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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-09-01
(45)【発行日】2022-09-09
(54)【発明の名称】ポリカーボネート・ポリエステル
(51)【国際特許分類】
C08G 63/64 20060101AFI20220902BHJP
【ＦＩ】
C08G63/64
【請求項の数】
14
(21)【出願番号】P 2021061219
(22)【出願日】2021-03-31
(65)【公開番号】P2022056325
(43)【公開日】2022-04-08
【審査請求日】2022-01-20
(31)【優先権主張番号】109133778
(32)【優先日】2020-09-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】TW
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】595009383
【氏名又は名称】長春人造樹脂廠股▲分▼有限公司
【氏名又は名称原語表記】ＣＨＡＮＧ ＣＨＵＮ ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＣＯ．， ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】７Ｆ．， Ｎｏ．３０１， Ｓｏｎｇｋｉａｎｇ Ｒｄ．， Ｚｈｏｎｇｓｈａｎ Ｄｉｓｔ Ｔａｉｐｅｉ Ｃｉｔｙ，Ｔａｉｗａｎ １０４
(74)【代理人】
【識別番号】100120891
【弁理士】
【氏名又は名称】林 一好
(74)【代理人】
【識別番号】100165157
【弁理士】
【氏名又は名称】芝 哲央
(74)【代理人】
【識別番号】100205659
【弁理士】
【氏名又は名称】齋藤 拓也
(74)【代理人】
【識別番号】100126000
【弁理士】
【氏名又は名称】岩池 満
(74)【代理人】
【識別番号】100185269
【弁理士】
【氏名又は名称】小菅 一弘
(72)【発明者】
【氏名】黄 勁叡
(72)【発明者】
【氏名】王 炳傑
【審査官】久保 道弘
(56)【参考文献】
【文献】韓国公開特許第１０－２０２０－０００５３４０（ＫＲ，Ａ）
【文献】韓国公開特許第１０－２０１９－００６２０４９（ＫＲ，Ａ）
【文献】特表２０１６－５３３４２８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｇ ６３／００ － ６４／４２
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（１）、式（２）及び式（３）で表される残基を含み、【化1】
【化2】
【化3】
Ｒ１はＣ２－Ｃ１５ヒドロカルビル基であり、
Ｒ２は、Ｃ４－Ｃ１６ヒドロカルビル基であり、
前記式（２）で表される残基と前記式（１）で表される残基とのモル比は、０．１～０．６の範囲にあり、
前記式（１）で表される残基は、
【化4】
＊は結合手を表すポリカーボネート・ポリエステル。
【請求項2】
前記式（１）で表される残基は、Ｃ２－Ｃ１５の脂肪族直鎖又は分岐鎖ジオール残基を更に含む請求項１に記載のポリカーボネート・ポリエステル。
【請求項3】
前記Ｃ２－Ｃ１５の脂肪族直鎖又は分岐鎖ジオール残基は、【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【化18】
【化19】
【請求項4】
前記Ｃ２－Ｃ１５の脂肪族直鎖又は分岐鎖ジオール残基は、【化20】
【化21】
【化22】
【化23】
【請求項5】
Ｒ２は、【化24】
【化25】
【請求項6】
式（３）で表される残基は、前記ポリカーボネート・ポリエステルの５０モル％以下を占める請求項１、２、３、４又は５に記載のポリカーボネート・ポリエステル。
【請求項7】
前記式（１）のＲ１は、多環アルキル基である請求項１に記載のポリカーボネート・ポリエステル。
【請求項8】
前記式（１）のＲ１は、二環アルキル基又は三環アルキル基である請求項１に記載のポリカーボネート・ポリエステル。
【請求項9】
下記式（４）で表される残基を更に含み、【化26】
Ｒ３は、Ｃ３－Ｃ２０ヒドロカルビル基であり、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、Ｃ１－Ｃ６ヒドロカルビル基であり、
ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５及びｎ６は、０又は１である請求項１、２、３、４、５、６、７又は８に記載のポリカーボネート・ポリエステル。
【請求項10】
Ｒ３は、Ｃ３－Ｃ２０脂肪族ヒドロカルビル基又はＣ４－Ｃ２０芳香族ヒドロカルビル基である請求項９に記載のポリカーボネート・ポリエステル。
【請求項11】
前記式（４）で表される残基は、【化27】
【化28】
【化29】
【化30】
【化31】
【化32】
【化33】
【化34】
【化35】
【化36】
【化37】
【化38】
【化39】
【請求項12】
前記式（２）で表される残基は、炭酸ジアルキル単量体から誘導される請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０又は１１に記載のポリカーボネート・ポリエステル。
【請求項13】
前記式（４）で表される残基は、ポリカーボネート・ポリエステルの０．４モル％よりも小さいか、又はそれに等しい請求項９、１０又は１１に記載のポリカーボネート・ポリエステル。
【請求項14】
前記式（４）で表される残基は、ポリカーボネート・ポリエステルの０．０５モル％～０．２モル％を占める請求項９、１０又は１１に記載のポリカーボネート・ポリエステル。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示内容は、ポリカーボネート・ポリエステルに関し、特に、所定の残基（即ち、下記式（１）、式（２）及び式（３））を含むポリカーボネート・ポリエステルに関する。
【背景技術】
【0002】
一般的に、ポリカーボネートは、耐熱性、耐薬品性及び耐衝撃性が悪い。ポリカーボネートをポリエステルと併用すれば、組成物の耐薬品性を高めることができるが、当該組成物の耐熱性及び耐衝撃性が著しく低下する。従って、如何にポリカーボネート・ポリエステルが良好な耐熱性及び良好な機械的性能を兼ね備えるようにするかは、本分野において解決すべき課題となっている。
【発明の概要】
【0003】
本開示内容の一態様は、下記式（１）、式（２）及び式（３）の残基を含み、
式（１）
式（２）
式（３）
Ｒ１はＣ２－Ｃ１５ヒドロカルビル基であり、Ｒ２は、Ｃ４－Ｃ１６ヒドロカルビル基であり、式（２）の残基と式（１）の残基とのモル比は、０．０５より大きく０．８未満の範囲にあり、＊は結合手を表すポリカーボネート・ポリエステルを提供する。
【化1】
【化2】
【化3】
Ｒ１はＣ２－Ｃ１５ヒドロカルビル基であり、Ｒ２は、Ｃ４－Ｃ１６ヒドロカルビル基であり、式（２）の残基と式（１）の残基とのモル比は、０．０５より大きく０．８未満の範囲にあり、＊は結合手を表すポリカーボネート・ポリエステルを提供する。
【0004】
本開示内容のいくつかの実施例において、式（２）の残基と式（１）の残基とのモル比は、０．１～０．６の範囲にある。
【0005】
本開示内容のいくつかの実施例において、式（１）の残基は、
を含む。
【化4】
【0006】
本開示内容のいくつかの実施例において、式（１）の残基は、Ｃ２－Ｃ１５の脂肪族直鎖又は分岐鎖ジオール残基を更に含む。
【0007】
本開示内容のいくつかの実施例において、Ｃ２－Ｃ１５の脂肪族直鎖又は分岐鎖ジオール残基は、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、＊は結合手を表す。
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【化18】
【化19】
【0008】
本開示内容のいくつかの実施例において、Ｃ２－Ｃ１５の脂肪族直鎖又は分岐鎖ジオール残基は、
、
、
、
、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、＊は結合手を表す。
【化20】
【化21】
【化22】
【化23】
【0009】
本開示内容のいくつかの実施例において、Ｒ２は、
、
、又はそれらの組み合わせであり、＊は結合手を表す。
【化24】
【化25】
【0010】
本開示内容のいくつかの実施例において、式（３）の残基は、ポリカーボネート・ポリエステルの５０モル％以下を占める。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本開示内容の記述をより詳細化して、充実させるためには、以下、本開示内容の実施態様と具体的な実施例について、説明的な描述を提出するが、これは本開示内容の具体的な実施例を実施又は運用する唯一の形式ではない。下記開示された各実施例は、有益な状況で互に組み合わせ又は取って代ってもよいし、１つの実施例に他の実施例を加えてもよく、更に記載し又は説明する必要はない。以下の叙述において、下記の実施例を読者に十分に理解させるために、多くの所定の細部を詳しく記述する。しかしながら、これらの所定の細部がない場合でも、本開示内容の実施例を実行することができる。
【0012】
本開示内容の一態様は、下記式（１）、式（２）及び式（３）の残基を含み、
式（１）
式（２）
式（３）
Ｒ１はＣ２－Ｃ１５ヒドロカルビル基であり、Ｒ２は、Ｃ４－Ｃ１６ヒドロカルビル基であり、＊は結合手を表すポリカーボネート・ポリエステルを提供する。
【化26】
【化27】
【化28】
Ｒ１はＣ２－Ｃ１５ヒドロカルビル基であり、Ｒ２は、Ｃ４－Ｃ１６ヒドロカルビル基であり、＊は結合手を表すポリカーボネート・ポリエステルを提供する。
【0013】
式（２）の残基のモル数が式（１）の残基のモル数よりも小さく、即ち、使用される炭酸ジアルキル単量体のモル数がジオール単量体のモル数よりも小さい。なお、式（２）の残基と式（１）の残基とのモル比が０．０５より大きく０．８未満の範囲にある場合、ポリカーボネート・ポリエステルは良好な耐熱性及び機械的性能を兼ね備えることができる。いくつかの実施例において、式（２）の残基と式（１）の残基とのモル比は、０．１～０．６であるが、例えば、０．１５、０．２、０．２５、０．３、０．３５、０．４、０．４５、０．５又は０．５５であってもよい。
【0014】
いくつかの実施例において、式（１）の残基は、ジオール単量体から誘導される。いくつかの実施例において、ジオール単量体は、例えば、ビシクロアルキルジアルキルアルコール又はトリクロアルキルジアルキルアルコールのような多環アルキルジアルキルアルコールを含む。いくつかの実施例において、式（１）のＲ１は、例えば、ビシクロアルキル基又はトリクロアルキル基のようなＣ７－Ｃ１７多環アルキル基である。いくつかの実施例において、式（１）の残基は、
を含み、Ｒ１は、
である。いくつかの実施例において、この残基は、トリシクロデカンジメタノール（ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ；ＴＣＤＤＭ）から誘導される。
【化29】
【化30】
【0015】
いくつかの実施例において、ジオール単量体は、脂肪族直鎖グリコール又は脂肪族分岐鎖ジオールを更に含む。いくつかの実施例において、式（１）の残基は、Ｃ２－Ｃ１５の脂肪族直鎖又は分岐鎖ジオール残基を更に含む。
【0016】
いくつかの実施例において、脂肪族直鎖グリコールは、例えば、エチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ；ＥＧ）、プロピレングリコール（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ；ＰＧ）、ブタンジオール（ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ；ＢＤＯ）、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール又はデカンジオールであってよい。いくつかの実施例において、式（１）の残基はＣ２－Ｃ９の脂肪族直鎖ジオール残基を更に含み、Ｒ１はＣ２－Ｃ９直鎖アルキル基である。いくつかの実施例において、式（１）の残基はＣ２－Ｃ６の脂肪族直鎖ジオール残基を更に含み、Ｒ１はＣ２－Ｃ６直鎖アルキル基である。いくつかの実施例において、式（１）の残基はＣ２－Ｃ４の脂肪族直鎖ジオール残基を更に含み、Ｒ１はＣ２－Ｃ４直鎖アルキル基である。
【0017】
いくつかの実施例において、脂肪族分岐鎖ジオールは、例えば、２－メチル－１，３－プロパンジオール（２－ｍｅｔｈｙｌ－１，３－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ；ＭＰＯ）、２－メチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－エチル－１，６－ヘキサンジオール、２－ブチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，４－ブタンジオール、２－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２－エチル－１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジメチル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール又は２、２－ジメチル－１，３－プロパンジオールであってよい。いくつかの実施例において、式（１）の残基はＣ４－Ｃ９の脂肪族分岐鎖ジオール残基を更に含み、Ｒ１はＣ４－Ｃ９分岐鎖アルキル基である。
【0018】
いくつかの実施例において、Ｃ２－Ｃ１５の脂肪族直鎖又は分岐鎖ジオール残基は、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、＊は結合手を表す。
【化31】
【化32】
【化33】
【化34】
【化35】
【化36】
【化37】
【化38】
【化39】
【化40】
【化41】
【化42】
【化43】
【化44】
【化45】
【0019】
いくつかの実施例において、Ｃ２－Ｃ１５の脂肪族直鎖又は分岐鎖ジオール残基は、
、
、
、
、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、＊は結合手を表す。
【化46】
【化47】
【化48】
【化49】
【0020】
いくつかの実施例において、式（２）の残基は、炭酸ジアルキル単量体から誘導される。いくつかの実施例において、炭酸ジアルキル単量体は、ジメチルカーボネート（ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ｄｉｅｔｈｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＤＥＣ）、ジプロピルカーボネート（ｄｉｐｒｏｐｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジブチルカーボネート（ｄｉｂｕｔｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＤＢＣ）、ジペンチルカーボネート（ｄｉｐｅｎｔｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジフェニルカーボネート（ｄｉｐｈｅｎｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）又はその組み合わせである。いくつかの実施例において、式（２）の残基は、ジブチルカーボネートから誘導される。
【0021】
式（３）の残基は、二酸単量体から誘導される。いくつかの実施例において、二酸単量体は、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ；ＰＴＡ）又は２，６－ナフタレンジカルボン酸（２，６－ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ；ＮＤＡ）のような芳香族ジカルボン酸を含む。いくつかの実施例において、式（３）のＲ２は、Ｃ６－Ｃ１６芳香基である。いくつかの実施例において、式（３）のＲ２は、
、
、又はそれらの組み合わせであり、＊は結合手を表す。
【化50】
【化51】
【0022】
いくつかの実施例において、式（３）の残基は、ポリカーボネート・ポリエステルの５０モル％以下（即ち、それよりも小さいか、又は等しい）を占める。いくつかの実施例において、二酸単量体のモル数がジオール単量体、炭酸ジアルキル単量体及び二酸単量体のモル数の合計の５０モル％よりも小さいか、又はそれに等しい。
【0023】
いくつかの実施例において、ポリカーボネート・ポリエステルは、下記式（４）の残基を更に含み、
式（４）
Ｒ３は、Ｃ３－Ｃ２０ヒドロカルビル基であり、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、Ｃ１－Ｃ６ヒドロカルビル基であり、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５及びｎ６は、０又は１である。いくつかの実施例において、Ｒ３は、Ｃ３－Ｃ２０脂肪族ヒドロカルビル基又はＣ４－Ｃ２０芳香族ヒドロカルビル基である。
【化52】
Ｒ３は、Ｃ３－Ｃ２０ヒドロカルビル基であり、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、Ｃ１－Ｃ６ヒドロカルビル基であり、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５及びｎ６は、０又は１である。いくつかの実施例において、Ｒ３は、Ｃ３－Ｃ２０脂肪族ヒドロカルビル基又はＣ４－Ｃ２０芳香族ヒドロカルビル基である。
【0024】
いくつかの実施例において、式（４）の残基は、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、＊は結合手を表す。
【化53】
【化54】
【化55】
【化56】
【化57】
【化58】
【化59】
【化60】
【化61】
【化62】
【化63】
【化64】
【化65】
【0025】
いくつかの実施例において、式（４）の残基は、式（４）のグループを有する単量体から誘導され、式（４）のグループを有する単量体は、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され、＊は結合手を表す。
【化66】
【化67】
【化68】
【化69】
【化70】
【化71】
【化72】
【化73】
【化74】
【化75】
【化76】
【化77】
【化78】
【0026】
いくつかの実施例において、式（４）の残基は、ポリカーボネート・ポリエステルの０．４モル％よりも小さいか、又はそれに等しい。いくつかの実施例において、式（４）の残基は、ポリカーボネート・ポリエステルの０．０５モル％～０．２モル％を占める。
【0027】
本開示内容のポリカーボネート・ポリエステルは、例えば、食品接触材（ｆｏｏｄ ｃｏｎｔａｃｔ）、自動車用金型（ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ ｍｏｌｄｓ）、商業家庭用品（ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ ｈｏｕｓｅｗａｒｅｓ）、複合消耗品（ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒｓ ｃｏｎｓｕｍｅｒ）、電子製品（ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ）、消費者家庭用品（ｃｏｎｓｕｍｅｒ ｈｏｕｓｅｗａｒｅｓ）、デバイス筐体（ｄｅｖｉｃｅ ｈｏｕｓｉｎｇｓ）、ディスプレイ（ｄｉｓｐｌａｙｓ）、室内照明器具（ｉｎ－ｓｔｏｒｅ ｆｉｘｔｕｒｅｓ）、電子製品包装（ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）、室外標識（ｏｕｔｄｏｏｒ ｓｉｇｎｓ）、パーソナルケア用品（ｐｅｒｓｏｎａｌ ｃａｒｅ）、化粧品包装（ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ｐａｃｋａｇｉｎｇ）、スポーツ用品ツール（ｓｐｏｒｔｉｎｇ ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ ｔｏｏｌｓ）、おもちゃ（ｔｏｙｓ）及びスポーツ水筒（ｗａｔｅｒ／ｓｐｏｒｔ ｂｏｔｔｌｅｓ）等の成形材に適用されることができるが、これらに限定されない。
【0028】
上記のように、本開示内容のポリカーボネート・ポリエステルは、上記単量体を反応させることで形成される。いくつかの実施例において、本開示内容のポリカーボネート・ポリエステルの調製は、各種の単量体を触媒と均一に混合して混合物を形成する操作（ａ）と、混合物を適切な圧力環境に置いて加熱し、単量体を反応させてオリゴマーを生成する操作（ｂ）と、オリゴマーを含む混合物を加熱し、真空引きすることで反応し切れていない単量体を除去し、続いて、混合物をこの加熱温度で持続的に置き、混合物におけるオリゴマーを重合反応させてポリカーボネート・ポリエステルを生成する操作（ｃ）と、を含む。
【0029】
いくつかの実施例において、操作（ａ）は、オートクレーブで行われる。いくつかの実施例において、操作（ａ）では、撹拌することで各種の単量体を触媒と均一に混合し、撹拌レートは、１００ｒｐｍ～５００ｒｐｍであってよい。
【0030】
いくつかの実施例において、操作（ａ）の触媒は、例えば、チタン（ＩＶ）ブトキシド（ｔｉｔａｎｉｕｍ（ＩＶ）ｂｕｔｏｘｉｄｅ；ＴＢＴ）、三酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）、三酢酸アンチモン（Ｓｂ（ＯＡｃ）３）、二酸化ゲルマニウム（ＧｅＯ２）又はチタン（ＩＶ）イソプロポキシド（ｔｉｔａｎｉｕｍ（ＩＶ）ｉｓｏｐｒｏｐｏｘｉｄｅ）であってよいが、これらに限定されない。
【0031】
いくつかの実施例において、操作（ａ）において、例えば、酢酸マグネシウム（Ｍｇ（ＯＡｃ）２）又は酢酸亜鉛（Ｚｎ（ＯＡｃ）２）のような助触媒を選択的に添加してもよいが、これらに限定されない。いくつかの実施例において、操作（ａ）では、トリオール、架橋剤、熱安定剤又はそれらの組み合わせを選択的に添加してもよい。トリオールは、例えば、上記の式（４）のグループを有する単量体である。架橋剤は、例えば、トリメリット酸（ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ ａｃｉｄ；ＴＭＡ）又はトリメチロールプロパン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ；ＴＭＰ）である。熱安定剤は、例えば、亜リン酸トリフェニル（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸及びその塩類、リン酸トリメチル（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ；ＴＭＰ）、リン酸トリエチル（ｔｒｉｅｔｈｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ；ＴＥＰ）、リン酸トリプロピル（ｔｒｉｐｒｏｐｙｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ；ＴＰＰ）、３，９－ビス（オクタデシルオキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（３，９－Ｂｉｓ（ｏｃｔａｄｅｃｙｌｏｘｙ）－２，４，８，１０－ｔｅｔｒａｏｘａ－３，９－ｄｉｐｈｏｓｐｈａｓｐｉｒｏ［５．５］ｕｎｄｅｃａｎｅ）、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトール－ジホスファイト（Ｂｉｓ（２，６－ｄｉ－ｔｅｒ－ｂｕｔｙｌ－４－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ－ｄｉｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（Ｔｒｉｓ（２，４－ｄｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）４，４’－ビフェニルジ（ｔｅｔｒａｋｉｓ（２，４－ｄｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）４，４’－ｂｉｐｈｅｎｙｌｄｉ）である。
【0032】
いくつかの実施例において、操作（ｂ）の加熱とは、室温から２２０℃まで昇温するか、又は室温から２６０℃まで昇温することである。いくつかの実施例において、操作（ｂ）の適切な圧力は、１ａｔｍ～６ａｔｍにある。いくつかの実施例において、操作（ｂ）の適切な圧力は、１．５ａｔｍ～４ａｔｍにある。
【0033】
いくつかの実施例において、操作（ｂ）で生成した水（又はアルコール、フェノール又は塩酸ガス）の量を観察することで、反応の状況を判断する。具体的には、理論計算によって、混合物における全ての単量体が反応した後に生成した理論上の水（又はアルコール、フェノール又は塩酸ガス）の量を得ることができる。生成した水（又はアルコール、フェノール又は塩酸ガス）の量が理論上の水（又はアルコール、フェノール又は塩酸ガス）の量の８０％以上（例えば、８５％、９０％又は９５％）に達すると、反応がほぼ完了し、操作（ｃ）を行ってもよいことを表す。
【0034】
いくつかの実施例において、操作（ｃ）の加熱とは、２５０℃～３００℃まで昇温することである。いくつかの実施例において、操作（ｃ）の真空引きによって、環境圧力を３ｔｏｒｒ以下にする。いくつかの実施例において、操作（ｃ）の真空引きによって、環境圧力を１ｔｏｒｒよりも低くする。いくつかの実施例において、操作（ｃ）の真空引きは３０～６０分間、例えば、４０分間又は５０分間行われる。
【0035】
いくつかの実施例において、オリゴマーが重合反応する時にジオールが脱出し、混合物の粘度が徐々に高くなる。混合物の粘度が所定値に達すると、生成物を収集することができる。いくつかの実施例において、操作（ｃ）の時間は、１．５時間～８時間である。
【0036】
以下の実験例は、本発明の特定の態様を詳しく説明するとともに、当業者が本発明を実施できるようにするためのものである。以下の実験例は、本発明を制限するためのものではない。
【0037】
比較例１～４及び実験例１～４
トリシクロデカンジメタノール（ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ；ＴＣＤＤＭ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（１，４－ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ；ＣＨＤＭ）、ジブチルカーボネート（ｄｉｂｕｔｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＤＢＣ）、エチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ；ＥＧ）、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ；ＰＴＡ）、トリメリット酸（ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ ａｃｉｄ；ＴＭＡ）、トリメチロールプロパン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ；ＴＭＰ）、チタン（ＩＶ）ブトキシド（ｔｉｔａｎｉｕｍ（ＩＶ）ｂｕｔｏｘｉｄｅ；ＴＢＴ）及びＭｇ（ＯＡｃ）２を異なる重量割合でオートクレーブに加え、均一に撹拌して、比較例１～４及び実験例１～４の混合物を形成した。以下、比較例１～４及び実験例１～４の混合物の組成を詳しく説明する。
トリシクロデカンジメタノール（ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ；ＴＣＤＤＭ）、１，４－シクロヘキサンジメタノール（１，４－ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ；ＣＨＤＭ）、ジブチルカーボネート（ｄｉｂｕｔｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＤＢＣ）、エチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ；ＥＧ）、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ；ＰＴＡ）、トリメリット酸（ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｉｃ ａｃｉｄ；ＴＭＡ）、トリメチロールプロパン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ；ＴＭＰ）、チタン（ＩＶ）ブトキシド（ｔｉｔａｎｉｕｍ（ＩＶ）ｂｕｔｏｘｉｄｅ；ＴＢＴ）及びＭｇ（ＯＡｃ）２を異なる重量割合でオートクレーブに加え、均一に撹拌して、比較例１～４及び実験例１～４の混合物を形成した。以下、比較例１～４及び実験例１～４の混合物の組成を詳しく説明する。
【0038】
比較例１は、６６２．５ｇのＴＣＤＤＭ、１５３．６ｇのＥＧ、７４７．６ｇのＰＴＡ及び０．６１９ｇのＴＢＴを含んだ。
【0039】
比較例２は、７０６．６ｇのＴＣＤＤＭ、３９．２ｇのＤＢＣ、１５３．６ｇのＥＧ、７４７．６ｇのＰＴＡ及び０．６１９ｇのＴＢＴを含んだ。
【0040】
比較例３は、１３６９．１ｇのＴＣＤＤＭ、６２７．３ｇのＤＢＣ、１５３．６ｇのＥＧ、７４７．６ｇのＰＴＡ、２．４ｇのＴＭＰ及び０．６１９ｇのＴＢＴを含んだ。
【0041】
比較例４は、７４６．３ｇのＣＨＤＭ、３１３．６ｇのＤＢＣ、１５３．６ｇのＥＧ、７４７．６ｇのＰＴＡ及び０．６１９ｇのＴＢＴを含んだ。
【0042】
実験例１は、７５０．８ｇのＴＣＤＤＭ、７８．４ｇのＤＢＣ、１５３．６ｇのＥＧ、７４７．６ｇのＰＴＡ及び０．６１９ｇのＴＢＴを含んだ。
【0043】
実験例２は、９２７．５ｇのＴＣＤＤＭ、２３５．２ｇのＤＢＣ、１５３．６ｇのＥＧ、７４７．６ｇのＰＴＡ、０．６１９ｇのＴＢＴ及び０．２１ｇのＭｇ（ＯＡｃ）２を含んだ。
【0044】
実験例３は、１０１５．８ｇのＴＣＤＤＭ、３１３．６ｇのＤＢＣ、１５３．６ｇのＥＧ、７４７．６ｇのＰＴＡ及び０．６１９ｇのＴＢＴを含んだ。
【0045】
実験例４は、１１９２．５ｇのＴＣＤＤＭ、４７０．４ｇのＤＢＣ、１５３．６ｇのＥＧ、７４７．６ｇのＰＴＡ、３．５ｇのＴＭＡ及び０．６１９ｇのＴＢＴを含んだ。
【0046】
続いて、混合物を適切な圧力環境に置いて加熱し、単量体を反応させてオリゴマーを生成する上記した操作（ｂ）と、オリゴマーを含む混合物を加熱し、真空引きすることで反応し切れていない単量体を除去し、続いて、混合物をこの加熱温度で持続的に置き、混合物におけるオリゴマーを重合反応させて、比較例１のポリエステル、比較例２～４及び実験例１～４のポリカーボネート・ポリエステルを形成する操作（ｃ）と、を行った。
【0047】
比較例１～４及び実験例１～４の生成物に対して、引張強度、曲げ強度、耐衝撃性、ガラス転移温度（ｇｌａｓｓ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；Ｔｇ）、溶融温度（ｍｅｌｔｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；Ｔｍ）、固有粘度（ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ；ＩＶ）及び透過度等のテストを行った。テスト結果を表１及び表２に示した。
【0048】
引張強度については、万能材料試験機（Ｉｎｓｔｒｏｎ社製）を使用してＩＳＯ ５２７に準じてテストされた。
【0049】
曲げ強度については、万能材料試験機を使用してＩＳＯ １７８に準じてテストされた。
【0050】
耐衝撃性テストについては、Ｉｎｔｅｒｔｅｋ社製のテストステーションを使用してＩＳＯ １８０に準じてテストされた。
【0051】
ガラス転移温度及び溶融温度については、示差走査熱量計（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ；ＤＳＣ，ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓより販売）を使用してＩＳＯ ３１４６に準じてテストされた。
【0052】
固有粘度については、ＡＳＴＭ Ｄ４６０３に準じてテストされた。
【0053】
透過度は、ヘイズメーター（ＮＩＰＰＯＮ ＤＥＮＳＨＯＫＵ ＮＤＨ－２０００）を使用してＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じてテストされた。
【0054】
【表1】
【0055】
【表2】
【0056】
比較例１、比較例２及び比較例３の式（２）／式（１）のモル比は、それぞれ０、０．０５及び０．８であり、表１及び表２に示すように、そのガラス転移温度が何れも１１０℃以下であった。実験例１～４の式（２）／式（１）のモル比については、それぞれ０．１、０．３、０．４及び０．６であり、表１及び表２に示すように、そのガラス転移温度が１１２℃～１１９℃にあった。以上から分かるように、式（２）／式（１）のモル比が０．０５より大きく０．８未満の範囲にある場合、ポリカーボネート・ポリエステルは、ガラス転移温度が高くなり、良い耐熱性を有し、更に、良い引張強度及び曲げ強度を提供することができ、良い機械的性能を有する。
【0057】
実験例３及び比較例４の式（２）／式（１）のモル比は、何れも０．４であるが、両者がそれぞれＴＣＤＤＭ及びＣＨＤＭを採用することで異なっており、表２に示すように、両者のガラス転移温度がそれぞれ１１７℃及び９０℃であり、これにより、ＴＣＤＤＭを採用すれば、ポリカーボネート・ポリエステルに良い耐熱性を持たせることができ、また、良い引張強度及び曲げ強度を提供することもでき、良い機械的性能を有することが判明された。
【0058】
比較例５及び実験例５
トリシクロデカンジメタノール（ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ；ＴＣＤＤＭ）、ジブチルカーボネート（ｄｉｂｕｔｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＤＢＣ）、ブタンジオール（ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ；ＢＤＯ）、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ；ＰＴＡ）及びチタン（ＩＶ）ブトキシド（ｔｉｔａｎｉｕｍ（ＩＶ）ｂｕｔｏｘｉｄｅ；ＴＢＴ）を異なる重量割合でオートクレーブに加え、均一に撹拌して、比較例５及び実験例５の混合物を形成した。以下、比較例５及び実験例５の混合物の組成を詳しく説明する。
トリシクロデカンジメタノール（ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ；ＴＣＤＤＭ）、ジブチルカーボネート（ｄｉｂｕｔｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＤＢＣ）、ブタンジオール（ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ；ＢＤＯ）、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ；ＰＴＡ）及びチタン（ＩＶ）ブトキシド（ｔｉｔａｎｉｕｍ（ＩＶ）ｂｕｔｏｘｉｄｅ；ＴＢＴ）を異なる重量割合でオートクレーブに加え、均一に撹拌して、比較例５及び実験例５の混合物を形成した。以下、比較例５及び実験例５の混合物の組成を詳しく説明する。
【0059】
比較例５は、６６２．５ｇのＴＣＤＤＭ、２２３．０ｇのＢＤＯ、７４７．６ｇのＰＴＡ及び０．６１９ｇのＴＢＴを含んだ。
【0060】
実験例５は、７５０．８ｇのＴＣＤＤＭ、７８．４ｇのＤＢＣ、２２３．０ｇのＢＤＯ、７４７．６ｇのＰＴＡ及び０．６１９ｇのＴＢＴを含んだ。
【0061】
続いて、上記操作（ｂ）及び操作（ｃ）を行い、比較例５のポリエステル及び実験例５のポリカーボネート・ポリエステルを形成した。
【0062】
比較例５及び実験例５の生成物に対して、上記引張強度、曲げ強度、耐衝撃性、ガラス転移温度、溶融温度、固有粘度及び透過度等のテストを行った。テスト結果を表３に示す。
【0063】
【表3】
【0064】
比較例５及び実験例５の式（２）／式（１）のモル比は、それぞれ０及び０．１であった。表３に示すように、比較例５に比べると、実験例５の引張強度、曲げ強度、耐衝撃性及びガラス転移温度が高く、良い機械的性能及び耐熱性を有していた。
【0065】
比較例６及び実験例６
トリシクロデカンジメタノール（ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ；ＴＣＤＤＭ）、ジブチルカーボネート（ｄｉｂｕｔｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＤＢＣ）、２－メチル－１，３－プロパンジオール（２－ｍｅｔｈｙｌ－１，３－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ；ＭＰＯ）、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ；ＰＴＡ）及びチタン（ＩＶ）ブトキシド（ｔｉｔａｎｉｕｍ（ＩＶ）ｂｕｔｏｘｉｄｅ；ＴＢＴ）を異なる重量割合でオートクレーブに加え、均一に撹拌して、比較例６及び実験例６の混合物を形成した。以下、比較例６及び実験例６の混合物の組成を詳しく説明する。
トリシクロデカンジメタノール（ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ；ＴＣＤＤＭ）、ジブチルカーボネート（ｄｉｂｕｔｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＤＢＣ）、２－メチル－１，３－プロパンジオール（２－ｍｅｔｈｙｌ－１，３－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ；ＭＰＯ）、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ；ＰＴＡ）及びチタン（ＩＶ）ブトキシド（ｔｉｔａｎｉｕｍ（ＩＶ）ｂｕｔｏｘｉｄｅ；ＴＢＴ）を異なる重量割合でオートクレーブに加え、均一に撹拌して、比較例６及び実験例６の混合物を形成した。以下、比較例６及び実験例６の混合物の組成を詳しく説明する。
【0066】
比較例６は、６６２．５ｇのＴＣＤＤＭ、３９．２ｇのＤＢＣ、２２３．０ｇのＭＰＯ、７４７．６ｇのＰＴＡ及び０．６１９ｇのＴＢＴを含んだ。
【0067】
実験例６は、１０１５．８ｇのＴＣＤＤＭ、３１３．６ｇのＤＢＣ、２２３．０ｇのＭＰＯ、７４７．６ｇのＰＴＡ及び０．６１９ｇのＴＢＴを含んだ。
【0068】
続いて、上記操作（ｂ）及び操作（ｃ）を行い、比較例６及び実験例６のポリカーボネート・ポリエステルを形成した。
【0069】
比較例６及び実験例６の生成物に対して、上記引張強度、曲げ強度、耐衝撃性、ガラス転移温度、溶融温度、固有粘度及び透過度等のテストを行った。テスト結果を表４に示した。
【0070】
【表4】
【0071】
比較例６及び実験例６の式（２）／式（１）のモル比は、それぞれ０．０５及び０．４であった。表４に示すように、比較例６に比べると、実験例６の引張強度、耐衝撃性及びガラス転移温度が高く、良い機械的性能及び耐熱性を有していた。
【0072】
比較例７及び実験例７
トリシクロデカンジメタノール（ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ；ＴＣＤＤＭ）、ジブチルカーボネート（ｄｉｂｕｔｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＤＢＣ）、エチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ；ＥＧ）、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ；ＰＴＡ）、２，６－ナフタレンジカルボン酸（２，６－ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ；ＮＤＡ）及びチタン（ＩＶ）ブトキシド（ｔｉｔａｎｉｕｍ（ＩＶ）ｂｕｔｏｘｉｄｅ；ＴＢＴ）を異なる重量割合でオートクレーブに加え、均一に撹拌して、比較例７及び実験例７の混合物を形成した。以下、比較例７及び実験例７の混合物の組成を詳しく説明する。
トリシクロデカンジメタノール（ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ；ＴＣＤＤＭ）、ジブチルカーボネート（ｄｉｂｕｔｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＤＢＣ）、エチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ；ＥＧ）、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ；ＰＴＡ）、２，６－ナフタレンジカルボン酸（２，６－ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ；ＮＤＡ）及びチタン（ＩＶ）ブトキシド（ｔｉｔａｎｉｕｍ（ＩＶ）ｂｕｔｏｘｉｄｅ；ＴＢＴ）を異なる重量割合でオートクレーブに加え、均一に撹拌して、比較例７及び実験例７の混合物を形成した。以下、比較例７及び実験例７の混合物の組成を詳しく説明する。
【0073】
比較例７は、６６２．５ｇのＴＣＤＤＭ、１５３．６ｇのＥＧ、４４８．６ｇのＰＴＡ、３８９．１ｇのＮＤＡ及び０．６１９ｇのＴＢＴを含んだ。
【0074】
実験例７は、７５０．８ｇのＴＣＤＤＭ、７８．４ｇのＤＢＣ、１５３．６ｇのＥＧ、４４８．６ｇのＰＴＡ、３８９．１ｇのＮＤＡ及び０．６１９ｇのＴＢＴを含んだ。
【0075】
続いて、上記操作（ｂ）及び操作（ｃ）を行い、比較例７のポリエステル及び実験例７のポリカーボネート・ポリエステルを形成した。
【0076】
比較例７及び実験例７の生成物に対して、上記引張強度、曲げ強度、耐衝撃性、ガラス転移温度、溶融温度、固有粘度及び透過度等のテストを行った。テスト結果を表５に示した。
【0077】
【表5】
【0078】
比較例７及び実験例７の式（２）／式（１）のモル比は、それぞれ０及び０．１であった。表５に示すように、比較例７に比べると、実験例７の引張強度、曲げ強度、耐衝撃性及びガラス転移温度が高く、良い機械的性能及び耐熱性を有していた。
【0079】
比較例８及び実験例８
トリシクロデカンジメタノール（ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ；ＴＣＤＤＭ）、ジブチルカーボネート（ｄｉｂｕｔｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＤＢＣ）、テレフタリルアルコール（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ；ＰＸＧ）、エチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ；ＥＧ）、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ；ＰＴＡ）を異なるモル割合でオートクレーブに加え、均一に撹拌して、比較例８及び実験例８の混合物を形成する。以下、比較例８及び実験例８の混合物の組成を詳しく説明する。
トリシクロデカンジメタノール（ｔｒｉｃｙｃｌｏｄｅｃａｎｅ ｄｉｍｅｔｈａｎｏｌ；ＴＣＤＤＭ）、ジブチルカーボネート（ｄｉｂｕｔｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ；ＤＢＣ）、テレフタリルアルコール（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ；ＰＸＧ）、エチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ；ＥＧ）、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ；ＰＴＡ）を異なるモル割合でオートクレーブに加え、均一に撹拌して、比較例８及び実験例８の混合物を形成する。以下、比較例８及び実験例８の混合物の組成を詳しく説明する。
【0080】
比較例８は、９３２．６ｇのＰＸＧ、２３５．２ｇのＤＢＣ、３．５ｇのＴＭＡ、０．７７２ｇのＴＢＴ、０．２５ｇのＭｎ（ＯＡｃ）２及び７４７．６ｇのＰＴＡを含んだ。
【0081】
実験例８は、１３２５ｇのＴＣＤＤＭ、２３５．２ｇのＤＢＣ、３．５ｇのＴＭＡ、０．７７２ｇのＴＢＴ、０．２５ｇのＭｎ（ＯＡｃ）２及び７４７．６ｇのＰＴＡを含んだ。
【0082】
続いて、上記操作（ｂ）及び操作（ｃ）を行い、比較例８及び実験例８のポリカーボネート・ポリエステルを形成した。
【0083】
比較例８及び実験例８の生成物に対して、上記引張強度、曲げ強度、耐衝撃性、ガラス転移温度、溶融温度、固有粘度及び透過度等のテストを行った。
【表6】
【0084】
比較例８及び実験例８の式（２）／式（１）のモル比は、何れも０．３であるが、比較例８ではＰＸＧを採用し、実験例８ではＴＣＤＤＭを採用することで異なっていた。表６に示すように、比較例８及び実験例８のガラス転移温度は、それぞれ８１℃及び１１８℃であり、ＴＣＤＤＭを採用すれば、ポリカーボネート・ポリエステルが良い耐熱性を有するようにすることができ、良い透過度を提供することもできることが判明された。
【0085】
明らかに、当業者であれば、本発明の範囲又は精神から逸脱せずに、本開示の構造に様々な修正や変形を加えることができる。上記内容に鑑みて、本開示は、本発明の修正や変形が添付される特許請求の範囲にある場合、これらの修正や変更を含むことを意図する。