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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-08-17
(45)【発行日】2022-08-25
(54)【発明の名称】六角板状銀ナノ粒子の製造方法、六角板状銀ナノ粒子
(51)【国際特許分類】
B22F 9/24 20060101AFI20220818BHJP
B82Y 40/00 20110101ALI20220818BHJP
【ＦＩ】
B22F9/24 E
B82Y40/00
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2018164917
(22)【出願日】2018-09-03
(65)【公開番号】P2020037721
(43)【公開日】2020-03-12
【審査請求日】2021-08-05
(73)【特許権者】
【識別番号】504171134
【氏名又は名称】国立大学法人 筑波大学
(74)【代理人】
【識別番号】100106909
【弁理士】
【氏名又は名称】棚井 澄雄
(74)【代理人】
【識別番号】100188558
【弁理士】
【氏名又は名称】飯田 雅人
(74)【代理人】
【識別番号】100169764
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 雄一郎
(72)【発明者】
【氏名】谷本 久典
(72)【発明者】
【氏名】橋口 和弘
(72)【発明者】
【氏名】市川 大晶
【審査官】國方 康伸
(56)【参考文献】
【文献】米国特許出願公開第２００３／０１３６２２３（ＵＳ，Ａ１）
【文献】特表２０１１－５０８０７２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－２２８６９８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－１０６８０６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ２２Ｆ １／００－ ９／３０
Ｂ８２Ｙ ５／００－９９／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
クエン酸銀の濃度が０．００１ｍｍｏｌ／Ｌ～０．３５０ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が０．００８ｍｍｏｌ／Ｌ～２６．０００ｍｍｏｌ／Ｌである第１の水溶液に銀ナノ粒子を分散させて、前記銀ナノ粒子を含む第１の水溶液に単色可視光を照射することを特徴とする六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
【請求項2】
前記第１の水溶液における前記クエン酸銀と前記アンモニアの配合比は、モル比で、１：８～１：２０であることを特徴とする請求項１に記載の六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
【請求項3】
前記銀ナノ粒子は、クエン酸銀の濃度が１．６５０ｍｍｏｌ／Ｌ～７．０００ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が１３ｍｍｏｌ／Ｌ～１４０ｍｍｏｌ／Ｌである第２の水溶液に単色可視光を照射して得られたものであることを特徴とする請求項１または２に記載の六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
【請求項4】
前記第１の水溶液に照射する前記単色可視光の波長により、六角板状銀ナノ粒子の平均辺長を制御することを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
【請求項5】
クエン酸銀の濃度が１．６５０ｍｍｏｌ／Ｌ～７．０００ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が１３ｍｍｏｌ／Ｌ～１４０ｍｍｏｌ／Ｌである第３の水溶液に単色可視光を照射して銀ナノ粒子を形成する工程と、前記第３の水溶液を遠心分離して、前記第３の水溶液中に前記銀ナノ粒子を沈殿させ、沈殿した前記銀ナノ粒子と上澄み液とを分離する工程と、
前記上澄み液を超純水に置換して、第４の水溶液を調製する工程と、
前記第４の水溶液に単色可視光を照射する工程と、を含むことを特徴とする六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
【請求項6】
前記第４の水溶液に照射する前記単色可視光の波長により、六角板状銀ナノ粒子の平均辺長を制御することを特徴とする請求項５に記載の六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
【請求項7】
六角形の一辺の長さの平均が２０ｎｍ～７０ｎｍ、厚さが６ｎｍ～９ｎｍである六角板状銀ナノ粒子であって、
前記六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液に、照射量０～６８Ｊ／ｃｍ ２ で単色可視光を照射した場合、前記単色可視光の吸収ピークの位置の最大値と最小値の差が０．１２ｅＶ以下である、六角板状銀ナノ粒子。
【請求項8】
前記六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液に、照射量３５Ｊ／ｃｍ
２
～６８Ｊ／ｃｍ
２
で単色可視光を照射した場合、前記単色可視光の吸収ピークの位置の最大値と最小値の差が０．０１ｅＶ以下である、請求項７に記載の六角板状銀ナノ粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、六角板状銀ナノ粒子の製造方法、六角板状銀ナノ粒子に関する。
【背景技術】
【0002】
バルク状態の金属では、可視光は自由電子により反射され、特有の金属光沢を示す。しかし、大きさが光の波長よりも小さくなった金属ナノ粒子では、局在プラズモン共鳴（Ｌｏｃａｌｉｚｅｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｐｌａｓｍｏｎ Ｒｅｓｏｎａｃｅ：ＬＳＰＲ）吸収により特定エネルギーの光に対して強い吸収を示すようになる。球形金属ナノ粒子の場合、ＬＳＰＲが励起される光エネルギーＥＬＳＰＲは自由電子密度で決まるため金属種に特有であり、金では約２．４ｅＶ（波長約５２０ｎｍ）、銀では約３．０ｅＶ（４２０ｎｍ）となる。球形銀ナノ粒子のコロイド水溶液に可視光を照射することで、三角板状の銀ナノ粒子を形成できることが知られている（例えば、非特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0003】
【文献】Ｒ．Ｊｉｎ，Ｙ．Ｗ．Ｃａｏ，Ｃ．Ａ．Ｍｉｒｋｉｎ，Ｋ．Ｌ．Ｋｅｌｌｙ，Ｇ．Ｃ．Ｓｃｈａｔｚ，Ｊ．Ｇ．Ｚｈｅｎｇ，Ｓｃｉｅｎｃｅ，２９４ １９０１（２００１）．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
非特許文献１に記載されている方法では、水溶液の濃度等を調製することにより、得られる銀ナノ粒子の形状や大きさの単分散化が図られている。しかしながら、非特許文献１に記載されている方法では、銀ナノ粒子の形状や大きさを充分に単分散化できないという課題があった。特に、原料過多の状況で銀ナノ粒子を形成する場合、核形成と結晶の成長が同時に進行するため、得られる銀ナノ粒子の形状や大きさに分布が生じる。
【0005】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、形状や大きさが揃った六角板状銀ナノ粒子の製造方法、六角板状銀ナノ粒子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
［１］クエン酸銀の濃度が０．００１ｍｍｏｌ／Ｌ～０．３５０ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が０．００８ｍｍｏｌ／Ｌ～２６．０００ｍｍｏｌ／Ｌである第１の水溶液に銀ナノ粒子を分散させて、前記銀ナノ粒子を含む第１の水溶液に単色可視光を照射することを特徴とする六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
［２］前記第１の水溶液における前記クエン酸銀と前記アンモニアの配合比は、モル比で、１：８～１：２０である［１］に記載の六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
［３］前記銀ナノ粒子は、クエン酸銀の濃度が１．６５０ｍｍｏｌ／Ｌ～７．０００ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が１３ｍｍｏｌ／Ｌ～１４０ｍｍｏｌ／Ｌである第２の水溶液に単色可視光を照射して得られたものである［１］または［２］に記載の六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
［４］前記第１の水溶液に照射する前記単色可視光の波長により、六角板状銀ナノ粒子の平均辺長を制御する［１］～［３］のいずれかに記載の六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
［５］クエン酸銀の濃度が１．６５０ｍｍｏｌ／Ｌ～７．０００ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が１３ｍｍｏｌ／Ｌ～１４０ｍｍｏｌ／Ｌである第３の水溶液に単色可視光を照射して銀ナノ粒子を形成する工程と、前記第３の水溶液を遠心分離して、前記第３の水溶液中に前記銀ナノ粒子を沈殿させ、沈殿した前記銀ナノ粒子と上澄み液とを分離する工程と、前記上澄み液を超純水に置換して、第４の水溶液を調製する工程と、前記第４の水溶液に単色可視光を照射する工程と、を含む六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
［６］前記第４の水溶液に照射する前記単色可視光の波長により、六角板状銀ナノ粒子の平均辺長を制御する［５］に記載の六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
［７］六角形の一辺の長さの平均が２０ｎｍ～７０ｎｍ、厚さが６ｎｍ～９ｎｍである六角板状銀ナノ粒子であって、前記六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液に、照射量０～６８Ｊ／ｃｍ ２ で単色可視光を照射した場合、前記単色可視光の吸収ピークの位置の最大値と最小値の差が０．１２ｅＶ以下である、六角板状銀ナノ粒子。
［８］前記六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液に、照射量３５Ｊ／ｃｍ ２ ～６８Ｊ／ｃｍ ２ で単色可視光を照射した場合、前記単色可視光の吸収ピークの位置の最大値と最小値の差が０．０１ｅＶ以下である、［７］に記載の六角板状銀ナノ粒子。
［２］前記第１の水溶液における前記クエン酸銀と前記アンモニアの配合比は、モル比で、１：８～１：２０である［１］に記載の六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
［３］前記銀ナノ粒子は、クエン酸銀の濃度が１．６５０ｍｍｏｌ／Ｌ～７．０００ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が１３ｍｍｏｌ／Ｌ～１４０ｍｍｏｌ／Ｌである第２の水溶液に単色可視光を照射して得られたものである［１］または［２］に記載の六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
［４］前記第１の水溶液に照射する前記単色可視光の波長により、六角板状銀ナノ粒子の平均辺長を制御する［１］～［３］のいずれかに記載の六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
［５］クエン酸銀の濃度が１．６５０ｍｍｏｌ／Ｌ～７．０００ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が１３ｍｍｏｌ／Ｌ～１４０ｍｍｏｌ／Ｌである第３の水溶液に単色可視光を照射して銀ナノ粒子を形成する工程と、前記第３の水溶液を遠心分離して、前記第３の水溶液中に前記銀ナノ粒子を沈殿させ、沈殿した前記銀ナノ粒子と上澄み液とを分離する工程と、前記上澄み液を超純水に置換して、第４の水溶液を調製する工程と、前記第４の水溶液に単色可視光を照射する工程と、を含む六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
［６］前記第４の水溶液に照射する前記単色可視光の波長により、六角板状銀ナノ粒子の平均辺長を制御する［５］に記載の六角板状銀ナノ粒子の製造方法。
［７］六角形の一辺の長さの平均が２０ｎｍ～７０ｎｍ、厚さが６ｎｍ～９ｎｍである六角板状銀ナノ粒子であって、前記六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液に、照射量０～６８Ｊ／ｃｍ ２ で単色可視光を照射した場合、前記単色可視光の吸収ピークの位置の最大値と最小値の差が０．１２ｅＶ以下である、六角板状銀ナノ粒子。
［８］前記六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液に、照射量３５Ｊ／ｃｍ ２ ～６８Ｊ／ｃｍ ２ で単色可視光を照射した場合、前記単色可視光の吸収ピークの位置の最大値と最小値の差が０．０１ｅＶ以下である、［７］に記載の六角板状銀ナノ粒子。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、形状や大きさが揃った六角板状銀ナノ粒子の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【図1】単色可視光の照射量とクエン酸銀水溶液の吸光度の関係を示す図である。
【図2】六角板状銀ナノ粒子の平均辺長と単色可視光の色および光子エネルギーとの関係を示す図である。
【図3】六角板状銀ナノ粒子の厚さと単色可視光の色および光子エネルギーとの関係を示す図である。
【図4】単色可視光の光子エネルギーと吸収ピークの位置の関係を示す図である。
【図5】単色可視光の照射量と吸収ピークの位置の関係を示す図である。
【図6】緑色光を照射する前と照射した後の六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液の吸収ピークの位置を示す図である。
【図7】シアン色光を照射する前と照射した後の六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液の吸収ピークの位置を示す図である。
【図8】緑色光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布を示す図である。
【図9】緑色光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布を示す図である。
【図10】緑色光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像である。
【図11】緑色光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像である。
【図12】シアン色光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布を示す図である。
【図13】シアン色光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布を示す図である。
【図14】シアン色光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像である。
【図15】シアン色光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像である。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明の六角板状銀ナノ粒子の製造方法の実施の形態について説明する。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
【0010】
（１）第１の実施形態
［六角板状銀ナノ粒子の製造方法］
本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法は、クエン酸銀の濃度が０．００１ｍｍｏｌ／Ｌ～０．３５０ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が０．００８ｍｍｏｌ／Ｌ～２６．０００ｍｍｏｌ／Ｌである第１の水溶液に銀ナノ粒子を分散させて、銀ナノ粒子を含む第１の水溶液に単色可視光を照射する。本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法は、粒子径が揃った（単分散化した）六角板状銀ナノ粒子を製造する方法である。
［六角板状銀ナノ粒子の製造方法］
本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法は、クエン酸銀の濃度が０．００１ｍｍｏｌ／Ｌ～０．３５０ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が０．００８ｍｍｏｌ／Ｌ～２６．０００ｍｍｏｌ／Ｌである第１の水溶液に銀ナノ粒子を分散させて、銀ナノ粒子を含む第１の水溶液に単色可視光を照射する。本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法は、粒子径が揃った（単分散化した）六角板状銀ナノ粒子を製造する方法である。
【0011】
本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法では、水に、クエン酸銀とアンモニアを溶解して、クエン酸銀の濃度が０．００１ｍｍｏｌ／Ｌ～０．３５０ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が０．００８ｍｍｏｌ／Ｌ～２６．０００ｍｍｏｌ／Ｌである第１の水溶液を調製する。
第１の水溶液に用いられる水は、特に限定されないが、不純物がほとんど含まれないため、より粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子が得られ易いことから、超純水であることが好ましい。
第１の水溶液に用いられる水は、特に限定されないが、不純物がほとんど含まれないため、より粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子が得られ易いことから、超純水であることが好ましい。
【0012】
第１の水溶液におけるクエン酸銀（Ａｇ３Ｃ６Ｈ５Ｏ７）の濃度は０．００１ｍｍｏｌ／Ｌ～０．３５０ｍｍｏｌ／Ｌであり、０．０１０ｍｍｏｌ／Ｌ～０．３５０ｍｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、０．１００ｍｍｏｌ／Ｌ～１．６５０ｍｍｏｌ／Ｌであることがより好ましい。
第１の水溶液におけるクエン酸銀の濃度が上記下限値未満では、第１の水溶液に単色可視光を照射しても、粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子が得られない。一方、第１の水溶液におけるクエン酸銀の濃度が上記上限値を超えると、第１の水溶液に対する単色可視光の照射で粒子径が小さい銀ナノ粒子が新たに形成され始め、その銀ナノ粒子が六角板状銀ナノ粒子の単分散化を阻害する。
第１の水溶液におけるクエン酸銀の濃度が上記下限値未満では、第１の水溶液に単色可視光を照射しても、粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子が得られない。一方、第１の水溶液におけるクエン酸銀の濃度が上記上限値を超えると、第１の水溶液に対する単色可視光の照射で粒子径が小さい銀ナノ粒子が新たに形成され始め、その銀ナノ粒子が六角板状銀ナノ粒子の単分散化を阻害する。
【0013】
第１の水溶液におけるアンモニア（ＮＨ３）の濃度は０．００８ｍｍｏｌ／Ｌ～２６．０００ｍｍｏｌ／Ｌであり、０．０８０ｍｍｏｌ／Ｌ～５．６００ｍｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、０．１６０ｍｍｏｌ／Ｌ～５．６００ｍｍｏｌ／Ｌであることがより好ましい。
第１の水溶液におけるアンモニアの濃度が上記下限値未満では、第１の水溶液に単色可視光を照射しても、粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子が得られない。一方、第１の水溶液におけるアンモニアの濃度が上記上限値を超えると、銀イオンに対する単色可視光の照射による還元が起こらなくなるため、粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子が得られない。
第１の水溶液におけるアンモニアの濃度が上記下限値未満では、第１の水溶液に単色可視光を照射しても、粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子が得られない。一方、第１の水溶液におけるアンモニアの濃度が上記上限値を超えると、銀イオンに対する単色可視光の照射による還元が起こらなくなるため、粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子が得られない。
【0014】
第１の水溶液におけるクエン酸銀とアンモニアの配合比は、モル比で、１：８～１：２０であることが好ましく、１：１２～１：２０であることがより好ましく、１：１２～１：１６であることがさらに好ましい。
第１の水溶液におけるクエン酸銀とアンモニアの配合比が、モル比で、１：２０未満の低アンモニア濃度状態ではクエン酸銀が溶解されず、第１の水溶液に単色可視光を照射しても、粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子が得られない。一方、第１の水溶液におけるクエン酸銀とアンモニアの配合比が、モル比で、１：８を超えると、銀イオンに対する単色可視光の照射による還元が起こらなくなるため、粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子が得られない。
第１の水溶液におけるクエン酸銀とアンモニアの配合比が、モル比で、１：２０未満の低アンモニア濃度状態ではクエン酸銀が溶解されず、第１の水溶液に単色可視光を照射しても、粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子が得られない。一方、第１の水溶液におけるクエン酸銀とアンモニアの配合比が、モル比で、１：８を超えると、銀イオンに対する単色可視光の照射による還元が起こらなくなるため、粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子が得られない。
【0015】
第１の水溶液における銀ナノ粒子密度は１０１２個／ｃｍ３以下であることが好ましい。
第１の水溶液における銀ナノ粒子密度が上記の範囲内であれば、第１の水溶液に単色可視光を照射することにより、粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子が得られ、また、第１の水溶液に対する単色可視光の照射で粒子径が小さい銀ナノ粒子が新たに形成されることがない。
第１の水溶液における銀ナノ粒子密度が上記の範囲内であれば、第１の水溶液に単色可視光を照射することにより、粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子が得られ、また、第１の水溶液に対する単色可視光の照射で粒子径が小さい銀ナノ粒子が新たに形成されることがない。
【0016】
第１の水溶液における銀ナノ粒子密度（個／ｃｍ３）は、以下のようにして測定される。
水溶液の紫外可視吸光度測定において、ＬＳＰＲによる吸光ピーク強度は銀ナノ粒子密度に比例する。銀ナノ粒子密度が公知の水溶液に対する光吸収スペクトルからＬＳＰＲによる吸収ピーク強度に対して銀ナノ粒子密度の検量を行い、その値に基づいて第１の水溶液における銀ナノ粒子密度を評価する。
水溶液の紫外可視吸光度測定において、ＬＳＰＲによる吸光ピーク強度は銀ナノ粒子密度に比例する。銀ナノ粒子密度が公知の水溶液に対する光吸収スペクトルからＬＳＰＲによる吸収ピーク強度に対して銀ナノ粒子密度の検量を行い、その値に基づいて第１の水溶液における銀ナノ粒子密度を評価する。
【0017】
第１の水溶液に分散させる銀ナノ粒子は、特に限定されず、例えば、球形の銀ナノ粒子、三角板状の銀ナノ粒子、後述する製造方法によって製造した粒子径が不揃いの六角板状銀ナノ粒子等が挙げられる。粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子を形成し易い点から、第１の水溶液に分散させる銀ナノ粒子は、後述する製造方法によって製造した粒子径が不揃いの六角板状銀ナノ粒子が好ましい。以下、本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法で得られる粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子を第１の粒子、後述する製造方法によって製造した粒子径が不揃いの六角板状銀ナノ粒子を第２の粒子と言う。
【0018】
第２の粒子は、以下の製造方法によって製造することができる。
第２の粒子の製造方法を説明する。
水に、クエン酸銀とアンモニアを溶解して、クエン酸銀クエン酸銀の濃度が１．６５０ｍｍｏｌ／Ｌ～７．０００ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が１３ｍｍｏｌ／Ｌ～１４０ｍｍｏｌ／Ｌである第２の水溶液を調製し、この第２の水溶液に単色可視光を照射する。これにより、水溶液中に第２の粒子が形成される。
第２の水溶液に用いられる水は、特に限定されないが、不純物がほとんど含まれないため、六角板状銀ナノ粒子が形成され易いことから、超純水であることが好ましい。
第２の粒子の製造方法を説明する。
水に、クエン酸銀とアンモニアを溶解して、クエン酸銀クエン酸銀の濃度が１．６５０ｍｍｏｌ／Ｌ～７．０００ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が１３ｍｍｏｌ／Ｌ～１４０ｍｍｏｌ／Ｌである第２の水溶液を調製し、この第２の水溶液に単色可視光を照射する。これにより、水溶液中に第２の粒子が形成される。
第２の水溶液に用いられる水は、特に限定されないが、不純物がほとんど含まれないため、六角板状銀ナノ粒子が形成され易いことから、超純水であることが好ましい。
【0019】
第２の水溶液におけるクエン酸銀の濃度は１．６５０ｍｍｏｌ／Ｌ～７．０００ｍｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、２．０００ｍｍｏｌ／Ｌ～６．０００ｍｍｏｌ／Ｌであることがより好ましく、２．０００ｍｍｏｌ／Ｌ～３．０００ｍｍｏｌ／Ｌであることがさらに好ましい。
第２の水溶液におけるクエン酸銀の濃度が上記下限値未満では、第２の水溶液に単色可視光を照射しても、第２の粒子が得られない。一方、第２の水溶液におけるクエン酸銀の濃度が上記上限値を超えると、クエン酸銀が完全に溶解しない。
第２の水溶液におけるクエン酸銀の濃度が上記下限値未満では、第２の水溶液に単色可視光を照射しても、第２の粒子が得られない。一方、第２の水溶液におけるクエン酸銀の濃度が上記上限値を超えると、クエン酸銀が完全に溶解しない。
【0020】
第２の水溶液におけるアンモニアの濃度は１３ｍｍｏｌ／Ｌ～１４０ｍｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、１３ｍｍｏｌ／Ｌ～９６ｍｍｏｌ／Ｌであることがより好ましく、２４ｍｍｏｌ／Ｌ～４８ｍｍｏｌ／Ｌであることがさらに好ましい。
第２の水溶液におけるアンモニアの濃度が上記下限値未満では、第２の水溶液に単色可視光を照射しても、第２の粒子が得られない。一方、第２の水溶液におけるアンモニアの濃度が上記上限値を超えると、単位光照射量当たりの銀ナノ粒子の形成量が減少し、第２の粒子が得られ難くなる。
第２の水溶液におけるアンモニアの濃度が上記下限値未満では、第２の水溶液に単色可視光を照射しても、第２の粒子が得られない。一方、第２の水溶液におけるアンモニアの濃度が上記上限値を超えると、単位光照射量当たりの銀ナノ粒子の形成量が減少し、第２の粒子が得られ難くなる。
【0021】
第２の水溶液におけるクエン酸銀とアンモニアの配合比は、モル比で、１：８～１：２０であることが好ましく、１：１２～１：２０であることがより好ましく、１：１２～１：１６であることがさらに好ましい。
第２の水溶液におけるクエン酸銀とアンモニアの配合比が、モル比で、１：２０未満の低アンモニア濃度状態ではクエン酸銀が溶解されず、第２の水溶液に単色可視光を照射しても、第２の粒子が得られない。一方、第２の水溶液におけるクエン酸銀とアンモニアの配合比が、モル比で、１：８を超えると、銀イオンに対する単色可視光の照射による還元が起こらなくなるため、六角板状銀ナノ粒子が得られない。
第２の水溶液におけるクエン酸銀とアンモニアの配合比が、モル比で、１：２０未満の低アンモニア濃度状態ではクエン酸銀が溶解されず、第２の水溶液に単色可視光を照射しても、第２の粒子が得られない。一方、第２の水溶液におけるクエン酸銀とアンモニアの配合比が、モル比で、１：８を超えると、銀イオンに対する単色可視光の照射による還元が起こらなくなるため、六角板状銀ナノ粒子が得られない。
【0022】
クエン酸銀とアンモニアを含む第２の水溶液に照射する単色可視光は、波長４００ｎｍ～８００ｎｍの光のうち、１つの振動数または波長のみからなる光の波である。
本実施形態では、形成される六角板状銀ナノ粒子の平均辺長（六角形の一辺の長さの平均）を勘案して、単色可視光を選択し、第２の水溶液に照射する。
本実施形態では、形成される六角板状銀ナノ粒子の平均辺長（六角形の一辺の長さの平均）を勘案して、単色可視光を選択し、第２の水溶液に照射する。
【0023】
第２の水溶液に照射する単色可視光の光子エネルギーは、１．６８ｅＶ～３．４０ｅＶであることが好ましく、１．６８ｅＶ～２．７７ｅＶであることがより好ましく、１．９８ｅＶ～２．４６ｅＶであることがさらに好ましい。
第２の水溶液に照射する単色可視光の光子エネルギーが上記下限値未満では、第２の粒子が得られない。一方、第２の水溶液に照射する単色可視光の光子エネルギーが２．７７ｅＶを超えると、六角板状銀ナノ粒子に加えて球形の銀ナノ粒子が形成され始め、３．４０ｅＶを超えると、球形の銀ナノ粒子のみが形成される。
第２の水溶液に照射する単色可視光の光子エネルギーが上記下限値未満では、第２の粒子が得られない。一方、第２の水溶液に照射する単色可視光の光子エネルギーが２．７７ｅＶを超えると、六角板状銀ナノ粒子に加えて球形の銀ナノ粒子が形成され始め、３．４０ｅＶを超えると、球形の銀ナノ粒子のみが形成される。
【0024】
第２の水溶液に単色可視光を照射する強度および時間は、特に限定されず、例えば、１．１ｍＷ／ｃｍ２～２．４ｍＷ／ｃｍ２の強度において、１時間～３６時間であることが好ましい。
第２の水溶液に単色可視光を照射する強度および時間が上記の範囲内であれば、第２の粒子を充分に形成することができる。
第２の水溶液に単色可視光を照射する強度および時間が上記の範囲内であれば、第２の粒子を充分に形成することができる。
【0025】
単色可視光の照射が終了した第２の水溶液中には、第２の粒子と、銀イオンと、銀ナノ粒子の種（粒子径が１０ｎｍ以下の球形の粒子）とが含まれる。
これらの中でも、本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法で用いられるのは、第２の粒子である。そこで、単色可視光の照射が終了した第２の水溶液を遠心分離して、第２の水溶液中に第２の粒子を沈殿させ、沈殿した第２の粒子と上澄み液とを分離して、第２の粒子を回収する。分離した上澄み液には、銀イオンと銀ナノ粒子の種が含まれる。
遠心分離の強度は、第２の粒子と、銀イオンおよび銀ナノ粒子の種を含む上澄み液とを分離できれば、特に限定されないが、例えば、相対遠心加速度（Ｒｅｒａｔｉｖｅ Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ Ｆｏｒｃｅ：ＲＣＦ）を９４００Ｇとする。また、遠心分離の時間を３０分とする。
これらの中でも、本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法で用いられるのは、第２の粒子である。そこで、単色可視光の照射が終了した第２の水溶液を遠心分離して、第２の水溶液中に第２の粒子を沈殿させ、沈殿した第２の粒子と上澄み液とを分離して、第２の粒子を回収する。分離した上澄み液には、銀イオンと銀ナノ粒子の種が含まれる。
遠心分離の強度は、第２の粒子と、銀イオンおよび銀ナノ粒子の種を含む上澄み液とを分離できれば、特に限定されないが、例えば、相対遠心加速度（Ｒｅｒａｔｉｖｅ Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ Ｆｏｒｃｅ：ＲＣＦ）を９４００Ｇとする。また、遠心分離の時間を３０分とする。
【0026】
なお、回収された第２の粒子は、微量の第２の水溶液を含んでいてもよい。この場合には、上記の第１の水溶液を調製する際に、第２の粒子に含まれるクエン酸とアンモニアも合わせて、第１の水溶液におけるクエン酸銀の濃度およびアンモニアの濃度となるように、第１の水溶液を調製する。
【0027】
このようにして得られる第２の粒子（六角板状銀ナノ粒子）は、六角形の一辺の長さ（辺長）の平均（平均辺長）が２０ｎｍ～６０ｎｍであることが好ましく、厚さの平均（平均厚さ）が５ｎｍ～１０ｎｍの粒子であることが好ましい。
【0028】
第２の粒子の平均辺長は、以下のようにして測定される。
電子顕微鏡観察用グリッドに含ナノ粒子水溶液を滴下した後、乾燥し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、商品名：ＪＥＭ－２０１０Ｆ（２００ｋｅＶ）、日本電子株式会社製）により第２の粒子（六角板状銀ナノ粒子）を観察する。１００個以上の六角板状銀ナノ粒子について底面積を求め、第２の粒子を正六角形とみなして、正六角形の辺長を評価し、それらの値の平均値を平均辺長とする。
電子顕微鏡観察用グリッドに含ナノ粒子水溶液を滴下した後、乾燥し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、商品名：ＪＥＭ－２０１０Ｆ（２００ｋｅＶ）、日本電子株式会社製）により第２の粒子（六角板状銀ナノ粒子）を観察する。１００個以上の六角板状銀ナノ粒子について底面積を求め、第２の粒子を正六角形とみなして、正六角形の辺長を評価し、それらの値の平均値を平均辺長とする。
【0029】
第２の粒子の平均厚さは、以下のようにして測定される。
電子顕微鏡観察用グリッドに含ナノ粒子水溶液を滴下した後、乾燥し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、商品名：ＪＥＭ－２０１０Ｆ（２００ｋｅＶ）、日本電子株式会社製）により第２の粒子（六角板状銀ナノ粒子）を観察する。このとき、ほぼ直立状態の１０個程度の六角板状銀ナノ粒子について、直立状態からの傾き角の影響を幾何学的に勘案しつつ厚さを評価し、それらの値の平均値を平均厚さとする。
１００個以上の第２の粒子について底面積を求め、第２の粒子を正六角形とみなして、正六角形の辺長を評価し、それらの値の平均値を平均厚さとする。
電子顕微鏡観察用グリッドに含ナノ粒子水溶液を滴下した後、乾燥し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、商品名：ＪＥＭ－２０１０Ｆ（２００ｋｅＶ）、日本電子株式会社製）により第２の粒子（六角板状銀ナノ粒子）を観察する。このとき、ほぼ直立状態の１０個程度の六角板状銀ナノ粒子について、直立状態からの傾き角の影響を幾何学的に勘案しつつ厚さを評価し、それらの値の平均値を平均厚さとする。
１００個以上の第２の粒子について底面積を求め、第２の粒子を正六角形とみなして、正六角形の辺長を評価し、それらの値の平均値を平均厚さとする。
【0030】
第２の粒子の製造方法において、単色可視光を照射する際の第２の水溶液の温度は、１７℃～４５℃であることが好ましく、３６℃～４５℃であることがより好ましい。
【0031】
球形の銀ナノ粒子を用いる場合、その平均粒子径は、５ｎｍ～１０ｎｍであることが好ましい。
三角板状の銀ナノ粒子を用いる場合、三角形の一辺の長さの平均（平均辺長）が２０ｎｍ～６０ｎｍであることが好ましく、厚さが５ｎｍ～９ｎｍであることが好ましい。
三角板状の銀ナノ粒子を用いる場合、三角形の一辺の長さの平均（平均辺長）が２０ｎｍ～６０ｎｍであることが好ましく、厚さが５ｎｍ～９ｎｍであることが好ましい。
【0032】
第１の水溶液に、上記の銀ナノ粒子（第２の粒子、球形の銀ナノ粒子、三角板状の銀ナノ粒子等）を分散させる方法としては、特に限定されないが、例えば、銀ナノ粒子を、水に対して、分散装置で機械的に分散させる方法等が挙げられる。
分散装置としては、例えば、撹拌機等が挙げられる。
分散装置としては、例えば、撹拌機等が挙げられる。
【0033】
銀ナノ粒子を含む第１の水溶液に照射する単色可視光は、波長４００ｎｍ～８００ｎｍの光のうち、１つの振動数または波長のみからなる光の波である。
本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法では、照射光で励起されるＬＳＰＲにより光エッチング効果が働くことで辺長方向への粒子成長が抑制され、辺長が揃う機構を有効活用することを勘案して、第１の粒子のＬＳＰＲが励起される波長と同じか、より長い波長の単色可視光を選択し、銀ナノ粒子を含む第１の水溶液に、単色可視光を照射する。すなわち、本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法では、第１の水溶液に照射する単色可視光の波長により、最終的に得られる六角板状銀ナノ粒子（第１の粒子）の平均辺長を制御する。
本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法では、照射光で励起されるＬＳＰＲにより光エッチング効果が働くことで辺長方向への粒子成長が抑制され、辺長が揃う機構を有効活用することを勘案して、第１の粒子のＬＳＰＲが励起される波長と同じか、より長い波長の単色可視光を選択し、銀ナノ粒子を含む第１の水溶液に、単色可視光を照射する。すなわち、本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法では、第１の水溶液に照射する単色可視光の波長により、最終的に得られる六角板状銀ナノ粒子（第１の粒子）の平均辺長を制御する。
【0034】
第１の水溶液に単色可視光を照射する強度および時間は、特に限定されず、例えば、２．４ｍＷ／ｃｍ２の強度において、２時間以上であることが好ましい。
第１の水溶液に単色可視光を照射する強度および時間が上記の範囲内であれば、第２の粒子を充分に単分散化することができる。
第１の水溶液に単色可視光を照射する強度および時間が上記の範囲内であれば、第２の粒子を充分に単分散化することができる。
【0035】
このようにして得られる第１の粒子（粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子）は、六角形の一辺の長さの平均（平均辺長）が２０ｎｍ～７０ｎｍであり、厚さが６ｎｍ～９ｎｍの粒子である。第１の粒子は、例えば、図８に示すように、平均辺長が４２ｎｍ、分散が５ｎｍ２、厚さが約８ｎｍの六角板状銀ナノ粒子である。
【0036】
第１の粒子の平均辺長は、第２の粒子と同様にして測定される。
第１の粒子の厚さは、第２の粒子と同様にして測定される。
第１の粒子の厚さは、第２の粒子と同様にして測定される。
【0037】
本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法において、単色可視光を照射する際の第１の水溶液の温度は、１７℃～４５℃であることが好ましく、３６℃～４５℃であることがより好ましい。
【0038】
本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法では、銀ナノ粒子を含む第１の水溶液に単色可視光を照射すると、原料となる銀粒子が厚さを一定に保ったまま面方向に沿って成長し、光の照射量が一定量を超えると、銀粒子の成長が止まる。特に、第１の水溶液に分散させる銀ナノ粒子として、上記の第２の粒子（六角板状銀ナノ粒子）を用いた場合、この第２の粒子が厚さを一定に保ったまま、｛１１１｝面方向に沿って成長し、光の照射量が一定量を超えると、銀ナノ粒子の成長が止まる。これにより、粒子径が揃った（単分散化した）六角板状銀ナノ粒子が得られる。
【0039】
本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法によれば、形状や大きさが揃った（単分散化した）六角板状銀ナノ粒子を製造することができる。
【0040】
（２）第２の実施形態
［六角板状銀ナノ粒子の製造方法］
本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法は、クエン酸銀の濃度が１．６５０ｍｍｏｌ／Ｌ～７．０００ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が１３ｍｍｏｌ／Ｌ～１４０ｍｍｏｌ／Ｌである第３の水溶液に単色可視光を照射して銀ナノ粒子を形成する工程（工程Ａ）と、第３の水溶液を遠心分離して、第３の水溶液中に銀ナノ粒子を沈殿させ、沈殿した銀ナノ粒子と上澄み液とを分離する工程（工程Ｂ）と、上澄み液を超純水に置換して、第４の水溶液を調製する工程（工程Ｃ）と、第４の水溶液に単色可視光を照射する工程（工程Ｄ）と、を含む。
［六角板状銀ナノ粒子の製造方法］
本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法は、クエン酸銀の濃度が１．６５０ｍｍｏｌ／Ｌ～７．０００ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が１３ｍｍｏｌ／Ｌ～１４０ｍｍｏｌ／Ｌである第３の水溶液に単色可視光を照射して銀ナノ粒子を形成する工程（工程Ａ）と、第３の水溶液を遠心分離して、第３の水溶液中に銀ナノ粒子を沈殿させ、沈殿した銀ナノ粒子と上澄み液とを分離する工程（工程Ｂ）と、上澄み液を超純水に置換して、第４の水溶液を調製する工程（工程Ｃ）と、第４の水溶液に単色可視光を照射する工程（工程Ｄ）と、を含む。
【0041】
本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法では、水に、クエン酸銀とアンモニアを溶解して、クエン酸銀の濃度が１．６５０ｍｍｏｌ／Ｌ～７．０００ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が１３ｍｍｏｌ／Ｌ～１４０ｍｍｏｌ／Ｌである第３の水溶液を調製する。
第３の水溶液に用いられる水は、特に限定されないが、不純物がほとんど含まれないため、より粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子が得られ易いことから、超純水であることが好ましい。
第３の水溶液に用いられる水は、特に限定されないが、不純物がほとんど含まれないため、より粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子が得られ易いことから、超純水であることが好ましい。
【0042】
第３の水溶液におけるクエン酸銀の濃度は１．６５０ｍｍｏｌ／Ｌ～７．０００ｍｍｏｌ／Ｌであり、２．０００ｍｍｏｌ／Ｌ～６．０００ｍｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、２．０００ｍｍｏｌ／Ｌ～３．０００ｍｍｏｌ／Ｌであることがより好ましい。
第３の水溶液におけるクエン酸銀の濃度が上記下限値未満では、第３の水溶液に単色可視光を照射しても、銀ナノ粒子が得られない。一方、第３の水溶液におけるクエン酸銀の濃度が上記上限値を超えると、クエン酸銀が完全に溶解しない。
第３の水溶液におけるクエン酸銀の濃度が上記下限値未満では、第３の水溶液に単色可視光を照射しても、銀ナノ粒子が得られない。一方、第３の水溶液におけるクエン酸銀の濃度が上記上限値を超えると、クエン酸銀が完全に溶解しない。
【0043】
第３の水溶液におけるアンモニアの濃度は１３ｍｍｏｌ／Ｌ～１４０ｍｍｏｌ／Ｌであり、１３ｍｍｏｌ／Ｌ～９６ｍｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、２４ｍｍｏｌ／Ｌ～４８ｍｍｏｌ／Ｌであることがより好ましい。
第３の水溶液におけるアンモニアの濃度が上記下限値未満では、第３の水溶液に単色可視光を照射しても、銀ナノ粒子が得られない。一方、第３の水溶液におけるアンモニアの濃度が上記上限値を超えると、単位光照射量当たりの銀ナノ粒子の形成量が減少し、銀ナノ粒子が得られ難くなる。
第３の水溶液におけるアンモニアの濃度が上記下限値未満では、第３の水溶液に単色可視光を照射しても、銀ナノ粒子が得られない。一方、第３の水溶液におけるアンモニアの濃度が上記上限値を超えると、単位光照射量当たりの銀ナノ粒子の形成量が減少し、銀ナノ粒子が得られ難くなる。
【0044】
第３の水溶液におけるクエン酸銀とアンモニアの配合比は、モル比で、１：８～１：２０であることが好ましく、１：１２～１：２０であることがより好ましく、１：１２～１：１６であることがさらに好ましい。
第３の水溶液におけるクエン酸銀とアンモニアの配合比が、モル比で、１：２０未満の低アンモニア濃度状態ではクエン酸銀が溶解されず、第３の水溶液に単色可視光を照射しても、銀ナノ粒子が得られない。一方、第３の水溶液におけるクエン酸銀とアンモニアの配合比が、モル比で、１：８を超えると、銀イオンに対する単色可視光の照射による還元が起こらなくなるため、銀ナノ粒子が得られない。
第３の水溶液におけるクエン酸銀とアンモニアの配合比が、モル比で、１：２０未満の低アンモニア濃度状態ではクエン酸銀が溶解されず、第３の水溶液に単色可視光を照射しても、銀ナノ粒子が得られない。一方、第３の水溶液におけるクエン酸銀とアンモニアの配合比が、モル比で、１：８を超えると、銀イオンに対する単色可視光の照射による還元が起こらなくなるため、銀ナノ粒子が得られない。
【0045】
工程Ａでは、第３の水溶液に単色可視光を照射して銀ナノ粒子を形成する。
【0046】
クエン酸銀とアンモニアを含む第３の水溶液に照射する単色可視光は、波長４００ｎｍ～８００ｎｍの光のうち、１つの振動数または波長のみからなる光の波である。
本実施形態では、形成される銀ナノ粒子の大きさを勘案して、単色可視光を選択し、第３の水溶液に照射する。
本実施形態では、形成される銀ナノ粒子の大きさを勘案して、単色可視光を選択し、第３の水溶液に照射する。
【0047】
第３の水溶液に照射する単色可視光の光子エネルギーは、１．６８ｅＶ～３．４０ｅＶであることが好ましく、１．６８ｅＶ～２．７７ｅＶであることがより好ましく、１．９８ｅＶ～２．４６ｅＶであることがさらに好ましい。
第３の水溶液に照射する単色可視光の光子エネルギーが上記下限値未満では、銀ナノ粒子が得られない。一方、第３の水溶液に照射する単色可視光の光子エネルギーが２．７７ｅＶを超えると、六角板状銀ナノ粒子に加えて球形の銀ナノ粒子が形成され始め、３．４０ｅＶを超えると、球形の銀ナノ粒子のみが形成される。
第３の水溶液に照射する単色可視光の光子エネルギーが上記下限値未満では、銀ナノ粒子が得られない。一方、第３の水溶液に照射する単色可視光の光子エネルギーが２．７７ｅＶを超えると、六角板状銀ナノ粒子に加えて球形の銀ナノ粒子が形成され始め、３．４０ｅＶを超えると、球形の銀ナノ粒子のみが形成される。
【0048】
第３の水溶液に単色可視光を照射する強度および時間は、特に限定されず、例えば、１．１ｍＷ／ｃｍ２～２．４ｍＷ／ｃｍ２の強度において、１時間～３６時間であることが好ましい。
第３の水溶液に単色可視光を照射する強度および時間が上記の範囲内であれば、第３の粒子を充分に形成することができる。
第３の水溶液に単色可視光を照射する強度および時間が上記の範囲内であれば、第３の粒子を充分に形成することができる。
【0049】
工程Ａにおいて、単色可視光を照射する際の第３の水溶液の温度は、１７℃～４５℃であることが好ましく、３６℃～４５℃であることがより好ましい。
【0050】
単色可視光の照射が終了した第３の水溶液中には、銀ナノ粒子と、銀イオンと、銀ナノ粒子の種（粒子径が１０ｎｍ以下の球形の粒子）とが含まれる。これらの中でも、本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法で用いられるのは、銀ナノ粒子である。
【0051】
そこで、工程Ｂでは、第３の水溶液を遠心分離して、第３の水溶液中に銀ナノ粒子を沈殿させ、沈殿した銀ナノ粒子と上澄み液とを分離して、銀ナノ粒子を回収する。分離した上澄み液には、銀イオンと銀ナノ粒子の種が含まれる。
【0052】
遠心分離の強度は、銀ナノ粒子と、銀イオンおよび銀ナノ粒子の種を含む上澄み液とを分離できれば、特に限定されないが、例えば、相対遠心加速度（ＲＣＦ）を９４００Ｇとする。また、遠心分離の時間を３０分とする。
【0053】
なお、回収された銀ナノ粒子は、微量の第３の水溶液を含んでいる。
【0054】
このようにして得られる銀ナノ粒子は、六角板状銀ナノ粒子、球形の銀ナノ粒子、三角板状の銀ナノ粒子等を含む。
六角板状銀ナノ粒子は、六角形の一辺の長さ（辺長）の平均（平均辺長）が２０ｎｍ～６０ｎｍであることが好ましく、厚さの平均（平均厚さ）が５ｎｍ～１０ｎｍの粒子であることが好ましい。
六角板状銀ナノ粒子は、六角形の一辺の長さ（辺長）の平均（平均辺長）が２０ｎｍ～６０ｎｍであることが好ましく、厚さの平均（平均厚さ）が５ｎｍ～１０ｎｍの粒子であることが好ましい。
【0055】
六角板状銀ナノ粒子の平均辺長および平均厚さは、第１の実施形態と同様にして測定される。
【0056】
球形の銀ナノ粒子を用いる場合、その平均粒子径は、５ｎｍ～１０ｎｍであることが好ましい。
三角板状の銀ナノ粒子を用いる場合、三角形の一辺の長さの平均（平均辺長）が２０ｎｍ～６０ｎｍであることが好ましく、厚さが５ｎｍ～９ｎｍであることが好ましい。
三角板状の銀ナノ粒子を用いる場合、三角形の一辺の長さの平均（平均辺長）が２０ｎｍ～６０ｎｍであることが好ましく、厚さが５ｎｍ～９ｎｍであることが好ましい。
【0057】
工程Ｃでは、工程Ｂで分離した上澄み液を超純水に置換して、第４の水溶液を調製する。
すなわち、工程Ｃでは、工程Ｂで分離した銀ナノ粒子を、超純水に分散させて、銀ナノ粒子に含まれる微量の第３の水溶液を希釈して、クエン酸銀の濃度が０．００１ｍｍｏｌ／Ｌ～０．３５０ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が０．８ｍｍｏｌ／Ｌ～５．５ｍｍｏｌ／Ｌであり、銀ナノ粒子を含む第４の溶液を調製する。ここで、銀ナノ粒子に含まれる微量の第３の水溶液を希釈する倍率は、上記の濃度範囲とすることができれば、特に限定されないが、２０倍～１０００倍であることが好ましい。
すなわち、工程Ｃでは、工程Ｂで分離した銀ナノ粒子を、超純水に分散させて、銀ナノ粒子に含まれる微量の第３の水溶液を希釈して、クエン酸銀の濃度が０．００１ｍｍｏｌ／Ｌ～０．３５０ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が０．８ｍｍｏｌ／Ｌ～５．５ｍｍｏｌ／Ｌであり、銀ナノ粒子を含む第４の溶液を調製する。ここで、銀ナノ粒子に含まれる微量の第３の水溶液を希釈する倍率は、上記の濃度範囲とすることができれば、特に限定されないが、２０倍～１０００倍であることが好ましい。
【0058】
工程Ｄでは、工程Ｃで調製した第４の水溶液に、単色可視光を照射し、六角板状銀ナノ粒子を形成する。
【0059】
銀ナノ粒子を含む第４の水溶液液に照射する単色可視光は、波長４００ｎｍ～８００ｎｍの光のうち、１つの振動数または波長のみからなる光の波である。
本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法では、照射光で励起されるＬＳＰＲにより光エッチング効果が働くことで辺長方向への粒子成長が抑制され、辺長が揃う機構を有効活用することを勘案して、六角板状銀ナノ粒子のＬＳＰＲが励起される波長と同じか、より長い波長の単色可視光を選択し、銀ナノ粒子を含む第４の水溶液に、単色可視光を照射する。すなわち、本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法では、第４の水溶液に照射する単色可視光の波長により、最終的に得られる六角板状銀ナノ粒子の平均辺長を制御する。
本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法では、照射光で励起されるＬＳＰＲにより光エッチング効果が働くことで辺長方向への粒子成長が抑制され、辺長が揃う機構を有効活用することを勘案して、六角板状銀ナノ粒子のＬＳＰＲが励起される波長と同じか、より長い波長の単色可視光を選択し、銀ナノ粒子を含む第４の水溶液に、単色可視光を照射する。すなわち、本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法では、第４の水溶液に照射する単色可視光の波長により、最終的に得られる六角板状銀ナノ粒子の平均辺長を制御する。
【0060】
第４の水溶液に単色可視光を照射する強度および時間は、特に限定されず、例えば、２．４ｍＷ／ｃｍ２の強度において、２時間以上であることが好ましい。
第４の水溶液に単色可視光を照射する強度および時間が上記の範囲内であれば、六角板状銀ナノ粒子を充分に単分散化することができる。
第４の水溶液に単色可視光を照射する強度および時間が上記の範囲内であれば、六角板状銀ナノ粒子を充分に単分散化することができる。
【0061】
このようにして得られる、粒子径が揃った六角板状銀ナノ粒子は、六角形の一辺の長さの平均（平均辺長）が２０ｎｍ～７０ｎｍであり、厚さが６ｎｍ～９ｎｍの粒子である。六角板状銀ナノ粒子は、例えば、図８に示すように、平均辺長が４２ｎｍ、分散が５ｎｍ２、厚さが約８ｎｍである。
【0062】
本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法において、単色可視光を照射する際の第４の水溶液の温度は、１７℃～４５℃であることが好ましく、３６℃～４５℃であることがより好ましい。
【0063】
本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法では、銀ナノ粒子を含む第４の水溶液に単色可視光を照射すると、原料となる銀粒子が厚さを一定に保ったまま面方向に沿って成長し、光の照射量が一定量を超えると、銀粒子の成長が止まる。特に、第４の水溶液に分散させる銀ナノ粒子として、上記の六角板状銀ナノ粒子を用いた場合、この六角板状銀ナノ粒子が厚さを一定に保ったまま、｛１１１｝面方向に沿って成長し、光の照射量が一定量を超えると、銀ナノ粒子の成長が止まる。これにより、粒子径が揃った（単分散化した）六角板状銀ナノ粒子が得られる。
【0064】
本実施形態の六角板状銀ナノ粒子の製造方法によれば、形状や大きさが揃った（単分散化した）六角板状銀ナノ粒子を製造することができる。
【実施例】
【0065】
以下、実験例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実験例に限定されるものではない。
【0066】
［実験例１］
３６℃の恒温槽で半日以上保管した超純水に、室温のクエン酸銀とアンモニアを添加しながら撹拌して、超純水に、クエン酸銀とアンモニアを溶解して、クエン酸銀の濃度が６．６ｍｍｏｌ／Ｌ、アンモニアの濃度が１０６ｍｍｏｌ／Ｌのクエン酸銀水溶液を調製した。このとき、室温暗中にて、ホットステアラーを用いて水溶液の温度が３６℃になるように調整し、撹拌した。
また、調整後のクエン酸銀水溶液は、単色可視光を照射するまで、３６℃の恒温槽で保管した。
このクエン酸銀水溶液に、ＬＥＤ素子から単色可視光（波長：５０４ｎｍ、光子エネルギー：２．４６ｅＶ）を２．４ｍＷ／ｃｍ２の強度で５時間照射した。
単色可視光の照射量を、４．２Ｊ／ｃｍ２、８．５Ｊ／ｃｍ２、１３Ｊ／ｃｍ２、１７Ｊ／ｃｍ２、２５Ｊ／ｃｍ２、３４Ｊ／ｃｍ２、４２Ｊ／ｃｍ２として、それぞれの照射強度におけるクエン酸銀水溶液の吸光度を測定した。
クエン酸銀水溶液の吸光度は、光路長１ｃｍの石英セルにクエン酸銀水溶液を入れ、紫外可視赤外分光光度計（商品名：Ｖ－６５０ ｉＲＭ、日本分光株式会社製）を用いて測定した。
結果を図１に示す。
図１に示す結果から、単色可視光の照射量が多くなるに従って、クエン酸銀水溶液の吸光度が高くなることが分かった。
３６℃の恒温槽で半日以上保管した超純水に、室温のクエン酸銀とアンモニアを添加しながら撹拌して、超純水に、クエン酸銀とアンモニアを溶解して、クエン酸銀の濃度が６．６ｍｍｏｌ／Ｌ、アンモニアの濃度が１０６ｍｍｏｌ／Ｌのクエン酸銀水溶液を調製した。このとき、室温暗中にて、ホットステアラーを用いて水溶液の温度が３６℃になるように調整し、撹拌した。
また、調整後のクエン酸銀水溶液は、単色可視光を照射するまで、３６℃の恒温槽で保管した。
このクエン酸銀水溶液に、ＬＥＤ素子から単色可視光（波長：５０４ｎｍ、光子エネルギー：２．４６ｅＶ）を２．４ｍＷ／ｃｍ２の強度で５時間照射した。
単色可視光の照射量を、４．２Ｊ／ｃｍ２、８．５Ｊ／ｃｍ２、１３Ｊ／ｃｍ２、１７Ｊ／ｃｍ２、２５Ｊ／ｃｍ２、３４Ｊ／ｃｍ２、４２Ｊ／ｃｍ２として、それぞれの照射強度におけるクエン酸銀水溶液の吸光度を測定した。
クエン酸銀水溶液の吸光度は、光路長１ｃｍの石英セルにクエン酸銀水溶液を入れ、紫外可視赤外分光光度計（商品名：Ｖ－６５０ ｉＲＭ、日本分光株式会社製）を用いて測定した。
結果を図１に示す。
図１に示す結果から、単色可視光の照射量が多くなるに従って、クエン酸銀水溶液の吸光度が高くなることが分かった。
【0067】
［実験例２］
実験例１で調製したクエン酸銀水溶液に、ＬＥＤ素子から単色可視光を２．４ｍＷ／ｃｍ２の強度で照射し、クエン酸銀水溶液中に、六角板状銀ナノ粒子を形成した。
本実験例２では、クエン酸銀水溶液に照射する単色可視光の色と照射強度を以下の通りに変化させた。
（ｉ）赤色（ｒｅｄ）光（波長：６２７ｎｍ、光子エネルギー：１．９７ｅＶ）、照射量：１９０Ｊ／ｃｍ２
（ｉｉ）琥珀色（ａｍｂｅｒ）光（波長：５９０ｎｍ、光子エネルギー：２．１０ｅＶ）、照射量：１８Ｊ／ｃｍ２
（ｉｉｉ）緑色（ｇｒｅｅｎ）光（波長：５３０ｎｍ、光子エネルギー：２．３４ｅＶ）、照射量：５９Ｊ／ｃｍ２
（ｉｖ）シアン色（ｃｙａｎ）光（波長：５０４ｎｍ、光子エネルギー：２．４６ｅＶ）、照射量：３８Ｊ／ｃｍ２
それぞれの単色可視光の照射によって形成された六角板状銀ナノ粒子の平均辺長（Ｄｈｅｘ、単位：ｎｍ）と厚さ（ｔｈｅｘ、単位：ｎｍ）を測定した。
六角板状銀ナノ粒子の平均辺長と厚さの測定は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、商品名：ＪＥＭ－２０１０Ｆ（２００ｋｅＶ）、日本電子株式会社製）を用いて、六角板状銀ナノ粒子の形態を直接観察することから求めた。電子顕微鏡観察用グリッドに六角板状銀ナノ粒子を含む水溶液を滴下後、乾燥し、電子顕微鏡観察用グリッドに付着したナノ粒子の形態を観察した。１００個以上の六角板状銀ナノ粒子について底面積を求め、六角板状銀ナノ粒子を正六角形とみなして、正六角形の辺長を評価し、それらの値の平均値を平均辺長とした。
六角板状銀ナノ粒子の平均辺長と単色可視光の色および光子エネルギーとの関係を図２に、六角板状銀ナノ粒子の厚さと単色可視光の色および光子エネルギーとの関係を図３に示す。
図２に示す結果から、波長が長い方から低い方に向かって、かつ、光子エネルギーが低い方から高い方に向かって、六角板状銀ナノ粒子の平均辺長が短くなることが分かった。なお、図２に示す直線は、六角板状銀ナノ粒子の平均辺長（Ｄｈｅｘ）と単色可視光の色および光子エネルギー（Ｅｈｅｘ）の関係を示す直線であり、Ｄｈｅｘ＝１４０－４８．１Ｅｈｅｘで表される。
また、図３に示す結果から、波長および光子エネルギーの異なる単色可視光を照射しても、六角板状銀ナノ粒子の厚さがほとんど変化しないことが分かった。
実験例１で調製したクエン酸銀水溶液に、ＬＥＤ素子から単色可視光を２．４ｍＷ／ｃｍ２の強度で照射し、クエン酸銀水溶液中に、六角板状銀ナノ粒子を形成した。
本実験例２では、クエン酸銀水溶液に照射する単色可視光の色と照射強度を以下の通りに変化させた。
（ｉ）赤色（ｒｅｄ）光（波長：６２７ｎｍ、光子エネルギー：１．９７ｅＶ）、照射量：１９０Ｊ／ｃｍ２
（ｉｉ）琥珀色（ａｍｂｅｒ）光（波長：５９０ｎｍ、光子エネルギー：２．１０ｅＶ）、照射量：１８Ｊ／ｃｍ２
（ｉｉｉ）緑色（ｇｒｅｅｎ）光（波長：５３０ｎｍ、光子エネルギー：２．３４ｅＶ）、照射量：５９Ｊ／ｃｍ２
（ｉｖ）シアン色（ｃｙａｎ）光（波長：５０４ｎｍ、光子エネルギー：２．４６ｅＶ）、照射量：３８Ｊ／ｃｍ２
それぞれの単色可視光の照射によって形成された六角板状銀ナノ粒子の平均辺長（Ｄｈｅｘ、単位：ｎｍ）と厚さ（ｔｈｅｘ、単位：ｎｍ）を測定した。
六角板状銀ナノ粒子の平均辺長と厚さの測定は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、商品名：ＪＥＭ－２０１０Ｆ（２００ｋｅＶ）、日本電子株式会社製）を用いて、六角板状銀ナノ粒子の形態を直接観察することから求めた。電子顕微鏡観察用グリッドに六角板状銀ナノ粒子を含む水溶液を滴下後、乾燥し、電子顕微鏡観察用グリッドに付着したナノ粒子の形態を観察した。１００個以上の六角板状銀ナノ粒子について底面積を求め、六角板状銀ナノ粒子を正六角形とみなして、正六角形の辺長を評価し、それらの値の平均値を平均辺長とした。
六角板状銀ナノ粒子の平均辺長と単色可視光の色および光子エネルギーとの関係を図２に、六角板状銀ナノ粒子の厚さと単色可視光の色および光子エネルギーとの関係を図３に示す。
図２に示す結果から、波長が長い方から低い方に向かって、かつ、光子エネルギーが低い方から高い方に向かって、六角板状銀ナノ粒子の平均辺長が短くなることが分かった。なお、図２に示す直線は、六角板状銀ナノ粒子の平均辺長（Ｄｈｅｘ）と単色可視光の色および光子エネルギー（Ｅｈｅｘ）の関係を示す直線であり、Ｄｈｅｘ＝１４０－４８．１Ｅｈｅｘで表される。
また、図３に示す結果から、波長および光子エネルギーの異なる単色可視光を照射しても、六角板状銀ナノ粒子の厚さがほとんど変化しないことが分かった。
【0068】
［実験例３］
実験例１で調製したクエン酸銀水溶液に、ＬＥＤ素子から単色可視光（シアン色（ｃｙａｎ）光（波長：５０４ｎｍ、光子エネルギー：２．４６ｅＶ）を強度２．４ｍＷ／ｃｍ２で５時間照射し、クエン酸銀水溶液中に、六角板状銀ナノ粒子を形成した。
この六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液を遠心分離して、クエン酸銀水溶液中に六角板状銀ナノ粒子を沈殿させ、沈殿した六角板状銀ナノ粒子と上澄み液とを分離した。
遠心分離前のクエン酸銀水溶液、遠心分離後の六角板状銀ナノ粒子および遠心分離後の上澄み液の吸光度を測定した。
遠心分離前のクエン酸銀水溶液、遠心分離後の六角板状銀ナノ粒子および遠心分離後の上澄み液の吸光度の測定は、そのまま、遠心分離で生じた沈殿部分約１ｍＬに、超純水を加えて遠心分離前の水溶液量（２２ｍＬ）とした水再分散液、沈殿部分を取り除いた上澄みそのまま、に対して行った。光路長１ｃｍの石英セルにクエン酸銀水溶液を入れ、紫外可視赤外分光光度計（商品名：Ｖ－６５０ ｉＲＭ、日本分光株式会社製）を用いて吸光度を測定した。
結果を図４に示す。
図４に示す結果から、遠心分離前のクエン酸銀水溶液および遠心分離後の上澄み液のスペクトルには、約３．１ｅＶに球形の銀ナノ粒子に由来するピークが観察されたが、遠心分離後の六角板状銀ナノ粒子のスペクトルには、球形の銀ナノ粒子に由来するピークが観察されなかった。すなわち、遠心分離により、六角板状銀ナノ粒子と上澄み液を充分に分離できることが分かった。
実験例１で調製したクエン酸銀水溶液に、ＬＥＤ素子から単色可視光（シアン色（ｃｙａｎ）光（波長：５０４ｎｍ、光子エネルギー：２．４６ｅＶ）を強度２．４ｍＷ／ｃｍ２で５時間照射し、クエン酸銀水溶液中に、六角板状銀ナノ粒子を形成した。
この六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液を遠心分離して、クエン酸銀水溶液中に六角板状銀ナノ粒子を沈殿させ、沈殿した六角板状銀ナノ粒子と上澄み液とを分離した。
遠心分離前のクエン酸銀水溶液、遠心分離後の六角板状銀ナノ粒子および遠心分離後の上澄み液の吸光度を測定した。
遠心分離前のクエン酸銀水溶液、遠心分離後の六角板状銀ナノ粒子および遠心分離後の上澄み液の吸光度の測定は、そのまま、遠心分離で生じた沈殿部分約１ｍＬに、超純水を加えて遠心分離前の水溶液量（２２ｍＬ）とした水再分散液、沈殿部分を取り除いた上澄みそのまま、に対して行った。光路長１ｃｍの石英セルにクエン酸銀水溶液を入れ、紫外可視赤外分光光度計（商品名：Ｖ－６５０ ｉＲＭ、日本分光株式会社製）を用いて吸光度を測定した。
結果を図４に示す。
図４に示す結果から、遠心分離前のクエン酸銀水溶液および遠心分離後の上澄み液のスペクトルには、約３．１ｅＶに球形の銀ナノ粒子に由来するピークが観察されたが、遠心分離後の六角板状銀ナノ粒子のスペクトルには、球形の銀ナノ粒子に由来するピークが観察されなかった。すなわち、遠心分離により、六角板状銀ナノ粒子と上澄み液を充分に分離できることが分かった。
【0069】
［実験例４］
実験例１で調製したクエン酸銀水溶液に、ＬＥＤ素子から単色可視光（シアン色（ｃｙａｎ）光（波長：５０４ｎｍ、光子エネルギー：２．４６ｅＶ）を強度２．４ｍＷ／ｃｍ２で５時間照射し、クエン酸銀水溶液中に、六角板状銀ナノ粒子を形成した。
この六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液を遠心分離して、クエン酸銀水溶液中に六角板状銀ナノ粒子を沈殿させ、沈殿した六角板状銀ナノ粒子と上澄み液とを分離した。
３６℃の恒温槽で半日以上保管した超純水に、室温のクエン酸銀とアンモニアを添加しながら撹拌して、超純水に、クエン酸銀とアンモニアを溶解して、クエン酸銀の濃度が０．３３ｍｍｏｌ／Ｌ、アンモニアの濃度が５．３ｍｍｏｌ／Ｌのクエン酸銀水溶液を調製した。このとき、室温暗中にて、ホットステアラーを用いて水溶液の温度が３６℃になるように調整し、撹拌した。
また、調整後のクエン酸銀水溶液は、単色可視光を照射するまで、３６℃の恒温槽で保管した。
六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液に、ＬＥＤ素子から単色可視光を照射し、クエン酸銀水溶液中に、六角板状銀ナノ粒子を成長させた。単色可視光の照射量を、０Ｊ／ｃｍ２、１０Ｊ／ｃｍ２、１８Ｊ／ｃｍ２、３５Ｊ／ｃｍ２、５０Ｊ／ｃｍ２、６８Ｊ／ｃｍ２とした。
本実験例４では、六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液に照射する単色可視光の色を以下の通りに変化させた。
（ｖ）緑色（ｇｒｅｅｎ）光（波長：５３０ｎｍ、光子エネルギー：２．３４ｅＶ）
（ｖｉ）シアン色（ｃｙａｎ）光（波長：５０４ｎｍ、光子エネルギー：２．４６ｅＶ）
六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液の単色可視光の吸収ピークの位置と単色可視光の照射量との関係を調べた。また、六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液の単色可視光の吸収ピークの位置と単色可視光の光子エネルギーとの関係を調べた。
六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液の光の吸収ピークの位置は、紫外可視赤外分光光度計（商品名：Ｖ－６５０ ｉＲＭ、日本分光株式会社製）を用いて測定した紫外可視吸光度スペクトルにおいて、最大吸収度となる光エネルギーとした。
結果を図５、図６および図７に示す。
図５に示す結果から、単色可視光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液における緑色（ｇｒｅｅｎ）光の吸収ピークの位置は、２．２ｅＶであり、単色可視光の照射量が多くなるに従って、２．０８ｅＶで一定になることが分かった。また、単色可視光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液におけるシアン色（ｃｙａｎ）光の吸収ピークの位置は、２．３４ｅＶであり、単色可視光の照射量が多くなるに従って、２．３ｅＶで一定になることが分かった。
また、図６に示す結果から、六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液に緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射すると、緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射する前よりも光の吸収ピークの位置が照射強度の小さい位置になることが分かった。さらに、図７に示す結果から、六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液にシアン色（ｃｙａｎ）光を照射すると、シアン色（ｃｙａｎ）光を照射する前よりも光の吸収ピークの位置が照射強度の小さい位置になることが分かった。
実験例１で調製したクエン酸銀水溶液に、ＬＥＤ素子から単色可視光（シアン色（ｃｙａｎ）光（波長：５０４ｎｍ、光子エネルギー：２．４６ｅＶ）を強度２．４ｍＷ／ｃｍ２で５時間照射し、クエン酸銀水溶液中に、六角板状銀ナノ粒子を形成した。
この六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液を遠心分離して、クエン酸銀水溶液中に六角板状銀ナノ粒子を沈殿させ、沈殿した六角板状銀ナノ粒子と上澄み液とを分離した。
３６℃の恒温槽で半日以上保管した超純水に、室温のクエン酸銀とアンモニアを添加しながら撹拌して、超純水に、クエン酸銀とアンモニアを溶解して、クエン酸銀の濃度が０．３３ｍｍｏｌ／Ｌ、アンモニアの濃度が５．３ｍｍｏｌ／Ｌのクエン酸銀水溶液を調製した。このとき、室温暗中にて、ホットステアラーを用いて水溶液の温度が３６℃になるように調整し、撹拌した。
また、調整後のクエン酸銀水溶液は、単色可視光を照射するまで、３６℃の恒温槽で保管した。
六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液に、ＬＥＤ素子から単色可視光を照射し、クエン酸銀水溶液中に、六角板状銀ナノ粒子を成長させた。単色可視光の照射量を、０Ｊ／ｃｍ２、１０Ｊ／ｃｍ２、１８Ｊ／ｃｍ２、３５Ｊ／ｃｍ２、５０Ｊ／ｃｍ２、６８Ｊ／ｃｍ２とした。
本実験例４では、六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液に照射する単色可視光の色を以下の通りに変化させた。
（ｖ）緑色（ｇｒｅｅｎ）光（波長：５３０ｎｍ、光子エネルギー：２．３４ｅＶ）
（ｖｉ）シアン色（ｃｙａｎ）光（波長：５０４ｎｍ、光子エネルギー：２．４６ｅＶ）
六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液の単色可視光の吸収ピークの位置と単色可視光の照射量との関係を調べた。また、六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液の単色可視光の吸収ピークの位置と単色可視光の光子エネルギーとの関係を調べた。
六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液の光の吸収ピークの位置は、紫外可視赤外分光光度計（商品名：Ｖ－６５０ ｉＲＭ、日本分光株式会社製）を用いて測定した紫外可視吸光度スペクトルにおいて、最大吸収度となる光エネルギーとした。
結果を図５、図６および図７に示す。
図５に示す結果から、単色可視光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液における緑色（ｇｒｅｅｎ）光の吸収ピークの位置は、２．２ｅＶであり、単色可視光の照射量が多くなるに従って、２．０８ｅＶで一定になることが分かった。また、単色可視光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液におけるシアン色（ｃｙａｎ）光の吸収ピークの位置は、２．３４ｅＶであり、単色可視光の照射量が多くなるに従って、２．３ｅＶで一定になることが分かった。
また、図６に示す結果から、六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液に緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射すると、緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射する前よりも光の吸収ピークの位置が照射強度の小さい位置になることが分かった。さらに、図７に示す結果から、六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液にシアン色（ｃｙａｎ）光を照射すると、シアン色（ｃｙａｎ）光を照射する前よりも光の吸収ピークの位置が照射強度の小さい位置になることが分かった。
【0070】
［実験例５］
実験例４において、六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液に緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射する前と照射した後の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布を測定した。
六角板状銀ナノ粒子の粒度分布の測定は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、商品名：ＪＥＭ－２０１０Ｆ（２００ｋｅＶ）、日本電子株式会社製）を用いて、六角板状銀ナノ粒子の形態を直接観察することから求めた。電子顕微鏡観察用グリッドに六角板状銀ナノ粒子を含む水溶液を滴下後、乾燥し、電子顕微鏡観察用グリッドに付着したナノ粒子の形態を観察した。１００個以上の六角板状銀ナノ粒子について底面積を求め、六角板状銀ナノ粒子を正六角形とみなして、正六角形の辺長を評価し、それらの値の平均値を平均辺長とした。
緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布を図８に、緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布を図９に示す。
また、実験例４において、六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液に緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射する前と照射した後の六角板状銀ナノ粒子を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、商品名：ＪＥＭ－２０１０Ｆ（２００ｋｅＶ）、日本電子株式会社製）で観察した。
緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像を図１０に、緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像を図１１に示す。
図８および図９に示す結果から、緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布は、緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布よりもばらつきが小さくなっていることが分かった。
図１０および図１１に示す結果から、緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子は、緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子よりも、形状や大きさが揃っていることが分かった。
実験例４において、六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液に緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射する前と照射した後の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布を測定した。
六角板状銀ナノ粒子の粒度分布の測定は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、商品名：ＪＥＭ－２０１０Ｆ（２００ｋｅＶ）、日本電子株式会社製）を用いて、六角板状銀ナノ粒子の形態を直接観察することから求めた。電子顕微鏡観察用グリッドに六角板状銀ナノ粒子を含む水溶液を滴下後、乾燥し、電子顕微鏡観察用グリッドに付着したナノ粒子の形態を観察した。１００個以上の六角板状銀ナノ粒子について底面積を求め、六角板状銀ナノ粒子を正六角形とみなして、正六角形の辺長を評価し、それらの値の平均値を平均辺長とした。
緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布を図８に、緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布を図９に示す。
また、実験例４において、六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液に緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射する前と照射した後の六角板状銀ナノ粒子を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、商品名：ＪＥＭ－２０１０Ｆ（２００ｋｅＶ）、日本電子株式会社製）で観察した。
緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像を図１０に、緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像を図１１に示す。
図８および図９に示す結果から、緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布は、緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布よりもばらつきが小さくなっていることが分かった。
図１０および図１１に示す結果から、緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子は、緑色（ｇｒｅｅｎ）光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子よりも、形状や大きさが揃っていることが分かった。
【0071】
［実験例６］
実験例４において、六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液にシアン色（ｃｙａｎ）光を照射する前と照射した後の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布を測定した。
六角板状銀ナノ粒子の粒度分布の測定は、実験例５と同様とした。
シアン色（ｃｙａｎ）光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布を図１２に、シアン色（ｃｙａｎ）光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布を図１３に示す。
また、実験例４において、六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液にシアン色（ｃｙａｎ）光を照射する前と照射した後の六角板状銀ナノ粒子を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、商品名：ＪＥＭ－２０１０Ｆ（２００ｋｅＶ）、日本電子株式会社製）で観察した。
シアン色（ｃｙａｎ）光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像を図１４に、シアン色（ｃｙａｎ）光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像を図１５に示す。
図１２および図１３に示す結果から、シアン色（ｃｙａｎ）光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布は、シアン色（ｃｙａｎ）光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布よりもばらつきが小さくなっていることが分かった。
図１４および図１５に示す結果から、シアン色（ｃｙａｎ）光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子は、シアン色（ｃｙａｎ）光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子よりも、形状や大きさが揃っていることが分かった。
実験例４において、六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液にシアン色（ｃｙａｎ）光を照射する前と照射した後の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布を測定した。
六角板状銀ナノ粒子の粒度分布の測定は、実験例５と同様とした。
シアン色（ｃｙａｎ）光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布を図１２に、シアン色（ｃｙａｎ）光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布を図１３に示す。
また、実験例４において、六角板状銀ナノ粒子を含むクエン酸銀水溶液にシアン色（ｃｙａｎ）光を照射する前と照射した後の六角板状銀ナノ粒子を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、商品名：ＪＥＭ－２０１０Ｆ（２００ｋｅＶ）、日本電子株式会社製）で観察した。
シアン色（ｃｙａｎ）光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像を図１４に、シアン色（ｃｙａｎ）光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子の透過型電子顕微鏡像を図１５に示す。
図１２および図１３に示す結果から、シアン色（ｃｙａｎ）光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布は、シアン色（ｃｙａｎ）光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子の粒度分布よりもばらつきが小さくなっていることが分かった。
図１４および図１５に示す結果から、シアン色（ｃｙａｎ）光を照射した後の六角板状銀ナノ粒子は、シアン色（ｃｙａｎ）光を照射する前の六角板状銀ナノ粒子よりも、形状や大きさが揃っていることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【0072】
本発明の六角板状銀ナノ粒子の製造方法は、クエン酸銀の濃度が０．００１ｍｍｏｌ／Ｌ～０．３５０ｍｍｏｌ／Ｌかつアンモニアの濃度が０．００８ｍｍｏｌ／Ｌ～２６．０００ｍｍｏｌ／Ｌである第１の水溶液に銀ナノ粒子を分散させて、銀ナノ粒子を含む第１の水溶液に単色可視光を照射することで、形状や大きさが揃った六角板状銀ナノ粒子を得ることができる。従って、本発明の六角板状銀ナノ粒子の製造方法によって得られた六角板状銀ナノ粒子は、インクジェット印刷を利用した金属膜の形成や、導電性の配線等の形成に好適に用いられる。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
