特許 7130872 有機エレクトロルミネッセンス材料及びその調製方法並びに有機エレクトロルミネッセンスデバイス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-08-26

(45)【発行日】2022-09-05

(54)【発明の名称】有機エレクトロルミネッセンス材料及びその調製方法並びに有機エレクトロルミネッセンスデバイス

(51)【国際特許分類】

   H01L 51/50 20060101AFI20220829BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20220829BHJP

   H05B 33/10 20060101ALI20220829BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20220829BHJP

   C07D 471/14 20060101ALN20220829BHJP

【ＦＩ】

H05B33/14 B

C09K11/06 690

H05B33/10

C07B61/00 300

C07D471/14 102

【請求項の数】 13

(21)【出願番号】P 2021527097

(86)(22)【出願日】2019-11-02

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-02-09

(86)【国際出願番号】 CN2019115178

(87)【国際公開番号】W WO2020125239

(87)【国際公開日】2020-06-25

【審査請求日】2021-05-17

(31)【優先権主張番号】201811544417.9

(32)【優先日】2018-12-17

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(73)【特許権者】

【識別番号】515177907

【氏名又は名称】広東阿格蕾雅光電材料有限公司

(74)【代理人】

【識別番号】100146374

【弁理士】

【氏名又は名称】有馬 百子

(72)【発明者】

【氏名】彭 嘉歓

(72)【発明者】

【氏名】李 慧楊

(72)【発明者】

【氏名】戴 雷

(72)【発明者】

【氏名】蔡 麗菲

【審査官】酒井 康博

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２００３／０８０７６０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】中国特許出願公開第１０７８２７９１３（ＣＮ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｈ０１Ｌ ５１／５０

Ｃ０９Ｋ １１／０６

Ｈ０５Ｂ ３３／１０

Ｃ０７Ｂ ６１／００

Ｃ０７Ｄ ４７１／１４

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

有機エレクトロルミネッセンス材料であって、式（Ｉ）の構造を有し、

Ａｒは、Ｃ６－Ｃ３０の置換又は非置換のアリール、１つ又は複数のヘテロ原子を含むＣ５－Ｃ３０の置換又は非置換のアリール、Ｎ－アリール置換のカルバゾリル、Ｎ－アリール置換のインデノカルバゾール誘導体置換基、ジアリールアミノ基、Ｒ_１－Ｒ_８置換のジアリールアミノ基及びその環状誘導体Ｃｙから選択され、Ｃｙ中のＺは、Ｃ（Ｒ_９）_２、Ｓｉ（Ｒ_９）_２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ_９及びＳＯ_２のうちから選択され、Ｒ_１－Ｒ_９はそれぞれ独立して水素、重水素、ハロゲン、非置換のアルキル、ハロゲン化アルキル、重水素化アルキル、シクロアルキル、非置換のアリール、アルキル置換のアリール、アルコキシ、シアノ、カルバゾリル及びジフェニルアミノのいずれか、あるいは、Ｒ_１－Ｒ_９はそれぞれ独立して、隣接する基と５－８員環を形成し、

Ｌは、フェニレン、ビフェニレン及びナフチレンのうちから選択され、
Ｒは、水素、重水素、置換又は非置換のＣ６－Ｃ１０のアリール及びＣ６－Ｃ１０のヘテロアリールのうちから選択される、ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス材料。

【請求項2】

Ａｒは、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フェナントリル、アントリル、アリールアントリル、ピレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンズイミダゾリル、ピリジル、ピリミジニル、キノリル、イソキノリル、トリアジニル、ピロリル、フリル、チアゾリル、キナゾリニル、トリアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、１，２，４－トリアゾリル、ジフェニルアミノ、アリールカルバゾリル、Ｎ－アリール置換のカルバゾリル、ジフェニルアミノ、アクリジニル及アクリジン誘導体置換基、フェノキサジニイル及びその誘導体置換基並びにフェノチアジニル及びその誘導体置換基のうちから選択され、Ｒは、水素、フェニル、ナフチル及びピリジルのうちから選択される、ことを特徴とする請求項１に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。

【請求項3】

Ａｒは、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フェナントリル、アントリル、アリールアントリル、ピレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンズイミダゾリル、ピリミジニル、トリアジニル、キナゾリニル、１，２，４－トリアゾリル、Ｎ－フェニル－カルバゾリル、ジフェニルアミノ並びにアクリジニル及びアクリジン誘導体置換基から選択される、ことを特徴とする請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。

【請求項4】

式（Ｉ）は以下のいずれかの化合物である、ことを特徴とする請求項２に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。

【請求項5】

式（Ｉ）は以下のいずれかの化合物である、ことを特徴とする請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料。

【請求項6】

請求項１～５のいずれかの有機エレクトロルミネッセンス材料の調製方法であって、
（１）化合物Ａを提供するステップと、
（２）アルカリ性条件下で、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを触媒として、Ａｒ含有ボロン酸化物又はＡｒ含有ボロン酸ピナコールエステルを化合物Ａと反応させて、式（Ｉ）の化合物を取得するステップとを含む、ことを特徴とする調製方法。

【請求項7】

前記化合物Ａの調製方法は、
Ａ） ｎ－ブチルリチウムの作用下で、２－ブロモ－１，８－ジナフチリジンと安息香酸メチルを反応させて、化合物Ｂを取得する工程と、
Ｂ）化合物Ｂと臭化Ｌのホルムアルデヒド化合物ＣＨＯ－Ｌ－Ｂｒを反応させて、化合物Ａを取得する工程を含む、ことを特徴とする請求項６に記載の調製方法。

【請求項8】

前記化合物Ａの調製方法は、
Ａ） ｎ－ブチルリチウムの作用下で、２－ブロモ－１，８－ジナフチリジンと４－ピコリン酸メチルを反応させて、化合物Ｂを取得する工程と、
Ｂ）化合物Ｂと臭化Ｌのホルムアルデヒド化合物ＣＨＯ－Ｌ－Ｂｒを反応させて、化合物Ａを取得する工程を含む、ことを特徴とする請求項６に記載の調製方法。

【請求項9】

請求項１～５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料の有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける使用。

【請求項10】

陽極、陰極及び有機層を含み、有機層は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも１つの層を含み、前記有機層の少なくとも１つの層は、請求項１～５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料を含む、ことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンスデバイス。

【請求項11】

請求項１～５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料を含む層は発光層である、ことを特徴とする請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。

【請求項12】

請求項１～５のいずれか一項に記載の有機エレクトロルミネッセンス材料は発光層において、他の化合物と混合して使用される、ことを特徴とする請求項１１に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。

【請求項13】

前記有機層は、１～１０００ｎｍの総厚を有する、ことを特徴とする請求項１０に記載の有機エレクトロルミネッセンスデバイス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、有機エレクトロルミネッセンス材料に関し、具体的には、イミダゾール［１，５－ａ］［１，８］ナフチリジンに基づいた化合物に関し、また、発光デバイスに関する。

【背景技術】

【0002】

ＯＬＥＤは、有機発光ダイオード（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ－Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅ）又は有機発光デバイス（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ－Ｅｍｉｔｔｉｎｇ）である。ＯＬＥＤは、バックライトのない独立した発光デバイスであり、応答速度が速く、駆動電圧が低く、発光効率が高く、解像度が高く、視野角が広いという特徴を有する。そのため、特に携帯電話、コンピューター、テレビにおける、新世代のディスプレイ及び照明技術となり、曲げ可能で折り畳み可能な電子製品としての応用が大いに期待されている。

【0003】

現在、ＯＬＥＤに使用されている発光材料には、蛍光材料及びリン光材料の２種類がある。初期のデバイスに使用されている発光材料は主に、有機小分子蛍光材料であり、スピン統計量子論によると、蛍光材料の理論的な内部量子効率はわずか２５％である。１９９８年に、米国のプリンストン大学のＦｏｒｒｅｓｔ教授と南カリフォルニア大学のＴｈｏｍｐｓｏｎ教授は、室温での金属有機錯体分子材料のリン光エレクトロルミネセンス現象を発見した。重金属原子の強いスピン－軌道結合を用いて、電子の一重項状態から三重項状態への項間交差（ＩＳＣ）を効果的に促進することができる。これにより、ＯＬＥＤデバイスは、電気励起によって生成された一重項状態及び三重項状態励起子を十分に活用して、発光材料の理論的な内部量子効率を１００％に到達させることを可能にする（Ｎａｔｕｒｅ， １９９８， ３９５， １５１）。

【0004】

ＯＬＥＤ材料では、ほとんどの有機エレクトロルミネッセンス材料は、電子を輸送する速度よりも１桁または２桁速い速度で正孔を輸送するため、発光層の電子と正孔の数に不均衡が生じやすくなる。その結果、得られたデバイスの効率が比較的低い。従って、発光層内のホスト材料の選択及び最適化は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの効率及び寿命の改善に大きな影響を及ぼす。ＣＢＰが発明されてから、リン光デバイスの発光層として広く使用されている。それらの中でカルバゾリル基は、ＣＢＰの三重項状態エネルギレベルを高くし、リン光材料の発光層に使用できるが、それが主に正孔輸送材料であり、電子輸送速度が遅いため、キャリア注入及び輸送の不均衡を引き起こしやすい。また、ＣＢＰのガラス転移温度Ｔｇは比較的低く、デバイスの安定した使用には不利である。従って、高い安定性及びバランスのとれたキャリア輸送を有する発光層のホスト材料の開発は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの広範な使用にとって大きな価値がある。

【発明の概要】

【0005】

本発明は、良好な熱安定性及び高い正孔／電子輸送バランス能力を有する、イミダゾール［１，５－ａ］［１，８］ナフチリジンに基づいた化合物を提供する。本発明はまた、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）におけるこの化合物材料の用途を提供する。この有機エレクトロルミネッセンス化合物を使用して製造されたデバイスは、良好なエレクトロルミネッセンス効率、優れた色純度及び長寿命という利点を有する。

【0006】

有機エレクトロルミネッセンス材料は、以下の式（Ｉ）の構造を有する化合物である。

Ａｒは、Ｃ６－Ｃ３０の置換又は非置換のアリール、１つ又は複数のヘテロ原子を含むＣ５－Ｃ３０の置換又は非置換のアリール、Ｎ－アリール置換のカルバゾリル、Ｎ－アリール置換のインデノカルバゾール誘導体置換基、ジアリールアミノ基、Ｒ_１－Ｒ_８置換のジアリールアミノ基及びその環状誘導体Ｃｙから選択され、Cy中のＺは、Ｃ（Ｒ_９）_２、Ｓｉ（Ｒ_９）_２、Ｏ、Ｓ、ＮＲ_９及びＳＯ_２から選択され、Ｒ_１－Ｒ_９はそれぞれ独立して水素、重水素、ハロゲン、非置換のアルキル、ハロゲン化アルキル、重水素化アルキル、シクロアルキル、非置換のアリール、アルキル置換のアリール、アルコキシ、シアノ、カルバゾリル及びジフェニルアミノのうちのいずれか、あるいは、Ｒ_１－Ｒ_９は独立して、隣接する基と５－８員環を形成し、

Ｌは、フェニレン、ビフェニレン及びナフチレンのうちから選択され、
Ｒは、水素、重水素、置換又は非置換のＣ６－Ｃ１０のアリール並びにＣ６－Ｃ１０のヘテロアリールのうちから選択される。

【0007】

Ａｒは、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フェナントリル、アントリル、アリールアントリル、ピレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンズイミダゾリル、ピリジル、ピリミジニル、キノリル、イソキノリル、トリアジニル、ピロリル、フリル、チアゾリル、キナゾリニル、トリアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル、１，２，４－トリアゾリル、ジフェニルアミノ、アリールカルバゾリル、Ｎ－アリール取代的カルバゾリル、ジフェニルアミノ、アクリジニル及アクリジン誘導体取代基、フェノキサジニイル及びその誘導体取代基並びにフェノチアジニル及びその誘導体取代基のうちから選択され、Ｒは、水素、フェニル、ナフチル及びピリジルのうちから選択される。
Ａｒは、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フェナントリル、アントリル、アリールアントリル、ピレニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾチオフェニル、ベンズイミダゾリル、ピリミジニル、トリアジニル、キナゾリニル、１，２，４－トリアゾリル、Ｎ－フェニル－カルバゾリル、ジフェニルアミノ、アクリジニル及びアクリジン誘導体置換基のうちから選択されることが好ましい。

【0008】

式（Ｉ）の化合物の幾つかの具体的な例は以下のとおりであるが、これらに限定されるものではない。

【0009】

上記の有機エレクトロルミネッセンス材料の調製方法は、
（１）化合物Ａを提供するステップと、
（２）アルカリ性条件下で、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウムを触媒として使用して、Ａｒ含有ボロン酸化物又はＡｒ含有ボロン酸ピナコールエステルを化合物Ａと反応させて、式（Ｉ）の化合物を取得するステップとを含む。

【0010】

前記化合物Ａの調製方法は、
Ａ） ｎ－ブチルリチウムの作用下で、２－ブロモ－１，８－ジナフチリジンとＲ基置換のギ酸エステル（ＲＣＯＯＣ _ｎ Ｈ _２ｎ＋１ ）を反応させて、化合物Ｂを取得する工程と、
Ｂ）化合物Ｂと臭化Ｌのホルムアルデヒド化合物ＣＨＯ－Ｌ－Ｂｒを反応させて、化合物Ａを取得する工程を含む。

【0011】

前記Ｒ基置換のギ酸エステル（ＲＣＯＯＣ _ｎ Ｈ _２ｎ＋１ ）は、Ｒ基置換のギ酸メチル（ＲＣＯＯＣＨ _３ ）である。

【0012】

本発明のイミダゾール［１，５－ａ］［１，８］ナフチリジン化合物は、有機エレクトロルミネッセンスデバイス、太陽電池、有機薄膜トランジスタ、又は有機レセプターの分野に適用することができる。

【0013】

本発明は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスをさらに提供する。このデバイスは、陽極、陰極及び有機層を含む。有機層は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層及び電子輸送層のうちの少なくとも１つの層を含む。前記有機層の少なくとも１つの層は、式（Ｉ）のイミダゾール［１，５－ａ］［１，８］ナフチリジン化合物を含む。

Ａｒ、Ｌ、Ｒの定義は上記のとおりである。

【0014】

有機層は、発光層及び電子輸送層である。
又は、有機層は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層及び電子輸送層である。
又は、有機層は、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層及び電子注入層である。
又は、有機層は、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層である。
又は、有機層は発光層、正孔輸送層、電子注入層である。
式（Ｉ）のイミダゾール［１，５－ａ］［１，８］ナフチリジンに基づいた化合物が存在する層は発光層であることが好ましい。

【0015】

式（Ｉ）に記載のイミダゾール［１，５－ａ］［１，８］ナフチリジンを含む化合物は、構造式１－３６の化合物であることが好ましい。
式（Ｉ）のイミダゾール［１，５－ａ］［１，８］ナフチリジンを含む化合物を発光デバイスの製造に使用する場合、単独で使用してもよく、他の化合物と混合して使用してもよく、式（Ｉ）の２つ以上の化合物を同時に使用してもよい。

【0016】

本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスのより好ましい形態は次のとおりである。本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極を含み、発光層は、式（Ｉ）の化合物を含む。発光層に含まれる化合物は、構造１－３６の化合物であることが好ましい。

【0017】

本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスの有機層の総厚は、１～１０００ｎｍであることが好ましく、５０～５００ｎｍであることがより好ましい。

【0018】

本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて、本発明の式（Ｉ）の構造を有する化合物を使用する場合、他の材料を組み合わせて使用して、青色光、緑色光、黄色光、赤色光又は白色光を得ることができる。

【0019】

本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける有機層の各層は、真空蒸着法、分子線蒸着法、溶媒に溶解されるディップコーティング法、バーコーティング法又はインクジェット印刷法によって調製され得る。金属モーターの場合、蒸着法又はスパッタリング法を使用して製造することができる。

【0020】

デバイス実験によると、本発明の式（Ｉ）に記載のイミダゾール［１，５－ａ］［１，８］ナフチリジンを含む化合物は、良好な熱安定性及び高い正孔／電子輸送バランス能力を有する。この有機エレクトロルミネッセンス化合物を使用して製造されたデバイスは、良好なエレクトロルミネッセンス効率、優れた色純度及び長寿命という利点を有する。

【図面の簡単な説明】

【0021】

【図1】化合物２９のＤＳＣ測定結果を示す図である。

【図2】本発明による有機エレクトロルミネッセンスデバイスの構造を示す模式図であり、１１０はガラス基板、１２０は陽極、１３０は正孔注入層、１４０は正孔輸送層、１５０は発光層、１６０は電子輸送層、１７０は電子注入層、１８０は陰極を表す。

【発明を実施するための形態】

【0022】

以下は、本発明を実施する実施形態を説明するための実施例である。これらの実施例は、制限的なものとして解釈されるべきではない。特に明記しない限り、すべてのパーセンテージは重量によるものであり、すべての溶媒混合物の比は体積によるものである。

【0023】

中間体の合成
中間体１の合成

三つ口フラスコに、２－ブロモ－１，８－ジナフチリジン（１０ｇ、４７．８４ｍｍｏｌ）、無水ＴＨＦ（１００ｍｌ）を入れ、窒素雰囲気下で、－５０℃で２０分間撹拌した。その後、定圧力滴下漏斗によってｎ－ブチルリチウムのｎ－ヘキサン溶液（２．２Ｍ、２６ｍｌ、５７ｍｍｏｌ）を滴下添加した。添加が完了したら、温度を維持しながら３０分間撹拌を続け、次に安息香酸メチルのＴＨＦ溶液（６．８４ｇ、５０．２ｍｍｏｌ）を滴下添加した。その後、ゆっくりと室温まで加熱し、一晩撹拌した。反応後、飽和塩化アンモニウム溶液で反応を停止させ、有機相を分離し、無機相を酢酸エチルで抽出し、有機相を合わせた。生成物をカラムクロマトグラフィーで精製して、７．７ｇを取得した。収率は７１％であった。

【0024】

中間体２の合成

合成原料は４－ピコリン酸メチルであり、合成方法は中間体１と同じであり、収率は６８％であった。

【0025】

中間体３の合成

フラスコに、中間体１（３ｇ、１２．８ｍｍｏｌ）、ｐ－ブロモベンズアルデヒド（２．３７ｇ、１２．８ｍｍｏｌ）、酢酸アンモニウム（２９．６ｇ、０．３８ｍｏｌ）及び酢酸６０ｍｌを入れた。窒素雰囲気下で、１３０℃に加熱し、１５時間反応させた。反応後、冷却し、減圧下で酢酸を除去し、水を加え、ジクロロメタンで抽出し、有機相を集め、乾燥及び濃縮して粗生成物を取得した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、３．５ｇを取得した。収率は７０％であった。

【0026】

中間体４の合成

合成原料はｍ－ブロモベンズアルデヒドであり、合成方法は中間体３と同じであり、収率は６５％であった。

【0027】

中間体５の合成

フラスコに、中間体２（６ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）、ｍ－ブロモベンズアルデヒド（４．７ｇ、２５．５ｍｍｏｌ）、酢酸アンモニウム（４９ｇ、０．６４ｍｏｌ）及び酢酸１００ｍｌを入れた。窒素雰囲気下で、１３０℃に加熱し、１６時間反応させた。反応後、冷却し、減圧下で酢酸を除去し、水を加え、ジクロロメタンで抽出し、有機相を集め、乾燥及び濃縮して粗生成物を取得した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、６ｇを取得した。収率は５９％であった。

【0028】

〈実施例１〉化合物１８の合成

丸底フラスコに中間体４（１ｇ、２．５ｍｍｏｌ）、２，４－二フェニル－６－（（３－ボロン酸ピナコールエステル）フェニル）－１，３，５－トリアジン（１．２ｇ、２．７５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．２９ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．８６ｇ、６．２ｍｍｏｌ）及びジオキサン／水（１０ｍｌ／２ｍｌ）を入れた。反応混合物を窒素雰囲気で１１０℃に加熱し、１０時間撹拌した。反応後、水で洗浄し、ジクロロメタンで抽出し、濃縮して粗生成物を取得し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、１．２７ｇを取得した。收率は８１％であった。Ｍｓ（ＥＳＩ）：６２９．２（Ｍ＋１）。

【0029】

〈実施例２〉化合物２１の合成

丸底フラスコに中間体３（１ｇ、２．５ｍｍｏｌ）、Ｎ－フェニル－３－カルバゾールボロン酸（０．７９ｇ、２．７５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．２９ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．８６ｇ、６．２ｍｍｏｌ）及びトルエン／水（１０ｍｌ／２ｍｌ）を入れた。反応混合物を窒素雰囲気で１１０℃に加熱し、８時間撹拌した。反応後、水で洗浄し、ジクロロメタンで抽出し、濃縮して粗生成物を取得し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、１．０４ｇを取得した。收率は７４％であった。Ｍｓ（ＥＳＩ）：５６３．２（Ｍ＋１）。

【0030】

〈実施例３〉化合物２９の合成

丸底フラスコに中間体５（２ｇ，５ｍｍｏｌ）、（３－（１０Ｈ－スピロ［アクリジン－９，９’－フルオレン］－１０－イル）フェニル）ボロン酸（２．４７ｇ、６ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．５８ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．７ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）及びジオキサン／水（２０ｍｌ／４ｍｌ）を入れた。反応混合物を窒素雰囲気で１１０℃に加熱し、１０時間撹拌した。

【0031】

〈実施例４～６〉
有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造

【0032】

本発明の実施例に係る化合物を使用してＯＬＥＤを製造した。
まず、透明な導電性膜（ＩＴＯ膜）ガラス基板１１０（その上に陽極１２０がある）を脱イオン水、エタノール、アセトン、及び脱イオン水で順次洗浄し、次に、酸素プラズマで３０秒間処理した。

【0033】

次に、厚さ５ｎｍの正孔注入層１３０（ＨＡＴＣＮ）を蒸着した。

【0034】

次に、正孔注入層上に厚さ５０ｎｍの正孔輸送層１４０（ＴＡＰＣ）を蒸着した。

【0035】

次に、正孔輸送層上に、１０ｗｔ％Ｐｔ－１をドープした厚さ１０ｎｍの実施例の化合物を発光層１５０として蒸着した。

【0036】

次に、発光層上に厚さ５０ｎｍの電子輸送層１６０（ＴｍＰｙＰｂ）を蒸着した。

【0037】

最後に、厚さ１．２ｎｍのＬｉＦを電子注入層１６０として、及び厚さ１００ｎｍのＡｌをデバイスの陰極１８０として蒸着した。

【0038】

Ｐｈｏｔｏ Ｒｅａｓｅａｒｃｈ ＰＲ６５０分光計を用いて、製造したデバイス（図２に構造模式図を示す）の１０００ｃｄ／ｍ^２の電流密度における効率を測定した結果を表１に示す。

【0039】

〈比較例１〉
本発明の化合物に代えて、ＣＢＰを発光層として使用した他すべて実施例４と同様とした。

【0040】

Ｐｈｏｔｏ Ｒｅａｓｅａｒｃｈ ＰＲ６５０分光計を用いて、製造したデバイス（図２に構造模式図を示す）の１０００ｃｄ／ｍ^２の電流密度における効率を測定した結果を、表１に示す。
表１

【0041】

表１からわかるように、同じ条件下で、本発明のイミダゾール［１，５－ａ］［１，８］ナフチリジンに基づいた化合物を使用して製造した有機エレクトロルミネッセンスデバイスの効率は、比較例のものよりも高い。上記のように、本発明の化合物は高い安定性を有し、本発明で製造された有機エレクトロルミネッセンスデバイスは高い効率を有する。

【0042】

デバイスで用いた各化合物の構造式は以下のとおりである。

【0043】

上述のように、本発明のイミダゾール［１，５－ａ］［１，８］ナフチリジンに基づいた化合物をホストとして使用することによって、ＣＢＰで製造されたデバイスよりも高いデバイス効率を得ることができる。同じテスト条件下で、ＣＢＰで製造されたデバイスの１０００ｃｄ／ｍ^２のときの電流効率は４１．９ｃｄ／Ａであり、電力効率は２９．１ｌｍ／Ｗであり、外部量子効率は１２．１％である。本発明の実施例の化合物で製造されたデバイスはいずれも、上記効率よりも優れた値を達成できる。また、ＣＢＰのガラス転移温度Ｔ_ｇは６２℃であり、本発明の実施例２９の化合物は、より高いガラス転移温度Ｔ_ｇ（９９℃）を有する。ガラス転移温度がより高く、デバイス発光層の形態的安定性が良好であり、アプリケーションの見通しが良好であり、有機発光ダイオードのホスト材料に対する要求にさらに適合する。

【図1】

【図2】