特許 7112455 ジルコニア組成物、ジルコニア仮焼体及びジルコニア焼結体、並びに歯科用製品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-07-26

(45)【発行日】2022-08-03

(54)【発明の名称】ジルコニア組成物、ジルコニア仮焼体及びジルコニア焼結体、並びに歯科用製品

(51)【国際特許分類】

   C04B 35/488 20060101AFI20220727BHJP

   A61C 5/70 20170101ALI20220727BHJP

   A61C 13/083 20060101ALI20220727BHJP

【ＦＩ】

C04B35/488

A61C5/70

A61C13/083

【請求項の数】 27

(21)【出願番号】P 2020126265

(22)【出願日】2020-07-27

(62)【分割の表示】P 2016566525の分割

【原出願日】2015-12-25

(65)【公開番号】P2020180048

(43)【公開日】2020-11-05

【審査請求日】2020-08-26

(31)【優先権主張番号】P 2014265066

(32)【優先日】2014-12-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】301069384

【氏名又は名称】クラレノリタケデンタル株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100080816

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 朝道

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 承央

(72)【発明者】

【氏名】工藤 恭敬

【審査官】小川 武

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１４／１８１８２８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００７－３１４５３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１１－１００３０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００７－１２６３６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－０３５３３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－２２２４５０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０４Ｂ ３５／００－３５／８４

Ａ６１Ｃ ５／７０

Ａ６１Ｃ １３／０８３

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアの焼結体であって、
前記部分安定化ジルコニアの焼結体の透明性を低下させる遮光材を含有し、
第１の層と、
前記第１の層よりも前記遮光材の含有率が高い第２の層と、を有し、
前記第１の層及び前記第２の層以外の層がなく、
前記第１の層及び前記第２の層のそれぞれのイットリアの含有量が４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％であり、
前記第１の層におけるイットリアの含有率と前記第２の層におけるイットリアの含有率の差は１ｍｏｌ％以下であり、
前記遮光材が、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物、着色剤、及び蛍光剤を含む群から選択される少なくとも１つであり、
前記着色剤は、前記部分安定化ジルコニアの色とは異なる色に着色するものであり、
白色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第１のＬ^＊値とし、
黒色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第２のＬ^＊値とし、
前記第１のＬ^＊値から前記第２のＬ^＊値を控除した値をΔＬとするとき、
前記背景に塗料に関する測定に使用する隠ぺい率測定用紙を使用し、前記焼結体の表面を＃２０００の鏡面状に仕上げた厚さ１．２ｍｍの試料を、色度測定機（ＫＯＮＩＫＡ ＭＩＮＯＬＴＡ社製ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＣＭ－３６１０Ａ）及び解析ソフト（Ｓｐｅｃｔｒａ Ｍａｇｉｃ ＮＸ）を用いて測定したときに、
前記第２の層におけるΔＬは、４以上１１以下であり、
前記第１の層におけるΔＬは、前記第２の層におけるΔＬより大きく、
前記第１の層におけるΔＬと前記第２の層におけるΔＬとの差は、０．８以上４以下である、歯科用ジルコニア焼結体。

【請求項2】

前記第１の層におけるΔＬは８～１２である、請求項１に記載の歯科用ジルコニア焼結体。

【請求項3】

前記第２の層におけるΔＬは７．５以下である、請求項１又は２に記載の歯科用ジルコニア焼結体。

【請求項4】

前記第１の層と前記第２の層とは積層されている、請求項１～３のいずれか一項に記載の歯科用ジルコニア焼結体。

【請求項5】

安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアの焼結体であって、
前記部分安定化ジルコニアの焼結体の透明性を低下させる遮光材を含有し、
第１の層と、
前記第１の層よりも前記遮光材の含有率が高い第２の層と、を有し、
前記第１の層におけるイットリアの含有率と前記第２の層におけるイットリアの含有率の差は１ｍｏｌ％以下であり、
前記第１の層と前記第２の層との間に第３の層をさらに有し、
前記第３の層における前記遮光材の含有率は、前記第１の層における前記遮光材の含有率よりも高く、前記第２の層における前記遮光材の含有率よりも低く、
前記第１の層、前記第２の層、及び前記第３の層以外の層がなく、
前記第１の層、前記第２の層、及び前記第３の層のそれぞれのイットリアの含有量が４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％であり、
前記遮光材が、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物、着色剤、及び蛍光剤を含む群から選択される少なくとも１つであり、
前記着色剤は、前記部分安定化ジルコニアの色とは異なる色に着色するものであり、
白色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第１のＬ^＊値とし、
黒色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第２のＬ^＊値とし、
前記第１のＬ^＊値から前記第２のＬ^＊値を控除した値をΔＬとするとき、
前記背景に塗料に関する測定に使用する隠ぺい率測定用紙を使用し、前記焼結体の表面を＃２０００の鏡面状に仕上げた厚さ１．２ｍｍの試料を、色度測定機（ＫＯＮＩＫＡ ＭＩＮＯＬＴＡ社製ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＣＭ－３６１０Ａ）及び解析ソフト（Ｓｐｅｃｔｒａ Ｍａｇｉｃ ＮＸ）を用いて測定したときに、
前記第２の層におけるΔＬは、４以上１１以下であり、
前記第１の層におけるΔＬは、前記第２の層におけるΔＬより大きく、
前記第１の層におけるΔＬと前記第２の層におけるΔＬとの差は、０．８以上４以下であり、
前記第３の層のΔＬは、前記第２の層のΔＬよりも大きく、前記第１の層のΔＬよりも小さい、歯科用ジルコニア焼結体。

【請求項6】

安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアの焼結体であって、
前記部分安定化ジルコニアの焼結体の透明性を低下させる遮光材を含有し、
第１の層と、
前記第１の層よりも前記遮光材の含有率が高い第２の層と、を有し、
前記第１の層におけるイットリアの含有率と前記第２の層におけるイットリアの含有率の差は１ｍｏｌ％以下であり、
前記第１の層と前記第２の層との間に第３の層をさらに有し、
前記第３の層における前記遮光材の含有率は、前記第１の層における前記遮光材の含有率よりも高く、前記第２の層における前記遮光材の含有率よりも低く、
前記第３の層と前記第２の層との間に第４の層をさらに有し、
前記第４の層における前記遮光材の含有率は、前記第３の層における前記遮光材の含有率よりも高く、前記第２の層における前記遮光材の含有率よりも低く、
前記第１の層、前記第２の層、前記第３の層、及び前記第４の層以外の層がなく、
前記第１の層、前記第２の層、前記第３の層、及び前記第４の層のそれぞれのイットリアの含有量が４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％であり、
前記遮光材が、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物、着色剤、及び蛍光剤を含む群から選択される少なくとも１つであり、
前記着色剤は、前記部分安定化ジルコニアの色とは異なる色に着色するものであり、
白色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第１のＬ^＊値とし、
黒色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第２のＬ^＊値とし、
前記第１のＬ^＊値から前記第２のＬ^＊値を控除した値をΔＬとするとき、
前記背景に塗料に関する測定に使用する隠ぺい率測定用紙を使用し、前記焼結体の表面を＃２０００の鏡面状に仕上げた厚さ１．２ｍｍの試料を、色度測定機（ＫＯＮＩＫＡ ＭＩＮＯＬＴＡ社製ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＣＭ－３６１０Ａ）及び解析ソフト（Ｓｐｅｃｔｒａ Ｍａｇｉｃ ＮＸ）を用いて測定したときに、
前記第２の層におけるΔＬは、４以上１１以下であり、
前記第１の層におけるΔＬは、前記第２の層におけるΔＬより大きく、
前記第１の層におけるΔＬと前記第２の層におけるΔＬとの差は、０．８以上４以下であり、
前記第３の層のΔＬは、前記第２の層のΔＬよりも大きく、前記第１の層のΔＬよりも小さく、
前記第４の層のΔＬは、前記第２の層のΔＬよりも大きく、前記第３の層のΔＬよりも小さい、歯科用ジルコニア焼結体。

【請求項7】

各層の積層方向に厚さにおいて、
前記第１の層の厚さは全体の３０％～４０％であり、
前記第２の層の厚さは全体の３０％～４０％であり、
前記第３の層の厚さは全体の１０％～２０％であり、
前記第４の層の厚さは全体の１０％～２０％である、請求項６に記載の歯科用ジルコニア焼結体。

【請求項8】

前記部分安定化ジルコニアは前記安定化剤として５．３ｍｏｌ％～６．２ｍｏｌ％のイットリアを含有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の歯科用ジルコニア焼結体。

【請求項9】

安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアと、
ジルコニア焼結体の透明性を低下させる遮光材と、を含有し、
第１の層と、
前記遮光材の含有率が前記第１の層よりも高い第２の層と、を有し、
前記遮光材は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物を含む群から選択される少なくとも１つである、組成物であって、
請求項１記載の歯科用ジルコニア焼結体を製造するのに用いる、
組成物。

【請求項10】

安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアと、
ジルコニア焼結体の透明性を低下させる遮光材と、を含有し、
第１の層と、
前記遮光材の含有率が前記第１の層よりも高い第２の層と、を有し、
前記遮光材は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物を含む群から選択される少なくとも１つであり、
前記第１の層と前記第２の層との間に第３の層をさらに有し、
前記第３の層における前記遮光材の含有率は、前記第１の層における前記遮光材の含有率よりも高く、前記第２の層における前記遮光材の含有率よりも低い、組成物であって、
請求項５記載の歯科用ジルコニア焼結体を製造するのに用いる、組成物。

【請求項11】

安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアと、
ジルコニア焼結体の透明性を低下させる遮光材と、を含有し、
第１の層と、
前記遮光材の含有率が前記第１の層よりも高い第２の層と、を有し、
前記遮光材は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物を含む群から選択される少なくとも１つであり、
前記第１の層と前記第２の層との間に第３の層をさらに有し、
前記第３の層における前記遮光材の含有率は、前記第１の層における前記遮光材の含有率よりも高く、前記第２の層における前記遮光材の含有率よりも低く、
前記第３の層と前記第２の層との間に第４の層をさらに有し、
前記第４の層における前記遮光材の含有率は、前記第３の層における前記遮光材の含有率よりも高く、前記第２の層における前記遮光材の含有率よりも低い、組成物であって、
請求項６記載の歯科用ジルコニア焼結体を製造するのに用いる、組成物。

【請求項12】

各層におけるイットリアの含有率のばらつきは１ｍｏｌ％以下である、請求項９～１１のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項13】

第１面、及び前記第１面とは反対側の第２面を有する板状形状を有し、
前記第１の層は前記第２の層よりも前記第１面側にあり、
前記第２の層は前記第１の層よりも前記第２面側にある、請求項９～１２のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項14】

安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアと、
ジルコニア焼結体の透明性を低下させる遮光材と、を含有し、
第１の層と、
前記遮光材の含有率が前記第１の層よりも高い第２の層と、を有し、
前記遮光材は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物を含む群から選択される少なくとも１つである、仮焼体であって、
請求項１記載の歯科用ジルコニア焼結体を製造するのに用いる、仮焼体。

【請求項15】

安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアと、
ジルコニア焼結体の透明性を低下させる遮光材と、を含有し、
第１の層と、
前記遮光材の含有率が前記第１の層よりも高い第２の層と、を有し、
前記遮光材は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物を含む群から選択される少なくとも１つであり、
前記第１の層と前記第２の層との間に第３の層をさらに有し、
前記第３の層における前記遮光材の含有率は、前記第１の層における前記遮光材の含有率よりも高く、前記第２の層における前記遮光材の含有率よりも低い、仮焼体であって、
請求項５記載の歯科用ジルコニア焼結体を製造するのに用いる、仮焼体。

【請求項16】

安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアと、
ジルコニア焼結体の透明性を低下させる遮光材と、を含有し、
第１の層と、
前記遮光材の含有率が前記第１の層よりも高い第２の層と、を有し、
前記遮光材は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物を含む群から選択される少なくとも１つであり、
前記第１の層と前記第２の層との間に第３の層をさらに有し、
前記第３の層における前記遮光材の含有率は、前記第１の層における前記遮光材の含有率よりも高く、前記第２の層における前記遮光材の含有率よりも低く、
前記第３の層と前記第２の層との間に第４の層をさらに有し、
前記第４の層における前記遮光材の含有率は、前記第３の層における前記遮光材の含有率よりも高く、前記第２の層における前記遮光材の含有率よりも低い、仮焼体であって、
請求項６記載の歯科用ジルコニア焼結体を製造するのに用いる、仮焼体。

【請求項17】

各層におけるイットリアの含有率のばらつきは１ｍｏｌ％以下である、請求項１４～１６のいずれか一項に記載の仮焼体。

【請求項18】

第１面、及び前記第１面とは反対側の第２面を有する板状形状を有し、
前記第１の層は前記第２の層よりも前記第１面側にあり、
前記第２の層は前記第１の層よりも前記第２面側にある、請求項１４～１７のいずれか一項に記載の仮焼体。

【請求項19】

安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアと、
ジルコニア焼結体の透明性を低下させる遮光材と、を含有し、
第１の層と、
前記遮光材の含有率が前記第１の層よりも高い第２の層と、を有し、
前記遮光材は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物を含む群から選択される少なくとも１つである、組成物を８００℃～１２００℃で焼成することにより仮焼体を製造する工程を含み、
前記仮焼体は、請求項１記載の歯科用ジルコニア焼結体を製造するのに用いる、
仮焼体の製造方法。

【請求項20】

安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアと、
ジルコニア焼結体の透明性を低下させる遮光材と、を含有し、
第１の層と、
前記遮光材の含有率が前記第１の層よりも高い第２の層と、を有し、
前記遮光材は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物を含む群から選択される少なくとも１つである、組成物を１４００℃以上で焼成することにより、請求項１記載の歯科用ジルコニア焼結体を製造する工程を含む、ジルコニア焼結体の製造方法。

【請求項21】

安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアと、
ジルコニア焼結体の透明性を低下させる遮光材と、を含有し、
第１の層と、
前記遮光材の含有率が前記第１の層よりも高い第２の層と、を有し、
前記遮光材は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物を含む群から選択される少なくとも１つである、仮焼体を１４００℃以上で焼成することにより、請求項１記載の歯科用ジルコニア焼結体を製造する工程を含む、ジルコニア焼結体の製造方法。

【請求項22】

請求項１～８のいずれか一項に記載の歯科用ジルコニア焼結体を有する、歯科用製品。

【請求項23】

歯冠形状を有する、請求項２２に記載の歯科用製品。

【請求項24】

前記第１の層は歯冠形状の切端側に配され、
前記第２の層は歯冠形状の歯頚部側に配される、請求項２３に記載の歯科用製品。

【請求項25】

前記第２の層は、少なくとも支台歯の側面の一部を覆う、請求項２４に記載の歯科用製品。

【請求項26】

歯科用補綴物、歯列矯正用製品、又は歯科インプラント用製品である、請求項２２～２５のいずれか一項に記載の歯科用製品。

【請求項27】

安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアの焼結体であって、
前記部分安定化ジルコニアの焼結体の透明性を低下させる遮光材を含有し、
第１の層と、
前記第１の層よりも前記遮光材の含有率が高い第２の層と、を有し、
前記第１の層と前記第２の層との間に３つ以上の他の層をさらに有し、
前記他の層の前記遮光材の含有率は、前記第１の層における前記遮光材の含有率よりも高く、前記第２の層における前記遮光材の含有率よりも低く、前記第２の層から前記第１の層側に向かって段階的に減少傾向にあり、
前記第１の層、前記第２の層、及び前記他の層以外の層がなく、
前記第１の層、前記第２の層、及び前記他の層のそれぞれのイットリアの含有量が４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％であり、
前記第１の層におけるイットリアの含有率と前記第２の層におけるイットリアの含有率の差は１ｍｏｌ％以下であり、
前記遮光材が、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物、着色剤、及び蛍光剤を含む群から選択される少なくとも１つであり、
前記着色剤は、前記部分安定化ジルコニアの色とは異なる色に着色するものであり、
白色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第１のＬ^＊値とし、
黒色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第２のＬ^＊値とし、
前記第１のＬ^＊値から前記第２のＬ^＊値を控除した値をΔＬとするとき、
前記背景に塗料に関する測定に使用する隠ぺい率測定用紙を使用し、前記焼結体の表面を＃２０００の鏡面状に仕上げた厚さ１．２ｍｍの試料を、色度測定機（ＫＯＮＩＫＡ ＭＩＮＯＬＴＡ社製ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＣＭ－３６１０Ａ）及び解析ソフト（Ｓｐｅｃｔｒａ Ｍａｇｉｃ ＮＸ）を用いて測定したときに、
前記第２の層におけるΔＬは、４以上１１以下であり、
前記第１の層におけるΔＬは、前記第２の層におけるΔＬより大きく、
前記第１の層におけるΔＬと前記第２の層におけるΔＬとの差は、０．８以上４以下であり、
前記他の層のそれぞれのΔＬは、前記第２の層側にある層のΔＬよりも大きく、前記第１の層側にある層のΔＬよりも小さい、
歯科用ジルコニア焼結体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

［関連出願についての記載］
本発明は、日本国特許出願：特願２０１４－２６５０６６号（２０１４年１２月２６日出願）に基づき優先権を主張するものであり、同出願の全記載内容は引用をもって本書に組み込み記載されているものとする。
本発明は、ジルコニア焼結体に関する。また、本発明は、当該ジルコニア焼結体を製造するためのジルコニア組成物及びジルコニア仮焼体に関する。さらに、本発明は、ジルコニア焼結体を含む歯科用製品に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、歯科用の補綴物（被覆冠、歯冠、クラウン、差し歯等）として、審美性及び安全性の観点から金属に代わりジルコニア等のセラミックスが用いられている。

【0003】

特許文献１には、透光性の高いジルコニア焼結体が開示されている。特許文献１に記載の透光性イットリア含有ジルコニア焼結体は、４モル％を超え７モル％以下のイットリアを含有するジルコニアからなり、焼結体粒径が２．０μｍ以下、相対密度９９．５％以上、１ｍｍ厚みにおける波長６００ｎｍの可視光に対する全光線透過率が４０％以上である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開２００８－２２２４５０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

以下の分析は、本発明の観点から与えられる。

【0006】

図４に、歯科用補綴物の使用例を示す模式図を示す。図４に示す例においては、ジルコニア焼結体は歯科用補綴物（歯冠）２０１として作製されている。歯科用補綴物２０１は、歯茎２０３から突出した患者の支台歯２０２に被せられている。

【0007】

通常、天然歯は、歯頚部（根元側）から切端部（先端側）に向けて透明性が高くなっている。歯科用補綴物２０１全体の透明性が同じであると、隣接する天然歯と対比して歯科用補綴物２０１は不自然に見えてしまう。したがって、天然歯と同様の透明性変化を有する歯科用補綴物２０１を作成するためには、歯頚部側の透明性よりも切端部側の透明性を高くすることが望まれる。

【0008】

部分安定化ジルコニアの焼結体においては、安定化剤（特にイットリア）の含有率が高くなると、ジルコニア焼結体の透明性が高くなる傾向にある。しかしながら、安定化剤の含有率が異なると、部分安定化ジルコニアの焼結時の収縮率が異なってしまう。したがって、安定化剤の含有率を部分的に変化させて透明性が変化するジルコニア焼結体を作製しても、収縮率が部分的に異なってしまうために、ジルコニア焼結体には欠陥が生じてしまう。このため、安定化剤の含有率を変化させることによって歯科用補綴物２０１に用いるジルコニア焼結体を作製することはできない。

【0009】

また、支台歯の色（特に色の濃さ）には個人差がある。支台歯２０２が黒ずんでいる場合に、歯科用補綴物２０１の歯頚部側が特許文献１に記載のような高い透明性を有すると、歯科用補綴物２０１の外側から支台歯２０２が透けて見えてしまう。この場合には、治療した歯（すなわち、歯科用補綴物２０１の一部）が黒ずんで見えてしまう。したがって、患者の支台歯の色に応じて、歯科用補綴物２０１の透明性の調節が可能であることが望まれる。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明の第１視点によれば、安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアの歯科用の焼結体が提供される。ジルコニア焼結体は遮光材を含有する。ジルコニア焼結体は、第１の層と、第１の層よりも遮光材の含有率が高い第２の層と、を有する。第１の層におけるイットリアの含有率と第２の層におけるイットリアの含有率の差は１ｍｏｌ％以下である。
前記第１視点の第１変形として、安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアの焼結体であって、ジルコニア焼結体の透明性を低下させる遮光材を含有し、第１の層と、前記第１の層よりも前記遮光材の含有率が高い第２の層と、を有し、前記第１の層におけるイットリアの含有率と前記第２の層におけるイットリアの含有率の差は１ｍｏｌ％以下であり、白色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第１のＬ^＊値とし、黒色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第２のＬ^＊値とし、前記第１のＬ^＊値から前記第２のＬ^＊値を控除した値をΔＬとするとき、前記第２の層におけるΔＬが１１以下である。
前記第１視点の第２変形として、安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアの焼結体であって、前記部分安定化ジルコニアの焼結体の透明性を低下させる遮光材を含有し、第１の層と、前記第１の層よりも前記遮光材の含有率が高い第２の層と、を有し、前記第１の層及び前記第２の層以外の層がなく、前記第１の層及び前記第２の層のそれぞれのイットリアの含有量が４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％であり、前記第１の層におけるイットリアの含有率と前記第２の層におけるイットリアの含有率の差は１ｍｏｌ％以下であり、前記遮光材が、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物、着色剤、及び蛍光剤を含む群から選択される少なくとも１つであり、前記着色剤は、前記部分安定化ジルコニアの色とは異なる色に着色するものであり、白色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第１のＬ^＊値とし、黒色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第２のＬ^＊値とし、前記第１のＬ^＊値から前記第２のＬ^＊値を控除した値をΔＬとするとき、前記背景に塗料に関する測定に使用する隠ぺい率測定用紙を使用し、前記焼結体の表面を＃２０００の鏡面状に仕上げた厚さ１．２ｍｍの試料を、色度測定機（ＫＯＮＩＫＡ ＭＩＮＯＬＴＡ社製ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＣＭ－３６１０Ａ）及び解析ソフト（Ｓｐｅｃｔｒａ Ｍａｇｉｃ ＮＸ）を用いて測定したときに、前記第２の層におけるΔＬは、４以上１１以下であり、前記第１の層におけるΔＬは、前記第２の層におけるΔＬより大きく、前記第１の層におけるΔＬと前記第２の層におけるΔＬとの差は、０．８以上４以下である。
前記第１視点の第３変形として、安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアの焼結体であって、前記部分安定化ジルコニアの焼結体の透明性を低下させる遮光材を含有し、第１の層と、前記第１の層よりも前記遮光材の含有率が高い第２の層と、を有し、前記第１の層におけるイットリアの含有率と前記第２の層におけるイットリアの含有率の差は１ｍｏｌ％以下であり、前記第１の層と前記第２の層との間に第３の層をさらに有し、前記第３の層における前記遮光材の含有率は、前記第１の層における前記遮光材の含有率よりも高く、前記第２の層における前記遮光材の含有率よりも低く、前記第１の層、前記第２の層、及び前記第３の層以外の層がなく、前記第１の層、前記第２の層、及び前記第３の層のそれぞれのイットリアの含有量が４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％であり、前記遮光材が、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物、着色剤、及び蛍光剤を含む群から選択される少なくとも１つであり、前記着色剤は、前記部分安定化ジルコニアの色とは異なる色に着色するものであり、白色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第１のＬ^＊値とし、黒色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第２のＬ^＊値とし、前記第１のＬ^＊値から前記第２のＬ^＊値を控除した値をΔＬとするとき、前記背景に塗料に関する測定に使用する隠ぺい率測定用紙を使用し、前記焼結体の表面を＃２０００の鏡面状に仕上げた厚さ１．２ｍｍの試料を、色度測定機（ＫＯＮＩＫＡ ＭＩＮＯＬＴＡ社製ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＣＭ－３６１０Ａ）及び解析ソフト（Ｓｐｅｃｔｒａ Ｍａｇｉｃ ＮＸ）を用いて測定したときに、前記第２の層におけるΔＬは、４以上１１以下であり、前記第１の層におけるΔＬは、前記第２の層におけるΔＬより大きく、前記第１の層におけるΔＬと前記第２の層におけるΔＬとの差は、０．８以上４以下であり、前記第３の層のΔＬは、前記第２の層のΔＬよりも大きく、前記第１の層のΔＬよりも小さい。
前記第１視点の第４変形として、安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアの焼結体であって、前記部分安定化ジルコニアの焼結体の透明性を低下させる遮光材を含有し、第１の層と、前記第１の層よりも前記遮光材の含有率が高い第２の層と、を有し、前記第１の層におけるイットリアの含有率と前記第２の層におけるイットリアの含有率の差は１ｍｏｌ％以下であり、前記第１の層と前記第２の層との間に第３の層をさらに有し、前記第３の層における前記遮光材の含有率は、前記第１の層における前記遮光材の含有率よりも高く、前記第２の層における前記遮光材の含有率よりも低く、前記第３の層と前記第２の層との間に第４の層をさらに有し、前記第４の層における前記遮光材の含有率は、前記第３の層における前記遮光材の含有率よりも高く、前記第２の層における前記遮光材の含有率よりも低く、前記第１の層、前記第２の層、前記第３の層、及び前記第４の層以外の層がなく、前記第１の層、前記第２の層、前記第３の層、及び前記第４の層のそれぞれのイットリアの含有量が４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％であり、前記遮光材が、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物、着色剤、及び蛍光剤を含む群から選択される少なくとも１つであり、前記着色剤は、前記部分安定化ジルコニアの色とは異なる色に着色するものであり、白色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第１のＬ^＊値とし、黒色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第２のＬ^＊値とし、前記第１のＬ^＊値から前記第２のＬ^＊値を控除した値をΔＬとするとき、前記背景に塗料に関する測定に使用する隠ぺい率測定用紙を使用し、前記焼結体の表面を＃２０００の鏡面状に仕上げた厚さ１．２ｍｍの試料を、色度測定機（ＫＯＮＩＫＡ ＭＩＮＯＬＴＡ社製ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＣＭ－３６１０Ａ）及び解析ソフト（Ｓｐｅｃｔｒａ Ｍａｇｉｃ ＮＸ）を用いて測定したときに、前記第２の層におけるΔＬは、４以上１１以下であり、前記第１の層におけるΔＬは、前記第２の層におけるΔＬより大きく、前記第１の層におけるΔＬと前記第２の層におけるΔＬとの差は、０．８以上４以下であり、前記第３の層のΔＬは、前記第２の層のΔＬよりも大きく、前記第１の層のΔＬよりも小さく、前記第４の層のΔＬは、前記第２の層のΔＬよりも大きく、前記第３の層のΔＬよりも小さい。
前記第１視点の第５変形として、安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアの焼結体であって、前記部分安定化ジルコニアの焼結体の透明性を低下させる遮光材を含有し、第１の層と、前記第１の層よりも前記遮光材の含有率が高い第２の層と、を有し、前記第１の層と前記第２の層との間に３つ以上の他の層をさらに有し、前記他の層の前記遮光材の含有率は、前記第１の層における前記遮光材の含有率よりも高く、前記第２の層における前記遮光材の含有率よりも低く、前記第２の層から前記第１の層側に向かって段階的に減少傾向にあり、前記第１の層、前記第２の層、及び前記他の層以外の層がなく、前記第１の層、前記第２の層、及び前記他の層のそれぞれのイットリアの含有量が４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％であり、前記第１の層におけるイットリアの含有率と前記第２の層におけるイットリアの含有率の差は１ｍｏｌ％以下であり、前記遮光材が、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物、着色剤、及び蛍光剤を含む群から選択される少なくとも１つであり、前記着色剤は、前記部分安定化ジルコニアの色とは異なる色に着色するものであり、白色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第１のＬ^＊値とし、黒色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第２のＬ^＊値とし、前記第１のＬ^＊値から前記第２のＬ^＊値を控除した値をΔＬとするとき、前記背景に塗料に関する測定に使用する隠ぺい率測定用紙を使用し、前記焼結体の表面を＃２０００の鏡面状に仕上げた厚さ１．２ｍｍの試料を、色度測定機（ＫＯＮＩＫＡ ＭＩＮＯＬＴＡ社製ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＣＭ－３６１０Ａ）及び解析ソフト（Ｓｐｅｃｔｒａ Ｍａｇｉｃ ＮＸ）を用いて測定したときに、前記第２の層におけるΔＬは、４以上１１以下であり、前記第１の層におけるΔＬは、前記第２の層におけるΔＬより大きく、前記第１の層におけるΔＬと前記第２の層におけるΔＬとの差は、０．８以上４以下であり、前記他の層のそれぞれのΔＬは、前記第２の層側にある層のΔＬよりも大きく、前記第１の層側にある層のΔＬよりも小さい。

【0011】

本発明の第２視点によれば、安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアと、遮光材と、を含有する組成物が提供される。組成物は、第１の領域と、遮光材の含有率が第１の領域よりも高い第２の領域と、を有する。遮光材は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物を含む群から選択される少なくとも１つである。
前記第２視点の変形として、安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアと、ジルコニア焼結体の透明性を低下させる遮光材と、を含有し、第１の領域と、前記遮光材の含有率が前記第１の領域よりも高い第２の領域と、を有し、前記遮光材は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物を含む群から選択される少なくとも１つである、組成物であって、前記第１視点の変形に係るジルコニア焼結体を製造するのに用いる。

【0012】

本発明の第３視点によれば、安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアと、遮光材と、を含有する仮焼体が提供される。仮焼体は、第１の領域と、遮光材の含有率が第１の領域よりも高い第２の領域と、を有する。遮光材は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物を含む群から選択される少なくとも１つである。
前記第３視点の変形として、安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアと、ジルコニア焼結体の透明性を低下させる遮光材と、を含有し、第１の領域と、前記遮光材の含有率が前記第１の領域よりも高い第２の領域と、を有し、前記遮光材は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物を含む群から選択される少なくとも１つである、仮焼体であって、前記第１視点の変形に係るジルコニア焼結体を製造するのに用いる。

【0013】

本発明の第４視点によれば、第１視点又はその変形に係るジルコニア焼結体を有する歯科用製品が提供される。

【発明の効果】

【0014】

天然歯の透明性変化に似せた透明性変化を有するジルコニア焼結体を作製することができる。透明性を変化させても欠陥の発生を抑制したジルコニア焼結体を得ることができる。また、天然歯と同様の外観を有しながらも、患者の支台歯の色に応じて支台歯が透けにくい歯科用製品を作製することができる。

【図面の簡単な説明】

【0015】

【図1】本開示の第１実施形態に係るジルコニア焼結体、仮焼体及び組成物の一例を示す模式図。

【図2】本開示の第２実施形態に係るジルコニア焼結体、仮焼体及び組成物の一例を示す模式図。

【図3】本開示の第３実施形態に係るジルコニア焼結体、仮焼体及び組成物の一例を示す模式図。

【図4】歯科用補綴物の使用例を示す概略断面図。

【発明を実施するための形態】

【0016】

以下の説明において、図面参照符号は発明の理解のために付記しているものであり、図示の態様に限定することを意図するものではない。各実施形態において、同じ要素には同じ符号を付してある。

【0017】

上記各視点の好ましい形態を以下に記載する。

【0018】

上記第１視点の好ましい形態によれば、白色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第１のＬ^＊値とし、黒色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第２のＬ^＊値とし、第１のＬ^＊値から第２のＬ^＊値を控除した値をΔＬとするとき、第１の領域におけるΔＬは、第２の領域におけるΔＬよりも大きい。

【0019】

上記第１視点の好ましい形態によれば、第１の領域におけるΔＬは、第２の領域におけるΔＬよりも０．８以上大きい。

【0020】

上記第１視点の好ましい形態によれば、第１の領域におけるΔＬは８～１２である。第２の領域におけるΔＬは４～１１である。

【0021】

上記第１視点の好ましい形態によれば、第２の領域におけるΔＬは７．５以下である。

【0022】

上記第１視点の好ましい形態によれば、第１の領域と第２の領域とは積層されている。

【0023】

上記第１視点の好ましい形態によれば、ジルコニア焼結体は、第１の領域と第２の領域との間に第３の領域をさらに有する。第３の領域のΔＬは、第２の領域のΔＬよりも大きく、第１の領域のΔＬよりも小さい。

【0024】

上記第１視点の好ましい形態によれば、第３の領域における遮光材の含有率は、第１の領域における遮光材の含有率よりも高く、第２の領域における遮光材の含有率よりも低い。

【0025】

上記第１視点の好ましい形態によれば、ジルコニア焼結体は、第３の領域と第２の領域との間に第４の領域をさらに有する。第４の領域のΔＬは、第２の領域のΔＬよりも大きく、第３の領域のΔＬよりも小さい。

【0026】

上記第１視点の好ましい形態によれば、第４の領域における遮光材の含有率は、第３の領域における遮光材の含有率よりも高く、第２の領域における遮光材の含有率よりも低い。

【0027】

上記第１視点の好ましい形態によれば、各領域の積層方向に厚さにおいて、第１の領域の厚さは全体の３０％～４０％である。第２の領域の厚さは全体の３０％～４０％である。第３の領域の厚さは全体の１０％～２０％である。第４の領域の厚さは全体の１０％～２０％である。

【0028】

上記第１視点の好ましい形態によれば、遮光材は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物、着色剤、及び蛍光剤を含む群から選択される少なくとも１つである。

【0029】

上記第１視点の好ましい形態によれば、部分安定化ジルコニアは安定化剤として５．３ｍｏｌ％～６．２ｍｏｌ％のイットリアを含有する。

【0030】

上記第２視点の好ましい形態によれば、組成物は、第１の領域と第２の領域との間に第３の領域をさらに有する。第３の領域における遮光材の含有率は、第１の領域における遮光材の含有率よりも高く、第２の領域における遮光材の含有率よりも低い。

【0031】

上記第２視点の好ましい形態によれば、組成物は、第３の領域と第２の領域との間に第４の領域をさらに有する。第４の領域における遮光材の含有率は、第３の領域における遮光材の含有率よりも高く、第２の領域における遮光材の含有率よりも低い。

【0032】

上記第２視点の好ましい形態によれば、各領域におけるイットリアの含有率のばらつきは１ｍｏｌ％以下である。

【0033】

上記第２視点の好ましい形態によれば、組成物は、第１面、及び第１面とは反対側の第２面を有する板状形状を有する。第１の領域は第１面側にある。第２の領域は第２面側にある。

【0034】

上記第３視点の好ましい形態によれば、仮焼体は、第１の領域と第２の領域との間に第３の領域をさらに有する。第３の領域における遮光材の含有率は、第１の領域における遮光材の含有率よりも高く、第２の領域における遮光材の含有率よりも低い。

【0035】

上記第３視点の好ましい形態によれば、仮焼体は、第３の領域と第２の領域との間に第４の領域をさらに有する。第４の領域における遮光材の含有率は、第３の領域における遮光材の含有率よりも高く、第２の領域における遮光材の含有率よりも低い。

【0036】

上記第３視点の好ましい形態によれば、各領域におけるイットリアの含有率のばらつきは１ｍｏｌ％以下である。

【0037】

上記第３視点の好ましい形態によれば、仮焼体は、第１面、及び第１面とは反対側の第２面を有する板状形状を有する。第１の領域は第１面側にある。第２の領域は第２面側にある。

【0038】

上記第３視点の好ましい形態によれば、第２視点に係る組成物を８００℃～１２００℃で焼成して得られる仮焼体が提供される。

【0039】

上記第１視点の好ましい形態によれば、第２視点に係る組成物を１４００℃以上で焼成して得られるジルコニア焼結体が提供される。

【0040】

上記第１視点の好ましい形態によれば、第３視点に係る仮焼体を１４００℃以上で焼成して得られるジルコニア焼結体が提供される。

【0041】

上記第４視点の好ましい形態によれば、歯科用製品は、歯冠形状を有する。

【0042】

上記第４視点の好ましい形態によれば、第１の領域は歯冠形状の切端側に配される。第２の領域は歯冠形状の歯頚部側に配される。

【0043】

上記第４視点の好ましい形態によれば、第２の領域は、少なくとも支台歯の側面の一部を覆う。

【0044】

上記第４視点の好ましい形態によれば、歯科用製品は、歯科用補綴物、歯列矯正用製品、又は歯科インプラント用製品である。

【0045】

本開示の第１実施形態に係るジルコニア焼結体について説明する。本開示のジルコニア焼結体は、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２；ジルコニア）及びその安定化剤を含有する部分安定化ジルコニア結晶粒子が主として焼結された焼結体であり、部分安定化ジルコニアをマトリックス相として有する。本開示のジルコニア焼結体において、ジルコニアの主たる結晶相は正方晶系及び立方晶系の少なくとも一方である。ジルコニアは、正方晶系及び立方晶系の両方を含有してもよい。水熱処理試験未処理の段階においてジルコニア焼結体は単斜晶系を実質的に含有しないと好ましい。

【0046】

本開示のジルコニア焼結体には、成形したジルコニア粒子を常圧下ないし非加圧下において焼結させた焼結体のみならず、ＨＩＰ（Hot Isostatic Pressing；熱間静水等方圧プレス）処理等の高温加圧処理によって緻密化させた焼結体も含まれる。

【0047】

部分安定化ジルコニアにおける安定化剤としては、例えば、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化イットリウム（Ｙ_２Ｏ_３）（以下、「イットリア」という。）、酸化セリウム（ＣｅＯ_２）等の酸化物が挙げられる。ジルコニア焼結体の透明性を高めるためには、イットリアを使用するとより好ましい。安定化剤としてイットリアを使用する場合、イットリアの含有率は、例えば、部分安定化ジルコニアに対して、４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％であると好ましく、５．３ｍｏｌ％～６．２ｍｏｌ％であるとより好ましい。この含有率によれば、単斜晶への相転移を抑制すると共に、ジルコニア焼結体の透明性を高めることができる。ジルコニア焼結体中の安定化剤の含有率は、例えば、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ；Inductively Coupled Plasma）発光分光分析、蛍光Ｘ線分析等によって測定することができる。なお、安定化剤を添加して部分的に安定化させたジルコニアは、部分安定化ジルコニア（ＰＳＺ；Partially Stabilized Zirconia）と呼ばれている。

【0048】

ジルコニア焼結体において、安定化剤は均一に分布していると好ましい。すなわち、ジルコニア焼結体において、安定化剤の含有率は一定であると好ましい。例えば、ジルコニア焼結体において、安定化剤の含有率を段階的に又は部分的に変化させないと好ましい。安定化剤の含有率が部分的に異なると、焼結時の収縮率が異なってしまい、ジルコニア焼結体に欠陥が生じるからである。安定化剤のばらつきは、１ｍｏｌ％以下であると好ましく、０．５ｍｏｌ％以下であるとより好ましい。

【0049】

ジルコニア焼結体の透明性（透光性）は、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系（ＪＩＳＺ８７２９）における色度（色空間）のＬ^＊値を用いて表すことができる。本開示において、後述の実施例のように作製した試料について、試料の背景（下敷き）を白色にして（試料に対して測定装置と反対側を白色にして）測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値を第１のＬ^＊値とする。第１のＬ^＊値を測定した同一の試料について、試料の背景（下敷き）を黒色にして（試料に対して測定装置と反対側を黒色にして）測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値を第２のＬ^＊値とする。第１のＬ^＊値と第２のＬ^＊値との差（第１のＬ^＊値から第２のＬ^＊値を控除した値）をΔＬと表記する。本開示においてはΔＬによってジルコニア焼結体の透明性を表記する。ΔＬが大きければジルコニア焼結体の透明性が高いことを示し、ΔＬが小さければジルコニア焼結体の透明性が低いことを示す。背景（下敷き）となる黒色及び白色は、塗料に関する測定に使用する隠ぺい率測定用紙を使用することができる。

【0050】

図１に、本開示の第１実施形態に係るジルコニア焼結体の一例を示す模式図を示す。ジルコニア焼結体１００は、透明性が異なる第１の領域１０１及び第２の領域１０２を有する。第１の領域１０１の透明性は第２の領域１０２の透明性よりも高い。第１の領域１０１のΔＬは、例えば、８以上であると好ましく、９以上であるとより好ましい。第１の領域１０１のΔＬは、例えば、１２以下であると好ましく、１１以下であるとより好ましい。また、第２の領域１０２のΔＬは、例えば、４以上であると好ましく、６以上であるとより好ましい。第２の領域１０２のΔＬは、例えば、１１以下であると好ましく、１０以下であるとより好ましい。第２の領域１０２が、支台歯が透けにくくなるような透明性を有すると好ましい場合には、第２の領域１０２のΔＬは７．５以下であると好ましく、７以下であるとより好ましく、６．５以下であるとさらに好ましい。

【0051】

第１の領域１０１のΔＬと第２の領域１０２のΔＬとの差は、０．８以上であると好ましく、１以上であるとより好ましく、１．５以上であるとより好ましく、２以上であるとさらに好ましい。第１の領域１０１のΔＬと第２の領域１０２のΔＬとの差は、４以下であると好ましく、３以下であるとより好ましい。

【0052】

第１の領域１０１と第２の領域１０２において安定化剤（例えばイットリア）の含有率差は小さいほうが好ましい。第１の領域１０１と第２の領域１０２における安定化剤の含有率の差は、１ｍｏｌ％以下であると好ましく、０．５ｍｏｌ％であるとより好ましく、実質的には有意な差を検知できないとより好ましい。

【0053】

第１の領域１０１及び第２の領域１０２は、層状であると好ましい。第１の領域１０１と第２の領域１０２とは積層されていると好ましい。ジルコニア焼結体において、透明性は、第１の領域１０１から第２の領域１０２に向かって段階的に低くなると好ましい。

【0054】

ジルコニア焼結体の厚さ（Ｔ１＋Ｔ２）は、例えば、１０ｍｍ～２０ｍｍとすることができる。第１の領域１０１の厚さＴ１は、ジルコニア焼結体の厚さ（Ｔ１＋Ｔ２）の３０％～７０％又は４０％～６０％とすることができる。第２の領域１０２の厚さＴ２は、ジルコニア焼結体の厚さ（Ｔ１＋Ｔ２）の３０％～７０％又は４０％～６０％とすることができる。これにより、ジルコニア焼結体を歯科用補綴物に適用する場合に、歯科技師が支台歯の大きさに合わせて、支台歯を隠す第２の領域１０２の範囲を調節しやすくなる。

【0055】

ジルコニア焼結体１００は、ジルコニア焼結体の透明性を低下させる遮光材を含有することができる。遮光材の含有率は、部分的に又は段階的に異なると好ましい。第２の領域１０２は、ジルコニア焼結体の透明性を低下させる遮光材を含有することができる。第１の領域１０１は、遮光材を含有してもよい。遮光材の含有率は、第２の領域１０２から第１の領域１０１側に向かって段階的に減少傾向にあると好ましい。第２の領域１０２の遮光材の含有率は、第１の領域１０１の遮光材の含有率よりも高いと好ましい。

【0056】

遮光材は、ジルコニア焼結体の強度、破壊靭性等の物性を大きく低下させないものであると好ましい。遮光材としては、例えば、酸化ケイ素（ＳｉＯ_２；シリカ）、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３；アルミナ）、酸化チタン（ＴｉＯ_２；チタニア）、ジルコニウム及びケイ素の複合酸化物（例えばジルコン（ＺｒＳｉＯ_４））、着色剤（例えば、顔料）、及び蛍光剤を含む群から選択される少なくとも１つを使用することができる。着色剤としては、例えば、Ｐ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ及びＥｒの群から選択される少なくとも１つの元素の酸化物が挙げられる。蛍光剤としては、例えば、Ｙ_２ＳｉＯ_５：Ｃｅ、Ｙ_２ＳｉＯ_５：Ｔｂ、（Ｙ，Ｇｄ，Ｅｕ）ＢＯ_３、Ｙ_２Ｏ_３：Ｅｕ、ＹＡＧ：Ｃｅ、ＺｎＧａ_２Ｏ_４：Ｚｎ、ＢａＭｇＡｌ_１０Ｏ_１７：Ｅｕ等が挙げられる。遮光材は、複数の化合物を組み合わせて使用することができる。遮光材の含有率は、遮光材の種類に応じて調整することができる。

【0057】

第２の領域１０２に含有される遮光材と第１の領域１０１に含有される遮光材とは同じであってもよいし、異なってもよい。

【0058】

ジルコニア焼結体のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系（ＪＩＳＺ８７２９）おける色度（色空間）において、Ｌ^＊値は６４～７６の範囲内にあると好ましい。ａ^＊値は－６～３の範囲内にあると好ましい。ｂ^＊値は３～２７の範囲内にあると好ましい。これにより、ジルコニア焼結体は、天然歯と同様の色を有することができる。

【0059】

第１実施形態によれば、患者の支台歯の色が濃い（黒い）場合に、透明性の低い領域で支台歯を覆う歯科用補綴物を作製することができる。また、歯科用補綴物の透明性変化の傾向を天然歯における透明性変化の傾向に似せることができる。

【0060】

次に、本開示の第２実施形態に係るジルコニア焼結体について説明する。第１実施形態においては、２つの領域を有するジルコニア焼結体について説明したが、第２実施形態においては、３つ以上の領域を有するジルコニア焼結体について説明する。

【0061】

図２に、本開示の第２実施形態に係るジルコニア焼結体の一例を示す模式図を示す。ジルコニア焼結体２００は、第１の領域１０１及び第２の領域１０２に加えて、第１の領域１０１と第２の領域１０２の間に第３の領域１０３及び第４の領域１０４をさらに有する。図２に示すジルコニア焼結体２００においては、４つの領域は、層状形状を有し、第２の領域１０２、第４の領域１０４、第３の領域１０３、第１の領域１０１の順に積層されている。

【0062】

第１の領域１０１及び第２の領域１０２の透明性は、第１実施形態と同様とすることができる。第３の領域１０３及び第４の領域１０４の透明性は、第１の領域１０１の透明性よりも低く、第２の領域１０２の透明性よりも高いと好ましい。各領域のΔＬは、第１の領域１０１から第２の領域１０２に向かって順に小さくなると好ましい。これにより、天然歯と同様の透明性変化を再現することができる。第４の領域１０４は、支台歯が透けにくくなるような透明性を有すると好ましい。

【0063】

第３の領域１０３の透明性は、第１の領域１０１の透明性よりも低いと好ましい。第４の領域１０４の透明性は、第３の領域１０３の透明性よりも低いと好ましい。第２の領域１０２の透明性は、第４の領域１０４の透明性よりも低いと好ましい。例えば、第１の領域１０１のΔＬは、８以上であると好ましく、９以上であるとより好ましい。第１の領域１０１のΔＬは、１２以下であると好ましく、１１以下であるとより好ましい。第３の領域１０３のΔＬは、５以上であると好ましく、６以上であるとより好ましい。第３の領域１０３のΔＬは、１１以下であると好ましく、１０以下であるとより好ましい。第４の領域１０４のΔＬは、６以上であると好ましく、７以上であるとより好ましい。第４の領域１０４のΔＬは１０以下であると好ましく、９以下であるとより好ましい。第２の領域１０２のΔＬは、７以上であると好ましく、８以上であるとより好ましい。第２の領域１０２のΔＬは、１２以下であると好ましく、１１以下であるとより好ましい。これにより、ジルコニア焼結体は、天然歯に似せた透明性を有することができる。

【0064】

第３の領域１０３のΔＬは、第１の領域１０１のΔＬよりも０．３以上小さいと好ましく、０．５以上小さいとより好ましい。第４の領域１０４のΔＬは、第３の領域１０３のΔＬよりも０．３以上小さいと好ましく、０．５以上小さいとより好ましい。第２の領域１０２のΔＬは、第４の領域１０４のΔＬよりも０．２以上小さいと好ましく、０．３以上小さいとより好ましい。これにより、ジルコニア焼結体は、天然歯に似せた透明性変化を有することができる。

【0065】

ジルコニア焼結体の厚さ（各領域の積層方向の厚さ；Ｔ１＋Ｔ３＋Ｔ４＋Ｔ２）は、例えば、１０ｍｍ～２０ｍｍとすることができる。第１の領域１０１の厚さＴ１は、ジルコニア焼結体の厚さ（Ｔ１＋Ｔ３＋Ｔ４＋Ｔ２）の３０％～４０％とすることができる。第３の領域１０３の厚さＴ３は、ジルコニア焼結体の厚さ（Ｔ１＋Ｔ３＋Ｔ４＋Ｔ２）の１０％～２０％とすることができる。第４の領域１０４の厚さＴ４は、ジルコニア焼結体の厚さ（Ｔ１＋Ｔ３＋Ｔ４＋Ｔ２）の１０％～２０％とすることができる。第２の領域１０２の厚さＴ２は、ジルコニア焼結体の厚さ（Ｔ１＋Ｔ３＋Ｔ４＋Ｔ２）の３０％～４０％とすることができる。これにより、ジルコニア焼結体を歯科用補綴物に適用する場合に、歯科技師が支台歯の大きさに合わせて、支台歯を隠す第２領域１０２の範囲を調節しやすくなる。

【0066】

第１実施形態と同様にして、各領域は、遮光材を含有することができる。各領域における遮光材の含有率は、第２の領域１０２から第１の領域１０１に向かって段階的に減少傾向にあると好ましい。第２の領域１０２の遮光材の含有率は、第４の領域１０４の遮光材の含有率よりも高いと好ましい。第４の領域１０４の遮光材の含有率は、第３の領域１０３の遮光材の含有率よりも高いと好ましい。第３の領域１０３の遮光材の含有率は、第１の領域１０１の遮光材の含有率よりも高いと好ましい。

【0067】

図２においては、ジルコニア焼結体２００が４つの領域（層）を有する形態を示したが、領域の数は４つに限定されることはない。ジルコニア焼結体は、３つの領域を有してもよいし、５つ以上の領域を有してもよい。

【0068】

第２実施形態の上記以外の形態は、第１実施形態と同様とすることができる。

【0069】

第２実施形態によれば、第１実施形態と同様の効果を得ることができる。第２実施形態によれば、より自然な透明性変化を有する歯科用補綴物を作製することができる。

【0070】

次に、本開示の第３実施形態に係るジルコニア焼結体について説明する。第１及び第２実施形態においては、各領域が平板形状の積層構造を有するジルコニア焼結体について説明したが、第４実施形態においては、各領域が平板形状を有さないジルコニア焼結体について説明する。

【0071】

図３に、本開示の第３実施形態に係るジルコニア焼結体の一例を示す模式図を示す。ジルコニア焼結体３００は、第１の領域１０１及び第２の領域１０２を有する。第１の領域１０１及び第２の領域１０２の透明性は、第１実施形態と同様とすることができる。

【0072】

例えば、第２の領域１０２は、支台歯の側面を覆うような形状を有することができる。例えば、図３に示す形態においては、第２の領域１０２は、半円形状又は半楕円形状を有する。これにより、ジルコニア焼結体３００を歯科用補綴物として作製したときに、透明性の低い第２の領域１０２で覆うことによって支台歯を透けにくくすることができる。

【0073】

第３実施形態の上記以外の形態は、第１実施形態と同様とすることができる。

【0074】

第３実施形態によれば、第１実施形態と同様の効果を得ることができる。第３実施形態によれば、透明性の低い領域で支台歯を隠すことができる歯科用補綴物を作製することができる。

【0075】

上記実施形態において、隣接する領域間における透明性及び遮光材の含有率の変化は、必ずしも明確な境界を形成している必要はなく、連続的なものであってもよい。

【0076】

次に、本開示のジルコニア焼結体を製造するための組成物及び仮焼体について説明する。組成物及び仮焼体は、上述の本発明のジルコニア焼結体の前駆体（中間製品）となるものである。仮焼体は、組成物を焼結に至らない温度で焼成（即ち仮焼）したものである。また、仮焼体には、成形加工したものも含まれる。たとえば、仮焼したジルコニアディスクをＣＡＤ／ＣＡＭ（Computer-Aided Design/Computer-Aided Manufacturing）システムで加工した歯科用製品（例えば歯冠形状の補綴物）も仮焼体に含まれる。

【0077】

本発明の組成物には、粉体、粉体を溶媒に添加した流体、及び粉体を所定の形状に成形した成形体も含まれる。すなわち、組成物は、粉末状であってもよいし、ペースト状ないしウェット組成物でもよい（すなわち、溶媒中にあってもよいし、溶媒を含んでいてもよい）。また、組成物は、バインダ、顔料等の添加物を含有するものであってもよい。なお、上記含有率の算出において、溶媒やバインダ等の添加物の質量は考慮しない。本発明の組成物は、成形体である場合、いずれの成形方法によって成形されたものでもよく、例えばプレス成形、射出成形、光造形法によって成形されたものとすることができ、多段階的な成形を施したものでもよい。例えば、本発明の組成物をプレス成形した後に、さらにＣＩＰ（Cold Isostatic Pressing；冷間静水等方圧プレス）処理を施したものでもよい。

【0078】

組成物及び仮焼体は、部分安定化ジルコニアと、遮光材と、を含有する。組成物及び仮焼体中の安定化剤の種類及び含有率は、上述と同様とすることができる。遮光材の種類は上述と同様とすることができる。

【0079】

組成物及び仮焼体において、安定化剤（例えばイットリア）の含有率のばらつきは小さいほうが好ましい。例えば、安定化剤の含有率のばらつきは、１ｍｏｌ％以下であると好ましく、０．５ｍｏｌ％であるとより好ましく、実質的には有意な差を検知できないとより好ましい。

【0080】

本開示の成形した組成物（成形組成物）及び仮焼体は、作製するジルコニア焼結体と同様の構成を有する。例えば、図１～図３に示すようなジルコニア焼結体を作製する場合には、成形組成物及び仮焼体は、図１～図３に示すような構成及び形状を有する。本開示においては、成形組成物及び仮焼体の各領域には、ジルコニア焼結体の各領域に対応する名称を付している。例えば、成形組成物及び仮焼体の第１の領域は、ジルコニア焼結体の第１の領域に対応する領域である。

【0081】

以下においては、図３に示すような第２実施形態に係るジルコニア焼結体を作製するための成形組成物及び仮焼体を例にして、組成物及び仮焼体について説明する。

【0082】

成形組成物及び仮焼体は、第１の領域１０１と、遮光材の含有率が第１の領域１０１とは異なる第２の領域１０２と、を有する。第１の領域１０１及び第２の領域１０２は、層状であると好ましい。第１の領域１０１と第２の領域１０２とは積層されていると好ましい。成形組成物及び仮焼体は、第１面、及び第１面とは反対側の第２面を有する板状形状を有することができる。この場合、第１の領域は第１面側に配することができる。第２の領域は第２面側に配することができる。

【0083】

遮光材の含有率は、第２の領域１０２から第１の領域１０１に向かって段階的に減少傾向にあると好ましい。第２の領域１０２における遮光材の含有率は、第１の領域１０１における遮光材の含有率よりも高いと好ましい。

【0084】

成形組成物及び仮焼体は、第１の領域１０１及び第２の領域１０２に加えて、第１の領域１０１と第２の領域１０２の間に第３の領域１０３及び第４の領域１０４をさらに有することができる。第３の領域１０３及び第４の領域１０４における遮光材の含有率は、第１の領域１０１の遮光材の含有率よりも高く、第２の領域１０２の遮光材の含有率よりも低いと好ましい。第２の領域１０２の遮光材の含有率は、第４の領域１０４の遮光材の含有率よりも高いと好ましい。第４の領域１０４の遮光材の含有率は、第３の領域１０３の遮光材の含有率よりも高いと好ましい。第３の領域１０３の遮光材の含有率は、第１の領域１０１の遮光材の含有率よりも高いと好ましい。

【0085】

成形組成物及び仮焼体における各領域の厚さは、作製するジルコニア焼結体における各領域の厚さに対応するように設定すると好ましい。

【0086】

本開示の組成物は、本発明の組成物を例えば常圧下で８００℃～１２００℃で焼成することにより、本開示の仮焼体となるものである。

【0087】

本開示の組成物及び仮焼体は、例えば常圧下で１４００℃～１６５０℃で焼成することにより、本開示のジルコニア焼結体となるものである。

【0088】

本開示の組成物及び仮焼体によれば、本開示のジルコニア焼結体を作製することができる。

【0089】

次に、本開示の歯科用製品について説明する。

【0090】

歯科用製品は、上記実施形態に係るジルコニア焼結体又は仮焼体を含む。

【0091】

歯科用製品には、例えば、セラミックフレーム、フルカントゥアークラウン等の補綴物が含まれる。歯科用補綴物は、歯冠形状を有すると好ましい。歯科用補綴物は、ジルコニア焼結体又は仮焼体上に積層された陶材（例えばガラス材料）をさらに含むことができる。

【0092】

歯科用補綴物は、歯頚部側に第２の領域を有すると好ましい。歯科用補綴物は、切端部側に第１の領域を有すると好ましい。歯科用補綴物は、歯頚部側から切端部側に向けて透明性が高くなると好ましい。第２の領域は、支台歯の側面を覆うように形成すると好ましい。第２実施形態に係るジルコニア焼結体の場合、歯科用補綴物は、透明性の低い第２の領域及び第４の領域で支台歯の側面を覆うように形成することができる。

【0093】

また、歯科用製品には、例えば、歯列矯正用製品（例えば、歯列矯正用ブラケット）、歯科インプラント用製品（例えば、歯科インプラント用アバットメント）も含むことができる。

【0094】

次に、ジルコニア焼結体、ジルコニア仮焼体及びジルコニア組成物の製造方法、並びに歯科用製品の製造方法について説明する。ここでは、ジルコニア焼結体、仮焼体及び組成物は、図に示すような第１～第２の領域を有する形態を例にして説明する。

【0095】

まず、水中でジルコニアと安定化剤を湿式混合してスラリーを形成する。次に、スラリーを乾燥させて造粒する。次に、造粒物を仮焼して、１次粉末を作製する。

【0096】

次に、１次粉末を層の数に分ける。各１次粉末に、各層の位置に応じた所定量の遮光材を添加して混合する。そして、各粉末について、水中で所望の粒径になるまでジルコニアを粉砕混合して、ジルコニアスラリーを形成する。次に、スラリーを乾燥させて造粒し、２次粉末を作製する。

【0097】

次に、遮光材の含有率が異なる複数の粉末を順に積層させていく。積層する順に、遮光材の添加率が段階的に高く又は低くなるように積層すると好ましい。まず、型に、１層目の粉末を充填した後、１層目の粉末の上面を平坦にならす。平坦に均す方法としては、例えば、型を振動させたり、１層目の粉末の上面をすりきったりする方法を採用することができる。ただし、全層を積層するまではプレス処理を施さないと好ましい。次に、１層目の粉末の上に、２層目の粉末を充填する。次に、型に振動を与える。型内の粉末に振動が伝達するようにする。振動を与える方法としては、例えば、型に機械的振動を与えたり、手動で型を揺らしたり、金づち等で型を叩いたり、適宜所望の方法を採ることができる。これにより、第１層目の粉末と第２層目の粉末の境界において、第１層目の粉末と第２層目の粉末が部分的に混合するものと考えられる。すなわち、振動を与える回数や強さ、機械的振動の場合には周波数や振幅等は、層間の境界において上下層の粉末の混合が起こるように、粉末の粒径、粒径分布、粒子形状等に応じて適宜設定することができる。次に、第１層目の粉末と同様にして、第２層目の粉末の上面をならす。全層積層するまでこの作業を繰り返す。

【0098】

例えば、上述の計４層の組成物及び仮焼体を作製する場合、型に、第１層目の粉末を所定の厚さ（例えば全体の厚さの２５％～４５％）まで充填する。このとき、第１層目の粉末の上面を平坦に均すが、プレス処理は施さない。次に、第１層目の粉末の上に、第２層目の粉末を所定の厚さ（例えば全体の厚さの５％～２５％）まで充填する。次に、型に振動を与える。この振動により、第１層目の粉末の上面と第２層目の粉末の下面との境界において、第１層目の粉末と第２層目の粉末とが混合した第１境界層が形成されると推測される。次に、第２層目の粉末の上面を平坦に均す。第３層目の粉末充填前に、第２層目の粉末に対してはプレス処理を施さない。次に、第２層目の粉末の上に、第３層目の粉末を所定の厚さ（例えば全体の厚さの５％～２５％）まで充填する。次に、型に振動を与える。この振動により、第２層目の粉末の上面と第３層目の粉末の下面との境界において、第２層目の粉末と第３層目の粉末とが混合した第２境界層が形成されると推測される。次に、第３層目の粉末の上面を平坦に均す。第４層目の粉末充填前に、第３層目の粉末に対してはプレス処理を施さない。次に、第３層目の粉末の上に、第４層目の粉末を所定の厚さ（例えば全体の厚さの２５％～４５％）まで充填する。次に、型に振動を与える。この振動により、第３層目の粉末の上面と第４層目の粉末の下面との境界において、第３層目の粉末と第４層目の粉末とが混合した第３境界層が形成されると推測される。

【0099】

全層を積層したら、プレス成形して、本発明の組成物としての成形物を作製する。成形物にさらにＣＩＰ処理を施してもよい。

【0100】

次層の粉末を充填する前にプレス処理を施さないこと、及び各層を充填する度に振動を与えることにより、隣接する層間において、上下層の粉末が混合した境界層を形成することができると考えられる。これにより、焼結体において、隣接する層間の密着性を高めることができる。加熱処理時の収縮量又は収縮速度を各層で同等にすることができ、加熱処理時に層間に剥離を生じさせたり、焼結体が目標とする形状に対していびつに変形したりすることを防止することができる。さらに、隣接する層間の透明性及び色の差異を緩和することができる。これにより、焼結体において、積層方向に透明性及び色を自然に変化させることができる。

【0101】

また、各層毎にプレス処理を必要としない。これにより、手間及び時間を大きく削減することができ、製造コストを低下させることができる。

【0102】

仮焼体を作製しない場合には、組成物を例えば１４００℃～１６００℃、好ましくは１４５０℃～１５５０℃で焼成することにより、ジルコニア粉末を焼結させて、本発明のジルコニア焼結体を製造する。成形物の段階で所望の形状に成形してもよい。

【0103】

仮焼体を作製する場合には、組成物を例えば８００℃～１２００℃で焼成して、仮焼体を作製する。次に、仮焼体を例えば１４００℃～１６５０℃、好ましくは１４５０℃～１６００℃で焼成することにより、ジルコニア粉末を焼結させて、本発明のジルコニア焼結体を製造する。成形は、仮焼体の段階で切削加工等により実施してもよいし、焼結後に実施してもよい。成形は、ＣＡＤ／ＣＡＭシステムで実施することができる。

【0104】

歯科用製品の製造方法は、仮焼体又は焼結体を歯冠形状等、歯科用製品の形状に成形する以外は、焼結体の上記製造方法と同様である。

【0105】

なお、上記実施形態においては、４層の積層体に基づく組成物、仮焼体及び焼結体を例示したが、４層に限定されるものではない。また、図は、各点の位置関係や方向の説明を容易にするためのものであり、形状や寸法は図に示す形態に限定されるものではない。

【実施例】

【0106】

［実施例１～２５］
ジルコニア焼結体を作製し、各試料について色度を測定した。実施例１～２５においては、図２に示す第２実施形態のような４層構成のジルコニア焼結体における各領域に対応するジルコニア焼結体の試料を作製し、各試料について色度を測定した。試料の組成に関するデータ及び測定結果を表１～２５に示す。「白背景」とは、塗料に関する測定に使用する白色の隠ぺい率測定用紙を背景（下敷き）にして測定した色度であることを示す。「黒背景」とは、塗料に関する測定に使用する白色の隠ぺい率測定用紙を背景（下敷き）にして測定した色度であることを示す。「ΔＬ」とは、白背景で測定したＬ^＊値と黒背景で測定したＬ^＊値の差である。「ΔＬ層間差」とは、隣接する層間のΔＬの差である。ｎ層のΔＬと（ｎ＋１）層のΔＬとの差を（ｎ＋１）層の欄に記載してある。「ΔＬ全体差」とは、第１の領域のΔＬと第２の領域のΔＬとの差である。表１～２５において、同一の試料には同一の試料番号を付してある。

【0107】

まず、安定化剤としてイットリアを５．５ｍｏｌ％又は６ｍｏｌ％含有する部分安定化ジルコニアを準備した。部分安定化ジルコニアに、表に示す遮光材を添加して混合した。表に示す遮光材の添加量は、部分安定化ジルコニアの質量に対する遮光材の質量である。例えば、ＴｉＯ_２が０．３％とは、部分安定化ジルコニア１００ｇに対してＴｉＯ_２を０．３ｇ添加することを示す。表に示す遮光材において、Ｚ３００とは、ジルコニウム及びバナジウムの複合酸化物（（Ｚｒ，Ｖ）Ｏ_２）；日陶顔料工業株式会社製「Ｚ－３００黄」）である。次に、直径約１８ｍｍの円柱状の金型に混合物１．３ｇ入れ、圧力３０ｋＮで成形した後、１７０ＭＰａのＣＩＰ処理を１分間施して成形組成物を作製した。次に、成形組成物を表に示す焼成温度で２時間焼成して、円板状のジルコニア焼結体を作製した。次に、焼結体表面を研磨加工し、表面を鏡面状（＃２０００以上）に仕上げ、厚さ１．２ｍｍの試料を作製した。そして、色度測定機（ＫＯＮＩＫＡ ＭＩＮＯＬＴＡ社製ＳＰＥＣＴＲＯＰＨＯＴＯＭＥＴＥＲ ＣＭ－３６１０Ａ）及び解析ソフト（Ｓｐｅｃｔｒａ Ｍａｇｉｃ ＮＸ）を用いて各試料の色度を測定した。

【0108】

各領域の試料に用いた部分安定化ジルコニアは、イットリアが均一に混合された同一の製品を使用しており、各領域の試料間においてイットリアの含有率の有意なばらつきは検出されないと考えられる。

【0109】

実施例１～２５においては、基本的に、第１の領域に対応する試料から第２の領域に対応する試料へと遮光材の添加量を増加させた。その結果、第１の領域に対応する試料から第２の領域に対応する試料へとΔＬが順に減少することが確認された。これにより、各層の組成物を積層してジルコニア焼結体を作製すれば、透明性が段階的に変化するジルコニア焼結体を作製できることが確認された。すなわち、より自然な透明性変化を有する歯科用補綴物が作製可能であることが確認された。各層の安定化剤の含有率は均等であるので、各層における焼結時の収縮率を同等にすることができる。これにより、焼結による不具合の発生を抑制することができる。

【0110】

第２の領域のΔＬが７．５以下である歯科用補綴物を作製すると、支台歯の色が濃い（黒ずんでいる）場合であっても、第２の領域において支台歯が透けて見えないことが確認された。したがって、支台歯を透かしたくない場合には、支台歯を覆う領域のΔＬを７．５以下にすれば、支台歯が透けにくい透明性が得られることが分かった。

【0111】

層間のΔＬの差は０．０１～２の範囲となった。また、全体におけるΔＬの範囲は、０．９～４となった。このような条件において、第１の領域から第２の領域に向けて天然歯のような透明性変化を確認することができた。

【0112】

ＮｉＯ及びＺ３００は、顔料としても使用される化合物であるが、透明性を低下させる遮光材としても利用可能であることが分かった。

【0113】

【表1】

【0114】

【表2】

【0115】

【表3】

【0116】

【表4】

【0117】

【表5】

【0118】

【表6】

【0119】

【表7】

【0120】

【表8】

【0121】

【表9】

【0122】

【表10】

【0123】

【表11】

【0124】

【表12】

【0125】

【表13】

【0126】

【表14】

【0127】

【表15】

【0128】

【表16】

【0129】

【表17】

【0130】

【表18】

【0131】

【表19】

【0132】

【表20】

【0133】

【表21】

【0134】

【表22】

【0135】

【表23】

【0136】

【表24】

【0137】

【表25】

【0138】

［実施例２６～３１］
遮光材の種類及び含有率を変化させた試料を作製し、各試料について色度を測定した。各試料の作製方法及び色度の測定方法は実施例１～２５と同様である。実施例２６～３１においては、遮光材としてジルコン（ＺｒＳｉＯ_４）、酸化チタン（ＴｉＯ_２）、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）、及び二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）を用いた。実施例３０～３１においては、遮光材として酸化チタン（ＴｉＯ_２）及び表に示す着色剤を用いた。

【0139】

表２６～３１に、試料の作製条件及び測定結果を示す。いずれの遮光材についても、含有率を高めることにより、ΔＬが減少傾向にあった。すなわち、透明性が低下傾向にあった。これにより、これらの化合物を遮光材として用いることができることが確認された。また、遮光材の含有率の調整によって透明性を調整可能であることが確認された。

【0140】

【表26】

【0141】

【表27】

【0142】

【表28】

【0143】

【表29】

【0144】

【表30】

【0145】

【表31】

【0146】

上記の特許文献の各開示を、本書に引用をもって繰り込むものとする。本発明のジルコニア組成物、ジルコニア仮焼体及びジルコニア焼結体、並びに歯科用製品は、上記実施形態に基づいて説明されているが、上記実施形態に限定されることなく、本発明の全開示に枠内において、かつ本発明の基本的技術思想に基づいて、種々の開示要素（各請求項の各要素、各実施形態ないし実施例の各要素、各図面の各要素等を含む）に対し種々の変形、変更及び改良を含むことができることはいうまでもない。また、本発明の全開示の枠内において、種々の開示要素（各請求項の各要素、各実施形態ないし実施例の各要素、各図面の各要素等を含む）の多様な組み合わせ・置換ないし選択が可能である。

【0147】

本発明のさらなる課題、目的及び展開形態は、請求の範囲を含む本発明の全開示事項からも明らかにされる。

【0148】

本書に記載した数値範囲については、当該範囲内に含まれる任意の数値ないし小範囲が、別段の記載のない場合でも具体的に記載されているものと解釈されるべきである。

【0149】

ジルコニア組成物、ジルコニア仮焼体及びジルコニア焼結体、並びに歯科用製品の特定に関して、上述の構造又は特性以外の構造又は特性による特定が必要となる場合には、これらの製造方法による特定も加味することが可能である。

【0150】

上記実施形態の一部又は全部は、以下の付記のようにも記載されうるが、以下の記載には限定されない。

【0151】

［付記１］
安定化剤として４ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％のイットリアを含有する部分安定化ジルコニアの焼結体であって、
白色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第１のＬ^＊値とし、
黒色を背景にして測定したＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系による色度におけるＬ^＊値を第２のＬ^＊値とし、
前記第１のＬ^＊値から前記第２のＬ^＊値を控除した値をΔＬとするとき、
前記第１の領域におけるΔＬは、前記第２の領域におけるΔＬよりも大きい、ジルコニア焼結体。
［付記２］
前記第１の領域におけるΔＬは、前記第２の領域におけるΔＬよりも０．８以上大きい、付記に記載のジルコニア焼結体。
［付記３］
前記第２の領域におけるΔＬは７．５以下である、付記に記載のジルコニア焼結体。
［付記４］
遮光材を含有し、
前記第２の領域における前記遮光材の含有率は、前記第１の領域における前記遮光材の含有率よりも高い、付記に記載のジルコニア焼結体。
［付記５］
前記第１の領域におけるΔＬは８～１２であり、
前記第２の領域におけるΔＬは４～１１である、付記に記載のジルコニア焼結体。
［付記６］
前記第１の領域におけるイットリアの含有率と前記第２の領域におけるイットリアの含有率の差は１ｍｏｌ％以下である、付記に記載のジルコニア焼結体。

【符号の説明】

【0152】

１００，２００，３００ ジルコニア焼結体、ジルコニア成形組成物、ジルコニア仮焼体
１０１ 第１の領域
１０２ 第２の領域
１０３ 第３の領域
１０４ 第４の領域
２０１ 歯科用補綴物
２０２ 支台歯
２０３ 歯茎

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】