特許 7145967 ブロック変性ポリシロキサンおよびそれから構成される組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-09-22

(45)【発行日】2022-10-03

(54)【発明の名称】ブロック変性ポリシロキサンおよびそれから構成される組成物

(51)【国際特許分類】

   C08G 77/54 20060101AFI20220926BHJP

   D06M 15/643 20060101ALI20220926BHJP

【ＦＩ】

C08G77/54

D06M15/643

【請求項の数】 17

(21)【出願番号】P 2020555147

(86)(22)【出願日】2018-11-20

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2021-07-29

(86)【国際出願番号】 CN2018116374

(87)【国際公開番号】W WO2020102966

(87)【国際公開日】2020-05-28

【審査請求日】2020-10-08

(73)【特許権者】

【識別番号】390008969

【氏名又は名称】ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト

【氏名又は名称原語表記】Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ

【住所又は居所原語表記】Ｈａｎｎｓ－Ｓｅｉｄｅｌ－Ｐｌａｔｚ ４， Ｄ－８１７３７ Ｍｕｅｎｃｈｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】100091487

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 行孝

(74)【代理人】

【識別番号】100105153

【弁理士】

【氏名又は名称】朝倉 悟

(74)【代理人】

【識別番号】100120617

【弁理士】

【氏名又は名称】浅野 真理

(72)【発明者】

【氏名】ヤン、ヘン

(72)【発明者】

【氏名】ティアン、シュアイ

(72)【発明者】

【氏名】スン、チョンリャン

【審査官】堀 洋樹

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１８／１８３０５７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１２－１０７１２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１１－１９９６９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】中国特許出願公開第１０３２１４６７９（ＣＮ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２００３／００４５６６６（ＵＳ，Ａ１）

【文献】独国特許出願公開第１９８１７７７６（ＤＥ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１７／１８２０６１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】米国特許出願公開第２００４／０２２５０９９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】特開平１１－２８８０８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－１４３７９７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ ７７／５４

Ｄ０６Ｍ １５／６４３

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記構造式（３）または（４）：

【化1】

（式中、
Ｘは、少なくとも１つのヒドロキシル基を含む少なくとも炭素数３である２価の炭化水素基を表すが、該炭化水素基は酸素原子によって中断されており、繰り返し構造単位中のＸは同一であっても異なっていてもよく、
Ｍは、２価の炭化水素基またはＣ_ａＨ_２ａ（ａは１～１０の正の整数である。）を表し、繰り返し構造単位中のＭは同一であっても異なっていてもよく、
Ｎは、窒素原子を表し、
ｍは、１０～２００の正の整数であり、
ｎは、５０～３５０の正の整数であり、
Ｍｅはメチル基を表し
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、炭素数１～４個のアルキル基もしくはベンジル基、またはＨを表し、
Ｒ_５およびＲ_６は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立してＨ、または炭素数１～２０の、所望により酸素原子で置換されていてもよいアルキル基を表し
Ｙは、構造－Ｂ－［ＥＯ］_ｖ［ＰＯ］_ｗ－
（ＥＯはエチレンオキシドであり、ＰＯはプロピレンオキシドであり、
Ｂは、線状または分岐のＣ１－Ｃ６アルキレン基であり、
ｖは、０～２００であり、
ｗは、０～２００であるが、
ｖ＋ｗ≧１であり、
ｖ／ｗは、１．１～５である。）
であり、
Ｒ_８およびＲ_７は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、Ｈまたは炭素数１～２０のアルキル基を表し、
Ａ^－は、無機または有機アニオンである。）を有する繰り返し構造単位を含む、ブロック変性ポリシロキサン。

【請求項2】

前記Ｘが、
（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ_２）、（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－、（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂ－ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）（ＣＨ_２）_ｆＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）－、（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂ－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ_２）_ｆＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）－、（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂ－（ＣＨ_２）_ｆＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－、および（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂ（ＣＨ_２）_ｆＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２（ＯＨ））－（上記式中、ａは同一であっても異なっていてもよい、２～４の整数であり、ｂは同一であっても異なっていてもよい、０～１００の整数であり、ｆは２～６の整数である。）
からなる群より選択される開環エポキシドである、請求項１に記載のブロック変性ポリシロキサン。

【請求項3】

請求項１または２に記載のブロック変性ポリシロキサンを含む組成物であって、下記原料
成分（Ａ）－エポキシアルキルシリコーンオイル、
成分（Ｂ）－ポリエーテルアミン、
成分（Ｃ）－アミノアルキルシリコーンオイル
を含む反応から調製される組成物。

【請求項4】

前記成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイルがジエポキシアルキル末端ポリジメチルシロキサンである、請求項３に記載の組成物。

【請求項5】

前記ジエポキシアルキル末端ポリジメチルシロキサンが、下記構造式（５）を有するジエポキシアルキル末端ポリジメチレンである、請求項４に記載の組成物：

【化2】

（式中、
ｎは、５０～３５０の正の整数であり、
Ｍｅはメチルを表し、
Ｅｐｏｘｙは、
（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂＣＨ_２ＣＨＯ（ＣＨ_２）、（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂＣＨＯＨＣＨ_２－、（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂ－ＣＨ（ＣＨ_２Ｏ）（ＣＨ_２）_ｆＣＨ（ＣＨ_２Ｏ）、（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂ－ＣＨ_２ＣＨＯ（ＣＨ_２）_ｆＣＨ（ＣＨ_２Ｏ）、（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂ－（ＣＨ_２）_ｆＯＣＨ_２ＣＨＯＣＨ_２、および（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂ（ＣＨ_２）_ｆＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２Ｏ）（上記式中、ａは同一であっても異なっていてもよい、２～４の整数であり、ｂは同一であっても異なっていてもよい、０～１００の整数であり、ｆは２～６の整数である。）からなる群より選択される。）。

【請求項6】

前記成分（Ｂ）のポリエーテルアミンが、
構造式：ＮＲ_ａ－Ｂ－［ＥＯ］_ｖ［ＰＯ］_ｗ－ＮＲ_ａを有する物質の一種である、請求項３～５のいずれか一項に記載の組成物。
（式中、
ｖは、０～２００であり、
ｗは、０～２００であり、
Ｂは、線状または分岐のＣ２－Ｃ６アルキレン基であり、
Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、Ｈまたは炭素数１～６のアルキル基を表し、
ａは、同一であっても異なっていてもよく、１～４の整数である。）

【請求項7】

前記成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイルが、ジアミノアルキル末端ポリジメチルシロキサンである、請求項３～６のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項8】

核磁気共鳴（ＮＭＲ）により測定される未開環エポキシド基の含有量が０．０５ｍｍｏｌ／ｇ未満である、請求項１または２に記載のブロック変性ポリシロキサンまたは請求項３～７のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項9】

核磁気共鳴（ＮＭＲ）により測定されるアミン価が、０．０１～０．５ｍｅｇ／ｇである、請求項１または２に記載のブロック変性ポリシロキサンまたは請求項３～８のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項10】

前記成分（Ｂ）のポリエーテルアミン中のアミノ官能基に対する、前記成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイル中のエポキシド基のモル比が、１．０１～２の範囲である、請求項３～９のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項11】

前記成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイル中のアミノ官能基に対する、前記成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイル中のエポキシド基のモル比が、１～５の範囲である、請求項３～１０のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項12】

前記成分（Ａ）エポキシアルキルシリコーンオイル、前記成分（Ｂ）ポリエーテルアミンおよび前記成分（Ｃ）アミノアルキルシリコーンオイルの総重量に基づく、前記成分（Ｂ）の重量比が、１～１５重量％の範囲である、請求項３～１１のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項13】

前記成分（Ａ）エポキシアルキルシリコーンオイル、前記成分（Ｂ）ポリエーテルアミンおよび前記成分（Ｃ）アミノアルキルシリコーンオイルの総重量に基づく、前記成分（Ｃ）の重量比が、５～３０重量％の範囲である、請求項３～１２のいずれか一項に記載の組成物。

【請求項14】

請求項１または２に記載のブロック変性ポリシロキサンまたは請求項３～１３のいずれか一項に記載の組成物を製造する方法であって、下記工程：
成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイルを成分（Ｂ）のポリエーテルアミンと先ず反応させる第１工程、および
次いで成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイルを系に添加して、さらに反応させる第２工程、を含む、方法。

【請求項15】

請求項１または２に記載のブロック変性ポリシロキサン、または請求項３～１３のいずれか一項に記載の組成物を含んでなるエマルジョンであって、１０～１００ｎｍの粒子サイズＤ５０を有する、エマルジョン。

【請求項16】

テキスタイル仕上げの分野における、請求項３～１３に記載のいずれか一項に記載の組成物の使用。

【請求項17】

テキスタイル柔軟剤、柔軟仕上げ剤、スムージング剤、および仕上げ剤の分野における請求項１５に記載のエマルジョンの使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、テキスタイル仕上げ用のシリコーン系軟化剤の分野に関する。

【背景技術】

【0002】

中国特許ＣＮ１００３６８４６７Ｃは、四級化アミノアルキルポリシロキサンと、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）単位を含む非イオン性界面活性化合物とを含む繊維処理および仕上げ用の組成物を開示している。当該文献中の実施例１によれば、四級化アミノアルキルポリシロキサンは、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’－テトラメチル－１，６－ヘキサンジアミン、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ６００ポリエーテルアミン、およびエポキシアルキルシリコーンオイルの酸触媒反応によって得られている。

【0003】

米国特許ＵＳ５８０７９５６は、親水性を持続できる柔軟剤として用い得る、ポリシロキサンとポリエーテルアミン単位とを含む（ＡＢ）_ｎＡ型の共重合体を開示している。ポリシロキサン単位は、一般式［Ｘ（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂＲ_２［ＳｉＯ（Ｒ^１）_２］_ｃＳｉ（Ｒ^１）_２Ｒ^２（ＯＣ_ａＨ_２ａ）_ｂＸ］で表され、ポリエーテルアミン単位は、一般式［ＹＯ（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｄＹ］（式中、Ｘは開環エポキシドであり、Ｙは二級または三級アミンである）で表される。

【0004】

市販されている既存の柔軟剤製品において、軟らかな手触りと良好な親水性とが両方しているものはほとんどない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】中国特許ＣＮ１００３６８４６７Ｃ号

【文献】米国特許ＵＳ５８０７９５６号

【発明の概要】

【0006】

本発明は、ブロック変性ポリシロキサンに関する。ブロック変性ポリシロキサンを含む組成物は、テキスタイル仕上げの分野において用いることができる。組成物を含むエマルジョンは、非常に小さく狭い粒径分布と優れた浸透性を有しており、かつ顕著な柔軟特性と良好な親水性を付与する。

【0007】

本発明はブロック変性ポリシロキサンに関し、当該ブロック変性ポリシロキサンは線状または環状のポリシロキサン共重合体であり、下記構造式（１）または（２）を有する繰り返し構造単位を含む。

【化1】

（式中、
Ｘは、少なくとも１つのヒドロキシル基を含む少なくとも炭素数３である２価の炭化水素基を表すが、該炭化水素基は酸素原子によって中断されており、繰り返し構造単位中のＸは同一であっても異なっていてもよく、
Ｍは、２価の炭化水素基またはＣ_ａＨ_２ａ（ａは１～１０の正の整数であり、好ましくは２～４の正の整数である。）を表し、繰り返し構造単位中のＭは同一であっても異なっていてもよく、
Ｎは、窒素原子を表し、
ｍは、１０～２００の正の整数、好ましくは２０～１５０の正の整数、より好ましくは３０～６０の正の整数であり、
ｎは、５０～３５０の正の整数、好ましくは７０～３００の正の整数、より好ましくは８０～２００の正の整数であり、
Ｍｅはメチル基を表し
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、炭素数１～４個のアルキル基もしくはベンジル基、またはＨを表し、
Ｒ_５およびＲ_６は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立してＨ、または炭素数１～２０の、所望により酸素原子で置換されていてもよいアルキル基を表し、
Ａ^－は、無機または有機アニオンである。）。

【0008】

【化2】

（式中、
Ｙは、構造－Ｂ－［ＥＯ］_ｖ［ＰＯ］_ｗ－
（ＥＯはエチレンオキシドであり、ＰＯはプロピレンオキシドであり、
Ｂは、線状または分岐のＣ１－Ｃ６アルキレン基、好ましくはＣ２－Ｃ４アルキレン基であり、
ｖは、０～２００、好ましくは１～５０、より好ましくは５～３０であり、
ｗは、０～２００、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０であるが、
ｖ＋ｗ≧１、好ましくはｖ＋ｗ≧９、より好ましくは２０≧ｖ＋ｗ≧１０であり、
ｖ／ｗは、１．１～５、好ましくは２～４、より好ましくは２～３である。）
であり、
Ｒ_６およびＲ_７は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、Ｈまたは炭素数１～２０のアルキル基を表し、
Ａ^－は、無機または有機アニオンであり、好ましくはアセテートである。）。

【0009】

上記ブロック変性ポリシロキサンにおいて、Ｘは、
（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ_２）、
（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－、
（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂ－ＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）（ＣＨ_２）_ｆＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）－、
（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂ－ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ_２）_ｆＣＨ（ＣＨ_２ＯＨ）－、
（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂ－（ＣＨ_２）_ｆＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－、および
（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂ（ＣＨ_２）_ｆＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２（ＯＨ））－
（上記式中、ａは同一であっても異なっていてもよい、２～４の整数であり、ｂは同一であっても異なっていてもよい、０～１００の整数であり、ｆは２～６の整数である。）
からなる群より選択される開環エポキシドである。

【0010】

上記ブロック変性ポリシロキサンを含む組成物である。

【0011】

上記ブロック変性ポリシロキサンと成分（Ｃ）－アミノアルキルシリコーンオイルとを含む組成物である。

【0012】

上記ブロック変性ポリシロキサンと成分（Ｃ）－アミノアルキルシリコーンオイルとを含むエマルジョン組成物である。

【0013】

上記ブロック変性ポリシロキサンを含む組成物であって、好ましくは、下記原料
成分（Ａ）－エポキシアルキルシリコーンオイル、
成分（Ｂ）－ポリエーテルアミン、
成分（Ｃ）－アミノアルキルシリコーンオイル
を含む反応から調製される組成物である。

【0014】

上記ブロック変性ポリシロキサンまたは上記組成物において、該反応はエポキシ開環反応である。

【0015】

成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイルは、ジエポキシアルキル末端ポリジメチルシロキサンであり、好ましくは、下記構造式（５）を有するジエポキシアルキル末端ポリジメチレンである。

【化3】

式中、
ｎは、５０～３５０の正の整数、好ましくは７０～３００の正の整数、より好ましくは８０～２００の正の整数であり、
Ｍｅはメチルを表し、
エポキシは、
（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂＣＨ_２ＣＨＯ（ＣＨ_２）、
（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂＣＨＯＨＣＨ_２－、
（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂ－ＣＨ（ＣＨ_２Ｏ）（ＣＨ_２）_ｆＣＨ（ＣＨ_２Ｏ）、
（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂ－ＣＨ_２ＣＨＯ（ＣＨ_２）_ｆＣＨ（ＣＨ_２Ｏ）、
（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂ－（ＣＨ_２）_ｆＯＣＨ_２ＣＨＯＣＨ_２、および
（Ｃ_ａＨ_２ａＯ）_ｂ（ＣＨ_２）_ｆＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２Ｏ）
（上記式中、ａは同一であっても異なっていてもよい、２～４の整数であり、ｂは同一であっても異なっていてもよい、０～１００の整数であり、ｆは２～６の整数である。）
からなる群より選択される。

【0016】

上記組成物において、成分（Ａ）のエポキシ、エポキシアルキルシリコーンオイルは、
ω－（３，４－エポキシシクロヘキシル）アルキレン、
β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチレン、
β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）－β－メチルエチレン、および
β－（３，４－エポキシ－４－メチルシクロヘキシル）－β－メチルエチレン、
からなる群より選択される。

【0017】

本発明の成分（Ｂ）のポリエーテルアミンは、構造式：ＮＲ_ａ－Ｂ－［ＥＯ］_ｖ［ＰＯ］_ｗ－ＮＲ_ａを有する物質の一種である。式中、
ｖは、０～２００、好ましくは１～５０、より好ましくは５～３０であり、
ｗは、０～２００、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０であり、
Ｂは、線状または分岐のＣ２－Ｃ６アルキレン基、好ましくはプロピレン基であり、
Ｒは、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、Ｈまたは炭素数１～６のアルキル基を表し、
ａは、同一であっても異なっていてもよく、１～４の整数である。

【0018】

本発明の成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイルはジアミノアルキル末端ポリジメチルシロキサンであり、好ましくはジ－３－アミノプロピル末端ポリジメチルシロキサンであり、より好ましくは下記構造式（６）を有するジ－３－アミノプロピル末端ポリジメチルシロキサンである。

【化4】

上記式中、
Ｍは、２価の炭化水素基またはＣ_ａＨ_２ａ（ａは１～１０の正の整数、好ましくは２～４の正の整数である。）を表すが、繰り返し単位中のＭ基は同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立して、炭素数１～４のアルキル基もしくはベンジル基またはＨを表し、
ｍは、１０～２００の正の整数、好ましくは２０～１５０の正の整数、より好ましくは３０～６０の正の整数であり、
Ｍｅはメチルを表す。

【0019】

上記ブロック変性ポリシロキサンまたは上記組成物は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）により測定される未開環エポキシド基の含有量が０．０５ｍｍｏｌ／ｇ未満、好ましくは０．０３ｍｍｏｌ／ｇ未満、より好ましくは０．０１ｍｍｏｌ／ｇである。

【0020】

上記ブロック変性ポリシロキサンまたは上記組成物は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）により測定されるアミン価が、０．０１～０．５ｍｅｇ／ｇ、好ましくは０．０３～０．３ｍｅｇ／ｇ、より好ましくは０．０５～０．２ｍｅｇ／ｇ、より好ましくは０．１～０．２ｍｅｇ／ｇである。

【0021】

アミン価とは、物質１ｇ中に含まれるアミンと同当量の水酸化カリウムのミリグラム数をいう。

【0022】

上記ブロック変性ポリシロキサンまたは上記組成物は、３０～７０重量％、好ましくは４０～６０重量％、より好ましくは４５～５５重量％の固形分含有量を有する。

【0023】

なお、本明細書において固形分含有量は、２ｇの試料を時計皿上に置き、１０５℃で2時間乾燥した後の重量をいうものとする。

【0024】

上記組成物は、成分（Ｂ）のポリエーテルアミン中のアミノ官能基に対する、成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイル中のエポキシド基のモル比が、１．０１～２の範囲であり、好ましくは１．１～１．５の範囲である。

【0025】

上記組成物は、成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイル中のアミノ官能基に対する、成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイル中のエポキシド基のモル比が、１～５の範囲であり、好ましくは１．５～３．５の範囲である。

【0026】

上記組成物は、成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイル中のエポキシド基に対する、成分（Ｂ）のポリエーテルアミンおよび成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイルの双方に含まれるアミノ官能基のモル比が、１．０１～３の範囲であり、好ましくは１．１～２の範囲であり、より好ましくは１．１～１．４の範囲である。

【0027】

上記組成物は、成分（Ｂ）のポリエーテルアミン中のアミノ官能基に対する、成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイルのモル比が、０．２～０．８の範囲であり、好ましくは０．４～０．７の範囲である。

【0028】

上記組成物は、成分（Ａ）エポキシアルキルシリコーンオイル、成分（Ｂ）ポリエーテルアミンおよび成分（Ｃ）アミノアルキルシリコーンオイルの総重量に基づく、成分（Ｂ）の重量比が、１～１５重量％、好ましくは１．５～１２重量％、より好ましくは５～１０重量％の範囲である。

【0029】

上記組成物は、成分（Ａ）エポキシアルキルシリコーンオイル、成分（Ｂ）ポリエーテルアミンおよび成分（Ｃ）アミノアルキルシリコーンオイルの総重量に基づく、成分（Ｃ）の重量比が、５～３０重量％、好ましくは５～２０重量％、より好ましくは１０～１５重量％の範囲である。

【0030】

上記ブロック変性ポリシロキサンまたは上記組成物は、成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイルを成分（Ｂ）のポリエーテルアミンと先ず反応させ、次いで成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイルを系に添加して、ささに反応させることにより調製される。

【0031】

上記ブロック変性ポリシロキサンまたは上記組成物は、成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイルを成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイルと先ず反応させ、次いで成分（Ｂ）のポリエーテルアミンを系に添加して、ささに反応させることにより調製される。

【0032】

上記ブロック変性ポリシロキサンまたは上記組成物は、成分（Ａ）のエポキシアルキルシリコーンオイル、成分（Ｂ）のポリエーテルアミンおよび成分（Ｃ）のアミノアルキルシリコーンオイルを同時に系に加えて反応させることにより調製される。

【0033】

上記ブロック変性ポリシロキサンを含むエマルジョンは、１０～１００ｎｍ、好ましくは１０～５０ｎｍの粒子サイズＤ５０を有する。

【0034】

上記組成物を含むエマルジョンは、１０～１００ｎｍ、好ましくは１０～５０ｎｍ、より好ましくは１０～２９ｎｍの粒子サイズＤ５０を有する。

【0035】

上記エマルジョンは、粒子サイズ分布幅が１．５以下であり、好ましくは１．３５以下である。

【0036】

本発明において、粒子サイズの測定は、動的光散乱により行われる。

【0037】

参照標準：当該方法は、ＩＳＯ １３３２１、ＩＳＯ ２２４１２ および２１ＣＦＲ Ｐａｒｔ１１に準拠する。

【0038】

装置は、Ｍａｌｖｅｍ Ｎａｎｏ ＺＳ９０（Ｍａｌｖｅｍ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製）を使用する。

【0039】

決定方法：２５℃にて、試料を測定装置内に置く。本発明において、粒子サイズ分布幅は、（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０として定義される。

【0040】

ここで、Ｄ５０は、累積分布における５０％での粒子サイズの値として定義される。例えば、Ｄ５０が０．６８μｍであるとき、その試料中の粒子の５０％は、０．６８μｍよりも大きく、５０％は０．６８μｍよりも小さい。Ｄ１０またはＤ９０とは、それぞれ累積分布における１０％または９０％での粒子サイズの値として定義される。例えば、Ｄ１０が０．１μｍであるとき、試料中の粒子の１０％は０．１μｍよりも小さく、Ｄ９０が１μｍであるとき、試料中の粒子の９０％は１μｍよりも小さい。

【0041】

上記エマルジョンは、さらにアルキルアルコールポリオキシエチレンおよび／またはアルキル酸ポリオキシエチレンエステル型の非イオン性界面活性剤を含む。

【0042】

上記エマルジョンは、固形分含量が１０～３０重量％の範囲であり、好ましくは１０～２０重量％の範囲であり、より好ましくは１３～１８重量％の範囲である。

【0043】

テキスタイル仕上げ分野における上記ブロック変性ポリシロキサンの使用。
テキスタイル仕上げ分野における上記組成物の使用。
テキスタイル仕上げ分野における上記エマルジョンの使用。
テキスタイル柔軟剤、柔軟仕上げ剤、スムージング剤、および仕上げ剤の分野におけるエマルジョンの使用。

【0044】

テキスタイルは、セルロース繊維、タンパク質繊維、合成繊維、またはそれらの混合物からなり、繊維構造を有している。

【発明を実施するための形態】

【0045】

本発明において使用した原材料は下記のとおりである。
ＨＰ８０Ｘ：Ｊｉａｎｇｘｉ Ｘｉｎｊｉａｙｉ Ｎｅｗ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏ．、Ｌｔｄの水素末端ポリジメチルシロキサン、水素含有量０．０３重量％、分子量（Ｍｗ）６６６６．６ｇ／ｍｏｌ
ＨＹＣ－１２：Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｓｕｃｏｎ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｃｏ．、Ｌｔｄの水素末端ポリジメチルシロキサン、水素含有量０．０１６重量％、分子量（Ｍｗ）１２５００ｇ／ｍｏｌ
ＨＰ１０００：Ｊｉａｎｇｘｉ Ｘｉｎｊｉａｙｉ Ｎｅｗ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏ．、Ｌｔｄの水素末端ポリジメチルシロキサン、水素含有量０．０１重量％、分子量（Ｍｗ）２００００ｇ／ｍｏｌです。
ＡＧＥ：市販のアリルグリシジルエーテル、分子量（Ｍｗ）１１４．１４ｇ／ｍｏｌ
Ｐｔ触媒：塩化白金酸
ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ６００：一般式ＮＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－［ＥＯ］_ｖ－［ＰＯ］_ｗ－ＮＨ_２を有するハンツマン社のポリエーテルアミン（式中、ＥＯはＯＣＨ_２ＣＨ_２を表し、エチレンオキシド単位であり、ＰＯはＯＣＨ_２（ＣＨ_３）ＣＨ_２を表し、プロピレンオキシド単位であり、ｖは約９でありＷは約３．６）
ＷＡＣＫＥＲ ＦＬＵＩＤ ＮＨ ４０Ｄ：アミノアルキルシリコーンオイル、具体的にはＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓのジ－３－アミノプロピル末端ポリジメチルシロキサン、分子量２９００～３３００ｇ／ｍｏｌ、アミン値０．７７～０．９１ｍｍｏｌ
ＷＡＣＫＥＲ ＦＬＵＩＤ ＮＨ １３０Ｄ：アミノアルキルシリコーンオイル、具体的にはＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓのジ－３－アミノプロピル末端ポリジメチルシロキサン、分子量９５００～１２０００ｇ／ｍｏｌ、アミン値０．１６～０．２１ｍｍｏｌ
ＲＨ－ＮＢ－８１６８－９：Ｎｉｎｇｂｏ Ｒｕｎｈｅ Ｈｉｇｈ－Ｔｅｃｈ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏ．、Ｌｔｄの線状多成分コポリマーブロック変性シリコーン（ジエポキシアルキル末端シリコーンオイルがポリエーテルアミンと開環反応を起こし得る単位を含む）
乳化剤１：Ｓａｓｏｌのイソトリデカノールポリオキシエチレンエーテル、ＥＯ単位が１０個、ＨＬＢ値１３．５
乳化剤２：Ｓａｓｏｌのイソトリデカノールポリオキシエチレンエーテル、ＥＯ単位が５個、ＨＬＢ値１０．５

【0046】

例：エポキシアルキルシリコーンオイルの調製

【表1】

【0047】

表１によれば、ＨＰ８０Ｘ、ＨＹＣ－１２、およびＨＰ１０００を、白金触媒の存在下で、８０～１５０℃、窒素雰囲気下で一定時間ＡＧＥと反応させた。次に、得られた混合物を１３５℃で真空蒸留によって蒸発させてエポキシアルキルシリコーンオイル１～３を得た。反応中のＰｔの濃度は６ｐｐｍであった。エポキシアルキルシリコーンオイル１、２または３は、ジエポキシアルキル末端シリコーンオイルである。

【0048】

例：ブロック変性ポリシロキサンの調製とブロック変性ポリシロキサンからなる組成物

【表2】

【0049】

表２に従った組成物は、以下の工程により準備した。
（１）エポキシアルキルシリコーンオイル、ポリエーテルアミンおよびイソプロピルアルコールを、窒素雰囲気下、８０℃で２時間反応させた。
（２）アミノアルキルシリコーンオイル（ＷＡＣＫＥＲ ＦＬＵＩＤ ＮＨ４０ＤまたはＷＡＣＫＥＲＦＬＵＩＤ ＮＨ １３０Ｄ等）を添加して、工程（１）で得られた生成物と、８４～９０℃で２．５～５時間反応させた。
（３）工程（２）において得られた生成物に酢酸を加え、ｐＨ値が約７に調整されるまで、ゆっくりと撹拌しながら一定時間反応させた。
（４）工程（３）で得られた混合物を冷却して、本発明のブロック変性ポリシロキサンおよびそれを用いた組成物を得た。

【0050】

例：柔軟剤エマルジョンの調製（実施例と比較例）

【表3】

【0051】

【表4】

【0052】

表３によれば、本発明の発明者らは、エマルジョン実施例１および実施例２では、約２０ｎｍの粒子サイズを有するマイクロエマルジョンとなり、一方、ＲＨ－ＮＢ－８１６８－９のみを含むエマルジョン比較例２では、約２５０ｎｍの粒子サイズを有するエマルジョンとなることを予想外にも見出した。表３に示すように、本発明のブロック変性ポリシロキサンは、比較としてのＲＨ－ＮＢ－８１６８－９やＷＡＣＫＥＲ ＮＨ １３０Ｄの特性とはかなり異なる特性を有しており、たとえば、著しく改善された自己乳化性を示す。優れた熱安定性おおび長期保存安定性を備えたマイクロエマルジョンは、粒子サイズが小さいため、テキスタイルの微細構造との接触が容易になり、浸透性が向上します。

【0053】

柔軟仕上げ工程：
試験で使用するテキスタイル：ポリエステルフランネル
仕上げ液の準備→５分間の含浸、バス比１：２０→５分間の回転（液体の同伴率２５０～３００％）→オーブン乾燥（１０５℃で２０分間）→硬化（１８０℃で３０秒間）→室温均衡→手触り評価

【0054】

【表5】

【0055】

手感触試験：

【表6】

【0056】

表５によれば、本発明の発明者らは、エマルジョン実施例１においては、より柔軟で絹のような手触りであり、それが柔軟特性を際立たせていることを予想外にも見出した。
エマルジョン実施例１と比較すると、エマルジョン比較例２においては、エポキシアルキルシリコーンオイルがポリエーテルアミンと反応し得る繰り返し単位が含まれるものの、柔軟でツルツル感を付与することができないことがわかる。

【0057】

親水性テスト：
ＡＡＴＣＣ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ７９－２０１０（漂白したテキスタイルの吸収性）に準拠して、平坦に広げたテキスタイルの表面に、スポイトで水滴を３ｃｍの高さから滴下し、テキスタイル表面から水滴が消失するまでの時間を濡れ時間とする。濡れ時間が短いほど、テキスタイルの親水性が強い。

【0058】

親水性を、５段階評価（１が最低で、５が最高）により示す。具体的には、濡れ時間（ｔ_ｍ）＜５秒：５点、５秒＜ｔ_ｍ＜２０秒：４点、２０秒＜ｔ_ｍ＜１分：３点、１分＜ｔ_ｍ＜５分：２点、ｔ_ｍ＞５分：１点とした。

【0059】

【表7】

【0060】

表６によれば、本発明の発明者らは、エマルジョン実施例１および２では、良好な親水性と顕著な柔軟性の両特性を有しており、親水性の有意な低下は見られなかったことを予期せず見出した。