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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-09-08
(45)【発行日】2022-09-16
(54)【発明の名称】食器用液体洗浄剤組成物
(51)【国際特許分類】
C11D 17/08 20060101AFI20220909BHJP
C11D 3/30 20060101ALI20220909BHJP
C11D 1/86 20060101ALI20220909BHJP
C11D 3/386 20060101ALI20220909BHJP
【ＦＩ】
C11D17/08
C11D3/30
C11D1/86
C11D3/386
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2018241710
(22)【出願日】2018-12-25
(65)【公開番号】P2020100791
(43)【公開日】2020-07-02
【審査請求日】2021-06-25
(73)【特許権者】
【識別番号】000006769
【氏名又は名称】ライオン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100152272
【弁理士】
【氏名又は名称】川越 雄一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100153763
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 広之
(72)【発明者】
【氏名】永盛 明日香
(72)【発明者】
【氏名】森山 洋匡
【審査官】井上 恵理
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１３／０６２１２７（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２００２－５３５４４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００２－５３５４４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００１－５０７７２７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００２－５３６４９６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－０１４１０２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－１８３２４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００５－２２０２００（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ１１Ｄ １／００－１９／００
Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９
Ａ６１Ｑ １／００－９０／００
Ａ４７Ｌ１５／００－２１／０６
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）成分：アニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：両性界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる１種以上と、
（Ｃ）成分：下記式（ｃ１）で表される化合物と、
（Ｄ）成分：酵素と、
を含有し、
前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が０．５～２である、食器用液体洗浄剤組成物。
【化1】
【請求項2】
前記（Ａ）成分／（前記（Ｃ）成分＋前記（Ｄ）成分）で表される質量比は、１．３～３０である、請求項１に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【請求項3】
前記（Ｄ）成分は、プロテアーゼ及びアミラーゼから選ばれる１種以上である、請求項１又は２に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【請求項4】
前記（Ｄ）成分は、前記プロテアーゼ及び前記アミラーゼの双方を含み、前記プロテアーゼ／前記アミラーゼで表される質量比が０．２～２０である、請求項３に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、食器用液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
台所用品である食器や調理器具（以下、総じて食器ということがある）を洗浄する方法としては、スポンジ等の洗浄具に食器用液体洗浄剤組成物を付け、洗浄具で洗浄対象を擦る方法がある（非浸漬法）。非浸漬法は、身体的負担及び時間的負担が大きいと、消費者に認識されている。
食器の洗浄作業を容易にするため、食器用液体洗浄剤組成物を水に分散して洗浄液とし、この洗浄液に食器を浸漬し、次いで、食器をスポンジ等で擦り洗いする方法（浸漬法）がある。
食器の洗浄作業を容易にするため、食器用液体洗浄剤組成物を水に分散して洗浄液とし、この洗浄液に食器を浸漬し、次いで、食器をスポンジ等で擦り洗いする方法（浸漬法）がある。
【0003】
例えば、特許文献１には、特定の界面活性剤と、特定のアルコールとを特定の比率で含有する食器洗い用液体洗浄剤が提案されている。特許文献１の発明によれば、漬け置き洗浄（浸漬法）における油汚れ除去性能の向上を図っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１６－１４１０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかしながら、従来の技術では、浸漬法における洗浄力の向上が図れているものの、洗浄後のすすぎで流された泡が、シンクの排水口に溜まって消えにくい。
そこで、本発明は、高い洗浄力を有し、かつ消泡性に優れる食器用液体洗浄剤組成物を目的とする。
そこで、本発明は、高い洗浄力を有し、かつ消泡性に優れる食器用液体洗浄剤組成物を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：アニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：両性界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる１種以上と、
（Ｃ）成分：下記式（ｃ１）で表される化合物と、
（Ｄ）成分：酵素と、
を含有し、
前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が０．５～２である、食器用液体洗浄剤組成物。
［式中、ｎは１～６の整数である。Ｒ
１１
は、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基である。Ｒ
１２
は、水素原子又は（ＣＨ２）ｍＮＨ２であり、ｍは１～６の整数である。］
［２］前記（Ａ）成分／（前記（Ｃ）成分＋前記（Ｄ）成分）で表される質量比は、１．３～３０である、［１］に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
［３］前記（Ｄ）成分は、プロテアーゼ及びアミラーゼから選ばれる１種以上である、［１］又は［２］に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
［４］前記（Ｄ）成分は、前記プロテアーゼ及び前記アミラーゼの双方を含み、前記プロテアーゼ／前記アミラーゼで表される質量比が０．２～２０である、［３］に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
［１］（Ａ）成分：アニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：両性界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる１種以上と、
（Ｃ）成分：下記式（ｃ１）で表される化合物と、
（Ｄ）成分：酵素と、
を含有し、
前記（Ａ）成分／前記（Ｂ）成分で表される質量比が０．５～２である、食器用液体洗浄剤組成物。
【化2】
［２］前記（Ａ）成分／（前記（Ｃ）成分＋前記（Ｄ）成分）で表される質量比は、１．３～３０である、［１］に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
［３］前記（Ｄ）成分は、プロテアーゼ及びアミラーゼから選ばれる１種以上である、［１］又は［２］に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
［４］前記（Ｄ）成分は、前記プロテアーゼ及び前記アミラーゼの双方を含み、前記プロテアーゼ／前記アミラーゼで表される質量比が０．２～２０である、［３］に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【0007】
本発明の食器用洗浄剤組成物によれば、洗浄力と消泡性との向上を図れる。
【発明を実施するための形態】
【0008】
（食器用液体洗浄剤組成物）
本発明の食器用液体洗浄剤組成物（以下、単に「液体洗浄剤組成物」ということがある）は、下記（Ａ）～（Ｄ）成分を含有する組成物である。
（Ａ）成分：アニオン界面活性剤。
（Ｂ）成分：両性界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる１種以上。
（Ｃ）成分：下記式（ｃ１）で表される化合物。
（Ｄ）成分：酵素。
本発明の食器用液体洗浄剤組成物（以下、単に「液体洗浄剤組成物」ということがある）は、下記（Ａ）～（Ｄ）成分を含有する組成物である。
（Ａ）成分：アニオン界面活性剤。
（Ｂ）成分：両性界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる１種以上。
（Ｃ）成分：下記式（ｃ１）で表される化合物。
（Ｄ）成分：酵素。
【0009】
液体洗浄剤組成物は、いわゆる手洗いの液体洗浄剤である。
液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、６～９が好ましく、６～８がより好ましい。
液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、ｐＨメーターを用い、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により測定される値である。
液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、６～９が好ましく、６～８がより好ましい。
液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、ｐＨメーターを用い、ＪＩＳ Ｚ ８８０２：２０１１「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により測定される値である。
【0010】
液体洗浄剤組成物の粘度（２５℃）は、例えば、１０～２０００ｍＰａが好ましい。液体洗浄剤組成物の粘度は、Ｂ型粘度計を用い、下記条件で測定した値である。
≪測定条件≫
・ローター：３番ローター（１０００ｍＰａ・ｓ未満の場合）又は４番ローター（１０００ｍＰａ・ｓ以上の場合）。
・回転数：６０ｒｐｍ。
・測定温度：２５℃。
・粘度の読み取り：ローターの回転開始３０秒後。
≪測定条件≫
・ローター：３番ローター（１０００ｍＰａ・ｓ未満の場合）又は４番ローター（１０００ｍＰａ・ｓ以上の場合）。
・回転数：６０ｒｐｍ。
・測定温度：２５℃。
・粘度の読み取り：ローターの回転開始３０秒後。
【0011】
＜（Ａ）成分：アニオン界面活性剤＞
（Ａ）成分は、アニオン界面活性剤である。
（Ａ）成分は、例えば、直鎖のアルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、直鎖アルキル硫酸エステル塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、α―スルホ脂肪酸エステル、直鎖のアルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩等が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
本発明の（Ａ）成分としては、下記一般式（ａ１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、下記一般式（ａ２）で表される直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩から選ばれるアニオン性界面活性剤が好ましい。
（Ａ）成分は、アニオン界面活性剤である。
（Ａ）成分は、例えば、直鎖のアルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、直鎖アルキル硫酸エステル塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、α―スルホ脂肪酸エステル、直鎖のアルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩等が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
本発明の（Ａ）成分としては、下記一般式（ａ１）で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、下記一般式（ａ２）で表される直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩から選ばれるアニオン性界面活性剤が好ましい。
【0012】
Ｒ３－Ｏ－（ＰＯ）ｘ－（ＥＯ）ｙ－ＳＯ３Ｍ ・・・（ａ１）
【0013】
式（ａ１）中、Ｒ３は炭素数８～１８の直鎖アルキル基が好ましく、炭素数１０～１６がより好ましく、炭素数１２～１４がさらに好ましい。Ｒ３としては、洗浄力及び環境面から、植物油脂原料由来のアルキル基であることが好ましい。好適な油脂原料としては、パーム核油、ヤシ油等が挙げられる。
ＰＯはプロピレンオキシ基、ＥＯはエチレンオキシ基を表す。
ｘはＰＯの繰り返し数（ポリオキシプロピレンの平均付加モル数）を表す。ｙは、ＥＯの平均繰り返し数（即ち、ポリオキシエチレンの平均付加モル数）表す。
０≦ｘ＜１、０≦ｙ≦４が好ましく、より好ましくはｘが０、０≦ｙ≦２、ＥＯとＰＯとの双方が存在する場合、それらの配列状態は問わない。
ＰＯはプロピレンオキシ基、ＥＯはエチレンオキシ基を表す。
ｘはＰＯの繰り返し数（ポリオキシプロピレンの平均付加モル数）を表す。ｙは、ＥＯの平均繰り返し数（即ち、ポリオキシエチレンの平均付加モル数）表す。
０≦ｘ＜１、０≦ｙ≦４が好ましく、より好ましくはｘが０、０≦ｙ≦２、ＥＯとＰＯとの双方が存在する場合、それらの配列状態は問わない。
【0014】
Ｒ４－Ｃ６Ｈ
４
－ＳＯ３Ｍ ・・・（ａ２）
【0015】
式（ａ２）中、Ｒ４は直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、中でも直鎖のアルキル基が好ましい。Ｒ４の炭素数は、８～１８であり、が好ましい。
Ｒ４の平均炭素数は、１０～１８が好ましく、１２～１４がより好ましい。
Ｍは、対イオンであり、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等のアルカノールアンモニウムを表す。
Ｒ４の平均炭素数は、１０～１８が好ましく、１２～１４がより好ましい。
Ｍは、対イオンであり、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等のアルカノールアンモニウムを表す。
【0016】
（Ａ）成分としては、例えば、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（２）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（３）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシプロピレン（０．４）ポリオキシエチレン（１．５）直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（１）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（２）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシエチレン（３）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩、ポリオキシプロピレン（０．４）ポリオキシエチレン（１．５）直鎖アルキル（Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来）硫酸エステルナトリウム塩、直鎖アルキル（Ｃ１０～１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、炭素数１２～１４のα－オレフィンスルホン酸ナトリウム塩等が挙げられる。
ここで、たとえば「ポリオキシエチレン（１）」とは、エチレンオキシ基の平均繰返し数が１（エチレンオキシドの平均付加モル数が１）であることを意味する。
「アルキル（Ｃ１２）」とは、炭素数１２のアルキル基を意味する。
「Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来」とは、炭素数１２の直鎖アルキル基を有する化合物と、炭素数１４の直鎖アルキル基を有する化合物と、の質量比で７５／２５の混合物であること、及び天然油脂由来の直鎖のアルキル基であることを意味する。
これらの（Ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
ここで、たとえば「ポリオキシエチレン（１）」とは、エチレンオキシ基の平均繰返し数が１（エチレンオキシドの平均付加モル数が１）であることを意味する。
「アルキル（Ｃ１２）」とは、炭素数１２のアルキル基を意味する。
「Ｃ１２／１４＝７５／２５；天然油脂由来」とは、炭素数１２の直鎖アルキル基を有する化合物と、炭素数１４の直鎖アルキル基を有する化合物と、の質量比で７５／２５の混合物であること、及び天然油脂由来の直鎖のアルキル基であることを意味する。
これらの（Ａ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
【0017】
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、５～１８質量％が好ましく、７～１８質量％がより好ましく、９～１５質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、浸漬操作後の洗浄液の起泡性を高められる。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤組成物における液の均一性が高められ、液体洗浄剤組成物が水に対して速やかに溶解し、浸漬法による洗浄効果をより安定的に発揮できる。「液の均一性」は、液体洗浄剤組成物に沈殿、白濁、分離、ゲル化を生じにくい性質をいう。
【0018】
＜（Ｂ）成分：両性界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる１種以上＞
（Ｂ）成分は、両性界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる１種以上である。
両性界面活性剤としては、ベタイン型界面活性剤が挙げられ、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、脂肪酸アミドヒドロキシスルホベタイン、からなる群から選ばれる１つ以上の両性界面活性剤を用いることが出来る。
中でも、脂肪酸アミド基を有する、脂肪酸（炭素数８以上、２２以下）アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン及び脂肪酸（炭素数８以上、２２以下）アミドプロピルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれるベタイン型両性界面活性剤が好ましい。
脂肪酸（炭素数８以上２２以下）アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインとしては、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインがより好ましい。（Ｂ）成分としては、炭素数８以上、２２以下が好ましく、より好ましくは炭素数１０以上１８以下、更に好ましくは１２以上１６以下のアルキル基を有するベタイン型両性界面活性剤が好ましい。
（Ｂ）成分は、両性界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる１種以上である。
両性界面活性剤としては、ベタイン型界面活性剤が挙げられ、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、脂肪酸アミドヒドロキシスルホベタイン、からなる群から選ばれる１つ以上の両性界面活性剤を用いることが出来る。
中でも、脂肪酸アミド基を有する、脂肪酸（炭素数８以上、２２以下）アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン及び脂肪酸（炭素数８以上、２２以下）アミドプロピルヒドロキシスルホベタインからなる群から選ばれるベタイン型両性界面活性剤が好ましい。
脂肪酸（炭素数８以上２２以下）アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインとしては、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインがより好ましい。（Ｂ）成分としては、炭素数８以上、２２以下が好ましく、より好ましくは炭素数１０以上１８以下、更に好ましくは１２以上１６以下のアルキル基を有するベタイン型両性界面活性剤が好ましい。
【0019】
アミンオキシド型界面活性剤としては、例えばアルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。
好ましいアミンオキシド型界面活性剤としては、下記式（ｂ１）で表される化合物が挙げられる。
好ましいアミンオキシド型界面活性剤としては、下記式（ｂ１）で表される化合物が挙げられる。
【0020】
【化2】
【0021】
［式（ｂ１）中、Ｒ６は、炭素数８～１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数８～１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基を表す。Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、炭素数１～３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ９は、炭素数１～４のアルキレン基を表す。Ｂは－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－Ｏ－である。ｒは、０又は１である。］
【0022】
式（ｂ１）中、Ｒ６における炭素数は、８～１８であり、１０～１４が好ましい。Ｒ６は、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、又は、直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基であり、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。
式（ｂ１）中、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、炭素数１～３のアルキル基、又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、炭素数１～３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。中でも、Ｒ７及びＲ８がいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
式（ｂ１）中、Ｒ９の炭素数は、１～４であり、１～３が好ましく、３がより好ましい。
式（ｂ１）中、Ｂは、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－Ｏ－であり、－ＣＯＮＨ－が好ましい。
式（ｂ１）中、ｒは、０又は１であり、０が好ましい。
式（ｂ１）中、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して、炭素数１～３のアルキル基、又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、炭素数１～３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。中でも、Ｒ７及びＲ８がいずれもメチル基であることがさらに好ましい。
式（ｂ１）中、Ｒ９の炭素数は、１～４であり、１～３が好ましく、３がより好ましい。
式（ｂ１）中、Ｂは、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－Ｏ－であり、－ＣＯＮＨ－が好ましい。
式（ｂ１）中、ｒは、０又は１であり、０が好ましい。
【0023】
（Ｂ）成分としては、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。
中でも、本発明の効果が特に得られやすいことから、式（ｂ１）中、ｒが０である化合物が好ましく、ラウリルジメチルアミンオキシドがより好ましい。
（Ｂ）成分は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
中でも、本発明の効果が特に得られやすいことから、式（ｂ１）中、ｒが０である化合物が好ましく、ラウリルジメチルアミンオキシドがより好ましい。
（Ｂ）成分は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
【0024】
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、６～１８質量％が好ましく、６～１５質量％がより好ましく、７～１２質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、浸漬法における洗浄力をさらに高められる。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、消泡性をさらに高められる。
【0025】
液体洗浄剤組成物において、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（Ａ／Ｂ比）は０．５～２であり、０．７～１．８が好ましく、１～１．６がより好ましい。Ａ／Ｂ比が上記下限値以上であれば、浸漬法における洗浄力をさらに高められる。Ａ／Ｂ比が上記上限値以下であれば、消泡性をさらに高められる。
【0026】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、下記式（ｃ１）で表される化合物である。
（Ｃ）成分は、下記式（ｃ１）で表される化合物である。
【0027】
【化3】
【0028】
［式中、ｎは１～６の整数である。Ｒ
１１
は、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基である。Ｒ
１２
は、水素原子又は（ＣＨ２）ｍＮＨ２であり、ｍは１～６の整数である。］
【0029】
式（ｃ１）中、ｎは１～４が好ましく、３がより好ましい。ｎが上記範囲内であれば、浸漬法における洗浄力、消泡性をより高められる。
【0030】
Ｒ１１は、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基が好ましい。Ｒ１１のアルキル基又はアルケニル基における炭素数は、８～１８が好ましく、８～１６がより好ましく、１０～１４がさらに好ましい。炭素数が上記範囲内であれば、浸漬法における洗浄力及び消泡性をさらに高められる。
Ｒ１１としては、ココアルキル（ヤシ油）由来の炭化水素基、牛脂由来の炭化水素基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、オレイル基等が挙げられ、これらの中でも、ココアルキル（ヤシ油）由来の炭化水素基、ラウリル基が好ましく、ラウリル基がより好ましい。
Ｒ１１としては、ココアルキル（ヤシ油）由来の炭化水素基、牛脂由来の炭化水素基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、オレイル基等が挙げられ、これらの中でも、ココアルキル（ヤシ油）由来の炭化水素基、ラウリル基が好ましく、ラウリル基がより好ましい。
【0031】
Ｒ１２は、（ＣＨ２）ｍＮＨ２が好ましい。Ｒ１２が（ＣＨ２）ｍＮＨ２であれば、浸漬法における洗浄力及び消泡性をさらに高められる。
ｍは１～６の整数であり、１～４の整数が好ましく、３がより好ましい。
ｍは１～６の整数であり、１～４の整数が好ましく、３がより好ましい。
【0032】
（Ｃ）成分としては、浸漬法における洗浄力及び消泡性に優れることから、ｍ＝ｎ＝３のＮ，Ｎ－ビス（３－アミノプロピル）アルキルアミンが好ましい。
【0033】
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０２～３質量％が好ましく、０．２～２質量％がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、浸漬法における洗浄力のさらなる向上を図れる。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、消泡性のさらなる向上を図れる。
【0034】
＜（Ｄ）成分：酵素＞
（Ｄ）成分は、酵素である。（Ｄ）成分としては、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、プルラナーゼ等が挙げられる。
（Ｄ）成分は、１種単独でもよく、２種以上の組み合わせでもよい。
（Ｄ）成分としては、プロテアーゼ（（ｄ１）成分）及びアミラーゼ（（ｄ２）成分）から選ばれる１種以上が好ましく、（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分を併有することがより好ましい。（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分を併有することで、消泡性をさらに高められる。
（Ｄ）成分は、酵素である。（Ｄ）成分としては、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、プルラナーゼ等が挙げられる。
（Ｄ）成分は、１種単独でもよく、２種以上の組み合わせでもよい。
（Ｄ）成分としては、プロテアーゼ（（ｄ１）成分）及びアミラーゼ（（ｄ２）成分）から選ばれる１種以上が好ましく、（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分を併有することがより好ましい。（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分を併有することで、消泡性をさらに高められる。
【0035】
液体洗浄剤組成物における（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０５～５質量％が好ましく、０．５～５質量％がより好ましく、１～４質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄力をさらに高め、消泡性をさらに高められる。（Ｄ）成分の含有量が上記上限値以下であると液の均一性のさらなる向上を図れる。
【0036】
≪（ｄ１）成分：プロテアーゼ≫
（ｄ１）成分としては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ Ｅｖｉｔｙ ４８Ｌ及びＰｒｏｇｒｅｓｓ Ｕｎｏ１００Ｌ、ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ ＯＸ及びＰｒｏｐｅｒａｓｅ Ｌ等が挙げられる。
（ｄ１）成分としては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ Ｅｖｉｔｙ ４８Ｌ及びＰｒｏｇｒｅｓｓ Ｕｎｏ１００Ｌ、ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ ＯＸ及びＰｒｏｐｅｒａｓｅ Ｌ等が挙げられる。
【0037】
液体洗浄剤組成物における（ｄ１）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０５～５質量％が好ましく、０．５～５質量％がより好ましく、１～４質量％がさらに好ましい。（ｄ１）成分の含有量が上記下限値以上であれば、浸漬法における洗浄力及び消泡性のさらなる向上を図れる。（ｄ１）成分の含有量が上記上限値以下であれば、液の均一性のさらなる向上を図れる。
なお、（ｄ１）成分の含有量は、製剤としての配合量である。
なお、（ｄ１）成分の含有量は、製剤としての配合量である。
【0038】
また、液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのプロテアーゼ活性Ｅｐ（ｋＰＵ／ｇ）は、１～１００ｋＰＵ／ｇが好ましく、１０～１００ｋＰＵ／ｇがより好ましく、２０～８０ｋＰＵ／ｇがさらに好ましい。
【0039】
［プロテアーゼ活性］
プロテアーゼ活性は、例えば、以下の方法で測定される。
本明細書において「プロテアーゼ活性単位（ＰＵ）」とは、タンパク分子中のペプチド結合を加水分解する活性の単位を表す。
なお、カゼイン中のチロシンを１分間に１μｇ遊離させる活性が、１ＰＵである。
プロテアーゼ活性は、例えば、以下の方法で測定される。
本明細書において「プロテアーゼ活性単位（ＰＵ）」とは、タンパク分子中のペプチド結合を加水分解する活性の単位を表す。
なお、カゼイン中のチロシンを１分間に１μｇ遊離させる活性が、１ＰＵである。
【0040】
≪液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのプロテアーゼ活性Ｅｐの測定方法≫
１）カゼイン基質溶液の調製
カゼイン（由来：Ｂｏｖｉｎｅ Ｍｉｌｋ、メルク社製）基質０．６ｇを２０ｍＭ四ホウ酸ナトリウム（関東化学社製）溶液に溶解する。これを１Ｎ水酸化ナトリウム（１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液、関東化学社製）でｐＨ１０．５に調整する。次いで、２０ｍＭ四ホウ酸ナトリウム溶液で１００ｍＬに定容することにより、カゼイン基質溶液を調製する。
１）カゼイン基質溶液の調製
カゼイン（由来：Ｂｏｖｉｎｅ Ｍｉｌｋ、メルク社製）基質０．６ｇを２０ｍＭ四ホウ酸ナトリウム（関東化学社製）溶液に溶解する。これを１Ｎ水酸化ナトリウム（１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液、関東化学社製）でｐＨ１０．５に調整する。次いで、２０ｍＭ四ホウ酸ナトリウム溶液で１００ｍＬに定容することにより、カゼイン基質溶液を調製する。
【0041】
２）液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのプロテアーゼ活性の測定
プロテアーゼを配合していない液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物１．０ｇをイオン交換水に溶解して１Ｌに定容し、プロテアーゼを配合していない洗浄剤水溶液ａを得る。別途、プロテアーゼを配合した液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物１．０ｇをイオン交換水に溶解して１Ｌに定容して、プロテアーゼを配合した洗浄剤水溶液ｂを得る。
洗浄剤水溶液ａ及びｂをそれぞれ別々の試験管（φ１５ｍｍ、長さ１０５ｍｍ）に０．５ｍＬ採取する。これらの試験管を３５℃の恒温槽に５分間浸漬する。次いで、各試験管に３５℃のカゼイン基質溶液２．５ｍＬを添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、３５℃の恒温槽に戻して反応を開始する。
反応開始から１０分後、各試験管に、酵素反応停止剤のＴＣＡ溶液（０．１１ｍｏｌ／Ｌトリクロロ酢酸、０．２２ｍｏｌ／Ｌ酢酸ナトリウム、０．３３ｍｏｌ／Ｌ酢酸（いずれも特級、関東化学社製））２．５ｍＬを添加した後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、２０℃で３０分間静置する。その後、析出する未反応の基質を、ろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１等）にてろ過し、チロシンを含有するろ液を回収する。回収したろ液における波長２７５ｎｍの吸光度を紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）で測定する。次いで、洗浄剤水溶液ｂの吸光度と洗浄剤水溶液ａの吸光度との差を求める。この差を、プロテアーゼを含有する液体洗浄剤組成物ｂの吸光度値とする。
そして、チロシン（特級、関東化学社製）のＴＣＡ溶液で作成した検量線を基にして、チロシン濃度を算出し、液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのプロテアーゼ活性（ＰＵ）を算出する。
プロテアーゼを配合していない液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物１．０ｇをイオン交換水に溶解して１Ｌに定容し、プロテアーゼを配合していない洗浄剤水溶液ａを得る。別途、プロテアーゼを配合した液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物１．０ｇをイオン交換水に溶解して１Ｌに定容して、プロテアーゼを配合した洗浄剤水溶液ｂを得る。
洗浄剤水溶液ａ及びｂをそれぞれ別々の試験管（φ１５ｍｍ、長さ１０５ｍｍ）に０．５ｍＬ採取する。これらの試験管を３５℃の恒温槽に５分間浸漬する。次いで、各試験管に３５℃のカゼイン基質溶液２．５ｍＬを添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、３５℃の恒温槽に戻して反応を開始する。
反応開始から１０分後、各試験管に、酵素反応停止剤のＴＣＡ溶液（０．１１ｍｏｌ／Ｌトリクロロ酢酸、０．２２ｍｏｌ／Ｌ酢酸ナトリウム、０．３３ｍｏｌ／Ｌ酢酸（いずれも特級、関東化学社製））２．５ｍＬを添加した後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、２０℃で３０分間静置する。その後、析出する未反応の基質を、ろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１等）にてろ過し、チロシンを含有するろ液を回収する。回収したろ液における波長２７５ｎｍの吸光度を紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）で測定する。次いで、洗浄剤水溶液ｂの吸光度と洗浄剤水溶液ａの吸光度との差を求める。この差を、プロテアーゼを含有する液体洗浄剤組成物ｂの吸光度値とする。
そして、チロシン（特級、関東化学社製）のＴＣＡ溶液で作成した検量線を基にして、チロシン濃度を算出し、液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのプロテアーゼ活性（ＰＵ）を算出する。
【0042】
≪プロテアーゼ１ｇ当たりの活性の測定方法≫
（Ｃ）成分（プロテアーゼ酵素製剤）１ｇ当たりの活性は、例えば、以下の方法で測定される値である。
プロテアーゼ酵素製剤０．１ｇをイオン交換水に溶解し１００ｍＬに定容する。この酵素溶液１ｍＬをイオン交換水に溶解して１００ｍＬに定容することにより、濃度０．００１質量％のプロテアーゼ酵素製剤水溶液を調製する。
このプロテアーゼ酵素製剤水溶液０．５ｍＬをφ１５ｍｍ、長さ１０５ｍｍの試験管に分取し、このプロテアーゼ酵素製剤水溶液入りの試験管を、３５℃の恒温槽に５分間浸漬する。その後、試験管に、カゼイン基質溶液２．５ｍＬを添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌した後、３５℃の恒温槽に戻し、１０分間静置して酵素反応を進める。
その後、試験管に、酵素反応停止剤のＴＣＡ溶液（０．１１ｍｏｌ／Ｌトリクロロ酢酸、０．２２ｍｏｌ／Ｌ酢酸ナトリウム、０．３３ｍｏｌ／Ｌ酢酸（いずれも特級、関東化学社製））２．５ｍＬを添加した後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、２０℃で３０分間静置する。その後、ろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１等）にてろ過し、チロシンを含有するろ液を回収する。
回収したろ液における波長２７５ｎｍの吸光度を紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）で測定する。そして、チロシン（特級、関東化学社製）のＴＣＡ溶液で作成した検量線を基にして、チロシン濃度を算出し、（Ｃ）成分１ｇ当たりのプロテアーゼ活性（ＰＵ）を算出する。
（Ｃ）成分（プロテアーゼ酵素製剤）１ｇ当たりの活性は、例えば、以下の方法で測定される値である。
プロテアーゼ酵素製剤０．１ｇをイオン交換水に溶解し１００ｍＬに定容する。この酵素溶液１ｍＬをイオン交換水に溶解して１００ｍＬに定容することにより、濃度０．００１質量％のプロテアーゼ酵素製剤水溶液を調製する。
このプロテアーゼ酵素製剤水溶液０．５ｍＬをφ１５ｍｍ、長さ１０５ｍｍの試験管に分取し、このプロテアーゼ酵素製剤水溶液入りの試験管を、３５℃の恒温槽に５分間浸漬する。その後、試験管に、カゼイン基質溶液２．５ｍＬを添加し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌した後、３５℃の恒温槽に戻し、１０分間静置して酵素反応を進める。
その後、試験管に、酵素反応停止剤のＴＣＡ溶液（０．１１ｍｏｌ／Ｌトリクロロ酢酸、０．２２ｍｏｌ／Ｌ酢酸ナトリウム、０．３３ｍｏｌ／Ｌ酢酸（いずれも特級、関東化学社製））２．５ｍＬを添加した後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、２０℃で３０分間静置する。その後、ろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１等）にてろ過し、チロシンを含有するろ液を回収する。
回収したろ液における波長２７５ｎｍの吸光度を紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）で測定する。そして、チロシン（特級、関東化学社製）のＴＣＡ溶液で作成した検量線を基にして、チロシン濃度を算出し、（Ｃ）成分１ｇ当たりのプロテアーゼ活性（ＰＵ）を算出する。
【0043】
≪（ｄ２）成分：アミラーゼ≫
（ｄ２）成分としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ １２Ｌ及びＡｍｐｌｉｆｙＰｒｉｍｅ １００Ｌ、ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ、天野エンザイム株式会社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ、生化学工業株式会社から入手できる商品名ＤＢ－２５０等が挙げられる。
（ｄ２）成分としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ １２Ｌ及びＡｍｐｌｉｆｙＰｒｉｍｅ １００Ｌ、ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ、天野エンザイム株式会社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ、生化学工業株式会社から入手できる商品名ＤＢ－２５０等が挙げられる。
【0044】
（ｄ１）成分と（ｄ２）成分は１つの酵素に組み込まれていてもよい。例えば、（ｄ１）成分及び（ｄ２）成分を含有する酵素製剤として、Ｍｅｄｌｅｙ Ｃｏｒｅ ２１０Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）等を好適に使用することができる。
【0045】
液体洗浄剤組成物における（ｄ２）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０５～５質量％が好ましく、０．５～５質量％がより好ましく、１～４質量％がさらに好ましい。（ｄ２）成分の含有量が上記下限値以上であれば、浸漬法における洗浄力のさらなる向上を図れる。（ｄ２）成分の含有量が上記上限値以下であれば、液の均一性のさらなる向上を図れる。
なお、（ｄ２）成分の含有量は、製剤としての配合量である。
なお、（ｄ２）成分の含有量は、製剤としての配合量である。
【0046】
また、液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのアミラーゼ活性Ｅａ（ｋＡＵ／ｇ）は、０．１８～１８ｋＡＵ／ｇが好ましく、１．８～１８ｋＡＵ／ｇがより好ましく、３．５～１４ｋＡＵ／ｇがさらに好ましい。
【0047】
［アミラーゼ活性］
アミラーゼ活性は、例えば、以下の方法で測定される。
本明細書において「アミラーゼ活性単位（ＡＵ）」とは、α－アミラーゼが、澱粉中のα－１，４－グルコシド結合を加水分解する活性である。アミラーゼ活性単位（ＡＵ）は、既知活性の標準酵素「ファデバスヒトα－アミラーゼコントロール」により作成された吸光度検量線（試薬付属）から換算した値である。なお、１Ｕ／Ｌが１ＡＵである。
アミラーゼ活性は、例えば、以下の方法で測定される。
本明細書において「アミラーゼ活性単位（ＡＵ）」とは、α－アミラーゼが、澱粉中のα－１，４－グルコシド結合を加水分解する活性である。アミラーゼ活性単位（ＡＵ）は、既知活性の標準酵素「ファデバスヒトα－アミラーゼコントロール」により作成された吸光度検量線（試薬付属）から換算した値である。なお、１Ｕ／Ｌが１ＡＵである。
【0048】
≪液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのアミラーゼ活性Ｅａの測定方法≫
液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのアミラーゼ活性Ｅａは、例えば、以下の方法で測定される値である。アミラーゼ活性Ｅａは、「ファデバス アミラーゼテスト」（Ｍａｇｌｅ Ｌｉｆｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製）を用いて測定される。
液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのアミラーゼ活性Ｅａは、例えば、以下の方法で測定される値である。アミラーゼ活性Ｅａは、「ファデバス アミラーゼテスト」（Ｍａｇｌｅ Ｌｉｆｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ社製）を用いて測定される。
【0049】
検量線の作成には、各濃度に希釈した標準酵素液を用いる。標準酵素液を入れた試験管を３７℃の恒温槽で５分間加温する。次いで、この試験管に、基質である青色澱粉ポリマーに一定量の牛血清アルブミンを含有した錠剤１錠を加える。錠剤が崩壊するまで混和し、３７℃の恒温槽で３０分間正確に保温し酵素反応を行う。０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム溶液１ｍＬを加えて、酵素反応を停止させた後、遠心分離（１５００Ｇ、５分間）を行い、上清の吸光度を波長６２０ｎｍで測定することで検量線を得る。
【0050】
リン酸二水素カリウム２．５９ｇ、リン酸二ナトリウム１２水和物２９．０１ｇ、亜硫酸ナトリウム１０ｇ、塩化カルシウム２水和物１．３２２ｇ、トリヒドロキシメチルアミノメタン０．１１ｇをイオン交換水で１．１Ｌとした混合液を緩衝液とする。
アミラーゼを配合していない液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物１．０ｇを緩衝液に溶解して１Ｌに定容して、アミラーゼを配合していない洗浄剤水溶液ｃを得る。別途、アミラーゼを配合した液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物１．０ｇを緩衝液に溶解して１Ｌに定容して、アミラーゼを配合した洗浄剤水溶液ｄを得る。
洗浄剤水溶液ｃ及びｄを、それぞれ別々の試験管（φ１５ｍｍ、長さ１０５ｍｍ）に１ｍＬ採取する。各試験管に３７℃の緩衝液５ｍＬを添加し、これらの試験管を３７℃の恒温槽に１０分間浸漬する。その後、各試験管にファデバスタブレットを一錠投入し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、再び３７℃の恒温槽に戻して反応を開始する。
反応開始から１５分後、各試験管に、酵素反応停止剤の１ＮのＮａＯＨ１ｍＬを加えた後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、２０℃で３０分間静置する。その後、ろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１等）にてろ過し、ろ液を回収する。回収したろ液における波長６２０ｎｍの吸光度を、紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）で測定する。次いで、洗浄剤水溶液ｃの吸光度と洗浄剤水溶液ｄの吸光度との差を求め、この差をアミラーゼを含有する液体洗浄剤組成物ｄの吸光度値とする。
そして、活性既知のアミラーゼ酵素で作成した検量線を基にして計算した濃度から、液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのアミラーゼ活性（ＡＵ）を算出する。
アミラーゼを配合していない液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物１．０ｇを緩衝液に溶解して１Ｌに定容して、アミラーゼを配合していない洗浄剤水溶液ｃを得る。別途、アミラーゼを配合した液体洗浄剤組成物を調製し、この液体洗浄剤組成物１．０ｇを緩衝液に溶解して１Ｌに定容して、アミラーゼを配合した洗浄剤水溶液ｄを得る。
洗浄剤水溶液ｃ及びｄを、それぞれ別々の試験管（φ１５ｍｍ、長さ１０５ｍｍ）に１ｍＬ採取する。各試験管に３７℃の緩衝液５ｍＬを添加し、これらの試験管を３７℃の恒温槽に１０分間浸漬する。その後、各試験管にファデバスタブレットを一錠投入し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、再び３７℃の恒温槽に戻して反応を開始する。
反応開始から１５分後、各試験管に、酵素反応停止剤の１ＮのＮａＯＨ１ｍＬを加えた後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、２０℃で３０分間静置する。その後、ろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１等）にてろ過し、ろ液を回収する。回収したろ液における波長６２０ｎｍの吸光度を、紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）で測定する。次いで、洗浄剤水溶液ｃの吸光度と洗浄剤水溶液ｄの吸光度との差を求め、この差をアミラーゼを含有する液体洗浄剤組成物ｄの吸光度値とする。
そして、活性既知のアミラーゼ酵素で作成した検量線を基にして計算した濃度から、液体洗浄剤組成物１ｇ当たりのアミラーゼ活性（ＡＵ）を算出する。
【0051】
≪アミラーゼ１ｇ当たりの活性の測定方法≫
（Ｄ）成分（アミラーゼ酵素製剤）１ｇ当たりの活性は、例えば、以下の方法で測定される値である。
アミラーゼ酵素製剤０．１ｇを緩衝液に溶解して１００ｍＬに定容する。この酵素溶液１ｍＬをイオン交換水に溶解して１００ｍＬに定容することにより、濃度０．００１質量％のアミラーゼ酵素製剤水溶液を調製する。
このアミラーゼ酵素製剤水溶液１ｍＬをφ１５ｍｍ、長さ１０５ｍｍの試験管に分取し、３７℃の緩衝液５ｍＬを加える。これらの試験管を３７℃の恒温槽に１０分間浸漬した後、各試験管にファデバスタブレットを一錠投入し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、再び３７℃の恒温槽に戻して反応を開始する。
反応開始から１５分後、各試験管に、酵素反応停止剤である１ＮのＮａＯＨ１ｍＬを添加した後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、２０℃で３０分間静置する。その後、ろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１等）にてろ過し、ろ液を回収する。回収したろ液における波長６２０ｎｍの吸光度を、紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）を用いて測定する。
活性既知のアミラーゼ酵素で作成した検量線を基にして計算した濃度から、（Ｄ）成分１ｇ当たりのアミラーゼ活性（ＡＵ）を算出する。
（Ｄ）成分（アミラーゼ酵素製剤）１ｇ当たりの活性は、例えば、以下の方法で測定される値である。
アミラーゼ酵素製剤０．１ｇを緩衝液に溶解して１００ｍＬに定容する。この酵素溶液１ｍＬをイオン交換水に溶解して１００ｍＬに定容することにより、濃度０．００１質量％のアミラーゼ酵素製剤水溶液を調製する。
このアミラーゼ酵素製剤水溶液１ｍＬをφ１５ｍｍ、長さ１０５ｍｍの試験管に分取し、３７℃の緩衝液５ｍＬを加える。これらの試験管を３７℃の恒温槽に１０分間浸漬した後、各試験管にファデバスタブレットを一錠投入し、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、再び３７℃の恒温槽に戻して反応を開始する。
反応開始から１５分後、各試験管に、酵素反応停止剤である１ＮのＮａＯＨ１ｍＬを添加した後、ボルテックスミキサーで１０秒間撹拌し、２０℃で３０分間静置する。その後、ろ紙（アドバンテック社製のＮｏ．１３１等）にてろ過し、ろ液を回収する。回収したろ液における波長６２０ｎｍの吸光度を、紫外可視分光光度計（島津製作所社製のＵＶ－１６０等）を用いて測定する。
活性既知のアミラーゼ酵素で作成した検量線を基にして計算した濃度から、（Ｄ）成分１ｇ当たりのアミラーゼ活性（ＡＵ）を算出する。
【0052】
液体洗浄剤組成物中、（ｄ１）成分／（ｄ２）成分で表される質量比（ｄ１／ｄ２比）は、０．２～２０が好ましく、０．５～１０がより好ましく、１～５がさらに好ましい。ｄ１／ｄ２比が上記範囲内であれば、浸漬法における洗浄力及び消泡性をさらに高められる。
【0053】
液体洗浄剤組成物におけるＥｐ／Ｅａで表される酵素活性比（Ｅｐ／Ｅａ比）は、１～３５０が好ましく、２．６～１７５がより好ましく、５～８８がさらに好ましい。Ｅｐ／Ｅａ比が上記範囲内であれば、浸漬法における洗浄力及び消泡性をさらに高められる。
【0054】
液体洗浄剤組成物中、（Ａ）成分／（（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分）で表される質量比（Ａ／（Ｃ＋Ｄ））比は、１．３～３０が好ましく、１．３～１２がより好ましく、２．０～６．０がさらに好ましい。Ａ／（Ｃ＋Ｄ）比が上記下限値以上であれば、消泡性をさらに高められる。Ａ／（Ｃ＋Ｄ）比が上記上限値以下であれば、洗浄力及び消泡性をさらに高められる。
【0055】
＜任意成分＞
本発明の洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外の任意成分を含有してもよい。
任意成分は、剤形等を勘案して適宜選択される。任意成分としては、（Ａ）～（Ｃ）成分を除く界面活性剤（任意界面活性剤）、溶媒、防腐剤、除菌剤、ハイドロトロープ剤、無機ビルダー、ｐＨ調整剤、漂白成分、金属捕捉成分、ラジカルトラップ剤、香料、色素等、従来公知の成分が挙げられる。
本発明の洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外の任意成分を含有してもよい。
任意成分は、剤形等を勘案して適宜選択される。任意成分としては、（Ａ）～（Ｃ）成分を除く界面活性剤（任意界面活性剤）、溶媒、防腐剤、除菌剤、ハイドロトロープ剤、無機ビルダー、ｐＨ調整剤、漂白成分、金属捕捉成分、ラジカルトラップ剤、香料、色素等、従来公知の成分が挙げられる。
【0056】
［溶媒］
液体洗浄剤組成物の溶媒としては、水が好ましい。水を溶媒として用いることで、液体洗浄剤組成物を調製しやすく、水への溶解性がより良好となる。
液体洗浄剤組成物における水の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して７５質量％以下が好ましく、４０～７０質量％がより好ましく、５０～７０質量％がさらに好ましい。
水の含有量が上記下限値以上であれば、ゲル化が抑制され、液の均一性をより高められる。水の含有量が上記上限値以下であれば、（Ａ）～（Ｄ）成分の配合量を確保でき、かつ粘度が低くなりすぎず、さらに使用しやすくなる。
液体洗浄剤組成物の溶媒としては、水が好ましい。水を溶媒として用いることで、液体洗浄剤組成物を調製しやすく、水への溶解性がより良好となる。
液体洗浄剤組成物における水の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して７５質量％以下が好ましく、４０～７０質量％がより好ましく、５０～７０質量％がさらに好ましい。
水の含有量が上記下限値以上であれば、ゲル化が抑制され、液の均一性をより高められる。水の含有量が上記上限値以下であれば、（Ａ）～（Ｄ）成分の配合量を確保でき、かつ粘度が低くなりすぎず、さらに使用しやすくなる。
【0057】
［防腐剤］
防腐剤としては、例えば、イソチアゾリン系化合物が挙げられる。イソチアゾリン系化合物としては、例えば、ベンズイソチアゾリリン、メチルイソチアゾリノン、ブチルベンズイソチアゾリノン、クロロメチルイソチアゾリノン、オクチルイソチアゾリノン、ジクロロオクチルイソチアゾリノン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。防腐剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０００２～０．０１質量％（２～１００質量ｐｐｍ）が好ましく、０．０００５～０．００４質量％（５～４０質量ｐｐｍ）がより好ましい。
防腐剤としては、例えば、イソチアゾリン系化合物が挙げられる。イソチアゾリン系化合物としては、例えば、ベンズイソチアゾリリン、メチルイソチアゾリノン、ブチルベンズイソチアゾリノン、クロロメチルイソチアゾリノン、オクチルイソチアゾリノン、ジクロロオクチルイソチアゾリノン等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。防腐剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０００２～０．０１質量％（２～１００質量ｐｐｍ）が好ましく、０．０００５～０．００４質量％（５～４０質量ｐｐｍ）がより好ましい。
【0058】
［除菌剤］
除菌剤としては、例えば、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、酸化亜鉛等が挙げられる。
［無機ビルダー］
無機ビルダーとしては、硫酸マグネシウム等が挙げられる。
除菌剤としては、例えば、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、酸化亜鉛等が挙げられる。
［無機ビルダー］
無機ビルダーとしては、硫酸マグネシウム等が挙げられる。
【0059】
［任意界面活性剤］
任意界面活性剤としては、カチオン界面活性剤が挙げられる。
液体洗浄剤組成物における界面活性剤の合計量（総質量）は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、４～４５質量％が好ましく、１０～３５質量％がより好ましく、１５～３０質量％がさらに好ましい。
任意界面活性剤としては、カチオン界面活性剤が挙げられる。
液体洗浄剤組成物における界面活性剤の合計量（総質量）は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、４～４５質量％が好ましく、１０～３５質量％がより好ましく、１５～３０質量％がさらに好ましい。
【0060】
［ハイドロトロープ剤］
ハイドロトロープ剤としては、炭素数２～４の１価アルコール、炭素数４～１０のグリセリルエーテル、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩から選ばれる１種以上が使用される（但し、（Ｃ）成分は除く）。
炭素数２～４の１価アルコールはとしては、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャルブタノールが挙げられる。
炭素数４～１０のグリセリルエーテルとしてはグリセリンやヘキシルグリセリルエーテル等が挙げられる。
このうち、液体洗浄剤組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の溶解効果、及び使用感の点から、炭素数２～４の１価アルコール、トルエンスルホン酸又はその塩が好ましく、エタノール、パラトルエンスルホン酸塩がより好ましい。
これらのハイドロトロープ剤は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
ハイドロトロープ剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．５～３０質量％が好ましく、２～２０質量％がより好ましい。
ハイドロトロープ剤としては、炭素数２～４の１価アルコール、炭素数４～１０のグリセリルエーテル、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸、クメンスルホン酸塩、安息香酸、安息香酸塩から選ばれる１種以上が使用される（但し、（Ｃ）成分は除く）。
炭素数２～４の１価アルコールはとしては、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャルブタノールが挙げられる。
炭素数４～１０のグリセリルエーテルとしてはグリセリンやヘキシルグリセリルエーテル等が挙げられる。
このうち、液体洗浄剤組成物中の（Ａ）～（Ｅ）成分の溶解効果、及び使用感の点から、炭素数２～４の１価アルコール、トルエンスルホン酸又はその塩が好ましく、エタノール、パラトルエンスルホン酸塩がより好ましい。
これらのハイドロトロープ剤は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
ハイドロトロープ剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．５～３０質量％が好ましく、２～２０質量％がより好ましい。
【0061】
［ｐＨ調整剤］
ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
ｐＨ調整剤は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
ｐＨ調整剤は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
【0062】
なお、（Ａ）～（Ｄ）成分及び任意成分の合計は、１００質量％を超えない。
【0063】
（製造方法）
液体洗浄剤組成物の製造方法としては、従来公知の方法が挙げられる。
液体洗浄剤組成物の製造方法としては、例えば、溶媒である水の一部に、ｐＨ調整剤以外の成分を加え、混合し、任意のｐＨに調整した後、水の残部を加える方法が挙げられる。
液体洗浄剤組成物の製造方法としては、従来公知の方法が挙げられる。
液体洗浄剤組成物の製造方法としては、例えば、溶媒である水の一部に、ｐＨ調整剤以外の成分を加え、混合し、任意のｐＨに調整した後、水の残部を加える方法が挙げられる。
【0064】
（使用方法）
液体洗浄剤組成物の使用方法（即ち、食器の洗浄方法）を以下に説明する。
食器を洗浄する方法としては、任意の量の液体洗浄剤組成物を洗浄具に付着させ、この洗浄具を用いて洗浄対象を擦り洗いする（擦り洗い操作）方法が挙げられる。
洗浄具に付着させる液体洗浄剤組成物の量は、例えば、１～１０ｇである。
洗浄対象は、皿、箸、スプーン等の食器が挙げられる。また、洗浄対象は、鍋、包丁等の調理器具でもよい。本稿において、食器及び調理器具を総じて、「食器」と称する。
擦り洗い操作の後、洗浄対象をすすぎ水ですすぎ、洗浄対象に付着している液体洗浄剤組成物を洗い流す（すすぎ操作）。この際、本発明の液体洗浄剤組成物は、生じた泡が排水口に滞留せず、速やかに消泡する。
液体洗浄剤組成物の使用方法（即ち、食器の洗浄方法）を以下に説明する。
食器を洗浄する方法としては、任意の量の液体洗浄剤組成物を洗浄具に付着させ、この洗浄具を用いて洗浄対象を擦り洗いする（擦り洗い操作）方法が挙げられる。
洗浄具に付着させる液体洗浄剤組成物の量は、例えば、１～１０ｇである。
洗浄対象は、皿、箸、スプーン等の食器が挙げられる。また、洗浄対象は、鍋、包丁等の調理器具でもよい。本稿において、食器及び調理器具を総じて、「食器」と称する。
擦り洗い操作の後、洗浄対象をすすぎ水ですすぎ、洗浄対象に付着している液体洗浄剤組成物を洗い流す（すすぎ操作）。この際、本発明の液体洗浄剤組成物は、生じた泡が排水口に滞留せず、速やかに消泡する。
【0065】
また、食器を洗浄する方法としては、液体洗浄剤組成物を水に分散して洗浄液とし、洗浄液に洗浄対象を任意の時間（浸漬時間）で浸漬する（浸漬操作）方法（浸漬法）が挙げられる。
【0066】
浸漬法における洗浄液中の液体洗浄剤組成物濃度は、洗浄液の総質量に対して、０．５～３０質量％が好ましい。１～２０質量％がより好ましく、１～１０質量％がさらに好ましい。液体洗浄剤組成物の濃度が、上記範囲内であれば、浸漬法における洗浄力及び消泡性のさらなる向上を図れる。
【0067】
本発明において、浸漬法の洗浄液は、（Ａ）成分を２５０～５４０００質量ｐｐｍ、（Ｂ）成分を３００～５４０００質量ｐｐｍ、（Ｃ）成分を２０～３０００質量ｐｐｍ、（Ｄ）成分を５０～９０００質量ｐｐｍで含有し、かつＡ／Ｂ比０．５～２．０である洗浄液が好ましい。
【0068】
洗浄液中の（Ａ）成分の濃度は、洗浄液の総質量に対して、３５０～３６０００質量ｐｐｍが好ましく、４５０～１８０００質量ｐｐｍがより好ましい。
洗浄液中の（Ｂ）成分の濃度は、洗浄液の総質量に対して、３００～３６０００質量ｐｐｍが好ましく、３５０～１８０００質量ｐｐｍがより好ましい。
洗浄液中の（Ｃ）成分の濃度は、３０～１５００質量ｐｐｍが好ましい。
洗浄液中の（Ｄ）成分の濃度は、１００～３０００質量ｐｐｍが好ましい。
洗浄液中の（Ｂ）成分の濃度は、洗浄液の総質量に対して、３００～３６０００質量ｐｐｍが好ましく、３５０～１８０００質量ｐｐｍがより好ましい。
洗浄液中の（Ｃ）成分の濃度は、３０～１５００質量ｐｐｍが好ましい。
洗浄液中の（Ｄ）成分の濃度は、１００～３０００質量ｐｐｍが好ましい。
【0069】
洗浄液中の（Ａ）～（Ｄ）成分の含有量を上記範囲内で調整すれば、浸漬法における洗浄力及び消泡性のさらなる向上を図れる。
【0070】
浸漬法における浸漬時間は、洗浄対象の汚れの程度等を勘案して決定され、例えば、５分間以上が好ましく、５分間～１０時間がより好ましく、１５分間～１時間がさらに好ましい。浸漬時間が上記下限値以上であれば、洗浄力のさらなる向上を図れる。浸漬時間が上記上限値以下であれば、食器の洗浄時間が過剰に長くなるのを防止できる。
【0071】
浸漬操作においては、必要に応じて、洗浄液内で洗浄対象を洗浄具で擦り洗いしてもよい。
任意の時間、洗浄対象を洗浄液に浸漬し、次いで、洗浄液から洗浄対象を取り出す。取り出した洗浄対象に対し、液体洗浄剤組成物を含有しない水（すすぎ水）ですすぎ、洗浄対象に付着している洗浄液を洗い流す（すすぎ操作）。すすぎ操作を経ることで、洗浄された食器を得る。この際、本発明の液体洗浄剤組成物は、生じた泡が排水口に滞留せず、速やかに消泡する。
任意の時間、洗浄対象を洗浄液に浸漬し、次いで、洗浄液から洗浄対象を取り出す。取り出した洗浄対象に対し、液体洗浄剤組成物を含有しない水（すすぎ水）ですすぎ、洗浄対象に付着している洗浄液を洗い流す（すすぎ操作）。すすぎ操作を経ることで、洗浄された食器を得る。この際、本発明の液体洗浄剤組成物は、生じた泡が排水口に滞留せず、速やかに消泡する。
【実施例】
【0072】
以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
【0073】
（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
・Ａ－１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＡＥＳ）。式（ａ１）中、Ｒ３＝炭素数１２～１４の直鎖アルキル基、ｘ＝０、ｙ＝１、Ｍ＝ナトリウムイオン、以下の方法によって調製したもの。
＜（Ａ）成分＞
・Ａ－１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＡＥＳ）。式（ａ１）中、Ｒ３＝炭素数１２～１４の直鎖アルキル基、ｘ＝０、ｙ＝１、Ｍ＝ナトリウムイオン、以下の方法によって調製したもの。
【0074】
≪製造例１≫Ａ－１の調製
４Ｌオートクレーブ中に、原料アルコールとしてＰ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ１２７０アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７５％／２５％，質量比）４００ｇと、反応用触媒として水酸化カリウム触媒０．８ｇとをそれぞれ仕込んだ。オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しながら昇温した。続いて、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａ以下に維持しつつ、エチレンオキシド９１ｇを導入し、反応させた。得られたポリオキシアルキレンエーテルのエチレンオキシドの平均付加モル数は１であった。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート２３７ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、窒素置換の後、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了の後、撹拌を１時間続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。
次いで、これを、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりＡ－１を得た。
４Ｌオートクレーブ中に、原料アルコールとしてＰ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ１２７０アルコール（Ｃ１２／Ｃ１４＝７５％／２５％，質量比）４００ｇと、反応用触媒として水酸化カリウム触媒０．８ｇとをそれぞれ仕込んだ。オートクレーブ内を窒素で置換した後、撹拌しながら昇温した。続いて、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａ以下に維持しつつ、エチレンオキシド９１ｇを導入し、反応させた。得られたポリオキシアルキレンエーテルのエチレンオキシドの平均付加モル数は１であった。
次に、このようにして得られたアルコールエトキシレート２３７ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、窒素置換の後、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了の後、撹拌を１時間続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。
次いで、これを、水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりＡ－１を得た。
【0075】
・Ａ－２：炭素数１４のα―オレフィンスルホン酸ナトリウム（ＡＯＳ）。ライオンスペシャリティケミカルズ製、商品名「リポランＬＢ４４０」。
・Ａ－３：炭素数１０～１４のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）。テイカ製、商品名「テイカパワーＬ１２１」を水酸化ナトリウムにて中和したもの。
・Ａ－３：炭素数１０～１４のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）。テイカ製、商品名「テイカパワーＬ１２１」を水酸化ナトリウムにて中和したもの。
【0076】
＜（Ｂ）成分＞
・Ｂ－１：ｎ－ドデシルジメチルアミンオキシド（ＡＸ）。式（ｂ１）中、Ｒ６＝ｎ－ドデシル基、Ｒ７＝メチル基、Ｒ８＝メチル基、r＝０、ライオンアクゾ社製、商品名「アロモックスＤＭ１２Ｄ－Ｗ」。
・Ｂ－２：コカミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）。東邦化学工業製、商品名「オバゾリンＣＡＢ－３０」。
・Ｂ－１：ｎ－ドデシルジメチルアミンオキシド（ＡＸ）。式（ｂ１）中、Ｒ６＝ｎ－ドデシル基、Ｒ７＝メチル基、Ｒ８＝メチル基、r＝０、ライオンアクゾ社製、商品名「アロモックスＤＭ１２Ｄ－Ｗ」。
・Ｂ－２：コカミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）。東邦化学工業製、商品名「オバゾリンＣＡＢ－３０」。
【0077】
＜（Ｃ）成分＞
・Ｃ－１：Ｎ－（３－アミノプロピル）－Ｎ－ドデシルプロパン－１，３－ジアミン。式（ｃ１）中、Ｒ１１＝ラウリル基、Ｒ１２＝（ＣＨ２）ｍＮＨ２、ｍ＝ｎ＝３、ロンザジャパン製、商品名「Ｌｏｎｚａｂａｃ１２．１００」。
・Ｃ－２：Ｎ－ヤシアルキルー１，３－ジアミノプロパン。式（ｃ１）中、Ｒ１１＝ヤシ油由来（炭素数１２，１４）のアルキル基、Ｒ１２＝Ｈ、ｎ＝３、ライオンスペシャリティケミカルズ製、商品名「リポミンＤＡ－ＣＤ」。
・Ｃ－１：Ｎ－（３－アミノプロピル）－Ｎ－ドデシルプロパン－１，３－ジアミン。式（ｃ１）中、Ｒ１１＝ラウリル基、Ｒ１２＝（ＣＨ２）ｍＮＨ２、ｍ＝ｎ＝３、ロンザジャパン製、商品名「Ｌｏｎｚａｂａｃ１２．１００」。
・Ｃ－２：Ｎ－ヤシアルキルー１，３－ジアミノプロパン。式（ｃ１）中、Ｒ１１＝ヤシ油由来（炭素数１２，１４）のアルキル基、Ｒ１２＝Ｈ、ｎ＝３、ライオンスペシャリティケミカルズ製、商品名「リポミンＤＡ－ＣＤ」。
【0078】
＜（Ｄ）成分＞
・Ｄ－１：プロテアーゼとアミラーゼとの混合品。ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「Ｍｅｄｌｅｙ Ｃｏｒｅ ２１０Ｌ」（１４４０ｋＰＵ／ｇ、７０ｋＡＵ／ｇ）。
・Ｄ－２：プロテアーゼ。ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「ＰｒｏｇｒｅｓｓＵｎｏ １００Ｌ」（１８００ｋＰＵ／ｇ）。
・Ｄ－３：プロテアーゼ。ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「ＳａｖｉｎａｓｅＵｌｔｒａ １６ＸＬ」（２０００ｋＰＵ／ｇ）。
・Ｄ－４：アミラーゼ。ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「ＡｍｐｌｉｆｙＰｒｉｍｅ １００Ｌ」（３５０ｋＡＵ／ｇ）。
・Ｄ－５：アミラーゼ。ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「ＴｅｒｍａｍｙｌＵｌｔｒａ ３００Ｌ」（１１５ｋＡＵ／ｇ）。
・Ｄ－１：プロテアーゼとアミラーゼとの混合品。ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「Ｍｅｄｌｅｙ Ｃｏｒｅ ２１０Ｌ」（１４４０ｋＰＵ／ｇ、７０ｋＡＵ／ｇ）。
・Ｄ－２：プロテアーゼ。ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「ＰｒｏｇｒｅｓｓＵｎｏ １００Ｌ」（１８００ｋＰＵ／ｇ）。
・Ｄ－３：プロテアーゼ。ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「ＳａｖｉｎａｓｅＵｌｔｒａ １６ＸＬ」（２０００ｋＰＵ／ｇ）。
・Ｄ－４：アミラーゼ。ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「ＡｍｐｌｉｆｙＰｒｉｍｅ １００Ｌ」（３５０ｋＡＵ／ｇ）。
・Ｄ－５：アミラーゼ。ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「ＴｅｒｍａｍｙｌＵｌｔｒａ ３００Ｌ」（１１５ｋＡＵ／ｇ）。
【0079】
＜任意成分＞
・エタノール（ＥｔＯＨ）：日本アルコール産業株式会社製、商品名「エチルアルコール発酵 トレーサブル９５ １級」。
・クエン酸：扶桑化学工業株式会社製、商品名「精製クエン酸（無水）」。
・香料組成物Ａ：表１～６に記載の香料組成物Ａ。
・香料組成物Ｂ：表１～６に記載の香料組成物Ｂ。
・ｐ－トルエンスルホン酸（ｐＴＳＨ）：明友産業社製。
・水：イオン交換水。
・エタノール（ＥｔＯＨ）：日本アルコール産業株式会社製、商品名「エチルアルコール発酵 トレーサブル９５ １級」。
・クエン酸：扶桑化学工業株式会社製、商品名「精製クエン酸（無水）」。
・香料組成物Ａ：表１～６に記載の香料組成物Ａ。
・香料組成物Ｂ：表１～６に記載の香料組成物Ｂ。
・ｐ－トルエンスルホン酸（ｐＴＳＨ）：明友産業社製。
・水：イオン交換水。
【0080】
【表1】
【0081】
【表2】
【0082】
【表3】
【0083】
【表4】
【0084】
【表5】
【0085】
【表6】
【0086】
（実施例１～２８、比較例１～４）
表７～９に示す組成に従い、以下の手順で調製した。
なお、表中の組成は、特段の記載がない場合には質量％であり、純分換算量である。但し、酵素の配合量は製剤としての配合量である。また、表中、配合量の記載のない成分は、配合されていない。
表中、水の配合量「バランス」は、全体を１００質量％とするのに必要な量である。表中、ｐＨ調整剤の配合量「適量」は、液体洗浄剤組成物をｐＨ７．８とするのに必要な量である。
２００ｍＬビーカーに（Ａ）成分、（Ｂ）成分及びエタノールを入れ、マグネチックスターラーにより攪拌した。次いで、全体量が５０質量％になるように水を入れて攪拌した。その後、クエン酸、（Ｃ）成分、ｐ－トルエンスルホン酸を加えてｐＨを調整し、香料及び（Ｄ）成分を加えた後に、全体量が１００質量部になるように残りの水を加え、各例の液体洗浄剤組成物を調製した。
ｐＨ測定は、洗浄剤を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメーター（製品名：ホリバＦ－２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳＺ８８０２：２０１１に準拠しておこなった。
各例の液体洗浄剤組成物について、洗浄力、起泡性及び消泡性を評価し、その結果を表中に示す。
表７～９に示す組成に従い、以下の手順で調製した。
なお、表中の組成は、特段の記載がない場合には質量％であり、純分換算量である。但し、酵素の配合量は製剤としての配合量である。また、表中、配合量の記載のない成分は、配合されていない。
表中、水の配合量「バランス」は、全体を１００質量％とするのに必要な量である。表中、ｐＨ調整剤の配合量「適量」は、液体洗浄剤組成物をｐＨ７．８とするのに必要な量である。
２００ｍＬビーカーに（Ａ）成分、（Ｂ）成分及びエタノールを入れ、マグネチックスターラーにより攪拌した。次いで、全体量が５０質量％になるように水を入れて攪拌した。その後、クエン酸、（Ｃ）成分、ｐ－トルエンスルホン酸を加えてｐＨを調整し、香料及び（Ｄ）成分を加えた後に、全体量が１００質量部になるように残りの水を加え、各例の液体洗浄剤組成物を調製した。
ｐＨ測定は、洗浄剤を２５℃に調整し、ガラス電極式ｐＨメーター（製品名：ホリバＦ－２２、（株）堀場製作所製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳＺ８８０２：２０１１に準拠しておこなった。
各例の液体洗浄剤組成物について、洗浄力、起泡性及び消泡性を評価し、その結果を表中に示す。
【0087】
（評価方法）
＜洗浄力＞
ステンレス板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に、カルボナーラソース（デンプン・タンパク・油複合汚れ）３ｇを塗布し、１３０℃で５分間加熱して、汚れを焼き付けた。汚れを焼き付けたステンレス板の質量を測定し、これを洗浄前のステンレス板質量とした。
液体洗浄剤組成物を水で希釈して、表中の「洗剤濃度（％）」の洗浄液とした。この洗浄液に、汚れを焼き付けたステンレス板を浸漬した。
浸漬開始から３０分後、ステンレス板を洗浄液から引き上げ、次いで浸漬する操作を３回繰り返し後、ステンレス板を洗浄液から引き上げた。このステンレス板を１日間放置して乾燥させた後、ステンレス板の質量を測定し、これを洗浄後のステンレス板質量とした。
下記（１）～（２）式で、洗浄率を求め、下記評価基準に従って評価した。評価がＩ～ＩＩＩを合格とした。
（洗浄後のステンレス板質量）－（洗浄前のステンレス板質量）＝（汚れの残量）・・・（１）
洗浄率（％）＝１００－（汚れ残量（ｇ）÷３（ｇ））×１００ ・・・（２）
＜洗浄力＞
ステンレス板（１０ｃｍ×１０ｃｍ）に、カルボナーラソース（デンプン・タンパク・油複合汚れ）３ｇを塗布し、１３０℃で５分間加熱して、汚れを焼き付けた。汚れを焼き付けたステンレス板の質量を測定し、これを洗浄前のステンレス板質量とした。
液体洗浄剤組成物を水で希釈して、表中の「洗剤濃度（％）」の洗浄液とした。この洗浄液に、汚れを焼き付けたステンレス板を浸漬した。
浸漬開始から３０分後、ステンレス板を洗浄液から引き上げ、次いで浸漬する操作を３回繰り返し後、ステンレス板を洗浄液から引き上げた。このステンレス板を１日間放置して乾燥させた後、ステンレス板の質量を測定し、これを洗浄後のステンレス板質量とした。
下記（１）～（２）式で、洗浄率を求め、下記評価基準に従って評価した。評価がＩ～ＩＩＩを合格とした。
（洗浄後のステンレス板質量）－（洗浄前のステンレス板質量）＝（汚れの残量）・・・（１）
洗浄率（％）＝１００－（汚れ残量（ｇ）÷３（ｇ））×１００ ・・・（２）
【0088】
≪評価基準≫
Ｉ ：洗浄率９０％以上。
ＩＩ ：洗浄率７０％以上９０％未満。
ＩＩＩ：洗浄率４０％以上７０％未満。
ＩＶ ：洗浄率１０％以上４０％未満。
Ｖ ：洗浄率１０％未満。
Ｉ ：洗浄率９０％以上。
ＩＩ ：洗浄率７０％以上９０％未満。
ＩＩＩ：洗浄率４０％以上７０％未満。
ＩＶ ：洗浄率１０％以上４０％未満。
Ｖ ：洗浄率１０％未満。
【0089】
＜起泡性＞
陶器皿（φ１３ｃｍ、高さｃｍ）に、オリーブ油１ｇ、おかゆ３ｇ、牛乳３ｇを加えて汚垢皿とした。
液体洗浄剤組成物を水で希釈して、表中の「洗剤濃度（％）」の洗浄液とした。この洗浄液２００ｍＬを汚垢皿に入れ、３０分間漬け置いた。
３０分後、汚垢皿中の洗浄液をスポンジ（縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍ）に５０ｇ取り、１０回手で揉んで泡立てた。
この時のスポンジ状に生成した泡の泡質（泡感触）を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて、泡立ち性を評価した。評価Ｉ又はＩＩを合格とした。
陶器皿（φ１３ｃｍ、高さｃｍ）に、オリーブ油１ｇ、おかゆ３ｇ、牛乳３ｇを加えて汚垢皿とした。
液体洗浄剤組成物を水で希釈して、表中の「洗剤濃度（％）」の洗浄液とした。この洗浄液２００ｍＬを汚垢皿に入れ、３０分間漬け置いた。
３０分後、汚垢皿中の洗浄液をスポンジ（縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍ）に５０ｇ取り、１０回手で揉んで泡立てた。
この時のスポンジ状に生成した泡の泡質（泡感触）を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて、泡立ち性を評価した。評価Ｉ又はＩＩを合格とした。
【0090】
≪評価基準≫
Ｉ ：きめが非常に細かく、粘性のあるクリーミーな泡で、スポンジから垂れ落ちにくい。
ＩＩ ：きめが細かく、クリーミーな泡で、スポンジから垂れ落ちにくい。
ＩＩＩ：きめは細かいが、クリーミー感に欠ける泡で、スポンジからやや垂れ落ちやすい。
ＩＶ ：きめが荒く、水っぽい泡で、スポンジからこぼれ落ちる。
Ｉ ：きめが非常に細かく、粘性のあるクリーミーな泡で、スポンジから垂れ落ちにくい。
ＩＩ ：きめが細かく、クリーミーな泡で、スポンジから垂れ落ちにくい。
ＩＩＩ：きめは細かいが、クリーミー感に欠ける泡で、スポンジからやや垂れ落ちやすい。
ＩＶ ：きめが荒く、水っぽい泡で、スポンジからこぼれ落ちる。
【0091】
＜消泡性＞
「＜起泡性＞」と同様にして、複合汚れの固着した陶器皿（汚垢皿）と、洗浄液とを調製した。汚垢皿を洗浄液に３０分間漬け置いた。その後、食器洗い用スポンジ（縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍ、商品名スコッチブライト、住友スリーエム株式会社製）を陶器皿内の洗浄液で１０回スポンジを揉んで泡立て、泡立てた液を排水口に流した後、一定水流（０．１Ｌ／ｍｉｎ）で泡だまりが消えるまでの時間を測定した。評価は下記基準に基づき評価し、Ｉ～ＩＩＩを合格とした。
「＜起泡性＞」と同様にして、複合汚れの固着した陶器皿（汚垢皿）と、洗浄液とを調製した。汚垢皿を洗浄液に３０分間漬け置いた。その後、食器洗い用スポンジ（縦１１．５ｃｍ×横７．５ｃｍ×高さ３ｃｍ、商品名スコッチブライト、住友スリーエム株式会社製）を陶器皿内の洗浄液で１０回スポンジを揉んで泡立て、泡立てた液を排水口に流した後、一定水流（０．１Ｌ／ｍｉｎ）で泡だまりが消えるまでの時間を測定した。評価は下記基準に基づき評価し、Ｉ～ＩＩＩを合格とした。
【0092】
≪評価基準≫
Ｉ ：泡だまりが消えるまでの時間が４０秒未満。
ＩＩ ：泡だまりが消えるまでの時間が４０秒以上５０秒未満。
ＩＩＩ：泡だまりが消えるまでの時間が５０秒以上７０秒未満。
ＩＶ ：泡だまりが消えるまでの時間が７０秒以上８０秒未満。
Ｖ ：泡だまりが消えるまでの時間が８０秒以上。
Ｉ ：泡だまりが消えるまでの時間が４０秒未満。
ＩＩ ：泡だまりが消えるまでの時間が４０秒以上５０秒未満。
ＩＩＩ：泡だまりが消えるまでの時間が５０秒以上７０秒未満。
ＩＶ ：泡だまりが消えるまでの時間が７０秒以上８０秒未満。
Ｖ ：泡だまりが消えるまでの時間が８０秒以上。
【0093】
【表7】
【0094】
【表8】
【0095】
【表9】
【0096】
表７～９に示すように、本発明を適用した実施例１～２８は、洗浄力の評価がＩ～ＩＩＩ、消泡性の評価がＩ～ＩＩＩのいずれかであった。
（Ｃ）成分を欠く比較例１、（Ｄ）成分を欠く比較例２、Ａ／Ｂ比が０．３１である比較例３、Ａ／Ｂ比が４．２５である比較例４は、いずれも、洗浄力の評価がＩＶ又はＶ、消泡性の評価がＩＶ又はＶであった。
以上の結果から、本発明を適用することで、洗浄力及び消泡性を高められることが確認された。
（Ｃ）成分を欠く比較例１、（Ｄ）成分を欠く比較例２、Ａ／Ｂ比が０．３１である比較例３、Ａ／Ｂ比が４．２５である比較例４は、いずれも、洗浄力の評価がＩＶ又はＶ、消泡性の評価がＩＶ又はＶであった。
以上の結果から、本発明を適用することで、洗浄力及び消泡性を高められることが確認された。