記一般式（１）で示される１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ）と、
脂肪族ジアミン（Ｉ１）、脂環式ジアミン（Ｉ２）及び芳香族ジアミン（Ｉ３）からなる群より選ばれる１種以上の１級アミノ基含有ジアミン（Ｉ）と、
ポリイソシアネート（Ｂ）とを必須原料として、（Ａ）及び（Ｉ）が有する１級アミノ基と（Ｂ）が有するイソシアネート基とが反応して得られる水酸基とウレア基を有する反応生成物（Ｃ）を含むアルコール組成物であるポリウレタンフォーム（Ｆ）。
【化1】
［一般式（１）中、Ｒ１とＲ２とＲ３はそれぞれ独立に炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキレン基であって、Ｒ２が複数のときは同一でも異なってもよく、Ｒ３が複数のときは同一でも異なってもよい。ｎ１は１～５の整数であり、ｎ２は０～５の整数である。ＡＯは炭素数が２～４のアルキレンオキシ基を表し、ｍはｎ１個ある窒素原子にそれぞれ付加したアルキレンオキシドの付加モル数を表し、それぞれ独立に１～５０の整数である。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、アルコール組成物及びこれとポリイソシアネート成分と反応させてなるポリウレタンフォームに関する。さらに詳しくは、水酸基とウレア基を含むアルコール組成物、及び難燃性に優れたポリウレタンフォームに関する。
【背景技術】
【0002】
従来から、ポリウレタンフォームの樹脂強度を上げるポリオールとして、ポリオール中に各種樹脂を含有したポリマーポリオールが知られている。
これらのポリマーポリオールに含有される樹脂としては、スチレン／アクリロニトリル樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、ウレア樹脂が知られている（非特許文献１）。これらのうち、ウレタン樹脂を含むものとしてはポリイソシアネート重付加ポリオール（ＰＩＰＡポリオール）が挙げられ、ウレア樹脂を含むものとしては尿素分散ポリオール（ＰＨＤポリオール）が挙げられる。
また、ポリウレタンフォームは建材、自動車のエンジンルーム、鉄道車両、飛行機等の用途では機械強度以外に厳しい難燃性も要求されるが、これらのポリマーポリオールのうち、スチレン／アクリロニトリル樹脂を含むものは、スチレン／アクリロニトリル樹脂のポリオール中での沈降安定性は良好であるものの、難燃性は期待できない。一方、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、ポリウレア樹脂を含むものは、ウレタンフォームの難燃性の向上が期待できるが、ポリオール中での各樹脂の沈降安定性に問題がある。
これらのポリマーポリオールに含有される樹脂としては、スチレン／アクリロニトリル樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、ウレア樹脂が知られている（非特許文献１）。これらのうち、ウレタン樹脂を含むものとしてはポリイソシアネート重付加ポリオール（ＰＩＰＡポリオール）が挙げられ、ウレア樹脂を含むものとしては尿素分散ポリオール（ＰＨＤポリオール）が挙げられる。
また、ポリウレタンフォームは建材、自動車のエンジンルーム、鉄道車両、飛行機等の用途では機械強度以外に厳しい難燃性も要求されるが、これらのポリマーポリオールのうち、スチレン／アクリロニトリル樹脂を含むものは、スチレン／アクリロニトリル樹脂のポリオール中での沈降安定性は良好であるものの、難燃性は期待できない。一方、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、ポリウレア樹脂を含むものは、ウレタンフォームの難燃性の向上が期待できるが、ポリオール中での各樹脂の沈降安定性に問題がある。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0003】
【文献】“ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ ＡＮＤ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＯＦ ＰＯＬＹＯＬＳ ＦＯＲ ＰＯＬＹＵＲＥＴＨＡＮＥＳ ”、第１巻、第２版、（２０１６年出版）、１９７～２５３頁、著者Ｍｉｈａｉｌ Ｉｏｎｅｓｃｕ、出版社Ｓｍｉｔｈｅｒｓ Ｒａｐｒａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ）、
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は、ポリイソシアネートと反応させて得られるポリウレタンフォームが優れた難燃性と強度物性を示すアルコール組成物を提供することを目的とする。さらに、水酸基とウレア基を有する反応生成物（Ｃ）の分散安定性が非常に良好で、製造時のみならず経時的にも外観が均一なままで樹脂が析出したり凝集したり沈降して分離したりしない、アルコール組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち本発明はアルコール組成物（Ｄ）とポリイソシアネート成分（Ｈ）とを反応させてなるポリウレタンフォーム（Ｆ）であり、前記アルコール組成物（Ｄ）は、下記一般式（１）で示される１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ）と、脂肪族ジアミン（Ｉ１）、脂環式ジアミン（Ｉ２）及び芳香族ジアミン（Ｉ３）からなる群より選ばれる１種以上の１級アミノ基含有ジアミン（Ｉ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）とを必須原料として、（Ａ）及び（Ｉ）が有する１級アミノ基と（Ｂ）が有するイソシアネート基とが反応して得られる水酸基とウレア基を有する反応生成物（Ｃ）を含むアルコール組成物であるポリウレタンフォーム（Ｆ）である。
すなわち本発明はアルコール組成物（Ｄ）とポリイソシアネート成分（Ｈ）とを反応させてなるポリウレタンフォーム（Ｆ）であり、前記アルコール組成物（Ｄ）は、下記一般式（１）で示される１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ）と、脂肪族ジアミン（Ｉ１）、脂環式ジアミン（Ｉ２）及び芳香族ジアミン（Ｉ３）からなる群より選ばれる１種以上の１級アミノ基含有ジアミン（Ｉ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）とを必須原料として、（Ａ）及び（Ｉ）が有する１級アミノ基と（Ｂ）が有するイソシアネート基とが反応して得られる水酸基とウレア基を有する反応生成物（Ｃ）を含むアルコール組成物であるポリウレタンフォーム（Ｆ）である。
【0006】
【化1】
【0007】
［一般式（１）中、Ｒ１とＲ２とＲ３はそれぞれ独立に炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキレン基であって、Ｒ２が複数のときは同一でも異なってもよく、Ｒ３が複数のときは同一でも異なってもよい。ｎ１は１～５の整数であり、ｎ２は０～５の整数である。ＡＯは炭素数が２～４のアルキレンオキシ基を表し、ｍはｎ１個ある窒素原子にそれぞれ付加したアルキレンオキシドの付加モル数を表し、それぞれ独立に１～５０の整数である。］
【発明の効果】
【0008】
本発明のアルコール組成物は、反応生成物（Ｃ）、すなわちポリウレア樹脂の分散安定性が高く、さらに高強度で、難燃性の高いポリウレタンフォームが得られるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明のアルコール組成物（Ｄ）は、下記一般式（１）で示される１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ）と、脂肪族ジアミン（Ｉ１）、脂環式ジアミン（Ｉ２）及び芳香族ジアミン（Ｉ３）からなる群より選ばれる１種以上の１級アミノ基含有ジアミン（Ｉ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）とを必須原料として（Ａ）又は（Ｉ）が有する１級アミノ基と（Ｂ）が有するイソシアネート基とが反応して得られる、水酸基とウレア基を有する反応生成物（Ｃ）を含むアルコール組成物である。（Ａ）は、その一般式（１）中のｎ１が１のモノオール又は２～５のポリオールである。ポリイソシアネートは（Ｂ）は２個以上のイソシアネート基を有するので、（Ａ）と（Ｂ）、及び（Ｉ）と（Ｂ）との反応は、１級アミノ基とイソシアネート基とのウレア化反応が、（Ａ）の水酸基と（Ｂ）とのウレタン化反応よりも圧倒的に速く進行し、その重合反応による反応生成物（Ｃ）はウレア基とイソシアネートと反応せずに残った水酸基を有するポリウレア樹脂となる。
【0010】
【化2】
【0011】
［一般式（１）中、Ｒ１とＲ２とＲ３はそれぞれ独立に炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキレン基であって、Ｒ２が複数のときは同一でも異なってもよく、Ｒ３が複数のときは同一でも異なってもよい。ｎ１は１～５の整数であり、ｎ２は０～５の整数である。ＡＯは炭素数が２～４のアルキレンオキシ基を表し、ｍはｎ１個ある窒素原子にそれぞれ付加したアルキレンオキシドの付加モル数を表し、それぞれ独立に１～５０の整数である。］
【0012】
本発明における１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ）は、上記の一般式（１）で示される化合物である。
１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0013】
式（１）中、Ｒ１とＲ２とＲ３はそれぞれ独立に炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルキレン基であって、Ｒ２が複数のときは同一でも異なってもよく、Ｒ３も同様に、複数のときは同一でも異なってもよい。
【0014】
Ｒ１としては、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基及びイソブチレン基等が挙げられ、ウレタンフォームの難燃性とポリウレア樹脂の分散安定性、及び化合物の原料入手の容易さの観点から、好ましいのはエチレン基である。
また、Ｒ２とＲ３としては、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基及びイソブチレン基等が挙げられ、ウレタンフォームの難燃性とポリウレア樹脂の分散安定性、及び化合物の原料入手の観点から、好ましいのはエチレン基である。
また、Ｒ２とＲ３としては、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基及びイソブチレン基等が挙げられ、ウレタンフォームの難燃性とポリウレア樹脂の分散安定性、及び化合物の原料入手の観点から、好ましいのはエチレン基である。
【0015】
ｎ１は１～５の整数であり、粘度の観点から、好ましくは１～３の整数であり、さらに好ましくは１又は２である。
ｎ２は０～５の整数であり、ポリウレア樹脂の分散安定性の観点から、好ましくは０～３の整数であり、さらに好ましくは０である。
ｎ２は０～５の整数であり、ポリウレア樹脂の分散安定性の観点から、好ましくは０～３の整数であり、さらに好ましくは０である。
【0016】
本発明における１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ）は、ポリアミン化合物にアルキレンオキシドを付加して得られる。
前記ポリアミン化合物としては、ジアルキレンテトラミン、トリアルキレンテトラミン、及びテトラアルキルペンタミンが挙げられる。
具体例としては、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン（ノルスペルミジン）、ジブチレントリアミン（スペルミジン）、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びトリブチレンテトラミン（スペルミン）などが挙げられ、好ましくはジエチレントリアミン、及びトリエチレンテトラミンであり、特に好ましくはジエチレントリアミンである。
前記ポリアミン化合物としては、ジアルキレンテトラミン、トリアルキレンテトラミン、及びテトラアルキルペンタミンが挙げられる。
具体例としては、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン（ノルスペルミジン）、ジブチレントリアミン（スペルミジン）、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びトリブチレンテトラミン（スペルミン）などが挙げられ、好ましくはジエチレントリアミン、及びトリエチレンテトラミンであり、特に好ましくはジエチレントリアミンである。
【0017】
式（１）中のＡＯは炭素数が２～４のアルキレンオキシ基を表し、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、及びオキシブチレン基が挙げられ、粘度の観点から、好ましくはオキシエチレン基及びオキシプロピレン基である。これらは単独であっても２種以上の混合であってもよい。
【0018】
ｍはｎ１個ある窒素原子に付加したアルキレンオキシドの付加モル数を表し、それぞれ独立に１～５０の数であり、ポリウレタンフォームの難燃性の観点から、好ましくは１～４０、さらに好ましくは１～２０である。
【0019】
ポリアミンのアミノ基の活性水素とアルキレンオキサイドとの反応は分子内のすべてのアミノ基に対しておこり得るため、末端の１級アミノ基ではなく分子鎖中の２級アミノ基に対してだけ選択的に反応させるためには、本発明における１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ）は、１級アミノ基部分をケチミン化してブロックしたケチミン化合物を経由して製造する必要がある。
本発明における１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ）の具体的な製造方法については、例えば特開平１－２４９７４８号公報及び特開２００３－３４７９７号公報に記載された方法が挙げられる。
本発明における１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ）の具体的な製造方法については、例えば特開平１－２４９７４８号公報及び特開２００３－３４７９７号公報に記載された方法が挙げられる。
【0020】
本発明における１級アミノ基含有ジアミン（Ｉ）としては、脂肪族ジアミン（Ｉ１）、脂環式ジアミン（Ｉ２）、芳香族ジアミン（Ｉ３）及びこれらの混合物が挙げられる。
【0021】
１級アミノ基含有脂肪族ジアミン（Ｉ１）としては、ポリウレタンフォームの難燃性の観点から好ましいのは、炭素数が２～１０であるジアミンであり、具体的には、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、イソプロピレンジアミン、ブチレンジアミン、及びイソブチレンジアミン等が挙げられる。
１級アミノ基含有脂環式ジアミン（Ｉ２）としては、具体的には、イソホロンジアミン、シクロヘキサンジアミン、及びメチレンビス（シクロヘキシルアミン）等が挙げられる。
１級アミノ基含有芳香族ジアミン（Ｉ３）としては、具体的には、フェ二レンジアミン、トルエンジアミン、及びキシリレンジアミン等が挙げられる。
１級アミノ基含有脂環式ジアミン（Ｉ２）としては、具体的には、イソホロンジアミン、シクロヘキサンジアミン、及びメチレンビス（シクロヘキシルアミン）等が挙げられる。
１級アミノ基含有芳香族ジアミン（Ｉ３）としては、具体的には、フェ二レンジアミン、トルエンジアミン、及びキシリレンジアミン等が挙げられる。
【0022】
１級アミノ基含有ジアミン（Ｉ）のうち、難燃性の観点から、１級アミノ基含有芳香族ジアミン（Ｉ３）が好ましい。
【0023】
本発明におけるポリイソシアネート（Ｂ）としては、イソシアネート基を分子内に２個以上有する化合物であればとくに限定されない。
ポリイソシアネート（Ｂ）としては、芳香族ポリイソシアネート（Ｂ１）、脂肪族ポリイソシアネート（Ｂ２）、脂環式ポリイソシアネート（Ｂ３）、芳香脂肪族ポリイソシアネート（Ｂ４）及びこれらの変性物（Ｂ５）が挙げられる。
ポリイソシアネート（Ｂ）は１種でも、２種以上を併用してもよい。
ポリイソシアネート（Ｂ）としては、芳香族ポリイソシアネート（Ｂ１）、脂肪族ポリイソシアネート（Ｂ２）、脂環式ポリイソシアネート（Ｂ３）、芳香脂肪族ポリイソシアネート（Ｂ４）及びこれらの変性物（Ｂ５）が挙げられる。
ポリイソシアネート（Ｂ）は１種でも、２種以上を併用してもよい。
【0024】
芳香族ポリイソシアネート（Ｂ１）としては、炭素数（イソシアネート基中の炭素原子を除く；以下のポリイソシアネートの炭素数も同様）６～１６の芳香族ジイソシアネート、炭素数６～２０の芳香族トリイソシアネート及びこれらのイソシアネートの粗製物、並びにこれらイソシアネートの混合物などが挙げられる。
具体例としては、１，３－又は１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－又は２，６－トリレンジイソシアネート（以下、トリレンジイソシアネートをＴＤＩと略記）、粗製ＴＤＩ、２，４’－又は４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ジフェニルメタンジイソシアネートをＭＤＩと略記）、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ、又はポリメリックＭＤＩ）、並びにＴＤＩとポリメリックＭＤＩの混合物などが挙げられる。
具体例としては、１，３－又は１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－又は２，６－トリレンジイソシアネート（以下、トリレンジイソシアネートをＴＤＩと略記）、粗製ＴＤＩ、２，４’－又は４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ジフェニルメタンジイソシアネートをＭＤＩと略記）、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ、又はポリメリックＭＤＩ）、並びにＴＤＩとポリメリックＭＤＩの混合物などが挙げられる。
【0025】
脂肪族ポリイソシアネート（Ｂ２）としては、炭素数６～１０の脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。
具体例としては、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、及びリジンジイソシアネートなどが挙げられる。
具体例としては、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、及びリジンジイソシアネートなどが挙げられる。
【0026】
脂環式ポリイソシアネート（Ｂ３）としては、炭素数６～１６の脂環式ジイソシアネートなどが挙げられる。
具体例としては、イソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩと略記）、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、及びノルボルナンジイソシアネートなどが挙げられる。
具体例としては、イソホロンジイソシアネート（以下、ＩＰＤＩと略記）、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、及びノルボルナンジイソシアネートなどが挙げられる。
【0027】
芳香脂肪族ポリイソシアネート（Ｂ４）としては、炭素数８～１２の芳香脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。
具体例としては、キシリレンジイソシアネート、及びα，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
具体例としては、キシリレンジイソシアネート、及びα，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
【0028】
変性ポリイソシアネート（Ｂ５）の変性としてはウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、イソシヌアレート基、及びオキサゾリドン基含有変性物などが挙げられる。
具体例としては、ウレタン変性ＭＤＩ、及びカルボジイミド変性ＭＤＩなどが挙げられる。
具体例としては、ウレタン変性ＭＤＩ、及びカルボジイミド変性ＭＤＩなどが挙げられる。
【0029】
上記（Ｂ）のうち、ポリウレタンフォームの難燃性の観点から、芳香族ポリイソシアネート（Ｂ１）及びその変性物を使用することが好ましい。
また、ポリイソシアネート（Ｂ）中のイソシアネート基含有率は、１０～４０重量％が好ましい。
また、ポリイソシアネート（Ｂ）中のイソシアネート基含有率は、１０～４０重量％が好ましい。
【0030】
１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ）と、１級アミノ基含有ジアミン（Ｉ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）とを反応させてなる反応生成物（Ｃ）は、水酸基をｎ１個、すなわち少なくとも水酸基を１個有する（Ａ）中のアミノ基と、ポリイソシアネート（Ｂ）中のイソシアネート基とが反応した結果、ウレア基以外に、水酸基を有するアルコール組成物になる。
反応生成物（Ｃ）は、ポリウレア樹脂の分散性の観点から、水酸基を２個以上有することが好ましい。
従来のポリマーポリオールであるＰＨＤポリオールでは、ウレタンフォームのハードセグメントを構成するポリウレア樹脂粒子のポリオールへの分散性が悪いため、ポリウレア樹脂が凝集することや沈降して分離してしまう問題があった。しかし本発明のアルコール組成物は、ウレア基を有する構造からなるハードセグメントが（Ａ）に由来するポリオキシアルキレン基を有するため、長期間経っても均一である。
反応生成物（Ｃ）は、ポリウレア樹脂の分散性の観点から、水酸基を２個以上有することが好ましい。
従来のポリマーポリオールであるＰＨＤポリオールでは、ウレタンフォームのハードセグメントを構成するポリウレア樹脂粒子のポリオールへの分散性が悪いため、ポリウレア樹脂が凝集することや沈降して分離してしまう問題があった。しかし本発明のアルコール組成物は、ウレア基を有する構造からなるハードセグメントが（Ａ）に由来するポリオキシアルキレン基を有するため、長期間経っても均一である。
【0031】
１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ）と１級アミノ基含有ジアミン（Ｉ）とに反応させるポリイソシアネート（Ｂ）のモル数は、（Ａ）と（Ｉ）の合計モル数に対して、好ましくは０．１～１．０倍、さらに好ましくは０．５～１．０倍、特に好ましくは０．７～１．０倍である。
（Ａ）と（Ｉ）のモル比率は、好ましくは１：５０～１００：１、さらに好ましくは１：４０～９０：１、特に好ましくは、１：３０～８０：１である。
（Ａ）と（Ｉ）のモル比率は、好ましくは１：５０～１００：１、さらに好ましくは１：４０～９０：１、特に好ましくは、１：３０～８０：１である。
【0032】
本発明の反応生成物（Ｃ）は、１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ）と、１級アミノ基含有ジアミン（Ｉ）と、ポリイソシアネート（Ｂ）とを必須原料として得られる反応生成物であるが、原料としてさらに、ウレア基を有しないポリオール（Ｅ）を用いてもよい。
後述のポリオール（Ｇ）を用いる場合、１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ）と１級アミノ基含有ジアミン（Ｉ）とポリイソシアネート（Ｂ）とをウレア反応させる際にこのポリオール（Ｅ）を含有させると、一部のポリオール（Ｅ）とポリイソシアネート（Ｂ）が反応することで、反応生成物（Ｃ）であるのポリオール（Ｇ）への分散安定性がさらに向上するので好ましい。
後述のポリオール（Ｇ）を用いる場合、１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ）と１級アミノ基含有ジアミン（Ｉ）とポリイソシアネート（Ｂ）とをウレア反応させる際にこのポリオール（Ｅ）を含有させると、一部のポリオール（Ｅ）とポリイソシアネート（Ｂ）が反応することで、反応生成物（Ｃ）であるのポリオール（Ｇ）への分散安定性がさらに向上するので好ましい。
【0033】
本発明におけるウレア基を有しないポリオール（Ｅ）としては、ポリオキシアルキレンポリオール（Ｅ１）、ポリエステルポリオール（Ｅ２）などのポリオール、及びポリマーポリオール（Ｅ３）などが挙げられる。
【0034】
ポリオキシアルキレンポリオール（Ｅ１）としては、多価アルコール（エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、及びショ糖など）、多価アミン（エチレンジアミン、及びトルエンジアミンなど）、多価フェノール（ビスフェノールＡ、及びビスフェノールＦなど）及び、それらの混合物にアルキレンオキサイドを付加した化合物である。
付加するアルキレンオキサイドとしては、炭素数２～４のものが好ましく、２種以上用いてもよい。
具体例としては、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）、及びブチレンオキサイド等が挙げられ、好ましいものはＰＯ単独、ＥＯ単独、及びＰＯとＥＯの混合である。
２種以上併用の際の付加形式は、ブロック状でもランダム状でもよい。
付加するアルキレンオキサイドとしては、炭素数２～４のものが好ましく、２種以上用いてもよい。
具体例としては、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）、及びブチレンオキサイド等が挙げられ、好ましいものはＰＯ単独、ＥＯ単独、及びＰＯとＥＯの混合である。
２種以上併用の際の付加形式は、ブロック状でもランダム状でもよい。
【0035】
ポリエステルポリオール（Ｅ２）としては、
多価アルコール［２価アルコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－又は１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、及びネオペンチルグリコールなど）、前記のポリオキシアルキレンポリオール（Ｅ１）（特に２価のポリエーテルポリオール）、又は３価もしくはそれ以上の多価アルコール（グリセリン、及びトリメチロールプロパン等）のとの混合物］と、ポリカルボン酸（アジピン酸、及びセバシン酸など）又はそのエステル形成性誘導体〔無水マレイン酸、無水フタル酸など酸無水物、テレフタル酸ジメチルなどの低級アルキル（アルキル基の炭素数が１～４）エステル等〕とのポリエステルポリオール；
前記カルボン酸無水物及びアルキレンオキサイドとの縮合反応物；
これらの縮合反応物のアルキレンオキサイド（ＥＯ、及びＰＯ等）付加物；
多価アルコールを開始剤としてラクトン（ε－カプロラクトン等）を開環重合させることにより得られるポリラクトンポリオール；
多価アルコールとアルキレンカーボネートとの反応で得られるポリカーボネートポリオール；
天然由来のポリエステルポリオール（ひまし油、及びひまし油誘導体など）などが挙げられる。
多価アルコール［２価アルコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－又は１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、及びネオペンチルグリコールなど）、前記のポリオキシアルキレンポリオール（Ｅ１）（特に２価のポリエーテルポリオール）、又は３価もしくはそれ以上の多価アルコール（グリセリン、及びトリメチロールプロパン等）のとの混合物］と、ポリカルボン酸（アジピン酸、及びセバシン酸など）又はそのエステル形成性誘導体〔無水マレイン酸、無水フタル酸など酸無水物、テレフタル酸ジメチルなどの低級アルキル（アルキル基の炭素数が１～４）エステル等〕とのポリエステルポリオール；
前記カルボン酸無水物及びアルキレンオキサイドとの縮合反応物；
これらの縮合反応物のアルキレンオキサイド（ＥＯ、及びＰＯ等）付加物；
多価アルコールを開始剤としてラクトン（ε－カプロラクトン等）を開環重合させることにより得られるポリラクトンポリオール；
多価アルコールとアルキレンカーボネートとの反応で得られるポリカーボネートポリオール；
天然由来のポリエステルポリオール（ひまし油、及びひまし油誘導体など）などが挙げられる。
【0036】
ポリマーポリオール（Ｅ３）としては、ポリオール（Ｅ１）中でスチレン／アクリロニトリルを重合したスチレン／アクリロニトリル系ポリマーポリオール、ポリオール中でウレタン反応を行ったＰＩＰＡポリオール、及びポリオール中でメラミンとホルムアルデヒドを重縮合したメラミンポリオールが挙げられる。
これらのうち、ウレア基を有しないポリオール（Ｅ）の粘度とポリウレタンフォームの強度及び難燃性の観点から、ポリオキシアルキレンポリオール（Ｅ１）が好ましい。
これらのうち、ウレア基を有しないポリオール（Ｅ）の粘度とポリウレタンフォームの強度及び難燃性の観点から、ポリオキシアルキレンポリオール（Ｅ１）が好ましい。
【0037】
ウレア基を有しないポリオール（Ｅ）の水酸基価（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、ポリウレタンフォームの強度及び難燃性の観点から、好ましくは２０～２，０００、さらに好ましくは２０～１，５００、特に好ましくは２０～１，０００である。
なお、本明細書における水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ００７０（１９９５年版）に規定の方法で測定される。また、水酸基を有する物質が２種又は３種以上の場合、水酸基価は各物質の水酸基価の重量による相加平均値である。
なお、本明細書における水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ００７０（１９９５年版）に規定の方法で測定される。また、水酸基を有する物質が２種又は３種以上の場合、水酸基価は各物質の水酸基価の重量による相加平均値である。
【0038】
反応生成物（Ｃ）の原料として用いるウレア基を有しないポリオール（Ｅ）の使用量は、アルコール組成物（Ｄ）の重量に基づいて、好ましくは０～９０重量％であり、さらに好ましくは０～８０重量％、特に好ましくは０～７０重量％である。
【0039】
アルコール組成物（Ｄ）の水酸基価（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、ポリウレタンフォームの強度及び難燃性の観点からの観点から、好ましくは２０～２，０００、さらに好ましくは２０～１，５００、特に好ましくは２０～１，０００である。
アルコール組成物（Ｄ）におけるウレア基の含有量は、（Ｄ）の重量に基づいて、ポリウレタンフォームの難燃性の観点から、好ましくは０．０１～２．０ｍｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは０．０２～１．５ｍｍｏｌ／ｇ、特に好ましくは０．０５～１．２ｍｍｏｌ／ｇである。
また、反応生成物（Ｃ）におけるウレア基の含有量は、好ましくは０．０２ ～６．０ｍｍｏｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．０５～４．０ｍｍｏｌ／ｇ、特に好ましくは０．１～ ２．０ｍｍｏｌ／ｇである。
アルコール組成物（Ｄ）におけるウレア基の含有量は、（Ｄ）の重量に基づいて、ポリウレタンフォームの難燃性の観点から、好ましくは０．０１～２．０ｍｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは０．０２～１．５ｍｍｏｌ／ｇ、特に好ましくは０．０５～１．２ｍｍｏｌ／ｇである。
また、反応生成物（Ｃ）におけるウレア基の含有量は、好ましくは０．０２ ～６．０ｍｍｏｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．０５～４．０ｍｍｏｌ／ｇ、特に好ましくは０．１～ ２．０ｍｍｏｌ／ｇである。
【0040】
本発明のポリウレタンフォーム（Ｆ）は、本発明のアルコール組成物（Ｄ）とポリイソシアネート成分（Ｈ）を反応させて得られるものであり、例えば、上記の（Ｄ）及び（Ｈ）と、必要によりポリオール（Ｇ）、ウレタン化触媒（Ｊ）、整泡剤（Ｚ）、発泡剤（Ｋ）及び難燃剤（Ｌ）などを、容器に入れて、混合し、ウレタン反応により硬化させて得られる。
【0041】
ポリオール（Ｇ）としては、前述のウレア基を含有しないポリオール（Ｅ）と同様のものが挙げられ、ポリオキシアルキレンポリオール（Ｅ１）、ポリエステルポリオール（Ｅ２）、及びポリマーポリオール（Ｅ３）などを用いることができる。
【0042】
ポリイソシアネート成分（Ｈ）としては、前述のポリイソシアネート（Ｂ）と同じポリイソシアネートを用いることができる。
ポリイソシアネート成分（Ｈ）としては、ポリウレタンフォームの難燃性の観点から、芳香族ポリイソシアネート（Ｂ１）及びその変性物を使用することが好ましい。
ポリイソシアネート成分（Ｈ）としては、ポリウレタンフォームの難燃性の観点から、芳香族ポリイソシアネート（Ｂ１）及びその変性物を使用することが好ましい。
【0043】
アルコール組成物（Ｄ）、ポリオール（Ｇ）、及びそれ以外の水酸基を含むアルコール成分の混合物と、ポリイソシアネート成分（Ｈ）との割合をイソシアネート指数［（イソシアネート基／水酸基の当量比）×１００］で表した場合、指数は種々変えることができるが、フォームの物性や成形性の観点から、好ましくは８０～１４０、さらに好ましくは８５～１２０、特に好ましくは９０～１１５である。
【0044】
また、アルコール組成物（Ｄ）及びポリオール（Ｇ）とポリイソシアネート成分（Ｈ）成分の反応方法としては、ワンショット法であっても、予め（Ｄ）及び（Ｇ）の混合物の一部と（Ｃ）を反応させてイソシアネート基末端プレポリマーを形成させた後、残りの（Ｄ）及び（Ｇ）と反応させるか、あるいは予め（Ｄ）及び／又は（Ｇ）と、（Ｃ）の一部を反応させてＯＨ末端プレポリマーを形成させた後、残りの（Ｃ）と反応させるプレポリマー法であってもよい。
【0045】
本発明におけるウレタン化触媒（Ｊ）としては、ウレタン化反応を促進する通常のウレタン化触媒はすべて使用でき、トリエチレンジアミン、ビス（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ－２－エチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアミンのＰＯ付加物などの３級アミン及びそのカルボン酸塩、酢酸カリウム、オクチル酸カリウム、スタナスオクトエート等のカルボン酸金属塩、ジブチルチンジラウレート等の有機金属化合物が挙げられる。
具体例としては、エアプロダクツジャパン（株）製「ＤＡＢＣＯ－３３ＬＶ」、「ＰＯＬＹＣＡＴ２０１」、「ＤＡＢＣＯ Ｋ－１５」及び東ソー（株）製「ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴ」、「ＴＯＹＯＣＡＴ ＤＭ－７０」などが挙げられる。
ウレタン化触媒（Ｊ）の使用量は、反応速度の観点から、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）の合計重量１００重量部に対して、０．０５～１０．０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．２～５．０重量部である。
ウレタン化触媒（Ｊ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
具体例としては、エアプロダクツジャパン（株）製「ＤＡＢＣＯ－３３ＬＶ」、「ＰＯＬＹＣＡＴ２０１」、「ＤＡＢＣＯ Ｋ－１５」及び東ソー（株）製「ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴ」、「ＴＯＹＯＣＡＴ ＤＭ－７０」などが挙げられる。
ウレタン化触媒（Ｊ）の使用量は、反応速度の観点から、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）の合計重量１００重量部に対して、０．０５～１０．０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．２～５．０重量部である。
ウレタン化触媒（Ｊ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0046】
本発明における整泡剤（Ｚ）としては、通常のポリウレタンフォームの製造に用いられるものはすべて使用できる。
具体例としては、ジメチルシロキサン系整泡剤［ダウ・東レ（株）製の「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＲＸ－２５３」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＰＲＸ－６０７」等］、及びポリエーテル変性ジメチルシロキサン系整泡剤［ダウ・東レ（株）製の「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＺ－１１４２」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＲＸ－２９４Ａ」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＨ－１９３」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＺ－１７２０」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＺ－１６７５ｔ」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＦ－２９３６Ｆ」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＺ－１３４６」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＦ－２９６２」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＺ－１３２７」、エボニックジャパン（株）製の「ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ８７１５ＬＦ２」、「ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ８７３８ＬＦ２」、「ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ８７３７」、「ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ８７４２」、「ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４９００」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同会社製の「ＮＩＡＸ ＳＩＬＩＣＯＮＥ Ｌ－５４０」、「ＮＩＡＸ ＳＩＬＩＣＯＮＥ Ｌ－５９５」、「ＮＩＡＸ ＳＩＬＩＣＯＮＥ Ｌ－３６０１」、「ＮＩＡＸ ＳＩＬＩＣＯＮＥ Ｌ－３６４０」、「ＮＩＡＸ ＳＩＬＩＣＯＮＥ Ｌ－５３０９」等］が挙げられる。
整泡剤（Ｚ）の使用量は、機械物性、機械物性の経時変化及びフォームの変色の観点から、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）との合計重量１００重量部に対して、０．１～５．０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．５～３．０重量部である。
整泡剤（Ｚ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
具体例としては、ジメチルシロキサン系整泡剤［ダウ・東レ（株）製の「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＲＸ－２５３」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＰＲＸ－６０７」等］、及びポリエーテル変性ジメチルシロキサン系整泡剤［ダウ・東レ（株）製の「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＺ－１１４２」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＲＸ－２９４Ａ」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＨ－１９３」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＺ－１７２０」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＺ－１６７５ｔ」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＦ－２９３６Ｆ」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＺ－１３４６」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＦ－２９６２」、「ＶＯＲＡＳＵＲＦ ＳＺ－１３２７」、エボニックジャパン（株）製の「ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ８７１５ＬＦ２」、「ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ８７３８ＬＦ２」、「ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ８７３７」、「ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ８７４２」、「ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ４９００」、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ合同会社製の「ＮＩＡＸ ＳＩＬＩＣＯＮＥ Ｌ－５４０」、「ＮＩＡＸ ＳＩＬＩＣＯＮＥ Ｌ－５９５」、「ＮＩＡＸ ＳＩＬＩＣＯＮＥ Ｌ－３６０１」、「ＮＩＡＸ ＳＩＬＩＣＯＮＥ Ｌ－３６４０」、「ＮＩＡＸ ＳＩＬＩＣＯＮＥ Ｌ－５３０９」等］が挙げられる。
整泡剤（Ｚ）の使用量は、機械物性、機械物性の経時変化及びフォームの変色の観点から、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）との合計重量１００重量部に対して、０．１～５．０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．５～３．０重量部である。
整泡剤（Ｚ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0047】
本発明における発泡剤（Ｋ）としては、水、水素原子含有ハロゲン化炭化水素、低沸点炭化水素及び液化炭酸ガス等を用いることができる。
発泡剤（Ｋ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよいが、好ましくは水を使用していることであり、さらに好ましくは水のみを単独で使用していることである。
発泡剤（Ｋ）として水のみを単独で用いる場合の水の使用量は、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）との合計重量１００重量部に対して、フォームの成形性及び機械物性の観点から、１.０～７．０重量部が好ましく、さらに好ましくは２.０～５．５重量部である。
他の発泡剤と併用する場合の水の使用量は、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）との合計重量１００重量部に対して、フォームの成形性及び機械物性の観点から、１．０～５．５重量部が好ましく、さらに好ましくは２．０～４．０重量部である。
発泡剤（Ｋ）は、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよいが、好ましくは水を使用していることであり、さらに好ましくは水のみを単独で使用していることである。
発泡剤（Ｋ）として水のみを単独で用いる場合の水の使用量は、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）との合計重量１００重量部に対して、フォームの成形性及び機械物性の観点から、１.０～７．０重量部が好ましく、さらに好ましくは２.０～５．５重量部である。
他の発泡剤と併用する場合の水の使用量は、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）との合計重量１００重量部に対して、フォームの成形性及び機械物性の観点から、１．０～５．５重量部が好ましく、さらに好ましくは２．０～４．０重量部である。
【0048】
水素原子含有ハロゲン化炭化水素としては、ＨＣＦＣ（ハイドロクロロフルオロカーボン）タイプのもの（例えば、ＨＣＦＣ－１２３、ＨＣＦＣ－１４１ｂ、ＨＣＦＣ－２２及びＨＣＦＣ－１４２ｂ）；
ＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）タイプのもの（例えば、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、ＨＦＣ－３５６ｍｆｆ、ＨＦＣ－２３６ｅａ、ＨＦＣ－２４５ｃａ、ＨＦＣ－２４５ｆａ及びＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）；
ＨＦＯ（ハイドロフルオロオレフィン）タイプのもの［例えば、ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）及びＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（Ｚ）］などが挙げられる。
これらのうち、ポリウレタンフォームの燃焼性の観点から、ＨＣＦＣ－１４１ｂ、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－３５６ｍｆｆ、ＨＦＣ－２３６ｅａ、ＨＦＣ－２４５ｃａ、ＨＦＣ－２４５ｆａ、ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ、ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）、ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（Ｚ）及びこれらの２種以上の混合物が好ましい。
ＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）タイプのもの（例えば、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－１５２ａ、ＨＦＣ－３５６ｍｆｆ、ＨＦＣ－２３６ｅａ、ＨＦＣ－２４５ｃａ、ＨＦＣ－２４５ｆａ及びＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）；
ＨＦＯ（ハイドロフルオロオレフィン）タイプのもの［例えば、ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）及びＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（Ｚ）］などが挙げられる。
これらのうち、ポリウレタンフォームの燃焼性の観点から、ＨＣＦＣ－１４１ｂ、ＨＦＣ－１３４ａ、ＨＦＣ－３５６ｍｆｆ、ＨＦＣ－２３６ｅａ、ＨＦＣ－２４５ｃａ、ＨＦＣ－２４５ｆａ、ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ、ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）、ＨＦＯ－１３３６ｍｚｚ（Ｚ）及びこれらの２種以上の混合物が好ましい。
【0049】
水素原子含有ハロゲン化炭化水素を用いる場合の使用量は、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）との合計重量１００重量部に対して、フォームの成形性及び機械物性の観点から、５０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは５～４５重量部である。
低沸点炭化水素は、沸点が－５～５０℃の炭化水素であり、その具体例としては、ブタン、ペンタン、シクロペンタン及びこれらの混合物が挙げられる。
低沸点炭化水素を用いる場合の使用量は、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）との合計重量１００重量部に対して、フォームの成形性及び機械物性の観点から、４０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは５～３０重量部である。また、液化炭酸ガスを用いる場合の使用量は、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）との合計重量１００重量部に対して、フォームの成形性及び機械物性の観点から、３０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは２５重量部以下である。
低沸点炭化水素は、沸点が－５～５０℃の炭化水素であり、その具体例としては、ブタン、ペンタン、シクロペンタン及びこれらの混合物が挙げられる。
低沸点炭化水素を用いる場合の使用量は、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）との合計重量１００重量部に対して、フォームの成形性及び機械物性の観点から、４０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは５～３０重量部である。また、液化炭酸ガスを用いる場合の使用量は、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）との合計重量１００重量部に対して、フォームの成形性及び機械物性の観点から、３０重量部以下が好ましく、さらに好ましくは２５重量部以下である。
【0050】
本発明における難燃剤（Ｌ）としては、通常のポリウレタンフォームの製造に用いられるものはすべて使用でき、例えば、リン酸エステル、ハロゲン化リン酸エステル、水酸化アルミニウム、酸化アンチモン、ホウ素化合物、臭素化合物、塩素化パラフィン、及び環状脂肪酸などが挙げられる。これらのうち、好ましいものはリン酸エステル、及びハロゲン化リン酸エステルである。
具体例としては、大八化学工業（株）製「ＴＭＣＰＰ」、「ＴＭＰ」、［ＴＣＰ］、「ＣＲ－９００」、「ＣＲ－７３３Ｓ」、「ＣＲ－５０４Ｌ」、「ＴＣＰ」などが挙げられる。
難燃剤（Ｌ）の使用量は、機械物性、機械物性の経時変化及びフォームの変色の観点から、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）との合計重量１００重量部に対して、１．０～４０．０重量部が好ましく、さらに好ましくは１．０～３０．０重量部である。
具体例としては、大八化学工業（株）製「ＴＭＣＰＰ」、「ＴＭＰ」、［ＴＣＰ］、「ＣＲ－９００」、「ＣＲ－７３３Ｓ」、「ＣＲ－５０４Ｌ」、「ＴＣＰ」などが挙げられる。
難燃剤（Ｌ）の使用量は、機械物性、機械物性の経時変化及びフォームの変色の観点から、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）との合計重量１００重量部に対して、１．０～４０．０重量部が好ましく、さらに好ましくは１．０～３０．０重量部である。
【0051】
本発明のポリウレタンフォーム（Ｆ）には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて、各種の添加剤を含有させることができる。
添加剤としては、脱水剤、滑剤、可塑剤、チクソ性付与剤、充填剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、抗酸化剤、着色剤、防黴剤、抗菌剤、分散剤（沈降防止剤）、消泡剤、無機フィラー、有機フィラー、及びマイクロバルーン等が挙げられる。
各種添加剤の添加量は、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）との合計重量とポリイソシアネート成分（Ｈ）の合計重量に基づいて、好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下である。
添加剤としては、脱水剤、滑剤、可塑剤、チクソ性付与剤、充填剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、抗酸化剤、着色剤、防黴剤、抗菌剤、分散剤（沈降防止剤）、消泡剤、無機フィラー、有機フィラー、及びマイクロバルーン等が挙げられる。
各種添加剤の添加量は、アルコール組成物（Ｄ）とポリオール（Ｇ）との合計重量とポリイソシアネート成分（Ｈ）の合計重量に基づいて、好ましくは３０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以下である。
【実施例】
【0052】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【0053】
製造例１ １級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ－１）の製造
窒素ガス導入管、分水器及び攪拌装置を備えた２リットルオートクレーブにジエチレントリアミン５２部（０．５モル）、メチルイソブチルケトン２００部（２．０モル）を仕込み１４０℃、常圧で８時間反応させる。反応中に流出した水は窒素ガスを吹き込みながら分水器で随時除去する。反応終了後、過剰のメチルイソブチルケトンを１００℃、減圧下で留去する。次いで、触媒として水酸化カリウム４．３部を仕込み、プロピレンオキサイド１,１０４部（１９．０モル）を温度１３０℃で付加させる。反応終了後触媒を除去し、水を６０部添加し、１１０℃で４時間加水分解を行ない、遊離したメチルイソブチルケトンを除去した後、減圧下で過剰の水分を除去して、１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ－１）を得た。
これは化学式（１）のＲ１とＲ２がエチレン基であり、ｎ１が１であり、ｎ２が０であり、ｍが３８であるジエチレントリアミンのＰＯ３８モル付加物である。
窒素ガス導入管、分水器及び攪拌装置を備えた２リットルオートクレーブにジエチレントリアミン５２部（０．５モル）、メチルイソブチルケトン２００部（２．０モル）を仕込み１４０℃、常圧で８時間反応させる。反応中に流出した水は窒素ガスを吹き込みながら分水器で随時除去する。反応終了後、過剰のメチルイソブチルケトンを１００℃、減圧下で留去する。次いで、触媒として水酸化カリウム４．３部を仕込み、プロピレンオキサイド１,１０４部（１９．０モル）を温度１３０℃で付加させる。反応終了後触媒を除去し、水を６０部添加し、１１０℃で４時間加水分解を行ない、遊離したメチルイソブチルケトンを除去した後、減圧下で過剰の水分を除去して、１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ－１）を得た。
これは化学式（１）のＲ１とＲ２がエチレン基であり、ｎ１が１であり、ｎ２が０であり、ｍが３８であるジエチレントリアミンのＰＯ３８モル付加物である。
【0054】
製造例２ １級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ－２）の製造
製造例１においてプロピレンオキサイドを２９０部（５．０モル）へ変更する以外は製造例１と同様にして、１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ－２）を得た。
これは化学式（１）のＲ１とＲ２がエチレン基であり、ｎ１が１であり、ｎ２が０であり、ｍが１０であるジエチレントリアミンのＰＯ１０モル付加物である。
製造例１においてプロピレンオキサイドを２９０部（５．０モル）へ変更する以外は製造例１と同様にして、１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ－２）を得た。
これは化学式（１）のＲ１とＲ２がエチレン基であり、ｎ１が１であり、ｎ２が０であり、ｍが１０であるジエチレントリアミンのＰＯ１０モル付加物である。
【0055】
製造例３ １級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ－３）の製造
製造例１においてプロピレンオキサイドを１４５部（２．５モル）へ変更する以外は製造例１と同様にして、１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ－３）を得た。
これは化学式（１）のＲ１とＲ２がエチレン基であり、ｎ１が１であり、ｎ２が０であり、ｍが５であるジエチレントリアミンのＰＯ５モル付加物である。
製造例１においてプロピレンオキサイドを１４５部（２．５モル）へ変更する以外は製造例１と同様にして、１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ－３）を得た。
これは化学式（１）のＲ１とＲ２がエチレン基であり、ｎ１が１であり、ｎ２が０であり、ｍが５であるジエチレントリアミンのＰＯ５モル付加物である。
【0056】
製造例４ １級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ－４）の製造
製造例１においてプロピレンオキサイドを８７部（１．５モル）へ変更する以外は製造例１と同様にして、１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ－４）を得た。
これは化学式（１）のＲ１とＲ２がエチレン基であり、ｎ１が１であり、ｎ２が０であり、ｍが３であるジエチレントリアミンのＰＯ３モル付加物である。
製造例１においてプロピレンオキサイドを８７部（１．５モル）へ変更する以外は製造例１と同様にして、１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ－４）を得た。
これは化学式（１）のＲ１とＲ２がエチレン基であり、ｎ１が１であり、ｎ２が０であり、ｍが３であるジエチレントリアミンのＰＯ３モル付加物である。
【0057】
実施例１
容量２Ｌの撹拌容器に１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ－１）９０８．７部とエチレンジアミン（Ｉ１－１）６．１部を入れ、液温２５℃、回転数１５０ｒｐｍで１５分間撹拌し、均一に混合した。撹拌容器を冷却して液温を２５℃に保ちながら撹拌しながら、ＴＤＩ－８０（Ｂ１－１）［東ソー（株）製「コロネートＴ－８０」］８５．２部を３０分かけて滴下してウレア化反応を完結させることにより本発明の反応生成物（Ｃ）を含む本発明のアルコール組成物（Ｄ－１）１０００部を得た。
容量２Ｌの撹拌容器に１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ－１）９０８．７部とエチレンジアミン（Ｉ１－１）６．１部を入れ、液温２５℃、回転数１５０ｒｐｍで１５分間撹拌し、均一に混合した。撹拌容器を冷却して液温を２５℃に保ちながら撹拌しながら、ＴＤＩ－８０（Ｂ１－１）［東ソー（株）製「コロネートＴ－８０」］８５．２部を３０分かけて滴下してウレア化反応を完結させることにより本発明の反応生成物（Ｃ）を含む本発明のアルコール組成物（Ｄ－１）１０００部を得た。
【0058】
実施例２～５及び比較例１
表１に記載の部数で、実施例１と同様の操作を行い、実施例２～８のアルコール組成物（Ｄ－２）～（Ｄ－５）及び比較例１のアルコール組成物（Ｄ’－１）を得た。
表１に記載の部数で、実施例１と同様の操作を行い、実施例２～８のアルコール組成物（Ｄ－２）～（Ｄ－５）及び比較例１のアルコール組成物（Ｄ’－１）を得た。
【0059】
実施例６
容量２Ｌの撹拌容器に１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ－２）１４９．８部とエチレンジアミン（Ｉ１－１）３．３部とサンニックス ＫＣ－７２５（Ｅ１－３）［三洋化成工業（株）製、グリセリンのＰＯ・ＥＯ付加物］８００．０部を投入し、液温２５℃、回転数１５０ｒｐｍで１５分間撹拌し、均一に混合した。撹拌容器を冷却して液温を２５℃に保ちながら撹拌しながら、ＴＤＩ－８０（Ｂ１－１）４６．９部を３０分かけて滴下してウレア化反応を完結させることにより、本発明の反応生成物（Ｃ）を含む本発明のアルコール組成物（Ｄ－６）１，０００部を得た。
容量２Ｌの撹拌容器に１級アミノ基含有アルキレンオキシド付加物（Ａ－２）１４９．８部とエチレンジアミン（Ｉ１－１）３．３部とサンニックス ＫＣ－７２５（Ｅ１－３）［三洋化成工業（株）製、グリセリンのＰＯ・ＥＯ付加物］８００．０部を投入し、液温２５℃、回転数１５０ｒｐｍで１５分間撹拌し、均一に混合した。撹拌容器を冷却して液温を２５℃に保ちながら撹拌しながら、ＴＤＩ－８０（Ｂ１－１）４６．９部を３０分かけて滴下してウレア化反応を完結させることにより、本発明の反応生成物（Ｃ）を含む本発明のアルコール組成物（Ｄ－６）１，０００部を得た。
【0060】
実施例７と８
表１に記載の部数で、実施例６と同様の操作を行い、実施例７と８のアルコール組成物（Ｄ－７）と（Ｄ－８）を得た。
表１に記載の部数で、実施例６と同様の操作を行い、実施例７と８のアルコール組成物（Ｄ－７）と（Ｄ－８）を得た。
【0061】
【表1】
【0062】
なお、表１に記載の化合物は以下の通りである。
ジアミン（Ｉ１－１）：エチレンジアミン
ジアミン（Ｉ２－１）：イソホロンジアミン
ジアミン（Ｉ３－１）：キシリレンジアミン
ジアミン（Ｉ１－１）：エチレンジアミン
ジアミン（Ｉ２－１）：イソホロンジアミン
ジアミン（Ｉ３－１）：キシリレンジアミン
【0063】
ポリオール（Ｅ１－１）：サンニックス ＧＰ－２５０［三洋化成工業（株）製、グリセリンのＰＯ付加物、水酸基価６７３］。
ポリオール（Ｅ１－２）：サンニックス ＧＰ－４００［三洋化成工業（株）製、グリセリンのＰＯ付加物、水酸基価４００］。
ポリオール（Ｅ１－３）：サンニックス ＫＣ－７２５［三洋化成工業（株）製、グリセリンのＰＯ・ＥＯ付加物、水酸基価３４］。
ポリオール（Ｅ１－２）：サンニックス ＧＰ－４００［三洋化成工業（株）製、グリセリンのＰＯ付加物、水酸基価４００］。
ポリオール（Ｅ１－３）：サンニックス ＫＣ－７２５［三洋化成工業（株）製、グリセリンのＰＯ・ＥＯ付加物、水酸基価３４］。
【0064】
ポリイソシアネート（Ｂ１－１）：コロネートＴ－８０［２，４－ＴＤＩ：２，６－ＴＤＩ＝８：２混合物。東ソー（株）製、イソシアネート基含有率４８重量％］
ポリイソシアネ－ト（Ｂ１－２）：ミリオネートＭＴ [４，４’－ＭＤＩ、東ソー（株）製、イソシアネート基含有率３３．６重量％］
ポリイソシアネ－ト（Ｂ１－２）：ミリオネートＭＴ [４，４’－ＭＤＩ、東ソー（株）製、イソシアネート基含有率３３．６重量％］
【0065】
実施例１～８のアルコール組成物（Ｄ－１）～（Ｄ－８）及び比較例１のアルコール組成物（Ｄ’－１）中のウレア基含量（ｍｍｏｌ／ｇ）、水酸基価、２５℃での粘度を表１に示した。
また、製造直後の２５℃での外観と、２５℃で保存した３０日後の外観を目視にて確認した結果を表１に示した。
また、製造直後の２５℃での外観と、２５℃で保存した３０日後の外観を目視にて確認した結果を表１に示した。
【0066】
＜粘度＞
機種：ＢＬ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ製）
測定条件：２５℃、ローターンＮｏ．３又はＮｏ．４
機種：ＢＬ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ製）
測定条件：２５℃、ローターンＮｏ．３又はＮｏ．４
【0067】
実施例９
実施例１で作成したアルコール組成物（Ｄ－１）と、ポリオール（Ｇ－１）、整泡剤（Ｚ－１）、ウレタン化触媒（Ｊ－１）、（Ｊ－２）、及び発泡剤（Ｋ－１）を表２に記載した量で１Ｌカップに入れて、ミキサーで３０００ＲＰＭの回転数で６０秒間撹拌して均一に混合した。
得られた混合液に、ポリイソシアネート成分（Ｈ－１）を入れ、直ちにミキサーで３０００ＲＰＭの回転数で１５秒間撹拌し、混合液を段ボールで作製した４０ｃｍ×４０ｃｍ×２０ｃｍの型の中に入れ、発泡させることでポリウレタンフォーム（Ｆ－１）を得た。
実施例１で作成したアルコール組成物（Ｄ－１）と、ポリオール（Ｇ－１）、整泡剤（Ｚ－１）、ウレタン化触媒（Ｊ－１）、（Ｊ－２）、及び発泡剤（Ｋ－１）を表２に記載した量で１Ｌカップに入れて、ミキサーで３０００ＲＰＭの回転数で６０秒間撹拌して均一に混合した。
得られた混合液に、ポリイソシアネート成分（Ｈ－１）を入れ、直ちにミキサーで３０００ＲＰＭの回転数で１５秒間撹拌し、混合液を段ボールで作製した４０ｃｍ×４０ｃｍ×２０ｃｍの型の中に入れ、発泡させることでポリウレタンフォーム（Ｆ－１）を得た。
【0068】
実施例１０～１４と比較例２
表２記載の部数で、実施例９と同様の操作で、実施例１０～１４のポリウレタンフォーム（Ｆ－２）～（Ｆ－６）と比較例２のポリウレタンフォーム（Ｆ’－１）を得た。
表２記載の部数で、実施例９と同様の操作で、実施例１０～１４のポリウレタンフォーム（Ｆ－２）～（Ｆ－６）と比較例２のポリウレタンフォーム（Ｆ’－１）を得た。
【0069】
【表2】
【0070】
なお、表２に記載の化合物で表１に記載のないものは以下の通りである。
ポリオール（Ｇ－１）：サンニックス ＫＣ－７２５［三洋化成工業（株）製、グリセリンのＰＯ・ＥＯ付加物、水酸基価３４］
ポリオール（Ｇ－２）：サンニックス ＦＡ－７２８Ｒ［三洋化成工業（株）製、アクリロニトリル系ポリマーポリオール、ポリマー濃度２０重量％、水酸基価２８］。
整泡剤（Ｚ－１）：エボニックジャパン（株）製「ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ８７３８ＬＦ２」。
ウレタン化触媒（Ｊ－１）：エアプロダクツジャパン（株）製「ＤＡＢＣＯ－３３ＬＶ」（トリエチレンジアミンの３３重量％ジプロピレングリコール溶液）。
ウレタン化触媒（Ｊ－２）：東ソー（株）製「ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴ」［ビス（ジメチルアミノエチル）エーテルの７０重量％ジプロピレングリコール溶液］。
発泡剤（Ｋ－１）：水
ポリイソシアネ－ト成分（Ｈ－１）：ＣＥ－７２９ [ＴＤＩ－８０（２，４－及び２，６－ＴＤＩ（２，４－ＴＤＩの比率が８０％）／粗製ＭＤＩ＝８０／２０混合物（重量比）、日本ポリウレタン工業（株）製イソシアネート基含有率＝４４．６重量％］
ポリオール（Ｇ－１）：サンニックス ＫＣ－７２５［三洋化成工業（株）製、グリセリンのＰＯ・ＥＯ付加物、水酸基価３４］
ポリオール（Ｇ－２）：サンニックス ＦＡ－７２８Ｒ［三洋化成工業（株）製、アクリロニトリル系ポリマーポリオール、ポリマー濃度２０重量％、水酸基価２８］。
整泡剤（Ｚ－１）：エボニックジャパン（株）製「ＴＥＧＯＳＴＡＢ Ｂ８７３８ＬＦ２」。
ウレタン化触媒（Ｊ－１）：エアプロダクツジャパン（株）製「ＤＡＢＣＯ－３３ＬＶ」（トリエチレンジアミンの３３重量％ジプロピレングリコール溶液）。
ウレタン化触媒（Ｊ－２）：東ソー（株）製「ＴＯＹＯＣＡＴ ＥＴ」［ビス（ジメチルアミノエチル）エーテルの７０重量％ジプロピレングリコール溶液］。
発泡剤（Ｋ－１）：水
ポリイソシアネ－ト成分（Ｈ－１）：ＣＥ－７２９ [ＴＤＩ－８０（２，４－及び２，６－ＴＤＩ（２，４－ＴＤＩの比率が８０％）／粗製ＭＤＩ＝８０／２０混合物（重量比）、日本ポリウレタン工業（株）製イソシアネート基含有率＝４４．６重量％］
【0071】
実施例９～１４及び比較例２で作成したポリウレタンフォーム（Ｆ－１）～（Ｆ－６）、及び（Ｆ’－１）について、ポリウレタンフォームのフォーム密度、２５％圧縮硬さ、５０％圧縮硬さ、及び難燃性について以下の方法で測定した。その結果を表２に示す。
【0072】
＜フォーム密度＞
ＪＩＳ Ｋ６４００に準拠してフォーム密度（ｋｇ／ｍ３）を測定する。
＜圧縮硬さ＞
ＪＩＳ Ｋ６４００に準拠して２５％圧縮硬さと５０％圧縮硬さ（Ｎ／１００ｃｍ２）を測定する。
ＪＩＳ Ｋ６４００に準拠してフォーム密度（ｋｇ／ｍ３）を測定する。
＜圧縮硬さ＞
ＪＩＳ Ｋ６４００に準拠して２５％圧縮硬さと５０％圧縮硬さ（Ｎ／１００ｃｍ２）を測定する。
【0073】
＜難燃性（燃焼試験）＞
ＦＭＶＳＳ ３０２に準拠して行い、下記の基準で判定する。
◎：試験片に着火しない、あるいはＡ標線の手前で自消する。
○：燃焼距離が５１ｍｍ以下かつ燃焼時間が６０秒以内で消火する。
△：燃焼距離が５０ｍｍ以上かつ燃焼速度が８０ｍｍ／分未満
×：燃焼距離が５０ｍｍ以上かつ燃焼速度が８０ｍｍ／分以上
ＦＭＶＳＳ ３０２に準拠して行い、下記の基準で判定する。
◎：試験片に着火しない、あるいはＡ標線の手前で自消する。
○：燃焼距離が５１ｍｍ以下かつ燃焼時間が６０秒以内で消火する。
△：燃焼距離が５０ｍｍ以上かつ燃焼速度が８０ｍｍ／分未満
×：燃焼距離が５０ｍｍ以上かつ燃焼速度が８０ｍｍ／分以上
【0074】
実施例１５
実施例７で作成したアルコール組成物（Ｄ－７）と、ポリオール（Ｇ－３）、整泡剤（Ｚ－２）、ウレタン化触媒（Ｊ－３）、（Ｊ－４）、（Ｊ－５）、発泡剤（Ｋ－１）及び（Ｋ－２）を表３に記載した量で１Ｌカップに入れて、ミキサーで３０００ＲＰＭの回転数で６０秒間撹拌して均一に混合した。
得られた混合液に、ポリイソシアネート（Ｈ－２）を入れ、直ちにミキサーで３０００ＲＰＭの回転数で１０秒間撹拌し、混合液を７０℃に温度調節した３０ｃｍ×３０ｃｍ×１０ｃｍの金型の中に入れ、１０分間硬化させることでポリウレタンフォーム（Ｆ－７）を得た。
実施例７で作成したアルコール組成物（Ｄ－７）と、ポリオール（Ｇ－３）、整泡剤（Ｚ－２）、ウレタン化触媒（Ｊ－３）、（Ｊ－４）、（Ｊ－５）、発泡剤（Ｋ－１）及び（Ｋ－２）を表３に記載した量で１Ｌカップに入れて、ミキサーで３０００ＲＰＭの回転数で６０秒間撹拌して均一に混合した。
得られた混合液に、ポリイソシアネート（Ｈ－２）を入れ、直ちにミキサーで３０００ＲＰＭの回転数で１０秒間撹拌し、混合液を７０℃に温度調節した３０ｃｍ×３０ｃｍ×１０ｃｍの金型の中に入れ、１０分間硬化させることでポリウレタンフォーム（Ｆ－７）を得た。
【0075】
実施例１６と比較例３
表３記載の部数で、実施例１５と同様の操作で、実施例１６のポリウレタンフォーム（Ｆ－８）と比較例３のポリウレタンフォーム（Ｆ’－２）を得た。
表３記載の部数で、実施例１５と同様の操作で、実施例１６のポリウレタンフォーム（Ｆ－８）と比較例３のポリウレタンフォーム（Ｆ’－２）を得た。
【0076】
【表3】
【0077】
なお、表３に記載の化合物で表１と表２に記載のないものは以下の通りである。
ポリオール（Ｇ－３）：サンニックス ＧＰ－４００［三洋化成工業（株）製、グリセリンのＰＯ付加物、水酸基価４００］。
ウレタン化触媒（Ｊ－３）：エアプロダクツジャパン社製「ＰＯＬＹＣＡＴ２０１」。
ウレタン化触媒（Ｊ－４）：東ソー（株）製「ＴＯＹＯＣＡＴ ＤＭ－７０」。
ウレタン化触媒（Ｊ－５）：エアプロダクツジャパン社製「ＤＡＢＣＯ Ｋ－１５」。
発泡剤（Ｋ－２）：ハネウェル社製「ソルスティスＬＤＡ」［ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）］。
難燃剤（Ｌ－１）：大八化学工業（株）製「ＴＭＣＰＰ」［トリス（クロロプロピル）ホスフェート］。
ポリオール（Ｇ－３）：サンニックス ＧＰ－４００［三洋化成工業（株）製、グリセリンのＰＯ付加物、水酸基価４００］。
ウレタン化触媒（Ｊ－３）：エアプロダクツジャパン社製「ＰＯＬＹＣＡＴ２０１」。
ウレタン化触媒（Ｊ－４）：東ソー（株）製「ＴＯＹＯＣＡＴ ＤＭ－７０」。
ウレタン化触媒（Ｊ－５）：エアプロダクツジャパン社製「ＤＡＢＣＯ Ｋ－１５」。
発泡剤（Ｋ－２）：ハネウェル社製「ソルスティスＬＤＡ」［ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ）］。
難燃剤（Ｌ－１）：大八化学工業（株）製「ＴＭＣＰＰ」［トリス（クロロプロピル）ホスフェート］。
【0078】
実施例１５～１６及び比較例３で作製したポリウレタンフォーム（Ｆ－７）～（Ｆ－８）、及び（Ｆ’－２）について、ポリウレタンフォームのフォーム密度、硬さ、難燃性について以下の方法で測定した。その結果を表３に示す。
【0079】
＜フォーム密度＞
ＪＩＳ Ｋ－７２２２に準拠してフォーム密度（ｋｇ／ｍ３）を測定する。
＜硬さ＞
ＪＩＳ Ｋ－７２２０に準拠して圧縮強さ（Ｎ／ｍｍ２）を測定する。
ＪＩＳ Ｋ－７２２２に準拠してフォーム密度（ｋｇ／ｍ３）を測定する。
＜硬さ＞
ＪＩＳ Ｋ－７２２０に準拠して圧縮強さ（Ｎ／ｍｍ２）を測定する。
【0080】
＜難燃性（燃焼試験）＞
ＪＩＳ Ａ ９５１１ Ｂ法に準拠して燃焼距離と燃焼時間を評価した。なお、建築材料用の硬質ポリウレタンフォームとしては、一般に燃焼距離は５０ｍｍ以下が、また燃焼時間は６０秒以下が、必要とされる。
ＪＩＳ Ａ ９５１１ Ｂ法に準拠して燃焼距離と燃焼時間を評価した。なお、建築材料用の硬質ポリウレタンフォームとしては、一般に燃焼距離は５０ｍｍ以下が、また燃焼時間は６０秒以下が、必要とされる。
【0081】
本発明の実施例１～８のアルコール組成物は、製造直後だけでなく３０日後の外観も均一で、ゲル状物などの析出、分離、沈降は全く認められない。一方、ポリアミンのアルキレンオキシド付加物を含まずエチレンジアミンのみを用いた比較例１のアルコール組成物の製造直後の外観は不均一でゲル状物が分離していた。
さらに、本発明のアルコール組成物を使用した実施例９～１４の軟質ポリウレタンフォームは高強度であり、高い難燃性能を示す。一方、一般的なアクリロニトリル系ポリマーポリオールを用いた比較例２のポリウレタンフォームは、難燃性能が不良であり、強度も低い。
また実施例１５～１６の硬質ポリウレタンフォームは圧縮強さが高く、高い難燃性能を示す。一方、比較例３の一般的な硬質ポリウレタンフォームは、難燃性能が不良であり、強度も低い。
さらに、本発明のアルコール組成物を使用した実施例９～１４の軟質ポリウレタンフォームは高強度であり、高い難燃性能を示す。一方、一般的なアクリロニトリル系ポリマーポリオールを用いた比較例２のポリウレタンフォームは、難燃性能が不良であり、強度も低い。
また実施例１５～１６の硬質ポリウレタンフォームは圧縮強さが高く、高い難燃性能を示す。一方、比較例３の一般的な硬質ポリウレタンフォームは、難燃性能が不良であり、強度も低い。
【産業上の利用可能性】
【0082】
本発明のアルコール組成物は、ウレア樹脂の分散安定性が優れているため、汎用的なポリウレタンフォームの原料として好適に使用できる。さらに、本発明のアルコール組成物を用いたポリウレタンフォームは、高強度であり難燃性に優れた樹脂を高濃度に含有するため、高い難燃性と物性の求められるウレタン樹脂製エンジンカバー、鉄道車両用ウレタンシートクッション、交通車両用ウレタンシートクッション、建材用断熱ウレタンボード、などの用途として特に好適である。