特許 7128945 光学用粘着剤層、光学用粘着剤層の製造方法、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-08-23

(45)【発行日】2022-08-31

(54)【発明の名称】光学用粘着剤層、光学用粘着剤層の製造方法、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/08 20060101AFI20220824BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20220824BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20220824BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20220824BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20220824BHJP

   G02B 5/30 20060101ALI20220824BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALI20220824BHJP

   G02F 1/13363 20060101ALI20220824BHJP

【ＦＩ】

C09J133/08

C09J7/38

C09J11/06

B32B27/00 M

B32B27/30 A

G02B5/30

G02F1/1335 510

G02F1/13363

【請求項の数】 11

(21)【出願番号】P 2021122995

(22)【出願日】2021-07-28

(62)【分割の表示】P 2018542655の分割

【原出願日】2017-09-27

(65)【公開番号】P2021181575

(43)【公開日】2021-11-25

【審査請求日】2021-08-25

(31)【優先権主張番号】P 2016194885

(32)【優先日】2016-09-30

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000003964

【氏名又は名称】日東電工株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000729

【氏名又は名称】特許業務法人 ユニアス国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】木村 智之

(72)【発明者】

【氏名】小野 寛大

(72)【発明者】

【氏名】杉野 晶子

(72)【発明者】

【氏名】外山 雄祐

【審査官】岩下 直人

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１５－１９９９４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－０７４３８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－１７９４８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－２１２３２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－００８２９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－１６７３８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－２１４５４６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｊ１３３

Ｃ０９Ｊ１１

Ｃ０９Ｊ７

Ｂ３２Ｂ２７

Ｇ０２Ｂ５

Ｇ０２Ｆ１

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（メタ）アクリル系ポリマー（ただし、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）７０重量％以上、芳香環含有（メタ）アクリレート（ａ２）３～２５重量％、アミド基含有モノマー（ａ３）０．１～８重量％、カルボキシル基含有モノマー（ａ４）０．０１～２重量％、および、ヒドロキシル基含有モノマー（ａ５）０．０１～３重量％を含有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万～２５０万であり、かつ、Ｍｗ／数平均分子量（Ｍｎ）が１．８以上１０以下を満足する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を除く）を含有する粘着剤組成物により形成された光学用粘着剤層であって、
前記（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマーを０．０１～７重量％含有し、
前記（メタ）アクリル系ポリマーの多分散度（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））が、３．０以下であり、
前記粘着剤組成物が、過酸化物系架橋剤を含有し、
ゲル分率が９０％を超え、ゾル分の重量平均分子量（Ｍｗ）が３５万以上であることを特徴とする光学用粘着剤層。

【請求項2】

前記（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、アミド基含有モノマーを０．１～２０重量％含有することを特徴とする請求項１に記載の光学用粘着剤層。

【請求項3】

（メタ）アクリル系ポリマー（ただし、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレート（ａ１）７０重量％以上、芳香環含有（メタ）アクリレート（ａ２）３～２５重量％、アミド基含有モノマー（ａ３）０．１～８重量％、カルボキシル基含有モノマー（ａ４）０．０１～２重量％、および、ヒドロキシル基含有モノマー（ａ５）０．０１～３重量％を含有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万～２５０万であり、かつ、Ｍｗ／数平均分子量（Ｍｎ）が１．８以上１０以下を満足する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）を除く）を含有する粘着剤組成物により形成された光学用粘着剤層であって、
前記（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマーを０．０１～７重量％、及びアミド基含有モノマーを０．１～２０重量％含有し、
前記（メタ）アクリル系ポリマーの多分散度（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））が、３．０以下であり、
ゲル分率が９０％を超え、ゾル分の重量平均分子量（Ｍｗ）が３５万以上であることを特徴とする光学用粘着剤層。

【請求項4】

前記粘着剤組成物が、過酸化物系架橋剤を含有することを特徴とする請求項３に記載の光学用粘着剤層。

【請求項5】

前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、前記過酸化物系架橋剤を、０．０１～３重量部含有することを特徴とする請求項１、２又は４に記載の光学用粘着剤層。

【請求項6】

前記（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを含有しないことを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の光学用粘着剤層。

【請求項7】

前記アミド基含有モノマーが、Ｎ-ビニル基含有ラクタム系モノマーであることを特徴とする請求項２～６のいずれかに記載の光学用粘着剤層。

【請求項8】

前記粘着剤組成物が、有機テルル化合物を含有することを特徴とする請求項１～７のいずれかに記載の光学用粘着剤層。

【請求項9】

請求項１～８のいずれかに記載の光学用粘着剤層の製造方法であって、
前記（メタ）アクリル系ポリマーをリビングラジカル重合で製造することを特徴とする光学用粘着剤層の製造方法。

【請求項10】

光学フィルムの少なくとも片面に、請求項１～８のいずれかに記載の光学用粘着剤層を有することを特徴とする粘着剤層付光学フィルム。

【請求項11】

請求項１０に記載の粘着剤層付光学フィルムを少なくとも１つ用いたことを特徴とする画像表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、光学用粘着剤層、光学用粘着剤層の製造方法、及び、前記光学用粘着剤層を光学フィルムの少なくとも片面に有する粘着剤層付光学フィルムに関する。さらには、本発明は、前記粘着剤層付光学フィルムを用いた液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、ＰＤＰ等の画像表示装置に関する。前記光学フィルムとしては、偏光フィルム(偏光板)、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものを用いることができる。

【背景技術】

【0002】

液晶表示装置等は、その画像形成方式から液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的には偏光フィルムが貼着されている。また液晶パネルには偏光フィルムの他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。例えば、着色防止としての位相差フィルム、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム等が用いられる。これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。

【0003】

前記光学フィルム等の光学部材を液晶セルに貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また、光学フィルムと液晶セル、または光学フィルム間の接着は、通常、光の損失を低減するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、光学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としないこと等のメリットを有することから、粘着剤は、光学フィルムの片側に予め粘着剤層として設けられた粘着剤層付光学フィルムが一般的に用いられる。粘着剤層付光学フィルムの粘着剤層には、通常、離型フィルムが貼り付けられている。

【0004】

前記粘着剤層に要求される必要特性としては、前記粘着剤層を光学フィルムに貼り合わせた状態や、更に、粘着剤層付光学フィルムを液晶パネルのガラス基板に貼り合わせた状態で、加熱・加湿条件下において、高い耐久性が求められており、例えば、環境促進試験として通常行われる加熱・加湿等による耐久試験において、粘着剤層に起因する発泡や剥がれ、浮き等の不具合が発生しない高い接着信頼性などが求められる。

【0005】

また、液晶パネルに貼り合わせられる光学フィルム（たとえば、偏光板など）は、加熱処理により収縮する傾向がある。特に、偏光板自体の収縮を考慮して、画像を表示するアクティブエリアより大きくする対策が採られているが、液晶パネルの額縁（ブラックマトリックス）部分の狭額縁化により（狭額縁パネルへの移行）、偏光板の収縮シロ（偏光板の余剰部分）も小さく（狭く）なり、これに伴い、加熱処理により、額縁部分よりも偏光板が収縮して、小さく（狭く）なり、光漏れが問題となっている。

【0006】

上記問題に対して、粘着剤層が硬い方（つまり、粘着剤層のゲル分率が高い方）が、偏光板の寸法変化を小さくでき、収縮を抑えることができ、狭額縁には有利となるため、高いゲル分率の粘着剤層が使用される場合があるが、この場合、粘着剤層の応力緩和性が小さくなるため、剥がれが生じやすくなり、耐久性に劣る傾向がある。

【0007】

また、光学フィルムの収縮によって、粘着剤層自体も変形する問題が発生している。

【0008】

特に、屋外で使用される携帯電話や、高温の車内が想定されるカーナビゲーションなどの車載用ディスプレイに用いられる粘着剤層や粘着剤層付光学フィルムは、高い接着信頼性や、高温での耐久性が求められている。また、光学フィルムの寸法変化は高温になるほど大きくなる傾向があり、特に車載用ディスプレイ用途では、寸法変化を抑制して額縁からの光漏れを防止できる硬い物性でありながら、剥がれを抑制できる粘着剤層が求められている。

【0009】

前記粘着剤層付光学フィルムの粘着剤層を形成する各種の粘着剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【文献】特開２０１２－１５８７０２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

特許文献１では、芳香環含有モノマーとアミド基含有モノマー等、極性モノマーを含むアクリル系ポリマー１００重量部に対して、イソシアネート系架橋剤を４～２０重量部を配合した粘着剤組成物が提案されている。しかし、特許文献１の粘着剤組成物は、架橋剤の配合割合が多いため、耐久性試験で剥がれが発生しやすくなる傾向があり、特に車載用途で求められる高温での接着信頼性を満足するものではなかった。

【0012】

そこで、本発明は、被着体に対して、加熱・加湿条件下において、発泡や剥がれなどが生じない耐久性に優れ、狭額縁パネルでも光漏れを生じない光学用粘着剤層を提供することを目的とする。

【0013】

また、本発明は、前記光学用粘着剤層の製造方法、及び、前記光学用粘着剤層を有する粘着剤層付光学フィルムを提供すること、さらには前記粘着剤層付光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0014】

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記の光学用粘着剤層を見出し、本発明を完成するに至った。

【0015】

即ち、本発明の光学用粘着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物により形成された光学用粘着剤層であって、ゲル分率が９０％を超え、ゾル分の重量平均分子量（Ｍｗ）が３５万以上であることを特徴とする。

【0016】

本発明の光学用粘着剤層は、前記（メタ）アクリル系ポリマーの多分散度（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））が、３．０以下であることが好ましい。

【0017】

本発明の光学用粘着剤層は、前記粘着剤組成物が、過酸化物系架橋剤を含有することが好ましい。

【0018】

本発明の光学用粘着剤層は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、前記過酸化物系架橋剤を、０．０１～３重量部含有することが好ましい。

【0019】

本発明の光学用粘着剤層は、前記（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマーを０．０１～７重量％含有することが好ましい。

【0020】

本発明の光学用粘着剤層は、前記（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、芳香環含有モノマーを３～２５重量％含有することが好ましい。

【0021】

本発明の光学用粘着剤層は、前記（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、アミド基含有モノマーを０．１～２０重量％含有することが好ましい。

【0022】

本発明の光学用粘着剤層は、前記アミド基含有モノマーが、Ｎ-ビニル基含有ラクタム系モノマーであることが好ましい。

【0023】

本発明の光学用粘着剤層は、前記粘着剤組成物が、有機テルル化合物を含有することが好ましい。

【0024】

本発明の光学用粘着剤層の製造方法は、前記光学用粘着剤層の製造方法であって、前記（メタ）アクリル系ポリマーをリビングラジカル重合で製造することが好ましい。

【0025】

本発明の粘着剤層付光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも片面に、前記光学用粘着剤層を有することが好ましい。

【0026】

本発明の画像表示装置は、前記粘着剤層付光学フィルムを少なくとも１つ用いたことが好ましい。

【発明の効果】

【0027】

本発明の光学用粘着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物により形成された光学用粘着剤層であって、ゲル分率が９０％を超え、ゾル分の重量平均分子量（Ｍｗ）が３５万以上であることを特徴とする。当該光学用粘着剤層は、光学フィルムに貼付した状態で、加熱・加湿条件下に曝された場合であっても、発泡や剥がれ、浮き等の発生を抑えることができ、高い接着信頼性や高温での耐久性が得られ、狭額縁パネルでも光漏れを生じず、有用である。

【図面の簡単な説明】

【0028】

【図1】本発明の粘着剤層付偏光フィルムの概略断面図の一例である。

【発明を実施するための形態】

【0029】

＜(メタ)アクリル系ポリマー＞
本発明の光学用粘着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物により形成されることを特徴とする。前記（メタ）アクリル系ポリマーは、通常、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレートを主成分として含有する。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。

【0030】

前記（メタ）アクリル系ポリマーの主骨格を構成する、アルキル（メタ）アクリレートとしては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数１～１８のものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、２－エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、等を例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数は３～９であるのが好ましい。

【0031】

前記（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、ヒドロキシル基含有モノマーを含有することが好ましい。前記ヒドロキシル基含有モノマーは、その構造中にヒドロキシル基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物であることが好ましい。ヒドロキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等の、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや（４－ヒドロキシメチルシクロヘキシル)－メチルアクリレート等が挙げられる。前記ヒドロキシル基含有モノマーのなかでも、耐久性の点から、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく、特に４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。

【0032】

前記（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、芳香環含有モノマーを含有することが好ましい。前記芳香環含有モノマーは、その構造中に芳香環構造を含み、かつ（メタ）アクリロイル基を含む化合物（以下、芳香環含有（メタ）アクリレートという場合がある。）であることが好ましい。芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、またはビフェニル環が挙げられる。芳香環含有（メタ）アクリレートは、耐久性（特に、透明導電層であるＩＴＯ層に対する耐久性）を満足し、かつ周辺部の白ヌケによる表示ムラを改善することができる。

【0033】

前記芳香環含有モノマーの具体例としては、スチレン、ｐ-tert-ブトキシスチレン、及び、ｐ-アセトキシスチレンなどが挙げられる。

【0034】

前記芳香環含有（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノール（メタ）アクリレートフェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、クレジル（メタ）アクリレート、ポリスチリル（メタ）アクリレート等のベンゼン環を有するもの；ヒドロキシエチル化β－ナフトールアクリレート、２－ナフトエチル（メタ）アクリレート、２－ナフトキシエチルアクリレート、２－（４－メトキシ－１－ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート等のナフタレン環を有するもの；ビフェニル（メタ）アクリレート等のビフェニル環を有するもの挙げられる。

【0035】

前記芳香環含有（メタ）アクリレートとしては、粘着特性や耐久性の点から、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、特にフェノキシエチル（メタ）アクリレートが粘着剤層の接着力を抑制できるため、リワーク性の点から好ましい。

【0036】

前記（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、アミド基含有モノマーを含有することが好ましい。前記アミド基含有モノマーは、その構造中にアミド基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物であることが好ましい。アミド基含有モノマーの具体例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール－Ｎ－プロパン（メタ）アクリルアミド、アミノメチル（メタ）アクリルアミド、アミノエチル（メタ）アクリルアミド、メルカアプトメチル（メタ）アクリルアミド、メルカプトエチル（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー；Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ－（メタ）アクリロイルピロリジン等のＮ－アクリロイル複素環モノマー；Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム等のＮ－ビニル基含有ラクタム系モノマー等が挙げられる。アミド基含有モノマーは、耐久性を満足するうえで好ましく、アミド基含有モノマーのなかでも、特に、Ｎ－ビニル基含有ラクタム系モノマーは、ＩＴＯ層に対する耐久性やリワーク性を満足させるうえで好ましい。

【0037】

これら共重合モノマーは、粘着剤組成物が架橋剤を含有する場合に、架橋剤との反応点になる。特に、ヒドロキシル基含有モノマーは、分子間架橋剤との反応性に富むため、得られる粘着剤層の凝集性や耐熱性の向上のために好ましく用いられ、リワーク性の点でも好ましい。

【0038】

前記（メタ）アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを含有しないことが好ましい。前記カルボキシル基含有モノマーを含有する場合、耐久性(例えば、耐金属腐食性)を満足できなくなる場合があり、またリワーク性の点からも好ましくない。なお、前記カルボキシル基含有モノマーを使用する場合、前記カルボキシル基含有モノマーとは、その構造中にカルボキシル基を含み、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物であることが好ましい。カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等が挙げられる。前記カルボキシル基含有モノマーのなかでも、共重合性、価格、および粘着特性の観点からアクリル酸が好ましい。また、前記カルボキシル基含有モノマーを少量使用するのであれば、経時での接着力の上昇を抑制でき、耐久性やリワーク性の向上を図ることができる。

【0039】

前記（メタ）アクリル系ポリマーは、モノマー単位として、前記各モノマーを全構成モノマー（１００重量％）の重量比率において所定量含有する。アルキル（メタ）アクリレートの重量比率は、アルキル（メタ）アクリレート以外のモノマーの残部として設定でき、具体的には、アルキル（メタ）アクリレートの重量比率は、６０重量％以上であることが好ましく、６５～９９．８重量％がより好ましく、７０～９９．６重量％が更に好ましい。アルキル（メタ）アクリレートの重量比率を前記範囲に設定することは、接着性を確保するうえで好ましい。

【0040】

前記ヒドロキシル基含有モノマーの重量比率は、０．０１～７重量％であることが好ましく、０．１～６重量％がより好ましく、０．３～５重量％が更に好ましい。ヒドロキシル基含有モノマーの重量比率が０．０１重量％未満では、粘着剤層が架橋不足になり、耐久性や粘着特性を満足できない恐れがあり、一方、７重量％を超える場合には、耐久性を満足できない恐れがある。

【0041】

前記芳香環含有モノマーの重量比率は、３～２５重量％であることが好ましく、８～２２重量％がより好ましく、１２～１８重量％が更に好ましい。芳香環含有モノマーの重量比率が前記範囲内であれば、光漏れによる表示ムラを十分に抑制でき、耐久性にも優れ、好ましい。なお、芳香環含有モノマーの重量比率が２５重量％を超えると表示ムラが却って抑制が十分でなく、耐久性も低下する。

【0042】

前記アミド基含有モノマーの重量比率は、０．１～２０重量％であることが好ましく、０．３～１０重量％がより好ましく、０．３～８重量％が更に好ましく、０．７～６重量％が特に好ましい。アミド基含有モノマーの重量比率が前記範囲内であれば、特にＩＴＯ層に対する耐久性を満足することができる。なお、２０重量％を超えると耐久性が低下し、またリワーク性の点からも好ましくない。

【0043】

前記カルボキシル基含有モノマーの重量比率は、１．５重量％以下であることが好ましく、０．５重量％以下がより好ましく、含まないことが特に好ましい。カルボキシル基含有モノマーの重量比率が１．５重量％を超える場合には、高温試験下で粘着剤が硬くなる傾向が見られ、耐久性を満足できない恐れがある。

【0044】

前記（メタ）アクリル系ポリマー中には、前記モノマーユニットの他に、特に、他のモノマーユニットを含有することは必要とされないが、接着性や耐熱性の改善を目的に、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、１種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。

【0045】

そのような共重合モノマーの具体例としては、；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー；アクリル酸のカプロラクトン付加物；アリルスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、等のスルホン酸基含有モノマー；２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等のリン酸基含有モノマー等が挙げられる。

【0046】

また、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやＮ－（メタ）アクリロイル－６－オキシヘキサメチレンスクシンイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイル－８－オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー；Ｎ－シクロヘキシルマレイミドやＮ－イソプロピルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミドやＮ－フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー；Ｎ－メチルイタコンイミド、Ｎ－エチルイタコンイミド、Ｎ－ブチルイタコンイミド、Ｎ－オクチルイタコンイミド、Ｎ－２－エチルヘキシルイタコンイミド、Ｎ－シクロヘキシルイタコンイミド、Ｎ－ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー、等も改質目的のモノマー例として挙げられる。

【0047】

さらに改質モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のグリコール系（メタ）アクリレート；テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２－メトキシエチルアクリレート等の（メタ）アクリレートモノマー等も使用することができる。さらには、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン、ビニルエーテル等が挙げられる。

【0048】

さらに、前記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマー等が挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、４－ビニルブチルトリメトキシシラン、４－ビニルブチルトリエトキシシラン、８－ビニルオクチルトリメトキシシラン、８－ビニルオクチルトリエトキシシラン、１０－メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０－アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、１０－メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、１０－アクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。

【0049】

また、共重合モノマーとしては、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物等の（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上有する多官能性モノマーや、ポリエステル、エポキシ、ウレタン等の骨格にモノマー成分と同様の官能基として（メタ）アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を２個以上付加したポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等を用いることもできる。

【0050】

前記（メタ）アクリル系ポリマーにおける前記共重合モノマーの割合は、前記（メタ）アクリル系ポリマーの全構成モノマー（１００重量％）の重量比率において、０～１０％程度、さらには０～７％程度、さらには０～５％程度であるのが好ましい。

【0051】

前記（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が、９０万～３００万であることが好ましい。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は１２０万～２５０万であることが好ましい。重量平均分子量が９０万よりも小さいと、低分子量のポリマー成分が多くなり、ゲル(粘着剤層)の架橋密度が高くなり、これに伴い、粘着剤層が硬くなり、応力緩和性が損なわれ、好ましくない。また、重量平均分子量が３００万よりも大きくなると、粘度の上昇やポリマーの重合中にゲル化が生じ、好ましくない。

【0052】

前記（メタ）アクリル系ポリマーの多分散度（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））が、３．０以下であることが好ましく、より好ましくは１．０５～２．５であり、さら好ましくは１．０５～２．０である。多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０を超える場合、低分子量のポリマーが多くなり、粘着剤層のゲル分率を高くするために、多量の架橋剤を使用する必要があり、これにより、既にゲル化したポリマーに対して、余剰の架橋剤が反応し、ゲル（粘着剤層）の架橋密度が高くなり、これに伴い、粘着剤層が硬くなり、応力緩和性が損なわれ、好ましくない。また、低分子量のポリマーが多く、未架橋のポリマーやオリゴマー(ゾル分)が多くなると、加熱・加湿条件下などで、被着体(例えば、ＩＴＯ層等)に接触している粘着剤層界面付近に偏析している未架橋ポリマー等により、粘着剤層の破壊が生じ、粘着剤層の剥がれの原因となることが推測されるため、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．０以下に調整することが好ましい。なお、重量平均分子量、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。

【0053】

このような（メタ）アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択でき、中でも、溶液重合は、簡便性や汎用性の点から好ましく、リビングラジカル重合が、重合率を高くした場合でも、低分子量のオリゴマーの生成を抑制でき、生産性を確保できる点から好ましい。また、得られる（メタ）アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等いずれでもよい。

【0054】

なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、５０～７０℃程度で、１０分～３０時間程度の反応条件で行われる。特に重合時間を３０分～３時間程度と短くすることにより、重合後期に生成する低分子量のオリゴマーの生成を抑制することで、粘着剤の接着信頼性を向上することができる。

【0055】

ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。

【0056】

＜重合開始剤＞
重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬社製、ＶＡ－０５７）等のアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ－ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ等の過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。また、リビングラジカル重合に用いられる重合開始剤として、有機テルル化合物が挙げられ、例えば、有機テルル化合物として、例えば、（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－クロロ－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－ヒドロキシ－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－アミノ－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－ニトロ－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－シアノ－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－メチルカルボニル－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－フェニルカルボニル－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－メトキシカルボニル－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－フェノキシカルボニル－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－スルホニル－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－トリフルオロメチル－４－（メチルテラニル－メチル）ベンゼン、１－クロロ－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－ヒドロキシ－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－アミノ－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－ニトロ－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－シアノ－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－メチルカルボニル－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－フェニルカルボニル－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－メトキシカルボニル－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－フェノキシカルボニル－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－スルホニル－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－トリフルオロメチル－４－（１－メチルテラニル－エチル）ベンゼン、１－クロロ－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－ヒドロキシ－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－アミノ－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－ニトロ－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－シアノ－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－メチルカルボニル－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－フェニルカルボニル－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－メトキシカルボニル－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－フェノキシカルボニル－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－スルホニル－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、１－トリフルオロメチル－４－（２－メチルテラニル－プロピル）ベンゼン、２－（メチルテラニル－メチル）ピリジン、２－（１－メチルテラニル－エチル）ピリジン、２－（２－メチルテラニル－プロピル）ピリジン、２－メチルテラニル－エタン酸メチル、２－メチルテラニル－プロピオン酸メチル、２－メチルテラニル－２－メチルプロピオン酸メチル、２－メチルテラニル－エタン酸エチル、２－メチルテラニル－プロピオン酸エチル、２－メチルテラニル－２－メチルプロピオン酸エチル、２－メチルテラニルアセトニトリル、２－メチルテラニルプロピオニトリル、２－メチル－２－メチルテラニルプロピオニトリル等が挙げられる。これらの有機テルル化合物中のメチルテラニル基は、エチルテラニル基、ｎ－プロピルテラニル基、イソプロピルテラニル基、ｎ－ブチルテラニル基、イソブチルテラニル基、ｔ－ブチルテラニル基、フェニルテラニル基等であってもよい。

【0057】

前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量１００重量部に対して、０．００５～１重量部程度であることが好ましく、０．０２～０．５重量部程度であることがより好ましい。

【0058】

なお、前記重合開始剤として、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリルを用いて、前記重量平均分子量（Ｍｗ）や多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）の（メタ）アクリル系ポリマーを製造するには、重合開始剤の使用量は、モノマー成分の全量１００重量部に対して、０．０６～０．２重量部程度とするのが好ましく、さらには０．０８～０．１７５重量部程度とするのが好ましい。

【0059】

前記連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２－メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２－エチルヘキシル、２，３－ジメルカプト－１－プロパノール等が挙げられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量１００重量部に対して、０．１重量部程度以下である。

【0060】

また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンブロックポリマー等のノニオン系乳化剤等が挙げられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。

【0061】

さらに、前記乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基等のラジカル重合性官能基が導入された反応性乳化剤を用いることができ、具体的には、例えば、アクアロンＨＳ－１０、ＨＳ－２０、ＫＨ－１０、ＢＣ－０５、ＢＣ－１０、ＢＣ－２０（以上、いずれも第一工業製薬社製）、アデカリアソープＳＥ１０Ｎ（旭電化工社製）等がある。反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー成分の全量１００重量部に対して、０．３～５重量部、重合安定性や機械的安定性から０．５～１重量部がより好ましい。

【0062】

＜架橋剤＞
前記粘着剤組成物は、架橋剤を含有することが好ましい。前記架橋剤としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレート(金属キレート系架橋剤)を用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤等が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉ等が挙げられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。中でも、前記架橋剤としては、過酸化物系架橋剤及び／又はイソシアネート系架橋剤を用いることが好ましい。特に、過酸化物系架橋剤を使用することにより、高分子量の(メタ)アクリル系ポリマーを調製でき、応力緩和性に優れた粘着剤層が得られ、耐久性試験での剥がれを抑制できるため好ましい。

【0063】

前記過酸化物系架橋剤(単に、過酸化物という場合がある。)としては、加熱または光照射によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマー((メタ)アクリル系ポリマー)の架橋を進行させるものであれば、適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０℃～１６０℃である過酸化物を使用することが好ましく、９０℃～１４０℃である過酸化物を使用することがより好ましい。

【0064】

用いることができる過酸化物としては、たとえば、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９０．６℃）、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．４℃）、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート（１分間半減期温度：１０３．５℃）、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１０９．１℃）、ｔ－ブチルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１７．４℃）、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（１分間半減期温度：１２４．３℃）、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド（１分間半減期温度：１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート（１分間半減期温度：１３６．１℃）、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減期温度：１４９．２℃）等が挙げられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）等が好ましく用いられる。

【0065】

なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログ等に記載されており、たとえば、日本油脂株式会社の「有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）」等に記載されている。

【0066】

なお、反応処理後の残存した過酸化物分解量の測定方法としては、たとえば、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）により測定することができる。

【0067】

より具体的には、たとえば、反応処理後の粘着剤組成物を約０．２ｇずつ取り出し、酢酸エチル１０ｍＬに浸漬し、振とう機で２５℃下、１２０ｒｐｍで３時間振とう抽出した後、室温で３日間静置する。次いで、アセトニトリル１０ｍＬ加えて、２５℃下、１２０ｒｐｍで３０分振とうし、メンブランフィルター（０．４５μｍ）によりろ過して得られた抽出液約１０μＬをＨＰＬＣに注入して分析し、反応処理後の過酸化物量とすることができる。

【0068】

前記イソシアネート系架橋剤としては、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を用いることができる。たとえば、一般にウレタン化反応に用いられる公知の脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が用いられる。

【0069】

前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。

【0070】

前記脂環族イソシアネートとしては、例えば、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。

【0071】

前記芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソソアネート、２，６－トリレンジイソソアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。

【0072】

また、前記イソシアネート系架橋剤としては、前記ジイソシアネートの多量体（２量体、３量体、５量体等）、トリメチロールプロパン等の多価アルコールと反応させたウレタン変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、アルファネート変性体、イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体等が挙げられる。

【0073】

前記イソシアネート系架橋剤の市販品としては、例えば、商品名「ミリオネートＭＴ」「ミリオネートＭＴＬ」「ミリオネートＭＲ－２００」「ミリオネートＭＲ－４００」「コロネートＬ」「コロネートＨＬ」「コロネートＨＸ」［以上、日本ポリウレタン工業社製］；商品名「タケネートＤ－１１０Ｎ」「タケネートＤ－１２０Ｎ」「タケネートＤ－１４０Ｎ」「タケネートＤ－１６０Ｎ」「タケネートＤ－１６５Ｎ」「タケネートＤ－１７０ＨＮ」「タケネートＤ－１７８Ｎ」「タケネート５００」「タケネート６００」［以上、三井化学社製］；等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよい。

【0074】

前記イソシアネート系架橋剤としては、脂肪族ポリイソシアネートおよびその変性体である脂肪族ポリイソシアネート系化合物が好ましい。脂肪族ポリイソシアネート系化合物は、他のイソシアネート系架橋剤に比べて、架橋構造が柔軟性に富み、光学フィルムの膨張／収縮に伴う応力を緩和しやすく、耐久性試験で剥がれが発生をしにくい。脂肪族ポリイソシアネート系化合物としては、特に、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびその変性体が好ましい。

【0075】

前記架橋剤の使用量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．０１～３重量部が好ましく、さらには０．０５～２重量部が好ましく、さらには０．１～１重量部が好ましい。なお、架橋剤が０．０１重量部未満では、粘着剤層が架橋不足になり、耐久性や粘着特性を満足できないおそれがあり、一方、３重量部より多いと、粘着剤層が硬くなりすぎて耐久性が低下する傾向が見られる。

【0076】

前記イソシアネート系架橋剤は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記イソシアネート系架橋剤を０．０１～２重量部含有してなることが好ましく、０．０２～１．５重量部含有してなることがより好ましく、０．０５～１重量部含有してなることがさらに好ましい。凝集力、耐久性試験での剥離の阻止等を考慮して適宜含有させることが可能である。

【0077】

前記過酸化物は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記過酸化物０．０１～３重量部してなることが好ましく、０．０４～２重量部含有してなることがより好ましく、０．０５～１重量部含有してなることが更に好ましい。加工性、リワーク性、架橋安定性、剥離性等の調整の為に、この範囲内で適宜選択される。

【0078】

本発明の粘着剤組成物には、シランカップリング剤を含有することができる。シランカップリング剤を用いることにより、耐久性を向上させることができる。シランカップリング剤としては、具体的には、たとえば、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等が挙げられる。前記例示のシランカップリング剤としては、エポキシ基含有シランカップリング剤が好ましい。

【0079】

また、シランカップリング剤として、分子内に複数のアルコキシシリル基を有するものを用いることもできる。具体的には、たとえば、信越化学社製Ｘ－４１－１０５３、Ｘ－４１－１０５９Ａ、Ｘ－４１－１０５６、Ｘ－４１－１８０５、Ｘ－４１－１８１８、Ｘ－４１－１８１０、Ｘ－４０－２６５１などが挙げられる。これらの分子内に複数のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤は、揮発しにくく、アルコキシシリル基を複数有することから耐久性向上に効果的であり好ましい。特に、粘着剤層付光学フィルムの被着体が、ガラスに比べてアルコキシシリル基が反応しにくい透明導電層（例えば、ＩＴＯ等）の場合にも耐久性が好適である。また、分子内に複数のアルコキシシリル基を有するシランカップリング剤は、分子内にエポキシ基を有するものが好ましく、エポキシ基は分子内に複数有することがさらに好ましい。分子内に複数のアルコキシシリル基を有し、かつエポキシ基を有するシランカップリング剤は被着体が透明導電層（例えば、ＩＴＯ等）の場合にも耐久性が良好な傾向がある。分子内に複数のアルコキシシリル基を有し、かつエポキシ基を有するシランカップリング剤の具体例としては、信越化学社製Ｘ－４１－１０５３、Ｘ－４１－１０５９Ａ、Ｘ－４１－１０５６が挙げられ、特に、エポキシ基含有量の多い、信越化学社製Ｘ－４１－１０５６が好ましい。

【0080】

前記シランカップリング剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記シランカップリング剤０．００１～５重量部が好ましく、さらには０．０１～１重量部が好ましく、さらには０．０２～１重量部がより好ましく、さらには０．０５～０．６重量部が好ましい。前記範囲内であれば、耐久性を向上させ、ガラスおよび透明導電層への接着力を適度に保持する量となり、好ましい。

【0081】

さらに、前記粘着剤組成物には、特性を損なわない範囲内において、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、帯電防止剤（イオン液体やアルカリ金属塩などのイオン性化合物）、着色剤、顔料等の粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。これら添加剤は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して５重量部以下、さらには３重量部以下、さらには１重量部以下の範囲で用いるのが好ましい。

【0082】

＜粘着剤層＞
本発明の光学用粘着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物により形成された光学用粘着剤層であって、ゲル分率が９０％を超えることを特徴とする。特に耐久性を考慮すれば、前記ゲル分率は、９０～９８％が好ましく、９０～９７％がより好ましく、９０～９６％が更に好ましい。前記ゲル分率が９０％以下であると、狭額縁パネルでの光漏れが起こりやすくなり、好ましくない。また、ゲル分率が高すぎると（たとえば、１００％など）、剥がれが生じやすくなり、耐久性に劣るため、好ましくない。

【0083】

本発明の光学用粘着剤層は、（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤組成物により形成された光学用粘着剤層であって、ゾル分の重量平均分子量（Ｍｗ）が３５万以上であることを特徴とする。特に耐久性を考慮すれば、前記ゾル分の重量平均分子量は、３８万以上が好ましく、４０万以上がより好ましく、５０万以上が更に好ましい。前記ゾル分の重量平均分子量が３５万以上になると、被着体界面に形成されることが推測される粘着剤層中の脆弱層の凝集力が向上し、剥がれが生じにくくなり、耐久性に優れ、好ましい。

【0084】

前記粘着剤組成物により、粘着剤層を形成するが、粘着剤層の形成にあたっては、架橋剤全体の使用量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を十分考慮することが好ましい。

【0085】

使用する架橋剤によって架橋処理温度や架橋処理時間は、調整が可能である。架橋処理温度は１７０℃以下であることが好ましい。

【0086】

また、かかる架橋処理は、粘着剤層の乾燥工程時の温度で行ってもよいし、乾燥工程後に別途架橋処理工程を設けて行ってもよい。

【0087】

また、架橋処理時間に関しては、生産性や作業性を考慮して設定することができるが、通常０．２～２０分間程度であり、０．５～１０分間程度であることが好ましい。

【0088】

＜粘着剤層付光学フィルム＞
本発明の粘着剤層付光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも片面に、前記光学用粘着剤層を形成したものであることが好ましい。前記光学フィルムの一例としては、偏光フィルム(偏光板)、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、表面処理フィルム、飛散防止フィルム、透明導電性フィルム、さらにはこれらが積層されているものを用いることができる。

【0089】

粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤組成物を剥離処理したセパレータ等に塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を形成した後に光学フィルムに転写する方法、または光学フィルムに前記粘着剤組成物を塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層を光学フィルムに形成する方法等により作製される。なお、粘着剤の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。

【0090】

＜セパレータ＞
剥離処理したセパレータとしては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。このようなライナー上に本発明の粘着剤組成物を塗布、乾燥させて粘着剤層を形成する工程において、粘着剤を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。好ましくは、前記粘着剤組成物を塗布した膜(塗布膜)を加熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃～２００℃であり、さらに好ましくは、５０℃～１８０℃であり、特に好ましくは７０℃～１７０℃である。加熱温度を前記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤を得ることができる。

【0091】

乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。前記乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、さらに好ましくは５秒～１０分、特に好ましくは、１０秒～５分である。

【0092】

また、光学フィルムの表面に、アンカー層を形成したり、コロナ処理、プラズマ処理等の各種易接着処理を施したりした後に粘着剤層を形成することができる。また、粘着剤層の表面には易接着処理をおこなってもよい。

【0093】

粘着剤層の形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法等の方法が挙げられる。

【0094】

粘着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、１～１００μｍ程度である。好ましくは、２～５０μｍ、より好ましくは２～４０μｍであり、さらに好ましくは、５～３５μｍである。

【0095】

前記粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート（セパレータ）で粘着剤層を保護してもよい。

【0096】

セパレータの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。

【0097】

そのプラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。

【0098】

前記セパレータの厚みは、通常５～２００μｍ、好ましくは５～１００μｍ程度である。前記セパレータには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉等による離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型等の帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレータの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。

【0099】

なお、前記の粘着剤層付光学フィルムの作製にあたって用いた、剥離処理したシートは、そのまま粘着剤層付光学フィルムのセパレータとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。

【0100】

＜画像表示装置＞
本発明の画像表示装置は、前記粘着剤層付光学フィルムを少なくとも１つ用いたことが好ましい。前記光学フィルムとしては、液晶表示装置等の画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。例えば、前記光学フィルムとしては偏光フィルムが挙げられる。前記偏光フィルムは、偏光子を含み、偏光子の片面または両面に透明保護フィルムを有するものを用いることができる(例えば、図１参照)。

【0101】

偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に８０μｍ程度以下である。

【0102】

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３～７倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウム等の水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラ等の不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウム等の水溶液や水浴中でも延伸することができる。

【0103】

前記偏光子の厚みとしては、３０μｍ以下であることが好ましい。薄型化の観点から言えば、前記厚みは２５μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下が更に好ましく、１５μｍ以下が特に好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため、加熱・加湿条件下においても、耐久性に優れ、発泡や剥がれが生じにくくなり、さらには偏光フィルムとしての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。

【0104】

薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭５１－０６９６４４号公報や特開２０００－３３８３２９号公報や、ＷＯ２０１０／１００９１７号パンフレット、ＰＣＴ／ＪＰ２０１０／００１４６０の明細書、または特願２０１０－２６９００２号明細書や特願２０１０－２６３６９２号明細書に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡ系樹脂ともいう）層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、ＰＶＡ系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。

【0105】

前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、ＷＯ２０１０／１００９１７号パンフレット、ＰＣＴ／ＪＰ２０１０／００１４６０の明細書、または特願２０１０－２６９００２号明細書や特願２０１０－２６３６９２号明細書に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特願２０１０－２６９００２号明細書や特願２０１０－２６３６９２号明細書に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。

【0106】

透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等が挙げられる。透明保護フィルム中の前記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０～１００重量％、より好ましくは５０～９９重量％、さらに好ましくは６０～９８重量％、特に好ましくは７０～９７重量％である。透明保護フィルム中の前記熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。

【0107】

前記偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせに用いる接着剤は光学的に透明であれば、特に制限されず水系、溶剤系、ホットメルト系、ラジカル硬化型、カチオン硬化型の各種形態のものが用いられるが、水系接着剤またはラジカル硬化型接着剤が好適である。

【0108】

また光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差フィルム（１／２や１／４等の波長板を含む）、視覚補償フィルム、輝度向上フィルム等の液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは単独で光学フィルムとして用いることができる他、前記偏光フィルムに、実用に際して積層して、１層または２層以上用いることができる。

【0109】

偏光フィルムに前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置等の製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光フィルムと他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性等に応じて適宜な配置角度とすることができる。

【0110】

本発明の粘着剤層付光学フィルムは液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成等に好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セル等の表示パネルと粘着剤層付光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むこと等により形成されるが、本発明においては本発明による粘着剤層付光学フィルムを用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型、ＶＡ型、ＩＰＳ型等の任意なタイプ等のものを用いうる。

【0111】

液晶セル等の表示パネルの片側又は両側に粘着剤層付光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたもの等の適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による粘着剤層付光学フィルムは液晶セル等の表示パネルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散層、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散シート、バックライト等の適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。

【実施例】

【0112】

以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は全て２３℃６５％ＲＨである。

【0113】

＜（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。なお、（メタ）アクリル系ポリマーの多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）についても、同様に測定した。
・分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ
・カラム：東ソー社製、Ｇ７０００Ｈ_ＸＬ＋ＧＭＨ_ＸＬ＋ＧＭＨ_ＸＬ
・カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ 計９０ｃｍ
・カラム温度：４０℃
・流量：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
・注入量：１００μＬ
・溶離液：１０ｍＭ-リン酸／テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・標準試料：ポリスチレン

【0114】

＜偏光フィルム(偏光板)の作成＞
厚さ８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、３０℃、０．３％濃度のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３倍まで延伸した。その後、６０℃、４％濃度のホウ酸、１０％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に０．５分間浸漬しながら総合延伸倍率が６倍まで延伸した。次いで、３０℃、１．５％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に１０秒間浸漬することで洗浄した後、５０℃で４分間乾燥を行い、厚さ２８μｍの偏光子を得た。当該偏光子の両面に、けん化処理した厚さ８０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて偏光フィルム(偏光板)を作成した。

【0115】

＜実施例１＞
（（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ１）の調製）
撹持羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９５部、４－ヒドロキシブチルアクリレート５部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物(固形分)１００部に対して、重合開始剤として２,２'-アゾビスイソブチロニトリル０．１部を酢酸エチル８５部、トルエン１５部と共に仕込み、緩やかに撹枠しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って３０分重合反応を行って、重量平均分子量（Ｍｗ）１８０万、Ｍｗ／Ｍｎ=１．９２の(メタ)アクリル系ポリマー(Ａ１) の溶液を調製した。

【0116】

（粘着剤組成物の調製）
得られた前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ１）の溶液の固形分１００部に対して、イソシアネート系架橋剤（三井化学社製のタケネートＤ－１６０Ｎ、トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート）０．３部を配合して、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。

【0117】

（粘着剤層付偏光フィルムの作製）
次いで、前記アクリル系粘着剤組成物の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（セパレータフィルム：三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ＭＲＦ３８）の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１５５℃で１分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層を形成した。次いで、作成した前記偏光フィルムに、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。

【0118】

（（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ２)の調製）
表１に示すモノマー混合物を仕込んだ後、重合反応の時間を２時間とした以外は、(（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ１)の調整)と同様にして、（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ２)の溶液を調製した。

【0119】

（（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ３)の調製：リビングラジカル重合）
アルゴン置換したグローブボックス内で、反応容器中に、２－メチル－２－ｎ－ブチルテラニル－プロピオン酸エチル０．０３５部、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．００２５部、酢酸エチル１部を投入した後、反応容器を密閉し、反応容器をグローブボックスから取り出した。
続いて、反応容器にアルゴンガスを流入しながら、反応容器内に、ブチルアクリレート９５部、４－ヒドロキシブチルアクリレート５部と、重合溶媒として酢酸エチル５０部を投入し、反応容器内の液温を６０℃付近に保って２０時間重合反応を行い、（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ３)の溶液を調製した。

【0120】

（（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ４)の調製：リビングラジカル重合）
表１に示すモノマー混合物を使用した以外は、（（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ３)の調製）と同様にして、（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ４)の溶液を調製した。

【0121】

（（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ５)の調製）
（（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ１)の調製）において、重合反応時間を６時間とし、その他は同様にして、（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ５)の溶液を調製した。

【0122】

＜実施例２～７、及び比較例１～４＞
実施例２～７、及び比較例１～４においては、実施例１と同様に、上記（メタ）アクリル系ポリマー(Ａ２)～(Ａ５)の調製方法、及び、表１に示すように、モノマーの種類、その使用割合を変え、また製造条件を制御して、表１に示すポリマー物性（重量平均分子量（Ｍｗ）、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ））の（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ２）～(Ａ５)の溶液を調製した。

【0123】

また、得られた各（メタ）アクリル系ポリマーの溶液に対して、表１に示すように、架橋剤の種類またはその使用量を変えたこと以外は、実施例１と同様にして、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。また、前記アクリル系粘着剤組成物の溶液を用いて、実施例１と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。

【0124】

前記実施例および比較例で得られた、粘着剤層付偏光フィルムについて以下の評価を行った。評価結果を表２に示す。

【0125】

＜ゲル分率の測定＞
作製して１分間以内のセパレータフィルムの剥離処理面に形成した光学用粘着剤層から約０．１ｇを掻きとったものをサンプル１とした。前記サンプル１を０．２μｍ径を有するテフロン（登録商標）フィルム（商品名「ＮＴＦ１１２２」，日東電工株式会社製）に包んだ後、凧糸で縛り、これをサンプル２とした。下記試験に供する前のサンプル２の重量を測定し、これを重量Ａとした。なお、前記重量Ａは、サンプル１（粘着剤層）と、テフロン（登録商標）フィルムと、凧糸との総重量である。また、前記テフロン（登録商標）フィルムと凧糸との総重量を重量Ｂとした。次に、前記サンプル２を、酢酸エチルで満たした５０ｍｌ容器に入れ、２３℃にて１週間静置した。その後、容器からサンプル２を取り出し、１３０℃で２時間、乾燥機中で乾燥して酢酸エチルを除去した後、サンプル２の重量を測定した。前記試験に供した後のサンプル２の重量を測定し、これを重量Ｃとした。そして、下記式からゲル分率を算出した。
ゲル分率（％）＝（Ｃ－Ｂ）／（Ａ－Ｂ）×１００

【0126】

本発明の光学用粘着剤層のゲル分率は、９０％を超え、好ましくは９０～９８％であり、より好ましくは９０～９７％であり、更に好ましく９０～９６％である。

【0127】

＜ゾル分の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
粘着剤層に含まれるゾル分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。粘着剤層を１０ｍＭ-リン酸／テトラヒドロフランに一晩浸漬してゾル分を抽出した。この際、粘着剤層のゲル分率を考慮して、抽出後の溶液のゾル分含有量が０．１重量％になるように調整した。抽出後の溶液を０．４５μｍのメンブランフィルターにて濾過後、濾液についてＧＰＣ測定を行った。
・分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ
・カラム：東ソー社製、Ｇ７０００Ｈ_ＸＬ＋ＧＭＨ_ＸＬ＋ＧＭＨ_ＸＬ
・カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ 計９０ｃｍ
・カラム温度：４０℃
・流量：０．８ｍＬ／ｍｉｎ
・注入量：１００μＬ
・溶離液：１０ｍＭ-リン酸／テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・標準試料：ポリスチレン

【0128】

本発明の光学用粘着剤層のゾル分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３５万以上であり、好ましくは３８万以上である、より好ましくは４０万以上であり、更に好ましく５０万以上である。

【0129】

本発明の光学用粘着剤層のゾル分の重量比率は、ゾル分の粘着剤層中の全構成成分の重量比率中、１０重量％未満が好ましく、より好ましくは８重量％未満であり、更に好ましくは５重量％未満である。

【0130】

＜ＩＴＯガラスでの耐久性試験＞
粘着剤層付偏光フィルムを３７インチサイズに切断したものをサンプルとした。当該サンプルを、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス（コーニング社製、ＥＧ－ＸＧ）に非晶性ＩＴＯ層を形成し、これを被着体として、前記粘着剤層付偏光フィルムをラミネーターを用いて非晶性ＩＴＯ層表面に貼着した。次いで、５０℃、０．５ＭＰａで１５分間オートクレーブ処理して、前記サンプルを完全に被着体に密着させた。かかる処理の施されたサンプルに、９５℃、１０５℃、６５℃／９５％ＲＨの各雰囲気下で、５００時間処理を施した後、偏光フィルムと非晶性ＩＴＯ層の間の外観を下記基準で目視し、対ＩＴＯガラス耐久性を評価した。なお、前記ＩＴＯ層はスパッタリングで形成した。ＩＴＯの組成は、Ｓｎ比率３重量％であり、サンプルの貼り合せ前に、それぞれ１４０℃×６０分の加熱工程を実施した。なお、ＩＴＯのＳｎ比率は、Ｓｎ原子の重量／（Ｓｎ原子の重量＋Ｉｎ原子の重量）から算出した。
（評価基準）
◎：発泡、剥がれ等の外観上の変化が全くなし。
○：わずかながら端部に剥がれ、または発泡があるが、実用上問題なし。
△：端部に剥がれ、または発泡があるが、特別な用途でなければ、実用上問題なし。
×：端部に著しい剥がれあり、実用上問題あり。

【0131】

＜狭額縁評価＞
粘着剤層付偏光フィルムを１４インチサイズに切断したものをサンプルとした。当該サンプルを、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス（コーニング社製、ＥＧ－ＸＧ）に非晶性ＩＴＯ層を形成し、これを被着体として、前記粘着剤層付偏光フィルムをラミネーターを用いて貼着した。次いで、５０℃、０．５ＭＰａで１５分間オートクレーブ処理して、前記サンプルを完全に被着体に密着させた。かかる処理の施されたサンプルに、１０５℃の雰囲気下で、２５０時間処理を施した後、偏光子の延伸方向の寸法変化量を測定し、下記の評価基準にて狭額縁パネルへの適用可否を評価した。
（評価基準）
○：偏光板の寸法変化量が７００μｍ未満であり、実用上問題なし。
×：偏光板の寸法変化量が７００μｍ以上であり、実用上問題あり。
剥がれ：端部に著しい剥がれあり、実用上問題あり。

【0132】

【表1】

【0133】

表１における略語等について以下に説明する。
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート
ＮＶＰ：Ｎ－ビニル－ピロリドン
ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート
Ｄ１６０Ｎ：三井化学社製のタケネートＤ－１６０Ｎ（トリメチロールプロパンのヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体）
過酸化物：日本油脂社製のナイパーＢＭＴ（ベンゾイルパーオキサイド）
シランカップリング剤：信越化学社製のＸ－４１－１８１０（チオール基含有シリケートオリゴマー）

【0134】

【表2】

【0135】

表２の結果より、実施例において、所定のゲル分率および所定の重量平均分子量を有するゾル分を含有する光学用粘着剤層を用いることにより、狭額縁パネルに対しても、剥がれもなく、光漏れなどが生じず、耐久性（耐熱性・耐湿性）が要求される用途においても、実用できることが確認された。一方、比較例においては、耐久性に劣り、狭額縁パネルに対しても実用的でないことが確認された。

【符号の説明】

【0136】

１ 粘着剤層
２ セパレータ
３ 偏光子
４、４´保護フィルム
５ 偏光フィルム(偏光板)
１０ 粘着剤層付偏光フィルム

【図1】