ホーム > 特許ランキング > ヨツン アクティーゼルスカブ
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2022-09-21
(45)【発行日】2022-09-30
(54)【発明の名称】組成物
(51)【国際特許分類】
C09D 143/04 20060101AFI20220922BHJP
C09D 5/16 20060101ALI20220922BHJP
C09D 7/20 20180101ALI20220922BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20220922BHJP
C08F 220/26 20060101ALI20220922BHJP
【ＦＩ】
C09D143/04
C09D5/16
C09D7/20
C09D7/63
C08F220/26
【請求項の数】
25
(21)【出願番号】P 2019568810
(86)(22)【出願日】2018-03-02
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2020-04-16
(86)【国際出願番号】 EP2018055193
(87)【国際公開番号】W WO2018158436
(87)【国際公開日】2018-09-07
【審査請求日】2021-03-01
(31)【優先権主張番号】1703455.4
(32)【優先日】2017-03-03
(33)【優先権主張国・地域又は機関】GB
(73)【特許権者】
【識別番号】519316391
【氏名又は名称】ヨツン アクティーゼルスカブ
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100173107
【弁理士】
【氏名又は名称】胡田 尚則
(74)【代理人】
【識別番号】100128495
【弁理士】
【氏名又は名称】出野 知
(74)【代理人】
【識別番号】100146466
【弁理士】
【氏名又は名称】高橋 正俊
(74)【代理人】
【識別番号】100142387
【弁理士】
【氏名又は名称】齋藤 都子
(72)【発明者】
【氏名】マーリト ダーリング
(72)【発明者】
【氏名】セシーリア ビナンダー
【審査官】上條 のぶよ
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１７／０５１９２２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１０－１５０３５５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１６－５０１９５１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０７－１０２１９３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－０８９１６７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ １４３／０４
Ｃ０９Ｄ ５／１６
Ｃ０９Ｄ ７／２０
Ｃ０９Ｄ ７／６３
Ｃ０８Ｆ ２２０／２６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
（i）シリル（メタ）アクリレートポリマー、（ii）トラロピリル、
（iii）極性溶媒、及び、
（iv）非極性溶媒、
を含む防汚コーティング組成物であって、
前記極性溶媒は、１，３－ジオキソラン、又は式（Ｉａ）～（Ｉｃ）
【化1】
各Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ 1-8 アルキル基から独立して選ばれ、
Ｒ 1 は、直鎖又は分岐鎖Ｃ 1-8 アルキル基から選ばれ、場合により１つの－Ｏ－基で中断されていてよく、そして
Ｒ 2 は、Ｈ又は直鎖もしくは分岐鎖Ｃ 1-8 アルキル基から選ばれ、場合により１つの－Ｏ－基で中断されていてよい）
から選ばれ、前記極性溶媒は、酢酸ｎ-ブチルに対する蒸発速度が少なくとも０．１であり、ハンセン溶解度パラメータδＨが＜１７．０（Ｊ/ｃｍ3）1/2であり、前記組成物は組成物中に存在する溶媒の総量に基づいて少なくとも２．５ｗｔ％の極性溶媒を含み、そして前記組成物は粘度が２０００ｃＰ未満である、防汚コーティング組成物。
【請求項2】
前記極性溶媒は酢酸ｎ－ブチルに対する蒸発速度が少なくとも０．２である、請求項１記載の組成物。
【請求項3】
前記極性溶媒はハンセン溶解度パラメータδＨが２．０～１４．５（Ｊ/ｃｍ3）1/2である、請求項１又は２記載の組成物。
【請求項4】
前記極性溶媒はハンセン溶解度パラメータδＰが＜１０．０（Ｊ/ｃｍ3）1/2である、請求項１～３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項5】
前記極性溶媒はハンセン溶解度パラメータδＤが＜２０．０（Ｊ/ｃｍ3）1/2である、請求項１～４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項6】
前記極性溶媒は第一級アルコール官能基を含まない、請求項１～５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項7】
Ｒは直鎖又は分岐鎖Ｃ3－6アルキルである、請求項１～６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項8】
前記極性溶媒は式Ｉｂ又はＩｃから選ばれる、請求項１～７のいずれか１項記載の組成物。
【請求項9】
前記極性溶媒は１－メトキシ－２－プロパノール、酢酸ｎ－ブチル、１－メトキシ－２－プロピルアセテート、メチルイソアミルケトン、メチルアミルケトン及びメチルイソブチルケトンから選ばれる、請求項１～８のいずれか１項記載の組成物。
【請求項10】
前記組成物は、組成物中に存在する溶媒の総量に基づいて、少なくとも３ｗｔ％の極性溶媒を含む、請求項１～９のいずれか１項記載の組成物。
【請求項11】
前記非極性溶媒は芳香族炭化水素である、請求項１～１０のいずれか１項記載の組成物。
【請求項12】
前記シリル（メタ）アクリレートポリマーはコポリマーである、請求項１～１１のいずれか１項記載の組成物。
【請求項13】
前記シリル（メタ）アクリレートポリマーは、式（ＩＩ）：【化2】
Ｒ4はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ5は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ1-4アルキル基から選ばれ、
Ｒ6は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ1-20アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、場合により置換されていてもよいＣ6-20アリール基及び－ＯＳｉ（Ｒ7）3基からなる群より選ばれ、
各Ｒ7は独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ1-4アルキル基であり、
ＺはＣ1～Ｃ4アルキレンであり、
ｍは０～１の整数であり、そして
ｎは０～５の整数である）の少なくとも１つのモノマーの残基を含む、請求項１～１２のいずれか１項記載の組成物。
【請求項14】
前記シリル（メタ）アクリレートポリマーは（メタ）アクリレートモノマーをさらに含む、請求項１～１３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項15】
前記（メタ）アクリレートモノマーは式（ＩＩＩａ）～（ＩＩＩｃ）：【化3】
【化4】
【化5】
【請求項16】
前記組成物は０．５～１０ｗｔ％のトラロピリルを含む、請求項１～１５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項17】
（i）１～５０ｗｔ％のシリル（メタ）アクリレートポリマー（ii）０．５～１０ｗｔ％のトラロピリル、
（iii）０．５～３０ｗｔ％の極性溶媒、及び、
（iv）０～３５ｗｔ％の非極性溶媒、
を含む、請求項１～１６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項18】
前記組成物は、５２℃で１週間貯蔵した後に５０～２０００ｃＰの粘度を有する、請求項１～１７のいずれか１項記載の組成物。
【請求項19】
前記組成物は、５２℃で４週間の貯蔵中にゲルを形成しない、請求項１～１８のいずれか１項記載の組成物。
【請求項20】
（i）シリル（メタ）アクリレートポリマー、（ii）トラロピリル、
（iii）極性溶媒、及び、
（iv）非極性溶媒、
を混合することを含み、
前記極性溶媒は、１，３－ジオキソラン、又は式（Ｉａ）～（Ｉｃ）
【化1】
各Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ 1-8 アルキル基から独立して選ばれ、
Ｒ 1 は、直鎖又は分岐鎖Ｃ 1-8 アルキル基から選ばれ、場合により１つの－Ｏ－基で中断されていてよく、そして
Ｒ 2 は、Ｈ又は直鎖もしくは分岐鎖Ｃ 1-8 アルキル基から選ばれ、場合により１つの－Ｏ－基で中断されていてよい）
から選ばれる、請求項１～１９のいずれか１項記載の組成物を調製するための方法。
【請求項21】
請求項１～１９のいずれか１項記載の組成物を含む塗料。
【請求項22】
請求項１～１９のいずれか１項記載の組成物を含む塗料容器。
【請求項23】
請求項１～１９のいずれか１項記載の組成物を含むコーティングを表面の少なくとも一部に含む（例えば、覆われているか又はコーティングされている）物品。
【請求項24】
物品をコーティングして、その汚損を防止するための方法であって、前記方法は：請求項１～１９のいずれか１項記載の組成物で前記物品の表面の少なくとも一部をコーティングすること、及び、
前記コーティングを乾燥及び／又は硬化させること、
を含む、方法。
【請求項25】
物品の表面の少なくとも一部をコーティングして、その表面の汚損を防止するための、請求項１～１９のいずれか１項記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
イントロダクション
本発明は、シリル（メタ）アクリレートポリマー、トラロピリル及び極性溶媒を含む防汚コーティング組成物、ならびに組成物の調製方法に関する。この組成物は優れた長期貯蔵安定性を有する。本発明はまた、該組成物を含む塗料及び該組成物を含む塗料容器に関する。さらに、本発明は、表面の少なくとも一部にコーティングを含む物品、及び物品の表面の少なくとも一部を該組成物でコーティングすることを含む、物品の汚損を防止するためのコーティング方法に関する。
本発明は、シリル（メタ）アクリレートポリマー、トラロピリル及び極性溶媒を含む防汚コーティング組成物、ならびに組成物の調製方法に関する。この組成物は優れた長期貯蔵安定性を有する。本発明はまた、該組成物を含む塗料及び該組成物を含む塗料容器に関する。さらに、本発明は、表面の少なくとも一部にコーティングを含む物品、及び物品の表面の少なくとも一部を該組成物でコーティングすることを含む、物品の汚損を防止するためのコーティング方法に関する。
【背景技術】
【0002】
背景
海洋環境に沈んでいる表面は、バクテリア、珪藻、藻類、チューブワーム、フジツボ及びムラサキイガイなどの汚損生物の付着を受ける。表面で成長するすべての海洋生物の中で、ハードファウリング（フジツボ、ムラサキイガイ、ムシクイなど）は、最も大きな経済的な結果をもたらす問題である。適切な条件を仮定すると、ハードファウリングは非常に急速に成長する可能性がある。フジツボ及びムラサキイガイは世界中に分布しており、沿岸水域で最もよく見られる汚損生物である。
海洋環境に沈んでいる表面は、バクテリア、珪藻、藻類、チューブワーム、フジツボ及びムラサキイガイなどの汚損生物の付着を受ける。表面で成長するすべての海洋生物の中で、ハードファウリング（フジツボ、ムラサキイガイ、ムシクイなど）は、最も大きな経済的な結果をもたらす問題である。適切な条件を仮定すると、ハードファウリングは非常に急速に成長する可能性がある。フジツボ及びムラサキイガイは世界中に分布しており、沿岸水域で最もよく見られる汚損生物である。
【0003】
船舶の汚損ならびにフジツボ及びその他のハードファウリングの付着の危険性は、通常、新しい建造のための準備期間中及び停泊中の長いレイアップ又は取引中の長い静止期間を有する船舶で最も高くなる。汚損は、船舶の運用効率を著しく損なう可能性がある。これにより、流体抵抗が増加し、燃料消費量が増加し、速度が低下し、動作範囲が減少する。非常に粗く汚損した船体は、燃料使用量が最大４０％増加する可能性がある。ドライドッキングの追加費用もある。フジツボ、ムラサキイガイ及びチューブワームなどの付着した石灰生物の除去は、機械的スクレーピングによって行われなければならない。船舶の汚損は非在来種の拡散を引き起こす可能性もある。これらはすべて、生物付着の防止を要求する重要な経済的要因である。
【0004】
海洋生物の定着及び成長を防ぐために、防汚塗料は使用されている。これらの塗料は一般に、フィルムを形成するポリマー（フィルム形成性バインダと呼ばれることもある）、汚損を遅らせ又は制御する防汚剤、顔料及び溶媒を含む。多くの場合に、塗料は、増量剤、脱水剤及びチキソトロープ剤などの１つ以上のさらなる化合物も含む。
【0005】
トラロピリルは、硬殻及び軟体動物生物に対して広いスペクトル活性を有する防汚剤である。したがって、それは、塗料、特に船舶などの水没船の表面に適用するように設計された塗料に組み込むことに魅力的な防汚剤である。
【0006】
しかしながら、塗料にトラロピリルを含めることで生じる問題は、シリル（メタ）アクリレートポリマーと組み合わせると、貯蔵中、特に1か月以上、例えば６か月の貯蔵中に塗料が増粘又はゲル化する傾向があることである。言い換えれば、シリル（メタ）アクリレートポリマー及びトラロピリルを含む塗料は、貯蔵中に粘度が上昇する傾向があり、塗料中で反応が起こっており、完全に安定していないことを示している。これは明らかに実用上問題である。塗料の粘度は、塗装方法（スプレイできるかどうかなど）を決定し、表面仕上げにも影響を及ぼす。防汚塗料などの工業用塗料の場合に、塗料は通常、非常に大きな表面積に塗布され、ほとんどの場合に、エアレススプレイによって塗布される。したがって、塗料の粘度は、現状技術水準の機器による塗布を可能にする範囲内でなければならない。それゆえ、塗料がゲル化した場合に、塗料を薄くしてスプレイすることはできない。
【0007】
ＥＰ－Ａ－３０７８７１５は、シリル（メタ）アクリレート及びトラロピリルを含む塗料で遭遇する安定性の問題を認識している。このような塗料は、貯蔵中に増粘する傾向があることが確認されている。ＥＰ－Ａ－３０７８７１５は、カルボジイミド及び／又はシランから選択される安定剤の添加により問題を克服できることをさらに開示している。
【発明の概要】
【0008】
発明の概要
第一の態様から見ると、本発明は：
（i）シリル（メタ）アクリレートポリマー、
（ii）トラロピリル、
（iii）極性溶媒、及び、
（iv）非極性溶媒、
を含む防汚組成物であって、前記極性溶媒は、酢酸ｎ-ブチルに対する蒸発速度が少なくとも０．１であり、ハンセン溶解度パラメータδＨが＜１７．０（Ｊ/ｃｍ3）1/2であり、前記組成物は組成物中に存在する溶媒の総量に基づいて少なくとも２．５ｗｔ％の極性溶媒を含み、そして前記組成物は粘度が２０００ｃＰ未満である、防汚組成物を提供する。
第一の態様から見ると、本発明は：
（i）シリル（メタ）アクリレートポリマー、
（ii）トラロピリル、
（iii）極性溶媒、及び、
（iv）非極性溶媒、
を含む防汚組成物であって、前記極性溶媒は、酢酸ｎ-ブチルに対する蒸発速度が少なくとも０．１であり、ハンセン溶解度パラメータδＨが＜１７．０（Ｊ/ｃｍ3）1/2であり、前記組成物は組成物中に存在する溶媒の総量に基づいて少なくとも２．５ｗｔ％の極性溶媒を含み、そして前記組成物は粘度が２０００ｃＰ未満である、防汚組成物を提供する。
【0009】
さらなる態様から見ると、本発明は、上記のとおりの組成物を調製するための方法であって、
（i）シリル（メタ）アクリレートポリマー、
（ii）トラロピリル、
（iii）極性溶媒、及び、
（iv）非極性溶媒、
を混合することを含む方法を提供する。
（i）シリル（メタ）アクリレートポリマー、
（ii）トラロピリル、
（iii）極性溶媒、及び、
（iv）非極性溶媒、
を混合することを含む方法を提供する。
【0010】
さらなる態様から見ると、本発明は上記のとおりの組成物を含む塗料を提供する。
【0011】
さらなる態様から見ると、本発明は上記のとおりの組成物を含む塗料容器を提供する。
【0012】
さらなる態様から見ると、本発明は、表面の少なくとも一部にコーティングを含む（例えば、被覆され又はコーティングされている）物品であって、前記コーティングは上記のとおりの組成物を含む、物品を提供する。
【0013】
さらなる態様から見ると、本発明は、物品をコーティングして物品の汚損を防止する方法であって、前記方法は：
前記物品の表面の少なくとも一部を上記のとおりの組成物でコーティングすること、及び、前記コーティングを乾燥及び／又は硬化させることを含む方法を提供する。
前記物品の表面の少なくとも一部を上記のとおりの組成物でコーティングすること、及び、前記コーティングを乾燥及び／又は硬化させることを含む方法を提供する。
【0014】
さらなる態様から見ると、本発明は、物品の表面の少なくとも一部をコーティングして、その汚損を防ぐための上記のとおりの組成物の使用を提供する。
【0015】
定義
本明細書で使用されるときに、用語「防汚コーティング組成物」は、表面に適用されたときに、表面上の海洋生物の成長を防止又は最小化する組成物を指す。
本明細書で使用されるときに、用語「防汚コーティング組成物」は、表面に適用されたときに、表面上の海洋生物の成長を防止又は最小化する組成物を指す。
【0016】
本明細書で使用するときに、用語「塗料」は、本明細書に記載のとおりの防汚コーティング組成物、及び、場合により、溶媒を含み、使用、例えば、噴霧のための準備が整った組成物を指す。したがって、防汚コーティング組成物は自体が塗料であってもよく、又は防汚コーティング組成物は、塗料を製造するために溶媒が添加される濃縮物であってもよい。
【0017】
本明細書で使用されるときに、ハンセン溶解度パラメータδＨという用語は、溶媒中の分子間の水素結合の尺度を提供する。
【0018】
本明細書で使用されるときに、ハンセン溶解度パラメータδＤという用語は、溶媒中の分子間の分散力の尺度を提供する。
【0019】
本明細書で使用されるときに、ハンセン溶解度パラメータδＰという用語は、溶媒中の分子間の双極子分子間力の尺度を提供する。
【0020】
本明細書に引用されている全てのハンセン溶解度パラメータは、ＨＳＰｉＰ（実用ハンセン溶解度パラメータ（Hansen Solubility Parameters in Practice））ソフトウェア、第4版4.1.07からのものである。
【0021】
本明細書で使用されるときに、用語「シリル（メタ）アクリレートポリマー」は、シリル（メタ）アクリレートモノマーに由来する繰り返し単位を含むポリマーを指す。一般に、シリル（メタ）アクリレートポリマーは、シリル（メタ）アクリレートモノマー、すなわちシリルアクリレート及び／又はシリルメタクリレートモノマーに由来する繰り返し単位を少なくとも５ｗｔ％、より好ましくは少なくとも２０ｗｔ％、さらにより好ましくは少なくとも４０ｗｔ％の量で含む。
【0022】
本明細書で使用されるときに、用語「アルキル」は、飽和の直鎖、分岐鎖又は環状基を指す。アルキル基は置換されていても又は置換されていなくてもよい。
【0023】
本明細書で使用されるときに、用語「シクロアルキル」は、３～１０個の炭素原子を含む飽和又は部分飽和単環式又は二環式アルキル環系を指す。シクロアルキル基は置換されていても又は置換されていなくてもよい。
【0024】
本明細書で使用されるときに、用語「アルキレン」は二価アルキル基を指す。
【0025】
本明細書で使用されるときに、用語「アリール」は少なくとも1つの芳香環を含む基を指す。アリールという用語は、ヘテロアリールならびに１つ以上の芳香環がシクロアルキル環に縮合している縮合環系を包含する。アリール基は置換されていても又は置換されていなくてもよい。アリール基の例は、フェニル、すなわちＣ6Ｈ5である。フェニル基は置換されていても又は置換されていなくてもよい。
【0026】
本明細書で使用されるときに、用語「置換」は、基中の水素原子の１つ以上、例えば最大６個、特に１、２、３、４、５又は６個が互いに独立して、対応する数の記載の置換基によって置換されている基を指す。本明細書で使用されるときに、用語「場合により置換された」は置換又は非置換を意味する。
【0027】
本明細書で使用されるときに、用語「分子量」は、特に明記しない限り、重量平均分子量（Ｍｗ）を指す。
【0028】
本明細書で使用されるときに、用語「ＰＤＩ」又は多分散指数は比Ｍｗ／Ｍｎを指し、Ｍｎは数平均分子量を指す。
【0029】
本明細書で使用されるときに、用語「揮発性有機化合物（ＶＯＣ）」は、１０１．３ｋＰａの標準大気圧で２５０℃以下の沸点を有する化合物を指す。
【0030】
本明細書で使用されるときに、用語「ロジン」はロジン及びロジン誘導体を指す。
【0031】
本明細書で使用されるときに、「防汚剤」は、表面上における海洋生物の定着を防ぐ、及び/又は、表面上の海洋生物の成長を防ぐ、及び/又は、表面からの海洋生物の除去を促進する化合物又は化合物の混合物を指す。
【0032】
本明細書で使用されるときに、用語「エクステンダー（増量剤）」は、「フィラー」と互換的に使用され、コーティング組成物の体積又は嵩を増加させる化合物を指す。
【発明を実施するための形態】
【0033】
発明の詳細な説明
本発明は、
（i）シリル（メタ）アクリレートポリマー、
（ii）トラロピリル、
（iii）極性溶媒、及び、
（iv）非極性溶媒、
を含む、防汚コーティング組成物に関する。
本発明は、
（i）シリル（メタ）アクリレートポリマー、
（ii）トラロピリル、
（iii）極性溶媒、及び、
（iv）非極性溶媒、
を含む、防汚コーティング組成物に関する。
【0034】
場合により、組成物は、以下のうちの１つ以上：（v）追加の防汚剤、（vi）カルボン酸化合物及び/又はその誘導体、（vii）バインダ、（viii）顔料及び/又は増量剤、（ix）脱水剤、及び、（x）添加剤をさらに含む。
【0035】
本発明の防汚コーティング組成物において、シリル（メタ）アクリレートポリマー、トラロピリル及び極性溶媒の組み合わせは、長期貯蔵安定性ならびに優れた塗布特性を有する組成物を有利に提供する。これは、防汚コーティング組成物を長期間（例えば、制御されていない温度条件で少なくとも１ヶ月）貯蔵することができ、２０００ｃＰ未満の粘度をなおも有し、スプレイなどにより表面に塗布できることを意味する。極性溶媒は防汚コーティング組成物に存在する従来の溶媒（例えば、芳香族炭化水素溶媒）の一部又はすべてを置き換えることができる。しかしながら、好ましくは、防汚コーティング組成物は非極性溶媒を含む。
【0036】
極性溶媒
防汚コーティング組成物中に存在する極性溶媒は、好ましくは、酢酸ｎ-ブチルに対する蒸発速度が少なくとも０．１５である。好ましくは、極性溶媒は、酢酸ｎ－ブチルに対する蒸発速度が０．１５～５．０、より好ましくは０．２～２．５、さらにより好ましくは０．３～２．０である。好ましくは、蒸発速度は温度２５℃、相対湿度５％未満で蒸発計においてＡＳＴＭ Ｄ３５３９に従って決定される。
防汚コーティング組成物中に存在する極性溶媒は、好ましくは、酢酸ｎ-ブチルに対する蒸発速度が少なくとも０．１５である。好ましくは、極性溶媒は、酢酸ｎ－ブチルに対する蒸発速度が０．１５～５．０、より好ましくは０．２～２．５、さらにより好ましくは０．３～２．０である。好ましくは、蒸発速度は温度２５℃、相対湿度５％未満で蒸発計においてＡＳＴＭ Ｄ３５３９に従って決定される。
【0037】
防汚コーティング組成物中に存在する極性溶媒は、好ましくは、ハンセン溶解度パラメータδＨが＜１５．０（Ｊ/ｃｍ3）1/2である。好ましくは、ハンセン溶解度パラメータδＨは２．０～１４．５（Ｊ/ｃｍ3）1/2、より好ましくは３．０～１２．０（Ｊ/ｃｍ3）1/2、さらにより好ましくは３．５～１０．０（Ｊ/ｃｍ3）1/2である。
【0038】
防汚コーティング組成物中に存在する極性溶媒は、好ましくは、ハンセン溶解度パラメータδＰが＜１０．０（Ｊ/ｃｍ3）1/2である。好ましくは、ハンセン溶解度パラメータδＰは１．５～８．５（Ｊ/ｃｍ3）1/2、より好ましくは２．０～８．０（Ｊ/ｃｍ3）1/2、さらにより好ましくは２．５～７．５（Ｊ/ｃｍ3）1/2である。
【0039】
防汚コーティング組成物中に存在する極性溶媒は、好ましくは、ハンセン溶解度パラメータδＤが＜２０．０（Ｊ/ｃｍ3）1/2である。好ましくは、ハンセン溶解度パラメータδＤは１０．０～２０．０（Ｊ/ｃｍ3）1/2、より好ましくは１２．０～１８．０（Ｊ/ｃｍ3）1/2、さらにより好ましくは１４．０～１６．５（Ｊ/ｃｍ3）1/2である。
【0040】
ハンセン溶解度パラメータδＨ、δＰ及びδＤは広範な溶媒に関して、例えば、ＨＳＰｉＰ（実用ハンセン溶解度パラメータ）ソフトウェアの第4版4.1.07にて利用可能である。本発明の防汚コーティング組成物での使用に適した幾つかの極性溶媒のハンセン溶解度パラメータを以下に示す。
【0041】
防汚コーティング組成物中に存在する極性溶媒は、好ましくは７５℃～２５０℃の沸点、より好ましくは１１０℃～１８０℃の沸点を有する。
【0042】
本発明の防汚コーティング組成物中に存在する極性溶媒は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、Ｐ及びＳから選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくはＯを含む。より好ましくは、組成物中に存在する極性溶媒は、１つ又は２つのヘテロ原子、さらにより好ましくは１つ又は２つのＯ原子を含む。
【0043】
本発明の防汚コーティング組成物中に存在する極性溶媒は、好ましくは、－Ｏ－（エーテル）、－ＯＣ（Ｏ）－（エステル）、－Ｃ（Ｏ）－（ケトン）及びＣ（ＯＨ）－（第二級アルコール）から選ばれる１つ以上の官能基を含む。特に好ましくは、極性溶媒は、１つ以上の－ＯＣ（Ｏ）－、－（ＣＯ）－及びＣ（ＯＨ）－官能基を含む。好ましくは、組成物中に存在する極性溶媒は第一級アルコール官能基を含まない。
【0044】
本発明の防汚コーティング組成物中に存在する極性溶媒は、好ましくは式（Ｉａ）～（Ｉｃ）から選ばれ、より好ましくは式（Ｉｂ）又は（Ｉｃ）から選ばれる。
【0045】
【化1】
【0046】
上式中、
各Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1-8アルキル基から独立して選ばれ、
Ｒ1は、直鎖又は分岐鎖Ｃ1-8アルキル基から選ばれ、場合により１つの－Ｏ－基で中断されていてよく、そして
Ｒ2は、Ｈ又は直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1-8アルキル基から選ばれ、場合により１つの－Ｏ－基で中断されていてよい。
各Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ1-8アルキル基から独立して選ばれ、
Ｒ1は、直鎖又は分岐鎖Ｃ1-8アルキル基から選ばれ、場合により１つの－Ｏ－基で中断されていてよく、そして
Ｒ2は、Ｈ又は直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1-8アルキル基から選ばれ、場合により１つの－Ｏ－基で中断されていてよい。
【0047】
式（Ｉａ）～（Ｉｃ）の好ましい溶媒において、Ｒは直鎖又は分岐鎖Ｃ1-6アルキル、より好ましくはＣ1-4アルキル、さらにより好ましくはメチルである。好ましくは、Ｒは直鎖である。
【0048】
式（Ｉａ）～（Ｉｃ）の好ましい溶媒において、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖Ｃ2-8アルキル、より好ましくはＣ4-5アルキルである。好ましいＲ1基の代表例としては、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｉ－ブチル及びｉ－ペンチルが挙げられる。
【0049】
式（Ｉａ）～（Ｉｃ）の他の好ましい溶媒において、Ｒ1は１つの－Ｏ－基によって中断された直鎖又は分岐鎖Ｃ1-8アルキル基である。この場合に、Ｒ1は好ましくは直鎖又は分岐鎖Ｃ2-4アルキルである。好ましいＲ1基の代表例としては、－ＣＨ2ＯＣＨ3及び－ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣＨ3が挙げられる。
【0050】
式（Ｉａ）の好ましい溶媒において、Ｒ2はＨである。
【0051】
式（Ｉａ）の溶媒の代表例を、ｎ－ＢｕＡｃに対する蒸発速度及びハンセン溶解度パラメータとともに以下の表に示す。これらは、本発明の防汚コーティング組成物のための式（Ｉａ）の好ましい溶媒である。１－メトキシ－２－プロパノールは、式（Ｉａ）の好ましい溶媒である。
【0052】
【表1】
【0053】
式（Ｉｂ）の溶媒の代表例を、ｎ－ＢｕＡｃに対する蒸発速度及びハンセン溶解度パラメータとともに以下の表に示す。これらは、本発明の防汚コーティング組成物のための式（Ｉｂ）の好ましい溶媒である。酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソアミル及び１－メトキシ－２－プロピルアセテートは式（Ｉｂ）の好ましい溶媒である。
【0054】
【表2】
【0055】
式（Ｉｃ）の溶媒の代表例を、ｎ－ＢｕＡｃに対する蒸発速度及びハンセン溶解度パラメータとともに以下の表に示す。これらは、本発明の防汚コーティング組成物のための式（Ｉｃ）の好ましい溶媒である。メチルイソアミルケトン、メチルアミルケトン及びメチルイソブチルケトンは、式（Ｉｃ）の好ましい溶媒である。
【0056】
【表3】
【0057】
特に好ましくは、本発明の防汚コーティング組成物は、１－メトキシ－２－プロパノール、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソアミル、１－メトキシ－２－プロピルアセテート、メチルイソアミルケトン、メチルアミルケトン及びメチルイソブチルケトンから選ばれる極性溶媒を含む。これらの溶媒は、長期貯蔵に対して安定である、すなわち、長期貯蔵中にゲル化又は増粘しない防汚コーティング組成物を生成することが見出されている。
【0058】
本発明の防汚コーティング組成物は、好ましくは、組成物中に存在する溶媒の総量に基づいて、少なくとも３ｗｔ％の極性溶媒を含む。好ましくは、組成物は、組成物中に存在する溶媒の総量に基づいて、少なくとも４ｗｔ％の極性溶媒、より好ましくは５～６０ｗｔ％、さらにより好ましくは７～５５ｗｔ％の極性溶媒を含む。これらのレベルの極性溶媒は、組成物が長期間の貯蔵に対して安定であることを保証する。
【0059】
全防汚コーティング組成物中に存在する極性溶媒の量は、組成物の総質量に基づいて、好ましくは０．５～３０ｗｔ％、より好ましくは１～２５ｗｔ％、さらにより好ましくは２～２０ｗｔ％である。
【0060】
非極性溶媒
防汚コーティング組成物は非極性溶媒を含む。好ましくは、非極性溶媒は有機物である。
防汚コーティング組成物は非極性溶媒を含む。好ましくは、非極性溶媒は有機物である。
【0061】
適切な非極性有機溶媒の例は、キシレン、トルエン、メシチレンなどの芳香族炭化水素、及び、ホワイトスピリット及びリモネンなどの脂肪族炭化水素である。異なる非極性溶媒の組み合わせも使用できる。しかしながら、好ましくは、非極性溶媒は芳香族炭化水素であり、特に好ましくは、非極性溶媒はキシレンである。適切な非極性有機溶媒は市販されている。
【0062】
本発明の防汚コーティング組成物中に存在する溶媒、特に非極性溶媒の量は、ＶＯＣ含有量を最小化するために、できるだけ少ないことが好ましい。好ましくは、組成物は、組成物中に存在する溶媒の総量に基づいて、９８ｗｔ％以下の非極性溶媒又は９７．５ｗｔ％以下の非極性溶媒、より好ましくは４０～９０ｗｔ％、さらにより好ましくは４５～８５ｗｔ％の非極性溶媒を含む。好ましくは、非極性溶媒は、組成物の総質量に基づいて０～３５ｗｔ％、より好ましくは１～３０ｗｔ％、さらにより好ましくは１～２５ｗｔ％の量で本発明の組成物中に存在する。
【0063】
本発明のさらなる好ましい防汚コーティング組成物は、組成物中に存在する溶媒の総量に基づいて、２．５～６０ｗｔ％の極性溶媒及び４０～９７．５ｗｔ％の非極性溶媒、より好ましくは５～６０ｗｔ％の極性溶媒及び４０～９５ｗｔ％の非極性溶媒、さらに好ましくは、７～５５ｗｔ％の極性溶媒及び４５～９３ｗｔ％の非極性溶媒を含む。
【0064】
当業者は、溶媒含有量が、存在する他の成分に応じて変化することを理解するであろう。
【0065】
シリル（メタ）アクリレートポリマー
本発明の防汚コーティング組成物中に存在するシリル（メタ）アクリレートポリマーは、好ましくはコポリマーである。
本発明の防汚コーティング組成物中に存在するシリル（メタ）アクリレートポリマーは、好ましくはコポリマーである。
【0066】
好ましくは、本発明の防汚コーティング組成物中に存在するシリル（メタ）アクリレートポリマーは、少なくとも１つのシリル（メタ）アクリレートモノマーの残基、好ましくは少なくとも１つの式（ＩＩ）のシリル（メタ）アクリレートモノマーの残基：
【0067】
【化2】
【0068】
を含む。上式中、
Ｒ4はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ5は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ1-4アルキル基から選ばれ、
Ｒ6は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ1-20アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、場合により置換されていてよいＣ6-20アリール基及び－ＯＳｉ（Ｒ7）3基からなる群より選ばれ、
各Ｒ7は独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ1-4アルキル基であり、
ＺはＣ1～Ｃ4アルキレンであり、
ｍは０～１の整数であり、そして
ｎは０～５の整数である。
Ｒ4はＨ又はＣＨ3であり、
Ｒ5は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ1-4アルキル基から選ばれ、
Ｒ6は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ1-20アルキル基、Ｃ3-12シクロアルキル基、場合により置換されていてよいＣ6-20アリール基及び－ＯＳｉ（Ｒ7）3基からなる群より選ばれ、
各Ｒ7は独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ1-4アルキル基であり、
ＺはＣ1～Ｃ4アルキレンであり、
ｍは０～１の整数であり、そして
ｎは０～５の整数である。
【0069】
置換アリール基の例としては、ハロゲン、１～約８個の炭素原子を有するアルキル基、アシル基又はニトロ基から選ばれる少なくとも１つの置換基で置換されたアリール基が挙げられる。特に好ましいアリール基としては、置換及び非置換フェニル、ベンジル、フェンアルキル又はナフチルが挙げられる。
【0070】
Ｒ5及びＲ7基の代表例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル及びｔ－ブチルが挙げられる。
【0071】
Ｚの代表例としては、－ＣＨ2－、－ＣＨ2ＣＨ2－、―（ＣＨ2）3－及び（ＣＨ2）4が挙げられる。分岐鎖Ｃ3-4アルキレン基、例えば－ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2－も考えられる。
【0072】
式（ＩＩ）の好ましいモノマーにおいて、ｍは０である。
【0073】
式（ＩＩ）の好ましいモノマーにおいて、ｎは０である。
【0074】
式（ＩＩ）の好ましいモノマーにおいて、Ｒ6はそれぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ1－20アルキル基から選ばれる。さらに好ましくは、Ｒ6は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ1-8アルキル基から選ばれ、さらにより好ましくは、Ｃ2-6アルキル基から選ばれる。
【0075】
シリル（メタ）アクリレートモノマーの例としては、例えば、一般式（ＩＩ）で定義されているとおり、
トリイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリイソブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｓｅｃ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、ブチルジイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル（メタ）アクリレート、テキシルジメチルシリル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシロキシカルボニルメチル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシロキシカルボニルエチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシロキシカルボニルメチル（メタ）アクリレート、ノナメチルテトラシロキシ（メタ）アクリレート、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル（メタ）アクリレート及びトリス（トリメチルシロキシ）シリル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレートが挙げられる。
トリイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、トリイソブチルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｓｅｃ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、ブチルジイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル（メタ）アクリレート、テキシルジメチルシリル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシロキシカルボニルメチル（メタ）アクリレート、トリイソプロピルシロキシカルボニルエチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシロキシカルボニルメチル（メタ）アクリレート、ノナメチルテトラシロキシ（メタ）アクリレート、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル（メタ）アクリレート及びトリス（トリメチルシロキシ）シリル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0076】
好ましいモノマーはアルキルシリル（メタ）アクリレートであり、より好ましくは、アルキル基の１つ以上が分岐しているトリアルキルシリル（メタ）アクリレートである。特に好ましいモノマーとしては、トリイソプロピルシリル（メタ）アクリレート、トリ－ｎ－ブチルシリル（メタ）アクリレート、テキシルジメチルシリル（メタ）アクリレート及びｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル（メタ）アクリレートが挙げられる。トリイソプロピルシリルアクリレート及びトリイソプロピルシリルメタクリレートは特に好ましい。
【0077】
本発明の防汚コーティング組成物中に存在するシリル（メタ）アクリレートポリマーは、好ましくは、式（ＩＩ）の１～３つの異なるモノマー、より好ましくは式（ＩＩ）の１又は２つの異なるモノマーを含む。
【0078】
好ましくは、本発明の防汚コーティング組成物中に存在するシリル（メタ）アクリレートポリマーは、１つ以上の（メタ）アクリレートモノマーの残基をさらに含む。シリル（メタ）アクリレートポリマーに存在する好ましいメタ（アクリレート）モノマーは式（ＩＩＩａ）～（ＩＩＩｃ）のものである：
【0079】
【化3】
【0080】
（上式中、Ｒ8は水素又はメチルであり、Ｒ9は環状エーテルであり、ＸはＣ1～Ｃ4アルキレンである）、又は、
【0081】
【化4】
【0082】
（上式中、Ｒ8は水素又はメチルであり、Ｒ10は少なくとも1つの酸素又は窒素原子、好ましくは少なくとも１つの酸素原子を有するＣ3～Ｃ18置換基である）、又は、
【0083】
【化5】
【0084】
（上式中、Ｒ8は水素又はメチルであり、Ｒ11はＣ1～Ｃ8ヒドロカルビルである）。
【0085】
式（ＩＩＩａ）の好ましいモノマーにおいて、Ｒ8は水素又はメチルであり、Ｒ9は環状エーテル（オキソラン、オキサン、ジオキソラン、ジオキサンであって場合によりアルキル置換されていてよいものなど）であり、ＸはＣ1-4アルキレン、好ましくはＣ1-2アルキレンである。環状エーテルは、環内に単一の酸素原子又は環内に２又は３個の酸素原子を含むことができる。環状エーテルは、２～８個の炭素原子、例えば３～５個の炭素原子を含む環を含むことができる。環全体は、４～８個の原子、例えば５又は６個の原子を含むことができる。
【0086】
環状エーテルの環は、例えば、１つ以上の、例えば１つのＣ1-6アルキル基で置換されていてよい。その置換基は、Ｘ基に結合する位置を含む環上のいずれの位置でもよい。
【0087】
式（ＩＩＩａ）の適切なモノマーとしては、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、イソプロピリデングリセロールメタクリレート、グリセロールホルマールメタクリレート及び環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレートが挙げられる。
【0088】
式（ＩＩＩａ）は、最も好ましくは以下の構造を有するテトラヒドロフルフリルアクリレートを表す。
【0089】
【化6】
【0090】
式（ＩＩＩｂ）の好ましいモノマーにおいて、Ｒ8は水素又はメチルであり、Ｒ10は少なくとも１つの酸素又は窒素原子、好ましくは少なくとも１つの酸素原子を含むＣ3－18置換基である。
【0091】
式（ＩＩＩｂ）の好ましいモノマーにおいて、Ｒ10は式－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m－Ｒ12であり、Ｒ12はＣ1-10ヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ1-10アルキル又はＣ6-10アリール置換基であり、ｍは１～６、好ましくは１～３の整数である。好ましくは、Ｒ10は式－（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m－Ｒ12であり、Ｒ12はアルキル置換基、好ましくはメチル又はエチルであり、ｍは１～３の範囲、好ましくは１又は２の整数である。
【0092】
式（ＩＩＩｂ）の好ましいモノマーとしては、２－メトキシエチルメタクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルメタクリレート及び２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレートの１つ以上が挙げられる。
【0093】
本発明の防汚コーティング組成物中に存在する好ましいシリル（メタ）アクリレートポリマーにおいて、式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）の両方のモノマーが存在することは一般に好ましくない。
【0094】
式（ＩＩＩｃ）の好ましいモノマーにおいて、Ｒ8は水素又はメチルであり、Ｒ11はＣ1－8ヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ1－8アルキル置換基、最も好ましくはメチル、エチル、ｎ－ブチル又は２－エチルヘキシルである。
【0095】
式（ＩＩＩｃ）の好ましいモノマーとしては、メチルメタクリレート及びｎ－ブチルアクリレートが挙げられる。
【0096】
本発明の防汚コーティング組成物中に存在する好ましいシリル（メタ）アクリレートポリマーは式（ＩＩＩｃ）の少なくとも１つのモノマーを含む。
【0097】
本発明の防汚コーティング組成物中に存在するシリル（メタ）アクリレートポリマーは、場合により、他の重合性モノマーを含むことができる。例としては、３，５，５－トリメチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸及びメタクリル酸のアルキルエステル、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸及びメタクリル酸の環状アルキルエステル、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸及びメタクリル酸のアリールエステル、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール）（メタ）アクリレートなどのアクリル酸及びメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸及びメタクリル酸のアルコキシアルキル及びポリ（アルコキシ）アルキルエステル、無水メタクリル酸などのアクリル酸及びメタクリル酸の他の官能性モノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、ドデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、４－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸ビニル、VeoVaTM 9、VeoVaTM 10などのビニルエステル、Ｎ－ビニルラクタム、Ｎ－ビニルピロリドンなどのＮ－ビニルアミド、スチレン、α-メチルスチレン及びビニルトルエンなどのビニルモノマーが挙げられる。
【0098】
本発明の防汚コーティング組成物中に存在する好ましいシリル（メタ）アクリレートポリマーは重量平均分子量が５０００～８００００、より好ましくは１００００～７００００、さらにより好ましくは２００００～６００００である。本発明の防汚コーティング組成物中に存在する好ましいシリル（メタ）アクリレートポリマーは数平均分子量が３０００～２００００、より好ましくは５０００～１５０００、さらにより好ましくは７０００～１２０００である。本発明の防汚コーティング組成物に存在する好ましいシリル（メタ）アクリレートポリマーは式：多分散指数（ＰＤＩ）＝Ｍｗ／Ｍｎにより計算されるＰＤＩが１．２～５、より好ましくは２．５～４．０である。本発明の防汚コーティング組成物中に存在する好ましいシリル（メタ）アクリレートポリマーはＴｇが１０℃～８０℃、より好ましくは１５℃～７０℃、さらにより好ましくは２０℃～６０℃である。
【0099】
防汚コーティング組成物は、上記のとおりの１つ以上（例えば、１、２、３、４又は５つ）のシリル（メタ）アクリレートポリマーを含むことができる。本発明の好ましい防汚コーティング組成物は、１、２、３又は４つのシリル（メタ）アクリレートポリマー、さらにより好ましくは１又は２つのシリル（メタ）アクリレートポリマーを含む。
【0100】
本発明の防汚コーティング組成物中に存在する好ましいシリル（メタ）アクリレートポリマーにおいて、式（ＩＩ）のモノマーの量は、モノマーの総質量に基づいて、好ましくは５～８０ｗｔ％、より好ましくは２０～７０ｗｔ％、さらにより好ましくは４０～６５ｗｔ％である。本発明の防汚コーティング組成物中に存在する好ましいシリル（メタ）アクリレートポリマーにおいて、式（ＩＩＩａ）及び（ＩＩＩｂ）のモノマーの総量は、モノマーの総質量に基づいて、好ましくは１～４０ｗｔ％、より好ましくは２～３０ｗｔ％であり、より好ましくは５～２５ｗｔ％である。本発明の防汚コーティング組成物中に存在する好ましいシリル（メタ）アクリレートポリマーにおいて、式（ＩＩＩｃ）のモノマーの量は、モノマーの総質量に基づいて、好ましくは１～５０ｗｔ％、より好ましくは２～４５ｗｔ％、さらにより好ましくは５～４０ｗｔ％である。本発明の防汚コーティング組成物中に存在する好ましいシリル（メタ）アクリレートポリマーにおいて、他のモノマーの量は、モノマーの総質量に基づいて、好ましくは０～２０ｗｔ％、より好ましくは０～１５ｗｔ％、さらにより好ましくは０～１０ｗｔ％である。
【0101】
好ましくは、本発明の組成物中に存在するシリル（メタ）アクリレートポリマーの総量は、組成物の総質量に基づいて、１～５０ｗｔ％、より好ましくは２～４０ｗｔ％、さらにより好ましくは５～３５ｗｔ％である。
【0102】
適切なシリル（メタ）アクリレートポリマーは当該分野で公知の重合技術を使用して調製されうる。シリル（メタ）アクリレートポリマーは、例えば、溶液重合、塊状重合、乳化重合及び懸濁重合などの様々な方法のいずれかにより、重合開始剤の存在下でモノマー混合物を重合することにより得ることができる。例えば、制御された重合技術を使用することができる。上述のとおりのシリル（メタ）アクリレートポリマーを使用してコーティング組成物を調製する際に、ポリマーを好ましくは溶媒で希釈して、適切な粘度を有するポリマー溶液を得る。この観点から、溶液重合又は塊状重合を使用してシリル（メタ）アクリレートポリマーを調製することが望ましい。適切な重合開始剤の例としては、ジメチル２，２'－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２'－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２'-アゾビス（イソブチロニトリル）及び１，１'－アゾビス（シアノシクロヘキサン）などのアゾ化合物、及び、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシジエチルアセテート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソブチレート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、及び、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシピバレート、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ）シクロヘキサン及び過酸化ジベンゾイルなどの過酸化物が挙げられる。これらの化合物は、単独で使用しても、又は、その２種以上の混合物として使用してもよい。
【0103】
重合に適した溶媒の例としては、キシレン、トルエン、メシチレンなどの芳香族炭化水素、メチルイソブチルケトン、メチルイソアミルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのエステル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジブチルエーテルなどのエーテル、２－ブタノール、ベンジルアルコールなどのアルコール、１－メトキシ－２－プロパノールなどのエーテルアルコール、ホワイトスピリットなどの脂肪族炭化水素、及び、場合により、２つ以上の溶媒の混合物が挙げられる。これらの化合物は、単独で又はそれらの２つ以上の混合物として使用される。
【0104】
あるいは、適切なシリル（メタ）アクリレートポリマーは市販品として購入してもよい。
【0105】
トラロピリル
本発明の防汚コーティング組成物はトラロピリル又はその塩を含む。これは、海洋汚損物を防止し又は表面から除去できる有機防汚剤である。有機殺生物剤であるトラロピリルは、ＪａｎｓｓｓｅｎによりＥｃｏｎｅａ（エコネア）（登録商標）として販売している。トラロピリルは、４－ブロモ－２－（４－クロロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピロール－３－カルボニトリルであり、以下に示す構造を有する。
本発明の防汚コーティング組成物はトラロピリル又はその塩を含む。これは、海洋汚損物を防止し又は表面から除去できる有機防汚剤である。有機殺生物剤であるトラロピリルは、ＪａｎｓｓｓｅｎによりＥｃｏｎｅａ（エコネア）（登録商標）として販売している。トラロピリルは、４－ブロモ－２－（４－クロロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピロール－３－カルボニトリルであり、以下に示す構造を有する。
【0106】
【化7】
【0107】
トラロピリルは、フジツボ、ムラサキイガイ及びチューブワームを含む様々な海洋生物に対して広範な活性スペクトルを示す。その塩も使用できる。トラロピリルという用語を使用してこの殺生物剤について説明する。その教示はその塩に同様に適用される。
【0108】
本発明の防汚コーティング組成物は殺生物活性を確保する量のトラロピリルを含む。好ましい量は０．５～１０ｗｔ％（乾燥固体）、好ましくは１～７ｗｔ％、好ましくは２～６ｗｔ％である。
【0109】
トラロピリルを使用する利点の1つは、金属殺生物剤と比較して海洋生物に対して高い殺生物効力を示すことであり、金属殺生物剤の量を減らすか又は排除することができることを意味する。また、銅塩の沈殿による変色などの望ましくない影響は回避又は低減される。トラロピリルを使用することの欠点は、シリル（メタ）アクリレート含有組成物を不安定にさせることである。しかしながら、この問題は、極性溶媒を含む本明細書の防汚コーティング組成物で克服される。
【0110】
場合により、防汚コーティング組成物は、１つ以上の追加の防汚剤を含む。防汚剤、生物活性化合物、防汚剤、殺生物剤、毒性物質という用語は、表面上での海洋汚損を防ぐように作用する既知の化合物を記述するために当業界で使用されている。本発明の組成物中に存在するさらなる防汚剤は、好ましくは海洋防汚剤である。防汚剤は、無機、有機金属又は有機であることができる。適切な防汚剤は市販されている。
【0111】
無機防汚剤の例としては、銅及び酸化銅などの銅化合物、例えば、酸化銅（Ｉ）及び酸化銅（ＩＩ）、銅合金、例えば銅ニッケル合金、銅塩、例えばチオシアン酸銅（Ｉ）及び硫化銅が挙げられる。
【0112】
有機金属防汚剤の例としては、亜鉛ピリチオン、銅ピリチオン、酢酸銅、ナフテン酸銅、オキシン銅、ノニルフェノールスルホン酸銅、銅ビス（エチレンジアミン）ビス（ドデシルベンゼンスルホネート）及び銅ビス（ペンタクロロフェノレート）などの有機銅化合物、亜鉛ビス（ジメチルジチオカルバメート）[ジラム]、亜鉛エチレンビス（ジチオカルバメート）[ジネブ]、マンガンエチレンビス（ジチオカルバメート）[マネブ]及びマンガンエチレンビス（ジチオカルバメート）を亜鉛塩と錯化したもの[マンコゼブ]などのジチオカルバメート化合物が挙げられる。
【0113】
有機防汚剤の例としては、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）－４－（シクロプロピルアミノ）－６－（メチルチオ）－１,３,５－トリアジン[シブトリン]、４,５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン[ＤＣＯＩＴ]、１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン、２－（チオシアナトメチルチオ）－１,３－ベンゾチアゾール[ベンチアゾール]及び２，３，５，６－テトラクロロ－４－（メチルスルホニル）ピリジンなどの複素環化合物、３－（３，４－ジクロロフェニル）－１,１－ジメチル尿素[ジウロン]などの尿素誘導体、Ｎ－（ジクロロフルオロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ－ジクロロフルオロメチルチオ－Ｎ'，Ｎ'－ジメチル－Ｎ－フェニルスルファミド[ジクロロフルアニド]、Ｎ－ジクロロフルオロメチルチオ－Ｎ'，Ｎ'－ジメチル－Ｎ－ｐ－トリルスルファミド[トリルフルアニド]及びＮ－（２，４，６－トリクロロフェニル）マレイミドなどのカルボン酸、スルホン酸及びスルフェン酸のアミド及びイミド、ピリジントリフェニルボラン[ＴＰＢＰ]、アミントリフェニルボラン、３－ヨード－２－プロピニルＮ－ブチルカルバメート[ヨードカルブ]、２，４，５，６－テトラクロロイソフタロニトリル及びｐ－（（ジヨードメチル）スルホニル）トルエンなどのその他の有機化合物が挙げられる。
【0114】
防汚剤の他の例としては、テトラアルキルホスホニウムハロゲン化物、グアニジン誘導体、４－[１－（２，３－ジメチルフェニル）エチル]－１Ｈ－イミダゾール[メデトミジン]などのイミダゾール含有化合物及び誘導体、大環状ラクトン、例えば、アベルメクチン及びイベルメクチンなどのその誘導体、及び、スピノシン及びスピノサドなどのその誘導体、及び、オキシダーゼなどの酵素、タンパク質分解、ヘミセルロース分解、セルロース分解、脂肪分解及びデンプン分解活性酵素が挙げられる。
【0115】
好ましいさらなる防汚剤は、酸化銅（Ｉ）、チオシアン酸銅、亜鉛ピリチオン、銅ピリチオン、亜鉛エチレンビス（ジチオカルバメート）[ジネブ]、２－（ｔｅｒｔ－ブチルアミノ）－４－（シクロプロピルアミノ）－６－（メチルチオ）－１，３，５－トリアジン[シブトリン]、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン[ＤＣＯＩＴ]、Ｎ－ジクロロフルオロメチルチオ－Ｎ'，Ｎ'－ジメチル－Ｎ－フェニルスルファミド[ジクロロフルアニド]]、Ｎ－ジクロロフルオロメチルチオ－Ｎ'，Ｎ'－ジメチル－Ｎ－ｐ－トリルスルファミド[トリルフルアニド]及び４－［１－（２，３－ジメチルフェニル）エチル]－１Ｈ－イミダゾール[メデトミジン]である。
【0116】
特に好ましいさらなる防汚剤は、酸化銅（Ｉ）、チオシアン酸銅（Ｉ）、亜鉛ピリチオン、銅ピリチオン、亜鉛エチレンビス（ジチオカルバメート）[ジネブ]、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－１－オン[ＤＣＯＩＴ]及び４－[１－（２，３－ジメチルフェニル）エチル]－１Ｈ－イミダゾール[メデトミジン]である。
【0117】
異なる防汚剤は異なる海洋汚損性生物に対して作用するため、防汚剤は単独で又は混合物で使用されうる。一般に、防汚剤の混合物は好ましい。防汚剤の1つの好ましい混合物は、フジツボ、チューブワーム、コケムシ及びヒドロイドなどの海洋無脊椎動物、及び、藻類（海藻や珪藻）などの植物及び細菌に対して活性がある。
【0118】
本発明の幾つかの好ましいコーティング組成物は無機銅防汚剤を含まない。そのような組成物は、好ましくは、トラロピリルと、亜鉛ピリチオン、ジネブ及び４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オンから選ばれる１つ以上の薬剤との組み合わせを含む。
【0119】
他の好ましいコーティング組成物は、トラロピリル、酸化銅（Ｉ）及び/又はチオシアン酸銅（Ｉ）、ならびに銅ピリチオン、ジネブ及び４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オンから選ばれる１つ以上を含む。
【0120】
防汚組成物中に存在する防汚剤の合計量は、コーティング組成物の６０ｗｔ％以下、例えば、組成物の総質量に基づいて、０．１～５０ｗｔ％、例えば、０．２～４５ｗｔ％を構成しうる。無機銅化合物が存在する場合には、防汚剤の適切な量は、コーティング組成物中に５～６０ｗｔ％であろう。無機銅化合物が避けられる場合には、０．１～２５ｗｔ％など、例えば０．２～２０ｗｔ％などの、より少ない量を使用できる。防汚剤の量は、最終用途及び使用される防汚剤に応じて変化することは理解されるであろう。これらの防汚剤の使用は防汚コーティングで知られており、それらの使用は当業者によく知られているであろう。防汚剤は、制御された放出のために、不活性キャリア上にカプセル化又は吸着されるか、又は、他の材料に結合されることができる。これらの百分率は存在する活性な防汚剤の量を示しており、したがって、使用されているキャリアを示していない。
【0121】
本発明の好ましい防汚コーティング組成物は：
(i)１～５０ｗｔ％、より好ましくは２～４０ｗｔ％のシリル（メタ）アクリレートポリマー、
（ii）０．５～１０ｗｔ％、より好ましくは１～７ｗｔ％のトラロピリル、
（iii）０．５～３０ｗｔ％、より好ましくは１～２５ｗｔ％の極性溶媒、及び、
（iv）０～３５ｗｔ％、より好ましくは１～３０ｗｔ％の非極性溶媒、
を含み、ｗｔ％は組成物の総質量に基づく。
(i)１～５０ｗｔ％、より好ましくは２～４０ｗｔ％のシリル（メタ）アクリレートポリマー、
（ii）０．５～１０ｗｔ％、より好ましくは１～７ｗｔ％のトラロピリル、
（iii）０．５～３０ｗｔ％、より好ましくは１～２５ｗｔ％の極性溶媒、及び、
（iv）０～３５ｗｔ％、より好ましくは１～３０ｗｔ％の非極性溶媒、
を含み、ｗｔ％は組成物の総質量に基づく。
【0122】
カルボン酸化合物及びその誘導体
本発明の防汚コーティング組成物は、好ましくは、カルボン酸基を含む１つ以上の化合物及び／又はその誘導体を含む。誘導体としては、カルボン酸基を含む化合物の金属塩（金属カルボキシレートとも呼ばれる）及びカルボン酸基を含む化合物のエステル、好ましくはメチルエステルが挙げられる。
本発明の防汚コーティング組成物は、好ましくは、カルボン酸基を含む１つ以上の化合物及び／又はその誘導体を含む。誘導体としては、カルボン酸基を含む化合物の金属塩（金属カルボキシレートとも呼ばれる）及びカルボン酸基を含む化合物のエステル、好ましくはメチルエステルが挙げられる。
【0123】
好ましいカルボン酸化合物はロジンである。本発明の防汚コーティング組成物は、好ましくは、ロジン及び／又はロジン誘導体を含む。ロジンの代表例としては、ウッドロジン、トールオイルロジン及びガムロジンが挙げられる。ロジン誘導体の代表例としては、水素化及び部分水素化ロジン、不均化ロジン、二量化ロジン、重合ロジン、マレイン酸エステル、フマル酸エステルならびにロジン及び水素化ロジンの他のエステル、ロジン酸銅、ロジン酸亜鉛、ロジン酸カルシウム、ロジン酸マグネシウム、ロジン及び重合ロジンなどの他の金属ロジン酸塩が挙げられ、ＷＯ９７／４４４０１に記載されているとおりである。好ましくは、本発明の防汚コーティング組成物中に存在するロジン又はロジン誘導体はガムロジンである。
【0124】
好ましくは、存在するロジンとしては、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、セコデヒドロアビエチン酸、ピマル酸、イソピマル酸、レボピマル酸、パストリン酸、サンダラコピマル酸、コミュン酸及びそれらの誘導体から選ばれるロジン酸を含む。
【0125】
他のカルボン酸化合物の例としては、Versatic（商標）酸、イソノナン酸、２－エチルヘキサン酸、ナフテン酸及びその他の有機酸（ＥＰ１３４２７５６に記載されているとおり）、１－メチル－３－（４－メチル－３－ペンテニル）－３－シクロヘキセン－１－イル-カルボン酸、１－メチル－４－（４－メチル－３－ペンテニル）－４－シクロヘキセン－１－イル-カルボン酸、１，４，５－トリメチル－２－（２－メチル－１－プロペニル）－３－シクロヘキセン－１－イル-カルボン酸及び１，５，６－トリメチル－３－（２－メチル－１－プロペニル）－４－シクロヘキセン－１－イル-カルボン酸などの環状カルボン酸化合物及びその他（ＥＰ１６９５９５６及びＪＰ２０１６２１６６５１Ａに記載されているとおり）などの有機酸化合物が挙げられる。
【0126】
好ましくは、カルボン酸基を含む化合物及び／又はその誘導体（例えば、ロジン及び／又はその誘導体）は、組成物の総質量に基づいて、本発明の組成物中に０～４０ｗｔ％、より好ましくは１～３５ｗｔ％、さらに好ましくは２～２５ｗｔ％の量で存在する。カルボン酸基を含む１つ以上の化合物及び/又はその誘導体の混合物も使用することができる。
【0127】
カルボン酸基を含む化合物及び／又はロジン及びロジン誘導体を含むその誘導体は市販されている。例えば、好ましくは本発明のコーティング組成物中に存在するガムロジンは市販されている。
【0128】
バインダ成分
シリル（メタ）アクリレートポリマーに加えて、防汚コーティング組成物の特性を調整するために、追加のバインダを場合により使用することができる。使用できるバインダの例として：
（メタ）アクリルポリマー及びコポリマー、特に、ＷＯ０３/０７０８３２及びＥＰ２１２８２０８に記載されているポリ（ｎ－ブチルアクリレート）、ポリ（ｎ－ブチルアクリレート－コ－イソブチルビニルエーテル）などのアクリレートバインダ及びその他のもの、
親水性コポリマー、例えばＧＢ２１５２９４７に記載されている（メタ）アクリレートコポリマー及びＥＰ０５２６４４１に記載されているポリ（Ｎ－ビニルピロリドン）コポリマー及び他のコポリマー、
ポリ（メチルビニルエーテル）、ポリ（エチルビニルエーテル）、ポリ（イソブチルビニルエーテル）、ポリ（塩化ビニル－コ－イソブチルビニルエーテル）などのビニルエーテルポリマー及びコポリマー、
ポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）、ポリ（２－ヒドロキシ酪酸）、ポリ（３－ヒドロキシ酪酸）、ポリ（４－ヒドロキシ吉草酸）、ポリカプロラクトン及び２つ以上の上記の単位から選ばれた単位を含む脂肪族ポリエステルコポリマーなどの脂肪族ポリエステル、
ＷＯ２００９/１００９０８に記載されているポリオキサレート及びＷＯ９６/１４３６２に記載されている他の縮合ポリマー、
アルキド樹脂及び変性アルキド樹脂、及び、
ＷＯ２０１１/０９２１４３に記載されているような炭化水素樹脂、例えば、Ｃ５脂肪族モノマー、Ｃ９芳香族モノマー、インデンクマロンモノマー又はテルペン又はそれらの混合物から選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合のみから形成される炭化水素樹脂などが挙げられる。
シリル（メタ）アクリレートポリマーに加えて、防汚コーティング組成物の特性を調整するために、追加のバインダを場合により使用することができる。使用できるバインダの例として：
（メタ）アクリルポリマー及びコポリマー、特に、ＷＯ０３/０７０８３２及びＥＰ２１２８２０８に記載されているポリ（ｎ－ブチルアクリレート）、ポリ（ｎ－ブチルアクリレート－コ－イソブチルビニルエーテル）などのアクリレートバインダ及びその他のもの、
親水性コポリマー、例えばＧＢ２１５２９４７に記載されている（メタ）アクリレートコポリマー及びＥＰ０５２６４４１に記載されているポリ（Ｎ－ビニルピロリドン）コポリマー及び他のコポリマー、
ポリ（メチルビニルエーテル）、ポリ（エチルビニルエーテル）、ポリ（イソブチルビニルエーテル）、ポリ（塩化ビニル－コ－イソブチルビニルエーテル）などのビニルエーテルポリマー及びコポリマー、
ポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）、ポリ（２－ヒドロキシ酪酸）、ポリ（３－ヒドロキシ酪酸）、ポリ（４－ヒドロキシ吉草酸）、ポリカプロラクトン及び２つ以上の上記の単位から選ばれた単位を含む脂肪族ポリエステルコポリマーなどの脂肪族ポリエステル、
ＷＯ２００９/１００９０８に記載されているポリオキサレート及びＷＯ９６/１４３６２に記載されている他の縮合ポリマー、
アルキド樹脂及び変性アルキド樹脂、及び、
ＷＯ２０１１/０９２１４３に記載されているような炭化水素樹脂、例えば、Ｃ５脂肪族モノマー、Ｃ９芳香族モノマー、インデンクマロンモノマー又はテルペン又はそれらの混合物から選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合のみから形成される炭化水素樹脂などが挙げられる。
【0129】
特に適切な追加のバインダは（メタ）アクリルポリマー及びコポリマーである。
【0130】
増量剤及び顔料
本明細書において、増量剤という用語は、増量剤及びフィラーを包含するように使用される。これらの化合物は組成物の嵩を増加させる。増量剤及びフィラーの例は、ドロマイト、プラストライト、方解石、石英、重晶石、マグネサイト、アラゴナイト、シリカ、ウォラストナイト、タルク、緑泥石、雲母、カオリン、長石などの鉱物、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、シリカなどの合成無機化合物、非被覆又は被覆中空及び中実ガラスビーズ、非被覆又は被覆中空及び中実セラミックビーズ、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート－コ－エチレングリコールジメタクリレート、ポリ（スチレン－コ－エチレングリコールジメタクリレート）、ポリ（スチレン－コ－ジビニルベンゼン）、ポリスチレン及びポリ（塩化ビニル）などのポリマー材料の中空、多孔質及びコンパクトビーズなどのポリマー及び無機微小球である。
本明細書において、増量剤という用語は、増量剤及びフィラーを包含するように使用される。これらの化合物は組成物の嵩を増加させる。増量剤及びフィラーの例は、ドロマイト、プラストライト、方解石、石英、重晶石、マグネサイト、アラゴナイト、シリカ、ウォラストナイト、タルク、緑泥石、雲母、カオリン、長石などの鉱物、リン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、シリカなどの合成無機化合物、非被覆又は被覆中空及び中実ガラスビーズ、非被覆又は被覆中空及び中実セラミックビーズ、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート－コ－エチレングリコールジメタクリレート、ポリ（スチレン－コ－エチレングリコールジメタクリレート）、ポリ（スチレン－コ－ジビニルベンゼン）、ポリスチレン及びポリ（塩化ビニル）などのポリマー材料の中空、多孔質及びコンパクトビーズなどのポリマー及び無機微小球である。
【0131】
顔料は、無機顔料、有機顔料又はそれらの混合物であることができる。無機顔料は好ましい。無機顔料の例としては、二酸化チタン、酸化鉄及び酸化亜鉛が挙げられる。有機顔料の例は、ナフトールレッド、フタロシアニン化合物、アゾ顔料及びカーボンブラックである。
【0132】
好ましくは、本発明の組成物中に存在する増量剤、フィラー及び／又は顔料の総量は、組成物の総質量に基づいて０～７０ｗｔ％、より好ましくは１～６０ｗｔ％、さらにより好ましくは２～５０ｗｔ％である。当業者は、増量剤及び顔料含有量は、存在する他の成分及びコーティング組成物の最終用途に応じて変化することを理解するであろう。
【0133】
脱水剤
本発明の防汚コーティング組成物は、水捕捉剤又は乾燥剤とも呼ばれる脱水剤を場合により含む。好ましくは、脱水剤は、それが存在する組成物から水を除去する化合物である。脱水剤は、顔料及び溶媒などの原料から導入された湿分、又は、防汚コーティング組成物中のカルボン酸化合物と二価及び三価金属化合物との反応により形成された水を除去することにより、防汚コーティング組成物の貯蔵安定性を向上させる。防汚コーティング組成物中に使用できる脱水剤及び乾燥剤としては有機化合物及び無機化合物が挙げられる。
本発明の防汚コーティング組成物は、水捕捉剤又は乾燥剤とも呼ばれる脱水剤を場合により含む。好ましくは、脱水剤は、それが存在する組成物から水を除去する化合物である。脱水剤は、顔料及び溶媒などの原料から導入された湿分、又は、防汚コーティング組成物中のカルボン酸化合物と二価及び三価金属化合物との反応により形成された水を除去することにより、防汚コーティング組成物の貯蔵安定性を向上させる。防汚コーティング組成物中に使用できる脱水剤及び乾燥剤としては有機化合物及び無機化合物が挙げられる。
【0134】
脱水剤は、水分を吸収するか、しばしば乾燥剤と呼ばれる結晶水として水を結合する吸湿性材料であることができる。乾燥剤の例としては、硫酸カルシウム半水和物、無水硫酸カルシウム、無水硫酸マグネシウム、無水硫酸ナトリウム、無水硫酸亜鉛、モレキュラーシーブ及びゼオライトが挙げられる。
【0135】
脱水剤は水と化学的に反応する化合物であることができる。水と反応する脱水剤の例としては、オルトギ酸トリメチル、オルトギ酸トリエチル、オルトギ酸トリプロピル、オルトギ酸トリイソプロピル、オルトギ酸トリブチル、オルト酢酸トリメチル、オルト酢酸トリエチル、オルト酢酸トリブチル及びオルトプロピオン酸トリエチルなどのオルトエステル、ケタール、アセタール、エノールエーテル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸トリイソプロピル、ホウ酸トリブチル及びホウ酸トリ－ｔｅｒｔ－ブチルなどのオルトホウ酸塩、トリメトキシメチルシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、テトラエトキシシラン及びエチルポリシリケートなどのオルガノシランが挙げられる。
【0136】
好ましい脱水剤は、水と化学的に反応するものである。特に好ましい脱水剤はオルガノシランである。有機シランは、無機銅防汚剤を含む防汚コーティング組成物において特に好ましい。さらにより好ましくは、酸化銅（Ｉ）を含む防汚コーティング組成物中に存在するオルガノシランである。
【0137】
好ましくは、脱水剤は、組成物の総質量に基づいて、０～５ｗｔ％、より好ましくは０．５～２．５ｗｔ％、さらにより好ましくは１．０～２．０ｗｔ％の量で本発明の組成物中に存在する。
【0138】
好ましくは、本発明の防汚コーティング組成物はカルボジイミド化合物を含まない。特に、本発明の防汚コーティング組成物は、好ましくは、式［－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－］で表される官能基を含む化合物を含まない。
【0139】
その他の成分
本発明の防汚コーティング組成物は、好ましくは１つ以上の他の成分を含む。防汚コーティング組成物に添加できる他の成分の例は、強化剤、チキソトロープ剤、増粘剤、沈降防止剤、分散剤、湿潤剤及び可塑剤である。
本発明の防汚コーティング組成物は、好ましくは１つ以上の他の成分を含む。防汚コーティング組成物に添加できる他の成分の例は、強化剤、チキソトロープ剤、増粘剤、沈降防止剤、分散剤、湿潤剤及び可塑剤である。
【0140】
強化剤の例はフレーク及び繊維である。繊維としては、シリコン含有繊維、炭素繊維、酸化物繊維、炭化物繊維、窒化物繊維、硫化物繊維、リン酸塩繊維、鉱物繊維などの天然及び合成無機繊維、金属繊維、セルロース繊維、ゴム繊維、アクリル繊維、ポリアミド繊維、ポリイミド繊維、ポリエステル繊維、ポリヒドラジド繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリエチレン繊維及びその他のものなどの天然及び合成有機繊維が挙げられ、ＷＯ００/７７１０２に記載されている。好ましくは、繊維は、平均長さと平均厚さとの比が少なくとも５である、２５～２，０００μmの平均長さ及び１～５０μｍの平均厚さを有する。好ましくは、強化剤は、本発明の組成物中に、組成物の総質量に基づいて、０～２０ｗｔ％、より好ましくは０．５～１５ｗｔ％、さらにより好ましくは１～１０ｗｔ％の量で存在する。
【0141】
チキソトロープ剤、増粘剤及び沈降防止剤の例は、ヒュームドシリカなどのシリカ、有機変性粘土、アミドワックス、ポリアミドワックス、アミド誘導体、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、水素化ヒマシ油ワックス、エチルセルロース、ステアリン酸アルミニウム及びその混合物である。好ましくは、チキソトロープ剤、増粘剤及び沈降防止剤はそれぞれ本発明の組成物中に、組成物の総質量に基づいて、０～１０ｗｔ％、より好ましくは０．５～６ｗｔ％、さらにより好ましくは１．０～３．０ｗｔ％の量で存在する。
【0142】
可塑剤の例は、塩素化パラフィン、フタレート、リン酸エステル、スルホンアミド、アジペート及びエポキシ化植物油である。好ましくは、可塑剤は、本発明の組成物中に、組成物の総質量に基づいて、０～２０ｗｔ％、より好ましくは１～１５ｗｔ％、さらにより好ましくは１～１０ｗｔ％の量で存在する。
【0143】
組成物及び塗料
本発明はまた、組成物中に存在する成分が混合される、上記のとおりの組成物を調製する方法に関する。本発明の好ましい方法において、トラロピリルは極性溶媒と予備混合され、シリル（メタ）アクリレートポリマー及び非極性溶媒及び他の任意成分と混合される。従来の製造方法のいずれかを使用することができる。本発明の好ましい方法において、シリル（メタ）アクリレートポリマー及び非極性溶媒及び他の任意成分はトラロピリル又はトラロピリルと極性溶媒とを含む混合物の添加前に分散及び破砕されそして冷却される。
本発明はまた、組成物中に存在する成分が混合される、上記のとおりの組成物を調製する方法に関する。本発明の好ましい方法において、トラロピリルは極性溶媒と予備混合され、シリル（メタ）アクリレートポリマー及び非極性溶媒及び他の任意成分と混合される。従来の製造方法のいずれかを使用することができる。本発明の好ましい方法において、シリル（メタ）アクリレートポリマー及び非極性溶媒及び他の任意成分はトラロピリル又はトラロピリルと極性溶媒とを含む混合物の添加前に分散及び破砕されそして冷却される。
【0144】
本明細書に記載のとおりの組成物は、使用、例えば、スプレイ塗装に適した濃度で調製することができる。この場合に、組成物自体が塗料である。あるいは、組成物は、塗料の調製のための濃縮物であってもよい。この場合に、塗料を形成するために、本明細書に記載の組成物にさらなる溶媒を添加する。好ましい溶媒は、組成物に関連して本明細書に上記したとおりである。
【0145】
混合後に、そして場合により溶媒の添加後に、防汚コーティング組成物又は塗料は、好ましくは容器に充填される。適切な容器としては、缶、ドラム及びタンクが挙げられる。
【0146】
防汚コーティング組成物は、好ましくはワンパックとして供給される。したがって、組成物は、好ましくは、調合形態又は使用準備済み形態で供給される。場合により、ワンパック製品は、塗布前に溶媒で希釈されうる。
【0147】
本発明の防汚コーティング組成物及び塗料は、好ましくは４０～８０体積％、より好ましくは４５～７０体積％、さらにより好ましくは５０～６５体積％の固形分を有する。
【0148】
好ましくは、本発明の防汚コーティング組成物及び塗料は粘度が５０～２０００ｃＰ、より好ましくは５０～１０００ｃＰ、さらにより好ましくは１００～９００ｃＰ、さらにより好ましくは１５０～８００ｃＰである。好ましくは、粘度は実施例に記載されるように、コーンアンドプレート粘度計（ＩＳＯ ２８８４－１：１９９９）を使用して測定される。
【0149】
好ましくは、本発明の防汚コーティング組成物及び塗料は、ＡＳＴＭ Ｄ１８４９－９５（２０１４）に従って、５２℃で１週間貯蔵した後の粘度が５０～２０００ｃＰ、より好ましくは５０～１０００ｃＰ、さらにより好ましくは１００～９００ｃＰ、さらにより好ましくは１５０～８００ｃＰである。好ましくは、本発明の防汚コーティング組成物及び塗料は、ＡＳＴＭ Ｄ１８４９－９５（２０１４）に従って、５２℃で２週間貯蔵した後の粘度が５０～２０００ｃＰ、より好ましくは５０～１０００ｃＰ、さらにより好ましくは１００～９００ｃＰ、さらにより好ましくは１５０～８００ｃＰである。好ましくは、本発明の防汚コーティング組成物及び塗料は、ＡＳＴＭ Ｄ１８４９－９５（２０１４）に従って、５２℃で４週間貯蔵した後の粘度が５０～２０００ｃＰ、より好ましくは５０～１０００ｃＰ、さらにより好ましくは１００～９００ｃＰ、さらにより好ましくは１５０～８００ｃＰである。好ましくは、本発明の防汚コーティング組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１８４９－９５（２０１４）に従って、５２℃で４週間の貯蔵中にゲルを形成しない。好ましくは、粘度は、実施例に記載されるように、コーンアンドプレート粘度計（ＩＳＯ ２８８４－１：１９９９）を使用して測定される。
【0150】
好ましくは、本発明の防汚コーティング組成物及び塗料は、５０～５００ｇ／Ｌ、好ましくは５０～４２０ｇ／Ｌ、例えば、５０～３９０ｇ／Ｌの揮発性有機化合物（ＶＯＣ）含有量を有する。ＶＯＣ含有量は、計算（ＡＳＴＭ Ｄ５２０１－０１）又は測定（ＥＰＡ、方法２４）されうる。
【0151】
好ましくは、本発明の防汚コーティング組成物及び塗料は、５０～１０００ｃＰの粘度及び５０～５００ｇ／ＬのＶＯＣ含有量、より好ましくは１００～９００ｃＰの粘度及び５０～４２０ｇ／ＬのＶＯＣ含有量、より好ましくは１５０～８００ｃＰの粘度及び５０～３９０ｇ／ＬのＶＯＣ含有量を有する。
【0152】
本発明の防汚コーティング組成物及び塗料は汚損を受ける物品表面の全体又は一部に適用することができる。表面は、恒久的又は断続的に水面下にあることができる（例：潮の動き、さまざまな貨物の積み込み又は膨張）。物品の表面は、典型的には、船舶の船体、又は、石油プラットフォーム又はブイなどの固定された海洋物体の表面である。コーティング組成物及び塗料の塗布は、便利な手段のいずれか、例えば塗装（例えば、ブラシ又はローラによる）、又はより好ましくは、コーティングを物品にスプレイすることにより実現されうる。典型的には、コーティングを可能にするには、表面を海水から分離する必要がある。コーティングの塗布は、当該技術分野で従来から知られているように実現することができる。コーティングが塗布された後に、それは好ましくは乾燥される。
【実施例】
【0153】
ここで、以下の非限定的な実施例により本発明を説明する。
例
ポリマーの調製及び特性評価
ポリマー溶液の粘度の決定
ポリマー溶液の粘度は、１２ｒｐｍのＬＶ－２又はＬＶ－４スピンドルを備えたブルックフィールドＤＶ－１粘度計を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ２１９６－１５試験方法Ａに従って決定した。ポリマーは測定前に２３．０℃±０．５℃に調整した。
例
ポリマーの調製及び特性評価
ポリマー溶液の粘度の決定
ポリマー溶液の粘度は、１２ｒｐｍのＬＶ－２又はＬＶ－４スピンドルを備えたブルックフィールドＤＶ－１粘度計を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ２１９６－１５試験方法Ａに従って決定した。ポリマーは測定前に２３．０℃±０．５℃に調整した。
【0154】
ポリマー溶液の固形分の決定
ポリマー溶液の固形分は、ＩＳＯ ３２５１：２００８に従って決定した。０．４ｇ±０．１ｇの試験サンプルを取り出し、１５０℃の換気オーブンで３０分間乾燥させた。残留材料の重量は不揮発性物質（ＮＶＭ）と考えられる。不揮発性物質の含有量は質量％で表される。与えられた結果は３つのパラレルの平均である。
ポリマー溶液の固形分は、ＩＳＯ ３２５１：２００８に従って決定した。０．４ｇ±０．１ｇの試験サンプルを取り出し、１５０℃の換気オーブンで３０分間乾燥させた。残留材料の重量は不揮発性物質（ＮＶＭ）と考えられる。不揮発性物質の含有量は質量％で表される。与えられた結果は３つのパラレルの平均である。
【0155】
ポリマーの平均分子量分布の決定
ポリマーはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって特徴付けした。分子量分布（ＭＷＤ）は、Agilentの2つのPLgel 5 μm Mixed-Dカラムを直列に備えたMalvern Omnisec Resolve and Revealシステムを使用して決定した。カラムは、狭いポリスチレン標準を使用した従来のキャリブレーションによって較正した。分析条件は以下の表に記載されているとおりであった。
ポリマーはゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって特徴付けした。分子量分布（ＭＷＤ）は、Agilentの2つのPLgel 5 μm Mixed-Dカラムを直列に備えたMalvern Omnisec Resolve and Revealシステムを使用して決定した。カラムは、狭いポリスチレン標準を使用した従来のキャリブレーションによって較正した。分析条件は以下の表に記載されているとおりであった。
【0156】
【表4】
サンプルは、５ｍＬのＴＨＦに２５ｍｇの乾燥ポリマーに相当する量のポリマー溶液を溶解することで調製した。サンプルはＧＰＣ測定のサンプリングの前に、室温で最低３時間保管した。分析の前に、サンプルを０．４５μｍナイロンフィルタでろ過した。重量平均分子量（Ｍｗ）及びＭｗ/Ｍｎとして与えられる多分散指数（ＰＤＩ）を報告する。
【0157】
ガラス転移温度の決定
ガラス転移温度（Ｔｇ）は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）測定によって得た。ＤＳＣ測定はＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＤＳＣ Ｑ２００で行った。乾燥ポリマーサンプルは、ギャップサイズ１００μｍのフィルムアプリケータを使用して、ガラスパネルにドローダウンして調製した。ガラスパネルを室温で少なくとも２４時間乾燥させ、次いで、５０℃で２４時間乾燥させた。約１０ｍｇの乾燥ポリマー材料をガラスパネルから収集し、アルミパンに移した。測定は空のパンを基準として用いて開放したアルミニウムパンで行った。スキャンは－５０℃から１２０℃の温度範囲で１０℃／分の加熱速度及び１０℃／分の冷却速度で記録した。データは、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのユニバーサル分析（Universal Analysis）ソフトウェアを使用して処理した。ＡＳＴＭ Ｅ１３５６－０８で規定されているとおり、第二回目の加熱のガラス転移範囲の変曲点をポリマーのＴｇとして報告する。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）測定によって得た。ＤＳＣ測定はＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＤＳＣ Ｑ２００で行った。乾燥ポリマーサンプルは、ギャップサイズ１００μｍのフィルムアプリケータを使用して、ガラスパネルにドローダウンして調製した。ガラスパネルを室温で少なくとも２４時間乾燥させ、次いで、５０℃で２４時間乾燥させた。約１０ｍｇの乾燥ポリマー材料をガラスパネルから収集し、アルミパンに移した。測定は空のパンを基準として用いて開放したアルミニウムパンで行った。スキャンは－５０℃から１２０℃の温度範囲で１０℃／分の加熱速度及び１０℃／分の冷却速度で記録した。データは、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのユニバーサル分析（Universal Analysis）ソフトウェアを使用して処理した。ＡＳＴＭ Ｅ１３５６－０８で規定されているとおり、第二回目の加熱のガラス転移範囲の変曲点をポリマーのＴｇとして報告する。
【0158】
コポリマー溶液Ｓ－１からＳ－９の調製のための一般的な手順
ある量の溶媒を、撹拌機、凝縮器、窒素入口及び供給口を備えた温度制御された反応容器に装填した。反応容器を加熱し、８５℃の反応温度に維持した。モノマー、開始剤及び溶媒のプレミックスを調製した。プレミックスを、窒素雰囲気下で２時間にわたって一定速度で反応容器に装填した。さらに１時間後に、ブースト開始剤溶液の後添加を追加した。反応容器をさらに２時間８５℃の反応温度に維持した。次に、温度を１１０℃に上げ、さらに３０分間維持した。希釈溶媒を反応器に加え、次いでコポリマー溶液を室温まで冷却した。
ある量の溶媒を、撹拌機、凝縮器、窒素入口及び供給口を備えた温度制御された反応容器に装填した。反応容器を加熱し、８５℃の反応温度に維持した。モノマー、開始剤及び溶媒のプレミックスを調製した。プレミックスを、窒素雰囲気下で２時間にわたって一定速度で反応容器に装填した。さらに１時間後に、ブースト開始剤溶液の後添加を追加した。反応容器をさらに２時間８５℃の反応温度に維持した。次に、温度を１１０℃に上げ、さらに３０分間維持した。希釈溶媒を反応器に加え、次いでコポリマー溶液を室温まで冷却した。
【0159】
質量部として与えられる組成物の成分及びコポリマー溶液の特性を表１に示す。
【0160】
【表5】
【0161】
【表6】
【0162】
防汚コーティング配合物の調製及び試験
コーンアンドプレート粘度計を使用した塗料粘度の決定
防汚コーティング組成物の粘度はＩＳＯ ２８８４－１：１９９９に従って、２３℃の温度に設定されたコーンアンドプレート粘度計を使用して、１００００ｓ-1のせん断速度で動作し、０～１０Ｐの粘度測定範囲で決定した。得られた結果は、３つの測定値の平均である。
コーンアンドプレート粘度計を使用した塗料粘度の決定
防汚コーティング組成物の粘度はＩＳＯ ２８８４－１：１９９９に従って、２３℃の温度に設定されたコーンアンドプレート粘度計を使用して、１００００ｓ-1のせん断速度で動作し、０～１０Ｐの粘度測定範囲で決定した。得られた結果は、３つの測定値の平均である。
【0163】
ストーマー型粘度計を使用した塗料コンシステンシーの決定
防汚塗料組成物のコンシステンシーはデジタルストーマー型粘度計を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ５６２－１０（２０１４）方法Ｂに従って決定した。測定は、２３℃の５００ｍＬ容器内のサンプルで行なった。
防汚塗料組成物のコンシステンシーはデジタルストーマー型粘度計を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ５６２－１０（２０１４）方法Ｂに従って決定した。測定は、２３℃の５００ｍＬ容器内のサンプルで行なった。
【0164】
ＶＯＣの決定
防汚コーティング組成物のＶＯＣ（ｇ/Ｌ）は、ＡＳＴＭ Ｄ５２０１－０１に従って計算した。
防汚コーティング組成物のＶＯＣ（ｇ/Ｌ）は、ＡＳＴＭ Ｄ５２０１－０１に従って計算した。
【0165】
塗料の加速貯蔵安定性試験
防汚コーティング組成物の貯蔵安定性は、ＡＳＴＭ Ｄ１８４９－９５（２０１４）に記載されている条件下で決定した。サンプルを、５２℃の２５０ｍＬ容器に貯蔵した。貯蔵後に、容器を開ける前にサンプルを室温まで冷却した。塗料のコンシステンシーを評価した。液体サンプルを均質な品質まで攪拌し、コーンアンドプレート粘度計を使用して粘度を記録した。５２℃で１か月間貯蔵すると、２３℃で６か月から１年貯蔵した場合の幾つかの影響がシミュレートされる。
防汚コーティング組成物の貯蔵安定性は、ＡＳＴＭ Ｄ１８４９－９５（２０１４）に記載されている条件下で決定した。サンプルを、５２℃の２５０ｍＬ容器に貯蔵した。貯蔵後に、容器を開ける前にサンプルを室温まで冷却した。塗料のコンシステンシーを評価した。液体サンプルを均質な品質まで攪拌し、コーンアンドプレート粘度計を使用して粘度を記録した。５２℃で１か月間貯蔵すると、２３℃で６か月から１年貯蔵した場合の幾つかの影響がシミュレートされる。
【0166】
防汚コーティング組成物の調製の一般的な手順
成分を表３－１～３－３及び表４に示されている割合で混合した。量は質量部で示されている。表４に比較組成を示す。混合物を、振動ペイントシェーカーを使用して１５分間、１Ｌ容器内に適切な量のガラスビーズ（直径３～４ｍｍ）の存在下で分散させた。塗料を、保存安定性試験のために２５０ｍＬ容器に移した。
成分を表３－１～３－３及び表４に示されている割合で混合した。量は質量部で示されている。表４に比較組成を示す。混合物を、振動ペイントシェーカーを使用して１５分間、１Ｌ容器内に適切な量のガラスビーズ（直径３～４ｍｍ）の存在下で分散させた。塗料を、保存安定性試験のために２５０ｍＬ容器に移した。
【0167】
防汚コーティング組成物に使用される極性溶媒の特性を以下の表２に要約する。ハンセン溶解度特性は、ＨＳＰｉＰ（実用ハンセン溶解度パラメータ（Hansen Solubility Parameters in Practice））ソフトウェア第４版4.1.07から取得した。
【0168】
【表7】
【0169】
【表8】
【0170】
【表9】
【0171】
【表10】
【0172】
【表11】
【0173】
【表12】
【0174】
【表13】
【0175】
【表14】
【0176】
【表15】
【0177】
【表16】
【0178】
防汚コーティング組成物ＰＡ1－ＰＡ１７、ＰＢ１－１３及びＰＣ１－４はすべて、シリル（メタ）アクリレート、トラロピリル及び少なくとも２．５ｗｔ％の極性溶媒（ケトン、エステル又は第二級アルコール）を含む。これらのコーティング組成物はすべて、貯蔵に対して安定である。したがって、加速貯蔵条件で４週間貯蔵した後でも、組成物はゲルを形成しておらず、スプレイにより表面に依然として塗布可能であることを示している。
【0179】
対照的に、シリル（メタ）アクリレート及びトラロピリルを含むが極性溶媒を含まない比較例Ｃ－１は、１週間の貯蔵後にゲルを形成する。これは、貯蔵安定性を提供するのは組成物への極性溶媒の添加であることを示している。
【0180】
同様に、シリル（メタ）アクリレート、トラロピリル、及び、溶媒の総質量に基づいてわずか２ｗｔ％の極性溶媒を含む比較例Ｃ－３は、加速条件下で１週間貯蔵した後にゲルを形成する。対照的に、溶媒の総質量に基づいて４ｗｔ％及び９ｗｔ％の極性溶媒を含むＰＣ－２及びＰＣ－３は貯蔵に対して安定である。
【0181】
シリル（メタ）アクリレートを含むが、トラロピリル及び極性溶媒を含まない比較例Ｃ－２は貯蔵中に安定である。これは、貯蔵中に防汚組成物を不安定にするのは、トラロピリル及びシリル（メタ）アクリレートの組み合わせであることを示している。
【0182】
防汚コーティング組成物の調製
防汚コーティング組成物は溶解機を使用して調製した。１２０ｇの銅ピリチオン、５００ｇのシリル（メタ）アクリレートポリマー溶液Ｓ－２、３００ｇのガムロジン溶液（キシレン中６０％）及び１２０ｇのメチルイソアミルケトンを３Ｌ塗料容器中で混合した。１４００ｇの酸化銅（I）、２４０ｇのタルク、２４０ｇの酸化亜鉛、８０ｇの酸化鉄、４０ｇの二酸化チタン、２０ｇの酸化ポリエーテルワックス（キシレン中２５％）及び２０ｇのテトラエトキシシランを加えた。ミルベースが４０μｍの粉砕度及び５５℃の温度を有するまで、混合物を高速で分散させた。４７０ｇのシリル（メタ）アクリレートポリマー溶液Ｓ－２、４０ｇのポリアミドワックス（キシレン中２０％）及び１７０ｇのキシレンを攪拌下で添加した。混合物を冷却し、１２０ｇのトラロピリル及び１２０ｇのメチルイソアミルケトンのプレミックスを加えた。塗料を室温に冷却し、粘度測定と貯蔵安定性試験のために小さな容器に移した。翌日、粘度を測定した。
防汚コーティング組成物は溶解機を使用して調製した。１２０ｇの銅ピリチオン、５００ｇのシリル（メタ）アクリレートポリマー溶液Ｓ－２、３００ｇのガムロジン溶液（キシレン中６０％）及び１２０ｇのメチルイソアミルケトンを３Ｌ塗料容器中で混合した。１４００ｇの酸化銅（I）、２４０ｇのタルク、２４０ｇの酸化亜鉛、８０ｇの酸化鉄、４０ｇの二酸化チタン、２０ｇの酸化ポリエーテルワックス（キシレン中２５％）及び２０ｇのテトラエトキシシランを加えた。ミルベースが４０μｍの粉砕度及び５５℃の温度を有するまで、混合物を高速で分散させた。４７０ｇのシリル（メタ）アクリレートポリマー溶液Ｓ－２、４０ｇのポリアミドワックス（キシレン中２０％）及び１７０ｇのキシレンを攪拌下で添加した。混合物を冷却し、１２０ｇのトラロピリル及び１２０ｇのメチルイソアミルケトンのプレミックスを加えた。塗料を室温に冷却し、粘度測定と貯蔵安定性試験のために小さな容器に移した。翌日、粘度を測定した。
【0183】
塗料組成物は計算ＶＯＣが４０３ｇ／Ｌであり、測定ストーマー粘度は８６ＫＵであり、コーンアンドプレート粘度は３６９ｃＰであった。
本開示は以下も包含する。
［１］ （i）シリル（メタ）アクリレートポリマー、
（ii）トラロピリル、
（iii）極性溶媒、及び、
（iv）非極性溶媒、
を含む防汚コーティング組成物であって、前記極性溶媒は、酢酸ｎ-ブチルに対する蒸発速度が少なくとも０．１であり、ハンセン溶解度パラメータδＨが＜１７．０（Ｊ/ｃｍ 3 ） 1/2 であり、前記組成物は組成物中に存在する溶媒の総量に基づいて少なくとも２．５ｗｔ％の極性溶媒を含み、そして前記組成物は粘度が２０００ｃＰ未満である、防汚コーティング組成物。
［２］ 前記極性溶媒は酢酸ｎ－ブチルに対する蒸発速度が少なくとも０．２である、上記項目１記載の組成物。
［３］ 前記極性溶媒はハンセン溶解度パラメータδＨが２．０～１４．５（Ｊ/ｃｍ 3 ） 1/2 である、上記項目１又は２記載の組成物。
［４］ 前記極性溶媒はハンセン溶解度パラメータδＰが＜１０．０（Ｊ/ｃｍ 3 ） 1/2 である、上記項目１～３のいずれか１項記載の組成物。
［５］ 前記極性溶媒はハンセン溶解度パラメータδＤが＜２０．０（Ｊ/ｃｍ 3 ） 1/2 である、上記項目１～４のいずれか１項記載の組成物。
［６］ 前記極性溶媒はＯ、Ｎ、Ｐ及びＳから選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくはＯを含む、上記項目１～５のいずれか１項記載の組成物。
［７］ 前記極性溶媒は第一級アルコール官能基を含まない、上記項目１～６のいずれか１項記載の組成物。
［８］ 前記極性溶媒は－Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－及び－Ｃ（ＯＨ）－から選ばれる官能基を含む、上記項目１～７のいずれか１項記載の組成物。
［９］ 前記極性溶媒は式（Ｉａ）～（Ｉｃ）
（上式中、
各Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ 3-8 アルキル基から独立して選ばれ、
Ｒ 1 は、直鎖又は分岐鎖Ｃ 1-8 アルキル基から選ばれ、場合により１つの－Ｏ－基で中断されていてよく、そして
Ｒ 2 は、Ｈ又は直鎖もしくは分岐鎖Ｃ 1-8 アルキル基から選ばれ、場合により１つの－Ｏ－基で中断されていてよい）から選ばれる、上記項目１～７のいずれか１項記載の組成物。
［１０］ Ｒは直鎖又は分岐鎖Ｃ 3－6 アルキルである、上記項目９記載の組成物。
［１１］ 前記極性溶媒は式Ｉｂ又はＩｃから選ばれる、上記項目９又は１０記載の組成物。
［１２］ 前記極性溶媒は１－メトキシ－２－プロパノール、酢酸ｎ－ブチル、１－メトキシ－２－プロピルアセテート、メチルイソアミルケトン、メチルアミルケトン及びメチルイソブチルケトンから選ばれる、上記項目１～１１のいずれか１項記載の組成物。
［１３］ 前記組成物は、組成物中に存在する溶媒の総量に基づいて、少なくとも３ｗｔ％の極性溶媒を含む、上記項目１～１２のいずれか１項記載の組成物。
［１４］ 前記非極性溶媒は芳香族炭化水素である、上記項目１～１３のいずれか１項記載の組成物。
［１５］ 前記シリル（メタ）アクリレートポリマーはコポリマーである、上記項目１～１４のいずれか１項記載の組成物。
［１６］ 前記シリル（メタ）アクリレートポリマーは、式（ＩＩ）：
（上式中、
Ｒ 4 はＨ又はＣＨ 3 であり、
Ｒ 5 は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ 1-4 アルキル基から選ばれ、
Ｒ 6 は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ 1-20 アルキル基、Ｃ 3-12 シクロアルキル基、場合により置換されていてもよいＣ 6-20 アリール基及び－ＯＳｉ（Ｒ 7 ） 3 基からなる群より選ばれ、
各Ｒ 7 は独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ 1-4 アルキル基であり、
ＺはＣ 1 ～Ｃ 4 アルキレンであり、
ｍは０～１の整数であり、そして
ｎは０～５の整数である）の少なくとも１つのモノマーの残基を含む、上記項目１～１５のいずれか１項記載の組成物。
［１７］ 前記シリル（メタ）アクリレートポリマーは（メタ）アクリレートモノマーをさらに含む、上記項目１～１６のいずれか１項記載の組成物。
［１８］ 前記（メタ）アクリレートモノマーは式（ＩＩＩａ）～（ＩＩＩｃ）：
（上式中、Ｒ
8
は水素又はメチルであり、Ｒ
9
は環状エーテル（オキソラン、オキサン、ジオキソラン、ジオキサンであって場合によりアルキル置換されていてよいもの等）であり、ＸはＣ
1
～Ｃ
4
アルキレンである）、
（上式中、Ｒ
8
は水素又はメチルであり、Ｒ
10
は少なくとも1つの酸素又は窒素原子、好ましくは少なくとも1つの酸素原子を有するＣ
3
～Ｃ
18
置換基である）、
（上式中、Ｒ
8
は水素又はメチルであり、Ｒ
11
はＣ
1
～Ｃ
8
ヒドロカルビルである）のものである、上記項目１７記載の組成物。
［１９］ 前記組成物は０．５～１０ｗｔ％のトラロピリルを含む、上記項目１～１８のいずれか１項記載の組成物。
［２０］ （i）１～５０ｗｔ％のシリル（メタ）アクリレートポリマー
（ii）０．５～１０ｗｔ％のトラロピリル、
（iii）０．５～３０ｗｔ％の極性溶媒、及び、
（iv）０～３５ｗｔ％の非極性溶媒、
を含む、上記項目１～１９のいずれか１項記載の組成物。
［２１］ 前記組成物は、５２℃で１週間貯蔵した後に５０～２０００ｃＰの粘度を有する、上記項目１～２０のいずれか１項記載の組成物。
［２２］ 前記組成物は、５２℃で４週間の貯蔵中にゲルを形成しない、上記項目１～２１のいずれか１項記載の組成物。
［２３］ （i）シリル（メタ）アクリレートポリマー、
（ii）トラロピリル、
（iii）極性溶媒、及び、
（iv）非極性溶媒、
を混合することを含む、上記項目１～２２のいずれか１項記載の組成物を調製するための方法。
［２４］ 上記項目１～２２のいずれか１項記載の組成物を含む塗料。
［２５］ 上記項目１～２２のいずれか１項記載の組成物を含む塗料容器。
［２６］ 上記項目１～２２のいずれか１項記載の組成物を含むコーティングを表面の少なくとも一部に含む（例えば、覆われているか又はコーティングされている）物品。
［２７］ 物品をコーティングして、その汚損を防止するための方法であって、前記方法は：
上記項目１～２２のいずれか１項記載の組成物で前記物品の表面の少なくとも一部をコーティングすること、及び、
前記コーティングを乾燥及び／又は硬化させること、
を含む、方法。
［２８］ 物品の表面の少なくとも一部をコーティングして、その表面の汚損を防止するための、上記項目１～２２のいずれか１項記載の組成物の使用。
本開示は以下も包含する。
［１］ （i）シリル（メタ）アクリレートポリマー、
（ii）トラロピリル、
（iii）極性溶媒、及び、
（iv）非極性溶媒、
を含む防汚コーティング組成物であって、前記極性溶媒は、酢酸ｎ-ブチルに対する蒸発速度が少なくとも０．１であり、ハンセン溶解度パラメータδＨが＜１７．０（Ｊ/ｃｍ 3 ） 1/2 であり、前記組成物は組成物中に存在する溶媒の総量に基づいて少なくとも２．５ｗｔ％の極性溶媒を含み、そして前記組成物は粘度が２０００ｃＰ未満である、防汚コーティング組成物。
［２］ 前記極性溶媒は酢酸ｎ－ブチルに対する蒸発速度が少なくとも０．２である、上記項目１記載の組成物。
［３］ 前記極性溶媒はハンセン溶解度パラメータδＨが２．０～１４．５（Ｊ/ｃｍ 3 ） 1/2 である、上記項目１又は２記載の組成物。
［４］ 前記極性溶媒はハンセン溶解度パラメータδＰが＜１０．０（Ｊ/ｃｍ 3 ） 1/2 である、上記項目１～３のいずれか１項記載の組成物。
［５］ 前記極性溶媒はハンセン溶解度パラメータδＤが＜２０．０（Ｊ/ｃｍ 3 ） 1/2 である、上記項目１～４のいずれか１項記載の組成物。
［６］ 前記極性溶媒はＯ、Ｎ、Ｐ及びＳから選ばれる少なくとも１つのヘテロ原子、好ましくはＯを含む、上記項目１～５のいずれか１項記載の組成物。
［７］ 前記極性溶媒は第一級アルコール官能基を含まない、上記項目１～６のいずれか１項記載の組成物。
［８］ 前記極性溶媒は－Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）－及び－Ｃ（ＯＨ）－から選ばれる官能基を含む、上記項目１～７のいずれか１項記載の組成物。
［９］ 前記極性溶媒は式（Ｉａ）～（Ｉｃ）
【化8】
各Ｒは、直鎖又は分岐鎖Ｃ 3-8 アルキル基から独立して選ばれ、
Ｒ 1 は、直鎖又は分岐鎖Ｃ 1-8 アルキル基から選ばれ、場合により１つの－Ｏ－基で中断されていてよく、そして
Ｒ 2 は、Ｈ又は直鎖もしくは分岐鎖Ｃ 1-8 アルキル基から選ばれ、場合により１つの－Ｏ－基で中断されていてよい）から選ばれる、上記項目１～７のいずれか１項記載の組成物。
［１０］ Ｒは直鎖又は分岐鎖Ｃ 3－6 アルキルである、上記項目９記載の組成物。
［１１］ 前記極性溶媒は式Ｉｂ又はＩｃから選ばれる、上記項目９又は１０記載の組成物。
［１２］ 前記極性溶媒は１－メトキシ－２－プロパノール、酢酸ｎ－ブチル、１－メトキシ－２－プロピルアセテート、メチルイソアミルケトン、メチルアミルケトン及びメチルイソブチルケトンから選ばれる、上記項目１～１１のいずれか１項記載の組成物。
［１３］ 前記組成物は、組成物中に存在する溶媒の総量に基づいて、少なくとも３ｗｔ％の極性溶媒を含む、上記項目１～１２のいずれか１項記載の組成物。
［１４］ 前記非極性溶媒は芳香族炭化水素である、上記項目１～１３のいずれか１項記載の組成物。
［１５］ 前記シリル（メタ）アクリレートポリマーはコポリマーである、上記項目１～１４のいずれか１項記載の組成物。
［１６］ 前記シリル（メタ）アクリレートポリマーは、式（ＩＩ）：
【化9】
Ｒ 4 はＨ又はＣＨ 3 であり、
Ｒ 5 は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ 1-4 アルキル基から選ばれ、
Ｒ 6 は、それぞれ独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ 1-20 アルキル基、Ｃ 3-12 シクロアルキル基、場合により置換されていてもよいＣ 6-20 アリール基及び－ＯＳｉ（Ｒ 7 ） 3 基からなる群より選ばれ、
各Ｒ 7 は独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ 1-4 アルキル基であり、
ＺはＣ 1 ～Ｃ 4 アルキレンであり、
ｍは０～１の整数であり、そして
ｎは０～５の整数である）の少なくとも１つのモノマーの残基を含む、上記項目１～１５のいずれか１項記載の組成物。
［１７］ 前記シリル（メタ）アクリレートポリマーは（メタ）アクリレートモノマーをさらに含む、上記項目１～１６のいずれか１項記載の組成物。
［１８］ 前記（メタ）アクリレートモノマーは式（ＩＩＩａ）～（ＩＩＩｃ）：
【化10】
【化11】
【化12】
［１９］ 前記組成物は０．５～１０ｗｔ％のトラロピリルを含む、上記項目１～１８のいずれか１項記載の組成物。
［２０］ （i）１～５０ｗｔ％のシリル（メタ）アクリレートポリマー
（ii）０．５～１０ｗｔ％のトラロピリル、
（iii）０．５～３０ｗｔ％の極性溶媒、及び、
（iv）０～３５ｗｔ％の非極性溶媒、
を含む、上記項目１～１９のいずれか１項記載の組成物。
［２１］ 前記組成物は、５２℃で１週間貯蔵した後に５０～２０００ｃＰの粘度を有する、上記項目１～２０のいずれか１項記載の組成物。
［２２］ 前記組成物は、５２℃で４週間の貯蔵中にゲルを形成しない、上記項目１～２１のいずれか１項記載の組成物。
［２３］ （i）シリル（メタ）アクリレートポリマー、
（ii）トラロピリル、
（iii）極性溶媒、及び、
（iv）非極性溶媒、
を混合することを含む、上記項目１～２２のいずれか１項記載の組成物を調製するための方法。
［２４］ 上記項目１～２２のいずれか１項記載の組成物を含む塗料。
［２５］ 上記項目１～２２のいずれか１項記載の組成物を含む塗料容器。
［２６］ 上記項目１～２２のいずれか１項記載の組成物を含むコーティングを表面の少なくとも一部に含む（例えば、覆われているか又はコーティングされている）物品。
［２７］ 物品をコーティングして、その汚損を防止するための方法であって、前記方法は：
上記項目１～２２のいずれか１項記載の組成物で前記物品の表面の少なくとも一部をコーティングすること、及び、
前記コーティングを乾燥及び／又は硬化させること、
を含む、方法。
［２８］ 物品の表面の少なくとも一部をコーティングして、その表面の汚損を防止するための、上記項目１～２２のいずれか１項記載の組成物の使用。