特許 7129507 架橋発泡用樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-08-24

(45)【発行日】2022-09-01

(54)【発明の名称】架橋発泡用樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08J 9/04 20060101AFI20220825BHJP

   A43B 13/04 20060101ALI20220825BHJP

【ＦＩ】

C08J9/04 103

A43B13/04 A

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2021028438

(22)【出願日】2021-02-25

【審査請求日】2021-06-28

【早期審査対象出願】

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000005935

【氏名又は名称】美津濃株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001427

【氏名又は名称】弁理士法人前田特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】笹森 哲弥

【審査官】岩田 行剛

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１２／１０２３３９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１８－１６２３８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－１７９３３７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｊ ９／００－９／４２

Ａ４３Ｂ １３／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

熱可塑性樹脂と有機過酸化物である架橋剤と発泡剤とを含有する架橋発泡用樹脂組成物であって、
脂肪酸と脂肪酸エステルとをさらに含有し、
前記熱可塑性樹脂１００質量部に対する前記脂肪酸と前記脂肪酸エステルの含有量の合計が０．５～４．０質量部であるとともに、前記脂肪酸の含有量が０．２５～１．０質量％であり、
前記脂肪酸が、ステアリン酸、ラウリン酸、及びミリスチン酸からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み、
前記脂肪酸エステルが、多価アルコール脂肪酸エステル及び高級脂肪酸エステルの少なくとも一方であり、
前記多価アルコール脂肪酸エステルが、ペンタエリスリトールと、ステアリン酸とのフルエステルであることを特徴とする架橋発泡用樹脂組成物。

【請求項2】

前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系エラストマー（ＰＯＥ）、オレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）、及びスチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）からなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の架橋発泡用樹脂組成物。

【請求項3】

前記脂肪酸エステルの含有量が０．２５～３．０質量％であることを特徴とする請求項１に記載の架橋発泡用樹脂組成物。

【請求項4】

前記請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の架橋発泡用樹脂組成物により形成された架橋発泡体。

【請求項5】

比重が０．６ｇ／ｃｍ^３以下であることを特徴とする請求項４に記載の架橋発泡体。

【請求項6】

シューズのミッドソール用であることを特徴とする請求項４または請求項５に記載の架橋発泡体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、靴底に使用される架橋発泡体を形成するため架橋発泡用樹脂組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

スポーツシューズ等のシューズにおいては、歩行感や着用感を向上させて疲労を軽減し、怪我等の発生を防止するために、シューズの中間部（ミッドソール又は中敷）に発泡体を装着することが行われている。

【0003】

このような発泡体としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合体および／またはポリエチレンと、エチレン・ブテン共重合体とを主成分とするポリマーを用いた靴底用の架橋発泡体が提案されている。そして、このようなポリマーを使用することにより、軽量で衝撃緩衝性に優れ、高い反発性および引張強度に優れた架橋発泡体を得ることができると記載されている。（例えば、特許文献１参照）。

【0004】

また、スチレン系熱可塑性エラストマー等のポリマーにより形成された架橋発泡体であって、パルスＮＭＲ（２３℃）におけるスピン－スピン緩和時間が所定の条件を満たすとともに、動的粘弾性測定において、周波数１Ｈｚ、ひずみ０．０２５％、昇温速度２℃／ｍｉｎの条件下で測定された複素弾性率が所定の条件を満たす架橋発泡体が提案されている。そして、このような構成により、低比重で耐熱性に優れた架橋発泡体を提供することができると記載されている、

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開平１１－２０６４０６号公報

【文献】特許５７１９９８０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

ここで、スポーツシューズ等は、常温のみならず、高温で使用する場合が想定されるため、耐熱性が要求されるが、上記従来の架橋発泡体においては、耐熱性を向上させるために、ポリマーの組成や配合量等を調整すると、発泡倍率、反発弾性率などに関して所望の物性値が得られなくなるという問題があった。

【0007】

そこで、本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、従来の架橋発泡体と同等の発泡倍率、及び反発弾性率を維持した状態で、耐熱性に優れる架橋発泡体を得ることができる架橋発泡用樹脂組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

上記目的を達成するために、本発明の架橋発泡用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と架橋剤と発泡剤とを含有する架橋発泡用樹脂組成物であって、脂肪酸と脂肪酸エステルとをさらに含有することを特徴とする。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、従来の架橋発泡体と同等の発泡倍率、及び反発弾性率を維持した状態で、耐熱性に優れる架橋発泡体を得ることができる架橋発泡用樹脂組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下に、本発明の好適な実施形態について説明する。

【0011】

本発明の架橋発泡用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と脂肪酸と脂肪酸エステルと架橋剤と発泡剤とを含有するものであり、本発明の架橋発泡用樹脂組成物を架橋及び発泡させた靴底用の発泡体である架橋発泡体を形成するためのものである。

【0012】

＜熱可塑性樹脂＞
本発明の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系エラストマー（ＰＯＥ）、オレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）（スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）等）を挙げることができる。なお、これらは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0013】

このうち、架橋発泡体の強度及び反発弾性を適度な範囲に調整しやすいとの観点から、ポリオレフィン系エラストマー（ＰＯＥ）、オレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）及びポリアミド（ＰＡ）からなる群から選択される１種以上を使用することが好ましい。

【0014】

また、架橋発泡用樹脂組成物の全体に対する熱可塑性樹脂の含有量は、架橋発泡用樹脂組成物の全体に対して５０質量％～９９質量％が好ましく、７０質量％～９７質量％がより好ましい。これは、含有量が５０質量％未満の場合は、熱可塑性樹脂組成物以外の成分が多くなるため粘度が高くなりやすく、発泡不良が生じやすいという不都合が生じる場合があるためであり、９９質量％よりも大きい場合は、発泡剤不足による発泡不良が生じやすいという不都合が生じる場合があるためである。

【0015】

＜脂肪酸＞
本発明の脂肪酸としては、ステアリン酸、ラウリン酸、及びミリスチン酸が使用され、これらは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0016】

そして、これらの脂肪酸を使用することにより、架橋剤のイオン分解を生じさせることができ、それにより過剰な架橋反応を抑制できるため、本発明の架橋発泡用樹脂組成物により形成された架橋発泡体の耐熱性を向上させることができる。

【0017】

＜脂肪酸エステル＞
本発明の脂肪酸エステルとしては、多価アルコール脂肪酸エステル、及び高級脂肪酸エステルが使用され、これらは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0018】

多価アルコール脂肪酸エステルとしては、例えば、エスアンドエスジャパン社製のストラクトールＷＢ２２２等の市販品が挙げられる。また、高級脂肪酸エステルとしては、例えば、エスアンドエスジャパン社製のストラクトールＷＢ２１２等の市販品が挙げられる。

【0019】

そして、これらの脂肪酸エステルを使用することにより、脂肪酸エステルが過酸化物に化学吸着し、過剰な架橋反応を抑制することができるため、本発明の架橋発泡用樹脂組成物により形成された架橋発泡体の耐熱性を向上させることができる。

【0020】

ここで、本発明の架橋発泡用樹脂組成物においては、従来の架橋発泡体と同等の発泡倍率、及び反発弾性率を維持した状態で、耐熱性に優れる架橋発泡体を得るとの観点から、熱可塑性樹脂と架橋剤と発泡剤とを含有する架橋発泡用樹脂組成物において、上述の脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用する点に特徴がある。

【0021】

より具体的には、架橋発泡用樹脂組成物において、上述のごとく、脂肪酸を使用することにより耐熱性が向上するが、脂肪酸の含有量が多いと、後述の比較例のごとく、発泡倍率の変化率が大きくなるため、所望の発泡倍率を満たすために架橋剤、発泡剤などの量を調製しなければならず、それにより、熱収縮・引張伸びなどの機械物性に影響が生じるという不都合が生じてしまう。

【0022】

また、同様に、架橋発泡用樹脂組成物において、上述のごとく、脂肪酸エステルを使用することにより耐熱性が向上するが、脂肪酸エステルの含有量が多いと、後述の比較例のごとく、反発弾性率の変化率が過剰に大きくなるという不都合が生じてしまう。

【0023】

そこで、本発明者等は、この点に着目して、熱可塑性樹脂と架橋剤と発泡剤とを含有する架橋発泡用樹脂組成物において、架橋反応を抑制するメカニズムが異なる上述の脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用することにより、従来の架橋発泡体と同等の発泡倍率、及び反発弾性率を維持した状態で、耐熱性に優れる架橋発泡体を得ることができることを見出した。

【0024】

また、従来の架橋発泡体と同等の発泡倍率、及び反発弾性率を維持した状態で、耐熱性に優れる架橋発泡体を確実に得るとの観点から、脂肪酸と脂肪酸エステルの含有量の合計は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．５質量％～４．０質量％が好ましい。

【0025】

また、脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用する場合、脂肪酸の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．２５質量％～１．０質量％が好ましく、脂肪酸エステルの含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．２５～３．０質量％であることが好ましい。

【0026】

＜架橋剤＞
架橋剤としては、特に限定する必要はなく、架橋発泡用樹脂組成物用の架橋剤として一般的な硫黄、過酸化物架橋を促進させる有機過酸化物を用いることができる。有機過酸化物としては、例えば、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、１，３－ビス（ｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ－クロロベンゾイルペルオキシド、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ－ブチルペルベンゾエート、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ－ブチルクミルペルオキシド等を挙げることができる。なお、これらは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0027】

また、架橋発泡用樹脂組成物における架橋剤の含有量は、架橋発泡用樹脂組成物の全体に対して０．１質量％～３．０質量％が好ましく、０．３質量％～１．０質量％がより好ましい。これは、０．１質量％未満の場合は、架橋反応が不十分のため発泡不良が生じ、反発弾性が低下するという不都合が生じる場合があり、また、３．０質量％よりも大きい場合は、過剰に架橋が進むため十分に発泡しない場合があるためである。

【0028】

＜発泡剤＞
発泡剤としては、加熱により、架橋発泡用樹脂組成物を発泡させるのに必要なガスを発生させるものであれば特に限定されない。より具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ‘ジニトロソペンタメチレンテトラミン、４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＮＰＴ）、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム、ｐ，ｐ’－オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジン（ＯＢＳＨ）等を挙げることができる。なお、これらは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0029】

また、架橋発泡用樹脂組成物における発泡剤の含有量は、架橋発泡用樹脂組成物の全体に対して１．０質量％～１５質量％が好ましく、１．５質量％～１０質量％がより好ましい。これは、１．０質量％未満の場合は、安定して発泡させることができないという不都合が生じる場合があり、また、１５質量％よりも大きい場合は、過発泡に起因して表面や内部の発泡セル径がばらつくという不都合が生じる場合があるためである。

【0030】

また、本発明の架橋発泡用樹脂組成物に、架橋助剤、発泡助剤等を添加し、所定の条件下で架橋発泡させることにより、架橋発泡体を得ることができる。

【0031】

＜架橋助剤＞
架橋助剤としては、特に限定する必要がなく、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールメタクリレート、１，９－ノナンジオールジメタクリレート、１，１０－デカンジオールメタクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、トリシクロデカンジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート等を挙げることができる。なお、これらは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0032】

また、架橋発泡用樹脂組成物における架橋助剤の含有量は、架橋発泡用樹脂組成物の全体に対して０．０１質量％～５質量％が好ましく、０．１質量％～１質量％がより好ましい。これは、０．０１質量％未満の場合は、架橋が十分に進行せず反発弾性が低下するという不都合が生じる場合があるためであり、また、５質量％よりも大きい場合は、架橋発泡用樹脂組成物の比重が大きくなるため、製品の軽量化が困難になる場合があるためである。

【0033】

＜発泡助剤＞
発泡助剤としては、特に限定する必要がなく、例えば、尿素化合物や酸化亜鉛などの亜鉛化合物等を挙げることができる。なお、これらは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0034】

また、架橋発泡用樹脂組成物における発泡助剤の含有量は、架橋発泡用樹脂組成物の全体に対して０．１質量％～１０質量％が好ましく、０．５質量％～８．５質量％がより好ましい。なお、発泡助剤は発泡剤と等量入れるのが標準であり、発泡剤よりも発泡助剤の添加量が少ない場合、ホルムアルデヒド等が発生する発泡剤もあるため、発泡剤の添加量に応じて適宜調整が必要である。

【0035】

次に、本発明の架橋発泡用樹脂組成物を用いた架橋発泡体の製造方法について説明する。本発明の架橋発泡体の製造方法は、架橋発泡用樹脂組成物を作製する混練工程と、架橋発泡用樹脂組成物を発泡させるとともに所望の形状に成形する発泡成形工程とを備える。

【0036】

（混練工程）
まず、基材である熱可塑性樹脂、脂肪酸、脂肪酸エステル、架橋剤および発泡剤等の各原料を混練機に投入し、これらの原料を混練することにより、架橋発泡用樹脂組成物を作製する。

【0037】

ここで、混練機としては、ミキシングロール、カレンダーロール、バンバリーミキサー、ニーダー等を用いることができる。

【0038】

そして、例えば、所定温度に設定したロール（例えば、表面温度が１００～１２０℃）に、熱可塑性樹脂、脂肪酸、脂肪酸エステル、架橋助剤、架橋剤、発泡助剤、及び発泡剤をこの順序で投入して混練した後、シーティングやペレタイジング等の予備成形を行う。

【0039】

また、複数の混練機を使用して段階的に実施してもよい。例えば、熱可塑性樹脂、脂肪酸、脂肪酸エステル、及び発泡助剤をニーダーに投入して混練した後、混練後の組成物をロールに移動させるとともに、ロール内に架橋剤や発泡剤を投入して混練した後、シーティングやペレタイジング等の予備成形を行う。

【0040】

（発泡成形工程）
次に、混練工程により得られた架橋発泡用樹脂組成物を金型に充填して、加熱処理を行うことにより、発泡剤による発泡を進行させた後、成形処理、及び離型処理を行うことにより、所望の形状を有する架橋発泡用樹脂組成物を作製する。

【0041】

なお、加熱処理における加熱温度は、発泡剤及び発泡助剤の種類により異なるが、使用する発泡剤の分解温度以上の温度（例えば、１２０～１８０℃）で加熱処理を行う。また、架橋発泡用樹脂組成物を金型に充填し、加圧した状態で加熱処理を行ってもよく、常圧加熱して、発泡剤の分解を進行させてもよい。

【0042】

以上のようにして、本発明の架橋発泡体を製造することができる。

【0043】

なお、シューズに使用するとの観点から、本発明の架橋発泡体の比重は、０．６ｇ／ｃｍ^３以下が好ましく、特に、シューズのミッドソールに使用する場合は、０．４ｇ／ｃｍ^３以下が好ましい。

【実施例】

【0044】

以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを発明の範囲から除外するものではない。

【0045】

（実施例１～１５及び比較例１～１０）
＜架橋発泡体の製造＞
表１～２に示す組成（数字は、各成分の質量部を示す）を有する実施例１～１５、及び比較例１～１０の架橋発泡体を、下記の製造方法により製造した。

【0046】

（混練工程）
まず、表１～２に示す熱可塑性樹脂、発泡助剤２（酸化亜鉛）、脂肪酸、脂肪酸エステル、及び架橋助剤を、１６０℃に設定されたニーダーに投入し、８～１２分間、各原料を混練した。次に、混練後の組成物を１０インチオープンロール（温度：１００～１２０℃）に投入した後、表１～２に示す架橋剤、発泡助剤１、及び発泡剤を添加し、１０分間、原料を混練することにより、架橋発泡用樹脂組成物を作製した。

【0047】

（発泡成形工程）
まず、作製した架橋発泡用樹脂組成物２４０ｇを、金型（縦：１７５ｍｍ、横：１４５ｍｍ、高さ：１０ｍｍ）に充填し、１６５℃、２０ＭＰａの条件下で、内部まで均一に発泡するまでプレス成形を行い、１次発泡体を得た。次に、１次発泡体を縦２００ｍｍ×横１２４ｍｍ×高さ１６ｍｍに切り出し、切り出した１次発泡体の高さが１０ｍｍになるように１６５℃で圧縮を開始し、直ちに冷却を開始した。そして、圧縮状態を維持したまま、常温（２３℃）になるまで冷却プレスをすることにより、２次発泡体を得た。そして、この２次発泡体を実施例１～１５、及び比較例１～１０の架橋発泡体とした。

【0048】

＜比重の測定＞
作製した架橋発泡体の比重を、ＪＩＳ Ｋ ７３１１（水中置換法）に準拠して測定した。より具体的には、発泡体サンプル（縦：２０±１ｍｍ、横：１５±１ｍｍ、厚さ：１０±１ｍｍ)を準備し、電子比重計（ＡＬＦＡ ＭＩＲＡＧＥ ＣＯ，ＬＴＤ製、商品名：ＭＤＳ－３００）を用いて、測定温度が２０±３℃の条件下で、下記の式（１）により、各発泡体サンプルの比重［ｇ／ｃｍ^３］を算出した。以上の結果を表１～２に示す。

【0049】

［数１］
Ｄ［ｇ／ｃｍ^３］＝Ｗ_１／（Ｗ_１－Ｗ_２） （１）
なお、式中、Ｄは比重、Ｗ_１は空気中での重量、及びＷ_２は水中での重量を示す。

【0050】

＜発泡倍率の測定＞
キャビティ内に１００ｍｍの間隔で印をつけた金型を使用し、成形直後の寸法（１００ｍｍ）に対する１日経過後の寸法の百分率を発泡倍率とした。

【0051】

また、下記式（２）により、基準となる比較例１（脂肪酸と脂肪酸エステルを含まない架橋発泡体）の発泡倍率に対する各実施例１～１４、及び各比較例２～９の発泡倍率の変化率［％］を算出した。また、実施例１５については、下記式（３）により、基準となる比較例１０（脂肪酸と脂肪酸エステルを含まない架橋発泡体）の発泡倍率に対する変化率［％］を算出した。以上の結果を表１～２に示す。

【0052】

なお、発泡倍率を維持するとの観点から、発泡倍率の変化率の絶対値が０．５％以下のものを〇、０．５％よりも大きいものを×とした。以上の結果を表１～２に示す。

【0053】

［数２］
発泡倍率の変化率［％］＝（（（比較例１の発泡倍率）－（各実施例１～１４または各比較例２～９の発泡倍率））/（比較例１の発泡倍率））×１００ （２）
［数３］
発泡倍率の変化率［％］＝（（（比較例１０の発泡倍率）－（実施例１５の発泡倍率））/（比較例１０の発泡倍率））×１００ （３）

【0054】

＜反発弾性率の測定＞
作製した架橋発泡体の反発弾性率を、ＡＳＴＭ－Ｄ２６３２法に準拠して測定した。より具体的には、発泡体サンプル（厚さ：１０±１ｍｍ)を準備し、ＧＯＴＥＣＨ製ＶＥＲＴＩＣＡＬ ＲＥＢＯＵＮＤ ＲＥＳＩＬＩＥＮＣＥ ＴＥＳＴＥＲ_ＧＴ－７０４２－Ｖを用いて、２３℃の条件下で金属プランジャーを５秒ごとに７回落下させ、後半５回における、反発後の金属プランジャーの静止時点（反発高さ）での指針［％］を読み取り、読み取った値の平均値を反発弾性率［％］とした。また、下記式（４）により、基準となる比較例１（脂肪酸と脂肪酸エステルを含まない架橋発泡体）の反発弾性率に対する各実施例１～１４、及び各比較例２～９の反発弾性率の変化率［％］を算出した。また、実施例１５については、下記式（５）により、基準となる比較例１０（脂肪酸と脂肪酸エステルを含まない架橋発泡体）の反発弾性率に対する変化率［％］を算出した。

【0055】

なお、反発弾性率を維持するとの観点から、反発弾性率の変化率の絶対値が５．４％以下のものを〇、５．４％よりも大きいものを×とした。以上の結果を表１～２に示す。

【0056】

［数４］
反発弾性率の変化率［％］＝（（（比較例１の反発弾性率）－（各実施例１～１４または各比較例２～９の反発弾性率））/（比較例１の反発弾性率））×１００ （４）
［数５］
反発弾性率の変化率［％］＝（（（比較例１０の反発弾性率）－（実施例１５の反発弾性率））/（比較例１０の反発弾性率））×１００ （５）

【0057】

＜耐熱収縮率の測定＞
まず、２００ｍｍ×１２４ｍｍ×１０ｍｍの試験片を用意し、この試験片の長辺から内側１０ｍｍの位置に長辺と平行な直線を引き、この直線に１５０ｍｍ間隔で点を打った。次に、この試験片を７０℃の恒温槽に２時間静置した後、試験片を２３度の恒温槽に１時間静置した。次に、試験片に打った点の間隔が１５０ｍｍから何ｍｍに縮んだか（すなわち、収縮量）を測定し、初期の間隔に対する収縮量の百分率を熱収縮率［％］とした。

【0058】

また、下記式（６）により、基準となる比較例１（脂肪酸と脂肪酸エステルを含まない架橋発泡体）の耐熱収縮率に対する各実施例１～１４、及び各比較例２～９の耐熱収縮率の改善率［％］を算出した。また、実施例１５については、下記式（７）により、基準となる比較例１０（脂肪酸と脂肪酸エステルを含まない架橋発泡体）の耐熱収縮率に対する改善率［％］を算出した。

【0059】

なお、脂肪酸を含有（含有量：０．５５質量％）するが、脂肪酸エステルを含有していない比較例７における耐熱収縮率の改善率が４１％であるため、実施例１～１５においては、脂肪酸と脂肪酸エステルとを併用することにより、耐熱収縮率の改善率が４１％よりも向上している場合を、架橋発泡体の耐熱性が向上しているものと判断し、耐熱収縮率の改善率が４２％以上のものを〇、４２％未満のものを×とした。以上の結果を表１～２に示す。

【0060】

［数６］
耐熱収縮率の改善率［％］＝（（（比較例１の耐熱収縮率）－（各実施例１～１４または各比較例２～９の耐熱収縮率））/（比較例１の耐熱収縮率））×１００ （６）
［数７］
耐熱収縮率の改善率［％］＝（（（比較例１０の耐熱収縮率）－（実施例１５の耐熱収縮率））/（比較例１０の耐熱収縮率））×１００ （７）

【0061】

【表1】

【0062】

【表2】

【0063】

架橋発泡体の作製に使用した材料を以下に示す。

【0064】

（１）熱可塑性樹脂１：ＴＡＦＭＥＲ ＤＦ－８１０（α－オレフィンコポリマー、ＭＦＲ（１９０℃）：１．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．８８５ｇ／ｃｍ^３、融点：６６℃、三井化学（株）製）
（２）熱可塑性樹脂２：ＩＮＦＵＳＥ ９５３０（α－オレフィンブロックコポリマー、ＭＦＲ(１９０℃)：５．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．８８７ｇ／ｃｍ^３、融点：１１９℃、ＤＯＷ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
（３）熱可塑性樹脂３：ＵＥ６５９（エチレン酢酸ビニルコポリマー、ＭＲＦ（１９０℃）：２．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．９４７ｇ／ｃｍ^３、融点：７７℃、ＶＡ量：２５％、ＥＶＡＴＨＥＮＥ社製）
（４）熱可塑性樹脂４：ＰＥＢＡＸ ３５３３ ＳＰ０１（ポリエーテルブロックアミド、ＭＦＲ（２３５℃、１ｋｇ）：８ｇ／１０ｍｉｎ、密度：１．００ｇ／ｃｍ^３、融点：１４４℃、Ａｒｋｅｍａ社製）
（５）熱可塑性樹脂５：ＴＵＦＴＥＣ Ｐ１０８３Ｐ（スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンの部分水添ブロックコポリマー、ＭＦＲ（１９０℃）：３．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度：０．８９ｇ／ｃｍ^３、旭化成(株)製）
（６）脂肪酸１：ビーズステアリン酸つばき（ステアリン酸、日油(株)製）
（７）脂肪酸２：ＮＡ－１４２（ラウリン酸、日油(株)製）
（８）脂肪酸３：ＮＡ－１２２（ミリスチン酸、日油(株)製）
（９）脂肪酸エステル１：ストラクトール ＷＢ２２２（多価アルコール脂肪酸エステル、エスアンドエスジャパン(株)製）
（１０）脂肪酸エステル２：ストラクトール ＷＢ２１２（高級脂肪酸エステル、エスアンドエスジャパン(株)製）
（１１）架橋助剤：ＴＡＣ／ＧＲ７０（トリアリルイソシアヌレート、ＫＥＴＴＬＩＴＺ社製）
（１２）架橋剤：パークミルＤ（ジクミルパーオキサイド、日油（株）製）
（１３）発泡剤：セルラーＤ（Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、永和化成工業（株）製）
（１４）発泡助剤１：セルペースト１０１（尿素、永和化成工業（株）製）
（１５）発泡助剤２：活性亜鉛華ＡＺＯ（酸化亜鉛、正同化学工業（株）製）

【0065】

表１に示すように、実施例１～１４の架橋発泡用樹脂組成物においては、脂肪酸と脂肪酸エステルを含有するため、脂肪酸と脂肪酸エステルを含有していない比較例１の架橋発泡用樹脂組成物により形成された架橋発泡体と同等の発泡倍率、及び反発弾性率を維持した状態で、架橋発泡体の耐熱性を向上させることができることが分かる。

【0066】

また、熱可塑性樹脂として、熱可塑性樹脂１のみを使用した実施例１５においても、実施例１～１４と同様に、脂肪酸と脂肪酸エステルを含有していない比較例１０の架橋発泡用樹脂組成物により形成された架橋発泡体と同等の発泡倍率、及び反発弾性率を維持した状態で、架橋発泡体の耐熱性を向上させることができることが分かる。

【0067】

一方、比較例２～４においては、脂肪酸エステルを含有するが、脂肪酸を含有しておらず、さらに脂肪酸エステルの含有量が少ない（熱可塑性樹脂１００質量部に対して３質量部未満である）ため、耐熱収縮改善率が低いことが分かる。

【0068】

また、比較例５においては、脂肪酸エステルを含有するが、脂肪酸を含有しておらず、さらに脂肪酸エステルの含有量が多い（熱可塑性樹脂１００質量部に対して３質量部以上である）ため、反発性に乏しいことが分かる。

【0069】

また、比較例６～７においては、脂肪酸を含有するが、脂肪酸エステルを含有しておらず、さらに脂肪酸の含有量が少ない（熱可塑性樹脂１００質量部に対して１質量部未満である）ため、耐熱収縮改善率が低いことが分かる。

【0070】

また、比較例８～９においては、脂肪酸を含有するが、脂肪酸エステルを含有しておらず、さらに脂肪酸の含有量が多い（熱可塑性樹脂１００質量部に対して１質量部以上である）ため、発泡倍率変化率が大きいことが分かる。

【産業上の利用可能性】

【0071】

以上に説明したように、本発明は、靴底に使用される架橋発泡体を形成するための架橋発泡用樹脂組成物に、特に、有用である。

【要約】

【課題】従来の架橋発泡体と同等の発泡倍率、及び反発弾性率を維持した状態で、耐熱性に優れる架橋発泡体を得ることができる架橋発泡用樹脂組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】
架橋発泡用樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と架橋剤と発泡剤とを含有する架橋発泡用樹脂組成物であって、脂肪酸と脂肪酸エステルとをさらに含有する。
【選択図】なし