特許7125567非水性インク組成物、インクセット、それを用いた記録方法、記録物の製造方法、記録物、及びインクジェット記録装置
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-08-16
(45)【発行日】2022-08-24
(54)【発明の名称】非水性インク組成物、インクセット、それを用いた記録方法、記録物の製造方法、記録物、及びインクジェット記録装置
(51)【国際特許分類】
C09D 11/322 20140101AFI20220817BHJP
C09D 11/38 20140101ALI20220817BHJP
C09B 47/10 20060101ALI20220817BHJP
C09B 47/14 20060101ALI20220817BHJP
【ＦＩ】
C09D11/322
C09D11/38
C09B47/10
C09B47/14
【請求項の数】
20
(21)【出願番号】P 2022082185
(22)【出願日】2022-05-19
(62)【分割の表示】P 2022058297の分割
【原出願日】2022-03-31
【審査請求日】2022-05-20
(31)【優先権主張番号】P 2021062455
(32)【優先日】2021-03-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2021062476
(32)【優先日】2021-03-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2021062477
(32)【優先日】2021-04-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000183923
【氏名又は名称】株式会社ＤＮＰファインケミカル
(74)【代理人】
【識別番号】100106002
【弁理士】
【氏名又は名称】正林 真之
(74)【代理人】
【識別番号】100120891
【弁理士】
【氏名又は名称】林 一好
(72)【発明者】
【氏名】折笠 由佳
(72)【発明者】
【氏名】吉森 圭士郎
(72)【発明者】
【氏名】松本 貴生
(72)【発明者】
【氏名】宇高 公淳
(72)【発明者】
【氏名】田村 充功
【審査官】福山 駿
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１３－１７７５９７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－２２７８１２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－２２７８１３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ１／００－２０１／１０
Ｃ０９Ｂ１／００－６９／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物であって、前記顔料は、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３を含有し、
前記ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）は、３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であり、
前記有機溶剤は、下記有機溶剤Ｂを含有する、
非水性インク組成物。
有機溶剤Ｂ：アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ
【請求項2】
前記ラクトン系溶剤（ｂ３）は、一般式（４）で表されるラクトン系溶剤を含有する
請求項１に記載の非水性インク組成物。
【化1】
【請求項3】
前記ラクトン系溶剤（ｂ３）は、ε－カプロラクトンを含有する
請求項２に記載の非水性インク組成物。
【請求項4】
前記顔料Ａ３の体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である、請求項１から３のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【請求項5】
前記顔料Ａ３の含有量は、前記非水性インク組成物全量中０．１質量％以上８．０質量％以下である、請求項１から４のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【請求項6】
前記顔料Ａ３は、塩素化フタロシアニン顔料、臭素化フタロシアニン顔料、及び塩素臭素化フタロシアニン顔料からなる群より選択される少なくとも１つである、請求項１から５のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【請求項7】
前記顔料Ａ３は、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、及びハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料からなる群より選択される少なくとも１つである、請求項１から６のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【請求項8】
前記有機溶剤は、グリコールエーテル系溶剤を含有する、請求項１から７のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【請求項9】
水分の含有量は、非水性インク組成物全量中１．０質量％以下の範囲である、請求項１から８のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【請求項10】
前記有機溶剤は、ラクトン系溶剤（ｂ３）を含有する、請求項１から９のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【請求項11】
前記顔料分散剤は塩基性基を有する、請求項１から１０のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【請求項12】
前記顔料分散剤のアミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である、請求項１から１１のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【請求項13】
前記顔料分散剤の含有量は、前記非水性インク組成物中の顔料１００質量部に対して５質量部以上１５０質量部以下の範囲である、請求項１から１２のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【請求項14】
さらに樹脂を含有し、前記樹脂は、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲である、
請求項１から１３のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【請求項15】
前記樹脂は、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびポリウレタン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種以上を含有する、請求項１４に記載の非水性インク組成物。
【請求項16】
請求項１から１５のいずれかに記載の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録方法。
【請求項17】
請求項１から１５のいずれかに記載の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録物の製造方法。
【請求項18】
請求項１から１５のいずれかに記載の非水性インク組成物を少なくとも備えるインクセット。
【請求項19】
請求項１から１５のいずれかに記載の非水性インク組成物の印刷層が基材の表面に形成された記録物。
【請求項20】
請求項１から１５のいずれかに記載の非水性インク組成物をインクジェット法により吐出するインクジェット記録装置であって、前記非水性インク組成物を貯蔵する貯蔵機構と、
インクジェット吐出口と、
前記非水性インク組成物を流通させるチューブと、
を備え、
前記チューブは、前記貯蔵機構と前記インクジェット吐出口とに接続され、且つ前記非水性インク組成物の流路を調整する弁機構を備える、
インクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、非水性インク組成物、インクセット、それを用いた記録方法、記録物の製造方法、記録物、及びインクジェット記録装置に関する。
【背景技術】
【0002】
インク組成物として、水、又は水と有機溶剤との混合液に色材を溶解又は分散させた水性インク組成物や水を含有しない有機溶剤に色材を溶解又は分散させた非水性インク組成物が広く用いられている。
【0003】
例えば、特許文献１には、顔料としてペリノン系顔料と、アゾ化合物と、を含有する水性顔料及びこれを用いたインクジェット記録用の水性インク組成物が記載されている。特許文献１によれば、この非水性インク組成物は、ペリノン系顔料と、アゾ化合物とを含有することで、良好な貯蔵安定性を有することが記載されている。
【0004】
また、特許文献２には、顔料としてジケトピロロピロール顔料を含有する顔料と有機溶剤と無機金属とを含む非水性インク組成物であって、所定量の金属元素を含む非水性インク組成物が開示されている。特許文献１によれば、この非水性インク組成物は、得られる記録物の彩度に優れ、かつ優れた保存安定性を有することが記載されている。
【0005】
さらに、特許文献３には、銅錯体染料（銅フタロシアニン）を含んでなるインクジェット記録用インク組成物であって、インク組成物中の遊離銅イオン濃度が１０ｐｐｍ以下であるインク組成物が開示されている。特許文献１によれば、このインク組成物は、析出物のない、インクジェット記録用インク組成物に求められる種々の特性を高いことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特開２０１２－１７２０７０号公報
【文献】特開２０１７－１３２８９１号公報
【文献】特開２０００－３５５６６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
さて、ペリノン系顔料は耐候性を有することから、ペリノン系顔料を含有するインク組成物は、特に屋外で用いられる記録物の製造に適している。
【0008】
ところが、ペリノン系顔料は非水性インク組成物中において凝集しやすいことが本発明者らの研究により明らかとなった。すると、インクジェットプリンターのインクを吐出するノズルが目詰まりし、インクジェット吐出性等が低下等の不具合が生じること等のインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物として要求される特性を満たさなくなることがある。
【0009】
また、インクジェット法によって吐出するに際して、インクジェットヘッドを通じてインク組成物を吐出すると、非水性インク組成物に含まれる樹脂等の固形成分によりインクジェットヘッドでのノズル内に詰まりが発生することがある。
【0010】
そこで、インクジェット記録装置には、このようなインクジェットヘッドでのノズルの詰まりを解消するクリーニング回復機能が備わっている。
【0011】
ところが、ジケトピロロピロール顔料を含有する非水性インク組成物をインクジェット法によって吐出し、その後クリーニング回復機能によりインクジェットヘッドでのノズルの詰まりを解消しようとしてもノズルの詰まりを十分に解消することができないことが本発明者らの研究により明らかとなった。なお、本明細書ではクリーニング回復機能によりインクジェットヘッドでのノズルの詰まりを解消できる性能をクリーニング回復性と表記する。
【0012】
また、フタロシアニン構造を有する顔料の水素の一部がハロゲンに置換されたハロゲン化フタロシアニン顔料が知られている。フタロシアニン顔料がハロゲン化されることにより、緑色に呈する顔料となる。通常の４色のカラーインクに加えて緑色に呈する顔料を含むグリーンインクを使用することで、イエローインクとシアンインクとの２色で緑色を再現する場合に比べて彩度が向上するので、色再現性を向上させることができる。また、フタロシアニン系顔料は、一般にイエローインクに使用されるイエロー系顔料に比べて耐候性が高い。このため、ハロゲン化フタロシアニン顔料を含むグリーンインクを使用することにより、イエローインクとシアンインクとの２色を使用した場合と比較して得られる記録物の耐候性も向上させることができる。
【0013】
ところが、ハロゲン化フタロシアニン顔料を含む非水性インク組成物は、非水性インク組成物中で顔料が沈殿しやすく、保存安定性が悪いという問題が本発明者らの研究により明らかとなった。そして、このような保存安定性が悪い非水性インク組成物は、インクジェット記録装置のクリーニング回復機能によりインクジェットヘッドでのノズルの詰まりを解消しようとしてもノズルの詰まりを十分に解消することができないことがある。
【0014】
また、ハロゲン化フタロシアニン顔料を含む非水性インク組成物を長時間放置すると、顔料が沈殿することで色調が変化してしまい、色調安定性が低下するという問題が本発明者らの研究により明らかとなった。
【0015】
本発明は、ペリノン系顔料を含む非水性インク組成物であってもインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物として好適に使用することのできる非水性インク組成物を提供することを目的とする。
【0016】
また、本発明は、ジケトピロロピロール顔料を含有する非水性インク組成物であっても保存安定性が高く、クリーニング回復性の高い非水性インク組成物を提供することを目的とする。
【0017】
また、本発明は、ハロゲン化フタロシアニン顔料を含む非水性インク組成物であっても保存安定性、色調安定性、及びクリーニング回復性の高い非水性インク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0018】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、所定のｐＨの範囲内のペリノン系顔料を含有する非水性インク組成物であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0019】
また、本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、所定のｐＨの範囲内のジケトピロロピロール顔料を含有する非水性インク組成物であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0020】
また、本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討をした結果、ハロゲン化フタロシアニン顔料を含有し、所定の有機溶剤を含有する非水性インク組成物であれば、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明では、以下のようなものを提供する。
【0021】
（１）顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物であって、
前記顔料は、下記式（１－１）で示される顔料Ａ１又は下記式（１－２）で示される顔料Ａ２の少なくとも１つを含有し、
前記顔料Ａ１及びＡ２のｐＨは３以上９以下の範囲内である、
非水性インク組成物。
（式（１－１）中、Ｘ１～Ｘ１２はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下の分岐しても良いアルキル基、水素原子が置換されていてもよい芳香族炭化水素基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、－ＯＨ、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯ－Ｍ＋、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ３
－Ｍ＋、水素原子が置換されていてもよいフタルイミド基、フタルイミドメチル基、又は複素環化合物を示し、Ｍ＋はカチオンを示す。）
（式（１－２）中、Ｘ１～Ｘ１０はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下の分岐しても良いアルキル基、水素原子が置換されていてもよい芳香族炭化水素基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、－ＯＨ、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯ－Ｍ＋、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ３
－Ｍ＋、水素原子が置換されていてもよいフタルイミド基、フタルイミドメチル基、又は複素環化合物を示し、Ｍ＋はカチオンを示す。）
前記顔料は、下記式（１－１）で示される顔料Ａ１又は下記式（１－２）で示される顔料Ａ２の少なくとも１つを含有し、
前記顔料Ａ１及びＡ２のｐＨは３以上９以下の範囲内である、
非水性インク組成物。
【化1】
【化2】
【0022】
（２）前記顔料Ａ１及びＡ２の体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）は５００ｎｍ以下である、（１）に記載の非水性インク組成物。
【0023】
（３）前記顔料Ａ１及びＡ２の含有量は、前記非水性インク組成物全量中０．１質量％以上８．０質量％以下である、（１）又は（２）に記載の非水性インク組成物。
【0024】
（４）前記有機溶剤は、下記有機溶剤Ｂを含有する、（１）から（３）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
有機溶剤Ｂ：アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ
有機溶剤Ｂ：アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ
【0025】
（５）顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物であって、前記顔料は、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３を含有し、前記有機溶剤は、下記有機溶剤Ｂを含有する、非水性インク組成物。
有機溶剤Ｂ：アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ
有機溶剤Ｂ：アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ
【0026】
（６）前記顔料Ａ３の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）は、３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である、（５）に記載の非水性インク組成物。
【0027】
（７）前記顔料Ａ３の体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である、（５）又は（６）に記載の非水性インク組成物。
【0028】
（８）前記顔料Ａ３の含有量は、前記非水性インク組成物全量中０．１質量％以上８．０質量％以下である、（５）から（７）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【0029】
（９）前記顔料Ａ３は、塩素化フタロシアニン顔料、臭素化フタロシアニン顔料、及び塩素臭素化フタロシアニン顔料からなる群より選択される少なくとも１つである、（５）から（８）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【0030】
（１０）前記顔料Ａ３は、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、及びハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料からなる群より選択される少なくとも１つである、（５）から（９）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【0031】
（１１）前記有機溶剤は、グリコールエーテル系溶剤を含有する、（５）から（１０）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【0032】
（１２）水分の含有量は、非水性インク組成物全量中１．０質量％以下の範囲である、（５）から１１のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【0033】
（１３）前記有機溶剤Ｂは、アルキルアミド系溶剤（ｂ１）を含有する、（４）から（１２）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【0034】
（１４）前記アルキルアミド系溶剤（ｂ１）は、下記一般式（２）で表される（１３）に記載の非水性インク組成物。
（式（２）中、Ｒ１は、水素若しくは炭素数１以上４以下のアルキル基であり、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ独立して水素若しくは炭素数１以上４以下のアルキル基を表す。
【化3】
【0035】
（１５）前記アルキルアミド系溶剤（ｂ１）は、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド、及びＮ，Ｎ－ジエチルアセトアミドからなる群より選択される少なくとも１つを含有する（１４）に記載の非水性インク組成物。
【0036】
（１６）前記有機溶剤は、環状アミド系溶剤（ｂ２）を含有する、（４）から（１２）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【0037】
（１７）前記環状アミド系溶剤（ｂ２）は、下記一般式（３）で表される（１６）に記載の非水性インク組成物。
（式（３）中、Ｒ４は、炭素数３以上５以下のアルキレン基であり、Ｒ５は、水素若しくは炭素数１以上４以下のアルキル基または不飽和炭化水素基を表す。）
【化4】
【0038】
（１８）
前記環状アミド系溶剤（ｂ２）は、ε－カプロラクタム、Ｎ－メチルカプロラクタム、及びＮ－ビニルカプロラクタムからなる群より選択される少なくとも１つを含有する（１７）に記載の非水性インク組成物。
前記環状アミド系溶剤（ｂ２）は、ε－カプロラクタム、Ｎ－メチルカプロラクタム、及びＮ－ビニルカプロラクタムからなる群より選択される少なくとも１つを含有する（１７）に記載の非水性インク組成物。
【0039】
（１９）前記有機溶剤は、ラクトン系溶剤（ｂ３）を含有する、（４）から（１２）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【0040】
（２０）前記ラクトン系溶剤（ｂ３）は、下記一般式（４）で表される（１９）に記載の非水性インク組成物。
（式（４）中、Ｒ６は、炭素数３以上５以下のアルキレン基であり、Ｒ７は、水素若しくは炭素数１以上２以下のアルキル基を表す。）
【化5】
【0041】
（２１）前記ラクトン系溶剤（ｂ３）は、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、及びε－カプロラクトンからなる群より選択される少なくとも１つを含有する（２０）に記載の非水性インク組成物。
【0042】
（２２）前記有機溶剤Ｂの含有量は、前記非水性インク組成物全量中１質量％以上９０質量％以下の範囲である、（４）から（２１）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【0043】
（２３）前記顔料分散剤は塩基性基を有する、（１）から（２２）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【0044】
（２４）前記顔料分散剤のアミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である、（１）から（２３）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【0045】
（２５）前記顔料分散剤の含有量は、前記非水性インク組成物中の顔料１００質量部に対して５質量部以上１５０質量部以下の範囲である、（１）から（２４）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【0046】
（２６）さらに樹脂を含有し、前記樹脂は、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲である、（１）から（２５）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【0047】
（２７）前記樹脂は、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびポリウレタン系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種以上を含有する、（２６）に記載の非水性インク組成物。
【0048】
（２８）さらに界面活性剤を含有し、前記界面活性剤は、シロキサン骨格を有する界面活性剤を含有する、（１）から（２７）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【0049】
（２９）非水性インク組成物を貯蔵する貯蔵機構と、インクジェット吐出口と、前記非水性インク組成物を流通させるチューブと、を備え、前記チューブは、前記貯蔵機構と前記インクジェット吐出口とに接続され、且つ前記非水性インク組成物の流路を調整する弁機構を備えるインクジェット記録装置に用いられる（１）から（２８）のいずれかに記載の非水性インク組成物。
【0050】
（３０）（１）から（２９）のいずれかに記載の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する
記録方法。
記録方法。
【0051】
（３１）（１）から（２９）のいずれかに記載の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録物の製造方法。
【0052】
（３２）（１）から（２９）のいずれかに記載の非水性インク組成物を少なくとも備えるインクセット。
【0053】
（３３）（１）から（２９）のいずれかに記載の非水性インク組成物の印刷層が基材の表面に形成された記録物。
【0054】
（３４）（１）から（２９）のいずれかに記載の非水性インク組成物をインクジェット法により吐出するインクジェット記録装置であって、前記非水性インク組成物を貯蔵する貯蔵機構と、インクジェット吐出口と、前記非水性インク組成物を流通させるチューブと、を備え、前記チューブは、前記貯蔵機構と前記インクジェット吐出口とに接続され、且つ前記非水性インク組成物の流路を調整する弁機構を備える、インクジェット記録装置。
【発明の効果】
【0055】
本発明の非水性インク組成物は、顔料としてペリノン系顔料を含む顔料を使用してもインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物として好適に使用することができる。
【0056】
また、本発明の非水性インク組成物は、顔料としてジケトピロロピロール顔料を含む顔料を使用しても保存安定性が高く、クリーニング回復性が高い。
【0057】
また、本発明の非水性インク組成物はハロゲン化フタロシアニン顔料を含んでいても保存安定性、色調安定性、及びクリーニング回復性が高い。
【発明を実施するための形態】
【0058】
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【0059】
≪１．概要≫
本発明の１つの実施形態（例えば、第１、第２、第３実施形態の非水性インク組成物）の非水性インク組成物は、顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物である。ここで、本明細書において、「非水性インク組成物」とは、水を主成分とする水性インク組成物とは異なり、水を意図的に含有させずに製造された有機溶剤を含むインク組成物であることを意味する。
本発明の１つの実施形態（例えば、第１、第２、第３実施形態の非水性インク組成物）の非水性インク組成物は、顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物である。ここで、本明細書において、「非水性インク組成物」とは、水を主成分とする水性インク組成物とは異なり、水を意図的に含有させずに製造された有機溶剤を含むインク組成物であることを意味する。
【0060】
また、本実施の形態に係るインク組成物（下記の第１、第２、及び第３の実施形態の非水性インク組成物を含む）は、有機溶剤が乾燥（揮発）することで記録物を得ることのできるインク組成物であることが好ましい。このようなインク組成物は、具体的には、インク組成物に含まれる有機溶剤等の揮発成分が乾燥（揮発）することでその残留物が基材の表面に堆積して、記録物を形成する。このインク組成物は、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより基材上で重合して硬化する活性エネルギー線硬化型のインク組成物とは異なる。活性エネルギー線硬化型のインク組成物は、重合性化合物を必須成分として含むが、有機溶剤が乾燥（揮発）することで記録物を得ることのできるインク組成物は、有機溶剤を含有するが、重合性化合物を含有することを必須成分とはしておらず、重合性化合物を含有しても、重合性化合物を含有していなくともよい。
【0061】
そしてこの非水性インク組成物に含有される顔料は、下記式（１－１）で示される顔料Ａ１又は下記式（１－２）で示される顔料Ａ２の少なくとも１つを含有し、顔料Ａ１及びＡ２のｐＨは３以上９以下の範囲内であることを特徴としている。
【0062】
【化6】
【化7】
【0063】
また、本発明の１つの実施形態の非水性インク組成物は、顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物である。そして、この非水性インク組成物に含有される顔料は、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３を含有し、有機溶剤は、下記有機溶剤Ｂを含有することを特徴としている。
【0064】
有機溶剤Ｂ：アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ
【0065】
以下、本発明の具体的な実施形態について、詳細に説明する。
≪１－１．第１実施形態の非水性インク組成物≫
本実施の形態に係る第１実施形態の非水性インク組成物は、顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物である。ここで、「非水性インク組成物」とは、水を主成分とする水性インク組成物とは異なり、水を意図的に含有させずに製造された有機溶剤を含むインク組成物であることを意味する。
≪１－１．第１実施形態の非水性インク組成物≫
本実施の形態に係る第１実施形態の非水性インク組成物は、顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物である。ここで、「非水性インク組成物」とは、水を主成分とする水性インク組成物とは異なり、水を意図的に含有させずに製造された有機溶剤を含むインク組成物であることを意味する。
【0066】
そしてこの非水性インク組成物に含有される顔料は、下記式（１－１）で示される顔料Ａ１を含有し、顔料Ａ１のｐＨは３以上９以下の範囲内であることを特徴としている。
【0067】
【化8】
【0068】
ｐＨが３以上９以下の範囲内に制御された顔料Ａ１を含有することにより非水性インク組成物において顔料同士の凝集を抑制することができる。これにより、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物において要求される種々の特性を満たすようになる。
【0069】
ｐＨが３以上９以下の顔料Ａ１は、例えば顔料Ａ１を溶液（酸溶液、アルカリ溶液、若しくは中性の溶液）で洗浄することにより、顔料の表面を処理するか、若しくは式（１－１）の構造中のベンゼン環中の置換基（Ｘ１～Ｘ１２）の種類を変更するか、又はその両方の処理を施すことにより得られる。
【0070】
ベンゼン環中の置換基（Ｘ１～Ｘ１２）の種類を変更する方法は、顔料を有機溶剤中に分散させ、特定の置換基を導入可能な添加剤により所望の置換基を導入する方法が挙げられる。例えば、特許２９９３３９２号に記載された方法により顔料のｐＨを調製することもできる。
【0071】
なお、ベンゼン環中の置換基（Ｘ１～Ｘ１２）の種類を変更する場合、置換基Ｘ１～Ｘ１２が置換される位置は顔料Ａ１のｐＨは３以上９以下の範囲内であれば、ベンゼン環の１２個のいずれの置換位置であればよく特に限定されず、置換基の数も特に限定されない。
【0072】
本明細書において、顔料Ａ１のｐＨとは、ＪＩＳ Ｋ５１０１－１７－１：２００４の試験方法により測定されるｐＨである。後述する顔料Ａ２のｐＨの測定方法も同様である。
【0073】
顔料Ａ１のｐＨの上限は、９以下であることが好ましく、８以下であることがより好ましく、７以下であることがさらに好ましい。顔料Ａ１のｐＨの下限は、３以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましい。特に顔料Ａ１のｐＨが９以下であることで顔料分散剤がより付着されやすくなるので、非水性インク組成物中での顔料Ａ１の凝集をより効果的に抑制することが可能となる。これにより、非水性インク組成物の吐出安定性、及び色調安定性を向上させることができる。
【0074】
本実施の形態に係る非水性インク組成物における水分の含有量は、非水性インク組成物全量中５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量以下であることがより好ましい。顔料Ａ１は疎水性が高いため、この顔料を含む非水系インクジェット組成物は、水との接触により比較的容易に顔料の分散性が悪化しやすく、保存安定性が悪化しやすい。非水性インク組成物中に水分の含有量を低減してできるだけ水分を含まないようにすること（水分を意図的に含まないようにすること）で、保存安定性、クリーニング回復性等を向上させることが可能となる。後述する第２、第３実施形態の非水性インク組成物についても同様である。
【0075】
顔料Ａ１の平均粒子径は、特に限定されないが、体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）の上限は、５００ｎｍ以下であることが好ましく、４５０ｎｍ以下であることが好ましく、４００ｎｍであることがより好ましい。これにより、非水性インク組成物中における顔料Ａ１の凝集をより効果的に抑制できるようになり、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物としてより好適に使用することができるものとなる。体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）の下限は、５０ｎｍ以上であることが好ましく、１００ｎｍ以上であることが好ましい。顔料Ａ１の体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）がこのような範囲であることで、非水性インク組成物の保存安定性を向上させることができる。後述する第２実施形態の非水性インク組成物における顔料Ａ２の好ましい平均粒子径についても同様である。
【0076】
なお、本明細書において「体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」とは、小径側から計算した累積体積が５０％となる粒子径を意味する。「体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」は、「体積平均粒子径Ｄ５０」または「メジアン(メディアン)径」ともいう場合がある。「体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）」とは、小径側から計算した累積体積が９０％となる粒子径を意味する。「体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」及び「体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）」の測定は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いることができる。後述する第２、第３実施形態の非水性インク組成物においても同様である。
【0077】
顔料Ａ１の含有量は、特に制限されないが、顔料Ａ１の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中０．１質量％以上であることが好ましく、０．３質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることがさらに好ましい。顔料Ａ１の含有量が非水性インク組成物全量中０．１質量％以上であることで、印字濃度を向上させることが可能となり、他の色の非水性インク組成物と組み合わせることで得られる記録物の色再現域を高くすることができる。また、顔料Ａ１の含有量の上限は、８．０質量％以下であることが好ましく、６．０質量％以下であることがより好ましく、５．０質量％以下であることがさらに好ましい。顔料Ａ１の含有量が非水性インク組成物全量中８．０質量％以下であることで、相対的に他の添加材の含有量を増やすことが可能となり、さらに顔料Ａ１の含有量を増加することによる粘度の上昇を抑制できるのでインクジェットヘッドのノズル目詰まりを抑制することができる。
【0078】
式（１－１）で示される顔料Ａ１としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３を挙げることができる。式（１－１）で示される顔料Ａ１は、合成してもよく、例えば、市販品のＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３を溶液（酸溶液、アルカリ溶液、若しくは中性の溶液）で洗浄することにより、顔料の表面を処理するか、若しくは式（１－１）の構造中のベンゼン環中の置換基（Ｘ１～Ｘ１２）の種類を変更するか、又はその両方の処理を施すことにより入手してもよい。市販品としては、有本化学社製のＡ－７６やクラリアント社製のＨｏｓｔａｐｅｒｍ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲ、ＰＶ Ｇａｓｔ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲＬ、ＤＩＣ社製のＦａｓｏｇｅｎ Ｓｕｐｅｒ Ｏｒａｎｇｅ ６２００、東洋インキ社製のＬｉｏｎｏｇｅｎ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲ-Ｆ等が挙げられる。
【0079】
また、本実施の形態に係る非水性インク組成物は、上述の顔料Ａ１以外の色材（顔料・染料を含む）をさらに含有してもよい。そのような色材としては顔料Ａ１と類似する色相（例えば、オレンジ、マゼンタ、イエロー、レッド）の顔料及び染料が挙げられる。
【0080】
上述の顔料Ａ１以外の有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８、４９、５２、５３、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６８、１７７、１８０、１８４、１９２、２０２、２０６、２０８、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２６９、２９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４、７１、７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等が挙げられる。
【0081】
また、顔料分散剤とともに、後述する分散助剤（顔料誘導体）を使用してもよい。これにより、顔料の分散安定性を向上させることができる。
【0082】
次に、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含まれる各成分について説明する。
【0083】
［有機溶剤］
有機溶剤は、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含有される各成分を分散又は溶解することができるものである。有機溶剤は、特に限定されないが、顔料Ａ１を含有する顔料を分散させて、本発明の効果をより効果的に奏する観点から、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ）を含有することが好ましい。
有機溶剤は、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含有される各成分を分散又は溶解することができるものである。有機溶剤は、特に限定されないが、顔料Ａ１を含有する顔料を分散させて、本発明の効果をより効果的に奏する観点から、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ）を含有することが好ましい。
【0084】
以下、有機溶剤Ｂに含有されるアルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）についてそれぞれ説明する。
【0085】
（１）アルキルアミド系溶剤
アルキルアミド系溶剤とは、アルキル基（ＣｎＨ２ｎ＋１－）と－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ－基（アミド結合）を有する化合物であって、水素若しくはアルキル基と－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ－基から構成された化合物からなる溶剤である。アルキルアミド系溶剤は、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
アルキルアミド系溶剤とは、アルキル基（ＣｎＨ２ｎ＋１－）と－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ－基（アミド結合）を有する化合物であって、水素若しくはアルキル基と－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ－基から構成された化合物からなる溶剤である。アルキルアミド系溶剤は、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
【0086】
【化9】
【0087】
なお、式（２）中のＲ２及びＲ３は、炭素数１以上４以下のアルキル基であることが好ましく、炭素数２以上４以下のアルキル基であることがより好ましい。
【0088】
アルキルアミド系溶剤としては、具体的には、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ-ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジプロピルプロパンアミド、Ｎ－エチルホルムアミド、Ｎ－エチルアセトアミド等が挙げられる。この中でも、本発明の効果を特に奏するという観点から、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルプロパンアミド及びＮ，Ｎ－ジエチルアセトアミドからなる群より選択される少なくとも１つを含有することが好ましい。
【0089】
アルキルアミド系溶剤（ｂ１）の含有量は、特に限定されないが、アルキルアミド系溶剤（ｂ１）の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中１質量％以上の範囲であることが好ましく、５質量％以上の範囲であることがより好ましく、８質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。
【0090】
アルキルアミド系溶剤（ｂ１）の含有量の上限は、非水性インク組成物全量中９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以下であることがさらに好ましい。
【0091】
（２）環状アミド系溶剤
環状アミド系溶剤（ｂ２）とは、環状構造を有し、その環状構造に－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ－基を有する溶剤である。環状アミド系溶剤は、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
環状アミド系溶剤（ｂ２）とは、環状構造を有し、その環状構造に－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ－基を有する溶剤である。環状アミド系溶剤は、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
【0092】
【化10】
【0093】
環状アミド系溶剤（ｂ２）としては、具体的には、Ｎ－メチルカプロラクタム、Ｎ－アセチルカプロラクタム、ε－カプロラクタム、Ｎ－ビニルカプロラクタム、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－プロピル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－ε－カプロラクタム、Ｎ－プロピル－ε－カプロラクタム、Ｎ－メチル－ε－カプロラクタム等が挙げられる。この中でも、ε－カプロラクタム、Ｎ－メチルカプロラクタム、及びＮ－ビニルカプロラクタムからなる群より選択される少なくとも１つを含有することが好ましい。
【0094】
環状アミド系溶剤（ｂ２）の含有量は、特に限定されないが、環状アミド系溶剤（ｂ２）の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中１質量％以上の範囲であることが好ましく、５質量％以上の範囲であることがより好ましく、８質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。
【0095】
環状アミド系溶剤（ｂ２）の含有量の上限は、非水性インク組成物全量中９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７５質量％以下であることがさらに好ましい。
【0096】
（３）ラクトン系溶剤
ラクトン系溶剤とは、環状エステル構造を有する溶剤である。ラクトン系溶剤は、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
ラクトン系溶剤とは、環状エステル構造を有する溶剤である。ラクトン系溶剤は、例えば以下の構造を有するものを好ましく用いることができる。
【0097】
【化11】
【0098】
ラクトン系溶剤（ｂ３）としては、γ－ブチロラクトン、δ-バレロラクトン、δ－ヘキサノラクトン、ε－カプロラクトン、γ－バレロラクトン、γ－ヘキサラクトン、γ－ヘプタラクトン、γ－オクタラクトン、γ－ノナラクトン、γ－デカラクトン、γ－ウンデカラクトン、δ－ヘプタラクトン、δ－オクタラクトン、δ－ノナラクトン、δ－デカラクトン、δ－ウンデカラクトン等が挙げられる。これらのなかでも、γ－ブチロラクトン、δ-バレロラクトン、δ－ヘキサノラクトン、ε－カプロラクトン、γ－バレロラクトンがより好ましく、ε－カプロラクトンがより好ましい。
【0099】
ラクトン系溶剤（ｂ３）の含有量は、特に限定されないが、ラクトン系溶剤（ｂ３）の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中１質量％以上の範囲であることが好ましく、５質量％以上の範囲であることがより好ましく、８質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。
【0100】
ラクトン系溶剤（ｂ３）の含有量の上限は、非水性インク組成物全量中９０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下あることがさらに好ましい。
【0101】
有機溶剤Ｂの中でも、「アルキルアミド系溶剤（ｂ１）を含むもの」又は「環状アミド系溶剤（ｂ２）を含むもの」であることが好ましく、その中でも「アルキルアミド系溶剤（ｂ１）を含むもの」がより好ましい。これにより、顔料Ａ１を含有する顔料をより効果的に分散させることが可能となり、非水性インク組成物の保存安定性やクリーニング回復性を向上させることができる。さらに、基材上での表面乾燥性の高い非水性インク組成物となって印字の滲みが少なくなり印字が鮮明となる。
【0102】
有機溶剤Ｂは、アルキルアミド系溶剤（ｂ１）環状アミド系溶剤（ｂ２）ラクトン系溶剤（ｂ３）のうち少なくとも１種類を含むと十分効果を発揮するものであるが、有機溶剤Ｂの溶剤の中から２種類以上を混合してもよい。２種類以上混合することによって、保存安定性、部材適正、表面乾燥性、クリーニング回復性のバランスを任意のものとすることができる。２種類以上を混合する場合は、有機溶剤Ｂの合計含有量の下限は、非水性インク組成物全量中１質量％以上の範囲であることが好ましく、５質量％以上の範囲であることがより好ましく、１０質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。有機溶剤Ｂの合計含有量の上限は、非水性インク組成物全量中９０質量％以下であることが好ましい。
【0103】
［その他の有機溶剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、上記の有機溶剤Ｂ以外の有機溶剤を含有していてもよい。具体的には、グリコールの両末端のＯＨ基がアルキル置換されたグリコールエーテルジアルキルやグリコールの片方のＯＨ基がアルキル置換されたグリコールエーテルモノアルキルや炭酸エステルなどが挙げられる。
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、上記の有機溶剤Ｂ以外の有機溶剤を含有していてもよい。具体的には、グリコールの両末端のＯＨ基がアルキル置換されたグリコールエーテルジアルキルやグリコールの片方のＯＨ基がアルキル置換されたグリコールエーテルモノアルキルや炭酸エステルなどが挙げられる。
【0104】
グリコールエーテル系溶剤は、グリコールの両末端のＯＨ基がアルキル置換されたグリコールエーテルジアルキルやグリコールの片方のＯＨ基がアルキル置換されたグリコールエーテルモノアルキルを挙げられる。グリコールエーテル系溶剤は、例えば、下記式（５）で表されるグリコールエーテルジアルキル、およびグリコールエーテルモノアルキル少なくとも一つ以上を含むものを挙げることができる。
【0105】
Ｒ８－（－Ｏ－Ｒ９）ｎ－Ｏ－Ｒ１０・・・（５）
（式（５）中、Ｒ８、Ｒ１０は、それぞれ独立して、水素または炭素数１以上８以下の分岐しても良いアルキル基であり、Ｒ９は炭素数１以上４以下の分岐しても良いアルキレン基を表す。ｎは１以上６以下の整数を表す。）
（式（５）中、Ｒ８、Ｒ１０は、それぞれ独立して、水素または炭素数１以上８以下の分岐しても良いアルキル基であり、Ｒ９は炭素数１以上４以下の分岐しても良いアルキレン基を表す。ｎは１以上６以下の整数を表す。）
【0106】
このようなグリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノ－イソブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、２－エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、２－エチルヘキシル）エーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－イソブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、２－エチルヘキシル）エーテル、トリプロピレングリコールモノメチル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル）エーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーエル（又はエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、２－エチルヘキシル）、等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル－２－エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールメチルプロピルエーテル、プロピレングリコールメチルブチルエーテル、プロピレングリコールメチル－２－エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等の多価アルコールのジアルキルエーテル類が挙げられる。
【0107】
この中でも、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチル－２－エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールメチルプロピルエーテル、プロピレングリコールメチルブチルエーテル、プロピレングリコールメチル－２－エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルメチルエーテル等が、好ましいものとして挙げられる。
【0108】
また、これらのグリコールエーテル系溶剤のうち引火点が異なる２種類以上のグリコールエーテル系溶剤を組み合わせることが好ましい。引火点の高い（例えば引火点が７０℃以上）のグリコールエーテル系溶剤を含有させることにより、高いクリーニング回復性を有する非水性インク組成物となる。引火点の低い（例えば引火点が７０℃未満）のグリコールエーテル系溶剤を含有させることにより、基材上での表面乾燥性の高い非水性インク組成物となる。引火点が７０℃以上のグリコールエーテル系溶剤と引火点が７０℃未満のグリコールエーテル系溶剤を含有することにより、高いクリーニング回復性と基材上での表面乾燥性とを両立させることが可能となり、本発明の効果を特に効果的に奏する非水性インク組成物となる。
【0109】
また、グリコールエーテル系溶剤以外のその他の溶剤を含有してもよい。具体的には、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート等の炭酸エステルや、３－メチル－２－オキサゾリジノン、３－エチル－２－オキサゾリジノン、Ｎ－ビニルメチルオキサゾリジノン等のオキサゾリジノン系溶剤やトリエチレングリコールブチルエーテルアセテート、エチレングリコールブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、１－メトキシ－２－プロピルアセテ－ト等のアセテート系溶剤や３－メトキシプロパンアミド、３－ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－３－メトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジブチル－３－ブトキシプロパンアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－ブトキシプロパンアミド等のアルキルアミド系溶剤（ｂ１）や環状アミド系溶剤（ｂ２）とは異なるアミド系溶剤やメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ペンタノール等の炭素数１～５のアルキルアルコール類；３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－１－プロパノール、１－メトキシ－２－プロパノール、３－メトキシ－ｎ－ブタノール等の１価のアルコール系溶剤やアセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、イソブチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール等のジオール類；グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，６－ヘキサントリオール等のトリオール類：メソエリスリトール、ペンタエリスリトール等の４価アルコール類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－ブチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ－ブチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン類等が挙げられる。組み合わせる樹脂や分散剤などに応じて、適切なＨＬＢ値の溶剤を選択することが好ましい。
【0110】
その他の有機溶剤の含有量は、特に制限はされないが、その他の有機溶剤の含有量の下限は、１０質量％以上の範囲であることが好ましく、２０質量％以上の範囲であることがより好ましく、３０質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。その他の有機溶剤の含有量の上限は、８５質量％以下の範囲であることが好ましく、８０質量％以下の範囲であることがより好ましく、７５質量％以下の範囲であることがさらに好ましい。
【0111】
［顔料分散剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて分散剤を用いてもよい。分散剤としては、非水性インク組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては、高分子分散剤を用いるとよい。こうした分散剤としては、主鎖がポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプロラクトン系などからなり、側鎖としてアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ヒドロキシル基などの極性基を有するものである。ポリアクリル系分散剤では、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－２０００、２００１、２００８、２００９、２０１０、２０２０、２０２０Ｎ、２０２２、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５１、２１５５、２１６３、２１６４、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１（ビック・ケミー社製）、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＡ４４０１、４４０２、ＰＡ４４０３、４５７０、７４１１、７４７７、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲＥＰＬＵＳ Ｄ－１２００、Ｄ－１４１０、Ｄ－１４２０、ＭＤ－１０００（大塚化学社製）、フローレンＤＯＰＡ－１５ＢＨＦＳ、１７ＨＦ、２２、Ｇ－７００、９００、ＮＣ－５００、ＧＷ－１５００（共栄社化学（株）製）、などが用いられる。ポリカプロラクトン系分散剤では、例えば、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８８１（味の素ファインテクノ（株）製）、ヒノアクトＫＦ－１０００、Ｔ－６０００、Ｔ－７０００、Ｔ－８０００、Ｔ－８０００Ｅ、Ｔ－９０５０（川研ファインケミカル（株）製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３６０００、３７５００、３９０００、７１０００、７６４００、７６５００、８６０００、８８０００、Ｊ１８０、Ｊ２００（ルーブリゾール社製）、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５２、６５５、６８５、６８８、６９０（エボニック・ジャパン社製）などが用いられる。好ましい分散剤としては、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３９０００、７１０００、７６５００、８６０００、８８０００、Ｊ１８０、Ｊ２００、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５５、６８５、６８８、６９０などが用いられる。これらの単独、又はそれらの混合物を用いることができる。
本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて分散剤を用いてもよい。分散剤としては、非水性インク組成物において用いられている任意の分散剤を用いることができる。分散剤としては、高分子分散剤を用いるとよい。こうした分散剤としては、主鎖がポリエステル系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、ポリアミン系、ポリカプロラクトン系などからなり、側鎖としてアミノ基、カルボキシル基、スルホン基、ヒドロキシル基などの極性基を有するものである。ポリアクリル系分散剤では、例えば、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－２０００、２００１、２００８、２００９、２０１０、２０２０、２０２０Ｎ、２０２２、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５１、２１５５、２１６３、２１６４、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１（ビック・ケミー社製）、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＡ４４０１、４４０２、ＰＡ４４０３、４５７０、７４１１、７４７７、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲＥＰＬＵＳ Ｄ－１２００、Ｄ－１４１０、Ｄ－１４２０、ＭＤ－１０００（大塚化学社製）、フローレンＤＯＰＡ－１５ＢＨＦＳ、１７ＨＦ、２２、Ｇ－７００、９００、ＮＣ－５００、ＧＷ－１５００（共栄社化学（株）製）、などが用いられる。ポリカプロラクトン系分散剤では、例えば、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８８１（味の素ファインテクノ（株）製）、ヒノアクトＫＦ－１０００、Ｔ－６０００、Ｔ－７０００、Ｔ－８０００、Ｔ－８０００Ｅ、Ｔ－９０５０（川研ファインケミカル（株）製）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３２５５０、３２６００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３６０００、３７５００、３９０００、７１０００、７６４００、７６５００、８６０００、８８０００、Ｊ１８０、Ｊ２００（ルーブリゾール社製）、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５２、６５５、６８５、６８８、６９０（エボニック・ジャパン社製）などが用いられる。好ましい分散剤としては、ＢＹＫＪＥＴ－９１３０、９１３１，９１３２，９１３３，９１５１、ＥｆｋａＰＸ４３１０、ＰＸ４３２０、ＰＸ４３３０、ＰＸ４７００、ＰＸ４７０１、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３３０００、３３５００、３４０００、３５２００、３９０００、７１０００、７６５００、８６０００、８８０００、Ｊ１８０、Ｊ２００、ＴＥＧＯ Ｄｉｓｐｅｒｓ６５５、６８５、６８８、６９０などが用いられる。これらの単独、又はそれらの混合物を用いることができる。
【0112】
特に、ｐＨが３以上９以下の顔料Ａ１を含有する本実施の形態に係る非水性インク組成物において、上記の中でも塩基性基を有する顔料分散剤を使用することが好ましい。顔料Ａ１のｐＨは３以上９以下の範囲内であるため、塩基性基を有する顔料分散剤を使用することで非水性インク組成物中での顔料Ａ１の凝集をより効果的に抑制することができる。後述するｐＨが３以上９以下の顔料Ａ２を含有する非水性インク組成物においても同様である。
【0113】
特に顔料Ａ１のｐＨが８以下であることで、顔料Ａ１の表面に塩基性基を有する顔料分散剤がより付着されやすくなるので、非水性インク組成物中での顔料Ａ１の凝集をより効果的に抑制することが可能となる。
【0114】
この中でもアミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲アミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲の顔料分散剤を使用することが好ましい。非水性インク組成物中での顔料Ａ１の凝集をさらに効果的に抑制することができる。特に顔料Ａ１のｐＨが８以下であることで、顔料Ａ１の表面にアミン価が所定範囲の顔料分散剤がより付着されやすくなるので、非水性インク組成物中での顔料Ａ１の凝集をさらに効果的に抑制することが可能となる。後述するｐＨが３以上９以下の顔料Ａ２を含有する非水性インク組成物においても同様である。
【0115】
顔料分散剤の含有量は、特に制限されないが、顔料分散剤の含有量の下限は、非水性インク組成物中の顔料１００質量部に対して５質量部以上であることが好ましいく、１５質量部以上であることがより好ましく、２０質量部以上であることがさらに好ましい。顔料分散剤の含有量の上限は、非水性インク組成物中の顔料１００質量部に対して１５０質量部以下であることが好ましく、１２５質量部以下であることがより好ましく、１００質量部以下であることがさらに好ましい。
【0116】
［分散助剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて分散助剤を用いてもよい。分散助剤は色材（顔料）の表面に吸着し、官能基が非水性インク組成物中の有機溶剤や分散剤との親和力を高め、分散安定性を向上させる。分散助剤としては、上記に記載された顔料の誘導体が好ましく、有機顔料残基に酸性基、塩基性基、中性基などの官能基を有する公知の顔料誘導体を用いることができる。後述する第２、第３実施形態の非水性インク組成物においても同様である。
本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて分散助剤を用いてもよい。分散助剤は色材（顔料）の表面に吸着し、官能基が非水性インク組成物中の有機溶剤や分散剤との親和力を高め、分散安定性を向上させる。分散助剤としては、上記に記載された顔料の誘導体が好ましく、有機顔料残基に酸性基、塩基性基、中性基などの官能基を有する公知の顔料誘導体を用いることができる。後述する第２、第３実施形態の非水性インク組成物においても同様である。
【0117】
［樹脂］
本実施の形態に係る非水性インク組成物は樹脂を含有しなくともよいが、樹脂を含有していてもよい。樹脂を含有することにより、非水性インク組成物により形成される記録層の定着性、耐水性並びに延伸性を向上させることができる。さらに、得られる記録物の光沢性を向上させることができる。後述する第２、第３実施形態の非水性インク組成物においても同様である。
本実施の形態に係る非水性インク組成物は樹脂を含有しなくともよいが、樹脂を含有していてもよい。樹脂を含有することにより、非水性インク組成物により形成される記録層の定着性、耐水性並びに延伸性を向上させることができる。さらに、得られる記録物の光沢性を向上させることができる。後述する第２、第３実施形態の非水性インク組成物においても同様である。
【0118】
樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニルトルエン－α－メチルスチレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル系共重合体、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、シリコーン（シリコン）系樹脂、アクリルアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、あるいはこれらの共重合樹脂や混合物を用いることができる。この中でも、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびポリウレタン系樹脂を含むものが好ましい。
【0119】
アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを構成するモノマーの主成分として含むものであれば特に限定されるものではない。アクリル系樹脂は、１種のラジカル重合性モノマーの単独重合体であってもよいし、ラジカル重合性モノマーを２種以上選択して用いた共重合体のいずれであってもよく、特に、本実施の形態に係る非水性インク組成物として好ましいアクリル系樹脂は、メタクリル酸メチル単独の重合体、或いは、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エトキシエチル、及びメタクリル酸ベンジルよりなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の化合物との共重合体である。又、市販の（メタ）アクリル樹脂としては、例えばロームアンドハース社の「パラロイドＢ９９Ｎ」「パラロイドＢ６０」「パラロイドＢ６６」「パラロイドＢ８２」等が例示される。
【0120】
塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルモノマーからなる単独重合体であっても重合性モノマーを２種以上選択して用いた共重合体のいずれであってもよい。塩化ビニル系樹脂の共重合体としては、例えば、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂が挙げられる。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体の重合物である。塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、例えば、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／ヒドロキシアルキルアクリレート共重合体など、及びそれらの混合物が挙げられる。上記の塩化ビニル酢酸ビニル系共重合樹脂としては、日信化学工業（株）社から「ソルバインＣ」、「ソルバインＣＬ」、「ソルバインＣＮＬ」、「ソルバインＣＬＬ」、「ソルバインＣＬＬ２」、「ソルバインＣ５Ｒ」、「ソルバインＴＡ２」、「ソルバインＴＡ３」、「ソルバインＡ」、「ソルバインＡＬ」、「ソルバインＴＡ５Ｒ」、「ソルバインＭ５」等の商品名で入手して使用することができる。
【0121】
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂は塩化ビニル単量体及び酢酸ビニル単量体の重合することにより得ることができる。重合する方法は、従来公知の重合方法であればよい。重合する方法は、乳化重合または懸濁重合であることが好ましく、懸濁重合であることがより好ましい。
【0122】
セルロース系樹脂とは、セルロースを原料として生物的または化学的に官能基を導入して得られるセルロース骨格を有する樹脂である。例えば、セルロース系樹脂としては、例えばセルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートプロピオネートブチレート樹脂などのセルロースアセテートアルキレート樹脂、セルロースアセテート樹脂、ニトロセルロース樹脂及びそれらの混合物が挙げられる。上記セルロース樹脂としてはＥＡＳＴＭＡＮ社の「ＣＡＢ５５１－０．０１」「ＣＡＢ５５１－０．２」、「ＣＡＢ５５３－０．４」、「ＣＡＢ５３１－１」、「ＣＡＢ３８１－０．１」、「ＣＡＢ３８１－０．５」、「ＣＡＢ３８１－２」、「ＣＡＢ３８１－２０」「ＣＡＰ５０４」、「ＣＡＰ４８２－０．５」等の商品名で入手して使用することができる。
【0123】
ポリエステル系樹脂とは、アルコール成分とカルボン酸成分とを重縮合させて得られる構成単位を少なくとも含むものである。ポリエステル系樹脂は、変性されたポリエステル系樹脂を含んでもよい。ポリエステル系樹脂としては、東洋紡社の「ＶＹＬＯＮ２２６」、「ＶＹＬＯＮ２７０」、「ＶＹＬＯＮ５６０」、「ＶＹＬＯＮ６００」、「ＶＹＬＯＮ６３０、「ＶＹＬＯＮ６６０」、「ＶＹＬＯＮ８８５」、「ＶＹＬＯＮＧＫ２５０」、「ＶＹＬＯＮＧＫ８１０」、「ＶＹＬＯＮ ＧＫ８９０」等やユニチカ社の「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３２００」「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３２８５」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ-３３２０」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ－９８００」、「ｅｌｉｔｌｅＵＥ－９８８５」等の商品名で入手して使用することができる。
【0124】
ポリウレタン系樹脂とは、アルコール成分とイソシアネート成分を共重合させて得られる構成単位を少なくとも含むものである。ポリウレタン系樹脂は、ポリエステルやポリエーテルやカプロラクトンにより変性されたポリウレタン系樹脂を含んでもよい。上記のポリウレタン系樹脂としては、荒川化学工業社の「ユリアーノＫＬ－４２４」、「ユリアーノＫＬ－５６４」、「ユリアーノＫＬ－５９３」、「ユリアーノ３２６２」等やＤＩＣ社の「パンデックス３７２Ｅ」、「パンデックス３９０Ｅ」、「パンデックス３９４Ｅ」、「パンデックス３０４」、「パンデックス３０５Ｅ」、「パンデックスＰ－８７０」、「パンデックスＰ－９１０」、「パンデックスＰ－８９５」、「パンデックス４０３０」、「パンデックス４１１０」等の商品名で入手して使用することができる。
【0125】
また、これらのアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびポリウレタン系樹脂は、単独で使用してもよいが、２種を混合して使用することが好ましく、アクリル系樹脂と塩化ビニル系樹脂と、を混合した樹脂を使用することがより好ましい。アクリル系樹脂と塩化ビニル系樹脂との含有比率により、非水性インク組成物に要求される発色、乾燥性、塗膜物性、印字適性などの要求を満たすように制御することができる。アクリル系樹脂と塩化ビニル系樹脂と、を混合する場合、混合比は特に制限されるものではなく、適宜変更することができる。
【0126】
非水性インク組成物に含有される樹脂は、特に限定されないが、非水性インク組成物全量中０．０５質量％以上の範囲で含有することが好ましく、０．１質量％以上の範囲で含有することがより好ましく、０．５質量％以上の範囲で含有することがさらに好ましい。これにより、得られる記録物の表面乾燥性をさらに向上させることができる。非水性インク組成物に含有される樹脂は、非水性インク組成物全量中２０．０質量％以下の範囲で含有することが好ましく、１５．０質量％以下の範囲で含有することがより好ましく、１０．０質量％以下の範囲で含有することがさらに好ましい。これにより、インクジェットヘッドのノズル内での詰まりをより効果的に解消し、非水性インク組成物の保存安定性を向上させることができる。
【0127】
また、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含有される樹脂は、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲であることが好ましい。これにより、ベタ印字を行った部分に白抜けが発生することを抑制すること（ベタ埋まりが良好となる。）ができる。さらに、本実施の形態に係る非水性インク組成物は、所定のｐＨの範囲内のペリノン系顔料を含有することで保存安定性が高く、クリーニング回復性の高いものであり、さらに固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲であることにより、インクジェットヘッドのノズル内での詰まりをより効果的に解消し、非水性インク組成物の保存安定性、クリーニング回復性及び吐出安定性を極めて向上させることができる。
【0128】
なお、本明細書において、固有粘度とは、対象となる樹脂を展開溶媒に分散させＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）における粒状ゲルを充填したカラムにより樹脂に含まれる分子を分離した後の比粘度〔ηＳＰ〕（（η－η０）／η０（η０：溶媒粘度、η：溶液粘度））及び濃度Ｃを求め、式Ｌｉｍ（〔ηＳＰ〕／Ｃ）において、濃度Ｃを０に外挿（Ｃ→０）することにより求めることができる。なお、展開溶媒は特に限定されるものではないが、例えばテトラヒドロフランを使用することができる。後述する第２、第３実施形態の非水性インク組成物においても同様である。
【0129】
なお、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の含有量は樹脂全量中５．０質量％以下の範囲であることが好ましく、４．０質量％以下の範囲であることがより好ましく、３．０質量％以下の範囲であることがさらになお好ましい。
【0130】
［界面活性剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物においては、ノズル部やチューブ内等の機器内での非水性インク組成物の揮発抑制、固化防止、又、固化した際の再溶解性を目的として、又、表面張力を低下させ記録媒体（基材）との濡れ性を向上させる目的で、また、インク組成物の基材上でのにじみ抑制を目的として、また、塗膜の耐擦性向上を目的として、また、記録物の更なる光沢性の向上を目的として、界面活性剤を添加してもよい。後述する第２、第３実施形態の非水性インク組成物においても同様である。
本実施の形態に係る非水性インク組成物においては、ノズル部やチューブ内等の機器内での非水性インク組成物の揮発抑制、固化防止、又、固化した際の再溶解性を目的として、又、表面張力を低下させ記録媒体（基材）との濡れ性を向上させる目的で、また、インク組成物の基材上でのにじみ抑制を目的として、また、塗膜の耐擦性向上を目的として、また、記録物の更なる光沢性の向上を目的として、界面活性剤を添加してもよい。後述する第２、第３実施形態の非水性インク組成物においても同様である。
【0131】
この中でも界面活性剤は、シロキサン骨格を有する界面活性剤を含有することが好ましい。顔料Ａ１は非水性インク組成物中において凝集しやすく、体積平均粒子径が大きくなる傾向がある。すると、得られる記録物の光沢性が低下することがある。本実施の形態に係る非水性インク組成物においてシロキサン骨格を有する界面活性剤を含有することで、顔料Ａ１を含有していても得られる記録物の光沢性を向上させることができる。さらに、シロキサン骨格を有する界面活性剤を含有した非水性インクであれば、印字の滲みが少なくなり、耐擦性が向上した記録物が得られる。
【0132】
シロキサン骨格を有する界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３１３、３１５Ｎ、３２２、３２６、３３１、３４７、３４８、ＢＹＫ－ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン社製）等を使用することができる。
【0133】
また、本実施の形態に係る非水性インク組成物には、シロキサン骨格を有する界面活性剤とは異なる界面活性剤を含有してもよい。例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類であるノニオンＰ－２０８、Ｐ－２１０、Ｐ－２１３、Ｅ－２０２Ｓ、Ｅ－２０５Ｓ、Ｅ－２１５、Ｋ－２０４、Ｋ－２２０、Ｓ－２０７、Ｓ－２１５、Ａ－１０Ｒ、Ａ－１３Ｐ、ＮＣ－２０３、ＮＣ－２０７（日本油脂（株）製）、エマルゲン１０６、１０８、７０７、７０９、Ａ－９０、Ａ－６０（花王（株）製）、フローレンＧ－７０、Ｄ－９０、ＴＧ－７４０Ｗ（共栄社化学（株）製）、ポエムＪ－００８１ＨＶ（理研ビタミン（株）製）、アデカトールＮＰ－６２０、ＮＰ－６５０、ＮＰ－６６０、ＮＰ－６７５、ＮＰ－６８３、ＮＰ－６８６、アデカコールＣＳ－１４１Ｅ、ＴＳ－２３０Ｅ（（株）アデカ製）等、ソルゲン３０Ｖ、４０、ＴＷ－２０、ＴＷ－８０、ノイゲンＣＸ－１００（第一工業製薬（株）製）等、フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３４０（ビックケミー・ジャパン社製）等、アセチレングリコール系界面活性剤としては、具体例として、サーフィノール（登録商標）８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン社製）、オルフィン（登録商標）ＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）等が例示される。界面活性剤としては、上記に限られずアニオン系、カチオン系、両性又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができる。
【0134】
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、シロキサン骨格を有する界面活性剤とともにこれらの界面活性剤を含有してもよく、シロキサン骨格を有する界面活性剤を含有せずに、これらの界面活性剤を含有してもよい。
【0135】
本実施の形態に係る非水性インク組成物において、界面活性剤の含有量としては、特に限定されないが、界面活性剤の含有量の下限としては、０．０１質量％以上の範囲であることが好ましく、０．０５質量％以上の範囲であることがより好ましく、０．１質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。界面活性剤の含有量の下限としては、５．０質量％以下の範囲であることが好ましく、４．０質量％以下の範囲であることがより好ましく、３．０質量％以下の範囲であることがさらに好ましい。
【0136】
［その他の成分］
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、エポキシ化物等、多価カルボン酸、表面調整剤、レベリング剤（アクリル系やシリコン系等）、消泡剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤等の公知の添加剤を任意成分として含んでもよい。酸化防止剤の具体例としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤等が挙げられる。具体的には、ＢＨＡ（２，３－ブチル－４－オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）等が例示される。また、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、又はベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。また、エポキシ化物の具体例としては、エポキシグリセリド、エポキシ脂肪酸モノエステル、およびエポキシヘキサヒドロフタレートなどが例示され、具体的にはアデカサイザーＯ－１３０Ｐ、アデカサイザーＯ－１８０Ａ（ＡＤＥＫＡ社製）等が例示される。多価カルボン酸の具体例としては、クエン酸、マレイン酸などが例示される。
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、エポキシ化物等、多価カルボン酸、表面調整剤、レベリング剤（アクリル系やシリコン系等）、消泡剤、ｐＨ調整剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤等の公知の添加剤を任意成分として含んでもよい。酸化防止剤の具体例としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ヒドラジン系酸化防止剤等が挙げられる。具体的には、ＢＨＡ（２，３－ブチル－４－オキシアニソール）、ＢＨＴ（２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）等が例示される。また、紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系化合物、又はベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。また、エポキシ化物の具体例としては、エポキシグリセリド、エポキシ脂肪酸モノエステル、およびエポキシヘキサヒドロフタレートなどが例示され、具体的にはアデカサイザーＯ－１３０Ｐ、アデカサイザーＯ－１８０Ａ（ＡＤＥＫＡ社製）等が例示される。多価カルボン酸の具体例としては、クエン酸、マレイン酸などが例示される。
【0137】
≪１－２．第２実施形態の非水性インク組成物≫
本実施の形態に係る第２実施形態の非水性インク組成物は、顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物である。
本実施の形態に係る第２実施形態の非水性インク組成物は、顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物である。
【0138】
そしてこの非水性インク組成物に含有される顔料は、下記式（１－２）で示される顔料Ａ２を含有し、顔料Ａ２のｐＨは３以上９以下の範囲内であることを特徴としている。
【0139】
【化12】
【0140】
ｐＨが３以上９以下の範囲内に制御された顔料Ａ２を含有することにより非水性インク組成物において顔料同士の凝集を抑制することができ、保存安定性及びクリーニング回復性を向上させることができる。
【0141】
ｐＨが３以上９以下の顔料Ａ２は、上述した顔料Ａ１と同様に溶液で洗浄することにより、顔料の表面を処理するか、若しくは式（１－２）の構造中のベンゼン環中の置換基（Ｘ１～Ｘ１０）の種類を変更するか、又はその両方の処理を施すことにより得られる。ベンゼン環中の置換基（Ｘ１～Ｘ１０）の種類を変更する方法は上述した顔料Ａ１と同様である。置換基Ｘ１～Ｘ１０が置換される位置は顔料Ａ２のｐＨは３以上９以下の範囲内であれば、ベンゼン環の１０個のいずれの置換位置であればよく特に限定されず、置換基の数も特に限定されない。
【0142】
顔料Ａ２のｐＨの上限は、９以下であることが好ましく、８以下であることがより好ましく、７以下であることがさらに好ましく、６以下であることがさらになお好ましい。顔料Ａ２のｐＨの下限は、３以上であることが好ましく、４以上であることがより好ましい。特に顔料Ａ２のｐＨが９以下であることで顔料分散剤がより付着されやすくなるので、非水性インク組成物中での顔料Ａ２の凝集をより効果的に抑制することが可能となる。これにより、非水性インク組成物の吐出安定性、及び色調安定性を向上させることができる。
【0143】
本実施の形態に係る非水性インク組成物における水分の含有量や顔料Ａ２の平均粒子径の好ましい範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物における水分の含有量の好ましい範囲や顔料Ａ１の平均粒子径の好ましい範囲と同様である。
【0144】
本実施の形態に係る非水性インク組成物に含有される顔料Ａ２の含有量の好ましい範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物における顔料Ａ１の含有量の好ましい範囲と同様である。顔料Ａ２の含有量が非水性インク組成物全量中８．０質量％以下であることで、非水性インク組成物中での顔料Ａ２の凝集をより効果的に抑制することができる。これにより、相対的に他の添加材の含有量を増やすことが可能となり、さらに顔料Ａ２の含有量を増加することによる粘度の上昇を抑制できるのでインクジェットヘッドのノズル目詰まりを抑制することができ、クリーニング回復性をさらに向上させることができる。
【0145】
式（１－２）で示される顔料Ａ２としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ８１等を挙げることができる。
【0146】
また、式（１－２）で示される顔料Ａ２は、合成してもよく、例えば、市販品のジケトピロロピロール顔料を溶液（酸溶液、アルカリ溶液、若しくは中性の溶液）で洗浄することにより、顔料の表面を処理するか、若しくは式（１－２）の構造中のベンゼン環中の置換基（Ｘ１～Ｘ１０）の種類を変更するか、又はその両方の処理を施すことにより入手してもよい。市販品としては、ＢＡＳＦ社製のＩＲＧＡＰＨＯＲ ＲＥＤ ＢＴ－ＣＦ、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＢＰ（いずれもＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）、大日精化工業社製のクロモファインレッド６１５６ＥＣ（いずれもＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）、東京化成工業社製のＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４ （Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）、ＣＩＮＩＣ社製のＣｉｎｉｌｅｘ ＤＰＰ Ｒｅｄ ＳＲ-２Ｐ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）、ＢＡＳＦ社製のＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＤＰＰ ＯＲＡＮＧＥ ＴＲ、ＩＲＡＧＩＮ ＯＲＡＮＧＥ Ｄ２９０５、（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１）、ＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｚｉｎ Ｏｒａｎｇｅ Ｌ ２９９０ ＨＤ（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３）等が挙げられる。
【0147】
なお、本実施の形態に係る非水性インク組成物は、上述の顔料Ａ２以外の色材（顔料・染料を含む）をさらに含有してもよい。そのような色材としては顔料Ａ２と類似する色相（例えば、オレンジ、マゼンタ、イエロー、レッド）の顔料及び染料が挙げられる。
【0148】
有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、９、１２、４８、４９、５２、５３、５７：１、９７、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１５０、１６８、１７７、１８０、１８４、１９２、２０２、２０６、２０８、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２６９、２９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、６４Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等が挙げられる。
【0149】
また、顔料分散剤とともに、後述する分散助剤（顔料誘導体）を使用してもよい。これにより、顔料の分散安定性を向上させることができる。
【0150】
次に、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含まれる各成分について説明する。
【0151】
［有機溶剤］
有機溶剤は、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含有される各成分を分散又は溶解することができるものである。有機溶剤は、特に限定されないが、顔料Ａ２を含有する顔料を分散させて、本発明の効果をより効果的に奏する観点から、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ）を含有することが好ましい。
有機溶剤は、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含有される各成分を分散又は溶解することができるものである。有機溶剤は、特に限定されないが、顔料Ａ２を含有する顔料を分散させて、本発明の効果をより効果的に奏する観点から、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ）を含有することが好ましい。
【0152】
例えば、有機溶剤として後述するようなグリコールエーテル系溶剤を含有させると、グリコールエーテル系溶剤と「顔料Ａ２」との親和性が悪いため非水性インク組成物内で顔料Ａ２が凝集してしまいクリーニング回復性が悪化することがある。そこで、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ）を含有させることで、顔料Ａ２が凝集することによるクリーニング回復性の悪化を効果的に抑制することができる。このため、本発明の非水性インク組成物に含まれる有機溶剤は特に限定されるものではないが、特にグリコールエーテル系溶剤を含有させた場合にはグリコールエーテル系溶剤とともに有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ）を含有させることで、保存安定性が高く、クリーニング回復性の高い非水性インク組成物となる。
【0153】
アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）における好ましい溶剤の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物におけるアルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）と同様である。
【0154】
環状アミド系溶剤（ｂ２）の含有量は、特に限定されないが、環状アミド系溶剤（ｂ２）の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中１質量％以上の範囲であることが好ましく、１０質量％以上の範囲であることがより好ましく、１５質量％以上の範囲であることがさらに好ましい。「環状アミド系溶剤（ｂ２）の含有量の下限」以外の非水性インク組成物に含有されるアルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）における好ましい含有量の範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物におけるアルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）と同様である。
【0155】
有機溶剤Ｂの中でも、「アルキルアミド系溶剤（ｂ１）を含むもの」又は「環状アミド系溶剤（ｂ２）を含むもの」であることが好ましく、その中でも「アルキルアミド系溶剤（ｂ１）を含むもの」がより好ましい。有機溶剤Ｂは、アルキルアミド系溶剤（ｂ１）環状アミド系溶剤（ｂ２）ラクトン系溶剤（ｂ３）のうち少なくとも１種類を含むと十分効果を発揮するものであるが、有機溶剤Ｂの溶剤の中から２種類以上を混合してもよい。有機溶剤Ｂを２種類以上混合する場合、非水性インク組成物に含有される有機溶剤Ｂの合計含有量の好ましい範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
【0156】
［その他の有機溶剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、上記の有機溶剤Ｂ以外の有機溶剤を含有していてもよい。具体的には、グリコールの両末端のＯＨ基がアルキル置換されたグリコールエーテルジアルキルやグリコールの片方のＯＨ基がアルキル置換されたグリコールエーテルモノアルキルや炭酸エステルやその他の溶剤（オキサゾリジノン系溶剤、アセテート系溶剤、アルキルアミド系溶剤（ｂ１）や環状アミド系溶剤（ｂ２）とは異なるアミド系溶剤、アルキルアルコール類、ケトン又はケトアルコール類、エーテル類、オキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体、ジオール類、４価アルコール類、アルカノールアミン類等）が挙げられる。その他の有機溶剤における好ましい溶剤の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物におけるグリコールエーテルジアルキルやグリコールエーテルモノアルキルや炭酸エステルと同様である。非水性インク組成物に含有されるその他の有機溶剤の合計含有量の好ましい範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、上記の有機溶剤Ｂ以外の有機溶剤を含有していてもよい。具体的には、グリコールの両末端のＯＨ基がアルキル置換されたグリコールエーテルジアルキルやグリコールの片方のＯＨ基がアルキル置換されたグリコールエーテルモノアルキルや炭酸エステルやその他の溶剤（オキサゾリジノン系溶剤、アセテート系溶剤、アルキルアミド系溶剤（ｂ１）や環状アミド系溶剤（ｂ２）とは異なるアミド系溶剤、アルキルアルコール類、ケトン又はケトアルコール類、エーテル類、オキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体、ジオール類、４価アルコール類、アルカノールアミン類等）が挙げられる。その他の有機溶剤における好ましい溶剤の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物におけるグリコールエーテルジアルキルやグリコールエーテルモノアルキルや炭酸エステルと同様である。非水性インク組成物に含有されるその他の有機溶剤の合計含有量の好ましい範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
【0157】
［顔料分散剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて分散剤を用いてもよい。好ましい顔料分散剤の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物における顔料分散剤と同様である。
本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて分散剤を用いてもよい。好ましい顔料分散剤の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物における顔料分散剤と同様である。
【0158】
特に、ｐＨが３以上９以下の顔料Ａ２を含有する本実施の形態に係る非水性インク組成物において、上記の中でも塩基性基を有する顔料分散剤を使用することが好ましい。この中でもアミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲アミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲の顔料分散剤を使用することが好ましい。
【0159】
非水性インク組成物に含有される顔料分散剤の含有量の好ましい範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
【0160】
［分散助剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて分散助剤を用いてもよい。
本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて分散助剤を用いてもよい。
【0161】
［樹脂］
本実施の形態に係る非水性インク組成物は樹脂を含有しなくともよいが、樹脂を含有していてもよい。好ましい樹脂の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物における樹脂と同様である。非水性インク組成物に含有される樹脂の含有量や５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の好ましい範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
本実施の形態に係る非水性インク組成物は樹脂を含有しなくともよいが、樹脂を含有していてもよい。好ましい樹脂の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物における樹脂と同様である。非水性インク組成物に含有される樹脂の含有量や５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の好ましい範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
【0162】
［界面活性剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物は界面活性剤を添加してもよい。
本実施の形態に係る非水性インク組成物は界面活性剤を添加してもよい。
【0163】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類であるノニオンＰ－２０８、Ｐ－２１０、Ｐ－２１３、Ｅ－２０２Ｓ、Ｅ－２０５Ｓ、Ｅ－２１５、Ｋ－２０４、Ｋ－２２０、Ｓ－２０７、Ｓ－２１５、Ａ－１０Ｒ、Ａ－１３Ｐ、ＮＣ－２０３、ＮＣ－２０７（日本油脂（株）製）、エマルゲン１０６、１０８、７０７、７０９、Ａ－９０、Ａ－６０（花王（株）製）、フローレンＧ－７０、Ｄ－９０、ＴＧ－７４０Ｗ（共栄社化学（株）製）、ポエムＪ－００８１ＨＶ（理研ビタミン（株）製）、アデカトールＮＰ－６２０、ＮＰ－６５０、ＮＰ－６６０、ＮＰ－６７５、ＮＰ－６８３、ＮＰ－６８６、アデカコールＣＳ－１４１Ｅ、ＴＳ－２３０Ｅ（（株）アデカ製）等、ソルゲン３０Ｖ、４０、ＴＷ－２０、ＴＷ－８０、ノイゲンＣＸ－１００（第一工業製薬（株）製）等、フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３４０（ビックケミー・ジャパン社製）等、シロキサン骨格を有するシリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましく、を用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ－３１３、３１５Ｎ、３２２、３２６、３３１、３４７、３４８、ＢＹＫ－ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン社製）等、アセチレングリコール系界面活性剤としては、具体例として、サーフィノール（登録商標）８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン社製）、オルフィン（登録商標）ＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）等が例示される。
【0164】
界面活性剤としては、上記に限られずアニオン系、カチオン系、両性又は非イオン系のいずれの界面活性剤も用いることができる。この中でも界面活性剤は、シロキサン骨格を有する界面活性剤を含有することが好ましい。シロキサン骨格を有する界面活性剤を含有した非水性インクであれば、印字の滲みが少なくなり、耐擦性が向上した記録物が得られる。後述する第３実施形態の非水性インク組成物についても同様である。
【0165】
非水性インク組成物に含有される界面活性剤の含有量の範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
【0166】
［その他の成分］
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、その他の成分を任意成分として含んでもよい。非水性インク組成物に含有されるその他の成分の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、その他の成分を任意成分として含んでもよい。非水性インク組成物に含有されるその他の成分の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
【0167】
≪１－３．第３実施形態の非水性インク組成物≫
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物である。
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物である。
【0168】
そしてこの非水性インク組成物に含有される顔料は、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３を含有し、有機溶剤は、下記有機溶剤Ｂを含有することを特徴としている。
【0169】
有機溶剤Ｂ：アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ
【0170】
ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３とは、フタロシアニン骨格におけるベンゼン環の水素の少なくとも一部がハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）に置換された化合物である。
【0171】
【化13】
【0172】
ハロゲン化フタロシアニン顔料は、フタロシアニン分子１個あたり、ハロゲン原子の合計が、最大でも１６個結合した構造の顔料である。
【0173】
フタロシアニン顔料がハロゲン化されることにより、緑色に呈する顔料となる。一般的に得られる記録物に緑色を表現するには、（Ｉ）緑色顔料を用いたグリーンインクを使用するか、（ＩＩ）黄色顔料と青色顔料を用いたグリーンインクを使用するか、または（ＩＩＩ）黄色顔料を用いたイエローインクと青色顔料を用いたシアンインクとの２色で緑色を表現するかのいずれかの方法が考えられる。このうち、複数の顔料を使用する、（ＩＩ）や複数のインクを使用する（ＩＩＩ）では結果的に黄色顔料と青色顔料により緑色を表現していることから、彩度が低下しやすい。一方で、（Ｉ）では、複数の顔料や複数のインクを使用せずに、元々緑色に呈する緑色顔料を用いたグリーンインクを使用するため、（ＩＩ）や（ＩＩＩ）の方法と比較して彩度が向上し、色再現性を向上させることができる。
【0174】
さらに、フタロシアニン系顔料は、一般に黄色顔料に比べて耐候性が高い。このため、ハロゲン化フタロシアニン顔料を含むグリーンインクを使用することにより、（ＩＩ）や（ＩＩＩ）の方法のような黄色顔料と青色顔料を使用した場合と比較して得られる記録物の耐候性も向上させることができる。
【0175】
ところが、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３は、ハロゲン元素が置換されていることから顔料全体の密度（単位体積あたりの重量）が高くなってしまい、非水性インク組成物中で長期間分散させることが困難となる。このため、ハロゲン化フタロシアニン顔料を含む非水性インク組成物を長期間保管すると、顔料が非水性インク組成物内で顔料が沈殿して保存安定性や色調安定性、及びクリーニング回復性が低下することが本発明者らの研究により明らかとなった。
【0176】
そこで、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ）を含有することで、保存安定性及び色調安定性、及びクリーニング回復性を向上させることができる。
【0177】
本実施の形態に係る非水性インク組成物における水分の含有量の好ましい範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物における水分の含有量の好ましい範囲と同様である。顔料Ａ３は疎水性が高いため、この顔料を含む非水系インクジェット組成物は、水との接触により比較的容易に顔料の分散性が悪化しやすく、保存安定性が悪化しやすい。有機溶剤Ｂを含有することに加え、非水性インク組成物中に水分の含有量を低減してできるだけ水分を含まないようにすること（水分を意図的に含まないようにすること）で、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３の沈殿をより効果的に抑制することが可能となって、保存安定性や吐出安定性をより効果的に向上させることができる。
【0178】
以下、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含まれる各成分について説明する。
【0179】
［顔料］
本実施の形態に係る非水性インク組成物に含有される顔料は、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３を含有する。ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３は、下記式のようなフタロシアニン骨格を有する化合物である。
本実施の形態に係る非水性インク組成物に含有される顔料は、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３を含有する。ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３は、下記式のようなフタロシアニン骨格を有する化合物である。
【0180】
【化14】
【0181】
ハロゲン化フタロシアニン顔料とは、Ｘ１～Ｘ１６のうち、少なくとも１つ以上がハロゲン原子に置き換わったものをいう。すなわち、ハロゲン化フタロシアニン顔料は、フタロシアニン分子１個あたり、ハロゲン原子の合計が、最小で１個結合し、最大でも１６個結合した構造の顔料である。なお、ハロゲン基が多いハロゲン化フタロシアニン顔料であるほどより緑色に近い顔料となる。ハロゲン化フタロシアニン顔料に置換されているハロゲン原子の個数は、緑色の色相を呈すために、１個以上が好ましく、８個以上がより好ましく、１２個以上がより好ましく、１４個以上がより好ましい。
【0182】
ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３はそのフタロシアニン骨格の中心Ｍが２つの水素原子であっても良く、Ｍが金属原子であるハロゲン化金属フタロシアニン顔料であってもよい。Ｍが金属原子であるとき、金属の種類は特に限定されないが、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、ニッケル（Ｎｉ）、銅（Ｃｕ）、亜鉛（Ｚｎ）、又はアルミニウム（Ａｌ）であれば特に望ましい。また、Ｍが金属原子であるとき、Ｍは配位子を有していても良い。
【0183】
このようなハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３（ハロゲン化金属フタロシアニン顔料を含む）としては、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８、５９、６２、６３等が挙げられる。ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３は、従来公知の方法で製造する方法であってもよく、ＤＩＣ社製のＦＡＳＴＧＥＮ ＧＲＥＥＮ ２ＹＫ（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６）、大日精化工業社製のシアニングリーン５３７０（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６）、ＤＩＣ社製のＦＡＳＴＧＥＮ ＧＲＥＥＮ ５７４０（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７）、ＤＩＣ社製のＦａｓｔｏｇｅｎ ＧＲＥＥＮ Ａ１１０（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８）等の市販品であってもよい。
【0184】
顔料Ａ３の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）は特に限定されないが、体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の下限は、３０ｎｍ以上であることが好ましく、４０ｎｍ以上であることがより好ましく、５０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。これにより、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３の耐候性が向上する。体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の上限は、１５０ｎｍ以下であることが好ましく、１４０ｎｍ以下であることがより好ましく、１３０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。これにより、非水性インク組成物中におけるハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３の沈殿をより効果的に抑制できるようになり、色調安定性が向上する。
【0185】
顔料Ａ３の体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）は、特に限定されないが、体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）の下限は、５０ｎｍ以上であることが好ましく、６０ｎｍ以上であることがより好ましく、７０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。これにより、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３の耐候性が向上する。体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）の上限は、３００ｎｍ以下であることが好ましく、２９０ｎｍ以下であることがより好ましく、２８０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。これにより、非水性インク組成物中におけるハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３の沈殿をより効果的に抑制できるようになり、色調安定性が向上する。
【0186】
顔料Ａ３の含有量は、特に制限されないが、顔料Ａ３の含有量の下限は、非水性インク組成物全量中０．５質量％以上であることが好ましく、１．０質量％以上であることがさらに好ましく、１．５質量％以上であることがさらに好ましい。これにより、印字濃度が十分となり、記録物の色再現性を高くすることができる。顔料Ａ３の含有量の上限は、非水性インク組成物全量中８．０質量％以下であることが好ましく、６．０質量％以下であることがさらに好ましく、５．０質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、相対的に他の添加材の含有量を増やすことが可能となり、さらに顔料（ハロゲン化フタロシアニン顔料）の含有量を増加することによる粘度の上昇を抑制できるのでインクジェットヘッドのノズル目詰まりを抑制することができ、クリーニング回復性をさらに向上させることができる。
【0187】
なお、本実施の形態に係る非水性インク組成物は、上述のハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３以外の色材（顔料・染料を含む）をさらに含有してもよい。そのような色材としてはハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３と類似する骨格や色相（シアン、グリーン、イエロー）の顔料及び染料が挙げられる。
【0188】
有機顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３０、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３、２１４等の顔料等が挙げられる。
【0189】
また、顔料分散剤とともに、後述する分散助剤（顔料誘導体）を使用してもよい。これにより、顔料の分散安定性を向上させて、非水性インク組成物の保存安定性を向上させることができる。
【0190】
次に、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含まれる各成分について説明する。
【0191】
［有機溶剤］
有機溶剤は、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含有される各成分を分散又は溶解することができるものである。有機溶剤は、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ）を含有する。
有機溶剤は、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含有される各成分を分散又は溶解することができるものである。有機溶剤は、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ）を含有する。
【0192】
本発明者らの研究により、アルキルアミド系溶剤（ｂ１）を含有することにより、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３を非水性インク組成物中で長期間分散させることが可能となり、保存安定性及び色調安定性、及びクリーニング回復性を向上できることが明らかとなった。この理由は必ずしも明らかではないが、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３を分散させる顔料分散剤との親和性が向上し、アルキルアミド系溶剤を含有する非水性インク組成物中で効果的に分散させることが可能となってハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３の沈殿を抑制できるようになったためであると考えられる。
【0193】
また、本発明者らの研究により環状アミド系溶剤（ｂ２）又はラクトン系溶剤（ｂ３）含有することにより、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３を非水性インク組成物中で長期間分散させることが可能となり、保存安定性及び色調安定性、及びクリーニング回復性を向上できることが明らかとなった。
【0194】
アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）における好ましい溶剤の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物におけるアルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）と同様である。
【0195】
有機溶剤Ｂの中でも、「アルキルアミド系溶剤（ｂ１）を含むもの」又は「環状アミド系溶剤（ｂ２）を含むもの」であることが好ましく、その中でも「アルキルアミド系溶剤（ｂ１）を含むもの」がより好ましい。有機溶剤Ｂは、アルキルアミド系溶剤（ｂ１）環状アミド系溶剤（ｂ２）ラクトン系溶剤（ｂ３）のうち少なくとも１種類を含むと十分効果を発揮するものであるが、有機溶剤Ｂの溶剤の中から２種類以上を混合してもよい。有機溶剤Ｂを２種類以上混合する場合、非水性インク組成物に含有される有機溶剤Ｂの合計含有量の好ましい範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
【0196】
［その他の有機溶剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、上記の有機溶剤Ｂ以外の有機溶剤を含有していてもよい。具体的には、グリコールの両末端のＯＨ基がアルキル置換されたグリコールエーテルジアルキルやグリコールの片方のＯＨ基がアルキル置換されたグリコールエーテルモノアルキルや炭酸エステルやその他の溶剤（オキサゾリジノン系溶剤、アセテート系溶剤、アルキルアミド系溶剤（ｂ１）や環状アミド系溶剤（ｂ２）とは異なるアミド系溶剤、アルキルアルコール類、ケトン又はケトアルコール類、エーテル類、オキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体、ジオール類、４価アルコール類、アルカノールアミン類等）が挙げられる。その他の有機溶剤における好ましい溶剤の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物におけるグリコールエーテルジアルキルやグリコールエーテルモノアルキルや炭酸エステルと同様である。非水性インク組成物に含有されるその他の有機溶剤の合計含有量の好ましい範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、上記の有機溶剤Ｂ以外の有機溶剤を含有していてもよい。具体的には、グリコールの両末端のＯＨ基がアルキル置換されたグリコールエーテルジアルキルやグリコールの片方のＯＨ基がアルキル置換されたグリコールエーテルモノアルキルや炭酸エステルやその他の溶剤（オキサゾリジノン系溶剤、アセテート系溶剤、アルキルアミド系溶剤（ｂ１）や環状アミド系溶剤（ｂ２）とは異なるアミド系溶剤、アルキルアルコール類、ケトン又はケトアルコール類、エーテル類、オキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体、ジオール類、４価アルコール類、アルカノールアミン類等）が挙げられる。その他の有機溶剤における好ましい溶剤の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物におけるグリコールエーテルジアルキルやグリコールエーテルモノアルキルや炭酸エステルと同様である。非水性インク組成物に含有されるその他の有機溶剤の合計含有量の好ましい範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
【0197】
［顔料分散剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて顔料分散剤を用いてもよい。特に、顔料Ａ３を含有する本実施の形態に係る非水性インク組成物において、塩基性基を有する顔料分散剤を使用することが好ましい。また、塩基性基を有する顔料分散剤を使用することで非水性インク組成物中でのハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３の凝集をより効果的に抑制することができる。好ましい顔料分散剤の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物における顔料分散剤と同様である。
本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて顔料分散剤を用いてもよい。特に、顔料Ａ３を含有する本実施の形態に係る非水性インク組成物において、塩基性基を有する顔料分散剤を使用することが好ましい。また、塩基性基を有する顔料分散剤を使用することで非水性インク組成物中でのハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３の凝集をより効果的に抑制することができる。好ましい顔料分散剤の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物における顔料分散剤と同様である。
【0198】
この中でもアミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲の顔料分散剤を使用することが好ましい。非水性インク組成物中での顔料Ａ３の凝集をさらに効果的に抑制することができる。
【0199】
非水性インク組成物に含有される顔料分散剤の含有量の好ましい範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
【0200】
［分散助剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて分散助剤を用いてもよい。
本実施の形態に係る非水性インク組成物において必要に応じて分散助剤を用いてもよい。
【0201】
［樹脂］
本実施の形態に係る非水性インク組成物は樹脂を含有しなくともよいが、樹脂を含有していてもよい。好ましい樹脂の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物における樹脂と同様である。非水性インク組成物に含有される樹脂の含有量の好ましい範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
本実施の形態に係る非水性インク組成物は樹脂を含有しなくともよいが、樹脂を含有していてもよい。好ましい樹脂の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物における樹脂と同様である。非水性インク組成物に含有される樹脂の含有量の好ましい範囲は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
【0202】
また、本実施の形態に係る非水性インク組成物に含有される樹脂は、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲であることが好ましい。これにより、連続吐出安定性等の印刷性能に優れるようになり、得られる記録物のクリーニング回復性をさらに効果的に向上させることができる。
【0203】
なお、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の含有量は樹脂全量中４．０質量％以下であることが好ましく、３．５質量％以下であることがより好ましく、２．５質量％以下であることがさらになお好ましい。
【0204】
［界面活性剤］
本実施の形態に係る非水性インク組成物は界面活性剤を添加してもよい。好ましい界面活性剤の種類は、上述した第２実施形態の非水性インク組成物における界面活性剤と同様である。非水性インク組成物に含有される界面活性剤の含有量の好ましい範囲は、上述した第２実施形態の非水性インク組成物と同様である。
本実施の形態に係る非水性インク組成物は界面活性剤を添加してもよい。好ましい界面活性剤の種類は、上述した第２実施形態の非水性インク組成物における界面活性剤と同様である。非水性インク組成物に含有される界面活性剤の含有量の好ましい範囲は、上述した第２実施形態の非水性インク組成物と同様である。
【0205】
［その他の成分］
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、その他の成分を任意成分として含んでもよい。非水性インク組成物に含有されるその他の成分の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
本実施の形態に係る非水性インク組成物は、その他の成分を任意成分として含んでもよい。非水性インク組成物に含有されるその他の成分の種類は、上述した第１実施形態の非水性インク組成物と同様である。
【0206】
≪２．非水性インク組成物の製造方法≫
本実施の形態に係る非水性インク組成物の製造方法は、有機溶剤と、顔料Ａ１、又Ａ２を含有する顔料と他成分（例えば樹脂等）をペイントシェイカーを用いて混合することにより製造することができる。この際、ジルコニアビーズにて各成分を分散させてもよい。また、得られた非水性インク組成物は、必要に応じて脱気処理するなどして所望の溶存酸素量や溶存窒素量に調整してもよい。
本実施の形態に係る非水性インク組成物の製造方法は、有機溶剤と、顔料Ａ１、又Ａ２を含有する顔料と他成分（例えば樹脂等）をペイントシェイカーを用いて混合することにより製造することができる。この際、ジルコニアビーズにて各成分を分散させてもよい。また、得られた非水性インク組成物は、必要に応じて脱気処理するなどして所望の溶存酸素量や溶存窒素量に調整してもよい。
【0207】
また、顔料Ａ３を含有する顔料を使用する場合には、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ）を含む有機溶剤と、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３を含有する顔料と他成分（例えば樹脂等）をペイントシェイカーを用いて混合することにより製造することができる。
【0208】
本実施の形態に係る非水性インク組成物（第１、第２、及び第３実施形態の非水性インク組成物）は、水を意図的に含有させない非水性インク組成物であるが、原料由来および製造過程で水分が混入する場合がある。非水性インク組成物中における水分含有量は、できるだけ少ない方が望ましい。水分を過剰に含むと、保存安定性や吐出性が悪く、さらに固形成分等が発生するリスクが高くなる。非水性インク組成物中の水分含有量の上限は非水性インク組成物全量中５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることが特に好ましい。
【0209】
この際、有機溶剤を予め乾燥させておくことが好ましい。有機溶剤を予め乾燥させておくことで、非水性組成物に含まれる水分量を軽減することができる。有機溶剤を乾燥させる方法としては、例えば窒素等の不活性ガス雰囲気下で乾燥させた不活性ガス（例えば、窒素ガス）を所定時間吹き付ける方法や、有機溶剤を蒸留精製する方法や、水を選択的に透過する半透過膜に有機溶剤を透過させる方法や、水を吸着する水吸着剤に有機溶剤に混入した水を選択的に吸着させる方法等を挙げることができる。
【0210】
≪３．インク組成物を用いた記録方法≫
本実施の形態に係る記録方法は、上記の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録方法である。上記の非水性インク組成物のうち第１及び第２実施形態の非水性インク組成物は、ｐＨは３以上９以下の範囲内になるように構造中の置換基が変更された顔料Ａ１、又はＡ２を含有することで、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物に要求される特性を満たすものであり、本実施の形態に係る記録方法においても、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物に要求される特性を満たすものである。上記の非水性インク組成物のうち第３実施形態の非水性インク組成物は、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３を含んでいても保存安定性及び色調安定性が高いものであり、本実施の形態に係る記録方法を使用して得られた記録物においても色調安定性が高いものである。インクジェット法により吐出する方式は、圧電素子を用いたピエゾ方式であっても、発熱体を用いたサーマル方式であってもよく、特に限定されない。
本実施の形態に係る記録方法は、上記の非水性インク組成物を、インクジェット方式にて基材の表面に吐出する記録方法である。上記の非水性インク組成物のうち第１及び第２実施形態の非水性インク組成物は、ｐＨは３以上９以下の範囲内になるように構造中の置換基が変更された顔料Ａ１、又はＡ２を含有することで、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物に要求される特性を満たすものであり、本実施の形態に係る記録方法においても、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物に要求される特性を満たすものである。上記の非水性インク組成物のうち第３実施形態の非水性インク組成物は、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３を含んでいても保存安定性及び色調安定性が高いものであり、本実施の形態に係る記録方法を使用して得られた記録物においても色調安定性が高いものである。インクジェット法により吐出する方式は、圧電素子を用いたピエゾ方式であっても、発熱体を用いたサーマル方式であってもよく、特に限定されない。
【0211】
≪４．記録物の製造方法≫
上記のインク組成物を用いた記録方法は、記録物の製造方法と定義することもできる。上記の非水性インク組成物のうち第１実施形態の非水性インク組成物を使用して記録物を製造することにより、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物に要求される特性を満たした状態で記録物を製造することができる。また、上記の非水性インク組成物のうち第２実施形態の非水性インク組成物を使用して記録物を製造することにより、保存安定性が高く、クリーニング回復性が高い特性を満たした状態で記録物を製造することができる。また、上記の非水性インク組成物のうち第３実施形態の非水性インク組成物を使用して記録物を製造することにより、色調安定性が高い記録物が得られる。
上記のインク組成物を用いた記録方法は、記録物の製造方法と定義することもできる。上記の非水性インク組成物のうち第１実施形態の非水性インク組成物を使用して記録物を製造することにより、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物に要求される特性を満たした状態で記録物を製造することができる。また、上記の非水性インク組成物のうち第２実施形態の非水性インク組成物を使用して記録物を製造することにより、保存安定性が高く、クリーニング回復性が高い特性を満たした状態で記録物を製造することができる。また、上記の非水性インク組成物のうち第３実施形態の非水性インク組成物を使用して記録物を製造することにより、色調安定性が高い記録物が得られる。
【0212】
≪５．記録物≫
上述した実施形態の記録物の製造方法により製造された記録物を構成する各層について説明する。
上述した実施形態の記録物の製造方法により製造された記録物を構成する各層について説明する。
【0213】
［媒体（記録媒体）］
本実施の形態に係る記録方法に使用することのできる基材（記録媒体）としては、特に限定はされず、樹脂基材、金属、板ガラスなどの非吸収性基材であっても、紙や布帛などの吸収性基材であっても、受容層を備える基材のような表面塗工が施された基材であってもよく、種々の基材を使用することができる。
本実施の形態に係る記録方法に使用することのできる基材（記録媒体）としては、特に限定はされず、樹脂基材、金属、板ガラスなどの非吸収性基材であっても、紙や布帛などの吸収性基材であっても、受容層を備える基材のような表面塗工が施された基材であってもよく、種々の基材を使用することができる。
【0214】
これらの中でも、上記非水性インク組成物は、水を含有しない非水性インク組成物であるため、表面が主として樹脂からなるものが好ましい。特に、上記の非水性インク組成物が樹脂基材に対して浸透性を示すアルキルアミド系溶剤（ｂ）を含む場合には、表面が樹脂からなる媒体（記録媒体）での印字の滲みが少なくなり印字が鮮明となる。樹脂としては、ポリ塩化ビニル系重合体やアクリル、ＰＥＴ、ポリカーボネート、ＰＥ、ＰＰ等が挙げられる。また、 記録物の記録表面に対してフィルムを張り合わせことを前提とするような樹脂基材（いわゆるラミネート用の樹脂基材）に用いられてもよい。特に、表面が硬質又は軟質ポリ塩化ビニル系重合体からなる基材（記録媒体）が好ましい。表面がポリ塩化ビニル重合体からなる基材（記録媒体）としては、ポリ塩化ビニル基材（フィルム又はシート）等が例示できる。
【0215】
［記録層］
記録層（印刷層ともいう。）とは、上記の非水性インク組成物に含まれる溶媒が揮発することにより形成される層であり、所望の画像を形成する層である。上記の非水性インク組成物のうち第１実施形態の非水性インク組成物を吐出することでインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物に要求される特性を満たすものとなる。上記の非水性インク組成物のうち第２実施形態の非水性インク組成物は保存安定性が高く、クリーニング回復性が高いものであるので、長期間保存された非水性インク組成物であっても所望の画像を形成することが可能である。上記の非水性インク組成物のうち第３実施形態の非水性インク組成物を吐出することで色調安定性が高い記録層となる。また、上記の非水性インク組成物は保存安定性が高いものであるので、長期間保存された非水性インク組成物であっても所望の画像を形成することが可能である。
記録層（印刷層ともいう。）とは、上記の非水性インク組成物に含まれる溶媒が揮発することにより形成される層であり、所望の画像を形成する層である。上記の非水性インク組成物のうち第１実施形態の非水性インク組成物を吐出することでインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物に要求される特性を満たすものとなる。上記の非水性インク組成物のうち第２実施形態の非水性インク組成物は保存安定性が高く、クリーニング回復性が高いものであるので、長期間保存された非水性インク組成物であっても所望の画像を形成することが可能である。上記の非水性インク組成物のうち第３実施形態の非水性インク組成物を吐出することで色調安定性が高い記録層となる。また、上記の非水性インク組成物は保存安定性が高いものであるので、長期間保存された非水性インク組成物であっても所望の画像を形成することが可能である。
【0216】
［その他の層］
本実施の形態に係る記録物は、さらに記録層（印刷層）の上表面に所望の機能を有する層を備えてもよい。例えば、記録物に耐擦性や光沢性をさらに付与する目的で、樹脂、ワックスの少なくとも１つを含有するオーバーコート層が形成されていてもよい。また、フィラーを含有させ、又は膜厚をピクセル単位で変化させること等により、表面に凹凸感（マット面）を表現された層が形成されていてもよい。また、記録物に耐候性を付与するために、紫外線吸収剤や光安定化剤等を含む耐候層や光輝性顔料を含む光輝性層等が形成されていてもよい。
本実施の形態に係る記録物は、さらに記録層（印刷層）の上表面に所望の機能を有する層を備えてもよい。例えば、記録物に耐擦性や光沢性をさらに付与する目的で、樹脂、ワックスの少なくとも１つを含有するオーバーコート層が形成されていてもよい。また、フィラーを含有させ、又は膜厚をピクセル単位で変化させること等により、表面に凹凸感（マット面）を表現された層が形成されていてもよい。また、記録物に耐候性を付与するために、紫外線吸収剤や光安定化剤等を含む耐候層や光輝性顔料を含む光輝性層等が形成されていてもよい。
【0217】
≪６．インクセット≫
本実施の形態に係るインクセットは、上記の非水性インク組成物を少なくとも備えるインクセットである。例えば、上記の非水性インク組成物がレッドインク、オレンジインク又はグリーンインクである場合には、従来公知のイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクと、を組み合わせることで、本発明の効果を奏することに加えて、色再現性を拡げることが可能となる。
本実施の形態に係るインクセットは、上記の非水性インク組成物を少なくとも備えるインクセットである。例えば、上記の非水性インク組成物がレッドインク、オレンジインク又はグリーンインクである場合には、従来公知のイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクと、を組み合わせることで、本発明の効果を奏することに加えて、色再現性を拡げることが可能となる。
【0218】
また、上記の非水性インク組成物と、白インクや、メタリックインク、パールインクなどの光輝性インクを含むインクセットとしてもよく、顔料を含まないクリアインクを含むインクセットとしてもよい。
【0219】
≪７．インクジェット記録装置≫
上記の非水性インク組成物をインクジェット法により吐出するインクジェット記録装置は、従来公知のものを使用することができる。例えば、ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製のようなインクジェットプリンターなどを使用することができる。
上記の非水性インク組成物をインクジェット法により吐出するインクジェット記録装置は、従来公知のものを使用することができる。例えば、ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製のようなインクジェットプリンターなどを使用することができる。
【0220】
インクジェット記録装置の構成の一例として、オンキャリッジタイプであってシリアルプリンタータイプのインクジェット記録装置を説明するが、本実施の形態に係る記録方法を実施することのできるインクジェット記録装置は、インクカートリッジが外部に固定されたオフキャリッジタイプのインクジェット記録装置であってもよく、インクジェットヘッドヘッドが移動せずに記録媒体（基材）上にインク組成物を吐出するラインプリンタータイプのインクジェット記録装置であってもよい。
【0221】
また、インクジェット記録装置は、加温機構と、基材を固定する固定機構と、を備えていることが好ましい。インクジェット記録装置に備えられる加温機構によって基材表面温度を制御して、基材（記録媒体）に着弾した非水性インク組成物を乾燥させることで、非水性インク組成物に含有される有機溶剤を揮発させることが可能となる。
【0222】
さらに、基材を固定する固定機構によって、基材（記録媒体）を固定した状態で非水性インク組成物を乾燥させることが可能となり、加温により基材がたわむことにより熱のかかり方が不均一になることを抑制できる。これにより、基材（記録媒体）に着弾した非水性インク組成物を効果的に乾燥させることが可能となる。
【0223】
インクジェット記録装置に備えられる加温機構は、プレヒーター、プラテンヒーター、アフターヒーター等であってもよく、記録物に温風を送風する機構であってもよい。また、これらの加温機構を複数組み合わせるものであってもよい。
【0224】
加温機構により加温される基材の表面温度としては、非水性インク組成物に含まれる有機溶剤を揮発させることができれば特に制限はされず、基材の表面温度の下限は、２０℃以上であることが好ましく、３０℃以上であることがより好ましく、４０℃以上であることがさらに好ましい。基材の表面温度の上限は、７０℃以下であることが好ましく、６０℃以下であることがより好ましく、５０℃以下であることがさらに好ましい。
【0225】
基材を固定する固定機構としては、基材を所定の治具により固定する固定機構であっても、負圧により基材を吸引して吸着する固定機構であってもよく特に制限されない。
【0226】
上記の非水性インク組成物を吐出するインクジェットヘッドは、圧電素子を用いたピエゾ方式のインクジェットヘッドであっても、発熱体を用いたサーマル方式のインクジェットヘッドであってもよく、特に制限はされない。
【0227】
また、インクジェット記録装置は、上記の非水性インク組成物を貯蔵する容器（インクカートリッジやボトル等）と上記の非水性インク組成物を吐出するインクジェット吐出口とを接続し、非水性インク組成物を流通させるプラスティックチューブを備え、上記の非水性インク組成物がこのプラスティックチューブを通じてインクジェットヘッドに供給され、インクジェット法によって吐出されるように構成されていてもよい。
【0228】
上記の非水性インク組成物に含有される顔料Ａ１（ペリノン系顔料）や顔料Ａ２（ジケトピロロピロール顔料）や顔料Ａ３（ハロゲン化フタロシアニン顔料）がプラスティックチューブ内で凝集するとノズルが詰まり、吐出安定性が低下することがある。そこで、本実施の形態に係るインクジェット記録装置は、ノズル詰まりを解消できる機構を備えることが好ましい。所定のｐＨの範囲内のペリノン系顔料又はジケトピロロピロール顔料としたことに加えて、ノズル詰まりを解消できる機構を備えることにより、本発明の効果をさらに効果的に奏するものとなる。
【0229】
具体的には、貯蔵機構とインクジェット吐出口とに接続されたチューブには、非水性インク組成物の流路を調整する弁機構を備えていることが好ましい。貯蔵機構から弁機構を介してインクジェット吐出口に上記の非水性インク組成物を供給することにより、非水性インク組成物の吐出安定性をさらに向上させることができる。
【0230】
プラスティックチューブの材質としては、特に限定されるものではないが、ポリエチレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、エチレンプロピレンジエンゴム、ナイロン、ポリウレタン、ＰＴＦＥ等が挙げられる。この中でも、ポリエチレン系樹脂及びエチレンプロピレンジエンゴムであることが好ましい。
【0231】
また、本実施の形態に係るインクジェット記録装置は、上述したようにイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどの各色のインクや、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、オレンジ、グリーン、レッド、ホワイトなどにも使用することができ、印刷する色の順序やヘッドの位置や構成は特に制限されない。また、本実施の形態に係るインクジェット記録装置は、記録媒体（基材）の巻き取り機構や基材表面を乾燥させる乾燥機構、インクの循環機構を備えていても備えていなくともよい。
【実施例】
【0232】
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら制限を受けるものではない。
【0233】
（第１実施形態）
１．樹脂の作製
（１）アクリル系樹脂
１００℃に保たれたジエチレングリコールジエチルエーテル３００ｇ中に、メタクリル酸メチル１５０ｇ及びメタクリル酸ブチル５０ｇと所定量のｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（重合開始剤）との混合物を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応させた後冷却して、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液を得た。その後、この重合体溶液から溶媒を十分に留去して、メタクリル酸メチルの重合体を得た。このとき重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートの量を変更して、メタクリル酸メチル（アクリル系樹脂）の重合平均分子量を３００００～１０５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表１に記載した。表１中「開始剤量」と表記した。）。
１．樹脂の作製
（１）アクリル系樹脂
１００℃に保たれたジエチレングリコールジエチルエーテル３００ｇ中に、メタクリル酸メチル１５０ｇ及びメタクリル酸ブチル５０ｇと所定量のｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（重合開始剤）との混合物を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応させた後冷却して、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液を得た。その後、この重合体溶液から溶媒を十分に留去して、メタクリル酸メチルの重合体を得た。このとき重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートの量を変更して、メタクリル酸メチル（アクリル系樹脂）の重合平均分子量を３００００～１０５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表１に記載した。表１中「開始剤量」と表記した。）。
【0234】
（２）塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂
撹拌装置を備えたオートクレーブに、窒素置換後、脱イオン水１００部、メタノール４０部、塩化ビニル３２部、酢酸ビニル５部、グリシジルメタクリレート０．２部、ヒドロキシプロピルアクリレート３．５５部、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（懸濁剤）を０．１部、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート（重合開始剤）を０．０２６部、ジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイド（重合開始剤）を所定量仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌しながら６３℃に昇温し、６３℃に到達直後に塩化ビニル４８部を６時間で、グリシジルメタクリレート０．６部、ヒドロキシプロピルアクリレート１０．６５部を混合したものを５．４時間で連続圧入し、共重合反応させた。オートクレーブ内圧が０．３ＭＰａになった時点で残圧を抜き、冷却して樹脂スラリーを取り出し、ろ過、乾燥して塩化ビニル系共重合樹脂を得た。このとき重合開始剤であるジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイドの量を変更して、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂の重合平均分子量を４００００～７５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表１に記載した。表１中「開始剤量」と表記した。）。
撹拌装置を備えたオートクレーブに、窒素置換後、脱イオン水１００部、メタノール４０部、塩化ビニル３２部、酢酸ビニル５部、グリシジルメタクリレート０．２部、ヒドロキシプロピルアクリレート３．５５部、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（懸濁剤）を０．１部、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート（重合開始剤）を０．０２６部、ジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイド（重合開始剤）を所定量仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌しながら６３℃に昇温し、６３℃に到達直後に塩化ビニル４８部を６時間で、グリシジルメタクリレート０．６部、ヒドロキシプロピルアクリレート１０．６５部を混合したものを５．４時間で連続圧入し、共重合反応させた。オートクレーブ内圧が０．３ＭＰａになった時点で残圧を抜き、冷却して樹脂スラリーを取り出し、ろ過、乾燥して塩化ビニル系共重合樹脂を得た。このとき重合開始剤であるジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイドの量を変更して、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂の重合平均分子量を４００００～７５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表１に記載した。表１中「開始剤量」と表記した。）。
【0235】
（３）セルロース系樹脂
市販品のセルロース系樹脂（ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社のＣＡＢ５５１－０．０１、ＣＡＢ５５３－０．４、ＣＡＰ４８２－０．５）を用いた。
市販品のセルロース系樹脂（ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社のＣＡＢ５５１－０．０１、ＣＡＢ５５３－０．４、ＣＡＰ４８２－０．５）を用いた。
【0236】
（４）ポリエステル系樹脂
テレフタル酸１０４質量部、イソフタル酸１０４質量部、エチレングリコール７９質量部、ネオペンチルグリコール８９質量部、テトラブチルチタネート０．１質量部を丸底フラスコに仕込み、４時間かけて２４０℃まで徐々に昇温し、留出物を系外に除きながらエステル化反応を行った。エステル化反応終了後３０分かけて１０ｍｍＨｇまで減圧、温度を２５０℃まで昇温し初期重合を行った。その後１ｍｍＨｇ以下で１時間後期重合を行い、ポリエステル系樹脂を得た。
テレフタル酸１０４質量部、イソフタル酸１０４質量部、エチレングリコール７９質量部、ネオペンチルグリコール８９質量部、テトラブチルチタネート０．１質量部を丸底フラスコに仕込み、４時間かけて２４０℃まで徐々に昇温し、留出物を系外に除きながらエステル化反応を行った。エステル化反応終了後３０分かけて１０ｍｍＨｇまで減圧、温度を２５０℃まで昇温し初期重合を行った。その後１ｍｍＨｇ以下で１時間後期重合を行い、ポリエステル系樹脂を得た。
【0237】
（５）ポリウレタン系樹脂
ポリカーボネートジオール（プラクセルＣＤ―２２０：ダイセル製）１９２．５質量部とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ：エボニック製）４１．６質量部、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）１００質量部を丸底フラスコに入れ均一に混合後、Ｔ１００ＢＨＪ（触媒）０．０１質量部とＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）０．０９質量部の混合液を入れ７５℃で３時間反応させて末端にイソシアネート基をもつプレポリマーを得た。これにＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）を２５０質量部投入し均一に溶解後、３アミノメチル３，５，５トリメチルシクロヘキシルアミン（ＩＰＤ：エボニック製）１２質量部をＤＥＦ１００質量部に溶解した鎖伸長剤溶液を添加し６０℃でさらに４０分撹拌した。その後モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ：ダイセル製）３．８質量部をＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）５０質量部に溶解した反応停止剤を添加し、最後にＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）を２５０質量部添加して固形分２５．０質量％のポリウレタン溶液を得た。
ポリカーボネートジオール（プラクセルＣＤ―２２０：ダイセル製）１９２．５質量部とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ：エボニック製）４１．６質量部、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）１００質量部を丸底フラスコに入れ均一に混合後、Ｔ１００ＢＨＪ（触媒）０．０１質量部とＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）０．０９質量部の混合液を入れ７５℃で３時間反応させて末端にイソシアネート基をもつプレポリマーを得た。これにＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）を２５０質量部投入し均一に溶解後、３アミノメチル３，５，５トリメチルシクロヘキシルアミン（ＩＰＤ：エボニック製）１２質量部をＤＥＦ１００質量部に溶解した鎖伸長剤溶液を添加し６０℃でさらに４０分撹拌した。その後モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ：ダイセル製）３．８質量部をＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）５０質量部に溶解した反応停止剤を添加し、最後にＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）を２５０質量部添加して固形分２５．０質量％のポリウレタン溶液を得た。
【0238】
表１に各樹脂（アクリル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂）の重量平均分子量（相対分子質量）、並びに２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の割合を示す。なお、重量平均分子量（相対分子質量）はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定した。また、固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の割合は、島津製作所ＳＥＣ（ＧＰＣ)システムに粘度検出器（ＷＹＡＴＴ社製ＶｉｓｃｏＳｔａｒＩＩＩ）と屈折率検出器（ＷＹＡＴＴ社製Ｏｐｔｉｌａｂ Ｔ－ｒＥＸ）を接続し、展開溶媒にテトラヒドロフランを用いて、まず島津製作所ＳＥＣ（ＧＰＣ)システムでは試料を４０℃に加温したカラムを通過させ、その後２５℃に冷却した通過物を粘度検出器により比粘度〔ηＳＰ〕を求め、屈折率検出器により濃度Ｃを求めＬｉｍ（〔ηＳＰ〕／Ｃ）において、濃度Ｃを０に外挿することにより固有粘度を求めた。
【0239】
【表1】
【0240】
２．顔料Ａ１の合成
表２に記載の条件により顔料Ａ１の合成品１～６を合成した。具体的には表２の（ａ１）のペリノン系顔料２質量部を表２の（ａ２）の溶媒に分散させて、表２の（ａ３）を（表２の（ａ４）部添加した。表２の（ａ５）の温度条件で表２の（ａ６）時間撹拌後、合成品１、２についてはエタノール、水洗し、合成品３、４、６は水洗して顔料Ａ１の合成品１～６を得た。表２中顔料Ａｐ（合成品５）とは特許第３０７６７３８に記載の方法で合成された顔料であって式（１―１）で示される顔料Ａ１である。なお、合成品５については溶媒に分散させる処理を行わなかった。
表２に記載の条件により顔料Ａ１の合成品１～６を合成した。具体的には表２の（ａ１）のペリノン系顔料２質量部を表２の（ａ２）の溶媒に分散させて、表２の（ａ３）を（表２の（ａ４）部添加した。表２の（ａ５）の温度条件で表２の（ａ６）時間撹拌後、合成品１、２についてはエタノール、水洗し、合成品３、４、６は水洗して顔料Ａ１の合成品１～６を得た。表２中顔料Ａｐ（合成品５）とは特許第３０７６７３８に記載の方法で合成された顔料であって式（１―１）で示される顔料Ａ１である。なお、合成品５については溶媒に分散させる処理を行わなかった。
【0241】
【表2】
【0242】
顔料Ａ１の合成品１～６についてＪＩＳ Ｋ５１０１－１７－１：２００４の試験方法によりｐＨを測定した（表２の（ａ７）に記載）。
【0243】
３．非水性インク組成物の調製
それぞれの有機溶剤、樹脂、分散剤、顔料（色材）下記表の割合になるように各成分のように実施例及び比較例の非水性インク組成物を作製した。具体的には、ペイントシェイカーを用いてジルコニアビーズにて各成分を分散させて非水性インク組成物を調製した。単位は質量％である。なお、下記表３～１０にジルコニアビーズの粒径、分散時間を記載する。
それぞれの有機溶剤、樹脂、分散剤、顔料（色材）下記表の割合になるように各成分のように実施例及び比較例の非水性インク組成物を作製した。具体的には、ペイントシェイカーを用いてジルコニアビーズにて各成分を分散させて非水性インク組成物を調製した。単位は質量％である。なお、下記表３～１０にジルコニアビーズの粒径、分散時間を記載する。
【0244】
また、非水性インク組成物に含まれる顔料の体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いて測定した。
【0245】
４．評価
（保存安定性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について保存安定性を評価した。具体的には、非水性インク組成物を６０℃で１ヶ月間保存し、試験前後の粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化を観察し、下記の基準で、保存安定性を評価した。なお、インクの粘度は、落球式粘度計（アントンパール社製ＡＭＶｎ）を用いて、２０℃の条件下で測定され、顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いて２５℃の条件下で測定した。なお、下記の評価は「粘度」及び「体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」のうち、変化率が大きかった方をその非水性インク組成物の評価とした（表中、「保存安定性」と表記）。
評価基準
評価５：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれも３％未満である。
評価４：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが３％以上５％未満である。
評価３：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが５％以上８％未満である。
評価２：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが８％以上１０％未満である。
評価１：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが１０％以上である。
（保存安定性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について保存安定性を評価した。具体的には、非水性インク組成物を６０℃で１ヶ月間保存し、試験前後の粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化を観察し、下記の基準で、保存安定性を評価した。なお、インクの粘度は、落球式粘度計（アントンパール社製ＡＭＶｎ）を用いて、２０℃の条件下で測定され、顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いて２５℃の条件下で測定した。なお、下記の評価は「粘度」及び「体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」のうち、変化率が大きかった方をその非水性インク組成物の評価とした（表中、「保存安定性」と表記）。
評価基準
評価５：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれも３％未満である。
評価４：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが３％以上５％未満である。
評価３：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが５％以上８％未満である。
評価２：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが８％以上１０％未満である。
評価１：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが１０％以上である。
【0246】
（吐出安定性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について吐出安定性を評価した。具体的には、インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）に非水性インク組成物を充填して、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃にて連続印刷でベタ及び細線を印刷し、ドット抜け、飛行曲がり、インクの飛び散りの有無を目視により観察し、発生回数を計測した（表中、「吐出安定性」と表記）。
評価基準
評価５：細線が正しく再現できている。
評価４：細線がおおむね正しく再現できている。
評価３：わずかに細線に曲がりがみられる。
評価２：着弾位置がずれており、曲がりが見られる。
評価１：着弾位置のずれが酷く、細線を再現できない。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について吐出安定性を評価した。具体的には、インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）に非水性インク組成物を充填して、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃にて連続印刷でベタ及び細線を印刷し、ドット抜け、飛行曲がり、インクの飛び散りの有無を目視により観察し、発生回数を計測した（表中、「吐出安定性」と表記）。
評価基準
評価５：細線が正しく再現できている。
評価４：細線がおおむね正しく再現できている。
評価３：わずかに細線に曲がりがみられる。
評価２：着弾位置がずれており、曲がりが見られる。
評価１：着弾位置のずれが酷く、細線を再現できない。
【0247】
（間欠吐出性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について間欠吐出性を評価した。具体的には、インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃にて長期間に亘り、常温下で、上記記録媒体に断続的な印刷を実施し、ドット抜け、飛行曲がり及びインクの飛び散りの有無を観察し、発生回数を計数し評価した（表中、「間欠吐出性」と表記）。
評価基準
評価５：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が１０回未満であった。
評価４：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が１０回以上２０回未満であった。
評価３：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が２０回以上３０回未満であった。
評価２：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が３０回以上４０回未満であった。
評価１：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が４０回以上であった。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について間欠吐出性を評価した。具体的には、インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃にて長期間に亘り、常温下で、上記記録媒体に断続的な印刷を実施し、ドット抜け、飛行曲がり及びインクの飛び散りの有無を観察し、発生回数を計数し評価した（表中、「間欠吐出性」と表記）。
評価基準
評価５：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が１０回未満であった。
評価４：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が１０回以上２０回未満であった。
評価３：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が２０回以上３０回未満であった。
評価２：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が３０回以上４０回未満であった。
評価１：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が４０回以上であった。
【0248】
（ベタ埋まり）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物についてベタ埋まりを評価した。具体的には、上記インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃にて印刷を実施し、ベタ印字を行った部分の埋まり（白抜け）を確認した（表中、「ベタ埋まり」と表記）。
評価５：均一なベタが形成できている
評価４：目視で白抜けは確認できないが、わずかに色ムラが確認できるが意匠性は損なわれていない
評価３：目視で白抜けは確認できないが、色ムラが確認できる
評価２：白抜けが確認できる
評価１：顕著に白抜けが確認でき、濃度感の低下がみられる。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物についてベタ埋まりを評価した。具体的には、上記インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃にて印刷を実施し、ベタ印字を行った部分の埋まり（白抜け）を確認した（表中、「ベタ埋まり」と表記）。
評価５：均一なベタが形成できている
評価４：目視で白抜けは確認できないが、わずかに色ムラが確認できるが意匠性は損なわれていない
評価３：目視で白抜けは確認できないが、色ムラが確認できる
評価２：白抜けが確認できる
評価１：顕著に白抜けが確認でき、濃度感の低下がみられる。
【0249】
（表面乾燥性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について表面乾燥性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いたインクジェット方式にて記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像の印刷を行い、４０℃で乾燥するまでの時間を計測した（表中、「表面乾燥性」と表記）。
評価基準
評価５：２分未満で乾燥する。
評価４：２分以上４分未満で乾燥する。
評価３：４分以上６分未満で乾燥する。
評価２：６分以上８分未満で乾燥する。
評価１：８分以上で乾燥する。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について表面乾燥性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いたインクジェット方式にて記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像の印刷を行い、４０℃で乾燥するまでの時間を計測した（表中、「表面乾燥性」と表記）。
評価基準
評価５：２分未満で乾燥する。
評価４：２分以上４分未満で乾燥する。
評価３：４分以上６分未満で乾燥する。
評価２：６分以上８分未満で乾燥する。
評価１：８分以上で乾燥する。
【0250】
（滲み性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について滲み性を評価した。具体的には、上記インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度５０℃で各色のベタ部中にベタ部と異なる色の６ｐｔの文字がある画像を印刷し、得られた印字物を６０℃のオーブンで５分間乾燥後、当該印字物の滲みを目視、ルーペ（ｘ10）で観察した。
評価基準
評価５：ルーペでインクの滲みが観察されなかった。
評価４：目視でインクの滲みが観察されず、６ｐｔの文字が鮮明である。
評価３：目視でインクの滲みがわずかに観察されたが、意匠性は損なわれない。
評価２：目視でインクの滲みが観察されたが、６ｐｔの文字は識別可能である。
評価１：目視でインクの滲みが顕著に観察され、６ｐｔの文字は視認できなかった。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について滲み性を評価した。具体的には、上記インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度５０℃で各色のベタ部中にベタ部と異なる色の６ｐｔの文字がある画像を印刷し、得られた印字物を６０℃のオーブンで５分間乾燥後、当該印字物の滲みを目視、ルーペ（ｘ10）で観察した。
評価基準
評価５：ルーペでインクの滲みが観察されなかった。
評価４：目視でインクの滲みが観察されず、６ｐｔの文字が鮮明である。
評価３：目視でインクの滲みがわずかに観察されたが、意匠性は損なわれない。
評価２：目視でインクの滲みが観察されたが、６ｐｔの文字は識別可能である。
評価１：目視でインクの滲みが顕著に観察され、６ｐｔの文字は視認できなかった。
【0251】
（発色性）
実施例及び比較例の非水性インク組成物について発色性を評価した。具体的には、上記インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像を印字した。彩度は、JIS Z 8721に基づき、Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）を用い、視野角２°、測定範囲 ４ｍｍφ、Ｄ６５光源の条件で測定を行うことにより求めた。（表中、「発色性」と表記）。
評価基準
評価５：彩度が１００以上である。
評価４：彩度が９０以上、１００未満である。
評価３：彩度が８０以上、９０未満である。
評価２：彩度が７０以上、８０未満である。
評価１：彩度が７０未満である。
実施例及び比較例の非水性インク組成物について発色性を評価した。具体的には、上記インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像を印字した。彩度は、JIS Z 8721に基づき、Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）を用い、視野角２°、測定範囲 ４ｍｍφ、Ｄ６５光源の条件で測定を行うことにより求めた。（表中、「発色性」と表記）。
評価基準
評価５：彩度が１００以上である。
評価４：彩度が９０以上、１００未満である。
評価３：彩度が８０以上、９０未満である。
評価２：彩度が７０以上、８０未満である。
評価１：彩度が７０未満である。
【0252】
（耐候性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物を使用して作製された印字物の耐候性を評価した。実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いたインクジェット方式にて記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像の印刷を行い、４０℃で１時間乾燥させた。
得られた記録物をキセノンウェザーメーター（ＡＴＬＡＳ Ｃｉ４０００：東洋精機製）内に投入し、サイクル試験を行った。試験条件はＪＩＳ Ｋ―５６００－７－７に基づき、ブラックパネル温度：６３℃、キセノンランプの放射照度：６０Ｗ／ｍ２、試験層内温度：３８℃、に保ち、セグメント１では湿度を５０％に保った状態で１０２分間、セグメント２では水照射を１８分間行い、これを１サイクルとした。５０サイクルを１セットとし、このサイクル試験を継続して１０セット行った。 試験前後の色相変化ΔEの値を評価した、色相は以下の条件で評価した。Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）を用い、視野角２°、測定範囲 ４ｍｍφ、Ｄ６５光源の条件でＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値を測定した（表中、「耐候性」と表記）。
色相変化ΔEは、試験前Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１、試験後Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２の値を使用し、以下の式で求められる
ΔＥ＝（（Ｌ＊１－Ｌ＊２）２＋（ａ＊１－ａ＊２）２＋（ｂ＊１－ｂ＊２）２）（１／２）
評価基準
評価５：ΔＥが１０．０未満である。
評価４：ΔＥが２０．０未満、１０．０以上である。
評価３：ΔＥが３０．０未満、２０．０以上である。
評価２：ΔＥが４０．０未満、３０．０以上である。
評価１：ΔＥが５０．０以上である。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物を使用して作製された印字物の耐候性を評価した。実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いたインクジェット方式にて記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像の印刷を行い、４０℃で１時間乾燥させた。
得られた記録物をキセノンウェザーメーター（ＡＴＬＡＳ Ｃｉ４０００：東洋精機製）内に投入し、サイクル試験を行った。試験条件はＪＩＳ Ｋ―５６００－７－７に基づき、ブラックパネル温度：６３℃、キセノンランプの放射照度：６０Ｗ／ｍ２、試験層内温度：３８℃、に保ち、セグメント１では湿度を５０％に保った状態で１０２分間、セグメント２では水照射を１８分間行い、これを１サイクルとした。５０サイクルを１セットとし、このサイクル試験を継続して１０セット行った。 試験前後の色相変化ΔEの値を評価した、色相は以下の条件で評価した。Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）を用い、視野角２°、測定範囲 ４ｍｍφ、Ｄ６５光源の条件でＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値を測定した（表中、「耐候性」と表記）。
色相変化ΔEは、試験前Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１、試験後Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２の値を使用し、以下の式で求められる
ΔＥ＝（（Ｌ＊１－Ｌ＊２）２＋（ａ＊１－ａ＊２）２＋（ｂ＊１－ｂ＊２）２）（１／２）
評価基準
評価５：ΔＥが１０．０未満である。
評価４：ΔＥが２０．０未満、１０．０以上である。
評価３：ΔＥが３０．０未満、２０．０以上である。
評価２：ΔＥが４０．０未満、３０．０以上である。
評価１：ΔＥが５０．０以上である。
【0253】
（光沢性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について光沢性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いたインクジェット方式にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃でベタ部の印刷を行い、６０℃オーブンで5分乾燥させた後、当該印字物の２０°光沢度を測定した。光沢度はハンディタイプの光沢度計ＰｈｏｐｏｉｎｔＩＱ－Ｓ（コニカミノルタ社製）で測定した（表中、「光沢性」と表記）。
評価基準
評価５：２０°光沢が７０以上
評価４：２０°光沢が６５以上７０未満
評価３：２０°光沢が５５以上６５未満
評価２：２０°光沢が５０以上５５未満
評価１：２０°光沢が５０未満
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について光沢性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いたインクジェット方式にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃でベタ部の印刷を行い、６０℃オーブンで5分乾燥させた後、当該印字物の２０°光沢度を測定した。光沢度はハンディタイプの光沢度計ＰｈｏｐｏｉｎｔＩＱ－Ｓ（コニカミノルタ社製）で測定した（表中、「光沢性」と表記）。
評価基準
評価５：２０°光沢が７０以上
評価４：２０°光沢が６５以上７０未満
評価３：２０°光沢が５５以上６５未満
評価２：２０°光沢が５０以上５５未満
評価１：２０°光沢が５０未満
【0254】
（色調安定性（沈降性））
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物の沈降性の評価を行った。具体的には、非水性インク組成物３０ｇを室温で１ヶ月間保存し、試験全後のインクの上澄み1gを取り、バーコーター#8で記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に展色し４０℃オーブンで乾燥させた。試験前後の色相変化ΔEの値を評価した、色相は以下の条件で評価した。Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）を用い、視野角２°、測定範囲 ４ｍｍφ、Ｄ６５光源の条件でＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値を測定した（表中、「色調安定性（沈降性）」と表記」）。
色相変化ΔＥは、試験前Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１、試験後Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２の値を使用し、以下の式で求められる。
ΔＥ＝（（Ｌ＊１－Ｌ＊２）２＋（ａ＊１－ａ＊２）２＋（ｂ＊１－ｂ＊２）２）（１／２）
評価基準
評価５：ΔＥが２．０未満である。
評価４：ΔＥが２．５未満、２．０以上である。
評価３：ΔＥが３．０未満、２．５以上である。
評価２：ΔＥが３．５未満、３．０以上である。
評価１：ΔＥが３．５以上である。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物の沈降性の評価を行った。具体的には、非水性インク組成物３０ｇを室温で１ヶ月間保存し、試験全後のインクの上澄み1gを取り、バーコーター#8で記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に展色し４０℃オーブンで乾燥させた。試験前後の色相変化ΔEの値を評価した、色相は以下の条件で評価した。Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）を用い、視野角２°、測定範囲 ４ｍｍφ、Ｄ６５光源の条件でＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値を測定した（表中、「色調安定性（沈降性）」と表記」）。
色相変化ΔＥは、試験前Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１、試験後Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２の値を使用し、以下の式で求められる。
ΔＥ＝（（Ｌ＊１－Ｌ＊２）２＋（ａ＊１－ａ＊２）２＋（ｂ＊１－ｂ＊２）２）（１／２）
評価基準
評価５：ΔＥが２．０未満である。
評価４：ΔＥが２．５未満、２．０以上である。
評価３：ΔＥが３．０未満、２．５以上である。
評価２：ΔＥが３．５未満、３．０以上である。
評価１：ΔＥが３．５以上である。
【0255】
【表3】
【0256】
【表4】
【0257】
【表5】
【0258】
【表6】
【0259】
【表7】
【0260】
【表8】
【0261】
【表9】
【0262】
【表10】
【0263】
表３～１０から分かるように、式（１－１）で示される顔料Ａ１を含有し、顔料Ａ１のｐＨは３以上９以下の範囲内である実施例の非水性インク組成物であれば、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物に要求される種々の特性が良好であることが分かる。
【0264】
特に、顔料Ａ１のｐＨを変更した実施例１－１０～１－１３の非水性インク組成物において、顔料Ａ１のｐＨが４以上８以下の範囲にある実施例１－１０～１－１２の非水性インク組成物は、実施例１－１３と比較しても保存安定性が良好であった。
【0265】
また、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の含有量を変更した実施例１－１４～１－３０、１－７２～１－７５の非水性インク組成物において、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲にある実施例の非水性インク組成物は、５質量％超の範囲にある実施例の非水性インク組成物と比べても、ベタ埋まりや間欠吐出性が向上した。
【0266】
また、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ）を含有する実施例１－１の非水性インク組成物は、有機溶剤Ｂを含有しない実施例１－３１～１－３３の非水性インク組成物と比較してもインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物に要求される種々の特性がより良好であった。
【0267】
また、有機溶剤Ｂの含有量を変更した実施例１－３４～１－４１において、有機溶剤Ｂの含有量が１質量％以上９０質量％以下の範囲である実施例１－３４～１－４０の非水性インク組成物は実施例１－４１の非水性インク組成物と比較して、発色性及び耐候性が良好であり、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物に要求される種々の特性がより良好であった。
【0268】
また、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３））の種類を変更した実施例１－４２～１－５１、１－７４、１－７５においても同様にインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物に要求される種々の特性がより良好でとなっており、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ）を含有する非水性インク組成物であれば、本発明の効果を特に効果的に奏するものであった。
【0269】
また、顔料Ａ１の含有量を変更させた実施例１－５２～１－５５において、顔料Ａ１の含有量は、前記非水性インク組成物全量中０．１質量％以上８．０質量％以下である実施例１－５２～１－５４の非水性インク組成物は、実施例１－５５と比べても保存安定性が良好であり、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物に要求される種々の特性がより良好であることが分かる。
【0270】
また、顔料Ａ１の体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）を変更させた実施例１－５６～１－５９において、体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）が小さいほど吐出安定性が向上する傾向が見られた。
【0271】
また、顔料分散剤の種類を変更させた実施例１－６０～１－６５において、塩基性基を有する顔料分散剤を使用した実施例１－６１～１－６５の非水性インク組成物は、実施例６０の非水性インク組成物と比較しても吐出安定性が向上していた。その中でも、アミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である実施例１－６２～１－６４の非水性インク組成物は特に吐出安定性が向上していた。
【0272】
また、顔料分散剤の含有量を変更させた実施例１－６６～１－６９において、非水性インク組成物中の顔料１００質量部に対して５質量部以上１５０質量部以下の範囲である実施例１－６６～１－６８のインク組成物は、実施例１－６９の非水性インク組成物と比較しても、発色評価、表面乾燥性が向上していた。
【0273】
また、シロキサン骨格を有する界面活性剤を含有しない実施例１－７０、１－７１のインク組成物は、実施例１－１のインク組成物と比較して、光沢性が低下していた。
【0274】
一方、ｐＨが３未満の顔料Ａ１を含有する比較例１－１の非水性インク組成物は、保存安定性及びベタ埋まりが低下しており、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物に要求される種々の特性を満たすものとはなっていない。そして、ｐＨが９超の顔料Ａ１を含有する比較例１－２の非水性インク組成物は、保存安定性及び吐出安定性が低下しており、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物に要求される種々の特性を満たすものとはなっていない。
【0275】
なお、式（１－１）で示される顔料Ａ１を含有せず、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント６４を含有する参考例１－１、１－２は、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物として要求される特性を満たしており、非水性インク組成物中において凝集しやすいということがペリノン系顔料を含む非水性インク組成物独自の課題であることが確認された。
【0276】
（第２実施形態）
１．樹脂の作製
（１）アクリル系樹脂
１００℃に保たれたジエチレングリコールジエチルエーテル３００ｇ中に、メタクリル酸メチル１５０ｇ及びメタクリル酸ブチル５０ｇと所定量のｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（重合開始剤）との混合物を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応させた後冷却して、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液を得た。その後、この重合体溶液から溶媒を十分に留去して、メタクリル酸メチルの重合体を得た。このとき重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートの量を変更して、メタクリル酸メチル（アクリル系樹脂）の重合平均分子量を３００００～１０５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表１１に記載した。表１１中「開始剤量」と表記した。）。
１．樹脂の作製
（１）アクリル系樹脂
１００℃に保たれたジエチレングリコールジエチルエーテル３００ｇ中に、メタクリル酸メチル１５０ｇ及びメタクリル酸ブチル５０ｇと所定量のｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（重合開始剤）との混合物を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応させた後冷却して、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液を得た。その後、この重合体溶液から溶媒を十分に留去して、メタクリル酸メチルの重合体を得た。このとき重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートの量を変更して、メタクリル酸メチル（アクリル系樹脂）の重合平均分子量を３００００～１０５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表１１に記載した。表１１中「開始剤量」と表記した。）。
【0277】
（２）塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂
撹拌装置を備えたオートクレーブに、窒素置換後、脱イオン水１００部、メタノール４０部、塩化ビニル３２部、酢酸ビニル５部、グリシジルメタクリレート０．２部、ヒドロキシプロピルアクリレート３．５５部、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（懸濁剤）を０．１部、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート（重合開始剤）を０．０２６部、ジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイド（重合開始剤）を所定量仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌しながら６３℃に昇温し、６３℃に到達直後に塩化ビニル４８部を６時間で、グリシジルメタクリレート０．６部、ヒドロキシプロピルアクリレート１０．６５部を混合したものを５．４時間で連続圧入し、共重合反応させた。オートクレーブ内圧が０．３ＭＰａになった時点で残圧を抜き、冷却して樹脂スラリーを取り出し、ろ過、乾燥して塩化ビニル系共重合樹脂を得た。このとき重合開始剤であるジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイドの量を変更して、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂の重合平均分子量を４００００～７５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表１１に記載した。表１１中「開始剤量」と表記した。）。
撹拌装置を備えたオートクレーブに、窒素置換後、脱イオン水１００部、メタノール４０部、塩化ビニル３２部、酢酸ビニル５部、グリシジルメタクリレート０．２部、ヒドロキシプロピルアクリレート３．５５部、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（懸濁剤）を０．１部、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート（重合開始剤）を０．０２６部、ジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイド（重合開始剤）を所定量仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌しながら６３℃に昇温し、６３℃に到達直後に塩化ビニル４８部を６時間で、グリシジルメタクリレート０．６部、ヒドロキシプロピルアクリレート１０．６５部を混合したものを５．４時間で連続圧入し、共重合反応させた。オートクレーブ内圧が０．３ＭＰａになった時点で残圧を抜き、冷却して樹脂スラリーを取り出し、ろ過、乾燥して塩化ビニル系共重合樹脂を得た。このとき重合開始剤であるジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイドの量を変更して、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂の重合平均分子量を４００００～７５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表１１に記載した。表１１中「開始剤量」と表記した。）。
【0278】
（３）セルロース系樹脂
市販品のセルロース系樹脂（ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社のＣＡＢ５５１－０．０１、ＣＡＢ５５３－０．４）を用いた。
市販品のセルロース系樹脂（ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社のＣＡＢ５５１－０．０１、ＣＡＢ５５３－０．４）を用いた。
【0279】
（４）ポリエステル系樹脂
テレフタル酸１０４質量部、イソフタル酸１０４質量部、エチレングリコール７９質量部、ネオペンチルグリコール８９質量部、テトラブチルチタネート０．１質量部を丸底フラスコに仕込み、４時間かけて２４０℃まで徐々に昇温し、留出物を系外に除きながらエステル化反応を行った。エステル化反応終了後３０分かけて１０ｍｍＨｇまで減圧、温度を２５０℃まで昇温し初期重合を行った。その後１ｍｍＨｇ以下で１時間後期重合を行い、ポリエステル樹脂を得た。
テレフタル酸１０４質量部、イソフタル酸１０４質量部、エチレングリコール７９質量部、ネオペンチルグリコール８９質量部、テトラブチルチタネート０．１質量部を丸底フラスコに仕込み、４時間かけて２４０℃まで徐々に昇温し、留出物を系外に除きながらエステル化反応を行った。エステル化反応終了後３０分かけて１０ｍｍＨｇまで減圧、温度を２５０℃まで昇温し初期重合を行った。その後１ｍｍＨｇ以下で１時間後期重合を行い、ポリエステル樹脂を得た。
【0280】
（５）ポリウレタン系樹脂
ポリカーボネートジオール（プラクセルＣＤ―２２０：ダイセル製）１９２．５質量部とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ：エボニック製）４１．６質量部、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）１００質量部を丸底フラスコに入れ均一に混合後、Ｔ１００ＢＨＪ（触媒）０．０１部とＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）０．０９部の混合液を入れ７５℃で３時間反応させて末端にイソシアネート基をもつプレポリマーを得た。これにＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）を２５０質量部投入し均一に溶解後、３アミノメチル３，５，５トリメチルシクロヘキシルアミン（ＩＰＤ：エボニック製）１２質量部をＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）１００質量部に溶解した鎖伸長剤溶液を添加し６０℃でさらに４０分撹拌した。その後モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ：ダイセル製）３．８部をＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）５０質量部に溶解した反応停止剤を添加し、最後にＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）を２５０質量部添加して固形分２５．０質量％のポリウレタン溶液を得た。
ポリカーボネートジオール（プラクセルＣＤ―２２０：ダイセル製）１９２．５質量部とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ：エボニック製）４１．６質量部、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）１００質量部を丸底フラスコに入れ均一に混合後、Ｔ１００ＢＨＪ（触媒）０．０１部とＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）０．０９部の混合液を入れ７５℃で３時間反応させて末端にイソシアネート基をもつプレポリマーを得た。これにＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）を２５０質量部投入し均一に溶解後、３アミノメチル３，５，５トリメチルシクロヘキシルアミン（ＩＰＤ：エボニック製）１２質量部をＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）１００質量部に溶解した鎖伸長剤溶液を添加し６０℃でさらに４０分撹拌した。その後モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ：ダイセル製）３．８部をＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）５０質量部に溶解した反応停止剤を添加し、最後にＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）を２５０質量部添加して固形分２５．０質量％のポリウレタン溶液を得た。
【0281】
表１１に各樹脂（アクリル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂）の重量平均分子量（相対分子質量）、並びに２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の割合を示す。なお、重量平均分子量（相対分子質量）はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定した。また、固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の割合は、島津製作所ＳＥＣ（ＧＰＣ)システムに粘度検出器（ＷＹＡＴＴ社製ＶｉｓｃｏＳｔａｒＩＩＩ）と屈折率検出器（ＷＹＡＴＴ社製Ｏｐｔｉｌａｂ Ｔ－ｒＥＸ）を接続し、展開溶媒にテトラヒドロフランを用いて、まず島津製作所ＳＥＣ（ＧＰＣ)システムでは試料を４０℃に加温したカラムを通過させ、その後２５℃に冷却した通過物を粘度検出器により比粘度〔ηＳＰ〕を求め、屈折率検出器により濃度Ｃを求めＬｉｍ（〔ηＳＰ〕／Ｃ）において、濃度Ｃを０に外挿することにより固有粘度を求めた。
【0282】
【表11】
【0283】
２．顔料Ａ２の合成
表１２に記載の条件により顔料Ａ２の合成品１～３を合成した。具体的には表１２の（ａ８）のジケトピロロピロール顔料２質量部を表１２の（ａ９）の溶媒に分散させて、表１２の（ａ１０）を表１２の（ａ１１）部添加した。表１２の（ａ１２）の温度条件で表１２の（ａ１３）時間撹拌後、水洗して顔料Ａ２の合成品１、２、３を得た。
表１２に記載の条件により顔料Ａ２の合成品１～３を合成した。具体的には表１２の（ａ８）のジケトピロロピロール顔料２質量部を表１２の（ａ９）の溶媒に分散させて、表１２の（ａ１０）を表１２の（ａ１１）部添加した。表１２の（ａ１２）の温度条件で表１２の（ａ１３）時間撹拌後、水洗して顔料Ａ２の合成品１、２、３を得た。
【0284】
【表12】
【0285】
顔料Ａ２の合成品１、２、３についてＪＩＳ Ｋ５１０１－１７－１：２００４の試験方法によりｐＨを測定した（表１２の（ａ１４））。
【0286】
３．非水性インク組成物の調製
それぞれの有機溶剤、樹脂、分散剤、顔料（色材）下記表の割合になるように各成分のように実施例及び比較例の非水性インク組成物を作製した。具体的には、ペイントシェイカーを用いてジルコニアビーズにて各成分を分散させて非水性インク組成物を調製した。単位は質量％である。なお、下記表１３～２０にジルコニアビーズの粒径、分散時間を記載する。
それぞれの有機溶剤、樹脂、分散剤、顔料（色材）下記表の割合になるように各成分のように実施例及び比較例の非水性インク組成物を作製した。具体的には、ペイントシェイカーを用いてジルコニアビーズにて各成分を分散させて非水性インク組成物を調製した。単位は質量％である。なお、下記表１３～２０にジルコニアビーズの粒径、分散時間を記載する。
【0287】
また、非水性インク組成物に含まれる顔料の体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いて測定した。
【0288】
４．評価１
（保存安定性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について保存安定性を評価した。具体的には、非水性インク組成物を６０℃で１ヶ月間保存し、試験前後の粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化を観察し、下記の基準で、保存安定性を評価した。なお、インクの粘度は、落球式粘度計（アントンパール社製ＡＭＶｎ）を用いて、２０℃の条件下で測定され、顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いて２５℃の条件下で測定した。なお、下記の評価は「粘度」及び「体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」のうち、変化率が大きかった方をその非水性インク組成物の評価とした（表中、「保存安定性」と表記）。
評価基準
評価５：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれも３％未満である。
評価４：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが３％以上５％未満である。
評価３：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが５％以上８％未満である。
評価２：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが８％以上１０％未満である。
評価１：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが１０％以上である。
（保存安定性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について保存安定性を評価した。具体的には、非水性インク組成物を６０℃で１ヶ月間保存し、試験前後の粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化を観察し、下記の基準で、保存安定性を評価した。なお、インクの粘度は、落球式粘度計（アントンパール社製ＡＭＶｎ）を用いて、２０℃の条件下で測定され、顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いて２５℃の条件下で測定した。なお、下記の評価は「粘度」及び「体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」のうち、変化率が大きかった方をその非水性インク組成物の評価とした（表中、「保存安定性」と表記）。
評価基準
評価５：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれも３％未満である。
評価４：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが３％以上５％未満である。
評価３：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが５％以上８％未満である。
評価２：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが８％以上１０％未満である。
評価１：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが１０％以上である。
【0289】
（吐出安定性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について吐出安定性を評価した。具体的には、インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）に非水性インク組成物を充填して、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃にて連続印刷でベタ及び細線を印刷し、ドット抜け、飛行曲がり、インクの飛び散りの有無を目視により観察し、発生回数を計測した（表中、「吐出安定性」と表記）。
評価基準
評価５：細線が正しく再現できている。
評価４：細線がおおむね正しく再現できている。
評価３：わずかに細線に曲がりがみられる。
評価２：着弾位置がずれており、曲がりが見られる。
評価１：着弾位置のずれが酷く、細線を再現できない。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について吐出安定性を評価した。具体的には、インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）に非水性インク組成物を充填して、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃にて連続印刷でベタ及び細線を印刷し、ドット抜け、飛行曲がり、インクの飛び散りの有無を目視により観察し、発生回数を計測した（表中、「吐出安定性」と表記）。
評価基準
評価５：細線が正しく再現できている。
評価４：細線がおおむね正しく再現できている。
評価３：わずかに細線に曲がりがみられる。
評価２：着弾位置がずれており、曲がりが見られる。
評価１：着弾位置のずれが酷く、細線を再現できない。
【0290】
（間欠吐出性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について間欠吐出性を評価した。具体的には、インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃にて長期間に亘り、常温下で、上記記録媒体に断続的な印刷を実施し、ドット抜け、飛行曲がり及びインクの飛び散りの有無を観察し、発生回数を計数し評価した（表中、「間欠吐出性」と表記）。
評価基準
評価５：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が１０回未満であった。
評価４：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が１０回以上２０回未満であった。
評価３：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が２０回以上３０回未満であった。
評価２：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が３０回以上４０回未満であった。
評価１：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が４０回以上であった。"
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について間欠吐出性を評価した。具体的には、インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃にて長期間に亘り、常温下で、上記記録媒体に断続的な印刷を実施し、ドット抜け、飛行曲がり及びインクの飛び散りの有無を観察し、発生回数を計数し評価した（表中、「間欠吐出性」と表記）。
評価基準
評価５：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が１０回未満であった。
評価４：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が１０回以上２０回未満であった。
評価３：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が２０回以上３０回未満であった。
評価２：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が３０回以上４０回未満であった。
評価１：２４時間の試験期間内で、ドット抜け、飛行曲がり又はインクの飛び散りの発生が４０回以上であった。"
【0291】
（ベタ埋まり）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物についてベタ埋まりを評価した。具体的には、上記インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃にて印刷を実施し、ベタ印字を行った部分の埋まり（白抜け）を確認した（表中、「ベタ埋まり」と表記）。
評価基準
評価５：均一なベタが形成できている
評価４：目視で白抜けは確認できないが、わずかに色ムラが確認できるが意匠性は損なわれていない
評価３：目視で白抜けは確認できないが、色ムラが確認できる
評価２：白抜けが確認できる
評価１：顕著に白抜けが確認でき、濃度感の低下がみられる。"
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物についてベタ埋まりを評価した。具体的には、上記インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃にて印刷を実施し、ベタ印字を行った部分の埋まり（白抜け）を確認した（表中、「ベタ埋まり」と表記）。
評価基準
評価５：均一なベタが形成できている
評価４：目視で白抜けは確認できないが、わずかに色ムラが確認できるが意匠性は損なわれていない
評価３：目視で白抜けは確認できないが、色ムラが確認できる
評価２：白抜けが確認できる
評価１：顕著に白抜けが確認でき、濃度感の低下がみられる。"
【0292】
（表面乾燥性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について表面乾燥性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いたインクジェット方式にて記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像の印刷を行い、４０℃で乾燥するまでの時間を計測した（表中、「表面乾燥性」と表記）。
評価基準
評価５：２分未満で乾燥する。
評価４：２分以上４分未満で乾燥する。
評価３：４分以上６分未満で乾燥する。
評価２：６分以上８分未満で乾燥する。
評価１：８分以上で乾燥する。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について表面乾燥性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いたインクジェット方式にて記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像の印刷を行い、４０℃で乾燥するまでの時間を計測した（表中、「表面乾燥性」と表記）。
評価基準
評価５：２分未満で乾燥する。
評価４：２分以上４分未満で乾燥する。
評価３：４分以上６分未満で乾燥する。
評価２：６分以上８分未満で乾燥する。
評価１：８分以上で乾燥する。
【0293】
（滲み性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について滲み性を評価した。具体的には、上記インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）、基材表面温度５０℃で各色のベタ部中にベタ部と異なる色の６ｐｔの文字がある画像を印刷し、得られた印字物を６０℃のオーブンで５分間乾燥後、当該印字物の滲みを目視、ルーペ（ｘ10）で観察した。
評価基準
評価５：ルーペでインクの滲みが観察されなかった。
評価４：目視でインクの滲みが観察されず、６ｐｔの文字が鮮明である。
評価３：目視でインクの滲みがわずかに観察されたが、意匠性は損なわれない。
評価２：目視でインクの滲みが観察されたが、６ｐｔの文字は識別可能である。
評価１：目視でインクの滲みが顕著に観察され、６ｐｔの文字は視認できなかった。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について滲み性を評価した。具体的には、上記インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）、基材表面温度５０℃で各色のベタ部中にベタ部と異なる色の６ｐｔの文字がある画像を印刷し、得られた印字物を６０℃のオーブンで５分間乾燥後、当該印字物の滲みを目視、ルーペ（ｘ10）で観察した。
評価基準
評価５：ルーペでインクの滲みが観察されなかった。
評価４：目視でインクの滲みが観察されず、６ｐｔの文字が鮮明である。
評価３：目視でインクの滲みがわずかに観察されたが、意匠性は損なわれない。
評価２：目視でインクの滲みが観察されたが、６ｐｔの文字は識別可能である。
評価１：目視でインクの滲みが顕著に観察され、６ｐｔの文字は視認できなかった。
【0294】
（塗膜耐擦性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について塗膜耐擦性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いたインクジェット方式にて記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像の印刷を行い、４０℃で乾燥させた。印刷物の印刷面を試験用布片にて荷重２００ｇ、５０往復で擦り、目視で耐擦過性を評価した。（表中、「塗膜耐擦性」と表記。）
評価基準
評価５：インク膜が剥がれず、試験用布片にもインクの付着がなかった。
評価４：インク膜が剥がれなかったが、試験用布片にはインクの付着があった。
評価３：インク膜がわずかに剥がれ、試験用布片にインク膜が付着した。
評価２：インク膜がやや剥がれ、試験用布片にインク膜が付着した。
評価１：インク膜の殆どが剥がれ、試験用布片にインク膜が付着した。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について塗膜耐擦性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いたインクジェット方式にて記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像の印刷を行い、４０℃で乾燥させた。印刷物の印刷面を試験用布片にて荷重２００ｇ、５０往復で擦り、目視で耐擦過性を評価した。（表中、「塗膜耐擦性」と表記。）
評価基準
評価５：インク膜が剥がれず、試験用布片にもインクの付着がなかった。
評価４：インク膜が剥がれなかったが、試験用布片にはインクの付着があった。
評価３：インク膜がわずかに剥がれ、試験用布片にインク膜が付着した。
評価２：インク膜がやや剥がれ、試験用布片にインク膜が付着した。
評価１：インク膜の殆どが剥がれ、試験用布片にインク膜が付着した。
【0295】
（クリーニング回復性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について、ヘッドでのノズル詰まりが発生した際に、プリンターのクリーニング動作によりノズル詰まりの解消が行えるかを評価した。具体的には、クリーニングシステムを備えた上記インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いて、実施例及び比較例のインク組成物を充填して印刷高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）で１．８０ｍ２のベタ画像の印刷を行い、室温２５℃にて１週間放置し、その後ノズルチェックパターンを印刷し、抜けが無くなるまでクリーニングを行った（表中、「クリーニング回復性」と表記）。
評価基準
評価５：抜けがない
評価４：ノーマルクリーニング１回でノズル詰まりを解消する。
評価３：ノーマルクリーニング２～３回でノズル詰まりを解消する。
評価２：ノーマルクリーニング４～５回でノズル詰まりを解消する。
評価１：ノーマルクリーニング６回でもノズル詰まりを解消しない。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について、ヘッドでのノズル詰まりが発生した際に、プリンターのクリーニング動作によりノズル詰まりの解消が行えるかを評価した。具体的には、クリーニングシステムを備えた上記インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いて、実施例及び比較例のインク組成物を充填して印刷高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）で１．８０ｍ２のベタ画像の印刷を行い、室温２５℃にて１週間放置し、その後ノズルチェックパターンを印刷し、抜けが無くなるまでクリーニングを行った（表中、「クリーニング回復性」と表記）。
評価基準
評価５：抜けがない
評価４：ノーマルクリーニング１回でノズル詰まりを解消する。
評価３：ノーマルクリーニング２～３回でノズル詰まりを解消する。
評価２：ノーマルクリーニング４～５回でノズル詰まりを解消する。
評価１：ノーマルクリーニング６回でもノズル詰まりを解消しない。
【0296】
（耐候性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物を使用して作製された印字物の耐候性を評価した。実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いたインクジェット方式にて記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像の印刷を行い、４０℃で１時間乾燥させた。
得られた記録物をキセノンウェザーメーター（ＡＴＬＡＳ Ｃｉ４０００：東洋精機製）内に投入し、サイクル試験を行った。試験条件はＪＩＳ Ｋ―５６００－７－７に基づき、ブラックパネル温度：６３℃、キセノンランプの放射照度：６０Ｗ／ｍ２、試験層内温度：３８℃、に保ち、セグメント１では湿度を５０％に保った状態で１０２分間、セグメント２では水照射を１８分間行い、これを１サイクルとした。５０サイクルを１セットとし、このサイクル試験を継続して１０セット行った。
試験前後の色相変化ΔEの値を評価した、色相は以下の条件で評価した。Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）を用い、視野角２°、測定範囲 ４ｍｍφ、Ｄ６５光源の条件でL*、a*、b*の値を測定した（表中、「耐候性」と表記）。
色相変化ΔＥは、試験前Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１、試験後Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２の値を使用し、以下の式で求められる
ΔＥ＝（（Ｌ＊１－Ｌ＊２）２＋（ａ＊１－ａ＊２）２＋（ｂ＊１－ｂ＊２）２）（１／２）
評価基準
評価５：ΔEが１０．０未満である。
評価４：ΔEが２０．０未満、１０．０以上である。
評価３：ΔEが３０．０未満、２０．０以上である。
評価２：ΔEが４０．０未満、３０．０以上である。
評価１：ΔEが５０．０以上である。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物を使用して作製された印字物の耐候性を評価した。実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いたインクジェット方式にて記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像の印刷を行い、４０℃で１時間乾燥させた。
得られた記録物をキセノンウェザーメーター（ＡＴＬＡＳ Ｃｉ４０００：東洋精機製）内に投入し、サイクル試験を行った。試験条件はＪＩＳ Ｋ―５６００－７－７に基づき、ブラックパネル温度：６３℃、キセノンランプの放射照度：６０Ｗ／ｍ２、試験層内温度：３８℃、に保ち、セグメント１では湿度を５０％に保った状態で１０２分間、セグメント２では水照射を１８分間行い、これを１サイクルとした。５０サイクルを１セットとし、このサイクル試験を継続して１０セット行った。
試験前後の色相変化ΔEの値を評価した、色相は以下の条件で評価した。Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）を用い、視野角２°、測定範囲 ４ｍｍφ、Ｄ６５光源の条件でL*、a*、b*の値を測定した（表中、「耐候性」と表記）。
色相変化ΔＥは、試験前Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１、試験後Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２の値を使用し、以下の式で求められる
ΔＥ＝（（Ｌ＊１－Ｌ＊２）２＋（ａ＊１－ａ＊２）２＋（ｂ＊１－ｂ＊２）２）（１／２）
評価基準
評価５：ΔEが１０．０未満である。
評価４：ΔEが２０．０未満、１０．０以上である。
評価３：ΔEが３０．０未満、２０．０以上である。
評価２：ΔEが４０．０未満、３０．０以上である。
評価１：ΔEが５０．０以上である。
【0297】
【表13】
【0298】
【表14】
【0299】
【表15】
【0300】
【表16】
【0301】
【表17】
【0302】
【表18】
【0303】
【表19】
【0304】
【表20】
【0305】
表１３～２０から分かるように、式（１－２）で示される顔料Ａ２を含有し、顔料Ａ２のｐＨは３以上９以下の範囲内である実施例の非水性インク組成物であれば、顔料としてジケトピロロピロール顔料を含む顔料を使用しても保存安定性が高く、クリーニング回復性が高いことが分かる。
【0306】
特に、顔料Ａ２のｐＨを変更した実施例２－９～２－１２の非水性インク組成物において、顔料Ａ２のｐＨが６以上８以下の範囲にある実施例２－１０～２－１１の非水性インク組成物は、実施例９、１２と比較しても保存安定性が良好であった。
【0307】
また、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の含有量を変更した実施例２－１４～２－２９の非水性インク組成物において、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲にある実施例の非水性インク組成物は、５質量％超の範囲にある実施例の非水性インク組成物と比べても、ベタ埋まりや間欠吐出性が向上していた。
【0308】
また、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ）を含有する実施例２－１の非水性インク組成物は、有機溶剤Ｂを含有しない実施例２－３０～２－３２の非水性インク組成物と比較しても、保存安定性・クリーニング回復性が高く、本発明の効果を特に効果的に奏するものであることが分かる。
【0309】
また、有機溶剤Ｂの含有量を変更した実施例２－３３～２－４０において、有機溶剤Ｂの含有量が１質量％以上９０質量％以下の範囲である実施例２－３３～２－３９の非水性インク組成物は実施例２－４０の非水性インク組成物と比較して保存安定性・クリーニング回復性が高く、本発明の効果を特に効果的に奏するものであることが分かる。
【0310】
また、有機溶剤Ｂの種類をアルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）それぞれに変更した実施例２－４１～２－５０、２－７１、２－７２においても同様にインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物に要求される種々の特性がより良好でとなっており、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ）を含有する非水性インク組成物であれば、本発明の効果を特に効果的に奏するものであることが分かる。
【0311】
また、顔料Ａ２の含有量を変更させた実施例２－５１～２－５４において、顔料Ａ２の含有量は、前記非水性インク組成物全量中０．１質量％以上８．０質量％以下である実施例２－５１～２－５３の非水性インク組成物は、実施例２－５４と比べても保存安定性が良好であった。
【0312】
また、顔料Ａ２の体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）を変更させた実施例２－５５～２－５７において、体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）が小さいほど保存安定性や吐出安定性が向上する傾向が見られた。
【0313】
また、顔料分散剤の種類を変更させた実施例２－５９～２－６４、２－７０において、塩基性基を有する顔料分散剤を使用した実施例２－６０～２－６４、２－７０の非水性インク組成物は、実施例２－６０の非水性インク組成物と比較しても吐出安定性が向上していた。その中でも、アミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である実施例２－６０～２－６３の非水性インク組成物は特に吐出安定性が向上していた。
【0314】
また、顔料分散剤の含有量を変更させた実施例２－６５～２－６８において、非水性インク組成物中の顔料１００質量部に対して５質量部以上１５０質量部以下の範囲である実施例２－６５～２－６７のインク組成物は、実施例２－６８のインク組成物と比較して、表面乾燥性、塗膜耐擦性が向上していた。
【0315】
また、シロキサン骨格を有する界面活性剤を含有しない実施例２－６９のインク組成物は、塗膜耐擦性が相対的に若干低下した。
【0316】
一方のｐＨは３以上９以下の範囲外の、顔料Ａ２を含有する比較例２－１、２－２のインク組成物は、本発明の効果を奏するものとはなっていない。
【0317】
なお、式（１－２）で示される顔料Ａ２（ジケトピロロピロール顔料）を含有せず、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８８を含有する参考例２－１、２－２は、インクジェット法によって吐出される非水性インク組成物として要求される特性を満たしており、非水性インク組成物中において凝集しやすいということがジケトピロロピロール顔料を含む非水性インク組成物独自の課題であることが確認された。
【0318】
（第３実施形態）
１．樹脂の作製
（１）アクリル系樹脂
１００℃に保たれたジエチレングリコールジエチルエーテル３００ｇ中に、メタクリル酸メチル１５０ｇ及びメタクリル酸ブチル５０ｇと所定量のｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（重合開始剤）との混合物を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応させた後冷却して、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液を得た。その後、この重合体溶液から溶媒を十分に留去して、メタクリル酸メチルの重合体を得た。このとき重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートの量を変更して、メタクリル酸メチル（アクリル系樹脂）の重合平均分子量を３００００～１０５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表１に記載した。表２１中「開始剤量」と表記した。）。
１．樹脂の作製
（１）アクリル系樹脂
１００℃に保たれたジエチレングリコールジエチルエーテル３００ｇ中に、メタクリル酸メチル１５０ｇ及びメタクリル酸ブチル５０ｇと所定量のｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（重合開始剤）との混合物を１．５時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で２時間反応させた後冷却して、無色透明のメタクリル酸メチルの重合体溶液を得た。その後、この重合体溶液から溶媒を十分に留去して、メタクリル酸メチルの重合体を得た。このとき重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートの量を変更して、メタクリル酸メチル（アクリル系樹脂）の重合平均分子量を３００００～１０５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表１に記載した。表２１中「開始剤量」と表記した。）。
【0319】
（２）塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂
撹拌装置を備えたオートクレーブに、窒素置換後、脱イオン水１００部、メタノール４０部、塩化ビニル３２部、酢酸ビニル５部、グリシジルメタクリレート０．２部、ヒドロキシプロピルアクリレート３．５５部、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（懸濁剤）を０．１部、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート（重合開始剤）を０．０２６部、ジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイド（重合開始剤）を所定量仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌しながら６３℃に昇温し、６３℃に到達直後に塩化ビニル４８部を６時間で、グリシジルメタクリレート０．６部、ヒドロキシプロピルアクリレート１０．６５部を混合したものを５．４時間で連続圧入し、共重合反応させた。オートクレーブ内圧が０．３ＭＰａになった時点で残圧を抜き、冷却して樹脂スラリーを取り出し、ろ過、乾燥して塩化ビニル系共重合樹脂を得た。このとき重合開始剤であるジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイドの量を変更して、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂の重合平均分子量を４００００～７５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表２１に記載した。表２１中「開始剤量」と表記した。）。
撹拌装置を備えたオートクレーブに、窒素置換後、脱イオン水１００部、メタノール４０部、塩化ビニル３２部、酢酸ビニル５部、グリシジルメタクリレート０．２部、ヒドロキシプロピルアクリレート３．５５部、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（懸濁剤）を０．１部、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート（重合開始剤）を０．０２６部、ジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイド（重合開始剤）を所定量仕込み、窒素ガス雰囲気下に撹拌しながら６３℃に昇温し、６３℃に到達直後に塩化ビニル４８部を６時間で、グリシジルメタクリレート０．６部、ヒドロキシプロピルアクリレート１０．６５部を混合したものを５．４時間で連続圧入し、共重合反応させた。オートクレーブ内圧が０．３ＭＰａになった時点で残圧を抜き、冷却して樹脂スラリーを取り出し、ろ過、乾燥して塩化ビニル系共重合樹脂を得た。このとき重合開始剤であるジ－３，５，５－トリメチルヘキサノールパーオキサイドの量を変更して、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂の重合平均分子量を４００００～７５０００になるように制御した（このとき使用した重合開始剤の質量を下記表２１に記載した。表２１中「開始剤量」と表記した。）。
【0320】
（３）セルロース系樹脂
市販品のセルロース系樹脂（ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社のＣＡＢ５５１－０．０１、ＣＡＢ５５３－０．４）を用いた。
市販品のセルロース系樹脂（ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社のＣＡＢ５５１－０．０１、ＣＡＢ５５３－０．４）を用いた。
【0321】
（４）ポリエステル系樹脂
テレフタル酸１０４質量部、イソフタル酸１０４質量部、エチレングリコール７９部、ネオペンチルグリコール８９質量部、テトラブチルチタネート０．１質量部を丸底フラスコに仕込み、４時間かけて２４０℃まで徐々に昇温し、留出物を系外に除きながらエステル化反応を行った。エステル化反応終了後３０分かけて１０ｍｍＨｇまで減圧、温度を２５０℃まで昇温し初期重合を行った。その後１ｍｍＨｇ以下で１時間後期重合を行い、ポリエステル樹脂を得た。
テレフタル酸１０４質量部、イソフタル酸１０４質量部、エチレングリコール７９部、ネオペンチルグリコール８９質量部、テトラブチルチタネート０．１質量部を丸底フラスコに仕込み、４時間かけて２４０℃まで徐々に昇温し、留出物を系外に除きながらエステル化反応を行った。エステル化反応終了後３０分かけて１０ｍｍＨｇまで減圧、温度を２５０℃まで昇温し初期重合を行った。その後１ｍｍＨｇ以下で１時間後期重合を行い、ポリエステル樹脂を得た。
【0322】
（５）ポリウレタン系樹脂
ポリカーボネートジオール（プラクセルＣＤ―２２０：ダイセル製）１９２．５質量部とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ：エボニック製）４１．６質量部、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）１００質量部を丸底フラスコに入れ均一に混合後、Ｔ１００ＢＨＪ（触媒）０．０１質量部とＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）０．０９質量部の混合液を入れ７５℃で３時間反応させて末端にイソシアネート基をもつプレポリマーを得た。これにＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）を２５０質量部投入し均一に溶解後、３アミノメチル３，５，５トリメチルシクロヘキシルアミン（ＩＰＤ：エボニック製）１２質量部をＤＥＦ１００質量部に溶解した鎖伸長剤溶液を添加し６０℃でさらに４０分撹拌した。その後モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ：ダイセル製）３．８質量部をＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）５０質量部に溶解した反応停止剤を添加し、最後にＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）を２５０質量部添加して固形分２５．０質量％のポリウレタン溶液を得た。
ポリカーボネートジオール（プラクセルＣＤ―２２０：ダイセル製）１９２．５質量部とイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ：エボニック製）４１．６質量部、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）１００質量部を丸底フラスコに入れ均一に混合後、Ｔ１００ＢＨＪ（触媒）０．０１質量部とＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）０．０９質量部の混合液を入れ７５℃で３時間反応させて末端にイソシアネート基をもつプレポリマーを得た。これにＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）を２５０質量部投入し均一に溶解後、３アミノメチル３，５，５トリメチルシクロヘキシルアミン（ＩＰＤ：エボニック製）１２質量部をＤＥＦ１００質量部に溶解した鎖伸長剤溶液を添加し６０℃でさらに４０分撹拌した。その後モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ：ダイセル製）３．８質量部をＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）５０質量部に溶解した反応停止剤を添加し、最後にＮ，Ｎ－ジエチルホルムアミド（ＤＥＦ）を２５０質量部添加して固形分２５．０質量％のポリウレタン溶液を得た。
【0323】
表２１に各樹脂（アクリル系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂）の重量平均分子量（相対分子質量）、並びに２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の割合を示す。なお、重量平均分子量（相対分子質量）はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定した。また、固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の割合は、島津製作所ＳＥＣ（ＧＰＣ)システムに粘度検出器（ＷＹＡＴＴ社製ＶｉｓｃｏＳｔａｒＩＩＩ）と屈折率検出器（ＷＹＡＴＴ社製Ｏｐｔｉｌａｂ Ｔ－ｒＥＸ）を接続し、展開溶媒にテトラヒヂロフランを用いて、まず島津製作所ＳＥＣ（ＧＰＣ)システムでは試料を４０℃に加温したカラムを通過させ、その後２５℃に冷却した通過物を粘度検出器により比粘度〔ηＳＰ〕を求め、屈折率検出器により濃度Ｃを求めＬｉｍ（〔ηＳＰ〕／Ｃ）において、濃度Ｃを０に外挿することにより固有粘度を求めた。
【0324】
【表21】
【0325】
２．非水性インク組成物の調製
それぞれの有機溶剤、樹脂、分散剤、顔料（色材）下記表の割合になるように各成分のように実施例及び比較例の非水性インク組成物を作製した。具体的には、ペイントシェイカーを用いてジルコニアビーズにて各成分を分散させて非水性インク組成物を調製した。単位は質量％である。なお、下記表２２～２９にジルコニアビーズの粒径、分散時間を記載する。
それぞれの有機溶剤、樹脂、分散剤、顔料（色材）下記表の割合になるように各成分のように実施例及び比較例の非水性インク組成物を作製した。具体的には、ペイントシェイカーを用いてジルコニアビーズにて各成分を分散させて非水性インク組成物を調製した。単位は質量％である。なお、下記表２２～２９にジルコニアビーズの粒径、分散時間を記載する。
【0326】
また、非水性インク組成物に含まれる顔料の体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いて測定した。
【0327】
３．評価１
（保存安定性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について保存安定性を評価した。具体的には、非水性インク組成物を６０℃で１ヶ月間保存し、試験前後の粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化を観察し、下記の基準で、保存安定性を評価した。なお、インクの粘度は、落球式粘度計（アントンパール社製ＡＭＶｎ）を用いて、２０℃の条件下で測定され、顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いて２５℃の条件下で測定した。なお、下記の評価は「粘度」及び「顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」のうち、変化率が大きかった方をその非水性インク組成物の評価とした（表中、「保存安定性」と表記）。
評価基準
評価５：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれも３％未満である。
評価４：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが３％以上５％未満である。
評価３：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが５％以上８％未満である。
評価２：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが８％以上１０％未満である。
評価１：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが１０％以上である。
（保存安定性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について保存安定性を評価した。具体的には、非水性インク組成物を６０℃で１ヶ月間保存し、試験前後の粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化を観察し、下記の基準で、保存安定性を評価した。なお、インクの粘度は、落球式粘度計（アントンパール社製ＡＭＶｎ）を用いて、２０℃の条件下で測定され、顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）は、粒子径分布測定装置（マイクロトラックベル（株）製粒度分析計ＮＡＮＯＴＲＡＣＷＡＶＥ）を用いて２５℃の条件下で測定した。なお、下記の評価は「粘度」及び「顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）」のうち、変化率が大きかった方をその非水性インク組成物の評価とした（表中、「保存安定性」と表記）。
評価基準
評価５：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれも３％未満である。
評価４：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが３％以上５％未満である。
評価３：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが５％以上８％未満である。
評価２：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが８％以上１０％未満である。
評価１：粘度及び顔料の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）の変化率がいずれかが１０％以上である。
【0328】
（吐出安定性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について吐出安定性を評価した。具体的には、インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）に非水性インク組成物を充填して、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃にて連続印刷でベタ及び細線を印刷し、ドット抜け、飛行曲がり、インクの飛び散りの有無を目視により観察し、発生回数を計測した（表中、「吐出安定性」と表記）。
評価基準
評価５：細線が正しく再現できている。
評価４：細線がおおむね正しく再現できている。
評価３：わずかに細線に曲がりがみられる。
評価２：着弾位置がずれており、曲がりが見られる。
評価１：着弾位置のずれが酷く、細線を再現できない。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について吐出安定性を評価した。具体的には、インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）に非水性インク組成物を充填して、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に双方向の高速印刷モード（３６０ｘ７２０ｄｐｉ）で、基材表面温度４０℃にて連続印刷でベタ及び細線を印刷し、ドット抜け、飛行曲がり、インクの飛び散りの有無を目視により観察し、発生回数を計測した（表中、「吐出安定性」と表記）。
評価基準
評価５：細線が正しく再現できている。
評価４：細線がおおむね正しく再現できている。
評価３：わずかに細線に曲がりがみられる。
評価２：着弾位置がずれており、曲がりが見られる。
評価１：着弾位置のずれが酷く、細線を再現できない。
【0329】
（クリーニング回復性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について、ヘッドでのノズル詰まりが発生した際に、プリンターのクリーニング動作によりノズル詰まりの解消が行えるかを評価した。
具体的には、クリーニングシステムを備えた上記インクジェットプリンター（（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いて、実施例及び比較例のインク組成物を充填して高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）で１．８０ｍ２のベタ画像を印刷後、室温２５℃にて１週間放置し、その後ノズルチェックパターンを印刷し、抜けが無くなるまでクリーニングを行った（表中、「クリーニング回復性」と表記）。
評価基準
評価５：抜けがない
評価４：クリーニング１回でノズル詰まりを解消する。
評価３：クリーニング２～３回でノズル詰まりを解消する。
評価２：クリーニング４～５回でノズル詰まりを解消する。
評価１：クリーニング６回でもノズル詰まりを解消しない。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について、ヘッドでのノズル詰まりが発生した際に、プリンターのクリーニング動作によりノズル詰まりの解消が行えるかを評価した。
具体的には、クリーニングシステムを備えた上記インクジェットプリンター（（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いて、実施例及び比較例のインク組成物を充填して高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）で１．８０ｍ２のベタ画像を印刷後、室温２５℃にて１週間放置し、その後ノズルチェックパターンを印刷し、抜けが無くなるまでクリーニングを行った（表中、「クリーニング回復性」と表記）。
評価基準
評価５：抜けがない
評価４：クリーニング１回でノズル詰まりを解消する。
評価３：クリーニング２～３回でノズル詰まりを解消する。
評価２：クリーニング４～５回でノズル詰まりを解消する。
評価１：クリーニング６回でもノズル詰まりを解消しない。
【0330】
（色調安定性（沈降性））
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物の沈降性の評価を行った。具体的には、非水性インク組成物30gを室温で１ヶ月間保存し、試験前後のインクの上澄み１ｇを取り、バーコーター#8で記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に展色し４０℃オーブンで乾燥させた。試験前後の色相変化ΔEの値を評価した、色相は以下の条件で評価した。Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）を用い、視野角２°、測定範囲 ４ｍｍφ、Ｄ６５光源の条件でＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値を測定した（表中、「色調安定性（沈降性）」と表記」）。
色相変化ΔEは、試験前Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１、試験後Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２の値を使用し、以下の式で求められる
ΔＥ＝（（Ｌ＊１－Ｌ＊２）２＋（ａ＊１－ａ＊２）２＋（ｂ＊１－ｂ＊２）２）（１／２）
評価基準
評価５：ΔＥが２．０未満である。
評価４：ΔＥが２．５未満、２．０以上である。
評価３：ΔＥが３．０未満、２．５以上である。
評価２：ΔＥが３．５未満、３．０以上である。
評価１：ΔＥが３．５以上である。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物の沈降性の評価を行った。具体的には、非水性インク組成物30gを室温で１ヶ月間保存し、試験前後のインクの上澄み１ｇを取り、バーコーター#8で記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に展色し４０℃オーブンで乾燥させた。試験前後の色相変化ΔEの値を評価した、色相は以下の条件で評価した。Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）を用い、視野角２°、測定範囲 ４ｍｍφ、Ｄ６５光源の条件でＬ＊、ａ＊、ｂ＊の値を測定した（表中、「色調安定性（沈降性）」と表記」）。
色相変化ΔEは、試験前Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１、試験後Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２の値を使用し、以下の式で求められる
ΔＥ＝（（Ｌ＊１－Ｌ＊２）２＋（ａ＊１－ａ＊２）２＋（ｂ＊１－ｂ＊２）２）（１／２）
評価基準
評価５：ΔＥが２．０未満である。
評価４：ΔＥが２．５未満、２．０以上である。
評価３：ΔＥが３．０未満、２．５以上である。
評価２：ΔＥが３．５未満、３．０以上である。
評価１：ΔＥが３．５以上である。
【0331】
（表面乾燥性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について表面乾燥性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いたインクジェット方式にて記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像の印刷を行い、４０℃で乾燥するまでの時間を計測した（表中、「表面乾燥性」と表記）。
評価基準
評価５：２分未満で乾燥する。
評価４：２分以上４分未満で乾燥する。
評価３：４分以上６分未満で乾燥する。
評価２：６分以上８分未満で乾燥する。
評価１：８分以上で乾燥する。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について表面乾燥性を評価した。具体的には、実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いたインクジェット方式にて記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像の印刷を行い、４０℃で乾燥するまでの時間を計測した（表中、「表面乾燥性」と表記）。
評価基準
評価５：２分未満で乾燥する。
評価４：２分以上４分未満で乾燥する。
評価３：４分以上６分未満で乾燥する。
評価２：６分以上８分未満で乾燥する。
評価１：８分以上で乾燥する。
【0332】
（滲み性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について滲み性を評価した。具体的には、上記インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）、基材表面温度５０℃で各色のベタ部中にベタ部と異なる色の６ｐｔの文字がある画像を印刷し、得られた印字物を６０℃のオーブンで５分間乾燥後、当該印字物の滲みを目視、ルーペ（ｘ10）で観察した。
評価基準
評価５：ルーペでインクの滲みが観察されなかった。
評価４：目視でインクの滲みが観察されず、６ｐｔの文字が鮮明である。
評価３：目視でインクの滲みがわずかに観察されたが、意匠性は損なわれない。
評価２：目視でインクの滲みが観察されたが、６ｐｔの文字は識別可能である。
評価１：目視でインクの滲みが顕著に観察され、６ｐｔの文字は視認できなかった。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物について滲み性を評価した。具体的には、上記インクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）にて、記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）、基材表面温度５０℃で各色のベタ部中にベタ部と異なる色の６ｐｔの文字がある画像を印刷し、得られた印字物を６０℃のオーブンで５分間乾燥後、当該印字物の滲みを目視、ルーペ（ｘ10）で観察した。
評価基準
評価５：ルーペでインクの滲みが観察されなかった。
評価４：目視でインクの滲みが観察されず、６ｐｔの文字が鮮明である。
評価３：目視でインクの滲みがわずかに観察されたが、意匠性は損なわれない。
評価２：目視でインクの滲みが観察されたが、６ｐｔの文字は識別可能である。
評価１：目視でインクの滲みが顕著に観察され、６ｐｔの文字は視認できなかった。
【0333】
（耐候性）
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物を使用して作製された印字物の耐候性を評価した。実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いたインクジェット方式にて記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像の印刷を行い、４０℃で１時間乾燥させた。
得られた記録物をキセノンウェザーメーター（ＡＴＬＡＳ Ｃｉ４０００：東洋精機製）内に投入し、サイクル試験を行った。試験条件はＪＩＳ Ｋ―５６００－７－７に基づき、ブラックパネル温度：６３℃、キセノンランプの放射照度：６０Ｗ／ｍ２、試験層内温度：３８℃、に保ち、セグメント１では湿度を５０％に保った状態で１０２分間、セグメント２では水照射を１８分間行い、これを１サイクルとした。５０サイクルを１セットとし、このサイクル試験を継続して１０セット行った。
試験前後の色相変化ΔEの値を評価した、色相は以下の条件で評価した。Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）を用い、視野角２°、測定範囲 ４ｍｍφ、Ｄ６５光源の条件でL*、a*、b*の値を測定した。
色相変化ΔEは、試験前Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１、試験後Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２の値を使用し、以下の式で求められる
ΔＥ＝（（Ｌ＊１－Ｌ＊２）２＋（ａ＊１－ａ＊２）２＋（ｂ＊１－ｂ＊２）２）（１／２）
評価基準
評価５：ΔＥが５．０未満である。
評価４：ΔＥが１０．０未満、５．０以上である。
評価３：ΔＥが１５．０未満、１０．０以上である。
評価２：ΔＥが２０．０未満、１５．０以上である。
評価１：ΔＥが２０．０以上である。
実施例、比較例および参考例の非水性インク組成物を使用して作製された印字物の耐候性を評価した。実施例及び比較例の非水性インク組成物をインクジェットプリンター（商品名 ＶｅｒｓａＡｒｔ ＲＥ－６４０、ローランドＤＧ（株）製を使用）を用いたインクジェット方式にて記録媒体（糊付きポリ塩化ビニルフィルム（ＩＭＡＧｉｎ ＪＴ５８２９Ｒ：ＭＡＣｔａｃ社製））に高品質印刷モード（１４４０ｘ７２０ｄｐｉ）でベタ画像の印刷を行い、４０℃で１時間乾燥させた。
得られた記録物をキセノンウェザーメーター（ＡＴＬＡＳ Ｃｉ４０００：東洋精機製）内に投入し、サイクル試験を行った。試験条件はＪＩＳ Ｋ―５６００－７－７に基づき、ブラックパネル温度：６３℃、キセノンランプの放射照度：６０Ｗ／ｍ２、試験層内温度：３８℃、に保ち、セグメント１では湿度を５０％に保った状態で１０２分間、セグメント２では水照射を１８分間行い、これを１サイクルとした。５０サイクルを１セットとし、このサイクル試験を継続して１０セット行った。
試験前後の色相変化ΔEの値を評価した、色相は以下の条件で評価した。Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔ（エックスライト社製）を用い、視野角２°、測定範囲 ４ｍｍφ、Ｄ６５光源の条件でL*、a*、b*の値を測定した。
色相変化ΔEは、試験前Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１、試験後Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２の値を使用し、以下の式で求められる
ΔＥ＝（（Ｌ＊１－Ｌ＊２）２＋（ａ＊１－ａ＊２）２＋（ｂ＊１－ｂ＊２）２）（１／２）
評価基準
評価５：ΔＥが５．０未満である。
評価４：ΔＥが１０．０未満、５．０以上である。
評価３：ΔＥが１５．０未満、１０．０以上である。
評価２：ΔＥが２０．０未満、１５．０以上である。
評価１：ΔＥが２０．０以上である。
【0334】
【表22】
【0335】
【表23】
【0336】
【表24】
【0337】
【表25】
【0338】
【表26】
【0339】
【表27】
【0340】
【表28】
【0341】
【表29】
【0342】
表中、「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７」は塩素化銅フタロシアニンであり、ハロゲン化フタロシアニン顔料（密度：２．０ｇ／ｃｍ３）に該当する。
【0343】
表中、「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６」は、臭素化塩素化銅フタロシアニンであり、ハロゲン化フタロシアニン顔料（密度：２．７ｇ／ｃｍ３）に該当する。
【0344】
表中、「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８」は、ハロゲン化亜鉛フタロシアニンであり、ハロゲン化フタロシアニン顔料に該当する。
【0345】
表中、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４」（密度：１．６ｇ／ｃｍ３）「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５」（密度：１．４５ｇ／ｃｍ３）は、ハロゲン化フタロシアニン顔料ではない顔料に該当する。
【0346】
表２１～２９から分かるように、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３を含有し、有機溶剤は、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ）を含有する実施例の非水性インク組成物であれば、ハロゲン化フタロシアニン顔料を含んでいても保存安定性及び色調安定性、及びクリーニング回復性が高いことが分かる。
【0347】
特に、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤）含有量を変更した実施例３－８～３－１４の非水性インク組成物において、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤）含有量が５質量％以上である実施例３－９～３－１４の非水性インク組成物は、実施例３－８と比較しても色調安定性がより良好であった。
【0348】
また、有機溶剤Ｂの種類をアルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）それぞれに変更した実施例３－１５～３－２４、３－６７、３－６８の非水性インク組成物において、保存安定性・色調安定性が良好となっていた。
【0349】
また、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３の種類を変更した実施例３－２５～３－２７の非水性インク組成物において、実施例３－１の非水性インク組成物と同様に保存安定性・色調安定性が良好となっていた。
【0350】
また、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３の体積基準累積５０％粒子径（Ｄ５０）、体積基準累積９０％粒子径（Ｄ９０）を変更した実施例３－２８～３－３３の非水性インク組成物において、Ｄ５０が１５０ｎｍ以下であって、Ｄ９０が３００ｎｍ以下である実施例３－２８～３－３１は実施例３－３３の非水性インク組成物と比較して、保存安定性・色調安定性が良好となっていた。
【0351】
また、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３の含有量を変更した実施例３－３４～３－３７の非水性インク組成物において、顔料Ａ３の含有量が０．１質量％以上８．０質量％以下である実施例３－３６～３－３６の非水性インク組成物は、実施例３－３７の非水性インク組成物と比較して、保存安定性・色調安定性が良好となっていた。
【0352】
また、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂の含有量を変更した実施例３－３９～３－５４の非水性インク組成物において、２５℃における固有粘度が９０ｍＬ／ｇ以上の樹脂が樹脂全量中５質量％以下の範囲にある実施例の非水性インク組成物は、５質量％超の範囲にある実施例の非水性インク組成物と比べても、ベタ埋まりや吐出性安定性が向上していた。
【0353】
また、顔料分散剤の種類を変更させた実施例３－５５～３－６０、３－６６において、塩基性基を有する顔料分散剤を使用した実施例３－５６～３－６０、３－６６の非水性インク組成物は、実施例３－５５の非水性インク組成物と比較しても保存安定性や吐出安定性が向上していた。その中でも、アミン価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の範囲である実施例３－５７～３－６０、３－６６の非水性インク組成物は特に保存安定性や吐出安定性が向上していた。
【0354】
また、顔料分散剤の含有量を変更させた実施例３－６１～３－６４において、非水性インク組成物中の顔料１００質量部に対して５質量部以上１５０質量部以下の範囲である実施例３－６１～３－６３のインク組成物は、実施例３－６４のインク組成物と比較して、表面乾燥性が向上していた。
【0355】
また、シロキサン骨格を有する界面活性剤を含有しない実施例３－６８のインク組成物は、滲み性が相対的に若干低下した。
【0356】
一方、有機溶剤Ｂ（アルキルアミド系溶剤（ｂ１）、環状アミド系溶剤（ｂ２）、及びラクトン系溶剤（ｂ３）からなる群より選択される少なくとも１つ）を含有しない比較例３－１～３－３の非水性インク組成物では、本発明の効果を奏するものとはなっていない。
【0357】
さらに、ハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３を含有しない参考例３－１の非水性インク組成物は、有機溶剤Ｂを含有していなくとも、保存安定性・色調安定性が良好なものとなっていた。
【0358】
４．評価２
上記で製造した実施例３－１の非水性インク組成物を使用して水分量の違いによる評価を行った。具体的には、上記で製造した実施例３－１の非水性インク組成物に下記表に示した量（非水性インク組成物１００質量部に対する質量部）の水（イオン交換水）を添加し、水添加後の非水性インク組成物について上記と同様に評価を行った。なお、表中の「水分含有量」とは、カールフィッシャー水分計９０１（メトロームジャパン社製）を用いて求めた値である。
上記で製造した実施例３－１の非水性インク組成物を使用して水分量の違いによる評価を行った。具体的には、上記で製造した実施例３－１の非水性インク組成物に下記表に示した量（非水性インク組成物１００質量部に対する質量部）の水（イオン交換水）を添加し、水添加後の非水性インク組成物について上記と同様に評価を行った。なお、表中の「水分含有量」とは、カールフィッシャー水分計９０１（メトロームジャパン社製）を用いて求めた値である。
【0359】
【表30】
【0360】
表３０から分かるように水分の含有量が少ないほど保存安定性や吐出安定性をより効果的に向上できていることが分かる。
【要約】
【課題】ペリノン系顔料、ジケトピロロピロール顔料、及びハロゲン化フタロシアニン顔料からなる群より選択される少なくとも１つを含む非水性インク組成物であってもインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物として好適に使用することのできる非水性インク組成物を提供する。
【解決手段】顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物であって、顔料は、下記式（１－１）で示される顔料Ａ１、下記式（１－２）で示される顔料Ａ２、及びハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３の少なくとも１つで示される顔料を含有し、顔料Ａ１、顔料Ａ２のｐＨは３以上９以下の範囲内である、非水性インク組成物である。
【化１】
（式（１－１）中、Ｘ１～Ｘ１２はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下の分岐しても良いアルキル基、水素原子が置換されていてもよい芳香族炭化水素基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、－ＯＨ、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯ－Ｍ＋、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ３
－Ｍ＋、水素原子が置換されていてもよいフタルイミド基、フタルイミドメチル基、又は複素環化合物を示し、Ｍ＋はカチオンを示す。）
【化２】
（式（１－２）中、Ｘ１～Ｘ１０はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下の分岐しても良いアルキル基、水素原子が置換されていてもよい芳香族炭化水素基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、－ＯＨ、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯ－Ｍ＋、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ３
－Ｍ＋、水素原子が置換されていてもよいフタルイミド基、フタルイミドメチル基、又は複素環化合物を示し、Ｍ＋はカチオンを示す。）
【選択図】なし
【解決手段】顔料と、顔料分散剤と、有機溶剤と、を含有するインクジェット法によって吐出される非水性インク組成物であって、顔料は、下記式（１－１）で示される顔料Ａ１、下記式（１－２）で示される顔料Ａ２、及びハロゲン化フタロシアニン顔料Ａ３の少なくとも１つで示される顔料を含有し、顔料Ａ１、顔料Ａ２のｐＨは３以上９以下の範囲内である、非水性インク組成物である。
【化１】
【化２】
【選択図】なし