特許 7142625 アルキド樹脂のための乾燥剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-09-15

(45)【発行日】2022-09-27

(54)【発明の名称】アルキド樹脂のための乾燥剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C09D 167/08 20060101AFI20220916BHJP

   C09D 7/63 20180101ALI20220916BHJP

   C09D 5/02 20060101ALI20220916BHJP

   C09D 7/65 20180101ALI20220916BHJP

   C09D 7/20 20180101ALI20220916BHJP

【ＦＩ】

C09D167/08

C09D7/63

C09D5/02

C09D7/65

C09D7/20

【請求項の数】 16

(21)【出願番号】P 2019502567

(86)(22)【出願日】2017-07-17

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2019-09-26

(86)【国際出願番号】 EP2017067994

(87)【国際公開番号】W WO2018015333

(87)【国際公開日】2018-01-25

【審査請求日】2020-04-14

(31)【優先権主張番号】16180103.0

(32)【優先日】2016-07-19

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】513277278

【氏名又は名称】オールネックス オーストリア ゲーエムベーハー

(74)【代理人】

【識別番号】110000855

【氏名又は名称】弁理士法人浅村特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】テメル、アルミン

(72)【発明者】

【氏名】シェーンバッハー、トマス

【審査官】藤田 雅也

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１５／０１１４３０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】米国特許出願公開第２０１４／０３４２１６３（ＵＳ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１５／０８２５５３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】米国特許出願公開第２０１４／０３４９１３８（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特表２０１６－５２７３５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１４／０２２１５２０（ＵＳ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１３／０９２４４２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】米国特許出願公開第２０１３／０２７４３８６（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特開２０１４－１４８６６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１６－５０７６０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平８－２１７９１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６０－２１５０７８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｄ １／００－ １０／００

Ｃ０９Ｄ１０１／００－２０１／１０

Ｂ０５Ｄ １／００－ ７／２６

Ｃ０９Ｆ ９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）のための乾燥剤組成物（ＤＣ）であって、
（ａ）
－ 鉄（Ｆｅ）及びマンガン（Ｍｎ）からなる群から選択される、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）並びに少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）を含む、少なくとも１種の金属塩（ＭＳ）、並びに
－ 単座、二座、三座、五座、及び六座窒素ドナー配位子を含む群から選択される、少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）
を含む少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、並びに
（ｂ）少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）
を含み、
上記少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）が、アルコキシル化樹脂（Ｂ）であり、
アルコキシル化樹脂（Ｂ）が、アルキド樹脂（Ｂａ）と付加体（Ｂｂ）の縮合物であり、
当該付加体（Ｂｂ）が、ヒドロキシル基含有モノアルキルエーテル（Ｂｂ１）と脂環式ジカルボン酸の無水物（Ｂｂ２）の付加体であり、
当該ヒドロキシル基含有モノアルキルエーテル（Ｂｂ１）が、
・ ポリオキシエチレングリコールのＣ _１ －～Ｃ _４ －モノアルキルエーテル（Ｂｂ１１）
・ エチレンとプロピレングリコールの混合エーテルのＣ _１ －～Ｃ _４ －モノアルキルエーテル（Ｂｂ１２）、及び任意のそれらの混合物
からなる群から選択される、
上記乾燥剤組成物（ＤＣ）。

【請求項2】

２，２’ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物である、共配位子（ＣＬ）を更に含む、請求項１に記載の乾燥剤組成物（ＤＣ）。

【請求項3】

少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）が、式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）：

【化1】

の化合物からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の乾燥剤組成物（ＤＣ）。

【請求項4】

少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）が、式（Ｖ）：

【化2】

の鉄錯体である、請求項１～３のいずれか一項に記載の乾燥剤組成物（ＤＣ）。

【請求項5】

少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）が、式（ＶＩ）：

【化3】

（式中、Ｘ_３、Ｙ及びＺは、同一又は互いに異なり、ＣＨ_３－ＣＯＯ^－又はＣＨ_３－（ＣＨ_２）_３－ＣＨ（ＣＨ_３ＣＨ_２）ＣＯＯ^－からなる群から選択され、ｎ’は、１～４の間の範囲の整数である）のマンガン錯体である、請求項１～４のいずれか一項に記載の乾燥剤組成物（ＤＣ）。

【請求項6】

少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）が、ハロゲン化物イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、カルボン酸イオン、ＰＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、ＡｓＦ_６ ^－、ＢＦ_４ ^－、Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－、Ｃｌ^－、Ｂｒ^－、Ｉ^－、ＮＯ_３ ^－、及びＲＣＯＯ^－（式中、Ｒは、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキルである）からなる群から選択される、請求項１～５のいずれか一項に記載の乾燥剤組成物（ＤＣ）。

【請求項7】

少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）が、マンガンであり、少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）が、式（ＩＶ）

【化4】

のものであり、
少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）が、６～８個のエチレンオキシド単位を有するオレイン酸エトキシラート及び／又は
－ 少なくとも１種のポリオール（Ｂａ１）、
－ 少なくとも１種の多塩基酸（Ｂａ２）、
－ 少なくとも１種の脂肪酸（Ｂａ３）、
－ 少なくとも１種の一塩基酸（Ｂａ５）、
－ 少なくとも１種のヒドロキシル基含有モノアルキルエーテル（Ｂｂ１）及び
－ 脂環式ジカルボン酸の少なくとも１種の無水物（Ｂｂ２）
の反応生成物であるアルコキシル化樹脂（Ｂ）である、請求項１～６のいずれか一項に記載の乾燥剤組成物（ＤＣ）。

【請求項8】

２，２’ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物である共配位子（ＣＬ）を更に含む、請求項７に記載の乾燥剤組成物（ＤＣ）。

【請求項9】

アニオン（ＡＮ）が、ネオデカン酸イオンである、請求項１～８のいずれか一項に記載の乾燥剤組成物（ＤＣ）。

【請求項10】

少なくとも１種の溶媒（Ｓ）を更に含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の乾燥剤組成物（ＤＣ）。

【請求項11】

溶媒（Ｓ）が、ホワイトスピリット、グリコール又はグリコールエーテル、アルコール、水及び任意のそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０に記載の乾燥剤組成物（ＤＣ）。

【請求項12】

少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）と少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）との間のモル比が、０．０５～２０の範囲内に含まれる、請求項１～１１のいずれか一項に記載の乾燥剤組成物（ＤＣ）。

【請求項13】

－ １）請求項１～１２のいずれか一項に記載の乾燥剤組成物（ＤＣ）、及び
－ ２）少なくとも１種の自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）
を含む、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）。

【請求項14】

ワニス、ラッカー、塗料、ステイン、エナメル、印刷インク又は床仕上げ材における、請求項１３に記載の自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）の使用。

【請求項15】

請求項１３に記載の自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）でコーティングされた、基材。

【請求項16】

少なくとも１種の自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）を乾燥するための、請求項１～１２のいずれか一項に記載の乾燥剤組成物（ＤＣ）の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、一般に、コーティング組成物における、好ましくは、自動酸化可能な（ａｕｔｏｘｉｄｉｚａｂｌｅ）アルキド系コーティング組成物における使用のための乾燥剤組成物（ｄｒｉｅｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）に関する。本発明は、かかる乾燥剤組成物を含む自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物、前記自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物の使用、また、前記自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物でコーティングされた基材を更に対象とする。

【背景技術】

【0002】

自動酸化可能な硬化する又は「乾燥する」コーティング組成物、例えば、塗料及びワニス等は、空気中に存在する酸素又は他の酸化剤の影響下で硬化し、すなわち架橋され、それによって固化する樹脂結合剤を通常含む。この架橋プロセスは、非常に遅く、硬化時間が長くなり得る。したがって、この架橋及び硬化プロセスを加速させる「乾燥剤（ｄｒｉｅｒｓ）」又は「ｓｉｃｃａｔｉｖｅｓ」と称される化合物を加えることが通例になっている。ＤＩＮ ＥＮ ９７１－１（１９９６）において示された定義によれば、これらはほとんどの場合、通常用いられる溶媒及び結合剤に可溶な有機酸の金属塩である。

【0003】

最も一般的な乾燥剤は、ゼロと異なる、少なくとも２つの異なる酸化状態において生じる遷移金属の塩であり、これらの塩は、「１次乾燥剤（ｐｒｉｍａｒｙ ｄｒｉｅｒｓ）」又は「ｐｒｉｍａｒｙ ｓｉｃｃａｔｉｖｅｓ」とも称される。これらは、他の金属塩と組み合わせて用いることもでき、その金属塩は、それ自体は乾燥剤ではないが、本明細書で先に言及した乾燥剤の架橋効果を増強することができ、又は１次乾燥剤の有害作用を減弱若しくは低減させることができ、「２次乾燥剤（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ｄｒｉｅｒｓ）」又は「ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ｓｉｃｃａｔｉｖｅｓ」と一般に称される。

【0004】

公知の乾燥剤塩の例には、カチオンとして、コバルト、カルシウム、銅、亜鉛、鉄、ジルコニウム、マンガン、バリウム、亜鉛、ストロンチウム、リチウム及びカリウム；並びにアニオンとして、ハロゲン化物イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、カルボン酸イオン、例えば、酢酸イオン、エチルヘキサン酸イオン、オクタン酸イオン及びナフテン酸イオン、又はアセトアセトナートを含有する多価塩が含まれる。（ヒドロ）ペルオキシドの分解中の金属の触媒活性は、金属イオンのより低い酸化状態からより高い酸化状態への遷移及び元に戻ることの繰り返しに依存し、ヒドロペルオキシドの還元及び酸化をもたらして、組成物の不飽和油コンポーネントの酸化を触媒して加速させる。こうした理由から、アルキド組成物中に存在する脂肪酸ペルオキシドとの酸化還元反応において遷移金属はより低い原子価状態からより高い原子価状態に切り換わることが可能であるため、遷移金属は、かかる乾燥剤においてより多く用いられている。

【0005】

現在まで、コバルトに基づいた乾燥剤は、周囲温度でのこれらの優れた性能のため、最も広く用いられている。しかしながら、コバルト塩が、規制問題のため、近い将来制限される可能性が最も高いため、コバルト乾燥剤のものと少なくとも同様の乾燥性能を示し、これによって、酸化的自然乾燥コーティングにおいて完全にコバルト系乾燥剤を置き換えることができる、代替の乾燥剤化合物を見出すことが現在望まれている。

【0006】

非コバルト（又は無コバルト）金属塩、特に、マンガン（Ｍｎ）及び鉄（Ｆｅ）に基づいた乾燥剤は、すでに従来技術において開示されている。

【0007】

ＷＯ２０１３０９２４４２及びＷＯ２０１３０９２４４１には、配位子として、１，４，７－トリアルキル－１，４，７－トリアザシクロノナンを含有するマンガン塩錯体を含む、自動酸化可能なコーティング組成物のための乾燥剤が記載されている。ＷＯ２０１３０９２４４２及びＷＯ２０１３０９２４４１は、乾燥剤におけるマンガン塩と配位子との間のあり得る異なるモル比を開示している。

【0008】

ＷＯ２０１４２０２９５４は、単核の又は二核のマンガン錯体を含む乾燥剤を開示しており、これは、アルカリ土類金属シリケートとの接触ステップを含む方法を通して調製される。

【0009】

ＷＯ２０１１０９８５８４には、コーティング組成物のためのマンガン塩錯体が記載されており、マンガン触媒のアニオンは、Ｃｌ^－、ＮＯ_３ ^－、Ｒ_２ＣＯＯ^－又はＳＯ_４ ^２－からなる群から選択される。

【0010】

ＷＯ２００３０９３３８４は、遷移金属塩及び還元生体分子を含む、アルキド樹脂のための乾燥剤を開示している。特に、金属塩は、とりわけ、鉄又はマンガンとし得る。

【0011】

ＷＯ２０１２０７９６２４には、金属が鉄又はマンガンのいずれかである金属錯体と、少なくとも１種の有機酸のＫ塩とを含む、乾燥剤組成物が記載されている。

【0012】

これらの多数の試みにも関わらず、塗料保存時の皮膜形成の強い傾向がなく乾燥速度の改善を示し、得られるコーティングの黄変を増加させず、得られるコーティングの硬度を改善する、非コバルト乾燥剤を開発する必要性が依然としてある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0013】

本発明は、コバルトを含まず、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物において用いる場合、得られる組成物の乾燥を加速させることを可能にし、得られるコーティングの黄変及び変色に対する有意な影響がなく又はごくわずかな限られた影響しかなく、例えば、皮膜形成又は耐食性等のような前記自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物の他の特性に影響を及ぼさずに、得られるコーティングの硬度を改善する、乾燥剤組成物（ｄｒｉｅｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）を提供することを目標とする。

【課題を解決するための手段】

【0014】

本目的は、
（ａ）
・ 鉄（Ｆｅ）及びマンガン（Ｍｎ）からなる群から選択される、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）並びに少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）を含む少なくとも１種の金属塩（ＭＳ）、並びに
・ 単座、二座、三座、五座、及び六座窒素ドナー配位子を含む群から選択される、少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）
を含む、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、並びに
（ｂ）少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）を含み、
場合によっては、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）と少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）との間のモル比が、０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．５～２の範囲内に含まれ、最も好ましくは１である、本発明による乾燥剤組成物（ＤＣ）を提供することにより達成されている。

【0015】

実際、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、特に、鉄又はマンガン錯体と組み合わせた、非イオン性乳化剤（Ｅ）の使用によって、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）のための有効な乾燥を達成することが可能になることが驚くべきことに見出されている。この効果は、溶媒性の及び水性のコーティング組成物の両方について達成される。好ましくは、本発明による乾燥剤組成物（ＤＣ）は、無コバルトである。

【0016】

更に、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）と組み合わせた非イオン性乳化剤（Ｅ）を加えることにより、驚くべきことに、前記乾燥剤組成物（ＤＣ）を含有する自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）の硬度の改善がもたらされる。更に、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）の限定される黄変がもたらされる。

【0017】

更に、非イオン性乳化剤（Ｅ）の使用によって、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）を保存する場合、特に、溶媒性タイプの組成物について生じ得る、皮膜形成を低減させることが可能になる。

【0018】

他方では、非イオン性乳化剤（Ｅ）を加えることにより、親水性にもかかわらず、特に水性タイプの組成物について、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）の耐食性に影響を与えない。特に、水性のコーティング組成物において、非イオン性乳化剤（Ｅ）を用いる場合、より良い光沢が得られることが観察されている。更に、非イオン性乳化剤（Ｅ）を含む場合、乾燥剤組成物（ＤＣ）の組み込みは、水性のコーティング組成物において、より容易である。

【0019】

一実施形態によれば、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、少なくとも１種の溶媒（Ｓ）を場合によっては、含むことができ、溶媒（Ｓ）は、好ましくは、ホワイトスピリット、グリコール又はグリコールエーテル、アルコール、水及び任意のそれらの混合物からなる群から選択することができる。

【0020】

本発明の別の態様は、
（ａ）
・ 鉄（Ｆｅ）及びマンガン（Ｍｎ）からなる群から選択される、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）並びに少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）を含む少なくとも１種の金属塩（ＭＳ）、並びに
・ 単座、二座、三座、五座、及び六座窒素ドナー配位子を含む群から選択される、少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）
を含む、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、
（ｂ）少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）、並びに
（ｃ）好ましくは、２，２’－ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物である少なくとも１つの共配位子（ｃｏ－ｌｉｇａｎｄ）（ＣＬ）を含み、
場合によっては、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）と少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）との間のモル比が、０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．５～２の範囲内に含まれ、最も好ましくは１である、乾燥剤組成物（ＤＣ）を提供することである。

【0021】

実際、２，２－ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物のような、少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）を加えることにより、特に、黄変、得られた硬度及び自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）の低皮張り傾向に関して、乾燥剤組成物（ＤＣ）の性能を更に改善することが見出されている。

【0022】

本発明の別の態様は、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）を乾燥するための前記乾燥剤組成物（ＤＣ）の使用に関する。

【0023】

本発明の別の態様は、
－ （１）
（ａ）
・ 鉄（Ｆｅ）及びマンガン（Ｍｎ）からなる群から選択される、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）並びに少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）を含む、少なくとも１種の金属塩（ＭＳ）、並びに
・ 単座、二座、三座、五座、及び六座窒素ドナー配位子を含む群から選択される、少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）
を含む、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、
（ｂ）少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）、並びに
（ｃ）場合により、好ましくは、２，２’－ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物である、少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）
を含む、少なくとも１種の乾燥剤組成物（ＤＣ）、
並びに
－ （２）少なくとも１種の自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）
を含む、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）である。

【0024】

本発明の別の態様は、ワニス、ラッカー、塗料、ステイン、エナメル、印刷インク、床仕上げ材又は任意の類似の製品における前記自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）の使用に関する。

【0025】

本発明の別の態様は、前記自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）でコーティングされた基材に関する。

【0026】

本発明の別の態様はまた、
－
－ （ａ）
－ 鉄（Ｆｅ）及びマンガン（Ｍｎ）からなる群から選択される、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）並びに少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）を含む、少なくとも１種の金属塩（ＭＳ）、並びに
－ 単座、二座、三座、五座、及び六座窒素ドナー配位子を含む群から選択される、少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）
を含む、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、
－ 並びに（ｂ）少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）を、
－ 場合によっては、（ｃ）好ましくは、２，２’－ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物である、少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）と混ぜ合わせるステップを含む、乾燥剤組成物（ＤＣ）の調製方法に関する。

【発明を実施するための形態】

【0027】

本発明は、
（ａ）
・ 鉄（Ｆｅ）及びマンガン（Ｍｎ）からなる群から選択される、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）並びに少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）を含む、少なくとも１種の金属塩（ＭＳ）、並びに
・ 単座、二座、三座、五座、及び六座窒素ドナー配位子を含む群から選択される、少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）
を含む、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、並びに
（ｂ）少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）
を含む、乾燥剤組成物（ＤＣ：ｄｒｉｅｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）を提案する。

【0028】

用語「乾燥剤（ｄｒｉｅｒ）」とは、金属塩（ＭＳ）を含み、乾燥において開始される自動酸化反応のための触媒として作用する金属錯体（ＭＣ）について、本明細書において用いられ、用語「ｓｉｃｃａｔｉｖｅ」、「ｄｅｓｓｉｃａｔｏｒ」又は「ｄｅｓｓｉｃａｔｉｖｅ」は、この分野において、乾燥剤の同義語として用いられることが認識されている。乾燥剤組成物（ＤＣ）は、少なくとも１種の乾燥剤の混合物を意味し、これは、現在特許請求される、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）及び少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）である。本発明による乾燥剤組成物（ＤＣ）は、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）を乾燥するために有用であり、これは、少なくとも１種の自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）を含む。

【0029】

用語「自動酸化可能なアルキド結合剤」（ＡＢ：ａｕｔｏｘｉｄｉｚａｂｌｅ ａｌｋｙｄ ｂｉｎｄｅｒ）（用語「自動酸化可能なアルキド樹脂」は同義的に用いることができる）には、不飽和脂肪族基、最も典型的には不飽和脂肪酸残基を含む、ポリマーの任意のタイプが含まれる。これらの不飽和脂肪族基又は不飽和脂肪酸残基は、自然乾燥特性を保証するが、結合剤が、飽和脂肪酸残基又は他の官能基を含むことを除外しない。一般に、不飽和脂肪酸残基は、Ｃ_１２～Ｃ_２０炭素原子鎖を有するカルボン酸である。

【0030】

用語「自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物」（ＡＣ：ａｕｔｏｘｉｄｉｚａｂｌｅ ａｌｋｙｄ ｂａｓｅｄ ｃｏａｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）とは、現在特許請求される乾燥剤組成物（ＤＣ）及び少なくとも１種の自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）を含む、組成物を意味する。

【0031】

乾燥剤組成物（ＤＣ：Ｄｒｉｅｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）：

【0032】

金属錯体（ＭＣ：Ｍｅｔａｌ ｃｏｍｐｌｅｘ）：

【0033】

本発明を開発するとき、金属錯体（ＭＣ）の非イオン性乳化剤（Ｅ）との組合せによって、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）の乾燥速度を加速し、低黄色度を得、得られたコーティングの硬度を改善することが可能になるということが見出されている。

【0034】

少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）は、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）及び少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）並びに少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を含む、少なくとも１種の金属塩（ＭＳ）を含み、金属カチオン（Ｍ）は、Ｆｅ及びＭｎからなる群から選択され、前記少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）は、単座、二座、三座、五座、及び六座窒素ドナー配位子を含む群から選択される。

【0035】

一実施形態によれば、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）は、多座窒素ドナー配位子（Ｌ）、より好ましくは、二座、三座、四座、五座又は六座窒素ドナー配位子（Ｌ）のＦｅ又はＭｎ錯体である。多座とは、配位子（Ｌ）が、Ｍｎ又はＦｅとの配位に利用可能な複数のドナー原子を含有することを意味する。

【0036】

金属塩（ＭＳ）は、Ｆｅ及びＭｎからなる群から選択され、好ましくは０とは異なる、異なる酸化状態にあり得る、金属カチオン（Ｍ）を含む。

【0037】

一実施形態によれば、金属カチオン（Ｍ）は、好ましくは、Ｆｅ（ＩＩ）及びＦｅ（ＩＩＩ）から選択することができる、鉄カチオン、又は好ましくは、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）及びＭｎ（ＩＶ）から選択することができる、マンガンカチオンである。

【0038】

好ましい実施形態によれば、少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）は、ハロゲン化物イオン、硝酸イオン（ＮＯ_３ ^－）、硫酸イオン（ＳＯ_４ ^２－）、カルボン酸イオン（ＣＯＯ^－）、ＰＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、ＡｓＦ_６ ^－、ＢＦ_４ ^－、Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－、Ｃｌ^－、Ｂｒ^－、Ｉ^－、ＮＯ_３ ^－、又はＲＣＯＯ^－（式中、Ｒは、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキルである）からなる群から選択することができる。カルボン酸イオンの例は、酢酸イオン、エチルヘキサン酸イオン、オクタン酸イオン、ネオデカン酸イオン、ナフテン酸イオン、及びアセトアセトナートとなり得る。

【0039】

好ましくは、アニオン（ＡＮ）は、ネオデカン酸イオンである。

【0040】

少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）のモル量は、金属塩（ＭＳ）中の金属（Ｍ）の酸化状態を補償するために選ばれる。

【0041】

金属塩（ＭＳ）はまた、少なくとも１種の溶媒（Ｓ）を、場合によっては含むことができ、好ましくは、ホワイトスピリット、グリコール又はグリコールエーテル、アルコール、水及び任意のそれらの混合物からなる群から選択することができる。少なくとも１種の溶媒（Ｓ）は、金属塩（ＭＳ）に及び／又は乾燥剤組成物（ＤＣ）に直接加えてもよい。少なくとも１種の溶媒（Ｓ）を、金属塩（ＭＳ）に及び乾燥剤組成物（ＤＣ）に加える場合には、少なくとも１種の溶媒（Ｓ）は、同じでも又は異なっていてもよい。

【0042】

一実施形態によれば、金属塩（ＭＳ）は、Ｍｎ^２＋（ネオデカン酸塩）_２である。

【0043】

窒素ドナー配位子（Ｌ）は、窒素原子を配位するのを補助する有機構造又は分子である。

【0044】

金属錯体（ＭＣ）は、好ましくは、［ＭｎＬＣｌ_２］、［ＦｅＬＣｌ_２］、［ＦｅＬＣｌ］Ｃｌ；［ＦｅＬ（Ｈ_２Ｏ）］（ＰＦ_６）_２：［ＦｅＬ］Ｃｌ_２、［ＦｅＬＣｌ］ＰＦ_６、［ＦｅＬ（Ｈ_２Ｏ）（ＢＦ_４）_２及び任意のそれらの混合物からなる群から選択することができる。

【0045】

一実施形態によれば、金属錯体（ＭＣ）は、三座、四座又は五座窒素配位子（Ｌ）を含む、鉄又はマンガン錯体である。鉄錯体は、好ましくは、五座窒素ドナー配位子（Ｌ）を含むことができ、マンガン錯体は、好ましくは、三座又は四座窒素ドナー配位子（Ｌ）を含むことができる。

【0046】

金属錯体（ＭＣ）は、好ましくは、三座、四座、五座又は六座窒素ドナー配位子、Ｎ－複素環式化合物及びＮ－ヘテロ－芳香族化合物のマンガン又は鉄錯体となり得る。

【0047】

一実施形態によれば、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）と少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）との間のモル比は、０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．５～２の範囲内に含まれ、最も好ましくは１である。好ましくは、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）と少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）との間のモル比は、１：１となり得る。一実施形態によれば、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）と比較して、モル過量の少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を有することが好ましい。

【0048】

一実施形態によれば、少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）は、式（Ｉ）、（ＩＩ）の配位子、より詳細には、式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の配位子からなる群から選択される。

【0049】

窒素ドナー配位子（Ｌ）：

【0050】

式（Ｉ）

【化1】

【0051】

（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、独立に、Ｃ_１～２４アルキル、Ｃ_６～１０アリール、ヘテロアリール、ヘテロアリールＣ_１～６アルキル、及び－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｎ（ＣＨ_３）_２からなる群から選択され、ヘテロアリールは、ピリジル、ピラジニル、ピラゾリル、ピロリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル、ピリミジニル、トリアゾリル及びチアゾリルからなる群から選択され；

【0052】

Ｒ^３及びＲ^４は、独立に、－Ｈ、Ｃ_１～８アルキル、Ｃ_１～８アルキル－Ｏ－Ｃ_１～８アルキル、Ｃ_１～８アルキル－Ｏ－Ｃ_６～１０アリール、Ｃ_６～１０アリール、Ｃ_１～８－ヒドロキシアルキル、及び－（ＣＨ_２）_ｍＣ（Ｏ）ＯＲ_５からなる群から選択され；

【0053】

Ｒ^５は、－Ｈ又はＣ_１～４アルキルから選択され、ｍは、０～４から選択される整数であり；

【0054】

各Ｒ^６及びＲ^７は、独立に、－Ｈ、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－ＯＨ、Ｃ_１～４アルコキシ、－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－Ｈ、－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－Ｃ_１～４アルキル、－ＮＨ_２、－ＮＨ－Ｃ_１～４アルキル、及びＣ_１～４アルキルからなる群から選択され；

【0055】

Ｘ^１は、－Ｃ（Ｏ）－又は－［Ｃ（Ｒ^８）_２］_ｎ－（ここで、ｎは、０～３から選択される整数であり、Ｒ^８は、独立に、－Ｈ、－ＯＨ、Ｃ_１～４アルコキシ及びＣ_１～４アルキルからなる群から選択される）から選択され；

【0056】

好ましくは、Ｒ^３及びＲ^４は、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_３、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_３、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－ＣＨ_２－Ｃ_６Ｈ_５及びＣＨ_２ＯＨから選択される）。

【0057】

好ましくは、遷移金属に配位されることが可能であるヘテロ原子は、場合によっては、Ｃ_１～４アルキルにより置換されるピリジン－２－イルメチルである。

【0058】

好ましくは、Ｘ^１は、Ｃ＝０である。

【0059】

Ｒ^１及びＲ^２についての好ましい基は、ＣＨ_３、－Ｃ_２Ｈ_５、－Ｃ_３Ｈ_７、ベンジル、－Ｃ_４Ｈ_９、－Ｃ_６Ｈ_１３、－Ｃ_８Ｈ_１７、－Ｃ_１２Ｈ_２５、及び－Ｃ_１８Ｈ_３７、－ＣＨ_２－ピリジル、及びピリジン－２－イルである。ビスピドン（ｂｉｓｐｉｄｏｎ）の好ましいクラスは、Ｒ^１又はＲ^２の少なくとも１つが、ピリジン－２－イルメチル又はベンジルであり、好ましくは、ピリジン－２－イルメチルであるものである。より好ましくは、Ｒ^１は、ピリジン－２－イルメチルであり、Ｒ^２は、メチルである。

【0060】

一実施形態によれば、ビスピドンは、ジメチル２，４－ジ－（２－ピリジル）－３－メチル－７－（ピリジン－２－イルメチル）－３，７－ジアザ－ビシクロ［３．３．１］ノナン－９－オン－１，５－ジカルボキシラート（Ｎ２ｐｙ３ｏ－Ｃｌ）及びその鉄錯体ＦｅＮ２ｐｙ３ｏ－ＣＩとなり得る。他の好ましいビスピドンは、３位でメチル基を有する代わりに、より長いアルキル鎖を有するもの、すなわち、イソブチル、（ｎ－ヘキシル）Ｃ_６、（ｎ－オクチル）Ｃ_８、（ｎ－ドデシル）Ｃ_１２、（ｎ－テトラデシル）Ｃ_１４、（ｎ－オクタデシル）Ｃ_１８であり、これらは、類似の方式で調製された。

【0061】

式（ＩＩ）：

【0062】

式（ＩＩ）の配位子（Ｌ）はまた、ＴＡＣＮ又はＴＡＣＮ－Ｎｘ化合物とも称され得る。ＴＡＣＮ－Ｎｘ化合物は、塩基性の１，４，７－トリアザシクロノナン構造を含むが、金属と複合して四座、五座、又は六座配位子を生成する、１つ又は複数のペンデント窒素基を有する。好ましくは、式（ＩＩ）の配位子（Ｌ）は、ＴＡＣＮ化合物である。

【化2】

【0063】

（式中、各Ｒ^９は、独立に、－ＯＨ、Ｃ_１～６アルコキシ、フェノキシ、カルボキシラート、カルボキサミド、カルボン酸エステル、スルホナート、アミン、Ｃ_１～６アルキルアミン、１個又は複数のヘテロ原子及び－Ｎ^＋（Ｒ^１０）_３からなる群から選択される置換基で、場合によっては置換される、Ｃ_１～２０アルキル、Ｃ_３～８シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、Ｃ_６～２０アリール及びＣ_６～１０アリール－Ｃ_１～６アルキルからなる群から選択され、；

【0064】

各Ｒ^１０は、－Ｈ、Ｃ_１～６アルキル、Ｃ_２～６アルケニル、Ｃ_６～１０アリール－Ｃ_１～６アルキル、Ｃ_６～１０アリール－Ｃ_２～６アルケニル、Ｃ_１～６アルキルオキシ、Ｃ_２～６アルケニルオキシ、アミノＣ_１～６アルキル、アミノＣ_２～６アルケニル、Ｃ_１～６アルキルエーテル、Ｃ_２～６アルケニルエーテル、及び－ＣＸ^２ _２－Ｒ^１１から選択され；

【0065】

各Ｘ_２は、独立に、－Ｈ又はＣ_１～３アルキルから選択され、各Ｒ^１０は、ピリジル、ピラジニル、ピラゾリル、ピロリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル、ピリミジニル、トリアゾリル及びチアゾリルからなる群から選択される、場合によっては置換されるヘテロアリール基から独立に選択され；

【0066】

Ｒ^１０の少なくとも１つは、－ＣＸ^２ _２－Ｒ^１１である）。

【0067】

好ましくは、Ｒ^１１は、場合によって置換されるピリジン－２－イル、イミダゾル－４－イル、ピラゾル－１－イル、キノリン－２－イル基から選択される。最も好ましくは、Ｒ^１１は、ピリジン－２－イル又はキノリン－２－イルである。

【0068】

一実施形態によれば、配位子（Ｌ）は、式（ＩＩ）のものであり、Ｒ^９は、１個若しくは複数のヘテロ原子で場合によっては置換されるＣ_１～６アルキル、又は１個若しくは複数のヘテロ原子で場合によっては置換されるＣ_６～Ｃ_１０アリールである。

【0069】

好ましくは、式（ＩＩ）の配位子（Ｌ）は、詳細には、配位子（Ｌ）が、１，４，７－トリメチル－１，４，７－トリアザシクロノナン（ＴＭＴＡＣＮ）であるような、Ｒ^９がメチルであるものである。

【0070】

別の特定の実施形態によれば、Ｒ^９基の１つは、橋によって、式（ＩＩ）の別の配位子の別の環の窒素原子に連結される。橋が、式（ＩＩ）の配位子（Ｌ）中に存在する場合、これは、Ｃ_２～Ｃ_８アルキレン橋となり得る。Ｃ_２～Ｃ_８アルキレン橋は、Ｃ_２～Ｃ_８アルキレン直鎖、Ｃ_２～Ｃ_８アルキレン分枝鎖又は環式Ｃ_２～Ｃ_８アルキレン基となり得る。

【0071】

橋が、Ｃ_６～Ｃ_１０アリーレン橋である場合、これは、例えば、ナフタレンからの２個の水素原子の引抜きによって形成された、フェニレン又は対応するアリーレンとなり得る。橋が、１つ又は２つのＣ_１～Ｃ_３アルキレン単位及び１つのＣ_６～Ｃ_１０アリーレン単位を含む場合、かかる橋は、例えば、－ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_４ＣＨ_２－でも、又は－ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_４－でもよい。これらの橋の各々は、独立に選択されるＣ_１～Ｃ_２４アルキル（例えば、Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル）基で、１回又は複数回、例えば、１回、場合によっては、置換することができるということが理解される。

【0072】

式（ＩＩ）の配位子において、橋は、通常、Ｃ_２～Ｃ_６アルキレン橋である。これがそうである場合、橋は、通常、直鎖アルキレンであり、例えば、エチレン、ｎ－プロピレン、ｎ－ブチレン、ｎ－ペンチレン又はｎ－ヘキシレンである。特定の実施形態によれば、Ｃ_２～Ｃ_６アルキレン橋は、エチレン又はｎ－プロピレンである。更により特定の実施形態によれば、Ｃ_２～Ｃ_６アルキレン橋は、エチレンである。本明細書中、プロピレンへの参照は、文脈上別段に明示的に示されない限り、ｎ－プロピレン（すなわち、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－ではなく－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－）を指すことを意図している。

【0073】

一実施形態によれば、配位子（Ｌ）は、式（Ｉ）のもの又は式（ＩＩ）のものである。

【0074】

他のあり得る配位子：

【0075】

一実施形態によれば、配位子（Ｌ）は、好ましくは、鉄金属錯体の形態で、「Ｎ４ｐｙ型配位子」となり得る。この場合では、配位子（Ｌ）は、好ましくは、Ｎ，Ｎ－ビス（ピリジン－２－イル－メチル）－ビス（ピリジン－２－イル）メチルアミン及びＮ，Ｎ－ビス（ピリジン－２－イル－メチル－１，１－ビス（ピリジン－２－イル）－１－アミノエタンからなる群から選択される。

【0076】

別の実施形態によれば、配位子（Ｌ）は、サイクラム型配位子となり得、好ましくは、１，４，８，１１－テトラアザシクロテトラデカン（サイクラム）、１，４，８，１１－テトラメチル－１，４，８，１１－テトラアザシクロテトラデカン（Ｍｅ４サイクラム）、１，４，７，１０－テトラアザシクロドデカン（サイクレン）、１，４，７，１０－テトラメチル－１，４，７，１０－テトラアザシクロドデカン（Ｍｅ４サイクレン）、及び１，４，７，１０－テトラキス（ピリジン－２イルメチル）－１，４，７，１０－テトラアザシクロドデカン（Ｐｙ４サイクレン）からなる群から選択することができる。

【0077】

特定の実施形態によれば、配位子（Ｌ）は、５，１２－ジメチル－１，５，８，１２－テトラアザ－ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンとなり得る。

【0078】

あるいは、窒素ドナー配位子（Ｌ）は、「トリスピセン（ｔｒｉｓｐｉｃｅｎ）型」配位子となり得、好ましくは、Ｎ－メチル－トリス（ピリジン－２－イルメチル）エチレン－１，２－ジアミン；Ｎ－オクチル－トリス（ピリジン－２－イルメチル）エチレン－１，２－ジアミン；Ｎ－オクタデシル－トリス（ピリジン－２－イルメチル）エチレン－１，２－ジアミン；Ｎ－メチル－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（３－メチル－ピリジン－２－イルメチル）エチレン－１，２－ジアミン；Ｎ－エチル－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（３－メチル－ピリジン－２－イルメチル）エチレン－１，２－ジアミン；Ｎ－メチル－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（５－メチル－ピリジン－２－イルメチル）エチレン－１，２－ジアミン；Ｎ－エチル－Ν，Ν’，Ν’－トリス（５－メチル－ピリジン－２－イルメチル）エチレン－１，２－ジアミン；Ｎ－ベンジル－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（３－メチル－ピリジン－２－イルメチル）エチレン－１，２－ジアミン；Ｎ－ベンジル－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（５－メチル－ピリジン－２－イルメチル）エチレン－１，２－ジアミン；Ｎ－ブチル－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（ピリジン－２－イルメチル）エチレン－１，２－ジアミン；Ｎ－オクチル－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（ピリジン－２－イルメチル）エチレン－１，２－ジアミン；Ｎ－ドデシル－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（ピリジン－２－イルメチル）エチレン－１，２－ジアミン；Ｎ－オクタデシル－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（ピリジン－２－イルメチル）エチレン－１，２－ジアミン；Ｎ－メチル－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（イミダゾル－２イルメチル）－エチレンジアミン；Ｎ－エチル－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（イミダゾル－２イルメチル）－エチレンジアミン；Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ，Ｎ’－ビス（イミダゾル－２－イルメチル）－エチレンジアミン；Ｎ－（１－プロパン－２－オール）－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（イミダゾル－２イルメチル）－エチレンジアミン；Ｎ－（１－プロパン－２－オール）－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（１－メチル－イミダゾル－２イルメチル）－エチレンジアミン；Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”－トリス（５－メチル－イミダゾル－４イルメチル）－ジエチレントリアミン；Ｎ－（３－プロパン－１－オール）－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（１－メチル－イミダゾル－２－イルメチル）－エチレンジアミン；Ｎ－ヘキシル－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（イミダゾル－２イルメチル）－エチレンジアミン；Ｎ－メチル－Ν，Ν’，Ν’－トリス（ベンズイミダゾル－２イルメチル）－エチレンジアミン；及び、Ｎ－（３－プロパン－ｌ－オール）メチル－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（ベンズイミダゾル－２イルメチル）－エチレンジアミンからなる群から選択することができる。トリスピセンは、好ましくは、鉄金属錯体の形態である。

【0079】

式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ）：

【0080】

一実施形態によれば、窒素ドナー配位子（Ｌ）は、式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）：

【化3】

の化合物からなる群から選択される。

【0081】

式（ＩＶ）は、ＴＭＴＡＣＮに対応する。

【0082】

金属錯体（ＭＣ：Ｍｅｔａｌ ｃｏｍｐｌｅｘ）の例：

【0083】

一実施形態によれば、金属錯体（ＭＣ）は、金属カチオン（Ｍ）としてのマンガン及び式（Ｉ）の少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を含むことができる。

【0084】

あるいは、金属錯体（ＭＣ）は、金属カチオン（Ｍ）としてのマンガン及び式（ＩＩ）の少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を含むことができる。

【0085】

一実施形態によれば、金属錯体（ＭＣ）は、金属カチオン（Ｍ）としての鉄及び式（Ｉ）の少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を含むことができる。

【0086】

あるいは、金属錯体（ＭＣ）は、金属カチオン（Ｍ）としての鉄及び式（ＩＩ）の少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を含むことができる。

【0087】

一実施形態によれば、金属錯体（ＭＣ）は、金属カチオン（Ｍ）としてのマンガン及び式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を含むことができる。

【0088】

特定の一実施形態によれば、金属錯体（ＭＣ）は、金属塩（ＭＳ）を含むことができ、これは、マンガン及び式（ＩＶ）の少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）である、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）を含む。好ましい一実施形態によれば、金属錯体（ＭＣ）は、金属塩（ＭＳ）を含むことができ、これは、マンガン、式（ＩＶ）の少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）である少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）を含み、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）と少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）との間のモル比は、０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．５～２の範囲内に含まれ得ることが好ましく、最も好ましくは１である。より詳細には、金属錯体（ＭＣ）は、金属塩（ＭＳ）を含むことができ、これは、マンガンである少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）、カルボン酸イオン、好ましくは、ネオデカン酸イオンである少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）、式（ＩＶ）の少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を含み、場合によっては、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）と少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）との間のモル比は、０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．５～２の範囲内に含まれ得ることが好ましく、最も好ましくは１である。

【0089】

金属錯体（ＭＣ）は、金属カチオン（Ｍ）としての鉄及び式（ＩＩＩ）の少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を含むことができる。

【0090】

あるいは、金属錯体（ＭＣ）は、金属カチオン（Ｍ）としての鉄及び式（ＩＶ）の少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を含むことができる。

【0091】

本発明によれば、前述した金属錯体（ＭＣ）のうち少なくとも２種以上の混合物を用いてもよい。

【0092】

一実施形態によれば、上述した金属錯体（ＭＣ）の例には、アニオン（ＡＮ）として、ハロゲン化物イオン、硝酸イオン（ＮＯ_３ ^－）、硫酸イオン（ＳＯ_４ ^２－）、カルボン酸イオン、ＰＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、ＡｓＦ_６ ^－、ＢＦ_４ ^－、Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－、Ｃｌ^－、Ｂｒ^－、Ｉ^－、ＮＯ_３ ^－、又はＲＣＯＯ^－（ここで、Ｒは、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキルである）を含むことができる。カルボン酸イオンの例は、酢酸イオン、エチルヘキサン酸イオン、オクタン酸イオン、ネオデカン酸イオン、ナフテン酸イオン、及びアセトアセトナートとなり得る。好ましくは、アニオン（ＡＮ）は、カルボン酸イオンであり、より好ましくは、アニオン（ＡＮ）は、ネオデカン酸イオンである。

【0093】

式（Ｖ）：

【0094】

特定の実施形態によれば、金属錯体（ＭＣ）は、式（Ｖ）

【0095】

【化4】

の鉄錯体である。

【0096】

【0097】

式（Ｖ）の鉄錯体は、ＣＡＳ番号４７８９４５－４６－９であるＯＭＧ Ｂｏｒｃｈｅｒｓ製のＢｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｏｘｙ Ｃｏａｔの有効成分としても参照される。

【0098】

式（ＶＩ）：

【0099】

一実施形態によれば、金属錯体（ＭＣ）は、式（ＶＩ）

【0100】

【化5】

のマンガン錯体である。

【0101】

Ｘ_３、Ｙ及びＺは、同一又は互いに異なり、ＣＨ_３－ＣＯＯ^－又はＣＨ_３－（ＣＨ_２）_３－ＣＨ（ＣＨ_３ＣＨ_２）ＣＯＯ^－からなる群から選択され、ｎ’は、１～４の間、好ましくは２～４の間、より好ましくは２～３の間の範囲の整数である。

【0102】

式（ＶＩ）のマンガン錯体は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ ＆ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓから市販されているＮｕｏｄｅｘ Ｄｒｙｃｏａｔ（登録商標）（ＣＡＳ番号［１３８１９３９－２５－８］）の有効成分としても参照される。

【0103】

一実施形態によれば、金属錯体（ＭＣ）は、金属塩（ＭＳ）を含み、これは、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）としてのマンガン（Ｍｎ）及び少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）としてのネオデカン酸イオン及び少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）としてのＴＡＣＮ配位子、好ましくは、ＴＭＴＡＣＮ配位子を含み、場合によっては、ＭｎとＴＡＣＮ配位子、好ましくはＴＭＴＡＣＮ配位子との間のモル比は、０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．５～２の範囲内に含まれ、最も好ましくは１である。

【0104】

非イオン性乳化剤（Ｅ）：

【0105】

本発明による乾燥剤組成物（ＤＣ）はまた、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）を含む。少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）は、好ましくは、アルコキシル化化合物である。

【0106】

実際、乾燥剤組成物（ＤＣ）中に、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）と組み合わせた、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）を加えると、乾燥剤組成物（ＤＣ）の特性が改善するということが、本発明者らにより見出されている。

【0107】

非イオン性乳化剤（Ｅ）の使用によって、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）の乾燥速度を加速させ、得られたコーティングの硬度を増大することが可能になる。

【0108】

更に、非イオン性乳化剤（Ｅ）の使用によって、皮膜形成を低減させることが可能になり、この皮膜形成は、特に、溶媒性タイプの組成物のための、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）を保存する場合に生じ得る。

【0109】

水性のコーティング組成物に関して、非イオン性乳化剤（Ｅ）を加えても、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）の耐食性に影響を与えないということが、驚くべきことに判明している。更に、水性のコーティング組成物において非イオン性乳化剤（Ｅ）を用いる場合、より良い光沢が得られる。更に、非イオン性乳化剤（Ｅ）を含む場合、乾燥剤の組み込みは、水性のコーティング組成物においてより容易である。

【0110】

一実施形態によれば、非イオン性乳化剤（Ｅ）は、少なくとも１種のアルキレンオキシドと、Ｃ_６～Ｃ_１４アルキルフェノール、分枝状第一級アルコール、Ｃ_８～Ｃ_２５脂肪アルコール、Ｃ_８～Ｃ_２５脂肪酸、Ｃ_８～Ｃ_２５脂肪アミン及び任意のそれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも１種の化合物（Ｃ）との反応生成物である。少なくとも１種のアルキレンオキシドは、好ましくは、エチレンオキシド、酸化プロピレン及び任意のそれらの混合物からなる群から選択される。

【0111】

好ましくは、少なくとも１種の化合物（Ｃ）は、Ｃ_８～Ｃ_１２アルキルフェノール、Ｃ_１２～Ｃ_１８脂肪アルコール、Ｃ_１２～Ｃ_１８脂肪酸、分枝状第一級アルコール及びＣ_１２～Ｃ_１８脂肪アミンからなる群から選択される。より好ましくは、少なくとも１種の化合物（Ｃ）は、オレイン酸、モノオレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、エライジン酸、バクセン酸、ニノール酸（ｎｉｎｏｌｅｉｃ ａｃｉｄ）、リノレライド酸、及びα－リノレン酸からなる群から選択される、Ｃ_１２～Ｃ_１８脂肪酸である。

【0112】

少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）は、３～５０個のアルキレンオキシド単位を含む。少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）は、好ましくは、４～１５個のアルキレンオキシド単位、より好ましくは、５～１２個のアルキレンオキシド単位及び最も好ましくは、５～８個のアルキレンオキシド単位を含む。

【0113】

好ましくは、アルキレンオキシド単位は、２～５個の炭素原子を含むことができ、より好ましくは、エチレンオキシド、酸化プロピレン及び任意のそれらの混合物からなる群から選択される。

【0114】

一実施形態によれば、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）は、Ｃ_１２～Ｃ_１８脂肪酸アルコキシラート、Ｃ_１２～Ｃ_１８脂肪アルコールアルコキシラート、分枝状第一級アルコールアルコキシラート及びＣ_８～Ｃ_１２アルキルフェノールアルコキシラートからなる群から選択される。

【0115】

好ましくは、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）は、Ｃ_１２～Ｃ_１８脂肪酸エトキシラート、Ｃ_１２～Ｃ_１８脂肪アルコールエトキシラート、分枝状第一級アルコールエトキシラート及びＣ_８～Ｃ_１２アルキルフェノールエトキシラートからなる群から選択され、これらは、好ましくは、室温で液体であり、最も好ましくは、６～８個のエチレンオキシド単位を有するオレイン酸エトキシラートである。

【0116】

特定の一実施形態によれば、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）は、
式（ＶＩＩ）：

【0117】

【化6】

【0118】

（式中、ｎ及びｍは、それぞれ独立に、１～１３であり；ｐは、１又は２であり；ｎ＋ｍ＋ｐは、好ましくは、５～１５であるように；ＡＯは、２～４個の炭素原子を有するアルキレンオキシド単位であり；ｑは、３～５０である）の分枝状第一級アルコールアルコキシラートとなり得る。

【0119】

式（ＶＩＩ）中のアルキレンオキシド単位ＡＯは、好ましくは、エチレンオキシド及び／又は酸化プロピレン単位である。特に好ましくは、エチレンオキシド対酸化プロピレン単位のモル比が１：５～１０：１である、エチレンオキシド及び酸化プロピレン単位の混合物を用いることができるが、好ましくは、式（ＶＩＩ）中のすべてのアルキレンオキシド単位ＡＯは、エチレンオキシド単位である。式（ＶＩＩ）中の混合されたアルキレンオキシド単位ＡＯが用いられる場合、ポリオキシアルキレン鎖は、ランダム又はブロックコポリマー鎖となり得る。５～５０の範囲内で、ｑは、好ましくは１０～３０である。ポリオキシアルキレン鎖中のオキシアルキレン単位の数、ｑは、平均値であり、非整数となり得る。式（ＶＩＩ）のアルコキシラートは、単独で又は直鎖状の第一級アルコールのアルコキシラートと組み合わせて、用いることができる。

【0120】

特定の実施形態によれば、非イオン性乳化剤（Ｅ）は、アルコキシル化樹脂（Ｂ）となり得、これは、酸価が０，２ｍｇ／ｇ～５ｍｇ／ｇである。

【0121】

アルコキシル化樹脂（Ｂ）は、好ましくは、アルキド樹脂（Ｂａ）と付加体（Ｂｂ）の縮合物であってもよく、当該付加体（Ｂｂ）は、ヒドロキシル基含有モノアルキルエーテル（Ｂｂ１）と脂環式ジカルボン酸の無水物（Ｂｂ２）の付加体であり、
当該ヒドロキシル基含有モノアルキルエーテル（Ｂｂ１）は、
・ ポリオキシエチレングリコールのＣ_１－～Ｃ_４－モノアルキルエーテル（Ｂｂ１１）
・ エチレンとプロピレングリコールの混合エーテルのＣ_１－～Ｃ_４－モノアルキルエーテル（Ｂｂ１２）、及び任意のそれらの混合物
からなる群から選択され得る。

【0122】

特に、アルキド樹脂（Ｂａ）は、好ましくは、分子当たり２つ以上のヒドロキシル基を有する１種又は複数のポリオール（Ｂａ１）、１種又は複数の多塩基酸（Ｂａ２）及び１種又は複数の脂肪酸（Ｂａ３）の共縮合によって作製することができ、これは、１種若しくは複数のトリグリセリド油（Ｂａ４）と置き換えてもよく、又は混合してもよい。

【0123】

場合によっては、アルキド樹脂（Ｂａ）はまた、１種又は複数の一塩基酸（Ｂａ５）を含有することもできる。好ましくは、脂肪酸（Ｂａ３）のうちの少なくとも１種は、分子当たり少なくとも１つのオレフィン不飽和を有する。好ましくは、トリグリセリド油（Ｂａ４）のうちの少なくとも１つは、その分子中に少なくとも１つのオレフィン不飽和を有する、脂肪酸に由来する少なくとも１つの残基を含む。

【0124】

一実施形態によれば、アルコキシル化樹脂（Ｂ）は、以下の反応生成物となり得る。

【0125】

分子当たり２～６つのヒドロキシル基、好ましくは、分子当たり４つまでのヒドロキシル基、例えば、エチレングリコール、１，２－及び１，３－プロピレングリコール、１，２－及び１，４－ブタンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、エリトリトール、トレイトール、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジトリメチロールエタン、ソルビトール及びマンニトール等を有する、脂肪族直鎖又は分枝鎖ヒドロキシル化合物となり得るポリオール（Ｂａ１）。

【0126】

２～４つの酸性基、好ましくは、３～２０個の炭素原子を有する脂肪族直鎖状の、分枝状若しくは環式、又は芳香族となり得る、並びに好ましくは、フタル酸、トリメリット酸（ｔｒｉｍｅｌｌｉｔｈｉｃ ａｃｉｄ）、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、マロン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸又はテレフタル酸、及びベンゾフェノンテトラカルボン酸からなる群から選択することができる、多塩基酸（Ｂａ２）。あるいは、多塩基酸の対応する無水物を用いることができる。

【0127】

好ましくは、４～２４個の炭素原子を有する、好ましくは、少なくともモノオレフィン性の不飽和脂肪族モノカルボン酸となり得る、脂肪酸（Ｂａ３）。ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、ガドレイン酸（ｇａｄｏｌｉｃ）、エルカ酸、リシノール酸、リノール酸、及びリノレン酸並びにこれらの混合物、特に、天然に存在する混合物、例えば、ダイズ油脂肪酸、亜麻仁油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、ベニバナ油脂肪酸、ゴム種子油肪酸、及びトール油脂肪酸及びジュバンドール（ｊｕｖａｎｄｏｌ）脂肪酸が好ましい。

【0128】

好ましくは、ヨウ素数が、１２０ｃｇ／ｇ～２００ｃｇ／ｇである油、特に好ましくは、ダイズ油、亜麻仁油、ヒマワリ油、ベニバナ油、ゴム種子油、及びトール油となり得る、トリグリセリド油（Ｂａ４）。

【0129】

好ましくは、芳香族モノカルボン酸、例えば、安息香酸又はアルキル置換安息香酸等、脂環式モノカルボン酸、特に、いわゆる樹脂酸、脂肪族分枝カルボン酸、例えば、イソノナン酸、２－エチルヘキサン酸、又は（登録商標）Ｖｅｒｓａｔｉｃ酸、アルファ－分枝デカン酸の混合物となり得る、一塩基酸（Ｂａ５）。

【0130】

好ましくは、アルキド樹脂（Ｂａ）は、酸価が５ｍｇ／ｇ未満であり、０．１ｍｇ／ｇ～４ｍｇ／ｇが特に好ましく、０．２ｍｇ／ｇ～３．５ｍｇ／ｇが特に好ましい。これらのヒドロキシル数は、好ましくは、３０ｍｇ／ｇ～１００ｍｇ／ｇであり、４０ｍｇ／ｇ～９０ｍｇ／ｇが特に好ましく、６０ｍｇ／ｇ～８５ｍｇ／ｇが特に好ましい。

【0131】

付加体（Ｂｂ）は、
・
○ ポリオキシエチレングリコールのＣ_１－～Ｃ_４－モノアルキルエーテル（Ｂｂ１１）、
○ エチレンとプロピレングリコールの混合エーテルのＣ_１－～Ｃ_４－モノアルキルエーテル（Ｂｂ１２）、及び任意のそれらの混合物
からなる群から選択される、ヒドロキシル基含有モノアルキルエーテル（Ｂｂ１）、
・及び脂環式ジカルボン酸の無水物（Ｂｂ２）
の反応生成物である。

【0132】

付加体（Ｂｂ）は、好ましくは、酸価が５ｍｇ／ｇ～６０ｍｇ／ｇであり、１０ｍｇ／ｇ～４５ｍｇ／ｇが特に好ましく、１５ｍｇ／ｇ～４０ｍｇ／ｇが特に好ましい。

【0133】

ポリオキシエチレングリコールのＣ_１－～Ｃ_４－モノアルキルエーテル（Ｂｂ１１）は、好ましくは、ポリエチレングリコールのメチル、エチル、ｎ－プロピル及びｎ－ブチルモノエーテルであり、ポリエチレングリコールは、重量平均モル質量が、好ましくは、５００ｇ／ｍｏｌ～４０００ｇ／ｍｏｌであり、７５０ｇ／ｍｏｌ～３０００ｇ／ｍｏｌが特に好ましい。分子当たりのヒドロキシル基の平均数は、好ましくは、０．８～１．２であり、０．９～１．１が特に好ましい。特に好ましいのは、メタノールで部分的にエーテル化され、モル質量が１０００ｇ／ｍｏｌ～２０００ｇ／ｍｏｌである、ポリエチレングリコールである。

【0134】

エチレンとプロピレングリコールの混合エーテルのＣ_１－～Ｃ_４－モノアルキルエーテル（Ｂｂ１２）は、好ましくは、エチレンと１，２－プロピレングリコールの混合エーテルのメチル、エチル、ｎ－プロピル及びｎ－ブチルモノエーテルであり、２又は３個の炭素原子をそれぞれ有するオキシアルキレン基の質量と混合エーテル（Ｂｂ１２）中のすべてのオキシアルキレン基の質量の合計の比として算出された、オキシエチレン基の質量画分は、１０％～８５％であり、オキシプロピレン基の質量画分は、９０％～１５％であり、質量平均モル質量は、好ましくは、５００ｇ／ｍｏｌ～１０ ０００ｇ／ｍｏｌであり、１０００ｇ／ｍｏｌ～８０００ｇ／ｍｏｌが特に好ましい。分子当たりのヒドロキシル基の平均数は、好ましくは、０．８～１．２であり、０．９～１．１が特に好ましい。

【0135】

脂環式ジカルボン酸の無水物（Ｂｂ２）は、好ましくは、８～１２個の炭素原子を有し得、好ましくは、テトラヒドロフタル無水物、ヘキサヒドロフタル無水物、及びこれらの同族体、例えば、メチル－テトラ－ヒドロ－フタル無水物又はブチルテトラヒドロフタル無水物等からなる群から選択される。

【0136】

適当なアルコキシル化樹脂（Ｂ）の例は、
－ 好ましくは、グリセロール、ペンタエリスリトール及び／又はソルビトールである、少なくとも１種のポリオール（Ｂａ１）、
－ 好ましくは、フタル酸無水物である、少なくとも１種の多塩基酸（Ｂａ２）、
－ 好ましくは、ジュバンドール脂肪酸である、少なくとも１種の脂肪酸（Ｂａ３）、
－ 好ましくは、安息香酸である、少なくとも１種の一塩基酸（Ｂａ５）、
－ 好ましくは、平均モル質量が５００～４０００の間であるポリエチレングリコールのモノメチルエーテルである、少なくとも１種のヒドロキシル基含有モノアルキルエーテル（Ｂｂ１）及び
－ 好ましくは、テトラヒドロフタル酸無水物である、脂環式ジカルボン酸の少なくとも１種の無水物（Ｂｂ２）
の反応生成物である。

【0137】

最も好ましくは、非イオン性乳化剤（Ｅ）は、５℃よりも高い温度で液体及び非結晶である。

【0138】

乾燥剤組成物（ＤＣ）は、乾燥剤組成物（ＤＣ）の総重量と比較して、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）を、好ましくは１重量％～９９重量％、好ましくは２重量％～４０重量％、より好ましくは５重量％～１５重量％含むことができる。この場合では、金属錯体（ＭＣ）は、いかなる溶媒をも含まない。

【0139】

乾燥剤組成物（ＤＣ）は、乾燥剤組成物（ＤＣ）の総重量と比較して、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）を、好ましくは９９重量％～１重量％、より好ましくは９５重量％～５０重量％、最も好ましくは９０重量％～６０重量％含むことができる。

【0140】

一実施形態によれば、非イオン性乳化剤（Ｅ）が、アルコキシル化樹脂（Ｂ）である場合、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、乾燥剤組成物（ＤＣ）の総重量と比較して、少なくとも１種のアルコキシル化樹脂（Ｂ）を、好ましくは９９重量％～１重量％、最も好ましくは９０重量％～６０重量％含むことができる。

【0141】

非イオン性乳化剤（Ｅ）の任意の混合物もやはり用いることができる。非イオン性乳化剤（Ｅ）の混合物は、アルコキシル化樹脂（Ｂ）でない少なくとも１種のアルコキシル化化合物に加えて、少なくとも１種のアルコキシル化樹脂（Ｂ）を好ましくは含むことができる。一実施形態によれば、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）は、少なくとも１種のアルキレンオキシドと、Ｃ_６～Ｃ_１４アルキルフェノール、Ｃ_８～Ｃ_２５脂肪アルコール、分枝状第一級アルコール、Ｃ_８～Ｃ_２５脂肪酸、Ｃ_８～Ｃ_２５脂肪アミン及び少なくとも１種のアルコキシル化樹脂（Ｂ）からなる群から選択される、少なくとも１種の化合物（Ｃ）との少なくとも１種の反応生成物の混合物となり得る。

【0142】

場合によっては、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、好ましくは、ホワイトスピリット、グリコール又はグリコールエーテル、アルコール、水及び任意のそれらの混合物からなる群から選択することができる、少なくとも１種の溶媒（Ｓ）をも含むことができる。溶媒（Ｓ）含有量は、乾燥剤組成物（ＤＣ）の総重量と比較して、０，１～３０重量％の範囲内となり得る。

【0143】

一実施形態によれば、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、好ましくは、
（ａ）：
・ マンガン（Ｍｎ）である少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）及び好ましくは、ネオデカン酸イオンとなり得る少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）を含む、少なくとも１種の金属塩（ＭＳ）及び
・ 式（ＩＶ）のものである、少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を含む、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）並びに
（ｂ）少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）を含むことができ、
場合によっては、Ｍｎ及び式（ＩＶ）の窒素ドナー配位子（Ｌ）の間のモル比は、０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．５～２の範囲内に含まれ得、最も好ましくは１である。

【0144】

あるいは、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、好ましくは、
（ａ）
・ マンガン（Ｍｎ）である少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）及び好ましくは、ネオデカン酸イオンとなり得る少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）を含む、少なくとも１種の金属塩（ＭＳ）、及び
・ 式（ＩＶ）のものである少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を含む、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）並びに
（ｂ）６～８個のエチレンオキシド単位を有するオレイン酸エトキシラートである、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）を含むことができ、
場合によっては、Ｍｎと式（ＩＶ）の窒素ドナー配位子（Ｌ）との間のモル比が、０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．５～２の範囲内に含まれ得、最も好ましくは１である。

【0145】

乾燥剤組成物（ＤＣ）は、好ましくは、
（ａ）式（Ｖ）の少なくとも１種の鉄錯体又は式（ＶＩ）の少なくとも１種のマンガン錯体、及び
（ｂ）６～８個のエチレンオキシド単位を有する少なくとも１種のオレイン酸エトキシラートを含むことができる。

【0146】

あるいは、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、好ましくは、
（ａ）
・ マンガン（Ｍｎ）である少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）及び好ましくは、ネオデカン酸イオンとなり得る少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）を含む、少なくとも１種の金属塩（ＭＳ）及び
・ 式（ＩＶ）のものである少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を含む、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）並びに
（ｂ）アルコキシル化樹脂（Ｂ）である、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）を含むことができ、
場合によっては、Ｍｎと式（ＩＶ）の窒素ドナー配位子（Ｌ）との間のモル比が、０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．５～２の範囲内に含まれ得、最も好ましくは１である。

【0147】

乾燥剤組成物（ＤＣ）は、好ましくは、
（ａ）式（Ｖ）の少なくとも１種の鉄錯体又は式（ＶＩ）の少なくとも１種のマンガン錯体、並びに
（ｂ）
－ 好ましくは、グリセロール、ペンタエリスリトール及び／又はソルビトールである、少なくとも１種のポリオール（Ｂａ１）、
－ 好ましくは、フタル酸無水物である、少なくとも１種の多塩基酸（Ｂａ２）、
－ 好ましくは、ジュバンドール脂肪酸である、少なくとも１種の脂肪酸（Ｂａ３）、
－ 好ましくは、安息香酸である、少なくとも１種の一塩基酸（Ｂａ５）、
－ 好ましくは、平均モル質量が５００～４０００の間である、ポリエチレングリコールのモノメチルエーテルである、少なくとも１種のヒドロキシル基含有モノアルキルエーテル（Ｂｂ１）及び
－ 好ましくは、テトラヒドロフタル酸無水物である、脂環式ジカルボン酸の少なくとも１種の無水物（Ｂｂ２）
の反応生成物である、少なくとも１種のアルコキシル化樹脂（Ｂ）を含むことができる。

【0148】

特定の一実施形態によれば、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、乾燥剤組成物（ＤＣ）の総重量と比較して、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）を１重量％～９９重量％、並びに少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）を９９重量％～１重量％含み、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）及び少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）の重量％の合計は、１００重量％である。

【0149】

特定の一実施形態によれば、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、乾燥剤組成物（ＤＣ）の総重量と比較して、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）を５重量％～４０重量％、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）を６０重量％～９５重量％、あるいは、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）を５重量％～３５重量％、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）を６５重量％～９５重量％含むことができ、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）及び少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）の重量％の合計は、１００重量％である。

【0150】

特定の一実施形態によれば、非イオン性乳化剤（Ｅ）が、アルコキシル化樹脂（Ｂ）である場合、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、乾燥剤組成物（ＤＣ）の総重量と比較して、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）を５重量％～４０重量％及び少なくとも１種のアルコキシル化樹脂（Ｂ）を６０重量％～９５重量％含むことができ、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）及び少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）の重量％の合計は、１００重量％である。

【0151】

非イオン性乳化剤（Ｅ）の任意の混合物もやはりあり得る。非イオン性乳化剤（Ｅ）の混合物は、１種又は複数のアルコキシル化樹脂（Ｂ）を含むことができる。非イオン性乳化剤（Ｅ）の混合物は、アルコキシル化樹脂（Ｂ）でない少なくとも１種のアルコキシル化化合物に加えて、少なくとも１種のアルコキシル化樹脂（Ｂ）を好ましくは含むことができる。

【0152】

場合によっては、乾燥剤組成物（ＤＣ）はまた、少なくとも１種の溶媒（Ｓ）を含むこともでき、溶媒（Ｓ）は、好ましくは、ホワイトスピリット、グリコール又はグリコールエーテル、アルコール、水及び任意のそれらの混合物からなる群から選択することができる。総溶媒含有量は、乾燥剤組成物（ＤＣ）の総重量と比較して、０，１～３０重量％の範囲となり得る。

【0153】

別の実施形態によれば、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）及び少なくとも１種の溶媒（Ｓ）を含み、乾燥剤組成物（ＤＣ）の総重量と比較して、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）及び少なくとも１種の溶媒（Ｓ）の重量％の合計は、１００％である。

【0154】

あるいは、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）を５重量％～１５重量％、少なくとも１種の溶媒（Ｓ）を０重量％～２０重量％及び少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）を９５重量％～６５重量％含み、乾燥剤組成物（ＤＣ）の総重量と比較して、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、少なくとも１種の溶媒（Ｓ）及び少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）の重量％の合計は、１００％である。

【0155】

共配位子（ＣＬ：Ｃｏ－ｌｉｇａｎｄ）

【0156】

一実施形態によれば、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、
－ （ｃ）共配位子（ＣＬ）を更に含むことができる。

【0157】

好ましくは、この共配位子（ＣＬ）は、２，２’－ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物である。

【0158】

２，２－ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物のような少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）を加えることにより、いくつかの利点が示されることが判明している。実際、これにより、特に、黄変、得られた硬度及び得られた自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）の低皮張り傾向に関して、乾燥剤組成物（ＤＣ）の性能が改善される。したがって、特性が有意に改善したコーティングは、少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）、好ましくは、２，２’－ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物を、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）及び少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）と合わせることにより得られる。

【0159】

好ましくは、トリカルバモイルトリアジン化合物は、式（ＶＩＩＩ）

【化7】

（式中、Ｒ_１２は、Ｃ_１～Ｃ_８アルキル又はフェニルであり、Ｘ４は、酸素である）のものであり得る。あるいは、トリカルバモイルトリアジン化合物は、式（ＶＩＩＩ）（式中、Ｒ_１２は、Ｃ_１～Ｃ_８低級アルキル又はフェニルであり、Ｘ_４は、酸素である）のカルバモイルトリアジンのオリゴマーとなり得る。好ましくは、トリカルバモイルトリアジン化合物は、トリス－アルコキシカルバモイルトリアジン（ＴＡＣＴ）である。ＴＡＣＴは、商品名Ｃｙｍｅｌ（登録商標）ＮＦ ２０００でＡｌｌｎｅｘから入手可能である。

【0160】

一実施形態によれば、Ｒ_１２は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ブチル、ｉ－プロピル、ｎ－オクチル、２－エチルヘキシル、フェニル又は前述のうちのいずれかの混合物からなる群から選択される。

【0161】

乾燥剤組成物（ＤＣ）は、好ましくは、
（ａ）
・ 鉄（Ｆｅ）及びマンガン（Ｍｎ）からなる群から選択される、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）並びに少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）を含む、少なくとも１種の金属塩（ＭＳ）、並びに
・ 単座、二座、三座、五座、及び六座窒素ドナー配位子を含む群から選択される、少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）
を含む、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、
（ｂ）少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）、並びに
（ｃ）好ましくは、２，２’－ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物である少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）を含むことができ、
場合によっては、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）と少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）との間のモル比は、０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．５～２の範囲内に好ましくは含まれ得、最も好ましくは１である。場合によっては、乾燥剤組成物（ＤＣ）はまた、少なくとも１種の溶媒（Ｓ）を含むこともでき、溶媒（Ｓ）は、好ましくは、ホワイトスピリット、グリコール又はグリコールエーテル、アルコール、水及び任意のそれらの混合物からなる群から選択することができる。

【0162】

あるいは、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、好ましくは、
（ａ）
・ マンガン（Ｍｎ）である少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）及び好ましくは、ネオデカン酸イオンとなり得る少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）を含む、少なくとも１種の金属塩（ＭＳ）及び
・ 式（ＩＶ）のものである少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を含む少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）
（ｂ）少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）、並びに
（ｃ）好ましくは、２，２’－ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物である少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）を含むことができ、
場合によっては、Ｍｎと式（ＩＶ）の窒素ドナー配位子（Ｌ）との間のモル比は、０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．５～２の範囲内に含まれ得、最も好ましくは１である。

【0163】

一実施形態によれば、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、好ましくは、
（ａ）
・ マンガン（Ｍｎ）である少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）及び好ましくは、ネオデカン酸イオンとなり得る少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）を含む、少なくとも１種の金属塩（ＭＳ）及び
・ 式（ＩＶ）のものである少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を含む、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）
（ｂ）６～８個のエチレンオキシド単位を有するオレイン酸エトキシラートである少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）、並びに
（ｃ）好ましくは、２，２’－ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物である少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）を含むことができ、
場合によっては、Ｍｎと式（ＩＶ）の窒素ドナー配位子（Ｌ）との間のモル比は、０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．５～２の範囲内に含まれ得、最も好ましくは１である。

【0164】

本発明の一実施形態によれば、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、好ましくは、
（ａ）式（Ｖ）の少なくとも１種の鉄錯体又は式（ＶＩ）の少なくとも１種のマンガン錯体、
（ｂ）６～８個のエチレンオキシド単位を有する少なくとも１種のオレイン酸エトキシラート、並びに
（ｃ）好ましくは、２，２’－ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物である少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）を含むことができる。

【0165】

あるいは、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、好ましくは、
（ａ）：
・ マンガン（Ｍｎ）である少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）及び好ましくは、ネオデカン酸イオンとなり得る少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）を含む、少なくとも１種の金属塩（ＭＳ）及び
・ 式（ＩＶ）のものである少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を含む、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）
（ｂ）アルコキシル化樹脂（Ｂ）である少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）、並びに
（ｃ）好ましくは、２，２’－ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物である少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）を含むことができ、
場合によっては、Ｍｎと式（ＩＶ）の窒素ドナー配位子（Ｌ）との間のモル比は、０．０５～２０、好ましくは０．１～１０、より好ましくは０．５～２の範囲内に含まれ得、最も好ましくは１である。

【0166】

本発明の特定の一実施形態によれば、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、好ましくは、
（ａ）式（Ｖ）の少なくとも１種の鉄錯体又は式（ＶＩ）の少なくとも１種のマンガン錯体、
（ｂ）
－ 好ましくは、グリセロール、ペンタエリスリトール及び／又はソルビトールである、少なくとも１種のポリオール（Ｂａ１）、
－ 好ましくは、フタル酸無水物である、少なくとも１種の多塩基酸（Ｂａ２）、
－ 好ましくは、ジュバンドール脂肪酸である、少なくとも１種の脂肪酸（Ｂａ３）、
－ 好ましくは、安息香酸である、少なくとも１種の一塩基酸（Ｂａ５）、
－ 好ましくは、平均モル質量が５００～４０００の間である、ポリエチレングリコールのモノメチルエーテルである、少なくとも１種のヒドロキシル基含有モノアルキルエーテル（Ｂｂ１）及び
－ 好ましくは、テトラヒドロフタル酸無水物である、脂環式ジカルボン酸の少なくとも１種の無水物（Ｂｂ２）
の反応生成物である、少なくとも１種のアルコキシル化樹脂（Ｂ）、並びに
（ｃ）好ましくは、２，２’－ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物である、少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）を含むことができる。

【0167】

あるいは、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、マンガンである少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）、式（ＩＶ）

【化8】

のものである少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）を含み、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）は、６～８個のエチレンオキシド単位を有するオレイン酸エトキシラート、及び／又は
－ 好ましくは、グリセロール、ペンタエリスリトール及び／又はソルビトールである、少なくとも１種のポリオール（Ｂａ１）、
－ 好ましくは、フタル酸無水物である、少なくとも１種の多塩基酸（Ｂａ２）、
－ 好ましくは、ジュバンドール脂肪酸である、少なくとも１種の脂肪酸（Ｂａ３）、
－ 好ましくは、安息香酸である、少なくとも１種の一塩基酸（Ｂａ５）、
－ 好ましくは、平均モル質量が５００～４０００の間である、ポリエチレングリコールのモノメチルエーテルである、少なくとも１種のヒドロキシル基含有モノアルキルエーテル（Ｂｂ１）及び
－ 好ましくは、テトラヒドロフタル酸無水物である、脂環式ジカルボン酸の少なくとも１種の無水物（Ｂｂ２）
の反応生成物である、アルコキシル化樹脂（Ｂ）であり、
場合によっては、好ましくは、２，２’ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物である共配位子（ＣＬ）を更に含むことができる。

【0168】

乾燥剤組成物（ＤＣ）は、乾燥剤組成物（ＤＣ）の総重量と比較して、好ましくは、２，２’－ビピリジルである少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）を０，０５重量％～２０重量％、より好ましくは０，１重量％～１０重量％、最も好ましくは１重量％～５重量％含むことができる。

【0169】

乾燥剤組成物（ＤＣ）は、乾燥剤組成物（ＤＣ）の総重量と比較して、好ましくは、トリカルバモイルトリアジン化合物である少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）を０，５重量％～２０重量％、より好ましくは２重量％～１５重量％、最も好ましくは５重量％～１０重量％含むことができる。

【0170】

特定の一実施形態によれば、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）並びに２，２’－ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物である、少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）を含み、乾燥剤組成物（ＤＣ）の総重量と比較して、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）及び少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）の重量％の合計は、１００％である。

【0171】

別の実施形態によれば、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）、２，２’－ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物である少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）並びに少なくとも１種の溶媒（Ｓ）を含み、乾燥剤組成物（ＤＣ）の総重量と比較して、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）、少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）及び少なくとも１種の溶媒（Ｓ）の重量％の合計は、１００％である。

【0172】

あるいは、乾燥剤組成物（ＤＣ）は、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）を５重量％～１５重量％、少なくとも１種の溶媒（Ｓ）を０重量％～２０重量％、少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）を５重量％～１５重量％及び少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）を９０重量％～５０重量％含み、乾燥剤組成物（ＤＣ）の総重量と比較して、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、少なくとも１種の溶媒（Ｓ）、少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）及び少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）の重量％の合計は、１００％である。

【0173】

乾燥剤組成物（ＤＣ）の調製方法：

【0174】

本発明はまた、

【0175】

－
（ａ）
・ 鉄（Ｆｅ）及びマンガン（Ｍｎ）からなる群から選択される、少なくとも１種の金属カチオン（Ｍ）並びに少なくとも１種のアニオン（ＡＮ）を含む少なくとも１種の金属塩（ＭＳ）、並びに
・ 単座、二座、三座、五座、及び六座窒素ドナー配位子を含む群から選択される、少なくとも１種の窒素ドナー配位子（Ｌ）
を含む、少なくとも１種の金属錯体（ＭＣ）、並びに
（ｂ）少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）を、場合によっては、好ましくは、２，２’－ビピリジル及び／又はトリカルバモイルトリアジン化合物である少なくとも１つの共配位子（ＣＬ）と混ぜ合わせるステップを含む、乾燥剤組成物（ＤＣ）の調製方法を意味する。少なくとも１種の溶媒（Ｓ）は、場合によっては、同様に混ぜ合わせることができる。

【0176】

自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）

【0177】

本発明はまた、乾燥剤組成物（ＤＣ）及び少なくとも１種の自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）を含む、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）を意味する。

【0178】

一実施形態によれば、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）は、乾燥剤組成物（ＤＣ）及び少なくとも１種の自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）を含み、自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）は、乾燥剤組成物（ＤＣ）と混合される前に、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）を含まない。

【0179】

自動酸化可能なアルキドコーティング組成物（ＡＣ）は、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）と異なる、追加の乳化剤を場合によっては含むことができる。

【0180】

一実施形態によれば、自動酸化可能なアルキドコーティング組成物（ＡＣ）は、更に、いかなる乳化剤をも含まない。

【0181】

一実施形態によれば、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）は、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）の総重量と比較して、乾燥剤組成物（ＤＣ）の量を０，０１重量％～５重量％、より好ましくは０，１重量％～３重量％含む。

【0182】

自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）は、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）の総重量と比較して、固体の自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）の量を、好ましくは１０重量％～９０重量％、より好ましくは２５重量％～７５重量％含むことができる。

【0183】

自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）は、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）の総重量と比較して、好ましくは、金属カチオン（Ｍ）を１ｐｐｍ～５００ｐｐｍ、より好ましくは、前記金属錯体（ＭＣ）の金属カチオン（Ｍ）を１０ｐｐｍ～３００ｐｐｍ含むことができる。

【0184】

自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）中の金属カチオン（Ｍ）の質量画分は、自動酸化可能なアルキド結合剤（単数又は複数）（ＡＢ）の固体の質量に対して、好ましくは１ｐｐｍ～５００ｐｐｍ、より好ましくは１０ｐｐｍ～３００ｐｐｍとなり得る。

【0185】

自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）は、低粘度の溶媒である液体媒体、例えば、水、有機（共－）溶媒及びそれらの混合物を、好ましくは含むことができる。自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）は、水性のコーティング組成物でも、又は溶媒性のコーティング組成物でもよい。

【0186】

自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）が、溶媒性のコーティング組成物である場合、次の適当な溶媒を用いることができる：例えば、芳香族溶媒、例えば、トルエン又はキシレン等、並びに脂肪族溶媒、例えば、エチルジグリコール、エチルグリコールアセタート、ブチルグリコール、ブチルグリコールアセタート、ブチルジグリコール、ブチルジグリコールアセタート及びメトキシプロピレングリコールアセタート。市販の溶媒は、例えば、Ｓｈｅｌｌｓｏｌｌ（登録商標）Ｄ４０（Ｓｈｅｌｌ製）、Ｓｈｅｌｌｓｏｌｌ（登録商標）Ｄ６０（Ｓｈｅｌｌ製）、Ｄｏｗ製のＤｏｗａｎｏｌ（登録商標）ＰＭＡ、及びＥｘｘｏｎｍｏｂｉｌから入手可能なＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１５０である。

【0187】

自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）は、少なくとも１種の自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）を含む。用語「自動酸化可能なアルキド結合剤」及び「自動酸化可能なアルキド樹脂」は、同義的に用いることができる。

【0188】

本発明のために有用な自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）は、通常、多塩基酸（又はそれらの無水物）及び、例えば、亜麻仁油、キリ油、トール油並びに、例えば、他の乾燥又は半乾性油に由来する不飽和脂肪酸（又はそれらのグリセロールエステル）との多価アルコールのエステル化の反応生成物である。

【0189】

樹脂において脂肪酸基をもたらす本明細書において有用な、適当な乾性不飽和脂肪酸、半乾性脂肪酸又はその混合物には、エチレン性不飽和共役の又は非共役のカルボン酸、例えば、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、アラキドン酸、エルカ酸、ガドレイン酸、クルパナドン（ｃｌｕｐａｎａｄｏｎｉｃ）酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、リカン酸、ニシン酸及びエレオステアリン酸又はそれらの混合物が含まれ、通常、天然又は合成油に由来する脂肪酸の混合物の形態で用いられる。樹脂において脂肪酸基をもたらすための適当な不飽和脂肪酸はまた、ダイズ油、共役ダイズ油、パーム油、亜麻仁油、キリ油、ナタネ油、ヒマワリ油、共役ヒマワリ油、カレンジュラ油、桐油、獣脂油（ｔａｌｌｏｗ ｏｉｌ）、（無水）ヒマシ油、ベニバナ油、マグロ油（ｔｕｎａ ｆｉｓｈ ｏｉｌ）、ヤシ油及び無水ヤシ油、及びそれらの組合せに由来する脂肪酸が含まれる。

【0190】

自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、一般に、１５０を超え、より通常では、１，０００より高く、最も典型的には、５，０００を超える。粘性であることから、数平均分子量（Ｍｎ）は、一般に、１２０，０００未満、より通常では、８０，０００未満であるべきである。

【0191】

用語「自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）」はまた、特定の用途のための、修飾されたアルキド、例えば、ケイ素系アルキド、揺変性アルキド、最も重要なことに、ウレタン修飾されたアルキドを含むことを意味する。そのようなものとして、自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）は、（ウレタン及び／又はアミド基を有さない）純粋なポリエステル樹脂、ポリエステルアミド樹脂、ウレタン化（ｕｒｅｔｈａｎｉｓｅｄ）ポリエステル樹脂、ウレタン化ポリエステルアミド樹脂及びそれらの混合物に基づくことができる。

【0192】

適当な二価ポリオール化合物の例は、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，１２－ドデカンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、及び２－メチル－２－シクロヘキシル－１，３－プロパンジオールである。適当なトリオールの例は、グリセロール、トリメチロールエタン、及びトリメチロールプロパンである。３つを超えるヒドロキシル基を有する適当なポリオールは、ペンタエリスリトール、ソルビトール、及び問題となる本化合物のエーテル化生成物、例えば、ジトリメチロールプロパン及びジ－、トリ－、及びテトラペンタエリスリトールである。場合によっては、３～１２個の炭素原子を有する化合物、例えば、グリセロール、ペンタエリスリトール及び／又はジペンタエリスリトールが使用される。

【0193】

あるいは又は更に、ポリカルボン酸は、自動酸化可能なアルキド結合剤のためのビルディングブロックとして用いることができる。適当なポリカルボン酸の例には、フタル酸、クエン酸、フマル酸、メサコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、５－ｔｅｒｔ．ブチルイソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリト酸、コハク酸、アジピン酸、２，２，４－トリメチルアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、二量体化脂肪酸、シクロペンタン－１，２－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、４－メチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、エンドメチレンシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、ブタン－１，２，３，４－テトラ－カルボン酸、エンドイソプロピリデン－シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、シクロ－ヘキサン－１，２，４，５－テトラカルボン酸、及びブタン－１，２，３，４－テトラカルボン酸が含まれる。望まれれば、問題となるカルボン酸は、無水物として用いても、又はエステル、例えば、１～４個の炭素原子を有するアルコールのエステルの形態で用いてもよい。

【0194】

自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）の少なくとも一部は、前述した不飽和の、脂肪族化合物の組み込みの結果として、酸化的に架橋可能である。共役二重結合を含有する脂肪酸、例えば、無水ヒマシ油脂肪酸、桐油脂肪酸及び／又はカレンジュラ油脂肪酸は、特に挙げることができる。ダイズ油に由来する脂肪酸は、特に適している。

【0195】

自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）中の不飽和基は、脂肪酸によって導入することができるが、あるいは又は更に、ポリオール、カルボン酸又は無水物のうちの１種若しくは複数又は用いられる他のビルディングブロック、例えば、脂肪モノ－アルコールによって導入されてもよい。自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）は、例えば、自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）が２０重量％を超える、例えば、５０重量％を超える、又は６５重量％を超える量で、ペンダント基を有することができる。

【0196】

場合によっては、自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）は、他のビルディングブロックを含んでもよく、これは、例えば、モノカルボン酸、例えば、ピバル酸、２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、４－ｔｅｒｔ．ブチル－安息香酸、シクロペンタンカルボン酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸、２，４－ジメチル安息香酸、２－メチル安息香酸、安息香酸、２，２－ジメチルオールプロピオン酸、テトラヒドロ安息香酸、及び水素化若しくは非水素化アビエチン酸又はその異性体等に由来し得る。望まれれば、問題となるモノカルボン酸は、アルキド樹脂の調製において、トリグリセリドとして、例えば、植物油として、全体で又は一部で用いることができる。望まれれば、かかるモノカルボン酸又はトリグリセリドのうち２種以上の混合物を用いることができる。

【0197】

場合によっては、イソシアナートはまた、自動酸化可能なアルキド結合剤についてのビルディングブロックとして用いることもできる。適当なイソシアナートには、ジイソシアナート、例えば、１，６－ヘキサンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、ジフェニルジイソシアナート、及びジシクロ－ヘキシルメタンジイソシアナート、並びにトリイソシアナート等が含まれる。

【0198】

自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）は、構成コンポーネントの直接エステル化により得ることができ、任意にこれらのコンポーネントの一部は、エステルジオール又はポリエステルジオールにすでに変換されている。あるいは、不飽和脂肪酸は、乾性油、例えば、ヒマワリ油、亜麻仁油、マグロ油、無水ヒマシ油、ヤシ油、及び無水ヤシ油等の形態で加えることができる。次いで、ポリオール、及び場合によっては、他のビルディングブロックとのエステル交換は、最終アルキド樹脂を生成する。このエステル交換は、一般に、１１５～２５０℃の温度で起こり、場合によっては、トルエン及び／又はキシレン等の溶媒もやはり存在する。反応は、一般に、エステル交換触媒の触媒量の存在下で行われる。適当なエステル交換触媒の例には、酸、例えば、ｐ－トルエンスルホン酸、塩基性化合物、例えば、アミン、又は化合物、例えば、酸化カルシウム、酸化亜鉛、オルソチタン酸テトライソプロピル、ジブチルスズオキシド、及びトリフェニルベンジルホスホニウムクロリドが含まれる。

【0199】

自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）は、これらの油長を特徴とすることが多い。油長は、自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）中の（これらのトリグリセリドとして算出される）脂肪酸ビルディングブロックの重量パーセントとして定義される。本発明による乾燥剤組成物（ＤＣ）は、任意の油長の自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）、すなわち、
・ トリグリセリドの百分率５５％以上を示す長油性、
・ トリグリセリドの百分率４０～５５％の間を示す中油性アルキド、
・ トリグリセリドの百分率４０％未満を示す短油性アルキドで用いることができる。

【0200】

一実施形態によれば、自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）は、中油又は長油改質アルキド、シリコーン改質アルキド、ポリウレタン改質アルキド、アクリル改質アルキド又は任意のそれらの混合物である。

【0201】

一実施形態によれば、自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）は、溶媒性アルキド又は水性アルキド樹脂である。自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）の例は、Ｖｉａｌｋｙｄ（登録商標）ＡＳ６７３／６０ＳＤ６０（Ａｌｌｎｅｘ（登録商標）から市販されている）、又はＲｅｓｙｄｒｏｌ（登録商標）ＡＹ６１５０ｗ／４５ＷＡ（Ａｌｌｎｅｘ（登録商標）から市販されている）となり得る。

【0202】

水性アルキド樹脂は、外部的に又は内部的に乳化させることができ、外部的にとは、アルキド樹脂が、乳化剤又は界面活性剤によって水に分散されることを意味し、内部的にとは、アルキド樹脂自体が、水と適合させる親水基を有することを意味する。特に、特許出願ＷＯ２０１５１０１５８５、ＷＯ２００４０９４５４６、ＷＯ２００５０１２３７６に記載されている水系アルキド樹脂は、本発明の範囲内に含まれる。

【0203】

本発明による乾燥剤組成物（ＤＣ）を含む、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）はまた、通常の添加剤、例えば、皮張り防止剤、沈降防止剤、酸化防止剤、均染剤、粘度調整剤、光安定剤又はＵＶ安定剤、共溶媒、分散剤、界面活性剤、阻害剤、充填剤、帯電防止剤、難燃剤、滑沢剤、消泡剤、増量剤、可塑剤、凍結防止剤、ワックス、増粘剤、チキソトロープ剤 顔料、湿潤剤、乳化剤、流れ調整剤、さび止め添加剤（ｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ａｄｄｉｔｉｖｅｓ）、相溶化溶媒、及び融合助剤等のうち１種又は複数を含有することができる。

【0204】

本発明による自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）は、クリヤワニスとして用いることができる、又は顔料を含有してもよい。顔料は、通常、不透明顔料、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、加鉛酸化亜鉛、又は色味顔料、例えば、カーボンブラック、黄色酸化鉄、ブラウンオキシド、淡褐色酸化鉄（ｔａｎ ｏｘｉｄｅｓ）、未加工及び焼成したシエナ土又はアンバー、緑色酸化クロム、フタロシアニングリーン、フタロニトリルブルー、群青、カドミウム顔料又はクロム顔料を含むことができる。

【0205】

乾燥剤組成物（ＤＣ）の使用によって、黄変又は変色に対する有意な影響がないため、本発明による自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）は、任意の種類の顔料、更に（白色又はベージュ色のような）非常に明るい色相を生じるものを含み得ることが強調され得る。

【0206】

存在する場合、充填剤は、好ましくは、例えば、粘土、シリカ、タルク、又は雲母等からなる群から選択される。

【0207】

用いられる場合、抗酸化剤及び皮張り防止剤は、好ましくは、メチルエチルケトキシム、アセトノキシム、ブチルアルドキシム（ｂｕｔｙｒａｌｄｏｘｉｍｅ）、ジアルキルヒドロキシルアミン、シクロヘキサノンオキシム又はそれらの混合物からなる群から選択される。この場合では、適用される酸化防止剤又は皮張り防止化合物の濃度は、好ましくは、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）の重量による０．００１～２重量％の範囲となる。

【0208】

特定の一実施形態によれば、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）は、場合によっては、乾燥剤組成物（ＤＣ）の他に、少なくとも１種の追加の乾燥剤（ＡＤ）を含むことができ、これは、１次乾燥剤及び／又は２次乾燥剤となり得る。

【0209】

少なくとも１種の追加の乾燥剤（ＡＤ）は、カルボン酸コバルト（Ｃｏ）、カルボン酸セリウム（Ｃｅ）、カルボン酸鉛（Ｐｂ）、カルボン酸鉄（Ｆｅ）、カルボン酸マンガン（Ｍｎ）、カルボン酸バナジウム（Ｖ）、カルボン酸銅（Ｃｕ）及び任意のそれらの混合物からなる群から選択される１次乾燥剤となり得る。

【0210】

少なくとも１種の追加の乾燥剤（ＡＤ）は、カルシウム（Ｃａ）、バリウム（Ｂａ）、カリウム（Ｋ）、リチウム（Ｌｉ）金属石けん、ジルコニウム（Ｚｒ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、アルミニウム（Ａｌ）、ビスマス（Ｂｉ）、ランタン（Ｌａ）、ネオジム（Ｎｄ）、及び任意のそれらの混合物からなる群から選択される２次乾燥剤となり得る。特に、これらの金属のカルボン酸塩化合物を用いることができる。

【0211】

一実施形態によれば、追加の乾燥剤（ＡＤ）は、コバルト（Ｃｏ）、鉄（Ｆｅ）、マンガン（Ｍｎ）、銅（Ｃｕ）、セリウム（Ｃｅ）、カルシウム（Ｃａ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、アルミニウム（Ａｌ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、リチウム（Ｌｉ）、亜鉛（Ｚｎ）及び任意のそれらの混合物からなる群から選択することができる。

【0212】

好ましくは、追加の乾燥剤（ＡＤ）は、２次乾燥剤である。

【0213】

自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）は、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）の総重量と比較して、少なくとも１種の追加の乾燥剤（ＡＤ）を、好ましくは０．００５重量％～１０重量％、より好ましくは０．１重量％～５重量％含むことができる。

【0214】

一実施形態によれば、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）は、乾燥剤として、本発明による乾燥剤組成物（ＤＣ）のみを含み、任意の他の乾燥剤（ｄｒｉｅｒｓ）又はｓｉｃｃａｔｉｖｅｓ（乾燥剤の意味）を含まない。

【0215】

自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）は、ワニス、ラッカー、塗料、ステイン、エナメル、印刷インク又は床仕上げ材及び類似の組成物として用いることも、又は配合することもでき、これは、自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）を含有する。

【0216】

自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）は、木材、厚紙、生地、紙、フォーム、合成物質、なめし革、生地、ガラス、石こう、セラミック、金属、鉱物の基材、コンクリート、セメント、れんが等を含めた、様々な基材に適用することができる。

【0217】

本発明はまた、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）の調製方法を意味し、これは、
－ 乾燥剤組成物（ＤＣ）を、少なくとも１種の自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）と混ぜ合わせるステップを含み、少なくとも１種の自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）は、乾燥剤組成物（ＤＣ）と混ぜ合わせる前に、少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）を含まない。少なくとも１種の非イオン性乳化剤（Ｅ）は、少なくとも１種のアルキレンオキシドと、Ｃ_６～Ｃ_１４アルキルフェノール、Ｃ_８～Ｃ_２５脂肪アルコール、分枝状第一級アルコール、Ｃ_８～Ｃ_２５脂肪酸、Ｃ_８～Ｃ_２５脂肪アミン及び任意のそれらの混合物及び／又は少なくとも１種のアルコキシル化樹脂（Ｂ）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物（Ｃ）との少なくとも１種の反応生成物となり得る。

【0218】

本発明はまた、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）でコーティングされた基材を意味する。

【0219】

本発明はまた、自動酸化可能なアルキド系コーティング組成物（ＡＣ）を乾燥するために、本発明による乾燥剤組成物（ＤＣ）の使用を意味する。

【0220】

有用である又は望まれる場合、前述したすべての実施形態を合わせることができるということを留意するべきである。

【0221】

以下の例は、例示の目的のために示されており、本発明を限定するものと解釈されるべきではない。

【実施例】

【0222】

【0223】

実験方法：

【0224】

次の試験は、試験されたコーティングの特性をアセスメントするために行っている。

【0225】

－ 硬度測定：

【0226】

硬度を、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １５２２によって定められた通り、Ｋｏｎｉｇの振り子法に従って決定した。制振を、通常、秒（単数又は複数）で測定する。硬度を、ガラスプレート上で湿潤厚さ１５０μｍを有するフィルムにおいて決定した。

【0227】

－ 色彩アセスメント：

【0228】

硬化した透明コートフィルムの色彩を、色彩計「Ｓｐｅｃｔｒｏ－ｇｕｉｄｅ」（Ｂｙｋ Ｇａｒｄｎｅｒ ＧｍｂＨ）を用いて決定した。湿潤フィルム厚さ１５０μｍであるコーティングフィルムを、ガラスプレートに適用し、色彩を７日後に測定した。ＣＩＥ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊系による「ｂ」の高値は、コーティングフィルム上の強力な黄変（変色）を示す。

【0229】

－ 光沢測定：

【0230】

湿潤フィルム厚さ１５０μｍであるコーティングフィルムを、ガラスプレートに適用し、光沢を７日後に測定した。光沢を、反射計タイプのｍｉｃｒｏ－ＴＲＩ－ｇｌｏｓｓ（ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ）によりＤＩＮ ６７５３０に従って測定した。

【0231】

－ 皮張り測定：

【0232】

配合物は、表１０に従って調製されており、２５ｍｌを、容積５０ｍＬの密閉可能なガラスビンに充填し、２３℃で保存した。これらの配合物に加えたキリ油は、その大量の共役二重結合及び得られた酸化的乾燥能力により皮膜形成を加速している。この試験では、より短い期間の後、いくつかの配合物の皮膜形成の傾向が示される。１、２、４、７及び１０日後の皮膜形成を、次のスキームによりレーティングした。

【表1】

【0233】

－ 腐食試験（塩水噴霧試験）：

【0234】

表２の配合物を、湿潤フィルム厚さ２５０μｍで未処理の鋼（「Ｇａｒｄｏｂｏｎｄ ＯＣ」）に流し込み、２３℃及び相対湿度５０％で７日間硬化した。腐食試験を、ＥＮ ＩＳＯ ９２２７（ＮＳＳ試験）に従って行い、各サンプルは、中心の引っかきにより試験している。引っかき及びブリスタリングからのクリープ距離を評価している。

【0235】

－ 乾燥時間測定：

【0236】

乾燥時間を、ＴＱＣ ＧｍｂＨによって販売されるＢＫ ３ ｓｐｅｅｄ Ｄｒｙｉｎｇ Ｒｅｃｏｒｄｅｒを用いて、２３℃及び相対湿度５０％で決定した。コーティング組成物のフィルム（水性の配合物の場合、湿潤フィルム厚さ１５０μｍ及び溶媒系配合物の場合、７５μｍである）を、長方形ガラスプレートに適用し、次いで、これを、測定台に水平に置き、その後、負荷量５ｇを含む、垂直方向に方向づけられた平滑な針を、ガラスプレートの片端に位置付け、乾燥プロセス中、長方形ガラスプレートの長い軸と平行な、新たに適用されるコーティングフィルムを通して引き出す。３相が識別され、ａ）相では、針が通過した後のコーティング組成物レベルは、均一な表面中にわずかなくぼみを残し、ｂ）相では、溝が、針の路において可視化され、コーティング組成物は硬化し始め、ｃ）相では、フィルムは、通過する針により、もはやかき分けられず、これによって、表面の乾燥が示される。記録された最大乾燥時間は、１２又は２４時間で、コーティング系に依存していた。

【0237】

用いた生成物のリスト：

【0238】

－ Ｍｎ－ネオデカン酸塩：マンガンネオデカン酸塩のホワイトスピリット中溶液（金属マンガン含有量８％）。

【0239】

－ ポリエチレングリコールモノオレアート（８ＥＯ）：次の例においてＥＭＵ１として識別される、８個のエチレンオキシド単位を有するポリエチレングリコールモノオレアート（ＨＬＢ ａｐｐｒ．１１）。

【0240】

－ Ｒｅｓｙｄｒｏｌ（登録商標）ＡＹ ６１５０ｗ／４５ＷＡ（Ａｌｌｎｅｘから市販されている）：自然乾燥、水中のアクリル改質アルキド樹脂エマルション４５％（＜１％のｎ－ブトキシプロパノールをも含有している）。

【0241】

－ Ａｄｄｉｔｏｌ（登録商標）ＶＸＷ ４９４０Ｎ（Ａｌｌｎｅｘから市販されている）：エマルション形態（乳化剤を含有している）でのコバルト３％、ジルコニウム５％及びバリウム３％を含む混合金属乾燥剤。

【0242】

－ Ａｄｄｉｔｏｌ（登録商標）ＶＸＬ ４９３０（Ａｌｌｎｅｘから市販されている）：シリコーン系レベリング添加剤（２－エチルヘキサノール中の活性含有量４０％）。

【0243】

－ Ｋｒｏｎｏｓ（登録商標）２１９０（Ｋｒｏｎｏｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから市販されている）：ＴｉＯ_２系顔料。

【0244】

－ Ｋｒｏｎｏｓ（登録商標）２０６５（Ｋｒｏｎｏｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌから市販されている）：ＴｉＯ２系顔料。

【0245】

－ Ｎｕｂｉｒｏｘ １０２（Ｎｕｂｉｏｌａから市販されている）：有機物親和性のある（Ｏｒｇａｎｏｐｈｉｌｉｚｅｄ）リン酸亜鉛－モリブデン酸塩系防錆顔料。

【0246】

－ Ｂｌａｎｃ Ｆｉｘｅ ｍｉｃｒｏ：硫酸バリウム系充填剤。

【0247】

－ Ｏｃｔａ－Ｓｏｌｉｇｅｎ（登録商標）カルシウム４：金属含有量４重量％。

【0248】

－ Ｏｃｔａ－Ｓｏｌｉｇｅｎ（登録商標）ジルコニウム２４：金属含有量２４重量％。

【0249】

－ Ａｄｄｉｔｏｌ（登録商標）ＶＸＷ ６３８７（Ａｌｌｎｅｘから市販されている）：沈降防止剤（メトキシプロパノール中の活性含有量６０％）。

【0250】

－ Ａｄｄｉｔｏｌ（登録商標）ＶＸＷ ６２０８（Ａｌｌｎｅｘから市販されている）：非イオン性ポリマー分散化添加剤。

【0251】

－ Ａｄｄｉｔｏｌ（登録商標）ＸＷ ３７６（Ａｌｌｎｅｘから市販されている）：鉱油系脱泡剤エマルション。

【0252】

－ Ｓｈｅｌｌｓｏｌｌ（商標）Ｄ６０：Ｃ_１０～Ｃ_１２パラフィン及びナフテンからなる。

【0253】

－ Ａｃｒｙｓｏｌ（商標）ＲＭ ６０００（Ｄｏｗ Ｃｏａｔｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌｓから市販されている）：非イオン性ウレタンレオロジー調整剤。

【0254】

－ Ｖｉａｌｋｙｄ（登録商標）ＡＳ ６７３／６０ＳＤ６０（Ａｌｌｎｅｘから市販されている）：長油、乾燥アルキド樹脂、中間の粘度、油長６４％（ダイズ油タイプ）、ホワイトスピリット中の固体樹脂６０％。

【0255】

－ ＷＳ中のコバルト１０％：ホワイトスピリット中のコバルト－オクトアート（コバルト金属含有量１０％）。

【0256】

－ キリ油：ヨウ素数１７０（油１００ｇ当たりのｇ）。

【0257】

－ Ｂｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｏｘｙ Ｃｏａｔ：鉄錯体乾燥剤（ＯＭＧ Ｂｏｒｃｈｅｒｓから市販されている）。

【0258】

－ ＴＭＴＡＣＮ：Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている１，４，７－トリメチル－１，４，７－トリアザシクロノナン。

【0259】

－ ２，２’ビピリジル：Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから市販され、次の例において共配位子１（ＣＬ－１）として識別される。

【0260】

－ Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから市販されているメチルエチルケトキシム。

【0261】

－ ＡＭＰ９０：Ａｎｇｕｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている９０％ ２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール。

【0262】

－ ＴＡＣＴ：次の例において共配位子２（ＣＬ－２）として識別される、トリス－アルコキシカルバモイルトリアジン。

【0263】

次の例においてＥＭＵ２として識別されるアルコキシル化樹脂（Ｂ）の調製：

【0264】

１５０℃まで触媒としてのトリエチルアミン１ｇの存在下で、一定の酸価２６，５ｍｇ／ｇになるまで、モル質量２０００ｇ／ｍｏｌを有するモノメトキシポリエチレングリコール９２９ｇを、テトラヒドロフタル無水物７１ｇと反応させることにより、付加体を調製した。冷却後、この付加体６４４ｇを、ヒマワリ油１６０ｇから作製された、ヒドロキシル数７０ｍｇ／ｇ及び酸価３ｍｇ／ｇ未満を有するアルキド樹脂４０９ｇ、連鎖停止剤として安息香酸７２ｇ、無水フタル酸１００ｇ及びペンタエリスリトール１００ｇと混合した。キシレンを、樹脂混合物の質量の１０％の量でそこに加え、得られた混合物を、２２０℃まで加熱し、水を完全に分離し、その後、キシレンを蒸留して除いた。残りの生成物は、酸価が２，５ｍｇ／ｇ未満であった。

【0265】

次の例において、共配位子２（ＣＬ－２）として識別される、トリス－アルコキシカルバモイルトリアジン（ＴＡＣＴ）である、共配位子（ＣＬ）の調製：

【0266】

ジオキサン中のメラミンの塩化オキサリルとの反応から得られた、真空で剥離された生成物１０ｇは、少量のポリマー化ジオキサンを除去する、高真空で蒸留した短経路であった。淡黄色の澄んだ油７，６７ｇを得、これを、ゆっくりと固化させた。室温で、この生成物３０グラムを、ｎ－ブタノール３０ｇに加え、その後、発熱を認めた。得られた濁った溶液をろ過し、ｎ－ブタノールを更に用いて固体含有量５０％に調整した。ＩＲによって、１７５０ｃｍ－１で強力なウレタンバンドの完全な消失を示した。

【0267】

乾燥剤組成物（ＤＣ）の調製：

【0268】

表１のコンポーネントを、所与の順序で密閉可能なガラスビンに投与し、４０℃で１時間撹拌した。例１０及び１１を除く、すべての乾燥剤組成物（ＤＣ）は、マンガン１重量％に相当するとしてで選ばれている。例１０の乾燥剤組成物（ＤＣ）は、マンガン６，４重量％を表し、例１１は、マンガン３，２重量％を表す。

【0269】

表１

【0270】

コンポーネントの量を、グラムで示す。

【表2】

【0271】

実験生成物４、５、６、７、８、及び９は、本発明による例である。

【0272】

実験生成物６は、ＴＭＴＡＣＮ及びＭｎ塩に加えて、２，２ビピリジルを更に含む。

【0273】

実験生成物１、２、３、１０及び１１は、比較例である。

【0274】

例１０及び１１は、溶媒及び非イオン性乳化剤（Ｆ）を含まない。

【0275】

水性の金属直接コーティング（ｄｉｒｅｃｔ－ｔｏ－ｍｅｔａｌ ｃｏａｔｉｎｇ）配合物

【0276】

（脱イオン水及びＡｃｒｙｓｏｌ（登録商標）ＲＭ６０００を除く）表２のコンポーネントを、スチール製ポット中で所与の順序でプレブレンドし、次いで、微粉度１０μｍに達するまで（グラインドメーターにより決定される）、２ｍｍのガラスビーズを備えたビーズミルに分散した。次いで、ミルベース（ｍｉｌｌ ｂａｓｅ）は、脱イオン水及びレオロジー調整剤（Ａｃｒｙｓｏｌ（登録商標）ＲＭ６０００）を加えて、粘度を、１０００ｍＰａｓに調整することにより完了している。

【0277】

コバルト系混合金属乾燥剤は、（固体の自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）に基づいた）コバルトレベル５００ｐｐｍで適用されている。鉄乾燥剤（ＯＭＧ Ｂｏｒｃｈｅｒｓ製のＢｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｏｘｙｃｏａｔ）は、供給業者から推奨される通り（１０％コバルト系乾燥剤のような等量）、適用されている。マンガン系乾燥剤は、固体の自動酸化可能なアルキド結合剤（ＡＢ）において、金属マンガン５０ｐｐｍのレベルで適用されている。

【0278】

表２

【0279】

配合物１４及び１５は、本発明による配合物である。

【0280】

配合物１２、１３及び１６は、比較配合物である。

【0281】

コンポーネントの量を、グラムで示す。

【表3】

【0282】

水性の、金属直接コーティング適用試験

【0283】

表２から得られた配合物は、（加速保存試験として）２３℃で保存の４日後又は６０℃で保存の４日後、湿潤フィルム厚さ１５０μｍで、ガラス又は鋼パネルに適用されている。表３～７は、得られたコーティングの適用データを示している。

【0284】

表３

【表4】

【0285】

配合物１４及び１５は、非常に良好な乾燥性能を示す。２３℃での両方の配合物の乾燥時間は、配合物１２、１３及び１６のものより有意に短かった。６０℃で、配合物１４及び１５の乾燥時間は、配合物１２及び１３で得たものより更に良く、乾燥剤としてＢｏｒｃｈｉ（登録商標）Ｏｘｙ Ｃｏａｔを含有する配合物１６で得たものに匹敵する。

【0286】

表４

【表5】

【0287】

配合物１４及び１５は、配合物１２及び１６よりも良好な光沢保持、及び配合物１３に匹敵する光沢保持を示す。

【0288】

表５

【表6】

【0289】

配合物１４及び１５は、黄変に関して最良の性能を示す。特に、共配位子（ＣＬ）として２，２’ビピリジル（ｂｉｐｙｒｉｄｉｌ）を、及び非イオン性乳化剤（Ｅ）としてポリエチレングリコールモノオレアートを含有する、配合物１５は、黄変が最も低い。

【0290】

表６

【表7】

【0291】

配合物１４及び１５は、非常に良好な硬度を示す。更に、より良好な硬度は、配合物１３及び１６と比較して、配合物１４及び１５で得られることが明らかにされなければならず、非イオン性乳化剤（Ｅ）の存在によって、得られたコーティングがより柔らかくなることが予想されるはずである。コバルト系配合物１２は、硬度の開発において依然として最高の力を発揮しているが、選択外の（本発明による）無コバルト乾燥剤配合物１４及び１５は、最高の力を発揮している。

【0292】

表７

【0293】

塩水噴霧試験を、２３℃及び相対湿度５０％で硬化の７日後に開始している。

【表8】

【0294】

配合物１４及び１５は、どちらも耐食性の優れた特性を示す。特に、配合物１４及び１５で得られた結果は、配合物１６で調製されたコーティングで得られたものより優れている。これによって、非イオン性乳化剤（Ｅ）の存在が、得られたコーティングの腐食に対して悪い影響を与えないことが示される。

【0295】

溶媒性の透明コートの配合物

【0296】

表８の成分を、ラボブレンダーを用いて所与の順序でブレンドし、（加速保存試験として）２３℃で４日又は６０℃で４日保存した。

【0297】

表８

【0298】

コンポーネントの量を、グラムで示す。

【表9】

【0299】

配合物２１～２３は、本発明による配合物である。

【0300】

配合物１７～２０は、比較配合物である。

【0301】

表９

【表10】

【0302】

配合物２１～２３は、優れた乾燥性能を示す。

【0303】

溶媒性の透明コートによる皮張り試験

【0304】

配合物は、表１０に従って調製されており、２５ｍＬを、容積５０ｍＬの密閉可能なガラスビンに充填し、２３℃で保存した。これらの配合物に加えたキリ油は、その大量の共役二重結合により、皮膜形成を加速し、酸化的乾燥能力を得ている。この試験では、より短い時間の後、ある特定の配合物の皮膜形成の傾向を示す。

【0305】

表１０

【0306】

コンポーネントの量を、グラムで示す。

【表11】

【0307】

配合物２４～２７は、比較配合物である。

【0308】

配合物２８～３０は、本発明による配合物である。

【0309】

１、２、４、７及び１０日後の皮膜形成を、次のスキームによってレーティングし、表１１に例示する。

【表12】

【0310】

表１１

【表13】

【0311】

これらの結果によって、本発明による配合物が、皮張り傾向が低いことを表示すということが示されている。非イオン性乳化剤（Ｅ）を加えることにより、乾燥速度を加速させることが可能になり、皮張り傾向の低さを維持する。更に、２，２’ビピリジルを含有する配合物３０は、皮張り傾向が更により低くなることを示す。コバルト系配合物２４は、皮膜を形成する傾向を示さない。配合物２４は、コバルトを含む。配合物２５～２７は、非イオン性乳化剤（Ｅ）を含有せず、配合物２８～３０は、非イオン性乳化剤（Ｅ）を含有する、対応する配合物である。非イオン性乳化剤（Ｅ）を含有する場合、皮張り傾向は、より低く、配合物３０は、高い硬化速度（配合物２３、表９）と低い皮膜形成傾向の折衷が達成され得ることを見事に示している。配合物２７はまた、皮膜を形成する傾向が低いが、硬化速度（表９中の配合物２０）も低い。配合物２５及び２８は、皮膜形成に関して類似の挙動を示すが、乳化剤が含まれない場合、硬化速度はより低い（表９から配合物１８及び２１を比較する）。

【0312】

水系の、金属直接コーティングにおける乳化剤の影響

【0313】

表１２

【表14-1】

【表14-2】

【0314】

表１２の第Ｉ部のコンポーネント（脱イオン水及びＡｃｒｙｓｏｌ（登録商標）ＲＭ ６０００を除く）は、スチール製ポット中で所与の順序で、プレブレンドされ、次いで、微粉度が１０μｍに達するまで（グラインドメーターにより決定される）、２ｍｍのガラスビーズを備えるビーズミルで分散させた。次いで、ミルベースは、脱イオン水及びレオロジー調整剤（Ａｃｒｙｓｏｌ ＲＭ ６０００）を加えて、粘度を１０００ｍＰａｓに調整することにより、完了している。

【0315】

第ＩＩ部のコンポーネントを、ラボブレンダーにより、（所与の順序で）ブレンドした。ＥＭＵ１：ポリエチレングリコールモノオレアート（８ＥＯ）を加えた後、更なるコンポーネントをブレンドする前に、配合物を２４時間保存した。

【0316】

配合物３３及び３４において用いられる実験生成物１０及び１１は、いかなる非イオン性乳化剤ＥＭＵ１をも含まない。配合物３３及び３４において、マンガン錯体を加える前に、乳化剤を導入する。実験生成物４及び７の両方は、非イオン性乳化剤ＥＭＵ１を含む。

【0317】

配合物３３及び３４を調製する場合、第Ｉ部は、最初に、非イオン性乳化剤ＥＭＵ１で混合し、次いで、得られた混合物を、２４時間保存し、その後のステップにおいて、マンガン錯体及び共配位子（実験生成物１１の場合）を含む実験生成物１０及び１１を、第Ｉ部でブレンドする。

【0318】

より良好な乾燥性能を、配合物３３及び３４の場合と比べて、配合物３１及び３２の場合を測定する。

【0319】

これにより、結果の改善は、非イオン性乳化剤（Ｅ）がマンガン錯体（ＭＣ）の導入前に配合物中に存在する配合物２８及び２９と比較して、マンガン錯体（ＭＣ）が非イオン性乳化剤（Ｅ）と一緒に導入される配合物３１及び３２の場合で得られる。

【0320】

溶媒系白色仕上塗りの配合物

【0321】

表１３

【表15】

【0322】

表１３の第Ｉ部のコンポーネントを、スチール製ポット中で所与の順序でプレブレンドし、次いで、微粉度が１０μｍに達するまで（グラインドメーターにより決定される）、２ｍｍのガラスビーズを備えるビーズミルで分散した。次いで、ミルベースは、表１３から得られた残りのコンポーネントを加えることにより完了している。その配合物に、異なる乾燥剤の（表１４により示される）対応する量を、ラボブレンダーを用いることにより、ブレンドした。

【0323】

溶媒系白色仕上塗りの配合物中の乾燥剤組成物の乾燥性能。

【0324】

表１４

【表16】

【0325】

配合物３５及び３６は、本発明によらない。

【0326】

配合物３７～４０は、本発明による。

【0327】

配合物３７～４０では、６０℃で４日間配合物を保存した後、配合物３５及び３６より乾燥性能がより良好なことが示される。これによって、アルキド配合物の保存における本発明の乾燥剤組成物の良好な乾燥性能が実証される。これは、アルキド配合物が、数ヵ月保存したとしても、乾燥性能が安定していることを示すため、重要な態様である。（表１１において実証された）皮膜を形成する傾向が低いものと組み合わせた、本発明による乾燥剤組成物（ＤＣ）のこの利点は、市販のアルキド塗料配合物についての大きな利益である。