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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-08-29
(45)【発行日】2022-09-06
(54)【発明の名称】オレフィン共重合体、及びその製造方法
(51)【国際特許分類】
C08F 210/02 20060101AFI20220830BHJP
C08F 232/08 20060101ALI20220830BHJP
C08F 4/70 20060101ALI20220830BHJP
【ＦＩ】
C08F210/02
C08F232/08
C08F4/70
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2018204386
(22)【出願日】2018-10-30
(65)【公開番号】P2019099798
(43)【公開日】2019-06-24
【審査請求日】2021-04-13
(31)【優先権主張番号】P 2017229347
(32)【優先日】2017-11-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】303060664
【氏名又は名称】日本ポリエチレン株式会社
(73)【特許権者】
【識別番号】596133485
【氏名又は名称】日本ポリプロ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002000
【氏名又は名称】特許業務法人栄光特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】佐藤 智彦
(72)【発明者】
【氏名】小林 稔
(72)【発明者】
【氏名】満重 佑輔
(72)【発明者】
【氏名】上松 正弘
(72)【発明者】
【氏名】山田 芳佳
【審査官】藤井 明子
(56)【参考文献】
【文献】特開２００９－２３５２８６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００９－５３５４４４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－２２７５２９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０２－０５１５１１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００２－５０４１７２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｆ ４／００－４／７０、６／００－２４６／００、３０１／００
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
エチレン（ａ－１）に由来する構造単位と、下記一般式（４）で表される含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位（Ｂ）と、を含むことを特徴とするオレフィン共重合体。
【化1】
【請求項2】
前記一般式（４）におけるＲ１がｔｅｒｔ－ブチル基であることを特徴とする請求項１に記載のオレフィン共重合体。
【請求項3】
１３Ｃ－ＮＭＲにより算出されるメチル分岐数が、炭素原子１，０００個当たり５０以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のオレフィン共重合体。
【請求項4】
前記メチル分岐数が、炭素原子１，０００個当たり５以下であることを特徴とする請求項３に記載のオレフィン共重合体。
【請求項5】
エチレン（ａ－１）と、下記一般式（４）で表される含窒素置換オレフィン（ｂ－１）とを、
Ｐ、Ｎ、Ｏ、及びＳからなる群より選択される少なくとも２個の原子を有しており、二座配位（ｂｉｄｅｎｔａｔｅ）又は多座配位（ｍｕｌｔｉｄｅｎｔａｔｅ）であるリガンドを含み、電子的に中性又は陰イオン性のキレート性配位子を有する周期表第１０族金属の遷移金属触媒の存在下で重合することを特徴とするオレフィン共重合体の製造方法。
【化2】
【請求項6】
前記遷移金属触媒がニッケル又はパラジウムの遷移金属触媒であることを特徴とする請求項５に記載のオレフィン共重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、オレフィン共重合体、及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、エチレン及び／又はα－オレフィンモノマー並びに含窒素置換オレフィンモノマーを共重合させた、特異な構造を有する新規なオレフィン共重合体に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリエチレンやポリプロピレンに代表されるポリオレフィンは、樹脂材料の中で物性や成形性等の諸性質に優れ、経済性や環境問題適合性等も高く、更に、資源再利用性も備えているので、非常に汎用されかつ重要な産業資材である。
しかしながら、ポリオレフィンは、通常は、非極性であるため、他の材料との接着性や印刷適性、或はフィラー等との相溶性の物性等は十分ではなかった。
しかしながら、ポリオレフィンは、通常は、非極性であるため、他の材料との接着性や印刷適性、或はフィラー等との相溶性の物性等は十分ではなかった。
【0003】
そこで、その物性改良手段として、ポリオレフィンへの極性官能基導入が検討され、有機過酸化物を用いて極性基含有モノマーをグラフトする方法が広く行われている。しかしながら、この方法では、グラフト化反応と並行して、オレフィン系樹脂同士の分子間架橋、及びオレフィン系樹脂の分子鎖切断等が発生するため、グラフト変性物にオレフィン系樹脂の優れた物性が維持されない。
【0004】
また、極性官能基導入手段として、オレフィンと極性基含有オレフィンモノマー（極性コモノマー）を共重合させることも行われているが、オレフィンと極性基含有オレフィンモノマー（極性コモノマー）を共重合させる手段は高圧法に限定されていた（特許文献１及び特許文献２参照）。その共重合体は多くの分岐構造を有し、低弾性率かつ機械物性の低いコポリマーしか得ることができない。
【0005】
一方、従来一般に用いられているメタロセン触媒を用いた重合方法においては、オレフィンと極性コモノマーを共重合させる際に、触媒重合活性が低下し共重合し難いとされていた。一方、メタロセン触媒を用いて、極性コモノマーを等モル以上の有機アルミニウム化合物と反応させた後に（官能基のマスク化）、オレフィンと共重合させる手法が報告されている。しかしながら、この手法では、コポリマー生成と同時に多量のアルミニウム塩が析出し、この手法は、有機アルミニウム化合物のコストの点からも普及していない。
【0006】
ところで、近年において、いわゆるポストメタロセン触媒と称される、後周期遷移金属錯体触媒を用い、有機アルミニウム化合物等のマスク化剤を使用することなく、オレフィンと極性コモノマーを共重合する試みが精力的に進められている。これまでに、極性コモノマーとして、アクリル酸エステル（特許文献３～特許文献８参照）、アクリロニトリル（非特許文献１参照）、ビニルエーテル（非特許文献２参照）等が報告されている。
【0007】
オレフィン系極性共重合体の開発状況を鑑みれば、後周期遷移金属錯体触媒を用いても、α，ω－末端官能基化オレフィンは、その重合性オレフィン部位が非共役構造であるために重合性が低く、オレフィンと共重合することは困難であった。そこで、本発明者らは、後周期遷移金属錯体触媒を用いて、エチレンやα－オレフィンとα，ω－末端官能基化オレフィンの共重合体を製造することを、試みてきた。
【0008】
その結果、特定の構造を有する、新規な後周期遷移金属錯体触媒を研究開発し、その触媒性能が大幅に向上することを見いだしてきた。かかる研究成果を踏まえて、開発した触媒を用いることで、従来においては実現が困難であった、オレフィンとα，ω－末端官能基化オレフィンが共重合可能であることを見いだした。
【0009】
そして、本発明者らは、後周期遷移金属錯体触媒を用いて、エチレンやα－オレフィンとα，ω－末端官能基化オレフィンの共重合体を製造する技術を既に報告してきた（特許文献９参照）。
【0010】
すなわち、キレート性配位子を有する第５～１０族の遷移金属触媒、特に、パラジウム金属にトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物が配位した遷移金属触媒の存在下に重合されたところの、エチレン及び／又は炭素数３～１０のα－オレフィンと、特定のモノマー群より選ばれる極性基含有オレフィンモノマーから構成されることを特徴とする、オレフィン系極性共重合体の発明をしてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0011】
【文献】特許第２７９２９８２号公報
【文献】特開平３－２２９７１３号公報
【文献】特表２００２－５２１５３４号公報
【文献】特開平６－１８４２１４号公報
【文献】特開２００８－２２３０１１号公報
【文献】特開２０１０－１５０２４６号公報
【文献】特開２０１０－１５０５３２号公報
【文献】特開２０１０－２０２６４７号公報
【文献】特開２０１３－２１３１２１号公報
【非特許文献】
【0012】
【文献】Ｋ．Ｎｏｚａｋｉ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００７，１２９，８９４８－８９４９．
【文献】Ｒ．Ｊｏｒｄａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００７，１２９，８９４６－８９４７．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0013】
しかしながら、特許文献９に記載の技術では、ポストメタロセン触媒を用いた一例を示したに過ぎず、共重合体の応用範囲を広げるためには、新規なオレフィン系極性共重合体の開発が切望されていた。
【0014】
また、これまで直接合成が困難であった共重合体に、容易に変換可能なオレフィン系極性共重合体の開発が望まれていた。例えば、容易に分解して、アミノ基を有する共重合体に変換しうる共重合体の開発が望まれていた。
【0015】
本発明の目的は、容易に分解可能な保護基をもつ、新規なオレフィン共重合体を提供することである。また、本発明の目的は、ポストメタロセン触媒を用いた、上記新規なオレフィン共重合体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0016】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、特定の置換基を有する含窒素置換オレフィンを用いると、ポストメタロセン触媒を用いても、エチレン及びα－オレフィンの少なくとも一つと、上記含窒素置換オレフィンを良好に共重合することができることを見出した。本発明らは、これらの知見に基づき、本発明を完成するに至った。
【0017】
すなわち、本発明の第１の発明は、エチレン（ａ－１）に由来する構造単位、及び炭素数３～２０のα－オレフィン（ａ－２）に由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する構造単位（Ａ）と、
下記一般式（３）で表される含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位（Ｂ）と、を含むことを特徴とするオレフィン共重合体である。
下記一般式（３）で表される含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位（Ｂ）と、を含むことを特徴とするオレフィン共重合体である。
【0018】
【化1】
【0019】
［一般式（３）中、Ｘ１～Ｘ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、下記一般式（１）で表される置換基、下記一般式（２）で表される置換基、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１～２０の炭化水素基であり、但し、Ｘ１～Ｘ１２のうち少なくともいずれかひとつは前記一般式（１）で表される置換基又は前記一般式（２）で表される置換基である。
Ｘ９及びＸ１０、並びに、Ｘ１１及びＸ１２は、各々一体化して２価の有機基を形成してもよく、Ｘ９又はＸ１０と、Ｘ１１又はＸ１２とは、互いに結合して環を形成していてもよい。
ｎは、０又は正の整数を示し、ｎが２以上の場合には、複数存在するＸ５～Ｘ８は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。］
Ｘ９及びＸ１０、並びに、Ｘ１１及びＸ１２は、各々一体化して２価の有機基を形成してもよく、Ｘ９又はＸ１０と、Ｘ１１又はＸ１２とは、互いに結合して環を形成していてもよい。
ｎは、０又は正の整数を示し、ｎが２以上の場合には、複数存在するＸ５～Ｘ８は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【0020】
【化2】
【0021】
［一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のトリクロロアルキル基、又は炭素数３～２０のトリアルキルシリル基であり、Ｒ２は、水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基、又は炭素数３～１８のトリアルキルシリル基であり、Ｚは、炭素数１～３０の２価の有機基である。］
【0022】
【化3】
【0023】
［一般式（２）中、Ｒ３は、炭素数１～１０の２価の有機基であり、Ｚは、炭素数１～３０の２価の有機基である。］
【0024】
本発明の第２の発明は、前記一般式（３）で表される含窒素置換オレフィン（ｂ－１）が、下記一般式（４）で表される構造を有することを特徴とする第１の発明に記載のオレフィン共重合体である。
【0025】
【化4】
【0026】
［一般式（４）中、Ｘ１～Ｘ４、Ｘ９、Ｘ１１及びＸ１２は、それぞれ前記一般式（３）におけるＸ１～Ｘ４、Ｘ９、Ｘ１１及びＸ１２と同一であり、Ｚ、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ前記一般式（１）におけるＺ、Ｒ１及びＲ２と同一である。］
【0027】
本発明の第３の発明は、前記一般式（３）で表される含窒素置換オレフィン（ｂ－１）が、下記一般式（５）で表される構造を有する第１の発明に記載のオレフィン共重合体である。
【0028】
【化5】
【0029】
［一般式（５）中、Ｘ１～Ｘ４、Ｘ９、Ｘ１１及びＸ１２は、それぞれ前記一般式（３）におけるＸ１～Ｘ４、Ｘ９、Ｘ１１及びＸ１２と同一であり、Ｚ及びＲ３は、それぞれ前記一般式（２）におけるＺ及びＲ３と同一である。］
【0030】
本発明の第４の発明は、前記一般式（４）又は（５）におけるＺが－（ＣＨ２）ｐ－で表され、ｐは１～３０の整数であることを特徴とする第２又は第３の発明に記載のオレフィン共重合体である。
【0031】
本発明の第５の発明は、前記一般式（１）又は（４）におけるＲ１が炭素数１～１５の炭化水素基であることを特徴とする第１又は２の発明に記載のオレフィン共重合体である。
【0032】
本発明の第６の発明は、前記一般式（１）又は（４）におけるＲ１がｔｅｒｔ－ブチル基であることを特徴とする第１又は２の発明に記載のオレフィン共重合体である。
【0033】
本発明の第７の発明は、１３Ｃ－ＮＭＲにより算出されるメチル分岐数が、炭素原子１，０００個当たり５０以下であることを特徴とする第１～６の発明のいずれか１に記載のオレフィン共重合体である。
【0034】
本発明の第８の発明は、前記メチル分岐数が、炭素原子１，０００個当たり５以下であることを特徴とする第７の発明に記載のオレフィン共重合体である。
【0035】
本発明の第９の発明は、エチレン（ａ－１）及び炭素数３～２０のα－オレフィン（ａ－２）からなる群より選ばれる少なくとも１種と、
下記一般式（３）で表される含窒素置換オレフィン（ｂ－１）とを、
キレート性配位子を有する周期表第５～１１族金属の遷移金属触媒の存在下で重合することを特徴とするオレフィン共重合体の製造方法である。
下記一般式（３）で表される含窒素置換オレフィン（ｂ－１）とを、
キレート性配位子を有する周期表第５～１１族金属の遷移金属触媒の存在下で重合することを特徴とするオレフィン共重合体の製造方法である。
【0036】
【化6】
【0037】
［一般式（３）中、Ｘ１～Ｘ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、下記一般式（１）で表される置換基、下記一般式（２）で表される置換基、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１～２０の炭化水素基であり、但し、Ｘ１～Ｘ１２のうち少なくともいずれかひとつは前記一般式（１）で表される置換基又は前記一般式（２）で表される置換基である。
Ｘ９及びＸ１０、並びに、Ｘ１１及びＸ１２は、各々一体化して２価の有機基を形成してもよく、Ｘ９又はＸ１０と、Ｘ１１又はＸ１２とは、互いに結合して環を形成していてもよい。
ｎは、０又は正の整数を示し、ｎが２以上の場合には、複数存在するＸ５～Ｘ８は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。］
Ｘ９及びＸ１０、並びに、Ｘ１１及びＸ１２は、各々一体化して２価の有機基を形成してもよく、Ｘ９又はＸ１０と、Ｘ１１又はＸ１２とは、互いに結合して環を形成していてもよい。
ｎは、０又は正の整数を示し、ｎが２以上の場合には、複数存在するＸ５～Ｘ８は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【0038】
【化7】
【0039】
［一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のトリクロロアルキル基、又は炭素数３～２０のトリアルキルシリル基であり、Ｒ２は、水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基、又は炭素数３～１８のトリアルキルシリル基であり、Ｚは、炭素数１～３０の２価の有機基である。］
【0040】
【化8】
【0041】
［一般式（２）中、Ｒ３は、炭素数１～１０の２価の有機基であり、Ｚは、炭素数１～３０の２価の有機基である。］
【0042】
本発明の第１０の発明は、前記遷移金属触媒が周期表第１０族の遷移金属触媒であることを特徴とする第９の発明に記載のオレフィン共重合体の製造方法である。
【発明の効果】
【0043】
本発明によれば、容易に分解可能な保護基をもつ、新規なオレフィン共重合体が提供される。このオレフィン共重合体は、新規なオレフィン系極性共重合体であるため、広範囲な用途に使用できる。このオレフィン共重合体は、簡易で効率の良い重合法により製造され、容易に分解可能な保護基をもつ新規なオレフィン系極性共重合体である。
【0044】
また、本発明のオレフィン共重合体の製造方法によれば、容易に分解可能な保護基をもつ新規なオレフィン共重合体を簡易に効率よく製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【0045】
【発明を実施するための形態】
【0046】
以下においては、本発明のオレフィン共重合体、及びその製造方法について、項目毎に具体的かつ詳細に説明する。
【0047】
＜＜１．オレフィン共重合体について＞＞
（１）オレフィン共重合体
本発明のオレフィン共重合体は、エチレン（ａ－１）に由来する構造単位、及び炭素数３～２０のα－オレフィン（ａ－２）に由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する構造単位（Ａ）と、
下記一般式（３）で表される含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位（Ｂ）と、を有する。
（１）オレフィン共重合体
本発明のオレフィン共重合体は、エチレン（ａ－１）に由来する構造単位、及び炭素数３～２０のα－オレフィン（ａ－２）に由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する構造単位（Ａ）と、
下記一般式（３）で表される含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位（Ｂ）と、を有する。
【0048】
【化9】
【0049】
［一般式（３）中、Ｘ１～Ｘ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、下記一般式（１）で表される置換基、下記一般式（２）で表される置換基、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１～２０の炭化水素基であり、但し、Ｘ１～Ｘ１２のうち少なくともいずれかひとつは前記一般式（１）で表される置換基又は前記一般式（２）で表される置換基である。
Ｘ９及びＸ１０、並びに、Ｘ１１及びＸ１２は、各々一体化して２価の有機基を形成してもよく、Ｘ９又はＸ１０と、Ｘ１１又はＸ１２とは、互いに結合して環を形成していてもよい。
ｎは、０又は正の整数を示し、ｎが２以上の場合には、複数存在するＸ５～Ｘ８は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。］
Ｘ９及びＸ１０、並びに、Ｘ１１及びＸ１２は、各々一体化して２価の有機基を形成してもよく、Ｘ９又はＸ１０と、Ｘ１１又はＸ１２とは、互いに結合して環を形成していてもよい。
ｎは、０又は正の整数を示し、ｎが２以上の場合には、複数存在するＸ５～Ｘ８は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【0050】
【化10】
【0051】
［一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のトリクロロアルキル基、又は炭素数３～２０のトリアルキルシリル基であり、Ｒ２は、水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基、又は炭素数３～１８のトリアルキルシリル基であり、Ｚは、炭素数１～３０の２価の有機基である。］
【0052】
【化11】
【0053】
［一般式（２）中、Ｒ３は、炭素数１～１０の２価の有機基であり、Ｚは、炭素数１～３０の２価の有機基である。］
【0054】
（２）構造単位（Ａ）について
（２－１）構造単位（Ａ）
本発明のオレフィン共重合体は、エチレン（ａ－１）に由来する構造単位、及び炭素数３～２０のα－オレフィン（ａ－２）に由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する構造単位（Ａ）を有することを特徴とする。
（２－１）構造単位（Ａ）
本発明のオレフィン共重合体は、エチレン（ａ－１）に由来する構造単位、及び炭素数３～２０のα－オレフィン（ａ－２）に由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する構造単位（Ａ）を有することを特徴とする。
【0055】
構造単位（Ａ）は、エチレン（ａ－１）に由来する構造単位、及びα－オレフィン（ａ－２）に由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する限り特に限定されない。構造単位（Ａ）は、好ましくは、エチレン（ａ－１）に由来する構造単位を必須で含み、必要に応じてα－オレフィン（ａ－２）に由来する構造単位をさらに含んでもよい。
【0056】
エチレン（ａ－１）又はα－オレフィン（ａ－２）は単独で用いてもよいが、２種類以上を用いてもよい。また、本発明の趣旨を逸脱しない範囲においてならば、構造単位（Ａ）は、その他の極性基を含有しないモノマーに由来する構造単位をさらに含有してもよい。
【0057】
エチレン（ａ－１）に由来する構造単位及びα－オレフィン（ａ－２）に由来する構造単位の含有割合は、特に限定されないが、オレフィン共重合体の全体を１００ｍｏｌ％とした場合に、通常であれば合計８０～９９．９９９ｍｏｌ％、好ましくは合計８５～９９．９９ｍｏｌ％、更に好ましくは合計９０～９９．９８ｍｏｌ％、特に好ましくは合計９５～９９．９７ｍｏｌ％の範囲から選択される。
【0058】
（２－２）α－オレフィン（ａ－２）
本発明に関わるα－オレフィン（ａ－２）は、構造式：ＣＨ２＝ＣＨＲ１８で表される、炭素数３～２０のα－オレフィンである（Ｒ１８は、炭素数１～１８の炭化水素基であり、直鎖構造であっても分岐を有していてもよい）。
本発明に関わるα－オレフィン（ａ－２）は、構造式：ＣＨ２＝ＣＨＲ１８で表される、炭素数３～２０のα－オレフィンである（Ｒ１８は、炭素数１～１８の炭化水素基であり、直鎖構造であっても分岐を有していてもよい）。
【0059】
α－オレフィン（ａ－２）は、より好ましくは、炭素数３～１２のα－オレフィンであり、さらに好ましくは、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、３－メチル－１－ブテン及び４－メチル－１－ペンテンから選択されるα－オレフィンであり、特に好ましくは、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン及び１－オクテンから選択されるα－オレフィンである。重合に供するα－オレフィン（ａ－２）は単独でもよいし、２種以上であっても構わない。
【0060】
（２－３）その他の極性基を含有しないモノマー
本発明の構造単位（Ａ）として重合に供してもよいその他の極性基を含有しないモノマーは、分子構造中に炭素－炭素二重結合を１つ以上有するモノマーであり、かつ、分子を構成する元素が炭素と水素のみであれば限定されず、例えば、ジエン、トリエン、芳香族ビニルモノマー、環状オレフィン等が挙げられ、好ましくは、ブタジエン、イソプレン、スチレン、ビニルシクロヘキサン、シクロヘキセン、ビニルノルボルネン、ノルボルネンである。
本発明の構造単位（Ａ）として重合に供してもよいその他の極性基を含有しないモノマーは、分子構造中に炭素－炭素二重結合を１つ以上有するモノマーであり、かつ、分子を構成する元素が炭素と水素のみであれば限定されず、例えば、ジエン、トリエン、芳香族ビニルモノマー、環状オレフィン等が挙げられ、好ましくは、ブタジエン、イソプレン、スチレン、ビニルシクロヘキサン、シクロヘキセン、ビニルノルボルネン、ノルボルネンである。
【0061】
（３）構造単位（Ｂ）について
（３－１）構造単位（Ｂ）
本発明のオレフィン共重合体は、下記一般式（３）で表される含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位（Ｂ）有することを特徴とする。
（３－１）構造単位（Ｂ）
本発明のオレフィン共重合体は、下記一般式（３）で表される含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位（Ｂ）有することを特徴とする。
【0062】
【化12】
【0063】
［一般式（３）中、Ｘ１～Ｘ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、下記一般式（１）で表される置換基、下記一般式（２）で表される置換基、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１～２０の炭化水素基であり、但し、Ｘ１～Ｘ１２のうち少なくともいずれかひとつは前記一般式（１）で表される置換基又は前記一般式（２）で表される置換基である。
Ｘ９及びＸ１０、並びに、Ｘ１１及びＸ１２は、各々一体化して２価の有機基を形成してもよく、Ｘ９又はＸ１０と、Ｘ１１又はＸ１２とは、互いに結合して環を形成していてもよい。
ｎは、０又は正の整数を示し、ｎが２以上の場合には、複数存在するＸ５～Ｘ８は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。］
Ｘ９及びＸ１０、並びに、Ｘ１１及びＸ１２は、各々一体化して２価の有機基を形成してもよく、Ｘ９又はＸ１０と、Ｘ１１又はＸ１２とは、互いに結合して環を形成していてもよい。
ｎは、０又は正の整数を示し、ｎが２以上の場合には、複数存在するＸ５～Ｘ８は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【0064】
【化13】
【0065】
［一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のトリクロロアルキル基、又は炭素数３～２０のトリアルキルシリル基であり、Ｒ２は、水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基、又は炭素数３～１８のトリアルキルシリル基であり、Ｚは、炭素数１～３０の２価の有機基である。］
【0066】
【化14】
【0067】
一般式（３）のＸ１～Ｘ１２におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。
【0068】
一般式（３）のＸ１～Ｘ１２における炭素数１～２０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－エイコシル基、フェニル基、ベンジル基、ｏ－トルイル基、ｍ－トルイル基、ｐ－トルイル基等が挙げられる。中でも、後処理の観点から、メチル基が好ましい。
【0069】
一般式（１）のＲ１における炭素数１～２０の炭化水素基としては、特に限定されないが、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－エイコシル基、フェニル基、ベンジル基、ｏ－トルイル基、ｍ－トルイル基、ｐ－トルイル基等を例示することができる。中でも、分解後の副生物の処理の点から炭素数１～１５の炭化水素基が好ましく、副生物が気体であり、その処理の簡便さの点からはｔｅｒｔ－ブチル基が好ましい。
【0070】
炭素数１～２０のトリクロロアルキル基としては、特に限定されないが、トリクロロメチル基、トリクロロメチル基等を例示することができる。
【0071】
炭素数３～２０のトリアルキルシリル基としては、特に限定されないが、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基等を例示することができる。
【0072】
一般式（１）のＲ２における炭素数３～１８のトリアルキルシリル基としては、特に限定されないが、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基等を例示することができる。
【0073】
一般式（１）のＺにおける炭素数１～３０の２価の有機基としては、特に限定されないが、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基等）、シクロアルキレン基（例えば、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基等）、芳香族炭化水素基（例えば、フェニレン基〔ｏ，ｍ又はｐ－フェニレン基〕、メチルフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ナフチレン基等）等を例示することができる。
【0074】
一般式（２）のＲ３における炭素数１～１０の２価の有機基としては、特に限定されないが、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等）、シクロアルキレン基（例えば、シクロへキシレン基等）、芳香族炭化水素基（例えば、フェニレン基〔ｏ，ｍ又はｐ－フェニレン基〕、メチルフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ナフチレン基等）が例示される。
【0075】
一般式（２）のＺにおける炭素数１～３０の２価の有機基としては、上記一般式（１）のＺにおける炭素数１～３０の２価の有機基と同様のものが例示される。
【0076】
含窒素置換オレフィン（ｂ－１）は、下記一般式（４）で表される構造を有することが好ましい。
【0077】
【化15】
【0078】
［一般式（４）中、Ｘ１～Ｘ４、Ｘ９、Ｘ１１及びＸ１２は、それぞれ前記一般式（３）におけるＸ１～Ｘ４、Ｘ９、Ｘ１１及びＸ１２と同一であり、Ｚ、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ前記一般式（１）におけるＺ、Ｒ１及びＲ２と同一である。］
【0079】
一般式（４）のＺにおける炭素数１～３０の２価の有機基としては、特に限定されないが、－（ＣＨ２）ｐ－、－ＣＯＯ（ＣＨ２）ｐ－、－ＯＣＯ（ＣＨ２）ｍ－、－Ｏ（ＣＨ２）ｍ－又は－ＣＯ（ＣＨ２）ｍ－が好ましい（但し、ｐは１～３０の整数であり、ｍは１～３０の整数である。）。
【0080】
Ｚにおける２価の有機基として、更に好ましい態様としては、－（ＣＨ２）ｐ－、又は－Ｏ（ＣＨ２）ｍ－である（但し、ｐは１～３０の整数であり、ｍは１～３０の整数である。）。
Ｚにおける２価の有機基として、特に好ましい態様としては、－（ＣＨ２）ｐ－である（但し、ｐは１～３０の整数である。）。
Ｚにおける２価の有機基として、最適な態様としては、－ＣＨ２－である。
Ｚにおける２価の有機基として、特に好ましい態様としては、－（ＣＨ２）ｐ－である（但し、ｐは１～３０の整数である。）。
Ｚにおける２価の有機基として、最適な態様としては、－ＣＨ２－である。
【0081】
一般式（４）におけるＲ１は、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のトリクロロアルキル基、炭素数３～２０のトリアルキルシリル基である。
【0082】
一般式（４）のＲ１における炭素数１～２０の炭化水素基としては、特に限定されないが、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－エイコシル基、フェニル基、ベンジル基、９－フルオレニルメチル基、アリル基等を例示することができる。
【0083】
炭素数１～２０のトリクロロアルキル基としては、特に限定されないが、トリクロロメチル基、トリクロロメチル基等を例示することができる。
【0084】
炭素数３～２０のトリアルキルシリル基としては、特に限定されないが、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基等を例示することができる。
【0085】
一般式（４）のＲ１としては、分解後の副生物の処理の点から炭素数１～１５の炭化水素基が好ましく、副生物が気体であり、その処理の簡便さの点からはｔｅｒｔ－ブチル基が好ましい。
【0086】
一般式（４）におけるＲ２は、水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基、又は炭素数３～１８のトリアルキルシリル基である。
【0087】
一般式（４）のＲ２における炭素数３～１８のトリアルキルシリル基としては、特に限定されないが、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基等を例示することができる。
【0088】
また、含窒素置換オレフィン（ｂ－１）は、下記一般式（５）で表される構造を有することも好ましい。
【0089】
【化16】
【0090】
［一般式（５）中、Ｘ１～Ｘ４、Ｘ９、Ｘ１１及びＸ１２は、それぞれ前記一般式（３）におけるＸ１～Ｘ４、Ｘ９、Ｘ１１及びＸ１２と同一であり、Ｚ及びＲ３は、それぞれ前記一般式（２）におけるＺ及びＲ３と同一である。］
【0091】
一般式（５）のＺにおける炭素数１～３０の２価の有機基としては、特に限定されないが、－（ＣＨ２）ｐ－、－ＣＯＯ（ＣＨ２）ｐ－、－ＯＣＯ（ＣＨ２）ｍ－、－Ｏ（ＣＨ２）ｍ－又は－ＣＯ（ＣＨ２）ｍ－が好ましい（但し、ｐは１～３０の整数であり、ｍは１～３０の整数である。）。
【0092】
Ｚにおける２価の有機基として、更に好ましい態様としては、－（ＣＨ２）ｐ－、又は－Ｏ（ＣＨ２）ｍ－である（但し、ｐは１～３０の整数であり、ｍは１～３０の整数である。）。
Ｚにおける２価の有機基として、特に好ましい態様としては、－（ＣＨ２）ｐ－である（但し、ｐは１～３０の整数である。）。
Ｚにおける２価の有機基として、最適な態様としては、－ＣＨ２－である。
Ｚにおける２価の有機基として、特に好ましい態様としては、－（ＣＨ２）ｐ－である（但し、ｐは１～３０の整数である。）。
Ｚにおける２価の有機基として、最適な態様としては、－ＣＨ２－である。
【0093】
一般式（５）のＲ３における炭素数１～１０の２価の有機基としては、特に限定されないが、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等）、シクロアルキレン基（例えば、シクロへキシレン基等）、芳香族炭化水素基（例えば、フェニレン基〔ｏ，ｍ又はｐ－フェニレン基〕、メチルフェニレン基、ジメチルフェニレン基、ナフチレン基等）が例示される。
【0094】
（３－２）含窒素置換オレフィン（ｂ－１）の具体例
含窒素置換オレフィン（ｂ－１）の具体例を以下に記載する。式中、ｔＢｕとはｔｅｒｔ－ブチル基を、Ｍｅとはメチル基をそれぞれ表す。
含窒素置換オレフィン（ｂ－１）の具体例を以下に記載する。式中、ｔＢｕとはｔｅｒｔ－ブチル基を、Ｍｅとはメチル基をそれぞれ表す。
【0095】
【化17】
【0096】
【化18】
【0097】
【化19】
【0098】
（４）オレフィン共重合体の構造単位
本発明のオレフィン共重合体の構造単位と構造単位量について説明する。
エチレン（ａ－１）、炭素数３～２０のα－オレフィン（ａ－２）、含窒素置換オレフィン（ｂ－１）の、それぞれ１分子に由来する構造を、オレフィン共重合体中の１構造単位と定義する。そして、オレフィン共重合体中の各構造単位の比率をｍｏｌ％で表したものが構造単位量である。
本発明のオレフィン共重合体の構造単位と構造単位量について説明する。
エチレン（ａ－１）、炭素数３～２０のα－オレフィン（ａ－２）、含窒素置換オレフィン（ｂ－１）の、それぞれ１分子に由来する構造を、オレフィン共重合体中の１構造単位と定義する。そして、オレフィン共重合体中の各構造単位の比率をｍｏｌ％で表したものが構造単位量である。
【0099】
（５）含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位（Ｂ）の構造単位量
含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位（Ｂ）の割合は、特に限定されないが、オレフィン共重合体の全体を１００ｍｏｌ％とした場合に、通常２０～０．００１ｍｏｌ％の範囲、好ましくは１５～０．０１ｍｏｌ％の範囲、より好ましくは１０～０．０２ｍｏｌ％の範囲、さらに好ましくは５～０．０３ｍｏｌ％の範囲から選択される。この範囲より構造単位（Ｂ）の構造単位量が少なければ、極性の高い異種材料との接着性が充分ではなくなるおそれがあり、この範囲より構造単位（Ｂ）の構造単位量が多ければ充分な機械物性が得られないおそれがある。
含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位（Ｂ）の割合は、特に限定されないが、オレフィン共重合体の全体を１００ｍｏｌ％とした場合に、通常２０～０．００１ｍｏｌ％の範囲、好ましくは１５～０．０１ｍｏｌ％の範囲、より好ましくは１０～０．０２ｍｏｌ％の範囲、さらに好ましくは５～０．０３ｍｏｌ％の範囲から選択される。この範囲より構造単位（Ｂ）の構造単位量が少なければ、極性の高い異種材料との接着性が充分ではなくなるおそれがあり、この範囲より構造単位（Ｂ）の構造単位量が多ければ充分な機械物性が得られないおそれがある。
【0100】
（６）含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位量の測定方法
本発明のオレフィン共重合体中の構造単位（Ｂ）の構造単位量は１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを用いて求められる。１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルは以下の方法によって測定する。
本発明のオレフィン共重合体中の構造単位（Ｂ）の構造単位量は１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを用いて求められる。１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルは以下の方法によって測定する。
【0101】
試料２００～２５０ｍｇをｏ－ジクロロベンゼン／重水素化臭化ベンゼン（Ｃ６Ｄ５Ｂｒ）＝４／１（体積比）２．４ｍｌおよび化学シフトの基準物質であるヘキサメチルジシロキサンと共に内径１０ｍｍφのＮＭＲ試料管に入れて窒素置換した後封管し、１３０℃のブロックヒーターで加熱溶解して均一な溶液としてＮＭＲ測定に供する。ＮＭＲ測定は１０ｍｍφのクライオプローブを装着したブルカー・バイオスピン（株）のＡＶ４００Ｍ型ＮＭＲ装置を用いて１２０℃で行う。１３Ｃ－ＮＭＲはパルス角９０°、パルス間隔５１．５秒、積算回数５１２回とし、逆ゲートデカップリング法で測定する。化学シフトはヘキサメチルジシロキサンのメチル炭素のピークを１．９８ｐｐｍとして設定し、他の炭素によるピークの化学シフトはこれを基準とする。
【0102】
また、後述するオレフィン共重合体におけるメチル分岐数は、１３Ｃ－ＮＭＲにより求めることができる。
【0103】
（７）オレフィン共重合体の分子構造
本発明のオレフィン共重合体は、エチレン（ａ－１）に由来する構造単位、及び炭素数３～２０のα－オレフィン（ａ－２）に由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する構造単位（Ａ）と、含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位（Ｂ）と、を有するランダム共重合体であることが好ましい。
本発明のオレフィン共重合体は、エチレン（ａ－１）に由来する構造単位、及び炭素数３～２０のα－オレフィン（ａ－２）に由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する構造単位（Ａ）と、含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位（Ｂ）と、を有するランダム共重合体であることが好ましい。
【0104】
本発明のオレフィン共重合体の分子構造例を下記段落に示す。ランダム共重合体とは、下記に示した分子構造例の構造単位（Ａ）と構造単位（Ｂ）の、ある任意の分子鎖中の位置においてそれぞれの構造単位を見出す確率が、その隣接する構造単位の種類と無関係な共重合体である。
【0105】
また、本発明のオレフィン共重合体の分子鎖末端は、エチレン（ａ－１）又は炭素数３～２０のα－オレフィン（ａ－２）であってもよく、含窒素置換オレフィン（ｂ－１）であってもよい。下記のように、本発明のオレフィン共重合体の分子構造例は、エチレン（ａ－１）又は炭素数３～２０のα－オレフィン（ａ－２）と含窒素置換オレフィン（ｂ－１）とが、ランダム共重合体を形成している。
【0106】
【化20】
【0107】
なお、グラフト変性によるオレフィン共重合体の分子構造例も参考に掲載すると、構造単位（Ａ）が共重合されたオレフィン共重合体の一部が、構造単位（Ｂ）でグラフト変性されている。
【0108】
【化21】
【0109】
本発明のオレフィン共重合体は、遷移金属触媒の存在下で製造されることが好ましく、その分子構造は直鎖状であることが好ましい。高圧ラジカル重合法プロセスにより重合されたオレフィン共重合体の分子構造のイメージ図を図１（ａ）に、金属触媒を用いて重合されたオレフィン共重合体の分子構造のイメージ図を図１（ｂ）及び図１（ｃ）に、それぞれ例示した様に、製造方法によってその分子構造は異なる。この分子構造の違いは製造方法を選択する事によって制御が可能であるが、例えば、特開２０１０－１５０５３２号公報に記載されている様に、回転式レオメータで測定した複素弾性率によっても、その分子構造を推定する事ができる。
【0110】
より具体的には、回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ＊＝０．１ＭＰａにおける位相角δが４０度以上である場合、その分子構造は長鎖分岐を全く含まない構造（図１（ｂ））か、機械的強度に影響を与えない程度の少量の長鎖分岐を含む構造（（図１（ｃ））を示す。
【0111】
また、回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ＊＝０．１ＭＰａにおける位相角δが４０度より低い場合、その分子構造は図１（ａ）に示されるような、長鎖分岐を過多に含む構造を示し、機械的強度が劣るものとなる。
【0112】
回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ＊＝０．１ＭＰａにおける位相角δは、分子量分布パラメーター（Ｍｗ／Ｍｎ）と長鎖分岐の両方の影響を受けるが、Ｍｗ／Ｍｎ≦４、より好ましくはＭｗ／Ｍｎ≦３のものに限れば長鎖分岐の量の指標になり、長鎖分岐が多いほどδ（Ｇ＊＝０．１ＭＰａ）値は小さくなる。なお、Ｍｗ／Ｍｎが１．５以上であれば、長鎖分岐をもたない場合でもδ（Ｇ＊＝０．１ＭＰａ）値が７５度を上回ることはない。
【0113】
（８）オレフィン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）
本発明のオレフィン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常１，０００～２，０００，０００、好ましくは１０，０００～１，５００，０００、更に好ましくは２０，０００～１，０００，０００、より好ましくは３１，０００～８００，０００、よりさらに好ましくは３３，０００～８００，０００の範囲である。Ｍｗが１，０００未満では機械的強度や耐衝撃性等の物性が充分ではなく、極性の高い異種材料との接着性も劣るものとなるおそれがある。Ｍｗが２，０００，０００を超えると溶融粘度が非常に高くなり、成形加工が困難となるおそれがある。
本発明のオレフィン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常１，０００～２，０００，０００、好ましくは１０，０００～１，５００，０００、更に好ましくは２０，０００～１，０００，０００、より好ましくは３１，０００～８００，０００、よりさらに好ましくは３３，０００～８００，０００の範囲である。Ｍｗが１，０００未満では機械的強度や耐衝撃性等の物性が充分ではなく、極性の高い異種材料との接着性も劣るものとなるおそれがある。Ｍｗが２，０００，０００を超えると溶融粘度が非常に高くなり、成形加工が困難となるおそれがある。
【0114】
本発明のオレフィン共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、通常１．５～３．５、好ましくは１．６～３．３、更に好ましくは１．７～３．０の範囲である。Ｍｗ／Ｍｎが１．５未満では、各種加工性が充分でなくなる傾向があり、一方、Ｍｗ／Ｍｎが３．５を超えると、接着性等の性能発現が充分でなくなる傾向がある。
【0115】
本発明のオレフィン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって求められる。また、分子量分布パラメーター（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ＧＰＣによって、更に数平均分子量（Ｍｎ）を求め、ＭｗとＭｎの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出することによって求められる。
【0116】
（９）オレフィン共重合体の融点
本発明のオレフィン共重合体の融点は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク温度によって示される。最大ピーク温度とは、ＤＳＣ測定において、縦軸に熱流（ｍＷ）、横軸に温度（℃）をとった際に得られる吸熱曲線に複数ピークが示された場合、そのうちベースラインからの高さが最大であるピークの温度を示し、ピークが１つだった場合には、そのピークの温度を示している。
本発明のオレフィン共重合体の融点は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピーク温度によって示される。最大ピーク温度とは、ＤＳＣ測定において、縦軸に熱流（ｍＷ）、横軸に温度（℃）をとった際に得られる吸熱曲線に複数ピークが示された場合、そのうちベースラインからの高さが最大であるピークの温度を示し、ピークが１つだった場合には、そのピークの温度を示している。
【0117】
本発明のオレフィン共重合体の融点は５０℃～１４０℃であることが好ましく、６０℃～１３８℃であることが更に好ましく、７０℃～１３５℃であることが最も好ましい。融点がこの範囲より低ければ耐熱性が充分ではなく、融点がこの範囲より高い場合は接着性が劣るものとなる。
【0118】
（１０）オレフィン共重合体の１３Ｃ－ＮＭＲにより算出されるメチル分岐数
本発明のオレフィン共重合体は、１３Ｃ－ＮＭＲにより算出されるメチル分岐数が、炭素原子１，０００個当たり５０以下であることが好ましい。このうちで特に好ましくは、メチル分岐数が、炭素原子１，０００個当たり５以下である。メチル分岐数がこの数値を満たすと弾性率が高く、成形体の機械強度も高くなる。
本発明のオレフィン共重合体は、１３Ｃ－ＮＭＲにより算出されるメチル分岐数が、炭素原子１，０００個当たり５０以下であることが好ましい。このうちで特に好ましくは、メチル分岐数が、炭素原子１，０００個当たり５以下である。メチル分岐数がこの数値を満たすと弾性率が高く、成形体の機械強度も高くなる。
【0119】
このメチル分岐数は、使用する遷移金属触媒の選択や、重合温度の調節で制御することが可能である。本発明のオレフィン共重合体のメチル分岐数を低下させる具体的手段として、重合温度の低下が有効である。また、メチル分岐数を低下させるには、例えば、これらの因子を調節して、目的とするコポリマー領域に制御することが求められる。
【0120】
なお、メチル分岐数は、前記「（６）含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位量の測定方法」の項目に記載した１３Ｃ－ＮＭＲ測定条件で得られたスペクトルを用いて算出する。
【0121】
１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルの２０．０～１９．８ｐｐｍのメチル炭素と、３３．２～３３．０ｐｐｍのメチン炭素と、３７．５～３７．３ｐｐｍのメチレン炭素と、による信号の積分強度の総和を４で割った値Ｉ（Ｂ１）を用いて、トータル１，０００個の炭素原子（トータル１０００Ｃ）あたりのメチル分岐数を、以下の式を用いて算出する。
【0122】
メチル分岐数（個／トータル１０００Ｃ）＝Ｉ（Ｂ１）×１０００／Ｉ（トータル）
【0123】
ここで、Ｉ（Ｂ１）、Ｉ（トータル）はそれぞれ、以下の式で示される量である。
Ｉ（Ｂ１）＝（Ｉ２０．０～１９．８＋Ｉ３３．２～３３．０＋Ｉ３７．５～３７．３）／４
Ｉ（トータル）＝Ｉ１８０．０～１３５．０＋Ｉ１２０．０～２．０
なお、Ｉは積分強度を、Ｉの下つき添字の数値は化学シフトの範囲を示す。例えばＩ１８０．０～１３５．０は１８０．０ｐｐｍと１３５．０ｐｐｍの間に検出したシグナルの積分強度を示す。
Ｉ（Ｂ１）＝（Ｉ２０．０～１９．８＋Ｉ３３．２～３３．０＋Ｉ３７．５～３７．３）／４
Ｉ（トータル）＝Ｉ１８０．０～１３５．０＋Ｉ１２０．０～２．０
なお、Ｉは積分強度を、Ｉの下つき添字の数値は化学シフトの範囲を示す。例えばＩ１８０．０～１３５．０は１８０．０ｐｐｍと１３５．０ｐｐｍの間に検出したシグナルの積分強度を示す。
【0124】
＜＜２．オレフィン共重合体の製造方法について＞＞
（１）オレフィン共重合体の製造方法
本発明のオレフィン共重合体の製造方法は、エチレン（ａ－１）、及び炭素数３～２０のα－オレフィン（ａ－２）からなる群より選ばれる少なくとも１種と、下記一般式（３）で表される含窒素置換オレフィン（ｂ－１）とをキレート性配位子を有する周期表第５～１１族金属の遷移金属触媒の存在下で共重合させることを特徴とする。
（１）オレフィン共重合体の製造方法
本発明のオレフィン共重合体の製造方法は、エチレン（ａ－１）、及び炭素数３～２０のα－オレフィン（ａ－２）からなる群より選ばれる少なくとも１種と、下記一般式（３）で表される含窒素置換オレフィン（ｂ－１）とをキレート性配位子を有する周期表第５～１１族金属の遷移金属触媒の存在下で共重合させることを特徴とする。
【0125】
【化22】
【0126】
［一般式（３）中、Ｘ１～Ｘ１２は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、下記一般式（１）で表される置換基、下記一般式（２）で表される置換基、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数１～２０の炭化水素基であり、但し、Ｘ１～Ｘ１２のうち少なくともいずれかひとつは前記一般式（１）で表される置換基又は前記一般式（２）で表される置換基である。
Ｘ９及びＸ１０、並びに、Ｘ１１及びＸ１２は、各々一体化して２価の有機基を形成してもよく、Ｘ９又はＸ１０と、Ｘ１１又はＸ１２とは、互いに結合して環を形成していてもよい。
ｎは、０又は正の整数を示し、ｎが２以上の場合には、複数存在するＸ５～Ｘ８は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。］
Ｘ９及びＸ１０、並びに、Ｘ１１及びＸ１２は、各々一体化して２価の有機基を形成してもよく、Ｘ９又はＸ１０と、Ｘ１１又はＸ１２とは、互いに結合して環を形成していてもよい。
ｎは、０又は正の整数を示し、ｎが２以上の場合には、複数存在するＸ５～Ｘ８は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。］
【0127】
【化23】
【0128】
［一般式（１）中、Ｒ１は、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のトリクロロアルキル基、又は炭素数３～２０のトリアルキルシリル基であり、Ｒ２は、水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基、又は炭素数３～１８のトリアルキルシリル基であり、Ｚは、炭素数１～３０の２価の有機基である。］
【0129】
【化24】
【0130】
［一般式（２）中、Ｒ３は、炭素数１～１０の２価の有機基であり、Ｚは、炭素数１～３０の２価の有機基である。］
【0131】
一般式（１）～（３）におけるＸ１～Ｘ１２、ｎ、Ｒ１～Ｒ３及びＺは、＜＜１．オレフィン共重合体について＞＞の項目で説明したＸ１～Ｘ１２、ｎ、Ｒ１～Ｒ３及びＺの説明をそのまま適用し、その記載は省略する。
【0132】
（２）オレフィン共重合体の重合触媒
本発明のオレフィン共重合体の製造方法では、キレート性配位子を有する周期表第５～１１族金属の遷移金属触媒を用いる。
本発明のオレフィン共重合体の製造方法では、キレート性配位子を有する周期表第５～１１族金属の遷移金属触媒を用いる。
【0133】
好ましい遷移金属の具体例として、バナジウム原子、ニオビウム原子、タンタル原子、クロム原子、モリブデン原子、タングステン原子、マンガン原子、鉄原子、白金原子、ルテニウム原子、コバルト原子、ロジウム原子、ニッケル原子、パラジウム原子、銅原子等が挙げられる。
【0134】
これらの中で好ましくは、バナジウム原子、鉄原子、白金原子、コバルト原子、ニッケル原子、パラジウム原子、ロジウム原子であり、特に好ましくは、白金原子、コバルト原子、ニッケル原子、パラジウム原子である。最適なものは、周期表第１０族の遷移金属である白金原子、ニッケル原子、パラジウム原子である。これらの金属は、単一であっても複数を併用してもよい。
【0135】
さらに、遷移金属は、ニッケル（ＩＩ）、パラジウム（ＩＩ）、白金（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）及びロジウム（ＩＩＩ）からなる群から選択される元素であることが好ましく、周期表第１０族の元素であることが重合活性の観点からさらに好ましく、価格等の観点から、ニッケル（ＩＩ）が特に好ましい。
【0136】
キレート性配位子は、Ｐ、Ｎ、Ｏ、及びＳからなる群より選択される少なくとも２個の原子を有しており、二座配位（ｂｉｄｅｎｔａｔｅ）又は多座配位（ｍｕｌｔｉｄｅｎｔａｔｅ）であるリガンドを含み、電子的に中性又は陰イオン性である。Ｂｒｏｏｋｈａｒｔらによる総説に、その構造が例示されている（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２０００，１００，１１６９）。
【0137】
好ましいキレート性配位子としては、二座アニオン性Ｐ，Ｏ配位子及び二座アニオン性Ｎ，Ｏ配位子が挙げられる。二座アニオン性Ｐ，Ｏ配位子として例えば、リンスルホン酸、リンカルボン酸、リンフェノール、リンエノラートが挙げられる。二座アニオン性Ｎ，Ｏ配位子として例えば、サリチルアルドイミナ－トやピリジンカルボン酸が挙げられ、他に、ジイミン配位子、ジフェノキサイド配位子、ジアミド配位子が挙げられる。
【0138】
キレート性配位子から得られる金属錯体の構造は、置換基を有してもよいアリールホスフィン化合物、置換基を有してもよいアリールアルシン化合物又は置換基を有してもよいアリールアンチモン化合物が配位した下記構造式（α）及び／又は構造式（β）で表される。
【0139】
【化25】
【0140】
【化26】
【0141】
構造式（α）、（β）において、Ｍは、元素の周期表の第５～１１族のいずれかに属する遷移金属、即ち前述したような種々の遷移金属を表す。Ｘ’１は、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ３－、又は－ＣＯ２－を表す。Ｙ１は、炭素原子又はケイ素原子を表す。ｔは、０又は１を表す。Ｅ１は、リン原子、砒素原子又はアンチモン原子を表す。ｒ３及びｒ４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～３０のヘテロ原子を含有してもよい炭化水素基を表す。ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～３０のヘテロ原子を含有してもよい炭化水素基を表す。ｒ６及びｒ７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～３０のヘテロ原子を含有してもよい炭化水素基、Ｏｒ２、ＣＯ２ｒ２、ＣＯ２Ｍ’、Ｃ（Ｏ）Ｎ（ｒ１）２、Ｃ（Ｏ）ｒ２、Ｓｒ２、ＳＯ２ｒ２、ＳＯｒ２、ＯＳＯ２ｒ２、Ｐ（Ｏ）（Ｏｒ２）２－ｙ（ｒ１）ｙ、ＣＮ、ＮＨｒ２、Ｎ（ｒ２）２、Ｓｉ（Ｏｒ１）３－ｘ（ｒ１）ｘ、ＯＳｉ（Ｏｒ１）３－ｘ（ｒ１）ｘ、ＮＯ２、ＳＯ３Ｍ’、ＰＯ３Ｍ’２、Ｐ（Ｏ）（Ｏｒ２）２Ｍ’又はエポキシ含有基を表す。Ｍ’は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、４級アンモニウム又はフォスフォニウムを表し、ｘは、０から３までの整数を表し、ｙは、０から２までの整数を表す。なお、ｒ６とｒ７が互いに連結し、脂環式環、芳香族環、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子から選ばれるヘテロ原子を含有する複素環を形成してもよい。この時、環員数は５～８であり、該環上に置換基を有していても、有していなくてもよい。ｒ１は、水素原子又は炭素数１～２０の炭化水素基を表す。ｒ２は、炭素数１～２０の炭化水素基を表す。Ｌ１は、Ｍに配位したリガンドを表す。また、ｒ３とＬ１が互いに結合して環を形成してもよい。
【0142】
キレート性配位子から得られる金属錯体は、より好ましくは、下記構造式（γ）で表される遷移金属錯体である。
【0143】
【化27】
【0144】
構造式（γ）において、Ｍは、元素の周期表の第５～１１族のいずれかに属する遷移金属、即ち前述の遷移金属を表す。Ｘ’１は、酸素原子、硫黄原子、－ＳＯ３－、又は－ＣＯ２－を表す。Ｙ１は、炭素原子又はケイ素原子を表す。ｔは、０又は１を表す。Ｅ１は、リン原子、砒素原子又はアンチモン原子を表す。ｒ３及びｒ４は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１～３０のヘテロ原子を含有してもよい炭化水素基を表す。ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～３０のヘテロ原子を含有してもよい炭化水素基を表す。ｒ８～ｒ１１は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～３０のヘテロ原子を含有してもよい炭化水素基、Ｏｒ２、ＣＯ２ｒ２、ＣＯ２Ｍ’、Ｃ（Ｏ）Ｎ（ｒ１）２、Ｃ（Ｏ）ｒ２、Ｓｒ２、ＳＯ２ｒ２、ＳＯｒ２、ＯＳＯ２ｒ２、Ｐ（Ｏ）（Ｏｒ２）２－ｙ（ｒ１）ｙ、ＣＮ、ＮＨｒ２、Ｎ（ｒ２）２、Ｓｉ（Ｏｒ１）３－ｘ（ｒ１）ｘ、ＯＳｉ（Ｏｒ１）３－ｘ（ｒ１）ｘ、ＮＯ２、ＳＯ３Ｍ’、ＰＯ３Ｍ’２、Ｐ（Ｏ）（Ｏｒ２）２Ｍ’又はエポキシ含有基を表す。Ｍ’は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、４級アンモニウム又はフォスフォニウムを表し、ｘは、０から３までの整数を表し、ｙは、０から２までの整数を表す。なお、ｒ８～ｒ１１から適宜選択された複数の基が互いに連結し、脂環式環、芳香族環、又は酸素原子、窒素原子、硫黄原子から選ばれるヘテロ原子を含有する複素環を形成してもよい。この時、環員数は５～８であり、該環上に置換基を有していても、有していなくてもよい。ｒ１は、水素原子又は炭素数１～２０の炭化水素基を表す。ｒ２は、炭素数１～２０の炭化水素基を表す。Ｌ１は、Ｍに配位したリガンドを表す。また、ｒ３とＬ１が互いに結合して環を形成してもよい。
【0145】
ここで、キレート性配位子を有する周期表第５～１１族遷移金属化合物の触媒としては、代表的に、いわゆる、Ｓｈｏｐ系及びＤｒｅｎｔ系と称される触媒が知られている。
Ｓｈｏｐ系触媒は、置換基を有してもよいアリール基を有するリン系リガンドがニッケル金属に配位した触媒である（例えば、国際公開第２０１０／０５０２５６号を参照）。また、Ｄｒｅｎｔ系は、置換基を有してもよいアリール基を有するリン系リガンドがパラジウム金属に配位した触媒である（例えば、特開２０１０－２０２６４７号公報を参照）。
Ｓｈｏｐ系触媒は、置換基を有してもよいアリール基を有するリン系リガンドがニッケル金属に配位した触媒である（例えば、国際公開第２０１０／０５０２５６号を参照）。また、Ｄｒｅｎｔ系は、置換基を有してもよいアリール基を有するリン系リガンドがパラジウム金属に配位した触媒である（例えば、特開２０１０－２０２６４７号公報を参照）。
【0146】
（３）有機金属化合物
本発明のオレフィン共重合体の製造において、上述の含窒素置換オレフィン（ｂ－１）の少なくとも１種と、少量の有機金属化合物とを接触させた後、前記の遷移金属触媒の存在下で、エチレン（ａ－１）及び／又は炭素数３～２０のα－オレフィン（ａ－２）と、含窒素置換オレフィン（ｂ－１）とを共重合させることにより重合活性をより高められる。
本発明のオレフィン共重合体の製造において、上述の含窒素置換オレフィン（ｂ－１）の少なくとも１種と、少量の有機金属化合物とを接触させた後、前記の遷移金属触媒の存在下で、エチレン（ａ－１）及び／又は炭素数３～２０のα－オレフィン（ａ－２）と、含窒素置換オレフィン（ｂ－１）とを共重合させることにより重合活性をより高められる。
【0147】
有機金属化合物は、置換基を有してもよい炭化水素基を含んだ有機金属化合物であり、下記構造式（Ｈ）で示すことができる。
Ｒ３０ ｎ’Ｍ３０Ｘ３０ ｍ’－ｎ’ 構造式（Ｈ）
（構造式（Ｈ）中、Ｒ３０は、炭素原子数１～１２の置換基を有してもよい、炭化水素基を示し、Ｍ３０は、周期表第１族、第２族、第１２族及び第１３族からなる群から選択される金属、Ｘ３０は、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｍ’は、Ｍ３０の価数、ｎ’は、１～ｍ’である。）
Ｒ３０ ｎ’Ｍ３０Ｘ３０ ｍ’－ｎ’ 構造式（Ｈ）
（構造式（Ｈ）中、Ｒ３０は、炭素原子数１～１２の置換基を有してもよい、炭化水素基を示し、Ｍ３０は、周期表第１族、第２族、第１２族及び第１３族からなる群から選択される金属、Ｘ３０は、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｍ’は、Ｍ３０の価数、ｎ’は、１～ｍ’である。）
【0148】
上記構造式（Ｈ）で示される有機金属化合物としては、トリ－ｎ－ブチルアルミニウム、トリ－ｎ－ヘキシルアルミニウム、トリ－ｎ－オクチルアルミニウム、トリ－ｎ－デシルアルミニウム等のアルキルアルミニウム類、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムエトキシド等のアルキルアルミニウムハライド類が挙げられ、好ましくはトリアルキルアルミニウムが選択される。
【0149】
より好ましくは炭素数が４以上の炭化水素基を有するトリアルキルアルミニウムが、さらに好ましくは炭素数が６以上の炭化水素基を有するトリアルキルアルミニウムが、特に好ましくはトリ－ｎ－ヘキシルアルミニウム、トリ－ｎ－オクチルアルミニウム、トリ－ｎ－デシルアルミニウムが選択され、トリ－ｎ－オクチルアルミニウムが最も好適に使用される。
【0150】
有機金属化合物は、重合活性やコストの観点から、極性基含有コモノマー（含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に相当）に対するモル比が、１０－５～０．９となる量を接触させることが好ましく、１０－４～０．２となる量を接触させることがより好ましく、１０－４～０．１となる量を接触させることがさらに好ましい。
【0151】
（４）アルミニウム（Ａｌ）の残留量
本発明のオレフィン共重合体の１ｇ中に残留するアルミニウム（Ａｌ）量（以下、単に「Ａｌ量」と称することがある。）は、１００，０００μｇＡｌ／ｇ以下が好ましく、７０，０００μｇＡｌ／ｇ以下がより好ましく、２０，０００μｇＡｌ／ｇ以下が更に好ましく、１０，０００μｇＡｌ／ｇ以下がより更に好ましく、５，０００μｇＡｌ／ｇ以下がことさらに好ましく、１，０００μｇＡｌ／ｇ以下が特に好ましく、５００μｇＡｌ／ｇ以下が最も好ましい。
本発明のオレフィン共重合体の１ｇ中に残留するアルミニウム（Ａｌ）量（以下、単に「Ａｌ量」と称することがある。）は、１００，０００μｇＡｌ／ｇ以下が好ましく、７０，０００μｇＡｌ／ｇ以下がより好ましく、２０，０００μｇＡｌ／ｇ以下が更に好ましく、１０，０００μｇＡｌ／ｇ以下がより更に好ましく、５，０００μｇＡｌ／ｇ以下がことさらに好ましく、１，０００μｇＡｌ／ｇ以下が特に好ましく、５００μｇＡｌ／ｇ以下が最も好ましい。
【0152】
Ａｌ量がこれよりも多い場合、オレフィン共重合体の機械物性の低下、重合生成物の変色や劣化の促進等が起こりやすい。Ａｌ量は可能な範囲で少ない方が良く、例えば、１μｇＡｌ／ｇ程の極少量であってもよいし、０μｇＡｌ／ｇであっても構わない。なお、μｇＡｌ／ｇは極性基含有オレフィン共重合体１ｇ中に含まれるアルミニウム（Ａｌ）の量をμｇ単位で表していることを意味する。
【0153】
（５）アルミニウム（Ａｌ）量の算出
Ａｌ量は、重合に供したアルキルアルミニウム中に含有されるアルミニウム量を、得られたオレフィン共重合体の収量で除した値として算出することができる。
Ａｌ量は、重合に供したアルキルアルミニウム中に含有されるアルミニウム量を、得られたオレフィン共重合体の収量で除した値として算出することができる。
【0154】
また、Ａｌ量は、アルキルアルミニウムの重合仕込み量から算出しているが、蛍光Ｘ線分析や誘導結合プラズマ発光（ＩＣＰ）分析により測定してもよい。蛍光Ｘ線分析やＩＣＰ分析を用いる場合は、例えば、以下の方法によって測定することができる。
【0155】
（５－１）蛍光Ｘ線分析
測定試料を３～１０ｇ秤量し、加熱プレス機で加熱加圧成型して直径４５ｍｍの平板状サンプルを作製する。測定は平板状サンプルの中心部直径３０ｍｍの部分について行い、理学電気工業社製の走査型蛍光Ｘ線分析装置「ＺＳＸ１００ｅ」（Ｒｈ管球４．０ｋＷ）を用いて、以下の条件で測定する。
測定試料を３～１０ｇ秤量し、加熱プレス機で加熱加圧成型して直径４５ｍｍの平板状サンプルを作製する。測定は平板状サンプルの中心部直径３０ｍｍの部分について行い、理学電気工業社製の走査型蛍光Ｘ線分析装置「ＺＳＸ１００ｅ」（Ｒｈ管球４．０ｋＷ）を用いて、以下の条件で測定する。
【0156】
・Ｘ線出力：５０ｋＶ－５０ｍＡ
・分光結晶：ＰＥＴ（ペンタエリトリトール）
・検出器：ＰＣ（プロポーショナルカウンター）
・検出線：Ａｌ－Ｋα線
・分光結晶：ＰＥＴ（ペンタエリトリトール）
・検出器：ＰＣ（プロポーショナルカウンター）
・検出線：Ａｌ－Ｋα線
【0157】
アルミニウム含有量は、予め作成した検量線と上記条件で測定した結果から求める事が出来る。検量線は複数のポリエチレン樹脂のアルミニウム含有量をＩＣＰ分析にて測定し、それらポリエチレン樹脂を上記の条件でさらに蛍光Ｘ線分析する事で作成する事ができる。
【0158】
（５－２）誘導結合プラズマ発光（ＩＣＰ）分析
測定試料、特級硝酸３ｍｌ、及び過酸化水素水（過酸化水素含量３０重量％）１ｍｌをテフロン（登録商標）製容器に入れ、マイクロウェーブ分解装置（マイルストーンゼネラル社製 ＭＬＳ－１２００ＭＥＧＡ）を用い、最大５００Ｗで加熱分解操作を実施し、測定試料を溶液化する。溶液化した測定試料をＩＣＰ発光分光分析装置（サーモジャーレルアッシュ社製 ＩＲＩＳ－ＡＰ）に供することによりアルミニウム含有量が測定できる。アルミニウム含有量の定量はアルミニウム元素濃度が既知の標準液を用いて作成した検量線を用いて行う。
測定試料、特級硝酸３ｍｌ、及び過酸化水素水（過酸化水素含量３０重量％）１ｍｌをテフロン（登録商標）製容器に入れ、マイクロウェーブ分解装置（マイルストーンゼネラル社製 ＭＬＳ－１２００ＭＥＧＡ）を用い、最大５００Ｗで加熱分解操作を実施し、測定試料を溶液化する。溶液化した測定試料をＩＣＰ発光分光分析装置（サーモジャーレルアッシュ社製 ＩＲＩＳ－ＡＰ）に供することによりアルミニウム含有量が測定できる。アルミニウム含有量の定量はアルミニウム元素濃度が既知の標準液を用いて作成した検量線を用いて行う。
【0159】
（６）オレフィン共重合体の重合方法
本発明のオレフィン共重合体の重合方法は限定されない。媒体中で少なくとも一部の生成重合体がスラリーとなるスラリー重合、液化したモノマー自身を媒体とするバルク重合、気化したモノマー中で行う気相重合、又は、高温高圧で液化したモノマーに生成重合体の少なくとも一部が溶解する高圧イオン重合等が好ましく用いられる。また、重合形式としては、バッチ重合、セミバッチ重合、連続重合のいずれの形式でもよい。また、リビング重合であってもよいし、連鎖移動を併発しながら重合を行ってもよい。更に、いわゆるchain shuttling agent（CSA）を併用し、chain shuttling反応や、coordinative chain transfer polymerization（CCTP）を行ってもよい。具体的な製造プロセス及び条件については、例えば、特開２０１０－２６０９１３号公報、特開２０１０－２０２６４７号公報を参照することができる。
本発明のオレフィン共重合体の重合方法は限定されない。媒体中で少なくとも一部の生成重合体がスラリーとなるスラリー重合、液化したモノマー自身を媒体とするバルク重合、気化したモノマー中で行う気相重合、又は、高温高圧で液化したモノマーに生成重合体の少なくとも一部が溶解する高圧イオン重合等が好ましく用いられる。また、重合形式としては、バッチ重合、セミバッチ重合、連続重合のいずれの形式でもよい。また、リビング重合であってもよいし、連鎖移動を併発しながら重合を行ってもよい。更に、いわゆるchain shuttling agent（CSA）を併用し、chain shuttling反応や、coordinative chain transfer polymerization（CCTP）を行ってもよい。具体的な製造プロセス及び条件については、例えば、特開２０１０－２６０９１３号公報、特開２０１０－２０２６４７号公報を参照することができる。
【0160】
＜＜３．添加剤について＞＞
本発明のオレフィン共重合体には、本発明の主旨を逸脱しない範囲において、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、架橋剤、発泡剤、核剤、難燃剤、導電材、充填材等の添加剤を配合してもよい。
本発明のオレフィン共重合体には、本発明の主旨を逸脱しない範囲において、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、架橋剤、発泡剤、核剤、難燃剤、導電材、充填材等の添加剤を配合してもよい。
【0161】
＜＜４．本発明のオレフィン共重合体の用途について＞＞
（１）接着材
本発明のオレフィン共重合体は、特定の分子構造及び樹脂物性を有することで、他の基材との高い接着性を発現し、工業的に有用な積層体の製造を可能にする。特に、各種基材との接着性能は、上述のオレフィン共重合体において、オレフィン共重合体中の含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位量が、通常２０～０．００１ｍｏｌ％の範囲、好ましくは１５～０．０１ｍｏｌ％の範囲、より好ましくは１０～０．０２ｍｏｌ％の範囲、さらに好ましくは５～０．０３ｍｏｌ％の範囲であると、十分に発現する。
（１）接着材
本発明のオレフィン共重合体は、特定の分子構造及び樹脂物性を有することで、他の基材との高い接着性を発現し、工業的に有用な積層体の製造を可能にする。特に、各種基材との接着性能は、上述のオレフィン共重合体において、オレフィン共重合体中の含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位量が、通常２０～０．００１ｍｏｌ％の範囲、好ましくは１５～０．０１ｍｏｌ％の範囲、より好ましくは１０～０．０２ｍｏｌ％の範囲、さらに好ましくは５～０．０３ｍｏｌ％の範囲であると、十分に発現する。
【0162】
（２）積層体
（２－１）積層体の材料
本発明のオレフィン共重合体は、積層体に用いることができる。具体的には、積層体は、本発明のオレフィン共重合体からなる層と基材層とを含む積層体である。
（２－１）積層体の材料
本発明のオレフィン共重合体は、積層体に用いることができる。具体的には、積層体は、本発明のオレフィン共重合体からなる層と基材層とを含む積層体である。
【0163】
上記基材層中の基材の具体例としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ホモポリプロピレン樹脂、プロピレンと他のα－オレフィンとの共重合体、ポリ－１－ブテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン等のオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル等のビニル系重合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ポリメタキシリレンアジパミド等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート、芳香族ポリエステル類等のポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート樹脂、接着性フッ素樹脂、セロハン等セルロース系ポリマーのようなフィルム形成能を有する熱可塑性樹脂フィルム又はシート（及びこれらの延伸物、印刷物）、アルミニウム、鉄、銅、又はこれらを主成分とする合金等の金属箔又は金属板、シリカ蒸着プラスチックフィルム、アルミナ蒸着プラスチックフィルム等の無機酸化物の蒸着フィルム、金、銀、アルミニウム等の金属、又はこれら金属の酸化物以外の化合物等の蒸着フィルム、上質紙、クラフト紙、板紙、グラシン紙、合成紙等の紙類、セロファン、織布、不織布等を挙げることができる。
【0164】
基材層中の基材は、用途や被包装物の種類により適宜選択することができる。例えば、被包装物が腐敗し易い食品である場合には、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール、ポリエステルの如く、透明性、剛性、ガス透過抵抗性の優れた樹脂を用いることができる。また、被包装物が菓子或いは繊維等である場合には、透明性、剛性、水透過抵抗性の良好なポリプロピレン等を用いることが好ましい。自動車等の燃料タンクや、燃料が通過するチューブ、ホース、パイプ等に適応させる場合には、ＥＶＯＨ、ポリアミド類、フッ素樹脂のような燃料透過防止性能の優れた樹脂を用いる事が出来る。
【0165】
積層体は、バリア層をさらに含んでもよい。バリア層は、バリア性樹脂を含有する。
バリア性樹脂としては、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ＥＶＯＨ、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、延伸ポリエステル（ＯＰＥＴ）、延伸ポリアミド、アルミナ蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルム等の金属、無機酸化物の蒸着フィルム、アルミ蒸着等の金属蒸着フィルム、金属箔等が挙げられる。
バリア性樹脂としては、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ＥＶＯＨ、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、延伸ポリエステル（ＯＰＥＴ）、延伸ポリアミド、アルミナ蒸着フィルム、シリカ蒸着フィルム等の金属、無機酸化物の蒸着フィルム、アルミ蒸着等の金属蒸着フィルム、金属箔等が挙げられる。
【0166】
（２－２）積層体の用途
積層体は、例えば、食品の容器として好適に使用される。食品の具体例としては、ポテトチップ等のスナック菓子、ビスケット、煎餅、チョコレート等の菓子類、粉スープ等の粉末調味料、削り節や薫製等の食品等が挙げられる。
積層体は、例えば、食品の容器として好適に使用される。食品の具体例としては、ポテトチップ等のスナック菓子、ビスケット、煎餅、チョコレート等の菓子類、粉スープ等の粉末調味料、削り節や薫製等の食品等が挙げられる。
【0167】
また、容器は、例えば上記積層体のエチレン系共重合体層面同士を向かい合わせ、その少なくとも一部をヒートシールすることにより形成することができる。具体的には、例えば、積層体は、水物包装、袋、液体スープ包袋、液体紙器、ラミ原反、特殊形状液体包装袋（スタンディングパウチ等）、規格袋、重袋、セミ重袋、ラップフィルム、砂糖袋、油物包装袋、食品包装用等の各種包装容器、輸液バック等に好適に使用される。
【0168】
（２－３）積層体の製造
積層体の加工方法としては、通常のプレス成形、空冷インフレーション成形、空冷２段冷却インフレーション成形、高速インフレーション成形、フラットダイ成形（Ｔ－ダイ成形）、水冷インフレーション成形等の押出成形、押出ラミネート加工、サンドラミネート加工、ドライラミネート加工等のラミネート加工法、ブロー成形、圧空成形、射出成形、回転成形等、従来公知の方法が挙げられる。
積層体の加工方法としては、通常のプレス成形、空冷インフレーション成形、空冷２段冷却インフレーション成形、高速インフレーション成形、フラットダイ成形（Ｔ－ダイ成形）、水冷インフレーション成形等の押出成形、押出ラミネート加工、サンドラミネート加工、ドライラミネート加工等のラミネート加工法、ブロー成形、圧空成形、射出成形、回転成形等、従来公知の方法が挙げられる。
【0169】
（２－４）ラミネート積層体
ラミネート積層体とは、押出ラミネート加工、サンドラミネート加工、ドライラミネート加工等、公知のラミネート加工法で製造する事が出来る積層体であり、該ラミネート積層体は本発明のオレフィン共重合体を含有してなるラミネート材料と、少なくとも１層以上の基材層とをラミネート加工することで製造する事ができる積層体である。本発明におけるラミネート材料とは、各種公知のラミネート加工法に供する事が可能な本発明のオレフィン共重合体を含む樹脂材料の事である。
ラミネート積層体とは、押出ラミネート加工、サンドラミネート加工、ドライラミネート加工等、公知のラミネート加工法で製造する事が出来る積層体であり、該ラミネート積層体は本発明のオレフィン共重合体を含有してなるラミネート材料と、少なくとも１層以上の基材層とをラミネート加工することで製造する事ができる積層体である。本発明におけるラミネート材料とは、各種公知のラミネート加工法に供する事が可能な本発明のオレフィン共重合体を含む樹脂材料の事である。
【0170】
押出ラミネート加工は、Ｔ－ダイより押出した溶融樹脂膜を基材上に連続的に被覆・圧着する方法で、被覆と接着を同時に行う成形加工法である。また、サンドラミネート加工は、紙と積層するフィルムの間に溶融した樹脂を流し込んで、この溶融した樹脂が接着剤のような働きをして接着・積層する方法である。ドライラミネート加工は、基材と積層するフィルムを貼合する接着剤及び／又は接着剤の塗布ロール付近の雰囲気湿度を除湿するか、前記接着剤及び／又は接着剤の塗布ロールの温度を温熱するか、フィルムシートの貼合面を乾燥させる方法である。
【0171】
サンドラミネート加工、ドライラミネート加工においては、本発明に用いる基材の、本発明のオレフィン共重合体を含む層が形成される側で、基材と本発明のオレフィン共重合体を含む層との間に、バリア性を向上させるため、上記アルミ箔、ポリエステル系フィルム、各種バリア性フィルム等を積層させることが容易である。本発明に関わるラミネート用材料と積層する基材層中の基材としては、前述したような種々の各種材料を適宜用いる事ができる。
【0172】
（３）押出成形品
本発明のオレフィン共重合体は、押出成形品に用いることができる。ここで、押出成形品とは、本発明のオレフィン共重合体を押出成形によって成形した押出成形品である。本発明に関わる押出成形品は、空冷インフレーション成形、空冷２段冷却インフレーション成形、高速インフレーション成形、水冷インフレーション成形といった各種インフレーション成形、フラットダイ成形、異形押出成形、管状品成形、カレンダー成形等、公知の押出成形によって製造する事ができる。
本発明のオレフィン共重合体は、押出成形品に用いることができる。ここで、押出成形品とは、本発明のオレフィン共重合体を押出成形によって成形した押出成形品である。本発明に関わる押出成形品は、空冷インフレーション成形、空冷２段冷却インフレーション成形、高速インフレーション成形、水冷インフレーション成形といった各種インフレーション成形、フラットダイ成形、異形押出成形、管状品成形、カレンダー成形等、公知の押出成形によって製造する事ができる。
【0173】
また、押出成形によって得られた押出成形品が固化しきらない状態で、金型等に挟み込んだり、変形を加えたりといった、各種公知の方法によってさらに賦形してもかまわない。さらには、得られた押出成形品に曲げ、切削、再加熱後に賦形する等、各種公知の方法によって後加工を加えても構わない。
【0174】
（４）多層共押出成形品
本発明のオレフィン共重合体は、多層共押出成形品に用いることができる。ここで、多層共押出成形品とは、公知の多層共押出成形によって成形する事が可能な多層共押出成形品であり、本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層を少なくとも含む多層共押出成形品である。
また、多層共押出成形品とは、複数の熱可塑性材料を同時に押出成形することによって複数の材料を層状に複合化し、種々の賦形方法によって成形することにより製造する事が可能な、多層構造を持った成形品の事である。
本発明のオレフィン共重合体は、多層共押出成形品に用いることができる。ここで、多層共押出成形品とは、公知の多層共押出成形によって成形する事が可能な多層共押出成形品であり、本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層を少なくとも含む多層共押出成形品である。
また、多層共押出成形品とは、複数の熱可塑性材料を同時に押出成形することによって複数の材料を層状に複合化し、種々の賦形方法によって成形することにより製造する事が可能な、多層構造を持った成形品の事である。
【0175】
多層共押出成形品の製造方法としては、多層空冷インフレーション成形、多層空冷２段冷却インフレーション成形、多層高速インフレーション成形、多層水冷インフレーション成形、多層フラットダイ成形（Ｔ－ダイ成形）、多層管状品成形、多層コルゲートパイプ成形等、公知の多層共押出成形を挙げる事ができる。
【0176】
多層共押出成形品における基材層中の基材としては、前述したような種々の各種材料を適宜用いる事ができる。多層共押出成形品は、本発明のオレフィン共重合体を含む層と適当な基材とを、適当な成形方法によって加工することにより、多層フィルム、多層シート、多層パイプ、多層ホース、多層チューブ、多層コルゲートパイプ等の公知の多層共押出成形品として製造する事ができる。
【0177】
また、多層共押出成形によって得られた多層共押出成形品が固化しきらない状態で、金型等に挟み込んだり、変形を加えたりといった、各種公知の方法によってさらに賦形してもかまわない。さらには、得られた多層共押出成形品に曲げ、切削、再加熱後に賦形する等、各種公知の方法によって後加工を加えても構わない。
【0178】
（５）多層フィルム
本発明のオレフィン共重合体は、多層フィルムに用いることができる。ここで、多層フィルムとは、公知の多層フィルム成形法によって製造する事が可能な多層フィルムであり、本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層と基材層とを少なくとも含む多層フィルムである。多層フィルムの製造方法としては、多層空冷インフレーション成形、多層空冷２段冷却インフレーション成形、多層高速インフレーション成形、多層水冷インフレーション成形、多層フラットダイ成形（Ｔ－ダイ成形）等、公知の多層フィルム成形法を用いる事ができる。多層フィルムの基材層中の基材としては、前述したような種々の各種材料を適宜用いる事ができる。
本発明のオレフィン共重合体は、多層フィルムに用いることができる。ここで、多層フィルムとは、公知の多層フィルム成形法によって製造する事が可能な多層フィルムであり、本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層と基材層とを少なくとも含む多層フィルムである。多層フィルムの製造方法としては、多層空冷インフレーション成形、多層空冷２段冷却インフレーション成形、多層高速インフレーション成形、多層水冷インフレーション成形、多層フラットダイ成形（Ｔ－ダイ成形）等、公知の多層フィルム成形法を用いる事ができる。多層フィルムの基材層中の基材としては、前述したような種々の各種材料を適宜用いる事ができる。
【0179】
（６）多層ブロー成形品
本発明のオレフィン共重合体は、多層ブロー成形品に用いることができる。ここで、多層ブロー成形品とは、公知の多層ブロー成形によって製造する事が可能な多層ブロー成形品であり、本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層と基材層とを少なくとも含む多層ブロー成形品である。多層ブロー成形品の製造方法としては、多層ダイレクトブロー成形、多次元多層ブロー成形、多層ロータリーブロー成形等、公知のブロー成形法を挙げる事ができる。本発明に関わる多層ブロー成形品の基材層中の基材としては、前述したような種々の各種材料を適宜用いる事ができる。
本発明のオレフィン共重合体は、多層ブロー成形品に用いることができる。ここで、多層ブロー成形品とは、公知の多層ブロー成形によって製造する事が可能な多層ブロー成形品であり、本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層と基材層とを少なくとも含む多層ブロー成形品である。多層ブロー成形品の製造方法としては、多層ダイレクトブロー成形、多次元多層ブロー成形、多層ロータリーブロー成形等、公知のブロー成形法を挙げる事ができる。本発明に関わる多層ブロー成形品の基材層中の基材としては、前述したような種々の各種材料を適宜用いる事ができる。
【0180】
（７）多層管状成形品
本発明のオレフィン共重合体は、多層管状成形品に用いることができる。ここで、多層管状成形品とは、公知の多層管状成形法によって成形する事が可能な多層管状成形品であり、本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層と基材層とを少なくとも含む多層管状成形品である。多層管状成形法は、例えば、複数の熱可塑性材料を同時に押出成形することによって複数の材料を層状に複合化し、円形もしくは異形の吐出口から吐出する。そうすることによって連続的に吐出口形状に準じた形状の管状成形品が成形され、適当な賦形方法、および冷却方法によって成形、冷却固化することで管状の成形品を得る方法を挙げる事ができる。
本発明のオレフィン共重合体は、多層管状成形品に用いることができる。ここで、多層管状成形品とは、公知の多層管状成形法によって成形する事が可能な多層管状成形品であり、本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層と基材層とを少なくとも含む多層管状成形品である。多層管状成形法は、例えば、複数の熱可塑性材料を同時に押出成形することによって複数の材料を層状に複合化し、円形もしくは異形の吐出口から吐出する。そうすることによって連続的に吐出口形状に準じた形状の管状成形品が成形され、適当な賦形方法、および冷却方法によって成形、冷却固化することで管状の成形品を得る方法を挙げる事ができる。
【0181】
多層管状成形法の吐出口形状は特に限定されず、円形、楕円、多角形、その他公知の吐出口形状を選択する事ができる。また、多層管状成形法の成形方法は特に限定されず、サイジングプレート法、内圧サイジング法、内径サイジング法、真空サイジング法、押出した溶融材料を金型で挟み込み、マンドレル側からの圧空や金型側からの真空引き等で賦形しつつ冷却する方法等、公知の成形法を用いる事ができる。冷却方法も水冷、空冷、金型での挟み込み等、公知の冷却方法を適宜使用することができる。さらに、一度冷却固化させた多層管状成形品を再加熱し、さらに別の形状へと加工することもできる。多層管状成形品の基材層中の基材としては、前述したような種々の各種材料を適宜用いる事ができる。
【0182】
（８）多層シート
本発明のオレフィン共重合体は、多層シートに用いることができる。ここで、多層シートとは、公知の多層シート成形によって製造する事が可能な多層シートであり、本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層と基材層とを少なくとも含む多層シートである。多層シートの製造方法としては各種公知の方法を用いる事ができ、例えば、複数の熱可塑性材料を同時に押出成形することによって複数の材料を層状に複合化し、フラットダイやサーキュラーダイ等公知のダイから吐出させることでシート状に成形する方法を挙げる事ができる。
本発明のオレフィン共重合体は、多層シートに用いることができる。ここで、多層シートとは、公知の多層シート成形によって製造する事が可能な多層シートであり、本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層と基材層とを少なくとも含む多層シートである。多層シートの製造方法としては各種公知の方法を用いる事ができ、例えば、複数の熱可塑性材料を同時に押出成形することによって複数の材料を層状に複合化し、フラットダイやサーキュラーダイ等公知のダイから吐出させることでシート状に成形する方法を挙げる事ができる。
【0183】
また、これら方法において、必要に応じて多層シートの端部をスリットしたり、円形の多層シートを切り開く加工を加えたりしてもよい。さらに、押出成形後に冷却固化していない状態、もしくは、冷却固化した多層シートを再加熱する事により再溶融させた状態で、真空成型、圧空成形、真空圧空成形、スタンピング成形、プレス成形等、各種公知の成形方法によってさらに賦形しても構わない。本発明に関わる多層シートの基材層中の基材としては、前述したような種々の各種材料を適宜用いる事ができる。
【0184】
（９）射出成形品
本発明のオレフィン共重合体は、射出成形品に用いることができる。ここで、射出成形品とは、本発明のオレフィン共重合体を射出成形によって成形した射出成形品である。射出成形品の製造には公知の方法を用いる事ができる。
本発明のオレフィン共重合体は、射出成形品に用いることができる。ここで、射出成形品とは、本発明のオレフィン共重合体を射出成形によって成形した射出成形品である。射出成形品の製造には公知の方法を用いる事ができる。
【0185】
（１０）多層射出成形品
本発明のオレフィン共重合体は、多層射出成形品に用いることができる。ここで、多層射出成形品とは、本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層を少なくとも含み、射出成形を用いて複数の層を複合化することで製造できる多層射出成形品である。多層射出成形品は２種類以上の材料が複合化されていればよく、例えば、２種の異なる本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層が積層化されていてもよく、本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層と基材からなる層が多層化されていてもよい。さらに、３種以上の層が多層化されていてもよい。
本発明のオレフィン共重合体は、多層射出成形品に用いることができる。ここで、多層射出成形品とは、本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層を少なくとも含み、射出成形を用いて複数の層を複合化することで製造できる多層射出成形品である。多層射出成形品は２種類以上の材料が複合化されていればよく、例えば、２種の異なる本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層が積層化されていてもよく、本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層と基材からなる層が多層化されていてもよい。さらに、３種以上の層が多層化されていてもよい。
【0186】
多層射出成形品は、公知の射出成形法によって成形する事ができる。多層射出成形品は、本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層の２種類以上を多層化してなる多層射出成形品であってもよいが、本発明の特徴である異種材料との高い接着性を有する点を考慮すると、本発明のオレフィン共重合体を含有してなる層と異種材料からなる層とを多層化させた複合化射出成形品であるほうが好ましい。
【0187】
多層射出成形品の製造が可能な射出成形法としては、公知の方法を挙げる事ができる。例えば、あらかじめ射出成形や押出成形、プレス成形、切削加工等公知の方法により本発明のオレフィン共重合体を部材へと加工し、該部材を射出金型内部にインサートした状態でさらに基材材料を射出することで多層化させる方法、あらかじめ基材を部材へと加工し、基材の部材を射出金型内にインサートした状態で本発明のオレフィン共重合体を射出することで多層化させる方法、複数の射出ユニットを有する多色射出成形機を用い、本発明のオレフィン共重合体と基材材料を適当な順序で順次、金型内に射出することによって多層化する方法等を挙げる事ができる。多層射出成形品において、本発明のオレフィン共重合体と複合化させる部材の種類としては、前述したような種々の各種基材を適宜使用する事ができる。
【0188】
（１１）被覆金属部材
本発明のオレフィン共重合体は、被覆金属部材に用いることができる。ここで、被覆金属部材とは、金属に本発明のオレフィン共重合体を金属被覆材料として用い、金属被覆材料を金属に被覆することにより製造できる、被覆金属部材である。被覆金属部材は公知の金属被覆方法によって製造する事ができる。被覆金属部材の例としては、例えば、鋼管の外面もしくは内面に、必要に応じてアンダーコート等を介して被覆材料を被覆させた被覆鋼管、金属被覆材料で被覆された被覆金属ワイヤー、金属被覆材料で被覆された電線、紛体性状の被覆金属材料を用いて流動浸漬法によって被覆された被覆金属、紛体性状の被覆金属材料を用いて静電塗装法によって被覆された被覆金属、あらかじめシートやフィルム等に加工した金属被覆材料を金属材用に熱溶着させる事で被覆された被覆金属等を挙げる事ができる。
本発明のオレフィン共重合体は、被覆金属部材に用いることができる。ここで、被覆金属部材とは、金属に本発明のオレフィン共重合体を金属被覆材料として用い、金属被覆材料を金属に被覆することにより製造できる、被覆金属部材である。被覆金属部材は公知の金属被覆方法によって製造する事ができる。被覆金属部材の例としては、例えば、鋼管の外面もしくは内面に、必要に応じてアンダーコート等を介して被覆材料を被覆させた被覆鋼管、金属被覆材料で被覆された被覆金属ワイヤー、金属被覆材料で被覆された電線、紛体性状の被覆金属材料を用いて流動浸漬法によって被覆された被覆金属、紛体性状の被覆金属材料を用いて静電塗装法によって被覆された被覆金属、あらかじめシートやフィルム等に加工した金属被覆材料を金属材用に熱溶着させる事で被覆された被覆金属等を挙げる事ができる。
【0189】
（１２）その他の用途
本発明のオレフィン共重合体は、上記の用途に好適に用いられるばかりでなく、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の各種樹脂の改質材、或いは、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂とポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、液晶樹脂等のエンジニアリングプラスチックとの相溶化剤としても好適に適用される。
本発明のオレフィン共重合体は、上記の用途に好適に用いられるばかりでなく、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等の各種樹脂の改質材、或いは、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂とポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、液晶樹脂等のエンジニアリングプラスチックとの相溶化剤としても好適に適用される。
【実施例】
【0190】
以下において、本発明を実施例及び比較例によって具体的に説明し、好適な各実施例のデータ及び各実施例と各比較例の対照により、本発明の構成の合理性と有意性及び従来技術に対する卓越性を実証する。本発明のオレフィン共重合体の各種の評価方法は、以下の通りである。
【0191】
１．評価方法
（１）融点Ｔｍ及び融解熱量ΔＨ
製造されたオレフィン共重合体の融点Ｔｍ及び融解熱量ΔＨは、以下のＤＳＣ測定により求めた。
セイコー電子工業株式会社製「ＥＸＳＴＡＲ６０００」を使用し、４０℃で１分等温、１０℃／分で４０～１６０℃までの昇温、１６０℃で１０分等温、１０℃／分で１６０～１０℃まで降温、１０℃で５分等温後、１０℃／分で１０～１６０℃までの昇温時の測定により融点Ｔｍ及び融解熱量ΔＨを求めた。
（１）融点Ｔｍ及び融解熱量ΔＨ
製造されたオレフィン共重合体の融点Ｔｍ及び融解熱量ΔＨは、以下のＤＳＣ測定により求めた。
セイコー電子工業株式会社製「ＥＸＳＴＡＲ６０００」を使用し、４０℃で１分等温、１０℃／分で４０～１６０℃までの昇温、１６０℃で１０分等温、１０℃／分で１６０～１０℃まで降温、１０℃で５分等温後、１０℃／分で１０～１６０℃までの昇温時の測定により融点Ｔｍ及び融解熱量ΔＨを求めた。
【0192】
（２）分子量分布パラメーターＭｗ／Ｍｎ
製造されたオレフィン共重合体の融点分子量分布パラメーターＭｗ／Ｍｎは、ＧＰＣにより測定した。
装置：日本ウォーターズ社製Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣＶ２０００型
検出器：ＧＰＣＶ２０００内蔵の示差屈折計検出器
試料の調製：４ｍＬバイアル瓶に試料３ｍｇ及びオルトジクロロベンゼン（０．１ｍｇ／ｍＬの１，２，４－トリメチルフェノールを含む）３ｍＬを秤採し、樹脂製スクリューキャップ及びテフロン（登録商標）製セプタムで蓋をした後、温度１５０℃に設定したセンシュー科学製ＳＳＣ－９３００型高温振とう機を用いて２時間溶解を行った。溶解終了後、不溶成分がないことを目視で確認した。
カラム：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ ＨＴ－８０６Ｍ×２本＋同ＨＴ－Ｇ
製造されたオレフィン共重合体の融点分子量分布パラメーターＭｗ／Ｍｎは、ＧＰＣにより測定した。
装置：日本ウォーターズ社製Ａｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣＶ２０００型
検出器：ＧＰＣＶ２０００内蔵の示差屈折計検出器
試料の調製：４ｍＬバイアル瓶に試料３ｍｇ及びオルトジクロロベンゼン（０．１ｍｇ／ｍＬの１，２，４－トリメチルフェノールを含む）３ｍＬを秤採し、樹脂製スクリューキャップ及びテフロン（登録商標）製セプタムで蓋をした後、温度１５０℃に設定したセンシュー科学製ＳＳＣ－９３００型高温振とう機を用いて２時間溶解を行った。溶解終了後、不溶成分がないことを目視で確認した。
カラム：昭和電工社製Ｓｈｏｄｅｘ ＨＴ－８０６Ｍ×２本＋同ＨＴ－Ｇ
【0193】
較正曲線の作成：４ｍＬガラス瓶を４本用意し、それぞれに下記（ｉ）～（ｉｖ）の組み合わせの単分散ポリスチレン標準試料又はｎ－アルカンを０．２ｍｇずつ秤り採り、続いてオルトジクロロベンゼン（０．１ｍｇ／ｍＬの１，２，４－トリメチルフェノールを含む）３ｍＬを秤り採り、樹脂製スクリューキャップ及びテフロン（登録商標）製セプタムで蓋をした後、温度１５０℃に設定したセンシュー科学製ＳＳＣ－９３００型高温振とう機を用いて２時間溶解を行った。
【0194】
（ｉ）Ｓｈｏｄｅｘ Ｓ－１４６０、同Ｓ－６６．０、ｎ－エイコサン
（ｉｉ）Ｓｈｏｄｅｘ Ｓ－１９５０、同Ｓ－１５２、ｎ－テトラコンタン
（ｉｉｉ）Ｓｈｏｄｅｘ Ｓ－３９００、同Ｓ－５６５、同Ｓ－５．０５
（ｉｖ）Ｓｈｏｄｅｘ Ｓ－７５００、同Ｓ－１０１０、同Ｓ－２８．５
（ｉｉ）Ｓｈｏｄｅｘ Ｓ－１９５０、同Ｓ－１５２、ｎ－テトラコンタン
（ｉｉｉ）Ｓｈｏｄｅｘ Ｓ－３９００、同Ｓ－５６５、同Ｓ－５．０５
（ｉｖ）Ｓｈｏｄｅｘ Ｓ－７５００、同Ｓ－１０１０、同Ｓ－２８．５
【0195】
試料溶液が入ったバイアル瓶を装置にセットし、前述の条件にて測定を行い、サンプリング間隔１ｓでクロマトグラム（保持時間と示差屈折計検出器の応答のデータセット）を記録した。得られたクロマトグラムから各ポリスチレン標準試料の保持時間（ピーク頂点）を読み取り、分子量の対数値に対してプロットした。ここで、ｎ－エイコサン及びｎ－テトラコンタンの分子量は、それぞれ６００及び１，２００とした。このプロットに非線形最小自乗法を適用し、得られた４次曲線を較正曲線とした。
【0196】
分子量の計算：前述の条件にて測定を行い、サンプリング間隔１ｓでクロマトグラムを記録した。このクロマトグラムを用い、森定雄著「サイズ排除クロマトグラフィー」（共立出版）第４章ｐ．５１～６０に記載の方法で微分分子量分布曲線及び平均分子量値（Ｍｎ、Ｍｗ及びＭｚ）を算出した。ただし、ｄｎ／ｄｃの分子量依存性を補正するため、クロマトグラムにおけるベースラインからの高さＨを下記式にて補正した。クロマトグラムの記録（データ取り込み）及び平均分子量計算は、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製ＯＳ・Ｗｉｎｄｏｗｓ（登録商標）・ＸＰをインストールしたＰＣ上で自社製プログラム（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ製Ｖｉｓｕａｌ Ｂａｓｉｃ６．０で作成）を用いて行った。
Ｈ’＝Ｈ／［１．０３２＋１８９．２／Ｍ（ＰＥ）］
ただし、Ｈ’は補正後のＨを表し、Ｍ（ＰＥ）はポリエチレンの分子量(微分分子量分布のピークトップ)を表す。
Ｈ’＝Ｈ／［１．０３２＋１８９．２／Ｍ（ＰＥ）］
ただし、Ｈ’は補正後のＨを表し、Ｍ（ＰＥ）はポリエチレンの分子量(微分分子量分布のピークトップ)を表す。
【0197】
なお、ポリスチレンからポリエチレンへの分子量変換は、下記式を用いた。
Ｍ（ＰＥ）＝０．４６８×Ｍ（ＰＳ）
ただし、Ｍ（ＰＳ）はポリスチレンの分子量(微分分子量分布のピークトップ)を表す。
Ｍ（ＰＥ）＝０．４６８×Ｍ（ＰＳ）
ただし、Ｍ（ＰＳ）はポリスチレンの分子量(微分分子量分布のピークトップ)を表す。
【0198】
測定温度：１４５℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
注入量：０．３ｍｌ
溶媒：０．５ｍＬ－ＤＢＵ／１Ｌ－オルソジクロロベンゼン
ＤＢＵ：ジアザビシクロウンデセン
流速：１．０ｍｌ／分
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
注入量：０．３ｍｌ
溶媒：０．５ｍＬ－ＤＢＵ／１Ｌ－オルソジクロロベンゼン
ＤＢＵ：ジアザビシクロウンデセン
流速：１．０ｍｌ／分
【0199】
（３）含窒素置換オレフィン（ｂ－１）に由来する構造単位量の含有量
１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルから以下の方法によってコモノマー含有量を求めた。
以下で合成した、含窒素置換オレフィン（ｂ－１）である５－ノルボルネン－２－メチルアミンＢｏｃ保護体（ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃ）のｔ－ブトキシカルボニル基の四級炭素シグナルは、１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルの７８．５～７８．３ｐｐｍに検出される。定量は、１３Ｃ－ＮＭＲのシグナル強度Ｉを用いて以下の式より求めた。なお、「ＮＢ」とは、ノルボルネンを意味し、「Ｂｏｃ」とは、ｔ－ブトキシカルボニル基を意味する。
これらのシグナル強度を用い、以下の式からＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃに由来する構造単位量の含有量を算出した。
１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルから以下の方法によってコモノマー含有量を求めた。
以下で合成した、含窒素置換オレフィン（ｂ－１）である５－ノルボルネン－２－メチルアミンＢｏｃ保護体（ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃ）のｔ－ブトキシカルボニル基の四級炭素シグナルは、１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルの７８．５～７８．３ｐｐｍに検出される。定量は、１３Ｃ－ＮＭＲのシグナル強度Ｉを用いて以下の式より求めた。なお、「ＮＢ」とは、ノルボルネンを意味し、「Ｂｏｃ」とは、ｔ－ブトキシカルボニル基を意味する。
これらのシグナル強度を用い、以下の式からＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃに由来する構造単位量の含有量を算出した。
【0200】
全ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃに由来する構造単位量の含有量（ｍｏｌ％）＝Ｉ（トータルＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃ）×１００／（Ｉ（トータルＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃ）＋Ｉ（Ｅ））
【0201】
以下、式中の記号の説明である。
Ｉ（トータルＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃ）＝Ｉ７８．５～７８．３
Ｉ（Ｅ）＝（Ｉ１８０．０～１３５．０＋Ｉ１２０．０～２．０－Ｉ（トータルＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃ）×１３）／２
Ｉｙ～ｘ＝ｙｐｐｍからｘｐｐｍに検出したプロトンシグナルの積分強度
Ｉ（トータルＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃ）＝Ｉ７８．５～７８．３
Ｉ（Ｅ）＝（Ｉ１８０．０～１３５．０＋Ｉ１２０．０～２．０－Ｉ（トータルＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃ）×１３）／２
Ｉｙ～ｘ＝ｙｐｐｍからｘｐｐｍに検出したプロトンシグナルの積分強度
【0202】
（４）オレフィン共重合体の１３Ｃ－ＮＭＲにより算出されるメチル分岐数
１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルの２０．０～１９．８ｐｐｍのメチル炭素と、３３．２～３３．０ｐｐｍのメチン炭素と、３７．５～３７．３ｐｐｍのメチレン炭素と、による信号の積分強度の総和を４で割った値Ｉ（Ｂ１）を用いて、トータル１，０００個の炭素原子（トータル１０００Ｃ）あたりのメチル分岐数を、以下の式を用いて算出した。
１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルの２０．０～１９．８ｐｐｍのメチル炭素と、３３．２～３３．０ｐｐｍのメチン炭素と、３７．５～３７．３ｐｐｍのメチレン炭素と、による信号の積分強度の総和を４で割った値Ｉ（Ｂ１）を用いて、トータル１，０００個の炭素原子（トータル１０００Ｃ）あたりのメチル分岐数を、以下の式を用いて算出した。
【0203】
メチル分岐数（個／トータル１０００Ｃ）＝Ｉ（Ｂ１）×１０００／Ｉ（トータル）
【0204】
ここで、Ｉ（Ｂ１）、Ｉ（トータル）はそれぞれ、以下の式で示される量である。
Ｉ（Ｂ１）＝（Ｉ２０．０～１９．８＋Ｉ３３．２～３３．０＋Ｉ３７．５～３７．３）／４
Ｉ（トータル）＝Ｉ１８０．０～１３５．０＋Ｉ１２０．０～２．０
なお、Ｉは積分強度を、Ｉの下つき添字の数値は化学シフトの範囲を示す。例えばＩ１８０．０～１３５．０は１８０．０ｐｐｍと１３５．０ｐｐｍの間に検出したシグナルの積分強度を示す。
Ｉ（Ｂ１）＝（Ｉ２０．０～１９．８＋Ｉ３３．２～３３．０＋Ｉ３７．５～３７．３）／４
Ｉ（トータル）＝Ｉ１８０．０～１３５．０＋Ｉ１２０．０～２．０
なお、Ｉは積分強度を、Ｉの下つき添字の数値は化学シフトの範囲を示す。例えばＩ１８０．０～１３５．０は１８０．０ｐｐｍと１３５．０ｐｐｍの間に検出したシグナルの積分強度を示す。
【0205】
（５）生産性（Ｖｐ活性）
製造されたオレフィン共重合体の生産性（Ｖｐ活性）を、下記式により算出した。
生産性（Ｖｐ活性）＝｛製造されたオレフィン共重合体の収量（ｋｇ）｝÷｛触媒量（ｍｏl）×重合時間（ｈ）｝
製造されたオレフィン共重合体の生産性（Ｖｐ活性）を、下記式により算出した。
生産性（Ｖｐ活性）＝｛製造されたオレフィン共重合体の収量（ｋｇ）｝÷｛触媒量（ｍｏl）×重合時間（ｈ）｝
【0206】
２．金属触媒
日本国特開２０１３－０４３８７１号公報に記載された合成例に従い合成し、以下の化学式で示されるリガンドＢ－２７ＤＭを用意した。また、国際公開第２０１０／０５０２５６号の実施例に準じて、ビス－１，５－シクロオクタジエンニッケル（０）（Ｎｉ（ＣＯＤ）２と称する）を用いて、Ｂ－２７ＤＭとＮｉ（ＣＯＤ）２とが１対１で反応したニッケル錯体（Ｂ－２７ＤＭ／Ｎｉ錯体）を合成した。Ｂ－２７ＤＭ／Ｎｉ錯体を、以下の実施例及び比較例において、金属触媒として用いた。
なお、以下の化学式中、「Ｍｅ」とはメチル基を表す。
日本国特開２０１３－０４３８７１号公報に記載された合成例に従い合成し、以下の化学式で示されるリガンドＢ－２７ＤＭを用意した。また、国際公開第２０１０／０５０２５６号の実施例に準じて、ビス－１，５－シクロオクタジエンニッケル（０）（Ｎｉ（ＣＯＤ）２と称する）を用いて、Ｂ－２７ＤＭとＮｉ（ＣＯＤ）２とが１対１で反応したニッケル錯体（Ｂ－２７ＤＭ／Ｎｉ錯体）を合成した。Ｂ－２７ＤＭ／Ｎｉ錯体を、以下の実施例及び比較例において、金属触媒として用いた。
なお、以下の化学式中、「Ｍｅ」とはメチル基を表す。
【0207】
【化28】
【0208】
３．実施例及び比較例
（５－ノルボルネン－２－メチルアミンＢｏｃ保護体の合成方法）
５－ノルボルネン－２－メチルアミン（ＮＢＣＨ２ＮＨ２）（３．９ｍＬ、３０ｍｍｏｌ）を水（４５ｍＬ）に混ぜ、氷水で冷却した。そこに、二炭酸ジｔ－ブチル（（Ｂｏｃ）２Ｏ）３０％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液（２４．０ｇ、３３ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム（１Ｎ）（３０ｍＬ）を加え、室温で１６時間撹拌することで目的物を得た。反応終点はメルク株式会社製、未修飾シリカゲルＴＬＣプレートを使用し確認した。目的物を回収するため、酢酸エチルで抽出後、濃縮することで結晶（６．６８ｇ、２９．９ｍｍｏｌ）が得られた。収率は９９．７％であった。
（５－ノルボルネン－２－メチルアミンＢｏｃ保護体の合成方法）
５－ノルボルネン－２－メチルアミン（ＮＢＣＨ２ＮＨ２）（３．９ｍＬ、３０ｍｍｏｌ）を水（４５ｍＬ）に混ぜ、氷水で冷却した。そこに、二炭酸ジｔ－ブチル（（Ｂｏｃ）２Ｏ）３０％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液（２４．０ｇ、３３ｍｍｏｌ）と水酸化ナトリウム（１Ｎ）（３０ｍＬ）を加え、室温で１６時間撹拌することで目的物を得た。反応終点はメルク株式会社製、未修飾シリカゲルＴＬＣプレートを使用し確認した。目的物を回収するため、酢酸エチルで抽出後、濃縮することで結晶（６．６８ｇ、２９．９ｍｍｏｌ）が得られた。収率は９９．７％であった。
【0209】
（実施例１）
エチレンと５－ノルボルネン－２－メチルアミンＢｏｃ保護体（ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃ）との共重合：
内容積２．４Ｌの撹拌翼付きオートクレーブに、乾燥トルエン（１．０Ｌ）と、トリｎ－オクチルアルミニウム（ＴＮＯＡ）を３６．６ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）及びＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃを４．５ｇ（２０ｍｍｏｌ）仕込んだ。撹拌しながらオートクレーブを９０℃に昇温し、窒素を０．５ＭＰａまで供給した後、エチレンをオートクレーブにエチレン分圧２．５ＭＰａとなるように供給し、圧力が３．０ＭＰａになるように調整した。
エチレンと５－ノルボルネン－２－メチルアミンＢｏｃ保護体（ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃ）との共重合：
内容積２．４Ｌの撹拌翼付きオートクレーブに、乾燥トルエン（１．０Ｌ）と、トリｎ－オクチルアルミニウム（ＴＮＯＡ）を３６．６ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）及びＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃを４．５ｇ（２０ｍｍｏｌ）仕込んだ。撹拌しながらオートクレーブを９０℃に昇温し、窒素を０．５ＭＰａまで供給した後、エチレンをオートクレーブにエチレン分圧２．５ＭＰａとなるように供給し、圧力が３．０ＭＰａになるように調整した。
【0210】
調整終了後、Ｂ－２７ＤＭ／Ｎｉ触媒トルエン溶液（濃度２０ｍｍｏｌ／Ｌ）５ｍｌ（１０μｍｏｌ）を窒素で圧入して共重合を開始させた。１０分間重合させた後、冷却、脱圧して反応を停止した。反応溶液は、１Ｌのアセトンに投入してポリマーを析出させた後、ろ過洗浄を行い回収し、さらに減圧下で恒量になるまで乾燥を行なった。得られたオレフィン共重合体の収量（ｇ）を測定した。また、上記「評価方法」に記載の評価を行った。結果を表１に示す。
【0211】
なお、表１中、「コモノマー濃度」とは、例えば、実施例１においては、５－ノルボルネン－２－メチルアミンＢｏｃ保護体濃度を意味する。ＮＭＲの「含有量」とは、オレフィン共重合体の構造単位全体を１００ｍｏｌ％とした場合のコモノマー（実施例１においては５－ノルボルネン－２－メチルアミンＢｏｃ保護体）に由来する構造単位の含有量を意味する。ＮＭＲの「Ｍｅ分岐」とは、オレフィン共重合体における、炭素原子１０００個当たりのメチル分岐数を意味する。
【0212】
（実施例２）
ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃの仕込み量を８．９ｇ（４０ｍｍｏｌ）とし、重合時間を７分とした以外は実施例１と同様にしてエチレン－ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃ共重合をおこなった。得られたオレフィン共重合体の収量（ｇ）を測定した。また、上記「評価方法」に記載の評価を行った。結果を表１に示す。
ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃの仕込み量を８．９ｇ（４０ｍｍｏｌ）とし、重合時間を７分とした以外は実施例１と同様にしてエチレン－ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃ共重合をおこなった。得られたオレフィン共重合体の収量（ｇ）を測定した。また、上記「評価方法」に記載の評価を行った。結果を表１に示す。
【0213】
（実施例３）
ＴＮＯＡの仕込み量を１８３ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）とし、ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃの仕込み量を１６．９ｇ（７６ｍｍｏｌ）とし、エチレン分圧を１．０ＭＰａとし、触媒トルエン溶液量を２４０μｍｏｌとし、重合時間を６０分とした以外は実施例１と同様にしてエチレン－ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃ共重合をおこなった。得られたオレフィン共重合体の収量（ｇ）を測定した。また、上記「評価方法」に記載の評価を行った。結果を表１に示す。
ＴＮＯＡの仕込み量を１８３ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）とし、ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃの仕込み量を１６．９ｇ（７６ｍｍｏｌ）とし、エチレン分圧を１．０ＭＰａとし、触媒トルエン溶液量を２４０μｍｏｌとし、重合時間を６０分とした以外は実施例１と同様にしてエチレン－ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃ共重合をおこなった。得られたオレフィン共重合体の収量（ｇ）を測定した。また、上記「評価方法」に記載の評価を行った。結果を表１に示す。
【0214】
（実施例４）
ＴＮＯＡの仕込み量を１８３ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）とし、ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃの仕込み量を２２．３ｇ（１００ｍｍｏｌ）とし、エチレン分圧を１．０ＭＰａとし、触媒トルエン溶液量を２６０μｍｏｌとし、重合時間を６０分とした以外は実施例１と同様にしてエチレン－ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃ共重合をおこなった。得られたオレフィン共重合体の収量（ｇ）を測定した。また、上記「評価方法」に記載の評価を行った。結果を表１に示す。
ＴＮＯＡの仕込み量を１８３ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）とし、ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃの仕込み量を２２．３ｇ（１００ｍｍｏｌ）とし、エチレン分圧を１．０ＭＰａとし、触媒トルエン溶液量を２６０μｍｏｌとし、重合時間を６０分とした以外は実施例１と同様にしてエチレン－ＮＢＣＨ２ＮＨＢｏｃ共重合をおこなった。得られたオレフィン共重合体の収量（ｇ）を測定した。また、上記「評価方法」に記載の評価を行った。結果を表１に示す。
【0215】
（比較例１）
エチレンと５－ノルボルネン－２－メチルアミン（ＮＢＣＨ２ＮＨ２）との共重合：
トリｎ－オクチルアルミニウム（ＴＮＯＡ）を３７ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、５－ノルボルネン－２－メチルアミン（ＮＢＣＨ２ＮＨ２）を１２．３ｇ（１００ｍｍｏｌ）仕込み、窒素を０．５ＭＰａまで供給した後、エチレンをオートクレーブにエチレン分圧２．５ＭＰａとなるように供給し、圧力が３．０ＭＰａになるように調整した。
エチレンと５－ノルボルネン－２－メチルアミン（ＮＢＣＨ２ＮＨ２）との共重合：
トリｎ－オクチルアルミニウム（ＴＮＯＡ）を３７ｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）、５－ノルボルネン－２－メチルアミン（ＮＢＣＨ２ＮＨ２）を１２．３ｇ（１００ｍｍｏｌ）仕込み、窒素を０．５ＭＰａまで供給した後、エチレンをオートクレーブにエチレン分圧２．５ＭＰａとなるように供給し、圧力が３．０ＭＰａになるように調整した。
【0216】
調整終了後、Ｂ－２７ＤＭ／Ｎｉ触媒トルエン溶液（濃度２０ｍｍｏｌ／Ｌ）２５ｍｌ（５００μｍｏｌ）、重合時間を５０分とした以外は実施例１と同様にしてエチレン－ＮＢＣＨ２ＮＨ２共重合をおこなった。得られたオレフィン共重合体の収量（ｇ）を測定した。また、上記「評価方法」に記載の評価を行った。結果を表１に示す。
【0217】
（比較例２）
エチレンとＮ－メチルマレイミド（ＮＭＭ）との共重合：
トリｎ－オクチルアルミニウム（ＴＮＯＡ）を１８３ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、Ｎ－メチルマレイミド（ＮＭＭ）を５．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）仕込み、窒素を０．８ＭＰａまで供給した後、エチレンをオートクレーブにエチレン分圧２．０ＭＰａとなるように供給し、圧力が２．８ＭＰａになるように調整した。
エチレンとＮ－メチルマレイミド（ＮＭＭ）との共重合：
トリｎ－オクチルアルミニウム（ＴＮＯＡ）を１８３ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）、Ｎ－メチルマレイミド（ＮＭＭ）を５．６ｇ（５０ｍｍｏｌ）仕込み、窒素を０．８ＭＰａまで供給した後、エチレンをオートクレーブにエチレン分圧２．０ＭＰａとなるように供給し、圧力が２．８ＭＰａになるように調整した。
【0218】
調整終了後、Ｂ－２７ＤＭ／Ｎｉ触媒トルエン溶液（濃度１０ｍｍｏｌ／Ｌ）３０ｍｌ（３００μｍｏｌ）、重合時間を１２０分とした以外は実施例１と同様にしてエチレン－ＮＭＭ共重合をおこなった。得られたオレフィン共重合体の収量（ｇ）を測定した。
【0219】
比較例２ではオレフィン共重合体の収量（ｇ）が少なかったため、ＤＳＣ測定、ＮＭＲ測定、ＧＰＣ測定を行うことができなかった。よって、生産性（Ｖｐ活性）のみ算出した。結果を表１に示す。
【0220】
【表1】
【0221】
４．評価
表１に示すように、実施例１～４では、いずれも比較例１及び２に比べて、生産性（Ｖｐ活性）が高い。また、実施例１～４では、比較例１と比べて、重量平均分子量（Ｍｗ）が高く、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が狭い重合体が得られることがわかる。また、実施例２では、比較例１と比較し、コモノマー濃度が低いにもかかわらず、コモノマーに由来する構造単位の含量が多くなっている。
表１に示すように、実施例１～４では、いずれも比較例１及び２に比べて、生産性（Ｖｐ活性）が高い。また、実施例１～４では、比較例１と比べて、重量平均分子量（Ｍｗ）が高く、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が狭い重合体が得られることがわかる。また、実施例２では、比較例１と比較し、コモノマー濃度が低いにもかかわらず、コモノマーに由来する構造単位の含量が多くなっている。
【0222】
よって、本発明のオレフィン共重合体は、効率的に製造されることが確認された。そして、このオレフィン共重合体は、メチル分岐数が少なく、優れた共重合体であることが分かった。
【0223】
本発明は上記で詳述した実施形態に限定されず、本発明の請求項に示した範囲で様々な変形または変更が可能である。
【産業上の利用可能性】
【0224】
本発明によれば、容易に分解可能な保護基をもつ、新規なオレフィン共重合体が提供され、このオレフィン共重合体は、新規なオレフィン系極性共重合体であるため、広範囲な用途に使用できる。このオレフィン共重合体は、簡易で効率の良い重合法により製造でき、産業上の利用可能性が高い。
【図1】