▶ 日本ペイント・インダストリアルコ−ティングス株式会社の特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-08-12
(45)【発行日】2022-08-22
(54)【発明の名称】意匠性塗料組成物
(51)【国際特許分類】
C09D 201/00 20060101AFI20220815BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20220815BHJP
C09D 7/61 20180101ALI20220815BHJP
C09D 7/65 20180101ALI20220815BHJP
B05D 5/06 20060101ALI20220815BHJP
B05D 7/14 20060101ALI20220815BHJP
B32B 15/08 20060101ALI20220815BHJP
【ＦＩ】
C09D201/00
C09D7/63
C09D7/61
C09D7/65
B05D5/06 D
B05D7/14 J
B32B15/08 G
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2020196214
(22)【出願日】2020-11-26
(65)【公開番号】P2022084372
(43)【公開日】2022-06-07
【審査請求日】2021-12-03
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】300075348
【氏名又は名称】日本ペイント・インダストリアルコーティングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【弁理士】
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100132252
【弁理士】
【氏名又は名称】吉田 環
(74)【代理人】
【識別番号】100088801
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 宗雄
(72)【発明者】
【氏名】沼田 悠貴
(72)【発明者】
【氏名】淺野 賢三
【審査官】井上 明子
(56)【参考文献】
【文献】特開２００６－０５１６５２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－１７２１６３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－０９０３２２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－０２３９６３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０６－１３４９２５（ＪＰ，Ａ）
【文献】韓国公開特許第２００３－０００３１０４（ＫＲ，Ａ）
【文献】韓国公開特許第１０－２００９－００２７０４３（ＫＲ，Ａ）
【文献】特開２００８－０６８４５３（ＪＰ，Ａ）
【文献】韓国登録特許第１０－０４４３５３７（ＫＲ，Ｂ１）
【文献】特開２０１５－１０８０４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－１９５３４６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－２１９１８８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－１１４４９２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－２２８２８６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－２１９７３１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－０１８２６３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ
Ｂ０５Ｄ ５／０６
Ｂ０５Ｄ ７／１４
Ｂ３２Ｂ １５／０８
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも塗膜形成樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、スルホン酸（Ｃ）、アミン化合物（Ｄ）及びシリカ粒子を含む塗料組成物であり、前記塗膜形成樹脂（Ａ）の水酸基価が、２７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、
前記架橋剤（Ｂ）が、アミノ樹脂を含み、
前記架橋剤（Ｂ）の含有量は、前記塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、樹脂固形分として５質量部以上１００質量部以下であり、
前記スルホン酸（Ｃ）の含有量は、前記塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、１．０質量部以上１８．０質量部以下であり、
前記アミン化合物（Ｄ）によるスルホン酸（Ｃ）の酸基の中和率は、３００％以上３，０００％以下であり、
前記シリカ粒子の粒子径は、１μｍ以上２０μｍ以下であり、
前記シリカ粒子の含有量は、前記塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、０．１質量部以上１５質量部以下であり、
以下の方法により測定される、該塗料組成物を硬化させた塗膜の表面における、算術平均高さ（Ｒａ）が１．２μｍ以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が８００％以上
であることを特徴とする塗料組成物。
［算術平均高さ（Ｒａ）及び展開面積比（Ｓｄｒ）の測定方法］
塗料組成物を、乾燥塗膜が２２μｍとなるようにバーコーターを用いて鋼板に塗装し、素材最高到達温度２２０℃となる条件で２５秒間加熱し、硬化させた塗膜について、表面の算術平均高さ（Ｒａ）をＪＩＳ Ｂ ０６０１－２００１に準拠して測定し、表面の展開面積比（Ｓｄｒ）をＩＳＯ ２５１７８に準拠して測定する。
【請求項2】
前記塗膜形成樹脂（Ａ）は、水酸基を有する樹脂であり、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂及びこれらの変性物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項3】
前記架橋剤（Ｂ）は、メラミン樹脂及び尿素樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の塗料組成物。
【請求項4】
前記アミン化合物（Ｄ）は、沸点５０℃以上２５０℃以下の２級又は３級アミンである、請求項１～３のいずれか１項に記載の塗料組成物。
【請求項5】
鋼板及び前記鋼板の少なくとも一方の表面上に塗膜を有する塗装鋼板であって、前記塗膜は、少なくとも塗膜形成樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、スルホン酸（Ｃ）と、アミン化合物（Ｄ）と、シリカ粒子とを含む塗料組成物より形成され、
前記塗膜形成樹脂（Ａ）の水酸基価が、２７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、
前記架橋剤（Ｂ）が、アミノ樹脂を含み、
前記架橋剤（Ｂ）の含有量は、前記塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、樹脂固形分として５質量部以上１００質量部以下であり、
前記スルホン酸（Ｃ）の含有量は、前記塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、１．０質量部以上１８．０質量部以下であり、
前記アミン化合物（Ｄ）によるスルホン酸（Ｃ）の酸基の中和率は、３００％以上３，０００％以下であり、
前記シリカ粒子の粒子径は、１μｍ以上２０μｍ以下であり、
前記シリカ粒子の含有量は、前記塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、０．１質量部以上１５質量部以下であり、
前記塗膜の表面における、算術平均高さ（Ｒａ）が１．２μｍ以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が８００％以上、
であることを特徴とする塗装鋼板。
【請求項6】
鋼板及び前記鋼板の少なくとも一方の表面上に塗膜を有する塗装鋼板であって、前記塗膜は、請求項１～４のいずれか１項に記載の塗料組成物より形成され、
前記塗膜の表面における、算術平均高さ（Ｒａ）が１．２μｍ以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が８００％以上、
であることを特徴とする塗装鋼板。
【請求項7】
請求項１～４のいずれか１項に記載の塗料組成物を、被塗物に塗装する塗装工程、及び塗装後の塗料組成物を１５０℃以上２７０℃以下の温度で乾燥及び／又は硬化させることを含む、
塗膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、均一な艶消し外観を有する意匠性に優れた塗膜を形成し、かつ耐候性に優れる塗料組成物に関し、鋼板等の基板の塗装に適した塗料組成物を提供するものである。
【背景技術】
【0002】
冷延鋼板やめっき鋼板を基材として塗装を施した塗装鋼板はプレコート鋼板（「ＰＣＭ」ともいう）とも呼ばれ、シャッター、雨戸、ドア、屋根及びサイディング等の建築部材、クーラー室外機等の電気機器類の外装材、並びに内装材等の各種の部材として用いられている。通常、プレコート鋼板は、鋼板の表面に塗装を施し、塗膜を形成させた後、要求される製品へと加工される。このため、プレコート鋼板に形成される塗膜には、柔軟性と、加工の際、例えば、プレコート鋼板を曲げた際に割れたり剥がれたりしない等、高い加工性とが要求されている。その上、プレコート鋼板は上記部材の外観を構成するため、プレコート鋼板には優れた意匠性が求められている。また、プレコート鋼板には、用途に応じて、耐摩耗性、耐傷付き性、耐食性、耐候性等の各種特性が求められている。
【0003】
近年、建材用や器物加工用等のプレコート塗装金属板の分野においては、より美粧性に優れた塗装金属板が求められており、粒子径の大きな有機樹脂微粒子を配合した上塗塗料、無機質微粒子を大量に配合した上塗塗料、アミン化合物を配合し塗膜表面と塗膜内部における硬化速度の差を利用して均一な艶消し外観を形成させる上塗塗料等を塗装した艶消塗装金属板等が市場に出ている。
【0004】
また、消費者の高級化志向から、低光沢（艶消し）の塗膜外観への要求が高くなりつつあり、塗料組成物及び塗装方法が種々検討されてきた。例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等の体質顔料を塗料組成物中に配合して低光沢としたプレコート鋼板が検討されてきた。しかしながら、これらの塗膜には、加工性や耐候性が劣る等の問題点があった。
【0005】
例えば、特許文献１（特開２００２－１４６２８０号公報）には、均一な艶消し外観を有する塗膜を発生する塗料組成物として、変性ポリエステル樹脂（Ａ）、水酸基を含有するポリエステル樹脂又はアクリル樹脂（Ｂ）、低核体メチル化メラミン樹脂（Ｃ）及びスルホン酸１当量と沸点３０℃以上２５０℃以下の第２級もしくは第３級アミンとの混合物（Ｄ）を含有する塗料組成物の発明が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特開２００２－１４６２８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
特許文献１の塗料組成物では、加工性が改善された艶消し外観を有する塗膜は得られるものの、塗膜の耐候性（退色性）は、特に中彩色から濃彩色にかけての色相領域において、改良の余地がある。なお、本開示において、中彩色、濃彩色とは、塗膜の明度（Ｌ＊値）によって定義され、明度（Ｌ＊値）はＪＩＳ Ｋ ５６００－４－４の３．２及びＪＩＳ Ｋ ５６００－４－５に記載に従って算出される。明度（Ｌ＊値）は、例えば、分光測色計ＣＭ－Ｍ６（コニカミノルタ社製）等で測定できる。明度（Ｌ＊値）が４０未満である塗色を濃彩色、４０以上８０未満の塗色を中彩色とする。
本開示の目的は、低光沢、かつ、高耐候性を有する塗膜の形成に寄与できる塗料組成物を提供することにある。
本開示の目的は、低光沢、かつ、高耐候性を有する塗膜の形成に寄与できる塗料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記課題を解決するため、本開示は下記態様を提供する。
［１］
少なくとも塗膜形成樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）を含む塗料組成物であり、
該塗料組成物を硬化させた塗膜の表面における、算術平均高さ（Ｒａ）が１．２μｍ以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が８００％以上
であることを特徴とする塗料組成物。
［２］
更に、スルホン酸（Ｃ）、アミン化合物（Ｄ）及び骨材（Ｅ）を含む、［１］に記載の塗料組成物。
［３］
前記塗膜形成樹脂（Ａ）は、水酸基を有する樹脂であり、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂及びこれらの変性物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、［１］又は［２］に記載の塗料組成物。
［４］
前記架橋剤（Ｂ）は、メラミン樹脂及び尿素樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、［１］～［３］のいずれか１つに記載の塗料組成物。
［５］
前記架橋剤（Ｂ）の含有量は、前記塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、樹脂固形分として５質量部以上１００質量部以下である、［１］～［４］のいずれか１つに記載の塗料組成物。
［６］
前記スルホン酸（Ｃ）の含有量は、前記塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、１．０質量部以上１８．０質量部以下である、［２］～［５］のいずれか１つに記載の塗料組成物。
［７］
前記アミン化合物（Ｄ）は、沸点５０℃以上２５０℃以下の２級又は３級アミンである、［２］～［６］のいずれか１つに記載の塗料組成物。
［８］
前記アミン化合物（Ｄ）による、前記スルホン酸（Ｃ）の酸基の中和率は、３００％以上３，０００％以下である、［２］～［７］のいずれか１つに記載の塗料組成物。
［９］
前記骨材（Ｅ）は、アクリル樹脂粒子、ガラスビーズ、アクリロニトリル樹脂粒子、尿素樹脂粒子、セラミック繊維及びシリカ粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含む、［２］～［８］のいずれか１つに記載の塗料組成物。
［１０］
前記骨材（Ｅ）は、アクリル樹脂粒子、尿素樹脂粒子及びシリカ粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
シリカ粒子の粒子径は、１μｍ以上２０μｍ以下である、［２］～［９］のいずれか１つに記載の塗料組成物。
［１１］
鋼板及び前記鋼板の少なくとも一方の表面上に塗膜を有する塗装鋼板であって、
前記塗膜は、少なくとも塗膜形成樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）とを含む塗料組成物より形成され、
前記塗膜の表面における、算術平均高さ（Ｒａ）が１．２μｍ以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が８００％以上、
であることを特徴とする塗装鋼板。
［１２］
鋼板及び前記鋼板の少なくとも一方の表面上に塗膜を有する塗装鋼板であって、
前記塗膜は、［１］～［１０］のいずれか１つに記載の塗料組成物より形成され、
前記塗膜の表面における、算術平均高さ（Ｒａ）が１．２μｍ以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が８００％以上、
であることを特徴とする塗装鋼板。
［１３］
［１］～［１０］のいずれか１つに記載の塗料組成物を、被塗物に塗装する塗装工程、及び
塗装後の塗料組成物を１５０℃以上２７０℃以下の温度で乾燥及び／又は硬化させることを含む、
塗膜の製造方法。
［１］
少なくとも塗膜形成樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）を含む塗料組成物であり、
該塗料組成物を硬化させた塗膜の表面における、算術平均高さ（Ｒａ）が１．２μｍ以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が８００％以上
であることを特徴とする塗料組成物。
［２］
更に、スルホン酸（Ｃ）、アミン化合物（Ｄ）及び骨材（Ｅ）を含む、［１］に記載の塗料組成物。
［３］
前記塗膜形成樹脂（Ａ）は、水酸基を有する樹脂であり、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂及びこれらの変性物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、［１］又は［２］に記載の塗料組成物。
［４］
前記架橋剤（Ｂ）は、メラミン樹脂及び尿素樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、［１］～［３］のいずれか１つに記載の塗料組成物。
［５］
前記架橋剤（Ｂ）の含有量は、前記塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、樹脂固形分として５質量部以上１００質量部以下である、［１］～［４］のいずれか１つに記載の塗料組成物。
［６］
前記スルホン酸（Ｃ）の含有量は、前記塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、１．０質量部以上１８．０質量部以下である、［２］～［５］のいずれか１つに記載の塗料組成物。
［７］
前記アミン化合物（Ｄ）は、沸点５０℃以上２５０℃以下の２級又は３級アミンである、［２］～［６］のいずれか１つに記載の塗料組成物。
［８］
前記アミン化合物（Ｄ）による、前記スルホン酸（Ｃ）の酸基の中和率は、３００％以上３，０００％以下である、［２］～［７］のいずれか１つに記載の塗料組成物。
［９］
前記骨材（Ｅ）は、アクリル樹脂粒子、ガラスビーズ、アクリロニトリル樹脂粒子、尿素樹脂粒子、セラミック繊維及びシリカ粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含む、［２］～［８］のいずれか１つに記載の塗料組成物。
［１０］
前記骨材（Ｅ）は、アクリル樹脂粒子、尿素樹脂粒子及びシリカ粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含み、
シリカ粒子の粒子径は、１μｍ以上２０μｍ以下である、［２］～［９］のいずれか１つに記載の塗料組成物。
［１１］
鋼板及び前記鋼板の少なくとも一方の表面上に塗膜を有する塗装鋼板であって、
前記塗膜は、少なくとも塗膜形成樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）とを含む塗料組成物より形成され、
前記塗膜の表面における、算術平均高さ（Ｒａ）が１．２μｍ以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が８００％以上、
であることを特徴とする塗装鋼板。
［１２］
鋼板及び前記鋼板の少なくとも一方の表面上に塗膜を有する塗装鋼板であって、
前記塗膜は、［１］～［１０］のいずれか１つに記載の塗料組成物より形成され、
前記塗膜の表面における、算術平均高さ（Ｒａ）が１．２μｍ以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が８００％以上、
であることを特徴とする塗装鋼板。
［１３］
［１］～［１０］のいずれか１つに記載の塗料組成物を、被塗物に塗装する塗装工程、及び
塗装後の塗料組成物を１５０℃以上２７０℃以下の温度で乾燥及び／又は硬化させることを含む、
塗膜の製造方法。
【発明の効果】
【0009】
本開示の塗料組成物は、低光沢、かつ、高耐候性を有する塗膜の形成に寄与できる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本開示の塗料組成物について説明する。
【0011】
本開示の塗料組成物は、少なくとも塗膜形成樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）を含み、
該塗料組成物を硬化させた塗膜の表面における、算術平均高さ（Ｒａ）が１．２μｍ以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が８００％以上
であることを特徴とする。
本開示の塗料組成物を用いることにより、本開示の塗料組成物を硬化させて得られた塗膜において、光沢が低くなり、かつ、耐候性が良好になる。これは、特定の理論に限定して解釈すべきではないが、以下のように考えられる。本開示の塗料組成物により形成される塗膜は、その表面において特定の算術平均高さ（Ｒａ）及び展開面積比（Ｓｄｒ）を有する凹凸構造を有する。このような塗膜では、表面積が増加するため、単位面積当たりの紫外線の受光量は減少し、その結果、塗膜の劣化を抑制できると考えられる。更に、本開示の塗料組成物より形成された塗膜が建築部材等に用いられた場合に、紫外線に照射される時間を短くすることができ、その結果、塗膜の劣化を抑制できる。これは、該塗膜が凹凸構造を有するために、ある時刻には太陽に直接照射されていた箇所が、別の時刻には太陽に直接照射されなくなるためと考えられる。更に、塗膜の表面に凹凸構造を有するため、塗膜表面上で光の乱反射が生じ、その結果、塗膜の光沢を低減できるとともに、光が散乱するために塗膜の内部への光の入射を抑制でき、塗膜内部からの劣化も防ぐことができると考えられる。
該塗料組成物を硬化させた塗膜の表面における、算術平均高さ（Ｒａ）が１．２μｍ以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が８００％以上
であることを特徴とする。
本開示の塗料組成物を用いることにより、本開示の塗料組成物を硬化させて得られた塗膜において、光沢が低くなり、かつ、耐候性が良好になる。これは、特定の理論に限定して解釈すべきではないが、以下のように考えられる。本開示の塗料組成物により形成される塗膜は、その表面において特定の算術平均高さ（Ｒａ）及び展開面積比（Ｓｄｒ）を有する凹凸構造を有する。このような塗膜では、表面積が増加するため、単位面積当たりの紫外線の受光量は減少し、その結果、塗膜の劣化を抑制できると考えられる。更に、本開示の塗料組成物より形成された塗膜が建築部材等に用いられた場合に、紫外線に照射される時間を短くすることができ、その結果、塗膜の劣化を抑制できる。これは、該塗膜が凹凸構造を有するために、ある時刻には太陽に直接照射されていた箇所が、別の時刻には太陽に直接照射されなくなるためと考えられる。更に、塗膜の表面に凹凸構造を有するため、塗膜表面上で光の乱反射が生じ、その結果、塗膜の光沢を低減できるとともに、光が散乱するために塗膜の内部への光の入射を抑制でき、塗膜内部からの劣化も防ぐことができると考えられる。
【0012】
算術平均高さ（「Ｒａ」ともいう）は、塗膜の表面の粗さを示すパラメータであり、塗膜の表面の平均面に対して、各点の高さの差の絶対値の平均を表す。Ｒａが小さい場合には、塗膜表面はより平坦である、すなわち、均一な艶消し外観が十分に形成されていないことを意味する。Ｒａの測定は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１－２００１に準拠して測定し、例えば、表面粗さ測定機ＨＡＮＤＹＳＵＲＦ Ｅ－３５Ｂ（東京精密社製）等により測定することができる。
【0013】
Ｒａは１．２μｍ以上、好ましくは２．５μｍ以上である。Ｒａの上限値は好ましくは６μｍ、より好ましくは５μｍである。得られる塗膜が均一な艶消し外観を有する場合、Ｒａは上記範囲に含まれる値となる。
【0014】
展開面積比（「Ｓｄｒ」ともいう）は、ＩＳＯ ２５１７８に基づき測定したときの、測定領域における実際の凹凸が反映された表面積（展開面積）が、測定領域における凹凸のない平面の面積に対してどれだけ増大しているかを表すパラメータであり、下記式で表される。このＳｄｒが小さいほど表面が平滑であるといえ、完全に平坦な表面のＳｄｒは０％となる。Ｓｄｒは、例えば、レーザー顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ ＨＹＢＲＩＤ Ｃ３（レーザーテック社製）等により測定することができる。
展開面積比（Ｓｄｒ）＝｛（Ａ－Ｂ）／Ｂ｝×１００［％］
Ａ：測定領域における実際の凹凸が反映された表面積（展開面積）
Ｂ：測定領域における凹凸のない平面の面積
展開面積比（Ｓｄｒ）＝｛（Ａ－Ｂ）／Ｂ｝×１００［％］
Ａ：測定領域における実際の凹凸が反映された表面積（展開面積）
Ｂ：測定領域における凹凸のない平面の面積
【0015】
Ｓｄｒは８００％以上、好ましくは１，０００％以上である。Ｓｄｒの上限値は、好ましくは３，０００％、より好ましくは、２，５００％である。Ｓｄｒが上記範囲内にある場合、得られる塗膜は均一な艶消し外観を有する。
【0016】
本開示の塗料組成物を硬化させた塗膜の表面において、Ｒａが１．２μｍ以上、かつ、Ｓｄｒが８００％以上であり、この塗膜はより均一な艶消し外観を有し、耐候性に優れる。
【0017】
＜塗膜形成樹脂（Ａ）＞
塗膜形成樹脂（Ａ）は、架橋剤（Ｂ）と反応し得る官能基を有し、かつ、塗膜形成能を有する樹脂である限り特に制限されない。
塗膜形成樹脂（Ａ）は、架橋剤（Ｂ）と反応し得る官能基を有し、かつ、塗膜形成能を有する樹脂である限り特に制限されない。
【0018】
塗膜形成樹脂（Ａ）としては、例えば、ポリエステル樹脂及びその変性物（ウレタン変性ポリエステル樹脂、エポキシ変性ポリエステル樹脂、シリコーン変性ポリエステル樹脂等）；アクリル樹脂及びその変性物（シリコーン変性アクリル樹脂等）；ウレタン樹脂及びその変性物（エステル系ウレタン樹脂、エーテル系ウレタン樹脂、カーボネート系ウレタン樹脂、エポキシ系ウレタン樹脂等）；フェノール樹脂及びその変性物（アクリル変性フェノール樹脂、エポキシ変性フェノール樹脂等）；フェノキシ樹脂；アルキド樹脂及びその変性物（ウレタン変性アルキド樹脂、アクリル変性アルキド樹脂等）；フッ素樹脂等の樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0019】
一実施態様において、塗膜形成樹脂（Ａ）は、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂及びこれらの変性物からなる群から選択される少なくとも１種を含む。艶消し外観の形成のしやすさ、形成される塗膜の高耐候性という観点からは、塗膜形成樹脂（Ａ）は、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂及びこれらの変性物からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0020】
一実施態様において、塗膜形成樹脂（Ａ）は、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、及びこれらの変性物からなる群から選択される少なくとも１種を含んでいてもよい。
【0021】
好ましくは、塗膜形成樹脂（Ａ）は、水酸基を有する樹脂であり、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、及びこれらの変性物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。塗膜の加工性及び耐候性の観点からは、水酸基を有するポリエステル樹脂が好ましい。
【0022】
一実施態様において、上記塗膜形成樹脂（Ａ）の水酸基価（「ＯＨＶ」ともいう）は、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよい。このような塗膜形成樹脂（Ａ）を用いることによって、塗膜外観に優れ、耐候性にも優れる塗膜を得ることができる。なお、本開示において、水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に準拠した方法により測定された値である。
本開示の塗料組成物が、複数種の塗膜形成樹脂（Ａ）を含む場合、全塗膜形成樹脂（Ａ）の水酸基価が上記範囲内にあることが好ましい。
別の態様においては、本開示の塗料組成物が、複数種の塗膜形成樹脂（Ａ）を含む場合、塗膜形成樹脂（Ａ）の水酸基価の平均値が上記範囲内に含まれ得る。
本開示の塗料組成物が、複数種の塗膜形成樹脂（Ａ）を含む場合、全塗膜形成樹脂（Ａ）の水酸基価が上記範囲内にあることが好ましい。
別の態様においては、本開示の塗料組成物が、複数種の塗膜形成樹脂（Ａ）を含む場合、塗膜形成樹脂（Ａ）の水酸基価の平均値が上記範囲内に含まれ得る。
【0023】
塗膜形成樹脂（Ａ）は、１，０００以上４０，０００以下の数平均分子量を有することができる。
数平均分子量がこのような範囲内であることにより、白ボケ感のない均一な艶消し外観が得られやすくなる。本開示中において、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定し、ポリスチレン換算により求めた値である。
数平均分子量がこのような範囲内であることにより、白ボケ感のない均一な艶消し外観が得られやすくなる。本開示中において、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定し、ポリスチレン換算により求めた値である。
【0024】
塗膜形成樹脂（Ａ）は、本開示の塗料組成物中に、塗膜形成樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）の樹脂固形分の合計１００質量部に対して、樹脂固形分として５０質量部以上９５質量部以下含まれ得る。塗膜形成樹脂（Ａ）の含有量が上記範囲内にあることで塗料組成物からは均一な艶消し外観の塗膜が得られ、その加工性にも優れるという利点がある。
【0025】
（ポリエステル樹脂）
一実施態様において、ポリエステル樹脂の水酸基価は、例えば５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよい。水酸基価が上記範囲内にあることで、得られる塗膜の加工性及び耐候性が優れるという利点がある
一実施態様において、ポリエステル樹脂の水酸基価は、例えば５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよい。水酸基価が上記範囲内にあることで、得られる塗膜の加工性及び耐候性が優れるという利点がある
【0026】
ポリエステル樹脂、例えば、その変性物である水酸基含有ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、１，０００以上４０，０００以下であることが好ましく、２，０００以上４０，０００以下であることがより好ましく、２，０００以上３０，０００以下であることが特に好ましい。なお、本開示において、特に言及のない限り、単にポリエステル樹脂と記載する場合、ポリエステル樹脂及びポリエステル樹脂の変性物からなる群から選択される少なくとも１種を含むことを意味する。
ポリエステル樹脂がこのような数平均分子量を有することにより、ポリエステル樹脂と架橋剤（Ｂ）との架橋反応が十分に進行し、高い耐湿性を有する塗膜を形成できる。また、上記のような数平均分子量のポリエステル樹脂を有することにより、形成される塗膜の架橋密度が高くなりすぎることを抑制でき、十分な伸び率を有する塗膜を形成でき、例えば、十分な折り曲げ加工性を有する塗膜を形成できる。また更に、上記のような数平均分子量のポリエステル樹脂を有することにより、本開示の塗料組成物は適切な粘度を有し得、取り扱い性が良好となり得る。
ポリエステル樹脂がこのような数平均分子量を有することにより、ポリエステル樹脂と架橋剤（Ｂ）との架橋反応が十分に進行し、高い耐湿性を有する塗膜を形成できる。また、上記のような数平均分子量のポリエステル樹脂を有することにより、形成される塗膜の架橋密度が高くなりすぎることを抑制でき、十分な伸び率を有する塗膜を形成でき、例えば、十分な折り曲げ加工性を有する塗膜を形成できる。また更に、上記のような数平均分子量のポリエステル樹脂を有することにより、本開示の塗料組成物は適切な粘度を有し得、取り扱い性が良好となり得る。
【0027】
ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－３５℃以上１１０℃以下であることが好ましく、例えば、－３０℃以上８０℃以下であり、－３０℃以上６０℃以下であることができる。
ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲内であることにより、形成される塗膜の透湿性が過度に高くなることなく、塗膜の耐湿性が十分となる。
ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲内であることにより、形成される塗膜の透湿性が過度に高くなることなく、塗膜の耐湿性が十分となる。
【0028】
ポリエステル樹脂（その変性物を含む）の固形分酸価は、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、例えば、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
固形分酸価がこのような範囲であることにより、例えば、耐加水分解性を向上させることができ、耐湿性を有する塗膜を形成できる。
固形分酸価がこのような範囲であることにより、例えば、耐加水分解性を向上させることができ、耐湿性を有する塗膜を形成できる。
【0029】
ポリエステル樹脂は、多価アルコールと多塩基酸との重縮合により得ることができる。
多価アルコールの具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール又は１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ、ヒドロキシアルキル化ビスフェノールＡ、１，４－シクロヘキサンジメタノール、２，２－ジメチル－３－ヒドロキシプロピル－２，２－ジメチル－３－ヒドロキシプロピオネート（ＢＡＳＨＰＮ）、Ｎ，Ｎ－ビス－（２－ヒドロキシエチル）ジメチルヒダントイン、ポリカプロラクトンポリオール、グリセリン、ソルビトール、アンニトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリス－（ヒドロキシエチル）イソシアネート等を挙げることができる。多価アルコールは１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
多塩基酸の具体例としては、例えば、フタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラフタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、無水コハク酸、乳酸、ドデセニルコハク酸、ドデセニル無水コハク酸、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、無水エンド酸等を挙げることができる。多塩基酸は１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
多価アルコールの具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール又は１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡ、ヒドロキシアルキル化ビスフェノールＡ、１，４－シクロヘキサンジメタノール、２，２－ジメチル－３－ヒドロキシプロピル－２，２－ジメチル－３－ヒドロキシプロピオネート（ＢＡＳＨＰＮ）、Ｎ，Ｎ－ビス－（２－ヒドロキシエチル）ジメチルヒダントイン、ポリカプロラクトンポリオール、グリセリン、ソルビトール、アンニトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリス－（ヒドロキシエチル）イソシアネート等を挙げることができる。多価アルコールは１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
多塩基酸の具体例としては、例えば、フタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラフタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、無水コハク酸、乳酸、ドデセニルコハク酸、ドデセニル無水コハク酸、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、無水エンド酸等を挙げることができる。多塩基酸は１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0030】
ポリエステル樹脂の変性物としては、例えば、ウレタン変性ポリエステル樹脂、エポキシ変性ポリエステル樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、シリコーン変性ポリエステル樹脂等の変性ポリエステル樹脂を挙げることができる。例えば、ウレタン変性ポリエステル樹脂は、ポリエステルを主鎖に有し、その末端をイソシアネートで変性させ、ウレタン変性させた樹脂である。例えば、シリコーン変性ポリエステル樹脂を例に挙げれば、これは、ポリエステル樹脂と有機シリコーン（例えば、官能基として－ＳｉＯＣＨ３基及び／又は－ＳｉＯＨ基を有する数平均分子量３００以上１，０００以下程度の有機シリコーン）とを反応させることにより調製することができる。有機シリコーンの使用量は、通常、ポリエステル樹脂１００質量部に対して、５質量部以上５０質量部以下程度である。また、ウレタン変性ポリエステル樹脂を例に挙げれば、これは、上記ポリエステル樹脂とポリイソシアネート化合物とを反応させて調製することができる。
ポリエステル樹脂及び水酸基含有ポリエステル樹脂変性物として市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ベッコライト４６－１１８、ベッコライトＭ－６２０５－５０、ベッコライトＭ－６４０１－５２、ベッコライトＭ－６４０２－５０（いずれもＤＩＣ社製）、バイロン２２０、バイロンＵＲ３５００、バイロンＵＲ５５３７、バイロンＵＲ８３００、バイロンＵＲ４４１０、バイロンＧＫ１３ＣＳ（いずれも東洋紡社製）等を挙げることができる。
ポリエステル樹脂及び水酸基含有ポリエステル樹脂変性物として市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ベッコライト４６－１１８、ベッコライトＭ－６２０５－５０、ベッコライトＭ－６４０１－５２、ベッコライトＭ－６４０２－５０（いずれもＤＩＣ社製）、バイロン２２０、バイロンＵＲ３５００、バイロンＵＲ５５３７、バイロンＵＲ８３００、バイロンＵＲ４４１０、バイロンＧＫ１３ＣＳ（いずれも東洋紡社製）等を挙げることができる。
【0031】
（アクリル樹脂）
一実施態様において、アクリル樹脂の水酸基価は、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよく、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよい。
一実施態様において、アクリル樹脂の水酸基価は、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよく、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよい。
【0032】
アクリル樹脂及びその変性物の数平均分子量（Ｍｎ）は、１，０００以上４０，０００以下であることが好ましい。なお、本開示において、特に言及のない限り、単にアクリル樹脂と記載する場合、アクリル樹脂及びアクリル樹脂の変性物からなる群から選択される少なくとも１種を含むことを意味する。
アクリル樹脂がこのような数平均分子量を有することにより、アクリル樹脂と架橋剤（Ｂ）との架橋反応が十分に進行し、高い耐湿性を有する塗膜を形成できる。また、上記のような数平均分子量のアクリル樹脂を用いることにより、形成される塗膜の架橋密度が高くなりすぎることを抑制でき、十分な伸び率を有する塗膜を形成でき、例えば、十分な折り曲げ加工性を有する塗膜を形成できる。また更に、上記のような数平均分子量のアクリル樹脂を用いることによりを有することにより、本開示の塗料組成物は適切な粘度を有し得、取り扱い性が良好となり得る。
アクリル樹脂がこのような数平均分子量を有することにより、アクリル樹脂と架橋剤（Ｂ）との架橋反応が十分に進行し、高い耐湿性を有する塗膜を形成できる。また、上記のような数平均分子量のアクリル樹脂を用いることにより、形成される塗膜の架橋密度が高くなりすぎることを抑制でき、十分な伸び率を有する塗膜を形成でき、例えば、十分な折り曲げ加工性を有する塗膜を形成できる。また更に、上記のような数平均分子量のアクリル樹脂を用いることによりを有することにより、本開示の塗料組成物は適切な粘度を有し得、取り扱い性が良好となり得る。
【0033】
アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－３５℃以上１１０℃以下であることが好ましく、例えば、－３０℃以上８０℃以下であり、－３０℃以上６０℃以下であることができる。
アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲内であることにより、塗膜の透湿性が過度に高くなることなく、塗膜の耐湿性が十分となる。
アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲内であることにより、塗膜の透湿性が過度に高くなることなく、塗膜の耐湿性が十分となる。
【0034】
アクリル樹脂（その変性物を含む）の固形分酸価は、例えば、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
固形分酸価がこのような範囲であることにより、例えば、耐加水分解性を向上させることができ、耐湿性を有する塗膜を形成できる。
固形分酸価がこのような範囲であることにより、例えば、耐加水分解性を向上させることができ、耐湿性を有する塗膜を形成できる。
【0035】
アクリル樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、Ｎ－メチロールアクリルアミド等のヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系モノマー及びそのラクトン付加物；（メタ）アクリル酸；（メタ）アクリル酸アルキル等の（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリロニトリル等から選択される１種又は２種以上のモノマーからなるアクリル樹脂を挙げることができる。アクリル樹脂は、上記モノマーに由来する構成単位のほか、他のモノマー（例えば、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボキシル基含有エチレン性モノマーや、スチレン等のビニル系モノマー等）に由来する構成単位を含んでいてもよい。なお、本開示において、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を表す。
アクリル樹脂の変性物としては、例えば、シリコーン変性アクリル樹脂等の変性アクリル樹脂を挙げることができる。例えば、シリコーン変性アクリル樹脂を例に挙げれば、これは、アクリル樹脂と上記したような有機シリコーンとを反応させることにより調製することができる。有機シリコーンの使用量は、通常、アクリル樹脂１００質量部に対して、５質量部以上５０質量部以下程度である。
アクリル樹脂の変性物としては、例えば、シリコーン変性アクリル樹脂等の変性アクリル樹脂を挙げることができる。例えば、シリコーン変性アクリル樹脂を例に挙げれば、これは、アクリル樹脂と上記したような有機シリコーンとを反応させることにより調製することができる。有機シリコーンの使用量は、通常、アクリル樹脂１００質量部に対して、５質量部以上５０質量部以下程度である。
【0036】
アクリル樹脂及びその変性物としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、アクリディックＷＳＧ－８０６（ＤＩＣ社製）、コータックスＳＡ－１０５（東レ・ファインケミカル社製）等を挙げることができる。
【0037】
（ウレタン樹脂）
一実施態様において、ウレタン樹脂は水酸基を有する。本態様においては、ウレタン樹脂の水酸基価は、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよく、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよい。
一実施態様において、ウレタン樹脂は水酸基を有する。本態様においては、ウレタン樹脂の水酸基価は、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよく、例えば、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってもよい。
【0038】
ウレタン樹脂及び変性ウレタン樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、１，０００以上３０，０００以下であり、例えば、２，０００以上２８，０００以下であり、２，５００以上２５，０００以下であってよい。一実施態様において、ウレタン樹脂及び変性ウレタン樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、６，０００以上１５，０００以下である。なお、本開示において、特に言及のない限り、単にウレタン樹脂と記載する場合、ウレタン樹脂及びウレタン樹脂の変性物からなる群から選択される少なくとも１種を含むことを意味する。
ウレタン樹脂がこのような数平均分子量をもつことにより、形成される塗膜の架橋密度が高くなりすぎることを抑制でき、十分な伸び率を有する塗膜を形成でき、例えば、十分な折り曲げ加工性を有する塗膜を形成できる。また更に、上記のような数平均分子量のウレタン樹脂を用いることにより、本開示の塗料組成物は適切な粘度を有し得、取り扱い性が良好となり得る。
ウレタン樹脂がこのような数平均分子量をもつことにより、形成される塗膜の架橋密度が高くなりすぎることを抑制でき、十分な伸び率を有する塗膜を形成でき、例えば、十分な折り曲げ加工性を有する塗膜を形成できる。また更に、上記のような数平均分子量のウレタン樹脂を用いることにより、本開示の塗料組成物は適切な粘度を有し得、取り扱い性が良好となり得る。
【0039】
一実施態様において、ウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－３０℃以上８０℃以下であり、例えば、－３０℃以上６０℃以下であり、－３０℃以上５０℃以下であることができる。
ウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲内であることにより、塗膜の透湿性が過度に高くなることなく、塗膜の耐湿性が十分となる。
ウレタン樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記範囲内であることにより、塗膜の透湿性が過度に高くなることなく、塗膜の耐湿性が十分となる。
【0040】
ウレタン樹脂（その変性物を含む）の固形分酸価は、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、例えば、０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であってよい。
固形分酸価がこのような範囲であることにより、例えば、耐加水分解性を向上させることができ、耐湿性を有する塗膜を形成できる。
固形分酸価がこのような範囲であることにより、例えば、耐加水分解性を向上させることができ、耐湿性を有する塗膜を形成できる。
【0041】
ウレタン樹脂として、例えば、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを反応させ、その後に更に鎖伸長剤によって鎖伸長して得られるもの等を挙げることができる。
ポリオール化合物としては、１分子当たり２個以上の水酸基を含有する化合物であれば特に限定されず、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，６－へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ビスフェノールヒドロキシプロピルエーテル等のポリエーテルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリウレタンポリオール、又はそれらの混合物が挙げられる。
ポリイソシアネート化合物としては、１分子当たり２個以上のイソシアネート基を含有する化合物であれば特に限定されず、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環族ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）等の芳香脂肪族ジイソシアネート、又はそれらの混合物が挙げられる。
鎖伸長剤としては、分子内に１個以上の活性水素を含有する化合物であれば特に限定されず、水又はアミン化合物を適用できる。アミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族ポリアミンや、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ポリアミンや、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン等の脂環式ポリアミンや、ヒドラジン、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド等のヒドラジン類や、ヒドロキシエチルジエチレントリアミン、２－［（２－アミノエチル）アミノ］エタノール、３－アミノプロパンジオール等のアルカノールアミン等が挙げられる。
ポリオール化合物としては、１分子当たり２個以上の水酸基を含有する化合物であれば特に限定されず、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，６－へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ビスフェノールヒドロキシプロピルエーテル等のポリエーテルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリウレタンポリオール、又はそれらの混合物が挙げられる。
ポリイソシアネート化合物としては、１分子当たり２個以上のイソシアネート基を含有する化合物であれば特に限定されず、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環族ジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）等の芳香脂肪族ジイソシアネート、又はそれらの混合物が挙げられる。
鎖伸長剤としては、分子内に１個以上の活性水素を含有する化合物であれば特に限定されず、水又はアミン化合物を適用できる。アミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族ポリアミンや、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ポリアミンや、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン等の脂環式ポリアミンや、ヒドラジン、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド等のヒドラジン類や、ヒドロキシエチルジエチレントリアミン、２－［（２－アミノエチル）アミノ］エタノール、３－アミノプロパンジオール等のアルカノールアミン等が挙げられる。
【0042】
一実施態様において、ウレタン樹脂として、エステル系ウレタン樹脂、エーテル系ウレタン樹脂及びカーボネート系ウレタン樹脂を用いてもよい。
【0043】
＜架橋剤（Ｂ）＞
架橋剤（Ｂ）は、塗膜形成樹脂（Ａ）と反応して硬化塗膜を形成する。
架橋剤（Ｂ）は、塗膜形成樹脂（Ａ）と反応して硬化塗膜を形成する。
【0044】
架橋剤（Ｂ）として、例えば、ポリイソシアネート化合物；ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基を活性水素含有化合物でブロックしたブロックポリイソシアネート化合物（「ＢＩ」ともいう）；アミノ樹脂；フェノール樹脂等を挙げることができる。
【0045】
架橋剤（Ｂ）の含有量（樹脂固形分量）は、塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対し、５質量部以上１００質量部以下であってもよく、１０質量部以上７０質量部以下であってもよく、１０質量部以上４０質量部以下であってもよく、１０質量部以上３０質量部以下であってもよい。
架橋剤（Ｂ）を上記の量含むことにより、塗膜形成樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との架橋反応が良好に進行し、得られる塗膜外観が良好となり、均一な艶消し外観が得られる。また、得られる塗膜の加工性及び耐食性が良好となり得る。
架橋剤（Ｂ）を上記の量含むことにより、塗膜形成樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との架橋反応が良好に進行し、得られる塗膜外観が良好となり、均一な艶消し外観が得られる。また、得られる塗膜の加工性及び耐食性が良好となり得る。
【0046】
一実施態様において、架橋剤（Ｂ）は、アミノ樹脂である。アミノ樹脂は、無触媒下においても塗膜形成樹脂（Ａ）との架橋反応性に優れており、均一な艶消し外観の形成のしやすさの観点から好ましい。
【0047】
アミノ樹脂としては、メラミン樹脂、尿素樹脂等を挙げることができ、これらの中ではメラミン樹脂が好ましい。
アミノ樹脂（例えば、メラミン樹脂）は、塗膜形成樹脂（Ａ）との架橋反応性に優れており、得られる塗膜外観が特に良好となり、均一な艶消し外観が得られる。また、得られる塗膜の加工性及び耐食性が良好となり得る。
アミノ樹脂（例えば、メラミン樹脂）は、塗膜形成樹脂（Ａ）との架橋反応性に優れており、得られる塗膜外観が特に良好となり、均一な艶消し外観が得られる。また、得られる塗膜の加工性及び耐食性が良好となり得る。
【0048】
「メラミン樹脂」とは、一般的に、メラミンとアルデヒドから合成される熱硬化性の樹脂を意味し、トリアジン核とトリアジン核１つあたり３つの反応性官能基－ＮＸ１Ｘ２とを有している。メラミン樹脂としては、反応性官能基として－Ｎ（ＣＨ２ＯＲ）２〔Ｒは炭素数１以上８以下のアルキル基を示す、以下同じ〕を含む完全アルキル化型；反応性官能基として－Ｎ（ＣＨ２ＯＲ）（ＣＨ２ＯＨ）を含むメチロール基型；反応性官能基として－Ｎ（ＣＨ２ＯＲ）（Ｈ）を含むイミノ基型；反応性官能基として、－Ｎ（ＣＨ２ＯＲ）（ＣＨ２ＯＨ）と－Ｎ（ＣＨ２ＯＲ）（Ｈ）とを含む、あるいは－Ｎ（ＣＨ２ＯＨ）（Ｈ）を含むメチロール／イミノ基型の４種類を例示することができる。
上記メラミン樹脂のなかでも、完全アルキル化型のメラミン樹脂を用いることが好ましく、このような樹脂としては、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂、メチル、ブチル混合型メラミン樹脂、イソブチル化メラミン樹脂等が挙げられ、これらの中では、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂、メチル、ブチル混合型メラミン樹脂が好ましい。
上記メラミン樹脂のなかでも、完全アルキル化型のメラミン樹脂を用いることが好ましく、このような樹脂としては、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂、メチル、ブチル混合型メラミン樹脂、イソブチル化メラミン樹脂等が挙げられ、これらの中では、メチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂、メチル、ブチル混合型メラミン樹脂が好ましい。
【0049】
メラミン樹脂として市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、サイメル３０３、サイメル２５４、サイメル１１７０、サイメル２３５、サイメル２３８、サイメル１１２３、マイコート７１５（いずれもダイセル・オルネクス社製）、スミマールＭ－４０Ｓ（住友化学社製）、スーパーベッカミンＪ－８２０－６０、スーパーベッカミンＬ－１２１－６０、（いずれもＤＩＣ社製）、ユーバン２０ＳＥ－６０（三井化学社製）等を挙げることができる。
上記メラミン樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。ある態様では、上記メラミン樹脂とポリイソシアネート化合物を併用してもよい。また、必要に応じて、錫化合物、チタン化合物等の金属触媒を用いてもよい。
上記メラミン樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。ある態様では、上記メラミン樹脂とポリイソシアネート化合物を併用してもよい。また、必要に応じて、錫化合物、チタン化合物等の金属触媒を用いてもよい。
【0050】
本開示の塗料組成物は、更に、スルホン酸（Ｃ）、アミン化合物（Ｄ）及び骨材（Ｅ）を含み得る。
【0051】
＜スルホン酸（Ｃ）＞
スルホン酸（Ｃ）は、塗膜形成樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との反応を促進する触媒であり、加えることによって上記反応時間を短くし得る。また、スルホン酸（Ｃ）とアミン化合物（Ｄ）とは塩を形成し得る。スルホン酸（Ｃ）とアミン化合物（Ｄ）との塩は、塗料組成物より形成される塗膜の表面硬化と内部硬化との差を大きくする作用があり、その結果として均一性が高く白ボケの少ない艶消し塗膜を形成することができる。
スルホン酸（Ｃ）は、塗膜形成樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との反応を促進する触媒であり、加えることによって上記反応時間を短くし得る。また、スルホン酸（Ｃ）とアミン化合物（Ｄ）とは塩を形成し得る。スルホン酸（Ｃ）とアミン化合物（Ｄ）との塩は、塗料組成物より形成される塗膜の表面硬化と内部硬化との差を大きくする作用があり、その結果として均一性が高く白ボケの少ない艶消し塗膜を形成することができる。
【0052】
スルホン酸（Ｃ）の含有量は、塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上１８．０質量部以下、より好ましくは２．０質量部以上１５．０質量部以下であり、例えば、２．０質量部以上９．０質量部以下であってもよい。
スルホン酸（Ｃ）の含有量が上記範囲内にあることで、均一性が高く白ボケの少ない艶消し塗膜が得られ、かつ、得られた塗膜の耐薬品性が優れるという利点がある。
スルホン酸（Ｃ）の含有量が上記範囲内にあることで、均一性が高く白ボケの少ない艶消し塗膜が得られ、かつ、得られた塗膜の耐薬品性が優れるという利点がある。
【0053】
スルホン酸としては、例えば、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、メタンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸等が挙げられ、これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0054】
＜アミン化合物（Ｄ）＞
アミン化合物（Ｄ）は、スルホン酸（Ｃ）の中和に寄与するために存在し、少なくともその一部が本開示の塗料組成物中にスルホン酸（Ｃ）との塩として存在し得る。アミン化合物（Ｄ）は、均一な艶消し塗膜を形成することに寄与する。
アミン化合物（Ｄ）は、スルホン酸（Ｃ）の中和に寄与するために存在し、少なくともその一部が本開示の塗料組成物中にスルホン酸（Ｃ）との塩として存在し得る。アミン化合物（Ｄ）は、均一な艶消し塗膜を形成することに寄与する。
【0055】
アミン化合物（Ｄ）は、好ましくは、沸点５０℃以上２５０℃以下の２級又は３級アミンである。沸点５０℃以上２５０℃以下の２級又は３級アミンとしては、特に限定されないが、例えば、ジエチルアミン、ジ－ｎ－プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジイソブチルアミン、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジアミルアミン、ジアリルアミン、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、Ｎ－エチル－１，２－ジメチルプロピルアミン、Ｎ－メチルヘキシルアミン、ジ－ｎ－オクチルアミン、ピペリジン、２－ピペコリン、３－ピペコリン、４－ピペコリン、２，４－ルペチジン、２，６－ルペチジン、３，５－ルペチジン、３－ピペリジンメタノール、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリアリルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジアリルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアリルアミン、Ｎ－メチルピペリジン、４－エチルピリジン、Ｎ－メチルピペラジン、Ｎ－メチルモルホリン等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。アミン化合物（Ｄ）は、より好ましくは沸点７０℃以上２２０℃以下の２級又は３級アミンである。
【0056】
一実施態様として、アミン化合物（Ｄ）は、スルホン酸（Ｃ）の酸基の中和率が、好ましくは３００％以上、より好ましく３２０％以上であるように、本開示の塗料組成物に加えることができる。アミン化合物（Ｄ）は、スルホン酸（Ｃ）の酸基の中和率が３，０００％以下となるように加えることができ、例えば２，０００％以下、具体的には１，６００％以下、より具体的には１，５００％以下、更に具体的には５５０％以下となるように加えることができる。ここで、中和率とは、スルホン酸（Ｃ）の酸基の量１００モル％に対する、アミン化合物（Ｄ）の塩基の量（モル％）をいう。なお、中和率の単位は、単に「％」と記載することもある。
特定の理論に限定して解釈すべきではないが、中和率が上記のような範囲にあることにより、塗料組成物を焼付ける際にアミン化合物（Ｄ）が揮発し、この時にアミン化合物（Ｄ）の塩基のカウンターとしてのスルホン酸（Ｃ）が、形成される膜の表層に移行して濃化すると考えられる。このようにスルホン酸（Ｃ）が表層において濃化することにより、表層における硬化反応が促進され、その結果、塗膜表面の凹凸がより良好に形成され、艶消し外観塗膜が形成されやすくなると考えられる。
特定の理論に限定して解釈すべきではないが、中和率が上記のような範囲にあることにより、塗料組成物を焼付ける際にアミン化合物（Ｄ）が揮発し、この時にアミン化合物（Ｄ）の塩基のカウンターとしてのスルホン酸（Ｃ）が、形成される膜の表層に移行して濃化すると考えられる。このようにスルホン酸（Ｃ）が表層において濃化することにより、表層における硬化反応が促進され、その結果、塗膜表面の凹凸がより良好に形成され、艶消し外観塗膜が形成されやすくなると考えられる。
【0057】
スルホン酸（Ｃ）及びアミン化合物（Ｄ）は、予め、例えば、２０～３０℃で１０～２０分間混合して形成した混合物として、塗料組成物に配合してもよい。このとき、混合物中に、スルホン酸（Ｃ）とアミン化合物（Ｄ）との塩（例えば、２級又は３級アミンでスルホン酸をブロックしたスルホン酸）が含まれ得る。
別の態様では、スルホン酸（Ｃ）とアミン化合物（Ｄ）との反応物、例えば、２級又は３級アミンでスルホン酸をブロックしたブロック化スルホン酸化合物の市販品を、塗料組成物に配合してもよい。この場合、アミン化合物（Ｄ）を併せて加えることができる。ブロック化スルホン酸化合物の市販品としては、ジノニルナフタレンジスルホン酸、メタンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸と、これらのアミンブロック体を挙げることができる。
また、塗料組成物に、スルホン酸（Ｃ）とアミン化合物（Ｄ）とを加え、例えば、２０～３０℃で１０～２０分間混合してもよい。
別の態様では、スルホン酸（Ｃ）とアミン化合物（Ｄ）との反応物、例えば、２級又は３級アミンでスルホン酸をブロックしたブロック化スルホン酸化合物の市販品を、塗料組成物に配合してもよい。この場合、アミン化合物（Ｄ）を併せて加えることができる。ブロック化スルホン酸化合物の市販品としては、ジノニルナフタレンジスルホン酸、メタンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸と、これらのアミンブロック体を挙げることができる。
また、塗料組成物に、スルホン酸（Ｃ）とアミン化合物（Ｄ）とを加え、例えば、２０～３０℃で１０～２０分間混合してもよい。
【0058】
スルホン酸（Ｃ）とアミン化合物（Ｄ）との塩を加える場合、上記塩の含有量は、塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、スルホン酸換算で１．０質量部以上２３．０質量部以下が好ましく、２．０質量部以上１９．０質量部以下がより好ましい。
なお、本開示において、前記スルホン酸（Ｃ）とアミン化合物（Ｄ）との塩のような化合物を使用する場合、含有量はスルホン酸換算の量を意味する。
なお、本開示において、前記スルホン酸（Ｃ）とアミン化合物（Ｄ）との塩のような化合物を使用する場合、含有量はスルホン酸換算の量を意味する。
【0059】
一実施態様において、スルホン酸（Ｃ）の含有量が、塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、１質量部以上１８質量部以下であり、かつ、アミン（Ｄ）の中和率が、３００％以上３，０００％以下の範囲にあることが好ましく、スルホン酸（Ｃ）の含有量が２質量部以上１５質量部以下であり、かつ、アミン（Ｄ）中和率３２０％以上２，０００％以下の範囲にあることがより好ましく、スルホン酸（Ｃ）の含有量が２質量部以上１５質量部以下であり、かつ、アミン（Ｄ）の中和率が３２０％以上１，５００％以下の範囲にあることが更に好ましい。塗料組成物が上記のようなスルホン酸（Ｃ）の含有量及び中和率を有することにより、形成される塗膜の表面におけるＲａ及びＳｄｒの値が特に良好になり得る。また、上記のような塗料組成物を用いることにより、艶消し外観を有し、低光沢、及び高耐候性を有する塗膜が形成され得る。
【0060】
＜骨材（Ｅ）＞
骨材（Ｅ）を含むことにより、本開示の塗料組成物より形成される塗膜において、均一性が高く白ボケの少ない艶消し塗膜を安定的に発現させ得る。
骨材（Ｅ）を含むことにより、本開示の塗料組成物より形成される塗膜において、均一性が高く白ボケの少ない艶消し塗膜を安定的に発現させ得る。
【0061】
骨材（Ｅ）は、塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、０．１質量部以上１５質量部以下加えてもよく、２質量部以上１２質量部以下加えてもよい。
骨材（Ｅ）を上記の範囲で加えることにより、均一な艶消し塗膜を特に安定的に発現させることができる。
骨材（Ｅ）を上記の範囲で加えることにより、均一な艶消し塗膜を特に安定的に発現させることができる。
【0062】
一実施態様において、骨材（Ｅ）は、アクリル樹脂粒子、ガラスビーズ、アクリロニトリル樹脂粒子、尿素樹脂粒子、セラミック繊維及びシリカ粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含み、アクリル樹脂粒子、尿素樹脂粒子及びシリカ粒子からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、シリカ粒子を含むことがより好ましい。
本態様の骨材（Ｅ）を含むことにより、本開示の塗料組成物より得られる塗膜において、均一な艶消し塗膜を安定的に発現させ得る。
本態様の骨材（Ｅ）を含むことにより、本開示の塗料組成物より得られる塗膜において、均一な艶消し塗膜を安定的に発現させ得る。
【0063】
（シリカ粒子）
一実施態様において、骨材（Ｅ）はシリカ粒子である。
前記シリカ粒子の平均粒子径は、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以上１７μｍ以下、例えば２μｍ以上１５μｍ以下、２．５μｍ以上１５μｍ以下であってもよい。なお、本開示において、骨材（Ｅ）の平均粒子径は、レーザー散乱法や回折法等を用いた通常の測定機器により求めた体積平均粒子径（Ｄ５０）を指すものであり、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ－２３００（島津製作所社製）等を使用して測定することができる。
一実施態様において、骨材（Ｅ）はシリカ粒子である。
前記シリカ粒子の平均粒子径は、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以上１７μｍ以下、例えば２μｍ以上１５μｍ以下、２．５μｍ以上１５μｍ以下であってもよい。なお、本開示において、骨材（Ｅ）の平均粒子径は、レーザー散乱法や回折法等を用いた通常の測定機器により求めた体積平均粒子径（Ｄ５０）を指すものであり、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ－２３００（島津製作所社製）等を使用して測定することができる。
【0064】
シリカ粒子の含有量は、塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、０．１質量部以上１５質量部以下であってもよく、２質量部以上１２質量部以下であってもよい。シリカ粒子の含有量が上記範囲内にあることで、得られる塗膜はより均一な艶消し外観となり得る。
【0065】
シリカ粒子は、特に限定されないが、湿式法、乾式法のいずれの方法によって製造されたものであってもよい。シリカ粒子としては、例えば、表面が無処理のシリカ粒子、表面が有機物で処理されたシリカ粒子、有機溶剤分散性コロイダルシリカ等を挙げることができる。
【0066】
シリカ粒子としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、サイリシア７１０、サイリシア７４０、サイリシア５５０（以上、いずれも富士シリシア化学社製）、ミズカシルＰ－７３（水澤化学工業社製）、ニップシール Ｅ－２００Ａ、ニップジェル ＡＺ－６Ａ０（いずれも東ソー・シリカ社製）、ＧＡＳＩＬ ＨＰ２７０、ＧＡＳＩＬ ＨＰ３９５（いずれもＰＱコーポレーション社製）等を挙げることができる。
【0067】
（アクリル樹脂粒子）
一実施態様において、骨材（Ｅ）はアクリル樹脂粒子である。
アクリル樹脂粒子の平均粒子径は、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下であり、例えば２μｍ以上１５μｍ以下、２．５μｍ以上１５μｍ以下であってもよく、５μｍ以上１０μｍ以下であってもよい。
一実施態様において、骨材（Ｅ）はアクリル樹脂粒子である。
アクリル樹脂粒子の平均粒子径は、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下であり、例えば２μｍ以上１５μｍ以下、２．５μｍ以上１５μｍ以下であってもよく、５μｍ以上１０μｍ以下であってもよい。
【0068】
アクリル樹脂粒子の含有量は、塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、０．１質量部以上１５質量部以下であってもよく、２質量部以上１２質量部以下であってもよい。アクリル樹脂粒子の含有量が上記範囲内にあることで、均一な艶消し外観が形成できる。
【0069】
アクリル樹脂粒子としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、ガンツパール ＧＭ－０８０１（アイカ工業社製）等を挙げることができる。
【0070】
（尿素樹脂粒子）
一実施態様において、骨材（Ｅ）は尿素樹脂粒子である。
尿素樹脂粒子の平均粒子径は、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下であり、例えば２μｍ以上１５μｍ以下、２．５μｍ以上１５μｍ以下であってもよい。
一実施態様において、骨材（Ｅ）は尿素樹脂粒子である。
尿素樹脂粒子の平均粒子径は、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下であり、例えば２μｍ以上１５μｍ以下、２．５μｍ以上１５μｍ以下であってもよい。
【0071】
尿素樹脂粒子の含有量は、塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、０．１質量部以上１５質量部以下であってもよく、２質量部以上１２質量部以下であってもよい。尿素樹脂粒子の含有量が上記範囲内にあることで、より均一な艶消し外観が形成できる。
【0072】
尿素樹脂粒子としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、パーゴパックＭ４（ロンザ・ジャパン社製）等を挙げることができる。
【0073】
一実施態様において、塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、スルホン酸（Ｃ）は１．０質量部以上１８．０質量部以下（具体的には２.０質量部以上９．０質量部以下）、アミン化合物（Ｄ）の中和率は３００％以上３，０００％以下（具体的には３００％以上１，５００％以下、例えば、５５０％以下）、骨材（Ｅ）は２質量部以上１２質量部以下加えてもよい。本態様においては、スルホン酸（Ｃ）としては、スルホン酸、アミン化合物（Ｄ）としては、２級又は３級アミン、骨材（Ｅ）としては、シリカ粒子、アクリル樹脂粒子を用いることが好ましい。
【0074】
＜その他の添加剤＞
本開示の塗料組成物は、塗膜形成樹脂（Ａ）に加えて、更に、熱可塑性樹脂を用いることもできる。
熱可塑性樹脂として、例えば、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化オレフィン系樹脂；塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等をモノマー成分とする単独重合体又は共重合体；セルロース系樹脂；アセタール樹脂；アルキド樹脂；塩化ゴム系樹脂；変性ポリプロピレン樹脂（酸無水物変性ポリプロピレン樹脂等）；フッ素樹脂（例えば、フッ化ビニリデン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ素化オレフィンとビニルエーテルとの共重合体、フッ素化オレフィンとビニルエステルとの共重合体）等を挙げることができる。熱可塑性樹脂は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
熱可塑性樹脂を併用することで、形成される塗膜において、より良好な塗膜物性、例えば、より良好な塗膜強度、伸び等を得ることができる。
本開示の塗料組成物は、塗膜形成樹脂（Ａ）に加えて、更に、熱可塑性樹脂を用いることもできる。
熱可塑性樹脂として、例えば、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化オレフィン系樹脂；塩化ビニル、酢酸ビニル、塩化ビニリデン等をモノマー成分とする単独重合体又は共重合体；セルロース系樹脂；アセタール樹脂；アルキド樹脂；塩化ゴム系樹脂；変性ポリプロピレン樹脂（酸無水物変性ポリプロピレン樹脂等）；フッ素樹脂（例えば、フッ化ビニリデン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ素化オレフィンとビニルエーテルとの共重合体、フッ素化オレフィンとビニルエステルとの共重合体）等を挙げることができる。熱可塑性樹脂は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
熱可塑性樹脂を併用することで、形成される塗膜において、より良好な塗膜物性、例えば、より良好な塗膜強度、伸び等を得ることができる。
【0075】
本開示の塗料組成物は、更に、その他の添加剤を含有してもよい。その他の添加剤としては、例えば、表面調整剤；体質顔料；着色顔料、染料等の着色剤；ワックス；遮熱顔料；光輝性顔料；溶剤；紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等）；酸化防止剤（フェノール系、スルフォイド系、ヒンダードアミン系酸化防止剤等）；可塑剤；カップリング剤（シラン系、チタン系、ジルコニウム系カップリング剤等）；タレ止め剤；増粘剤；顔料分散剤；顔料湿潤剤；レベリング剤；色分かれ防止剤；沈殿防止剤；消泡剤；凍結防止剤；乳化剤；防腐剤；防かび剤；抗菌剤；安定剤等がある。これらの添加剤は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0076】
表面調整剤としては、塗料用として当業者に周知のものを使用できる。
好ましい表面調整剤としては、アクリル系、シリコーン系及びフッ素系の界面活性剤等を挙げることができる。これらは１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
艶消し外観塗膜は、塗膜の表層部の硬化反応が速いために形成されるが、塗膜の表層部よりも内面側に存在する層（「下層部」ともいう）の流動性が大きすぎると、円形の艶ムラやワレ状肌等の外観不良が生じることがある。表面調整剤を塗料組成物に添加することで、塗膜上下層の反応温度差を保持しながら下層部の流動性を適度な状態に抑制し、上記の塗膜の外観不良を抑制し、均一な縮み肌の形成に寄与し得る。
表面調整剤の含有量は、例えば、塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、０．５質量部以上１０質量部以下である。
表面調整剤としては、例えば、ディスパロンＯＸ－７０（楠本化成社製）を挙げることができる。
好ましい表面調整剤としては、アクリル系、シリコーン系及びフッ素系の界面活性剤等を挙げることができる。これらは１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
艶消し外観塗膜は、塗膜の表層部の硬化反応が速いために形成されるが、塗膜の表層部よりも内面側に存在する層（「下層部」ともいう）の流動性が大きすぎると、円形の艶ムラやワレ状肌等の外観不良が生じることがある。表面調整剤を塗料組成物に添加することで、塗膜上下層の反応温度差を保持しながら下層部の流動性を適度な状態に抑制し、上記の塗膜の外観不良を抑制し、均一な縮み肌の形成に寄与し得る。
表面調整剤の含有量は、例えば、塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して、０．５質量部以上１０質量部以下である。
表面調整剤としては、例えば、ディスパロンＯＸ－７０（楠本化成社製）を挙げることができる。
【0077】
体質顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、マイカ、ガラス繊維等を挙げることができる。これらは１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。一実施態様において、体質顔料の含有量は、塗膜形成樹脂（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に対して１質量部以上４０質量部以下であり、例えば、１０質量部以上３０質量部以下である。体質顔料の量がこのような範囲内であることにより、塗膜の耐傷付性を向上させる等の有利な効果がある。
【0078】
着色顔料としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、グラファイト、酸化鉄、コールダスト等の着色無機顔料；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン、ペリレン、アンスラピリミジン、カルバゾールバイオレット、アントラピリジン、アゾオレンジ、フラバンスロンイエロー、イソインドリンイエロー、アゾイエロー、インダスロンブルー、ジブロムアンザスロンレッド、ペリレンレッド、アゾレッド、アントラキノンレッド等の着色有機顔料；アルミニウム粉、アルミナ粉、ブロンズ粉、銅粉、スズ粉、亜鉛粉、リン化鉄、微粒化チタン等を挙げることができる。これらは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0079】
遮熱顔料は、無機系遮熱顔料及び／又は有機系遮熱顔料を含む。
無機系遮熱顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化イットリウム、酸化インジウム、チタン酸ナトリウム、酸化ケイ素、酸化ニッケル、酸化マンガン、酸化クロム、酸化鉄、酸化銅、酸化セリウム、酸化アルミニウム等の金属酸化物系顔料；酸化鉄－酸化マンガン、酸化鉄－酸化クロム（例えば、大日精化社製のダイピロキサイドカラーブラック＃９５９５、アサヒ化成工業社製のＢｌａｃｋ６３５０）、酸化鉄－酸化コバルト－酸化クロム（例えば、大日精化社製のダイピロキサイドカラーブラウン＃９２９０、ダイピロキサイドカラーブラック＃９５９０）、酸化銅－酸化マグネシウム（例えば、大日精化社製のダイピロキサイドカラーブラック＃９５９８）、酸化マンガン－酸化ビスマス（例えば、アサヒ化成工業社製のＢｌａｃｋ６３０１）、酸化マンガン－酸化イットリウム（例えば、アサヒ化成工業社製のＢｌａｃｋ６３０３）等の複合酸化物顔料；アルミニウム、鉄、マグネシウム、マンガン、ニッケル、チタン、クロム、カルシウム等の金属系顔料；更に、鉄－クロム、ビスマス－マンガン、鉄－マンガン、マンガン－イットリウム等の合金系顔料が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合せて用いることができる。
有機系遮熱顔料としては、例えば、アゾ系顔料、アゾメチン系顔料、レーキ系顔料、チオインジゴ系顔料、アントラキノン系顔料（アントアンスロン顔料、ジアミノアンスラキノニル顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、アントラピリミジン顔料等）、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、キニフタロン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合せて用いることができる。
なお、本開示において、遮熱顔料とは、近赤外波長域（波長：７８０ｎｍ～２，５００ｎｍ）の光を吸収しないか、又は近赤外波長域（波長：７８０ｎｍ～２，５００ｎｍ）の光の吸収率が小さい顔料を示す。
無機系遮熱顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化イットリウム、酸化インジウム、チタン酸ナトリウム、酸化ケイ素、酸化ニッケル、酸化マンガン、酸化クロム、酸化鉄、酸化銅、酸化セリウム、酸化アルミニウム等の金属酸化物系顔料；酸化鉄－酸化マンガン、酸化鉄－酸化クロム（例えば、大日精化社製のダイピロキサイドカラーブラック＃９５９５、アサヒ化成工業社製のＢｌａｃｋ６３５０）、酸化鉄－酸化コバルト－酸化クロム（例えば、大日精化社製のダイピロキサイドカラーブラウン＃９２９０、ダイピロキサイドカラーブラック＃９５９０）、酸化銅－酸化マグネシウム（例えば、大日精化社製のダイピロキサイドカラーブラック＃９５９８）、酸化マンガン－酸化ビスマス（例えば、アサヒ化成工業社製のＢｌａｃｋ６３０１）、酸化マンガン－酸化イットリウム（例えば、アサヒ化成工業社製のＢｌａｃｋ６３０３）等の複合酸化物顔料；アルミニウム、鉄、マグネシウム、マンガン、ニッケル、チタン、クロム、カルシウム等の金属系顔料；更に、鉄－クロム、ビスマス－マンガン、鉄－マンガン、マンガン－イットリウム等の合金系顔料が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合せて用いることができる。
有機系遮熱顔料としては、例えば、アゾ系顔料、アゾメチン系顔料、レーキ系顔料、チオインジゴ系顔料、アントラキノン系顔料（アントアンスロン顔料、ジアミノアンスラキノニル顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、アントラピリミジン顔料等）、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、キニフタロン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合せて用いることができる。
なお、本開示において、遮熱顔料とは、近赤外波長域（波長：７８０ｎｍ～２，５００ｎｍ）の光を吸収しないか、又は近赤外波長域（波長：７８０ｎｍ～２，５００ｎｍ）の光の吸収率が小さい顔料を示す。
【0080】
光輝性顔料としては、例えば、アルミ箔、ブロンズ箔、スズ箔、金箔、銀箔、チタン金属箔、ステンレススチール箔、ニッケル・銅等の合金箔、箔状フタロシアニンブルー等の箔顔料を挙げることができる。これらは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0081】
ワックスとしては、塗料用として当業者に知られているワックスが使用でき、例えば、マイクロクリスタリン、ポリエチレン、ポリプロピレン、パラフィン、カルナウバ及びそれらの変性物等が挙げられる。
【0082】
溶剤としては、例えば、水；エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコール系有機溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ソルフィット（クラレ社製）等のアルコール系有機溶剤；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤；３－メトキシブチルアセテート、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等のエステル系有機溶媒；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン系有機溶剤；並びに、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、トルエン、ペンタン、ｉｓｏ－ペンタン、ヘキサン、ｉｓｏ－ヘキサン、シクロヘキサン、ソルベントナフサ、ミネラルスピリット、Ｔ－ＳＯＬ １００、Ｔ－ＳＯＬ １５０（いずれも芳香族炭化水素系溶剤、ＪＸＴＧエネルギー社製）等を挙げることができる。これらは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0083】
本開示の塗料組成物は、水系塗料であってもよく、有機溶剤系の塗料であってもよい。
【0084】
＜塗料組成物の調製方法＞
本開示の塗料組成物を調製する方法は、特に限定されない。例えば、サンドグラインドミル、ボールミル、ブレンダー、ペイントシェーカー又はディスパー等の混合機、分散機、混練機等を選択して使用し、各成分を混合することにより、調製することができる。
本開示の塗料組成物を調製する方法は、特に限定されない。例えば、サンドグラインドミル、ボールミル、ブレンダー、ペイントシェーカー又はディスパー等の混合機、分散機、混練機等を選択して使用し、各成分を混合することにより、調製することができる。
【0085】
（被塗物）
本開示の塗料組成物の塗装の対象となる被塗物は、例えば、溶融法又は電解法等により製造される亜鉛めっき鋼板、亜鉛－アルミニウム合金めっき鋼板、アルミニウム合金めっき鋼板、溶融亜鉛－アルミニウム－マグネシウム合金めっき鋼板、ステンレス鋼板、冷延鋼板等の金属板が挙げられる。また、これら鋼板又はめっき鋼板以外に、アルミニウム板（アルミニウム合金板を含む）等の金属板も塗装対象とすることができる。
上記金属板は、表面処理されていることが好ましい。具体的には、上記金属板は、アルカリ脱脂処理、湯洗処理、水洗処理等の前処理が施された後に、化成処理が施されていることが好ましい。化成処理は公知の方法で行ってよく、その例にはクロメート処理、リン酸亜鉛処理等の非クロメート処理等が含まれる。上記表面処理としては、使用する鋼板に応じて適宜選択することができるが、重金属を含まない処理が好ましい。
本開示の塗料組成物の塗装の対象となる被塗物は、例えば、溶融法又は電解法等により製造される亜鉛めっき鋼板、亜鉛－アルミニウム合金めっき鋼板、アルミニウム合金めっき鋼板、溶融亜鉛－アルミニウム－マグネシウム合金めっき鋼板、ステンレス鋼板、冷延鋼板等の金属板が挙げられる。また、これら鋼板又はめっき鋼板以外に、アルミニウム板（アルミニウム合金板を含む）等の金属板も塗装対象とすることができる。
上記金属板は、表面処理されていることが好ましい。具体的には、上記金属板は、アルカリ脱脂処理、湯洗処理、水洗処理等の前処理が施された後に、化成処理が施されていることが好ましい。化成処理は公知の方法で行ってよく、その例にはクロメート処理、リン酸亜鉛処理等の非クロメート処理等が含まれる。上記表面処理としては、使用する鋼板に応じて適宜選択することができるが、重金属を含まない処理が好ましい。
【0086】
＜塗装鋼板＞
本開示の塗装鋼板は、鋼板、及び、該鋼板の少なくとも一方の表面に本開示の塗料組成物から形成された塗膜を有する。上記塗料組成物は、少なくとも塗膜形成樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）とを含む。上記塗膜の表面において、算術平均高さ（Ｒａ）が１．２μｍ以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が８００％以上である。
本開示の塗装鋼板は、鋼板、及び、該鋼板の少なくとも一方の表面に本開示の塗料組成物から形成された塗膜を有する。上記塗料組成物は、少なくとも塗膜形成樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）とを含む。上記塗膜の表面において、算術平均高さ（Ｒａ）が１．２μｍ以上であり、かつ展開面積比（Ｓｄｒ）が８００％以上である。
【0087】
塗料組成物から形成された塗膜の膜厚は、１０μｍ以上２５μｍ以下であり、ある態様においては、膜厚は、１５μｍ以上２２μｍ以下である。
【0088】
一の態様において、鋼板は、一方の表面に本開示に係る塗料組成物から形成された塗膜を有し、他方の表面に、既知の塗料組成物から形成される塗膜を有する。例えば、他方の表面には、エポキシ樹脂を含む塗料組成物等、公知の塗料組成物から形成された塗膜を有してもよい。
【0089】
塗装鋼板は、鋼板と、本開示の塗料組成物から形成した塗膜との間に、下塗り塗膜を有してもよい。
上記下塗り塗料は従来公知のものであってよく、例えば、従来公知の非クロム系防錆塗料等が挙げられる。
下塗り塗膜を有することで、本開示の塗料組成物から形成された塗膜の密着性、耐食性を高めることができる。
ある態様において、下塗り塗膜の膜厚は、３μｍ以上１５μｍ以下であり、例えば５μｍ以上１０μｍ以下である。
上記下塗り塗料は従来公知のものであってよく、例えば、従来公知の非クロム系防錆塗料等が挙げられる。
下塗り塗膜を有することで、本開示の塗料組成物から形成された塗膜の密着性、耐食性を高めることができる。
ある態様において、下塗り塗膜の膜厚は、３μｍ以上１５μｍ以下であり、例えば５μｍ以上１０μｍ以下である。
【0090】
＜塗膜の製造方法＞
本開示の塗膜の製造方法は、
被塗物に本開示の塗料組成物を塗装する工程、及び
前記塗料組成物を１５０℃以上２７０℃以下の温度で乾燥及び／又は硬化させることを含む。
本開示の塗膜の製造方法は、
被塗物に本開示の塗料組成物を塗装する工程、及び
前記塗料組成物を１５０℃以上２７０℃以下の温度で乾燥及び／又は硬化させることを含む。
【0091】
被塗物の表面に塗装下地処理としてリン酸塩処理、クロメート処理等の化成処理を施し、その上に塗料組成物を塗装することが好ましい。このように化成処理を施した金属板面上に、本開示の塗料組成物を塗装することにより、塗膜の金属板面に対する密着性が向上するとともに耐食性も向上する。また、化成処理を施した金属板面に下塗り塗膜（プライマー塗膜）を形成し、その上に塗装することもできる。
本発明の塗料組成物からなる塗膜は、塗料組成物を鋼板等の被塗物に塗布した後、被塗物を加熱する焼付け処理を行なうことによって形成することができる。
塗料組成物の塗装は、被塗物に、バーコーター、ロールコーター、ロールカーテンコーター、カーテンフローコーター、ダイコーター又はスプレーガンを用いて行うことができる。
また、塗装後、被塗物を加熱する焼付け処理方法は特に限定しないが、熱風加熱、赤外線加熱、誘導加熱等の加熱手段により塗膜を焼き付け、樹脂を架橋させて硬化塗膜を得ることができる。焼付け温度（鋼板等の被塗物が達する最高温度）は、通常１８０℃以上２５０℃以下であり、焼付け時間は、通常１０秒以上２００秒以下である。
本発明の塗料組成物を用いて得られる塗膜の膜厚（乾燥膜厚）は、通常１μｍ以上３０μｍ以下であり、例えば、上塗り塗膜である場合は、好ましくは１０μｍ以上２５μｍ以下である。
本発明の塗料組成物からなる塗膜は、塗料組成物を鋼板等の被塗物に塗布した後、被塗物を加熱する焼付け処理を行なうことによって形成することができる。
塗料組成物の塗装は、被塗物に、バーコーター、ロールコーター、ロールカーテンコーター、カーテンフローコーター、ダイコーター又はスプレーガンを用いて行うことができる。
また、塗装後、被塗物を加熱する焼付け処理方法は特に限定しないが、熱風加熱、赤外線加熱、誘導加熱等の加熱手段により塗膜を焼き付け、樹脂を架橋させて硬化塗膜を得ることができる。焼付け温度（鋼板等の被塗物が達する最高温度）は、通常１８０℃以上２５０℃以下であり、焼付け時間は、通常１０秒以上２００秒以下である。
本発明の塗料組成物を用いて得られる塗膜の膜厚（乾燥膜厚）は、通常１μｍ以上３０μｍ以下であり、例えば、上塗り塗膜である場合は、好ましくは１０μｍ以上２５μｍ以下である。
【実施例】
【0092】
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。実施例中「部」及び「％」は、ことわりのない限り質量基準による。
【0093】
［塗膜形成樹脂（Ａ）］
塗膜形成樹脂（Ａ－１）～（Ａ－６）として、それぞれ以下のように調製したものを用いた。
塗膜形成樹脂（Ａ－１）～（Ａ－６）として、それぞれ以下のように調製したものを用いた。
【0094】
＜塗膜形成樹脂（Ａ－１）の調製＞
温度計、コンデンサー及び撹拌機を備えた反応容器に、ネオペンチルグリコール１５５質量部、１，６－ヘキサンジオール２２２質量部、トリメチロールプロパン５０質量部、イソフタル酸４４１質量部、アジピン酸１３２質量部及びキシレン２６質量部を混合し、窒素気流中で２３０℃にまで徐々に昇温し、生成する水を留去しながら、脱水量が１２６質量部に達し、反応物が所定の粘度になるまでエステル化反応を行った（工程ａ１－１）。その後、反応容器の温度を５０℃に下げた後、キシレン９０質量部、Ｔ－ＳＯＬ１５０ ３７９質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８７質量部を混合し（工程ａ１－２）、塗膜形成樹脂（Ａ－１）（ポリエステル樹脂１；固形分濃度：６０質量％、数平均分子量：３，０００、水酸基価：５５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を調製した。
温度計、コンデンサー及び撹拌機を備えた反応容器に、ネオペンチルグリコール１５５質量部、１，６－ヘキサンジオール２２２質量部、トリメチロールプロパン５０質量部、イソフタル酸４４１質量部、アジピン酸１３２質量部及びキシレン２６質量部を混合し、窒素気流中で２３０℃にまで徐々に昇温し、生成する水を留去しながら、脱水量が１２６質量部に達し、反応物が所定の粘度になるまでエステル化反応を行った（工程ａ１－１）。その後、反応容器の温度を５０℃に下げた後、キシレン９０質量部、Ｔ－ＳＯＬ１５０ ３７９質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８７質量部を混合し（工程ａ１－２）、塗膜形成樹脂（Ａ－１）（ポリエステル樹脂１；固形分濃度：６０質量％、数平均分子量：３，０００、水酸基価：５５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を調製した。
【0095】
＜塗膜形成樹脂（Ａ－２）の調製＞
（工程ａ１－１）のモノマー組成を、ネオペンチルグリコール２０２質量部、１，６－ヘキサンジオール１５３質量部、トリメチロールプロパン６６質量部及びイソフタル酸５７９質量部（脱水量：１２２質量部）に変更した以外は、前記塗膜形成樹脂（Ａ－１）の調製方法と同様にして、塗膜形成樹脂（Ａ－２）（ポリエステル樹脂２；固形分濃度：６０質量％、数平均分子量：２，３００、水酸基価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を調製した。
（工程ａ１－１）のモノマー組成を、ネオペンチルグリコール２０２質量部、１，６－ヘキサンジオール１５３質量部、トリメチロールプロパン６６質量部及びイソフタル酸５７９質量部（脱水量：１２２質量部）に変更した以外は、前記塗膜形成樹脂（Ａ－１）の調製方法と同様にして、塗膜形成樹脂（Ａ－２）（ポリエステル樹脂２；固形分濃度：６０質量％、数平均分子量：２，３００、水酸基価：７０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を調製した。
【0096】
＜塗膜形成樹脂（Ａ－３）の調製＞
温度計、コンデンサー、滴下ロート及び撹拌機を備えた反応容器に、キシレン８７質量部、Ｔ－ＳＯＬ１５０ ２１９質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２９２質量部を仕込み、窒素雰囲気下で１３０℃に昇温した。これに、スチレン３００質量部、メタクリル酸メチル６１質量部、メタクリル酸ｎ－ブチル５１０質量部、メタクリル酸ヒドロキシエチル１１６質量部及びアクリル酸１３質量部からなるモノマー溶液と、開始剤としてカヤエステルＯ（化薬アクゾ社製、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキサネート）８５質量部及びキシレン９２質量部からなる開始剤溶液を、それぞれ滴下ロートを通じて３時間で等速滴下し、その後、反応物温度を１３０℃で３０分間保持した。次に、カヤエステルＯ １０質量部及びキシレン４０質量部からなる開始剤溶液を３０分で等速滴下し、その後、反応物を１３０℃で２時間保持し、塗膜形成樹脂（Ａ－３）（アクリル樹脂１；固形分濃度：６０質量％、数平均分子量：３，５００、水酸基価：４５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を調製した。
温度計、コンデンサー、滴下ロート及び撹拌機を備えた反応容器に、キシレン８７質量部、Ｔ－ＳＯＬ１５０ ２１９質量部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２９２質量部を仕込み、窒素雰囲気下で１３０℃に昇温した。これに、スチレン３００質量部、メタクリル酸メチル６１質量部、メタクリル酸ｎ－ブチル５１０質量部、メタクリル酸ヒドロキシエチル１１６質量部及びアクリル酸１３質量部からなるモノマー溶液と、開始剤としてカヤエステルＯ（化薬アクゾ社製、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキサネート）８５質量部及びキシレン９２質量部からなる開始剤溶液を、それぞれ滴下ロートを通じて３時間で等速滴下し、その後、反応物温度を１３０℃で３０分間保持した。次に、カヤエステルＯ １０質量部及びキシレン４０質量部からなる開始剤溶液を３０分で等速滴下し、その後、反応物を１３０℃で２時間保持し、塗膜形成樹脂（Ａ－３）（アクリル樹脂１；固形分濃度：６０質量％、数平均分子量：３，５００、水酸基価：４５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を調製した。
【0097】
＜塗膜形成樹脂（Ａ－４）の調製＞
モノマー組成を、スチレン２００質量部、メタクリル酸メチル３８２質量部、アクリル酸ｎ－ブチル２８２質量部、メタクリル酸ヒドロキシエチル１２７質量部及びアクリル酸９質量部に変更した以外は、前記塗膜形成樹脂（Ａ－３）の調製方法と同様にして、塗膜形成樹脂（Ａ－４）（アクリル樹脂２；固形分濃度：６０質量％、数平均分子量：３，６００、水酸基価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を調製した。
モノマー組成を、スチレン２００質量部、メタクリル酸メチル３８２質量部、アクリル酸ｎ－ブチル２８２質量部、メタクリル酸ヒドロキシエチル１２７質量部及びアクリル酸９質量部に変更した以外は、前記塗膜形成樹脂（Ａ－３）の調製方法と同様にして、塗膜形成樹脂（Ａ－４）（アクリル樹脂２；固形分濃度：６０質量％、数平均分子量：３，６００、水酸基価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を調製した。
【0098】
＜塗膜形成樹脂（Ａ－５）の調製＞
温度計、コンデンサー及び撹拌機を備えた反応容器に、ネオペンチルグリコール３６８質量部、１，６－ヘキサンジオール１１８質量部、イソフタル酸４６４質量部、アジピン酸５１質量部及びキシレン７１質量部を混合し、窒素気流中で２３０℃にまで徐々に昇温し、生成する水を留去しながら、脱水量が１１３質量部に達し、反応物が所定の粘度になるまでエステル化反応を行った（工程ａ５－１）。その後、反応容器の温度を５０℃に下げた後、ヘキサメチレンジイソシアネート１１７質量部、ジブチルチンジラウレート０．５質量部、キシレン４５６質量部及びシクロヘキサノン５２７質量部を混合し、１１０℃で反応させた。ＩＲ（島津フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴＩＲ―８４００Ｓ：島津製作所社製）でイソシアネート基に由来するピークが消失するまで反応を継続し（工程ａ５－２）、塗膜形成樹脂（Ａ－５）（ポリウレタン樹脂１；固形分濃度：５０質量％、数平均分子量：２，７００、水酸基価：４２ｍｇＫＯＨ／ｇ）を調製した。
温度計、コンデンサー及び撹拌機を備えた反応容器に、ネオペンチルグリコール３６８質量部、１，６－ヘキサンジオール１１８質量部、イソフタル酸４６４質量部、アジピン酸５１質量部及びキシレン７１質量部を混合し、窒素気流中で２３０℃にまで徐々に昇温し、生成する水を留去しながら、脱水量が１１３質量部に達し、反応物が所定の粘度になるまでエステル化反応を行った（工程ａ５－１）。その後、反応容器の温度を５０℃に下げた後、ヘキサメチレンジイソシアネート１１７質量部、ジブチルチンジラウレート０．５質量部、キシレン４５６質量部及びシクロヘキサノン５２７質量部を混合し、１１０℃で反応させた。ＩＲ（島津フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴＩＲ―８４００Ｓ：島津製作所社製）でイソシアネート基に由来するピークが消失するまで反応を継続し（工程ａ５－２）、塗膜形成樹脂（Ａ－５）（ポリウレタン樹脂１；固形分濃度：５０質量％、数平均分子量：２，７００、水酸基価：４２ｍｇＫＯＨ／ｇ）を調製した。
【0099】
＜塗膜形成樹脂（Ａ－６）の調製＞
（工程ａ５－１）のモノマー組成を、ネオペンチルグリコール３１４質量部、１，６－ヘキサンジオール１９３質量部及びイソフタル酸４９３質量部（脱水量：１０７質量部）に、（工程ａ５－２）に加えた組成を、ヘキサメチレンジイソシアネート２３６質量部、ジブチルチンジラウレート０．５質量部、キシレン４９４質量部及びシクロヘキサノン５６５質量部に変更した以外は、前記塗膜形成樹脂（Ａ－５）の調製方法と同様にして、塗膜形成樹脂（Ａ－６）（ポリウレタン樹脂２；固形分濃度：５０質量％、数平均分子量：４，４００、水酸基価：２７ｍｇＫＯＨ／ｇ）を調製した。
（工程ａ５－１）のモノマー組成を、ネオペンチルグリコール３１４質量部、１，６－ヘキサンジオール１９３質量部及びイソフタル酸４９３質量部（脱水量：１０７質量部）に、（工程ａ５－２）に加えた組成を、ヘキサメチレンジイソシアネート２３６質量部、ジブチルチンジラウレート０．５質量部、キシレン４９４質量部及びシクロヘキサノン５６５質量部に変更した以外は、前記塗膜形成樹脂（Ａ－５）の調製方法と同様にして、塗膜形成樹脂（Ａ－６）（ポリウレタン樹脂２；固形分濃度：５０質量％、数平均分子量：４，４００、水酸基価：２７ｍｇＫＯＨ／ｇ）を調製した。
【0100】
（実施例１）
［塗料組成物１の調製］
塗膜形成樹脂（Ａ－１）８３．４質量部、溶剤としてＴ－ＳＯＬ １５０／ソルフィット＝１／１（質量比）の混合溶液 ９．２質量部、着色顔料としていてブラック６３５０ ５０．１質量部をディスパーで撹拌、混合し、混合物を得た。
次に、卓上式ＳＧミル１５００Ｗ型分散機（大平システム社製）に、得られた混合物全量とガラスビーズ１００質量部（顔料分散塗料の合計質量と同量（又は１．５倍に相当する量）を入れ、ブラック６３５０の粒子径が１０μｍ以下となるまで顔料分散を実施し、顔料分散塗料を調製した。
更に、この顔料分散塗料１４２．７質量部に対して、架橋剤（Ｂ－１）１５．０質量部、スルホン酸（Ｃ－１）２．４質量部、アミン化合物（Ｄ－１）４．０質量部、骨材（Ｅ－１）５．０質量部及び表面調整剤としてディスパロンＯＸ－７０ １．１２質量部を、ディスパーで撹拌、混合し、塗料組成物を得た。なお、アミン化合物（Ｄ－１）は、スルホン酸（Ｃ－１）の中和率が５４０％となるように加えた。
得られた塗料組成物を、フォードカップＮｏ．４で１００秒（２５℃）となるようＴ－ＳＯＬ １５０／シクロヘキサノン＝１／１の混合溶液を用いて希釈し、塗料組成物１を得た。
［塗料組成物１の調製］
塗膜形成樹脂（Ａ－１）８３．４質量部、溶剤としてＴ－ＳＯＬ １５０／ソルフィット＝１／１（質量比）の混合溶液 ９．２質量部、着色顔料としていてブラック６３５０ ５０．１質量部をディスパーで撹拌、混合し、混合物を得た。
次に、卓上式ＳＧミル１５００Ｗ型分散機（大平システム社製）に、得られた混合物全量とガラスビーズ１００質量部（顔料分散塗料の合計質量と同量（又は１．５倍に相当する量）を入れ、ブラック６３５０の粒子径が１０μｍ以下となるまで顔料分散を実施し、顔料分散塗料を調製した。
更に、この顔料分散塗料１４２．７質量部に対して、架橋剤（Ｂ－１）１５．０質量部、スルホン酸（Ｃ－１）２．４質量部、アミン化合物（Ｄ－１）４．０質量部、骨材（Ｅ－１）５．０質量部及び表面調整剤としてディスパロンＯＸ－７０ １．１２質量部を、ディスパーで撹拌、混合し、塗料組成物を得た。なお、アミン化合物（Ｄ－１）は、スルホン酸（Ｃ－１）の中和率が５４０％となるように加えた。
得られた塗料組成物を、フォードカップＮｏ．４で１００秒（２５℃）となるようＴ－ＳＯＬ １５０／シクロヘキサノン＝１／１の混合溶液を用いて希釈し、塗料組成物１を得た。
【0101】
［塗装鋼板の製造］
厚さ０．４ｍｍの溶融亜鉛めっき鋼板をアルカリ脱脂した後、リン酸処理剤サーフコートＥＣ２３１０（日本ペイント・サーフケミカルズ社製）を、鋼板表面及び裏面に塗布することにより化成処理を施し、乾燥した。
次に、得られた鋼板の裏面に、裏面下塗り塗料として、スーパーラックＲ－９０（日本ペイント・インダストリアルコーティングス社製、エポキシ樹脂系塗料）を、乾燥膜厚が５μｍとなるようにバーコーターを用いて塗装し、素材到達最高温度２３０℃となる条件で６０秒間焼付けを行い、裏面塗膜を形成した。
下塗り塗料として、フレキコート６１２ＷＷヨウプライマー（日本ペイント・インダストリアルコーティングス社製、ポリエステル樹脂系プライマー）を、乾燥膜厚が５μｍになるようにバーコーターを用いて塗装し、素材到達最高温度２１５℃となる条件で２５秒間焼付けを行い、下塗り塗膜を形成した。
その後、上記で得られた塗料組成物１を、乾燥塗膜が２２μｍとなるようにバーコーターを用いて塗装し、素材最高到達温度２２０℃となる条件で２５秒間焼付けを行い、表面上塗り塗膜を形成し、塗装鋼板を得た。得られた塗膜の明度（Ｌ＊値）は２３．４であった。
厚さ０．４ｍｍの溶融亜鉛めっき鋼板をアルカリ脱脂した後、リン酸処理剤サーフコートＥＣ２３１０（日本ペイント・サーフケミカルズ社製）を、鋼板表面及び裏面に塗布することにより化成処理を施し、乾燥した。
次に、得られた鋼板の裏面に、裏面下塗り塗料として、スーパーラックＲ－９０（日本ペイント・インダストリアルコーティングス社製、エポキシ樹脂系塗料）を、乾燥膜厚が５μｍとなるようにバーコーターを用いて塗装し、素材到達最高温度２３０℃となる条件で６０秒間焼付けを行い、裏面塗膜を形成した。
下塗り塗料として、フレキコート６１２ＷＷヨウプライマー（日本ペイント・インダストリアルコーティングス社製、ポリエステル樹脂系プライマー）を、乾燥膜厚が５μｍになるようにバーコーターを用いて塗装し、素材到達最高温度２１５℃となる条件で２５秒間焼付けを行い、下塗り塗膜を形成した。
その後、上記で得られた塗料組成物１を、乾燥塗膜が２２μｍとなるようにバーコーターを用いて塗装し、素材最高到達温度２２０℃となる条件で２５秒間焼付けを行い、表面上塗り塗膜を形成し、塗装鋼板を得た。得られた塗膜の明度（Ｌ＊値）は２３．４であった。
【0102】
（実施例２～３０、比較例１～８）
各成分の種類及び量を、表１Ａ～１Ｈに記載のように変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物２～３０及び塗料組成物３４～４１を調製した。得られた塗料組成物を用いて、実施例１の塗装鋼板の製造と同様に、塗装鋼板を形成した。得られた塗膜の明度（Ｌ＊値）は、いずれも２２．５～２４．９の範囲（濃彩色）であった。
各成分の種類及び量を、表１Ａ～１Ｈに記載のように変更した以外は、実施例１と同様にして塗料組成物２～３０及び塗料組成物３４～４１を調製した。得られた塗料組成物を用いて、実施例１の塗装鋼板の製造と同様に、塗装鋼板を形成した。得られた塗膜の明度（Ｌ＊値）は、いずれも２２．５～２４．９の範囲（濃彩色）であった。
【0103】
（実施例３１）
顔料種及び量を、ブラック６３５０ １．２質量部、タイペーク ＣＲ－９７ １．６質量部、ＴＡＲＯＸ 合成酸化鉄 ＨＹ－１００ ４２．７質量部、ＴＯＤＡ ＣＯＬＯＲ ＫＮ－Ｖ １．５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、塗料組成物３１を調整した。得られた塗料組成物３１を用いて、実施例１の塗装鋼板の製造と同様に、塗装鋼板を形成した。得られた塗膜の明度（Ｌ＊値）は５１．６（中彩色）であった。
顔料種及び量を、ブラック６３５０ １．２質量部、タイペーク ＣＲ－９７ １．６質量部、ＴＡＲＯＸ 合成酸化鉄 ＨＹ－１００ ４２．７質量部、ＴＯＤＡ ＣＯＬＯＲ ＫＮ－Ｖ １．５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、塗料組成物３１を調整した。得られた塗料組成物３１を用いて、実施例１の塗装鋼板の製造と同様に、塗装鋼板を形成した。得られた塗膜の明度（Ｌ＊値）は５１．６（中彩色）であった。
【0104】
（実施例３２）
顔料種及び量を、ＣＯＬＯＲ ＢＬＡＣＫ ＦＷ２００ ＢＥＡＤＳ １８．６質量部、タイペーク ＣＲ－９７ １０．４質量部、ＴＯＤＡ ＣＯＬＯＲ ＫＮ－Ｖ ２．６質量部、ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＳＰＧ－８ ６．３質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、塗料組成物３２を調整した。得られた塗料組成物３２を用いて、実施例１の塗装鋼板の製造と同様に、塗装鋼板を形成した。得られた塗膜の明度（Ｌ＊値）は１８．２（濃彩色）であった。
顔料種及び量を、ＣＯＬＯＲ ＢＬＡＣＫ ＦＷ２００ ＢＥＡＤＳ １８．６質量部、タイペーク ＣＲ－９７ １０．４質量部、ＴＯＤＡ ＣＯＬＯＲ ＫＮ－Ｖ ２．６質量部、ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＳＰＧ－８ ６．３質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、塗料組成物３２を調整した。得られた塗料組成物３２を用いて、実施例１の塗装鋼板の製造と同様に、塗装鋼板を形成した。得られた塗膜の明度（Ｌ＊値）は１８．２（濃彩色）であった。
【0105】
（実施例３３）
顔料種及び量を、ブラック６３５０ １９．７質量部、タイペーク ＣＲ－９７ ７０．３質量部、ＴＡＲＯＸ 合成酸化鉄 ＨＹ－１００ ４．６質量部、ＴＯＤＡ ＣＯＬＯＲ ＫＮ－Ｖ ０．１質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、塗料組成物３３を調整した。得られた塗料組成物３３を用いて、実施例１の塗装鋼板の製造と同様に、塗装鋼板を形成した。得られた塗膜の明度（Ｌ＊値）は５４．７（中彩色）であった。
顔料種及び量を、ブラック６３５０ １９．７質量部、タイペーク ＣＲ－９７ ７０．３質量部、ＴＡＲＯＸ 合成酸化鉄 ＨＹ－１００ ４．６質量部、ＴＯＤＡ ＣＯＬＯＲ ＫＮ－Ｖ ０．１質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、塗料組成物３３を調整した。得られた塗料組成物３３を用いて、実施例１の塗装鋼板の製造と同様に、塗装鋼板を形成した。得られた塗膜の明度（Ｌ＊値）は５４．７（中彩色）であった。
【0106】
実施例、比較例に用いた下記表中に示される各成分は下記のとおりである。
［架橋剤（Ｂ）］
（Ｂ－１）サイメル３０３（オルネクス・ジャパン社製）、メチル化メラミン樹脂；固形分濃度：１００質量％
（Ｂ－２）スーパーベッカミン Ｌ－１５５－７０（ＤＩＣ社製）、ブチル化メラミン樹脂；固形分濃度：７０質量％
（Ｂ－３）アミディア Ｇ－１８５０（ＤＩＣ社製）、尿素樹脂；固形分濃度：６０質量％
［スルホン酸（Ｃ）］
（Ｃ－１）ドデシルベンゼンスルホン酸（花王ケミカル社製）
（Ｃ－２）パラトルエンスルホン酸（江南化工社製）
［中和アミン（Ｄ）］
（Ｄ－１）トリエチルアミン、３級アミン；沸点：９０℃
（Ｄ－２）ジイソプロピルアミン、２級アミン；沸点：８４℃
（Ｄ－３）ジエタノールアミン、２級アミン；沸点：２６８℃
［骨材（Ｅ）］
（Ｅ－１）ニップシール Ｅ－２００Ａ（東ソー・シリカ社製）、シリカ微粒子；平均粒子径：３μｍ
（Ｅ―２）ニップジェル ＡＺ－６Ａ０（東ソー・シリカ社製）、シリカ微粒子；平均粒子径：６μｍ
（Ｅ－３）ＧＡＳＩＬ ＨＰ２７０（ＰＱコーポレーション社製）、シリカ微粒子；平均粒子径：９μｍ
（Ｅ－４）ＧＡＳＩＬ ＨＰ３９５（ＰＱコーポレーション社製）、シリカ微粒子；平均粒子径：１４μｍ
（Ｅ－５）ガンツパール ＧＭ－０８０１（アイカ工業社製）、アクリル樹脂微粒子；平均粒子径：８μｍ
（Ｅ－６）パーゴパックＭ４（ロンザ・ジャパン社製）、尿素樹脂粒子；粒子径：４μｍ
（Ｅ－７）ガンツパール ＧＭ－２８０１（アイカ工業社製）、アクリル樹脂微粒子；平均粒子径：２８μｍ
［その他］
表面調整剤：
・ディスパロンＯＸ－７０（楠本化成社製）、アクリル系表面調整剤；固形分濃度：３０質量％
顔料：
・ブラック６３５０（アサヒ化成工業社製）、クロム鉄酸化物
・ＣＯＬＯＲ ＢＬＡＣＫ ＦＷ２００ ＢＥＡＤＳ（オリオン・エンジニアドカーボンズ社製）、カーボンブラック
・タイペーク ＣＲ－９７（石原産業社製）、二酸化チタン
・ＴＡＲＯＸ 合成酸化鉄 ＨＹ－１００（チタン工業社製）、黄酸化鉄
・ＴＯＤＡ ＣＯＬＯＲ ＫＮ－Ｖ（戸田ピグメント社製）、酸化第二鉄
・ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＳＰＧ－８（トーヨーカラー社製）、銅フタロシアニン
溶剤：
・Ｔ－ＳＯＬ １５０（ＪＸＴＧエネルギー社製）、芳香族系溶剤
・ソルフィット（クラレ社製）、アルコール系溶剤
・シクロヘキサノン（昭栄化学工業社製）、ケトン系溶剤
［架橋剤（Ｂ）］
（Ｂ－１）サイメル３０３（オルネクス・ジャパン社製）、メチル化メラミン樹脂；固形分濃度：１００質量％
（Ｂ－２）スーパーベッカミン Ｌ－１５５－７０（ＤＩＣ社製）、ブチル化メラミン樹脂；固形分濃度：７０質量％
（Ｂ－３）アミディア Ｇ－１８５０（ＤＩＣ社製）、尿素樹脂；固形分濃度：６０質量％
［スルホン酸（Ｃ）］
（Ｃ－１）ドデシルベンゼンスルホン酸（花王ケミカル社製）
（Ｃ－２）パラトルエンスルホン酸（江南化工社製）
［中和アミン（Ｄ）］
（Ｄ－１）トリエチルアミン、３級アミン；沸点：９０℃
（Ｄ－２）ジイソプロピルアミン、２級アミン；沸点：８４℃
（Ｄ－３）ジエタノールアミン、２級アミン；沸点：２６８℃
［骨材（Ｅ）］
（Ｅ－１）ニップシール Ｅ－２００Ａ（東ソー・シリカ社製）、シリカ微粒子；平均粒子径：３μｍ
（Ｅ―２）ニップジェル ＡＺ－６Ａ０（東ソー・シリカ社製）、シリカ微粒子；平均粒子径：６μｍ
（Ｅ－３）ＧＡＳＩＬ ＨＰ２７０（ＰＱコーポレーション社製）、シリカ微粒子；平均粒子径：９μｍ
（Ｅ－４）ＧＡＳＩＬ ＨＰ３９５（ＰＱコーポレーション社製）、シリカ微粒子；平均粒子径：１４μｍ
（Ｅ－５）ガンツパール ＧＭ－０８０１（アイカ工業社製）、アクリル樹脂微粒子；平均粒子径：８μｍ
（Ｅ－６）パーゴパックＭ４（ロンザ・ジャパン社製）、尿素樹脂粒子；粒子径：４μｍ
（Ｅ－７）ガンツパール ＧＭ－２８０１（アイカ工業社製）、アクリル樹脂微粒子；平均粒子径：２８μｍ
［その他］
表面調整剤：
・ディスパロンＯＸ－７０（楠本化成社製）、アクリル系表面調整剤；固形分濃度：３０質量％
顔料：
・ブラック６３５０（アサヒ化成工業社製）、クロム鉄酸化物
・ＣＯＬＯＲ ＢＬＡＣＫ ＦＷ２００ ＢＥＡＤＳ（オリオン・エンジニアドカーボンズ社製）、カーボンブラック
・タイペーク ＣＲ－９７（石原産業社製）、二酸化チタン
・ＴＡＲＯＸ 合成酸化鉄 ＨＹ－１００（チタン工業社製）、黄酸化鉄
・ＴＯＤＡ ＣＯＬＯＲ ＫＮ－Ｖ（戸田ピグメント社製）、酸化第二鉄
・ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＳＰＧ－８（トーヨーカラー社製）、銅フタロシアニン
溶剤：
・Ｔ－ＳＯＬ １５０（ＪＸＴＧエネルギー社製）、芳香族系溶剤
・ソルフィット（クラレ社製）、アルコール系溶剤
・シクロヘキサノン（昭栄化学工業社製）、ケトン系溶剤
【0107】
【表1A】
【0108】
【表1B】
【0109】
【表1C】
【0110】
【表1D】
【0111】
【表1E】
【0112】
【表1F】
【0113】
【表1G】
【0114】
【表1H】
【0115】
［評価項目］
表の評価結果は、以下のように評価したものである。
表の評価結果は、以下のように評価したものである。
【0116】
１）算術平均高さ（Ｒａ）
実施例及び比較例で得られた塗膜表面の算術平均高さ（Ｒａ）は、表面粗さ測定機ＨＡＮＤＹＳＵＲＦ Ｅ－３５Ｂ（東京精密社製）を用いて、ＪＩＳ Ｂ ０６０１－２００１に準拠して測定した。
実施例及び比較例で得られた塗膜表面の算術平均高さ（Ｒａ）は、表面粗さ測定機ＨＡＮＤＹＳＵＲＦ Ｅ－３５Ｂ（東京精密社製）を用いて、ＪＩＳ Ｂ ０６０１－２００１に準拠して測定した。
【0117】
２）展開面積比（Ｓｄｒ）
実施例及び比較例で得られた塗膜表面の展開面積比（Ｓｄｒ）は、レーザー顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ ＨＹＢＲＩＤ Ｃ３（レーザーテック社製、拡大倍率：５０倍）を用いて、ＩＳＯ ２５１７８に準拠して測定した。
実施例及び比較例で得られた塗膜表面の展開面積比（Ｓｄｒ）は、レーザー顕微鏡ＯＰＴＥＬＩＣＳ ＨＹＢＲＩＤ Ｃ３（レーザーテック社製、拡大倍率：５０倍）を用いて、ＩＳＯ ２５１７８に準拠して測定した。
【0118】
３）塗膜外観
実施例及び比較例で得られた塗膜の外観を目視により観察し、塗膜の艶消し外観の程度を、下記基準に従って評価した。
◎ ：塗膜全体が均一でかつ明瞭に艶消し外観が形成されている。
○ ：艶消し外観が形成されているが、ごく一部分が不均一及び／又は不明瞭である。
△ ：艶消し外観が形成されているが、部分的に不均一及び／又は不明瞭である。
× ：艶消し外観が形成されているが、著しく不均一及び／又は不明瞭である。
××：艶消し外観が形成されていない。
実施例及び比較例で得られた塗膜の外観を目視により観察し、塗膜の艶消し外観の程度を、下記基準に従って評価した。
◎ ：塗膜全体が均一でかつ明瞭に艶消し外観が形成されている。
○ ：艶消し外観が形成されているが、ごく一部分が不均一及び／又は不明瞭である。
△ ：艶消し外観が形成されているが、部分的に不均一及び／又は不明瞭である。
× ：艶消し外観が形成されているが、著しく不均一及び／又は不明瞭である。
××：艶消し外観が形成されていない。
【0119】
４）光沢度
実施例及び比較例で得られた塗膜の６０°光沢度を、光沢計ＶＧ ７０００（日本電色工業社製）を用い、ＪＩＳ Ｋ ５６００－４－７（鏡面光沢度）に準拠して測定した。光沢度は、下記基準に従って評価した。
◎：光沢度が１．０以下
〇：光沢度が１．０を超え１．５以下
△：光沢度が１．５を超え２．５以下
×：光沢度が２．５を超える
実施例及び比較例で得られた塗膜の６０°光沢度を、光沢計ＶＧ ７０００（日本電色工業社製）を用い、ＪＩＳ Ｋ ５６００－４－７（鏡面光沢度）に準拠して測定した。光沢度は、下記基準に従って評価した。
◎：光沢度が１．０以下
〇：光沢度が１．０を超え１．５以下
△：光沢度が１．５を超え２．５以下
×：光沢度が２．５を超える
【0120】
５）促進耐候性
実施例及び比較例で得られた塗装鋼板を、ＪＩＳ Ｂ ７７５３に規定するサンシャインカーボンアーク灯式促進耐候性試験機であるサンシャインウェザーメーターＳ８０（スガ試験機社製）を使用し、２，０００時間及び５，０００時間の促進耐候性試験を行った。運転条件は、以下のとおりである。
放射照度：２５５Ｗ／ｍ２
ブラックパネル温度：６３℃
水噴射時間：１２０分中１８分
促進耐候性試験後の各塗装鋼板の外観について、色差計ＳＭ－Ｔ４５（スガ試験機社製）を用いて評価を行った。評価基準は次のとおりであり、〇以上を合格とした。
◎ ：色差（ΔＥ）が１．０以下
〇 ：ΔＥが１．０を超え２．０以下
× ：ΔＥが２．０を超え５．０以下
××：ΔＥが５．０を超える
実施例及び比較例で得られた塗装鋼板を、ＪＩＳ Ｂ ７７５３に規定するサンシャインカーボンアーク灯式促進耐候性試験機であるサンシャインウェザーメーターＳ８０（スガ試験機社製）を使用し、２，０００時間及び５，０００時間の促進耐候性試験を行った。運転条件は、以下のとおりである。
放射照度：２５５Ｗ／ｍ２
ブラックパネル温度：６３℃
水噴射時間：１２０分中１８分
促進耐候性試験後の各塗装鋼板の外観について、色差計ＳＭ－Ｔ４５（スガ試験機社製）を用いて評価を行った。評価基準は次のとおりであり、〇以上を合格とした。
◎ ：色差（ΔＥ）が１．０以下
〇 ：ΔＥが１．０を超え２．０以下
× ：ΔＥが２．０を超え５．０以下
××：ΔＥが５．０を超える
【0121】
実施例１～３３に示すように、形成された塗膜のＲａ及びＳｄｒの値が特定の範囲内に含まれる場合、形成された塗膜は低光沢で均一な艶消し外観となり、かつ、促進耐候性試験において変退色の小さい良好な耐候性を有することが確認された。
一方で、比較例１～８の塗料組成物に示すように、形成された塗膜のＲａ及び／又はＳｄｒが特定の範囲から外れる場合には、形成された塗膜が低光沢及び／又は均一な艶消し外観とならない、或いは、促進耐候性試験において変退色が大きく耐候性の劣る結果となった。
一方で、比較例１～８の塗料組成物に示すように、形成された塗膜のＲａ及び／又はＳｄｒが特定の範囲から外れる場合には、形成された塗膜が低光沢及び／又は均一な艶消し外観とならない、或いは、促進耐候性試験において変退色が大きく耐候性の劣る結果となった。
【産業上の利用可能性】
【0122】
本開示の塗料組成物によれば、低光沢、かつ、高耐候性を有する塗膜を形成できる。また、低光沢であることから意匠性に優れ、均一性が高く白ボケの少ない艶消し外観を有する塗膜を形成することができる。