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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-08-24
(45)【発行日】2022-09-01
(54)【発明の名称】マレイミド系共重合体及び樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08F 212/00 20060101AFI20220825BHJP
C08L 39/00 20060101ALI20220825BHJP
C08L 101/00 20060101ALI20220825BHJP
B29C 65/20 20060101ALI20220825BHJP
【ＦＩ】
C08F212/00
C08L39/00
C08L101/00
B29C65/20
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2022505313
(86)(22)【出願日】2021-06-08
(86)【国際出願番号】 JP2021021771
(87)【国際公開番号】W WO2022044480
(87)【国際公開日】2022-03-03
【審査請求日】2022-01-25
(31)【優先権主張番号】P 2020145428
(32)【優先日】2020-08-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000003296
【氏名又は名称】デンカ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100185591
【弁理士】
【氏名又は名称】中塚 岳
(72)【発明者】
【氏名】松本 真典
(72)【発明者】
【氏名】西野 広平
【審査官】古妻 泰一
(56)【参考文献】
【文献】特開平０６－０９３０４４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－１５８２１５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１８／１３９０８７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２００１－２０７０００（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｆ ２１２／００
Ｃ０８Ｌ ３９／００
Ｃ０８Ｌ １０１／００
Ｂ２９Ｃ ６５／２０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
４０～６５質量％の芳香族ビニル系単量体単位、及び、３５～６０質量％のマレイミド系単量体単位を有し、芳香族ビニル系単量体の残存量が２００～２０００質量ｐｐｍであり、マレイミド系単量体の残存量が３０～４００質量ｐｐｍである、マレイミド系共重合体からなる、熱板溶着時の樹脂組成物の糸曳きを抑制する、糸曳き抑制剤。
【請求項2】
前記マレイミド系共重合体が不飽和ジカルボン酸系単量体単位を更に有し、前記マレイミド系共重合体における、前記不飽和ジカルボン酸系単量体単位の含有量が１０質量％以下である、請求項１に記載の糸曳き抑制剤。
【請求項3】
前記マレイミド系共重合体がシアン化ビニル系単量体単位を更に有し、前記マレイミド系共重合体における、前記シアン化ビニル系単量体単位の含有量が５～２０質量％である、請求項１又は２に記載の糸曳き抑制剤。
【請求項4】
マレイミド系共重合体と、熱可塑性樹脂と、
を含有し、
前記マレイミド系共重合体が４０～６５質量％の芳香族ビニル系単量体単位、及び、３５～６０質量％のマレイミド系単量体単位を有し、
前記マレイミド系共重合体における、芳香族ビニル系単量体の残存量が２００～２０００質量ｐｐｍであり、マレイミド系単量体の残存量が３０～４００質量ｐｐｍである、
熱板溶着用樹脂組成物。
【請求項5】
前記マレイミド系共重合体が不飽和ジカルボン酸系単量体単位を更に有し、前記マレイミド系共重合体における、前記不飽和ジカルボン酸系単量体単位の含有量が１０質量％以下である、請求項４に記載の熱板溶着用樹脂組成物。
【請求項6】
前記マレイミド系共重合体がシアン化ビニル系単量体単位を更に有し、前記マレイミド系共重合体における、前記シアン化ビニル系単量体単位の含有量が５～２０質量％である、請求項４又は５に記載の熱板溶着用樹脂組成物。
【請求項7】
前記マレイミド系共重合体の含有量が５～４０質量％であり、前記熱可塑性樹脂の含有量が６０～９５質量％である、請求項４～６のいずれか一項に記載の熱板溶着用樹脂組成物。
【請求項8】
第一の樹脂面と第二の樹脂面とを熱板溶着により接合する工程を備え、前記第一の樹脂面及び前記第二の樹脂面の少なくとも一方が、請求項４～７のいずれか一項に記載の熱板溶着用樹脂組成物を含む、成形品の製造方法。
【請求項9】
第一の樹脂面と第二の樹脂面とを溶着させた溶着部を有し、前記第一の樹脂面及び前記第二の樹脂面の少なくとも一方が、請求項４～７のいずれか一項に記載の熱板溶着用樹脂組成物を含む、成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、マレイミド系共重合体、マレイミド系共重合体からなる糸曳き抑制剤、マレイミド系共重合体を含む樹脂組成物、マレイミド系共重合体を含む成形品、及び、マレイミド系共重合体を含む成形品の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来から、ＡＢＳ樹脂等の樹脂は、優れた機械強度、外観、耐薬品性、成形性等を活かし、自動車、家電、ＯＡ機器、住宅建材、日用品等に幅広く使用されている。
【0003】
樹脂製品の接合には、熱板溶着が広く用いられている。熱板溶着では、例えば、２つの樹脂面をそれぞれ熱板により溶融し、溶融した樹脂面同士を合わせて溶着させることにより、２つの樹脂面が接合される。
【0004】
熱板溶着では、樹脂面を熱板から引き離す際に、樹脂が糸状に引き伸ばされる、いわゆる糸曳き現象が生じる場合がある。この糸曳き現象が生じると、糸状体が成形品の表面に付着して外観不良を生じさせたり、作業性が著しく低下したり、といった問題が生じてしまう。この糸曳き現象を改善するため、例えば、特許文献１には、熱可塑性樹脂に特定量のフッ素樹脂を添加する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開平０９－１２９０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、熱可塑性樹脂への添加によって、黄色度の増大を抑制しつつ、耐熱性の付与、及び、熱板溶着時の糸曳き現象の抑制という効果を同時に得ることが可能な、マレイミド系共重合体を提供することを目的とする。また、本発明は、上記マレイミド系共重合体からなり、熱可塑性樹脂の熱板溶着時の糸曳き現象を抑制できる糸曳き抑制剤を提供することを目的とする。本発明はまた、上記マレイミド系共重合体を含み、熱板溶着時の糸曳き現象が抑制された樹脂組成物を提供することを目的とする。本発明はまた、上記マレイミド系共重合体を含む成形品及びその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明の一側面は、４０～６５質量％の芳香族ビニル系単量体単位、及び、３５～６０質量％のマレイミド系単量体単位を有し、芳香族ビニル系単量体の残存量が２００～２０００質量ｐｐｍであり、マレイミド系単量体の残存量が３０～４００質量ｐｐｍである、マレイミド系共重合体に関する。
【0008】
一態様に係るマレイミド系共重合体は、不飽和ジカルボン酸系単量体単位を更に有していてよく、上記不飽和ジカルボン酸系単量体単位の含有量は１０質量％以下であってよい。
【0009】
一態様に係るマレイミド系共重合体は、シアン化ビニル系単量体単位を更に有していてよく、上記シアン化ビニル系単量体単位の含有量は５～２０質量％であってよい。
【0010】
本発明の他の一側面は、上記マレイミド系共重合体からなる、熱板溶着時の樹脂組成物の糸曳きを抑制する、糸曳き抑制剤に関する。
【0011】
本発明の更に他の一側面は、上記マレイミド系共重合体と、熱可塑性樹脂と、を含有する、樹脂組成物に関する。
【0012】
一態様に係る樹脂組成物は、上記マレイミド系共重合体の含有量が５～４０質量％であってよく、上記熱可塑性樹脂の含有量が６０～９５質量％であってよい。
【0013】
一態様に係る樹脂組成物は、熱板溶着用であってよい。
【0014】
本発明の更に他の一側面は、第一の樹脂面と第二の樹脂面とを熱板溶着により接合する工程を備え、上記第一の樹脂面及び上記第二の樹脂面の少なくとも一方が、上記樹脂組成物を含む、成形品の製造方法に関する。
【0015】
本発明の更に他の一側面は、第一の樹脂面と第二の樹脂面とを溶着させた溶着部を有し、上記第一の樹脂面及び上記第二の樹脂面の少なくとも一方が、上記樹脂組成物を含む、成形品に関する。
【発明の効果】
【0016】
本発明によれば、熱可塑性樹脂への添加によって、黄色度の増大を抑制しつつ、耐熱性の付与、及び、熱板溶着時の糸曳き現象の抑制という効果を同時に得ることが可能な、マレイミド系共重合体が提供される。また、本発明によれば、上記マレイミド系共重合体からなり、熱可塑性樹脂の熱板溶着時の糸曳き現象を抑制できる糸曳き抑制剤が提供される。また、本発明によれば、上記マレイミド系共重合体を含み、熱板溶着時の糸曳き現象が抑制された樹脂組成物が提供される。また、本発明によれば、上記マレイミド系共重合体を含む成形品及びその製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0017】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【0018】
（マレイミド系共重合体）
本実施形態のマレイミド系共重合体は、４０～６５質量％の芳香族ビニル系単量体単位、及び、３５～６０質量％のマレイミド系単量体単位を有する。また、本実施形態のマレイミド系共重合体において、芳香族ビニル系単量体の残存量は２００～２０００質量ｐｐｍであり、マレイミド系単量体の残存量は３０～４００質量ｐｐｍである。
本実施形態のマレイミド系共重合体は、４０～６５質量％の芳香族ビニル系単量体単位、及び、３５～６０質量％のマレイミド系単量体単位を有する。また、本実施形態のマレイミド系共重合体において、芳香族ビニル系単量体の残存量は２００～２０００質量ｐｐｍであり、マレイミド系単量体の残存量は３０～４００質量ｐｐｍである。
【0019】
本実施形態のマレイミド系共重合体は、所定量の芳香族ビニル系単量体単位と所定量のマレイミド系単量体単位とを有し、且つ、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体の残存量が所定の範囲内に調整されている。このため、本実施形態のマレイミド系共重合体は、熱可塑性樹脂への添加時の変色が十分に抑制され、熱可塑性樹脂に対する耐熱性付与効果が高く、また、熱可塑性樹脂への添加によって熱板溶着時の糸曳き現象を顕著に抑制することができる。すなわち、本実施形態のマレイミド系共重合体は、熱可塑性樹脂との混合により、黄色度が十分に低く、耐熱性に優れ、熱板溶着時の糸曳き現象が顕著に抑制された樹脂組成物を提供することができる。
【0020】
上記効果が奏される理由は必ずしも明らかではないが、特定の組成のマレイミド系共重合体において単量体の残存量を上記の特定の範囲内とすることで、残存する単量体が、樹脂組成物の十分な耐熱性及び黄色度を維持しつつ樹脂組成物の糸曳きを効果的に抑制できるため、優れた黄色度、耐熱性付与効果、及び糸曳き現象の抑制効果が同時に得られると考えられる。
【0021】
本実施形態のマレイミド系共重合体の構造は特に限定されず、芳香族ビニル系単量体単位とマレイミド系単量体単位とを含む任意の構造の共重合体を用いることができる。すなわち、共重合体には、大きく分類して、ランダム共重合体、交互共重合体、周期的共重合体、ブロック共重合体の４種類の構造があり、ブロック共重合体の一種にグラフト系共重合体（幹となる高分子鎖に、異種の枝高分子鎖が結合した枝分かれ構造の共重合体）があるが、いずれの構造の共重合体であってもよい。
【0022】
＜芳香族ビニル系単量体単位＞
芳香族ビニル系単量体単位は、芳香族ビニル系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。芳香族ビニル系単量体は、炭素－炭素二重結合と当該二重結合に直接結合する少なくとも一つの芳香環とを有する単量体であってよく、好ましくは、芳香環に－Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２（Ｒは水素原子又はメチル基）で表される基が結合した単量体である。本実施形態のマレイミド系共重合体は、芳香族ビニル系単量体単位を１種のみ有していてよく、２種以上有していてもよい。
芳香族ビニル系単量体単位は、芳香族ビニル系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。芳香族ビニル系単量体は、炭素－炭素二重結合と当該二重結合に直接結合する少なくとも一つの芳香環とを有する単量体であってよく、好ましくは、芳香環に－Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２（Ｒは水素原子又はメチル基）で表される基が結合した単量体である。本実施形態のマレイミド系共重合体は、芳香族ビニル系単量体単位を１種のみ有していてよく、２種以上有していてもよい。
【0023】
芳香族ビニル系単量体単位が有する芳香環としては、ベンゼン環又はナフタレン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
【0024】
芳香族ビニル系単量体としては、例えば、
スチレン、及び、スチレンが有する水素原子の一部が置換基で置換されたスチレン誘導体からなる群より選択されるスチレン系単量体、
１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン、及び、これらが有する水素原子の一部が置換基で置換されたビニルナフタレン誘導体からなる群より選択されるビニルナフタレン系単量体、等が挙げられる。
スチレン、及び、スチレンが有する水素原子の一部が置換基で置換されたスチレン誘導体からなる群より選択されるスチレン系単量体、
１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン、及び、これらが有する水素原子の一部が置換基で置換されたビニルナフタレン誘導体からなる群より選択されるビニルナフタレン系単量体、等が挙げられる。
【0025】
各誘導体が有する置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子、好ましくはフッ素原子又は塩素原子）、アルキル基（例えば炭素数１～１６のアルキル基、好ましくは炭素数１～８のアルキル基、より好ましくは炭素数１～４のアルキル基）等が挙げられる。これらの基は更に置換基（例えば上記置換基）を有していてもよい。
【0026】
スチレン系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、エチルスチレン、ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、クロロスチレン及びジクロロスチレンからなる群より選択される化合物が好ましく、スチレン及びα－メチルスチレンからなる群より選択される化合物がより好ましく、スチレンが更に好ましい。
【0027】
ビニルナフタレン系単量体としては、１－ビニルナフタレン及び２－ビニルナフタレンからなる群より選択される化合物が好ましく、２－ビニルナフタレンがより好ましい。
【0028】
芳香族ビニル系単量体としては、スチレン系単量体が好ましい。すなわち、芳香族ビニル系単量体単位としては、スチレン系単量体単位が好ましい。
【0029】
マレイミド系共重合体中の芳香族ビニル系単量体単位の含有量は、４０質量％以上であり、好ましくは４３質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、更に好ましくは４７質量％以上である。これにより、樹脂組成物の溶融時の流動性がより向上して成形性がより向上する傾向がある。また、これにより、樹脂組成物の耐衝撃性がより向上する傾向がある。
【0030】
また、マレイミド系共重合体中の芳香族ビニル系単量体単位の含有量は、６５質量％以下であり、好ましくは６３質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５７質量％以下であり、一層好ましくは５５質量％以下である。これにより、マレイミド系共重合体の耐熱性付与効果がより向上する傾向がある。すなわち、マレイミド系共重合体中の芳香族ビニル系単量体単位の含有量は、例えば、４０～６５質量％、４０～６３質量％、４０～６０質量％、４０～５７質量％、４０～５５質量％、４３～６５質量％、４３～６３質量％、４３～６０質量％、４３～５７質量％、４３～５５質量％、４５～６５質量％、４５～６３質量％、４５～６０質量％、４５～５７質量％、４５～５５質量％、４７～６５質量％、４７～６３質量％、４７～６０質量％、４７～５７質量％又は４７～５５質量％であってよい。
【0031】
＜マレイミド系単量体単位＞
マレイミド系単量体単位は、マレイミド系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。マレイミド系単量体は、例えば、下記式（１）で表される基を少なくとも一つ有する単量体であってよい。なお、マレイミド系単量体単位は、必ずしもマレイミド系単量体から形成されたものである必要はなく、例えば、後述の不飽和ジカルボン酸系単量体単位を、アンモニア又は第１級アミンでイミド化して形成されたものであってもよい。本実施形態のマレイミド系共重合体は、マレイミド系単量体単位を１種のみ有していてよく、２種以上有していてもよい。
マレイミド系単量体単位は、マレイミド系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。マレイミド系単量体は、例えば、下記式（１）で表される基を少なくとも一つ有する単量体であってよい。なお、マレイミド系単量体単位は、必ずしもマレイミド系単量体から形成されたものである必要はなく、例えば、後述の不飽和ジカルボン酸系単量体単位を、アンモニア又は第１級アミンでイミド化して形成されたものであってもよい。本実施形態のマレイミド系共重合体は、マレイミド系単量体単位を１種のみ有していてよく、２種以上有していてもよい。
【化1】
【0032】
マレイミド系単量体としては、マレイミド、Ｎ－置換マレイミド（すなわち、窒素原子上に置換基を有するマレイミド）が挙げられる。Ｎ－置換マレイミドが有する窒素原子上の置換基としては、例えば、アルキル基（例えば炭素数１～１８のアルキル基、好ましくは炭素数１～８のアルキル基、より好ましくは炭素数１～４のアルキル基）、シクロアルキル基（例えば、炭素数３～９のシクロアルキル基、好ましくは炭素数４～８のシクロアルキル基、より好ましくは５～７のシクロアルキル基）、アリール基（例えば炭素数６～１０のアリール基、好ましくはフェニル基）等が挙げられる。これらの基は更に置換基（例えば、上記置換基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子、好ましくはフッ素原子又は塩素原子）、アルコキシ基（例えば炭素数１～１８のアルコキシ基、好ましくは炭素数１～８のアルコキシ基、より好ましくは炭素数１～４のアルコキシ基）等）を有していてもよい。
【0033】
Ｎ－置換マレイミドとしては、例えば、
Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－ｎ－オクチルマレイミド等のＮ－アルキルマレイミド；
Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等のＮ－シクロアルキルマレイミド；
Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－（４－メトキシフェニル）マレイミド等のＮ－アリールマレイミド；
等が挙げられる。
Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－ｎ－オクチルマレイミド等のＮ－アルキルマレイミド；
Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等のＮ－シクロアルキルマレイミド；
Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－（４－メトキシフェニル）マレイミド等のＮ－アリールマレイミド；
等が挙げられる。
【0034】
マレイミド系単量体としては、Ｎ－置換マレイミドが好ましく、Ｎ－アリールマレイミドがより好ましく、Ｎ－フェニルマレイミドが更に好ましい。すなわち、マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）としては、Ｎ－置換マレイミド単位が好ましく、Ｎ－アリールマレイミド単位がより好ましく、Ｎ－フェニルマレイミド単位が更に好ましい。
【0035】
マレイミド系単量体単位は、マレイミド系単量体の重合によって形成されたものであってもよく、不飽和ジカルボン酸系単量体単位（例えば、マレイン酸無水物単位）のイミド化によって形成されたものであってもよい。不飽和ジカルボン酸系単量体単位は、後述の不飽和ジカルボン酸系単量体単位であってよい。イミド化は、例えば、不飽和ジカルボン酸系単量体単位にアンモニア又は第１級アミンを反応させることで実施することができる。
【0036】
マレイミド系共重合体中のマレイミド系単量体単位の含有量は、３５質量％以上であり、好ましくは３７質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４３質量％以上、一層好ましくは４５質量％以上である。これにより、マレイミド系共重合体の耐熱性付与効果がより向上する傾向がある。
【0037】
また、マレイミド系共重合体中のマレイミド系単量体単位の含有量は、６０質量％以下であり、好ましくは５７質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、更に好ましくは５３質量％以下である。これにより、樹脂組成物の溶融時の流動性がより向上して成形性がより向上する傾向がある。また、これにより、樹脂組成物の耐衝撃性がより向上する傾向がある。すなわち、マレイミド系共重合体中のマレイミド系単量体単位の含有量は、例えば、３５～６０質量％、３５～５７質量％、３５～５５質量％、３５～５３質量％、３７～６０質量％、３７～５７質量％、３７～５５質量％、３７～５３質量％、４０～６０質量％、４０～５７質量％、４０～５５質量％、４０～５３質量％、４３～６０質量％、４３～５７質量％、４３～５５質量％、４３～５３質量％、４５～６０質量％、４５～５７質量％、４５～５５質量％又は４５～５３質量％であってよい。
【0038】
本実施形態のマレイミド系共重合体は、芳香族ビニル系単量体単位とマレイミド系単量体単位とから主に構成されている。マレイミド系共重合体中の、芳香族ビニル系単量体単位及びマレイミド系単量体単位の合計含有量は、例えば７５質量％以上であり、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、９５質量％以上であってもよく、９７質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。
【0039】
本実施形態のマレイミド系共重合体は、芳香族ビニル系単量体単位及びマレイミド系単量体単位以外の他の単量体単位を更に有していてもよい。例えば、本実施形態のマレイミド系共重合体は、不飽和ジカルボン酸系単量体単位を更に有していてもよい。また、本実施形態のマレイミド系共重合体は、シアン化ビニル系単量体単位を更に有していてもよい。
【0040】
＜不飽和ジカルボン酸系単量体単位＞
不飽和ジカルボン酸系単量体単位は、不飽和ジカルボン酸系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。不飽和ジカルボン酸系単量体としては、例えば、不飽和ジカルボン酸及びその無水物（不飽和ジカルボン酸無水物）等が挙げられる。本実施形態のマレイミド系共重合体は、不飽和ジカルボン酸系単量体を１種のみ有していてよく、２種以上有していてもよい。
不飽和ジカルボン酸系単量体単位は、不飽和ジカルボン酸系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。不飽和ジカルボン酸系単量体としては、例えば、不飽和ジカルボン酸及びその無水物（不飽和ジカルボン酸無水物）等が挙げられる。本実施形態のマレイミド系共重合体は、不飽和ジカルボン酸系単量体を１種のみ有していてよく、２種以上有していてもよい。
【0041】
不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。不飽和ジカルボン酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
【0042】
不飽和ジカルボン酸系単量体単位としては、マレイン酸系単量体単位（マレイン酸単位又は無水マレイン酸単位）が好ましい。
【0043】
マレイミド系共重合体中の不飽和ジカルボン酸系単量体単位の含有量は、例えば１５質量％以下であってよく、樹脂組成物の熱安定性がより向上し、熱加工時の分解ガスの発生がより顕著に抑制される観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、一層好ましくは３質量％以下であり、０質量％であってもよい。
【0044】
マレイミド系共重合体が不飽和ジカルボン酸系単量体単位を含有するとき、マレイミド系共重合体中の不飽和ジカルボン酸系単量体単位の含有量は、例えば０．１質量％以上であってよく、塗装により形成される塗膜との密着性がより向上しやすい観点からは、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、０．７質量％以上又は１質量％以上であってもよい。すなわち、マレイミド系共重合体中の不飽和ジカルボン酸系単量体単位の含有量は、０～１５質量％、０～１０質量％、０～７質量％、０～５質量％、０～３質量％、０．１～１５質量％、０．１～１０質量％、０．１～７質量％、０．１～５質量％、０．１～３質量％、０．３～１５質量％、０．３～１０質量％、０．３～７質量％、０．３～５質量％、０．３～３質量％、０．５～１５質量％、０．５～１０質量％、０．５～７質量％、０．５～５質量％、０．５～３質量％、０．７～１５質量％、０．７～１０質量％、０．７～７質量％、０．７～５質量％、０．７～３質量％、１～１５質量％、１～１０質量％、１～７質量％、１～５質量％又は１～３質量％であってよい。
【0045】
マレイミド系共重合体中の不飽和ジカルボン酸系単量体単位は、その含有量が上記範囲となるように不飽和ジカルボン酸系単量体を重合させて形成されたものであってよい。また、マレイミド系共重合体中の不飽和ジカルボン酸系単量体単位は、マレイミド系単量体単位の形成のためのイミド化反応で未反応であった不飽和ジカルボン酸系単量体単位であってもよい。
【0046】
＜シアン化ビニル系単量体単位＞
シアン化ビニル系単量体単位は、シアン化ビニル系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。シアン化ビニル系単量体は、炭素－炭素二重結合と当該二重結合に直接結合する少なくとも一つのシアノ基とを有する単量体であってよい。
シアン化ビニル系単量体単位は、シアン化ビニル系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。シアン化ビニル系単量体は、炭素－炭素二重結合と当該二重結合に直接結合する少なくとも一つのシアノ基とを有する単量体であってよい。
【0047】
シアン化ビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α－クロロアクリロニトリル等が挙げられる。
【0048】
シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリルが好ましい。すなわち、シアン化ビニル系単量体単位としては、アクリロニトリル単位が好ましい。
【0049】
マレイミド系共重合体中のシアン化ビニル系単量体単位の含有量は、例えば２０質量％以下であってよく、マレイミド系共重合体の変色が抑えられやすい観点からは、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１３質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下であり、０質量％であってもよい。
【0050】
マレイミド系共重合体がシアン化ビニル系単量体単位を含有するとき、マレイミド系共重合体中のシアン化ビニル系単量体単位の含有量は、樹脂組成物の耐薬品性が向上しやすい観点からは、例えば５質量％以上であってよく、７質量％以上であってもよい。すなわち、マレイミド系共重合体中のシアン化ビニル系単量体単位の含有量は、例えば、０～２０質量％、０～１５質量％、０～１３質量％、０～１０質量％、５～２０質量％、５～１５質量％、５～１３質量％、５～１０質量％、７～２０質量％、７～１５質量％、７～１３質量％又は７～１０質量％であってよい。
【0051】
＜他の単量体単位＞
本実施形態のマレイミド系共重合体は、上記以外の他の単量体単位を更に有していてもよい。他の単量体単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル単位、（メタ）アクリル酸エチル単位、（メタ）アクリル酸ブチル単位、（メタ）アクリル酸単位、（メタ）アクリル酸アミド単位等が挙げられる。
本実施形態のマレイミド系共重合体は、上記以外の他の単量体単位を更に有していてもよい。他の単量体単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル単位、（メタ）アクリル酸エチル単位、（メタ）アクリル酸ブチル単位、（メタ）アクリル酸単位、（メタ）アクリル酸アミド単位等が挙げられる。
【0052】
マレイミド系共重合体中の他の単量体単位の含有量は、例えば５質量％以下であり、好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下であり、０質量％であってもよい。
【0053】
なお、本明細書中、各単量体単位の含有量は、１３Ｃ－ＮＭＲ法により、以下の装置及び測定条件で測定することができる。
装置名：ＪＮＭ－ＥＣＸシリーズＦＴ－ＮＭＲ（日本電子株式会社製）
溶媒：重水素化クロロホルム
濃度：２．５質量％
温度：２７℃
積算回数：８０００回
装置名：ＪＮＭ－ＥＣＸシリーズＦＴ－ＮＭＲ（日本電子株式会社製）
溶媒：重水素化クロロホルム
濃度：２．５質量％
温度：２７℃
積算回数：８０００回
【0054】
＜単量体の残存量＞
本実施形態のマレイミド系共重合体には、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体を残存していてよい。言い換えると、本実施形態のマレイミド系共重合体は、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体を含む組成物として存在していてよい。すなわち、本実施形態は、マレイミド系共重合体と、ビニル系単量体と、マレイミド系単量体と、を含む組成物に関するということもできる。
本実施形態のマレイミド系共重合体には、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体を残存していてよい。言い換えると、本実施形態のマレイミド系共重合体は、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体を含む組成物として存在していてよい。すなわち、本実施形態は、マレイミド系共重合体と、ビニル系単量体と、マレイミド系単量体と、を含む組成物に関するということもできる。
【0055】
本実施形態のマレイミド系共重合体において、芳香族ビニル系単量体の残存量（Ｃ１）は、２００質量ｐｐｍ以上であり、これにより、樹脂組成物における糸曳き現象が顕著に抑制される。糸曳き抑制効果がより顕著に奏される観点からは、芳香族ビニル系単量体の残存量（Ｃ１）は、３００質量ｐｐｍ以上、４００質量ｐｐｍ以上、５００質量ｐｐｍ以上、６００質量ｐｐｍ以上、７００質量ｐｐｍ以上、８００質量ｐｐｍ以上、９００質量ｐｐｍ以上又は１０００質量ｐｐｍ以上であってもよい。
【0056】
また、芳香族ビニル系単量体の残存量（Ｃ１）は、２０００質量ｐｐｍ以下であり、これにより、樹脂組成物の加熱時の揮発分の発生が顕著に抑制される。揮発分の発生がより顕著に抑制される観点からは、芳香族ビニル系単量体の残存量（Ｃ１）は、１８００質量ｐｐｍ以下、１６００質量ｐｐｍ以下、１４００質量ｐｐｍ以下、１２００質量ｐｐｍ以下又は１１００質量ｐｐｍ以下であってもよい。すなわち、芳香族ビニル系単量体の残存量（Ｃ１）は、例えば、３００～１８００質量ｐｐｍ、３００～１６００質量ｐｐｍ、３００～１４００質量ｐｐｍ、３００～１２００質量ｐｐｍ、３００～１１００質量ｐｐｍ、４００～１８００質量ｐｐｍ、４００～１６００質量ｐｐｍ、４００～１４００質量ｐｐｍ、４００～１２００質量ｐｐｍ、４００～１１００質量ｐｐｍ、５００～１８００質量ｐｐｍ、５００～１６００質量ｐｐｍ、５００～１４００質量ｐｐｍ、５００～１２００質量ｐｐｍ、５００～１１００質量ｐｐｍ、６００～１８００質量ｐｐｍ、６００～１６００質量ｐｐｍ、６００～１４００質量ｐｐｍ、６００～１２００質量ｐｐｍ、６００～１１００質量ｐｐｍ、７００～１８００質量ｐｐｍ、７００～１６００質量ｐｐｍ、７００～１４００質量ｐｐｍ、７００～１２００質量ｐｐｍ、７００～１１００質量ｐｐｍ、８００～１８００質量ｐｐｍ、８００～１６００質量ｐｐｍ、８００～１４００質量ｐｐｍ、８００～１２００質量ｐｐｍ、８００～１１００質量ｐｐｍ、９００～１８００質量ｐｐｍ、９００～１６００質量ｐｐｍ、９００～１４００質量ｐｐｍ、９００～１２００質量ｐｐｍ、９００～１１００質量ｐｐｍ、１０００～１８００質量ｐｐｍ、１０００～１６００質量ｐｐｍ、１０００～１４００質量ｐｐｍ、１０００～１２００質量ｐｐｍ又は１０００～１１００質量ｐｐｍであってよい。
【0057】
マレイミド系共重合体中に残存する芳香族ビニル系単量体としては、上述の芳香族ビニル系単量体単位を形成し得る芳香族ビニル系単量体が挙げられる。
【0058】
本実施形態のマレイミド系共重合体において、マレイミド系単量体の残存量（Ｃ２）は、３０質量ｐｐｍ以上であり、これにより、樹脂組成物における糸曳き現象が顕著に抑制される。糸曳き抑制効果がより顕著に奏される観点からは、マレイミド系単量体の残存量（Ｃ２）は、５０質量ｐｐｍ以上、６０質量ｐｐｍ以上、７０質量ｐｐｍ以上、８０質量ｐｐｍ以上、９０質量ｐｐｍ以上、１００質量ｐｐｍ以上又は１１０質量ｐｐｍ以上であってもよい。
【0059】
また、マレイミド系単量体の残存量（Ｃ２）は、４００質量ｐｐｍ以下であり、これにより、樹脂組成物の加熱時の揮発分の発生、及び、樹脂組成物の色相の悪化が顕著に抑制される。揮発分の発生及び色相の悪化がより顕著に抑制される観点からは、マレイミド系単量体（Ｃ２）の残存量は、３８０質量ｐｐｍ以下、３６０質量ｐｐｍ以下、３４０質量ｐｐｍ以下、３２０質量ｐｐｍ以下、又は、３００質量ｐｐｍ以下であってもよい。すなわち、マレイミド系単量体の残存量（Ｃ２）は、例えば、３０～４００質量ｐｐｍ、３０～３８０質量ｐｐｍ、３０～３６０質量ｐｐｍ、３０～３４０質量ｐｐｍ、３０～３２０質量ｐｐｍ、３０～３００質量ｐｐｍ、５０～４００質量ｐｐｍ、５０～３８０質量ｐｐｍ、５０～３６０質量ｐｐｍ、５０～３４０質量ｐｐｍ、５０～３２０質量ｐｐｍ、５０～３００質量ｐｐｍ、６０～４００質量ｐｐｍ、６０～３８０質量ｐｐｍ、６０～３６０質量ｐｐｍ、６０～３４０質量ｐｐｍ、６０～３２０質量ｐｐｍ、６０～３００質量ｐｐｍ、７０～４００質量ｐｐｍ、７０～３８０質量ｐｐｍ、７０～３６０質量ｐｐｍ、７０～３４０質量ｐｐｍ、７０～３２０質量ｐｐｍ、７０～３００質量ｐｐｍ、８０～４００質量ｐｐｍ、８０～３８０質量ｐｐｍ、８０～３６０質量ｐｐｍ、８０～３４０質量ｐｐｍ、８０～３２０質量ｐｐｍ、８０～３００質量ｐｐｍ、９０～４００質量ｐｐｍ、９０～３８０質量ｐｐｍ、９０～３６０質量ｐｐｍ、９０～３４０質量ｐｐｍ、９０～３２０質量ｐｐｍ、９０～３００質量ｐｐｍ、１００～４００質量ｐｐｍ、１００～３８０質量ｐｐｍ、１００～３６０質量ｐｐｍ、１００～３４０質量ｐｐｍ、１００～３２０質量ｐｐｍ、１００～３００質量ｐｐｍ、１１０～４００質量ｐｐｍ、１１０～３８０質量ｐｐｍ、１１０～３６０質量ｐｐｍ、１１０～３４０質量ｐｐｍ、１１０～３２０質量ｐｐｍ又は１１０～３００質量ｐｐｍであってよい。
【0060】
マレイミド系共重合体中に残存するマレイミド系単量体としては、上述のマレイミド系単量体単位を形成し得るマレイミド系単量体が挙げられる。マレイミド系共重合体中に残存するマレイミド系単量体は、芳香族ビニル系単量体とマレイミド系単量体の重合反応で未反応のまま残存したマレイミド系単量体あってよい。また、マレイミド系共重合体中に残存するマレイミド系単量体は、芳香族ビニル系単量体と不飽和ジカルボン酸系単量体との重合反応で未反応のまま残存した不飽和ジカルボン酸系単量体単位が、イミド化されたものであってもよい。
【0061】
本実施形態のマレイミド系共重合体において、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体の合計残存量（Ｃ１＋Ｃ２）は、２３０質量ｐｐｍ以上であり、これにより、樹脂組成物における糸曳き現象が顕著に抑制される。糸曳き抑制効果がより顕著に奏される観点からは、上記合計残存量（Ｃ１＋Ｃ２）は、３００質量ｐｐｍ以上、４００質量ｐｐｍ以上、５００質量ｐｐｍ以上、６００質量ｐｐｍ以上、７００質量ｐｐｍ以上、８００質量ｐｐｍ以上、９００質量ｐｐｍ以上、１０００質量ｐｐｍ以上、１１００質量ｐｐｍ以上又は１２００質量ｐｐｍ以上であってもよい。
【0062】
また、上記合計残存量（Ｃ１＋Ｃ２）は、２４００質量ｐｐｍ以下であり、これにより、樹脂組成物の加熱時の揮発分の発生が顕著に抑制される。揮発分の発生がより顕著に抑制される観点からは、２２００質量ｐｐｍ以下、２０００質量ｐｐｍ以下、１８００質量ｐｐｍ以下、１６００質量ｐｐｍ以下、１４００質量ｐｐｍ以下、１２００質量ｐｐｍ以下、１０００質量ｐｐｍ以下又は９００質量ｐｐｍ以下であってもよい。すなわち、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体の合計残存量（Ｃ１＋Ｃ２）は、例えば、２３０～２４００質量ｐｐｍ、２３０～２２００質量ｐｐｍ、２３０～２０００質量ｐｐｍ、２３０～１８００質量ｐｐｍ、２３０～１６００質量ｐｐｍ、２３０～１４００質量ｐｐｍ、２３０～１２００質量ｐｐｍ、２３０～１０００質量ｐｐｍ、２３０～９００質量ｐｐｍ、３００～２４００質量ｐｐｍ、３００～２２００質量ｐｐｍ、３００～２０００質量ｐｐｍ、３００～１８００質量ｐｐｍ、３００～１６００質量ｐｐｍ、３００～１４００質量ｐｐｍ、３００～１２００質量ｐｐｍ、３００～１０００質量ｐｐｍ、３００～９００質量ｐｐｍ、４００～２４００質量ｐｐｍ、４００～２２００質量ｐｐｍ、４００～２０００質量ｐｐｍ、４００～１８００質量ｐｐｍ、４００～１６００質量ｐｐｍ、４００～１４００質量ｐｐｍ、４００～１２００質量ｐｐｍ、４００～１０００質量ｐｐｍ、４００～９００質量ｐｐｍ、５００～２４００質量ｐｐｍ、５００～２２００質量ｐｐｍ、５００～２０００質量ｐｐｍ、５００～１８００質量ｐｐｍ、５００～１６００質量ｐｐｍ、５００～１４００質量ｐｐｍ、５００～１２００質量ｐｐｍ、５００～１０００質量ｐｐｍ、５００～９００質量ｐｐｍ、６００～２４００質量ｐｐｍ、６００～２２００質量ｐｐｍ、６００～２０００質量ｐｐｍ、６００～１８００質量ｐｐｍ、６００～１６００質量ｐｐｍ、６００～１４００質量ｐｐｍ、６００～１２００質量ｐｐｍ、６００～１０００質量ｐｐｍ、６００～９００質量ｐｐｍ、７００～２４００質量ｐｐｍ、７００～２２００質量ｐｐｍ、７００～２０００質量ｐｐｍ、７００～１８００質量ｐｐｍ、７００～１６００質量ｐｐｍ、７００～１４００質量ｐｐｍ、７００～１２００質量ｐｐｍ、７００～１０００質量ｐｐｍ、７００～９００質量ｐｐｍ、８００～２４００質量ｐｐｍ、８００～２２００質量ｐｐｍ、８００～２０００質量ｐｐｍ、８００～１８００質量ｐｐｍ、８００～１６００質量ｐｐｍ、８００～１４００質量ｐｐｍ、８００～１２００質量ｐｐｍ、８００～１０００質量ｐｐｍ、８００～９００質量ｐｐｍ、９００～２４００質量ｐｐｍ、９００～２２００質量ｐｐｍ、９００～２０００質量ｐｐｍ、９００～１８００質量ｐｐｍ、９００～１６００質量ｐｐｍ、９００～１４００質量ｐｐｍ、９００～１２００質量ｐｐｍ、９００～１０００質量ｐｐｍ、１０００～２４００質量ｐｐｍ、１０００～２２００質量ｐｐｍ、１０００～２０００質量ｐｐｍ、１０００～１８００質量ｐｐｍ、１０００～１６００質量ｐｐｍ、１０００～１４００質量ｐｐｍ、１０００～１２００質量ｐｐｍ、１１００～２４００質量ｐｐｍ、１１００～２２００質量ｐｐｍ、１１００～２０００質量ｐｐｍ、１１００～１８００質量ｐｐｍ、１１００～１６００質量ｐｐｍ、１１００～１４００質量ｐｐｍ、１１００～１２００質量ｐｐｍ、１２００～２４００質量ｐｐｍ、１２００～２２００質量ｐｐｍ、１２００～２０００質量ｐｐｍ、１２００～１８００質量ｐｐｍ、１２００～１６００質量ｐｐｍ又は１２００～１４００質量ｐｐｍであってよい。
【0063】
本実施形態のマレイミド系共重合体には、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体以外の単量体が残存していてもよい。残存していてよい単量体としては、不飽和ジカルボン酸系単量体、シアン化ビニル系単量体、上述の＜他の単量体単位＞で例示した単量体等が挙げられる。
【0064】
本実施形態のマレイミド系共重合体において、単量体の残存量は、重合率の制御、単量体除去工程の条件制御等の方法によって適宜調整することができる。
【0065】
本実施形態のマレイミド系共重合体において、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体以外の単量体の残存量は、例えば２００質量ｐｐｍ以下であり、樹脂組成物の加熱時の揮発分の発生がより顕著に抑制される観点からは、好ましくは１００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５０質量ｐｐｍ以下であり、０質量ｐｐｍであってもよい。
【0066】
本明細書中、マレイミド系単量体の残存量は、下記条件で測定される。
装置名：ＧＣ－２０１０（島津製作所製）
カラム：キャピラリーカラムＤＢ－５ＭＳ（フェニルアレンポリマー）
温度 ：注入口２８０℃、検出器２８０℃
カラム温度８０℃（初期）で昇温分析を行う。
（昇温分析条件）
８０℃：ホールド１２分
８０～２８０℃：２０℃／分で昇温１０分
２８０℃：ホールド１０分
検出器：ＦＩＤ
手順 ：試料０．５ｇをウンデカン（内部標準物質）入り１，２－ジクロロエタン溶液（０．０１４ｇ／Ｌ）５ｍｌに溶解させる。その後、ｎ－ヘキサン５ｍｌを加えて振とう器で１０～１５分間振とうし、析出させる。ポリマーを析出・沈殿させた状態で上澄み液のみをＧＣに注入する。得られた単量体のピーク面積から、内部標準物質より求めた係数を用いて、定量値を算出する。
装置名：ＧＣ－２０１０（島津製作所製）
カラム：キャピラリーカラムＤＢ－５ＭＳ（フェニルアレンポリマー）
温度 ：注入口２８０℃、検出器２８０℃
カラム温度８０℃（初期）で昇温分析を行う。
（昇温分析条件）
８０℃：ホールド１２分
８０～２８０℃：２０℃／分で昇温１０分
２８０℃：ホールド１０分
検出器：ＦＩＤ
手順 ：試料０．５ｇをウンデカン（内部標準物質）入り１，２－ジクロロエタン溶液（０．０１４ｇ／Ｌ）５ｍｌに溶解させる。その後、ｎ－ヘキサン５ｍｌを加えて振とう器で１０～１５分間振とうし、析出させる。ポリマーを析出・沈殿させた状態で上澄み液のみをＧＣに注入する。得られた単量体のピーク面積から、内部標準物質より求めた係数を用いて、定量値を算出する。
【0067】
本明細書中、芳香族ビニル系単量体の残存量は、前処理として、樹脂組成物を５０ｍＬの三角フラスコに０．３～０．４ｇ秤量し、内部標準（シクロペンタノール）入りＤＭＦを１０ｍＬ加え溶解し、次の条件にて測定される。
装置名：ＧＣ－１２Ａ（株式会社島津製作所製）
検出器：ＦＩＤ
カラム：３ｍガラスカラム（充填剤：液相ＰＥＧ２０Ｍ＋ＴＣＥＰ（１５＋５））
温度：ＩＮＪ１５０℃ ＤＥＴ１５０℃ カラム １１５℃
注入量：１μＬ
装置名：ＧＣ－１２Ａ（株式会社島津製作所製）
検出器：ＦＩＤ
カラム：３ｍガラスカラム（充填剤：液相ＰＥＧ２０Ｍ＋ＴＣＥＰ（１５＋５））
温度：ＩＮＪ１５０℃ ＤＥＴ１５０℃ カラム １１５℃
注入量：１μＬ
【0068】
＜マレイミド系共重合体の物性＞
マレイミド系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ１）は、例えば１５５℃以上であり、好ましくは１６０℃以上、より好ましくは１６５℃以上である。また、マレイミド系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ１）は、例えば２１０℃以下であり、好ましくは２０５℃以下、より好ましくは２００℃以下である。すなわち、マレイミド系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ１）は、例えば、１５５～２１０℃、１５５～２０５℃、１５５～２００℃、１６０～２１０℃、１６０～２０５℃、１６０～２００℃、１６５～２１０℃、１６５～２０５℃又は１６５～２００℃であってよい。本実施形態のマレイミド系共重合体は、上述の構成を有し、且つ、このようなガラス転移温度を有することで、耐熱性付与効果及び糸曳き抑制効果がより顕著に奏される。
マレイミド系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ１）は、例えば１５５℃以上であり、好ましくは１６０℃以上、より好ましくは１６５℃以上である。また、マレイミド系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ１）は、例えば２１０℃以下であり、好ましくは２０５℃以下、より好ましくは２００℃以下である。すなわち、マレイミド系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ１）は、例えば、１５５～２１０℃、１５５～２０５℃、１５５～２００℃、１６０～２１０℃、１６０～２０５℃、１６０～２００℃、１６５～２１０℃、１６５～２０５℃又は１６５～２００℃であってよい。本実施形態のマレイミド系共重合体は、上述の構成を有し、且つ、このようなガラス転移温度を有することで、耐熱性付与効果及び糸曳き抑制効果がより顕著に奏される。
【0069】
なお、本明細書中、ガラス転移温度（Ｔｇ１）は、ＪＩＳ Ｋ－７１２１に準拠して、以下の装置及び測定条件により測定されるマレイミド系共重合体の補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）をいう。
装置名：示差走査熱量計 Ｒｏｂｏｔ ＤＳＣ６２００（セイコーインスツル株式会社製）
昇温速度：１０℃／分
装置名：示差走査熱量計 Ｒｏｂｏｔ ＤＳＣ６２００（セイコーインスツル株式会社製）
昇温速度：１０℃／分
【0070】
マレイミド系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば５００００以上であり、好ましくは７００００以上、より好ましくは８００００以上である。これにより、樹脂組成物の耐衝撃性がより向上する傾向がある。また、マレイミド系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば１７００００以下であり、好ましくは１６００００以下、より好ましく１５００００以下である。これにより、樹脂組成物の溶融時の流動性がより向上して成形性がより向上する傾向がある。すなわち、マレイミド系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば、５００００～１７００００、５００００～１６００００、５００００～１５００００、７００００～１７００００、７００００～１６００００、７００００～１５００００、８００００～１７００００、８００００～１６００００又は８００００～１５００００であってよい。
【0071】
なお、本明細書中、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定されるポリスチレン換算の値であり、以下の条件で測定できる。
測定名：ＳＹＳＴＥＭ－２１ Ｓｈｏｄｅｘ（昭和電工株式会社製）
カラム：ＰＬ ｇｅｌ ＭＩＸＥＤ－Ｂ（ポリマーラボラトリーズ社製）を３本直列
温度：４０℃
検出：示差屈折率
溶媒：テトラヒドロフラン
濃度：２質量％
検量線：標準ポリスチレン（ＰＳ）（ポリマーラボラトリーズ社製）を用いて作成
測定名：ＳＹＳＴＥＭ－２１ Ｓｈｏｄｅｘ（昭和電工株式会社製）
カラム：ＰＬ ｇｅｌ ＭＩＸＥＤ－Ｂ（ポリマーラボラトリーズ社製）を３本直列
温度：４０℃
検出：示差屈折率
溶媒：テトラヒドロフラン
濃度：２質量％
検量線：標準ポリスチレン（ＰＳ）（ポリマーラボラトリーズ社製）を用いて作成
【0072】
＜マレイミド系共重合体の製造方法＞
マレイミド系共重合体の製造方法は特に限定されない。マレイミド系共重合体は、例えば、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体を含む単量体成分を重合反応に供して製造することができる。また、マレイミド系共重合体は、例えば、芳香族ビニル系単量体及び不飽和ジカルボン酸系単量体を含む単量体成分を重合反応に供して、芳香族ビニル系単量体単位及び不飽和ジカルボン酸系単量体単位を有する重合体（Ａ’）を形成し、当該重合体（Ａ’）中の不飽和ジカルボン酸系単量体単位の少なくとも一部をマレイミド系単量体単位に変性（イミド化）して、製造することもできる。
マレイミド系共重合体の製造方法は特に限定されない。マレイミド系共重合体は、例えば、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体を含む単量体成分を重合反応に供して製造することができる。また、マレイミド系共重合体は、例えば、芳香族ビニル系単量体及び不飽和ジカルボン酸系単量体を含む単量体成分を重合反応に供して、芳香族ビニル系単量体単位及び不飽和ジカルボン酸系単量体単位を有する重合体（Ａ’）を形成し、当該重合体（Ａ’）中の不飽和ジカルボン酸系単量体単位の少なくとも一部をマレイミド系単量体単位に変性（イミド化）して、製造することもできる。
【0073】
重合反応の方法は特に限定されず、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合等の公知の重合方法を適用してよい。
【0074】
重合反応は、単量体成分と重合開始剤との反応により実施してよい。重合開始剤としては、単量体成分の重合反応を開始できる開始剤であれば特に限定されず、公知の重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾ系化合物等が例示できる。
【0075】
有機過酸化物としては、例えば、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール系、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノネート、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルペルオキサセテート等のパーオキシエステル系、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイト、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド系等が挙げられる。
【0076】
アゾ系化合物としては、例えば、２，２－アゾビスイソブチロニトリル、２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）等が挙げられる。
【0077】
重合反応では、連鎖移動剤又は分子量調整剤を使用してもよい。連鎖移動剤又は分子量調整剤としては、公知のものを特に制限なく使用でき、例えば、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、ターピノーレン、α－メチルスチレンダイマー等を使用できる。
【0078】
不飽和ジカルボン酸系単量体単位の変性は、例えば、重合体（Ａ’）とアンモニア及び／又は第１級アミンとの反応（以下、変性反応ともいう。）により行うことができる。
【0079】
変性反応の反応温度は、例えば１２０℃～２５０℃であってよく、好ましくは１５０℃～２３０℃である。
【0080】
変性反応は、触媒の存在下で実施してもよい。触媒としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の第３級アミンが好ましく、トリメチルアミンが特に好ましい。触媒の量は、例えば、アンモニア及び第１級アミンの合計量１００質量部に対して、０．０１～２質量部であってよい。
【0081】
なお、重合体（Ａ’）の重合に関して、芳香族ビニル系単量体と不飽和ジカルボン酸系単量体との共重合は、交互共重合性が強いため、重合初期には芳香族ビニル系単量体と不飽和ジカルボン酸系単量体とが１：１のモル比で重合しやすい。このため、例えば、芳香族ビニル系単量体の仕込み量（モル）が不飽和ジカルボン酸系単量体の仕込み量（モル）より多い場合、重合初期から全量を反応に供すると、重合後期には芳香族ビニル系単量体単位の割合の多い共重合体が生成しやすくなり、組成分布が大きくなり、熱可塑性樹脂との相溶性が低下する場合がある。
【0082】
このため、重合体（Ａ’）は、例えば、芳香族ビニル系単量体と不飽和ジカルボン酸系単量体の一部とを仕込んだ反応液に、不飽和ジカルボン酸系単量体の他部を分添しながら、重合反応を行うことにより、製造してよい。これにより、組成分布の小さい、熱可塑性樹脂との相溶性のより高いマレイミド系共重合体が得られやすくなる。
【0083】
本実施形態の製造方法では、重合温度、重合時間、重合開始剤の量、単量体の添加速度当によって、重合反応の反応速度及び重合率を制御することができる。例えば、重合率の制御によって、芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体の残存量を調整することができる。
【0084】
本実施形態の製造方法は、芳香族ビニル系単量体の残存量、及び／又は、マレイミド系単量体の残存量が所定範囲を超えるマレイミド系共重合体から、芳香族ビニル系単量体単位及びマレイミド系単量体単位の少なくとも一部を除去して、芳香族ビニル系単量体の残存量及びマレイミド系単量体の残存量が所定範囲内のマレイミド系共重合体を得る、単量体除去工程を有していてよい。
【0085】
単量体除去工程において、単量体を除去する方法は特に限定されず、例えば、加熱器付きの真空脱揮槽を使用する方法、ベント付き脱揮押出機を使用する方法、それらを組み合わせる方法等が挙げられる。
【0086】
（糸曳き抑制剤）
本実施形態の糸曳き抑制剤は、上記マレイミド系共重合体からなる。本実施形態の糸曳き抑制剤は、熱可塑性樹脂に添加することで、熱可塑性樹脂の熱板溶着時の糸曳き現象を抑制することができる。すなわち、本実施形態の糸曳き抑制剤によれば、熱可塑性樹脂への添加により、熱板溶着時の糸曳き現象が抑制された樹脂組成物を得ることができる。
本実施形態の糸曳き抑制剤は、上記マレイミド系共重合体からなる。本実施形態の糸曳き抑制剤は、熱可塑性樹脂に添加することで、熱可塑性樹脂の熱板溶着時の糸曳き現象を抑制することができる。すなわち、本実施形態の糸曳き抑制剤によれば、熱可塑性樹脂への添加により、熱板溶着時の糸曳き現象が抑制された樹脂組成物を得ることができる。
【0087】
本実施形態の糸曳き抑制剤は、熱可塑性樹脂に耐熱性を付与することもできる。
【0088】
糸曳き抑制剤の添加量は、熱可塑性樹脂及び糸曳き抑制剤の合計１００質量％に対して、例えば１質量％以上であってよく、糸曳き現象をより顕著に抑制する観点からは、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましく１０質量％以上である。また、糸曳き抑制剤の添加量は、熱可塑性樹脂及び糸曳き抑制剤の合計１００質量％に対して、例えば５０質量％以下であってよく、耐衝撃性がより向上する観点からは、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましく２０質量％以下である。すなわち、糸曳き抑制剤の添加量は、熱可塑性樹脂及び糸曳き抑制剤の合計１００質量％に対して、例えば１～５０質量％、１～４０質量％、１～３０質量％、１～２０質量％、３～５０質量％、３～４０質量％、３～３０質量％、３～２０質量％、５～５０質量％、５～４０質量％、５～３０質量％、５～２０質量％、１０～５０質量％、１０～４０質量％、１０～３０質量％又は１０～２０質量％であってよい。
【0089】
熱可塑性樹脂は、熱板溶着を適用可能な樹脂であれば特に限定されないが、糸曳き抑制剤との相溶性に優れる観点からは、例えば、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）、ＡＳＡ樹脂（アクリロニトリル－エチレン・プロピレン系ゴム－スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル－エチレン・プロピレン系ゴム－スチレン共重合樹脂）及びＳＡＮ樹脂（スチレン－アクリロニトリル共重合体）からなる群より選択されてよい。熱可塑性樹脂は１種を単独で使用してよく、又は２種以上を混合して使用してもよい。
【0090】
（樹脂組成物）
本実施形態の樹脂組成物は、上記マレイミド系共重合体（糸曳き抑制剤）と熱可塑性樹脂と、を含有する。
本実施形態の樹脂組成物は、上記マレイミド系共重合体（糸曳き抑制剤）と熱可塑性樹脂と、を含有する。
【0091】
樹脂組成物中のマレイミド系共重合体の含有量は、例えば１質量％以上であってよく、糸曳き現象をより顕著に抑制する観点からは、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましく１０質量％以上である。また、樹脂組成物中のマレイミド系共重合体の含有量は、例えば５０質量％以下であってよく、耐衝撃性がより向上する観点からは、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましく２０質量％以下である。すなわち、樹脂組成物中のマレイミド系共重合体の含有量は、例えば１～５０質量％、１～４０質量％、１～３０質量％、１～２０質量％、３～５０質量％、３～４０質量％、３～３０質量％、３～２０質量％、５～５０質量％、５～４０質量％、５～３０質量％、５～２０質量％、１０～５０質量％、１０～４０質量％、１０～３０質量％又は１０～２０質量％であってよい。
【0092】
熱可塑性樹脂は、熱板溶着を適用可能な樹脂であれば特に限定されないが、糸曳き抑制剤との相溶性に優れる観点からは、例えば、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）、ＡＳＡ樹脂（アクリロニトリル－エチレン・プロピレン系ゴム－スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル－エチレン・プロピレン系ゴム－スチレン共重合樹脂）及びＳＡＮ樹脂（スチレン－アクリロニトリル共重合体）からなる群より選択されてよい。熱可塑性樹脂は１種を単独で使用してよく、又は２種以上を混合して使用してもよい。
【0093】
樹脂組成物中の熱可塑性樹脂の含有量は、例えば５０質量％以上であってよく、耐衝撃性がより向上する観点からは、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましく８０質量％以上である。また、樹脂組成物中の熱可塑性樹脂の含有量は、例えば９９質量％以下であってよく、糸曳き現象がより顕著に抑制される観点からは、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましく９０質量％以下である。すなわち、樹脂組成物中の熱可塑性樹脂の含有量は、例えば、５０～９９質量％、５０～９７質量％、５０～９５質量％、５０～９０質量％、６０～９９質量％、６０～９７質量％、６０～９５質量％、６０～９０質量％、７０～９９質量％、７０～９７質量％、７０～９５質量％、７０～９０質量％、８０～９９質量％、８０～９７質量％、８０～９５質量％又は８０～９０質量％であってよい。
【0094】
本実施形態の樹脂組成物は、マレイミド系共重合体の配合により糸曳き現象が抑制されるため、熱板溶着に好適に用いることができる。すなわち、本実施形態の樹脂組成物は、熱板溶着用樹脂組成物であってよい。
【0095】
本実施形態の樹脂組成物は、色相に優れる（すなわち、黄色度（ＹＩ）が低い）ことが好ましい。樹脂組成物の黄色度（ＹＩ）は、例えば５０以下であり、好ましくは４０以下、より好ましくは３５以下である。
【0096】
なお、本明細書中、樹脂組成物の黄色度（ＹＩ）は、色差計を用いて測定される。
【0097】
本実施形態の樹脂組成物は、耐衝撃性に優れる（すなわち、シャルピー衝撃強度が大きい）ことが好ましい。樹脂組成物のシャルピー衝撃強度は、例えば１０ｋＪ／ｍ２以上であり、好ましくは１５ｋＪ／ｍ２以上、より好ましくは２０ｋＪ／ｍ２以上である。シャルピー衝撃強度の上限は特に限定されない。樹脂組成物のシャルピー衝撃強度は、例えば８０ｋＪ／ｍ２以下、６０ｋＪ／ｍ２以下又は４０ｋＪ／ｍ２以下であってよい。すなわち、樹脂組成物のシャルピー衝撃強度は、例えば、１０～８０ｋＪ／ｍ２、１０～６０ｋＪ／ｍ２、１０～４０ｋＪ／ｍ２、１５～８０ｋＪ／ｍ２、１５～６０ｋＪ／ｍ２、１５～４０ｋＪ／ｍ２、２０～８０ｋＪ／ｍ２、２０～６０ｋＪ／ｍ２又は２０～４０ｋＪ／ｍ２であってよい。
【0098】
なお、本明細書中、樹脂組成物のシャルピー衝撃強度は、ＪＩＳ Ｋ－７１１１に準拠した方法で測定される。
【0099】
本実施形態の樹脂組成物は、流動性に優れる（すなわち、メルトマスフローレートの値が大きい）ことが好ましい。樹脂組成物のメルトマスフローレートは、例えば１ｇ／１０分以上であり、好ましくは３ｇ／１０分以上、より好ましくは５ｇ／１０分以上である。メルトマスフローレートの上限は特に限定されない。樹脂組成物のメルトマスフローレートは、例えば４０ｇ／１０分以下、３０ｇ／１０分以下又は２５ｇ／１０分以下であってよい。すなわち、樹脂組成物のメルトマスフローレートは、例えば、１～４０ｇ／１０分、１～３０ｇ／１０分、１～２５ｇ／１０分、３～４０ｇ／１０分、３～３０ｇ／１０分、３～２５ｇ／１０分、５～４０ｇ／１０分、５～３０ｇ／１０分又は５～２５ｇ／１０分であってよい。
【0100】
なお、本明細書中、樹脂組成物のメルトマスフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２２０℃、９８Ｎ荷重の条件で測定される値を示す。
【0101】
本実施形態の樹脂組成物は、耐熱性に優れる（すなわち、ビカット軟化点が高い）ことが好ましい。樹脂組成物のビカット軟化点は、例えば１０４℃以上であり、好ましくは１０６℃以上、より好ましくは１０８℃以上である。ビカット軟化点の上限は特に限定されないが、熱板溶着時の温度を低くでき、作業性に優れる観点からは、例えば１３０℃以下、１２５℃以下又は１２０℃以下であってよい。すなわち、樹脂組成物のビカット軟化点は、例えば、１０４～１３０℃、１０４～１２５℃、１０４～１２０℃、１０６～１３０℃、１０６～１２５℃、１０６～１２０℃、１０８～１３０℃、１０８～１２５℃又は１０８～１２０℃であってよい。
【0102】
なお、本明細書中、樹脂組成物のビカット軟化点は、ＪＩＳ Ｋ７２０６に準拠して、５０法（荷重５０Ｎ、昇温速度５０℃／時間）により測定される値を示す。
【0103】
本実施形態の樹脂組成物は、マレイミド系共重合体及び熱可塑性樹脂以外の他の成分を更に含有していてもよい。他の成分としては、例えば、耐衝撃改質材、流動性改質材、硬度改質材、酸化防止剤、艶消し剤、難燃剤、難燃助剤、ドリップ防止剤、摺動性付与剤、可塑剤、滑剤、離型剤、紫外線吸収剤、光安定剤、抗菌剤、抗カビ剤、帯電防止剤、顔料、染料等が挙げられる。
【0104】
本実施形態の樹脂組成物は、無機材料と混合して、複合材料として用いてもよい。無機材料としては、例えば、ガラス繊維、タルク、マイカ等の無機充填材、放熱材、電磁波吸収材等が挙げられる。また、無機材料としては、カーボンブラック、酸化チタン、顔料等も例示できる。
【0105】
本実施形態の樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、上述の各成分を高温下で混合することで製造できる。
【0106】
混合時の温度は、マレイミド系共重合体及び熱可塑性樹脂が流動して混合可能となる温度であればよい。
【0107】
混合方法は特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等を用いた公知の方法から適宜選択できる。
【0108】
本実施形態の樹脂組成物は、単独で、又は、無機材料と混合した複合材料として、樹脂成形品の製造に用いることができる。すなわち、本実施形態の樹脂組成物を高温下で流動させて、成形することで、樹脂成形品が製造される。
【0109】
成形時の温度は、樹脂組成物が流動して成形可能となる温度であればよい。例えば、樹脂組成物のビカット軟化点をＶ１（℃）としたとき、成形温度は、Ｖ１＋１００℃以上であることが好ましく、Ｖ１＋１２０℃以上であることがより好ましく、Ｖ１＋１３０℃以上であることが更に好ましい。また、成形温度は、例えばＶ１＋１７０℃以下であってよく、好ましくはＶ１＋１６０℃以下、より好ましくはＶ１＋１５０℃以下である。すなわち、成形温度は、例えば、Ｖ１＋１００℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１００℃～Ｖ１＋１６０℃、Ｖ１＋１００℃～Ｖ１＋１５０℃、Ｖ１＋１２０℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１２０℃～Ｖ１＋１６０℃、Ｖ１＋１２０℃～Ｖ１＋１５０℃、Ｖ１＋１３０℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１３０℃～Ｖ１＋１６０℃、又は、Ｖ１＋１３０℃～Ｖ１＋１５０℃であってよい。
【0110】
成形方法は特に限定されず、例えば、押出成形、射出成形、ブロー成形、発泡成形等の公知の成形方法から適宜選択できる。本実施形態の樹脂組成物は高温下での流動性に優れるため、成形性に優れており、特に射出成形に適している。
【0111】
本実施形態の樹脂組成物を含む樹脂成形品の用途は特に限定されず、例えば、自動車内外装部品、家電製品、事務機器部品、建材等の用途に好適に用いることができる。
【0112】
本実施形態の樹脂組成物は、熱板溶着に好適に用いることができる。例えば、本実施形態の樹脂組成物を含む樹脂成形品は、本実施形態の樹脂組成物を含む樹脂面において、熱板溶着により容易に他の部材等に接着させることができる。熱板溶着の条件は特に限定されず、例えば、後述の成形品の製造方法に記載の条件等を適宜採用できる。
【0113】
（成形品の製造方法）
本実施形態の成形品の製造方法は、第一の樹脂面と第二の樹脂面とを熱板溶着により接合する工程を備える。本実施形態において、第一の樹脂面及び第二の樹脂面の少なくとも一方は、上記樹脂組成物を含む。これにより、上記樹脂組成物を含む樹脂面において、熱板溶着時の糸曳き現象が抑制される。
本実施形態の成形品の製造方法は、第一の樹脂面と第二の樹脂面とを熱板溶着により接合する工程を備える。本実施形態において、第一の樹脂面及び第二の樹脂面の少なくとも一方は、上記樹脂組成物を含む。これにより、上記樹脂組成物を含む樹脂面において、熱板溶着時の糸曳き現象が抑制される。
【0114】
本実施形態では、第一の樹脂面及び第二の樹脂面のうち一方のみが上記樹脂組成物を含んでいてもよく、第一の樹脂面及び第二の樹脂面の両方が上記樹脂組成物を含んでいてもよい。
【0115】
第一の樹脂面及び第二の樹脂面は、上記樹脂組成物から主に構成された面（例えば、９０質量％以上、好ましくは９５質量％以上）であることが好ましい。
【0116】
熱板溶着時の温度は、樹脂面を構成する樹脂材料（例えば上記樹脂組成物）のビカット軟化点をＶ１（℃）としたとき、例えばＶ１＋１２５℃以上であってよく、熱板融着加工時間の短縮の観点からは、Ｖ１＋１３０℃以上であることが好ましく、Ｖ１＋１３５℃以上であることがより好ましく、Ｖ１＋１４０℃以上であることが更に好ましい。また、熱板溶着時の温度は、例えばＶ１＋１７０℃以下であってよく、熱板汚れ防止の観点からは、好ましくはＶ１＋１６５℃以下、より好ましくはＶ１＋１６０℃以下である。すなわち、熱板溶着時の温度は、例えば、Ｖ１＋１２５℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１２５℃～Ｖ１＋１６５℃、Ｖ１＋１２５℃～Ｖ１＋１６０℃、Ｖ１＋１３０℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１３０℃～Ｖ１＋１６５℃、Ｖ１＋１３０℃～Ｖ１＋１６０℃、Ｖ１＋１３５℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１３５℃～Ｖ１＋１６５℃、Ｖ１＋１３５℃～Ｖ１＋１６０℃、Ｖ１＋１４０℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１４０℃～Ｖ１＋１６５℃、又は、Ｖ１＋１４０℃～Ｖ１＋１６０℃であってよい。
【0117】
本実施形態の成形品の製造方法によれば、第一の樹脂面と第二の樹脂面とを溶着させた溶着部を有し、第一の樹脂面及び第二の樹脂面の少なくとも一方が上記樹脂組成物を含む、成形品が得られる。このような成形品の用途は特に限定されず、例えば、自動車内外装部品、家電製品、事務機器部品、建材等の用途に好適に用いることができる。
【0118】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
【実施例】
【0119】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0120】
（実施例１－１）
以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－１を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６５質量部、マレイン酸無水物７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、非重合性溶媒であるメチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２８質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．３質量部をメチルエチルケトン（非重合性溶媒）１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン３２質量部、トリエチルアミン０．６質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－１を得た。
以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－１を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６５質量部、マレイン酸無水物７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、非重合性溶媒であるメチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２８質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．３質量部をメチルエチルケトン（非重合性溶媒）１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン３２質量部、トリエチルアミン０．６質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－１を得た。
【0121】
得られたマレイミド系共重合体Ａ－１の各単量体単位の含有量、残存単量体量、ガラス転移温度及び黄色度を以下の方法で測定した。結果を表１に示す。
＜各単量体単位の含有量＞
１３Ｃ－ＮＭＲ法により、以下の装置及び測定条件で測定した。
装置名：ＪＮＭ－ＥＣＸシリーズＦＴ－ＮＭＲ（日本電子株式会社製）
溶媒：重水素化クロロホルム
濃度：２．５質量％
温度：２７℃
積算回数：８０００回
＜残存単量体量＞
（芳香族ビニル系単量体）
芳香族ビニル系単量体の残存量は、前処理として、マレイミド系共重合体を５０ｍＬの三角フラスコに０．３～０．４ｇ秤量し、内部標準（シクロペンタノール）入りＤＭＦを１０ｍＬ加え溶解し、次の条件にて測定を行った。
装置名：ＧＣ－１２Ａ（株式会社島津製作所製）
検出器：ＦＩＤ
カラム：３ｍガラスカラム（充填剤：液相ＰＥＧ２０Ｍ＋ＴＣＥＰ（１５＋５））
温度：ＩＮＪ１５０℃ ＤＥＴ１５０℃ カラム １１５℃
注入量：１μＬ
（マレイミド系単量体）
マレイミド系単量体の残存量は、下記条件で測定される値を示す。
装置名：ＧＣ－２０１０（島津製作所製）
カラム：キャピラリーカラムＤＢ－５ＭＳ（フェニルアレンポリマー）
温度 ：注入口２８０℃、検出器２８０℃
カラム温度８０℃（初期）で昇温分析を行う。
（昇温分析条件）
８０℃：ホールド１２分
８０～２８０℃：２０℃／分で昇温１０分
２８０℃：ホールド１０分
検出器：ＦＩＤ
手順：マレイミド系共重合体０．５ｇをウンデカン（内部標準物質）入り１，２－ジクロロエタン溶液（０．０１４ｇ／Ｌ）５ｍｌに溶解させる。その後、ｎ－ヘキサン５ｍｌを加えて振とう器で１０～１５分間振とうし、析出させる。ポリマーを析出・沈殿させた状態で上澄み液のみをＧＣに注入する。得られた単量体のピーク面積から、内部標準物質より求めた係数を用いて、定量値を算出する。
＜ガラス転移温度＞
ガラス転移温度（Ｔｇ１）は、ＪＩＳ Ｋ－７１２１に準拠して、以下の装置及び測定条件により測定した補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）である。
装置名：示差走査熱量計 Ｒｏｂｏｔ ＤＳＣ６２００（セイコーインスツル株式会社製）
昇温速度：１０℃／分
＜黄色度＞
ＪＩＳ Ｋ－７３７３に準拠して測定した。具体的な手順は以下のとおり。
試験片１ｇを２５ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させる。溶解後、測定用の角セルに移す。温度２３℃、湿度５０％の条件で、ＣＩＥ標準のＤ６５光源を使用した透過法により、テトラヒドロフラン溶液の角セルをブランクとして色差を求め、その値を黄色度とした。
装置名：ＳＥ７７００ 分光色彩計（日本電色工業株式会社製）
角セル：Ａ０２２７７Ａ １０×３６×５５Ｈ 角セル ２面透過
＜各単量体単位の含有量＞
１３Ｃ－ＮＭＲ法により、以下の装置及び測定条件で測定した。
装置名：ＪＮＭ－ＥＣＸシリーズＦＴ－ＮＭＲ（日本電子株式会社製）
溶媒：重水素化クロロホルム
濃度：２．５質量％
温度：２７℃
積算回数：８０００回
＜残存単量体量＞
（芳香族ビニル系単量体）
芳香族ビニル系単量体の残存量は、前処理として、マレイミド系共重合体を５０ｍＬの三角フラスコに０．３～０．４ｇ秤量し、内部標準（シクロペンタノール）入りＤＭＦを１０ｍＬ加え溶解し、次の条件にて測定を行った。
装置名：ＧＣ－１２Ａ（株式会社島津製作所製）
検出器：ＦＩＤ
カラム：３ｍガラスカラム（充填剤：液相ＰＥＧ２０Ｍ＋ＴＣＥＰ（１５＋５））
温度：ＩＮＪ１５０℃ ＤＥＴ１５０℃ カラム １１５℃
注入量：１μＬ
（マレイミド系単量体）
マレイミド系単量体の残存量は、下記条件で測定される値を示す。
装置名：ＧＣ－２０１０（島津製作所製）
カラム：キャピラリーカラムＤＢ－５ＭＳ（フェニルアレンポリマー）
温度 ：注入口２８０℃、検出器２８０℃
カラム温度８０℃（初期）で昇温分析を行う。
（昇温分析条件）
８０℃：ホールド１２分
８０～２８０℃：２０℃／分で昇温１０分
２８０℃：ホールド１０分
検出器：ＦＩＤ
手順：マレイミド系共重合体０．５ｇをウンデカン（内部標準物質）入り１，２－ジクロロエタン溶液（０．０１４ｇ／Ｌ）５ｍｌに溶解させる。その後、ｎ－ヘキサン５ｍｌを加えて振とう器で１０～１５分間振とうし、析出させる。ポリマーを析出・沈殿させた状態で上澄み液のみをＧＣに注入する。得られた単量体のピーク面積から、内部標準物質より求めた係数を用いて、定量値を算出する。
＜ガラス転移温度＞
ガラス転移温度（Ｔｇ１）は、ＪＩＳ Ｋ－７１２１に準拠して、以下の装置及び測定条件により測定した補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）である。
装置名：示差走査熱量計 Ｒｏｂｏｔ ＤＳＣ６２００（セイコーインスツル株式会社製）
昇温速度：１０℃／分
＜黄色度＞
ＪＩＳ Ｋ－７３７３に準拠して測定した。具体的な手順は以下のとおり。
試験片１ｇを２５ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させる。溶解後、測定用の角セルに移す。温度２３℃、湿度５０％の条件で、ＣＩＥ標準のＤ６５光源を使用した透過法により、テトラヒドロフラン溶液の角セルをブランクとして色差を求め、その値を黄色度とした。
装置名：ＳＥ７７００ 分光色彩計（日本電色工業株式会社製）
角セル：Ａ０２２７７Ａ １０×３６×５５Ｈ 角セル ２面透過
【0122】
（実施例１－２）
以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－２を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６５質量部、Ｎ－フェニルマレイミド７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、気相部を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら４０分かけて９２℃まで昇温した。昇温後９２℃を保持しながら、Ｎ－フェニルマレイミド２８質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．３質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。反応終了後の重合液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－２を得た。得られたマレイミド系共重合体Ａ－２の分析結果を表１に示す。
以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－２を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６５質量部、Ｎ－フェニルマレイミド７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、気相部を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら４０分かけて９２℃まで昇温した。昇温後９２℃を保持しながら、Ｎ－フェニルマレイミド２８質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．３質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。反応終了後の重合液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－２を得た。得られたマレイミド系共重合体Ａ－２の分析結果を表１に示す。
【0123】
（実施例１－３）
以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－３を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６５質量部、マレイン酸無水物７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２８質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．４質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン３２質量部、トリエチルアミン０．６質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－３を得た。得られたマレイミド系共重合体Ａ－３の分析結果を表１に示す。
以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－３を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６５質量部、マレイン酸無水物７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２８質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．４質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン３２質量部、トリエチルアミン０．６質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－３を得た。得られたマレイミド系共重合体Ａ－３の分析結果を表１に示す。
【0124】
（実施例１－４）
以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－４を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン５５質量部、マレイン酸無水物２５質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン７５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２０質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．２質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン４１質量部、トリエチルアミン０．８質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－４を得た。得られたマレイミド系共重合体Ａ－４の分析結果を表１に示す。
以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－４を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン５５質量部、マレイン酸無水物２５質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン７５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２０質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．２質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン４１質量部、トリエチルアミン０．８質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－４を得た。得られたマレイミド系共重合体Ａ－４の分析結果を表１に示す。
【0125】
（実施例１－５）
以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－５を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン７５質量部、マレイン酸無水物５質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．１５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２０質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．５質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン２３質量部、トリエチルアミン０．４質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－５を得た。得られたマレイミド系共重合体Ａ－５の分析結果を表１に示す。
以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－５を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン７５質量部、マレイン酸無水物５質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．１５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２０質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．５質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン２３質量部、トリエチルアミン０．４質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－５を得た。得られたマレイミド系共重合体Ａ－５の分析結果を表１に示す。
【0126】
（実施例１－６）
以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－６を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６７質量部、マレイン酸無水物５質量部、アクリロニトリル７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２１質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．２質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン２４質量部、トリエチルアミン０．４質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－６を得た。得られたマレイミド系共重合体Ａ－６の分析結果を表１に示す。
以下の方法でマレイミド系共重合体Ａ－６を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６７質量部、マレイン酸無水物５質量部、アクリロニトリル７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２１質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．２質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン２４質量部、トリエチルアミン０．４質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ａ－６を得た。得られたマレイミド系共重合体Ａ－６の分析結果を表１に示す。
【0127】
（比較例１－１）
以下の方法でマレイミド系共重合体Ｘ－１を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６５質量部、マレイン酸無水物７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２８質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．１質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン３２質量部、トリエチルアミン０．６質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ｘ－１を得た。得られたマレイミド系共重合体Ｘ－１の分析結果を表１に示す。
以下の方法でマレイミド系共重合体Ｘ－１を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６５質量部、マレイン酸無水物７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２８質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．１質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン３２質量部、トリエチルアミン０．６質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ｘ－１を得た。得られたマレイミド系共重合体Ｘ－１の分析結果を表１に示す。
【0128】
（比較例１－２）
以下の方法でマレイミド系共重合体Ｘ－２を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン８０質量部、マレイン酸無水物４質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．３質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物１６質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．５質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン１８質量部、トリエチルアミン０．３質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ｘ－２を得た。得られたマレイミド系共重合体Ｘ－２の分析結果を表１に示す。
以下の方法でマレイミド系共重合体Ｘ－２を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン８０質量部、マレイン酸無水物４質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．３質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物１６質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．５質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン１８質量部、トリエチルアミン０．３質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ｘ－２を得た。得られたマレイミド系共重合体Ｘ－２の分析結果を表１に示す。
【0129】
（比較例１－３）
以下の方法でマレイミド系共重合体Ｘ－３を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６５質量部、マレイン酸無水物７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２８質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．６質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン３２質量部、トリエチルアミン０．６質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ｘ－３を得た。得られたマレイミド系共重合体Ｘ－３の分析結果を表１に示す。
以下の方法でマレイミド系共重合体Ｘ－３を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６５質量部、マレイン酸無水物７質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２８質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．６質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン３２質量部、トリエチルアミン０．６質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ｘ－３を得た。得られたマレイミド系共重合体Ｘ－３の分析結果を表１に示す。
【0130】
（比較例１－４）
以下の方法でマレイミド系共重合体Ｘ－４を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン５０質量部、マレイン酸無水物５０質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン７５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．１質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン４６質量部、トリエチルアミン０．９質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ｘ－４を得た。得られたマレイミド系共重合体Ｘ－４の分析結果を表１に示す。
以下の方法でマレイミド系共重合体Ｘ－４を製造した。
攪拌機を備えた容積約１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン５０質量部、マレイン酸無水物５０質量部、２、４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン７５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．１質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を８時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０４質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン４６質量部、トリエチルアミン０．９質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体Ｘ－４を得た。得られたマレイミド系共重合体Ｘ－４の分析結果を表１に示す。
【0131】
【表1】
【0132】
（実施例２－１）
以下の方法で、樹脂組成物を得た。
上記で得られたマレイミド系共重合体（Ａ－１）１５質量％と、一般に市販されているＡＢＳ樹脂「ＧＲ－３０００」（デンカ社製）８５質量％とを、二軸押出機ＴＥＭ－３５Ｂ（東芝機械株式会社製）を用いて混合及び押出し、ペレット化した樹脂組成物を得た。
以下の方法で、樹脂組成物を得た。
上記で得られたマレイミド系共重合体（Ａ－１）１５質量％と、一般に市販されているＡＢＳ樹脂「ＧＲ－３０００」（デンカ社製）８５質量％とを、二軸押出機ＴＥＭ－３５Ｂ（東芝機械株式会社製）を用いて混合及び押出し、ペレット化した樹脂組成物を得た。
【0133】
得られた樹脂組成物を以下の方法で評価した。結果を表２に示す。
＜糸曳き性の評価＞
糸曳き性はＪＩＳ Ｋ－７１７１の曲げ試験に使用される寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を用い、２５０℃の熱板に１ｋｇ荷重で１０秒間押し付けた後、１０ｃｍ／秒の速度で引き上げた時の糸曳き長さにより以下の５段階で評価した。
ＡＡ：糸曳きが１．０ｃｍ以下で切れる。
Ａ：１．０ｃｍ～４．０ｃｍで切れる。
Ｂ：４．０ｃｍ～１０．０ｃｍで切れる。
Ｃ：１０ｃｍ以上糸曳きする。
＜黄色度（ＹＩ）の測定＞
射出成形機（ＩＳ－５０ＥＰ、東芝機械社製）により、プレート（９ｃｍ×５ｃｍ）を成形温度２４０℃で成形し、色差計（ＣＯＬＯＲ－７ｅ２、倉敷紡績社製）により黄色度ＹＩを測定した。
＜揮発分の測定＞
マレイミド系共重合体の芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体の＜残存単量体量＞の測定と同じ測定を実施し、合計量を揮発分とした。
＜シャルピー衝撃強度の測定＞
ＪＩＳ Ｋ－７１１１に準拠して、ノッチあり試験片を用い、打撃方向はエッジワイズを採用して相対湿度５０％、雰囲気温度２３℃で測定した。なお、測定機は東洋精機製作所社製デジタル衝撃試験機を使用した。
＜メルトマスフローレートの測定＞
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２２０℃、９８Ｎ荷重にて測定した。
＜ビカット軟化点の測定＞
ＪＩＳ Ｋ７２０６に準拠して、５０法（荷重５０Ｎ、昇温速度５０℃／時間）で、１０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を用いて測定した。なお、測定機は東洋精機製作所社製ＨＤＴ＆ＶＳＰＴ試験装置を使用した。
＜糸曳き性の評価＞
糸曳き性はＪＩＳ Ｋ－７１７１の曲げ試験に使用される寸法８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を用い、２５０℃の熱板に１ｋｇ荷重で１０秒間押し付けた後、１０ｃｍ／秒の速度で引き上げた時の糸曳き長さにより以下の５段階で評価した。
ＡＡ：糸曳きが１．０ｃｍ以下で切れる。
Ａ：１．０ｃｍ～４．０ｃｍで切れる。
Ｂ：４．０ｃｍ～１０．０ｃｍで切れる。
Ｃ：１０ｃｍ以上糸曳きする。
＜黄色度（ＹＩ）の測定＞
射出成形機（ＩＳ－５０ＥＰ、東芝機械社製）により、プレート（９ｃｍ×５ｃｍ）を成形温度２４０℃で成形し、色差計（ＣＯＬＯＲ－７ｅ２、倉敷紡績社製）により黄色度ＹＩを測定した。
＜揮発分の測定＞
マレイミド系共重合体の芳香族ビニル系単量体及びマレイミド系単量体の＜残存単量体量＞の測定と同じ測定を実施し、合計量を揮発分とした。
＜シャルピー衝撃強度の測定＞
ＪＩＳ Ｋ－７１１１に準拠して、ノッチあり試験片を用い、打撃方向はエッジワイズを採用して相対湿度５０％、雰囲気温度２３℃で測定した。なお、測定機は東洋精機製作所社製デジタル衝撃試験機を使用した。
＜メルトマスフローレートの測定＞
ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、２２０℃、９８Ｎ荷重にて測定した。
＜ビカット軟化点の測定＞
ＪＩＳ Ｋ７２０６に準拠して、５０法（荷重５０Ｎ、昇温速度５０℃／時間）で、１０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を用いて測定した。なお、測定機は東洋精機製作所社製ＨＤＴ＆ＶＳＰＴ試験装置を使用した。
【0134】
（実施例２－２～２－６）
マレイミド系共重合体Ａ－１に代えて、マレイミド系共重合体Ａ－２、Ａ－３、Ａ－４、Ａ－５又はＡ－６を用いたこと以外は、実施例２－１と同様にして、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について、実施例２－１と同様の方法で評価した。結果を表２に示す。
マレイミド系共重合体Ａ－１に代えて、マレイミド系共重合体Ａ－２、Ａ－３、Ａ－４、Ａ－５又はＡ－６を用いたこと以外は、実施例２－１と同様にして、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について、実施例２－１と同様の方法で評価した。結果を表２に示す。
【0135】
（比較例２－１～２－４）
マレイミド系共重合体Ａ－１に代えて、マレイミド系共重合体Ｘ－１、Ｘ－２、Ｘ－３又はＸ－４を用いたこと以外は、実施例２－１と同様にして、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について、実施例２－１と同様の方法で評価した。結果を表２に示す。
マレイミド系共重合体Ａ－１に代えて、マレイミド系共重合体Ｘ－１、Ｘ－２、Ｘ－３又はＸ－４を用いたこと以外は、実施例２－１と同様にして、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について、実施例２－１と同様の方法で評価した。結果を表２に示す。
【0136】
【表2】