特許 7148397 熱可塑性樹脂膜及びガラス板含有積層体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2022-09-27

(45)【発行日】2022-10-05

(54)【発明の名称】熱可塑性樹脂膜及びガラス板含有積層体

(51)【国際特許分類】

   C08L 29/14 20060101AFI20220928BHJP

   C08K 7/00 20060101ALI20220928BHJP

   C08K 5/3467 20060101ALI20220928BHJP

   C08K 5/3442 20060101ALI20220928BHJP

   C08K 5/01 20060101ALI20220928BHJP

   C08K 5/3412 20060101ALI20220928BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20220928BHJP

   C03C 27/12 20060101ALI20220928BHJP

   B32B 17/10 20060101ALI20220928BHJP

   B32B 27/20 20060101ALI20220928BHJP

   B60J 1/00 20060101ALI20220928BHJP

【ＦＩ】

C08L29/14

C08K7/00

C08K5/3467

C08K5/3442

C08K5/01

C08K5/3412

C08K3/04

C03C27/12 N

B32B17/10

B32B27/20

B60J1/00 H

【請求項の数】 16

(21)【出願番号】P 2018519989

(86)(22)【出願日】2018-03-30

(86)【国際出願番号】 JP2018014005

(87)【国際公開番号】W WO2018182031

(87)【国際公開日】2018-10-04

【審査請求日】2020-08-18

(31)【優先権主張番号】P 2017072881

(32)【優先日】2017-03-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002174

【氏名又は名称】積水化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001232

【氏名又は名称】弁理士法人大阪フロント特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】吉田 章吾

(72)【発明者】

【氏名】野原 敦

【審査官】藤井 明子

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１５／１５６２７３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１４／１３２８６６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開平０７－１７８８６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－１３５８７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０３－１４６５６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－００９２５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－２０２９８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０１－１５５９７０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００－１３／０８

Ｃ０３Ｃ ２７／００－２９／００

Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００

Ｂ６０Ｊ １／００－１／２０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

熱可塑性樹脂と、２種以上の顔料とを含み、
前記熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であり、
前記顔料として、フタロシアニン化合物、キナクリドン化合物、アゾ化合物、ペンタフェン化合物、ジオキサジン化合物、ペリレン化合物、インドール化合物又はカーボンブラックを含み、
熱可塑性樹脂膜を下記の観察方法に従って透過型電子顕微鏡によって平面視したときに、透過型電子顕微鏡画像観察での縦１３μｍ及び横１８μｍの四角形の領域中、透過型電子顕微鏡画像観察でのアスペクト比が３以上かつ５０以下である顔料の数が３個以上かつ１００個以下である、熱可塑性樹脂膜。
観察方法：熱可塑性樹脂膜について、以下の操作を行う。クライオシステムによるダイヤモンドナイフのウルトラミクロトームを用いて、前処理として熱可塑性樹脂膜の製造時の流れ方向に平行かつ熱可塑性樹脂膜の表面に対して垂直にトリミング及び面だしをする。この操作にて、測定サンプルとして超薄切片を得る。得られた測定サンプルについて、透過型電子顕微鏡観察（加速電圧１００ｋＶ）を３回実施し、透過型電子顕微鏡画像観察での縦１３μｍ及び横１８μｍの四角形の領域中、透過型電子顕微鏡画像観察でのアスペクト比が３以上かつ５０以下である顔料の数を数える。

【請求項2】

前記顔料の長さ方向を平均した方向が、熱可塑性樹脂膜の厚み方向と直交する方向と平行であるか、又は、熱可塑性樹脂膜の厚み方向と直交する方向に対して、２０°以下で傾斜した方向である、請求項１に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項3】

前記顔料として、フタロシアニン化合物を含む、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項4】

前記フタロシアニン化合物の極大吸収波長が５００ｎｍ以上７４０ｎｍ以下である、請求項３に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項5】

前記顔料として、キナクリドン化合物、ペリレン化合物又はインドール化合物を含む、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項6】

前記顔料として、カーボンブラックを含む、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項7】

ＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍの２枚のグリーンガラスの間に熱可塑性樹脂膜を挟み込んでガラス板含有積層体を得たときに、得られたガラス板含有積層体のヘーズ値が５％以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項8】

第１の表面層と、
第２の表面層とを備える、請求項１～７のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項9】

前記第１の表面層と前記第２の表面層との間に、中間層を備える、請求項８に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項10】

前記中間層が、前記顔料を含む、請求項９に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項11】

ガラス板に貼り合わされて用いられる熱可塑性樹脂膜である、請求項１～１０のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜。

【請求項12】

第１のガラス板と、
請求項１～１１のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂膜とを備え、
前記第１のガラス板に、前記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされている、ガラス板含有積層体。

【請求項13】

第１の合わせガラス部材として前記第１のガラス板と、
前記熱可塑性樹脂膜と、
第２の合わせガラス部材とを備え、
前記第１のガラス板に、前記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされており、
前記第２の合わせガラス部材に、前記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされており、
前記第１のガラス板と前記第２の合わせガラス部材との間に、前記熱可塑性樹脂膜が配置されている、請求項１２に記載のガラス板含有積層体。

【請求項14】

自動車用サイドガラスである、請求項１２又は１３に記載のガラス板含有積層体。

【請求項15】

自動車用リアガラスである、請求項１２又は１３に記載のガラス板含有積層体。

【請求項16】

自動車用ルーフガラスである、請求項１２又は１３に記載のガラス板含有積層体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ガラス板等の他の部材に貼り合わされて好適に用いられる熱可塑性樹脂膜に関する。また、本発明は、上記熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体に関する。

【背景技術】

【0002】

樹脂膜が、ガラス板に貼り合わされたガラス板含有積層体が知られている。ガラス板含有積層体の中でも、合わせガラスが広く用いられている。

【0003】

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に熱可塑性樹脂膜を挟み込むことにより、製造されている。また、合わせガラス以外にも、ガラス板以外の他の部材に、熱可塑性樹脂膜が貼り合わされて用いられることがある。

【0004】

上記合わせガラスに用いられる熱可塑性樹脂膜は、例えば、下記の特許文献１に開示されている。

【0005】

下記の特許文献１には、黄変傾向が低く、ＵＶ－Ａ線及び可視光に対して高い透過率を有し、ＵＶ－Ｂ線に対して低い透過率を有する中間膜が開示されている。この中間膜は、ポリビニルアセタールと、可塑剤と、ＵＶ吸収剤であるオキサニリド型化合物とを含む。また、特許文献１には、中間膜が、ＨＡＳ／ＨＡＬＳ／ＮＯＲ－ＨＡＬＳ型の非芳香族光安定剤を含んでいてもよく、また染料を含んでいてもよいことが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】ＵＳ２０１２／００５２３１０Ａ１

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

ところで、意匠性を向上させる目的で、有色のガラス板含有積層体が市販されている。ガラス板含有積層体を有色とするために、熱可塑性樹脂膜を有色とすることができる。また、熱可塑性樹脂膜を有色とするために、染料又は顔料等を用いることができる。しかし、染料又は顔料を用いただけでは、１つの色調に見えるガラス板含有積層体が得られることが一般的である。

【0008】

本発明の目的は、方向又は角度によって色調が異なって見えるガラス板含有積層体を得ることができる熱可塑性樹脂膜を提供することである。また、本発明は、上記熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体を提供することも目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明の広い局面によれば、熱可塑性樹脂と、顔料とを含み、熱可塑性樹脂膜を透過型電子顕微鏡によって平面視したときに、縦１３μｍ及び横１８μｍの四角形の領域中、アスペクト比が３以上かつ５０以下である顔料の数が３個以上かつ１００個以下である、熱可塑性樹脂膜（本明細書において、「樹脂膜」と略記することがある）が提供される。

【0010】

本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記顔料の長さ方向を平均した方向が、熱可塑性樹脂膜の厚み方向と直交する方向と平行であるか、又は、熱可塑性樹脂膜の厚み方向と直交する方向に対して、２０°以下で傾斜した方向である。

【0011】

本発明に係る樹脂膜は、前記熱可塑性樹脂として、ポリビニルアセタール樹脂又はアイオノマー樹脂を含むことが好ましい。

【0012】

本発明に係る樹脂膜は、前記顔料として、フタロシアニン化合物、キナクリドン化合物、アゾ化合物、ペンタフェン化合物、ジオキサジン化合物、ペリレン化合物、インドール化合物又はカーボンブラックを含むことが好ましい。前記フタロシアニン化合物の極大吸収波長が５００ｎｍ以上７４０ｎｍ以下であることが好ましい。本発明に係る樹脂膜は、前記顔料として、フタロシアニン化合物を含んでいてもよく、キナクリドン化合物、ペリレン化合物又はインドール化合物を含んでいてもよく、カーボンブラックを含んでいてもよい。

【0013】

本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、ＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍの２枚のグリーンガラスの間に熱可塑性樹脂膜を挟み込んでガラス板含有積層体を得たときに、得られたガラス板含有積層体のヘーズ値が５％以下である。

【0014】

本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記樹脂膜は、第１の表面層と、第２の表面層とを備える。

【0015】

本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記樹脂膜は、前記第１の表面層と前記第２の表面層との間に、中間層を備える。

【0016】

本発明に係る樹脂膜のある特定の局面では、前記中間層が、前記顔料を含む。

【0017】

本発明に係る樹脂膜は、ガラス板に貼り合わされて用いられる熱可塑性樹脂膜であることが好ましい。

【0018】

本発明の広い局面によれば、第１のガラス板と、上述した熱可塑性樹脂膜とを備え、前記第１のガラス板に、前記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされている、ガラス板含有積層体が提供される。

【0019】

本発明に係るガラス板含有積層体のある特定の局面では、前記ガラス板含有積層体は、第１の合わせガラス部材として前記第１のガラス板と、前記熱可塑性樹脂膜と、第２の合わせガラス部材とを備え、前記第１のガラス板に、前記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされており、前記第２の合わせガラス部材に、前記熱可塑性樹脂膜が貼り合わされており、前記第１のガラス板と前記第２の合わせガラス部材との間に、前記熱可塑性樹脂膜が配置されている。

【0020】

本発明に係るガラス板含有積層体は、自動車用サイドガラスであってもよく、自動車用リアガラスであってもよく、自動車用ルーフガラスであってもよい。

【発明の効果】

【0021】

本発明に係る熱可塑性樹脂膜は、熱可塑性樹脂と、顔料とを含む。本発明に係る熱可塑性樹脂膜を透過型電子顕微鏡によって平面視したときに、縦１３μｍ及び横１８μｍの四角形の領域中、アスペクト比が３以上かつ５０以下である顔料の数が３個以上かつ１００個以下である。本発明に係る熱可塑性樹脂膜では、上記の構成が備えられているので、方向又は角度によって色調が異なって見えるガラス板含有積層体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0022】

【図1】図１は、本発明の一実施形態に係る熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体を示す断面図である。

【図2】図２は、本発明の一実施形態に係る熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体の変形例を示す断面図である。

【図3】図３は、熱可塑性樹脂膜を透過型電子顕微鏡によって平面視したときの画像を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0023】

以下、本発明の詳細を説明する。

【0024】

本発明に係る熱可塑性樹脂膜（本明細書において、「樹脂膜」と略記することがある）は、ガラス板等の他の部材に貼り合わされて好適に用いられる。上記他の部材は、貼り合わせ対象部材である。

【0025】

本発明に係る樹脂膜は、熱可塑性樹脂と、顔料とを含む。

【0026】

本発明に係る樹脂膜では、該樹脂膜を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって平面視したときに、縦１３μｍ及び横１８μｍの四角形の領域中、アスペクト比が３以上かつ５０以下である顔料の数Ｘが３個以上かつ１００個以下である。

【0027】

本発明では、上記の構成が備えられているので、方向又は角度によって色調が異なって見えるガラス板含有積層体を得ることができる。本発明では、多色視認性を高めることができ、ガラス板含有積層体に多色性を付与することができ、意匠性を高めることができる。

【0028】

上記顔料の数Ｘは、例えば、樹脂膜の製造時に、顔料の添加量を制御することにより、調整することができる。

【0029】

多色性における色調をより一層良好にする観点からは、上記顔料の数Ｘは、好ましくは５個以上、より好ましくは１０個以上、好ましくは８０個以下、より好ましくは５０個以下である。

【0030】

多色性における色調をより一層良好にする観点からは、上記顔料の長さ方向を平均した方向が、熱可塑性樹脂膜の厚み方向と直交する方向と平行であるか、又は、熱可塑性樹脂膜の厚み方向と直交する方向に対して、２０°以下（傾斜角度）で傾斜した方向であることが好ましい。多色性における色調をより一層良好にする観点からは、上記顔料の長さ方向が傾斜している場合に、上記傾斜角度は、好ましくは１５°以下、より好ましくは１２°以下である。なお、後述する実施例及び参考例では、上記傾斜角度は１０°以下であった。

【0031】

上記樹脂膜は、１層の構造を有していてもよく、２層以上の構造を有していてもよく、３層以上の構造を有していてもよく、４層以上の構造を有していてもよい。上記樹脂膜は、２層以上の構造を有し、第１の表面層と、第２の表面層とを備えていてもよい。上記樹脂膜は、３層以上の構造を有し、上記第１の表面層と上記第２の表面層との間に、中間層を備えていてもよい。上記樹脂膜は、上記中間層を２層以上備えていてもよい。上記樹脂膜は、第１の中間層と第２の中間層とを備えていてもよい。

【0032】

ＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍの２枚のグリーンガラスの間に熱可塑性樹脂膜を挟み込んでガラス板含有積層体を得たときに、得られたガラス板含有積層体の全光線透過率は、好ましくは１％以上、より好ましくは４％以上である。

【0033】

耐光性の観点からは、上記表面層の全光線透過率が、上記中間層の全光線透過率よりも高いことが好ましい。耐光性の観点からは、上記表面層の全光線透過率が、上記中間層の全光線透過率よりも１０％以上高いことが好ましく、３０％以上高いことがより好ましい。

【0034】

上記全光線透過率は、平行光透過率と拡散光透過率との合計である。上記全光線透過率は、ＪＩＳ Ｒ３１０６：１９９８に準拠して測定される。具体的には、分光光度計を用いて、透過した光線をすべて積分球に受光するよう積分球の開口部に、測定対象物を平行にかつ密着させ、分光透過率を測定する。上記全光線透過率は、この状態で測定された分光透過率から算出された可視光線透過率を意味する。上記分光光度計としては、例えば、日立ハイテク社製「Ｕ－４１００」等が挙げられる。

【0035】

ガラス板含有積層体の透明性を高める観点からは、ＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍの２枚のグリーンガラスの間に熱可塑性樹脂膜を挟み込んでガラス板含有積層体を得たときに、得られたガラス板含有積層体のヘーズ値は好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、更に好ましくは２％以下である。

【0036】

以下、本発明に係る樹脂膜に用いることができる各材料を詳細に説明する。

【0037】

（熱可塑性樹脂）
上記樹脂膜は、熱可塑性樹脂を含む。

【0038】

上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン－アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びシクロオレフィン樹脂等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0039】

上記樹脂膜は、上記熱可塑性樹脂として、ポリビニルアセタール樹脂又はアイオノマー樹脂を含むことが好ましく、ポリビニルアセタール樹脂を含むことがより好ましい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、ガラス板、合わせガラス部材又は他の樹脂膜等に対する本発明に係る樹脂膜の接着力がより一層高くなる。上記表面層及び上記中間層が、ポリビニルアセタール樹脂又はアイオノマー樹脂を含むことが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂及び上記アイオノマー樹脂はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0040】

上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に７０～９９．９モル％の範囲内である。

【0041】

上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、好ましくは３５００以下、より好ましくは３０００以下、更に好ましくは２５００以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、ガラス板含有積層体の耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、樹脂膜の成形が容易になる。

【0042】

上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。

【0043】

上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は３又は４であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が３以上であると、樹脂膜のガラス転移温度が充分に低くなる。

【0044】

上記アルデヒドは特に限定されない。一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１～１０のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド又はｎ－バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0045】

上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率（水酸基量）は、好ましくは１５モル％以上、より好ましくは１８モル％以上、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３５モル％以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、樹脂膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、樹脂膜の柔軟性が高くなり、樹脂膜の取扱いが容易になる。

【0046】

上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。

【0047】

上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度（アセチル基量）は、好ましくは０．１モル％以上、より好ましくは０．３モル％以上、更に好ましくは０．５モル％以上、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２５モル％以下、更に好ましくは２０モル％以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、樹脂膜及びガラス板含有積層体の耐湿性が高くなる。

【0048】

上記アセチル化度は、アセチル基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセチル基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。

【0049】

上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度（ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度）は、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６３モル％以上、好ましくは８５モル％以下、より好ましくは７５モル％以下、更に好ましくは７０モル％以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。

【0050】

上記アセタール化度は、以下のようにして求める。先ず、主鎖の全エチレン基量から、水酸基が結合しているエチレン基量と、アセチル基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を求める。得られた値を、主鎖の全エチレン基量で除算してモル分率を求める。このモル分率を百分率で示した値がアセタール化度である。

【0051】

なお、上記水酸基の含有率（水酸基量）、アセタール化度（ブチラール化度）及びアセチル化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。但し、ＡＳＴＭ Ｄ１３９６－９２による測定を用いてもよい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率（水酸基量）、上記アセタール化度（ブチラール化度）及び上記アセチル化度は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。

【0052】

（可塑剤）
樹脂膜の接着力を適度に高める観点から、上記樹脂膜は、可塑剤を含むことが好ましい。上記表面層及び上記中間層が、可塑剤を含むことが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、ガラス板、合わせガラス部材又は他の樹脂膜等に対する本発明に係る樹脂膜の接着力がより一層高くなる。上記可塑剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0053】

上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。

【0054】

上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ｎ－ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。

【0055】

上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。

【0056】

上記有機エステル可塑剤としては、トリエチレングリコールジ－２－エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，４－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。

【0057】

上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。

【0058】

上記可塑剤は、下記式（１）で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。

【0059】

【化1】

【0060】

上記式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数５～１０の有機基を表し、Ｒ３は、エチレン基、イソプロピレン基又はｎ－プロピレン基を表し、ｐは３～１０の整数を表す。上記式（１）中のＲ１及びＲ２はそれぞれ、炭素数６～１０の有機基であることが好ましい。

【0061】

上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）又はトリエチレングリコールジ－２－エチルブチレートを含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。

【0062】

上記可塑剤の含有量は特に限定されない。上記樹脂膜において、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対して、上記可塑剤の含有量は、好ましくは２５重量部以上、より好ましくは３０重量部以上、好ましくは６０重量部以下、より好ましくは５０重量部以下、更に好ましくは４５重量部以下、更に好ましくは４０重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、ガラス板含有積層体の耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、樹脂膜の透明性がより一層高くなる。

【0063】

（顔料）
有色の樹脂膜とするために、上記樹脂膜は上記顔料を含む。過度の色むらを効果的に抑える観点からは、上記中間層が、上記顔料を含むことが好ましい。上記表面層は、上記顔料を含んでいてもよく、上記顔料を含んでいなくてもよい。

【0064】

着色剤が染料と顔料との何れに該当するかは、カラーインデックスによる分類から判別することができる。

【0065】

本明細書において、カラーインデックスに記載されていない着色剤等については、「顔料」及び「染料」は、以下のように定義されてもよい。ポリビニルブチラール樹脂（ポリビニルアルコールの重合度１７００、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％）を用意する。このポリビニルブチラール樹脂１００重量部と、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部と、ポリビニルブチラール樹脂と３ＧＯと着色剤との合計量１００重量％に対して０．０１５重量％の含有量となる着色剤とを混練し、押し出して得られる厚さ７６０μｍの樹脂膜（単層）を得る。この樹脂膜と、ＪＩＳ Ｒ３１０６：１９９８に準拠して測定された可視光線透過率が９０％の２枚のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）とを用いて合わせガラスを作製した際に、得られる合わせガラスのヘーズ値が０．３５％以上となる着色剤を顔料とする。ヘーズ値が０．３５％未満となる着色剤は染料とする。

【0066】

上記顔料は、有機顔料であってもよく、無機顔料であってもよい。上記有機顔料は、金属原子を有する有機顔料であってもよく、金属原子を有さない有機顔料であってもよい。上記顔料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0067】

上記有機顔料としては、フタロシアニン化合物、キナクリドン化合物、アゾ化合物、ペンタフェン化合物、ジオキサジン化合物、ペリレン化合物、インドール化合物及びジオキサジン化合物等が挙げられる。

【0068】

上記有機顔料の色調は、黄色、橙色、赤色、バイオレット色、青色又は緑色であることが好ましい。

【0069】

上記無機顔料としては、カーボンブラック、及び酸化鉄、酸化亜鉛及び酸化チタン等が挙げられる。

【0070】

上記樹脂膜は、上記顔料として、フタロシアニン化合物、キナクリドン化合物、アゾ化合物、ペンタフェン化合物、ジオキサジン化合物、ペリレン化合物、インドール化合物又はカーボンブラックを含むことが好ましい。上記樹脂膜は、上記顔料として、フタロシアニン化合物を含んでいてもよく、キナクリドン化合物、ペリレン化合物又はインドール化合物を含んでいてもよく、カーボンブラックを含んでいてもよい。

【0071】

上記フタロシアニン化合物としては、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体が挙げられる。上記フタロシアニン化合物はフタロシアニン骨格を有する。

【0072】

上記フタロシアニン化合物は、バナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましく、銅原子を含有することがより好ましい。上記フタロシアニン化合物は、バナジウム原子を含有していてもよい。上記フタロシアニン化合物は、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニン、又は、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体であることがより好ましく、銅原子を含有するフタロシアニン又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体であることがより好ましい。樹脂膜及びガラス板含有積層体の遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記フタロシアニン化合物は、銅原子に酸素原子が結合した構造単位を有することが好ましい。

【0073】

過度の色むらをより一層抑える観点からは、上記フタロシアニン化合物の極大吸収波長が５００ｎｍ以上７４０ｎｍ以下であることが好ましい。過度の色むらをより一層抑える観点からは、上記フタロシアニン化合物は、ＣＡＳＮｏ．１４７－１４－８のフタロシアニン化合物であることが特に好ましい。

【0074】

上記キナクリドン化合物は、キナクリドン及びキナクリドンの誘導体が挙げられる。上記キナクリドンは、キナクリドン骨格を有する。

【0075】

上記ペリレン化合物は、ペリレン及びペリレンの誘導体が挙げられる。上記ペリレンは、ペリレン骨格を有する。

【0076】

上記アゾ化合物は、アゾ骨格を有する。

【0077】

上記ペンタフェン化合物は、ペンタフェン及びペンタフェンの誘導体が挙げられる。上記ペンタフェンはペンタフェン骨格を有する。

【0078】

上記インドール化合物は、インドール及びインドールの誘導体が挙げられる。上記インドールは、インドール骨格を有する。

【0079】

上記ジオキサジン化合物は、ジオキサジン及びジオキサジンの誘導体が挙げられる。上記ジオキサジンは、ジオキサジン骨格を有する。

【0080】

ヘーズ値を低くし、かつ過度の色むらを効果的に抑える観点からは、上記樹脂膜１００重量％中、上記顔料の含有量は好ましくは０．００１重量％以上、より好ましくは０．０１重量％以上、更に好ましくは０．０３重量％以上、好ましくは０．４重量％以下、より好ましくは０．２重量％以下、更に好ましくは０．１重量％以下である。

【0081】

また、上記樹脂膜が多層である場合に、ヘーズ値を低くし、かつ過度の色むらを効果的に抑える観点からは、上記顔料を含む層１００重量％中、上記顔料の含有量は好ましくは０．００１重量％以上である。上記樹脂膜が多層である場合に、ヘーズ値を低くし、かつ過度の色むらを効果的に抑える観点からは、上記顔料を含む層１００重量％中、上記顔料の含有量はより好ましくは０．０１重量％以上、更に好ましくは０．０３重量％以上、好ましくは０．４重量％以下、より好ましくは０．２重量％以下、更に好ましくは０．１重量％以下である。

【0082】

（光安定剤）
上記樹脂膜は、光安定剤を含むことが好ましい。光安定剤の使用により、樹脂膜が長期間使用されたり、太陽光に晒されたりしても、変色がより一層抑えられ、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記光安定剤は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0083】

変色をより一層抑える観点からは、上記光安定剤は、ヒンダードアミン光安定剤であることが好ましい。

【0084】

上記ヒンダードアミン光安定剤としては、ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基、アルコキシ基又は水素原子が結合しているヒンダードアミン光安定剤等が挙げられる。変色をより一層抑える観点からは、ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基又はアルコキシ基が結合しているヒンダードアミン光安定剤が好ましい。上記ヒンダードアミン光安定剤は、ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基が結合しているヒンダードアミン光安定剤であることが好ましく、ピペリジン構造の窒素原子にアルコキシ基が結合しているヒンダードアミン光安定剤であることも好ましい。

【0085】

上記ピペリジン構造の窒素原子にアルキル基が結合しているヒンダードアミン光安定剤としては、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５」及び「Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２ＳＦ」、及びＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ ＬＡ－５２」等が挙げられる。

【0086】

上記ピペリジン構造の窒素原子にアルコキシ基が結合しているヒンダードアミン光安定剤としては、ＢＡＳＦ社製「ＴｉｎｕｖｉｎＸＴ－８５０ＦＦ」及び「ＴｉｎｕｖｉｎＸＴ－８５５ＦＦ」、及びＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ ＬＡ－８１」等が挙げられる。

【0087】

上記ピペリジン構造の窒素原子に水素原子が結合しているヒンダードアミン光安定剤としては、ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０ＤＦ」、及びクラリアント社製「Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｎ２４」等が挙げられる。 変色をより一層抑える観点からは、上記光安定剤の分子量は好ましくは２０００以下、より好ましくは１０００以下、更に好ましくは７００以下である。

【0088】

過度の色むら、及び変色をより一層抑える観点からは、上記樹脂膜１００重量％中、上記光安定剤の含有量は好ましくは０．００２５重量％以上、より好ましくは０．０２５重量％以上、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．３重量％以下である。

【0089】

また、上記樹脂膜が多層である場合に、過度の色むら、及び変色をより一層抑える観点からは、上記光安定剤を含む層１００重量％中、上記光安定剤の含有量は好ましくは０．００２５重量％以上、より好ましくは０．０２５重量％以上、好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．３重量％以下である。

【0090】

（金属塩）
上記樹脂膜及び上記表面層は、マグネシウム塩、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩（以下、これらを併せて金属塩Ｍと記載することがある）を含むことが好ましい。上記中間層は、上記金属塩Ｍを含んでいてもよい。上記金属塩Ｍの使用により、ガラス板、合わせガラス部材又は他の樹脂膜等に対する本発明に係る樹脂膜の接着力を制御することがより一層容易になる。上記金属塩Ｍは、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0091】

上記金属塩Ｍは、金属として、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａを含むことが好ましい。樹脂膜中に含まれている金属塩は、Ｋ又はＭｇであることが好ましい。この場合に、ＫとＭｇとの双方が含まれていてもよい。

【0092】

また、上記金属塩Ｍは、炭素数２～１６の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数２～１６の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数２～１６のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数２～１６のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。

【0093】

上記炭素数２～１６のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数２～１６のカルボン酸カリウム塩としては、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２－エチル酪酸マグネシウム、２－エチルブタン酸カリウム、２－エチルヘキサン酸マグネシウム及び２－エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。

【0094】

上記樹脂膜におけるＭｇ及びＫの含有量の合計、及び、Ｍｇ又はＫを含む層（表面層など）におけるＭｇ及びＫの含有量の合計は、好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上、更に好ましくは２０ｐｐｍ以上、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２５０ｐｐｍ以下、更に好ましくは２００ｐｐｍ以下である。Ｍｇ及びＫの含有量の合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、ガラス板、合わせガラス部材又は他の樹脂膜等に対する樹脂膜の接着力をより一層良好に制御できる。

【0095】

（紫外線遮蔽剤）
上記樹脂膜、上記表面層及び上記中間層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記紫外線遮蔽剤の使用により、樹脂膜が長期間使用されたり、高温下で使用されたりしても、変色がより一層抑えられ、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0096】

上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。

【0097】

上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属系紫外線遮蔽剤（金属を含有する紫外線遮蔽剤）、金属酸化物系紫外線遮蔽剤（金属酸化物を含有する紫外線遮蔽剤）、ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤（ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤）、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤（ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤）、トリアジン系紫外線遮蔽剤（トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤）、マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤（マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤）、シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤（シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤）及びベンゾエート系紫外線遮蔽剤（ベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤）等が挙げられる。

【0098】

上記金属系紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。

【0099】

上記紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤、トリアジン系紫外線遮蔽剤又はベンゾエート系紫外線遮蔽剤であり、より好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤である。

【0100】

上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤に関して、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。

【0101】

上記絶縁性金属酸化物としては、シリカ、アルミナ及びジルコニア等が挙げられる。上記絶縁性金属酸化物は、例えば５．０ｅＶ以上のバンドギャップエネルギーを有する。

【0102】

上記ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「ＴｉｎｕｖｉｎＰ」）、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２０」）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）、及び２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８」）等が挙げられる。紫外線を吸収する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤は、ハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。

【0103】

上記ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン（ＢＡＳＦ社製「Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ８１」）等が挙げられる。

【0104】

上記トリアジン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ－Ｆ７０」及び２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＦＦ」）等が挙げられる。

【0105】

上記マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤としては、２－（ｐ－メトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル、テトラエチル－２，２－（１，４－フェニレンジメチリデン）ビスマロネート、２－（ｐ－メトキシベンジリデン）－ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル４－ピペリジニル）マロネート等が挙げられる。

【0106】

上記マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤の市販品としては、Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｂ－ＣＡＰ、Ｈｏｓｔａｖｉｎ ＰＲ－２５、Ｈｏｓｔａｖｉｎ ＰＲ－３１（いずれもクラリアント社製）が挙げられる。

【0107】

上記シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤としては、Ｎ－（２－エチルフェニル）－Ｎ’－（２－エトキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）シュウ酸ジアミド、Ｎ－（２－エチルフェニル）－Ｎ’－（２－エトキシ－フェニル）シュウ酸ジアミド、２－エチル－２’－エトキシ－オキシアニリド（クラリアント社製「ＳａｎｄｕｖｏｒＶＳＵ」）などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。

【0108】

上記ベンゾエート系紫外線遮蔽剤としては、例えば、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ１２０」）等が挙げられる。

【0109】

変色をより一層抑え、可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記樹脂膜１００重量％中及び紫外線遮蔽剤を含む層１００重量％中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは０．２重量％以上、更に好ましくは０．３重量％以上、特に好ましくは０．５重量％以上である。変色をより一層抑え、可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記樹脂膜１００重量％中及び紫外線遮蔽剤を含む層１００重量％中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは２．５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、更に好ましくは１重量％以下、特に好ましくは０．８重量％以下である。

【0110】

（酸化防止剤）
上記樹脂膜、上記表面層及び上記中間層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤の使用により、樹脂膜が長期間使用されたり、高温下で使用されたりしても、変色がより一層抑えられ、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記酸化防止剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0111】

上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。

【0112】

上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。

【0113】

上記フェノール系酸化防止剤としては、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、ステアリル－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－メチレンビス－（４－メチル－６－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス－（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデン－ビス－（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス－（２－メチル－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３－トリス－（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェノール）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，３’－ｔ－ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンゼンプロパン酸）エチレンビス（オキシエチレン）等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の１種又は２種以上が好適に用いられる。

【0114】

上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（デシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルエステル亜リン酸、及び２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチル－１－フェニルオキシ）（２－エチルヘキシルオキシ）ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の１種又は２種以上が好適に用いられる。

【0115】

上記酸化防止剤の市販品としては、例えばＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５」、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＦＯＳ １６８」、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＦＯＳ ３８」、住友化学工業社製「スミライザーＢＨＴ」、堺化学工業社製「Ｈ－ＢＨＴ」、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０」、並びにＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ ＡＯ－４０」等が挙げられる。

【0116】

変色をより一層抑え、可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記樹脂膜１００重量％中及び酸化防止剤を含む層１００重量％中、上記酸化防止剤の含有量は０．１重量％以上であることが好ましい。また、酸化防止剤の添加効果が飽和するので、上記樹脂膜１００重量％中、上記酸化防止剤の含有量は２重量％以下であることが好ましい。

【0117】

（他の成分）
上記樹脂膜は、必要に応じて、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【0118】

（樹脂膜の他の詳細）
遮音性を効果的に高める観点からは、上記中間層が、ガラス転移温度が１０℃以下である層を含むことが好ましい。

【0119】

上記樹脂膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに遮熱性を充分に高める観点からは、上記樹脂膜の厚みは、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．２５ｍｍ以上、好ましくは３ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下である。上記樹脂膜の厚みが上記下限以上であると、ガラス板含有積層体の耐貫通性がより一層高くなる。上記樹脂膜の厚みが上記上限以下であると、樹脂膜の透明性がより一層良好になる。

【0120】

上記樹脂膜の製造方法は特に限定されない。該樹脂膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、配合成分を混練し、樹脂膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。

【0121】

上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。

【0122】

（ガラス板含有積層体）
図１は、本発明の一実施形態に係る熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体の一例を示す断面図である。

【0123】

図１に示すガラス板含有積層体１は、樹脂膜２と、第１の合わせガラス部材２１（第１のガラス板）と、第２の合わせガラス部材２２（第２のガラス板であってもよい）とを備える。樹脂膜２は単層の樹脂膜である。樹脂膜２は、ガラス板含有積層体を得るために用いられる。樹脂膜２は、ガラス板に貼り合わされて用いられる樹脂膜である。ガラス板含有積層体１は、合わせガラスである。

【0124】

樹脂膜２は、第１の合わせガラス部材２１と第２の合わせガラス部材２２との間に配置されており、挟み込まれている。樹脂膜２の第１の表面２ａ（一方の表面）に、第１の合わせガラス部材２１が積層されている。樹脂膜２の第１の表面２ａとは反対の第２の表面２ｂ（他方の表面）に、第２の合わせガラス部材２２が積層されている。

【0125】

図２は、本発明の一実施形態に係る熱可塑性樹脂膜を用いたガラス板含有積層体の変形例を示す断面図である。

【0126】

図２に示すガラス板含有積層体１１は、樹脂膜１２と、第１の合わせガラス部材２１（第１のガラス板）と、第２の合わせガラス部材２２とを備える。樹脂膜１２は、多層の樹脂膜である。樹脂膜１２は、ガラス板含有積層体を得るために用いられる。樹脂膜１２は、ガラス板に貼り合わされて用いられる樹脂膜である。ガラス板含有積層体１１は、合わせガラスである。

【0127】

樹脂膜１２は、第１の層１３（第１の表面層）、第２の層１４（中間層）及び第３の層１５（第２の表面層）がこの順で積層された構造を有する。本実施形態では、第２の層１４は、遮音層である。第１，第３の層１３，１５は、保護層である。

【0128】

樹脂膜１２は、第１の合わせガラス部材２１と第２の合わせガラス部材２２との間に配置されており、挟み込まれている。第１の層１３の外側の表面１３ａに第１の合わせガラス部材２１が積層されている。第２の層１５の外側の表面１５ａに第２の合わせガラス部材２２が積層されている。

【0129】

このように、本発明に係るガラス板含有積層体は、第１のガラス板と、本発明に係る樹脂膜とを備えていればよい。上記樹脂膜は、上記第１の合わせガラス部材（第１のガラス板）と上記第２の合わせガラス部材との間に配置されていることが好ましい。

【0130】

上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、２枚のガラス板の間に樹脂膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とＰＥＴフィルム等との間に樹脂膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも１枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第２の合わせガラス部材がガラス板又はＰＥＴフィルムであることが好ましい。

【0131】

上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ（メタ）アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ（メタ）アクリル樹脂板としては、ポリメチル（メタ）アクリレート板等が挙げられる。

【0132】

上記合わせガラス部材の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。また、上記ガラス板の厚みは、好ましくは１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下である。上記合わせガラス部材がＰＥＴフィルムである場合に、該ＰＥＴフィルムの厚みは、好ましくは０．０３ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以下である。

【0133】

上記ガラス板含有積層体の製造方法は特に限定されない。上記第１のガラス板に、上記樹脂膜を貼り合わせることにより、ガラス板含有積層体を得ることができる。さらに、例えば、上記第１の合わせガラス部材と上記第２の合わせガラス部材との間に、樹脂膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、第１の合わせガラス部材と樹脂膜との間及び上記第２の合わせガラス部材と樹脂膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約７０～１１０℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約１２０～１５０℃及び１～１．５ＭＰａの圧力で圧着する。このようにして、ガラス板含有積層体である合わせガラスを得ることができる。

【0134】

上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、これらの用途以外にも使用できる。上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、車両用又は建築用の樹脂膜及びガラス板含有積層体であることが好ましく、車両用の樹脂膜及びガラス板含有積層体であることがより好ましい。上記樹脂膜及び上記ガラス板含有積層体は、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。本発明に係るガラス板含有積層体は、自動車用サイドガラスであってもよく、自動車用リアガラスであってもよく、自動車用ルーフガラスであってもよい。

【0135】

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。

【0136】

実施例、参考例及び比較例では、以下の材料を用いた。

【0137】

熱可塑性樹脂：
（ポリビニルアセタール樹脂）
ポリビニルブチラール樹脂（ＰＶＢ（１））（ポリビニルアルコールの重合度１７００、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、アセタール化度（ブチラール化度）６９モル％）

【0138】

ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂に関しては、ブチラール化度（アセタール化度）、アセチル化度及び水酸基の含有率はＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定した。なお、ＡＳＴＭ Ｄ１３９６－９２により測定した場合も、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法と同様の数値を示した。

【0139】

（可塑剤）
トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）

【0140】

（顔料）
カーボンブラック顔料（ＣＡＳＮｏ．１３３３－８６－４）
銅フタロシアニン顔料（１）（ＣＡＳＮｏ．１４７－１４－８）（極大吸収波長６００ｎｍ）
銅フタロシアニン顔料（２）（ＣＡＳＮｏ．１２２３９－８７－１）（極大吸収波長６４０ｎｍ）
アントラキノン顔料（ＣＡＳＮｏ．４０５１－６３－２）
ペリレン顔料（ＣＡＳＮｏ．４９４８－１５－６）

【0141】

極大吸収波長の測定方法：
クロロホルム１００重量部に対して、顔料０．００２重量部を混合し、クロロホルム溶液を得た。得られたクロロホルム溶液を光路長１．０ｍｍの分光光度計用石英セルへ入れた。自記分光光度計（日立製作所社製「Ｕ４１００」）を用いて、３００～２５００ｎｍ透過率を測定し、極大吸収波長を求めた。極大吸収波長とは、透過率が極小値を示す波長であって、且つ、該極小値が最小である波長、すなわち最大吸収波長のことを指す。

【0142】

（光安定剤）
Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５（ＢＡＳＦ社製、Ｎ－Ｃ（アルキル基）型）

【0143】

（金属塩）
混合物（１）（酢酸マグネシウムと２－エチル酪酸マグネシウムとの混合物）

【0144】

（紫外線遮蔽剤）
Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６（ＢＡＳＦ社製）

【0145】

（酸化防止剤）
ＢＨＴ（２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）

【0146】

（参考例１）
樹脂膜を形成するための組成物の作製：
ＰＶＢ（１）に、３ＧＯと、銅フタロシアニン顔料（１）と、混合物（１）と、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５と、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６と、ＢＨＴとを下記の表１に示す配合量となるように添加して、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。

【0147】

樹脂膜の作製：
樹脂膜を形成するための組成物を、顔料の数Ｘが下記の表１に示す数になるように、押出機を用いて押出しすることにより、単層の樹脂膜（厚み７８０μｍ）を作製した。

【0148】

合わせガラスの作製：
得られた樹脂膜を、縦１５ｃｍ×横１５ｃｍに切り出した。次に、ＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍの２枚のグリーンガラス（縦１５ｃｍ×横１５ｃｍ×厚み２ｍｍ）の間に樹脂膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、合わせガラスを得た。

【0149】

（参考例２、実施例３，４及び比較例１）
組成物の配合成分の種類及び配合量を下記の表１に示すように設定したこと、並びに押出時の濃度を変更して顔料の数Ｘを下記の表１に示すように設定したこと以外は参考例１と同様にして、樹脂膜及び合わせガラスを得た。

【0150】

（参考例５）
中間層を形成するための組成物Ｘの作製：
ＰＶＢ（１）１００重量部に、３ＧＯを４０重量部加え、更に、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５と、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６と、ＢＨＴと、混合物（１）とを得られた樹脂膜全体（全層）で下記の表２に示す含有量となるように添加して、ミキシングロールで充分に混練し、組成物Ｘを得た。

【0151】

表面層を形成するための組成物Ｙの作製：
ＰＶＢ（１）に、３ＧＯを下記の表２に示す配合量となるように添加して、ミキシングロールで充分に混練し、組成物Ｙを得た。

【0152】

樹脂膜の作製：
中間層を形成するための組成物Ｘと、表面層を形成するための組成物Ｙとを、顔料の数Ｘが下記の表２に示す数になるように、共押出機を用いて共押出しすることにより、第１の表面層／中間層／第２の表面層の積層構造を有する樹脂膜（厚み７６０μｍ、幅１００ｃｍ）を作製した。その際、断面形状が楔形状であり、樹脂膜の一方の端部から他方の端部に向けて厚みが減少し、且つ、幅方向に２０ｃｍの長さである中間層が、第１，第３の樹脂層の間に埋め込まれた形状となるようにし、且つ、中間層の最大厚みが３００μｍになるようにした。

【0153】

合わせガラスの作製：
得られた樹脂膜を、縦１５ｃｍ×横１５ｃｍに切り出した。その際、中間層の最も厚い部位が得られる合わせガラスの端部に位置し、かつ、該端部から反対側の端部に向かって中間層の厚みが減少するように切り出した。次に、ＪＩＳ Ｒ３２０８に準拠した、厚み２ｍｍの２枚のグリーンガラス（縦１５ｃｍ×横１５ｃｍ×厚み２ｍｍ、可視光線透過率８５％）の間に樹脂膜を挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃で３０分間保持し、真空プレスし、合わせガラスを得た。

【0154】

（実施例６～８及び比較例２）
組成物の配合成分の種類及び配合量を下記の表２に示すように設定したこと、各層の厚みを下記の表２に示すように設定したこと、並びに押出時の濃度を変更して顔料の数Ｘを下記の表２に示すように設定したこと以外は参考例５と同様にして、樹脂膜及び合わせガラスを得た。

【0155】

（評価）
（１）顔料の存在状態
得られた樹脂膜について、以下の操作を行った。クライオシステム（ライカ社製、ＬＥＩＣＡ ＥＭ ＦＣＳ）によるダイヤモンドナイフ（ＤＩＡＴＯＭＥ社製、ＤｉＡＴＯＭＥ ＤＲＹ）のウルトラミクロトーム（ライカ社製、ＬＥＩＣＡ ＥＭ ＵＣ７）を用いて、前処理として樹脂膜の製造時の流れ方向に平行かつ樹脂膜の表面に対して垂直にトリミング及び面だしをした。この操作にて、測定サンプルとして超薄切片を得た。なお、参考例５、実施例６～８及び比較例２で得られた樹脂膜に関しては、得られた樹脂膜の中間層の最も厚い部位のトリミング及び面だしを行った。また、実施例、参考例及び比較例で得られた樹脂膜に関しては、樹脂膜の製造時の流れ方向が明確であるが、フロントガラスから剥がした樹脂膜のように製造時の膜の流れ方向が不明である樹脂膜を評価する場合には、以下の方法によって樹脂膜の製造時の膜の流れ方向を知ることができる。即ち、樹脂膜を正方形状に切り出し１４０℃の恒温槽に３０分保管した後の樹脂膜の、横方向と縦方向の収縮率が最も大きい方向が流れ方向であると確認することができる。これは、一般的に樹脂膜の製造において、製造時の膜の流れ方向に最も伸展する力が加わるため、加熱時には逆に製造時の膜の流れ方向に最も収縮することによる。他にも、樹脂膜がロール状体である場合には、ロール状体の巻取り方向によって確認することができる。これは、樹脂膜のロール状体は、樹脂膜製造時の膜の流れ方向に巻き取られることから、ロール状体の巻取方向と、樹脂膜製造時の膜の流れ方向とが同一であることによる。顔料の存在状態を評価するためのＴＥＭ観察（日立ハイテクノロジーズ社製、ＨＴ７７００型、加速電圧１００ｋＶ）、及び、ＥＤＳ測定（日本電子社製、ＪＥＭ－２１００Ｆ型、日本電子社製、ＵＴＷ型Ｓｉ（Ｌｉ）半導体検出器、ビーム径０．２ｎｍ）を、以下のようにして行った。縦１３μｍ及び横１８μｍの四角形の領域中、アスペクト比が３以上かつ５０以下である顔料の数Ｘを数えた。なお、ＴＥＭによる画像観察は３回実施し、３回の観察のうち、最も個数の多い結果を採用した。また、ＥＤＳによりアスペクト比が３以上かつ５０以下顔料の組成を評価した。また、図３に、熱可塑性樹脂膜を透過型電子顕微鏡によって平面視したときの画像を示した。

【0156】

（２）ヘーズ値の測定
ヘーズメーター（東京電色社製「ＴＣ－ＨＩＩＩＤＰＫ」）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６７１４に準拠して、得られた合わせガラスのヘーズ値を測定した。なお、参考例５、実施例６～８及び比較例２で得られた合わせガラスに関しては、得られた合わせガラスの中間層の最も厚い部位におけるヘーズ値を測定した。

【0157】

（３）全光線透過率
ＪＩＳ Ｒ３１０６（１９９８）に準拠して、得られた合わせガラスの全光線透過率（ＴｖＤ）を測定した。分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ－４１００」）を用いて、透過した光線をすべて積分球に受光するよう積分球の開口部に、得られた合わせガラスを平行にかつ密着させ、分光透過率を測定した。得られた上記分光透過率から算出した可視光線透過率を、全光線透過率とした。なお、参考例５、実施例６～８及び比較例２及び比較例２で得られた合わせガラスに関しては、得られた合わせガラスの中間層の最も厚い部位における全光線透過率を測定した。

【0158】

（４）多色性の評価
ＳＥＲＩＣ社製の人工太陽照明灯「ＸＣ－１００」を用いて、１００ｃｍ離れた位置から、得られた合わせガラスに光を照射した。合わせガラスの光が照射された表面をガラスの面方向に９０度回転させたときに、合わせガラスの色調が変化するか否かを評価した。多色性を以下の基準で判定した。

【0159】

［多色性の判定基準］
○：色調が変化する
×：色調が変化しない

【0160】

詳細及び結果を下記の表１，２に示す。なお、下記表１，２において、各層における可塑剤の含有量は、各層における熱可塑性樹脂１００重量部に対する含有量を示す。また、下記表１，２において、顔料、光安定剤、紫外線遮蔽剤及び酸化防止剤の含有量は、各層１００重量％中での含有量を示す。また、下記表１，２において、Ｍｇ及びＫの含有量の合計（ｐｐｍ）は、各層中での濃度を示す。また、表１，２において、顔料の数Ｘは、縦１３μｍ及び横１８μｍの四角形の領域中、アスペクト比が３以上かつ５０以下である顔料の数である。

【0161】

【表1】

【0162】

【表2】

【符号の説明】

【0163】

１…ガラス板含有積層体（合わせガラス）
２…樹脂膜
２ａ…第１の表面
２ｂ…第２の表面
１１…ガラス板含有積層体（合わせガラス）
１２…樹脂膜
１３…第１の層（第１の表面層）
１４…第２の層（中間層）
１５…第３の層（第２の表面層）
１３ａ…外側の表面
１５ａ…外側の表面
２１…第１の合わせガラス部材（第１のガラス板）
２２…第２の合わせガラス部材

【図1】

【図2】

【図3】