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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-07-26
(45)【発行日】2022-08-03
(54)【発明の名称】電気化学反応セルスタック
(51)【国際特許分類】
   H01M 8/0247 20160101AFI20220727BHJP
   H01M 8/0273 20160101ALI20220727BHJP
   H01M 8/2404 20160101ALI20220727BHJP
   C25B 9/00 20210101ALI20220727BHJP
   C25B 15/00 20060101ALI20220727BHJP
   C25B 9/23 20210101ALI20220727BHJP
   H01M 8/12 20160101ALN20220727BHJP
【FI】
H01M8/0247
H01M8/0273
H01M8/2404
C25B9/00 A
C25B15/00 302
C25B9/23
H01M8/12 101
H01M8/12 102A
【請求項の数】 3
(21)【出願番号】P 2020035470
(22)【出願日】2020-03-03
(65)【公開番号】P2021140883
(43)【公開日】2021-09-16
【審査請求日】2021-02-22
(73)【特許権者】
【識別番号】519322392
【氏名又は名称】森村SOFCテクノロジー株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001911
【氏名又は名称】特許業務法人アルファ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】竹内 瑞絵
(72)【発明者】
【氏名】石田 暁
(72)【発明者】
【氏名】小野 達也
【審査官】守安 太郎
(56)【参考文献】
【文献】特許第6578457(JP,B1)
【文献】特開2015-135807(JP,A)
【文献】特開2005-050692(JP,A)
【文献】特開2020-009744(JP,A)
(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
H01M 8/02
C25B 1/00
C25B 9/00
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
電解質層と、前記電解質層を挟んで第1の方向に互いに対向する空気極および燃料極と、を含む単セルと、
前記第1の方向に貫通する貫通孔が形成され、前記第1の方向視で前記貫通孔を取り囲む部分が前記単セルに対して前記第1の方向の一方に位置しており、前記空気極に面する空気室と、前記燃料極に面する燃料室とを区画するセパレータと、
ろう材により形成され、少なくとも一部が前記セパレータと前記単セルとの間に位置しており、前記セパレータと前記単セルとを接合するろう付け部と、
を備える電気化学反応単位が、前記第1の方向に複数並べて配置される電気化学反応セルスタックにおいて、
前記セパレータは、
前記第1の方向に直交する第2の方向に延びているセパレータ基準部と、
前記第1の方向視で前記セパレータ基準部の外周側に隣接し、前記セパレータ基準部に対して前記一方とは反対の方向に突出しているセパレータ突出部と、
を有し、
前記セパレータ突出部は、前記第1の方向視で前記セパレータ基準部の外周側に隣接する傾斜部であって、前記第1の方向の位置が前記セパレータの外周側に向かうにつれて前記一方とは反対の方向に位置するように前記第2の方向に対して傾斜する方向に延びている傾斜部と、前記第1の方向視で前記傾斜部の外周側に隣接する直線部であって、前記第2の方向に延びている直線部と、を備え、
前記ろう付け部は、前記セパレータ突出部に接触している、
電気化学反応セルスタック。
【請求項2】
請求項1に記載の電気化学反応セルスタックにおいて、
前記第1の方向に平行な少なくとも1つの断面において、前記セパレータ突出部の前記ろう付け部に接触している表面のうちの前記一方の端部と、前記一方とは反対の方向の端部とを通る仮想直線と、前記第2の方向に平行な仮想直線とがなす角度θ(0°≦θ<180°)が35°以上である、
ことを特徴とする電気化学反応セルスタック。
【請求項3】
請求項1または請求項2に記載の電気化学反応セルスタックにおいて、
前記第1の方向に平行な少なくとも1つの断面において、前記セパレータのうち、前記ろう付け部と接触している部分は、3個/100μm以上の凸部を有している、
ことを特徴とする電気化学反応セルスタック。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本明細書によって開示される技術は、電気化学反応セルスタックに関する。
【背景技術】
【0002】
水素と酸素との電気化学反応を利用して発電を行う燃料電池の1つとして、固体酸化物形の燃料電池(以下、「SOFC」という。)が知られている。SOFCは、一般に、燃料電池発電単位(以下、「発電単位」という。)が所定の方向(以下、「第1の方向」という。)に複数並べて配置された積層体を備える燃料電池スタックの形態で利用される。発電単位は、燃料電池単セル(以下、単に「単セル」という。)を備える。単セルは、電解質層と、電解質層を挟んで第1の方向に互いに対向する空気極および燃料極とを備える。
【0003】
また、発電単位は、第1の方向に貫通する貫通孔が形成され、空気極に面する空気室と燃料極に面する燃料室とを区画するセパレータと、ろう材により形成され、セパレータと単セルとを接合するろう付け部とを備える。セパレータのうち、第1の方向視で上記貫通孔を取り囲む部分は、単セルに対して第1の方向の一方に位置している。ろう付け部の少なくとも一部は、セパレータと単セルとの間に位置している。
【0004】
従来の電気化学反応セルスタックでは、セパレータは、その全体が第1の方向に直交する方向に延びており、ろう付け部は、そのような形状をなすセパレータに接触しており、第1の方向視で単セルと重なる位置から単セルと重ならない位置に亘って形成されている(例えば、特許文献1参照)。このようにろう付け部が第1の方向視で単セルと重ならない位置まで形成されていることにより、ろう付け部が単セルと重なる位置のみに形成されている構成と比較して、ろう付け部とセパレータとの接触面積が大きくなり、これによりろう付け部によるセパレータと単セルとの接合強度が向上する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開2015-135807号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
特許文献1に記載された電気化学反応セルスタックでは、ろう付け部のうち、第1の方向視で単セルと重ならない外周側の部分(以下、「ろう付け外周部」という。)は、空気室および燃料室のうちの一方(以下、「特定ガス室」という。)に露出する。より詳細には、ろう付け外周部のうち、セパレータと単セルとのいずれにも接触していない表面(以下、「露出面」という。)が特定ガス室に露出する。この電気化学反応セルスタックでは、ろう付け外周部の露出面に、特定ガス室内を流れるガスが接触することにより、ろう付け外周部が飛散し、セパレータまたは単セルから剥離することがあり、これによりセパレータと単セルとの接合強度が低下するおそれがある。
【0007】
なお、このような課題は、水の電気分解反応を利用して水素の生成を行う固体酸化物形の電解セル(以下、「SOEC」という。)の構成単位である電解セル単位を複数備える電解セルスタックにも共通の問題である。なお、本明細書では、燃料電池単セルと電解単セルとをまとめて電気化学反応単セルと呼び、発電単位と電解セル単位とをまとめて電気化学反応単位と呼び、燃料電池スタックと電解セルスタックとをまとめて電気化学反応セルスタックと呼ぶ。また、このような課題は、SOFCやSOECに限らず、他のタイプの電気化学反応スタックにも共通の課題である。
【0008】
本明細書では、上述した課題を解決することが可能な技術を開示する。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本明細書に開示される技術は、例えば、以下の形態として実現することが可能である。
【0010】
(1)本明細書に開示される電気化学反応セルスタックは、電解質層と、前記電解質層を挟んで第1の方向に互いに対向する空気極および燃料極と、を含む単セルと、前記第1の方向に貫通する貫通孔が形成され、前記第1の方向視で前記貫通孔を取り囲む部分が前記単セルに対して前記第1の方向の一方に位置しており、前記空気極に面する空気室と、前記燃料極に面する燃料室とを区画するセパレータと、ろう材により形成され、少なくとも一部が前記セパレータと前記単セルとの間に位置しており、前記セパレータと前記単セルとを接合するろう付け部と、を備える電気化学反応単位が、前記第1の方向に複数並べて配置される電気化学反応セルスタックにおいて、前記セパレータは、前記第1の方向に直交する第2の方向に延びているセパレータ基準部と、前記第1の方向視で前記セパレータ基準部の外周側に隣接し、前記セパレータ基準部に対して前記一方とは反対の方向に突出しているセパレータ突出部と、を有し、前記ろう付け部は、前記セパレータ突出部に接触している。本電気化学反応セルスタックによれば、前記空気室と前記燃料室とのうち、ろう付け外周部(前記ろう付け部のうち、前記第1の方向視で前記単セルと重ならない外周側の部分)が露出するガス室(以下、「特定ガス室」という。)内を流れるガスに起因するろう付け外周部の前記セパレータまたは前記単セルからの剥離を抑制することができる。
【0011】
(2)上記電気化学反応セルスタックにおいて、前記第1の方向に平行な少なくとも1つの断面において、前記セパレータ突出部の前記ろう付け部に接触している表面のうちの前記一方の端部と、前記一方とは反対の方向の端部とを通る仮想直線と、前記第2の方向に平行な仮想直線とがなす角度θ(0°≦θ<180°)が35°以上である構成としてもよい。本電気化学反応セルスタックによれば、前記ろう付け部における特定ガス室への露出面積の増大をより効果的に抑制することができ、ひいては、特定ガス室内を流れるガスに起因するろう付け外周部の前記セパレータまたは前記単セルからの剥離をより効果的に抑制することができる。
【0012】
(3)上記電気化学反応セルスタックにおいて、前記第1の方向に平行な少なくとも1つの断面において、前記セパレータのうち、前記ろう付け部と接触している部分は、3個/100μm以上の凸部Cpを有している構成としてもよい。本電気化学反応セルスタックによれば、前記セパレータのうち、前記ろう付け部と接触している部分が平坦である構成と比較して、前記ろう付け部と前記セパレータとの接触面積が大きくなり、これにより前記ろう付け部による前記セパレータと前記単セルとの接合強度をより向上させることができる。
【0013】
なお、本明細書に開示される技術は、種々の形態で実現することが可能であり、例えば、電気化学反応単位(燃料電池発電単位または電解セル単位)、複数の電気化学反応単位を備える電気化学反応セルスタック(燃料電池スタックまたは電解セルスタック)、それらの製造方法等の形態で実現することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【0014】
図1】第1実施形態における燃料電池スタック100の外観構成を示す斜視図である。
図2図1のII-IIの位置における燃料電池スタック100のXZ断面構成を示す説明図である。
図3図1のIII-IIIの位置における燃料電池スタック100のYZ断面構成を示す説明図である。
図4図2に示す断面と同一の位置における互いに隣接する2つの発電単位102のXZ断面構成を示す説明図である。
図5図3に示す断面と同一の位置における互いに隣接する2つの発電単位102のYZ断面構成を示す説明図である。
図6図4のVI-VIの位置における発電単位102のXY断面構成を示す説明図である。
図7図4のVII-VIIの位置における発電単位102のXY断面構成を示す説明図である。
図8図4のPx部(セパレータ120およびろう付け部124とその周辺の部分)のXZ断面構成を拡大して示す説明図である。
図9】セパレータ120とろう付け部124との境界の周辺のXZ断面構成を模式的に示す説明図である。
【発明を実施するための形態】
【0015】
A.第1実施形態:
A-1.構成:
(燃料電池スタック100の構成)
図1は、第1実施形態における燃料電池スタック100の外観構成を示す斜視図であり、図2は、図1(および後述する図6,7)のII-IIの位置における燃料電池スタック100のXZ断面構成を示す説明図であり、図3は、図1(および後述する図6,7)のIII-IIIの位置における燃料電池スタック100のYZ断面構成を示す説明図である。各図には、方向を特定するための互いに直交するXYZ軸が示されている。本明細書では、便宜的に、Z軸正方向を上方向と呼び、Z軸負方向を下方向と呼ぶものとするが、燃料電池スタック100は実際にはそのような向きとは異なる向きで設置されてもよい。図4以降についても同様である。なお、燃料電池スタック100は、特許請求の範囲における電気化学反応セルスタックに相当する。
【0016】
燃料電池スタック100は、複数の(第1実施形態では7つの)燃料電池発電単位(以下、単に「発電単位」という。)102と、一対のエンドプレート104,106とを備える。7つの発電単位102は、所定の配列方向(第1実施形態では上下方向)に並べて配置されている。一対のエンドプレート104,106は、7つの発電単位102から構成される集合体を上下から挟むように配置されている。なお、上記配列方向(上下方向)は、特許請求の範囲における第1の方向に相当し、発電単位102は、特許請求の範囲における電気化学反応単位に相当する。
【0017】
燃料電池スタック100を構成する各層(発電単位102、エンドプレート104,106)のZ方向回りの周縁部には、上下方向に貫通する複数の(第1実施形態では8つの)孔が形成されており、各層に形成され互いに対応する孔同士が上下方向に連通して、一方のエンドプレート104から他方のエンドプレート106にわたって上下方向に延びる連通孔108を構成している。以下の説明では、連通孔108を構成するために燃料電池スタック100の各層に形成された孔も、連通孔108と呼ぶ場合がある。
【0018】
各連通孔108には上下方向に延びるボルト22が挿通されており、ボルト22とボルト22の両側に嵌められたナット24とによって、燃料電池スタック100は締結されている。なお、図2および図3に示すように、ボルト22の一方の側(上側)に嵌められたナット24と燃料電池スタック100の上端を構成するエンドプレート104の上側表面との間、および、ボルト22の他方の側(下側)に嵌められたナット24と燃料電池スタック100の下端を構成するエンドプレート106の下側表面との間には、絶縁シート26が介在している。ただし、後述のガス通路部材27が設けられた箇所では、ナット24とエンドプレート106の表面との間に、ガス通路部材27とガス通路部材27の上側および下側のそれぞれに配置された絶縁シート26とが介在している。絶縁シート26は、例えばマイカシートや、セラミック繊維シート、セラミック圧粉シート、ガラスシート、ガラスセラミック複合剤等により構成される。
【0019】
各ボルト22の軸部の外径は各連通孔108の内径より小さい。そのため、各ボルト22の軸部の外周面と各連通孔108の内周面との間には、空間が確保されている。図1および図2に示すように、燃料電池スタック100のZ方向回りの外周における1つの辺(Y軸に平行な2つの辺の内のX軸正方向側の辺)の中点付近に位置するボルト22(ボルト22A)と、そのボルト22Aが挿通された連通孔108とにより形成された空間は、燃料電池スタック100の外部から酸化剤ガスOGが導入され、その酸化剤ガスOGを各発電単位102に供給するガス流路である酸化剤ガス導入マニホールド161として機能し、該辺の反対側の辺(Y軸に平行な2つの辺の内のX軸負方向側の辺)の中点付近に位置するボルト22(ボルト22B)と、そのボルト22Bが挿通された連通孔108とにより形成された空間は、各発電単位102の空気室166から排出されたガスである酸化剤オフガスOOGを燃料電池スタック100の外部へと排出する酸化剤ガス排出マニホールド162として機能する。なお、第1実施形態では、酸化剤ガスOGとして、例えば空気が使用される。
【0020】
また、図1および図3に示すように、燃料電池スタック100のZ方向回りの外周における1つの辺(X軸に平行な2つの辺の内のY軸正方向側の辺)の中点付近に位置するボルト22(ボルト22D)と、そのボルト22Dが挿通された連通孔108とにより形成された空間は、燃料電池スタック100の外部から燃料ガスFGが導入され、その燃料ガスFGを各発電単位102に供給する燃料ガス導入マニホールド171として機能し、該辺の反対側の辺(X軸に平行な2つの辺の内のY軸負方向側の辺)の中点付近に位置するボルト22(ボルト22E)と、そのボルト22Eが挿通された連通孔108とにより形成された空間は、各発電単位102の燃料室176から排出されたガスである燃料オフガスFOGを燃料電池スタック100の外部へと排出する燃料ガス排出マニホールド172として機能する。なお、第1実施形態では、燃料ガスFGとして、例えば都市ガスを改質した水素リッチなガスが使用される。
【0021】
燃料電池スタック100には、4つのガス通路部材27が設けられている。各ガス通路部材27は、中空筒状の本体部28と、本体部28の側面から分岐した中空筒状の分岐部29とを有している。分岐部29の孔は本体部28の孔と連通している。各ガス通路部材27の分岐部29には、ガス配管(図示せず)が接続される。また、図2に示すように、酸化剤ガス導入マニホールド161を形成するボルト22Aの位置に配置されたガス通路部材27の本体部28の孔は、酸化剤ガス導入マニホールド161に連通しており、酸化剤ガス排出マニホールド162を形成するボルト22Bの位置に配置されたガス通路部材27の本体部28の孔は、酸化剤ガス排出マニホールド162に連通している。また、図3に示すように、燃料ガス導入マニホールド171を形成するボルト22Dの位置に配置されたガス通路部材27の本体部28の孔は、燃料ガス導入マニホールド171に連通しており、燃料ガス排出マニホールド172を形成するボルト22Eの位置に配置されたガス通路部材27の本体部28の孔は、燃料ガス排出マニホールド172に連通している。
【0022】
(エンドプレート104,106の構成)
一対のエンドプレート104,106は、略矩形の平板形状の導電性部材であり、例えばステンレスにより形成されている。一方のエンドプレート104は、最も上に位置する発電単位102の上側に配置され、他方のエンドプレート106は、最も下に位置する発電単位102の下側に配置されている。一対のエンドプレート104,106によって複数の発電単位102が押圧された状態で挟持されている。上側のエンドプレート104は、燃料電池スタック100のプラス側の出力端子として機能し、下側のエンドプレート106は、燃料電池スタック100のマイナス側の出力端子として機能する。
【0023】
(発電単位102の構成)
図4は、図2に示す断面と同一の位置における互いに隣接する2つの発電単位102のXZ断面構成を示す説明図であり、図5は、図3に示す断面と同一の位置における互いに隣接する2つの発電単位102のYZ断面構成を示す説明図である。また、図6は、図4のVI-VIの位置における発電単位102のXY断面構成を示す説明図であり、図7は、図4のVII-VIIの位置における発電単位102のXY断面構成を示す説明図である。
【0024】
図4および図5に示すように、発電単位102は、単セル110と、セパレータ120と、空気極側フレーム130と、空気極側集電部134と、燃料極側フレーム140と、燃料極側集電部144と、発電単位102の最上層および最下層を構成する一対のインターコネクタ150とを備えている。セパレータ120、空気極側フレーム130、燃料極側フレーム140、インターコネクタ150におけるZ方向回りの周縁部には、上述したボルト22が挿通される連通孔108に対応する孔が形成されている。なお、セパレータ120の厚さは、例えば50~200μmである。
【0025】
インターコネクタ150は、略矩形の平板形状の導電性部材であり、例えばフェライト系ステンレスにより形成されている。インターコネクタ150は、発電単位102間の電気的導通を確保すると共に、発電単位102間での反応ガスの混合を防止する。なお、第1実施形態では、2つの発電単位102が隣接して配置されている場合、1つのインターコネクタ150は、隣接する2つの発電単位102に共有されている。すなわち、ある発電単位102における上側のインターコネクタ150は、その発電単位102の上側に隣接する他の発電単位102における下側のインターコネクタ150と同一部材である。また、燃料電池スタック100は一対のエンドプレート104,106を備えているため、燃料電池スタック100において最も上に位置する発電単位102は上側のインターコネクタ150を備えておらず、最も下に位置する発電単位102は下側のインターコネクタ150を備えていない(図2および図3参照)。
【0026】
単セル110は、電解質層112と、電解質層112の上下方向(第1の方向)の一方側(下側)に配置された燃料極(アノード)116と、電解質層112の上下方向の他方側(上側)に配置された空気極(カソード)114とを備える。言い換えると、空気極114および燃料極116は、電解質層112を挟んで上下方向に互いに対向している。なお、第1実施形態の単セル110は、燃料極116で単セル110を構成する他の層(電解質層112、空気極114)を支持する燃料極支持形の単セルである。
【0027】
電解質層112は、Z軸方向視で略矩形の平板形状部材であり、緻密な層である。電解質層112は、例えば、YSZ(イットリア安定化ジルコニア)、ScSZ(スカンジア安定化ジルコニア)、SDC(サマリウムドープセリア)、GDC(ガドリニウムドープセリア)、ペロブスカイト型酸化物等の固体酸化物により形成されている。すなわち、第1実施形態の単セル110(発電単位102)は、電解質として固体酸化物を用いる固体酸化物形燃料電池(SOFC)である。
【0028】
空気極114は、Z軸方向視で電解質層112より小さい略矩形の平板形状部材であり、多孔質な層である。空気極114は、例えば、ペロブスカイト型酸化物(例えばLSCF(ランタンストロンチウムコバルト鉄酸化物)、LSM(ランタンストロンチウムマンガン酸化物)、LNF(ランタンニッケル鉄))により形成されている。
【0029】
燃料極116は、Z軸方向視で電解質層112と略同一の大きさの略矩形の平板形状部材であり、多孔質な層である。燃料極116は、例えば、Niと酸化物イオン伝導性セラミックス粒子(例えば、YSZ)とからなるサーメットにより形成されている。
【0030】
セパレータ120は、中央付近に上下方向に貫通する略矩形の貫通孔121が形成されたフレーム状の部材であり、例えば、金属により形成されている。セパレータ120のうち、上下方向視で貫通孔121を取り囲む部分は、単セル110に対して上方(本実施形態では電解質層112に対して上方)に位置している。セパレータ120は、単セル110から離隔しており、その対向した部分に配置されたろう材(例えばAgろう)により形成されたろう付け部124により、単セル110(第1実施形態では電解質層112)と接合されている。ろう付け部124の少なくとも一部は、セパレータ120と単セル110との間に位置している。本実施形態では、ろう付け部124の当該一部は、セパレータ120の下側の表面と、電解質層112の上側の表面との間に位置している。セパレータ120により、空気極114に面する空気室166と燃料極116に面する燃料室176とが区画され、単セル110の周縁部分における一方の電極側から他方の電極側へのガスのリークが抑制される。なお、ろう付け部124の形成材料は、液相線温度が比較的高いAgろうなどの所謂、硬ろうに限られず、液相線温度が比較的低い所謂、軟ろう(はんだ)であってもよい。
【0031】
電解質層112におけるろう付け部124に対して空気室166側には、ガラスを含むガラスシール部125が配置されている。ガラスシール部125は、セパレータ120の貫通孔121を取り囲む部分の表面と、単セル110(第1実施形態では電解質層112)の表面との両方に接触するように形成されている。ガラスシール部125により、単セル110の周縁部における一方の電極側から他方の電極側へのガスリーク(クロスリーク)が効果的に抑制される。
【0032】
図4~6に示すように、空気極側フレーム130は、中央付近に上下方向に貫通する略矩形の孔131が形成されたフレーム状の部材であり、例えば、マイカ等の絶縁体により形成されている。空気極側フレーム130の孔131は、空気極114に面する空気室166を構成する。空気極側フレーム130は、セパレータ120における電解質層112に対向する側とは反対側の表面の周縁部と、インターコネクタ150における空気極114に対向する側の表面の周縁部とに接触している。また、空気極側フレーム130によって、発電単位102に含まれる一対のインターコネクタ150間が電気的に絶縁される。また、空気極側フレーム130には、酸化剤ガス導入マニホールド161と空気室166とを連通する酸化剤ガス供給連通孔132と、空気室166と酸化剤ガス排出マニホールド162とを連通する酸化剤ガス排出連通孔133とが形成されている。
【0033】
図4,5,7に示すように、燃料極側フレーム140は、中央付近に上下方向に貫通する略矩形の孔141が形成されたフレーム状の部材であり、例えば、金属により形成されている。燃料極側フレーム140の孔141は、燃料極116に面する燃料室176を構成する。燃料極側フレーム140は、セパレータ120における電解質層112に対向する側の表面の周縁部と、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面の周縁部とに接触している。また、燃料極側フレーム140には、燃料ガス導入マニホールド171と燃料室176とを連通する燃料ガス供給連通孔142と、燃料室176と燃料ガス排出マニホールド172とを連通する燃料ガス排出連通孔143とが形成されている。
【0034】
図4,5,7に示すように、燃料極側集電部144は、燃料室176内に配置されている。燃料極側集電部144は、インターコネクタ対向部146と、電極対向部145と、電極対向部145とインターコネクタ対向部146とをつなぐ連接部147とを備えており、例えば、ニッケルやニッケル合金、ステンレス等により形成されている。電極対向部145は、燃料極116における電解質層112に対向する側とは反対側の表面に接触しており、インターコネクタ対向部146は、インターコネクタ150における燃料極116に対向する側の表面に接触している。ただし、上述したように、燃料電池スタック100において最も下に位置する発電単位102は下側のインターコネクタ150を備えていないため、当該発電単位102におけるインターコネクタ対向部146は、下側のエンドプレート106に接触している。燃料極側集電部144は、このような構成であるため、燃料極116とインターコネクタ150(またはエンドプレート106)とを電気的に接続する。なお、電極対向部145とインターコネクタ対向部146との間には、例えばマイカにより形成されたスペーサー149が配置されている。そのため、燃料極側集電部144が温度サイクルや反応ガス圧力変動による発電単位102の変形に追随し、燃料極側集電部144を介した燃料極116とインターコネクタ150(またはエンドプレート106)との電気的接続が良好に維持される。
【0035】
図4~6に示すように、空気極側集電部134は、空気室166内に配置されている。空気極側集電部134は、複数の略四角柱状の集電体要素から構成されており、例えば、フェライト系ステンレスにより形成されている。空気極側集電部134は、空気極114における電解質層112に対向する側とは反対側の表面と、インターコネクタ150における空気極114に対向する側の表面とに接触している。ただし、上述したように、燃料電池スタック100において最も上に位置する発電単位102は上側のインターコネクタ150を備えていないため、当該発電単位102における空気極側集電部134は、上側のエンドプレート104に接触している。空気極側集電部134は、このような構成であるため、空気極114とインターコネクタ150(またはエンドプレート104)とを電気的に接続する。なお、空気極側集電部134とインターコネクタ150とが一体の部材として構成されていてもよい。また、空気極側集電部134が導電性のコートによって覆われていてもよく、また、空気極114と空気極側集電部134との間に両者を接合する導電性の接合層が介在していてもよい。
【0036】
なお、空気極側集電部134を構成する2つの隣り合う集電体要素の間の空間は、酸化剤ガスOGが流れるガス流路として機能する。図6に示すように、第1実施形態では、各集電体要素は、軸方向(長手方向)がX軸方向に略一致する向きで、X軸方向およびY軸方向に並ぶように配置されている。そのため、酸化剤ガスOGが流れるガス流路は、上下方向視でX軸方向およびY軸方向に格子状に延びるような形状となっている。
【0037】
A-2.燃料電池スタック100の動作:
図2および図4に示すように、酸化剤ガス導入マニホールド161の位置に設けられたガス通路部材27の分岐部29に接続されたガス配管(図示せず)を介して酸化剤ガスOGが供給されると、酸化剤ガスOGは、ガス通路部材27の分岐部29および本体部28の孔を介して酸化剤ガス導入マニホールド161に供給され、酸化剤ガス導入マニホールド161から各発電単位102の酸化剤ガス供給連通孔132を介して、空気室166に供給される。また、図3および図5に示すように、燃料ガス導入マニホールド171の位置に設けられたガス通路部材27の分岐部29に接続されたガス配管(図示せず)を介して燃料ガスFGが供給されると、燃料ガスFGは、ガス通路部材27の分岐部29および本体部28の孔を介して燃料ガス導入マニホールド171に供給され、燃料ガス導入マニホールド171から各発電単位102の燃料ガス供給連通孔142を介して、燃料室176に供給される。
【0038】
各発電単位102の空気室166に酸化剤ガスOGが供給され、燃料室176に燃料ガスFGが供給されると、単セル110において酸化剤ガスOGおよび燃料ガスFGの電気化学反応による発電が行われる。この発電反応は発熱反応である。各発電単位102において、単セル110の空気極114はインターコネクタ150および空気極側集電部134の集合体に電気的に接続され、燃料極116は燃料極側集電部144を介してインターコネクタ150に電気的に接続されている。また、燃料電池スタック100に含まれる複数の発電単位102は、電気的に直列に接続されている。そのため、燃料電池スタック100の出力端子として機能するエンドプレート104,106から、各発電単位102において生成された電気エネルギーが取り出される。なお、SOFCは、比較的高温(例えば700℃から1000℃)で発電が行われることから、起動後、発電により発生する熱で高温が維持できる状態になるまで、燃料電池スタック100が加熱器(図示せず)により加熱されてもよい。
【0039】
各発電単位102の空気室166から排出された酸化剤オフガスOOGは、図2および図4に示すように、酸化剤ガス排出連通孔133を介して酸化剤ガス排出マニホールド162に排出され、さらに酸化剤ガス排出マニホールド162の位置に設けられたガス通路部材27の本体部28および分岐部29の孔を経て、当該分岐部29に接続されたガス配管(図示せず)を介して燃料電池スタック100の外部に排出される。また、各発電単位102の燃料室176から排出された燃料オフガスFOGは、図3および図5に示すように、燃料ガス排出連通孔143を介して燃料ガス排出マニホールド172に排出され、さらに燃料ガス排出マニホールド172の位置に設けられたガス通路部材27の本体部28および分岐部29の孔を経て、当該分岐部29に接続されたガス配管(図示しない)を介して燃料電池スタック100の外部に排出される。
【0040】
A-3.セパレータ120及びろう付け部124の詳細構成:
図8は、図4のPx部(セパレータ120およびろう付け部124とその周辺の部分)のXZ断面構成を拡大して示す説明図である。図9は、セパレータ120とろう付け部124との境界の周辺のXZ断面構成を模式的に示す説明図である。図9には、セパレータ120とろう付け部124との境界の一例として、セパレータ120とセパレータ突出部120Bの傾斜部121Bとの境界の一部が示されている。
【0041】
図8に示すように、上下方向に平行であり、かつ上下方向視でセパレータ120の中心を通る任意のセパレータ120断面(例えば、図8に示される断面)において、セパレータ120は、上下方向に直交する方向(図8の断面ではX軸方向)に延びているセパレータ基準部120Aと、上下方向視でセパレータ基準部120Aの外周側に隣接し、セパレータ基準部120Aに対して下方(Z軸負方向)に突出しているセパレータ突出部120Bと、を有している。なお、上記の「上下方向に直交する方向に延びている」とは、両方向のなす角度が厳密に90°である方向に延びている形態に限定されず、当該角度が(90±α)°(0≦α≦10)である方向に延びている形態を含む。なお、上下方向に直交する方向は、特許請求の範囲における第2の方向に相当する。また、以下において、上下方向に直交する方向を、単に「直交方向」という。
【0042】
セパレータ突出部120Bは、上下方向視でセパレータ基準部120Aの外周側に隣接する傾斜部121Bと、傾斜部121Bの外周側に隣接する直線部122Bと、を備えている。傾斜部121Bは、上下方向の位置がセパレータ120の外周側(図8の断面ではX軸正方向)に向かうにつれて下方に位置するようにX軸方向に対して傾斜する方向に延びている。直線部122Bは、X軸方向に延びている。
【0043】
ろう付け部124は、上下方向視で単セル110と重なる位置から単セル110と重ならない位置に亘って形成されている。なお、本実施形態では、ろう付け部124は、その厚さがX軸方向の全長に亘って略均一(セパレータ突出部120Bの傾斜部121Bと接触している部分を除く。)であり、X軸方向に延びているが、ろう付け部124の構成はこのような構成に限られるものではない。
【0044】
ろう付け部124のうち、上下方向視で単セル110と重ならない外周側の部分(以下、「ろう付け外周部」という。)124Aは、燃料室176に露出している。より詳細には、ろう付け外周部124Aのうち、セパレータ120と単セル110とのいずれにも接触していない表面(空気室166に露出している部分を除く。以下、「露出面」という。)ESは、燃料室176に露出している。
【0045】
ろう付け部124は、セパレータ突出部120B(より詳細には、セパレータ突出部120Bの傾斜部121B)に接触している。ろう付け部124は、直交方向(図8の断面ではX軸方向)においてセパレータ突出部120Bの傾斜部121Bを乗り越えて直線部122Bの側に至ることが無いように形成されている。言い換えると、ろう付け部124は、直交方向の位置がセパレータ突出部120Bの直線部122Bの位置に至らないようにセパレータ基準部120Aとセパレータ基準部120Aの傾斜部121Bとのいずれかの位置に収まるように配置されている。
【0046】
そのため、本実施形態においては、上記特許文献1のように「セパレータ120の全体が直交方向に延びており、ろう付け部124が、そのような形状をなすセパレータ120に接触している」構成と比較して、ろう付け部124の直交方向の長さが制限されており、その結果、露出面ES(ろう付け部124のうち、燃料室176に露出している表面)の面積が小さくなっている。
【0047】
ここで、仮に上記特許文献1の構成においては、ろう付け外周部124Aのうち直交方向に対向する面(以下、「ろう付け外周部124Aの側面」という。)は、燃料室176に露出することとなる。これに対し、本実施形態においては、セパレータ120は、セパレータ基準部120Aに対して下方に突出しているセパレータ突出部120Bを有し、図8に示すように、ろう付け部124の側面Sは、セパレータ突出部120Bに接触している。そのため、本実施形態では、ろう付け外周部124Aの側面Sは、燃料室176に露出していない。このような観点からも、本実施形態においては、上記特許文献1の構成と比較すると、露出面ESの面積が小さくなっている。
【0048】
また、上下方向に平行であり、かつ上下方向視でセパレータ120の中心を通る任意のセパレータ120の断面(例えば、図8に示される断面)において、セパレータ突出部120Bのうち、ろう付け部124に接触している表面のうちの上方の端部Ueと、下方の端部Deとを通る仮想直線TAと、直交方向(図8の断面ではX軸方向)に平行な仮想直線TBとがなす角度θ(0°≦θ<180°)は、35°以上である。なお、図8では当該角度θが45°である形態が示されている。
【0049】
また、図9に示すように、上下方向に平行な少なくとも1つの燃料電池スタック100の断面(例えば、図8および図9に示される断面)において、セパレータ120のうち、ろう付け部124と接触している部分は、3個/100μm以上の凸部Cpを有している。上記の100μm内に含まれる各凸部Cpの高さは、1μm以上である。
【0050】
なお、ろう付け部124とセパレータ120との接触面積を大きくする(ひいては、ろう付け部124によるセパレータ120と単セル110との接合強度を向上させる)観点からは、上記の100μm内に含まれる3個の凸部Cpの平均高さ(以下、単に「凸部Cpの平均高さ」という。)は大きいほど好ましく、例えば0.5μm以上であることが好ましい。また、凸部Cpの平均高さが過大となると、ろう付け部124のうち、凸部Cpが位置する部分(具体的には、上下方向視で凸部Cpと重なる部分)の厚さが過度に薄くなることにより、ろう付け部124によるセパレータ120と単セル110との接合強度を十分に確保できなくなるおそれがある。そのため、凸部Cpの平均高さは、ある程度の高さ以下(例えば、セパレータ120の厚さの0.1倍以下)に設定されることがより好ましい。従って、セパレータ120の厚さが100μmであれば、凸部Cpの平均高さが10μm以下であることがより好ましい。
【0051】
以上のことに鑑みると、凸部Cpの平均高さは、例えば、セパレータ120の厚さが50~200μmであれば、0.9~1.1μmであることがより好ましく、1.0μmであることが特に好ましい。
【0052】
なお、本実施形態では、上下方向に平行な少なくとも1つの燃料電池スタック100の断面(例えば、図8および図9に示される断面)において、セパレータ120のうち、ろう付け部124と接触している部分の全体に亘って、3個/100μm以上の凸部Cpを有しているが、このような態様に換えて、セパレータ120のうち、ろう付け部124と接触している部分の一部のみにおいて、3個/100μm以上の凸部Cpを有していてもよい。
【0053】
上述したセパレータ120とろう付け部124との接合構造は、例えば、以下の方法で形成される。まず、上述した構成をなすセパレータ120のセパレータ突出部120B(本実施形態では傾斜部121B)に接触するようにろう付け部124が配置された部材を準備する。次に、当該部材に配置されたろう付け部124に単セル110を接触させる。以上の方法により、上述したセパレータ120とろう付け部124との接合構造が形成される。
【0054】
A-4.第1実施形態の効果:
以上説明したように、第1実施形態の燃料電池スタック100は、上下方向に並べて配置された複数(本実施形態では7つ)の発電単位102を備える。発電単位102は、単セル110と、セパレータ120と、ろう付け部124と、を備えている。単セル110は、電解質層112と、電解質層112を挟んで上下方向に互いに対向する空気極114および燃料極116と、を含んでいる。セパレータ120は、上下方向に貫通する貫通孔121が形成され、上下方向視で貫通孔121を取り囲む部分が単セル110に対して上方(Z軸正方向)に位置しており、空気極114に面する空気室166と、燃料極116に面する燃料室176とを区画している。ろう付け部124は、ろう材により形成され、少なくとも一部がセパレータ120と単セル110との間に位置しており、セパレータ120と単セル110とを接合している。セパレータ120は、直交方向(上下方向に直交する方向)に延びているセパレータ基準部120Aと、上下方向視でセパレータ基準部120Aの外周側に隣接し、セパレータ基準部120Aに対して下方(Z軸負方向)に突出しているセパレータ突出部120Bと、を有している。ろう付け部124は、セパレータ突出部120Bに接触している。
【0055】
本実施形態の燃料電池スタック100では、ろう付け部124のうち、セパレータ突出部120Bに接触している表面(上記の側面Sの一部)は、ろう付け部124とセパレータ120との接触面積を大きくするものでありながら、燃料室176に露出していない。そのため、本実施形態の燃料電池スタック100によれば、ろう付け部124とセパレータ120との接触面積を大きくすることにより、ろう付け部124によるセパレータ120と単セル110との接合強度を向上させながらも、上記特許文献1のように「セパレータ120の全体が直交方向に延びており、ろう付け部124が、そのような形状をなすセパレータ120に接触している」構成と比較して、ろう付け外周部124Aにおける燃料室176への露出面積の増大が抑制され、ひいては燃料室176内を流れるガスに起因するろう付け外周部124Aのセパレータ120または単セル110からの剥離を抑制することができる。
【0056】
また、本実施形態の燃料電池スタック100では、上下方向に平行な少なくとも1つの断面(例えば、図8に示される断面)において、セパレータ突出部120Bのろう付け部124に接触している表面のうちの上方(Z軸正方向)の端部Ueと、下方(Z軸正方向とは反対のZ軸負方向)の端部Deとを通る仮想直線TAと、直交方向(上下方向に直交する方向)に平行な仮想直線TBとがなす角度θ(0°≦θ<180°)が35°以上である。
【0057】
本実施形態の燃料電池スタック100によれば、上下方向に平行な少なくとも1つの断面(例えば、図8に示される断面)において、上記角度θが大きいほど、ろう付け部124における燃料室176への露出面積が小さくなる。本実施形態の燃料電池スタック100によれば、当該角度θが35°以上と十分に大きいことにより、ろう付け部124における燃料室176への露出面積の増大をより効果的に抑制することができ、ひいては、燃料室176内を流れるガスに起因するろう付け外周部124Aのセパレータ120または単セル110からの剥離をより効果的に抑制することができる。
【0058】
また、本実施形態の燃料電池スタック10では、上下方向に平行な断面(例えば、図8に示される断面)において、セパレータ120のうち、ろう付け部124と接触している部分は、3個/100μm以上の凸部Cpを有している。そのため、本実施形態の燃料電池スタック100によれば、セパレータ120のうち、ろう付け部124と接触している部分が平坦である構成と比較して、ろう付け部124とセパレータ120との接触面積が大きくなり、これによりろう付け部124によるセパレータ120と単セル110との接合強度をより向上させることができる。
【0059】
B.変形例:
本明細書で開示される技術は、上述の実施形態に限られるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の形態に変形することができ、例えば次のような変形も可能である。
【0060】
上記実施形態(または変形例。以下、同様)における単セル110、発電単位102または燃料電池スタック100の構成は、あくまで一例であり、種々変形可能である。
【0061】
また、上記実施形態では、燃料電池スタック100は、ろう付け外周部124Aが燃料室176に露出している構成であるが、ろう付け外周部124Aが空気室166に露出している構成であってもよい。例えば、上記実施形態において、燃料電池スタック100は、以下のような構成であってもよい。電解質層112は、上下方向視で燃料極116の外側にまで突出する部分(以下、「電解質突出部」という。)を有している。セパレータ120のうち、上下方向視で貫通孔121を取り囲む部分が電解質突出部に対して下方に位置している。ろう付け部124の少なくとも一部は、電解質突出部の下側の表面と、セパレータ120の上側の表面との間に位置している。セパレータ120は、直交方向(上下方向に直交する方向)に延びているセパレータ基準部120Aと、上下方向視でセパレータ基準部120Aの外周側に隣接し、セパレータ基準部120Aに対して上方(Z軸正方向)に突出しているセパレータ突出部と、を有している。ろう付け部124は、当該セパレータ突出部に接触している。このような構成においても、第1実施形態の場合と同様の理由から、ろう付け外周部124Aにおける空気室166への露出面積の増大が抑制され、ひいては空気室166内を流れるガスに起因するろう付け外周部124Aのセパレータ120または単セル110からの剥離を抑制することができる。なお、以下において、燃料室176と空気室166とのうち、ろう付け外周部124Aが露出するガス室を「特定ガス室」という。
【0062】
また、上記実施形態において、上下方向に平行であり、かつ上下方向視でセパレータ120の中心を通るセパレータ120の断面のうちのいずれかの断面のみにおいて、セパレータ120は、セパレータ基準部120Aとセパレータ突出部120B(ろう付け外周部124Aが空気室166に露出している構成においては、セパレータ突出部、以下同様)上記とを有していてもよい。
【0063】
また、上記実施形態において、上下方向に平行であり、かつ上下方向視でセパレータ120の中心を通る燃料電池スタック100の断面のうちのいずれかの断面のみにおいて、セパレータ突出部120Bのうち、ろう付け部124に接触している表面のうちの上方の端部Ueと、下方の端部Deとを通る仮想直線TAと、直交方向に平行な仮想直線TBとがなす角度θ(0°≦θ<180°)が35°以上であってもよい。
【0064】
また、上記実施形態において、セパレータ突出部120Bの構成(例えば、形状)は、上下方向視でセパレータ基準部120Aの外周側に隣接し、セパレータ基準部120Aに対して下方(または上方)に突出しているとの要件を満たす限りにおいて、上記実施形態において記載した構成に限定されるものではない。例えば、上記第1実施形態において、セパレータ120は、下方に突出する凸形状をなすセパレータ突出部120Bを備えていてもよい。具体的には、セパレータ120は、上述した上下方向に直交する方向に延びているセパレータ基準部120Aと、当該方向に延びている第2のセパレータ基準部と、セパレータ基準部120Aと第2のセパレータ基準部とを連結しており、セパレータ基準部120Aと第2のセパレータ基準部との両方に対して下方(または上方)に突出しているセパレータ突出部120Bとを備える構成であってもよい(例えば、特開2019-169240号公報に記載されているセパレータ120の第1の平坦部126、第2の平坦部127、連結部128を参照)。このような構成であれば、第1実施形態と同様の理由から、ろう付け外周部124Aにおける特定ガス室への露出面積の増大が抑制され、ひいては特定ガス室内を流れるガスに起因するろう付け外周部124Aのセパレータ120または単セル110からの剥離を抑制することができる。
【0065】
また、上記実施形態において、燃料電池スタック100に含まれる単セル110(発電単位102)の個数は、あくまで一例であり、単セル110(発電単位102)の個数は燃料電池スタック100に要求される出力電圧等に応じて適宜決められる。また、上記実施形態における各部材を構成する材料は、あくまで例示であり、各部材が他の材料により構成されていてもよい。
【0066】
また、上記実施形態では、燃料ガスに含まれる水素と酸化剤ガスに含まれる酸素との電気化学反応を利用して発電を行うSOFCを対象としているが、本発明は、水の電気分解反応を利用して水素の生成を行う固体酸化物形電解セル(SOEC)の構成単位である電解セル単位や、複数の電解セル単位を備える電解セルスタックにも同様に適用可能である。なお、電解セルスタックの構成は、例えば特開2016-81813号公報に記載されているように公知であるためここでは詳述しないが、概略的には上述した実施形態における燃料電池スタック100と同様の構成である。すなわち、上述した実施形態における燃料電池スタック100を電解セルスタックと読み替え、発電単位102を電解セル単位と読み替え、単セル110を電解単セルと読み替えればよい。ただし、電解セルスタックの運転の際には、空気極114がプラス(陽極)で燃料極116がマイナス(陰極)となるように両電極間に電圧が印加されると共に、連通孔108を介して原料ガスとしての水蒸気が供給される。これにより、各電解セル単位において水の電気分解反応が起こり、燃料室176で水素ガスが発生し、連通孔108を介して電解セルスタックの外部に水素が取り出される。このような構成の電解セル単位および電解セルスタックにおいても、上記実施形態と同様の構成のセパレータおよびろう付け部を採用することにより、上記実施形態の場合と同様の理由から、特定ガス室内を流れるガスに起因するろう付け外周部124Aのセパレータ120または単セル110からの剥離を抑制することができる。
【0067】
また、上記実施形態では、固体酸化物形燃料電池(SOFC)を例に説明したが、本発明は、溶融炭酸塩形燃料電池(MCFC)といった他のタイプの燃料電池(または電解セル)にも適用可能である。
【符号の説明】
【0068】
100:燃料電池スタック 102:発電単位 110:単セル 112:電解質層 114:空気極 116:燃料極 120:セパレータ 120A:セパレータ基準部 120B:セパレータ突出部 124:ろう付け部 124A:ろう付け外周部 166:空気室 176:燃料室 Cp:凸部
図1
図2
図3
図4
図5
図6
図7
図8
図9