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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-09-20
(45)【発行日】2022-09-29
(54)【発明の名称】有機発光ダイオードに用いられる組成物
(51)【国際特許分類】
C07D 401/14 20060101AFI20220921BHJP
C07D 417/14 20060101ALI20220921BHJP
C07D 519/00 20060101ALI20220921BHJP
C09K 11/06 20060101ALI20220921BHJP
G09F 9/00 20060101ALI20220921BHJP
G09F 9/30 20060101ALI20220921BHJP
H01L 27/32 20060101ALI20220921BHJP
H05B 33/04 20060101ALI20220921BHJP
H05B 33/10 20060101ALI20220921BHJP
H05B 33/12 20060101ALI20220921BHJP
H01L 51/50 20060101ALI20220921BHJP
H05B 33/22 20060101ALI20220921BHJP
【ＦＩ】
C07D401/14 CSP
C07D417/14
C07D519/00
C07D519/00 311
C09K11/06 645
C09K11/06 650
C09K11/06 655
G09F9/00 338
G09F9/30 365
H01L27/32
H05B33/04
H05B33/10
H05B33/12 B
H05B33/14 B
H05B33/22 Z
【請求項の数】
13
(21)【出願番号】P 2019570920
(86)(22)【出願日】2018-06-25
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2020-08-27
(86)【国際出願番号】 US2018039337
(87)【国際公開番号】W WO2018237393
(87)【国際公開日】2018-12-27
【審査請求日】2021-05-14
(31)【優先権主張番号】62/523,948
(32)【優先日】2017-06-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(31)【優先権主張番号】62/524,094
(32)【優先日】2017-06-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(31)【優先権主張番号】62/653,880
(32)【優先日】2018-04-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(31)【優先権主張番号】P 2017168885
(32)【優先日】2017-09-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）平成２８年度、国立研究開発法人科学技術振興機構、研究成果展開事業、研究成果最適展開支援プログラム、産業技術力強化法第１９条の適用を受けるもの
(73)【特許権者】
【識別番号】516003621
【氏名又は名称】株式会社Ｋｙｕｌｕｘ
(74)【代理人】
【識別番号】110000109
【氏名又は名称】特許業務法人特許事務所サイクス
(72)【発明者】
【氏名】能塚 直人
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 善丈
(72)【発明者】
【氏名】ヤン ユソク
(72)【発明者】
【氏名】チェン ショウシェン
(72)【発明者】
【氏名】遠藤 礼隆
(72)【発明者】
【氏名】那須 圭朗
(72)【発明者】
【氏名】クエン ザン ピン
(72)【発明者】
【氏名】アギレラ イパラギレ ホルヘ
(72)【発明者】
【氏名】ゴメス ボンバレリ ラファエル
(72)【発明者】
【氏名】ヒルツェル ティモシー ディー
【審査官】谷尾 忍
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１６／１８１７７３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０１６／０１２６４７４（ＵＳ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１２／００５３６３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１７－１９７４８１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１３／１６５１９２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１３／１５７５１５（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｄ ４０１／１４
Ｃ０７Ｄ ４１７／１４
Ｃ０７Ｄ ５１９／００
Ｃ０９Ｋ １１／０６
Ｇ０９Ｆ ９／００
Ｇ０９Ｆ ９／３０
Ｈ０１Ｌ ２７／３２
Ｈ０５Ｂ ３３／０４
Ｈ０５Ｂ ３３／１０
Ｈ０５Ｂ ３３／１２
Ｈ０１Ｌ ５１／５０
Ｈ０５Ｂ ３３／２２
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物。【化1】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素、重水素、Ａ、ＡｒおよびＤから独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちのＲ３のみが、Ａであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも３つが、Ｄであり、
Ａは下記一般式から独立して選択され、
【化2】
ＲＡは、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
ＲＡ’は、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、
Ｄは、下記一般式（Ｄ１）～（Ｄ４）から独立して選択され、
【化3】
一般式（Ｄ１）、（Ｄ３）および（Ｄ４）のＲＤは、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、一般式（Ｄ２）のＲＤは、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
一般式（Ｄ１）～（Ｄ４）において、２つの隣り合うＲＤ同士が結合して下記のいずれかの環構造を形成することができ、下記環構造中のＸはＯ、Ｓ、Ｎ（Ｃ ６ Ｈ ５ ）、Ｃ（ＣＨ ３ ） ２ 、Ｃ（Ｃ ６ Ｈ ５ ） ２ 、Ｎ（＝Ｏ）およびＣＨ ２ －ＣＨ ２ から選択され、下記環構造中の＃は一般式（Ｄ１）～（Ｄ４）において隣り合うＲ Ｄ が結合している各炭素原子を表し、
【化4】
ＬＡは、単結合であり、
一般式（Ｄ１）、（Ｄ３）および（Ｄ４）のＬＤは、単結合および置換もしくは無置換のアリーレンから独立して選択され、アリーレンは、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、一般式（Ｄ２）のＬＤは単結合であり、
Ａｒは、置換もしくは無置換のアリールから独立して選択され、アリールは、重水素、アルキルおよびアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、
各「＊」は、一般式（Ｉ）との結合点を表す。］
【請求項2】
Ｄは、下記一般式（Ｄ１）で表される、請求項１に記載の化合物。【化5】
【請求項3】
Ｄは、下記一般式（Ｄ２）で表される、請求項１に記載の化合物。【化6】
【請求項4】
Ａは、下記一般式から選択される、請求項１に記載の化合物。【化7】
【請求項5】
Ａは、下記一般式である、請求項１に記載の化合物。【化8】
【請求項6】
Ｒ３がＡのとき、Ｒ２およびＲ４は、両方ともＨではない、請求項１に記載の化合物。
【請求項7】
Ａｒは、下記一般式から独立して選択される、請求項１に記載の化合物。【化9】
【請求項8】
一般式（Ｉ）で表される前記化合物は、下記一般式（Ｉａ）で表される、請求項１に記載の化合物。【化10】
【請求項9】
下記一般式（Ｉ’）で表される化合物からなる、発光材料。【化11】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素、重水素、Ａ、ＡｒおよびＤから独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちのＲ３のみが、Ａであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも３つが、Ｄであり、
Ａは下記一般式から独立して選択され、
【化12】
ＲＡは、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
ＲＡ’は、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、
Ｄは、下記一般式から独立して選択され、
【化13】
ＲＤは、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
２つの隣り合うＲＤ同士が結合して下記のいずれかの環構造を形成することができ、下記環構造中のＸはＯ、Ｓ、Ｎ（Ｃ ６ Ｈ ５ ）、Ｃ（ＣＨ ３ ） ２ 、Ｃ（Ｃ ６ Ｈ ５ ） ２ 、Ｎ（＝Ｏ）およびＣＨ ２ －ＣＨ ２ から選択され、下記環構造中の＃はＤが表す上記一般式において隣り合うＲ Ｄ が結合している各炭素原子を表し、
【化14】
ＬＡは、単結合であり、
ＬＤは、単結合および置換もしくは無置換のアリーレンから独立して選択され、アリーレンは、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、
Ａｒは、置換もしくは無置換のアリールから独立して選択され、アリールは、重水素、アルキルおよびアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、
各「＊」は、一般式（Ｉ）との結合点を表す。］
【請求項10】
下記一般式（Ｉ’）で表される化合物からなる、遅延蛍光体。【化15】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素、重水素、Ａ、ＡｒおよびＤから独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちのＲ３のみが、Ａであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも３つが、Ｄであり、
Ａは下記一般式から独立して選択され、
【化16】
ＲＡは、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
ＲＡ’は、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、
Ｄは、下記一般式から独立して選択され、
【化17】
ＲＤは、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
２つの隣り合うＲＤ同士が結合してシクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアルキニル、アリール、ヘテロアリールまたはヘテロシクリルを形成することができ、
２つの隣り合うＲＤ同士が結合して下記のいずれかの環構造を形成することができ、下記環構造中のＸはＯ、Ｓ、Ｎ（Ｃ ６ Ｈ ５ ）、Ｃ（ＣＨ ３ ） ２ 、Ｃ（Ｃ ６ Ｈ ５ ） ２ 、Ｎ（＝Ｏ）およびＣＨ ２ －ＣＨ ２ から選択され、下記環構造中の＃はＤが表す上記一般式において隣り合うＲ Ｄ が結合している各炭素原子を表し、
【化18】
ＬＡは、単結合であり、
ＬＤは、単結合および置換もしくは無置換のアリーレンから独立して選択され、アリーレンは、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、
Ａｒは、置換もしくは無置換のアリールから独立して選択され、アリールは、重水素、アルキルおよびアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、
各「＊」は、一般式（Ｉ）との結合点を表す。］
【請求項11】
請求項１～８のいずれか一項に記載の化合物を含有する、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）。
【請求項12】
陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に発光層を含む少なくとも１つの有機層と、を含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）であって、
前記発光層は、
ホスト材料と、
下記一般式（Ｉ’）で表される化合物と、を含む、
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）。
【化19】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素、重水素、Ａ、ＡｒおよびＤから独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちのＲ３のみが、Ａであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも３つが、Ｄであり、
Ａは下記一般式から独立して選択され、
【化20】
ＲＡは、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
ＲＡ’は、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、
Ｄは、下記一般式から独立して選択され、
【化21】
ＲＤは、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
２つの隣り合うＲＤ同士が結合して下記のいずれかの環構造を形成することができ、下記環構造中のＸはＯ、Ｓ、Ｎ（Ｃ ６ Ｈ ５ ）、Ｃ（ＣＨ ３ ） ２ 、Ｃ（Ｃ ６ Ｈ ５ ） ２ 、Ｎ（＝Ｏ）およびＣＨ ２ －ＣＨ ２ から選択され、下記環構造中の＃はＤが表す上記一般式において隣り合うＲ Ｄ が結合している各炭素原子を表し、
【化22】
ＬＡは、単結合であり、
ＬＤは、単結合および置換もしくは無置換のアリーレンから独立して選択され、アリーレンは、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、
Ａｒは、置換もしくは無置換のアリールから独立して選択され、アリールは、重水素、アルキルおよびアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、
各「＊」は、一般式（Ｉ）との結合点を表す。］
【請求項13】
請求項１～８のいずれか一項に記載の化合物を含む、スクリーンまたはディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願
本願は、２０１７年６月２３日出願の米国仮特許出願番号６２／５２３，９４８、２０１７年６月２３日出願の米国仮特許出願番号６２／５２４，０９４、２０１８年４月６日出願の米国仮特許出願番号６２／６５３，８８０、および２０１７年９月１日出願の日本特許出願番号２０１７－１６８８８５の優先権を主張する。
本願は、２０１７年６月２３日出願の米国仮特許出願番号６２／５２３，９４８、２０１７年６月２３日出願の米国仮特許出願番号６２／５２４，０９４、２０１８年４月６日出願の米国仮特許出願番号６２／６５３，８８０、および２０１７年９月１日出願の日本特許出願番号２０１７－１６８８８５の優先権を主張する。
【背景技術】
【0002】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）は、励起（例えば電流）に反応して光を発する有機化合物のフィルムが２つの導体の間に配置された発光ダイオード（ＬＥＤ）である。ＯＬＥＤは、テレビ画面、コンピューターのモニター、携帯電話およびタブレットなどのディスプレイおよび照明において有用である。ＯＬＥＤディスプレイに固有の問題は、有機化合物の寿命が短いことである。特に、青色光を発するＯＬＥＤは、緑色もしくは赤色のＯＬＥＤと比較し、顕著に早い速度で劣化する。
【0003】
ＯＬＥＤ材料は、ホスト輸送材料中の電子と正孔との再結合によって発生する分子励起状態（励起子）の放射性失活に依存する。励起の性質により、電子と正孔との間に相互作用が生じ、励起状態は明るい一重項（全スピンが０）と暗い三重項（全スピンが１）とに分割される。電子と正孔との再結合により統計的に４つのスピン状態（１つの一重項副準位と３つの三重項副準位）の混合物が生じるため、従来のＯＬＥＤは理論上で最大２５％の効率となる。
【0004】
これまでＯＬＥＤ材料のデザインでは、通常の暗い三重項から残りのエネルギーの回収に注力されていた。通常の暗い三重項状態から光を発する、効率の高い燐光体を開発するための近年の研究により、緑色および赤色のＯＬＥＤが得られている。しかしながら、他の色（例えば青色）の場合、より高いエネルギー励起状態が必要となるため、ＯＬＥＤの劣化プロセスが加速される。
【0005】
三重項－一重項の遷移速度に対する基本的な律速要因は、パラメータ｜Ｈｆｉ／Δ｜２の値である（式中、Ｈｆｉは超微細またはスピン軌道相互作用による結合エネルギーであり、Δは一重項と三重項状態との間のエネルギー分裂である）。従来の燐光ＯＬＥＤは、スピン軌道（ＳＯ）相互作用による一重項および三重項状態を混合し、Ｈｆｉを増加させ、重金属原子と有機配位子との間で共有される最低の発光状態をもたらすことを拠り所としていた。これは、全ての高い一重項および三重項状態からのエネルギー回収、およびそれに続く燐光（励起三重項からの比較的短寿命の発光）につながる。この短縮された三重項寿命は、電荷および他の励起子による三重項励起子消滅を減少させる。他のグループによる最近の研究は、燐光材料の性能が限界に達したことを示唆するものである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本開示は、ＯＬＥＤ用の新規材料に関する。ある実施形態において、ＯＬＥＤは、急速な劣化を生じることなく高い励起状態に到達することができる。Ｈｆｉの最大化と反対のΔの最小化に基づく熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）により、適当な時間スケール（例えば１μ秒～１０ｍ秒）において一重項準位と三重項副準位との間での分布遷移が可能になることが明らかとなった。本発明で記載される化合物は、前述の化合物よりも高いエネルギー励起状態で発光することができる。
【0007】
一態様では、本開示は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を提供する。
一般式（Ｉ）において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素、重水素、Ａ、ＡｒおよびＤから独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの１つのみが、Ａであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つが、Ｄであり、
Ａは下記一般式から独立して選択され、
ＸＡは、Ｏ、ＳおよびＮＲＡ’から独立して選択され、
ＲＡは、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから選択され、
２つ以上のＲＡ同士で環系を形成することができ、
ＲＡ’は、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、
２つ以上のＲＡ’およびＲＡ同士で環系を形成することができ、
Ｄは、下記一般式から独立して選択され、
ＸＤは、Ｏ、Ｓ、ＮＲＤ’、Ｃ（Ｏ）、置換もしくは無置換のメチレン、置換もしくは無置換のエチレン、置換もしくは無置換のビニレン、置換もしくは無置換のオルト－アリーレンおよび置換もしくは無置換のオルト－ヘテロアリーレンから独立して選択され、メチレン、エチレン、ビニレン、オルト－アリーレンまたはオルト－ヘテロアリーレンの各々は、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、
２つ以上のＸＤ同士で環系を形成することができ、
ＲＤは、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
２つ以上のＲＤ同士で環系を形成することができ、
ＲＤ’は、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、
２つ以上のＲＤ’およびＲＤ同士で環系を形成することができ、
ＬＡおよびＬＤは、単結合、置換もしくは無置換のアリーレンおよび置換もしくは無置換のヘテロアリーレンから独立して選択され、アリーレンおよびヘテロアリーレンの各々は、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、２つ以上のこれら置換基同士で環系を形成することができ、
Ａｒは、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、前記置換もしくは無置換のヘテロアリールは、窒素原子を含有せず、アリールおよびヘテロアリールの各々は、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、２つ以上のこれら置換基同士で環系を形成することができ、
各「＊」は、一般式（Ｉ）との結合点を表す。
【化1】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素、重水素、Ａ、ＡｒおよびＤから独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの１つのみが、Ａであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つが、Ｄであり、
Ａは下記一般式から独立して選択され、
【化2】
ＲＡは、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから選択され、
２つ以上のＲＡ同士で環系を形成することができ、
ＲＡ’は、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、
２つ以上のＲＡ’およびＲＡ同士で環系を形成することができ、
Ｄは、下記一般式から独立して選択され、
【化3】
２つ以上のＸＤ同士で環系を形成することができ、
ＲＤは、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
２つ以上のＲＤ同士で環系を形成することができ、
ＲＤ’は、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、
２つ以上のＲＤ’およびＲＤ同士で環系を形成することができ、
ＬＡおよびＬＤは、単結合、置換もしくは無置換のアリーレンおよび置換もしくは無置換のヘテロアリーレンから独立して選択され、アリーレンおよびヘテロアリーレンの各々は、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、２つ以上のこれら置換基同士で環系を形成することができ、
Ａｒは、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、前記置換もしくは無置換のヘテロアリールは、窒素原子を含有せず、アリールおよびヘテロアリールの各々は、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、２つ以上のこれら置換基同士で環系を形成することができ、
各「＊」は、一般式（Ｉ）との結合点を表す。
【0008】
一態様では、本開示は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物を提供する。
一般式（ＩＩ）において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、Ａ、Ｄ、ＨおよびＰｈからなる群から独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、Ａであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、Ｄであり、
Ａは、下記一般式で表され、
Ｄは、独立して、下記一般式Ｄ１、Ｄ２またはＤ３で表され、
Ｙは、Ｃ（Ｈ）またはＮであり、
Ｚは、独立して、Ｈ、ＭｅまたはＰｈである。
【化4】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、Ａ、Ｄ、ＨおよびＰｈからなる群から独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、Ａであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、Ｄであり、
Ａは、下記一般式で表され、
【化5】
【化6】
Ｚは、独立して、Ｈ、ＭｅまたはＰｈである。
【0009】
一態様では、本開示は、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を提供する。
一般式（ＩＩＩ）において、
Ａは下記一般式Ａ１～Ａ１１から独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、Ｈ、ＰｈおよびＤから独立して選択され、
Ｄは、下記一般式Ｄ１～Ｄ１１から独立して選択され、
Ｚは、アルキル、アリールおよびヘテロアリールから独立して選択され、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｐｈ）、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、Ｎ（＝Ｏ）およびＣＨ２－ＣＨ２から選択され、
ｍおよびｎは、０、１、２、３および４から独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの少なくとも２つは、Ｄである。
【化7】
Ａは下記一般式Ａ１～Ａ１１から独立して選択され、
【化8】
Ｄは、下記一般式Ｄ１～Ｄ１１から独立して選択され、
【化9】
Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｐｈ）、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、Ｎ（＝Ｏ）およびＣＨ２－ＣＨ２から選択され、
ｍおよびｎは、０、１、２、３および４から独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの少なくとも２つは、Ｄである。
【0010】
ある実施形態では、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に発光層を含む少なくとも１つの有機層と、を含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）が本発明では提供され、前記発光層は、
ホスト材料と、
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表される化合物と、を含む。
ホスト材料と、
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表される化合物と、を含む。
【0011】
別の態様では、本開示は、デバイスにおける化合物の使用を提供する。ある実施形態では、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に発光層を含む少なくとも１つの有機層と、を含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）が本発明で提供され、前記発光層は、
ホスト材料と、
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表される化合物と、を含み、
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される前記化合物は、発光材料である。
ホスト材料と、
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表される化合物と、を含み、
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される前記化合物は、発光材料である。
【0012】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の前記化合物は、スクリーンまたはディスプレイで用いられる。
【0013】
更に別の態様では、本開示は、ＯＬＥＤディスプレイの製造方法に関し、当該方法は、
マザーパネルのベース基材上に障壁層を形成する工程と、
前記障壁層上にセルパネル単位で複数のディスプレイユニットを形成する工程と、
前記セルパネルの前記ディスプレイユニットのそれぞれの上にカプセル化層を形成する工程と、
前記セルパネル間のインタフェース部に有機フィルムを塗布する工程と、を含む。
マザーパネルのベース基材上に障壁層を形成する工程と、
前記障壁層上にセルパネル単位で複数のディスプレイユニットを形成する工程と、
前記セルパネルの前記ディスプレイユニットのそれぞれの上にカプセル化層を形成する工程と、
前記セルパネル間のインタフェース部に有機フィルムを塗布する工程と、を含む。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【発明を実施するための形態】
【0015】
一態様において、本開示は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を提供する。
一般式（Ｉ）において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素、重水素、Ａ、ＡｒおよびＤから独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの１つのみが、Ａであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つが、Ｄであり、
Ａは下記一般式から独立して選択され、
ＸＡは、Ｏ、ＳおよびＮＲＡ’から独立して選択され、
ＲＡは、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
２つ以上のＲＡ同士で環系を形成することができ、
ＲＡ’は、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、
２つ以上のＲＡ’およびＲＡ同士で環系を形成することができ、
Ｄは、下記一般式から独立して選択され、
ＸＤは、Ｏ、Ｓ、ＮＲＤ’、Ｃ（Ｏ）、置換もしくは無置換のメチレン、置換もしくは無置換のエチレン、置換もしくは無置換のビニレン、置換もしくは無置換のオルト－アリーレンおよび置換もしくは無置換のオルト－ヘテロアリーレンから独立して選択され、メチレン、エチレン、ビニレン、オルト－アリーレンまたはオルト－ヘテロアリーレンの各々は、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、
２つ以上のＸＤ同士で環系を形成することができ、
ＲＤは、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
２つ以上のＲＤ同士で環系を形成することができ、
ＲＤ’は、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、
２つ以上のＲＤ’およびＲＤ同士で環系を形成することができ、
ＬＡおよびＬＤは、単結合、置換もしくは無置換のアリーレンおよび置換もしくは無置換のヘテロアリーレンから独立して選択され、アリーレンおよびヘテロアリーレンの各々は、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、２つ以上のこれら置換基同士で環系を形成することができ、
Ａｒは、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、前記置換もしくは無置換のヘテロアリールは、窒素原子を含有せず、アリールおよびヘテロアリールの各々は、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、２つ以上のこれら置換基同士で環系を形成することができ、
各「＊」は、一般式（Ｉ）との結合点を表す。
【化10】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素、重水素、Ａ、ＡｒおよびＤから独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの１つのみが、Ａであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つが、Ｄであり、
Ａは下記一般式から独立して選択され、
【化11】
ＲＡは、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
２つ以上のＲＡ同士で環系を形成することができ、
ＲＡ’は、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、
２つ以上のＲＡ’およびＲＡ同士で環系を形成することができ、
Ｄは、下記一般式から独立して選択され、
【化12】
２つ以上のＸＤ同士で環系を形成することができ、
ＲＤは、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
２つ以上のＲＤ同士で環系を形成することができ、
ＲＤ’は、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、
２つ以上のＲＤ’およびＲＤ同士で環系を形成することができ、
ＬＡおよびＬＤは、単結合、置換もしくは無置換のアリーレンおよび置換もしくは無置換のヘテロアリーレンから独立して選択され、アリーレンおよびヘテロアリーレンの各々は、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、２つ以上のこれら置換基同士で環系を形成することができ、
Ａｒは、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、前記置換もしくは無置換のヘテロアリールは、窒素原子を含有せず、アリールおよびヘテロアリールの各々は、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、２つ以上のこれら置換基同士で環系を形成することができ、
各「＊」は、一般式（Ｉ）との結合点を表す。
【0016】
一態様において、本開示は、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物を提供する。
一般式（ＩＩ）において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、Ａ、Ｄ、ＨおよびＰｈからなる群から独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、Ａであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、Ｄであり、
Ａは、下記一般式で表され、
Ｄは、独立して、下記一般式Ｄ１、Ｄ２またはＤ３で表され、
Ｙは、Ｃ（Ｈ）またはＮであり、
Ｚは、独立して、Ｈ、ＭｅまたはＰｈである。
【化13】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、Ａ、Ｄ、ＨおよびＰｈからなる群から独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、Ａであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、Ｄであり、
Ａは、下記一般式で表され、
【化14】
【化15】
Ｚは、独立して、Ｈ、ＭｅまたはＰｈである。
【0017】
一態様において、本開示は、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を提供する。
一般式（ＩＩＩ）において、
Ａは下記一般式Ａ１～Ａ１１から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、Ｈ、ＰｈおよびＤから独立して選択され、
Ｄは、下記一般式Ｄ１～Ｄ１１から独立して選択され、
Ｚは、アルキル、アリールおよびヘテロアリールから独立して選択され、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｐｈ）、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、Ｎ（＝Ｏ）およびＣＨ２－ＣＨ２から選択され、
ｍおよびｎは、０、１、２、３および４から独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの少なくとも２つは、Ｄである。
【化16】
Ａは下記一般式Ａ１～Ａ１１から選択され、
【化17】
Ｄは、下記一般式Ｄ１～Ｄ１１から独立して選択され、
【化18】
Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｐｈ）、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、Ｎ（＝Ｏ）およびＣＨ２－ＣＨ２から選択され、
ｍおよびｎは、０、１、２、３および４から独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの少なくとも２つは、Ｄである。
【0018】
開示内容の説明を目的として例を以下に示すが、それらに開示内容が限定されるものではない。実際、本開示により、開示される範囲または技術思想から逸脱することなく様々な改変および変形が可能であることは、当業者にとって自明である。例えば、１つの実施形態の一部として例示もしくは記載される特徴が、別の実施形態において用いられることにより、更なる実施形態が得られる。すなわち、本開示では、添付の特許請求の範囲およびそれらと同等の物の範囲内に含まれる改変および変形が包含されることが意図されている。本開示に係る他の課題、特徴および態様は、以下の詳細な説明に開示されているか、またはそれに由来して派生しうるものである。本開示における考察は、典型的な実施形態を説明するだけのものであり、本開示の更に広い態様を除外するものとして解釈すべきでないことは、当業者が理解するとおりである。
【0019】
定義：
本明細書中で特に定義されない限り、本願で用いられる科学的および専門的用語は、当業者により一般的に理解されている意味を有する。全般的には、本明細書に記載の化学物質に関する命名法および技術は、当該技術分野において周知であり、一般的に用いられている。
本明細書中で特に定義されない限り、本願で用いられる科学的および専門的用語は、当業者により一般的に理解されている意味を有する。全般的には、本明細書に記載の化学物質に関する命名法および技術は、当該技術分野において周知であり、一般的に用いられている。
【0020】
「アシル」という用語は、当該技術分野で公知であり、一般式ヒドロカルビルＣ（Ｏ）－、好ましくはアルキルＣ（Ｏ）－で表される基を指す。
【0021】
「アシルアミノ」という用語は、当該技術分野で公知であり、アシル基で置換されたアミノ基を指し、例えば、式ヒドロカルビルＣ（Ｏ）ＮＨ－で表すことができる。
【0022】
「アシルオキシ」という用語は、当技術分野で公知であり、一般式ヒドロカルビルＣ（Ｏ）Ｏ－、好ましくはアルキルＣ（Ｏ）Ｏ－で表される基を指す。
【0023】
「アルコキシ」という用語は、酸素原子が結合したアルキル基を指す。ある実施形態では、アルコキシは１～２０個の炭素を有する。ある実施形態（ｅｍｂｏｄｉｍｅｎｓ）では、アルコキシは１～１２個の炭素原子を有する。代表的なアルコキシ基として、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基などを挙げることができる。
【0024】
「アルコキシアルキル」という用語は、アルコキシ基で置換されたアルキル基を指し、一般式アルキル－Ｏ－アルキルで表すことができる。
【0025】
本明細書で用いられる「アルケニル」という用語は、少なくとも１つの二重結合を含む脂肪族基を指し、「無置換アルケニル」および「置換アルケニル」両方が含まれるものとし、後者については、アルケニル基の一つ以上の炭素原子上の水素原子を置換する置換基を有するアルケニル部分を指す。典型的には、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基は、特に定義されない限り、１～約２０個、好ましくは１～約１２個の炭素原子を有する。そのような置換基は、１つ以上の二重結合に含まれるかもしくは含まれない１つ以上の炭素原子に存在しうる。更に、そのような置換基には、安定性を損なわない限りにおいて、後述するように、アルキル基として考えられる全てのものが含まれる。例えば、１つ以上のアルキル基、カルボシクリル基、アリール基、ヘテロシクリル基またはヘテロアリール基によるアルケニル基の置換が考えられる。
【0026】
「アルキル」基または「アルカン」は、完全に飽和した、直鎖状もしくは分岐鎖状の非芳香族炭化水素である。典型的には、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基は、特に定義されない限り、１～約２０個、好ましくは１～約１２個の炭素原子を有する。ある実施形態では、アルキル基は、１～８個の炭素原子、１～６個の炭素原子、１～４個の炭素原子、または１～３個の炭素原子を有する。直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基の例として、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ペンチル基およびオクチル基が挙げられる。
【0027】
更に、明細書、実施例および特許請求の範囲全体を通じて用いられる「アルキル」という用語には、「無置換アルキル」および「置換アルキル」両方が含まれるものとし、後者については、炭化水素骨格中の１つ以上の置換可能な炭素上の水素を置換する置換基を有するアルキル部分を指す。そのような置換基としては、特定されない限り、例えばハロゲン基（例えばフルオロ基）、ヒドロキシル基、カルボニル基（例えばカルボキシル、アルコキシカルボニル、ホルミルまたはアシル基）、チオカルボニル基（例えばチオエステル、チオアセテートまたはチオホルメート基）、アルコキシ基、ホスホリル基、ホスフェート基、ホスホネート基、ホスフィネート基、アミノ基、アミド基、アミジン基、イミン基、シアノ基、ニトロ基、アジド基、スルフヒドリル基、アルキルチオ基、スルフェート基、スルホネート基、スルファモイル基、スルホンアミド基、スルホニル基、ヘテロシクリル基、アラルキル基または芳香族もしくは複素環式芳香族部分を挙げることができる。好ましい実施形態では、置換アルキル基上の置換基は、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ３－６シクロアルキル基、ハロゲン基、カルボニル基、シアノ基またはヒドロキシ基から選択される。より好ましい実施形態では、置換アルキル基上の置換基は、フルオロ基、カルボニル基、シアノ基またはヒドロキシル基から選択される。炭化水素鎖上の置換された部分が、それ自身必要に応じて置換されうることは、当業者に理解されるとおりである。例えば、置換アルキルの置換基としては、置換および無置換のアミノ基、アジド基、イミノ基、アミド基、ホスホリル基（ホスホネート基およびホスフィネート基を含む）、スルホニル基（スルフェート基、スルホンアミド基、スルファモイル基およびスルホネート基を含む）およびシリル基、並びに、エーテル基、アルキルチオ基、カルボニル基（ケトン基、アルデヒド基、カルボキシレート基およびエステルを含む）、－ＣＦ３、－ＣＮなどを挙げることができる。典型的な置換アルキル基については後述する。シクロアルキル基は更に、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノアルキル基、カルボニル基で置換されたアルキル基、－ＣＦ３、－ＣＮなどで更に置換されうる。
【0028】
「Ｃｘ－ｙ」という用語は、化学基部分（例えばアシル基、アシルオキシ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアルコキシ基）に関連して用いられるときは、鎖中にｘ～ｙ個の炭素を含む基を包含することを意味する。例えば、「Ｃｘ－ｙアルキル基」という用語が指すものは、置換もしくは無置換の飽和炭化水素基であって、鎖中にｘ～ｙ個の炭素を含む直鎖状アルキル基および分岐鎖状アルキル基が含まれ、またハロアルキル基が含まれる。好ましいハロアルキル基としては、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基およびペンタフルオロエチル基が挙げられる。Ｃ０アルキル基とは、基が末端の位置に存在する場合には水素原子を、内部に存在する場合には結合を示す。用語「Ｃ２－ｙアルケニル」および「Ｃ２－ｙアルキニル」は、長さおよび置換可能性において上記のアルキル基と類似する、置換もしくは無置換の不飽和脂肪族基であるが、但し、それぞれ、少なくとも１つの二重または三重結合を有する基を指す。
【0029】
本明細書で用いられる「アルキルアミノ」という用語は、少なくとも１つのアルキル基で置換されたアミノ基を指す。
【0030】
本明細書で用いられる「アルキルチオ」という用語は、アルキル基で置換されたチオール基を指し、一般式アルキルＳ－で表されうる。
【0031】
本明細書で用いられる「アリールチオ」という用語は、アルキル基で置換されたチオール基を指し、一般式アリールＳ－で表されうる。
【0032】
本明細書で用いられる「アルキニル」という用語は、少なくとも１つの三重結合を含んでいる脂肪族基を指し、「無置換アルキニル」および「置換アルキニル」両方が含まれるものとし、後者については、アルキニル基の１つ以上の炭素原子上の水素を置換する置換基を有するアルキニル部分を指す。典型的には、特に定義されない限り、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキニル基は、１～約２０個、好ましくは１～約１０個の炭素原子を有する。そのような置換基は、１つ以上の三重結合に含まれるかもしくは含まれない１つ以上の炭素上に存在しうる。更に、そのような置換基には、安定性を損なわない限りにおいて、後述するように、アルキル基として考えられる全てのものが含まれる。例えば、１つ以上のアルキル基、カルボシクリル基、アリール基、ヘテロシクリル基またはヘテロアリール基によるアルキニル基の置換が考えられる。
【0033】
本明細書で用いられる「アミド」という用語は、下記一般式で表される基を指し、
式中、ＲＡは各々独立に水素またはヒドロカルビル基を表すか、あるいは、２つのＲＡは、それらが結合するＮ原子と共に環構造中に４～８個の原子を有する複素環を形成する。
【化19】
【0034】
用語「アミン」および「アミノ」は、当技術分野で周知であり、無置換および置換のアミンおよびその塩を指し、例えば、下記一般式のいずれかで表される基を指し、
式中、ＲＡは各々独立に水素またはヒドロカルビル基を表すか、または、２つのＲＡは、それらが結合するＮ原子と共に環構造中に４～８の原子を有する複素環を形成する。
【化20】
【0035】
本明細書で用いられる「アミノアルキル」という用語は、アミノ基で置換されたアルキル基を指す。
【0036】
本明細書で用いられる「アラルキル」という用語は、アリール基で置換されたアルキル基を指す。
【0037】
本明細書で用いられる「アリール」という用語には、環の各原子が炭素原子である、置換もしくは無置換の単環式芳香族基が含まれる。好ましくは、環は６または２０員環、より好ましくは６員環である。好ましくは、アリールは６～４０個の炭素原子を有し、より好ましくは６～２５個の炭素原子を有する。
【0038】
「アリール」という用語にはまた、２つ以上の炭素原子が２つの隣接する環に共有される２つ以上の環式環を有する多環系が含まれ、当該環のうちの少なくとも１つが芳香族であり、他の環が、例えばシクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基および／またはヘテロシクリル基であってもよい。アリール基としては、ベンゼン、ナフタレン、フェナントレン、フェノール、アニリン等が挙げられる。
【0039】
「カルバメート」という用語は、当技術分野で公知であり、下記一般式のいずれかで表される基を指し、
式中、ＲＡは各々独立に水素またはヒドロカルビル基（例えばアルキル基）を意味するか、または両方のＲＡは、介在する共通する原子と共に、環構造中に４～８の原子を有する複素環を形成する。
【化21】
【0040】
本明細書で用いられる用語「炭素環」および「炭素環式」は、環の各原子が炭素原子である、飽和もしくは不飽和環を指す。好ましくは、炭素環式基は、３～２０個の炭素原子を有する。用語「炭素環」には、芳香族の炭素環および非芳香族の炭素環の両方が含まれる。非芳香族の炭素環には、全ての炭素原子が飽和したシクロアルカン環と、少なくとも１つの二重結合を含むシクロアルケン環が含まれる。炭素環には、５～７員の単環式環および８～１２員の二環式環が含まれる。二環式炭素環の各環は、飽和、不飽和および芳香族の環から選択されうる。炭素環には、１個、２個または３個以上の原子が２つの環で共有された二環式分子が含まれる。「縮合炭素環」という用語は、環の各々が２個の隣接する原子を他の環と共有する二環式炭素環を指す。縮合炭素環の各環は、飽和、不飽和および芳香族の環から選択されうる。典型的な実施形態では、芳香環（例えばフェニル（Ｐｈ）基）は、飽和もしくは不飽和環（例えばシクロヘキサン、シクロペンタンまたはシクロヘキセン）と縮合してもよい。価数の許す限り、飽和、不飽和および芳香族二環式環のいかなる組合せも、炭素環式の定義に含まれる。典型的な「炭素環」としては、シクロペンタン、シクロヘキサン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１，５－シクロオクタジエン、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン、ビシクロ［４．２．０］オクタ－３－エン、ナフタレンおよびアダマンタンが挙げられる。縮合炭素環の例としては、デカリン、ナフタレン、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン、ビシクロ［４．２．０］オクタン、４，５，６，７－テトラヒドロ－１Ｈ－インデンおよびビシクロ［４．１．０］ヘプタ－３－エンが挙げられる。「炭素環」は、水素原子を保持できる１つ以上のいかなる位置で置換（ｓｕｓｂｓｔｉｔｕｔｅｄ）されてもよい。
【0041】
「シクロアルキル」基は、完全に飽和した環状炭化水素である。「シクロアルキル」には、単環式および二環式の環が含まれる。好ましくは、シクロアルキル基は３～２０個の炭素原子を有する。典型的には、単環式シクロアルキル基は、３～約１０個の炭素原子を有し、より典型的には、特に定義されない限り、３～８個の炭素原子を有する。二環式シクロアルキル基の第２の環は、飽和、不飽和および芳香族の環から選択されうる。シクロアルキル基には、１つ、２つまたは、３つ以上の原子が２つの環で共有された二環式分子が含まれる。「縮合シクロアルキル」という用語は、環の各々が２個の隣接する原子を他の環と共有する二環式シクロアルキルを指す。縮合二環式シクロアルキルの第２の環は、飽和、不飽和および芳香族の環から選択されうる。「シクロアルケニル」基は、１つ以上の二重結合を含む環状炭化水素である。
【0042】
本明細書で用いられる「カルボシクリルアルキル」という用語は、炭素環基で置換されたアルキル基を指す。
【0043】
本明細書で用いられる「カーボネート」という用語は、－ＯＣＯ２－ＲＡ基を指し、式中、－ＲＡはヒドロカルビル基を表す。
【0044】
本明細書で用いられる「カルボキシ」という用語は、式－ＣＯ２Ｈで表される基を指す。
【0045】
本明細書で用いられる「エステル」という用語は、－Ｃ（Ｏ）ＯＲＡ基を指し、式中、ＲＡはヒドロカルビル基を表す。
【0046】
本明細書で用いられる「エーテル」という用語は、ヒドロカルビル基が酸素原子を介してもう１つのヒドロカルビル基に連結した基を指す。従って、ヒドロカルビル基のエーテル置換基は、ヒドロカルビル－Ｏ－でありうる。エーテルは対称型であっても非対称型であってもよい。エーテルの例としては、限定されないが、複素環－Ｏ－複素環およびアリール－Ｏ－複素環が挙げられる。エーテルには「アルコキシアルキル」基が含まれ、一般式アルキル－Ｏ－アルキルで表されうる。
【0047】
本明細書で用いられる用語「ハロ」および「ハロゲン」は、ハロゲンを意味し、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素が含まれる。
【0048】
本明細書で用いられる用語「ヘタルアルキル（ｈｅｔａｒａｌｋｙｌ）」および「ヘテロアラルキル」は、ヘタリール基で置換されたアルキル基を指す。
【0049】
本明細書で用いられる「ヘテロアルキル」という用語は、炭素原子と少なくとも１つのヘテロ原子の飽和もしくは不飽和の鎖であって、２つのヘテロ原子が隣接していないものを指す。
【0050】
用語「ヘテロアリール」および「ヘタリール」には、置換もしくは無置換、好ましくは５～２０員環、より好ましくは５～６員環の芳香族単環構造が含まれ、その環構造中には、少なくとも１個のヘテロ原子、好ましくは１～４個のヘテロ原子、より好ましくは１または２個のヘテロ原子が含まれる。好ましくは、ヘテロアリールは２～４０個の炭素原子を有し、より好ましくは、２～２５個の炭素原子を有する。用語「ヘテロアリール」および「ヘタリール」にはまた、２つ以上の炭素原子が２つの隣接する環に共有される２つ以上の環式環を有する多環系が含まれ、環のうちの少なくとも１つは複素環であり、他の環は、例えばシクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基および／またはヘテロシクリル基であってもよい。ヘテロアリール基としては、例えばピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジンおよびカルバゾールなどが挙げられる。
【0051】
「アリールオキシ」という用語は、酸素原子が結合したアリール基を指す。好ましくは、アリールオキシは６～４０個の炭素原子を有し、より好ましくは、６～２５個の炭素原子を有する。
【0052】
「ヘテロアリールオキシ」という用語は、酸素原子が結合したアリール基を指す。好ましくは、ヘテロアリールオキシは３～４０個の炭素原子を有し、より好ましくは、３～２５個の炭素原子を有する。
【0053】
本明細書で用いられる「ヘテロ原子」という用語は、炭素原子または水素原子以外のあらゆる元素の原子を意味する。好ましいヘテロ原子は、窒素、酸素および硫黄原子である。
【0054】
用語「ヘテロシクリル」、「複素環」および「複素環式」は、置換もしくは無置換の、好ましくは３～２０員環、より好ましくは３～７員環の非芳香環構造を指し、その環構造には、少なくとも１個のヘテロ原子、好ましくは１～４個のヘテロ原子、より好ましくは１または２個のヘテロ原子が含まれる。用語「ヘテロシクリル」および「複素環式」にはまた、２つ以上の炭素が２つの隣接する環に共有された２つ以上の環式環を有する多環系が含まれ、環のうちの少なくとも１つは複素環式であり、他の環は、例えばシクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基および／またはヘテロシクリル基であってもよい。ヘテロシクリル基としては、例えばピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、モルホリン、ラクトン、ラクタムなどが挙げられる。
【0055】
本明細書で用いられる「ヘテロシクリルアルキル」という用語は、複素環基で置換されたアルキル基を指す。
【0056】
本明細書で用いられる「ヒドロカルビル」という用語は、炭素原子を介して結合し、当該炭素原子が＝Ｏまたは＝Ｓ置換基を有さない基を指す。ヒドロカルビルは、ヘテロ原子を任意に含んでもよい。ヒドロカルビル基としては、限定されないが、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシアルキル基、アミノアルキル基、アラルキル基、アリール基、アラルキル基、カルボシクリル基、シクロアルキル基、カルボシクリルアルキル基、ヘテロアラルキル基、炭素原子を介して結合したヘテロアリール基、炭素原子を介して結合したヘテロシクリル基、ヘテロシクリルアルキル基またはヒドロキシアルキル基が挙げられる。すなわち、メチル基、エトキシエチル基、２－ピリジル基およびトリフルオロメチル基などの基はヒドロカルビル基であるが、アセチル基（連結する炭素原子上に＝Ｏ置換基を有する）およびエトキシ基（炭素原子ではなく酸素原子を介して連結する）などの置換基は該当しない。
【0057】
本明細書で用いられる「ヒドロキシアルキル」という用語は、ヒドロキシ基で置換されたアルキル基を指す。
【0058】
用語「低級」は、例えばアシル基、アシルオキシ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアルコキシ基などの化学部分に関連して用いられるとき、６個以下の非水素原子が置換基中に存在する基を含むことを意味する。「低級アルキル基」は、例えば６個以下の炭素原子を含有するアルキル基を指す。ある実施形態では、アルキル基は１～６個の炭素原子、１～４個の炭素原子、または１～３個の炭素原子を有する。特定の実施形態では、本発明で定義される置換基である、アシル基、アシルオキシ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基またはアルコキシ基は、それらが単独でまたは他の置換基との組み合わせ（例えばヒドロキシアルキルおよびアラルキル基（この場合、例えば、アルキル置換基の炭素原子数をカウントする場合にはアリール基内の原子はカウントしない））で存在する場合、それぞれ低級アシル基、低級アシルオキシ基、低級アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基または低級アルコキシ基である。
【0059】
用語「ポリシクリル」、「多環」および「多環式」は、例えばシクロアルキル基、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基および／またはヘテロシクリル基などの２つ以上の環を指し、２個以上の原子が２つの隣接する環に共有され、当該環は例えば「縮合環」となる。多環に存在する各環は、置換されてもよく、または無置換であってもよい。特定の実施形態では、多環に存在する各環は、環中に３～１０個、好ましくは５～７個の原子を含む。
【0060】
用語「ポリ（メタフェニレンオキシド）」中、「フェニレン」という用語は、包括的には、６員のアリールまたは６員のヘテロアリール部分を指す。典型的なポリ（メタフェニレンオキシド）は、本開示における第１～第２０番目の態様として記載する。
【0061】
「シリル」という用語は、３つのヒドロカルビル部分が結合したケイ素部分を指す。
【0062】
「置換された」という用語は、主鎖中の１つ以上の炭素上の水素を置換する置換基を有する部分を指す。当然ながら、「置換」または「～で置換された」というときは、そのような置換が、置換される原子と置換基との許される価数に従うものであって、当該置換により化合物が安定である（例えば、転位、環化、脱離などの変化が自発的に生じない）ことを暗に含むものである。置換されてもよい部分には、本明細書に記載のあらゆる適切な置換基が含まれ、例えばアシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、アルキル基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキニル基、アミド基、アミノ基、アミノアルキル基、アラルキル基、カルバメート基、カルボシクリル基、シクロアルキル基、カルボシクリルアルキル基、カーボネート基、エステル基、エーテル基、ヘテロアラルキル基、ヘテロシクリル基、ヘテロシクリルアルキル基、ヒドロカルビル基、シリル基、スルホン基またはチオエーテル基が挙げられる。本明細書において、「置換された」という用語は、有機化合物に存在しうる全ての置換基が含まれるものとする。広義には、存在しうる置換基には、非環式および環式の、分岐鎖状および非分岐鎖状の、炭素環式および複素環式の、芳香族および非芳香族の、有機化合物の置換基が含まれる。存在し得る置換基は、適切な有機化合物に対して、１以上の、同じまたは異なるものでありうる。本発明の目的においては、窒素などのヘテロ原子は、水素置換基、および／または、本明細書に記載の、当該ヘテロ原子の価数を満たす、有機化合物に存在しうるあらゆる置換基を有してもよい。置換基には、本明細書に記載のあらゆる置換基が含まれ、例えばハロゲン、ヒドロキシル基、カルボニル基（例えばカルボキシル、アルコキシカルボニル、ホルミルまたはアシル基）、チオカルボニル基（例えばチオエステル、チオアセテートまたはチオホルメート基）、アルコキシ基、ホスホリル基、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィネート基、アミノ基、アミド基、アミジン基、イミン基、シアノ基、ニトロ基、アジド基、スルフヒドリル基、アルキルチオ基、スルフェート基、スルホネート基、スルファモイル基、スルホンアミド基、スルホニル基、ヘテロシクリル基、アラルキル基または芳香族もしくは複素環式芳香族部分が含まれる。好ましい実施形態では、置換されたアルキル基の置換基は、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ３－６シクロアルキル基、ハロゲン基、カルボニル基、シアノ基、またはヒドロキシル基から選択される。より好ましい実施形態では、置換されたアルキル基の置換基は、フルオロ基、カルボニル基、シアノ基またはヒドロキシル基から選択される。当業者であれば、当該置換基はそれら自身適宜置換されうることを理解するであろう。「無置換の」として特に記載のない限り、本明細書中の化学基部分に関する言及には、置換されたバリアントが含まれるものとして理解される。例えば、「アリール」基または部分に関する言及には、置換および無置換のバリアント両方が暗に含まれる。
【0063】
「スルホネート」という用語は、当技術分野で公知であり、ＳＯ３Ｈ基またはその薬学的に許容できる塩を指す。
【0064】
「スルホン」という用語は、当技術分野で公知であり、－Ｓ（Ｏ）２－ＲＡ基を指し、式中、ＲＡはヒドロカルビル基を表す。
【0065】
本明細書で用いられる「チオエーテル」という用語は、酸素が硫黄で置換されたエーテルと同等である。
【0066】
本明細書で用いられる「対称性分子」という用語は、群対称または合成対称である分子を指す。本明細書で用いられる「群対称」という用語は、分子対称性の群論に従い対称である分子を指す。本明細書で用いられる「合成対称」という用語は、レギオ選択的な合成経路が必要とならないように選択される分子を指す。
【0067】
本明細書で用いられる「供与体」という用語は、有機発光ダイオードで使用でき、励起により、その最高被占分子軌道から電子を受容体に供与する性質を有する分子フラグメントを指す。好ましい実施形態では、供与体は置換アミノ基を含有する。例示的実施形態では、供与体は－６．５ｅＶ以上のイオン化ポテンシャルを有する。
【0068】
本明細書で用いられる「受容体」という用語は、有機発光ダイオードで使用でき、励起した供与体から電子をその最低空軌道に受容する性質を有する分子フラグメントを指す。例示的な実施形態では、受容体は－０．５ｅＶ以下の電子親和力を有する。
【0069】
本明細書で用いられる「ブリッジ」という用語は、受容体と供与体部分との間で共有結合する分子に含まれうる分子フラグメントを指す。ブリッジは、例えば受容体部分、供与体部分またはその両方と更に共役しうる。特定の理論に拘束されないが、ブリッジ部分が受容体と供与体部分とを、特異的な立体配置に立体的に制限でき、それにより、供与体と受容体部分とのπ共役系部分が生じるのを防止すると考えられる。適切なブリッジ部分の例としては、フェニル、エテニルおよびエチニル部分が挙げられる。
【0070】
本明細書で用いられる「多価」という用語は、分子断片が少なくとも２つの他の分子断片と結合することを指す。例えば、ブリッジ部分は多価である。
【0071】
本明細書で用いられる「～～～」または「＊」は、２個の原子間の結合点を指す。
【0072】
「正孔輸送層（ＨＴＬ）」および同様の用語は、正孔を輸送する材料から作製された層を意味する。高い正孔輸送能を有することが推奨される。ＨＴＬは、発光層により輸送される電子の通過をブロックするのに用いられる。低い電子親和力は、典型的には電子のブロックに必要となる。ＨＴＬは、隣接する発光（ｅｍｉｓｓｅ）層（ＥＭＬ）からの励起子移動をブロックするため、好ましくは高い三重項を有するべきである。ＨＴＬ化合物の例としては、限定されないがジ（ｐ－トリル）アミノフェニル］シクロヘキサン（ＴＰＡＣ）、Ｎ，Ｎ－ジフェニル－Ｎ，Ｎ－ビス（３－メチルフェニル）－１，１－ビフェニル－４，４－ジアミン（ＴＰＤ）、およびＮ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ビス（１－ナフチル）－（１，１’－ビフェニル）－４，４’－ジアミン（ＮＰＢ、α－ＮＰＤ）が挙げられる。
【0073】
「発光層」および同様の用語は、発光する（ｅｍｉｔ）層を意味する。ある実施形態では、発光層はホスト材料およびゲスト材料からなる。ゲスト材料はドーパント材料とも呼ばれるが、本開示はそれに限定されない。ホスト材料はバイポーラ性またはユニポーラ性であってもよく、それ単独または２以上のホスト材料の組合せで用いられてもよい。ホスト材料の光－電気的特性は、いずれのタイプのゲスト材料（ＴＡＤＦ、燐光または蛍光）が用いられるかにより異なりうる。蛍光ゲスト材料の場合、ホスト材料は、ゲスト材料への良好なフェルスター移動を誘導するために、ゲスト材料の吸収とホスト材料の放出との良好なスペクトル重複部分を有するべきである。燐光ゲスト材料の場合、ホスト材料は、ゲスト材料の三重項を閉じ込めるために、高い三重項エネルギーを有するべきである。ＴＡＤＦゲスト材料の場合、ホスト材料はスペクトル重複部分と高い三重項エネルギーとの両方を有するべきである。
【0074】
「ドーパント」および同様の用語は、キャリア輸送層、発光層または他の層のための添加物を指す。キャリア輸送層において、ドーパントおよび同様の用語は、添加物として有機層に添加されたとき、有機電子デバイスの有機層の伝導率を増加させる電子受容体または供与体のことを指す。ドープにより、有機半導体は、それらの電気伝導度に関して同様に影響されうる。そのような有機半導体マトリックス材料は、電子供与特性を有する化合物、または電子受容特性を有する化合物から作製されうる。または発光層において、ドーパントおよび同様の用語は、例えば、ホストといったマトリックス中に分散される発光材料を意味する。励起子生成効率を上げるために三重項回収材料が発光層または隣接層にドープされるとき、それはアシストドーパントと呼ばれる。
【0075】
本発明の化合物において、特定のアイソトープとして特定されないいかなる原子も、当該原子のいずれかの安定なアイソトープを表すことを意味する。特に明記しない限り、「Ｈ」または「水素」として位置が指定されるとき、その位置は、その天然存在度におけるアイソトープ組成の水素を有するものとして理解される。また、特に明記しない限り、位置が「ｄ」または「重水素」として特定されるとき、その位置は、天然存在度における重水素０．０１５％より少なくとも３３４０倍高い存在度の重水素を有する（すなわち、少なくとも重水素の含量が５０．１％の）ものとして理解される。
【0076】
本明細書で用いられる「アイソトープ濃縮率」という用語は、アイソトープ存在度と、天然における特定のアイソトープ存在度との比率を意味する。
【0077】
様々な実施形態において、本発明の化合物は、少なくとも３５００（各所定の重水素原子の重水素の含量が５２．５％）、少なくとも４０００（重水素の含量が６０％）、少なくとも４５００（重水素の含量が６７．５％）、少なくとも５０００（重水素の含量が７５％）、少なくとも５５００（重水素の含量が８２．５％）、少なくとも６０００（重水素の含量が９０％）、少なくとも６３３３．３（重水素の含量が９５％）、少なくとも６４６６．７（重水素の含量が９７％）、少なくとも６６００（重水素の含量が９９％）または少なくとも６６３３．３（重水素の含量が９９．５％）のアイソトープ濃縮率（各所定の重水素原子）を有する。
【0078】
「同位体置換体」という用語は、アイソトープ組成だけが本発明の具体的化合物と異なる種のことを指す。
【0079】
本発明の化合物に言及する場合、「化合物」という用語は、同一の化学構造を有する分子の集まりを指すが、但し、分子の構成原子間にアイソトープ変動が存在する場合がある。ゆえに、当業者に自明であるように、所定の重水素原子を含有する特定の化学構造で表される化合物は、当該構造内の所定の重水素のうちの１つ以上の位置において水素原子を有する、同位体置換体を若干含むこともありうる。本発明の化合物におけるそのような同位体置換体の相対量は、化合物の調製に用いられる重水素化試薬のアイソトープ純度、および化合物を調製するための様々な合成ステップにおける重水素の取り込み効率などの多くの要因に依存する。しかしながら、前述のように、そのような同位体置換体の相対量は、全体で化合物の４９．９％未満である。他の実施形態では、そのような同位体置換体の相対量は、全体で化合物の４７．５％未満、４０％未満、３２．５％未満、２５％未満、１７．５％未満、１０％未満、５％未満、３％未満、１％未満または０．５％未満である。
【0080】
「重水素で置換された」とは、１つ以上の水素原子が対応する数の重水素原子により、置換されたことを指す。
【0081】
ＯＬＥＤの原理：
ＯＬＥＤは典型的には、２つの電極（陽極および陰極）の間の有機材料または化合物の層から構成される。有機分子は、当該分子の一部または全部の共役に起因するπ電子（ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ）の非局在化の結果として電気伝導性を有する。電圧が印加されるとき、陽極に存在する最高被占軌道（ＨＯＭＯ）からの電子が、陰極に存在する有機分子の最低空軌道（ＬＵＭＯ）に流入する。ＨＯＭＯからの電子の除去は、電子正孔をＨＯＭＯに注入することとも称される。静電力は、電子および正孔をお互いに向かわせ、再結合させて励起子（電子と正孔の結合状態）を形成させる。励起状態が失活し、電子のエネルギー準位が緩和したとき、可視スペクトルの周波数を有する放射線が放出される。この放射線の周波数は、材料のバンドギャップ、すなわちＨＯＭＯとＬＵＭＯとの間のエネルギー差に依存する。
ＯＬＥＤは典型的には、２つの電極（陽極および陰極）の間の有機材料または化合物の層から構成される。有機分子は、当該分子の一部または全部の共役に起因するπ電子（ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ）の非局在化の結果として電気伝導性を有する。電圧が印加されるとき、陽極に存在する最高被占軌道（ＨＯＭＯ）からの電子が、陰極に存在する有機分子の最低空軌道（ＬＵＭＯ）に流入する。ＨＯＭＯからの電子の除去は、電子正孔をＨＯＭＯに注入することとも称される。静電力は、電子および正孔をお互いに向かわせ、再結合させて励起子（電子と正孔の結合状態）を形成させる。励起状態が失活し、電子のエネルギー準位が緩和したとき、可視スペクトルの周波数を有する放射線が放出される。この放射線の周波数は、材料のバンドギャップ、すなわちＨＯＭＯとＬＵＭＯとの間のエネルギー差に依存する。
【0082】
電子および正孔が半整数スピンを有するフェルミオンであるとき、励起子は、電子および正孔のスピンが結合する様態に依存し、一重項状態または三重項状態となりうる。統計学的に、３つの三重項励起子が、一重項励起子ごとに形成される。三重項状態からの失活はスピン禁制であり、それは遷移の時間スケールの増大をもたらし、蛍光デバイスの内部効率を制限する。燐光有機発光ダイオードは、スピン軌道相互作用を利用することにより一重項状態と三重項状態とにまたがる項間交差を促進し、それにより一重項状態および三重項状態両方からの発光を生じさせ、内部効率を向上させる。
【0083】
１つの原型的な燐光材料はイリジウムトリス（２－フェニルピリジン）（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）であり、それによると、Ｉｒ原子から有機配位子への電荷移動が励起状態となる。そのようなアプローチにより、三重項寿命を、蛍光などの完全許容された遷移による放射寿命よりも数桁遅い約数μ秒まで減少させてきた。Ｉｒベースの燐光体は、多くのディスプレイ用途において許容できることが証明されたが、高い三重項密度による損失が生じることにより、ＯＬＥＤの高輝度固体照明への応用が妨げられている。
【0084】
熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）は、一重項状態と三重項状態との間のエネルギー分裂（Δ、ΔＥＳＴ）を最小化するものである。０．４～０．７ｅＶの典型値から熱エネルギー（ｋＢＴに比例、ｋＢはボルツマン定数を表し、Ｔは温度を表す）のオーダーのギャップへの交換分裂の減少は、たとえ状態間のカップリングが小さくとも、熱撹拌により、適切なタイムスケールで一重項準位と三重項副準位との間の分布遷移ができることを意味する。
【0085】
ＴＡＤＦ分子は、共有結合によって直接に、または共役リンカー（または「ブリッジ」）を介して連結される供与体および受容体部分からなる。「供与体」部分は、励起により、そのＨＯＭＯからの電子を「受容体」部分へ輸送する性質を有する。「受容体」部分は、「供与体」部分からの電子をそのＬＵＭＯに受容する性質を有する。ＴＡＤＦ分子の供与体－受容体の性質により、非常に低いΔを示す電荷移動性質を示す低励起状態がもたらされる。熱分子運動により供与体－受容体システムの光学特性がランダムに変化しうるため、供与体および受容体部分の強固な立体的配置を利用することにより、励起寿命の間、内部変換による電荷移動状態での無放射失活を制限することができる。
【0086】
従って、Δを減少させ、三重項励起子を利用できる逆項間交差（ＲＩＳＣ）の高いシステムを開発することが有効である。そのようなシステムは、量子効率の増大と発光寿命の減少をもたらすと考えられる。これらの特徴を有するシステムは、今日知られているＯＬＥＤで通常みられる急速な劣化を生じさせることなく、光を発することができる。
【0087】
本開示の化合物：
ある実施形態では、化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される構造を有する。
一般式（Ｉ）において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素、重水素、Ａ、ＡｒおよびＤから独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの１つのみが、Ａであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つが、Ｄであり、
Ａは下記一般式から独立して選択され、
ＸＡは、Ｏ、ＳおよびＮＲＡ’から独立して選択され、
ＲＡは、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
２つ以上のＲＡ同士で環系を形成することができ、
ＲＡ’は、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、
２つ以上のＲＡ’およびＲＡ同士で環系を形成することができ、
Ｄは、下記一般式から独立して選択され、
ＸＤは、Ｏ、Ｓ、ＮＲＤ’、Ｃ（Ｏ）、置換もしくは無置換のメチレン、置換もしくは無置換のエチレン、置換もしくは無置換のビニレン、置換もしくは無置換のオルト－アリーレンおよび置換もしくは無置換のオルト－ヘテロアリーレンから独立して選択され、メチレン、エチレン、ビニレン、オルト－アリーレンまたはオルト－ヘテロアリーレンの各々は、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、
２つ以上のＸＤ同士で環系を形成することができ、
ＲＤは、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
２つ以上のＲＤ同士で環系を形成することができ、
ＲＤ’は、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、
２つ以上のＲＤ’およびＲＤ同士で環系を形成することができ、
ＬＡおよびＬＤは、単結合、置換もしくは無置換のアリーレンおよび置換もしくは無置換のヘテロアリーレンから独立して選択され、アリーレンおよびヘテロアリーレンの各々は、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、２つ以上のこれら置換基同士で環系を形成することができ、
Ａｒは、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、前記置換もしくは無置換のヘテロアリールは、窒素原子を含有せず、アリールおよびヘテロアリールの各々は、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、２つ以上のこれら置換基同士で環系を形成することができ、
各「＊」は、一般式（Ｉ）との結合点を表す。
ある実施形態では、化合物は、下記一般式（Ｉ）で表される構造を有する。
【化22】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、水素、重水素、Ａ、ＡｒおよびＤから独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの１つのみが、Ａであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つが、Ｄであり、
Ａは下記一般式から独立して選択され、
【化23】
ＲＡは、水素、重水素、ハロゲン、シアノ、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
２つ以上のＲＡ同士で環系を形成することができ、
ＲＡ’は、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、
２つ以上のＲＡ’およびＲＡ同士で環系を形成することができ、
Ｄは、下記一般式から独立して選択され、
【化24】
２つ以上のＸＤ同士で環系を形成することができ、
ＲＤは、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアルコキシ、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリール、置換もしくは無置換のアリールオキシ、置換もしくは無置換のヘテロアリール、置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシおよびシリルから独立して選択され、
２つ以上のＲＤ同士で環系を形成することができ、
ＲＤ’は、水素、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアミノ、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、
２つ以上のＲＤ’およびＲＤ同士で環系を形成することができ、
ＬＡおよびＬＤは、単結合、置換もしくは無置換のアリーレンおよび置換もしくは無置換のヘテロアリーレンから独立して選択され、アリーレンおよびヘテロアリーレンの各々は、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、２つ以上のこれら置換基同士で環系を形成することができ、
Ａｒは、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、前記置換もしくは無置換のヘテロアリールは、窒素原子を含有せず、アリールおよびヘテロアリールの各々は、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択される１つ以上の置換基で置換されることができ、２つ以上のこれら置換基同士で環系を形成することができ、
各「＊」は、一般式（Ｉ）との結合点を表す。
【0088】
ある実施形態では、アルキルは、Ｃ１～Ｃ２０のアルキルである。ある実施形態では、アルキルは、Ｃ１～Ｃ１２のアルキルである。ある実施形態では、アリールは、Ｃ６～Ｃ４０のアリールである。ある実施形態では、アリールは、Ｃ６～Ｃ２５のアリールである。ある実施形態では、ヘテロアリールは、Ｃ２～Ｃ４０のヘテロアリールである。ある実施形態では、ヘテロアリールは、Ｃ２～Ｃ２５のヘテロアリールである。ある実施形態では、アルコキシは、Ｃ１～Ｃ２０のアルコキシである。ある実施形態では、アルコキシは、Ｃ１～Ｃ１２のアルコキシである。ある実施形態では、アリールオキシは、Ｃ６～Ｃ４０のアリールオキシである。ある実施形態では、アリールオキシは、Ｃ６～Ｃ２５のアリールオキシである。ある実施形態では、ヘテロアリールオキシは、Ｃ３～Ｃ４０のヘテロアリールオキシである。ある実施形態では、ヘテロアリールオキシは、Ｃ３～Ｃ２５のヘテロアリールオキシである。
【0089】
ある実施形態では、Ｄは下記一般式で表される。
【化25】
【0090】
ある実施形態では、Ｄは、下記一般式で表される。
【化26】
【0091】
ある実施形態では、Ｄは、下記一般式で表される。
【化27】
【0092】
ある実施形態では、Ｄは、下記一般式で表される。
【化28】
【0093】
ある実施形態では、Ｄは、下記一般式で表される
【化29】
【0094】
ある実施形態では、Ｄは、下記一般式から選択される。
【化30】
【0095】
ある実施形態では、ＸＤはＯである。ある実施形態では、ＸＤはＳである。ある実施形態では、ＸＤはＮＲＤ’である。ある実施形態では、ＸＤはＣ（Ｏ）である。ある実施形態では、ＸＤは置換もしくは無置換のメチレンである。ある実施形態では、ＸＤは置換もしくは無置換のエチレンである。ある実施形態では、ＸＤは置換もしくは無置換のビニレンである。ある実施形態では、ＸＤは置換もしくは無置換のオルト－アリーレンである。ある実施形態では、ＸＤは置換もしくは無置換のオルト－ヘテロアリーレンである。ある実施形態では、メチレン、エチレン、ビニレン、オルト－アリーレンおよびオルト－ヘテロアリーレンは、重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールで置換することができる。ある実施形態では、２つ以上のＸＤ同士で環系を形成することができる。
【0096】
ある実施形態では、ＲＤは水素である。ある実施形態では、ＲＤは重水素である。ある実施形態では、ＲＤは置換もしくは無置換のアルキルである。ある実施形態では、ＲＤは置換もしくは無置換のアルコキシである。ある実施形態では、ＲＤは置換もしくは無置換のアミノである。ある実施形態では、ＲＤは置換もしくは無置換のアリールである。ある実施形態では、ＲＤは置換もしくは無置換のアリールオキシである。ある実施形態では、ＲＤは置換もしくは無置換のヘテロアリールである。ある実施形態では、ＲＤは置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシである。ある実施形態では、ＲＤはシリルである。ある実施形態では、２つ以上のＲＤ同士で環系を形成することができる。
【0097】
ある実施形態では、ＲＤ’は水素である。ある実施形態では、ＲＤ’は重水素である。ある実施形態では、ＲＤ’は置換もしくは無置換のアルキルである。ある実施形態では、ＲＤ’は置換もしくは無置換のアミノである。ある実施形態では、ＲＤ’は置換もしくは無置換のアリールである。ある実施形態では、ＲＤ’は置換もしくは無置換のヘテロアリールである。ある実施形態では、２つ以上のＲＤ’およびＲＤ同士で環系を形成することができる。
【0098】
ある実施形態では、ＬＡは単結合である。ある実施形態では、ＬＡは置換もしくは無置換のアリーレンである。ある実施形態では、ＬＡは置換もしくは無置換のヘテロアリーレンである。
【0099】
ある実施形態では、ＬＤは単結合である。ある実施形態では、ＬＤは置換もしくは無置換のアリーレンである。ある実施形態では、ＬＤは置換もしくは無置換のヘテロアリーレンである。
【0100】
ある実施形態では、ＬＡまたはＬＤが置換されると、各置換基は重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリール、および置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、２つ以上のこれら置換基同士で環系を形成することができる。
【0101】
ある実施形態では、Ａｒは置換もしくは無置換のアリールである。ある実施形態では、Ａｒは置換もしくは無置換のヘテロアリールである。ある実施形態では、置換もしくは無置換のヘテロアリールは窒素原子を含有せず、各置換基は重水素、置換もしくは無置換のアルキル、置換もしくは無置換のアリールおよび置換もしくは無置換のヘテロアリールから独立して選択され、２つ以上のこれら置換基同士で環系を形成することができる。
【0102】
ある実施形態では、Ａｒは、下記一般式から独立して選択される。
【化31】
【0103】
ある実施形態では、Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル、置換もしくは無置換のビフェニルおよび置換もしくは無置換のターフェニルから独立して選択される。
【0104】
ある実施形態では、Ａは、下記一般式で表される。
【化32】
【0105】
ある実施形態では、Ａは、下記一般式で表される。
【化33】
【0106】
ある実施形態では、Ａは、下記一般式で表される。
【化34】
【0107】
ある実施形態では、Ａは、下記一般式で表される。
【化35】
【0108】
ある実施形態では、Ａは、下記一般式で表される。
【化36】
【0109】
ある実施形態では、Ａは、下記一般式で表される。
【化37】
【0110】
ある実施形態では、Ａは、下記一般式で表される。
【化38】
【0111】
ある実施形態では、Ａは、下記一般式で表される。
【化39】
【0112】
ある実施形態では、Ａは、下記一般式で表される。
【化40】
【0113】
ある実施形態では、Ａは、下記一般式で表される。
【化41】
【0114】
ある実施形態では、Ａは、下記一般式のいずれかで表される。
【化42】
【0115】
ある実施形態では、Ａは、下記一般式から選択される。
【化43】
【0116】
ある実施形態では、Ａは、下記一般式のいずれかである。
【化44】
【0117】
ある実施形態では、Ｒ１は水素である。ある実施形態では、Ｒ１は重水素である。ある実施形態では、Ｒ１はＡである。ある実施形態では、Ｒ１はＡｒである。ある実施形態では、Ｒ１はＤである。
【0118】
ある実施形態では、Ｒ２は水素である。ある実施形態では、Ｒ２は重水素である。ある実施形態では、Ｒ２はＡである。ある実施形態では、Ｒ２はＡｒである。ある実施形態では、Ｒ２はＤである。
【0119】
ある実施形態では、Ｒ３は水素である。ある実施形態では、Ｒ３は重水素である。ある実施形態では、Ｒ３はＡである。ある実施形態では、Ｒ３はＡｒである。ある実施形態では、Ｒ３はＤである。
【0120】
ある実施形態では、Ｒ４は水素である。ある実施形態では、Ｒ４は重水素である。ある実施形態では、Ｒ４はＡである。ある実施形態では、Ｒ４はＡｒである。ある実施形態では、Ｒ４はＤである。
【0121】
ある実施形態では、Ｒ５は水素である。ある実施形態では、Ｒ５は重水素である。ある実施形態では、Ｒ５はＡである。ある実施形態では、Ｒ５はＡｒである。ある実施形態では、Ｒ５はＤである。
【0122】
ある実施形態では、Ｒ２がＡのとき、Ｒ１およびＲ３は、両方ともＨではない。ある実施形態では、Ｒ３がＡのとき（ｉｓ）、Ｒ２およびＲ４は、両方ともＨではない。
【0123】
ある実施形態では、Ｒ１からＲ５のうちのちょうど４つは、Ｈではない。ある実施形態では、Ｒ１～Ｒ５の全ては、Ｈではない。
【0124】
ある実施形態（ｅｍｂｏｄｉｍｅｎｓｔ）では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式（Ｉａ）で示される。
【化45】
【0125】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化46】
【0126】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化47】
【0127】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化48】
【0128】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式で表される。
【化49】
【0129】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化50】
【0130】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化51】
【0131】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化52】
【0132】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化53】
【0133】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化54】
【0134】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化55】
【0135】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化56】
【0136】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化57】
【0137】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化58】
【0138】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化59】
【0139】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化60】
【0140】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化61】
【0141】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化62】
【0142】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化63】
【0143】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化64】
【0144】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化65】
【0145】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化66】
【0146】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化67】
【0147】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化68】
【0148】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、下記一般式から選択される。
【化69】
【0149】
ある実施形態では、化合物は、下記一般式（ＩＩ）で表される構造を有する。
一般式（ＩＩ）において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、Ａ、Ｄ、ＨおよびＰｈからなる群から独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、Ａであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、Ｄであり、
Ａは、下記一般式で表され、
Ｄは、独立して、下記一般式Ｄ１、Ｄ２またはＤ３で表され、
Ｙは、Ｃ（Ｈ）またはＮであり、
Ｚは、独立して、Ｈ、ＭｅまたはＰｈである。
【化70】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、Ａ、Ｄ、ＨおよびＰｈからなる群から独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、Ａであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、Ｄであり、
Ａは、下記一般式で表され、
【化71】
【化72】
Ｚは、独立して、Ｈ、ＭｅまたはＰｈである。
【0150】
ある実施形態では、ＤはＤ１である。ある実施形態では、ＤはＤ２である。ある実施形態では、ＤはＤ３である。
【0151】
ある実施形態では、ＺはＨである。ある実施形態では、ＺはＭｅである。ある実施形態では、ＺはＰｈである。
【0152】
ある実施形態では、Ｒ１はＡである。ある実施形態では、Ｒ１はＤである。ある実施形態では、Ｒ１はＨである。ある実施形態では、Ｒ１はＰｈである。
【0153】
ある実施形態では、Ｒ２はＡである。ある実施形態では、Ｒ２はＤである。ある実施形態では、Ｒ２はＨである。ある実施形態では、Ｒ２はＰｈである。
【0154】
ある実施形態では、Ｒ３はＡである。ある実施形態では、Ｒ３はＤである。ある実施形態では、Ｒ３はＨである。ある実施形態では、Ｒ３はＰｈである。
【0155】
ある実施形態では、Ｒ４はＡである。ある実施形態では、Ｒ４はＤである。ある実施形態では、Ｒ４はＨである。ある実施形態では、Ｒ４はＰｈである。
【0156】
ある実施形態では、Ｒ５はＡである。ある実施形態では、Ｒ５はＤである。ある実施形態では、Ｒ５はＨである。ある実施形態では、Ｒ５はＰｈである。
【0157】
ある実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、Ｈである。ある実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、Ｐｈである。ある実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、Ｈであり、かつ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうちの少なくとも１つは、Ｐｈである。
【0158】
ある実施形態では、１つのみのＡが存在する。ある実施形態では、２つのＡが存在する。ある実施形態では、３つのＡが存在する。ある実施形態では、４つのＡが存在する。
【0159】
ある実施形態では、２つのＤが存在する。ある実施形態では、３つのＤが存在する。ある実施形態では、４つのＤが存在する。
【0160】
ある実施形態では、複数のＡが存在し、かつ、２つのＤが存在する。ある実施形態では、１つのＡが存在し、かつ、３つのＤが存在する。ある実施形態では、３つのＡが存在し、かつ、２つのＤが存在する。ある実施形態では、２つのＡが存在し、かつ、３つのＤが存在する。
【0161】
ある実施形態では、化合物は、下記一般式（ＩＩＩ）で表される構造を有する。
一般式（ＩＩＩ）において、
Ａは下記一般式Ａ１～Ａ１１から選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、Ｈ、ＰｈおよびＤから独立して選択され、
Ｄは、下記一般式Ｄ１～Ｄ１１から独立して選択され、
Ｚは、アルキル、アリールおよびヘテロアリールから独立して選択され、
Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｐｈ）、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、Ｎ（＝Ｏ）およびＣＨ２－ＣＨ２から選択され、
ｍおよびｎは、０、１、２、３および４から独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの少なくとも２つは、Ｄである。
【化73】
Ａは下記一般式Ａ１～Ａ１１から選択され、
【化74】
Ｄは、下記一般式Ｄ１～Ｄ１１から独立して選択され、
【化75】
Ｘは、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｐｈ）、Ｃ（ＣＨ３）２、Ｃ（Ｐｈ）２、Ｎ（＝Ｏ）およびＣＨ２－ＣＨ２から選択され、
ｍおよびｎは、０、１、２、３および４から独立して選択され、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの少なくとも２つは、Ｄである。
【0162】
ある実施形態では、ＡはＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５、Ａ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０およびＡ１１から選択される。ある実施形態では、ＡはＡ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４およびＡ５から選択される。ある実施形態では、ＡはＡ６、Ａ７、Ａ８、Ａ９、Ａ１０およびＡ１１から選択される。
【0163】
ある実施形態では、ＤはＤ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ４およびＤ５から選択される。ある実施形態では、ＤはＤ６、Ｄ７、Ｄ８、Ｄ９、Ｄ１０およびＤ１１から選択される。
【0164】
ある実施形態では、ＺはＨである。ある実施形態では、Ｚはアルキルである。ある実施形態では、Ｚはアリールである。ある実施形態では、Ｚはヘテロアリールである。
【0165】
ある実施形態では、ＸはＯである。ある実施形態では、ＸはＳである。ある実施形態では、ＸはＮ（Ｐｈ）である。ある実施形態では、ＳはＣ（ＣＨ３）である。 ある実施形態では、ＸはＣ（Ｐｈ）２である。ある実施形態では、ＸはＮ（＝Ｏ）である。ある実施形態では、ＸはＣＨ２－ＣＨ２である。
【0166】
ある実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの２つはＤである。ある実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの３つはＤである。ある実施形態では、Ｒ１およびＲ３はＤである。ある実施形態では、そしてＲ４はＤである。ある実施形態では、Ｒ２およびＲ３はＤである。ある実施形態では、Ｒ２およびＲ４はＤである。ある実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの１つはＨである。ある実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの１つはＰｈである。ある実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの２つはＨである。ある実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの２つはＰｈである。
【0167】
ある実施形態では、ｍは０である。ある実施形態では、ｍは１である。ある実施形態では、ｍは２である。
【0168】
ある実施形態では、ｎは０である。ある実施形態では、ｎは１である。ある実施形態では、ｎは２である。
【0169】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は下記から選択される。
【表1】
【0170】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）で表される化合物は、以下一般式から選択される。
【化76】
【0171】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は少なくとも１つの重水素で置換されている。
【0172】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は発光材料である。
【0173】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、遅延蛍光を発することができる化合物である。
【0174】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は発光材料である。
【0175】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、遅延蛍光を発することができる化合物である。
【0176】
本開示のある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、ＵＶ領域、可視スペクトルのうち青色、緑色、黄色、オレンジ色、もしくは赤色領域（例えば約４２０ｎｍ～約５００ｎｍ、約５００ｎｍ～約６００ｎｍまたは約６００ｎｍ～約７００ｎｍ）または近赤外線領域で光を発することができる。
【0177】
本開示のある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、可視スペクトルのうち赤色またはオレンジ色領域（例えば約６２０ｎｍ～約７８０ｎｍ、約６５０ｎｍ）で光を発することができる。
【0178】
本開示のある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、可視スペクトルのうちオレンジ色または黄色領域（例えば約５７０ｎｍ～約６２０ｎｍ、約５９０ｎｍ、約５７０ｎｍ）で光を発することができる。
【0179】
本開示のある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、可視スペクトルのうち緑色領域（例えば約４９０ｎｍ～約５７５ｎｍ、約５１０ｎｍ）で光を発することができる。
【0180】
本開示のある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、熱的または電子的手段で励起されるとき、可視スペクトルのうち青色領域（例えば約４００ｎｍ～約４９０ｎｍ、約４７５ｎｍ）で光を発することができる。
【0181】
小分子の化学物質ライブラリの電子的特性は、公知のａｂ ｉｎｉｔｉｏによる量子化学計算を用いて算出することができる。例えば、基底系として、６－３１Ｇ＊、およびベッケの３パラメータ、Ｌｅｅ－Ｙａｎｇ－Ｐａｒｒハイブリッド汎関数として知られている関数系を用いた時間依存的な密度汎関数理論を使用してＨａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ式（ＴＤ－ＤＦＴ／Ｂ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ＊）を解き、特定の閾値以上のＨＯＭＯおよび特定の閾値以下のＬＵＭＯを有する分子断片（部分）をスクリーニングすることができ、当該部分の算出された三重項状態は２．７５ｅＶ超である。
【0182】
それにより、例えば－６．５ｅＶ以上のＨＯＭＯエネルギー（例えばイオン化ポテンシャル）があるときは、供与体部分が選抜できる。また例えば、－０．５ｅＶ以下のＬＵＭＯエネルギー（例えば電子親和力）があるときは、受容体部分（「Ａ」）が選抜できる。ブリッジ部分（「Ｂ」）は、例えば受容体と供与体部分を特異的な立体配置に立体的に制限できる強固な共役系であることにより、供与体および受容体部分のπ共役系間の重複が生じるのを防止する。
【0183】
ある実施形態では、化合物ライブラリは、以下の特性のうちの１つ以上を用いて選別される。
１．特定の波長付近における発光、
２．算出された、特定のエネルギー準位より上の三重項状態、
３．特定値より下のΔＥＳＴ値、
４．特定値より上の量子収率、
５．ＨＯＭＯ準位、および
６．ＬＵＭＯ準位。
１．特定の波長付近における発光、
２．算出された、特定のエネルギー準位より上の三重項状態、
３．特定値より下のΔＥＳＴ値、
４．特定値より上の量子収率、
５．ＨＯＭＯ準位、および
６．ＬＵＭＯ準位。
【0184】
ある実施形態では、７７Ｋにおける最低の一重項励起状態と最低の三重項励起状態との差（ΔＥＳＴ）は、約０．５ｅＶ未満、約０．４ｅＶ未満、約０．３ｅＶ未満、約０．２ｅＶ未満または約０．１ｅＶ未満である。ある実施形態ではΔＥＳＴ値は、約０．０９ｅＶ未満、約０．０８ｅＶ未満、約０．０７ｅＶ未満、約０．０６ｅＶ未満、約０．０５ｅＶ未満、約０．０４ｅＶ未満、約０．０３ｅＶ未満、約０．０２ｅＶ未満または約０．０１ｅＶ未満である。
【0185】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、２５％超の、例えば約３０％、約３５％、約４０％、約４５％、約５０％、約５５％、約６０％、約６５％、約７０％、約７５％、約８０％、約８５％、約９０％、約９５％またはそれ以上の量子収率を示す。
【0186】
本開示の化合物を用いた組成物：
ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物と組み合わせ、同化合物を分散させ、同化合物と共有結合し、同化合物をコーティングし、同化合物を担持し、あるいは同化合物と会合する１つ以上の材料（例えば小分子、ポリマー、金属、金属錯体等）によって、固体状のフィルムまたは層を形成させる。例えば、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物を電気活性材料と組み合わせてフィルムを形成することができる。いくつかの場合、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物を正孔輸送ポリマーと組み合わせてもよい。いくつかの場合、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物を電子輸送ポリマーと組み合わせてもよい。いくつかの場合、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物を正孔輸送ポリマーおよび電子輸送ポリマーと組み合わせてもよい。いくつかの場合、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物を、正孔輸送部と電子輸送部との両方を有するコポリマーと組み合わせてもよい。以上のような実施形態により、固体状のフィルムまたは層内に形成される電子および／または正孔を、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物と相互作用させることができる。
ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物と組み合わせ、同化合物を分散させ、同化合物と共有結合し、同化合物をコーティングし、同化合物を担持し、あるいは同化合物と会合する１つ以上の材料（例えば小分子、ポリマー、金属、金属錯体等）によって、固体状のフィルムまたは層を形成させる。例えば、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物を電気活性材料と組み合わせてフィルムを形成することができる。いくつかの場合、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物を正孔輸送ポリマーと組み合わせてもよい。いくつかの場合、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物を電子輸送ポリマーと組み合わせてもよい。いくつかの場合、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物を正孔輸送ポリマーおよび電子輸送ポリマーと組み合わせてもよい。いくつかの場合、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物を、正孔輸送部と電子輸送部との両方を有するコポリマーと組み合わせてもよい。以上のような実施形態により、固体状のフィルムまたは層内に形成される電子および／または正孔を、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物と相互作用させることができる。
【0187】
本開示の化合物の使用の例：
有機発光ダイオード：
本発明の一態様は、有機発光デバイスの発光材料としての、本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物の使用に関する。ある実施形態では、本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、有機発光デバイスの発光層における発光材料として効果的に使用できる。ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、遅延蛍光を発する遅延蛍光材料（遅延蛍光体）を含む。ある実施形態では、本発明は一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される構造を有する遅延蛍光体を提供する。ある実施形態では、本発明は遅延蛍光体としての一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物の使用に関する。ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、ホスト材料として使用することができ、かつ、１つ以上の発光材料と共に使用することができ、発光材料は蛍光材料、燐光材料またはＴＡＤＦ材料でよい。ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、正孔輸送材料として使用することもできる。ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、電子輸送材料として使用することができる。ある実施形態では、本発明は一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物から遅延蛍光を生じさせる方法に関する。ある実施形態では、化合物を発光材料として含む有機発光デバイスは、遅延蛍光を発し、高い光放射効率を示す。
有機発光ダイオード：
本発明の一態様は、有機発光デバイスの発光材料としての、本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物の使用に関する。ある実施形態では、本発明の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、有機発光デバイスの発光層における発光材料として効果的に使用できる。ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、遅延蛍光を発する遅延蛍光材料（遅延蛍光体）を含む。ある実施形態では、本発明は一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される構造を有する遅延蛍光体を提供する。ある実施形態では、本発明は遅延蛍光体としての一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物の使用に関する。ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、ホスト材料として使用することができ、かつ、１つ以上の発光材料と共に使用することができ、発光材料は蛍光材料、燐光材料またはＴＡＤＦ材料でよい。ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、正孔輸送材料として使用することもできる。ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、電子輸送材料として使用することができる。ある実施形態では、本発明は一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物から遅延蛍光を生じさせる方法に関する。ある実施形態では、化合物を発光材料として含む有機発光デバイスは、遅延蛍光を発し、高い光放射効率を示す。
【0188】
ある実施形態では、発光層は一般式（Ｉ）で表される化合物を含み、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、基材と平行に配向される。ある実施形態では、基材はフィルム形成表面である。ある実施形態では、フィルム形成表面に対する一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物の配向は、整列させる化合物によって発せられる光の伝播方向に影響を与えるか、あるいは、当該方向を決定づける。ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物によって発される光の伝播方向を整列させることで、発光層からの光抽出効率が改善される。
【0189】
本発明の一態様は、有機発光デバイスに関する。ある実施形態では、有機発光デバイスは発光層を含む。ある実施形態では、発光層は発光材料として一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物を含む。ある実施形態では、有機発光デバイスは有機光ルミネッセンスデバイス（有機ＰＬデバイス）である。ある実施形態では、有機発光デバイスは、有機エレクトロルミネッセンスデバイス（有機ＥＬデバイス）である。ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、発光層に含まれる他の発光材料の光放射を（いわゆるアシストドーパントとして）補助する。ある実施形態では、発光層に含まれる一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、その最低の励起一重項エネルギー準位にあり、発光層に含まれるホスト材料の最低励起一重項エネルギー準位と発光層に含まれる他の発光材料の最低励起一重項エネルギー準位との間に含まれる。
【0190】
ある実施形態では、有機光ルミネッセンスデバイスは、少なくとも１つの発光層を含む。ある実施形態では、有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、少なくとも陽極、陰極、および前記陽極と前記陰極との間の有機層を含む。ある実施形態では、有機層は、少なくとも発光層を含む。ある実施形態では、有機層は、発光層のみを含む。ある実施形態では、有機層は、発光層に加えて１つ以上の有機層を含む。有機層の例としては、正孔輸送層、正孔注入層、電子障壁層、正孔障壁層、電子注入層、電子輸送層および励起子障壁層が挙げられる。ある実施形態では、正孔輸送層は、正孔注入機能を有する正孔注入輸送層であってもよく、電子輸送層は、電子注入機能を有する電子注入輸送層であってもよい。有機エレクトロルミネッセンスデバイスの例を図１に示す。
【0191】
基材：
ある実施形態では、本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスは基材により保持され、当該基材は特に限定されず、有機エレクトロルミネッセンスデバイスで一般的に用いられるもの、例えばガラス、透明プラスチック、クォーツおよびシリコンにより形成されたもののいずれかを用いればよい。
ある実施形態では、本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスは基材により保持され、当該基材は特に限定されず、有機エレクトロルミネッセンスデバイスで一般的に用いられるもの、例えばガラス、透明プラスチック、クォーツおよびシリコンにより形成されたもののいずれかを用いればよい。
【0192】
陽極：
ある実施形態では、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの陽極は、金属、合金、導電性化合物またはそれらの組み合わせから製造される。ある実施形態では、金属、合金または導電性化合物は高い仕事関数（４ｅＶ以上）を有する。ある実施形態では、金属はＡｕである。ある実施形態では、導電性の透明材料は、ＣｕＩ、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、ＳｎＯ２およびＺｎＯから選択される。ある実施形態では、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ２Ｏ３－ＺｎＯ）などの、透明な導電性フィルムを形成できるアモルファス材料を使用する。ある実施形態では、陽極は薄膜である。ある実施形態では、薄膜は蒸着またはスパッタリングにより作製される。ある実施形態では、フィルムはフォトリソグラフィー方法によりパターン化される。ある実施形態では、パターンが高精度である必要がない場合（例えば約１００μｍ以上）、当該パターンは、電極材料への蒸着またはスパッタリングに好適な形状のマスクを用いて形成してもよい。ある実施形態では、有機導電性化合物などのコーティング材料を塗布しうるとき、プリント法やコーティング法などの湿式フィルム形成方法が用いられる。ある実施形態では、放射光が陽極を通過するとき、陽極は１０％超の透過度を有し、当該陽極は、数百オーム／スクエア以下のシート抵抗を有する。ある実施形態では、陽極の厚みは１０～１，０００ｎｍである。ある実施形態では、陽極の厚みは１０～２００ｎｍである。ある実施形態では、陽極の厚みは用いる材料に応じて変動する。
ある実施形態では、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの陽極は、金属、合金、導電性化合物またはそれらの組み合わせから製造される。ある実施形態では、金属、合金または導電性化合物は高い仕事関数（４ｅＶ以上）を有する。ある実施形態では、金属はＡｕである。ある実施形態では、導電性の透明材料は、ＣｕＩ、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、ＳｎＯ２およびＺｎＯから選択される。ある実施形態では、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ２Ｏ３－ＺｎＯ）などの、透明な導電性フィルムを形成できるアモルファス材料を使用する。ある実施形態では、陽極は薄膜である。ある実施形態では、薄膜は蒸着またはスパッタリングにより作製される。ある実施形態では、フィルムはフォトリソグラフィー方法によりパターン化される。ある実施形態では、パターンが高精度である必要がない場合（例えば約１００μｍ以上）、当該パターンは、電極材料への蒸着またはスパッタリングに好適な形状のマスクを用いて形成してもよい。ある実施形態では、有機導電性化合物などのコーティング材料を塗布しうるとき、プリント法やコーティング法などの湿式フィルム形成方法が用いられる。ある実施形態では、放射光が陽極を通過するとき、陽極は１０％超の透過度を有し、当該陽極は、数百オーム／スクエア以下のシート抵抗を有する。ある実施形態では、陽極の厚みは１０～１，０００ｎｍである。ある実施形態では、陽極の厚みは１０～２００ｎｍである。ある実施形態では、陽極の厚みは用いる材料に応じて変動する。
【0193】
陰極：
ある実施形態では、陰極は、低い仕事関数を有する金属（４ｅＶ以下）（電子注入金属と称される）、合金、導電性化合物またはその組み合わせの電極材料で作製される。ある実施形態では、電極材料は、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム－銅混合物、マグネシウム－銀混合物、マグネシウム－アルミニウム混合物、マグネシウム－インジウム混合物、アルミニウム－酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム－アルミニウム混合物および希土類元素から選択される。ある実施形態では、電子注入金属と、電子注入金属より高い仕事関数を有する安定な金属である第２の金属との混合物が用いられる。ある実施形態では、混合物は、マグネシウム－銀混合物、マグネシウム－アルミニウム混合物、マグネシウム－インジウム混合物、アルミニウム－酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、リチウム－アルミニウム混合物およびアルミニウムから選択される。ある実施形態では、混合物は電子注入特性および酸化に対する耐性を向上させる。ある実施形態では、陰極は、蒸着またはスパッタリングにより電極材料を薄膜として形成させることによって製造される。ある実施形態では、陰極は数百オーム／スクエア以下のシート抵抗を有する。ある実施形態では、陰極の厚みは１０ｎｍ～５μｍである。ある実施形態では、陰極の厚みは５０～２００ｎｍである。ある実施形態では、放射光を透過させるため、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの陽極および陰極のいずれか１つは透明または半透明である。ある実施形態では、透明または半透明のエレクトロルミネッセンスデバイスは光放射輝度を向上させる。
ある実施形態では、陰極は、低い仕事関数を有する金属（４ｅＶ以下）（電子注入金属と称される）、合金、導電性化合物またはその組み合わせの電極材料で作製される。ある実施形態では、電極材料は、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム－銅混合物、マグネシウム－銀混合物、マグネシウム－アルミニウム混合物、マグネシウム－インジウム混合物、アルミニウム－酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム－アルミニウム混合物および希土類元素から選択される。ある実施形態では、電子注入金属と、電子注入金属より高い仕事関数を有する安定な金属である第２の金属との混合物が用いられる。ある実施形態では、混合物は、マグネシウム－銀混合物、マグネシウム－アルミニウム混合物、マグネシウム－インジウム混合物、アルミニウム－酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、リチウム－アルミニウム混合物およびアルミニウムから選択される。ある実施形態では、混合物は電子注入特性および酸化に対する耐性を向上させる。ある実施形態では、陰極は、蒸着またはスパッタリングにより電極材料を薄膜として形成させることによって製造される。ある実施形態では、陰極は数百オーム／スクエア以下のシート抵抗を有する。ある実施形態では、陰極の厚みは１０ｎｍ～５μｍである。ある実施形態では、陰極の厚みは５０～２００ｎｍである。ある実施形態では、放射光を透過させるため、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの陽極および陰極のいずれか１つは透明または半透明である。ある実施形態では、透明または半透明のエレクトロルミネッセンスデバイスは光放射輝度を向上させる。
【0194】
ある実施形態では、陰極を、陽極に関して前述した導電性の透明な材料で形成することにより、透明または半透明の陰極が形成される。ある実施形態では、デバイスは陽極と陰極とを含むが、いずれも透明または半透明である。
【0195】
発光層：
ある実施形態では、発光層は、陽極および陰極からそれぞれ注入された正孔および電子が再結合して励起子を形成する層である。ある実施形態では、層は光を発する。
ある実施形態では、発光層は、陽極および陰極からそれぞれ注入された正孔および電子が再結合して励起子を形成する層である。ある実施形態では、層は光を発する。
【0196】
ある実施形態では、発光材料のみが発光層として用いられる。ある実施形態では、発光層は発光材料とホスト材料とを含む。ある実施形態では、発光材料は、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の１つ以上の化合物である。ある実施形態では、有機エレクトロルミネッセンスデバイスおよび有機光ルミネッセンスデバイスの光放射効率を向上させるため、発光材料において発生する一重項励起子および三重項励起子を、発光材料内に閉じ込める。ある実施形態では、発光層中に発光材料に加えてホスト材料を用いる。ある実施形態では、ホスト材料は有機化合物である。ある実施形態では、有機化合物（ｏｒｇａｒｎｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）は励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーを有し、その少なくとも１つは、本発明の発光材料のそれらよりも高い。ある実施形態では、本発明の発光材料中で発生する一重項励起子および三重項励起子は、本発明の発光材料の分子中に閉じ込められる。ある実施形態では、一重項および三重項の励起子は、光放射効率を引き出すために十分に（ｓｕｆｆｉｃｉｅｎｔ）閉じ込められる。ある実施形態では、高い光放射効率が未だ得られるにもかかわらず、一重項励起子および三重項励起子は十分に閉じ込められず、すなわち、高い光放射効率を達成できるホスト材料は、特に限定されることなく本発明で使用されうる。ある実施形態では、本発明のデバイスの発光層中の発光材料において、光放射が生じる。ある実施形態では、放射光は蛍光および遅延蛍光の両方を含む。ある実施形態では、放射光は、ホスト材料からの放射光を含む。ある実施形態では、放射光は、ホスト材料からの放射光からなる。ある実施形態では、放射光（ｅｍｉｔｔｅｄ ｌｉｇｈｔ ｌｉｇｈｔ）は、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物からの放射光と、ホスト材料からの放射光とを含む。ある実施形態では、ＴＡＤＦ分子とホスト材料とが用いられる。ある実施形態では、ＴＡＤＦはアシストドーパントである。
【0197】
ある実施形態では、ホスト材料を用いるとき、発光層に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は、０．１重量％以上である。ある実施形態では、ホスト材料を用いるとき、発光層に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は、１重量％以上である。ある実施形態では、ホスト材料を用いるとき、発光層に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は、５０重量％以下である。ある実施形態では、ホスト材料を用いるとき、発光層に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は、２０重量％以下である。ある実施形態では、ホスト材料を用いるとき、発光層に含まれる発光材料としての本発明の化合物の量は、１０重量％以下である。
【0198】
ある実施形態では、発光層のホスト材料は、正孔輸送機能および電子輸送機能を有する有機化合物である。ある実施形態では、発光層のホスト材料は、放射光の波長が増加することを防止する有機化合物である。ある実施形態では、発光層のホスト材料は、高いガラス転移温度を有する有機化合物である。
【0199】
注入層：
注入層は、電極と有機層との間の層である。ある実施形態では、注入層は駆動電圧を減少させ、光放射輝度を増強する。ある実施形態では、注入層は、正孔注入層と電子注入層とを含む。注入層は、陽極と発光層または正孔輸送層との間、並びに陰極と発光層または電子輸送層との間に配置することができる。ある実施形態では、注入層が存在する。ある実施形態では、注入層が存在しない。
注入層は、電極と有機層との間の層である。ある実施形態では、注入層は駆動電圧を減少させ、光放射輝度を増強する。ある実施形態では、注入層は、正孔注入層と電子注入層とを含む。注入層は、陽極と発光層または正孔輸送層との間、並びに陰極と発光層または電子輸送層との間に配置することができる。ある実施形態では、注入層が存在する。ある実施形態では、注入層が存在しない。
【0200】
障壁層：
障壁層は、発光層に存在する電荷（電子または正孔）および／または励起子が、発光層の外側に拡散することを阻止できる層である。ある実施形態では、電子障壁層は、発光層と正孔輸送層との間に存在し、電子が発光層を通過して正孔輸送層へ至ることを阻止する。ある実施形態では、正孔障壁層は、発光層と電子輸送層との間に存在し、正孔が発光層を通過して電子輸送層へ至ることを阻止する。ある実施形態では、障壁層は、励起子が発光層の外側に拡散することを阻止する。ある実施形態では、電子障壁層および正孔障壁層は励起子障壁層である。本明細書で用いる用語「電子障壁層」または「励起子障壁層」には、電子障壁層および励起子障壁層両方の機能を有する層が含まれる。
障壁層は、発光層に存在する電荷（電子または正孔）および／または励起子が、発光層の外側に拡散することを阻止できる層である。ある実施形態では、電子障壁層は、発光層と正孔輸送層との間に存在し、電子が発光層を通過して正孔輸送層へ至ることを阻止する。ある実施形態では、正孔障壁層は、発光層と電子輸送層との間に存在し、正孔が発光層を通過して電子輸送層へ至ることを阻止する。ある実施形態では、障壁層は、励起子が発光層の外側に拡散することを阻止する。ある実施形態では、電子障壁層および正孔障壁層は励起子障壁層である。本明細書で用いる用語「電子障壁層」または「励起子障壁層」には、電子障壁層および励起子障壁層両方の機能を有する層が含まれる。
【0201】
正孔障壁層：
正孔障壁層は、電子輸送層として機能する。ある実施形態では、電子の輸送の間、正孔障壁層は正孔が電子輸送層に至ることを阻止する。ある実施形態では、正孔障壁層は、発光層における電子と正孔との再結合の確率を高める。正孔障壁層に用いる材料は、電子輸送層について前述したのと同じ材料であってもよい。
正孔障壁層は、電子輸送層として機能する。ある実施形態では、電子の輸送の間、正孔障壁層は正孔が電子輸送層に至ることを阻止する。ある実施形態では、正孔障壁層は、発光層における電子と正孔との再結合の確率を高める。正孔障壁層に用いる材料は、電子輸送層について前述したのと同じ材料であってもよい。
【0202】
電子障壁層：
電子障壁層は、正孔を輸送する。ある実施形態では、正孔の輸送の間、電子障壁層は電子が正孔輸送層に至ることを阻止する。ある実施形態では、電子障壁（ｂａｒｒｉｅ）層は、発光層における電子と正孔との再結合の確率を高める。
電子障壁層は、正孔を輸送する。ある実施形態では、正孔の輸送の間、電子障壁層は電子が正孔輸送層に至ることを阻止する。ある実施形態では、電子障壁（ｂａｒｒｉｅ）層は、発光層における電子と正孔との再結合の確率を高める。
【0203】
励起子障壁層：
励起子障壁層は、発光層における正孔と電子との再結合を通じて生じた励起子が電荷輸送層まで拡散することを阻止する。ある実施形態では、励起子障壁層は、発光層における励起子の有効な閉じ込めを可能にする。ある実施形態では、デバイスの光放射効率が向上する。ある実施形態では、励起子障壁層は、陽極の側と陰極の側のいずれかで、かつ、その両側で、発光層に隣接する。ある実施形態では、励起子障壁層が陽極側に存在するとき、当該層は、正孔輸送層と発光層との間に存在し、当該発光層に隣接してもよい。ある実施形態では、励起子障壁層が陰極側に存在するとき、当該層は、発光層と陰極との間に存在し、当該発光層に隣接してもよい。ある実施形態では、正孔注入層、電子障壁層または同様の層は、陽極と、陽極側の発光層に隣接する励起子障壁層との間に存在する。ある実施形態では、正孔注入層、電子障壁層、正孔障壁層または同様の層は、陰極と、陰極側の発光層に隣接する励起子障壁層との間に存在する。ある実施形態では、励起子障壁層は、励起一重項エネルギーと励起三重項エネルギーを含み、その少なくとも１つが、発光材料の励起一重項エネルギーと励起三重項エネルギーそれぞれより高い。
励起子障壁層は、発光層における正孔と電子との再結合を通じて生じた励起子が電荷輸送層まで拡散することを阻止する。ある実施形態では、励起子障壁層は、発光層における励起子の有効な閉じ込めを可能にする。ある実施形態では、デバイスの光放射効率が向上する。ある実施形態では、励起子障壁層は、陽極の側と陰極の側のいずれかで、かつ、その両側で、発光層に隣接する。ある実施形態では、励起子障壁層が陽極側に存在するとき、当該層は、正孔輸送層と発光層との間に存在し、当該発光層に隣接してもよい。ある実施形態では、励起子障壁層が陰極側に存在するとき、当該層は、発光層と陰極との間に存在し、当該発光層に隣接してもよい。ある実施形態では、正孔注入層、電子障壁層または同様の層は、陽極と、陽極側の発光層に隣接する励起子障壁層との間に存在する。ある実施形態では、正孔注入層、電子障壁層、正孔障壁層または同様の層は、陰極と、陰極側の発光層に隣接する励起子障壁層との間に存在する。ある実施形態では、励起子障壁層は、励起一重項エネルギーと励起三重項エネルギーを含み、その少なくとも１つが、発光材料の励起一重項エネルギーと励起三重項エネルギーそれぞれより高い。
【0204】
正孔輸送層：
正孔輸送層は、正孔輸送材料を含む。ある実施形態では、正孔輸送層は単層である。ある実施形態では、正孔輸送層は複数の層を有する。
正孔輸送層は、正孔輸送材料を含む。ある実施形態では、正孔輸送層は単層である。ある実施形態では、正孔輸送層は複数の層を有する。
【0205】
ある実施形態では、正孔輸送材料は、正孔の注入または輸送特性および電子の障壁特性のうちの１つを有する。ある実施形態では、正孔輸送材料は有機材料である。ある実施形態では、正孔輸送材料は無機材料である。本明細書で用いることができる公知の正孔輸送材料の例としては、限定されないが、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導剤、イミダゾール誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導剤、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリンコポリマーおよび導電性ポリマーオリゴマー（特にチオフェンオリゴマー）、またはその組合せが挙げられる。ある実施形態では、正孔輸送材料はポルフィリン化合物、芳香族三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物から選択される。ある実施形態では、正孔輸送材料は芳香族三級アミン化合物である。
【0206】
電子輸送層：
電子輸送層は、電子輸送材料を含む。ある実施形態では、電子輸送層は単層である。ある実施形態では、電子輸送層は複数の層を有する。
電子輸送層は、電子輸送材料を含む。ある実施形態では、電子輸送層は単層である。ある実施形態では、電子輸送層は複数の層を有する。
【0207】
ある実施形態では、電子輸送材料は、陰極から注入された電子を発光層に輸送する機能さえあればよい。ある実施形態では、電子輸送材料はまた、正孔障壁材料としても機能する。本明細書で用いることができる電子輸送層の例としては、限定されないが、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フルオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン、アントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アゾール誘導体、アジン誘導体もしくはその組合せ、またはそのポリマーが挙げられる。ある実施形態では、電子輸送材料はチアジアゾール誘導体またはキノキサリン誘導体である。ある実施形態では、電子輸送材料はポリマー材料である。
【0208】
ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は本発明のデバイスの発光層に含まれる。ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、発光層および少なくとも１つの他の層に含まれる。ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、各層（ｅａｃｈ ｌａｙｅｒｓ）毎に独立して選択される。ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は同じものである。ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は各々異なる。例えば、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、前述した注入層、障壁層、正孔障壁層、電子障壁層、励起子障壁層、正孔輸送層および電子輸送層などで使用できる。層のフィルム形成方法は特に限定されず、層は乾式工程および湿式工程のいずれかにより製造されうる。
【0209】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスで使用できる材料の具体例を以下に示すが、本発明で使用できる材料はこれらの例示に係る化合物に限定されるものと解釈すべきでない。ある実施形態では、特定の機能を有する材料は、他の機能を有することもあり得る。
【0210】
ある実施形態では、ホスト材料は下記一般式からなる群から選択される。
【化77】
【0211】
デバイス：
ある実施形態では、本開示の化合物はデバイス中に組み込まれる。例えば、デバイスには、ＯＬＥＤバルブ、ＯＬＥＤランプ、テレビ用ディスプレイ、コンピューター用モニター、携帯電話およびタブレットが含まれるが、これらに限定されない。
ある実施形態では、本開示の化合物はデバイス中に組み込まれる。例えば、デバイスには、ＯＬＥＤバルブ、ＯＬＥＤランプ、テレビ用ディスプレイ、コンピューター用モニター、携帯電話およびタブレットが含まれるが、これらに限定されない。
【0212】
ある実施形態では、電子デバイスは、陽極、陰極、および前記陽極と前記陰極との間の発光層を含む少なくとも１つの有機層を含むＯＬＥＤを含み、前記発光層は、
ホスト材料と、
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物と、を含む。
ホスト材料と、
一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物と、を含む。
【0213】
ある実施形態では、ＯＬＥＤの発光層は、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物が蛍光体のために三重項を一重項に変換する蛍光材料を更に含む。
【0214】
ある実施形態では、本明細書に記載の組成物は、ＯＬＥＤまたは光電子デバイスなどの、様々な感光性または光活性化デバイスに組み込まれうる。ある実施形態では、組成物はデバイス内の電荷移動またはエネルギー移動の促進に、および／または正孔輸送材料として有用でありうる。デバイスとしては、例えば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機集積回線（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ－ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ－ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ－ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ－ＳＣ）、有機光学検出デバイス、有機光受容体、有機磁場クエンチ（ｆｉｅｌｄ－ｑｕｅｎｃｈ）デバイス（Ｏ－ＦＱＤ）、発光電気化学電池（ＬＥＣ）または有機レーザダイオード（Ｏ－レーザー）が挙げられる。
【0215】
バルブまたはランプ：
ある実施形態では、電子デバイスは、陽極、陰極、および前記陽極と前記陰極との間の発光層を含む少なくとも１つの有機層を含むＯＬＥＤと、ＯＬＥＤドライバ回路とを含み、前記発光層は、
ホスト材料と、
発光材料である一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物とを含む。
ある実施形態では、電子デバイスは、陽極、陰極、および前記陽極と前記陰極との間の発光層を含む少なくとも１つの有機層を含むＯＬＥＤと、ＯＬＥＤドライバ回路とを含み、前記発光層は、
ホスト材料と、
発光材料である一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物とを含む。
【0216】
ある実施形態では、デバイスは色彩の異なるＯＬＥＤを含む。ある実施形態では、デバイスはＯＬＥＤの組合せを含むアレイを含む。ある実施形態では、ＯＬＥＤの組合せは、３色の組合せ（例えばＲＧＢ）である。ある実施形態では、ＯＬＥＤの組合せは、赤色でも緑色でも青色でもない色（例えばオレンジ色および黄緑色）の組合せである。ある実施形態では、ＯＬＥＤの組合せは、２色、４色またはそれ以上の色の組合せである。
【0217】
ある実施形態では、デバイスはＯＬＥＤライトであって、当該ＯＬＥＤライトは、
取り付け面を有する第１面と、それと反対の第２面とを有し、少なくとも１つの開口部を画定する回路基板と、
前記取り付け面上の少なくとも１つのＯＬＥＤであって、光を発するように構成される当該少なくとも１つのＯＬＥＤは、陽極、陰極、および前記陽極と前記陰極との間の発光層を含む少なくとも１つの有機層を含み、当該発光層がホスト材料と、発光材料である一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物とを含む、少なくとも１つのＯＬＥＤと、
回路基板用のハウジングと、
前記ハウジングの端部に配置された少なくとも１つのコネクターであって、前記ハウジングおよび前記コネクターが照明設備への取付けに適するパッケージを画定する、少なくとも１つのコネクターと、を備える。
取り付け面を有する第１面と、それと反対の第２面とを有し、少なくとも１つの開口部を画定する回路基板と、
前記取り付け面上の少なくとも１つのＯＬＥＤであって、光を発するように構成される当該少なくとも１つのＯＬＥＤは、陽極、陰極、および前記陽極と前記陰極との間の発光層を含む少なくとも１つの有機層を含み、当該発光層がホスト材料と、発光材料である一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物とを含む、少なくとも１つのＯＬＥＤと、
回路基板用のハウジングと、
前記ハウジングの端部に配置された少なくとも１つのコネクターであって、前記ハウジングおよび前記コネクターが照明設備への取付けに適するパッケージを画定する、少なくとも１つのコネクターと、を備える。
【0218】
ある実施形態では、ＯＬＥＤライトは、複数の方向に光が放射されるように回路基板に取り付けられた複数のＯＬＥＤを有する。ある実施形態では、第１方向に発せられた一部の光は偏光されて第２方向に放射される。ある実施形態では、反射器を用いて第１方向に発せられた光を偏光する。
【0219】
ディスプレイまたはスクリーン：
ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、スクリーンまたはディスプレイにおいて使用できる。ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、限定されないが真空蒸発、堆積、蒸着または化学蒸着（ＣＶＤ）などの工程を用いて基材上へ堆積させる。ある実施形態では、基材は、２面エッチングにおいて有用なフォトプレート構造であり、独特のアスペクト比のピクセルを提供する。スクリーン（またマスクとも呼ばれる）は、ＯＬＥＤディスプレイの製造工程で用いられる。対応するアートワークパターンの設計により、垂直方向ではピクセルの間の非常に急な狭いタイバーと、水平方向では大きな広範囲の斜角開口部を可能にする。これにより、ＴＦＴバックプレーン上への化学蒸着を最適化しつつ、高解像度ディスプレイに必要とされるピクセルの微細なパターニングが可能となる。
ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、スクリーンまたはディスプレイにおいて使用できる。ある実施形態では、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される化合物は、限定されないが真空蒸発、堆積、蒸着または化学蒸着（ＣＶＤ）などの工程を用いて基材上へ堆積させる。ある実施形態では、基材は、２面エッチングにおいて有用なフォトプレート構造であり、独特のアスペクト比のピクセルを提供する。スクリーン（またマスクとも呼ばれる）は、ＯＬＥＤディスプレイの製造工程で用いられる。対応するアートワークパターンの設計により、垂直方向ではピクセルの間の非常に急な狭いタイバーと、水平方向では大きな広範囲の斜角開口部を可能にする。これにより、ＴＦＴバックプレーン上への化学蒸着を最適化しつつ、高解像度ディスプレイに必要とされるピクセルの微細なパターニングが可能となる。
【0220】
ピクセルの内部パターニングにより、水平および垂直方向での様々なアスペクト比の三次元ピクセル開口部を構成することが可能となる。更に、ピクセル領域中の画像化された「ストライプ」またはハーフトーン円の使用は、これらの特定のパターンをアンダーカットし基材から除くまで、特定の領域におけるエッチングが保護される。その時、全てのピクセル領域は同様のエッチング速度で処理されるが、その深さはハーフトーンパターンにより変化する。ハーフトーンパターンのサイズおよび間隔を変更することにより、ピクセル内での保護率が様々異なるエッチングが可能となり、急な垂直斜角を形成するのに必要な局在化された深いエッチングが可能となる。
【0221】
蒸着マスク用の好ましい材料はインバーである。インバーは、製鉄所で長い薄型シート状に冷延された金属合金である。インバーは、ニッケルマスクとして回転マンドレル上へ電着することができない。蒸着用マスク内に開口領域を形成するための適切かつ低コストの方法は、湿式化学エッチングによる方法である。
【0222】
ある実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、基材上のピクセルマトリックスである。ある実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、リソグラフィー（例えばフォトリソグラフィーおよびｅビームリソグラフィー）を使用して加工される。ある実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、湿式化学エッチングを使用して加工される。更なる実施形態では、スクリーンまたはディスプレイパターンは、プラズマエッチングを使用して加工される。
【0223】
本開示の化合物を用いた、デバイスの製造方法：
ＯＬＥＤディスプレイは、一般的には、大型のマザーパネルを形成し、次に当該マザーパネルをセルパネル単位で切断することによって製造される。通常は、マザーパネル上の各セルパネルは、ベース基材上に、活性層とソース／ドレイン電極とを有する薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を形成し、ＴＦＴに平坦化フィルムを塗布し、ピクセル電極、発光層、対電極およびカプセル化層を順に形成し、マザーパネルから切断することにより形成される。
ＯＬＥＤディスプレイは、一般的には、大型のマザーパネルを形成し、次に当該マザーパネルをセルパネル単位で切断することによって製造される。通常は、マザーパネル上の各セルパネルは、ベース基材上に、活性層とソース／ドレイン電極とを有する薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を形成し、ＴＦＴに平坦化フィルムを塗布し、ピクセル電極、発光層、対電極およびカプセル化層を順に形成し、マザーパネルから切断することにより形成される。
【0224】
ＯＬＥＤディスプレイは、一般的には、大型のマザーパネルを形成し、次に当該マザーパネルをセルパネル単位で切断することによって製造される。通常は、マザーパネル上の各セルパネルは、ベース基材上に、活性層と、ソース／ドレイン電極とを有する薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を形成し、ＴＦＴに平坦化フィルムを塗布し、ピクセル電極、発光層、対電極およびカプセル化層を順に形成し、マザーパネルから切断することにより形成される。
【0225】
本発明の他の態様では、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイの製造方法を提供し、当該方法は、
マザーパネルのベース基材上に障壁層を形成する工程、
前記障壁層上にセルパネル単位で複数のディスプレイユニットを形成する工程、
前記セルパネルの前記ディスプレイユニットのそれぞれの上にカプセル化層を形成する工程、
前記セルパネル間のインタフェース部に有機フィルムを塗布する工程、を含む。
マザーパネルのベース基材上に障壁層を形成する工程、
前記障壁層上にセルパネル単位で複数のディスプレイユニットを形成する工程、
前記セルパネルの前記ディスプレイユニットのそれぞれの上にカプセル化層を形成する工程、
前記セルパネル間のインタフェース部に有機フィルムを塗布する工程、を含む。
【0226】
ある実施形態では、障壁層は、例えばＳｉＮｘで形成された無機フィルムであり、障壁層の端部は、ポリイミドまたはアクリルで形成された有機フィルムで被覆される。ある実施形態では、有機フィルムは、マザーパネルがセルパネル単位でソフトに切断されるように補助する。
【0227】
ある実施形態では、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）層は、発光層と、ゲート電極と、ソース／ドレイン電極と、を有する。複数のディスプレイユニットの各々は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）層と、ＴＦＴ層上に形成された平坦化フィルムと、平坦化フィルム上に形成された発光ユニットとを有してもよく、インタフェース部に塗布された有機フィルムは、平坦化フィルムの材料と同じ材料で形成され、平坦化フィルムの形成と同時に形成される。ある実施形態では、発光ユニットは、不動態化層と、その間の平坦化フィルムと、発光ユニットを被覆し保護するカプセル化層とによりＴＦＴ層に連結される。製造方法のある実施形態では、有機フィルムは、ディスプレイユニットにもカプセル化層にも接触されない。
【0228】
有機フィルムと平坦化フィルムの各々は、ポリイミドおよびアクリルのいずれか１つを含んでもよい。ある実施形態では、障壁層は無機フィルムであってもよい。ある実施形態では、ベース基材はポリイミドで形成されてもよい。方法は更に、ポリイミドで形成されたベース基材の１つの表面に障壁層を形成する前に、ベース基材のもう１つの表面にガラス材料で形成されたキャリア基材を取り付ける工程と、インタフェース部に沿った切断の前に、キャリア基材をベース基材から分離する工程と、を含んでもよい。ある実施形態では、ＯＬＥＤディスプレイはフレキシブルなディスプレイである。
【0229】
ある実施形態では、不動態化層は、ＴＦＴ層の被覆のためにＴＦＴ層上に配置された有機フィルムである。ある実施形態では、平坦化フィルムは、不動態化層上に形成された有機フィルムである。ある実施形態では、平坦化フィルムは、障壁層の端部に形成された有機フィルムと同様、ポリイミドまたはアクリルで形成される。ある実施形態では、ＯＬＥＤディスプレイの製造の際、平坦化フィルムおよび有機フィルムは同時に形成される。ある実施形態では、有機フィルムは、障壁層の端部に形成されてもよく、それにより、有機フィルムの一部が直接ベース基材と接触し、有機フィルムの残りの部分が障壁層の端部を囲みつつ、障壁層と接触する。
【0230】
ある実施形態では、発光層は、ピクセル電極と、対電極と、ピクセル電極と対電極との間に配置された有機発光層とを有する。ある実施形態では、ピクセル電極は、ＴＦＴ層のソース／ドレイン電極に連結している。
【0231】
ある実施形態では、ＴＦＴ層を通じてピクセル電極に電圧が印加されるとき、ピクセル電極と対電極との間に適切な電圧が形成され、それにより有機発光層が光を放射し、それにより画像が形成される。以下、ＴＦＴ層と発光ユニットとを有する画像形成ユニットを、ディスプレイユニットと称する。
【0232】
ある実施形態では、ディスプレイユニットを被覆し、外部の水分の浸透を防止するカプセル化層は、有機フィルムと無機フィルムとが交互に積層する薄膜状のカプセル化構造に形成されてもよい。ある実施形態では、カプセル化層は、複数の薄膜が積層した薄膜状カプセル化構造を有する。ある実施形態では、インタフェース部に塗布される有機フィルムは、複数のディスプレイユニットの各々と間隔を置いて配置される。ある実施形態では、有機フィルムは、一部の有機フィルムが直接ベース基材と接触し、有機フィルムの残りの部分が障壁層の端部を囲む一方で障壁層と接触する態様で形成される。
【0233】
一実施形態では、ＯＬＥＤディスプレイはフレキシブルであり、ポリイミドで形成された柔軟なベース基材を使用する。ある実施形態では、ベース基材はガラス材料で形成されたキャリア基材上に形成され、次にキャリア基材が分離される。
【0234】
ある実施形態では、障壁層は、キャリア基材の反対側のベース基材の表面に形成される。一実施形態では、障壁層は、各セルパネルのサイズに従いパターン化される。例えば、ベース基材がマザーパネルの全ての表面上に形成される一方で、障壁層が各セルパネルのサイズに従い形成され、それにより、セルパネルの障壁層の間のインタフェース部に溝が形成される。各セルパネルは、溝に沿って切断できる。
【0235】
ある実施形態では、製造方法は、インタフェース部に沿って切断する工程を更に含み、溝が障壁層に形成され、少なくとも一部の有機フィルムが溝に形成され、溝はベース基材まで侵入しない。ある実施形態では、各セルパネルのＴＦＴ層が形成され、無機フィルムである不動態化層と有機フィルムである平坦化フィルムが、ＴＦＴ層上に配置され、ＴＦＴ層を被覆する。例えばポリイミドまたはアクリル製の平坦化フィルムが形成されるのと同時に、インタフェース部の溝は、例えばポリイミドまたはアクリル製の有機フィルムで被覆される。これは、各セルパネルがインタフェース部で溝に沿って切断されるとき、生じた衝撃を有機フィルムに吸収させることによってひびが生じるのを防止する。すなわち、全ての障壁層が有機フィルムなしで完全に露出している場合、各セルパネルがインタフェース部で溝に沿って切断されるとき、生じた衝撃が障壁層に伝達され、それによりひびが生じるリスクが増加する。しかしながら、一実施形態では、障壁層間のインタフェース部の溝が有機フィルムで被覆されて、有機フィルムがなければ障壁層に伝達されうる衝撃を吸収するため、各セルパネルをソフトに切断し、障壁層でひびが生じるのを防止してもよい。一実施形態では、インタフェース部の溝を被覆する有機フィルムおよび平坦化フィルムは、互いに間隔を置いて配置される。例えば、有機フィルムおよび平坦化フィルムが１つの層として相互に接続している場合には、平坦化フィルムと、有機フィルムが残っている部分とを通じてディスプレイユニットに外部の水分が浸入する恐れがあるため、有機フィルムおよび平坦化フィルムは、有機フィルムがディスプレイユニットから間隔を置いて配置されるように、相互に間隔を置いて配置される。
【0236】
ある実施形態では、ディスプレイユニットは、発光ユニットの形成により形成され、カプセル化層は、ディスプレイユニットを被覆するためディスプレイユニット上に配置される。これにより、マザーパネルが完全に製造された後、ベース基材を担持するキャリア基材がベース基材から分離される。ある実施形態では、レーザー光線がキャリア基材へ放射されると、キャリア基材は、キャリア基材とベース基材との間の熱膨張率の相違により、ベース基材から分離される。
【0237】
ある実施形態では、マザーパネルは、セルパネル単位で切断される。ある実施形態では、マザーパネルは、カッターを用いてセルパネル間のインタフェース部に沿って切断される。ある実施形態では、マザーパネルが沿って切断されるインタフェース部の溝が有機フィルムで被覆されているため、切断の間、当該有機フィルムが衝撃を吸収する。ある実施形態では、切断の間、障壁層でひびが生じるのを防止できる。
【0238】
ある実施形態では、前記方法は製品の不良率を減少させ、その品質を安定させる。
【0239】
他の態様は、ベース基材上に形成された障壁層と、障壁層上に形成されたディスプレイユニットと、ディスプレイユニット上に形成されたカプセル化層と、障壁層の端部に塗布された有機フィルムと、を有するＯＬＥＤディスプレイである。
【実施例】
【0240】
本開示の実施形態では、適切な材料を使用して、以下の実施例の手順に従い、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表される化合物の調製がなされる。当業者であれば、以下の調製手順のための条件および工程の既知の変形を使用してこれらの化合物を調製できることを理解するであろう。更に、当業者であれば、詳細に記載する手順を応用することによって、本開示に係る更なる化合物を調製することができる。
【0241】
分析方法に関する一般的情報：
本発明の特徴が以下の実施例を参照してより具体的に記載される。以下に示す材料、工程、手順などは、発明の本質から逸脱しない限り、適切に改変されうる。従って、本発明の範囲は、以下に示す特定の実施形態に限定されるものとして解釈されない。サンプルの特徴はＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ社製の核磁気共鳴５００ＭＨｚ）、ＬＣ／ＭＳ（Ｗａｔｅｒｓ社製液体クロマトグラフィー質量分析計）、ＡＣ３（理研計器社製）、高性能ＵＶ／Ｖｉｓ／ＮＩＲ分光光度計（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製Ｌａｍｂｄａ９５０）、蛍光分光光度計（ホリバ社製ＦｌｕｏｒｏＭａｘ－４）、フォトニックマルチチャネルアナライザー（浜松ホトニクス社製ＰＭＡ－１２ Ｃ１００２７－０１）、絶対ＰＬ量子収率測定システム（浜松ホトニクス社製Ｃ１１３４７）、自動電流電圧輝度測定システム（システム技研社製ＥＴＳ－１７０）、寿命測定システム（システム技研社製ＥＡＳ－２６Ｃ）およびストリークカメラ（浜松ホトニクス社製モデルＣ４３３４）を用いて評価された。
本発明の特徴が以下の実施例を参照してより具体的に記載される。以下に示す材料、工程、手順などは、発明の本質から逸脱しない限り、適切に改変されうる。従って、本発明の範囲は、以下に示す特定の実施形態に限定されるものとして解釈されない。サンプルの特徴はＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ社製の核磁気共鳴５００ＭＨｚ）、ＬＣ／ＭＳ（Ｗａｔｅｒｓ社製液体クロマトグラフィー質量分析計）、ＡＣ３（理研計器社製）、高性能ＵＶ／Ｖｉｓ／ＮＩＲ分光光度計（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製Ｌａｍｂｄａ９５０）、蛍光分光光度計（ホリバ社製ＦｌｕｏｒｏＭａｘ－４）、フォトニックマルチチャネルアナライザー（浜松ホトニクス社製ＰＭＡ－１２ Ｃ１００２７－０１）、絶対ＰＬ量子収率測定システム（浜松ホトニクス社製Ｃ１１３４７）、自動電流電圧輝度測定システム（システム技研社製ＥＴＳ－１７０）、寿命測定システム（システム技研社製ＥＡＳ－２６Ｃ）およびストリークカメラ（浜松ホトニクス社製モデルＣ４３３４）を用いて評価された。
【0242】
実施例１：
例示する有機エレクトロルミネッセンスデバイスについて、その特徴に関する原理を以下のとおり示す。
例示する有機エレクトロルミネッセンスデバイスについて、その特徴に関する原理を以下のとおり示す。
【0243】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスでは、陽極および陰極から発光材料へキャリアを注入して発光材料において励起状態を形成させ、それにより光を放射させる。キャリア注入型有機エレクトロルミネッセンスデバイスの場合、通常では、励起一重項状態を生じさせるように励起される励起子は、発生した全励起子の２５％であり、その残りの７５％は、励起三重項状態を生じさせるように励起される。従って、燐光の使用は、励起三重項状態からの光放射であり、高いエネルギー利用が可能となる。しかしながら、励起三重項状態は寿命が長く、従って、励起状態の飽和と、励起三重項状態における励起子との相互動作を通じたエネルギー不活性化を生じさせ、それにより、燐光の量子収量は通常、高くない場合がしばしばある。遅延蛍光材料が発光するメカニズムでは、励起子のエネルギーが項間交差等を通じて励起三重項状態に遷移し、次に三重項－三重項消滅に起因する逆項間交差または熱エネルギーの吸収を通じて励起一重項状態に遷移することによって、蛍光を発する。材料の中でも、特に熱活性化タイプの、熱エネルギーの吸収を通して光を放射する遅延蛍光材料が、有機エレクトロルミネッセンスデバイスに有用であると考えられる。遅延蛍光材料が有機エレクトロルミネッセンスデバイスで用いられる場合には、励起一重項状態の励起子は通常、蛍光を発する。一方で、励起三重項状態の励起子は、デバイスで発生する熱を吸収することによって、励起一重項状態への項間交差を通じて蛍光を発する。このとき、励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差を通じて放射される光は、励起一重項状態からの光放射であるため、蛍光と同じ波長であるが、通常の蛍光および燐光よりも長い寿命（光放射寿命）であり、ゆえにその光は、通常の蛍光および燐光から遅延した蛍光として観察される。前記の光は、遅延蛍光と定義されうる。熱活性化型の励起子の遷移メカニズムの使用により、励起一重項状態の化合物の比率を、通常２５％の比率で形成されているものから、キャリア注入後の熱エネルギー吸収を通じての２５％以上まで上昇させることが可能となる。１００℃未満の低温で強い蛍光と遅延蛍光とを放射する化合物は、デバイスの熱により十分に、励起三重項状態から励起一重項状態まで項間交差し、それにより遅延蛍光を放射するため、前記化合物の使用は、光放射効率を大幅に強化することができる。
【0244】
実施例２：
本発明の化合物は、当業者に公知のいかなる方法によっても合成できる。化合物は、一般に入手可能な開始材料から合成されうる。様々な部分は、直線的または分枝的な合成経路を経て構築できる。
本発明の化合物は、当業者に公知のいかなる方法によっても合成できる。化合物は、一般に入手可能な開始材料から合成されうる。様々な部分は、直線的または分枝的な合成経路を経て構築できる。
【0245】
化合物Ｌ１
９Ｈ－カルバゾール（１．３１ｇ，７．８５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１．６３ｇ，１１．７ｍｍｏｌ）、中間体（ｉｎｔｅｒｍｉｄｉａｔｅ）Ａ（０．６０ｇ，１．５７ｍｍｏｌ）、および１－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ，３０ｍＬ）の混合物を１００℃で２０時間撹拌した。室温で冷却後に、反応溶液を水でクエンチした。濾別した沈殿物をメタノールで洗浄し、トルエン／メタノールで再結晶化し、それから白色固体が得られた（１．１９ｇ，１．２２ｍｍｏｌ，７７．７％。1H-NMR（500 MHz, CDCl3, δ）:7.81（d，J=8.0Hz, 4H）, 7.61-7.58（m，4H）, 7.53（d，J=8.0Hz，4H）, 7.20-6.94（m，30H）, 6.54(s，1H). ASAP MS:969.8(M+). Calcd for C69H43N7: 969.4
【化78】
【0246】
化合物Ｌ２
２－ブロモ－４，６－ジフェニルピリミジン（１．００ｇ，３．２１ｍｍｏｌ）、１，１０－フェナントロリン（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｒｉｎｅ）（６０ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（６０ｍｇ，０．３０ｍｍｏｌ）、Ｋ３ＰＯ４（１．３６ｇ，６．４３ｍｍｏｌ）、２，３，５，６－テトラフルオロピリジン（０．７２ｇ，４．８２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ，２５ｍＬ）、およびキシレン（２５ｍＬ）の混合物を、１００℃で１２時間撹拌した。室温で冷却後に、反応溶液を水で洗浄し、酢酸エチルで抽出し、蒸発濃縮した。混合物をトルエンで再結晶化し、それから白色固体が得られた（０．９６ｇ，２．５ｍｍｏｌ，７８％）。1H-NMR (500 MHz, CDCl3,δ): 8.21-8.19(m，5H), 7.58-7.57(m，6H). ASAP MS：381.1(M+). Calcd for C21H11F4N3: 382.1
【化79】
【0247】
【化80】
【0248】
化合物Ｌ３
９Ｈ－カルバゾール（０．７９ｇ，４．７１ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１．１２ｇ，８．１０ｍｍｏｌ）、中間体（ｉｎｔｅｒｍｉｄｉａｔｅ）Ｃ（０．３０ｇ，０．７９ｍｍｏｌ）、および１－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ，１０ｍＬ）の混合物を、１００℃で２４時間撹拌した。室温で冷却後に、反応溶液を水でクエンチした。濾別した沈殿物をシリカクロマトグラフィー（トルエン）によって精製し、ジクロロメタン／メタノールで再結晶化し、それから薄黄色固体が得られた（０．６６ｇ，０．６８ｍｍｏｌ，８６．６％。1H-NMR (500 MHz, CDCl3,δ): 7.82(d,J=6.5Hz,4H),7.57(d,J=8Hz,4H),7.53-7.51(m,4H),7.31(t,2H),7.22(dd,J=8.2,J=1.0Hz,4H),7.16(dd,J=7.5,J=1.2Hz,4H),7.09(td,J=7.5,J=1.0Hz,4H)7.06-7.02(m,8H),6.97-6.91(m,8H). ASAP MS：971.2(M+). Calcd for C68H42N8: 970.4
【化81】
【0249】
化合物Ｌ４
ＮＭＰ（３０ｍＬ）中のＫ２ＣＯ３（２．５４ｇ，１８．３ｍｍｏｌ）および９Ｈ－カルバゾール（２．２０ｇ，１３．１ｍｍｏｌ）の混合物をｒ．ｔ．で１ｈ撹拌し、それから中間体（ｉｎｔｅｒｍｉｄｉａｔｅ）Ｄ（１．００ｇ，２．６３ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を１００℃で１５ｈ撹拌した。反応混合物をＨ２Ｏでクエンチした。沈殿した生成物を濾別し、ＭｅＯＨで洗浄し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：トルエン＝２：１）によって精製して、化合物４（１．９９ｇ，２．０５ｍｍｏｌ）を７８％収率で白色粉末として得た。1H-NMR (500 MHz, CDCl3, δ): 7.80 (d, J=8.0 Hz, 4H), 7.69-7.66 (m, 4H), 7.50 (d, J=8.0 Hz, 4H), 7.27-7.24 (m, 2H), 7.10-6.98 (m, 24H), 6.80 (dd, J=8.0, 1.5 Hz, 4H), 6.61 (s, 2H). MS (ASAP): 968.5 (M+). Calcd for C70H44N6: 968.4.
【化82】
【0250】
化合物Ｌ５
９Ｈ－カルバゾール（１．０６ｇ，６．３３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１．５０ｇ，１０．９ｍｍｏｌ）、中間体Ｅ（０．３０ｇ，１．０６ｍｍｏｌ）、および１－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ，１２ｍＬ）の混合物を、１００℃で２４時間撹拌した。室温で冷却後に、反応溶液を水でクエンチした。濾別した沈殿物をシリカクロマトグラフィー(トルエン)によって精製し、ジクロロメタン／メタノールで再結晶化し、それから薄黄色固体が得られた（０．７０ｇ，０．９０ｍｏｌ，８５％）。1H-NMR (500 MHz,CDCl3,δ): 7.77(d, J=7.5Hz, 4H), 7.66(dd, J=8.0, J=1.5Hz, 4H), 7.44(d, J=8.0Hz, 4H), 7.24 (dd, J=7.5, J=1.5Hz, 1H), 7.12 (dd, J=7.5, 1.5Hz, 1H)，7.09-7.05 (m, 8H), 7.03-6.96(m, 6H), 7.77(d, J=7.5Hz, 4H), 7.66(dd, J=8.0, J=1.5Hz, 4H), 7.44(d, J=8.0Hz, 4H), 7.24 (dd, J=7.5, J=1.5Hz, 1H), 7.12 (dd, J=7.5, 1.5Hz, 1H)，7.09-7.05 (m, 8H), 7.03-6.96(m, 6H), 6.94-6.89 (m, 8H). ASAP MS：873.8(M+). Calcd for C60H36N6S: 872.3
【化83】
【0251】
化合物Ｌ６およびＬ７
【化84】
【0252】
化合物Ｆ
ＴＨＦ（８０ｍＬ）中のＮａＨ（油中に６０％，０．５４ｇ，１３．６ｍｍｏｌ）および９Ｈ－カルバゾール（１．７５ｇ，１０．４ｍｍｏｌ）の混合物に、中間体（ｉｎｔｅｒｍｉｄｉａｔｅ）Ｃ（２．００ｇ，５．２３ｍｍｏｌ）を－５０℃で加えた。反応混合物をｒｔまで１４ｈ徐々に温め、ＮＨ４Ｃｌａｑでクエンチし、ＥｔＯＡｃで抽出し、ＭｇＳＯ４によって乾燥した。溶媒をロータリーエバポレーションによって除去し、残りの混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ＣＨＣｌ３＝２：１）で精製して、化合物Ｆ（１．１４ｇ，１．６８ｍｍｏｌ）を３１％収率で白色粉末として得た。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3, δ): 8.17 (d, J=8.0 Hz, 2H), 8.01 (dd, J=8.0, 1.0 Hz, 4H), 7.92 (d, J=8.0 Hz, 2H), 7.79 (d, J=8.0Hz, 1H), 7.78 (d, J=8.0Hz, 1H), 7.54 (dt, J=8.0Hz, 2H), 7.51 (dt, J=8.0Hz, 2H), 7.43-7.32 (m, 10H), 7.25-7.22 (m, 2H).
MS (ASAP): 676.2 (M+). Calcd for C44H26F2N6: 676.2.
ＴＨＦ（８０ｍＬ）中のＮａＨ（油中に６０％，０．５４ｇ，１３．６ｍｍｏｌ）および９Ｈ－カルバゾール（１．７５ｇ，１０．４ｍｍｏｌ）の混合物に、中間体（ｉｎｔｅｒｍｉｄｉａｔｅ）Ｃ（２．００ｇ，５．２３ｍｍｏｌ）を－５０℃で加えた。反応混合物をｒｔまで１４ｈ徐々に温め、ＮＨ４Ｃｌａｑでクエンチし、ＥｔＯＡｃで抽出し、ＭｇＳＯ４によって乾燥した。溶媒をロータリーエバポレーションによって除去し、残りの混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ＣＨＣｌ３＝２：１）で精製して、化合物Ｆ（１．１４ｇ，１．６８ｍｍｏｌ）を３１％収率で白色粉末として得た。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3, δ): 8.17 (d, J=8.0 Hz, 2H), 8.01 (dd, J=8.0, 1.0 Hz, 4H), 7.92 (d, J=8.0 Hz, 2H), 7.79 (d, J=8.0Hz, 1H), 7.78 (d, J=8.0Hz, 1H), 7.54 (dt, J=8.0Hz, 2H), 7.51 (dt, J=8.0Hz, 2H), 7.43-7.32 (m, 10H), 7.25-7.22 (m, 2H).
MS (ASAP): 676.2 (M+). Calcd for C44H26F2N6: 676.2.
【0253】
化合物Ｌ６
ＮＭＰ（１５ｍＬ）中のＫ２ＣＯ３（０．３９ｇ，２．８１ｍｍｏｌ）および３，６－ジフェニルカルバゾール（０．５９ｇ，１．８４ｍｍｏｌ）の混合物をｒ．ｔ．で１ｈ撹拌し、それから中間体（ｉｎｔｅｒｍｉｄｉａｔｅ）Ｆ（０．５０ｇ，０．７３ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を１４０℃で１９ｈ撹拌した。化合物Ｌ６の形成がＭＳによって確認された。
MS (ASAP): 1274.5 (M+). Calcd for C92H58N8: 1274.5.
ＮＭＰ（１５ｍＬ）中のＫ２ＣＯ３（０．３９ｇ，２．８１ｍｍｏｌ）および３，６－ジフェニルカルバゾール（０．５９ｇ，１．８４ｍｍｏｌ）の混合物をｒ．ｔ．で１ｈ撹拌し、それから中間体（ｉｎｔｅｒｍｉｄｉａｔｅ）Ｆ（０．５０ｇ，０．７３ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を１４０℃で１９ｈ撹拌した。化合物Ｌ６の形成がＭＳによって確認された。
MS (ASAP): 1274.5 (M+). Calcd for C92H58N8: 1274.5.
【0254】
化合物Ｌ７
ＮＭＰ（１５ｍＬ）中のＫ２ＣＯ３（０．３９ｇ，２．８１ｍｍｏｌ）および１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール（０．４０ｇ，１．８４ｍｍｏｌ）の混合物をｒ．ｔ．で１ｈ撹拌し、それから中間体（ｉｎｔｅｒｍｉｄｉａｔｅ）Ｆ（０．５０ｇ，０．７３ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を１４０℃で１９ｈ撹拌した。化合物Ｌ７の形成がＭＳによって確認された。
MS (ASAP): 1070.2 (M+). Calcd for C76H46N8: 1070.4.
ＮＭＰ（１５ｍＬ）中のＫ２ＣＯ３（０．３９ｇ，２．８１ｍｍｏｌ）および１１Ｈ－ベンゾ［ａ］カルバゾール（０．４０ｇ，１．８４ｍｍｏｌ）の混合物をｒ．ｔ．で１ｈ撹拌し、それから中間体（ｉｎｔｅｒｍｉｄｉａｔｅ）Ｆ（０．５０ｇ，０．７３ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を１４０℃で１９ｈ撹拌した。化合物Ｌ７の形成がＭＳによって確認された。
MS (ASAP): 1070.2 (M+). Calcd for C76H46N8: 1070.4.
【0255】
化合物Ｌ８
１２Ｈ－［１］ベンゾチエノ［２，３－ａ］カルバゾール（０．２１ｇ，０．７８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（０．１６ｇ，１．１８ｍｍｏｌ）、中間体Ｃ（０．０５ｇ，０．１３ｍｍｏｌ）、および１－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ，４ｍＬ）の混合物を１８０℃で７時間撹拌した。室温で冷却後に、化合物Ｌ８のＭＳスペクトルが確認される。
ASAP MS：1394.5(M+). Calcd for C68H42N8: 1394.3.
【化85】
ASAP MS：1394.5(M+). Calcd for C68H42N8: 1394.3.
【0256】
化合物Ｌ９
１１，１２Ｈ－ジヒドロ－１１－フェニルインドロ［２，３－ａ］カルバゾール（０．２６ｇ，０．７８ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（０．１６ｇ，１．１８ｍｍｏｌ）、中間体Ｃ（０．０５ｇ，０．１３ｍｍｏｌ）、および１－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ，４ｍＬ）の混合物を、１８０℃で７時間撹拌した。室温で冷却後に、化合物Ｌ９のＭＳスペクトルが確認される。
ASAP MS：1630.7(M+). Calcd for C68H42N8: 1630.6.
【化86】
ASAP MS：1630.7(M+). Calcd for C68H42N8: 1630.6.
【0257】
実施例３：
ニート膜の調製
本実施例において、実施例２で合成された化合物Ｌ１は、真空度１０－３Ｐａ以下の条件下で、真空蒸着法によって石英基材上に蒸着され、７０ｎｍの厚さを有する薄膜を形成した。
ニート膜の調製
本実施例において、実施例２で合成された化合物Ｌ１は、真空度１０－３Ｐａ以下の条件下で、真空蒸着法によって石英基材上に蒸着され、７０ｎｍの厚さを有する薄膜を形成した。
【0258】
ドープ膜の調製
また、化合物Ｌ１およびホストは真空度１０－３Ｐａ以下の条件下で、真空蒸着法によって別の蒸着源から石英基材上に蒸着され、化合物Ｌ１の濃度が２０重量％で、１００ｎｍの厚さを有する薄膜を形成した。
また、化合物Ｌ１およびホストは真空度１０－３Ｐａ以下の条件下で、真空蒸着法によって別の蒸着源から石英基材上に蒸着され、化合物Ｌ１の濃度が２０重量％で、１００ｎｍの厚さを有する薄膜を形成した。
【0259】
光学特性の評価
サンプルが、３００Ｋで３００ｎｍの波長を有する光によって照射され、それにより、発光スペクトルは測定され、蛍光として帰属された。７７Ｋのスペクトルも測定され、燐光として帰属された。最低一重項エネルギー（Ｓ１）および最低三重項エネルギー（Ｔ１）がそれぞれ蛍光および燐光（ｐｈｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ）スペクトルの発光から推定された。ΔＥＳＴは、Ｓ１とＴ１のエネルギーギャップから算出された。ＰＬＱＹも３００ｎｍの励起光から測定された。時間分解スペクトルはストリークカメラを用いて３３７ｎｍの励起光により得られ、短い発光寿命を有する成分が蛍光として帰属されたのに対して、長い発光寿命を有する成分は遅延蛍光として帰属された。蛍光成分(τｐｒｏｍｐｔ)および遅延蛍光成分（τｄｅｌａｙ）の寿命は減衰曲線から算出された。
サンプルが、３００Ｋで３００ｎｍの波長を有する光によって照射され、それにより、発光スペクトルは測定され、蛍光として帰属された。７７Ｋのスペクトルも測定され、燐光として帰属された。最低一重項エネルギー（Ｓ１）および最低三重項エネルギー（Ｔ１）がそれぞれ蛍光および燐光（ｐｈｓｐｈｏｒｅｓｃｅｎｃｅ）スペクトルの発光から推定された。ΔＥＳＴは、Ｓ１とＴ１のエネルギーギャップから算出された。ＰＬＱＹも３００ｎｍの励起光から測定された。時間分解スペクトルはストリークカメラを用いて３３７ｎｍの励起光により得られ、短い発光寿命を有する成分が蛍光として帰属されたのに対して、長い発光寿命を有する成分は遅延蛍光として帰属された。蛍光成分(τｐｒｏｍｐｔ)および遅延蛍光成分（τｄｅｌａｙ）の寿命は減衰曲線から算出された。
【0260】
ＯＬＥＤの調製および測定
薄膜が真空度１．０Ｘ１．０－４Ｐａ以下で真空蒸着法を用いて、ガラス基材上に積層され、その上には、５０ｎｍの厚さを有するインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）により形成された陽極が形成された。まず、ＨＡＴ－ＣＮがＩＴＯ上に６０ｎｍの厚さで形成され、その上にＴｒｉｓＰＣｚが３０ｎｍの厚さで形成された。ｍＣＢＰが５ｎｍの厚さで形成され、続いて、その上に化合物Ｌ１およびホストが共蒸着されて３０ｎｍの厚さを有する層を形成し、この層は発光層と指定された。各材料は別の蒸着源から蒸着される。次いで、ＳＦ３－ＴＲＺが５ｎｍの厚さで形成され、その上に、ＳＦ３－ＴＲＺおよびＬｉｑが３０ｎｍの厚さに共蒸着された。次に、Ｌｉｑは２ｎｍの厚さに真空蒸着され、次いで、アルミニウム（Ａｌ）が１００ｎｍの厚さに蒸着されて陰極を形成し、それにより、有機エレクトロルミネッセンスデバイスを作成し、その光電気特性を測定した。
薄膜が真空度１．０Ｘ１．０－４Ｐａ以下で真空蒸着法を用いて、ガラス基材上に積層され、その上には、５０ｎｍの厚さを有するインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）により形成された陽極が形成された。まず、ＨＡＴ－ＣＮがＩＴＯ上に６０ｎｍの厚さで形成され、その上にＴｒｉｓＰＣｚが３０ｎｍの厚さで形成された。ｍＣＢＰが５ｎｍの厚さで形成され、続いて、その上に化合物Ｌ１およびホストが共蒸着されて３０ｎｍの厚さを有する層を形成し、この層は発光層と指定された。各材料は別の蒸着源から蒸着される。次いで、ＳＦ３－ＴＲＺが５ｎｍの厚さで形成され、その上に、ＳＦ３－ＴＲＺおよびＬｉｑが３０ｎｍの厚さに共蒸着された。次に、Ｌｉｑは２ｎｍの厚さに真空蒸着され、次いで、アルミニウム（Ａｌ）が１００ｎｍの厚さに蒸着されて陰極を形成し、それにより、有機エレクトロルミネッセンスデバイスを作成し、その光電気特性を測定した。
【0261】
化合物Ｌ１以外の実施例２で合成した化合物Ｌ２－Ｌ５の同じ評価結果も測定される。発光（ｌｉｇｈｔ ｅｍｍｉｔｉｎｇ）層の組成は以下の表に記載される。図２は、３３７ｎｍの励起光による化合物のニート膜の過渡減衰曲線を示し、図３は、３３７ｎｍの励起光によるｍＣＢＰへの化合物Ｌ２のドープ膜の過渡減衰曲線を示す。
【表2】
【表3】
【表4】
【表5】
【化87】
【符号の説明】
【0262】
１ 基材
２ 陽極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 発光層
６ 電子輸送層
７ 陰極
２ 陽極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 発光層
６ 電子輸送層
７ 陰極
【図1】
【図2】
【図3】
